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特表2022-554342ジイミン金属錯体、その調製方法、およびその利用

書誌要約請求の範囲詳細な説明課題実施例実施するための形態図面の説明

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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2022-12-28

(54)【発明の名称】ジイミン金属錯体、その調製方法、およびその利用

(51)【国際特許分類】

C07C 251/12 20060101AFI20221221BHJP

C07C 251/24 20060101ALI20221221BHJP

C07C 251/20 20060101ALI20221221BHJP

C07C 249/02 20060101ALI20221221BHJP

C07F 15/04 20060101ALI20221221BHJP

C08F 4/70 20060101ALI20221221BHJP

C07B 61/00 20060101ALN20221221BHJP

【ＦＩ】

C07C251/12 CSP

C07C251/24

C07C251/20

C07C249/02

C07F15/04

C08F4/70

C07B61/00 300

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022525763

(86)(22)【出願日】2020-10-30

(85)【翻訳文提出日】2022-07-01

(86)【国際出願番号】 CN2020125399

(87)【国際公開番号】W WO2021083350

(87)【国際公開日】2021-05-06

(31)【優先権主張番号】201911048975.0

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】201911049039.1

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】201911049898.0

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(31)【優先権主張番号】201911049899.5

(32)【優先日】2019-10-31

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】503191287

【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司

(71)【出願人】

【識別番号】510016575

【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司北京化工研究院

【氏名又は名称原語表記】ＢＥＩＪＩＮＧＲＥＳＥＡＲＣＨＩＮＳＴＩＴＵＴＥＯＦＣＨＥＭＩＣＡＬＩＮＤＵＳＴＲＹ，ＣＨＩＮＡＰＥＴＲＯＬＥＵＭ＆ＣＨＥＭＩＣＡＬＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

【住所又は居所原語表記】ＮＯ．１４，ＢＥＩＳＡＮＨＵＡＮＥＡＳＴＲＯＡＤ，ＣＨＡＯＹＡＮＧＤＩＳＴＲＩＣＴ，ＢＥＩＪＩＮＧ１０００１３，ＣＨＩＮＡ

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】特許業務法人ＨＡＲＡＫＥＮＺＯＷＯＲＬＤＰＡＴＥＮＴ＆ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】高榕

(72)【発明者】

【氏名】頼菁菁

(72)【発明者】

【氏名】郭子芳

(72)【発明者】

【氏名】苟清強

(72)【発明者】

【氏名】周俊領

(72)【発明者】

【氏名】劉東兵

(72)【発明者】

【氏名】張暁帆

(72)【発明者】

【氏名】林潔

(72)【発明者】

【氏名】李▲シン▼陽

(72)【発明者】

【氏名】張軍輝

(72)【発明者】

【氏名】顧元寧

(72)【発明者】

【氏名】李岩

(72)【発明者】

【氏名】安京燕

(72)【発明者】

【氏名】傅捷

(72)【発明者】

【氏名】万艶紅

【テーマコード（参考）】

4H006

4H039

4H050

4J128

【Ｆターム（参考）】

4H006AA01

4H006AA02

4H006AA03

4H006AB40

4H006BB12

4H006BB14

4H039CA99

4H039CL19

4H050AA01

4H050AA02

4H050AA03

4H050AB40

4H050BB12

4H050BB14

4H050WB13

4H050WB14

4H050WB17

4J128AA01

4J128AB00

4J128AC48

4J128BA00A

4J128BA01B

4J128BB00A

4J128BB01B

4J128BC25B

4J128EA01

4J128EB02

4J128EB09

4J128EC01

4J128EC02

4J128FA02

4J128GA01

4J128GA06

4J128GB01

(57)【要約】

本発明は、式Ｉで表されるジイミン金属錯体、その調製方法、およびその利用に関する。当該錯体は、オレフィン重合用の触媒の主触媒として用いられ、高温での触媒エチレン重合を達成し、高分子量分枝ポリエチレンを調製することができる。
【化１】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

式Ｉで表されるジイミン金属錯体：

【化1】

式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、隣り合うＲ_３基およびＲ_４基は、任意に連結して環または環系を形成し；それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；それぞれのＹは独立して、ＶＩＡ族の非金属原子であり；それぞれのＭは独立して、ＶＩＩＩ族の金属であり；それぞれのＸは独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。

【請求項2】

以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項１に記載のジイミン金属錯体：
－Ｒ_１およびＲ_２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は、式Ａで表される基であり：

【化2】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ^１～Ｒ^５は、任意に連結して環または環系を形成し；
好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択され；
－それぞれのＭは独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択され；
－それぞれのＹは独立して、ＯおよびＳからなる群から選択され；
－それぞれのＸは独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；
－それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
－Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され；
好ましくは、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択され；
より好ましくは、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択され；
－前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。

【請求項3】

式ＩＩＩで表される、請求項１～２のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体：

【化3】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；
Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択され；
それぞれのＭはニッケルであり；
それぞれのＹはＯであり；
それぞれのＸは独立して、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択され；
それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
好ましくは、前記置換基Ｑは独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。

【請求項4】

式Ｉａで表される、請求項１に記載のジイミン金属錯体：

【化4】

式中、Ｒ_５～Ｒ_７はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ_５～Ｒ_７は、任意に、連結して環または環系を形成し；
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｙ、Ｍ、およびＸは、請求項１に定義されているとおりである。

【請求項5】

以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項４に記載のジイミン金属錯体：
－Ｒ_１およびＲ_２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は、式Ａで表される基であり：

【化5】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル（本明細書における定義によれば、アルキルはシクロアルキルを包含するので、ここではシクロアルキルは冗長に思われる）、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ^１～Ｒ^５は、任意に連結して環または環系を形成し；
好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択され；
－それぞれのＭは独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択され；
－それぞれのＹは独立して、ＯおよびＳからなる群から選択され；
－それぞれのＸは独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；
－それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり、
－前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。

【請求項6】

式ＩＩａで表される、請求項４または５に記載のジイミン金属錯体：

【化6】

式中、Ｒ_５～Ｒ_１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｍ、Ｘ、Ｙ、およびＲ_１１は、請求項４に定義されているとおりである。

【請求項7】

式Ｉａの前記Ｒ_５～Ｒ_７および式ＩＩａの前記Ｒ_５～Ｒ_１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択され；
好ましくは、式Ｉａの前記Ｒ_５～Ｒ_７および式ＩＩａの前記Ｒ_５～Ｒ_１０はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される、請求項４～６のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体。

【請求項8】

式ＩＩＩａで表される、請求項４～７のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体：

【化7】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；Ｒ_５～Ｒ_１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、およびＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；それぞれのＭはニッケルであり；それぞれのＹはＯであり；それぞれのＸは独立してハロゲンであり；それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
好ましくは、前記ジイミン金属錯体は、
１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
４）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１２）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２０）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２８）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
３０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
３１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；および
３２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体
からなる群から選択される。

【請求項9】

式Ｉｂで表される、請求項１に記載のジイミン金属錯体：

【化8】

式中、Ｒ_１およびＲ_２はそれぞれ独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ３０ヒドロカルビルであり；Ｒ_５～Ｒ_８はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ_５～Ｒ_８は、任意に連結して環または環系を形成し；それぞれのＲ_１２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルであり；それぞれのＹは独立して、ＶＩＡ族の非金属原子であり；それぞれのＭは独立して、ＶＩＩＩ族の金属であり；それぞれのＸは独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択される。

【請求項10】

以下の特徴のうち少なくとも１つ有する、請求項９に記載のジイミン金属錯体：
－Ｒ_１およびＲ_２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は、式Ａで表される基である：

【化9】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル（本明細書における定義によれば、アルキルはシクロアルキルを包含するので、ここではシクロアルキルは冗長に思われる）、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ^１～Ｒ^５は、任意に連結して環または環系を形成し；
好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択され；
－それぞれのＭは独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択され；
－それぞれのＹは独立して、ＯおよびＳからなる群から選択され；
－それぞれのＸは独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；
－それぞれのＲ_１２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
－前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。

【請求項11】

式ＩＩＩｂで表される、請求項９または１０に記載のジイミン金属錯体：

【化10】

式中、Ｒ^１～Ｒ^１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、
Ｍ、Ｘ、Ｙ、およびＲ_１２は、請求項９に定義されているとおりである。

【請求項12】

Ｒ^１～Ｒ^１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択され；
好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^１１はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される、請求項９～１１のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体。

【請求項13】

１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
４）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１２）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２０）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２８）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
３０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
３１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
３２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体
からなる群から選択される、請求項９～１２のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体。

【請求項14】

式Ｉｃで表される、請求項１に記載のジイミン金属錯体：

【化11】

式中、Ｒ_２１～Ｒ_２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択され、Ｒ_２１～Ｒ_２４は、任意に連結して環または環系を形成し；
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｙ、Ｍ、およびＸは、請求項１に定義されているとおりである。

【請求項15】

以下の特徴のうち少なくとも１つを有する、請求項１４に記載のジイミン金属錯体：
－Ｒ_１およびＲ_２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択され、好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は式Ａで表される基であり：

【化12】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ２０シクロアルキル（本明細書における定義によれば、アルキルはシクロアルキルを包含するので、ここではシクロアルキルは冗長に思われる）、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ^１～Ｒ^５は、任意に連結して環または環系を形成し；
好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択され；
－それぞれのＭは独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択され；
－それぞれのＹは独立して、ＯおよびＳからなる群から選択され；
－それぞれのＸは独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；
－それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
－前記置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。

【請求項16】

式ＩＩＩｃで表される構造を有する、請求項１４または１５に記載のジイミン金属錯体：

【化13】

式中、Ｒ^１～Ｒ^１０、Ｒ_２１～Ｒ_２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ^１～Ｒ^１０は、任意に連結して環または環系を形成し、Ｒ_２１～Ｒ_２４は、任意に連結して環または環系を形成し；
Ｒ_１１、Ｙ、Ｍ、およびＸは、請求項１４に定義されているとおりである。

【請求項17】

Ｒ^１～Ｒ^１０、Ｒ_２１～Ｒ_２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択され；
好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^１０、Ｒ_２１～Ｒ_２４はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される、請求項１４～１６のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体。

【請求項18】

１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
４）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１１）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１８）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２５）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；

【化14】

２９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３２）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
３９）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４６）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
４９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
５０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
５１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝エチル、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
５２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝エチル、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
５３）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝エチル、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
５４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝エチル、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
５５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝エチル、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体；
５６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ_３１＝Ｒ_３２＝エチル、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式（ＩＩＩｃ’）で表される錯体
からなる群から選択される、請求項１４～１７のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体。

【請求項19】

式ＩＶで表されるジイミン化合物をＭＸ_ｎおよびＲ_１１ＹＨと反応させて、式Ｉで表されるジイミン金属錯体を生成する工程１）を含む、請求項１に記載のジイミン金属錯体の調製方法であって、

【化15】

式ＩＶ中の前記Ｒ_１、前記Ｒ_２、前記Ｒ_３、および前記Ｒ_４は、式Ｉについて請求項１で定義されているとおりの意味を有し；
前記ＭＸ_ｎ中のＭおよびＸは、式Ｉについて請求項１で定義されているとおりの意味を有し、ｎは、Ｍの原子価状態を満たすＸの数であり；
前記Ｒ_１１ＹＨ中のＹおよびＲ_１１は、式Ｉについて請求項１で定義されているとおりの意味を有する、ジイミン金属錯体の調製方法。

【請求項20】

工程１）における反応は、有機溶媒、好ましくは、ハロゲン化アルカンであり、より好ましくは、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジクロロエタン、およびそれらの混合物からなる群から選択される有機溶媒中で行われる、請求項１９に記載の方法。

【請求項21】

オレフィン重合における、請求項１～１８のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体の、使用。

【請求項22】

請求項１～１８のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体、助触媒、および／または連鎖移動剤を含むオレフィン重合用の触媒であって、
好ましくは、前記助触媒は、有機アルミニウム化合物および有機ホウ素化合物からなる群から選択され；好ましくは、前記有機アルミニウム化合物は、アルキルアルミノキサン、アルキルアルミニウム、およびアルキルアルミニウムハライドから選択される１つ以上であり；好ましくは、前記有機ホウ素化合物が芳香族ヒドロカルビルホウ素およびホウ酸塩から選択される１つ以上である、オレフィン重合用の触媒。

【請求項23】

請求項１～１８のいずれか１項に記載のジイミン金属錯体または請求項２２に記載の触媒の存在下でオレフィン重合反応を行う工程を含み、好ましくは、重合反応の温度は－７８℃～２００℃、好ましくは、－２０℃～１５０℃の範囲であり、重合圧力は、０．０１～１０．０ＭＰａ、好ましくは、０．０１～２．０ＭＰａの範囲である、オレフィン重合の方法。

【発明の詳細な説明】

【0001】

〔技術分野〕
本発明は、ジイミン金属錯体、その調製方法、およびその利用に関する。

【0002】

〔背景技術〕
ポリオレフィン樹脂は、他の樹脂材料に比べて、環境適合性に優れているため、産業および生活用品に広く使用されている。ポリエチレン樹脂は、重要なポリオレフィン樹脂である。市販のポリエチレン触媒には、チーグラー－ナッタ型触媒（例えば、ドイツ特許第８８９２２９号（１９５３）；イタリア特許第５４５３３２号（１９５６）およびイタリア特許第５３６８９９号（１９５５）；Chem. Rev., 2000, 100, 1169およびその中の関連する参考文献を参照のこと）、フィリップス型触媒（例えば、ベルギー特許第５３０６１７号（１９５５）；Chem. Rev. 1996, 96, 3327を参照のこと）、およびメタロセン型触媒（例えば、W. Kaminsky, Metalorganic Catalysts for Synthesis and Polymerization, Berlin: Springer, 1999を参照のこと）、ならびに近年急速に開発された後期遷移金属錯体型高効率エチレンオリゴマー化および重合触媒が含まれる。例えば、１９９５年、Brookhartらは、高活性でエチレンを重合することができるα－ジイミンＮｉ（ＩＩ）錯体のクラスを報告した。

【0003】

α－ジイミンニッケル触媒は、それらの高活性および得られるポリマーの分子量および分枝度における大きな調節性のために、多くの注目を集めている。Du Pontを含む会社は、複数の特許出願を提出している（ＷＯ９６／２３０１０、ＷＯ９８／０３５２１、ＷＯ９８／４０３７４、ＷＯ９９／０５１８９、ＷＯ９９／６２９６８、ＷＯ００／０６６２０、ＵＳ６，１０３，６５８、ＵＳ６，６６０，６７７）。このようなα－ジイミンニッケル触媒は、メチルアルミノキサンまたはアルキルアルミニウムの作用下、常温または低温で、高活性でエチレンオリゴマー化または重合を触媒することができる。しかしながら、反応温度を５０℃超に上昇させる場合、このようなα－ジイミドニッケル触媒の活性は一般的に急速に低下し、調製したポリエチレンの分子量は重合温度が上昇するにつれて急速に低下する。

【0004】

既存のエチレン気相重合方法は、通常、８５℃以上の重合温度を必要とし、エチレン溶液重合方法は、通常、１３０～２５０℃の重合温度を必要とする。したがって、既存の気相および溶液エチレン重合装置の要件を満たすために、８０℃以上などの比較的高温での使用に適した後期遷移金属触媒を開発する必要がある。

【0005】

〔発明の概要〕
従来技術の欠点を克服するために、本発明者らは鋭意研究を行った。結果として、ジイミン－金属錯体のクラスが良好な熱安定性を有することが見出された。特に、ジイミン－金属錯体はより高い温度で依然としてより高いエチレン重合活性を維持することができ、得られるポリマーはより狭い分子量分布を有する。

【0006】

本発明の目的は、式Ｉで示されるジイミン金属錯体を提供することである：

【0007】

【化1】

【0008】

【0009】

本発明の別の目的は、ジイミン金属錯体の調製方法を提供することである。

【0010】

本発明の別の目的は、オレフィン重合におけるジイミン－金属錯体の使用を提供することである。

【0011】

本発明のさらに別の目的は、ジイミン－金属錯体またはそれを含む触媒の存在下でオレフィン重合反応を行うことを含む、オレフィン重合の方法を提供することである。

【0012】

〔好ましい実施形態の詳細な説明〕
第１の態様では、本発明は、式Ｉで表されるジイミン金属錯体を提供する：

【0013】

【化2】

【0014】

【0015】

いくつかの実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は、式Ａで表される基である：

【0016】

【化3】

【0017】

【0018】

好ましくは、式Ａにおいて、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。

【0019】

いくつかの実施形態では、それぞれのＭは独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択される。

【0020】

いくつかの実施形態では、それぞれのＹは独立して、ＯおよびＳからなる群から選択される。

【0021】

いくつかの実施形態では、それぞれのＸは独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。

【0022】

いくつかの実施形態では、それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。

【0023】

いくつかの実施形態では、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される。

【0024】

いくつかの実施形態では、置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシおよびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、および３，３－ジメチルブチルからなる群から選択される。好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、イソ－ヘキソキシ、および３，３－ジメチルブトキシからなる群から選択される。

【0025】

本明細書で使用される場合、用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素を指す。

【0026】

いくつかの実施形態では、本発明に係るジイミン金属錯体は、式ＩＩＩで示されるとおりである：

【0027】

【化4】

【0028】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルからなる群から選択され；
Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択され；
それぞれのＭはニッケルであり；
それぞれのＹはＯであり；
それぞれのＸは独立して、フッ素、塩素、および臭素からなる群から選択され；
それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルであり；
好ましくは、置換基Ｑは独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。

【0029】

サブ態様（subaspect）では、本発明に係るジイミン金属錯体は、式Ｉａで示されるとおりである：

【0030】

【化5】

【0031】

式中、Ｒ_５～Ｒ_７はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルからなる群から選択され、Ｒ_５～Ｒ_７は任意に連結して環または環系を形成し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｙ、Ｍ、およびＸは、式Ｉについて上記に定義されたとおりである。

【0032】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は、式Ａで表される基である：

【0033】

【化6】

【0034】

【0035】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＭは独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択される。

【0036】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＹは独立して、ＯおよびＳからなる群から選択される。

【0037】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＸは独立して、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。

【0038】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。

【0039】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、および３，３－ジメチルブチルからなる群から選択される。好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、イソ－ヘキソキシ、および３，３－ジメチルブトキシからなる群から選択される。

【0040】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、ジイミン金属錯体が式ＩＩａで示されるとおりである：

【0041】

【化7】

【0042】

式中、Ｒ_５～Ｒ_１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｍ、Ｘ、Ｙ、およびＲ_１１は式Ｉａについて上記で定義したとおりである。

【0043】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、式ＩａのＲ_５～Ｒ_７および式ＩＩａのＲ_５～Ｒ_１０はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。好ましくは、式ＩａのＲ_５～Ｒ_７および式ＩＩａのＲ_５～Ｒ_１０はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される。

【0044】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、ジイミン金属錯体が式ＩＩＩａで示されるとおりである：

【0045】

【化8】

【0046】

式中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；Ｒ_５～Ｒ_１０は独立して、水素、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、およびＣ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択され；それぞれのＭはニッケルであり；それぞれのＹはＯであり；それぞれのＸは独立してハロゲンであり；それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。

【0047】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、本発明に係るジイミン金属錯体は、
１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
４）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１２）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
１９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２０）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５～Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２８）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
２９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
３０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；
３１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体；および
３２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４＝Ｒ^５＝Ｒ_５＝Ｒ_６＝Ｒ_９＝Ｒ_１０＝Ｈ、Ｒ_７＝Ｒ_８＝メチル、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩａで表される錯体
からなる群から選択される。

【0048】

サブ態様では、本発明に係るジイミン金属錯体は、式Ｉｂで表される：

【0049】

【化9】

【0050】

【0051】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、Ｒ_１およびＲ_２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルおよび置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は、式Ａによって表される基である：

【0052】

【化10】

【0053】

【0054】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＭは独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択される。

【0055】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＹは独立して、ＯおよびＳからなる群から選択される。

【0056】

【0057】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＲ_１２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。

【0058】

本サブ態様のいくつかの実施形態において、置換基Ｑは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシからなる群から、好ましくは、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルキルは、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、および３，３－ジメチルブチルからなる群から選択される。好ましくは、Ｃ１～Ｃ６アルコキシは、メトキシ、エトキシ、ｎ－プロポキシ、イソ－プロポキシ、ｎ－ブトキシ、イソ－ブトキシ、ｎ－ペントキシ、イソ－ペントキシ、ｎ－ヘキソキシ、イソ－ヘキソキシ、および３，３－ジメチルブトキシからなる群から選択される。

【0059】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、ジイミン金属錯体は、式ＩＩＩｂで表される：

【0060】

【化11】

【0061】

式中、Ｒ^１～Ｒ^１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｍ、Ｘ、Ｙ、およびＲ_１２は、式Ｉｂについて上記で定義したとおりである。

【0062】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、Ｒ^１～Ｒ^１１はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^１１はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される。

【0063】

このサブ態様のいくつかの実施形態では、本発明に係るジイミン金属錯体は、
１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
４）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝Ｒ_１２＝メチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１２）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
１９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２０）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝Ｒ^１１＝メチル、Ｒ_１２＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２８）Ｒ^１～Ｒ^３＝メチル、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
２９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝メチル、Ｒ^２＝Ｂｒ、Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
３０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
３１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体；
３２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^４～Ｒ^７＝Ｒ^１０＝Ｈ、Ｒ^８＝Ｒ^９＝メチル、Ｒ^１１＝ブロモメチル、Ｒ_１２＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｂで表されるジイミン金属錯体
からなる群から選択される。

【0064】

別のサブ態様では、本発明に係るジイミン金属錯体は、式Ｉｃで表される：

【0065】

【化12】

【0066】

式中、Ｒ_２１～Ｒ_２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０ヒドロカルビルオキシからなる群から選択され、Ｒ_２１～Ｒ_２４は、任意に連結して環または環系を形成し；Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_１１、Ｙ、Ｍ、およびＸは式Ｉについて上記で定義されているとおりである。

【0067】

本サブ態様のいくつかの実施形態ではＲ_１およびＲ_２は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキルおよび置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ_１および／またはＲ_２は、式Ａで表される基であり：

【0068】

【化13】

【0069】

【0070】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＭは独立して、ニッケルおよびパラジウムからなる群から選択される。

【0071】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＹは独立して、ＯおよびＳからなる群から選択される。

【0072】

【0073】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、それぞれのＲ_１１は独立して、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、好ましくは、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、より好ましくは置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ６アルキルである。

【0074】

【0075】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、本発明に係るジイミン金属錯体は、式ＩＩＩｃで表される構造を有し：

【0076】

【化14】

【0077】

式中、Ｒ^１～Ｒ^１０、Ｒ_２１～Ｒ_２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシからなる群から選択され、Ｒ^１～Ｒ^１０は任意に連結して環または環系を形成し、Ｒ_２１～Ｒ_２４は、任意に連結して環または環系を形成し；Ｒ_１１、Ｙ、Ｍ、およびＸは式Ｉｃについて上記で定義されているとおりである。

【0078】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、Ｒ^１～Ｒ^１０、Ｒ_２１～Ｒ_２４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ^１～Ｒ^１０、Ｒ_２１～Ｒ_２４はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される。

【0079】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、本発明のジイミン金属錯体は、式ＩＩｃで表される構造を有し：

【0080】

【化15】

【0081】

式中、Ｒ_３１～Ｒ_３４は、式ＩｃにおけるＲ_２１～Ｒ_２４と同じ意味を有し、好ましくは、Ｒ_３３およびＲ_３４は水素であり、Ｒ_１１、Ｙ、Ｍ、およびＸは、式Ｉｃについて上記で定義されているとおりである。

【0082】

いくつかの実施形態では、Ｒ_３１～Ｒ_３４はそれぞれ独立して、水素、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ２０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ２０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ２０アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ２０アルカリルオキシ、およびハロゲンからなる群から選択される。好ましくは、Ｒ_３１～Ｒ_３４はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキニル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ１～Ｃ１０アルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルケノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ２～Ｃ１０アルキノキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ３～Ｃ１０シクロアルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリール、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ６～Ｃ１５アリールオキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルキル、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アラルコキシ、置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリル、および置換基Ｑを有するまたは有さないＣ７～Ｃ１５アルカリルオキシからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ_３１～Ｒ_３４はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１～Ｃ１０アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルキル、Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ１０アルコキシ、およびハロゲンからなる群から、より好ましくは、水素、Ｃ１～Ｃ６アルキル、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、ハロゲン化Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、およびハロゲンからなる群から選択される。

【0083】

本サブ態様のいくつかの実施形態では、本発明のジイミン金属錯体は
１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
４）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１１）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２１＝Ｒ_２２＝Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１５）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１８）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
１９）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２０）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２１）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝エチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２２）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝イソプロピル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２３）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝エチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２４）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝メチル、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２５）Ｒ^１～Ｒ^６＝メチル、Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２６）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｂｒ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２７）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｃｌ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；
２８）Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｆ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_２２＝Ｈ、Ｒ_２１＝ｔｅｒｔ－ブチル、Ｒ_２３＝Ｒ_２４＝Ｈ、Ｒ_１１＝イソブチル、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃで表される錯体；

【0084】

【化16】

【0085】

【0086】

第２の態様において、本発明は式ＩＶで表されるジイミン化合物をＭＸ_ｎおよびＲ_１１ＹＨと反応させて、式Ｉで表されるジイミン金属錯体を形成する工程１）を含む、上記のジイミン金属錯体の調製方法を提供し、

【0087】

【化17】

【0088】

式ＩＶ中のＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、およびＲ_４は、式Ｉと同じ定義を有し；
ＭＸ_ｎ中のＭおよびＸは、式Ｉと同じ定義を有し、ｎは、１、２、３などのＭの原子価状態を満たすＸの数であり；
Ｒ_１１ＹＨ中のＹおよびＲ_１１は、式Ｉと同じ定義を有する。

【0089】

本発明のいくつかの実施形態によれば、工程１）における反応は有機溶媒中で行われ、有機溶媒は、好ましくは、ハロゲン化アルカンであり、より好ましくは、有機溶媒は、ジクロロメタン、トリクロロメタン、および１，２－ジクロロエタンから選択される１つ以上である。本発明のいくつかの実施形態によれば、工程１）における反応は、１５～４０℃で行われる。

【0090】

本発明のいくつかの実施形態では、ＭＸ_ｎは、ニッケルブロマイドおよびニッケルクロライドなどのニッケルハライド、１，２－ジメトキシエタンニッケルブロマイドおよび１，２－ジメトキシエタンニッケルクロライドなどの１，２－ジメトキシエタンニッケルハライドを含む。

【0091】

第３の態様において、本発明は、オレフィン重合における上記のジイミン金属錯体の使用を提供する。好ましくは、オレフィンは、エチレンおよび極性基を含むα－オレフィンを含む。

【0092】

第４の態様において、本発明はオレフィン重合用の触媒を提供し、当該触媒は、上記ジイミン金属錯体を含む。

【0093】

本発明のいくつかの実施形態によれば、前記触媒は、有機アルミニウム化合物および／または有機ホウ素化合物からなる群から選択される助触媒をさらに含み；前記有機アルミニウム化合物は独立して、一般式ＡｌＲ_ｎＸ^１ _３－ｎ（アルキルアルミニウムまたはアルキルアルミニウムハライド）のアルキルアルミノキサンまたは有機アルミニウム化合物からなる群から選択され、式中、ＲはＨ、Ｃ_１～Ｃ_２０ヒドロカルビル、またはＣ_１～Ｃ_２０ヒドロカルビルオキシ、好ましくは、Ｃ_１～Ｃ_２０アルキル、Ｃ_１～Ｃ_２０アルコキシ、Ｃ_７～Ｃ_２０アラルキル、またはＣ_６～Ｃ_２０アリールであり；Ｘ^１はハロゲン、好ましくは、塩素または臭素であり；０＜ｎ≦３である。

【0094】

本発明のいくつかの実施形態によれば、有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ－ｎ－ヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）、および修飾メチルアルミノキサン（ＭＭＡＯ）が挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、有機アルミニウム化合物はメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）である。

【0095】

本発明のいくつかの実施形態によれば、有機ホウ素化合物は、芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物およびホウ酸塩からなる群から選択される。芳香族ヒドロカルビルホウ素化合物は、好ましくは、置換または非置換フェニルホウ素であり、より好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素である。ホウ酸塩は、好ましくは、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩および／またはトリフェニルカルボニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩である。

【0096】

本発明のいくつかの実施形態によれば、助触媒が有機アルミニウム化合物である場合、主触媒中のＭに対する助触媒中のアルミニウムのモル比は（１０～１０^７）：１、例えば、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、５００：１、７００：１、８００：１、１，０００：１、２，０００：１、３，０００：１、５，０００：１、１０，０００：１、１００，０００：１、１，０００，０００：１、１０，０００，０００：１、およびこれらの間の任意の値、好ましくは、（１０～１０００００）：１、より好ましくは、（１００～１０，０００）：１であり；助触媒が有機ホウ素化合物である場合、主触媒中のＭに対する助触媒中のホウ素のモル比は（０．１～１０００）：１、例えば、０．１：１、０．２：１、０．５：１、１：１、２：１、３：１、５：１、８：１、１０：１、２０：１、５０：１、１００：１、２００：１、３００：１、５００：１、７００：１、８００：１、１，０００：１、およびこれらの間の任意の値、好ましくは、（０．１～５００）：１である。

【0097】

本発明のいくつかの実施形態によれば、触媒は、アルキルアルミニウム、アルキルマグネシウム、アルキルホウ素、およびアルキル亜鉛から選択される１つ以上である連鎖移動剤をさらに含み、主触媒中のＭに対する連鎖移動剤のモル比は、（０．１～５，０００）：１である。

【0098】

本発明により提供される触媒は、オレフィンの単独重合または共重合、特にエチレンの単独重合、またはエチレンと、他のα－オレフィンもしくはヒドロキシルおよびカルボキシル基などの極性官能基を有するオレフィンとの共重合に使用することができる。α－オレフィンは、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、４－メチルペンテン－１などから選択される少なくとも１つである。極性官能基を有するオレフィンは、１つ以上のヒドロキシル基および／または１つ以上のカルボキシル基を含むビニルモノマーであってもよい。ビニルモノマーの同じ分子は、複数の異なる極性基を含むことができる。

【0099】

本発明のいくつかの実施形態によれば、本発明の触媒を使用することによって重合されるオレフィンは、Ｃ２～Ｃ１６オレフィンである。好ましくは、オレフィンは、エチレンまたは３～１６個の炭素原子を有するα－オレフィンである。

【0100】

第５の態様において、本発明は、重合反応の温度は－７８℃～２００℃、好ましくは－２０℃～１５０℃の範囲、重合圧力は０．０１～１０．０ＭＰａ、好ましくは、０．０１～２．０ＭＰａの範囲で、上記のジイミン金属錯体または上記の触媒の存在下で、単独重合または共重合などのオレフィン重合反応を行うことを含む、オレフィン重合方法を提供する。

【0101】

本発明のいくつかの実施形態によれば、オレフィンは、Ｃ２～Ｃ１６オレフィンを含む。

【0102】

本発明のいくつかの実施形態によれば、オレフィンは、Ｃ２～Ｃ１６α－オレフィンを含む。

【0103】

本発明のいくつかの実施形態によれば、オレフィンは、エチレンを含む。

【0104】

本発明のいくつかの実施形態によれば、オレフィンは、エチレンおよび極性基を含むα－オレフィンを含む。

【0105】

本発明のいくつかの実施形態によれば、重合温度は、－７８℃～２００℃、好ましくは－２０℃～１５０℃の範囲である。

【0106】

本発明のいくつかの実施形態によれば、重合圧力は、０．０１～１０．０ＭＰａ、好ましくは０．０１～２．０ＭＰａの範囲である。

【0107】

本発明のいくつかの実施形態によれば、重合は、溶媒中でオレフィンモノマーを使用することによって行われ、重合のための溶媒は、アルカン、芳香族炭化水素、およびハロゲン化炭化水素から選択される１つ以上である。

【0108】

本発明のいくつかの具体的な実施形態によれば、重合のための溶媒は、ヘキサン、ペンタン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、クロロホルム、およびジクロロエタンから選択される１つ以上、好ましくは、ヘキサン、トルエン、およびヘプタンの１つ以上である。

【0109】

本発明において、用語「アルキル」は、直鎖アルキル、分枝鎖アルキル、またはシクロアルキルを指し、例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－デシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、４－メチルシクロヘキシル、４－エチルシクロヘキシル、４－ｎ－プロピルシクロヘキシル、および４－ｎ－ブチルシクロヘキシルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0110】

本発明において、アリールの例としては、フェニル、４－メチルフェニル、４－エチルフェニル、ジメチルフェニル、ビニルフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0111】

本発明において、用語「アルケニル」は、直鎖アルケニル、分枝鎖アルケニル、またはシクロアルケニルを指し、例としては、ビニル、アリル、ブテニルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0112】

本発明において、アラルキルの例としては、フェニルメチル、フェニルエチル、フェニル－ｎ－プロピル、フェニルイソプロピル、フェニル－ｎ－ブチル、およびフェニル－ｔｅｒｔ－ブチルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0113】

本発明において、アルカリルの例としては、トリル、エチルフェニル、ｎ－プロピルフェニル、イソプロピルフェニル、ｎ－ブチルフェニル、およびｔｅｒｔ－ブチルフェニルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0114】

従来技術と比較して、本発明は以下の利点を有する：
１．本発明の錯体の合成方法は、単純かつ実施が容易であり、それによって、三核錯体を配位子から直接的に調製することができる。

【0115】

２．本発明の触媒は、有機アルミニウムまたは有機ホウ素助触媒の作用を受けて、高活性でエチレンの重合を触媒することができ、とりわけ、より高い重合温度で高い重合活性を維持することができる。（以前の文献または特許において報告されているジイミンニッケル触媒の活性は５０度を超えると大幅に減衰し、分子量は大幅に減少する）。

【0116】

３．本発明の触媒は、α－オレフィンまたは極性モノマーとの良好な共重合性能を有する。

【0117】

〔実施例〕
本発明は実施例に関連して以下に詳細に記載されるが、本実施例は本発明を例示的に説明するためにのみ使用され、本発明の保護範囲に対するいかなる限定も構成しないことを理解されたい。本発明の発明思想の範囲に含まれる全ての合理的な変更および組み合わせは、本発明の範囲に含まれる。

【0118】

本発明に用いた分析特性評価装置および試験方法は、次のとおりである：
１．核磁気共鳴装置：ＢｒｕｋｅｒＤＭＸ３００（３００ＭＨｚ）、内部標準としてテトラメチルケイ素（ＴＭＳ）を用いた。

【0119】

２．ポリマーの分子量および分子量分布ＰＤＩ（ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ）：ＰＬ－ＧＰＣ２２０クロマトグラフ、溶媒としてトリクロロベンゼンを用い、１５０℃で測定（標準試料：ＰＳ；流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ；カラム：３×ＰＬｇｅｌ１０ｕｍＭ１×ＥＤ－Ｂ３００×７．５ｎｍ）。

【0120】

３．活性測定方法：ポリマー重量（ｇ）／ニッケル（ｍｏｌ）×２。

【0121】

４．錯体の構造解析：単結晶試験解析、ＲｉｇａｋｕＲＡＸＩＳＲａｐｉｄＩＰ回折計を用いた。

【0122】

５．ポリマーのコモノマー含有量の分析：ポリマー試料を１２０℃で１，２，４－トリクロロベンゼンに溶解した状態で、１０ｍｍＰＡＳＥＸ１３プローブを使用して、４００ＭＨｚＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ４００核磁気共鳴分光計で記録した^１ＨＮＭＲおよび^１３ＣＮＭＲスペクトルを通して測定した。

【0123】

〔実施例１－錯体Ｎｉ_１の調製〕

【0124】

【化18】

【0125】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．１７５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１を黄色の粉末状固体として得た。収率：７０．２％。元素分析（Ｃ_４４Ｈ_５８Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、３９．７２；Ｈ、４．３９；Ｎ、４．２１；実験値（％）：Ｃ、３９．３８；Ｈ、４．６０；Ｎ、３．９６。

【0126】

１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0127】

〔実施例２〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0128】

〔実施例３〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0129】

〔実施例４〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表１に示す。

【0130】

〔実施例５〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に３．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１、５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表１に示す。

【0131】

〔実施例６－錯体Ｎｉ_２の調製〕

【0132】

【化19】

【0133】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２４３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_２のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_２を黄色の粉末状固体として得た。収率：７４．０％。元素分析（Ｃ_６０Ｈ_９０Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４６．３５；Ｈ、５．８３；Ｎ、３．６０；実験値（％）：Ｃ、４６．４８；Ｈ、６．１２；Ｎ、３．５０。

【0134】

１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_２を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0135】

〔実施例７〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_２を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0136】

〔実施例８〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_２を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0137】

〔実施例９〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_２、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表１に示す。

【0138】

〔実施例１０〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_２、５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表１に示す。

【0139】

〔実施例１１－錯体Ｎｉ_３の調製〕

【0140】

【化20】

【0141】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２の２－メチル－１－プロパノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２４３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_２のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下し、得られた混合物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_３を黄色の粉末状固体として得た。収率：７４．５％。元素分析（Ｃ_６４Ｈ_９８Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４７．７１；Ｈ、６．１３；Ｎ、３．４８；実験値（％）：Ｃ、４７．４８；Ｈ、６．４２；Ｎ、３．２９。

【0142】

１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_３を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0143】

〔実施例１２－錯体Ｎｉ_４の調製〕

【0144】

【化21】

【0145】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２７２ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_３のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_４を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ_６４Ｈ_６２Ｂｒ_６Ｆ_４Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４６．５７；Ｈ、３．７９；Ｎ、３．３９；実験値（％）：Ｃ、４６．７２；Ｈ、３．９７；Ｎ、３．４８。

【0146】

１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．１ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_４を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0147】

〔比較例１〕
１０Ａｔｍエチレン：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、７．７ｍｇ（１５μｍｏｌ）の触媒化合物Ａを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0148】

【化22】

【0149】

〔比較例２〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、７．７ｍｇ（１５μｍｏｌ）の触媒化合物Ａを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0150】

〔比較例３〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、７．７ｍｇ（１５μｍｏｌ）の触媒化合物Ａを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0151】

【表1】

【0152】

表１から、比較例の錯体と比較して、本発明の金属錯体を主触媒として用いた場合、高温重合状態下での重合活性がより高く、得られた重合体の分子量分布は、比較例で得られた重合体の分子量分布よりも著しく低いことが分かる。

【0153】

〔実施例１３－錯体Ｎｉ_５の調製〕

【0154】

【化23】

【0155】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２３３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_５のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_５を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ_６０Ｈ_５８Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４７．３３；Ｈ、３．８４；Ｎ、３．６８；実験値（％）：Ｃ、４７．３８；Ｈ、４．００；Ｎ、３．４６。

【0156】

エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_５を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0157】

〔実施例１４〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_５を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0158】

〔実施例１５〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．８ｍｇ（５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_５を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表１に示す。

【0159】

〔実施例１６〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_５、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および６．５ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表１に示す。

【0160】

〔実施例１７〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_５、５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および６．５ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表１に示す。

【0161】

〔実施例１８－錯体Ｎｉ_６の調製〕

【0162】

【化24】

【0163】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３００ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_６のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_６を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．０％。元素分析（Ｃ_７６Ｈ_９０Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５２．２５；Ｈ、５．１９；Ｎ、３．２１；実験値（％）：Ｃ、５２．４８；Ｈ、５．５２；Ｎ、３．１０。

【0164】

１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_６を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0165】

〔実施例１９〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_６を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0166】

〔実施例２０〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．４ｍｇ（５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_６を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表２に示す。

【0167】

〔実施例２１〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_６、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および６．５ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表２に示す。

【0168】

〔実施例２２〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_６、５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および６．５ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表２に示す。

【0169】

〔実施例２３－錯体Ｎｉ_７の調製〕

【0170】

【化25】

【0171】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２の２－メチル－１－プロパノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３００ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_２のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_７を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．０％。元素分析（Ｃ_８０Ｈ_９８Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５３．２９；Ｈ、５．４８；Ｎ、３．１１；実験値（％）：Ｃ、５３．２８；Ｈ、５．８２；Ｎ、３．２９。

【0172】

エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．５ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_７を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0173】

〔実施例２４－錯体Ｎｉ_８の調製〕

【0174】

【化26】

【0175】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３８９ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_７のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_８を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ_５２Ｈ_３４Ｂｒ_１４Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、３０．５９；Ｈ、１．６８；Ｎ、２．７４；実験値（％）：Ｃ、３０．７２；Ｈ、１．９７；Ｎ、２．４８。

【0176】

エチレン重合：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、５．１ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_８を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0177】

〔実施例２５－錯体Ｎｉ_９の調製〕

【0178】

【化27】

【0179】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２４９ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_８のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_９を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７８．６％。元素分析（Ｃ_６４Ｈ_６６Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４８．６９；Ｈ、４．２１；Ｎ、３．５５；実験値（％）：Ｃ、４８．５４；Ｈ、４．４７；Ｎ、３．２１。

【0180】

エチレン重合：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_９を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0181】

〔実施例２６－錯体Ｎｉ_１０の調製〕

【0182】

【化28】

【0183】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３１７ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_９のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１０を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７５．２％。元素分析（Ｃ_８０Ｈ_９８Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５３．２９；Ｈ、５．４８；Ｎ、３．１１；実験値（％）：Ｃ、５３．６２；Ｈ、５．８７；Ｎ、３．００。

【0184】

エチレン重合：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．５ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１０を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0185】

〔比較例４〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．６ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の触媒化合物Ｂを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0186】

【化29】

【0187】

〔比較例５〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．６ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の触媒化合物Ｂを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0188】

〔比較例６〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで６．５ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．６ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の触媒化合物Ｂを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、８０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表２に示す。

【0189】

【表2】

【0190】

表２から、比較例の錯体と比較して、本発明の金属錯体を主触媒として用いた場合、高温重合状態下での重合活性がはるかに高く、得られた重合体の分子量分布は、比較例で得られた重合体の分子量分布よりも著しく低いことが分かる。

【0191】

以下の実施例２７～４０に含まれる錯体の構造式は次の通りである：

【0192】

【化30】

【0193】

〔実施例２７－錯体Ｎｉ_１１（Ｒ^１、Ｒ^３はエチルであり；Ｒ^２、Ｒ^４～Ｒ^７、Ｒ^１０は水素であり；Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１１はメチルであり；Ｒ_１２はエチルであり；Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｂで表される錯体）の調製：〕
窒素雰囲気下で、２，６－ジエチルアニリン（２．０ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのトルエンに溶解し、１２ｍＬのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。反応物を２時間還流し、次いで系を室温まで冷却した。カンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させ、次いでカラムクロマトグラフィーを行い、黄色の配位子Ｌ_１０を得た。収率：６９．２％。^１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ６．９４－６．９２（ｍ、６Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、２．５６－２．５１（ｍ、４Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、２．３６－２．３１（ｍ、４Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．８２－１．７８（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．５４（ｍ、１Ｈ）、１．２４－１．１８（ｍ、１２Ｈ）、１．０９（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、０．９４（ｍ、６Ｈ、ＣＨ_３）。

【0194】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２５８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１０のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１１を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ_６４Ｈ_９０Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４７．９６；Ｈ、５．６６；Ｎ、３．５０；実験値（％）：Ｃ、４７．４８；Ｈ、６．００；Ｎ、３．２６。

【0195】

エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１１を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0196】

〔実施例２８〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１１を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0197】

〔実施例３〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１１を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0198】

〔実施例２９〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１１、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表３に示す。

【0199】

〔実施例３０〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１１、５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表３に示す。

【0200】

〔実施例３１－錯体Ｎｉ_１２（Ｒ^１、Ｒ^３はイソプロピルであり；Ｒ^２、Ｒ^４～Ｒ^７、Ｒ^１０は水素であり；Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１１はメチルであり；Ｒ_１２はエチルであり；Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｂで表される錯体）の調製：〕
窒素雰囲気下で、２，６－ジイソプロピルアニリン（２．４ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのトルエンに溶解し、１２ｍＬのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。反応物を２時間還流し、次いで系を室温まで冷却した。カンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させ、次いでカラムクロマトグラフィーを行い、黄色の配位子Ｌ_１１を得た。収率：４１．３％。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）、δ（ｐｐｍ）：７．０６－６．８１（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．８８（ｍ、４Ｈ、ＣＨ（ＣＨ_３）_２）、２．３６（ｍ、１Ｈ）、１．８６（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．２４（ｄ、２４Ｈ、ＣＨ（ＣＨ_３）_２）、０．９６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３（カンフィル（camphyl）で））、０．７７（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）。

【0201】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２９１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１１のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１２を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．０％。元素分析（Ｃ_７２Ｈ_１０６Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５０．４２；Ｈ、６．２３；Ｎ、３．２７；実験値（％）：Ｃ、５０．２８；Ｈ、６．４２；Ｎ、３．１８。

【0202】

１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１２を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0203】

〔実施例３２〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１２を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0204】

〔実施例３３〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１２を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表３に示す。

【0205】

〔実施例３４〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１２、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表３に示す。

【0206】

〔実施例３５〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．３ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１２、５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。重合活性およびポリマー性能パラメーターを以下の表３に示す。

【0207】

〔実施例３６－錯体Ｎｉ_１３（Ｒ^１、Ｒ^３はイソプロピルであり；Ｒ^２、Ｒ^４～Ｒ^７、Ｒ^１０は水素であり；Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１１はメチルであり；Ｒ_１２はイソブチルであり；Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｂで表される錯体）の調製：〕
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２の２－メチル－１－プロパノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２９１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１１のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌した後、無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１３を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．０％。元素分析（Ｃ_７６Ｈ_１１４Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５１．５４；Ｈ、６．４９；Ｎ、３．１６；実験値（％）：Ｃ、５１．２８；Ｈ、６．８２；Ｎ、３．１９。

【0208】

エチレン重合：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１３を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0209】

〔実施例３７－錯体Ｎｉ_１４（Ｒ^１、Ｒ^３はフッ素であり；Ｒ^２、Ｒ^４～Ｒ^７、Ｒ^１０は水素であり；Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１１はメチルであり；Ｒ_１２はエチルであり；Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｂで表される錯体）の調製：〕
窒素雰囲気下で、２，６－ジフルオロ－アニリン（１．３ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのトルエンに溶解し、１２ｍＬのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。反応物を２時間還流し、次いで系を室温まで冷却した。カンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させ、次いでカラムクロマトグラフィーを行い、黄色の配位子Ｌ_１２を得た。収率：５０．３％。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ［１．２：１の異性体比を有する］：主異性体：６．８３－６．７４（ｍ、６Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．９３－１．９０（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．５５（ｍ、１Ｈｌ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、１．０６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）、副異性体：６．９１－６．８４（ｍ、６Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．９６－１．９４（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．５５（ｍ、１Ｈ、）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、１．０２（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）。

【0210】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２３３ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１２のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１４を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．３％。元素分析（Ｃ_４８Ｈ_５０Ｂｒ_６Ｆ_８Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、３７．８７；Ｈ、３．３１；Ｎ、３．６８；実験値（％）：Ｃ、３７．７８；Ｈ、３．６２；Ｎ、３．２８。

【0211】

エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１４を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0212】

〔実施例３８－錯体Ｎｉ_１５（Ｒ^１～Ｒ^３はメチルであり、Ｒ^４～Ｒ^７およびＲ^１０は水素であり、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１１はメチルであり、Ｒ_１２はエチルであり、Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｂで表される錯体）の調製：〕
窒素雰囲気下で、２，４，６－トリメチル－アニリン（１．７ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのトルエンに溶解し、１２ｍＬのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。反応物を２時間還流し、次いで系を室温まで冷却した。カンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させ、次いでカラムクロマトグラフィーを行い、黄色の配位子Ｌ_１３を得た。収率：６２．５％。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）、δ（ｐｐｍ）［１．２：１の異性体比を有する］：主異性体：６．７２（ｓ、４Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．２６－２．１３（ｍ、１２Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．８７（ｓ、６Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．７９（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．４２（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、１．０７（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）；副異性体：６．６７（ｓ、４Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．０９－２．０１（ｍ、１２Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．８５（ｓ、６Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．７９（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．４０（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、０．９４（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）。

【0213】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．２４０ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１３のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１５を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７８．６％。元素分析（Ｃ_６０Ｈ_８２Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４６．５９；Ｈ、５．３４；Ｎ、３．６２；実験値（％）：Ｃ、４６．２４；Ｈ、５．６７；Ｎ、３．２１。

【0214】

エチレン重合：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、３．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１５を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0215】

〔実施例３９－錯体Ｎｉ_１６（Ｒ^１およびＲ^３はメチルであり、Ｒ^２は臭素であり、Ｒ^４～Ｒ^７およびＲ^１０は水素であり、Ｒ^８、Ｒ^９、およびＲ^１１はメチルであり、Ｒ_１２はエチルであり、Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｂで表される錯体）の調製：〕
窒素雰囲気下で、２，６－ジメチル－４－ブロモ－アニリン（２．４５ｇ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのトルエンに溶解し、１２ｍＬのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。反応物を２時間還流し、次いで系を室温まで冷却した。カンファーキノン（０．８３１ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させ、次いでカラムクロマトグラフィーを行い、黄色の配位子Ｌ_１４を得た。収率：６０．７％。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）、δ（ｐｐｍ）［１．１：１の異性体比を有する］：主異性体：７．０５（ｓ、４Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．１８（ｍ、１２Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．８５（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．３７（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、１．０６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）；副異性体：７．０２（ｓ、４Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、２．０４（ｍ、１２Ｈ、Ｃ_Ａｒ－ＣＨ_３）、１．８５（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．３７（ｍ、１Ｈ）、１．２６（ｓ、３Ｈ、ＣＨ_３）、０．９６（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）。

【0216】

０．２７８ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３１８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１４のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１６を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：７４．１％。元素分析（Ｃ_５６Ｈ_７０Ｂｒ_１０Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、３７．２４；Ｈ、３．９１；Ｎ、３．１０；実験値（％）：Ｃ、３７．３８；Ｈ、４．３０；Ｎ、３．０３。

【0217】

エチレン重合：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．５ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１６を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0218】

〔実施例４０－錯体Ｎｉ_１７（Ｒ^１およびＲ^３はイソプロピルであり、Ｒ^２、Ｒ^４～Ｒ^７、およびＲ^１０は水素であり、Ｒ^８およびＲ^９はメチルであり、Ｒ^１１はＣＨ_２Ｂｒであり；Ｒ_１２はエチルである、構造式ＩＩＩｂで表される錯体）の調製：〕
窒素雰囲気下で、２，６－ジイソプロピル－アニリン（２．３０ｍＬ、１２ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのトルエンに溶解し、１２ｍＬのトリメチルアルミニウム（１．０Ｍ、１２ｍｍｏｌ）を室温で滴下した。反応物を２時間還流し、次いで系を室温まで冷却した。ジオン

【0219】

【化31】

【0220】

（１．２２５ｇ、５ｍｍｏｌ）を加え、系を６時間還流した。反応生成物を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ジクロロメタンで抽出し、乾燥させ、次いでカラムクロマトグラフィーを行い、黄色の配位子Ｌ_１５を得た。収率：６２．７％。^１ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）、δ（ｐｐｍ）：７．０５－６．８３（ｍ、６Ｈ、Ａｒ－Ｈ）、３．３０（ｍ、２Ｈ、ＣＨ_２）、２．８０（ｍ、４Ｈ、ＣＨ（ＣＨ_３）_２）、１．５５（ｍ、１Ｈ）、１．８３（ｍ、４Ｈ、ＣＨ_２）、１．２６（ｄ、２４Ｈ、ＣＨ（ＣＨ_３）_２）、０．９９（ｓ、６Ｈ、ＣＨ_３）。

【0221】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３３８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１５のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１７を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：８０．２％。元素分析（Ｃ_７２Ｈ_１０４Ｂｒ_８Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、５．６０；Ｎ、２．９９；実験値（％）：Ｃ、４６．２４；Ｈ、５．８０；Ｎ、３．１３。

【0222】

エチレン重合：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．７ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１７を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0223】

〔比較例７〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の触媒化合物Ｃを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0224】

【化32】

【0225】

〔比較例８〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の触媒化合物Ｃを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表３に示す。

【0226】

〔比較例９〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の触媒化合物Ｃを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表３に示す。

【0227】

〔比較例１０〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．７ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の触媒化合物Ｄを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、９０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。重合化活性は０．０２×１０^６ｇ・ｍｏｌ^－１（Ｎｉ）・ｈ^－１であり、その結果を以下の表３に示す。

【0228】

【化33】

【0229】

【表3】

【0230】

表３から、主触媒として使用した場合、本発明の金属錯体は、比較例７および８の錯体に比べて、高温重合状態下ではるかに高い重合活性を有し、得られたポリマーは、比較例で得られたポリマーよりも、分子量が著しく大きく、分子量分布が狭いことが分かる。

【0231】

〔実施例４１〕
１）配位子Ｌ_１６（Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^６はイソプロピルであり、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^７～Ｒ^１０、Ｒ_２１、およびＲ_２２は水素である、構造式Ｂで表される配位子）は、文献Organometallics, 2013, 32, 2291-2299に従って調製した。

【0232】

【化34】

【0233】

２）錯体Ｎｉ_１８（Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^６はイソプロピルであり、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^７～Ｒ^１０、Ｒ_２１、およびＲ_２２は水素、Ｒ_１１はエチルであり、Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、およびＸがＢｒである、構造式ＩＩＩｃによって表される錯体）の調製：

【0234】

【化35】

【0235】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３３２ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１６のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１８を赤色の粉末状固体として得た。収率：７８．２％。元素分析（Ｃ_８４Ｈ_９８Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５４．５０；Ｈ、５．３４；Ｎ、３．０３；実験値（％）：Ｃ、５４．３８；Ｈ、５．７２；Ｎ、３．１６。

【0236】

３）エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．６ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１８を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表４に示す。

【0237】

〔実施例４２〕
エチレン重合は、エチレン重合の温度を１００℃としたこと以外は、実施例４１に記載のエチレン重合の手順に従って行った。結果を以下の表４に示す。

【0238】

〔実施例４３〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．６ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１８を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表４に示す。

【0239】

〔実施例４４〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．６ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１８、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表４に示す。

【0240】

〔実施例４４Ａ〕
エチレンと１０－ウンデセン－１－オールとの共重合は、重合温度を１００℃としたこと以外は、実施例４４に記載の重合の手順に従って行った。結果を以下の表４に示す。

【0241】

〔実施例４５〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．６ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１８、５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表４に示す。

【0242】

〔実施例４５Ａ〕
エチレンと１０－ウンデセン酸との共重合は、重合温度を１００℃としたこと以外は、実施例４５に記載の重合の手順に従って行った。結果を以下の表４に示す。

【0243】

〔実施例４６〕
１）配位子Ｌ_１７（Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^６はエチルであり、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^７～Ｒ^１０、およびＲ_２２は水素であり、Ｒ_２１はｔｅｒｔ－ブチルである、構造式Ｂで表される配位子）は、特許ＣＮ１０６３９７２６４に従うことによって調製した。

【0244】

２）錯体Ｎｉ_１９（Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^６はエチルであり、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^７～Ｒ^１０、およびＲ_２２は水素であり、Ｒ_２１はｔｅｒｔ－ブチルであり、Ｒ_１１はエチルであり、Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｃで表される錯体）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３６５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１７のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_１９を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：８２．０％。元素分析（Ｃ_９２Ｈ_１１４Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５６．２８；Ｈ、５．８５；Ｎ、２．８５；実験値（％）：Ｃ、５６．４３；Ｈ、６．１２；Ｎ、３．０８。

【0245】

３）エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１９を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表４に示す。

【0246】

〔実施例４７〕
エチレン重合は、エチレン重合の温度を１００℃としたこと以外は、実施例４６に記載のエチレン重合の手順に従って行った。結果を以下の表４に示す。

【0247】

〔実施例４８〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１９を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表４に示す。

【0248】

〔実施例４９〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１９、６ｍＬの１０－ウンデセン－１－オール、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表４に示す。

【0249】

〔実施例４９Ａ〕
エチレンと１０－ウンデセン－１－オールとの共重合は、重合温度を１００℃としたこと以外は、実施例４９に記載の重合の手順に従って行った。結果を以下の表４に示す。

【0250】

〔実施例５０〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、同時に４．９ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_１９、５．５２ｇの１０－ウンデセン酸、３０ｍＬのＡｌＥｔ_３（１．０ｍｏｌ／Ｌヘキサン溶液）、および５．０ｍＬのＭＡＯ（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間撹拌した。最後に反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表４に示す。

【0251】

〔実施例５０Ａ〕
エチレンと１０－ウンデセン酸との共重合は、重合温度を１００℃としたこと以外は、実施例５０に記載の重合の手順に従って行った。結果を以下の表４に示す。

【0252】

〔実施例５１〕
１）配位子Ｌ_１８の調製：
化合物Ａ：

【0253】

【化36】

【0254】

（１．７７ｇ、５．１ｍｍｏｌ）および２，６－ジメチル－４－ブロモ－アニリン（２．３ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）を、触媒としてｐ－トルエンスルホン酸（０．０２ｇ）の存在下、１００ｍＬのトルエン中で１日間還流した。溶剤を濾過により除去し、残渣をジクロロメタンに溶解し、溶出液として石油エーテル／酢酸エチルを用いたカラムクロマトグラフィーにより分離し、黄色の固体を得た。収率：７８％。^１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３、δ、ｐｐｍ）：１．８４（ｓ、１２Ｈ）、１．１９ｐｐｍ（ｓ、１８Ｈ）、４．７０（ｓ、２Ｈ）、７．０４（８Ｈ）、７．１２（ｓ、２Ｈ）。

【0255】

２）錯体Ｎｉ_２０（Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^６はメチルであり、Ｒ^２およびＲ^５は臭素であり、Ｒ^７～Ｒ^１０およびＲ_２２は水素であり、Ｒ_２１はｔｅｒｔ－ブチルであり、Ｒ_１１はエチルであり、Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｃで表される錯体）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．４２６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１８のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_２０を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：８２．０％。元素分析（Ｃ_８４Ｈ_９４Ｂｒ_１０Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、４６．５６；Ｈ、４．３７；Ｎ、２．５９；実験値（％）：Ｃ、４６．４３；Ｈ、４．７２；Ｎ、２．９８。

【0256】

３）エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、５．４ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_２０を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表４に示す。

【0257】

〔実施例５２〕
１）錯体Ｎｉ_２１（Ｒ^１、Ｒ^３、Ｒ^４、およびＲ^６はエチルであり、Ｒ^２、Ｒ^５、Ｒ^７～Ｒ^１０、およびＲ_２２は水素であり、Ｒ_２１はｔｅｒｔ－ブチルであり、Ｒ_１１はイソブチルであり、Ｍはニッケルであり、ＹはＯであり、ＸはＢｒである、構造式ＩＩＩｃで表される錯体）の調製：
０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２の２－メチル－１－プロパノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３６５ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１７のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_２１を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：８３．０％。元素分析（Ｃ_９６Ｈ_１２２Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５７．０９；Ｈ、６．０９；Ｎ、２．７７；実験値（％）：Ｃ、５７．２４；Ｈ、６．３２；Ｎ、３．０４。

【0258】

３）エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、５．０ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_２１を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表４に示す。

【0259】

〔実施例５３〕

【0260】

【化37】

【0261】

１）配位子Ｌ_１９は、特許出願ＣＮ２０１５１０４６２９３２．２に開示されている方法に従って、化合物Ｂを原料として用いて調製した。

【0262】

２）錯体Ｎｉ_２２（Ｒ^１＝Ｒ^３＝Ｒ^４＝Ｒ^６＝Ｅｔ、Ｒ^２＝Ｒ^５＝Ｒ^７～Ｒ^１０＝Ｒ_３１＝Ｒ_３２はＨであり、Ｒ_１１はＥｔであり、Ｍ＝Ｎｉ、Ｙ＝Ｏ、Ｘ＝Ｂｒである、式ＩＩＩｃ’で表される錯体）の調製：

【0263】

【化38】

【0264】

０．２７７ｇ（０．９ｍｍｏｌ）の（ＤＭＥ）ＮｉＢｒ_２のエタノール溶液（１０ｍＬ）を、０．３５８ｇ（０．６ｍｍｏｌ）の配位子Ｌ_１９のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にゆっくりと滴下した。溶液の色調はすぐに濃赤色に変化し、多量の沈殿物が形成された。反応物を室温で６時間撹拌し、次いで無水ジエチルエーテルを加えて沈殿させた。ろ過を行ってろ過ケーキを得て、ろ過ケーキを無水ジエチルエーテルで洗浄し、減圧乾燥させて、Ｎｉ_２２を茶褐色の粉末状固体として得た。収率：８４．３％。元素分析（Ｃ_９２Ｈ_９０Ｂｒ_６Ｎ_４Ｎｉ_３Ｏ_２について計算）：Ｃ、５６．９８；Ｈ、４．６８；Ｎ、２．８９；実験値（％）：Ｃ、５６．７８；Ｈ、４．６２；Ｎ、３．１８。

【0265】

３）エチレン重合：
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．８ｍｇ（２．５μｍｏｌ）の錯体Ｎｉ_２２を加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表４に示す。

【0266】

〔実施例５４〕
エチレン重合は、エチレン重合の温度を１００℃としたこと以外は、実施例５３に記載のエチレン重合の手順に従って行った。結果を以下の表４に示す。

【0267】

〔比較例１１〕
比較触媒Ｅは、文献Organometallics, 2013, 32, 2291-2299に従って調製した。

【0268】

エチレン重合：１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、５．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ａを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、６０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表４に示す。

【0269】

【化39】

【0270】

〔比較例１２〕
エチレン重合は、エチレン重合の温度を１００℃としたこと以外は、比較例１１に記載のエチレン重合の手順に従って行った。結果を以下の表４に示す。

【0271】

〔比較例１３〕
１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンおよび１０ｍＬの１－ヘキセンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、５．８ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ｅを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、１００℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリマーを得た。結果を以下の表４に示す。

【0272】

〔比較例４〕
比較触媒Ｆは、文献J. Am. Chem. Soc, 1995, 117, 6414-6415に従って調製した。

【0273】

１３０℃で６時間連続的に乾燥させた後、機械的攪拌を備えた１Ｌのステンレス鋼重合オートクレーブを、高温である間に排気し、次いでＮ_２気体で３回満たした。重合オートクレーブに５００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで５．０ｍＬのメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）（１．５３ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液）を加え、４．７ｍｇ（７．５μｍｏｌ）の比較触媒Ｆを加えた。反応物を、エチレン圧を１０ａｔｍに維持しながら、９０℃で３０分間激しく撹拌した。反応混合物を１０重量％塩酸で酸性化したエタノール溶液で中和し、ポリエチレンを得た。結果を以下の表４に示す。

【0274】

【化40】