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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2022-12-28
(54)【発明の名称】ビスコース繊維を含む湿式ウェブ
(51)【国際特許分類】
D21H 11/18 20060101AFI20221221BHJP
D21H 13/02 20060101ALI20221221BHJP
D04H 1/28 20120101ALI20221221BHJP
【ＦＩ】
D21H11/18
D21H13/02
D04H1/28
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022519723
(86)(22)【出願日】2020-09-29
(85)【翻訳文提出日】2022-05-26
(86)【国際出願番号】 EP2020077252
(87)【国際公開番号】W WO2021063957
(87)【国際公開日】2021-04-08
(31)【優先権主張番号】19200538.7
(32)【優先日】2019-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】504455609
【氏名又は名称】ケルハイム フィブレス ゲーエムベーハー
(71)【出願人】
【識別番号】522122857
【氏名又は名称】ストラ エンソ オーイーユィ
(74)【代理人】
【識別番号】230104019
【弁護士】
【氏名又は名称】大野 聖二
(74)【代理人】
【識別番号】100119183
【弁理士】
【氏名又は名称】松任谷 優子
(74)【代理人】
【識別番号】100149076
【弁理士】
【氏名又は名称】梅田 慎介
(74)【代理人】
【識別番号】100173185
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 裕
(74)【代理人】
【識別番号】100162503
【弁理士】
【氏名又は名称】今野 智介
(74)【代理人】
【識別番号】100144794
【弁理士】
【氏名又は名称】大木 信人
(72)【発明者】
【氏名】ベルント，インゴ
(72)【発明者】
【氏名】バーゼル，ゼバスティアン
(72)【発明者】
【氏名】ノシアイネン，ラウラ
(72)【発明者】
【氏名】オリカイネン，イイダ
(72)【発明者】
【氏名】グランフィスト，ロビン
【テーマコード（参考）】
4L047
4L055
【Ｆターム（参考）】
4L047AA08
4L047AB06
4L047AB08
4L047AB09
4L047BC09
4L047CB01
4L047CC16
4L055AA01
4L055AF09
4L055AF46
4L055AG80
4L055AG84
4L055AG87
4L055AG89
4L055AH17
4L055CA10
4L055CD03
4L055EA04
4L055EA07
4L055EA12
4L055EA16
4L055EA32
4L055EA34
4L055FA13
4L055GA31
4L055GA39
(57)【要約】
少なくとも５％ｗ／ｗの量ビスコース繊維の形態のセルロース系繊維材料を含む、湿式不織布および紙からなる群から選択される湿式ウェブであって、０．５％ｗ／ｗ～５％ｗ／ｗの量の、５μｍ～３０μｍの粒径分布（ｘ１０）を有するミクロフィブリル化セルロースと、湿潤強度剤とを含むことを特徴とする、湿式ウェブ。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも５％ｗ／ｗの量のビスコース繊維の形態のセルロース系繊維材料を含む、湿式不織布および紙からなる群から選択される湿式ウェブであって、０．５％ｗ／ｗ～５％ｗ／ｗの量の、５μｍ～３０μｍの粒径分布（ｘ１０）を有するミクロフィブリル化セルロースと、湿潤強度剤とを含むことを特徴とする、湿式ウェブ。
【請求項2】
ビスコース繊維が、標準的な断面を有するビスコース繊維、扁平な断面を有するビスコース繊維、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の湿式ウェブ。
【請求項3】
ビスコース繊維の少なくとも一部が、下記の特性：繊維の厚さＤに対する幅Ｂの比が１０：１以上である、
繊維表面が本質的に滑らかである、
繊維が本質的に透明である
を有する、扁平な断面を有する中実ビスコース繊維であることを特徴とする、請求項２に記載の湿式ウェブ。
【請求項4】
ビスコース繊維の量が、５％ｗ／ｗ～９５％ｗ／ｗ、好ましくは５％ｗ／ｗ～５０％ｗ／ｗ、より好ましくは１０％ｗ／ｗ～３０％ｗ／ｗであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の湿式ウェブ。
【請求項5】
ビスコース繊維の量が５０％ｗ／ｗ以上、好ましくは８０％ｗ／ｗ以上、より好ましくは９５％ｗ／ｗ以上であることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の湿式ウェブ。
【請求項6】
ビスコース繊維に加えて、更なるセルロース系繊維材料、好ましくは木材パルプを含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の湿式ウェブ。
【請求項7】
湿式ウェブに含まれる繊維材料がセルロース系繊維材料から本質的になることを特徴とする、請求項６に記載の湿式ウェブ。
【請求項8】
ビスコース繊維の長さが０．１ｍｍ～１６ｍｍ、好ましくは３ｍｍ～１２ｍｍ、とりわけ好ましくは４ｍｍ～８ｍｍであることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の湿式ウェブ。
【請求項9】
ミクロフィブリル化セルロースが１０μｍ～３０μｍ、好ましくは１２μｍ～２８μｍ、より好ましくは１２μｍ～２５μｍの粒径分布（ｘ１０）を有することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の湿式ウェブ。
【請求項10】
湿潤強度剤の量が、０．１％ｗ／ｗ～５％ｗ／ｗ、好ましくは０．５％ｗ／ｗ～３％ｗ／ｗ、とりわけ１％ｗ／ｗ～３％ｗ／ｗであることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の湿式ウェブ。
【請求項11】
湿潤強度剤が、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＥ）およびポリアミドアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＡＥ）からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の湿式ウェブ。
【請求項12】
湿式ウェブの湿潤強度の値が、乾燥強度の値の少なくとも１８％、好ましくは少なくとも２０％であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の湿式ウェブ。
【請求項13】
請求項４から１２のいずれか一項に記載の湿式ウェブの、食品ろ過用フリースとしての、好ましくはティーバッグ紙としての使用。
【請求項14】
請求項５から１２のいずれか一項に記載の湿式ウェブの、透明美容マスクとしての使用であって、湿式ウェブが、ビスコース繊維の少なくとも一部が下記の特性：繊維の厚さＤに対する幅Ｂの比が１０：１以上である、
繊維表面が本質的に滑らかである、
繊維が本質的に透明である
を有する、扁平な断面を有する中実ビスコース繊維であることを特徴とする、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ビスコース繊維を含む湿式ウェブに関する。
【0002】
更に、本発明は、本発明による湿式ウェブの、食品ろ過フリースまたは透明美容マスクとしての使用に関する。
【背景技術】
【0003】
ビスコースは、とりわけ繊維産業において使用される多目的材料である。ビスコース繊維は、再生セルロースから湿式紡糸プロセスによって得ることができる。
【0004】
製造パラメーターを変更することにより、ビスコース繊維には様々な特性を付与することができる。結果として、ビスコース繊維は、様々な形で機能化することができる。繊維の機能性は、こうした繊維から製造される製品に転移させることが望まれる。このためには、製品中には十分に高い割合、すなわち少なくとも５％、通常はこれよりもかなり多く、例えば１０％のビスコース繊維、あるいは最大９０％以上のビスコース繊維が必要である（ここおよび下記において、パーセンテージの値は、別段の指示がない限り重量パーセンテージを意味する）。しかし、ビスコース繊維の割合が高くなると、製品、例えば湿式不織布および紙の強度は低下する。したがって、これらの分野におけるビスコース繊維の使用は、現状では限定的である。
【0005】
ビスコース繊維の割合が高くなると、特に湿潤強度の低下が発生する。乾燥した紙は一般に、水と接触すると、水が繊維間の水素結合を切断するため、強度の著しい低下を呈する。製品の強度と機能性には、妥協が必要である。この対策として、通常は湿潤強度剤が適用される。これらは、永久／共有結合架橋を形成し、それが湿潤状態での紙の強度を向上させる。しかし、湿潤強度剤は、パルプと比較して、ビスコース繊維に対する効果が低いことが観察されている（ＷＯ２０１８／０７８０９４Ａ１）。これは、一方では、天然セルロース繊維と比較して再生ビスコース繊維の表面が比較的硬いこと、他方では、ビスコース繊維はフィブリル化しないという事実に起因すると考えられる。
【0006】
ＷＯ２０１８／０７８０９４に記載されているように、セルロース系繊維、特にビスコース繊維の強度は、アニオン性ビスコース繊維をカチオン性ポリマーで処理することによって向上させることができる。しかし、これには追加のプロセス工程が必要となり、それに伴ってコストも上昇する。
【0007】
ビスコース繊維の強度を向上させる別の公知の方法は、前記繊維をバイコ（（ｂｉ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）：２成分）繊維とブレンドすることである。バイコ繊維は通常、高融点ポリマー（例えばＰＰ）と低融点ポリマー（例えばＰＥ）とを含む。芯鞘バイコ繊維の場合、低融点ポリマーが鞘を形成し、高融点ポリマーが繊維の芯となる。例えばビスコース繊維とブレンドする場合、バイコ繊維は熱、例えば熱カレンダリングによって活性化できる。これにより、バイコ繊維の鞘が溶融し、非溶融芯をビスコース繊維と結合させる。こうして、不織布の全体構造の強度が向上する。
この方法の欠点は、結果として得られる製品が、ビスコース繊維それ自体とは異なり、生分解性を持たないことである。
この方法の欠点は、結果として得られる製品が、ビスコース繊維それ自体とは異なり、生分解性を持たないことである。
【0008】
ＥＰ２４４１８６９Ａ１では、高い水離解性と高い湿潤強度の両方を有する繊維状シートを提供することが目的とされた。ＥＰ２４４１８６９Ａ１に開示される繊維状シートは、未叩解および叩解パルプと、再生セルロースと、フィブリル化精製セルロースとを含む。
【0009】
ＥＰ２７８１６５２Ａ１は、合成および／または天然長繊維と、ナノフィブリル状セルロースとを含む湿式不織布を開示する。
【0010】
ＵＳ２０１８／０２８０８４７Ａ１は、ろ材におけるフィブリル化セルロース系繊維と安定繊維の使用を記載する。
【0011】
ＧＢ１０６４４７６Ａは、扁平な再生セルロース繊維から本質的になる透明な紙を開示する。
【0012】
ＵＳ２０１９／０２５７０２３Ａ１は、イオン性部分と高分子改質剤とを含む改質セルロース系繊維に関する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0013】
本発明の目的は、ビスコース繊維を含み、十分な湿潤強度を有する湿式ウェブ、特に湿式不織布または紙を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0014】
この目的は、少なくとも５％ｗ／ｗの量のビスコース繊維の形態のセルロース系繊維材料を含む、湿式不織布および紙からなる群から選択される湿式ウェブであって、０．５％ｗ／ｗ～５％ｗ／ｗの量の、５μｍ～３０μｍの粒径分布（ｘ１０）を有するミクロフィブリル化セルロースと、湿潤強度剤とを含むことを特徴とする、湿式ウェブによって解決される。
【0015】
本発明の湿式ウェブは、食品ろ過フリース、好ましくはティーバッグ紙としての、または透明美容マスクとしての使用に適する。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明は、ビスコース繊維と、ミクロフィブリル化セルロースと、湿潤強度剤とを含む湿式ウェブを提供する。
【0017】
本発明による湿式ウェブは、湿式不織布および紙からなる群から選択される。
【0018】
本発明による湿式ウェブは、例えば食品ろ過フリースまたは透明美容マスクとしての使用に適する。
【0019】
驚くべきことに、ミクロフィブリル化セルロースを添加すると、ビスコース繊維に対する湿潤強度剤の効果が高まることが見出されている。
【0020】
ミクロフィブリル化セルロースは一般に、長いフィブリル化繊維を含む。ミクロフィブリル化セルロースの長いフィブリルは、湿潤強度剤を吸収してビスコース繊維（同じく湿潤強度剤が適用されている）に架橋することができ、したがって、実質的に接触面積を増加させることによってビスコース繊維間に湿潤強度結合をもたらすことと考えられる。ミクロフィブリル化セルロースは、湿潤強度剤の固定点を追加することにより接着促進剤として機能し、それ故、ビスコース繊維の量が多くても湿潤強度剤の効果を向上させるものと思われる。これは、パルプとパルプ繊維の間だけでなく、パルプとビスコース繊維の間、ビスコースとビスコース繊維の間の結合にもそれぞれ影響する。理論に縛られることを望むものではないが、湿潤強度剤の効果に関しては、ミクロフィブリル化セルロースはビスコース繊維を補うこともあり得る。結果として、湿式不織布および紙中のビスコース繊維の量を大幅に増加させても湿潤強度が低下することはなく、むしろ上昇する可能性もある。
【0021】
本発明の湿式ウェブの更なる利点は、バイコ（２成分）繊維をブレンドした湿式不織布および紙とは対照的に、１００％再生可能資源に由来し、生分解性を有することである。
【0022】
本発明の湿式ウェブの別の利点は、現在の技術水準で製造した湿式ウェブと比較して柔軟性が良好であること、即ち、本発明の湿式ウェブの折り畳み挙動が、スパンレース不織布よりも紙に近いことである。
【0023】
本発明の湿式ウェブのもう一つの利点は、現在の技術水準で製造した湿式ウェブと比較して、本発明の湿式ウェブは、毛羽立ち効果を本質的に示さないこと、即ち、ビスコース繊維がウェブとしっかり結合しており、ウェブをこすっても引き抜かれないことである。
【0024】
本発明の湿式ウェブに採用されるビスコース繊維は、標準的な断面を有するビスコース繊維、扁平な断面を有するビスコース繊維、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。ビスコース繊維の標準的な断面は、「ＢＩＳＦＡ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ ｆｏ Ｍａｎ－Ｍａｄｅ Ｆｉｂｒｅｓ ２０１７」（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｂｉｓｆａ．ｏｒｇ／ｗｐ－ｃｏｎｔｅｎｔ／ｕｐｌｏａｄｓ／２０１８／０６／２０１７－ＢＩＳＦＡ－Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ－ｆｉｎａｌ．ｐｄｆ）、２３ページに示されるように、鋸歯状の形状を有することが公知である。
【0025】
標準的な断面を有するビスコース繊維の場合、繊維は、繊維長が０．１ｍｍ～１６ｍｍ、好ましくは３ｍｍ～１２ｍｍ、とりわけ好ましくは４ｍｍ～８ｍｍであり、繊度が０．５ｄｔｅｘ～６．６ｄｔｅｘ、好ましくは０．７ｄｔｅｘ～１．７ｄｔｅｘであってもよい。
【0026】
扁平な断面を有するビスコース繊維（下記では「ビスコース扁平繊維」と呼ぶ）の場合、繊維は、繊度が１．６ｄｔｅｘ～１２ｄｔｅｘ、好ましくは１．７ｄｔｅｘ～３．３ｄｔｅｘであってもよい。
【0027】
さらに、扁平繊維の場合、ビスコース繊維の断面は、厚さに対する幅の比が６：１～３０：１であってもよい。
【0028】
本発明の湿式ウェブに採用されるビスコース繊維はまた、他の任意の断面を有する繊維、好ましくは三葉または多葉繊維であってもよい。繊維の長さおよび線密度に関しては、標準的な断面を有するビスコース繊維の場合と同じ値が適用される。
【0029】
扁平な断面を有するビスコース繊維の場合、繊維の断面は、ここでも「ＢＩＳＦＡ Ｔｅｒｍｉｎｏｌｏｇｙ ｆｏ Ｍａｎ－Ｍａｄｅ Ｆｉｂｒｅｓ ２０１７」、２３ページに示されるように、リボン状であってもよい。
【0030】
好ましい実施形態において、本発明の湿式ウェブは、含まれるビスコース繊維の少なくとも一部が、下記の特性：
－ 繊維の厚さＤに対する幅Ｂの比が１０：１以上である、
－ 繊維表面が本質的に滑らかである、
－ 繊維が本質的に透明である
を有する、扁平な断面を有する中実ビスコース繊維であることを特徴とする。
－ 繊維の厚さＤに対する幅Ｂの比が１０：１以上である、
－ 繊維表面が本質的に滑らかである、
－ 繊維が本質的に透明である
を有する、扁平な断面を有する中実ビスコース繊維であることを特徴とする。
【0031】
繊維の長さおよび繊度に関しては、ここでも上記のような扁平な断面を有するビスコース繊維の場合と同じ値が適用される。
【0032】
「本質的に滑らか」という用語は、繊維が、その端部領域は別として、繊維の厚さの１０％を超え、特に５％を超える溝厚を有する長手方向の溝を本質的に特徴としないことを意味する。これにより、「溝」は、標準的なビスコース繊維に典型的なくぼみであると理解され、それは、標準的な断面を有するビスコース繊維の断面に関して上述したように、繊維の幅に対して小さく、標準的なビスコース繊維に典型的なものである。
好ましくは、繊維は、９８％超がセルロースからなる。
好ましくは、繊維は、９８％超がセルロースからなる。
【0033】
「９８％超がセルロースからなる」という特徴は、完全に乾燥した繊維、いわゆる「絶乾」状態に関するものである。ビスコース繊維は一般に、通常の室内雰囲気では水分含有量が１２％である。
【0034】
先に定義したタイプの扁平繊維は、ＷＯ２０１３／０７９３０５Ａ１およびＷＯ２０１８／１５８４１６に記載されている。
【0035】
これらの繊維の好ましいタイプは、９８％超がセルロースからなるビスコース扁平繊維（「絶乾」ビスコース扁平繊維）であり、厚さＤに対する幅Ｂの比が１０：１以上であり、本質的に滑らかで本質的に透明なものであって、下記においては、「Ｌｅｏｎａｒｄｏ繊維」と呼ばれるものである。以下に述べるように、Ｌｅｏｎａｒｄｏ繊維は、本発明の湿式ウェブのある特定の用途にとりわけ有用である。
【0036】
更なる実施形態において、含まれるビスコース繊維は本質的に全て扁平繊維、とりわけＬｅｏｎａｒｄｏ繊維である。
【0037】
更なる好ましい実施形態において、本発明の湿式ウェブは、ビスコース繊維の量が、５％ｗ／ｗ～９５％ｗ／ｗ、好ましくは５％ｗ／ｗ～５０％ｗ／ｗ、より好ましくは１０％ｗ／ｗ～３０％ｗ／ｗであることを特徴とする。
【0038】
この好ましい実施形態において、本発明の湿式ウェブは、食品ろ過フリースとして、好ましくはティーバッグ紙としてとりわけ適している。
【0039】
ビスコース繊維は、食品ろ過フリースとして使用するのに十分な多孔性を呈する。しかし、湿式ウェブの湿潤強度は、ビスコース繊維の量の増加に伴って低下する。本発明の湿式ウェブは、湿潤強度剤と組み合わせたミクロフィブリル化セルロースによって与えられるその多孔性と湿潤強度のため、食品ろ過フリースとしての使用に適する。
【0040】
本発明の湿式ウェブは、ティーバッグ紙としての使用にとりわけ適している。
【0041】
本発明の湿式ウェブの利点は、結果として得られる食品ろ過フリースの高い多孔性と湿潤強度のために食品ろ過フリースに使用されているアバカ繊維の代替物として、ビスコース繊維を採用できる可能性があることである。アバカ繊維は、とりわけヨーロッパでの入手が困難であり、高価なため、置き換えが望まれている。
【0042】
この好ましい実施形態において、先に定義したようなＬｅｏｎａｒｄｏ繊維の使用が有利である。
【0043】
更なる好ましい実施形態において、本発明の湿式ウェブは、ビスコース繊維の量が５０％ｗ／ｗ以上、好ましくは８０％ｗ／ｗ以上、より好ましくは９５％ｗ／ｗ以上であることを特徴とする。
【0044】
したがって、本実施形態は、ウェブに含有されるビスコース繊維の量が非常に多いことを特徴とする。これらの実施形態は、本発明の湿式ウェブの透明美容マスクにおける使用にとりわけ有用である。
【0045】
美容マスク、とりわけフェイスマスクの重要な品質特性は、湿潤状態での高い透明度である。これは、とりわけ、上記のようなＬｅｏｎａｒｄｏ繊維を用いて達成することができる。
【0046】
最適な効果を達成するには、美容マスクにおけるＬｅｏｎａｒｄｏ繊維の割合を高くすることが必要である。しかし、Ｌｅｏｎａｒｄｏ繊維の量が多い湿式不織布は、湿潤強度が不十分であることが判明した。これは、ここでも、ビスコース繊維に対する湿潤強度剤の効果が低いためと考えられる。しかし、美容マスクとして使用される湿式不織布の十分な湿潤強度は、ユーザの取り扱い性を満足させるために必要なものである。
【0047】
Ｌｅｏｎａｒｄｏ繊維を含む本発明の湿式ウェブの利点は、美容マスクとしての適合性であり、それは、Ｌｅｏｎａｒｄｏ繊維の高い透明度と、湿潤強度剤と組み合わせたミクロフィブリル化セルロースによって与えられる湿潤強度によるものである。
【0048】
更なる好ましい実施形態において、本発明の湿式ウェブは、ビスコース繊維に加えて、更なるセルロース系繊維材料を含むことを特徴とする。
【0049】
更なるセルロース系繊維材料は、木材パルプ、綿、アバカ、サイザルアサ、大麻およびケナフからなる群から選択されてもよい。木材パルプが好ましい材料である。
【0050】
木材パルプは、広葉樹または針葉樹のケミカル、ケミメカニカル、ケミサーモメカニカルまたはメカニカルパルプであってもよい。
【0051】
本発明の湿式ウェブは、ビスコース繊維に加えて、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、アラミド、ガラス繊維および炭素繊維からなる群から選択される非セルロース系繊維を含んでもよい。
【0052】
しかし、更なる好ましい実施形態において、本発明の湿式ウェブは、湿式ウェブに含まれる繊維材料がセルロース系繊維材料から本質的になることを特徴とする。
【0053】
したがって、湿式ウェブは、好ましくは合成ポリマーの繊維材料を含有しない。
【0054】
本発明による湿式ウェブは、好ましい実施形態において、ミクロフィブリル化セルロースが１０μｍ～３０μｍ、好ましくは１２μｍ～２８μｍ、より好ましくは１２μｍ～２５μｍの粒径分布（ｘ１０）を有することを特徴とする。
【0055】
ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）は、その一部または全部がフィブリル化セルロースまたはリグノセルロース繊維で構成されている。実際のフィブリル径もしくは粒径分布、および／またはアスペクト比（長さ／幅）は、原料および製造方法に依存する。
【0056】
最小のフィブリルは、基本フィブリルと呼ばれ、直径が約２～４ｎｍである（例えば、Ｃｈｉｎｇａ－Ｃａｒｒａｓｃｏ，Ｇ．；Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｆｉｂｒｅｓ，ｎａｎｏｆｉｂｒｉｌｓ ａｎｄ ｍｉｃｒｏｆｉｂｒｉｌｓ：Ｔｈｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ ｓｅｑｕｅｎｃｅ ｏｆ ＭＦＣ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ａ ｐｌａｎｔ ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ ｆｉｂｒｅ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｖｉｅｗ，Ｎａｎｏｓｃａｌｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｌｅｔｔｅｒｓ ２０１１、６：４１７参照）。ミクロフィブリルとしても定義される基本フィブリルの凝集形態（Ｆｅｎｇｅｌ，Ｄ．，Ｕｌｔｒａｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｃｅｌｌ ｗａｌｌ ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ，Ｔａｐｐｉ Ｊ．，Ｍａｒｃｈ １９７０、Ｖｏｌ５３、Ｎｏ．３．）は、例えば拡張叩解プロセスまたは圧力降下離解プロセスを使用してＭＦＣを製造する場合に得られる主要な生成物である。フィブリルの長さは、１μｍ前後から１０μｍ以上まで変動する可能性がある。
【0057】
上記から理解できるように、ＭＦＣは、本発明の意味における「セルロース系繊維材料」ではない。
【0058】
粗いＭＦＣグレードは、フィブリル化繊維、即ち、仮道管から突出したフィブリル（セルロース繊維）をかなりの割合で含有し、仮道管から遊離した一定量のフィブリル（セルロース繊維）も含むことがある。
【0059】
ＭＦＣはまた、様々な物理的または物理化学的特性、例えば水に分散させたときに低固形分（１～５ｗｔ％）でゲル状材料を形成する能力や、大きな表面積によっても特徴付けることができる。セルロース繊維は、好ましくは、凍結乾燥させた材料をＢＥＴ法で判定した場合に、形成されるＭＦＣの最終的な比表面積が約１～約２００ｍ２／ｇ、好ましくは５０～２００ｍ２／ｇとなる程度までフィブリル化されている。
【0060】
ＭＦＣを製造するための様々な方法が存在し、例えば、単一回もしくは多数回の叩解、予備加水分解とそれに続く叩解もしくは高せん断離解、またはフィブリルの遊離である。ＭＦＣの製造をエネルギー効率がよく、持続可能なものとするには、１以上の前処理工程が通常は必要である。そのため、供給されるパルプのセルロース繊維を酵素的または化学的に前処理して、例えばヘミセルロースまたはリグニンの量を減少させてもよい。セルロース繊維は、フィブリル化前に化学的に改質してもよく、その場合、セルロース分子は、元の本来のセルロース中に存在する官能基以外の（またはそれよりも多くの）官能基を含有する。このような官能基としては、とりわけ、カルボキシメチル（ＣＭＣ）、アルデヒドおよび／もしくはカルボキシル基（Ｎ－オキシル媒介酸化、例えばＴＥＭＰＯの触媒作用によって得られるセルロース）、または第四級アンモニウム（カチオン性セルロース）が挙げられる。上記の方法の１つに従って改質または酸化した後、繊維を離解してＭＦＣを製造することは容易である。前処理した繊維、例えば加水分解、予備膨潤、または酸化させたセルロース原料の機械的離解は、適切な設備、例えば叩解機、粉砕機、ホモジナイザー、コロイダー、摩擦粉砕機、超音波処理機、流動化装置、例えばマイクロ流動化装置、マクロ流動化装置、または流動化装置型ホモジナイザーを用いて行われる。
【0061】
ＭＦＣは、ヘミセルロースを含有してもよい。その量は、植物源に依存する。ＭＦＣの製造方法に応じ、製品は、微粒子もしくはナノ結晶セルロース、または例えば木材繊維に、もしくは製紙プロセスにおいて存在する他の化学物質も含有することがある。製品はまた、効率的にフィブリル化されていない様々な量のミクロンサイズの繊維粒子を含有することもある。
【0062】
ＭＦＣは、木材セルロース繊維から、すなわち、広葉樹だけでなく、針葉樹繊維からも製造することができる。微生物源、農業繊維、例えば麦わらパルプ、竹、バガス、または他の非木材繊維源から作製することもできる。好ましくは、未使用繊維由来のパルプ、例えばメカニカル、ケミカルおよび／またはサーモメカニカルパルプを含むパルプから作製される。破損紙または再生紙からも作製できる。
【0063】
上記のＭＦＣの定義には、セルロースナノフィブリルまたはミクロフィブリル（ＣＭＦ）に関して新規に提案された、結晶質領域と非晶質領域の両方を有する多数の基本フィブリルを含有し、５～３０ｎｍの幅での高アスペクト比と、通常５０を超えるアスペクト比を有するセルロースナノ繊維材料を定義するＴＡＰＰＩ規格Ｗ１３０２１が含まれるが、これに限定されない。
【0064】
下記では「ＭＦＣ１」、「ＭＦＣ２」、「ＭＦＣ３」および「ＭＦＣ４」と表される４種類の異なるＭＦＣを、下記においてより詳細に検討する。全ての種類のＭＦＣは、木材パルプから製造される非改質ミクロフィブリル化セルロース材料である。以下の表１からわかるように、ＭＦＣ２は、ＭＦＣ１、ＭＦＣ３およびＭＦＣ４と比較して、小さなフィブリルからなる微細な材料である。ＭＦＣ３は、最も高い粒径分布を示す。
【0065】
【表1】
【0066】
粒径分布は、レーザー回折に基づきＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００を用いて測定した。粒子から散乱する光の強度を測定し、対応する粒径を計算した。この測定技術は、設備に対する下記の設定を使用したＩＳＯ１３３２０：２００９規格に基づくものである：
－ 青色および赤色レーザーを使用
－ 粒子の種類：非球形、ミー理論に基づく（両方のレーザーについて）
－ 屈折率：１．５
－ 吸収指数：０．０１
－ 密度：１．６ｇ／ｃｍ３
－ 分散剤（水）の屈折率：１．３３
－ レベルセンサー閾値：１００
－ 赤色および青色レーザーの測定時間－背景：２０秒－試料：１０秒。５秒の遅延を伴う５回の測定
－ 事前測定遅延：６０秒
－ 吸光度限界：０．５～８％
－ 測定時の撹拌速度：２６００ｒｐｍ
－ ３０秒オン、３０秒オフのパルスモードでの測定前に３０％で９０秒間の超音波
－ タンク充填および超音波処理後に脱気機能作動
－ 脱気を伴う３サイクルでの自動洗浄、洗浄中の超音波なし
－ 結果の種類：体積分布
－ 青色および赤色レーザーを使用
－ 粒子の種類：非球形、ミー理論に基づく（両方のレーザーについて）
－ 屈折率：１．５
－ 吸収指数：０．０１
－ 密度：１．６ｇ／ｃｍ３
－ 分散剤（水）の屈折率：１．３３
－ レベルセンサー閾値：１００
－ 赤色および青色レーザーの測定時間－背景：２０秒－試料：１０秒。５秒の遅延を伴う５回の測定
－ 事前測定遅延：６０秒
－ 吸光度限界：０．５～８％
－ 測定時の撹拌速度：２６００ｒｐｍ
－ ３０秒オン、３０秒オフのパルスモードでの測定前に３０％で９０秒間の超音波
－ タンク充填および超音波処理後に脱気機能作動
－ 脱気を伴う３サイクルでの自動洗浄、洗浄中の超音波なし
－ 結果の種類：体積分布
【0067】
この設備は、０．０１～３５００μｍの範囲の粒子を測定することができる。なお、この設備は、球形粒子を想定している。
【0068】
本発明による湿式ウェブに含有される湿潤強度剤の量は、０．１％ｗ／ｗ～５％ｗ／ｗ、好ましくは０．５％ｗ／ｗ～３％ｗ／ｗ、とりわけ１％ｗ／ｗ～３％ｗ／ｗであってもよい。
【0069】
湿潤強度剤として、紙製造で一般に使用される任意の湿潤強度剤を採用できる。
【0070】
好ましい実施形態において、本発明の湿式ウェブは、湿潤強度剤が、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＥ）およびポリアミドアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＡＥ）からなる群から選択されることを特徴とする。
【0071】
湿潤強度剤は、親水化ポリイソシアナート、グリオキサール化ポリアクリルアミド、またはメラミン－ホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択される高分子、好ましくはカチオン性の化合物であってもよい。好ましい湿潤強度剤は、エピクロルヒドリン樹脂であり、より好ましくはポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＥ）またはポリアミドアミンエピクロルヒドリン樹脂（ＰＡＡＥ）である。
【0072】
好ましい実施形態において、本発明の湿式ウェブは、湿式ウェブの湿潤強度の値が、乾燥強度の値の少なくとも１８％、好ましくは少なくとも２０％であることを特徴とする。
【0073】
湿式ウェブの湿潤強度および乾燥強度は、下記の式によって計算してもよい：（強度ＭＤ＋強度ＣＤ）／２。ＭＤは、マシン方向の略語である。「強度ＭＤ」は、マシン方向の強度を表す。ＣＤはクロス方向の略語である。「強度ＣＤ」は、クロス方向の強度を表す。
【0074】
強度ＭＤおよびＣＤは、通常の引張試験によって測定してもよい。
【0075】
ビスコース繊維に対する湿潤強度剤の作用を増強するＭＦＣの効果は、様々な種類の機能化湿式ウェブの作製にも使用できる。食品ろ過フリースおよび透明美容マスクとしての使用以外の更なる例は、難燃性フリース、高染料吸収フリース、および固有撥水性フリースとしての使用である。したがって、本発明の湿式ウェブに固有の機能を有するビスコース繊維を様々な量で使用してもよい。難燃性フリースには、難燃性繊維、例えばビスコース繊維Ｄａｎｕｆｉｌ ＢＦ（Ｋｅｌｈｅｉｍ Ｆｉｂｒｅｓ ＧｍｂＨが販売）を使用してもよい。高染料吸収特性を有するフリースには、高染料吸収性のビスコース繊維、例えばビスコース繊維Ｄａｎｕｆｉｌ Ｄｅｅｐ Ｄｙｅ（Ｋｅｌｈｅｉｍ Ｆｉｂｒｅｓ ＧｍｂＨが販売）を使用してもよい。固有撥水性フリースには、撥水性ビスコース繊維、例えばビスコース繊維Ｏｌｅａ（Ｋｅｌｈｅｉｍ Ｆｉｂｒｅｓ ＧｍｂＨが販売）を使用してもよい。
【0076】
機能化された湿式ウェブを作製する目的で、固有の機能を有する上記の繊維を非改質ビスコース繊維と混合して、結果として得られるフリースに所望の程度の機能化を設定することができる。
【0077】
驚くべきことに、本発明の湿式ウェブの製造は、湿式不織布または紙製造の通常のプロセス工程から実質的に逸脱する必要がないことが見出されている。したがって、製造は特別なプロセス要件を課す必要はなく、複雑ではない。
【実施例】
【0078】
下記の実施例は、本発明の湿式ウェブとその好ましい実施形態を更に説明するものである。
【実施例1】
【0079】
実施例１の試料の組成の概要を表２に示す。
【0080】
【表2】
【0081】
ウェブ試料の製造：
Ｐｉｌｌ Ｎａｓｓｖｌｉｅｓｔｅｃｈｎｉｋ社製の傾斜ワイヤ抄紙機で湿式不織布を製造した。Ｄａｎｕｆｉｌは、標準的なビスコース短切断繊維（標準的な断面を有する）である。Ｏｌｅａは、標準的な断面を有し、疎水性のある機能化ビスコース繊維である。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、即ち、ＭＦＣ１を使用した。
Ｐｉｌｌ Ｎａｓｓｖｌｉｅｓｔｅｃｈｎｉｋ社製の傾斜ワイヤ抄紙機で湿式不織布を製造した。Ｄａｎｕｆｉｌは、標準的なビスコース短切断繊維（標準的な断面を有する）である。Ｏｌｅａは、標準的な断面を有し、疎水性のある機能化ビスコース繊維である。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、即ち、ＭＦＣ１を使用した。
【0082】
パルプ（Ｃａｎｆｏｒ ＥＣＦ９０）をパルパーでパルプ化し、試料１ａ）のパルプバットに移した。試料１ｂ）～１ｄ）では、ビスコース繊維とミクロフィブリル化セルロースを容器（バット）に直接添加した。バットで５分間撹拌した後、ウェブの製造を開始した。容器内の繊維材料（ビスコース＋パルプ）の濃度は１ｇ／Ｌ、ウェブ製造開始時の繊維懸濁液中の繊維材料（ビスコース＋パルプ）の濃度は０．２６ｇ／Ｌであった。湿式不織布は、ベルト速度４ｍ／分、坪量目標６５ｇ／ｍ２で製造した。
【0083】
同じパラメーターでは、更なる試験に適するビスコース繊維１００％の湿式不織布の製造は不可能であった。そのような湿式不織布は強度がなく、更なる試験のために適切に取り扱うことができなかったためである。
【0084】
ウェブ試料の試験：
パラメーターである試験片幅１．５ｃｍでの強度および厚さに関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表３に示す。
パラメーターである試験片幅１．５ｃｍでの強度および厚さに関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表３に示す。
【0085】
【表3】
【0086】
試料１ａ）は、更なる加工に適する／ふさわしい紙および湿式不織布の良好な品質についての参照試料の役割を果たす。
【0087】
試料１ｂ）：既に言及したように、試験に適したビスコース繊維１００％の湿式ウェブ製品の製造は不可能であった。しかし、標準的なビスコース短切断繊維Ｄａｎｕｆｉｌに２ｗｔ％のミクロフィブリル化セルロースを添加すると、既に十分な強度を持つ非常に扱いやすいウェブが得られている。ビスコース繊維は、不織布の多孔性を調整するために使用されることが公知である。予想通り、製造されたウェブは、非常に高い通気性を有していた。
【0088】
試料１ｃ）：添加するミクロフィブリル化セルロースを２ｗｔ％から４ｗｔ％に増やすと、不織布の強度の上昇に繋がり、参照試料１ａ）よりも５０％高くなった。したがって、それは必要な要件さえも上回るものであった。同時に、試料は通気性も優れており、参照試料１ａ）の４倍も高いものであった。
【0089】
試料１ｄ）：機能化ビスコース繊維Ｏｌｅａを使用した。４ｗｔ％のミクロフィブリル化セルロースを用いて製造したウェブは、非常に良好な強度と通気性を有していた。加えて、繊維の機能性（疎水性）は、不織布でも測定可能であった。不織布は完全に疎水性であり、これは、多量のＯｌｅａ繊維によるものであった。
【0090】
繊維および湿式ウェブの疎水性は、下記のように試験を行った。繊維またはウェブで直径約２ｃｍの束を形成した。束を水面に置いた。製品は、その束が少なくとも２４時間濡れることなく水面に浮いていた場合に疎水性であるとみなした。
【実施例2】
【0091】
実施例２の試料の組成の概要を表４に示す。
【0092】
【表4】
【0093】
ウェブ試料の製造：
本実施例では、先に定義したＬｅｏｎａｒｄｏ繊維を採用した。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、即ち、ＭＦＣ１を使用した。使用した湿潤強度剤は、Ｋｅｍｉｒａ製Ｆｅｎｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈ ５０５（ＰＡＥ）（ビスコース材料ｋｇ当たり３０ｇ）であり、ビスコース材料は、１００ｗｔ％のビスコース繊維＋ＭＦＣと定義した。
本実施例では、先に定義したＬｅｏｎａｒｄｏ繊維を採用した。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、即ち、ＭＦＣ１を使用した。使用した湿潤強度剤は、Ｋｅｍｉｒａ製Ｆｅｎｎｏｓｔｒｅｎｇｔｈ ５０５（ＰＡＥ）（ビスコース材料ｋｇ当たり３０ｇ）であり、ビスコース材料は、１００ｗｔ％のビスコース繊維＋ＭＦＣと定義した。
【0094】
試料２ａ）～２ｃ）では、ビスコース繊維とミクロフィブリル化セルロースを容器（バット）に直接添加した。続いて、試料２ａ）および２ｃ）については、湿潤強度剤をバットに添加した。バットで５分間撹拌した後、フリースの製造を開始した。容器内の繊維材料（ビスコース）の濃度は１ｇ／Ｌ、ウェブ製造開始時の繊維懸濁液中の繊維材料（ビスコース）の濃度は０．１７ｇ／Ｌであった。湿式不織布は、ベルト速度４ｍ／分、坪量目標４５ｇ／ｍ２、それぞれ２０ｇ／ｍ２で製造した。
【0095】
ウェブ試料の試験：
パラメーターである試験片幅は１．５ｃｍでの強度に関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表５に示す。
パラメーターである試験片幅は１．５ｃｍでの強度に関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表５に示す。
【0096】
【表5】
【0097】
試料２ａ）：高度に透明なビスコース繊維Ｌｅｏｎａｒｄｏを使用した。ビスコース繊維の割合が高いため、試料２ａ）の不織布は、参照試料１ａ）と比較して良好な透明度を示し、同時に良好な乾燥強度も有していた。不織布はまた、例えば美容フェイスマスクに要求されるような、湿潤状態での良好な触覚強度と寸法安定性を示した。
【0098】
これは、ビスコース繊維と組み合わせた湿潤強度剤は、非常に限られた有効性しか示さないことが当業者には公知であるため、特に驚くべきことである。これは、一方では、天然セルロース繊維と比較して再生ビスコース繊維の表面が比較的硬いこと、他方では、ビスコース繊維はフィブリル化しないという事実に起因する。したがって、繊維と湿潤強度剤の間には接触面積がほとんど存在せず、そのため繊維間にわずかな結合しか生じさせることができないのである。
【0099】
試料２ｂ）および２ｃ）：試料２ａ）で示した効果を評価／確認するため、２０ｇ／ｍ２の不織布の試料であって、ミクロフィブリル化セルロースを含むものと含まないものを１回ずつ製造した。
【0100】
試験では、ミクロフィブリル化セルロースを含まない試料２ｂ）でも、Ｌｅｏｎａｒｄｏ繊維の特殊な構造のために比較的良好な強度を有していることが示された。試料２ｃ）では、ミクロフィブリル化セルロースの添加により強度が更に向上したが、驚くべきことに、湿潤強度は不織布の乾燥強度の２倍に上昇した。
【0101】
この効果は、ミクロフィブリル化セルロースと湿潤強度剤の相互作用によるものである。ミクロフィブリル化セルロースの長いフィブリルは、湿潤強度剤を吸収してビスコース繊維（同じく湿潤強度剤が適用されている）に架橋することができ、したがって、実質的に接触面積を増加させることによってビスコース繊維間に湿潤強度結合をもたらす。ミクロフィブリル化セルロースは、湿潤強度剤の固定点を追加することにより、接着促進剤として機能する。
【実施例3】
【0102】
実施例３の試料の組成の概要を表５に示す。
【0103】
【表6】
【0104】
ウェブ試料の製造：
Ｐｉｌｌ Ｎａｓｓｖｌｉｅｓｔｅｃｈｎｉｋ社製の傾斜ワイヤ抄紙機で湿式不織布を製造した。Ｖｉｌｏｆｔ（登録商標）は、Ｋｅｌｈｅｉｍ Ｆｉｂｒｅｓ ＧｍｂＨから入手可能な扁平なビスコース短切断繊維である。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、即ち、表１によるＭＦＣ１およびＭＦＣ２を使用した。
Ｐｉｌｌ Ｎａｓｓｖｌｉｅｓｔｅｃｈｎｉｋ社製の傾斜ワイヤ抄紙機で湿式不織布を製造した。Ｖｉｌｏｆｔ（登録商標）は、Ｋｅｌｈｅｉｍ Ｆｉｂｒｅｓ ＧｍｂＨから入手可能な扁平なビスコース短切断繊維である。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、即ち、表１によるＭＦＣ１およびＭＦＣ２を使用した。
【0105】
パルプ（Ｃａｎｆｏｒ ＥＣＦ９０）をパルパーでパルプ化し、パルプバットに移した。ビスコース繊維（試料３ａ）～３ｃ））とミクロフィブリル化セルロース（試料３ｂ）および３ｃ））を容器（バット）に直接添加した。バットで５分間撹拌した後、ウェブの製造を開始した。容器内の繊維材料（ビスコース＋パルプ）の濃度は１ｇ／Ｌ、ウェブ製造開始時の繊維懸濁液中の繊維材料（ビスコース＋パルプ）の濃度は、０．３９ｇ／Ｌであった。湿式不織布は、ベルト速度４ｍ／分、坪量目標６５ｇ／ｍ２で製造した。
【0106】
ウェブ試料の試験：
パラメーターである試験片幅１．５ｃｍでの強度、通気性および厚さに関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表６に示す。
パラメーターである試験片幅１．５ｃｍでの強度、通気性および厚さに関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表６に示す。
【0107】
【表7】
【0108】
試料３ａ）は、ＭＦＣを添加せずに製造したものであり、更なる加工に適する／ふさわしい紙および湿式不織布の良好な品質についての参照試料の役割を果たす。
【0109】
試料３ｂ）、３ｃ）：両試料とも、ＭＦＣを添加せずに製造した参照試料３ａ）と比較して、引張強度の大幅な向上を示している。
【0110】
ＭＦＣ２を添加した試料３ｂ）は、参照試料３ａ）と比較して、参照試料３ａ）と比較した試料３ｃ）よりも小さい引張指数ＭＤの上昇（＋２４．６％）を示した。試料３ｃ）は、ＭＦＣ１を添加して製造した（引張指数ＭＤは＋４７．５％）。結果は、ＭＦＣ１とＭＦＣ２の両方が参照試料の引張指数ＭＤの上昇をもたらすことを示している。
【実施例4】
【0111】
実施例４の試料の組成の概要を表７に示す。
【0112】
【表8】
【0113】
ウェブ試料の製造：
Ｐｉｌｌ Ｎａｓｓｖｌｉｅｓｔｅｃｈｎｉｋ社製の傾斜ワイヤ抄紙機で湿式不織布を製造した。Ｄａｎｕｆｉｌ（登録商標）は、Ｋｅｌｈｅｉｍ Ｆｉｂｒｅｓ ＧｍｂＨから入手可能なビスコース短切断繊維である。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、即ち、表１によるＭＦＣ１を使用した。使用した湿潤強度剤は、Ｋｕｒｉｔａ製Ｇｉｌｕｔｏｎ ２０ＸＰ（ＰＡＡＥ）（ビスコース材料ｋｇ当たり１０ｇ）であり、ビスコース材料は、１００ｗｔ％のビスコース繊維＋ＭＦＣと定義した。
Ｐｉｌｌ Ｎａｓｓｖｌｉｅｓｔｅｃｈｎｉｋ社製の傾斜ワイヤ抄紙機で湿式不織布を製造した。Ｄａｎｕｆｉｌ（登録商標）は、Ｋｅｌｈｅｉｍ Ｆｉｂｒｅｓ ＧｍｂＨから入手可能なビスコース短切断繊維である。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）、即ち、表１によるＭＦＣ１を使用した。使用した湿潤強度剤は、Ｋｕｒｉｔａ製Ｇｉｌｕｔｏｎ ２０ＸＰ（ＰＡＡＥ）（ビスコース材料ｋｇ当たり１０ｇ）であり、ビスコース材料は、１００ｗｔ％のビスコース繊維＋ＭＦＣと定義した。
【0114】
パルプ（Ｃａｎｆｏｒ ＥＣＦ９０）をパルパーでパルプ化し、パルプバットに移した。ビスコース繊維（試料４ａ）および４ｂ））を容器（バット）に直接添加した。ミクロフィブリル化セルロースもパルパーでパルプ化し、次いで容器（バット）に添加した（試料４ｂ））。バットで５分間撹拌した後、ウェブの製造を開始した。容器内の繊維材料（ビスコース＋パルプ）＋ＭＦＣの濃度は１ｇ／Ｌ、ウェブ製造開始時の繊維懸濁液中の繊維材料（ビスコース＋パルプ）＋ＭＦＣの濃度は０．１８ｇ／Ｌであった。湿式不織布は、ベルト速度４ｍ／分、坪量目標３０ｇ／ｍ２で製造した。
【0115】
ウェブ試料の試験：
パラメーターである試験片幅１．５ｃｍでの強度、通気性および厚さに関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表８に示す。
パラメーターである試験片幅１．５ｃｍでの強度、通気性および厚さに関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表８に示す。
【0116】
【表9】
【0117】
試料４ａ）は、ＭＦＣを添加せずに製造したものであり、更なる加工に適する／ふさわしい紙および湿式不織布の良好な品質についての参照試料の役割を果たす。
【0118】
試料４ｂ）：この試料は、ＭＦＣを添加せずに製造した参照試料４ａ）と比較して、乾燥引張強度（２８０％）および湿潤引張強度（２５０％）の大幅な向上を示している。
【0119】
実施例４は、ミクロフィブリル化セルロースが、湿潤強度剤の固定点を追加することにより、標準的な断面を有するビスコース繊維の湿潤状態においても接着促進剤として機能することを示した。
【実施例5】
【0120】
実施例５の試料の組成の概要を表９に示す。
【0121】
【表10】
【0122】
ウェブ試料の製造：
Ｐｉｌｌ Ｎａｓｓｖｌｉｅｓｔｅｃｈｎｉｋ社製の傾斜ワイヤ抄紙機で湿式不織布を製造した。Ｄａｎｕｆｉｌは、標準的なビスコース短切断繊維（標準的な断面を有する）である。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を使用した。使用した湿潤強度剤は、Ｋｕｒｉｔａ製Ｇｉｌｕｔｏｎ ２０ＸＰ（ＰＡＡＥ）（ビスコース材料ｋｇ当たり１０ｇ）であり、ビスコース材料は、１００ｗｔ％のビスコース繊維＋ＭＦＣと定義した。
Ｐｉｌｌ Ｎａｓｓｖｌｉｅｓｔｅｃｈｎｉｋ社製の傾斜ワイヤ抄紙機で湿式不織布を製造した。Ｄａｎｕｆｉｌは、標準的なビスコース短切断繊維（標準的な断面を有する）である。ＳｔｏｒａＥｎｓｏ製ミクロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を使用した。使用した湿潤強度剤は、Ｋｕｒｉｔａ製Ｇｉｌｕｔｏｎ ２０ＸＰ（ＰＡＡＥ）（ビスコース材料ｋｇ当たり１０ｇ）であり、ビスコース材料は、１００ｗｔ％のビスコース繊維＋ＭＦＣと定義した。
【0123】
パルプ（Ｃａｎｆｏｒ ＥＣＦ９０）をパルパーでパルプ化し、パルプバットに移した。試料５ｂ）～５ｄ）では、ミクロフィブリル化セルロースをパルプ化し、容器（バット）に添加した。次いで、試料５ｂ）～５ｄ）では、ビスコース繊維を容器（バット）に添加した。バットで５分間撹拌した後、ウェブの製造を開始した。容器内の繊維材料（ビスコース＋パルプ）の濃度は１ｇ／Ｌ、ウェブ製造開始時の繊維懸濁液中の繊維材料（ビスコース＋パルプ）の濃度は０．２４ｇ／Ｌであった。湿式不織布は、ベルト速度４ｍ／分、坪量目標４０ｇ／ｍ２で製造した。
【0124】
ウェブ試料の試験：
パラメーターである試験片幅１．５ｃｍでの強度、および厚さに関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表１０に示す。
パラメーターである試験片幅１．５ｃｍでの強度、および厚さに関して製造した湿式不織布の試験を行った。強度指数は、下記の式を用いて計算した：強度指数＝強度［ｃＮ］／坪量［ｇ／ｍ２］。結果を表１０に示す。
【0125】
【表11】
【0126】
試料５ａ）は、更なる加工に適する／ふさわしい、ビスコース繊維を添加した湿式不織布の参照試料としての役割を果たす。
【0127】
試料５ｂ）～５ｄ）は、ＭＦＣの添加により乾燥および湿潤強度が向上する利点を示す。ＭＦＣ１およびＭＦＣ４をそれぞれ使用した試料５ｂおよび５ｃでは、強度の向上は＋１００％の範囲である。やや粗いＭＦＣ３を使用した試料５ｃでは、強度の向上は＋３５％（乾燥）および＋５０％（湿潤）に過ぎず、最適な粒径分布のＭＦＣを使用することの重要性が明確に示されている。
【国際調査報告】