特表 2022-554015 特定のゴム組成物のトレッドを有するタイヤ及びその関連方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-12-27

(54)【発明の名称】特定のゴム組成物のトレッドを有するタイヤ及びその関連方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/00 20060101AFI20221220BHJP

   C08L 9/06 20060101ALI20221220BHJP

   C08L 7/00 20060101ALI20221220BHJP

   C08L 65/00 20060101ALI20221220BHJP

   C08L 45/00 20060101ALI20221220BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20221220BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20221220BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20221220BHJP

【ＦＩ】

C08L9/00

C08L9/06

C08L7/00

C08L65/00

C08L45/00

C08K3/36

C08K3/04

B60C1/00 A

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022525843

(86)(22)【出願日】2020-11-05

(85)【翻訳文提出日】2022-05-31

(86)【国際出願番号】 US2020059114

(87)【国際公開番号】W WO2021092175

(87)【国際公開日】2021-05-14

(31)【優先権主張番号】62/931,343

(32)【優先日】2019-11-06

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】515168916

【氏名又は名称】ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】シュタイヤー、ジャスティン ジェイ．

【テーマコード（参考）】

3D131

4J002

【Ｆターム（参考）】

3D131AA02

3D131BA03

3D131BA05

3D131BC02

3D131BC12

3D131BC15

3D131BC18

3D131BC19

4J002AC011

4J002AC031

4J002AC061

4J002AC081

4J002AE054

4J002BK003

4J002CE002

4J002CE003

4J002DA037

4J002DA049

4J002DJ016

4J002EH008

4J002EH098

4J002EH148

4J002FD016

4J002FD017

4J002FD024

4J002FD028

4J002FD149

4J002GN01

(57)【要約】

本明細書では、改善された剛性を有するトレッドを有するタイヤが開示され、トレッドは、特定の成分のゴム組成物から作られ、ゴム組成物は、エラストマー成分と、特定のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂及びＤＣＰＤ系樹脂を含む樹脂成分と、補強シリカ充填剤及びカーボンブラックを含む充填剤成分と、任意選択的に液体可塑剤と、硬化パッケージと、を含む。また、エラストマー成分と、補強シリカ充填剤及びカーボンブラックを含む充填剤成分と、任意選択的に液体可塑剤と、硬化パッケージと、を含むゴム組成物中で、特定のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂とＤＣＰＤ系樹脂とを含む樹脂構成成分を使用することにより、タイヤトレッドの剛性を改善するための方法も開示される。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

改善された湿潤性能及び改善された剛性を有するタイヤであって、ゴム組成物から作られたトレッドを含み、前記ゴム組成物は、
１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、
２０～６０ｐｈｒの樹脂成分であって、（ｉ）８０以上（好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上）のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂と、を含み、前記テルペンフェノール樹脂（ｉ）が、前記樹脂成分の過半重量を構成する、樹脂成分と、
充填剤成分であって、
９１～１４０ｐｈｒ、好ましくは１００～１３０ｐｈｒの補強シリカ充填剤、及び
１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤、を含む、充填剤成分と、
０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、
硬化パッケージと、を含む、タイヤ。

【請求項2】

前記テルペンフェノール樹脂は１９～５０ｐｈｒの量で存在する、請求項１に記載のタイヤ。

【請求項3】

前記ＤＣＰＤ系樹脂は、重量で少量のＤＣＰＤモノマーを有する、請求項１又は請求項２に記載のタイヤ。

【請求項4】

前記ＤＣＰＤ系樹脂は、過半重量のＤＣＰＤモノマー、好ましくは、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、又は少なくとも９０重量％のＤＣＰＤモノマーを有する、請求項１又は請求項２に記載のタイヤ。

【請求項5】

前記補強シリカ充填剤は、約１４０～約２３０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項6】

前記補強シリカ充填剤は、約１００～約１４０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項7】

前記エラストマー成分は、少なくとも９５％のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する少なくとも６０部のポリブタジエンを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項8】

前記エラストマー成分は、少なくとも４０部の天然ゴムと、少なくとも９５％のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する１０～４０部のポリブタジエンと、１０～４０部のスチレン－ブタジエン共重合体とを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項9】

前記エラストマー成分は、シリカ反応性官能基を有する、少なくとも２０ｐｈｒ、好ましくは３０～６０ｐｈｒのスチレン－ブタジエンを含む、請求項１～６のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項10】

前記トレッドの前記ゴム組成物は、１０～４０ｐｈｒの液体可塑剤を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項11】

前記エラストマー成分は、約－７０～約－５０℃のＴｇを有するスチレン－ブタジエン共重合体を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項12】

前記充填剤成分は、１０ｐｈｒ以下の補強カーボンブラック充填剤、好ましくは５ｐｈｒ以下の補強カーボンブラック充填剤、又は０ｐｈｒの補強カーボンブラック充填剤を含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項13】

前記トレッドゴム組成物は、
０℃でｔａｎδによって測定される場合、少なくとも０．４５、好ましくは少なくとも０．５、より好ましくは少なくとも０．５５の湿潤性能と、
３０℃でＥ’によって測定される場合、少なくとも１４、好ましくは少なくとも１５、より好ましくは少なくとも１７の剛性と、を有する、請求項１～１２のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項14】

タイヤトレッドのローリング抵抗を改善するための方法であって、請求項１～１３のいずれか一項に記載のトレッドを含むタイヤを提供する工程を含む、方法。

【請求項15】

前記タイヤトレッドゴム組成物は、６０℃でｔａｎδによって測定される場合、０．４以下、好ましくは０．３６以下のローリング抵抗を有する、請求項１４に記載の方法。

【請求項16】

前記テルペンフェノール樹脂は、２０～５０ｐｈｒの量で存在する、請求項１４又は請求項１５に記載の方法。

【請求項17】

前記エラストマー成分は、約－６５～約－４０℃のＴｇを有するスチレン－ブタジエン共重合体を含む、請求項１４～１６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項18】

請求項１４～１７のいずれか一項に記載の方法から得られた、タイヤトレッド。

【請求項19】

請求項１８に記載のタイヤトレッドを組み込んだ、タイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、特定のゴム組成物のトレッドを有するタイヤ及びその関連方法に関する。

【背景技術】

【0002】

タイヤは、路面に接触するトレッドを含めて多くの構成要素を含んでいる。タイヤトレッドを含むゴム組成物を調製するために使用される特定の成分は、様々であり得る。タイヤトレッドゴム組成物の配合は、ある特性（例えば、湿潤性能）の改善をもたらす配合への変更が、別の特性（例えば、剛性）の劣化をもたらし得るので、複雑な科学である。

【発明の概要】

【0003】

本明細書に開示されるのは、特定のゴム組成物のトレッドを有するタイヤ及びその関連方法である。

【0004】

第１の実施形態では、改善された湿潤性能及び改善された剛性を有するトレッドを備え、ゴム組成物から作られるタイヤが提供され、ここで、ゴム組成物は、（ａ）１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、（ｂ）２０～６０ｐｈｒの樹脂成分であって、（ｉ）８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂と、を含み、テルペンフェノール樹脂（ｉ）が、樹脂成分の過半重量を構成する、樹脂成分と、（ｃ）充填剤成分であって、（ｉ）９１～１４０ｐｈｒ、好ましくは１００～１３０ｐｈｒの補強シリカ充填剤、及び（ｉｉ）１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤、を含む、充填剤成分と、（ｄ）０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、（ｅ）硬化パッケージと、を含む。

【0005】

第２の実施形態では、タイヤトレッドの湿潤性能及び剛性を改善するための方法が提供され、方法は、２０～６０ｐｈｒの樹脂成分をタイヤトレッドゴム組成物に組み込むことを含み、ここで、樹脂成分は、（ｉ）８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂とを含み、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、樹脂成分の過半重量を構成し、タイヤトレッドゴム組成物は、１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、充填剤成分であって、９１～１４０ｐｈｒの補強シリカ充填剤と、１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤と、を含む、充填剤成分と、０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、硬化パッケージとを含み、それにより、タイヤトレッドゴム組成物を製造する。

【発明を実施するための形態】

【0006】

第１の実施形態では、改善された湿潤性能及び改善された剛性を有するトレッドを備え、ゴム組成物から作られるタイヤが提供され、ここで、ゴム組成物は、（ａ）１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択され少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、（ｂ）２０～６０ｐｈｒの樹脂成分であって、（ｉ）８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂と、を含み、テルペンフェノール樹脂（ｉ）が、樹脂成分の過半重量を構成する、樹脂成分と、（ｃ）充填剤成分であって、（ｉ）９１～１４０ｐｈｒ、好ましくは１００～１３０ｐｈｒの補強シリカ充填剤、及び（ｉｉ）１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤、を含む、充填剤成分と、（ｄ）０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、（ｅ）硬化パッケージと、を含む。

【0007】

第２の実施形態では、タイヤトレッドの湿潤性能及び剛性を改善するための方法が提供され、方法は、２０～６０ｐｈｒの樹脂成分をタイヤトレッドゴム組成物に組み込むことを含み、ここで、樹脂成分は、（ｉ）８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂とを含み、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、樹脂成分の過半重量を構成し、タイヤトレッドゴム組成物は、１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、充填剤成分であって、９１～１４０ｐｈｒの補強シリカ充填剤と、１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤と、を含む、充填剤成分と、０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、硬化パッケージとを含み、それにより、タイヤトレッドゴム組成物を製造する。第２の実施形態の方法は、本明細書に開示される第１の実施形態によるゴム組成物を使用してタイヤトレッドの湿潤性能及び剛性を改善するための方法としても理解することができる。
定義

【0008】

本明細書に記載される用語は、実施形態を説明するためだけのものであり、全体として本発明を限定すると解釈すべきではない。

【0009】

本明細書で使用されるとき、用語「ＢＲ」又は「ポリブタジエン」は、１，３－ブタジエンのホモポリマーを指す。

【0010】

本明細書で使用されるとき、用語「大部分」は、５０％超（例えば、少なくとも５０．１％、少なくとも５０．５％、少なくとも５１％など）を指す。

【0011】

本明細書で使用されるとき、用語「少数」は、５０％未満（例えば、４９．５％以下、４９％以下など）を指す。

【0012】

本明細書で使用されるとき、略記Ｍｎは、数平均分子量に使用される。

【0013】

本明細書で使用されるとき、略記Ｍｐは、ピーク分子量に使用される。

【0014】

本明細書で使用されるとき、略記Ｍｗは、重量平均分子量に使用される。

【0015】

本明細書で特に明記しない限り、用語「ムーニー粘度」は、ムーニー粘度、ＭＬ_１＋４を指す。ゴム組成物のムーニー粘度は、加硫又は硬化に先立って測定されることを、当業者は理解するであろう。

【0016】

本明細書で使用されるとき、用語「天然ゴム」は、パラゴムノキゴムの木などの原料、及び非パラゴムノキ原料（例えば、グアユールゴムノキ及びＴＫＳなどのタンポポ）から収穫することができるものなどの、天然由来のゴムを意味する。言い換えれば、用語「天然ゴム」は、合成ポリイソプレンを除くものと解釈すべきである。

【0017】

本発明で使用する場合、用語「ｐｈｒ」とは、ゴム１００部あたりの部を意味する。１００部のゴムは、本明細書において１００部のエラストマー成分とも称される。

【0018】

本明細書で使用するとき、用語「ポリイソプレン」は、合成ポリイソプレンを意味する。言い換えれば、この用語は、イソプレンモノマーから製造されたポリマーを示すために用いられ、天然由来のゴム（例えば、パラゴムノキ天然ゴム、グアユール起源の天然ゴム、又はタンポポ起源の天然ゴム）を含むと解釈すべきではない。ただし、用語「ポリイソプレン」は、イソプレンモノマーの天然源から製造されるポリイソプレンを含むと解釈すべきである。

【0019】

本明細書で使用されるとき、用語「ＳＢＲ」は、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムを意味する。

【0020】

本明細書で使用されるとき、用語「トレッド」は、通常の膨張及び負荷下で道路と接触するタイヤの部分、並びに任意のサブトレッドの両方を指す。
タイヤトレッドのゴム組成物

【0021】

上記のように、本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態は、特定のゴム組成物から作られた、改善された剛性を有するトレッドを含むタイヤ、並びに特定のゴム組成物を製造することによってタイヤトレッドの剛性を改善する方法に関する。ゴム組成物は、一般に、ゴム組成物のうちの１つを成形及び硬化することによるトレッドパターンの形成を含むプロセスによって、タイヤ用のトレッドを調製する際に使用される。したがって、タイヤトレッドは、ゴム組成物のうちの１つの硬化形態を含む。ゴム組成物は、形成されたがまだタイヤに組み込まれていないトレッドの形態で存在し得、及び／又はタイヤの一部を形成するトレッド内に存在し得る。
エラストマー成分

【0022】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソプレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種のゴムを含む、１００部のエラストマー成分を含む。総量１００部のエラストマー又はゴムが使用され、その結果、他の成分の量は、ｐｈｒの量で、又はゴム１００部（又はエラストマー成分１００部）あたりの部数で列挙され得る。非限定例として、２５部のスチレン－ブタジエンゴム、５５部のポリブタジエン、２０部の天然ゴム、及び１１０部の補強シリカ充填剤を含有するゴム組成物については、シリカ充填剤の量は、１１０ｐｈｒとも記載され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１００部のエラストマー成分は、少なくとも１種のスチレン－ブタジエン共重合体ゴム、少なくとも１種のポリブタジエンゴム、及び天然ゴム又はポリイソプレンのうちの少なくとも一方を含む。特定のそのような実施形態では、前述のゴムのそれぞれの１種だけがエラストマー成分に使用され、即ち、１種のＳＢＲ、１種のＢＲ、及びポリイソプレンの天然ゴムの１種だけが使用される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分は、少なくとも４０部の天然ゴム、少なくとも９５％の 及び－１０１℃未満のＴｇを有する１０～４０部のポリブタジエン、並びに１０～４０部のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、エラストマー成分は、少なくとも９５％のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する少なくとも６０部のポリブタジエンゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における更なる他の実施形態では、以下でより詳細に説明するように、エラストマー成分は、シリカ反応性官能基を有する少なくとも２０ｐｈｒ、好ましくは３０～６０ｐｈｒのＳＢＲを含む。

【0023】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１００部のエラストマー成分は、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソプレン、及びそれらの組み合わせから選択されたゴム（のみ）からなる。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、１００部のエラストマー成分は、１種以上の追加のゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、１種以上の追加のゴムが存在する場合、その量は、概して、好ましくは２０部以下（例えば、２０部、１５部、１０部、５部、又はそれ以下）、１５部以下（例えば、１５部、１０部、５部、又はそれ以下）、又は５部以下（例えば、５部、４部、３部、２部、１部、又はそれ以下）に限定される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１種以上の追加のゴムは、ジエンモノマー含有ゴムから選択される。特定の実施形態では、１種以上の追加のゴム（ｉｖ）は、スチレン－イソプレンゴム、ブタジエン－イソプレン－ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、ブチルゴム（ハロゲン化及び非ハロゲン化の両方）、エチレン－プロピレンゴム（ethylene-propylene rubber、ＥＰＲ）、エチレン－ブチレンゴム（ethylene-butylene rubber、ＥＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ethylene-propylene-diene rubber、ＥＰＤＭ）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
スチレン－ブタジエン共重合体ゴム

【0024】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、１種以上のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムが使用される場合、タイヤトレッド用のゴム組成物のエラストマー成分に使用される特定のスチレン－ブタジエン共重合体及びその量は、様々であり得る。１種以上（例えば、２種又は３種）のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを使用することができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分は、少なくとも２０ｐｈｒ（例えば、２０ｐｈｒ、３０ｐｈｒ、４０ｐｈｒ、５０ｐｈｒ、６０ｐｈｒ、７０ｐｈｒ、８０ｐｈｒなど）のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の他の実施形態では、エラストマー成分は、過半重量のスチレン－ブタジエン共重合体ゴム（例えば、５１ｐｈｒ以上、６０ｐｈｒ以上、７０ｐｈｒ以上、５１～８０ｐｈｒ、５１～７０ｐｈｒ、６０～８０ｐｈｒなど）を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムは、官能化されていても、官能化されていなくてもよい。本明細書で使用されるとき、官能化という用語は、官能基及びカップリング剤の両方の使用を包含すると理解されるべきである。１種又は２種以上の官能基が各ＳＢＲに利用され得る。一般に、官能基は、ポリマーの先端部に、ポリマーの末端部に、ポリマー鎖の骨格に沿って、又はこれらの組み合わせで存在し得る。ポリマーの一方又は両方の末端に存在する官能基は、一般に、官能性開始剤、官能性停止剤、又はその両方の使用の結果である。代替として又は更に、官能基は、カップリング剤を使用した複数のポリマー鎖の結合の結果として存在し得る（以下に記載される）。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、ゴム成分は、好ましくはシリカ反応性官能基で官能化された少なくとも１種のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分に使用される唯一のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムは、シリカ反応性官能基で官能化されたスチレン－ブタジエン共重合体ゴムである。前述の特定の実施形態では、シリカ反応性官能基を有するスチレン－ブタジエン共重合体ゴムの量は、少なくとも２０ｐｈｒ（例えば、２０ｐｈｒ、３０ｐｈｒ、４０ｐｈｒ、５０ｐｈｒ、６０ｐｈｒ、７０ｐｈｒ、８０ｐｈｒなど）、好ましくは３０～６０ｐｈｒ（例えば、３０ｐｈｒ、４０ｐｈｒ、５０ｐｈｒ、又は６０ｐｈｒ）である。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、エラストマー成分は、少なくとも１種の官能化されないスチレン－ブタジエンゴムを含み、特定のそのような実施形態では、官能化されないスチレン－ブタジエンゴムは、例えば、シリカ反応性官能基で官能化された官能化スチレン－ブタジエン共重合体ゴムと組み合わせて使用される。シリカ反応性官能基の非限定例としては、以下でより詳細に記載するように、一般に、窒素含有官能基、ケイ素含有官能基、酸素又は硫黄含有官能基、及び金属含有官能基が挙げられる。

【0025】

官能化されたＳＢＲが第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態のエラストマー成分に使用される場合、官能化は、ポリマーの一方若しくは両方の末端に官能基を付加することにより、ポリの主鎖に官能基を付加することにより（又は前述の組み合わせ）、又は複数のポリマー鎖をカップリング剤に結合することにより、又はそれらの組み合わせによって達成することができる。そのような効果は、他の鎖を結合及び／又は官能化するのに役立つカップリング剤、官能化剤、又はそれらの組み合わせでリビングポリマーを処理することによって達成することができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、官能化されたＳＢＲは、１つ以上の官能基を含むが、結合されない（即ち、カップリング剤を含まない）。一般に、カップリング剤及び／又は官能化剤は、様々なモル比で使用することができる。あるいは、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、官能化されたＳＢＲは、単にカップリング剤の使用の結果に由来するシリカ反応性であり得る。本明細書においてカップリング剤及び官能化基（及びそのために使用される化合物）の両方の使用が参照されるが、当業者は、特定の化合物が両方の機能を果たし得ることを理解する。つまり、特定の化合物は、ポリマー鎖を結合すること、及び官能基と共にポリマー鎖を提供することの両方ができる。当業者はまた、ポリマー鎖を結合する能力はポリマー鎖と反応したカップリング剤の量に依存し得ることを理解する。例えば、反応開始剤のリチウムの当量とカップリング剤の脱離基（例えば、ハロゲン原子）の当量との１対１の比でカップリング剤を添加する場合、有利な結合を達成することができる。カップリング剤の非限定例としては、金属ハライド、半金属ハライド、アルコキシシラン、アルコキシスタンナン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0026】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態においてＳＢＲ中のシリカ反応性官能基として利用することができる窒素含有官能基の非限定例としては、置換又は非置換アミノ基、アミド残基、イソシアネート基、イミダゾリル基、インドリル基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基、及びケチミン基が挙げられるが、これらに限定されない。上記置換又は非置換アミノ基は、一級アルキルアミン、二級アルキルアミン、又は環状アミン、及び、置換又は非置換イミン由来のアミノ基を含むと理解されたい。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分のＳＢＲは、前述の窒素含有官能基のリストから選択される１つのシリカ反応性官能基において含む。

【0027】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、イミノ基の形態で窒素を含む化合物からのシリカ反応性官能基を含む。このようなイミノ含有官能基は、ポリマー鎖の活性末端を、以下の式（Ｉ）：

【化1】

［式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、それぞれ独立して、アルキル基、アリル基、及びアリール基からなる群から選択される１～１８個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、又は１８個の炭素原子）を有する基から選択され、ｍ及びｎは、それぞれ、１～２０（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０）及び１～３（１、２、又は３）の整数である］を有する化合物と反応させることによって付加され得る。Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、及びＲ’’’の各々は、好ましくはヒドロカルビルであり、ヘテロ原子を含有しない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、各Ｒ及びＲ’は、１～６個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、１、２、又は３個の炭素原子）を有するアルキル基から独立して選択される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ｍは２～６（例えば、２、３、４、５、又は６）、好ましくは２～３の整数である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、Ｒ’’’は、１～６個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子）、好ましくは２～４個の炭素原子（例えば、２、３、又は４個の炭素原子）を有する基から選択される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、Ｒ’’は、１～６個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、１、２、又は３個の炭素原子）、最も好ましくは１個の炭素原子（例えば、メチル）を有するアルキル基から選択される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ｎは３であり、トリアルコキシシラン部分などのトリヒドロカルボキシシラン部分を有する化合物が得られる。ＳＢＲのためのシリカ反応性官能基を提供するのに好適な、イミノ基を有し、上記の式（Ｉ）を満たす化合物の非限定例としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（１－メチルエチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－エチリデン－３－（トリエトキシシリル１）－１－プロパンアミン、Ｎ－（１－メチルプロピリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、及びＮ－（４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンジリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミンが挙げられるが、これらに限定されない。

【0028】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態においてＳＢＲ中のシリカ反応性官能基として利用することができるケイ素含有官能基の非限定例としては、有機シリル又はシロキシ基が挙げられるが、これらに限定されず、より正確には、このような官能基は、アルコキシシリル基、アルキルハロシリル基、シロキシ基、アルキルアミノシリル基、及びアルコキシハロシリル基から選択され得る。任意選択的に、有機シリル又はシロキシ基はまた、１つ以上の窒素を含有し得る。ジエン系エラストマーの官能化での使用に好適なケイ素含有官能基としてはまた、開示全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，３６９，１６７号に開示されるものも挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、前述のケイ素含有官能基のリストから選択された少なくとも１つのシリカ反応性官能基を含む。

【0029】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、シロキシ基を有するケイ素含有官能基を含むシリカ反応性官能基を含み（例えば、ヒドロカルビルオキシシラン含有化合物）、化合物は、任意選択的に、少なくとも１つの官能基を有する一価の基を含む。このようなケイ素含有官能基は、ポリマー鎖の活性末端を、以下の式（ＩＩ）：

【化2】

［式中、Ａ^１は、エポキシ、イソシアネート、イミン、シアノ、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物、環状三級アミン、非環状三級アミン、ピリジン、シラザン及び硫化物から選択された少なくとも１つの官能基を有する一価の基を表し、Ｒ^ｃは、単結合、又は１～２０個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０個の炭素原子）を有する二価の炭化水素基を表し、Ｒ^ｄは、１～２０個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０個の炭素原子）を有する一価の脂肪族炭化水素基、６～１８個の炭素原子（例えば、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、又は１８個の炭素原子）を有する一価の芳香族炭化水素基又は反応性基を表し、Ｒ^ｅは、１～２０個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０個の炭素原子）を有する一価脂肪族炭化水素基、又は６～１８個の炭素原子（例えば、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、又は１８個の炭素原子）を有する一価の芳香族炭化水素基を表し、ｂは０～２の整数であり、２つ以上のＲ^ｄ又はＯＲ^ｅが存在するとき、各Ｒ^ｄ及び／又はＯＲ^ｅは、互いに同じであっても異なっていてもよく、並びに活性プロトンは、分子）及び／又はその部分縮合生成物内に含まれない］を有する化合物と反応させることによって付加され得る。本明細書で使用されるとき、部分縮合生成物は、ヒドロカルビルオキシシラン化合物中のＳｉＯＲ基の一部（全てではない）が、縮合によってＳｉＯＳｉ結合になっている生成物を指す。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、（ａ）Ｒ^ｃが、１～１２個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、若しくは１２個の炭素原子）、２～６個の炭素原子（例えば、２、３、４、５、若しくは６個の炭素原子）、又は２～３個の炭素原子（例えば、２若しくは３個の炭素原子）を有する二価の炭化水素基を表すこと、（ｂ）Ｒ^ｅが、１～１２個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、若しくは１２個の炭素原子）、２～６個の炭素原子（例えば、２、３、４、５、若しくは６個の炭素原子）、又は１～２個の炭素原子を有する一価の脂肪族炭化水素基、又は６～８個の炭素原子を有する一価の芳香族炭化水素基を表すこと、（ｃ）Ｒ^ｄが、１～１２個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、若しくは１２個の炭素原子）、２～６個の炭素原子（例えば、２、３、４、５、若しくは６個の炭素原子）、又は１～２個の炭素原子を有する一価の脂肪族炭化水素基、又は６～８個の炭素原子を有する一価の芳香族炭化水素基を表すこと、のうちの少なくとも１つが満たされ、特定のそのような実施形態では、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のそれぞれが満たされ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｅ及びＲ^ｄは、前述の基のうちの１つから選択される。

【0030】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのエポキシ基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、２－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、２－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、（２－グリシドキシエチル）メチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（３－グリシドキシプロピル）－メチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル（メチル）ジメトキシシランなどが挙げられる。これらの中でも、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが特に適している。

【0031】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのイソシアネート基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリイソプロポキシシランなどが挙げられ、これらの中でも、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。

【0032】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのイミン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（１－メチルエチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－エチリデン－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（１－メチルプロピリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンジリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（シクロヘキシリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、及び上記のトリエトキシシリル化合物に各対応するトリメトキシシリル化合物、メチルジエトキシシリル化合物、エチルジメトキシシリル化合物などが挙げられる。これらの中でも、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン及びＮ－（１－メチルプロピリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミンが特に適している。また、イミン（アミジン）基含有化合物としては、好ましくは、１－［３－トリメトキシシリル］プロピル］－４，５－ジヒドロイミダゾール、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピル（トリエトキシ）シラン、（１－ヘキサメチレンイミノ）メチル（トリメトキシ）シラン、Ｎ－（３－トリエトキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾール、Ｎ－（３－イソプロポキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾール、Ｎ－（３－メチルジエトキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾールなどが挙げられ、これらの中でも、Ｎ－（３－トリエトキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾール及びＮ－（３－イソプロポキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾールが好ましい。

【0033】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのカルボン酸エステル基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリイソプロポキシシランなどが挙げられ、これらの中でも、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。

【0034】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのカルボン酸無水物基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３－トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３－メチルジエトキシシリルプロピルコハク酸無水物などが挙げられ、これらの中でも３－トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物が好ましい。

【0035】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのシアノ基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、２－シアノエチルプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

【0036】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つの環状三級アミン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルトリメトキシシラン、（１－ヘキサメチレンイミノ）メチルトリエトキシシラン、（１－ヘキサメチレンイミノ）メチルトリメトキシシラン、２－（１－ヘキサメチレンイミノ）エチルトリエトキシシラン、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）エチルトリメトキシシラン、３－（１－ピロリジニル）プロピルトリメトキシシラン、３－（１－ピロリジニル）プロピルトリエトキシシラン、３－（１－ヘプタメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン、３－（１－ドデカメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルジエトキシメチルシラン、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルジエトキシエチルシラン、３－［１０－（トリエトキシシリル）デシル］－４－オキサゾリンなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン及び（１－ヘキサメチレンイミノ）メチルトリエトキシシランを列挙することができる。

【0037】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つの非環状三級アミン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、３－ジブチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ、これらの中でも、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン及び３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランが適している。

【0038】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのピリジン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、２－トリメトキシシリルエチルピリジンなどが挙げられる。

【0039】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのシラザン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、１－トリメチルシリル－２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、又は１－トリメチルシリル－２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタンが特に好ましい。

【0040】

第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、（上に詳述されているように）式（ＩＩ）によるシリカ反応性官能基が使用され、式中、Ａ^１が１つ以上の保護された窒素を含有し、窒素は、保護された窒素を一級窒素に変換するために、加水分解又は他の手順によって脱保護又は脱ブロックされ得る。非限定例として、２つのトリメチルシリル基に結合した窒素は、脱保護され、一級アミン窒素に変換され得る（そのような窒素は、依然として式（ＩＩ）の化合物の残部に結合されている）。したがって、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲのシリカ反応性官能基が式（ＩＩ）による化合物の使用から生じ、式中、Ａ^１が１つ以上の保護された窒素を含有し、官能化されたポリマーは、化合物の脱保護（又は加水分解）バージョンから生じる官能基を含有するものとして理解することができる。

【0041】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態においてＳＢＲ中のシリカ反応性官能基として利用することができる酸素又は硫黄含有官能基の非限定例としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基、グリシドキシ基、ジグリシジルアミノ基、環状ジチアン由来官能基、エステル基、アルデヒド基、アルコキシ基、ケトン基、チオカルボキシル基、チオエポキシ基、チオグリシドキシ基、チオジグリシジルアミノ基、チオエステル基、チオアルデヒド基、チオアルコキシ基、及びチオケトン基が挙げられるが、これらに限定されない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、前述のアルコキシ基は、ベンゾフェノン由来のアルコール由来アルコキシ基であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、前述の酸素又は硫黄含有官能基のリストから選択されたシリカ反応性官能基を少なくとも含む。

【0042】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、シリカ反応性官能基を有するＳＢＲなどの１種以上のＳＢＲは、溶液重合又は乳化重合のいずれかによって調製され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、ＳＢＲのみ又はシリカ反応性官能基を有するＳＢＲは、溶液重合によって調製される。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、ＳＢＲのみ又はシリカ反応性官能基を有するＳＢＲは、乳化重合によって調製される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、２種以上のＳＢＲ又はシリカ反応性官能基を有するＳＢＲを使用する場合、ゴムは、溶液重合ＳＢＲと乳化重合ＳＢＲとの組み合わせ（例えば、１種の溶液ＳＢＲと１種の乳化ＳＢＲ）である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するＳＢＲのみ（シリカ反応性官能基を有するＳＢＲを含む）は、溶液ＳＢＲである（即ち、乳化ＳＢＲは存在しない）。

【0043】

第１の実施形態及び第２の実施形態における１つ以上の実施形態では、ＳＢＲ用のカップリング剤は、式（１）Ｒ^＊ _ｎＭ^１Ｙ（_４－ｎ）、式（２）Ｍ^１Ｙ_４、及び式（３）Ｍ^２Ｙ_３によって表される化合物を含む群から選択された金属ハロゲン化物又は半金属ハロゲン化物を含み、式中、各Ｒ^＊は、独立して１～２０個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Ｍ^１は、スズ原子、ケイ素原子、又はゲルマニウム原子であり、Ｍ^２はリン原子であり、Ｙはハロゲン原子であり、ｎは０～３の整数である。

【0044】

式（１）によって表される代表的な化合物としては、ハロゲン化有機金属化合物が挙げられ、式（２）及び（３）によって表される化合物としては、ハロゲン化金属化合物が挙げられる。

【0045】

Ｍ^１がスズ原子を表す場合、式（１）によって表される化合物は、例えば、トリフェニルスズクロリド、トリブチルスズクロリド、トリイソプロピルスズクロリド、トリヘキシルスズクロリド、トリオクチルスズクロリド、ジフェニルスズジクロリド、ジブチルスズジクロリド、ジヘキシルスズジクロリド、ジオクチルスズジクロリド、フェニルスズトリクロリド、ブチルスズトリクロリド、オクチルスズトリクロリドなどであり得る。更に、式（２）によって表される化合物としては、スズテトラクロリド、スズテトラブロミド等を挙げることができる。

【0046】

Ｍ^１がケイ素原子を表す場合、式（１）によって表される化合物は、例えば、トリフェニルクロロシラン、トリヘキシルクロロシラン、トリオクチルクロロシラン、トリブチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラン、ジオクチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、メチルトリクロロシランなどであり得る。更に、式（２）によって表される化合物としては、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素等が挙げられ得る。Ｍ^１がゲルマニウム原子を表す場合、式（１）によって表される化合物は、例えば、トリフェニルゲルマニウムクロリド、ジブチルゲルマニウムジクロリド、ジフェニルゲルマニウムジクロリド、ブチルゲルマニウムトリクロリドなどであり得る。更に、式（２）によって表される化合物としては、ゲルマニウムテトラクロリド、ゲルマニウムテトラブロミド等が挙げられ得る。式（３）で表される化合物としては、リンテトラクロリド（Phosphorous trichloride）、リンテトラブロミド（phosphorous tribromide）などが挙げられ得る。１つ以上の実施形態では、金属ハロゲン化物及び／又は半金属ハロゲン化物の混合物が使用され得る。

【0047】

第１の実施形態及び第２の実施形態における１つ以上の実施形態では、ＳＢＲ用のカップリング剤は、式（４）Ｒ^＊ _ｎＭ^１（ＯＲ＾）_４－ｎで表される化合物を含む群から選択されるアルコキシシラン又はアルコキシスタンナンを含み、式中、各Ｒ^＊は、独立して１～２０個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Ｍ^１は、スズ原子、ケイ素原子、又はゲルマニウム原子であり、ＯＲ＾はアルコキシ基であり、Ｒ＾は一価の有機基であり、ｎは０～３の整数である。

【0048】

式（４）によって表される代表的な化合物としては、テトラエチルオルトシリケート、テトラメチルオルトシリケート、テトラプロピルオルトシリケート、テトラエトキシスズ、テトラメトキシスズ、及びテトラプロポキシスズが挙げられる。

【0049】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に少なくとも１種のＳＢＲが存在する場合、スチレン－ブタジエンゴムのＭｗ、Ｍｎ、及び多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、３００，０００～６００，０００グラム／モル（例えば、３００，０００、３２５，０００、３５０，０００、３７５，０００、４００，０００、４２５，０００、４５０，０００、４７５，０００、５００，０００、５２５，０００、５５０，０００、５７５，０００、又は６００，０００グラム／モル）のＭｗを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、３５０，０００～５５０，０００、又は４００，０００～５００，０００グラム／モルのＭｗを有する。本明細書において言及されるＭｗ値は、重量平均分子量であり、これは、スチレン－ブタジエン標準及び対象のポリマーに対してマルク－ハウインク定数により較正されたゲル浸透クロマトグラフィ（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）を使用することにより決定することができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは２００，０００～４００，０００グラム／モル（例えば、２００，０００、２２５，０００、２５０，０００、２７５，０００、３００，０００、３２５，０００、３５０，０００、３７５，０００、又は４００，０００グラム／モル）のＭｎを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、２００，０００～３００，０００のＭｎを有する。本明細書において言及されているＭｎ値は、数平均分子量であり、これは、スチレン－ブタジエン標準及び対象のポリマーに対してマルク－ハウインク定数により較正されたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を使用することにより決定することができる。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、１．２～２．５（例えば、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、又は２．５、好ましくは、１．３～２）のＭｗ／Ｍｎ（多分散度）を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲのＭｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎは全て、前述の範囲の１つに属し、特定のそのような実施形態では、Ｍｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎのそれぞれは、前述の好ましい範囲の１つに属する。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、利用されるＳＢＲは、（ａ）３５０，０００～６００，０００グラム／モル（例えば、３５０，０００、４００，０００、４５０，０００、５００，０００、５５０，０００、若しくは６００，０００グラム／モル）若しくは４００，０００～５５０，０００グラム／モル（例えば、４００，０００、４２５，０００、４５０，０００、４７５，０００、５００，０００、５２５，０００、若しくは５５０，０００グラム／モル）のＭｗを有するＳＢＲと組み合わせる、前述の範囲の１つに属するＭｗ、Ｍｎ、及び／又はＭｗ／Ｍｎを有する前述のＳＢＲの少なくとも１つを含み、又は（ｂ）３５０，０００～６００，０００グラム／モル（例えば、３５０，０００、４００，０００、４５０，０００、５００，０００、５５０，０００、若しくは６００，０００グラム／モル）若しくは４００，０００～５５０，０００グラム／モル（例えば、４００，０００、４２５，０００、４５０，０００、４７５，０００、５００，０００、５２５，０００、若しくは５５０，０００グラム／モル）のＭｗを有する１種以上のＳＢＲだけを含む。

【0050】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に使用される任意のＳＢＲのＴｇは様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、ＳＢＲは、約－７５～約－５０℃、－７５～－５０℃（例えば、－７５、－７０、－６５、－６０、－５５、若しくは－５０℃）、好ましくは－７０～－５５℃（例えば、－７０、－６５、－６０、若しくは－５５℃）、又はより好ましくは－６５～－５５℃（例えば、－６５、－６０、若しくは－５５℃）のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、使用されるＳＢＲは、約－１０～約－７０℃、－１０～－７０℃（例えば、－１０、－１５、－２０、－２５、－３０、－３５、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、若しくは－７０℃）、好ましくは約－１０～約－４９℃又は－１０～－４９℃（例えば、－１０、－１２、－１４、－１５、－１６、－１８、－２０、－２２、－２４、－２６、－２８、－３０、－３２、－３４、－３６、－３５、－３８、－４０、－４２、－４４、－４５、－４６、－４８、若しくは－４９℃）のＴｇを有するＳＢＲを含む。ＳＢＲは、前述の範囲のうちの１つのＴｇを、任意選択的に、上記のＭｗ、Ｍｎ、及び／又はＭｗ／Ｍｎの範囲のうちの１つ以上と組み合わせて、並びに特定の実施形態では、任意選択的に、後述するスチレンモノマー含量のうちの１つと組み合わせて、有し得る。エラストマーについて本明細書で言及されるＴｇ値は、油展を全く伴わずにエラストマー上で行われたＴｇ測定を表す。言い換えれば、油展性エラストマーでは、上記のＴｇ値は、油展前のＴｇ、又は同じエラストマーの非油展バージョンを指す。エラストマー又はポリマーＴｇ値は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）製などの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）計器を使用して測定され得、測定は、－１２０℃で冷却してから１０℃／分の温度上昇を使用して実施する。その後、正接をＤＳＣ曲線の急上昇前後のベースラインに引く。ＤＳＣ曲線上の温度（２つの接点の中間に対応する点で読み取る）をＴｇとして使用することができる。

【0051】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に使用される任意のＳＢＲのスチレンモノマー含量（即ち、ブタジエン単位とは対照的にスチレン単位を含むポリマー鎖の重量パーセント）は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲのスチレンモノマー含量は、約１０～約４０重量％、１０～４０重量％（例えば、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、若しくは４０％）、１０～３０重量％（例えば、１０％、１５％、２０％、２５％、若しくは３０％）、又は１０～２０重量％（例えば、１０％、１２％、１４％、１６％、１８％、若しくは２０％）である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、前述の範囲のうちの１つのスチレンモノマー含量を、任意選択的に、後述するＭｗ、Ｍｎ、及び／又はＭｗ／Ｍｎの範囲のうちの１つ又は複数と組み合わせて、並びに特定の実施形態では、任意選択的に、上記のＴｇの範囲及び／又は以下のビニル結合含量のうちの１つと組み合わせて、有し得る。

【0052】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分で使用される任意のＳＢＲのビニル結合含量（即ち、１，２－微細構造）は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲのビニル結合含量は、約１０～約５０％、１０～５０％（例えば、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、若しくは５０％）、約１０～約４０％、１０～４０％（例えば、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、若しくは４０％）、約２０～約４０％、又は２０～４０％（例えば、２０％、２５％、３０％、３５％、若しくは４０％）である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、前述の範囲のうちの１つのビニル結合含量を、任意選択的に上記のＭｗ、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ、Ｔｇ、及び／又はスチレンモノマー含量の範囲のうちの１つ又は複数との組み合わせで有し得る。本明細書で言及されるビニル結合含量は、ＳＢＲポリマー鎖のブタジエン部分におけるビニル結合含量ではなく、ＳＢＲポリマー鎖中の総ビニル結合含量についてであるものとして理解されるべきであり、Ｈ^１－ＮＭＲ及びＣ^１３－ＮＭＲによって（例えば、３００ＭＨｚ Ｇｅｍｉｎｉ ３００ＮＭＲ分光計システム（Ｖａｒｉａｎ）を使用して）測定することができる。

【0053】

上記のように、第３の実施形態によれば、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－６０～約－９０℃である。第１の実施形態、第２の実施形態及び第４の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－６０～約－９０℃、－６０～－９０℃（例えば、－６０、－６１、－６２、－６３、－６４、－６５、－６６、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、－７５、－７６、－７７、－７８、－７９、－８０、－８１、－８２、－８３、－８４、－８５、－８６、－８７、－８８、－８９、又は－９０℃）である。第１の実施形態～第４の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－７０～約－９０℃、又は－７０～－９０℃（例えば、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、－７５、－７６、－７７、－７８、－７９、－８０、－８１、－８２、－８３、－８４、－８５、－８６、－８７、－８８、－８９、若しくは－９０℃）である。第１の実施形態～第４の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－７５～約－９０℃、又は－７５～－９０℃（例えば、－７５、－７６、－７７、－７８、－７９、－８０、－８１、－８２、－８３、－８４、－８５、－８６、－８７、－８８、－８９、若しくは－９０℃）である。第１の実施形態～第４の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－８０～約－８５℃、又は－８０～－８５℃（例えば、－８０、－８１、－８２、－８３、－８４、若しくは－８５℃）である。エラストマー成分の平均Ｔｇは、１００部のエラストマー成分中に存在する各ゴムのＴｇを使用し、それらの相対重量パーセントを考慮して計算することができる。１種（以上）のゴムが油展される場合、ゴムの量のみ（即ち、任意の量の油は除外する）が、エラストマー成分の平均Ｔｇを計算するのに利用される。１種（以上）のゴムが油展される場合、非油展ゴムのＴｇが、エラストマー成分の平均Ｔｇを計算するのに利用される。
ポリブタジエン

【0054】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物のエラストマー成分は、ポリブタジエンゴムを含み得る。利用されるポリブタジエンゴムの特定の種類は様々であり得る。好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に存在するポリブタジエンゴムは、少なくとも９５％（例えば、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又はそれ以上）のシス結合含量、－１０１℃未満（例えば、－１０２、－１０３、－１０４、－１０５、－１０６、－１０７、－１０８、－１０９℃、又はそれ以下）のＴｇを有する。特定のそのような実施形態では、ポリブタジエンゴムのＴｇは、－１０１～－１１０℃である。シス結合含量は、シス１，４－結合含量を指す。本明細書で言及されるシス１，４－結合含量は、ＦＴＩＲ（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、フーリエ変換赤外分光法）によって決定され、その場合、ポリマー試料は、ＣＳ_２に溶解され、次いで、ＦＴＩＲに供する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムは、少なくとも９８％（例えば、９８％、９９％、又はそれ以上）、又は少なくとも９９％（例えば、９９％、９９．５％、又はそれ以上）のシス１，４－結合含量を有し得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムは、－１０５～－１１０℃又は－１０５～－１０８℃など、－１０５℃以下（例えば、－１０５、－１０６、－１０７、－１０８、－１０９℃、又はそれ以下）のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムは、３重量％未満（例えば、３％、２％、１％、０．５％、又はそれ以下）、好ましくは１重量％未満（例えば、１％、０．５％、又はそれ以下）又は０重量％のシンジオタクチック１，２－ポリブタジエンを含む。一般に、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、少なくとも９５％のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する１種以上のポリブタジエンゴムをエラストマー成分に使用することができる。第１の実施形態～第３の実施形態における特定の実施形態では、使用される唯一のポリブタジエンゴムは、少なくとも９５％（例えば、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又はそれ以上）のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、エラストマー成分に使用される高ビニル含量（即ち、約７０％超）のポリブタジエンゴムの量は、２５部未満、より好ましくは１０部未満、更により好ましくは５部又は０部に制限される。

【0055】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ゴム組成物にポリブタジエンゴムが使用される場合、使用量は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、重量で少量、又は５０重量％未満になる。第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそのような実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、５０ｐｈｒ未満、４０ｐｈｒ未満、３０ｐｈｒ未満、２０ｐｈｒ未満、又は１０ｐｈｒ未満である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、５～４９ｐｈｒ、５～４０ｐｈｒ、５～３０ｐｈｒ、５～２０ｐｈｒ、５～１０ｐｈｒ、１０～４９ｐｈｒ、１０～４０ｐｈｒ、１０～３０ｐｈｒ、１０～２０ｐｈｒ、２０～４９ｐｈｒ、２０～４０ｐｈｒ、又は２０～３０ｐｈｒである。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、重量で大部分、又は５０重量％以上である。第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそのような実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、５１ｐｈｒ以上、６０ｐｈｒ以上、７０ｐｈｒ以上、７５ｐｈｒ以上、８０ｐｈｒ以上、８５ｐｈｒ以上、５１～８５ｐｈｒ、５１～８０ｐｈｒ、５１～７５ｐｈｒ、５１～７０ｐｈｒ、６０～８５ｐｈｒ、６０～８０ｐｈｒ、６０～７５ｐｈｒ、又は６０～７０ｐｈｒである。
天然ゴム又はポリイソプレン

【0056】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分は、天然ゴム、ポリイソプレン、又はそれらの組み合わせを含み得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分は、天然ゴムを含むが、ポリイソプレンを含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分は、ポリイソプレンのみを含み、天然ゴムを含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に天然ゴムが存在する場合、天然ゴムは、パラゴムノキ天然ゴム、非パラゴムノキ天然ゴム（例えば、グアユール天然ゴム）、又はそれらの組み合わせを含み得る。第１の実施形態及び第２の実施形態のゴム組成物に天然ゴムが使用される場合、天然ゴムは、好ましくは、１，０００，０００～２，０００，０００グラム／モル（例えば、１００万、１１０万、１２０万、１３０万、１４０万、１５０万、１６０万、１７０万、１８０万、１９０万、２００万グラム／モル）、１，２５０，０００～２，０００，０００グラム／モル、又は１，５００，０００～２，０００，０００グラム／モル（ポリスチレン標準を使用してＧＰＣによって測定される）のＭｗを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態のゴム組成物に天然ゴムが使用される場合、天然ゴムのＴｇは様々であり得る。好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、天然ゴムが使用される場合、天然ゴムは、－６５～－８０℃（例えば、－６５、－６６、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、－７５、－７６、－７７、－７８、－７９、又は－８０℃）のＴｇ、より好ましくは－６７～－７７℃（例えば、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、－７５、－７６、又は－７７℃）のＴｇを有する。第１の実施形及び第２の実施形態のゴム組成物にポリイソプレンが利用される場合、ポリイソプレンのＴｇは様々であり得る。好ましくは、第１の実施形及び第２の実施形態によれば、ポリイソプレンが利用される場合、ポリイソプレンは、－５５～－７５℃（例えば、－５５、－５６、－５７、－５８、－５９、－６０、－６１、－６２、－６３、－６４、－６５、－６６、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、又は－７５℃）、より好ましくは－５８～－７４℃（例えば、－５８、－５９、－６０、－６１、－６２、－６３、－６４、－６５、－６６、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、又は－７４℃）のＴｇを有する。

【0057】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、天然ゴム及び／又はポリイソプレンがゴム組成物に使用される場合、利用される量は様々であり得る。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分中に存在する天然ゴム及び／又はポリイソプレンの総量は、重量で少量、又は５０重量％未満になる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在する天然ゴム及び／又はポリイソプレンの総量は、５０ｐｈｒ未満、４０ｐｈｒ未満、３０ｐｈｒ未満、２０ｐｈｒ未満、又は１０ｐｈｒ未満である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在する天然ゴム及び／又はポリイソプレンの総量は、５～４９ｐｈｒ、５～４０ｐｈｒ、５～３０ｐｈｒ、５～２０ｐｈｒ、５～１０ｐｈｒ、１０～４９ｐｈｒ、１０～４０ｐｈｒ、１０～３０ｐｈｒ、１０～２０ｐｈｒ、２０～４９ｐｈｒ、２０～４０ｐｈｒ、又は２０～３０ｐｈｒである。第１の実施形態及び第２の実施形態における実施形態では、エラストマー成分は、天然ゴムを含むが、ポリイソプレンを含まず、そして天然ゴムの量は前述の範囲のうちの１つである。
樹脂成分

【0058】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、（ｉ）８０以上（例えば、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、又はそれ以上）のヒドロキシル価、好ましくは９０以上（例えば、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、又はそれ以上）のヒドロキシル価、より好ましくは１００以上（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、又はそれ以上）のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂と、を含む、２０～６０ｐｈｒ（例えば、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、又は６０ｐｈｒ）の樹脂成分を含み、ここで、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、過半重量の樹脂成分を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、樹脂成分は、少なくとも５１重量％（例えば、５１重量％、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、又はそれ以上）のテルペンフェノール樹脂（ｉ）を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、樹脂成分は、テルペンフェノール樹脂（ｉ）とＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）の合計で２０～５０ｐｈｒ、２０～４５ｐｈｒ、２０～４０ｐｈｒ、２０～３５ｐｈｒ、２０～３０ｐｈｒ、２５～５５ｐｈｒ、２５～５０ｐｈｒ、２５～４５ｐｈｒ、２５～４０ｐｈｒ、又は２５～３５ｐｈｒで構成される。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、それぞれ上記した、テルペンフェノール樹脂（ｉ）及びＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）以外の炭化水素樹脂の量は制限される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、任意の他の炭化水素樹脂（即ち、テルペンフェノール樹脂（ｉ）及びＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）以外）の量は１０ｐｈｒ以下（例えば、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、若しくは０ｐｈｒ、又は１０～０ｐｈｒ、１０～１ｐｈｒ、１０～２ｐｈｒなどの範囲内にある）、好ましくは５ｐｈｒ以下（例えば、５、４、３、２、１、０ｐｈｒ、又は５～０ｐｈｒ、５～１ｐｈｒ、５～２ｐｈｒなどの範囲内にある）、更に０ｐｈｒである。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、８０～１６５、９０～１６５、１００～１６５、８０～１５５、９０～１５５、１００～１５５、８０～１５０、９０～１５０、１００～１５０、８０～１４０、９０～１４０、又は１００～１４０のヒドロキシル価を有し、かつ前述の量の範囲のうち１つで使用される。
テルペンフェノール樹脂

【0059】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、上記のように、比較的高いヒドロキシル価を有する１種又は２種以上のテルペンフェノール樹脂は、ゴム組成物に使用され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、そのようなテルペンフェノール樹脂は１種だけ存在する。他の実施形態では、２種以上のそのようなテルペンフェノール樹脂が存在する。上記のヒドロキシル価以外に、テルペンフェノール樹脂（ｉ）の他の特性は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、５０～１１０℃（例えば、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、又は１１０℃、好ましくは６０～８０℃（例えば、６２、６４、６６、６８、７０、７２、７４、７６、７８、又は８０℃）のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、１００～１６０℃（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、又は１６０℃）、好ましくは１１０～１４０℃（例えば、１１０、１１２、１１４、１１６、１１８、１２０、１２２、１２４、１２６、１２８、１３０、１３２、１３４、１３６、１３８、又は１４０℃）の軟化点を有する。テルペンフェノール樹脂（ｉ）のヒドロキシル価は、Ｍｅｔｒｏｈｍの８４８ Ｔｉｔｒｉｎｏ Ｐｌｕｓなどの機器を使用してＡＳＴＭ Ｅ２２２－１７に従って決定され得る。テルペンフェノール樹脂のＴｇは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）製などの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）計器を使用して決定され得、測定は、－１２０℃で冷却してから１０℃／分間の温度上昇を使用して実施する。その後、正接をＤＳＣ曲線の急上昇前後のベースラインに引く。ＤＳＣ曲線上の温度（２つの接点の中間に対応する点で読み取る）をＴｇとして使用することができる。テルペンフェノール樹脂（ｉ）の軟化点は、ＡＳＴＭ Ｅ２８－１８（リングアンドボール法）で測定され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、前述の範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述の範囲のうちの１つ内のＴｇも有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述の範囲のうちの１つ内の軟化点も有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述のそれぞれの範囲のうちの１つ内のＴｇ及び軟化点も有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の好ましい範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述の好ましい範囲のうちの１つ内のＴｇも有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の好ましい範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述の範囲内の軟化点も有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の好ましい範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述のそれぞれの好ましい範囲のうちの１つ内のＴｇ及び軟化点も有する。

【0060】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）のＭｗ及びＭｎは様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、５００～９００グラム／モル、好ましくは６００～８００グラム／モルのＭｗを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、４００～８００グラム／モル、好ましくは５００～７００グラム／モルのＭｎを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述のそれぞれの範囲のうちの１つ内のＭｗ及びＭｎを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述のそれぞれの好ましい範囲内のＭｗ及びＭｎを有する。

【0061】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）を含む特定のモノマーは様々であり得るが、一般に、少なくとも１つのテルペン及び少なくとも１つのフェノール化合物を含む。一般に、テルペンは、イソプレン単位に由来する化合物であり、（Ｃ５Ｈ８）ｎの基本式を有し、ｎは結合したイソプレン単位の数である。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）のテルペンモノマー部分は、α－ピネン、β－ピネン、Ｄ－リモネン、ジペンテン（ラセミリモネン）、カレン（δ－３－カレンとしても知られる）、β－フェランドレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）のフェノールモノマー部分は、フェノール、アルキルフェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、過半重量のテルペンモノマーを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂のテルペンモノマー部分は、テルペンフェノール樹脂全体の６０～９５重量％、７０～９５重量％、又は６０～８５重量％であり、フェノールモノマー部分は、テルペンフェノール樹脂全体の５～４０重量％、５～３０重量％、又は１５～４０重量％である。

【0062】

第１の実施形態及び第２の実施形態での使用に好適なテルペンフェノール樹脂は、様々な供給業者から市販されている。非限定例として、第１の実施形態及び第２の実施形態で使用するためのテペネ（tepene）フェノール樹脂は、Ｐｉｎｏｖａ（Ｈ１５０及び１５１０などの商品名Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）の下で）、ヤスハラケミカル（５１４５などの商品名Ｐｏｌｙｓｔｅｒ（登録商標）の下で）、及びＫｒａｔｏｎ（ＴＰ２０４０及びＴＰ３００などの商品名Ｓｙｌｖａｒｅｓ及びＳｙｌｖａｔｒａｘｘの下で）から入手可能である。
ＤＣＰＤ系樹脂

【0063】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、トレッド用のゴム組成物の樹脂成分は、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）も含む。ＤＣＰＤはジシクロペンタジエンを意味する。一般に、ＤＣＰＤ系樹脂は、ＤＣＰＤホモポリマー樹脂又はＤＣＰＤ共重合体樹脂であり得る。ＤＣＰＤベースという語句は、樹脂が、モノマーとして、ある割合の、より具体的には、少なくとも１５重量％（例えば、１５、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５％など）、少なくとも２０重量％（例えば、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、又は１００重量％）、少なくとも２５重量％（例えば、２５％、３０％、３５％など）、少なくとも３０重量％（例えば、３０％、４０％など）、少なくとも４０重量％（例えば、４０重量％、５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、又は１００重量％）、少なくとも５０重量％（例えば、５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、又は１００重量％）、又はそれ以上のＤＣＰＤを含むことを意味する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂は、モノマーとして過半重量のＤＣＰＤを含み、（例えば、少なくとも５１重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、更に１００重量％）、特定のそのような実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂は、特にＤＣＰＤモノマーの重量パーセントが少なくとも８０％（例えば、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、若しくはそれ以上）、少なくとも９０％（例えば、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、若しくはそれ以上）、又はそれ以上の場合、比較的純粋なＤＣＰＤ樹脂であると見なすことができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂は、モノマーとして重量で少量の、例えば、４９％以下（例えば、４９％、４５％、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、又はそれ以下）、４０％以下（例えば、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、又はそれ以下）、３０％以下（例えば、３０％、２５％、２０％、又はそれ以下）、２０％以下（例えば、２０％、１９％、１８％など）、又は前述の量のうちの１つ内の任意の量、例えば、４９～２０％、４０～２０％、３０～２０％などの、ＤＣＰＤを含む。

【0064】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物に存在するＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）の量は様々であり得るが、概して、少なくとも５ｐｈｒ、最高４０ｐｈｒになる。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、樹脂成分に使用されるＤＣＰＤ系樹脂の量は、５～２９ｐｈｒ（例えば、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、若しくは２９ｐｈｒ）、５～２０ｐｈｒ（例えば、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、若しくは２０ｐｈｒ）、５～１５ｐｈｒ（例えば、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、若しくは１５ｐｈｒ）、５～１０ｐｈｒ（５、６、７、８、９、若しくは１０ｐｈｒ）、又は１０～２０ｐｈｒである。

【0065】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は水素化される。そのような実施形態では、水素化の量は様々であり得る。特定の実施形態では、水素化されたＤＣＰＤ系樹脂は、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、又はそれ以上の水素添加率を有する。特定の実施形態では、水素化されたＤＣＰＤ系樹脂は、５０～９０％、５０～８０％、５０～７０％、６０～９０％、６０～８０％、又は６０～７０％の水素添加率を有する。

【0066】

第１の実施形態及び第２の実施形態での使用に好適なＤＣＰＤ系樹脂は、様々な供給業者から市販されている。非限定例として、第１の実施形態及び第２の実施形態で使用するためのＤＣＰＤ系樹脂は、Ｎｅｖｉｌｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）のＬＸ（登録商標）ブランド、Ｒｅｓｉｎａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｏｖｅｒｎ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）、ダウ・ケミカル、及び日本ゼオン（日本ゼオンの米子会社であるＺｅｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＰ）のＱｕｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ブランド）から入手可能である。

【0067】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）のＴｇ及び軟化点は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約３５～約１１０℃又は３５～１１０℃（例えば、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、若しくは１１０℃）のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約９０～約１６０℃又は９０～１６０℃（例えば、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、若しくは１６０℃）の軟化点を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、前述の範囲のＴｇと軟化点の両方を有する。

【0068】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、上記の最も広い範囲の下限のＴｇ及び軟化点の少なくとも１つを有する。例えば、そのような実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約３５～約６０℃若しくは３５～６０℃（例えば、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、若しくは６０℃）、又は、好ましくは約４０～約５５℃若しくは４０～５５℃（例えば、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、若しくは５５℃）のＴｇを有し得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約９０～約１２０℃、９０～１２０℃（例えば、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、若しくは１２０℃）、好ましくは、約９５～約１１５℃若しくは９５～１１５℃（例えば、９５、１００、１０５、１１０、若しくは１１５℃）、又は、約９５～約１１０℃若しくは９５～１１０℃（例えば、９５、１００、１０５若しくは１１０℃）の軟化点を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、前述の範囲のＴｇと軟化点の両方を有する。

【0069】

第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、上記の最も広い範囲の上限のＴｇ及び軟化点の少なくとも１つを有する。例えば、そのような実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約７０～約１１０℃若しくは７０～１１０℃（例えば、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、若しくは１１０℃）、好ましくは、約７５～約１０５℃若しくは７５～１０５℃（例えば、７５、８０、８５、９０、９５、１００若しくは１０５℃）、又は、より好ましくは８０～１００℃（例えば、８０、８２、８４、８５、８６、８８、９０、９２、９４、９５、９６、９８、若しくは１００℃）のＴｇを有し得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約１２０～約１６０℃又は１２０～１６０℃（例えば、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、若しくは１６０℃）、好ましくは約１３０～約１５０℃又は１３０～１５０℃（例えば、１３０、１３５、１４０、１４５、若しくは１５０℃）の軟化点を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、前述の範囲のＴｇと軟化点の両方を有する。

【0070】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）のＭｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎは様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、以下のうちの少なくとも１つを満たす：（ａ）約１０００～約４０００グラム／モル、１０００～４０００グラム／モル（例えば、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００、又は４０００グラム／モル）、約１０００～約３０００グラム／モル、１０００～３０００グラム／モル（例えば、（例えば、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、若しくは３０００グラム／モル）、約１０００～約２５００グラム／モル、１０００～２５００グラム／モル（例えば、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、若しくは２５００グラム／モル）、約１１００～約２０００グラム／モル、又は１１００～２０００グラム／モル（例えば、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、若しくは２０００グラム／モル）のＭｗ、（ｂ）約７００～約１５００グラム／モル、７００～１５００グラム／モル（例えば、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、又は１５００グラム／モル）、約８００～約１４００グラム／モル、８００～１４００グラム／モル（例えば、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、又は１４００グラム／モル）、約８００～約１３００グラム／モル、８００～１３００グラム／モル（例えば、８００、９００、１０００、１１００、１２００、又は１３００グラム／モル）、約９００～約１２００グラム／モル、若しくは９００～１２００グラム／モル（例えば、９００、９５０、１０００、１０５０、１１００、１１５０、又は１２００グラム／モル）のＭｎ、又は（ｃ）約１～約２．５、１～２．５（例えば、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、又は２．５）、約１．１～約２．２、１．１～２．２（例えば、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、又は２．２）、約１．１～約２、１．１～２（例えば、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、又は２）、約１．２～約２、若しくは１．２～２（例えば、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、又は２）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂は、上記の範囲のうちの１つによるＭｗと、上記の範囲のうちの１つによるＭｎとの組み合わせ、更に上記の範囲のうちの１つによるＭｗ／Ｍｎとの組み合わせを有する。
充填剤成分

【0071】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、９１～１４０ｐｈｒの補強シリカ充填剤と１～２０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤とを含む充填剤成分を備える。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、充填剤成分は、１００～１３０ｐｈｒの補強シリカ充填剤を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、充填剤成分は、５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤を含む。特定の特に好ましい実施形態では、充填剤成分は、前述の好ましい量の補強シリカ充填剤とカーボンブラック充填剤とを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、充填剤成分は、前述の量の補強シリカ充填剤及びカーボンブラック充填剤に限定される（即ち、それからなる、又はそれのみを含有する）。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、充填剤成分は、前述の量の補強シリカ充填剤及びカーボンブラック充填剤だけでなく、以下でより詳細に説明するように、１種以上の補強又は非補強充填剤も含む。
補強シリカ充填剤

【0072】

上述のように、本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物の充填剤成分は、９１～１４０ｐｈｒ（例えば、９１、９３、９５、９７、９９、１００、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１０、１１２、１１４、１１５、１１６、１１８、１２０、１２２、１２４、１２５、１２６、１２８、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３８、又は１４０ｐｈｒ）の量の少なくとも１種の補強シリカ充填剤を含む（含有する）。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物の充填剤成分は、１００～１３０ｐｈｒ（例えば、１００、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１０、１１２、１１４、１１５、１１６、１１８、１２０、１２２、１２４、１２５、１２６、１２８、又は１３０ｐｈｒ）の量の少なくとも１種の補強シリカ充填剤を含む（含有する）。

【0073】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、補強シリカ充填剤の表面積は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、少なくとも１種の補強シリカ充填剤のための特定の種類のシリカは様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な補強シリカ充填剤の非限定例としては、沈殿非晶質シリカ、湿性シリカ（水和ケイ酸）、乾燥シリカ（無水ケイ酸）、フュームドシリカ、ケイ酸カルシウムなどが挙げられるが、これらに限定されない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な他の補強シリカ充填剤は、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ_２ＳｉＯ_４、ＭｇＳｉＯ_３など）、ケイ酸カルシウムマグネシウム（ＣａＭｇＳｉＯ_４）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ_２ＳｉＯ_４など）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ_２ＳｉＯ_５、Ａｌ_４．３ＳｉＯ_４．５Ｈ_２Ｏなど）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ_２Ｏ_３．ＣａＯ_２、ＳｉＯ_２など）などを含むが、これらに限定されない。列挙された補強シリカ充填剤の中で、沈殿非晶質湿式プロセス、含水シリカ充填剤が好ましい。このような補強シリカ充填剤は、水中の化学反応により生成され、そこから凝集体へと強力に結合し、順次、集塊物へとわずかに強く結合する一次粒子を伴う超微粒の球状粒子として、沈殿される。表面積は、ＢＥＴ法で測定すると、様々な補強シリカ充填剤の補強特性を特徴付ける好ましい測定値である。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、約１００ｍ^２／ｇ～約４００ｍ^２／ｇ、１００ｍ^２／ｇ～４００ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３１０、３２０、３３０、３４０、３５０、３６０、３７０、３８０、３９０、若しくは４００ｍ^２／ｇ）、約１００ｍ^２／ｇ～約３５０ｍ^２／ｇ、又は１００ｍ^２／ｇ～３５０ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３１０、３２０、３３０、３４０、若しくは３５０ｍ^２／ｇ）の表面積（ＢＥＴ法によって測定される）を有する補強シリカ充填剤を含む。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、約１４０ｍ^２／ｇ～約２３０ｍ^２／ｇ、１４０ｍ^２／ｇ～２３０ｍ^２／ｇ（例えば、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、若しくは２３０ｍ^２／ｇ）のＢＥＴ表面積を有する補強シリカ充填剤を含み、また、約１７０ｍ^２／ｇ～約２３０ｍ^２／ｇ及び１７０ｍ^２／ｇ～２３０ｍ^２／ｇ（例えば、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、若しくは２３０ｍ^２／ｇ）の範囲を含み、特定のそのような実施形態では、ゴム組成物中に存在する唯一のシリカ充填剤は、前述の範囲のうちの１つの範囲内のＢＥＴ表面積を有する。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、ゴム組成物は、約１００ｍ^２／ｇ～約１４０ｍ^２／ｇ、１００ｍ^２／ｇ～１４０ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、若しくは１４０ ｍ^２／ｇ）、約１００ｍ^２／ｇ～約１２５ｍ^２／ｇ、１００ｍ^２／ｇ～１２５ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、若しくは１２５ｍ^２／ｇ）、約１００ ｍ^２／ｇ～約１２０ｍ^２／ｇ、又は１００～１２０ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、若しくは１２０ｍ^２／ｇ）のＢＥＴ表面を有する補強シリカ充填剤を含み、特定のそのような実施形態では、ゴム組成物中に存在する唯一のシリカ充填剤は、前述の範囲のうちの１つの範囲内のＢＥＴ表面積を有する。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、約５．５～約８、５．５～８（例えば、５．５、５．７、５．９、６．１、６．３、６．５、６．７、６．９、７．１、７．３、７．５、７．７、７．９、若しくは８）、約６～約８、６～８（例えば、６、６．２、６．４、６．６、６．８、７、７．２、７．４、７．６、７．８、若しくは８）、約６～約７．５、６～７．５、約６．５～約８、６．５～８、約６．５～約７．５、６．５～７．５、約５．５～約６．８、又は５．５～６．８のｐＨを有する補強シリカ充填剤を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態で使用することができる市販の補強シリカ充填剤のいくつかとしては、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．）によって製造された、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ１２０Ｇ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ１２０Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）１３４Ｇ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ １６０Ｇ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ １６０Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）１９０、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）１９０Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ ２００Ｇ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ ２００Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）２１０、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）２３３、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）２４３ＬＤ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）２５５ＣＧ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）３１５－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）３１５Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＨＤＰ ３２０Ｇなど、が挙げられるが、これらに限定されない。同様に、多くの有用な商用グレードの異なる補強シリカ充填剤もまた、Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（例えば、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）３２０ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）５０００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）５５００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７０００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ２ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ２、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７０００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７００５、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７５００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７８００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）９５００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）９０００ Ｇ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）９１００ ＧＲ）及びＳｏｌｖａｙ（例えば、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１１５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１０８５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１２００ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１９５ＨＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１９５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１８５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１７５ＧＲ、及びＺｅｏｓｉｌ（登録商標）１６５ ＧＲ）から入手可能である。
シリカカップリング剤

【0074】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１種又は２種以上のシリカカップリング剤もまた、（任意選択的に）利用され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、少なくとも１種のシリカカップリング剤が利用される。シリカカップリング剤は、ゴム組成物中のシリカ充填剤の凝集の防止又は低減に有用である。シリカ充填剤粒子の凝集は、ゴム組成物の粘度を上昇させると考えられ、したがって、この凝集を防止することにより、粘度が低下し、ゴム組成物の加工性及びブレンドが改善される。

【0075】

概して、シラン及び構成成分、又はポリマー、特に加硫性ポリマーと反応可能な部分を有するものなどの任意の従来のシリカカップリング剤の種類が使用可能である。シリカカップリング剤は、シリカとポリマーとの間の連結架橋として作用する。本明細書において開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態における使用に好適なシリカカップリング剤としては、アルキルアルコキシ、メルカプト、ブロックされたメルカプト、硫化物含有（例えば、一硫化物ベースのアルコキシ含有、二硫化物ベースのアルコキシ含有、四硫化物ベースのアルコキシ含有）、アミノ、ビニル、エポキシ、及びそれらの組み合わせなどの基を含有するシリカカップリング剤が挙げられる。特定の実施形態では、シリカカップリング剤は、前処理されたシリカの形態でゴム組成物に添加されてもよい。前処理されたシリカは、ゴム組成物に添加される前にシランで前表面処理されている。前処理されたシリカを使用することにより、１つの成分中に２つの成分（即ち、シリカとシリカカップリング剤）を添加することが可能になり、それによって一般にゴムの配合が容易になる傾向がある。

【0076】

アルキルアルコキシシランは、一般式Ｒ^１０ _ｐＳｉ（ＯＲ^１１）_４－ｐを有し、各Ｒ^１１は独立して一価の有機基であり、ｐは１～３の整数であるが、少なくとも１つのＲ^１０がアルキル基であることを条件とする。好ましくは、ｐは１である。一般に、各Ｒ^１０は、独立してＣ_１～Ｃ_２０の脂肪族、Ｃ_５～Ｃ_２０の環式脂肪族、又はＣ_６～Ｃ_２０の芳香族を含み、各Ｒ^１１は、独立してＣ_１～Ｃ_６の脂肪族を含む。特定の例示的な実施形態では、各Ｒ^１０は、独立してＣ_６～Ｃ_１５の脂肪族を含み、更なる実施形態では、各Ｒ^１０は、独立してＣ_８～Ｃ_１４の脂肪族を含む。メルカプトシランは、一般式ＨＳ－Ｒ^１３－Ｓｉ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）_２を有し、Ｒ^１３は二価の有機基であり、Ｒ^１４はハロゲン原子又はアルコキシ基であり、各Ｒ^１５は、独立してハロゲン、アルコキシ基又は一価の有機基である。ハロゲンは塩素、臭素、フッ素、又はヨウ素である。アルコキシ基は、好ましくは、１～３個の炭素原子を有する。ブロックされたメルカプトシランは、一般式Ｂ－Ｓ－Ｒ^１６－Ｓｉ－Ｘ_３を有し、シリル基がシリカ－シラン反応におけるシリカとの反応に利用可能であり、ブロック基Ｂがメルカプト水素原子を置換して硫黄原子とポリマーとの反応をブロックする。上述の一般式において、Ｂは、不飽和ヘテロ原子の形態であり得る、又は単結合を介して硫黄に直接結合される炭素であり得るブロック基である。Ｒ^１６は、Ｃ_１～Ｃ_６の直鎖又は分岐鎖アルキリデンであり、各Ｘは、Ｃ_１～Ｃ_４のアルキル又はＣ_１～Ｃ_４のアルコキシからなる群から独立して選択される。

【0077】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なアルキルアルコキシシランの非限定例としては、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシ－シラン、エチルトリメトキシシラン、シクロヘキシル－トリブトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、メチルオクチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、オクタデシル－トリメトキシシラン、メチルオクチルジメトキシシラン、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0078】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ポリスルフィドの非限定例としては、ビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ジスルフィド及びビス（トリアルコキシシリルオルガノ）テトラスルフィドが挙げられる。ビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ジスルフィドの具体的な非限定例としては、以下に限定されないが、３，３’－ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリ－ｔ－ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２’－ビス（ジメチルメトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３’－ビス（ジフェニルシクロヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（エチル－ジ－ｓｅｃ－ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（プロピルジエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、１２，１２’－ビス（トリイソプロポキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（ジメトキシフェニルシリル－２－メチルプロピル）ジスルフィド、及びそれらの混合物が挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なビス（トリアルコキシシリルオルガノ）テトラスルフィドシリカカップリング剤の非限定例としては、以下に限定されないが、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－ベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、及びそれらの混合物が挙げられる。ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドは、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＳｉ６９（登録商標）として市販されている。

【0079】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なメルカプトシランの非限定例としては、１－メルカプトメチルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリプロポキシシラン、１８－メルカプトオクタデシルジエトキシクロロシラン、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0080】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なブロックされたメルカプトシランの非限定例としては、米国特許第６，１２７，４６８号、同第６，２０４，３３９号、同第６，５２８，６７３号、同第６，６３５，７００号、同第６，６４９，６８４号、及び同第６，６８３，１３５号（これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる）に記載されたものが挙げられるが、これらに限定されない。ブロックされたメルカプトシランの代表例としては、２－トリエトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－トリメトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジメトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、３－トリメトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、トリエトキシシリルメチル－チオアセテート、トリメトキシシリルメチルチオアセテート、トリイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、メチルジエトキシシリルメチルチオアセテート、メチルジメトキシシリルメチルチオアセテート、メチルジイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルエトキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルメトキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、２－トリイソプロポキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジエトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジイソプロポキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルエトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルメトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルイソプロポキシシリル）－１－エチルチオアセテート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－トリイソプロポキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－メチルジエトキシシリル－１－プロピル－チオアセテート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－メチルジイソプロポキシシリル－１－プロピルチオアセテート、１－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－４－チオアセチルシクロヘキサン、１－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－３－チオアセチルシクロヘキサン、２－トリエトキシシリル－５－チオアセチルノルボルネン、２－トリエトキシシリル－４－チオアセチルノルボルネン、２－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－５－チオアセチルノルボルネン、２－（２－トリエトキシ－シリル－１－エチル）－４－チオアセチルノルボルネン、１－（１－オキソ－２－チア－５－トリエトキシシリルフェニル）安息香酸、６－トリエトキシシリル－１－ヘキシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－５－ヘキシルチオアセテート、８－トリエトキシシリル－１－オクチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－７－オクチルチオアセテート、６－トリエトキシシリル－１－ヘキシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－５－オクチルチオアセテート、８－トリメトキシシリル－１－オクチルチオアセテート、１－トリメトキシシリル－７－オクチルチオアセテート、１０－トリエトキシシリル－１－デシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－９－デシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－２－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－メチル－２－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－メチル－３－ブチルチオアセテート、３－トリメトキシシリル－１－プロピルチオオクタノエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピル－１－プロピルチオパルミテート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオオクタノエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオベンゾエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオ－２－エチルヘキサノエート、３－メチルジアセトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－トリアセトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、２－メチルジアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－トリアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、１－メチルジアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、１－トリアセトキシシリル－１－エチル－チオアセテート、トリス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）トリチオホスフェート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）メチルジチオホスホネート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）エチルジチオホスホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジメチルチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジエチルチオホスフィネート、トリス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）テトラチオホスフェート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）メチルトリチオホスホネート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）エチルトリチオホスホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジメチルジチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジエチルジチオホスフィネート、トリス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）トリチオホスフェート、ビス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）－メチルジチオホスホネート、ビス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）－エチルジチオホスホネート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルジメチルチオホスフィネート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルジエチルチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルメチルチオサルフェート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルメタンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルエタンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルベンゼンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルトルエンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルナフタレンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルキシレンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルメチルチオサルフェート、トリエトキシシリルメチルメタンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルエタンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルベンゼンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルトルエンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルナフタレンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルキシレンチオスルホネートなどが挙げられるが、これらに限定されない。様々なブロックされたメルカプトシランの混合物を使用することができる。特定の例示的実施形態での使用に好適なブロックされたメルカプトシランの更なる例は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．（Ａｌｂａｎｙ，ＮＹ）から入手可能なＮＸＴ（商標）シラン（３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン）である。

【0081】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な前処理されたシリカ（即ち、シランで前表面処理されたシリカ）の非限定例としては、メルカプトシランで前処理されたＣｉｐｔａｎｅ（登録商標）２５５ ＬＤ及びＣｉｐｔａｎｅ（登録商標）ＬＰ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）シリカ、並びにオルガノシランビス（トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド（Ｓｉ６９）とＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３シリカとの間の反応の生成物であるＣｏｕｐｓｉｌ（登録商標）８１１３（Ｄｅｇｕｓｓａ）が挙げられるが、これらに限定されない。Ｃｏｕｐｓｉｌ ６５０８、Ａｇｉｌｏｎ ４００（商標）シリカ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）、Ａｇｉｌｏｎ ４５４（登録商標）シリカ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）、及び４５８（登録商標）シリカ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）。シリカが前処理されたシリカを含む実施形態では、前処理されたシリカは、シリカ充填剤について既に開示される量で使用される（即ち、８１～１２０ｐｈｒ又は約９０～約１２０ｐｈｒなど）。

【0082】

第１の実施形態及び第２の実施形態における一実施形態では、シリカカップリング剤が利用される場合、使用される量は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物はシリカカップリング剤を含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の好ましい実施形態では、シリカカップリング剤は、シリカ充填剤に対するシリカカップリング剤の総量の比が、約０．１：１００～約１：５（即ち、シリカ１００部あたり約０．１～約２０重量部）（０．１：１００～１：５を含む）、約１：１００～約１：１０、１：１００～１：１０、約１：１００～約１：２０、１：１００～１：２０、約１：１００～約１：２５、１：１００～１：２５、並びに約１：１００～約０：１００及び１：１００～０：１００となるように、十分な量で存在する。第１の実施形態及び第２の実施形態の好ましい実施形態では、シリカ充填剤に対するシリカカップリング剤の総量の比は、１：１０～１：２０の比（即ち、１００部のシリカあたり１０～５重量部）の範囲内にある。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、約０．１～約１５ｐｈｒのシリカカップリング剤を含み、これには、０．１～１５ｐｈｒ（例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５ｐｈｒ）、約０．１～約１２ｐｈｒ、０．１～１２ｐｈｒ、約０．１～約１０ｐｈｒ、０．１～１０ｐｈｒ、約０．１～約７ｐｈｒ、０．１～７ｐｈｒ、約０．１～約５ｐｈｒ、０．１～５ｐｈｒ、約０．１～約３ｐｈｒ、０．１～３ｐｈｒ、約１～約１５ｐｈｒ、１～１５ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５ｐｈｒ）、約１～約１２ｐｈｒ、１～１２ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又は１２ｐｈｒ）、約１～約１０ｐｈｒ、１～１０ｐｈｒ（例えば、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、又は１０ｐｈｒ）、約１～約７ｐｈｒ、１～７ｐｈｒ、約１～約５ｐｈｒ、１～５ｐｈｒ、約１～約３ｐｈｒ、１～３ｐｈｒ、約３～約１５ｐｈｒ、３～１５ｐｈｒ、約３～約１２ｐｈｒ、３～１２ｐｈｒ、約３～約１０ｐｈｒ、３～１０ｐｈｒ、約３～約７ｐｈｒ、３～７ｐｈｒ、約３～約５ｐｈｒ、３～５ｐｈｒ、約５～約１５ｐｈｒ、５～１５ｐｈｒ、約５～約１２ｐｈｒ、５～１２ｐｈｒ、約５～約１０ｐｈｒ、５～１０ｐｈｒ、約５～約７ｐｈｒ、又は５～７ｐｈｒが含まれる。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、ゴム組成物は、８～１２ｐｈｒ、又はこの範囲内にある前述の範囲のうちの１つの量のシリカカップリング剤を含む。
カーボンブラック充填剤

【0083】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、トレッドのゴム組成物に使用されるカーボンブラック充填剤の量は制限される。より具体的には、本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ゴム組成物の充填剤成分は、１～２０ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０ｐｈｒ）のカーボンブラック充填剤しか含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、トレッドゴム組成物は、５～１０ｐｈｒ（例えば、５、６、７、８、９、又は１０ｐｈｒ）のカーボンブラック充填剤しか含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、前述の制限された量のカーボンブラック充填剤は、補強カーボンブラック充填剤を意味すると理解されるべきである（換言すれば、１～２０ｐｈｒの補強カーボンブラック充填剤又は５～１０ｐｈｒの補強カーボンブラック充填剤が使用される）。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、前述の制限された量のカーボンブラック充填剤は、非補強カーボンブラック充填剤を意味すると理解されるべきである（換言すれば、１～２０ｐｈｒの非補強カーボンブラック充填剤又は５～１０ｐｈｒの非補強カーボンブラック充填剤）。第１の実施形態及び第２の実施形態における更なる他の実施形態では、前述の制限された量のカーボンブラック充填剤は、カーボンブラック充填剤の組み合わせ（即ち、補強カーボンブラック充填剤と非補強カーボンブラック充填剤の両方）を意味すると理解されるべきである。

【0084】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、使用されるカーボンブラックの特定の種類は様々であり得る。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態のゴム組成物中の補強充填剤として使用するための好適なカーボンブラックは、少なくとも約２０ｍ^２／ｇ（少なくとも２０ｍ^２／ｇを含む）、及び、より好ましくは、少なくとも約３５ｍ^２／ｇ～最大で約２００ｍ^２／ｇ、又はそれより高い（３５ｍ^２／ｇ～２００ｍ^２／ｇを含む）の表面積を有するものを含む、一般に入手可能な商業的に製造されたカーボンブラックのいずれかを含む。カーボンブラックについて本明細書において使用される表面積の値は、臭化セチルトリメチル－アンモニウム（cetyltrimethyl-ammonium bromide、ＣＴＡＢ）技法を使用するＡＳＴＭ Ｄ－１７６５によって決定される。有用なカーボンブラックの中には、ファーネスブラック、チャネルブラック、及びランプブラックがある。より詳細には、有用なカーボンブラックの例としては、超耐摩耗性ファーネス（super abrasion furnace、ＳＡＦ）ブラック、高耐摩耗性ファーネス（ＨＡＦ）ブラック、良押出性ファーネス（fast extrusion furnace、ＦＥＦ）ブラック、微細ファーネス（fine furnace、ＦＦ）ブラック、準超耐摩耗性ファーネス（intermediate super abrasion furnace、ＩＳＡＦ）ブラック、半補強性ファーネス（semi-reinforcing furnace、ＳＲＦ）ブラック、中加工性チャネルブラック、難加工性チャネルブラック、及び導電性チャネルブラックが挙げられる。利用され得る他のカーボンブラックとしては、アセチレンブラックが挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、上述のブラックの２つ以上の混合物を含む。好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、カーボンブラック充填剤が存在する場合、１つの種類（又は等級）の補強カーボンブラックのみからなる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な典型的なカーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ－１７６５－８２ａによって指定される、Ｎ－１１０、Ｎ－２２０、Ｎ－３３９、Ｎ－３３０、Ｎ－３５１、Ｎ－５５０及びＮ－６６０である。使用されるカーボンブラックは、ペレット化形状又は非ペレット化綿状塊とすることができる。好ましくは、一層均質な混合を行うため、非ペレット化カーボンブラックが好ましい。
他の補強充填剤

【0085】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドのゴム組成物は、カーボンブラック又はシリカ以外の補強充填剤（即ち、追加の補強充填剤）を含む。１種以上の追加の補強充填剤が利用され得るが、それらの総量は、好ましくは、１０ｐｈｒ以下（例えば、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１又は０ｐｈｒ）、又は５ｐｈｒ以下（例えば、５、４、３、２、１，又は０ｐｈｒ）に制限される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、トレッドのゴム組成物は、追加の補強充填剤を含有しない（即ち、０ｐｈｒ）。言い換えれば、そのような実施形態では、シリカ及び任意選択的にカーボンブラック以外の補強充填剤は存在しない。

【0086】

追加の補強充填剤が利用される第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、追加の補強充填剤は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態のゴム組成物において使用するための好適な追加の補強充填剤の非限定例としては、アルミナ、水酸化アルミニウム、クレイ（補強等級）、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、二酸化チタン、補強酸化亜鉛、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
非補強充填剤

【0087】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッド用のゴム組成物は、非カーボンブラックの非補強充填剤である少なくとも１種の非補強充填剤を更に含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の好ましい実施形態では、ゴム組成物は、非カーボンブラックの非補強充填剤を含まない（即ち、０ｐｈｒ）。第１の実施形態及び第２の実施形態における更なる他の実施形態では、ゴム組成物は、非補強充填剤を含まない（そのような実施形態では、充填剤成分のカーボンブラック充填剤は、補強カーボンブラック充填剤である）。少なくとも１種の非補強充填剤が利用される、第１の実施形態及び第２の実施形態における実施形態では、少なくとも１種の非カーボンブラックの非補強充填剤は、クレイ（非補強等級）、黒鉛、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、デンプン、窒化ホウ素（非補強等級）、窒化ケイ素、窒化アルミニウム（非補強等級）、ケイ酸カルシウム、炭化ケイ素、粉砕ゴム、及びそれらの組み合わせから選択され得る。用語「非補強充填剤」は、約２０ｍ^２／ｇ未満（２０ｍ^２／ｇ未満を含む）である、特定の実施形態では約１０ｍ^２／ｇ未満（１０ｍ^２／ｇ未満を含む）である窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）を有する微粒子材料を意味するために使用される。微粒子材料のＮ_２ＳＡ表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ６５５６を含む様々な標準的方法に従って決定され得る。ある特定の実施形態では、用語「非補強充填剤」は、代替として又は更に、約１０００ｎｍより大きな（１０００ｎｍ超を含む）粒径を有する微粒子材料を指す。第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、非カーボンブラックの非補強充填剤がゴム組成物に存在し、非カーボンブラックの非補強充填剤の総量は様々であり得るが、好ましくは２０ｐｈｒ以下（例えば、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、若しくは１ｐｈｒ）であり、特定の実施形態では、１～１０ｐｈｒ、１０ｐｈｒ以下、５ｐｈｒ以下（例えば、５、４、３、２、若しくは１ｐｈｒ）、１～５ｐｈｒ、又は１ｐｈｒ以下である。
液体可塑剤

【0088】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、０～３０ｐｈｒの液体可塑剤を含む（含有する）。液体可塑剤の下限が０ｐｈｒであると述べることは、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、液体可塑剤成分が任意選択的であるということを意味する。液体可塑剤という語句は、２５℃で液体である可塑剤を指すと理解されるべきであり、そうした可塑剤としては、油及びエステル系可塑剤が挙げられるが、これらに限定されない。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、液体可塑剤が使用される場合、１種又は２種以上の液体可塑剤が利用され得る。液体可塑剤の総量は、可塑剤成分の量と見なされる場合がある。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、１～３０ｐｈｒ（例えば、１、２、４、６、８、１０、１２、１４、１５、１６、１８、２０、２２、２４、２５、２６、２８、若しくは３０ｐｈｒ）の液体可塑剤、又は１～２０ｐｈｒ若しくは５～２０ｐｈｒなどの前述の範囲内にある量、好ましくは、１０～３０ｐｈｒ（例えば、１０、１２、１４、１５、１６、１８、２０、２２、２４、２５、２６、２８、若しくは３０ｐｈｒ）の液体可塑剤、又は１０～２５ｐｈｒ若しくは１０～２０ｐｈｒなどの範囲内にある量を含む。用語「油」は、遊離油（通常、配合プロセス中に添加される）及び伸展油（ゴムを伸展させために使用される）の両方を包含することを意味する。非限定例として、ゴム組成物が２０ｐｈｒの油を含むと述べることにより、任意の遊離油及び任意の伸展油の総量が２０ｐｈｒであることが理解されるべきである。同様に、ゴム組成物が２０ｐｈｒの液体可塑剤を含むと述べることにより、任意の液体可塑剤（遊離油、伸展油、及びエステル系可塑剤を含む）の総量が２０ｐｈｒであることが理解されるべきである。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物が油を含む場合、唯一の油は、前述の量（例えば、１～３０ｐｈｒ、１０～３０ｐｈｒ、５～２０ｐｈｒなど）のいずれかの遊離油である。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、トレッドゴム組成物が油を含む場合、唯一の油は、前述の量（例えば、１～３０ｐｈｒ、１０～３０ｐｈｒ、５～２０ｐｈｒなど）のいずれかの伸展油である。油展ゴムが使用される、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、油展ゴムの調製に使用される油の量は様々であり得る。特定のそのような実施形態では、油展ゴム（ポリマー）中に存在する伸展油の量は、ゴム１００部あたり１０～５０部の油（例えば、ゴム１００部あたり１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５又は５０部の油）、好ましくはゴム１００部あたり１０～４０部の油又はゴム１００部あたり２０～４０部の油である。本明細書に開示されるゴム組成物のエラストマー成分に油展ゴムが使用される場合、上記のように、エラストマー成分のゴムに関して明記された量は、油展ゴムの量ではなく、ゴムの量のみを指すと理解されるべきである。非限定例として、伸展油は、ゴム組成物全体で１５部の量で使用されるＳＢＲのゴム１００部あたり４０部の量の油で使用でき、したがって、油展ＳＢＲがゴム組成物に寄与する油の量は、６ｐｈｒと記載され得る。

【0089】

本明細書で使用されるとき、油は、石油系油（例えば、芳香油、ナフテン油、及び低ＰＣＡ油）及び植物油（野菜、木の実、及び種子から採取することができるものなど）の両方を指す。植物油は一般にトリグリセリドを含み、この用語は、合成トリグリセリド、及び実際に植物から供給されたものを含むと理解されるべきである。

【0090】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、１種以上の油がゴム組成物中に存在する場合、様々な種類の加工油及び伸展油が利用され得、その種類は、芳香油、ナフテン油、及び低ＰＣＡ油（石油由来又は植物由来）を含むが、これらに限定されない。好適な低ＰＣＡ油としては、ＩＰ３４６法によって測定すると、３重量％未満の多環式芳香族含有量を有するものが挙げられる。ＩＰ３４６法の手順は、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ（英国）発行のＳｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ２０００ Ｐａｒｔｓ，２００３，第６２版に見出すことができる。例示的な石油由来の低ＰＣＡ油としては、軽度抽出溶媒和物（mild extraction solvate、ＭＥＳ）、処理留出物芳香族抽出物（reated distillate aromatic extract、ＴＤＡＥ）、ＴＲＡＥ、及び重ナフテン系が挙げられる。例示的なＭＥＳ油は、ＣＡＴＥＮＥＸ ＳＮＲ（ＳＨＥＬＬ製）、ＰＲＯＲＥＸ １５及びＦＬＥＸＯＮ ６８３（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ製）、ＶＩＶＡＴＥＣ ２００（ＢＰ製）、ＰＬＡＸＯＬＥＮＥ ＭＳ（ＴＯＴＡＬ ＦＩＮＡ ＥＬＦ製）、ＴＵＤＡＬＥＮ ４１６０／４２２５（ＤＡＨＬＥＫＥ製）、ＭＥＳ－Ｈ（ＲＥＰＳＯＬ製）、ＭＥＳ（Ｚ８製）、並びにＯＬＩＯ ＭＥＳ Ｓ２０１（ＡＧＩＰ製）として市販されている。例示的なＴＤＡＥ油は、ＴＹＲＥＸ ２０（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ製）、ＶＩＶＡＴＥＣ ５００、ＶＩＶＡＴＥＣ １８０、及びＥＮＥＲＴＨＥＮＥ １８４９（ＢＰ製）、並びにＥＸＴＥＮＳＯＩＬ １９９６（ＲＥＰＳＯＬ製）として入手可能である。例示的な重ナフテン系油は、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ ７９４、ＥＲＧＯＮ ＢＬＡＣＫ ＯＩＬ、ＥＲＧＯＮ Ｈ２０００、ＣＲＯＳＳ Ｃ２０００、ＣＲＯＳＳ Ｃ２４００、及びＳＡＮ ＪＯＡＱＵＩＮ ２０００Ｌとして入手可能である。例示的な低ＰＣＡ油としてはまた、野菜、木の実、及び種子から採取することができるものなど、様々な植物由来の油も挙げられる。非限定例としては、ダイズ油、ヒマワリ油（高オレイン酸ヒマワリ油を含む）、サフラワー油、コーン油、亜麻仁油、綿実油、菜種油、カシュー油、ゴマ油、ツバキ油、ホホバ油、大麻油、マカダミアナッツ油、ココナツ油、及びヤシ油が挙げられるが、これらに限定されない。前述の加工油を、伸展油として、即ち、油展ポリマー又は共重合体の調製のために、あるいは加工油又しくは遊離油として使用することができる。

【0091】

１種以上の油がゴム組成物中に存在する、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、使用される１種以上の油のＴｇは、様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、利用される任意の油は、約－４０～約－１００℃、－４０～－１００℃（例えば、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０、－７５、－８０、－８５、－９０、－９５、又は－１００℃）、約－４０～約－９０℃、－４０～－９０℃（例えば、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０、－７５、－８０、－８５、又は－９０℃）、約－４５～約－８５℃、－４５～－８５℃（例えば、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０、－７５、－８０、又は－８５℃）、約－５０～約－８０℃、又は－５０～－８０℃（例えば、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０、－７５、又は－８０℃）のＴｇを有する。

【0092】

好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ゴム組成物は、５ｐｈｒ未満（例えば、４．５、４、３、２、１、又は０ｐｈｒ）のＭＥＳ又はＴＤＡＥ油を含有し、好ましくはＭＥＳ又はＴＤＡＥ油を含有しない（即ち、０ｐｈｒ）。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、石油系油を含有せず（即ち、０ｐｈｒ）、代わりに、利用される任意の油は植物油である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、上述の量のうちの１つのダイズ油を含有し、特定のそのような実施形態では、含まれる唯一の油はダイズ油である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、ヒマワリ油を含有しない（即ち、０ｐｈｒ）。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、含まれる唯一の油はヒマワリ油である。

【0093】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、１種以上のエステル系可塑剤を含み、このエステル系可塑剤は、一般に室温で液体である１種の種類の可塑剤である。好適なエステル系可塑剤は当業者に既知であり、リン酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、及びオレイン酸エステル（すなわち、オレイン酸由来）が挙げられるが、これらに限定されない。エステルは、少なくとも１つの－ＯＨが－Ｏ－アルキル基で置き換えられている酸に由来する化合物であることを考慮に入れると、様々なアルキル基を、トレッドゴム組成物での使用に好適なエステル系可塑剤に使用することができ、一般に、Ｃ_１～Ｃ_２０（例えば、Ｃ_１、Ｃ_２、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６、Ｃ_７、Ｃ_８、Ｃ_９、Ｃ_１０、Ｃ_１１、Ｃ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５、Ｃ_１６、Ｃ_１７、Ｃ_１８、Ｃ_１９、Ｃ_２０）、又はＣ_６～Ｃ_１２の直鎖又は分岐鎖アルキルが含まれる。前述のエステルのうちの特定のものは、２つ以上の－ＯＨ基を有する酸に基づき、したがって、１つ又は２つ以上のＯ－アルキル基を収容することができる（例えば、リン酸トリアルキル、フタル酸ジアルキル、アジピン酸ジアルキル）。好適なエステル可塑剤の非限定例としては、リン酸トリオクチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、オレイン酸ノニル、オレイン酸オクチル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。前述のうちの１種以上など、エステル可塑剤の使用は、エステル可塑剤の比較的低いＴｇに少なくとも部分的に起因して、このようなエステル可塑剤を含有するトレッドゴム組成物から作製されるタイヤの雪又は氷性能に有益であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、－４０℃～－７０℃（例えば、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、又は－７０℃）、又は－５０℃～－６５℃（例えば、－５０、－５１、－５２、－５３、－５４、－５５、－５６、－５７、－５８、－５９、－６０、－６１、－６２、－６３、－６４、又は－６５℃）のＴｇを有する１種以上のエステル系可塑剤を含む。１種以上のエステル系可塑剤が利用される、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、利用される量は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１種以上のエステル系可塑剤は、１～２５ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、又は２５ｐｈｒ）、１～２０ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０ｐｈｒ）、１～１５ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５ｐｈｒ）、１～１０ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０ｐｈｒ）、２～６ｐｈｒ（例えば、２、３、４、５、又は６ｐｈｒ）、又は２～５ｐｈｒ（例えば、２、３、４、又は５ｐｈｒ）の総量で使用される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、任意のエステル系可塑剤の量は１５ｐｈｒ以下又は１２ｐｈｒ以下である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、油が１～１０ｐｈｒ未満、又は１～５ｐｈｒの量で存在する場合、１種以上のエステル系可塑剤が（前述の量のうちの１つで）油と組み合わせて使用される。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、１種以上のエステル系可塑剤は、トレッドゴム組成物中に油が存在しない状態で（即ち、０ｐｈｒの油）使用される。

【0094】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、３０～７０ｐｈｒ（例えば、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、６５、６６、６８、又は７０ｐｈｒ）の可塑剤の総量を含み、可塑剤は、全て上記のように、樹脂成分の樹脂及び任意の液体可塑剤（例えば、任意の油及び任意のエステル系可塑剤）を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、６０ｐｈｒ以下（例えば、６０、５５、５０、４５、４０、３５、又は３０ｐｈｒ）、２０～６０ｐｈｒ（例えば、２０、２２、２４、２５、２６、２８、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、又は６０ｐｈｒ）、３０～６０ｐｈｒ（例えば、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、又は６０ｐｈｒ）、４０～６０ｐｈｒ（例えば、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、又は６０ｐｈｒ）、５０ｐｈｒ以下（例えば、５０、４５、４０、３５、又は３０ｐｈｒ）、２０～５０ｐｈｒ（例えば、２０、２２、２４、２５、２６、２８、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、又は５０ｐｈｒ）、又は３０～５０ｐｈｒ（例えば、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、又は５０ｐｈｒ）の可塑剤の総量を含む。前述の実施形態における特定の実施形態では、可塑剤の総量は、重量で少量の液体可塑剤（例えば、４９重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下）を含む。
硬化パッケージ

【0095】

上記のように、本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、硬化パッケージを含む（含有する）。硬化パッケージの含有成分は、第１の実施形態及び第２の実施形態によって様々であり得るが、概して、硬化パッケージは、加硫剤、加硫促進剤、加硫活性化剤（例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸など）、加硫阻害剤、及びスコーチ防止剤のうちの少なくとも１つを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、硬化パッケージは、少なくとも１種の加硫剤と、少なくとも１種の加硫促進剤と、少なくとも１種の加硫活性化剤と、任意選択的に、加硫阻害剤及び／又はスコーチ防止剤とを含む。加硫促進剤及び加硫活性化剤は、加硫剤のための触媒として働く。様々な加硫阻害剤及びスコーチ防止剤が当技術分野で既知であり、当業者は、所望の加硫特性に基づいて選択することができる。

【0096】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な加硫剤の種類の例としては、硫黄、又は過酸化物系硬化成分が挙げられるが、これらに限定されない。したがって、特定のこのような実施形態では、硬化パッケージは、硫黄系硬化剤又は過酸化物系硬化剤を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、加硫剤は、硫黄系硬化剤であり、特定のそのような実施形態では、加硫剤は、硫黄系硬化剤（のみ）からなる。特定の好適な硫黄加硫剤の例としては、「ゴム製造業者（rubbermaker）」の可溶性硫黄、二硫化アミン、ポリマー性ポリスルフィド、又は硫黄オレフィン付加物などの硫黄供与性硬化剤、及び不溶性のポリマー性硫黄が挙げられる。好ましくは、硫黄加硫剤は、可溶性硫黄、又は可溶性硫黄ポリマーと不溶性硫黄ポリマーとの混合物である。硬化で用いられる好適な硬化剤及びその他の組成物（例えば、加硫阻害剤及びスコーチ防止剤）の一般的な開示として、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第３版、Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎ．Ｙ．、１９８２，Ｖｏｌ．２０，ｐｐ．３６５ ｔｏ ４６８、特にＶｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｕｘｉｌｉａｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｐｐ．３９０ ｔｏ ４０２又はＡ．Ｙ．ＣｏｒａｎによるＶｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９８９ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．））を参照することができ、これらの両方ともが、参照により本明細書に組み込まれる。加硫剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、加硫剤は、０．１～１０ｐｈｒの範囲（例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０ｐｈｒ）、例えば、１～７．５ｐｈｒなど、１～５ｐｈｒなど、好ましくは、１～３．５ｐｈｒ（例えば、１、１．５、２、２．５、３、又は３．５ｐｈｒ）の量で使用され得る。

【0097】

加硫促進剤は、加硫に必要な時間及び／又は温度を制御し、加硫物の特性を改善させるために使用される。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な加硫促進剤の例としては、チアゾール加硫促進剤、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２，２’－ジチオビス（ベンゾチアゾール）（2，2’-dithiobis（benzothiazole）、ＭＢＴＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾール－スルフェンアミド（N-cyclohexyl-2-benzothiazole-sulfenamide、ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾール－スルフェンアミド（N-tert-butyl-2-benzothiazole-sulfenamide、ＴＢＢＳ）など、グアニジン加硫促進剤、例えば、ジフェニルグアニジン（diphenyl guanidine、ＤＰＧ）など、チウラム加硫促進剤、カルバミン酸加硫促進剤などが挙げられるが、これらに限定されない。概して、使用される加硫促進剤の量は、０．１～１０ｐｈｒ（例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０ｐｈｒ）、好ましくは０．５～５ｐｈｒ（例えば、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５又は５ｐｈｒ）の範囲である。好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるゴム組成物に使用される任意の加硫促進剤は、一硫化チウラム及び多硫化チウラムなどの任意のチウラム（その例としては、ＴＭＴＭ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｍｏｎｏｓｕｌｆｉｄｅ、テトラメチルチウラムモノスルフィド）、ＴＭＴＤ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、テトラメチルチウラムジスルフィド）、ＤＰＴＴ（ｄｉｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｈｉｕｒａｍ ｔｅｔｒａｓｕｌｆｉｄｅ、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド）、ＴＥＴＤ（ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、テトラエチルチウラムジスルフィド）、ＴｉＢＴＤ（ｔｅｔｒａｉｓｏｂｕｔｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、テトライソブチルチウラムジスルフィド）、及びＴＢｚＴＤ（ｔｅｔｒａｂｅｎｚｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、テトラベンジルチウラムジスルフィド）が挙げられる）を除外し、言い換えれば、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるゴム組成物は、好ましくは、チウラム促進剤を含有しない（即ち、０ｐｈｒ）。

【0098】

加硫活性化剤は、加硫を補助するために使用される添加剤である。一般的に、加硫活性化剤は、無機成分及び有機成分の両方を含む。酸化亜鉛は、最も広く使用されている無機加硫活性化剤である。ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、及び前述の各々の亜鉛塩を含む様々な有機加硫活性化剤が、一般的に使用されている。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、使用される加硫活性化剤の量は、０．１～６ｐｈｒ（例えば、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、又は６ｐｈｒ）、好ましくは０．５～４ｐｈｒ（例えば、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、又は４ ｐｈｒ）の範囲である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、酸化亜鉛とステアリン酸の両方が加硫活性化剤として使用され、利用される総量は、前述の範囲のうちの１つに含まれる。特定のそのような実施形態では、使用される唯一の加硫活性化剤は、酸化亜鉛及びステアリン酸である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１つ以上のチオ尿素化合物（前述の量で使用される）を含む１種以上の加硫活性化剤が使用され、任意選択的に前述の加硫活性化剤のうちの１種以上と組み合わせされる。一般に、チオ尿素化合物は、構造（Ｒ^１）（Ｒ^２）ＮＳ（＝Ｃ）Ｎ（Ｒ^３）（Ｒ^４）を有する化合物として理解され得、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４のそれぞれは、Ｈ、アルキル、アリール、及びＮ含有置換基（例えば、グアニル）から独立して選択される。任意選択的に、前述の構造のうちの２つが、ジチオビ尿素化合物中でＮを介して（Ｒ基のうちの１つを除去して）一緒に結合することができる。特定の実施形態では、Ｒ^１又はＲ^２の一方、及びＲ^３又はＲ^４の一方は、それらの間の１つ以上のメチレン基（－ＣＨ_２－）と一緒に結合することができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、チオ尿素は、前述の基のうちの１つから選択されたＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４のうちの１つ又は２つを有し、残りのＲ基は水素である。例示的なアルキルとしては、メチル、エチル、プロピル、イソ－プロピル、ブチル、イソ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びシクロヘキシルなどのＣ１～Ｃ６直鎖、分岐鎖、又は環状基が挙げられる。例示的なアリールとしては、フェニル、トリル、及びナフチルなどのＣ６～Ｃ１２芳香族基が挙げられる。例示的なチオ尿素化合物としては、ジアルキルチオ尿素及びジアリールチオ尿素などのジヒドロカルビルチオ尿素が挙げられるが、これらに限定されない。特定のチオ尿素化合物の非限定例としては、チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素（N，N’-diethylthiourea、ＤＥＵ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジブチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルチオ尿素、１，３－ジ（ｏ－トリル）チオ尿素、１，３－ジ（ｐ－トリル）チオ尿素、１，１－ジフェニル－２－チオ尿素、２，５－ジチオビ尿素、グアニルチオ尿素、１－（１－ナフチル）－２－チオ尿素、１－フェニル－２－チオ尿素、ｐ－トリルチオ尿素、及びｏ－トリルチオ尿素のうちの１つ以上が挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、活性化剤は、チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオ尿素、及びＮ－Ｎ’－ジメチルチオ尿素から選択された少なくとも１つのチオ尿素化合物を含む。

【0099】

加硫阻害剤は、加硫プロセスを制御するため、一般的には、所望の時間及び／又は温度に達するまで加硫を遅らせるか又は阻害するために使用される。一般的な加硫阻害剤としては、限定するものではないが、Ｓａｎｔｏｇａｒｄ製のＰＶＩ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｔｈｉｏｐｈｔｈａｌｍｉｄｅ、シクロヘキシルチオフタルミド）が挙げられる。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、加硫阻害剤の量は、０．１～３ｐｈｒ（例えば、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、又は３ｐｈｒ）、好ましくは０．５～２ｐｈｒ（例えば、０．５、１、１．５、又は２ｐｈｒ）である。
他の成分

【0100】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態におけるゴム組成物に任意選択的に添加され得る様々な他の成分としては、ワックス（場合によっては酸化防止剤である）、加工助剤、補強樹脂、ペプタイザー、及び酸化防止剤／劣化防止剤が挙げられる。劣化防止剤である成分は、Ｎ，Ｎ’二置換－ｐ－フェニレンジアミン、例えば、Ｎ－１，３－ジメチルブチル－Ｎ’フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン（７７ＰＤ）、Ｎ－フェニル－Ｎ－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、及びＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（ＨＰＰＤ）から選択されたものなどのオゾン劣化防止剤又は酸化防止剤として分類され得る。劣化防止剤の他の例としては、アセトンジフェニルアミン縮合生成物、２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、オクチル化ジフェニルアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、及び特定のワックスが挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の他の実施形態では、組成物は、酸化防止剤又はオゾン劣化防止剤などの劣化防止剤を含まない、又は本質的に含まない場合がある。
ゴム組成物の調製

【0101】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態におけるゴム組成物の調製に含まれる特定の工程は、概して、少なくとも１回の非生産用マスターバッチ段階及び最終生産用混合段階で成分を混合することを含む、従来実施される方法の工程である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、例えば、バンブリミキサー又はミル粉砕用ロールで成分を一緒に混錬するなどによる、当技術分野において既知の方法によって、（上記で開示した）ゴム組成物の成分を混合することによって調製される。このような方法は、一般に、少なくとも１回の非生産用マスターバッチ混合段階と、最終生産用混合段階とを含む。非生産用マスターバッチ段階という用語は、当業者に既知であり、一般に、加硫剤又は加硫促進剤を添加しない混合段階（又は複数の段階）であると理解されている。最終生産用混合段階という用語も当業者に既知であり、一般に、ゴム組成物中に加硫剤及び加硫促進剤を添加する混合段階であると理解されている。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、複数の非生産用マスターバッチ混合段階を含むプロセスによって調製される。

【0102】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、トレッドゴム組成物は、マスターバッチ混合段階が、タンデム混合又は相互噛合混合のうちの少なくとも１つを含むプロセスによって調製される。タンデム混合は、２つの混合チャンバを有し、各チャンバが１組の混合用ローターを有する、ミキサーを使用することを含むものとして理解することができ、一般に、２つの混合チャンバは、一次ミキサーである上部ミキサーと一緒に積層され、下部ミキサーは、上部又は一次ミキサーからバッチを受け入れる。特定の実施形態では、一次ミキサーは噛み合うローターを利用し、他の実施形態では、一次ミキサーは接線方向のローターを利用する。好ましくは、下部ミキサーは、噛み合うローターを利用する。噛み合い混合は、噛み合うローターを有するミキサーの使用を含むものとして理解され得る。噛み合うローターとは、ローターが互いに噛み合うように、セット内の１つのローターの大径が、セット内の対向するローターの小径と相互作用するローターのセットを指す。噛み合うローターは、ローター間の相互作用により、均一の速度で駆動されなければならない。噛み合うローターとは対照的に、接線方向ローターとは、各ローターが、側面と称され得る空洞内で互いに独立して回転する、１組のローターを指す。一般に、接線方向のローターを有するミキサーは、ラムを含むのに対し、ラムは、噛み合うローターを有するミキサーでは必要ではない。

【0103】

一般に、ゴム（又はポリマー）及び少なくとも１種の補強充填剤（及び任意のシランカップリング剤、液体可塑剤及び樹脂）を非生産用又はマスターバッチ混合段階（又は複数の段階）で添加する。一般に、硬化パッケージの少なくとも加硫剤成分及び加硫促進成分を最終又は生産用混合段階で添加する。

【0104】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、少なくとも１回の非生産用マスターバッチ混合段階が約１３０℃～約２００℃の温度で実施されるプロセスを使用して調製される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、ゴム組成物の望ましくない事前硬化を回避するために加硫温度を下回る温度で実施される最終生産用混合段階を使用して調製される。したがって、生産用又は最終混合段階の温度は、約１２０℃を超えるべきではなく、通常、約４０℃～約１２０℃、又は約６０℃～約１１０℃、とりわけ約７５℃～約１００℃である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、少なくとも１回の非生産用混合段階と少なくとも１回の生産用混合段階とを含むプロセスによって調製される。シリカ充填剤の使用は、任意選択的に、そのような充填剤の一部又は全部を別個に添加するための別個の再粉砕段階を必要とし得る。この段階は、多くの場合、マスターバッチ段階で採用される温度と同様であるが、往々にしてわずかに低い温度、即ち、約９０℃～約１５０℃の降下温度までの温度で行われる。
タイヤトレッド用のゴム組成物の特性

【0105】

上記のように、第１の実施形態によれば、タイヤのトレッドは、改善された湿潤性能及び改善された剛性を有する。また、上記のように、第２の実施形態によれば、タイヤトレッドの湿潤性能と剛性を改善するための方法が提供される。異なる温度でのＥ’（動的貯蔵弾性率）の測定は、タイヤのトレッドとして使用される場合のゴム組成物の様々な特性の指標を提供できる（例えば、－２０℃でのＥ’はスノートラクションと相関し、比較的低いＥ’はより良いスノートラクションを示し、３０℃でのＥ’は剛性又はコーナリングと相関し、比較的高いＥ’は改善された剛性又はコーナリングを示す）。ゴム組成物がタイヤトレッドに組み込まれる場合、乾燥した路面でのコーナリングを含むステアリングの安定性は、一般に、高温（例えば、３０℃）でのＥ’の影響を受け、より高い値が好ましく、スノートラクションは、低温（例えば、－２０℃及び－４０℃）でのＥ’の影響を受け、より低い値が好ましい。本明細書で言及される測定及び性能は、実験室で調製された硬化ゴム組成物のスラブ（ゴム組成物は第１の実施形態及び第２の実施形態に関して本明細書で論じられるとおりである）で測定され得、又はタイヤトレッドから切り取ったサンプル（例えば、第１の実施形態及び第２の実施形態に関して本明細書で論じたようなゴム組成物の硬化バージョンを含む）で測定され得る。

【0106】

本明細書で言及される剛性特性は、１７０℃で１５分間硬化した後、ゴム組成物のサンプルの３０℃でのＥ’を測定することによって定量化され得る。Ｅ’の測定は、Ｇａｂｏ社の装置を使用して以下の方法で行われ得る。Ｇａｂｏ測定は、動的機械的熱分光計（Ｇａｂｏ Ｑｕａｌｉｍｅｔｅｒ Ｔｅｓｔａｎｌａｇｅｎ ＧｍｂＨ（Ａｈｉｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のＥｐｌｅｘｏｒ（登録商標）５００Ｎ）を使用し、以下の条件下で行われ得る。測定モード：引張試験モード、測定周波数：５２Ｈｚ、５０～－５℃で０．２％のひずみ及び－５～６５℃で１％のひずみ適用、測定温度（例えば、－２０℃、３０℃などを含む）、サンプル形状：幅４．７５ｍｍ×長さ２９ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ。

【0107】

様々な温度でのｔａｎδの測定は、タイヤトレッドに組み込まれた場合のゴム組成物の期待される湿潤性能とローリング抵抗を定量化するために使用され得る。ｔａｎδ値は、一般にＡＳＴＭ Ｄ５９９２－９６（２０１１）のガイドラインに従って、動的機械熱分光計（Ｇａｂｏ Ｑｕａｌｉｍｅｔｅｒ Ｔｅｓｔａｎｌａｇｅｎ ＧｍｂＨ（Ａｈｉｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のＥｐｌｅｘｏｒ（登録商標）５００Ｎ）を用いて以下の条件下で測定され得る。測定モード：引張試験モード、測定周波数：５２Ｈｚ、温度掃引測定、－５０～－５℃で０．２％のひずみ及び－５～６５℃で１％のひずみ適用、開始温度は－５０℃よりもいくらか低く、終了温度は－５℃よりもいくらか高く、－３０℃、０℃、３０℃、及び６０℃の温度で測定を提供するために、約１℃ごとにデータを収集、試料形状：幅４．７５ｍｍ×長さ２９ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ。測定は、硬化したゴムの試料（１７０℃で１５分間硬化）に対して行われる。ゴム組成物の０℃でのｔａｎδは、タイヤトレッドに組み込まれた場合の湿潤トラクションを示し、６０℃でのｔａｎδは、タイヤトレッドに組み込まれた場合のローリング抵抗を示す。

【0108】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、３０℃でのＥ’によって測定される場合、少なくとも１５（例えば、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、又はそれ以上）、好ましくは少なくとも１７（例えば、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、又はそれ以上）、より好ましくは少なくとも２０（例えば、２０、２１、２２、２３、又はそれ以上）の剛性を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、３０℃でのＥ’によって測定される場合、少なくとも１４（例えば、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、又はそれ以上）、好ましくは少なくとも１７（例えば、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、又はそれ以上）、より好ましくは少なくとも２０（例えば、２０、２１、２２、２３、２４、又はそれ以上）の剛性を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、３０℃でのＥ’によって測定される場合、１５～２５、１５～２３、又は１５～２０、好ましくは１７～２５、１７～２３、又は１７～２０、より好ましくは２０～３０、２０～２５、又は２０～２３の剛性を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、３０℃でのＥ’によって測定される場合、１４～２５、１４～２３、又は１４～２０、好ましくは１７～２５、１７～２３、又は１７～２０、より好ましくは２０～３０、２０～２５、又は２０～２３の剛性を有する。

【0109】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、０℃でのｔａｎδによって測定される場合、少なくとも０．４５（例えば、０．４５、０．４６、０．４７、０．４８、０．４９、０．５、０．５１、０．５２、０．５３、０．５４、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６、０．６５、０．７、又はそれ以上）、好ましくは少なくとも０．５（例えば、０．５、０．５１、０．５２、０．５３、０．５４、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６、０．６１、０．６２、０．６３、０．６４、０．６５、０．７、又はそれ以上）、より好ましくは少なくとも０．５５（例えば、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６、０．６１、０．６２、０．６３、０．６４、０．６５、０．７、０．７５、又はそれ以上）の湿潤性能を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、０℃でのｔａｎδによって測定される場合、０．４５～０．８、０．４５～０．７５、又は０．４５～０．７、好ましくは０．５～０．８、０．５～０．７５、又は０．５－０．７、より好ましくは０．５５～０．８、０．５５～０．７５、又は０．５５－０．７の湿潤性能を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、前述の範囲のうちの１つに含まれる剛性と組み合わせて、前述の範囲のうちの１つに含まれる湿潤性能を有し、特定のそのような実施形態では、湿潤性能及び剛性は両方とも、前述の好ましい（又はより好ましい）範囲内に含まれる。

【0110】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、６０℃でのｔａｎδによって測定される場合、０．４５以下（例えば、０．４５、０．４１、０．４、０．３９、０．３８、０．３７、０．３６、０．３５、０．３４、０．３３、０．３２、０．３１、０．３、０．２５、又はそれ以下）、好ましくは０．４以下（例えば、０．４、０．３９、０．３８、０．３７、０．３６、０．３５、０．３４、０．３３、０．３２、０．３１、０．３、０．２５、又はそれ以下）、より好ましくは０．３６以下（例えば、０．３６、０．３５、０．３４、０．３３、０．３２、０．３１、０．３、０．２５、又はそれ以下）のローリング抵抗を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、６０℃でのｔａｎδによって測定される場合、０．２～０．４５、０．２５～０．４５、又は０．３～０．４５、好ましくは０．２～０．４、０．２５～０．４、又は０．３～０．４、より好ましくは０．２～０．３６、０．２５～０．３６、又は０．３～０．３６のローリング抵抗を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、前述の範囲のうちの１つに含まれる剛性と組み合わせて、前述の範囲のうちの１つに含まれるローリング抵抗を有し、特定のそのような実施形態では、剛性は、前述の好ましい（又はより好ましい）範囲内に含まれる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の特に好ましい実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、前述の範囲のうちの１つに含まれる剛性、湿潤性能、及びローリング抵抗を有し、特定のそのような実施形態では、剛性及び湿潤性能は両方とも、前述の好ましい（又は最も好ましい）範囲内に含まれる。

【0111】

本出願は、本明細書において開示されている組成物及び方法の実施形態が開示される数値範囲全体で実行できるため、明確な範囲限界が明細書内に言葉どおりに言及されていなくても、開示される数値範囲内の任意の範囲を支持する、いくつかの数値範囲限界を開示している。実質的に任意の複数又は単数の用語を本明細書で用いることに関して、当業者は、状況又は用途に適切となるように、複数から単数へ、又は単数から複数へ置き換えることができる。様々な単数又は複数の置き換えは、簡潔にするため、本明細書では明示的に記述されている場合がある。

【0112】

一般的に、当業者は、本明細書及び特に添付の特許請求の範囲で使用された用語は、概して「オープン」な用語を意図していることを理解するだろう。例えば、用語「含む」は、「含むがこれらに限定されない」と解釈されるべきであり、用語「有する」は、「少なくとも有する」と解釈されるべきであり、用語「挙げられる」は、「挙げられるがこれらに限定されない」と解釈されるべきである。更に、当業者は、前置きされた請求項の記載において特定の数が意図される場合、そのような意図は当該請求項中に明示的に記載されるものとし、そのような記載がない場合は、そのような意図も存在しないことを理解するだろう。例えば、理解を助けるものとして、以下の添付の特許請求の範囲には、請求項の記載を前置きするために、前置き語句「少なくとも１つ」及び「１つ以上」の使用を含む場合がある。しかし、そのような語句の使用は、同じ請求項が、前置き語句「１つ以上」又は「少なくとも１つ」、及び、「ａ」又は「ａｎ」などの不定冠詞を含む場合であっても、不定冠詞「ａ」又は「ａｎ」による請求項の記載の前置きが、そのように前置きされた請求項の記載を含む任意の特定の請求項を、そのような記載を１つのみ含む発明に限定することを意味するものとして解釈されてはならず（例えば、「ａ」又は「ａｎ」は、典型的には、「少なくとも１つ」又は「１つ以上」を意味すると解釈されるべきである）、請求項の記載の前置きに使用される定冠詞の使用についても同じことが言える。加えて、前置きされた請求項の記載において特定の数が明示的に記載される場合でも、当業者は、このような記載が、少なくとも記載される数を意味するものと典型的には解釈されるべきであることを理解している（例えば、他の修飾語句を持たない明らかな記載である「２つの記載」は、典型的には、少なくとも２つの記載、又は２つ以上の記載を意味する）。更に、「Ａ、Ｂ、及びＣなどのうち少なくとも１つ」に類似する慣例表現を用いる場合、一般に、このような構成は、当業者がその慣例表現を理解し得るという意味において意図される（例えば、「Ａ、Ｂ、及びＣのうち少なくとも１つを有するシステム」として、Ａのみ、Ｂのみ、Ｃのみ、Ａ及びＢを共に、Ａ及びＣを共に、Ｂ及びＣを共に、並びに／又は、Ａ、Ｂ、及びＣを共になどを有するシステムが挙げられ得るが、これらに限定されない）。更に、当業者は、事実上、２つ以上の代替用語を示す任意の離接的単語又は語句は、明細書、請求項、又は図面を問わず、これらの用語のうちの１つ、これらの用語のうちのいずれか、又はこれらの用語の両方を含む可能性を企図すると理解されるべきであることを、理解するであろう。例えば、語句「Ａ又はＢ」は、「Ａ」又は「Ｂ」又は「Ａ及びＢ」の可能性を含むと理解されるであろう。特許、特許出願、及び非特許文献を含むがこれらに限定されない全ての参考文献は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。組成物及び方法の様々な態様並びに実施形態を本明細書に開示してきたが、他の態様及び実施形態が、当業者には明らかであろう。本明細書で開示されている様々な態様及び実施形態は、例示目的であり、特許請求の範囲により示されている真の範囲及び趣旨を限定することを意図していない。

【手続補正書】

【提出日】2022-05-31

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

改善された湿潤性能及び改善された剛性を有するタイヤであって、ゴム組成物から作られたトレッドを含み、前記ゴム組成物は、
１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、
２０～６０ｐｈｒの樹脂成分であって、（ｉ）８０以上のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂と、を含み、前記テルペンフェノール樹脂（ｉ）が、前記樹脂成分の過半重量を構成する、樹脂成分と、
充填剤成分であって、
９１～１４０ｐｈｒの補強シリカ充填剤、及び
１～２０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤、を含む、充填剤成分と、
０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、
硬化パッケージと、を含む、タイヤ。

【請求項2】

前記エラストマー成分は、少なくとも９５％のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する少なくとも６０部のポリブタジエンを含む、請求項１に記載のタイヤ。

【請求項3】

前記エラストマー成分は、シリカ反応性官能基を有する、少なくとも２０ｐｈｒのスチレン－ブタジエンを含む、請求項１又は請求項２に記載のタイヤ。

【請求項4】

前記エラストマー成分は、約－７０～約－５０℃のＴｇを有するスチレン－ブタジエン共重合体を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ。

【請求項5】

前記トレッドゴム組成物は、
０°Ｃでのｔａｎδによって測定される場合、少なくとも０．４５の湿潤性能と、
３０°Ｃでのｔａｎδによって測定される場合、少なくとも１４の剛性と、を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ。

【手続補正書】

【提出日】2022-06-06

【手続補正1】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、特定のゴム組成物のトレッドを有するタイヤ及びその関連方法に関する。

【背景技術】

【0002】

タイヤは、路面に接触するトレッドを含めて多くの構成要素を含んでいる。タイヤトレッドを含むゴム組成物を調製するために使用される特定の成分は、様々であり得る。タイヤトレッドゴム組成物の配合は、ある特性（例えば、湿潤性能）の改善をもたらす配合への変更が、別の特性（例えば、剛性）の劣化をもたらし得るので、複雑な科学である。

【発明の概要】

【0003】

本明細書に開示されるのは、特定のゴム組成物のトレッドを有するタイヤ及びその関連方法である。

【0004】

第１の実施形態では、改善された湿潤性能及び改善された剛性を有するトレッドを備え、ゴム組成物から作られるタイヤが提供され、ここで、ゴム組成物は、（ａ）１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、（ｂ）２０～６０ｐｈｒの樹脂成分であって、（ｉ）８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂と、を含み、テルペンフェノール樹脂（ｉ）が、樹脂成分の過半重量を構成する、樹脂成分と、（ｃ）充填剤成分であって、（ｉ）９１～１４０ｐｈｒ、好ましくは１００～１３０ｐｈｒの補強シリカ充填剤、及び（ｉｉ）１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤、を含む、充填剤成分と、（ｄ）０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、（ｅ）硬化パッケージと、を含む。

【0005】

第２の実施形態では、タイヤトレッドの湿潤性能及び剛性を改善するための方法が提供され、方法は、２０～６０ｐｈｒの樹脂成分をタイヤトレッドゴム組成物に組み込むことを含み、ここで、樹脂成分は、（ｉ）８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂とを含み、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、樹脂成分の過半重量を構成し、タイヤトレッドゴム組成物は、１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、充填剤成分であって、９１～１４０ｐｈｒの補強シリカ充填剤と、１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤と、を含む、充填剤成分と、０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、硬化パッケージとを含み、それにより、タイヤトレッドゴム組成物を製造する。

【発明を実施するための形態】

【0006】

第１の実施形態では、改善された湿潤性能及び改善された剛性を有するトレッドを備え、ゴム組成物から作られるタイヤが提供され、ここで、ゴム組成物は、（ａ）１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択され少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、（ｂ）２０～６０ｐｈｒの樹脂成分であって、（ｉ）８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂と、を含み、テルペンフェノール樹脂（ｉ）が、樹脂成分の過半重量を構成する、樹脂成分と、（ｃ）充填剤成分であって、（ｉ）９１～１４０ｐｈｒ、好ましくは１００～１３０ｐｈｒの補強シリカ充填剤、及び（ｉｉ）１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤、を含む、充填剤成分と、（ｄ）０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、（ｅ）硬化パッケージと、を含む。

【0007】

第２の実施形態では、タイヤトレッドの湿潤性能及び剛性を改善するための方法が提供され、方法は、２０～６０ｐｈｒの樹脂成分をタイヤトレッドゴム組成物に組み込むことを含み、ここで、樹脂成分は、（ｉ）８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂とを含み、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、樹脂成分の過半重量を構成し、タイヤトレッドゴム組成物は、１００部のエラストマー成分であって、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、及びポリイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のゴムを含む、エラストマー成分と、充填剤成分であって、９１～１４０ｐｈｒの補強シリカ充填剤と、１～２０ｐｈｒ、好ましくは５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤と、を含む、充填剤成分と、０～３０ｐｈｒの液体可塑剤と、硬化パッケージとを含み、それにより、タイヤトレッドゴム組成物を製造する。第２の実施形態の方法は、本明細書に開示される第１の実施形態によるゴム組成物を使用してタイヤトレッドの湿潤性能及び剛性を改善するための方法としても理解することができる。
定義

【0008】

本明細書に記載される用語は、実施形態を説明するためだけのものであり、全体として本発明を限定すると解釈すべきではない。

【0009】

本明細書で使用されるとき、用語「ＢＲ」又は「ポリブタジエン」は、１，３－ブタジエンのホモポリマーを指す。

【0010】

本明細書で使用されるとき、用語「大部分」は、５０％超（例えば、少なくとも５０．１％、少なくとも５０．５％、少なくとも５１％など）を指す。

【0011】

本明細書で使用されるとき、用語「少数」は、５０％未満（例えば、４９．５％以下、４９％以下など）を指す。

【0012】

本明細書で使用されるとき、略記Ｍｎは、数平均分子量に使用される。

【0013】

本明細書で使用されるとき、略記Ｍｐは、ピーク分子量に使用される。

【0014】

本明細書で使用されるとき、略記Ｍｗは、重量平均分子量に使用される。

【0015】

本明細書で特に明記しない限り、用語「ムーニー粘度」は、ムーニー粘度、ＭＬ_１＋４を指す。ゴム組成物のムーニー粘度は、加硫又は硬化に先立って測定されることを、当業者は理解するであろう。

【0016】

本明細書で使用されるとき、用語「天然ゴム」は、パラゴムノキゴムの木などの原料、及び非パラゴムノキ原料（例えば、グアユールゴムノキ及びＴＫＳなどのタンポポ）から収穫することができるものなどの、天然由来のゴムを意味する。言い換えれば、用語「天然ゴム」は、合成ポリイソプレンを除くものと解釈すべきである。

【0017】

本発明で使用する場合、用語「ｐｈｒ」とは、ゴム１００部あたりの部を意味する。１００部のゴムは、本明細書において１００部のエラストマー成分とも称される。

【0018】

本明細書で使用するとき、用語「ポリイソプレン」は、合成ポリイソプレンを意味する。言い換えれば、この用語は、イソプレンモノマーから製造されたポリマーを示すために用いられ、天然由来のゴム（例えば、パラゴムノキ天然ゴム、グアユール起源の天然ゴム、又はタンポポ起源の天然ゴム）を含むと解釈すべきではない。ただし、用語「ポリイソプレン」は、イソプレンモノマーの天然源から製造されるポリイソプレンを含むと解釈すべきである。

【0019】

本明細書で使用されるとき、用語「ＳＢＲ」は、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムを意味する。

【0020】

本明細書で使用されるとき、用語「トレッド」は、通常の膨張及び負荷下で道路と接触するタイヤの部分、並びに任意のサブトレッドの両方を指す。
タイヤトレッドのゴム組成物

【0021】

上記のように、本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態は、特定のゴム組成物から作られた、改善された剛性を有するトレッドを含むタイヤ、並びに特定のゴム組成物を製造することによってタイヤトレッドの剛性を改善する方法に関する。ゴム組成物は、一般に、ゴム組成物のうちの１つを成形及び硬化することによるトレッドパターンの形成を含むプロセスによって、タイヤ用のトレッドを調製する際に使用される。したがって、タイヤトレッドは、ゴム組成物のうちの１つの硬化形態を含む。ゴム組成物は、形成されたがまだタイヤに組み込まれていないトレッドの形態で存在し得、及び／又はタイヤの一部を形成するトレッド内に存在し得る。
エラストマー成分

【0022】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソプレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択された少なくとも１種のゴムを含む、１００部のエラストマー成分を含む。総量１００部のエラストマー又はゴムが使用され、その結果、他の成分の量は、ｐｈｒの量で、又はゴム１００部（又はエラストマー成分１００部）あたりの部数で列挙され得る。非限定例として、２５部のスチレン－ブタジエンゴム、５５部のポリブタジエン、２０部の天然ゴム、及び１１０部の補強シリカ充填剤を含有するゴム組成物については、シリカ充填剤の量は、１１０ｐｈｒとも記載され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１００部のエラストマー成分は、少なくとも１種のスチレン－ブタジエン共重合体ゴム、少なくとも１種のポリブタジエンゴム、及び天然ゴム又はポリイソプレンのうちの少なくとも一方を含む。特定のそのような実施形態では、前述のゴムのそれぞれの１種だけがエラストマー成分に使用され、即ち、１種のＳＢＲ、１種のＢＲ、及びポリイソプレンの天然ゴムの１種だけが使用される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分は、少なくとも４０部の天然ゴム、少なくとも９５％のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する１０～４０部のポリブタジエン、並びに１０～４０部のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、エラストマー成分は、少なくとも９５％のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する少なくとも６０部のポリブタジエンゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における更なる他の実施形態では、以下でより詳細に説明するように、エラストマー成分は、シリカ反応性官能基を有する少なくとも２０ｐｈｒ、好ましくは３０～６０ｐｈｒのＳＢＲを含む。

【0023】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１００部のエラストマー成分は、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、天然ゴム、ポリイソプレン、及びそれらの組み合わせから選択されたゴム（のみ）からなる。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、１００部のエラストマー成分は、１種以上の追加のゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、１種以上の追加のゴムが存在する場合、その量は、概して、好ましくは２０部以下（例えば、２０部、１５部、１０部、５部、又はそれ以下）、１５部以下（例えば、１５部、１０部、５部、又はそれ以下）、又は５部以下（例えば、５部、４部、３部、２部、１部、又はそれ以下）に限定される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１種以上の追加のゴムは、ジエンモノマー含有ゴムから選択される。特定の実施形態では、１種以上の追加のゴム（ｉｖ）は、スチレン－イソプレンゴム、ブタジエン－イソプレン－ゴム、スチレン－イソプレン－ブタジエンゴム、ブチルゴム（ハロゲン化及び非ハロゲン化の両方）、エチレン－プロピレンゴム（ethylene-propylene rubber、ＥＰＲ）、エチレン－ブチレンゴム（ethylene-butylene rubber、ＥＢＲ）、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ethylene-propylene-diene rubber、ＥＰＤＭ）、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
スチレン－ブタジエン共重合体ゴム

【0024】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、１種以上のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムが使用される場合、タイヤトレッド用のゴム組成物のエラストマー成分に使用される特定のスチレン－ブタジエン共重合体及びその量は、様々であり得る。１種以上（例えば、２種又は３種）のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを使用することができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分は、少なくとも２０ｐｈｒ（例えば、２０ｐｈｒ、３０ｐｈｒ、４０ｐｈｒ、５０ｐｈｒ、６０ｐｈｒ、７０ｐｈｒ、８０ｐｈｒなど）のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の他の実施形態では、エラストマー成分は、過半重量のスチレン－ブタジエン共重合体ゴム（例えば、５１ｐｈｒ以上、６０ｐｈｒ以上、７０ｐｈｒ以上、５１～８０ｐｈｒ、５１～７０ｐｈｒ、６０～８０ｐｈｒなど）を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、スチレン－ブタジエン共重合体ゴムは、官能化されていても、官能化されていなくてもよい。本明細書で使用されるとき、官能化という用語は、官能基及びカップリング剤の両方の使用を包含すると理解されるべきである。１種又は２種以上の官能基が各ＳＢＲに利用され得る。一般に、官能基は、ポリマーの先端部に、ポリマーの末端部に、ポリマー鎖の骨格に沿って、又はこれらの組み合わせで存在し得る。ポリマーの一方又は両方の末端に存在する官能基は、一般に、官能性開始剤、官能性停止剤、又はその両方の使用の結果である。代替として又は更に、官能基は、カップリング剤を使用した複数のポリマー鎖の結合の結果として存在し得る（以下に記載される）。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、ゴム成分は、好ましくはシリカ反応性官能基で官能化された少なくとも１種のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分に使用される唯一のスチレン－ブタジエン共重合体ゴムは、シリカ反応性官能基で官能化されたスチレン－ブタジエン共重合体ゴムである。前述の特定の実施形態では、シリカ反応性官能基を有するスチレン－ブタジエン共重合体ゴムの量は、少なくとも２０ｐｈｒ（例えば、２０ｐｈｒ、３０ｐｈｒ、４０ｐｈｒ、５０ｐｈｒ、６０ｐｈｒ、７０ｐｈｒ、８０ｐｈｒなど）、好ましくは３０～６０ｐｈｒ（例えば、３０ｐｈｒ、４０ｐｈｒ、５０ｐｈｒ、又は６０ｐｈｒ）である。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、エラストマー成分は、少なくとも１種の官能化されないスチレン－ブタジエンゴムを含み、特定のそのような実施形態では、官能化されないスチレン－ブタジエンゴムは、例えば、シリカ反応性官能基で官能化された官能化スチレン－ブタジエン共重合体ゴムと組み合わせて使用される。シリカ反応性官能基の非限定例としては、以下でより詳細に記載するように、一般に、窒素含有官能基、ケイ素含有官能基、酸素又は硫黄含有官能基、及び金属含有官能基が挙げられる。

【0025】

官能化されたＳＢＲが第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態のエラストマー成分に使用される場合、官能化は、ポリマーの一方若しくは両方の末端に官能基を付加することにより、ポリの主鎖に官能基を付加することにより（又は前述の組み合わせ）、又は複数のポリマー鎖をカップリング剤に結合することにより、又はそれらの組み合わせによって達成することができる。そのような効果は、他の鎖を結合及び／又は官能化するのに役立つカップリング剤、官能化剤、又はそれらの組み合わせでリビングポリマーを処理することによって達成することができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、官能化されたＳＢＲは、１つ以上の官能基を含むが、結合されない（即ち、カップリング剤を含まない）。一般に、カップリング剤及び／又は官能化剤は、様々なモル比で使用することができる。あるいは、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、官能化されたＳＢＲは、単にカップリング剤の使用の結果に由来するシリカ反応性であり得る。本明細書においてカップリング剤及び官能化基（及びそのために使用される化合物）の両方の使用が参照されるが、当業者は、特定の化合物が両方の機能を果たし得ることを理解する。つまり、特定の化合物は、ポリマー鎖を結合すること、及び官能基と共にポリマー鎖を提供することの両方ができる。当業者はまた、ポリマー鎖を結合する能力はポリマー鎖と反応したカップリング剤の量に依存し得ることを理解する。例えば、反応開始剤のリチウムの当量とカップリング剤の脱離基（例えば、ハロゲン原子）の当量との１対１の比でカップリング剤を添加する場合、有利な結合を達成することができる。カップリング剤の非限定例としては、金属ハライド、半金属ハライド、アルコキシシラン、アルコキシスタンナン、及びこれらの組み合わせが挙げられる。

【0026】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態においてＳＢＲ中のシリカ反応性官能基として利用することができる窒素含有官能基の非限定例としては、置換又は非置換アミノ基、アミド残基、イソシアネート基、イミダゾリル基、インドリル基、イミノ基、ニトリル基、ピリジル基、及びケチミン基が挙げられるが、これらに限定されない。上記置換又は非置換アミノ基は、一級アルキルアミン、二級アルキルアミン、又は環状アミン、及び、置換又は非置換イミン由来のアミノ基を含むと理解されたい。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分のＳＢＲは、前述の窒素含有官能基のリストから選択される１つのシリカ反応性官能基において含む。

【0027】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、イミノ基の形態で窒素を含む化合物からのシリカ反応性官能基を含む。このようなイミノ含有官能基は、ポリマー鎖の活性末端を、以下の式（Ｉ）：

【化1】

［式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’は、それぞれ独立して、アルキル基、アリル基、及びアリール基からなる群から選択される１～１８個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、又は１８個の炭素原子）を有する基から選択され、ｍ及びｎは、それぞれ、１～２０（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０）及び１～３（１、２、又は３）の整数である］を有する化合物と反応させることによって付加され得る。Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’、及びＲ’’’の各々は、好ましくはヒドロカルビルであり、ヘテロ原子を含有しない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、各Ｒ及びＲ’は、１～６個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、１、２、又は３個の炭素原子）を有するアルキル基から独立して選択される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ｍは２～６（例えば、２、３、４、５、又は６）、好ましくは２～３の整数である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、Ｒ’’’は、１～６個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子）、好ましくは２～４個の炭素原子（例えば、２、３、又は４個の炭素原子）を有する基から選択される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、Ｒ’’は、１～６個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、１、２、又は３個の炭素原子）、最も好ましくは１個の炭素原子（例えば、メチル）を有するアルキル基から選択される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ｎは３であり、トリアルコキシシラン部分などのトリヒドロカルボキシシラン部分を有する化合物が得られる。ＳＢＲのためのシリカ反応性官能基を提供するのに好適な、イミノ基を有し、上記の式（Ｉ）を満たす化合物の非限定例としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（１－メチルエチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－エチリデン－３－（トリエトキシシリル１）－１－プロパンアミン、Ｎ－（１－メチルプロピリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、及びＮ－（４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンジリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミンが挙げられるが、これらに限定されない。

【0028】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態においてＳＢＲ中のシリカ反応性官能基として利用することができるケイ素含有官能基の非限定例としては、有機シリル又はシロキシ基が挙げられるが、これらに限定されず、より正確には、このような官能基は、アルコキシシリル基、アルキルハロシリル基、シロキシ基、アルキルアミノシリル基、及びアルコキシハロシリル基から選択され得る。任意選択的に、有機シリル又はシロキシ基はまた、１つ以上の窒素を含有し得る。ジエン系エラストマーの官能化での使用に好適なケイ素含有官能基としてはまた、開示全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，３６９，１６７号に開示されるものも挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、前述のケイ素含有官能基のリストから選択された少なくとも１つのシリカ反応性官能基を含む。

【0029】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、シロキシ基を有するケイ素含有官能基を含むシリカ反応性官能基を含み（例えば、ヒドロカルビルオキシシラン含有化合物）、化合物は、任意選択的に、少なくとも１つの官能基を有する一価の基を含む。このようなケイ素含有官能基は、ポリマー鎖の活性末端を、以下の式（ＩＩ）：

【化2】

［式中、Ａ^１は、エポキシ、イソシアネート、イミン、シアノ、カルボン酸エステル、カルボン酸無水物、環状三級アミン、非環状三級アミン、ピリジン、シラザン及び硫化物から選択された少なくとも１つの官能基を有する一価の基を表し、Ｒ^ｃは、単結合、又は１～２０個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０個の炭素原子）を有する二価の炭化水素基を表し、Ｒ^ｄは、１～２０個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０個の炭素原子）を有する一価の脂肪族炭化水素基、６～１８個の炭素原子（例えば、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、又は１８個の炭素原子）を有する一価の芳香族炭化水素基又は反応性基を表し、Ｒ^ｅは、１～２０個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０個の炭素原子）を有する一価脂肪族炭化水素基、又は６～１８個の炭素原子（例えば、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、又は１８個の炭素原子）を有する一価の芳香族炭化水素基を表し、ｂは０～２の整数であり、２つ以上のＲ^ｄ又はＯＲ^ｅが存在するとき、各Ｒ^ｄ及び／又はＯＲ^ｅは、互いに同じであっても異なっていてもよく、並びに活性プロトンは、分子）及び／又はその部分縮合生成物内に含まれない］を有する化合物と反応させることによって付加され得る。本明細書で使用されるとき、部分縮合生成物は、ヒドロカルビルオキシシラン化合物中のＳｉＯＲ基の一部（全てではない）が、縮合によってＳｉＯＳｉ結合になっている生成物を指す。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、（ａ）Ｒ^ｃが、１～１２個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、若しくは１２個の炭素原子）、２～６個の炭素原子（例えば、２、３、４、５、若しくは６個の炭素原子）、又は２～３個の炭素原子（例えば、２若しくは３個の炭素原子）を有する二価の炭化水素基を表すこと、（ｂ）Ｒ^ｅが、１～１２個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、若しくは１２個の炭素原子）、２～６個の炭素原子（例えば、２、３、４、５、若しくは６個の炭素原子）、又は１～２個の炭素原子を有する一価の脂肪族炭化水素基、又は６～８個の炭素原子を有する一価の芳香族炭化水素基を表すこと、（ｃ）Ｒ^ｄが、１～１２個の炭素原子（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、若しくは１２個の炭素原子）、２～６個の炭素原子（例えば、２、３、４、５、若しくは６個の炭素原子）、又は１～２個の炭素原子を有する一価の脂肪族炭化水素基、又は６～８個の炭素原子を有する一価の芳香族炭化水素基を表すこと、のうちの少なくとも１つが満たされ、特定のそのような実施形態では、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のそれぞれが満たされ、Ｒ^ｃ、Ｒ^ｅ及びＲ^ｄは、前述の基のうちの１つから選択される。

【0030】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのエポキシ基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、２－グリシドキシエチルトリメトキシシラン、２－グリシドキシエチルトリエトキシシラン、（２－グリシドキシエチル）メチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、（３－グリシドキシプロピル）－メチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチル（メチル）ジメトキシシランなどが挙げられる。これらの中でも、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン及び２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが特に適している。

【0031】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのイソシアネート基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリイソプロポキシシランなどが挙げられ、これらの中でも、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシランが特に好ましい。

【0032】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのイミン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（１－メチルエチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－エチリデン－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（１－メチルプロピリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンジリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、Ｎ－（シクロヘキシリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン、及び上記のトリエトキシシリル化合物に各対応するトリメトキシシリル化合物、メチルジエトキシシリル化合物、エチルジメトキシシリル化合物などが挙げられる。これらの中でも、Ｎ－（１，３－ジメチルブチリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミン及びＮ－（１－メチルプロピリデン）－３－（トリエトキシシリル）－１－プロパンアミンが特に適している。また、イミン（アミジン）基含有化合物としては、好ましくは、１－［３－トリメトキシシリル］プロピル］－４，５－ジヒドロイミダゾール、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピル（トリエトキシ）シラン、（１－ヘキサメチレンイミノ）メチル（トリメトキシ）シラン、Ｎ－（３－トリエトキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾール、Ｎ－（３－イソプロポキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾール、Ｎ－（３－メチルジエトキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾールなどが挙げられ、これらの中でも、Ｎ－（３－トリエトキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾール及びＮ－（３－イソプロポキシシリルプロピル）－４，５－ジヒドロイミダゾールが好ましい。

【0033】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのカルボン酸エステル基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロイルオキシプロピルトリイソプロポキシシランなどが挙げられ、これらの中でも、３－メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。

【0034】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのカルボン酸無水物基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－トリメトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３－トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物、３－メチルジエトキシシリルプロピルコハク酸無水物などが挙げられ、これらの中でも３－トリエトキシシリルプロピルコハク酸無水物が好ましい。

【0035】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのシアノ基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、２－シアノエチルプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

【0036】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つの環状三級アミン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルトリメトキシシラン、（１－ヘキサメチレンイミノ）メチルトリエトキシシラン、（１－ヘキサメチレンイミノ）メチルトリメトキシシラン、２－（１－ヘキサメチレンイミノ）エチルトリエトキシシラン、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）エチルトリメトキシシラン、３－（１－ピロリジニル）プロピルトリメトキシシラン、３－（１－ピロリジニル）プロピルトリエトキシシラン、３－（１－ヘプタメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン、３－（１－ドデカメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルジエトキシメチルシラン、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルジエトキシエチルシラン、３－［１０－（トリエトキシシリル）デシル］－４－オキサゾリンなどが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、３－（１－ヘキサメチレンイミノ）プロピルトリエトキシシラン及び（１－ヘキサメチレンイミノ）メチルトリエトキシシランを列挙することができる。

【0037】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つの非環状三級アミン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、２－ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、３－ジメチルアミノプロピルジエトキシメチルシラン、３－ジブチルアミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられ、これらの中でも、３－ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン及び３－ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランが適している。

【0038】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのピリジン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、２－トリメトキシシリルエチルピリジンなどが挙げられる。

【0039】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、ＳＢＲの官能基は、式（ＩＩ）によって表される化合物から生じ、式中、Ａ^１は少なくとも１つのシラザン基を有する。このような化合物の非限定的な具体例としては、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、１－トリメチルシリル－２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノエチルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ－ビス（トリメチルシリル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、又は１－トリメチルシリル－２，２－ジメトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタンが特に好ましい。

【0040】

第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、（上に詳述されているように）式（ＩＩ）によるシリカ反応性官能基が使用され、式中、Ａ^１が１つ以上の保護された窒素を含有し、窒素は、保護された窒素を一級窒素に変換するために、加水分解又は他の手順によって脱保護又は脱ブロックされ得る。非限定例として、２つのトリメチルシリル基に結合した窒素は、脱保護され、一級アミン窒素に変換され得る（そのような窒素は、依然として式（ＩＩ）の化合物の残部に結合されている）。したがって、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲのシリカ反応性官能基が式（ＩＩ）による化合物の使用から生じ、式中、Ａ^１が１つ以上の保護された窒素を含有し、官能化されたポリマーは、化合物の脱保護（又は加水分解）バージョンから生じる官能基を含有するものとして理解することができる。

【0041】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態においてＳＢＲ中のシリカ反応性官能基として利用することができる酸素又は硫黄含有官能基の非限定例としては、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基、グリシドキシ基、ジグリシジルアミノ基、環状ジチアン由来官能基、エステル基、アルデヒド基、アルコキシ基、ケトン基、チオカルボキシル基、チオエポキシ基、チオグリシドキシ基、チオジグリシジルアミノ基、チオエステル基、チオアルデヒド基、チオアルコキシ基、及びチオケトン基が挙げられるが、これらに限定されない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、前述のアルコキシ基は、ベンゾフェノン由来のアルコール由来アルコキシ基であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、前述の酸素又は硫黄含有官能基のリストから選択されたシリカ反応性官能基を少なくとも含む。

【0042】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、シリカ反応性官能基を有するＳＢＲなどの１種以上のＳＢＲは、溶液重合又は乳化重合のいずれかによって調製され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、ＳＢＲのみ又はシリカ反応性官能基を有するＳＢＲは、溶液重合によって調製される。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、ＳＢＲのみ又はシリカ反応性官能基を有するＳＢＲは、乳化重合によって調製される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、２種以上のＳＢＲ又はシリカ反応性官能基を有するＳＢＲを使用する場合、ゴムは、溶液重合ＳＢＲと乳化重合ＳＢＲとの組み合わせ（例えば、１種の溶液ＳＢＲと１種の乳化ＳＢＲ）である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するＳＢＲのみ（シリカ反応性官能基を有するＳＢＲを含む）は、溶液ＳＢＲである（即ち、乳化ＳＢＲは存在しない）。

【0043】

第１の実施形態及び第２の実施形態における１つ以上の実施形態では、ＳＢＲ用のカップリング剤は、式（１）Ｒ^＊ _ｎＭ^１Ｙ（_４－ｎ）、式（２）Ｍ^１Ｙ_４、及び式（３）Ｍ^２Ｙ_３によって表される化合物を含む群から選択された金属ハロゲン化物又は半金属ハロゲン化物を含み、式中、各Ｒ^＊は、独立して１～２０個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Ｍ^１は、スズ原子、ケイ素原子、又はゲルマニウム原子であり、Ｍ^２はリン原子であり、Ｙはハロゲン原子であり、ｎは０～３の整数である。

【0044】

式（１）によって表される代表的な化合物としては、ハロゲン化有機金属化合物が挙げられ、式（２）及び（３）によって表される化合物としては、ハロゲン化金属化合物が挙げられる。

【0045】

Ｍ^１がスズ原子を表す場合、式（１）によって表される化合物は、例えば、トリフェニルスズクロリド、トリブチルスズクロリド、トリイソプロピルスズクロリド、トリヘキシルスズクロリド、トリオクチルスズクロリド、ジフェニルスズジクロリド、ジブチルスズジクロリド、ジヘキシルスズジクロリド、ジオクチルスズジクロリド、フェニルスズトリクロリド、ブチルスズトリクロリド、オクチルスズトリクロリドなどであり得る。更に、式（２）によって表される化合物としては、スズテトラクロリド、スズテトラブロミド等を挙げることができる。

【0046】

Ｍ^１がケイ素原子を表す場合、式（１）によって表される化合物は、例えば、トリフェニルクロロシラン、トリヘキシルクロロシラン、トリオクチルクロロシラン、トリブチルクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラン、ジオクチルジクロロシラン、ジブチルジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ヘキシルトリクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、ブチルトリクロロシラン、メチルトリクロロシランなどであり得る。更に、式（２）によって表される化合物としては、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素等が挙げられ得る。Ｍ^１がゲルマニウム原子を表す場合、式（１）によって表される化合物は、例えば、トリフェニルゲルマニウムクロリド、ジブチルゲルマニウムジクロリド、ジフェニルゲルマニウムジクロリド、ブチルゲルマニウムトリクロリドなどであり得る。更に、式（２）によって表される化合物としては、ゲルマニウムテトラクロリド、ゲルマニウムテトラブロミド等が挙げられ得る。式（３）で表される化合物としては、リンテトラクロリド（Phosphorous trichloride）、リンテトラブロミド（phosphorous tribromide）などが挙げられ得る。１つ以上の実施形態では、金属ハロゲン化物及び／又は半金属ハロゲン化物の混合物が使用され得る。

【0047】

第１の実施形態及び第２の実施形態における１つ以上の実施形態では、ＳＢＲ用のカップリング剤は、式（４）Ｒ^＊ _ｎＭ^１（ＯＲ＾）_４－ｎで表される化合物を含む群から選択されるアルコキシシラン又はアルコキシスタンナンを含み、式中、各Ｒ^＊は、独立して１～２０個の炭素原子を有する一価の有機基であり、Ｍ^１は、スズ原子、ケイ素原子、又はゲルマニウム原子であり、ＯＲ＾はアルコキシ基であり、Ｒ＾は一価の有機基であり、ｎは０～３の整数である。

【0048】

式（４）によって表される代表的な化合物としては、テトラエチルオルトシリケート、テトラメチルオルトシリケート、テトラプロピルオルトシリケート、テトラエトキシスズ、テトラメトキシスズ、及びテトラプロポキシスズが挙げられる。

【0049】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に少なくとも１種のＳＢＲが存在する場合、スチレン－ブタジエンゴムのＭｗ、Ｍｎ、及び多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、３００，０００～６００，０００グラム／モル（例えば、３００，０００、３２５，０００、３５０，０００、３７５，０００、４００，０００、４２５，０００、４５０，０００、４７５，０００、５００，０００、５２５，０００、５５０，０００、５７５，０００、又は６００，０００グラム／モル）のＭｗを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、３５０，０００～５５０，０００、又は４００，０００～５００，０００グラム／モルのＭｗを有する。本明細書において言及されるＭｗ値は、重量平均分子量であり、これは、スチレン－ブタジエン標準及び対象のポリマーに対してマルク－ハウインク定数により較正されたゲル浸透クロマトグラフィ（gel permeation chromatography、ＧＰＣ）を使用することにより決定することができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは２００，０００～４００，０００グラム／モル（例えば、２００，０００、２２５，０００、２５０，０００、２７５，０００、３００，０００、３２５，０００、３５０，０００、３７５，０００、又は４００，０００グラム／モル）のＭｎを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、２００，０００～３００，０００のＭｎを有する。本明細書において言及されているＭｎ値は、数平均分子量であり、これは、スチレン－ブタジエン標準及び対象のポリマーに対してマルク－ハウインク定数により較正されたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を使用することにより決定することができる。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、１．２～２．５（例えば、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、又は２．５、好ましくは、１．３～２）のＭｗ／Ｍｎ（多分散度）を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲのＭｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎは全て、前述の範囲の１つに属し、特定のそのような実施形態では、Ｍｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎのそれぞれは、前述の好ましい範囲の１つに属する。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、利用されるＳＢＲは、（ａ）３５０，０００～６００，０００グラム／モル（例えば、３５０，０００、４００，０００、４５０，０００、５００，０００、５５０，０００、若しくは６００，０００グラム／モル）若しくは４００，０００～５５０，０００グラム／モル（例えば、４００，０００、４２５，０００、４５０，０００、４７５，０００、５００，０００、５２５，０００、若しくは５５０，０００グラム／モル）のＭｗを有するＳＢＲと組み合わせる、前述の範囲の１つに属するＭｗ、Ｍｎ、及び／又はＭｗ／Ｍｎを有する前述のＳＢＲの少なくとも１つを含み、又は（ｂ）３５０，０００～６００，０００グラム／モル（例えば、３５０，０００、４００，０００、４５０，０００、５００，０００、５５０，０００、若しくは６００，０００グラム／モル）若しくは４００，０００～５５０，０００グラム／モル（例えば、４００，０００、４２５，０００、４５０，０００、４７５，０００、５００，０００、５２５，０００、若しくは５５０，０００グラム／モル）のＭｗを有する１種以上のＳＢＲだけを含む。

【0050】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に使用される任意のＳＢＲのＴｇは様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、ＳＢＲは、約－７５～約－５０℃、－７５～－５０℃（例えば、－７５、－７０、－６５、－６０、－５５、若しくは－５０℃）、好ましくは－７０～－５５℃（例えば、－７０、－６５、－６０、若しくは－５５℃）、又はより好ましくは－６５～－５５℃（例えば、－６５、－６０、若しくは－５５℃）のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、使用されるＳＢＲは、約－１０～約－７０℃、－１０～－７０℃（例えば、－１０、－１５、－２０、－２５、－３０、－３５、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、若しくは－７０℃）、好ましくは約－１０～約－４９℃又は－１０～－４９℃（例えば、－１０、－１２、－１４、－１５、－１６、－１８、－２０、－２２、－２４、－２６、－２８、－３０、－３２、－３４、－３６、－３５、－３８、－４０、－４２、－４４、－４５、－４６、－４８、若しくは－４９℃）のＴｇを有するＳＢＲを含む。ＳＢＲは、前述の範囲のうちの１つのＴｇを、任意選択的に、上記のＭｗ、Ｍｎ、及び／又はＭｗ／Ｍｎの範囲のうちの１つ以上と組み合わせて、並びに特定の実施形態では、任意選択的に、後述するスチレンモノマー含量のうちの１つと組み合わせて、有し得る。エラストマーについて本明細書で言及されるＴｇ値は、油展を全く伴わずにエラストマー上で行われたＴｇ測定を表す。言い換えれば、油展性エラストマーでは、上記のＴｇ値は、油展前のＴｇ、又は同じエラストマーの非油展バージョンを指す。エラストマー又はポリマーＴｇ値は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）製などの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）計器を使用して測定され得、測定は、－１２０℃で冷却してから１０℃／分の温度上昇を使用して実施する。その後、正接をＤＳＣ曲線の急上昇前後のベースラインに引く。ＤＳＣ曲線上の温度（２つの接点の中間に対応する点で読み取る）をＴｇとして使用することができる。

【0051】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に使用される任意のＳＢＲのスチレンモノマー含量（即ち、ブタジエン単位とは対照的にスチレン単位を含むポリマー鎖の重量パーセント）は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲのスチレンモノマー含量は、約１０～約４０重量％、１０～４０重量％（例えば、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、若しくは４０％）、１０～３０重量％（例えば、１０％、１５％、２０％、２５％、若しくは３０％）、又は１０～２０重量％（例えば、１０％、１２％、１４％、１６％、１８％、若しくは２０％）である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、前述の範囲のうちの１つのスチレンモノマー含量を、任意選択的に、後述するＭｗ、Ｍｎ、及び／又はＭｗ／Ｍｎの範囲のうちの１つ又は複数と組み合わせて、並びに特定の実施形態では、任意選択的に、上記のＴｇの範囲及び／又は以下のビニル結合含量のうちの１つと組み合わせて、有し得る。

【0052】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分で使用される任意のＳＢＲのビニル結合含量（即ち、１，２－微細構造）は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲのビニル結合含量は、約１０～約５０％、１０～５０％（例えば、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、４０％、４５％、若しくは５０％）、約１０～約４０％、１０～４０％（例えば、１０％、１５％、２０％、２５％、３０％、３５％、若しくは４０％）、約２０～約４０％、又は２０～４０％（例えば、２０％、２５％、３０％、３５％、若しくは４０％）である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＳＢＲは、前述の範囲のうちの１つのビニル結合含量を、任意選択的に上記のＭｗ、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ、Ｔｇ、及び／又はスチレンモノマー含量の範囲のうちの１つ又は複数との組み合わせで有し得る。本明細書で言及されるビニル結合含量は、ＳＢＲポリマー鎖のブタジエン部分におけるビニル結合含量ではなく、ＳＢＲポリマー鎖中の総ビニル結合含量についてであるものとして理解されるべきであり、Ｈ^１－ＮＭＲ及びＣ^１３－ＮＭＲによって（例えば、３００ＭＨｚ Ｇｅｍｉｎｉ ３００ＮＭＲ分光計システム（Ｖａｒｉａｎ）を使用して）測定することができる。

【0053】

上記のように、第３の実施形態によれば、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－６０～約－９０℃である。第１の実施形態、第２の実施形態及び第４の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－６０～約－９０℃、－６０～－９０℃（例えば、－６０、－６１、－６２、－６３、－６４、－６５、－６６、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、－７５、－７６、－７７、－７８、－７９、－８０、－８１、－８２、－８３、－８４、－８５、－８６、－８７、－８８、－８９、又は－９０℃）である。第１の実施形態～第４の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－７０～約－９０℃、又は－７０～－９０℃（例えば、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、－７５、－７６、－７７、－７８、－７９、－８０、－８１、－８２、－８３、－８４、－８５、－８６、－８７、－８８、－８９、若しくは－９０℃）である。第１の実施形態～第４の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－７５～約－９０℃、又は－７５～－９０℃（例えば、－７５、－７６、－７７、－７８、－７９、－８０、－８１、－８２、－８３、－８４、－８５、－８６、－８７、－８８、－８９、若しくは－９０℃）である。第１の実施形態～第４の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分の平均Ｔｇは、約－８０～約－８５℃、又は－８０～－８５℃（例えば、－８０、－８１、－８２、－８３、－８４、若しくは－８５℃）である。エラストマー成分の平均Ｔｇは、１００部のエラストマー成分中に存在する各ゴムのＴｇを使用し、それらの相対重量パーセントを考慮して計算することができる。１種（以上）のゴムが油展される場合、ゴムの量のみ（即ち、任意の量の油は除外する）が、エラストマー成分の平均Ｔｇを計算するのに利用される。１種（以上）のゴムが油展される場合、非油展ゴムのＴｇが、エラストマー成分の平均Ｔｇを計算するのに利用される。
ポリブタジエン

【0054】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物のエラストマー成分は、ポリブタジエンゴムを含み得る。利用されるポリブタジエンゴムの特定の種類は様々であり得る。好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に存在するポリブタジエンゴムは、少なくとも９５％（例えば、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又はそれ以上）のシス結合含量、－１０１℃未満（例えば、－１０２、－１０３、－１０４、－１０５、－１０６、－１０７、－１０８、－１０９℃、又はそれ以下）のＴｇを有する。特定のそのような実施形態では、ポリブタジエンゴムのＴｇは、－１０１～－１１０℃である。シス結合含量は、シス１，４－結合含量を指す。本明細書で言及されるシス１，４－結合含量は、ＦＴＩＲ（Ｆｏｕｒｉｅｒ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ Ｉｎｆｒａｒｅｄ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ、フーリエ変換赤外分光法）によって決定され、その場合、ポリマー試料は、ＣＳ_２に溶解され、次いで、ＦＴＩＲに供する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムは、少なくとも９８％（例えば、９８％、９９％、又はそれ以上）、又は少なくとも９９％（例えば、９９％、９９．５％、又はそれ以上）のシス１，４－結合含量を有し得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムは、－１０５～－１１０℃又は－１０５～－１０８℃など、－１０５℃以下（例えば、－１０５、－１０６、－１０７、－１０８、－１０９℃、又はそれ以下）のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムは、３重量％未満（例えば、３％、２％、１％、０．５％、又はそれ以下）、好ましくは１重量％未満（例えば、１％、０．５％、又はそれ以下）又は０重量％のシンジオタクチック１，２－ポリブタジエンを含む。一般に、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、少なくとも９５％のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する１種以上のポリブタジエンゴムをエラストマー成分に使用することができる。第１の実施形態～第３の実施形態における特定の実施形態では、使用される唯一のポリブタジエンゴムは、少なくとも９５％（例えば、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、又はそれ以上）のシス結合含量及び－１０１℃未満のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、エラストマー成分に使用される高ビニル含量（即ち、約７０％超）のポリブタジエンゴムの量は、２５部未満、より好ましくは１０部未満、更により好ましくは５部又は０部に制限される。

【0055】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ゴム組成物にポリブタジエンゴムが使用される場合、使用量は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、重量で少量、又は５０重量％未満になる。第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそのような実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、５０ｐｈｒ未満、４０ｐｈｒ未満、３０ｐｈｒ未満、２０ｐｈｒ未満、又は１０ｐｈｒ未満である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、５～４９ｐｈｒ、５～４０ｐｈｒ、５～３０ｐｈｒ、５～２０ｐｈｒ、５～１０ｐｈｒ、１０～４９ｐｈｒ、１０～４０ｐｈｒ、１０～３０ｐｈｒ、１０～２０ｐｈｒ、２０～４９ｐｈｒ、２０～４０ｐｈｒ、又は２０～３０ｐｈｒである。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、重量で大部分、又は５０重量％以上である。第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそのような実施形態では、エラストマー成分中に存在するポリブタジエンゴムの総量は、５１ｐｈｒ以上、６０ｐｈｒ以上、７０ｐｈｒ以上、７５ｐｈｒ以上、８０ｐｈｒ以上、８５ｐｈｒ以上、５１～８５ｐｈｒ、５１～８０ｐｈｒ、５１～７５ｐｈｒ、５１～７０ｐｈｒ、６０～８５ｐｈｒ、６０～８０ｐｈｒ、６０～７５ｐｈｒ、又は６０～７０ｐｈｒである。
天然ゴム又はポリイソプレン

【0056】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分は、天然ゴム、ポリイソプレン、又はそれらの組み合わせを含み得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分は、天然ゴムを含むが、ポリイソプレンを含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分は、ポリイソプレンのみを含み、天然ゴムを含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分に天然ゴムが存在する場合、天然ゴムは、パラゴムノキ天然ゴム、非パラゴムノキ天然ゴム（例えば、グアユール天然ゴム）、又はそれらの組み合わせを含み得る。第１の実施形態及び第２の実施形態のゴム組成物に天然ゴムが使用される場合、天然ゴムは、好ましくは、１，０００，０００～２，０００，０００グラム／モル（例えば、１００万、１１０万、１２０万、１３０万、１４０万、１５０万、１６０万、１７０万、１８０万、１９０万、２００万グラム／モル）、１，２５０，０００～２，０００，０００グラム／モル、又は１，５００，０００～２，０００，０００グラム／モル（ポリスチレン標準を使用してＧＰＣによって測定される）のＭｗを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態のゴム組成物に天然ゴムが使用される場合、天然ゴムのＴｇは様々であり得る。好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、天然ゴムが使用される場合、天然ゴムは、－６５～－８０℃（例えば、－６５、－６６、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、－７５、－７６、－７７、－７８、－７９、又は－８０℃）のＴｇ、より好ましくは－６７～－７７℃（例えば、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、－７５、－７６、又は－７７℃）のＴｇを有する。第１の実施形及び第２の実施形態のゴム組成物にポリイソプレンが利用される場合、ポリイソプレンのＴｇは様々であり得る。好ましくは、第１の実施形及び第２の実施形態によれば、ポリイソプレンが利用される場合、ポリイソプレンは、－５５～－７５℃（例えば、－５５、－５６、－５７、－５８、－５９、－６０、－６１、－６２、－６３、－６４、－６５、－６６、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、－７４、又は－７５℃）、より好ましくは－５８～－７４℃（例えば、－５８、－５９、－６０、－６１、－６２、－６３、－６４、－６５、－６６、－６７、－６８、－６９、－７０、－７１、－７２、－７３、又は－７４℃）のＴｇを有する。

【0057】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、天然ゴム及び／又はポリイソプレンがゴム組成物に使用される場合、利用される量は様々であり得る。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、エラストマー成分中に存在する天然ゴム及び／又はポリイソプレンの総量は、重量で少量、又は５０重量％未満になる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在する天然ゴム及び／又はポリイソプレンの総量は、５０ｐｈｒ未満、４０ｐｈｒ未満、３０ｐｈｒ未満、２０ｐｈｒ未満、又は１０ｐｈｒ未満である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、エラストマー成分中に存在する天然ゴム及び／又はポリイソプレンの総量は、５～４９ｐｈｒ、５～４０ｐｈｒ、５～３０ｐｈｒ、５～２０ｐｈｒ、５～１０ｐｈｒ、１０～４９ｐｈｒ、１０～４０ｐｈｒ、１０～３０ｐｈｒ、１０～２０ｐｈｒ、２０～４９ｐｈｒ、２０～４０ｐｈｒ、又は２０～３０ｐｈｒである。第１の実施形態及び第２の実施形態における実施形態では、エラストマー成分は、天然ゴムを含むが、ポリイソプレンを含まず、そして天然ゴムの量は前述の範囲のうちの１つである。
樹脂成分

【0058】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、（ｉ）８０以上（例えば、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、又はそれ以上）のヒドロキシル価、好ましくは９０以上（例えば、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、又はそれ以上）のヒドロキシル価、より好ましくは１００以上（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、又はそれ以上）のヒドロキシル価を有するテルペンフェノール樹脂と、（ｉｉ）ＤＣＰＤ系樹脂と、を含む、２０～６０ｐｈｒ（例えば、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９、又は６０ｐｈｒ）の樹脂成分を含み、ここで、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、過半重量の樹脂成分を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、樹脂成分は、少なくとも５１重量％（例えば、５１重量％、５５重量％、６０重量％、６５重量％、７０重量％、７５重量％、８０重量％、又はそれ以上）のテルペンフェノール樹脂（ｉ）を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、樹脂成分は、テルペンフェノール樹脂（ｉ）とＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）の合計で２０～５０ｐｈｒ、２０～４５ｐｈｒ、２０～４０ｐｈｒ、２０～３５ｐｈｒ、２０～３０ｐｈｒ、２５～５５ｐｈｒ、２５～５０ｐｈｒ、２５～４５ｐｈｒ、２５～４０ｐｈｒ、又は２５～３５ｐｈｒで構成される。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、それぞれ上記した、テルペンフェノール樹脂（ｉ）及びＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）以外の炭化水素樹脂の量は制限される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、任意の他の炭化水素樹脂（即ち、テルペンフェノール樹脂（ｉ）及びＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）以外）の量は１０ｐｈｒ以下（例えば、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、若しくは０ｐｈｒ、又は１０～０ｐｈｒ、１０～１ｐｈｒ、１０～２ｐｈｒなどの範囲内にある）、好ましくは５ｐｈｒ以下（例えば、５、４、３、２、１、０ｐｈｒ、又は５～０ｐｈｒ、５～１ｐｈｒ、５～２ｐｈｒなどの範囲内にある）、更に０ｐｈｒである。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、８０～１６５、９０～１６５、１００～１６５、８０～１５５、９０～１５５、１００～１５５、８０～１５０、９０～１５０、１００～１５０、８０～１４０、９０～１４０、又は１００～１４０のヒドロキシル価を有し、かつ前述の量の範囲のうち１つで使用される。
テルペンフェノール樹脂

【0059】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、上記のように、比較的高いヒドロキシル価を有する１種又は２種以上のテルペンフェノール樹脂は、ゴム組成物に使用され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、そのようなテルペンフェノール樹脂は１種だけ存在する。他の実施形態では、２種以上のそのようなテルペンフェノール樹脂が存在する。上記のヒドロキシル価以外に、テルペンフェノール樹脂（ｉ）の他の特性は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、５０～１１０℃（例えば、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、又は１１０℃、好ましくは６０～８０℃（例えば、６２、６４、６６、６８、７０、７２、７４、７６、７８、又は８０℃）のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、１００～１６０℃（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、又は１６０℃）、好ましくは１１０～１４０℃（例えば、１１０、１１２、１１４、１１６、１１８、１２０、１２２、１２４、１２６、１２８、１３０、１３２、１３４、１３６、１３８、又は１４０℃）の軟化点を有する。テルペンフェノール樹脂（ｉ）のヒドロキシル価は、Ｍｅｔｒｏｈｍの８４８ Ｔｉｔｒｉｎｏ Ｐｌｕｓなどの機器を使用してＡＳＴＭ Ｅ２２２－１７に従って決定され得る。テルペンフェノール樹脂のＴｇは、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）製などの示差走査熱量測定（ＤＳＣ）計器を使用して決定され得、測定は、－１２０℃で冷却してから１０℃／分間の温度上昇を使用して実施する。その後、正接をＤＳＣ曲線の急上昇前後のベースラインに引く。ＤＳＣ曲線上の温度（２つの接点の中間に対応する点で読み取る）をＴｇとして使用することができる。テルペンフェノール樹脂（ｉ）の軟化点は、ＡＳＴＭ Ｅ２８－１８（リングアンドボール法）で測定され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、前述の範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述の範囲のうちの１つ内のＴｇも有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述の範囲のうちの１つ内の軟化点も有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述のそれぞれの範囲のうちの１つ内のＴｇ及び軟化点も有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の好ましい範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述の好ましい範囲のうちの１つ内のＴｇも有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の好ましい範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述の範囲内の軟化点も有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述の好ましい範囲のうちの１つ内のヒドロキシル価だけでなく、前述のそれぞれの好ましい範囲のうちの１つ内のＴｇ及び軟化点も有する。

【0060】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）のＭｗ及びＭｎは様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、５００～９００グラム／モル、好ましくは６００～８００グラム／モルのＭｗを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂は、４００～８００グラム／モル、好ましくは５００～７００グラム／モルのＭｎを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述のそれぞれの範囲のうちの１つ内のＭｗ及びＭｎを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、前述のそれぞれの好ましい範囲内のＭｗ及びＭｎを有する。

【0061】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）を含む特定のモノマーは様々であり得るが、一般に、少なくとも１つのテルペン及び少なくとも１つのフェノール化合物を含む。一般に、テルペンは、イソプレン単位に由来する化合物であり、（Ｃ５Ｈ８）ｎの基本式を有し、ｎは結合したイソプレン単位の数である。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）のテルペンモノマー部分は、α－ピネン、β－ピネン、Ｄ－リモネン、ジペンテン（ラセミリモネン）、カレン（δ－３－カレンとしても知られる）、β－フェランドレン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）のフェノールモノマー部分は、フェノール、アルキルフェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、テルペンフェノール樹脂（ｉ）は、過半重量のテルペンモノマーを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、テルペンフェノール樹脂のテルペンモノマー部分は、テルペンフェノール樹脂全体の６０～９５重量％、７０～９５重量％、又は６０～８５重量％であり、フェノールモノマー部分は、テルペンフェノール樹脂全体の５～４０重量％、５～３０重量％、又は１５～４０重量％である。

【0062】

第１の実施形態及び第２の実施形態での使用に好適なテルペンフェノール樹脂は、様々な供給業者から市販されている。非限定例として、第１の実施形態及び第２の実施形態で使用するためのテペネ（tepene）フェノール樹脂は、Ｐｉｎｏｖａ（Ｈ１５０及び１５１０などの商品名Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）の下で）、ヤスハラケミカル（５１４５などの商品名Ｐｏｌｙｓｔｅｒ（登録商標）の下で）、及びＫｒａｔｏｎ（ＴＰ２０４０及びＴＰ３００などの商品名Ｓｙｌｖａｒｅｓ及びＳｙｌｖａｔｒａｘｘの下で）から入手可能である。
ＤＣＰＤ系樹脂

【0063】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、トレッド用のゴム組成物の樹脂成分は、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）も含む。ＤＣＰＤはジシクロペンタジエンを意味する。一般に、ＤＣＰＤ系樹脂は、ＤＣＰＤホモポリマー樹脂又はＤＣＰＤ共重合体樹脂であり得る。ＤＣＰＤベースという語句は、樹脂が、モノマーとして、ある割合の、より具体的には、少なくとも１５重量％（例えば、１５、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５％など）、少なくとも２０重量％（例えば、３０重量％、４０重量％、５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、又は１００重量％）、少なくとも２５重量％（例えば、２５％、３０％、３５％など）、少なくとも３０重量％（例えば、３０％、４０％など）、少なくとも４０重量％（例えば、４０重量％、５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、又は１００重量％）、少なくとも５０重量％（例えば、５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、又は１００重量％）、又はそれ以上のＤＣＰＤを含むことを意味する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂は、モノマーとして過半重量のＤＣＰＤを含み、（例えば、少なくとも５１重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、更に１００重量％）、特定のそのような実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂は、特にＤＣＰＤモノマーの重量パーセントが少なくとも８０％（例えば、８０％、８１％、８２％、８３％、８４％、８５％、８６％、８７％、８８％、８９％、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、若しくはそれ以上）、少なくとも９０％（例えば、９０％、９１％、９２％、９３％、９４％、９５％、９６％、９７％、９８％、若しくはそれ以上）、又はそれ以上の場合、比較的純粋なＤＣＰＤ樹脂であると見なすことができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂は、モノマーとして重量で少量の、例えば、４９％以下（例えば、４９％、４５％、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、又はそれ以下）、４０％以下（例えば、４０％、３５％、３０％、２５％、２０％、又はそれ以下）、３０％以下（例えば、３０％、２５％、２０％、又はそれ以下）、２０％以下（例えば、２０％、１９％、１８％など）、又は前述の量のうちの１つ内の任意の量、例えば、４９～２０％、４０～２０％、３０～２０％などの、ＤＣＰＤを含む。

【0064】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物に存在するＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）の量は様々であり得るが、概して、少なくとも５ｐｈｒ、最高４０ｐｈｒになる。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、樹脂成分に使用されるＤＣＰＤ系樹脂の量は、５～２９ｐｈｒ（例えば、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、若しくは２９ｐｈｒ）、５～２０ｐｈｒ（例えば、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、若しくは２０ｐｈｒ）、５～１５ｐｈｒ（例えば、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、若しくは１５ｐｈｒ）、５～１０ｐｈｒ（５、６、７、８、９、若しくは１０ｐｈｒ）、又は１０～２０ｐｈｒである。

【0065】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は水素化される。そのような実施形態では、水素化の量は様々であり得る。特定の実施形態では、水素化されたＤＣＰＤ系樹脂は、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、又はそれ以上の水素添加率を有する。特定の実施形態では、水素化されたＤＣＰＤ系樹脂は、５０～９０％、５０～８０％、５０～７０％、６０～９０％、６０～８０％、又は６０～７０％の水素添加率を有する。

【0066】

第１の実施形態及び第２の実施形態での使用に好適なＤＣＰＤ系樹脂は、様々な供給業者から市販されている。非限定例として、第１の実施形態及び第２の実施形態で使用するためのＤＣＰＤ系樹脂は、Ｎｅｖｉｌｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）のＬＸ（登録商標）ブランド、Ｒｅｓｉｎａｌｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｏｖｅｒｎ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）、ダウ・ケミカル、及び日本ゼオン（日本ゼオンの米子会社であるＺｅｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＰ）のＱｕｉｎｔｏｎｅ（登録商標）ブランド）から入手可能である。

【0067】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）のＴｇ及び軟化点は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約３５～約１１０℃又は３５～１１０℃（例えば、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、若しくは１１０℃）のＴｇを有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約９０～約１６０℃又は９０～１６０℃（例えば、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、若しくは１６０℃）の軟化点を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、前述の範囲のＴｇと軟化点の両方を有する。

【0068】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、上記の最も広い範囲の下限のＴｇ及び軟化点の少なくとも１つを有する。例えば、そのような実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約３５～約６０℃若しくは３５～６０℃（例えば、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、若しくは６０℃）、又は、好ましくは約４０～約５５℃若しくは４０～５５℃（例えば、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、若しくは５５℃）のＴｇを有し得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約９０～約１２０℃、９０～１２０℃（例えば、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、若しくは１２０℃）、好ましくは、約９５～約１１５℃若しくは９５～１１５℃（例えば、９５、１００、１０５、１１０、若しくは１１５℃）、又は、約９５～約１１０℃若しくは９５～１１０℃（例えば、９５、１００、１０５若しくは１１０℃）の軟化点を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、前述の範囲のＴｇと軟化点の両方を有する。

【0069】

第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、上記の最も広い範囲の上限のＴｇ及び軟化点の少なくとも１つを有する。例えば、そのような実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約７０～約１１０℃若しくは７０～１１０℃（例えば、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、若しくは１１０℃）、好ましくは、約７５～約１０５℃若しくは７５～１０５℃（例えば、７５、８０、８５、９０、９５、１００若しくは１０５℃）、又は、より好ましくは８０～１００℃（例えば、８０、８２、８４、８５、８６、８８、９０、９２、９４、９５、９６、９８、若しくは１００℃）のＴｇを有し得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、約１２０～約１６０℃又は１２０～１６０℃（例えば、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、若しくは１６０℃）、好ましくは約１３０～約１５０℃又は１３０～１５０℃（例えば、１３０、１３５、１４０、１４５、若しくは１５０℃）の軟化点を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、前述の範囲のＴｇと軟化点の両方を有する。

【0070】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）のＭｗ、Ｍｎ、及びＭｗ／Ｍｎは様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂（ｉｉ）は、以下のうちの少なくとも１つを満たす：（ａ）約１０００～約４０００グラム／モル、１０００～４０００グラム／モル（例えば、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００、又は４０００グラム／モル）、約１０００～約３０００グラム／モル、１０００～３０００グラム／モル（例えば、（例えば、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、若しくは３０００グラム／モル）、約１０００～約２５００グラム／モル、１０００～２５００グラム／モル（例えば、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、若しくは２５００グラム／モル）、約１１００～約２０００グラム／モル、又は１１００～２０００グラム／モル（例えば、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、若しくは２０００グラム／モル）のＭｗ、（ｂ）約７００～約１５００グラム／モル、７００～１５００グラム／モル（例えば、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、又は１５００グラム／モル）、約８００～約１４００グラム／モル、８００～１４００グラム／モル（例えば、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、又は１４００グラム／モル）、約８００～約１３００グラム／モル、８００～１３００グラム／モル（例えば、８００、９００、１０００、１１００、１２００、又は１３００グラム／モル）、約９００～約１２００グラム／モル、若しくは９００～１２００グラム／モル（例えば、９００、９５０、１０００、１０５０、１１００、１１５０、又は１２００グラム／モル）のＭｎ、又は（ｃ）約１～約２．５、１～２．５（例えば、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、又は２．５）、約１．１～約２．２、１．１～２．２（例えば、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、又は２．２）、約１．１～約２、１．１～２（例えば、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、又は２）、約１．２～約２、若しくは１．２～２（例えば、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、又は２）の多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ＤＣＰＤ系樹脂は、上記の範囲のうちの１つによるＭｗと、上記の範囲のうちの１つによるＭｎとの組み合わせ、更に上記の範囲のうちの１つによるＭｗ／Ｍｎとの組み合わせを有する。
充填剤成分

【0071】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、９１～１４０ｐｈｒの補強シリカ充填剤と１～２０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤とを含む充填剤成分を備える。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、充填剤成分は、１００～１３０ｐｈｒの補強シリカ充填剤を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、充填剤成分は、５～１０ｐｈｒのカーボンブラック充填剤を含む。特定の特に好ましい実施形態では、充填剤成分は、前述の好ましい量の補強シリカ充填剤とカーボンブラック充填剤とを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、充填剤成分は、前述の量の補強シリカ充填剤及びカーボンブラック充填剤に限定される（即ち、それからなる、又はそれのみを含有する）。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、充填剤成分は、前述の量の補強シリカ充填剤及びカーボンブラック充填剤だけでなく、以下でより詳細に説明するように、１種以上の補強又は非補強充填剤も含む。
補強シリカ充填剤

【0072】

上述のように、本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物の充填剤成分は、９１～１４０ｐｈｒ（例えば、９１、９３、９５、９７、９９、１００、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１０、１１２、１１４、１１５、１１６、１１８、１２０、１２２、１２４、１２５、１２６、１２８、１３０、１３２、１３４、１３５、１３６、１３８、又は１４０ｐｈｒ）の量の少なくとも１種の補強シリカ充填剤を含む（含有する）。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物の充填剤成分は、１００～１３０ｐｈｒ（例えば、１００、１０２、１０４、１０５、１０６、１０８、１１０、１１２、１１４、１１５、１１６、１１８、１２０、１２２、１２４、１２５、１２６、１２８、又は１３０ｐｈｒ）の量の少なくとも１種の補強シリカ充填剤を含む（含有する）。

【0073】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、補強シリカ充填剤の表面積は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、少なくとも１種の補強シリカ充填剤のための特定の種類のシリカは様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な補強シリカ充填剤の非限定例としては、沈殿非晶質シリカ、湿性シリカ（水和ケイ酸）、乾燥シリカ（無水ケイ酸）、フュームドシリカ、ケイ酸カルシウムなどが挙げられるが、これらに限定されない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な他の補強シリカ充填剤は、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム（Ｍｇ_２ＳｉＯ_４、ＭｇＳｉＯ_３など）、ケイ酸カルシウムマグネシウム（ＣａＭｇＳｉＯ_４）、ケイ酸カルシウム（Ｃａ_２ＳｉＯ_４など）、ケイ酸アルミニウム（Ａｌ_２ＳｉＯ_５、Ａｌ_４．３ＳｉＯ_４．５Ｈ_２Ｏなど）、ケイ酸アルミニウムカルシウム（Ａｌ_２Ｏ_３．ＣａＯ_２、ＳｉＯ_２など）などを含むが、これらに限定されない。列挙された補強シリカ充填剤の中で、沈殿非晶質湿式プロセス、含水シリカ充填剤が好ましい。このような補強シリカ充填剤は、水中の化学反応により生成され、そこから凝集体へと強力に結合し、順次、集塊物へとわずかに強く結合する一次粒子を伴う超微粒の球状粒子として、沈殿される。表面積は、ＢＥＴ法で測定すると、様々な補強シリカ充填剤の補強特性を特徴付ける好ましい測定値である。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、約１００ｍ^２／ｇ～約４００ｍ^２／ｇ、１００ｍ^２／ｇ～４００ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３１０、３２０、３３０、３４０、３５０、３６０、３７０、３８０、３９０、若しくは４００ｍ^２／ｇ）、約１００ｍ^２／ｇ～約３５０ｍ^２／ｇ、又は１００ｍ^２／ｇ～３５０ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３１０、３２０、３３０、３４０、若しくは３５０ｍ^２／ｇ）の表面積（ＢＥＴ法によって測定される）を有する補強シリカ充填剤を含む。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、約１４０ｍ^２／ｇ～約２３０ｍ^２／ｇ、１４０ｍ^２／ｇ～２３０ｍ^２／ｇ（例えば、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、若しくは２３０ｍ^２／ｇ）のＢＥＴ表面積を有する補強シリカ充填剤を含み、また、約１７０ｍ^２／ｇ～約２３０ｍ^２／ｇ及び１７０ｍ^２／ｇ～２３０ｍ^２／ｇ（例えば、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、若しくは２３０ｍ^２／ｇ）の範囲を含み、特定のそのような実施形態では、ゴム組成物中に存在する唯一のシリカ充填剤は、前述の範囲のうちの１つの範囲内のＢＥＴ表面積を有する。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、ゴム組成物は、約１００ｍ^２／ｇ～約１４０ｍ^２／ｇ、１００ｍ^２／ｇ～１４０ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、若しくは１４０ ｍ^２／ｇ）、約１００ｍ^２／ｇ～約１２５ｍ^２／ｇ、１００ｍ^２／ｇ～１２５ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、若しくは１２５ｍ^２／ｇ）、約１００ ｍ^２／ｇ～約１２０ｍ^２／ｇ、又は１００～１２０ｍ^２／ｇ（例えば、１００、１０５、１１０、１１５、若しくは１２０ｍ^２／ｇ）のＢＥＴ表面を有する補強シリカ充填剤を含み、特定のそのような実施形態では、ゴム組成物中に存在する唯一のシリカ充填剤は、前述の範囲のうちの１つの範囲内のＢＥＴ表面積を有する。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、約５．５～約８、５．５～８（例えば、５．５、５．７、５．９、６．１、６．３、６．５、６．７、６．９、７．１、７．３、７．５、７．７、７．９、若しくは８）、約６～約８、６～８（例えば、６、６．２、６．４、６．６、６．８、７、７．２、７．４、７．６、７．８、若しくは８）、約６～約７．５、６～７．５、約６．５～約８、６．５～８、約６．５～約７．５、６．５～７．５、約５．５～約６．８、又は５．５～６．８のｐＨを有する補強シリカ充填剤を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態で使用することができる市販の補強シリカ充填剤のいくつかとしては、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．）によって製造された、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ１２０Ｇ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ１２０Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）１３４Ｇ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ １６０Ｇ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ １６０Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）１９０、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）１９０Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ ２００Ｇ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＥＺ ２００Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）２１０、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）２３３、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）２４３ＬＤ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）２５５ＣＧ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）３１５－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）３１５Ｇ－Ｄ、Ｈｉ－Ｓｉｌ（登録商標）ＨＤＰ ３２０Ｇなど、が挙げられるが、これらに限定されない。同様に、多くの有用な商用グレードの異なる補強シリカ充填剤もまた、Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（例えば、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）３２０ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）５０００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）５５００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７０００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ２ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ２、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７０００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７００５、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７５００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７８００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）９５００ ＧＲ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）９０００ Ｇ、Ｕｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）９１００ ＧＲ）及びＳｏｌｖａｙ（例えば、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１１５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１０８５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１２００ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１９５ＨＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１９５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１８５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１７５ＧＲ、及びＺｅｏｓｉｌ（登録商標）１６５ ＧＲ）から入手可能である。
シリカカップリング剤

【0074】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１種又は２種以上のシリカカップリング剤もまた、（任意選択的に）利用され得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、少なくとも１種のシリカカップリング剤が利用される。シリカカップリング剤は、ゴム組成物中のシリカ充填剤の凝集の防止又は低減に有用である。シリカ充填剤粒子の凝集は、ゴム組成物の粘度を上昇させると考えられ、したがって、この凝集を防止することにより、粘度が低下し、ゴム組成物の加工性及びブレンドが改善される。

【0075】

概して、シラン及び構成成分、又はポリマー、特に加硫性ポリマーと反応可能な部分を有するものなどの任意の従来のシリカカップリング剤の種類が使用可能である。シリカカップリング剤は、シリカとポリマーとの間の連結架橋として作用する。本明細書において開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態における使用に好適なシリカカップリング剤としては、アルキルアルコキシ、メルカプト、ブロックされたメルカプト、硫化物含有（例えば、一硫化物ベースのアルコキシ含有、二硫化物ベースのアルコキシ含有、四硫化物ベースのアルコキシ含有）、アミノ、ビニル、エポキシ、及びそれらの組み合わせなどの基を含有するシリカカップリング剤が挙げられる。特定の実施形態では、シリカカップリング剤は、前処理されたシリカの形態でゴム組成物に添加されてもよい。前処理されたシリカは、ゴム組成物に添加される前にシランで前表面処理されている。前処理されたシリカを使用することにより、１つの成分中に２つの成分（即ち、シリカとシリカカップリング剤）を添加することが可能になり、それによって一般にゴムの配合が容易になる傾向がある。

【0076】

アルキルアルコキシシランは、一般式Ｒ^１０ _ｐＳｉ（ＯＲ^１１）_４－ｐを有し、各Ｒ^１１は独立して一価の有機基であり、ｐは１～３の整数であるが、少なくとも１つのＲ^１０がアルキル基であることを条件とする。好ましくは、ｐは１である。一般に、各Ｒ^１０は、独立してＣ_１～Ｃ_２０の脂肪族、Ｃ_５～Ｃ_２０の環式脂肪族、又はＣ_６～Ｃ_２０の芳香族を含み、各Ｒ^１１は、独立してＣ_１～Ｃ_６の脂肪族を含む。特定の例示的な実施形態では、各Ｒ^１０は、独立してＣ_６～Ｃ_１５の脂肪族を含み、更なる実施形態では、各Ｒ^１０は、独立してＣ_８～Ｃ_１４の脂肪族を含む。メルカプトシランは、一般式ＨＳ－Ｒ^１３－Ｓｉ（Ｒ^１４）（Ｒ^１５）_２を有し、Ｒ^１３は二価の有機基であり、Ｒ^１４はハロゲン原子又はアルコキシ基であり、各Ｒ^１５は、独立してハロゲン、アルコキシ基又は一価の有機基である。ハロゲンは塩素、臭素、フッ素、又はヨウ素である。アルコキシ基は、好ましくは、１～３個の炭素原子を有する。ブロックされたメルカプトシランは、一般式Ｂ－Ｓ－Ｒ^１６－Ｓｉ－Ｘ_３を有し、シリル基がシリカ－シラン反応におけるシリカとの反応に利用可能であり、ブロック基Ｂがメルカプト水素原子を置換して硫黄原子とポリマーとの反応をブロックする。上述の一般式において、Ｂは、不飽和ヘテロ原子の形態であり得る、又は単結合を介して硫黄に直接結合される炭素であり得るブロック基である。Ｒ^１６は、Ｃ_１～Ｃ_６の直鎖又は分岐鎖アルキリデンであり、各Ｘは、Ｃ_１～Ｃ_４のアルキル又はＣ_１～Ｃ_４のアルコキシからなる群から独立して選択される。

【0077】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なアルキルアルコキシシランの非限定例としては、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシ－シラン、エチルトリメトキシシラン、シクロヘキシル－トリブトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ヘプチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、ドデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、メチルオクチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘプチルトリメトキシシラン、ノニルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、テトラデシルトリメトキシシラン、オクタデシル－トリメトキシシラン、メチルオクチルジメトキシシラン、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0078】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ポリスルフィドの非限定例としては、ビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ジスルフィド及びビス（トリアルコキシシリルオルガノ）テトラスルフィドが挙げられる。ビス（トリアルコキシシリルオルガノ）ジスルフィドの具体的な非限定例としては、以下に限定されないが、３，３’－ビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリメトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリ－ｔ－ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（トリヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、２，２’－ビス（ジメチルメトキシシリルエチル）ジスルフィド、３，３’－ビス（ジフェニルシクロヘキソキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（エチル－ジ－ｓｅｃ－ブトキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（プロピルジエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、１２，１２’－ビス（トリイソプロポキシシリルプロピル）ジスルフィド、３，３’－ビス（ジメトキシフェニルシリル－２－メチルプロピル）ジスルフィド、及びそれらの混合物が挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なビス（トリアルコキシシリルオルガノ）テトラスルフィドシリカカップリング剤の非限定例としては、以下に限定されないが、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－ベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、及びそれらの混合物が挙げられる。ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドは、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＳｉ６９（登録商標）として市販されている。

【0079】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なメルカプトシランの非限定例としては、１－メルカプトメチルトリエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、２－メルカプトエチルトリプロポキシシラン、１８－メルカプトオクタデシルジエトキシクロロシラン、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0080】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適なブロックされたメルカプトシランの非限定例としては、米国特許第６，１２７，４６８号、同第６，２０４，３３９号、同第６，５２８，６７３号、同第６，６３５，７００号、同第６，６４９，６８４号、及び同第６，６８３，１３５号（これらの開示は参照により本明細書に組み込まれる）に記載されたものが挙げられるが、これらに限定されない。ブロックされたメルカプトシランの代表例としては、２－トリエトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－トリメトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジメトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、３－トリメトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、トリエトキシシリルメチル－チオアセテート、トリメトキシシリルメチルチオアセテート、トリイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、メチルジエトキシシリルメチルチオアセテート、メチルジメトキシシリルメチルチオアセテート、メチルジイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルエトキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルメトキシシリルメチルチオアセテート、ジメチルイソプロポキシシリルメチルチオアセテート、２－トリイソプロポキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジエトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（メチルジイソプロポキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルエトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルメトキシシリル）－１－エチルチオアセテート、２－（ジメチルイソプロポキシシリル）－１－エチルチオアセテート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－トリイソプロポキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－メチルジエトキシシリル－１－プロピル－チオアセテート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－メチルジイソプロポキシシリル－１－プロピルチオアセテート、１－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－４－チオアセチルシクロヘキサン、１－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－３－チオアセチルシクロヘキサン、２－トリエトキシシリル－５－チオアセチルノルボルネン、２－トリエトキシシリル－４－チオアセチルノルボルネン、２－（２－トリエトキシシリル－１－エチル）－５－チオアセチルノルボルネン、２－（２－トリエトキシ－シリル－１－エチル）－４－チオアセチルノルボルネン、１－（１－オキソ－２－チア－５－トリエトキシシリルフェニル）安息香酸、６－トリエトキシシリル－１－ヘキシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－５－ヘキシルチオアセテート、８－トリエトキシシリル－１－オクチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－７－オクチルチオアセテート、６－トリエトキシシリル－１－ヘキシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－５－オクチルチオアセテート、８－トリメトキシシリル－１－オクチルチオアセテート、１－トリメトキシシリル－７－オクチルチオアセテート、１０－トリエトキシシリル－１－デシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－９－デシルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－２－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－メチル－２－ブチルチオアセテート、１－トリエトキシシリル－３－メチル－３－ブチルチオアセテート、３－トリメトキシシリル－１－プロピルチオオクタノエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピル－１－プロピルチオパルミテート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオオクタノエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオベンゾエート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルチオ－２－エチルヘキサノエート、３－メチルジアセトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、３－トリアセトキシシリル－１－プロピルチオアセテート、２－メチルジアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、２－トリアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、１－メチルジアセトキシシリル－１－エチルチオアセテート、１－トリアセトキシシリル－１－エチル－チオアセテート、トリス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）トリチオホスフェート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）メチルジチオホスホネート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）エチルジチオホスホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジメチルチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジエチルチオホスフィネート、トリス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）テトラチオホスフェート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）メチルトリチオホスホネート、ビス－（３－トリエトキシシリル－１－プロピル）エチルトリチオホスホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジメチルジチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルジエチルジチオホスフィネート、トリス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）トリチオホスフェート、ビス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）－メチルジチオホスホネート、ビス－（３－メチルジメトキシシリル－１－プロピル）－エチルジチオホスホネート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルジメチルチオホスフィネート、３－メチルジメトキシシリル－１－プロピルジエチルチオホスフィネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルメチルチオサルフェート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルメタンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルエタンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルベンゼンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルトルエンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルナフタレンチオスルホネート、３－トリエトキシシリル－１－プロピルキシレンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルメチルチオサルフェート、トリエトキシシリルメチルメタンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルエタンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルベンゼンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルトルエンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルナフタレンチオスルホネート、トリエトキシシリルメチルキシレンチオスルホネートなどが挙げられるが、これらに限定されない。様々なブロックされたメルカプトシランの混合物を使用することができる。特定の例示的実施形態での使用に好適なブロックされたメルカプトシランの更なる例は、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．（Ａｌｂａｎｙ，ＮＹ）から入手可能なＮＸＴ（商標）シラン（３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン）である。

【0081】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な前処理されたシリカ（即ち、シランで前表面処理されたシリカ）の非限定例としては、メルカプトシランで前処理されたＣｉｐｔａｎｅ（登録商標）２５５ ＬＤ及びＣｉｐｔａｎｅ（登録商標）ＬＰ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）シリカ、並びにオルガノシランビス（トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド（Ｓｉ６９）とＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３シリカとの間の反応の生成物であるＣｏｕｐｓｉｌ（登録商標）８１１３（Ｄｅｇｕｓｓａ）が挙げられるが、これらに限定されない。Ｃｏｕｐｓｉｌ ６５０８、Ａｇｉｌｏｎ ４００（商標）シリカ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）、Ａｇｉｌｏｎ ４５４（登録商標）シリカ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）、及び４５８（登録商標）シリカ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製）。シリカが前処理されたシリカを含む実施形態では、前処理されたシリカは、シリカ充填剤について既に開示される量で使用される（即ち、８１～１２０ｐｈｒ又は約９０～約１２０ｐｈｒなど）。

【0082】

第１の実施形態及び第２の実施形態における一実施形態では、シリカカップリング剤が利用される場合、使用される量は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物はシリカカップリング剤を含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の好ましい実施形態では、シリカカップリング剤は、シリカ充填剤に対するシリカカップリング剤の総量の比が、約０．１：１００～約１：５（即ち、シリカ１００部あたり約０．１～約２０重量部）（０．１：１００～１：５を含む）、約１：１００～約１：１０、１：１００～１：１０、約１：１００～約１：２０、１：１００～１：２０、約１：１００～約１：２５、１：１００～１：２５、並びに約１：１００～約０：１００及び１：１００～０：１００となるように、十分な量で存在する。第１の実施形態及び第２の実施形態の好ましい実施形態では、シリカ充填剤に対するシリカカップリング剤の総量の比は、１：１０～１：２０の比（即ち、１００部のシリカあたり１０～５重量部）の範囲内にある。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、約０．１～約１５ｐｈｒのシリカカップリング剤を含み、これには、０．１～１５ｐｈｒ（例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５ｐｈｒ）、約０．１～約１２ｐｈｒ、０．１～１２ｐｈｒ、約０．１～約１０ｐｈｒ、０．１～１０ｐｈｒ、約０．１～約７ｐｈｒ、０．１～７ｐｈｒ、約０．１～約５ｐｈｒ、０．１～５ｐｈｒ、約０．１～約３ｐｈｒ、０．１～３ｐｈｒ、約１～約１５ｐｈｒ、１～１５ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５ｐｈｒ）、約１～約１２ｐｈｒ、１～１２ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、又は１２ｐｈｒ）、約１～約１０ｐｈｒ、１～１０ｐｈｒ（例えば、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、又は１０ｐｈｒ）、約１～約７ｐｈｒ、１～７ｐｈｒ、約１～約５ｐｈｒ、１～５ｐｈｒ、約１～約３ｐｈｒ、１～３ｐｈｒ、約３～約１５ｐｈｒ、３～１５ｐｈｒ、約３～約１２ｐｈｒ、３～１２ｐｈｒ、約３～約１０ｐｈｒ、３～１０ｐｈｒ、約３～約７ｐｈｒ、３～７ｐｈｒ、約３～約５ｐｈｒ、３～５ｐｈｒ、約５～約１５ｐｈｒ、５～１５ｐｈｒ、約５～約１２ｐｈｒ、５～１２ｐｈｒ、約５～約１０ｐｈｒ、５～１０ｐｈｒ、約５～約７ｐｈｒ、又は５～７ｐｈｒが含まれる。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、ゴム組成物は、８～１２ｐｈｒ、又はこの範囲内にある前述の範囲のうちの１つの量のシリカカップリング剤を含む。
カーボンブラック充填剤

【0083】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、トレッドのゴム組成物に使用されるカーボンブラック充填剤の量は制限される。より具体的には、本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ゴム組成物の充填剤成分は、１～２０ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０ｐｈｒ）のカーボンブラック充填剤しか含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、トレッドゴム組成物は、５～１０ｐｈｒ（例えば、５、６、７、８、９、又は１０ｐｈｒ）のカーボンブラック充填剤しか含まない。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、前述の制限された量のカーボンブラック充填剤は、補強カーボンブラック充填剤を意味すると理解されるべきである（換言すれば、１～２０ｐｈｒの補強カーボンブラック充填剤又は５～１０ｐｈｒの補強カーボンブラック充填剤が使用される）。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、前述の制限された量のカーボンブラック充填剤は、非補強カーボンブラック充填剤を意味すると理解されるべきである（換言すれば、１～２０ｐｈｒの非補強カーボンブラック充填剤又は５～１０ｐｈｒの非補強カーボンブラック充填剤）。第１の実施形態及び第２の実施形態における更なる他の実施形態では、前述の制限された量のカーボンブラック充填剤は、カーボンブラック充填剤の組み合わせ（即ち、補強カーボンブラック充填剤と非補強カーボンブラック充填剤の両方）を意味すると理解されるべきである。

【0084】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、使用されるカーボンブラックの特定の種類は様々であり得る。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態のゴム組成物中の補強充填剤として使用するための好適なカーボンブラックは、少なくとも約２０ｍ^２／ｇ（少なくとも２０ｍ^２／ｇを含む）、及び、より好ましくは、少なくとも約３５ｍ^２／ｇ～最大で約２００ｍ^２／ｇ、又はそれより高い（３５ｍ^２／ｇ～２００ｍ^２／ｇを含む）の表面積を有するものを含む、一般に入手可能な商業的に製造されたカーボンブラックのいずれかを含む。カーボンブラックについて本明細書において使用される表面積の値は、臭化セチルトリメチル－アンモニウム（cetyltrimethyl-ammonium bromide、ＣＴＡＢ）技法を使用するＡＳＴＭ Ｄ－１７６５によって決定される。有用なカーボンブラックの中には、ファーネスブラック、チャネルブラック、及びランプブラックがある。より詳細には、有用なカーボンブラックの例としては、超耐摩耗性ファーネス（super abrasion furnace、ＳＡＦ）ブラック、高耐摩耗性ファーネス（ＨＡＦ）ブラック、良押出性ファーネス（fast extrusion furnace、ＦＥＦ）ブラック、微細ファーネス（fine furnace、ＦＦ）ブラック、準超耐摩耗性ファーネス（intermediate super abrasion furnace、ＩＳＡＦ）ブラック、半補強性ファーネス（semi-reinforcing furnace、ＳＲＦ）ブラック、中加工性チャネルブラック、難加工性チャネルブラック、及び導電性チャネルブラックが挙げられる。利用され得る他のカーボンブラックとしては、アセチレンブラックが挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、上述のブラックの２つ以上の混合物を含む。好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、カーボンブラック充填剤が存在する場合、１つの種類（又は等級）の補強カーボンブラックのみからなる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な典型的なカーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ－１７６５－８２ａによって指定される、Ｎ－１１０、Ｎ－２２０、Ｎ－３３９、Ｎ－３３０、Ｎ－３５１、Ｎ－５５０及びＮ－６６０である。使用されるカーボンブラックは、ペレット化形状又は非ペレット化綿状塊とすることができる。好ましくは、一層均質な混合を行うため、非ペレット化カーボンブラックが好ましい。
他の補強充填剤

【0085】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドのゴム組成物は、カーボンブラック又はシリカ以外の補強充填剤（即ち、追加の補強充填剤）を含む。１種以上の追加の補強充填剤が利用され得るが、それらの総量は、好ましくは、１０ｐｈｒ以下（例えば、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１又は０ｐｈｒ）、又は５ｐｈｒ以下（例えば、５、４、３、２、１，又は０ｐｈｒ）に制限される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、トレッドのゴム組成物は、追加の補強充填剤を含有しない（即ち、０ｐｈｒ）。言い換えれば、そのような実施形態では、シリカ及び任意選択的にカーボンブラック以外の補強充填剤は存在しない。

【0086】

追加の補強充填剤が利用される第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、追加の補強充填剤は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態のゴム組成物において使用するための好適な追加の補強充填剤の非限定例としては、アルミナ、水酸化アルミニウム、クレイ（補強等級）、水酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、二酸化チタン、補強酸化亜鉛、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
非補強充填剤

【0087】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッド用のゴム組成物は、非カーボンブラックの非補強充填剤である少なくとも１種の非補強充填剤を更に含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の好ましい実施形態では、ゴム組成物は、非カーボンブラックの非補強充填剤を含まない（即ち、０ｐｈｒ）。第１の実施形態及び第２の実施形態における更なる他の実施形態では、ゴム組成物は、非補強充填剤を含まない（そのような実施形態では、充填剤成分のカーボンブラック充填剤は、補強カーボンブラック充填剤である）。少なくとも１種の非補強充填剤が利用される、第１の実施形態及び第２の実施形態における実施形態では、少なくとも１種の非カーボンブラックの非補強充填剤は、クレイ（非補強等級）、黒鉛、二酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、デンプン、窒化ホウ素（非補強等級）、窒化ケイ素、窒化アルミニウム（非補強等級）、ケイ酸カルシウム、炭化ケイ素、粉砕ゴム、及びそれらの組み合わせから選択され得る。用語「非補強充填剤」は、約２０ｍ^２／ｇ未満（２０ｍ^２／ｇ未満を含む）である、特定の実施形態では約１０ｍ^２／ｇ未満（１０ｍ^２／ｇ未満を含む）である窒素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）を有する微粒子材料を意味するために使用される。微粒子材料のＮ_２ＳＡ表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ６５５６を含む様々な標準的方法に従って決定され得る。ある特定の実施形態では、用語「非補強充填剤」は、代替として又は更に、約１０００ｎｍより大きな（１０００ｎｍ超を含む）粒径を有する微粒子材料を指す。第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、非カーボンブラックの非補強充填剤がゴム組成物に存在し、非カーボンブラックの非補強充填剤の総量は様々であり得るが、好ましくは２０ｐｈｒ以下（例えば、２０、１９、１８、１７、１６、１５、１４、１３、１２、１１、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、若しくは１ｐｈｒ）であり、特定の実施形態では、１～１０ｐｈｒ、１０ｐｈｒ以下、５ｐｈｒ以下（例えば、５、４、３、２、若しくは１ｐｈｒ）、１～５ｐｈｒ、又は１ｐｈｒ以下である。
液体可塑剤

【0088】

上記のように、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、０～３０ｐｈｒの液体可塑剤を含む（含有する）。液体可塑剤の下限が０ｐｈｒであると述べることは、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、液体可塑剤成分が任意選択的であるということを意味する。液体可塑剤という語句は、２５℃で液体である可塑剤を指すと理解されるべきであり、そうした可塑剤としては、油及びエステル系可塑剤が挙げられるが、これらに限定されない。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、液体可塑剤が使用される場合、１種又は２種以上の液体可塑剤が利用され得る。液体可塑剤の総量は、可塑剤成分の量と見なされる場合がある。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、１～３０ｐｈｒ（例えば、１、２、４、６、８、１０、１２、１４、１５、１６、１８、２０、２２、２４、２５、２６、２８、若しくは３０ｐｈｒ）の液体可塑剤、又は１～２０ｐｈｒ若しくは５～２０ｐｈｒなどの前述の範囲内にある量、好ましくは、１０～３０ｐｈｒ（例えば、１０、１２、１４、１５、１６、１８、２０、２２、２４、２５、２６、２８、若しくは３０ｐｈｒ）の液体可塑剤、又は１０～２５ｐｈｒ若しくは１０～２０ｐｈｒなどの範囲内にある量を含む。用語「油」は、遊離油（通常、配合プロセス中に添加される）及び伸展油（ゴムを伸展させために使用される）の両方を包含することを意味する。非限定例として、ゴム組成物が２０ｐｈｒの油を含むと述べることにより、任意の遊離油及び任意の伸展油の総量が２０ｐｈｒであることが理解されるべきである。同様に、ゴム組成物が２０ｐｈｒの液体可塑剤を含むと述べることにより、任意の液体可塑剤（遊離油、伸展油、及びエステル系可塑剤を含む）の総量が２０ｐｈｒであることが理解されるべきである。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物が油を含む場合、唯一の油は、前述の量（例えば、１～３０ｐｈｒ、１０～３０ｐｈｒ、５～２０ｐｈｒなど）のいずれかの遊離油である。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、トレッドゴム組成物が油を含む場合、唯一の油は、前述の量（例えば、１～３０ｐｈｒ、１０～３０ｐｈｒ、５～２０ｐｈｒなど）のいずれかの伸展油である。油展ゴムが使用される、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、油展ゴムの調製に使用される油の量は様々であり得る。特定のそのような実施形態では、油展ゴム（ポリマー）中に存在する伸展油の量は、ゴム１００部あたり１０～５０部の油（例えば、ゴム１００部あたり１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５又は５０部の油）、好ましくはゴム１００部あたり１０～４０部の油又はゴム１００部あたり２０～４０部の油である。本明細書に開示されるゴム組成物のエラストマー成分に油展ゴムが使用される場合、上記のように、エラストマー成分のゴムに関して明記された量は、油展ゴムの量ではなく、ゴムの量のみを指すと理解されるべきである。非限定例として、伸展油は、ゴム組成物全体で１５部の量で使用されるＳＢＲのゴム１００部あたり４０部の量の油で使用でき、したがって、油展ＳＢＲがゴム組成物に寄与する油の量は、６ｐｈｒと記載され得る。

【0089】

本明細書で使用されるとき、油は、石油系油（例えば、芳香油、ナフテン油、及び低ＰＣＡ油）及び植物油（野菜、木の実、及び種子から採取することができるものなど）の両方を指す。植物油は一般にトリグリセリドを含み、この用語は、合成トリグリセリド、及び実際に植物から供給されたものを含むと理解されるべきである。

【0090】

第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、１種以上の油がゴム組成物中に存在する場合、様々な種類の加工油及び伸展油が利用され得、その種類は、芳香油、ナフテン油、及び低ＰＣＡ油（石油由来又は植物由来）を含むが、これらに限定されない。好適な低ＰＣＡ油としては、ＩＰ３４６法によって測定すると、３重量％未満の多環式芳香族含有量を有するものが挙げられる。ＩＰ３４６法の手順は、Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ（英国）発行のＳｔａｎｄａｒｄ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ＆Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄ ２０００ Ｐａｒｔｓ，２００３，第６２版に見出すことができる。例示的な石油由来の低ＰＣＡ油としては、軽度抽出溶媒和物（mild extraction solvate、ＭＥＳ）、処理留出物芳香族抽出物（reated distillate aromatic extract、ＴＤＡＥ）、ＴＲＡＥ、及び重ナフテン系が挙げられる。例示的なＭＥＳ油は、ＣＡＴＥＮＥＸ ＳＮＲ（ＳＨＥＬＬ製）、ＰＲＯＲＥＸ １５及びＦＬＥＸＯＮ ６８３（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ製）、ＶＩＶＡＴＥＣ ２００（ＢＰ製）、ＰＬＡＸＯＬＥＮＥ ＭＳ（ＴＯＴＡＬ ＦＩＮＡ ＥＬＦ製）、ＴＵＤＡＬＥＮ ４１６０／４２２５（ＤＡＨＬＥＫＥ製）、ＭＥＳ－Ｈ（ＲＥＰＳＯＬ製）、ＭＥＳ（Ｚ８製）、並びにＯＬＩＯ ＭＥＳ Ｓ２０１（ＡＧＩＰ製）として市販されている。例示的なＴＤＡＥ油は、ＴＹＲＥＸ ２０（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ製）、ＶＩＶＡＴＥＣ ５００、ＶＩＶＡＴＥＣ １８０、及びＥＮＥＲＴＨＥＮＥ １８４９（ＢＰ製）、並びにＥＸＴＥＮＳＯＩＬ １９９６（ＲＥＰＳＯＬ製）として入手可能である。例示的な重ナフテン系油は、ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ ７９４、ＥＲＧＯＮ ＢＬＡＣＫ ＯＩＬ、ＥＲＧＯＮ Ｈ２０００、ＣＲＯＳＳ Ｃ２０００、ＣＲＯＳＳ Ｃ２４００、及びＳＡＮ ＪＯＡＱＵＩＮ ２０００Ｌとして入手可能である。例示的な低ＰＣＡ油としてはまた、野菜、木の実、及び種子から採取することができるものなど、様々な植物由来の油も挙げられる。非限定例としては、ダイズ油、ヒマワリ油（高オレイン酸ヒマワリ油を含む）、サフラワー油、コーン油、亜麻仁油、綿実油、菜種油、カシュー油、ゴマ油、ツバキ油、ホホバ油、大麻油、マカダミアナッツ油、ココナツ油、及びヤシ油が挙げられるが、これらに限定されない。前述の加工油を、伸展油として、即ち、油展ポリマー又は共重合体の調製のために、あるいは加工油又しくは遊離油として使用することができる。

【0091】

１種以上の油がゴム組成物中に存在する、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、使用される１種以上の油のＴｇは、様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、利用される任意の油は、約－４０～約－１００℃、－４０～－１００℃（例えば、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０、－７５、－８０、－８５、－９０、－９５、又は－１００℃）、約－４０～約－９０℃、－４０～－９０℃（例えば、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０、－７５、－８０、－８５、又は－９０℃）、約－４５～約－８５℃、－４５～－８５℃（例えば、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０、－７５、－８０、又は－８５℃）、約－５０～約－８０℃、又は－５０～－８０℃（例えば、－５０、－５５、－６０、－６５、－７０、－７５、又は－８０℃）のＴｇを有する。

【0092】

好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、ゴム組成物は、５ｐｈｒ未満（例えば、４．５、４、３、２、１、又は０ｐｈｒ）のＭＥＳ又はＴＤＡＥ油を含有し、好ましくはＭＥＳ又はＴＤＡＥ油を含有しない（即ち、０ｐｈｒ）。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、石油系油を含有せず（即ち、０ｐｈｒ）、代わりに、利用される任意の油は植物油である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、上述の量のうちの１つのダイズ油を含有し、特定のそのような実施形態では、含まれる唯一の油はダイズ油である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、ヒマワリ油を含有しない（即ち、０ｐｈｒ）。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、含まれる唯一の油はヒマワリ油である。

【0093】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、１種以上のエステル系可塑剤を含み、このエステル系可塑剤は、一般に室温で液体である１種の種類の可塑剤である。好適なエステル系可塑剤は当業者に既知であり、リン酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、及びオレイン酸エステル（すなわち、オレイン酸由来）が挙げられるが、これらに限定されない。エステルは、少なくとも１つの－ＯＨが－Ｏ－アルキル基で置き換えられている酸に由来する化合物であることを考慮に入れると、様々なアルキル基を、トレッドゴム組成物での使用に好適なエステル系可塑剤に使用することができ、一般に、Ｃ_１～Ｃ_２０（例えば、Ｃ_１、Ｃ_２、Ｃ_３、Ｃ_４、Ｃ_５、Ｃ_６、Ｃ_７、Ｃ_８、Ｃ_９、Ｃ_１０、Ｃ_１１、Ｃ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５、Ｃ_１６、Ｃ_１７、Ｃ_１８、Ｃ_１９、Ｃ_２０）、又はＣ_６～Ｃ_１２の直鎖又は分岐鎖アルキルが含まれる。前述のエステルのうちの特定のものは、２つ以上の－ＯＨ基を有する酸に基づき、したがって、１つ又は２つ以上のＯ－アルキル基を収容することができる（例えば、リン酸トリアルキル、フタル酸ジアルキル、アジピン酸ジアルキル）。好適なエステル可塑剤の非限定例としては、リン酸トリオクチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジオクチル、オレイン酸ノニル、オレイン酸オクチル、及びこれらの組み合わせが挙げられる。前述のうちの１種以上など、エステル可塑剤の使用は、エステル可塑剤の比較的低いＴｇに少なくとも部分的に起因して、このようなエステル可塑剤を含有するトレッドゴム組成物から作製されるタイヤの雪又は氷性能に有益であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、－４０℃～－７０℃（例えば、－４０、－４５、－５０、－５５、－６０、－６５、又は－７０℃）、又は－５０℃～－６５℃（例えば、－５０、－５１、－５２、－５３、－５４、－５５、－５６、－５７、－５８、－５９、－６０、－６１、－６２、－６３、－６４、又は－６５℃）のＴｇを有する１種以上のエステル系可塑剤を含む。１種以上のエステル系可塑剤が利用される、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるそれらの実施形態では、利用される量は様々であり得る。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１種以上のエステル系可塑剤は、１～２５ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、又は２５ｐｈｒ）、１～２０ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０ｐｈｒ）、１～１５ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、又は１５ｐｈｒ）、１～１０ｐｈｒ（例えば、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０ｐｈｒ）、２～６ｐｈｒ（例えば、２、３、４、５、又は６ｐｈｒ）、又は２～５ｐｈｒ（例えば、２、３、４、又は５ｐｈｒ）の総量で使用される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、任意のエステル系可塑剤の量は１５ｐｈｒ以下又は１２ｐｈｒ以下である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、油が１～１０ｐｈｒ未満、又は１～５ｐｈｒの量で存在する場合、１種以上のエステル系可塑剤が（前述の量のうちの１つで）油と組み合わせて使用される。第１の実施形態及び第２の実施形態における他の実施形態では、１種以上のエステル系可塑剤は、トレッドゴム組成物中に油が存在しない状態で（即ち、０ｐｈｒの油）使用される。

【0094】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、３０～７０ｐｈｒ（例えば、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、６０、６２、６４、６５、６６、６８、又は７０ｐｈｒ）の可塑剤の総量を含み、可塑剤は、全て上記のように、樹脂成分の樹脂及び任意の液体可塑剤（例えば、任意の油及び任意のエステル系可塑剤）を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、６０ｐｈｒ以下（例えば、６０、５５、５０、４５、４０、３５、又は３０ｐｈｒ）、２０～６０ｐｈｒ（例えば、２０、２２、２４、２５、２６、２８、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、又は６０ｐｈｒ）、３０～６０ｐｈｒ（例えば、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、又は６０ｐｈｒ）、４０～６０ｐｈｒ（例えば、４０、４２、４４、４５、４６、４８、５０、５２、５４、５５、５６、５８、又は６０ｐｈｒ）、５０ｐｈｒ以下（例えば、５０、４５、４０、３５、又は３０ｐｈｒ）、２０～５０ｐｈｒ（例えば、２０、２２、２４、２５、２６、２８、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、又は５０ｐｈｒ）、又は３０～５０ｐｈｒ（例えば、３０、３２、３４、３５、３６、３８、４０、４２、４４、４５、４６、４８、又は５０ｐｈｒ）の可塑剤の総量を含む。前述の実施形態における特定の実施形態では、可塑剤の総量は、重量で少量の液体可塑剤（例えば、４９重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、又は５重量％以下）を含む。
硬化パッケージ

【0095】

上記のように、本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態によれば、タイヤトレッド用のゴム組成物は、硬化パッケージを含む（含有する）。硬化パッケージの含有成分は、第１の実施形態及び第２の実施形態によって様々であり得るが、概して、硬化パッケージは、加硫剤、加硫促進剤、加硫活性化剤（例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸など）、加硫阻害剤、及びスコーチ防止剤のうちの少なくとも１つを含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、硬化パッケージは、少なくとも１種の加硫剤と、少なくとも１種の加硫促進剤と、少なくとも１種の加硫活性化剤と、任意選択的に、加硫阻害剤及び／又はスコーチ防止剤とを含む。加硫促進剤及び加硫活性化剤は、加硫剤のための触媒として働く。様々な加硫阻害剤及びスコーチ防止剤が当技術分野で既知であり、当業者は、所望の加硫特性に基づいて選択することができる。

【0096】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な加硫剤の種類の例としては、硫黄、又は過酸化物系硬化成分が挙げられるが、これらに限定されない。したがって、特定のこのような実施形態では、硬化パッケージは、硫黄系硬化剤又は過酸化物系硬化剤を含む。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい実施形態では、加硫剤は、硫黄系硬化剤であり、特定のそのような実施形態では、加硫剤は、硫黄系硬化剤（のみ）からなる。特定の好適な硫黄加硫剤の例としては、「ゴム製造業者（rubbermaker）」の可溶性硫黄、二硫化アミン、ポリマー性ポリスルフィド、又は硫黄オレフィン付加物などの硫黄供与性硬化剤、及び不溶性のポリマー性硫黄が挙げられる。好ましくは、硫黄加硫剤は、可溶性硫黄、又は可溶性硫黄ポリマーと不溶性硫黄ポリマーとの混合物である。硬化で用いられる好適な硬化剤及びその他の組成物（例えば、加硫阻害剤及びスコーチ防止剤）の一般的な開示として、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」第３版、Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎ．Ｙ．、１９８２，Ｖｏｌ．２０，ｐｐ．３６５ ｔｏ ４６８、特にＶｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ａｕｘｉｌｉａｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｐｐ．３９０ ｔｏ ４０２又はＡ．Ｙ．ＣｏｒａｎによるＶｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ（１９８９ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．））を参照することができ、これらの両方ともが、参照により本明細書に組み込まれる。加硫剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、加硫剤は、０．１～１０ｐｈｒの範囲（例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０ｐｈｒ）、例えば、１～７．５ｐｈｒなど、１～５ｐｈｒなど、好ましくは、１～３．５ｐｈｒ（例えば、１、１．５、２、２．５、３、又は３．５ｐｈｒ）の量で使用され得る。

【0097】

加硫促進剤は、加硫に必要な時間及び／又は温度を制御し、加硫物の特性を改善させるために使用される。本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態での使用に好適な加硫促進剤の例としては、チアゾール加硫促進剤、例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２，２’－ジチオビス（ベンゾチアゾール）（2，2’-dithiobis（benzothiazole）、ＭＢＴＳ）、Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾール－スルフェンアミド（N-cyclohexyl-2-benzothiazole-sulfenamide、ＣＢＳ）、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾール－スルフェンアミド（N-tert-butyl-2-benzothiazole-sulfenamide、ＴＢＢＳ）など、グアニジン加硫促進剤、例えば、ジフェニルグアニジン（diphenyl guanidine、ＤＰＧ）など、チウラム加硫促進剤、カルバミン酸加硫促進剤などが挙げられるが、これらに限定されない。概して、使用される加硫促進剤の量は、０．１～１０ｐｈｒ（例えば、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０ｐｈｒ）、好ましくは０．５～５ｐｈｒ（例えば、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５又は５ｐｈｒ）の範囲である。好ましくは、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるゴム組成物に使用される任意の加硫促進剤は、一硫化チウラム及び多硫化チウラムなどの任意のチウラム（その例としては、ＴＭＴＭ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｍｏｎｏｓｕｌｆｉｄｅ、テトラメチルチウラムモノスルフィド）、ＴＭＴＤ（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、テトラメチルチウラムジスルフィド）、ＤＰＴＴ（ｄｉｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｈｉｕｒａｍ ｔｅｔｒａｓｕｌｆｉｄｅ、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド）、ＴＥＴＤ（ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、テトラエチルチウラムジスルフィド）、ＴｉＢＴＤ（ｔｅｔｒａｉｓｏｂｕｔｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、テトライソブチルチウラムジスルフィド）、及びＴＢｚＴＤ（ｔｅｔｒａｂｅｎｚｙｌ ｔｈｉｕｒａｍ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ、テトラベンジルチウラムジスルフィド）が挙げられる）を除外し、言い換えれば、第１の実施形態及び第２の実施形態におけるゴム組成物は、好ましくは、チウラム促進剤を含有しない（即ち、０ｐｈｒ）。

【0098】

加硫活性化剤は、加硫を補助するために使用される添加剤である。一般的に、加硫活性化剤は、無機成分及び有機成分の両方を含む。酸化亜鉛は、最も広く使用されている無機加硫活性化剤である。ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、及び前述の各々の亜鉛塩を含む様々な有機加硫活性化剤が、一般的に使用されている。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、使用される加硫活性化剤の量は、０．１～６ｐｈｒ（例えば、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、又は６ｐｈｒ）、好ましくは０．５～４ｐｈｒ（例えば、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、又は４ ｐｈｒ）の範囲である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、酸化亜鉛とステアリン酸の両方が加硫活性化剤として使用され、利用される総量は、前述の範囲のうちの１つに含まれる。特定のそのような実施形態では、使用される唯一の加硫活性化剤は、酸化亜鉛及びステアリン酸である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、１つ以上のチオ尿素化合物（前述の量で使用される）を含む１種以上の加硫活性化剤が使用され、任意選択的に前述の加硫活性化剤のうちの１種以上と組み合わせされる。一般に、チオ尿素化合物は、構造（Ｒ^１）（Ｒ^２）ＮＳ（＝Ｃ）Ｎ（Ｒ^３）（Ｒ^４）を有する化合物として理解され得、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４のそれぞれは、Ｈ、アルキル、アリール、及びＮ含有置換基（例えば、グアニル）から独立して選択される。任意選択的に、前述の構造のうちの２つが、ジチオビ尿素化合物中でＮを介して（Ｒ基のうちの１つを除去して）一緒に結合することができる。特定の実施形態では、Ｒ^１又はＲ^２の一方、及びＲ^３又はＲ^４の一方は、それらの間の１つ以上のメチレン基（－ＣＨ_２－）と一緒に結合することができる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、チオ尿素は、前述の基のうちの１つから選択されたＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、及びＲ^４のうちの１つ又は２つを有し、残りのＲ基は水素である。例示的なアルキルとしては、メチル、エチル、プロピル、イソ－プロピル、ブチル、イソ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、及びシクロヘキシルなどのＣ１～Ｃ６直鎖、分岐鎖、又は環状基が挙げられる。例示的なアリールとしては、フェニル、トリル、及びナフチルなどのＣ６～Ｃ１２芳香族基が挙げられる。例示的なチオ尿素化合物としては、ジアルキルチオ尿素及びジアリールチオ尿素などのジヒドロカルビルチオ尿素が挙げられるが、これらに限定されない。特定のチオ尿素化合物の非限定例としては、チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素（N，N’-diethylthiourea、ＤＥＵ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジブチルチオ尿素、エチレンチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルチオ尿素、１，３－ジ（ｏ－トリル）チオ尿素、１，３－ジ（ｐ－トリル）チオ尿素、１，１－ジフェニル－２－チオ尿素、２，５－ジチオビ尿素、グアニルチオ尿素、１－（１－ナフチル）－２－チオ尿素、１－フェニル－２－チオ尿素、ｐ－トリルチオ尿素、及びｏ－トリルチオ尿素のうちの１つ以上が挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、活性化剤は、チオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジエチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチオ尿素、及びＮ－Ｎ’－ジメチルチオ尿素から選択された少なくとも１つのチオ尿素化合物を含む。

【0099】

加硫阻害剤は、加硫プロセスを制御するため、一般的には、所望の時間及び／又は温度に達するまで加硫を遅らせるか又は阻害するために使用される。一般的な加硫阻害剤としては、限定するものではないが、Ｓａｎｔｏｇａｒｄ製のＰＶＩ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｔｈｉｏｐｈｔｈａｌｍｉｄｅ、シクロヘキシルチオフタルミド）が挙げられる。概して、第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、加硫阻害剤の量は、０．１～３ｐｈｒ（例えば、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、又は３ｐｈｒ）、好ましくは０．５～２ｐｈｒ（例えば、０．５、１、１．５、又は２ｐｈｒ）である。
他の成分

【0100】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態におけるゴム組成物に任意選択的に添加され得る様々な他の成分としては、ワックス（場合によっては酸化防止剤である）、加工助剤、補強樹脂、ペプタイザー、及び酸化防止剤／劣化防止剤が挙げられる。劣化防止剤である成分は、Ｎ，Ｎ’二置換－ｐ－フェニレンジアミン、例えば、Ｎ－１，３－ジメチルブチル－Ｎ’フェニル－ｐ－フェニレンジアミン（６ＰＰＤ）、Ｎ，Ｎ’－ビス（１，４－ジメチルペンチル）－ｐ－フェニレンジアミン（７７ＰＤ）、Ｎ－フェニル－Ｎ－イソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン（ＩＰＰＤ）、及びＮ－フェニル－Ｎ’－（１，３－ジメチルブチル）－ｐ－フェニレンジアミン（ＨＰＰＤ）から選択されたものなどのオゾン劣化防止剤又は酸化防止剤として分類され得る。劣化防止剤の他の例としては、アセトンジフェニルアミン縮合生成物、２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、オクチル化ジフェニルアミン、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、及び特定のワックスが挙げられる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の他の実施形態では、組成物は、酸化防止剤又はオゾン劣化防止剤などの劣化防止剤を含まない、又は本質的に含まない場合がある。
ゴム組成物の調製

【0101】

本明細書に開示される第１の実施形態及び第２の実施形態におけるゴム組成物の調製に含まれる特定の工程は、概して、少なくとも１回の非生産用マスターバッチ段階及び最終生産用混合段階で成分を混合することを含む、従来実施される方法の工程である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、例えば、バンブリミキサー又はミル粉砕用ロールで成分を一緒に混錬するなどによる、当技術分野において既知の方法によって、（上記で開示した）ゴム組成物の成分を混合することによって調製される。このような方法は、一般に、少なくとも１回の非生産用マスターバッチ混合段階と、最終生産用混合段階とを含む。非生産用マスターバッチ段階という用語は、当業者に既知であり、一般に、加硫剤又は加硫促進剤を添加しない混合段階（又は複数の段階）であると理解されている。最終生産用混合段階という用語も当業者に既知であり、一般に、ゴム組成物中に加硫剤及び加硫促進剤を添加する混合段階であると理解されている。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、複数の非生産用マスターバッチ混合段階を含むプロセスによって調製される。

【0102】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の好ましい実施形態では、トレッドゴム組成物は、マスターバッチ混合段階が、タンデム混合又は相互噛合混合のうちの少なくとも１つを含むプロセスによって調製される。タンデム混合は、２つの混合チャンバを有し、各チャンバが１組の混合用ローターを有する、ミキサーを使用することを含むものとして理解することができ、一般に、２つの混合チャンバは、一次ミキサーである上部ミキサーと一緒に積層され、下部ミキサーは、上部又は一次ミキサーからバッチを受け入れる。特定の実施形態では、一次ミキサーは噛み合うローターを利用し、他の実施形態では、一次ミキサーは接線方向のローターを利用する。好ましくは、下部ミキサーは、噛み合うローターを利用する。噛み合い混合は、噛み合うローターを有するミキサーの使用を含むものとして理解され得る。噛み合うローターとは、ローターが互いに噛み合うように、セット内の１つのローターの大径が、セット内の対向するローターの小径と相互作用するローターのセットを指す。噛み合うローターは、ローター間の相互作用により、均一の速度で駆動されなければならない。噛み合うローターとは対照的に、接線方向ローターとは、各ローターが、側面と称され得る空洞内で互いに独立して回転する、１組のローターを指す。一般に、接線方向のローターを有するミキサーは、ラムを含むのに対し、ラムは、噛み合うローターを有するミキサーでは必要ではない。

【0103】

一般に、ゴム（又はポリマー）及び少なくとも１種の補強充填剤（及び任意のシランカップリング剤、液体可塑剤及び樹脂）を非生産用又はマスターバッチ混合段階（又は複数の段階）で添加する。一般に、硬化パッケージの少なくとも加硫剤成分及び加硫促進成分を最終又は生産用混合段階で添加する。

【0104】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、ゴム組成物は、少なくとも１回の非生産用マスターバッチ混合段階が約１３０℃～約２００℃の温度で実施されるプロセスを使用して調製される。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、ゴム組成物の望ましくない事前硬化を回避するために加硫温度を下回る温度で実施される最終生産用混合段階を使用して調製される。したがって、生産用又は最終混合段階の温度は、約１２０℃を超えるべきではなく、通常、約４０℃～約１２０℃、又は約６０℃～約１１０℃、とりわけ約７５℃～約１００℃である。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、トレッドゴム組成物は、少なくとも１回の非生産用混合段階と少なくとも１回の生産用混合段階とを含むプロセスによって調製される。シリカ充填剤の使用は、任意選択的に、そのような充填剤の一部又は全部を別個に添加するための別個の再粉砕段階を必要とし得る。この段階は、多くの場合、マスターバッチ段階で採用される温度と同様であるが、往々にしてわずかに低い温度、即ち、約９０℃～約１５０℃の降下温度までの温度で行われる。
タイヤトレッド用のゴム組成物の特性

【0105】

上記のように、第１の実施形態によれば、タイヤのトレッドは、改善された湿潤性能及び改善された剛性を有する。また、上記のように、第２の実施形態によれば、タイヤトレッドの湿潤性能と剛性を改善するための方法が提供される。異なる温度でのＥ’（動的貯蔵弾性率）の測定は、タイヤのトレッドとして使用される場合のゴム組成物の様々な特性の指標を提供できる（例えば、－２０℃でのＥ’はスノートラクションと相関し、比較的低いＥ’はより良いスノートラクションを示し、３０℃でのＥ’は剛性又はコーナリングと相関し、比較的高いＥ’は改善された剛性又はコーナリングを示す）。ゴム組成物がタイヤトレッドに組み込まれる場合、乾燥した路面でのコーナリングを含むステアリングの安定性は、一般に、高温（例えば、３０℃）でのＥ’の影響を受け、より高い値が好ましく、スノートラクションは、低温（例えば、－２０℃及び－４０℃）でのＥ’の影響を受け、より低い値が好ましい。本明細書で言及される測定及び性能は、実験室で調製された硬化ゴム組成物のスラブ（ゴム組成物は第１の実施形態及び第２の実施形態に関して本明細書で論じられるとおりである）で測定され得、又はタイヤトレッドから切り取ったサンプル（例えば、第１の実施形態及び第２の実施形態に関して本明細書で論じたようなゴム組成物の硬化バージョンを含む）で測定され得る。

【0106】

本明細書で言及される剛性特性は、１７０℃で１５分間硬化した後、ゴム組成物のサンプルの３０℃でのＥ’を測定することによって定量化され得る。Ｅ’の測定は、Ｇａｂｏ社の装置を使用して以下の方法で行われ得る。Ｇａｂｏ測定は、動的機械的熱分光計（Ｇａｂｏ Ｑｕａｌｉｍｅｔｅｒ Ｔｅｓｔａｎｌａｇｅｎ ＧｍｂＨ（Ａｈｉｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のＥｐｌｅｘｏｒ（登録商標）５００Ｎ）を使用し、以下の条件下で行われ得る。測定モード：引張試験モード、測定周波数：５２Ｈｚ、５０～－５℃で０．２％のひずみ及び－５～６５℃で１％のひずみ適用、測定温度（例えば、－２０℃、３０℃などを含む）、サンプル形状：幅４．７５ｍｍ×長さ２９ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ。

【0107】

様々な温度でのｔａｎδの測定は、タイヤトレッドに組み込まれた場合のゴム組成物の期待される湿潤性能とローリング抵抗を定量化するために使用され得る。ｔａｎδ値は、一般にＡＳＴＭ Ｄ５９９２－９６（２０１１）のガイドラインに従って、動的機械熱分光計（Ｇａｂｏ Ｑｕａｌｉｍｅｔｅｒ Ｔｅｓｔａｎｌａｇｅｎ ＧｍｂＨ（Ａｈｉｄｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のＥｐｌｅｘｏｒ（登録商標）５００Ｎ）を用いて以下の条件下で測定され得る。測定モード：引張試験モード、測定周波数：５２Ｈｚ、温度掃引測定、－５０～－５℃で０．２％のひずみ及び－５～６５℃で１％のひずみ適用、開始温度は－５０℃よりもいくらか低く、終了温度は－５℃よりもいくらか高く、－３０℃、０℃、３０℃、及び６０℃の温度で測定を提供するために、約１℃ごとにデータを収集、試料形状：幅４．７５ｍｍ×長さ２９ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ。測定は、硬化したゴムの試料（１７０℃で１５分間硬化）に対して行われる。ゴム組成物の０℃でのｔａｎδは、タイヤトレッドに組み込まれた場合の湿潤トラクションを示し、６０℃でのｔａｎδは、タイヤトレッドに組み込まれた場合のローリング抵抗を示す。

【0108】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、３０℃でのＥ’によって測定される場合、少なくとも１５（例えば、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、又はそれ以上）、好ましくは少なくとも１７（例えば、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、又はそれ以上）、より好ましくは少なくとも２０（例えば、２０、２１、２２、２３、又はそれ以上）の剛性を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、３０℃でのＥ’によって測定される場合、少なくとも１４（例えば、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、又はそれ以上）、好ましくは少なくとも１７（例えば、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、又はそれ以上）、より好ましくは少なくとも２０（例えば、２０、２１、２２、２３、２４、又はそれ以上）の剛性を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、３０℃でのＥ’によって測定される場合、１５～２５、１５～２３、又は１５～２０、好ましくは１７～２５、１７～２３、又は１７～２０、より好ましくは２０～３０、２０～２５、又は２０～２３の剛性を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、３０℃でのＥ’によって測定される場合、１４～２５、１４～２３、又は１４～２０、好ましくは１７～２５、１７～２３、又は１７～２０、より好ましくは２０～３０、２０～２５、又は２０～２３の剛性を有する。

【0109】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、０℃でのｔａｎδによって測定される場合、少なくとも０．４５（例えば、０．４５、０．４６、０．４７、０．４８、０．４９、０．５、０．５１、０．５２、０．５３、０．５４、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６、０．６５、０．７、又はそれ以上）、好ましくは少なくとも０．５（例えば、０．５、０．５１、０．５２、０．５３、０．５４、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６、０．６１、０．６２、０．６３、０．６４、０．６５、０．７、又はそれ以上）、より好ましくは少なくとも０．５５（例えば、０．５５、０．５６、０．５７、０．５８、０．５９、０．６、０．６１、０．６２、０．６３、０．６４、０．６５、０．７、０．７５、又はそれ以上）の湿潤性能を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、０℃でのｔａｎδによって測定される場合、０．４５～０．８、０．４５～０．７５、又は０．４５～０．７、好ましくは０．５～０．８、０．５～０．７５、又は０．５－０．７、より好ましくは０．５５～０．８、０．５５～０．７５、又は０．５５－０．７の湿潤性能を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、前述の範囲のうちの１つに含まれる剛性と組み合わせて、前述の範囲のうちの１つに含まれる湿潤性能を有し、特定のそのような実施形態では、湿潤性能及び剛性は両方とも、前述の好ましい（又はより好ましい）範囲内に含まれる。

【0110】

第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、６０℃でのｔａｎδによって測定される場合、０．４５以下（例えば、０．４５、０．４１、０．４、０．３９、０．３８、０．３７、０．３６、０．３５、０．３４、０．３３、０．３２、０．３１、０．３、０．２５、又はそれ以下）、好ましくは０．４以下（例えば、０．４、０．３９、０．３８、０．３７、０．３６、０．３５、０．３４、０．３３、０．３２、０．３１、０．３、０．２５、又はそれ以下）、より好ましくは０．３６以下（例えば、０．３６、０．３５、０．３４、０．３３、０．３２、０．３１、０．３、０．２５、又はそれ以下）のローリング抵抗を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、６０℃でのｔａｎδによって測定される場合、０．２～０．４５、０．２５～０．４５、又は０．３～０．４５、好ましくは０．２～０．４、０．２５～０．４、又は０．３～０．４、より好ましくは０．２～０．３６、０．２５～０．３６、又は０．３～０．３６のローリング抵抗を有する。第１の実施形態及び第２の実施形態における好ましい特定の実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、前述の範囲のうちの１つに含まれる剛性と組み合わせて、前述の範囲のうちの１つに含まれるローリング抵抗を有し、特定のそのような実施形態では、剛性は、前述の好ましい（又はより好ましい）範囲内に含まれる。第１の実施形態及び第２の実施形態における特定の特に好ましい実施形態では、タイヤトレッド用のゴム組成物は、前述の範囲のうちの１つに含まれる剛性、湿潤性能、及びローリング抵抗を有し、特定のそのような実施形態では、剛性及び湿潤性能は両方とも、前述の好ましい（又は最も好ましい）範囲内に含まれる。

【0111】

本出願は、本明細書において開示されている組成物及び方法の実施形態が開示される数値範囲全体で実行できるため、明確な範囲限界が明細書内に言葉どおりに言及されていなくても、開示される数値範囲内の任意の範囲を支持する、いくつかの数値範囲限界を開示している。実質的に任意の複数又は単数の用語を本明細書で用いることに関して、当業者は、状況又は用途に適切となるように、複数から単数へ、又は単数から複数へ置き換えることができる。様々な単数又は複数の置き換えは、簡潔にするため、本明細書では明示的に記述されている場合がある。

【0112】

一般的に、当業者は、本明細書及び特に添付の特許請求の範囲で使用された用語は、概して「オープン」な用語を意図していることを理解するだろう。例えば、用語「含む」は、「含むがこれらに限定されない」と解釈されるべきであり、用語「有する」は、「少なくとも有する」と解釈されるべきであり、用語「挙げられる」は、「挙げられるがこれらに限定されない」と解釈されるべきである。更に、当業者は、前置きされた請求項の記載において特定の数が意図される場合、そのような意図は当該請求項中に明示的に記載されるものとし、そのような記載がない場合は、そのような意図も存在しないことを理解するだろう。例えば、理解を助けるものとして、以下の添付の特許請求の範囲には、請求項の記載を前置きするために、前置き語句「少なくとも１つ」及び「１つ以上」の使用を含む場合がある。しかし、そのような語句の使用は、同じ請求項が、前置き語句「１つ以上」又は「少なくとも１つ」、及び、「ａ」又は「ａｎ」などの不定冠詞を含む場合であっても、不定冠詞「ａ」又は「ａｎ」による請求項の記載の前置きが、そのように前置きされた請求項の記載を含む任意の特定の請求項を、そのような記載を１つのみ含む発明に限定することを意味するものとして解釈されてはならず（例えば、「ａ」又は「ａｎ」は、典型的には、「少なくとも１つ」又は「１つ以上」を意味すると解釈されるべきである）、請求項の記載の前置きに使用される定冠詞の使用についても同じことが言える。加えて、前置きされた請求項の記載において特定の数が明示的に記載される場合でも、当業者は、このような記載が、少なくとも記載される数を意味するものと典型的には解釈されるべきであることを理解している（例えば、他の修飾語句を持たない明らかな記載である「２つの記載」は、典型的には、少なくとも２つの記載、又は２つ以上の記載を意味する）。更に、「Ａ、Ｂ、及びＣなどのうち少なくとも１つ」に類似する慣例表現を用いる場合、一般に、このような構成は、当業者がその慣例表現を理解し得るという意味において意図される（例えば、「Ａ、Ｂ、及びＣのうち少なくとも１つを有するシステム」として、Ａのみ、Ｂのみ、Ｃのみ、Ａ及びＢを共に、Ａ及びＣを共に、Ｂ及びＣを共に、並びに／又は、Ａ、Ｂ、及びＣを共になどを有するシステムが挙げられ得るが、これらに限定されない）。更に、当業者は、事実上、２つ以上の代替用語を示す任意の離接的単語又は語句は、明細書、請求項、又は図面を問わず、これらの用語のうちの１つ、これらの用語のうちのいずれか、又はこれらの用語の両方を含む可能性を企図すると理解されるべきであることを、理解するであろう。例えば、語句「Ａ又はＢ」は、「Ａ」又は「Ｂ」又は「Ａ及びＢ」の可能性を含むと理解されるであろう。特許、特許出願、及び非特許文献を含むがこれらに限定されない全ての参考文献は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。組成物及び方法の様々な態様並びに実施形態を本明細書に開示してきたが、他の態様及び実施形態が、当業者には明らかであろう。本明細書で開示されている様々な態様及び実施形態は、例示目的であり、特許請求の範囲により示されている真の範囲及び趣旨を限定することを意図していない。

【国際調査報告】