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特表2023-500163２剤型シリコーン組成物並びにそれから作製されるシーラント及びアセンブリ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-01-04
(54)【発明の名称】２剤型シリコーン組成物並びにそれから作製されるシーラント及びアセンブリ
(51)【国際特許分類】
C08L 83/07 20060101AFI20221222BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20221222BHJP
C08K 9/02 20060101ALI20221222BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20221222BHJP
C09K 3/10 20060101ALI20221222BHJP
【ＦＩ】
C08L83/07
C08K3/04
C08K9/02
C08L83/05
C09K3/10 G
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022539101
(86)(22)【出願日】2019-12-27
(85)【翻訳文提出日】2022-06-24
(86)【国際出願番号】 CN2019129161
(87)【国際公開番号】W WO2021128273
(87)【国際公開日】2021-07-01
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005049
【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100130339
【弁理士】
【氏名又は名称】藤井 憲
(74)【代理人】
【識別番号】100135909
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和歌子
(74)【代理人】
【識別番号】100133042
【弁理士】
【氏名又は名称】佃 誠玄
(74)【代理人】
【識別番号】100171701
【弁理士】
【氏名又は名称】浅村 敬一
(72)【発明者】
【氏名】ヅァン，エンソン
(72)【発明者】
【氏名】チェン，ライアンゾウ
(72)【発明者】
【氏名】サン，シャオミン
(72)【発明者】
【氏名】カイ，ヅォンガイ
(72)【発明者】
【氏名】グ，シャオキン
【テーマコード（参考）】
4H017
4J002
【Ｆターム（参考）】
4H017AA04
4H017AB15
4H017AC01
4H017AD02
4H017AE05
4J002CP043
4J002CP14W
4J002CP14X
4J002DA026
4J002DA118
4J002DE198
4J002FB077
4J002FD016
4J002FD017
4J002FD143
4J002FD158
4J002GJ01
4J002GJ02
(57)【要約】
２剤型組成物は、第１の部分と第２の部分とを含む。第１の部分は、ビニル置換ポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、水分を含む膨張黒鉛、及び無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第１のポリマー微小球を含む。第２の部分は、第２のビニル置換ポリシロキサン、ヒドロシリル置換ポリシロキサン、及び難燃性無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第２のポリマー微小球を含む。２剤型組成物は、例えば、シーラントへの硬化及びアセンブリを作製するために有用である。アセンブリは、第１の基材と第２の基材と、第１の基材及び第２の基材に接触している２剤型組成物の硬化生成物とを有する。シーラント及びアセンブリの製造方法も記載される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１の部分であって、ビニル置換ポリシロキサン、
ヒドロシリル化触媒、
水分を含む膨張黒鉛、及び
無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第１のポリマー微小球、を含む第１の部分と、
第２の部分であって、
第２のビニル置換ポリシロキサン、
ヒドロシリル置換ポリシロキサン、及び
難燃性無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第２のポリマー微小球、を含む第２の部分と、
を含む、２剤型組成物。
【請求項2】
前記第１のポリマー微小球が、前記第２のポリマー微小球と同じである、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項3】
前記第２のポリマー微小球上の前記難燃性無機充填剤が、三水酸化アルミニウムである、請求項１又は２に記載の２剤型組成物。
【請求項4】
前記第１のポリマー微小球上の前記無機充填剤が、三水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、又は水酸化マグネシウムのうちの少なくとも１つを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の２剤型組成物。
【請求項5】
前記ヒドロシリル化触媒が、白金を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の２剤型組成物。
【請求項6】
前記膨張黒鉛が、黒鉛フレーク当たり約０．０５重量％～約５重量％の範囲の水分含有量を独立して有する複数の黒鉛フレークを含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の２剤型組成物。
【請求項7】
第１のチャンバ及び第２のチャンバを備えたシステム内にパッケージ化されており、前記第１のチャンバが前記第１の部分を備え、前記第２のチャンバが前記第２の部分を備える、請求項１～６のいずれか一項に記載の２剤型組成物。
【請求項8】
前記ビニル置換ポリシロキサンが、式：【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、独立して、水素、ヒドロキシル、又は置換されている若しくは置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルであり、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含み、
ｍは、任意の正の整数であり、
ｎは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｍ及びｎは、ランダム状又はブロック状の配向である］
で表されるビニル置換ポリシロキサンを含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の２剤型組成物。
【請求項9】
前記ビニル置換ポリシロキサンが、２５℃で約１００ｍＰａ－ｓ～約５００，０００ｍＰａ－ｓの範囲の粘度を独立して有する１種以上のビニル置換ポリシロキサンを含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の２剤型組成物。
【請求項10】
前記ヒドロシリル置換ポリシロキサンが、式：【化2】
ｐは、任意の正の整数であり、
ｑは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｐ及びｑは、ランダム状又はブロック状の配向である］
で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の２剤型組成物。
【請求項11】
無機充填剤又は少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルコールのうちの少なくとも１つを更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の２剤型組成物。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の２剤型組成物の硬化生成物を含む、シーラント。
【請求項13】
室温で３０日間保管された２剤型組成物から調製され、前記シーラントの圧縮永久ひずみが、新たに調製された前記２剤型組成物から調製されたシーラントの圧縮永久ひずみよりも５０％を上回って高くなく、圧縮永久ひずみは、８５℃で５０％の圧縮にて２４時間後に測定される、請求項１２に記載のシーラント。
【請求項14】
第１の基材と、第２の基材と、
前記第１の基材及び前記第２の基材に接触している請求項１～１１のいずれか一項に記載の２剤型組成物の硬化生成物と、
を含む、アセンブリ。
【請求項15】
前記第１の基材及び前記第２の基材が、それらの間に画定された空隙を囲み、前記空隙内に少なくとも部分的に位置する電子部品を更に備える、請求項１４に記載のアセンブリ。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
金属硬化性シリコーンポリマーは、１剤型シリコーン系又は２剤型シリコーン系として使用することができる。１剤型及び２剤型金属（白金）硬化性シリコーンポリマーは、市販されている。液状シリコーンゴム（ＬＳＲ）とも称される、２剤型シリコーン系では、ビニル官能性シリコーンポリマー（典型的にはＡ剤と認められる）は、Ｓｉ－Ｈ基を有するシリコーン（Ｂ剤）の存在下で加硫処理されてもよい。Ａ剤は、典型的に、白金触媒を含有する。２剤型白金硬化性シリコーン系は、例えばＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ，ＡＧから商品名ＥＬＡＳＴＯＳＩＬ Ｒ ５３３／６０ Ａ／Ｂ及びＥＬＡＳＴＯＳＩＬ ＬＲ ７６６５で、並びにＤｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇからＳＩＬＡＳＴＩＣ ９２５２／９００Ｐで市販されている。
【0002】
アセンブリ内のシーラー及びガスケットとして使用するための硬化生成物は、２つの基材間の接合部を効果的にシールすることができる必要がある。圧縮永久ひずみは、所与の温度での長期圧縮応力後に、材料がその元の厚さに戻る能力を測定する。材料は、経時的に圧縮されると、その元の厚さに戻る能力を失う可能性がある。この弾力性の損失は、エラストマーガスケット、シール、又は緩衝パッドが長期間にわたって機能する能力を低減させる可能性がある。室温で硬化することができ、かつ低い圧縮永久ひずみを有することが報告されている２剤型組成物から調製されたシリコーン発泡体は、米国特許第６，０２２，９０４号（Ｓｏｌｌｒａｄｌら）で報告されている。
【発明の概要】
【0003】
本開示は、第１の部分と第２の部分とを含む２剤型組成物を提供する。第１の部分は、ビニル置換ポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、水分を含む膨張黒鉛、及び無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第１のポリマー微小球を含む。第２の部分は、第２のビニル置換ポリシロキサン、ヒドロシリル置換ポリシロキサン、及び難燃性無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第２のポリマー微小球を含む。
【0004】
本開示は、２剤型組成物の硬化生成物を更に提供する。硬化生成物は、シーラントであり得る。硬化生成物は、第１の部分と第２の部分とを組み合わせ、得られた硬化性組成物を室温で最大２４時間硬化させることによって調製することができる。
【0005】
本開示は、アセンブリを更に提供する。アセンブリは、第１の基材と第２の基材とを含む。アセンブリは、２剤型組成物の硬化生成物を更に含む。２剤型組成物の硬化生成物は、第１の基材及び第２の基材に接触している。
【0006】
本開示は、アセンブリを含むビークル(vehicle)を更に提供する。
【0007】
本開示は、アセンブリの製造方法を更に提供する。この方法は、第１の部分と第２の部分とを組み合わせて硬化性組成物を形成することと、第１の基材又は第２の基材を２剤型組成物に接触させることと、硬化性組成物を第１の基材又は第２の基材上で硬化させることと、を含む。硬化性組成物は、典型的には、室温で２４時間硬化させることができる。
【0008】
本開示は、硬化性組成物の製造方法を更に提供する。この方法は、第１の部分と第２の部分とを組み合わせて硬化性組成物を形成することを含む。
【0009】
本開示は、硬化性組成物の製造方法を実施するためのシステムを更に提供する。システムは、第１のチャンバ及び第２のチャンバを備えることができ、第１のチャンバは、第１の部分を備え、第２のチャンバは、第２の部分を備える。
【0010】
本明細書に開示される硬化性組成物、硬化生成物、システム、アセンブリ、及び方法に関連する様々な利点があり、そのいくつかは予想外である。いくつかの実施形態では、２剤型組成物からの硬化生成物は、硬化生成物が効果的なシーラー又はガスケットとして機能することを可能にするのに十分に低い圧縮永久ひずみを有し得る。いくつかの実施形態では、シーラー又はガスケットは、構成部品をシーラー又はガスケットに接触している状態で分離することによって、アセンブリが整備されることを可能にすることができる、複数の圧縮及び減圧サイクルを受けた後に効果を継続することができる。いくつかの実施形態では、２剤型組成物の室温エージング後の硬化シーラントの圧縮永久ひずみの変化が比較的小さいことによって証明されるように、２剤型組成物は、良好な貯蔵安定性を有する。貯蔵安定性は、第２の部分が炭酸カルシウムでコーティングされたポリマー微小球を含む比較組成物と比べて改善される。比較組成物では、比較２剤型組成物の室温エージング後に硬化シーラントの圧縮永久ひずみの増加は比較的大きかった。いくつかの実施形態では、２剤型組成物及びそれらから作製された硬化生成物は、有用な難燃特性を有する。
【図面の簡単な説明】
【0011】
図面は、本開示で論じられる様々な実施形態を例示的に、しかし限定することなく、全般的に示す。
【図1A】静止状態のアセンブリの断面図である。
【図1B】圧縮状態のアセンブリの断面図である。
【図1C】アセンブリの上面図である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
次に、開示された主題のいくつかの実施形態について細部にわたって言及する。実施形態の諸例は部分的に添付の図面に示されている。開示されている主題は、列挙された請求項に関連して記述されるが、例示されている主題は、これらの請求項を開示されている主題に限定することを意図しないことが理解される。
【0013】
この文書全体にわたって、範囲の形式で表される値は、その範囲の限界として明示的に記載されている数値を含むだけでなく、その範囲内に含まれる全ての個々の数値又は部分範囲も、各数値及び部分範囲が明示的に記載されている場合と同様に含むように、柔軟に解釈すべきである。例えば、「約０．１％～約５％」又は「約０．１％～５％」の範囲は、単に約０．１％～約５％のみを含むのではなく、示されている範囲内の個々の値（例えば、１％、２％、３％、及び４％）及び部分範囲（例えば、０．１％～０．５％、１．１％～２．２％、３．３％～４．４％）もまた含むものとして解釈されるべきである。「約Ｘ～Ｙ」という記述は、特に断りのない限り、「約Ｘ～約Ｙ」と同じ意味を有する。同様に、「約Ｘ、Ｙ、又は約Ｚ」という記述は、特に断りのない限り、「約Ｘ、約Ｙ、又は約Ｚ」と同じ意味を有する。
【0014】
本文書において、「１つの（a）」、「１つの（an）」、又は「その（the）」という用語は、文脈上明確な別段の指示がない限り、１つ以上を含むように使用される。「又は」という用語は、特に断りのない限り、非排他的な（nonexclusive）「又は」を指すために使用される。「Ａ又はＢのうちの少なくとも１つ」という記述は、「Ａ、Ｂ、又はＡ及びＢ」と同じ意味を有する。加えて、本明細書で用いられている特に定義されていない表現又は用語は、説明のみを目的としており、限定するためではないと理解されるべきである。節の見出しの使用はいずれも、本文書の読み取りを補助することを意図しており、限定と解釈すべきではなく、節の見出しに関連する情報は、その特定の節の中又は外に存在し得る。
【0015】
用語「含む（comprise）」及びその変化形は、これらの用語が本明細書及び特許請求の範囲において現れるところでは、限定的な意味を有するものではない。このような用語は、記述される１つの工程若しくは要素、又は複数の工程若しくは要素の群が含まれることを示唆するが、いかなる他の１つの工程若しくは要素、又は複数の工程若しくは要素の群も除外されないことを示唆すると理解される。「からなる」により、この語句「からなる」の前のいかなるものも含み、これらに限定することを意味する。したがって、語句「からなる」は、列挙された要素が必要又は必須であり、他の要素が存在し得ないことを示す。「から本質的になる」は、この語句の前に列挙されるあらゆる要素を含み、これらの列挙された要素に関して本開示で特定した作用若しくは機能に干渉又は寄与しない他の要素に限定されることを意味する。したがって、語句「から本質的になる」は、列挙された要素が必要又は必須であるが、他の要素は任意であり、列挙された要素の作用若しくは機能に実質的に影響を及ぼすか否かに応じて存在してもよい、又は、しなくてもよいことを示す。
【0016】
本出願において、用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、１つの実体のみを指すことを意図したものではなく、その説明のために具体的な例が使用され得る一般的な部類を含む。用語「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、語句「少なくとも１つ」及び「１つ以上」と互換的に使用される。列挙に後続する「～のうちの少なくとも１つ」及び「～のうちの少なくとも１つを含む」という語句は、列挙内の項目のうちのいずれか１つ、及び、列挙内の２つ以上の項目のいずれかの組み合わせを指す。
【0017】
本明細書に記載の方法において、行為は、時間的又は操作上の順序が明示的に記載されている場合を除いて、本開示の原理を逸脱することなく任意の順序で行うことができる。更に、特定の行為が別個に行われることが請求項で明示的に記載されていない限り、それらの行為は同時に行うことができる。例えば、Ｘするという特許請求されている行為及びＹするという特許請求されている行為は、単一の操作で同時に行うことができ、結果として生じるプロセスは特許請求されているプロセスの文言上の範囲内に入る。
【0018】
本明細書で使用される「約」という用語は、値又は範囲のある程度の変動性、例えば、記述されている値の又は記述されている範囲の限界の１０％以内、５％以内、又は１％以内を許容することができ、かつ正確な記述されている値又は範囲を含む。
【0019】
本明細書で使用される場合、「実質的に」という用語は、少なくとも約５０％、６０％、７０％、８０％、９０％、９５％、９６％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、９９．９％、９９．９９％、若しくは少なくとも約９９．９９９％以上などの過半数若しくはほとんど又は１００％を指す。
【0020】
本明細書で規定されている分子又は有機基と関連して本明細書で使用される「置換（された）」という用語は、そこに含まれる１つ以上の水素原子が１つ以上の非水素原子で置き換えられている状態を指す。本明細書で使用される「官能基」又は「置換基」という用語は、分子又は有機基上に置換可能な又は置換される基を指す。置換基又は官能基の例としては、ハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ）；ヒドロキシ基、アルコキシ基、カルボン酸、カルボン酸塩、及びカルボン酸エステルを含むカルボキシル基などの基内の酸素原子；チオール基、アルキル及びアリールスルフィド基、スルホキシド基、スルホン基、スルホニル基、及びスルホンアミド基などの基内の硫黄原子；アミン、ヒドロキシアミン、ニトリル、ニトロ基、Ｎ－オキシド、ヒドラジド、アジド、及びエナミンなどの基内の窒素原子並びに様々な他の基内の他のヘテロ原子が挙げられるが、これらに限定されない。置換された炭素（又は他の）原子と結合可能な置換基の非限定的な例としては、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、ＣＮ、ＮＯ、ＮＯ２、ＯＮＯ２、アジド、ＣＦ３、ＯＣＦ３、Ｒ、Ｏ（オキソ）、Ｓ（チオノ）、Ｃ（Ｏ）、Ｓ（Ｏ）、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、Ｎ（Ｒ）２、ＳＲ、ＳＯＲ、ＳＯ２Ｒ、ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、ＳＯ３Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｓ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）ＯＲ、ＯＣ（Ｏ）Ｒ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ）２、（ＣＨ２）０～２Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、（ＣＨ２）０～２Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｎ（Ｒ）Ｎ（Ｒ）ＣＯＮ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）ＳＯ２Ｒ、Ｎ（Ｒ）ＳＯ２Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）ＯＲ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｓ）Ｒ、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｓ）Ｎ（Ｒ）２、Ｎ（ＣＯＲ）ＣＯＲ、Ｎ（ＯＲ）Ｒ、Ｃ（＝ＮＨ）Ｎ（Ｒ）２、Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ）Ｒ、及びＣ（＝ＮＯＲ）Ｒが挙げられ、式中、Ｒは水素若しくは炭素をベースとした部分であり得、例えばＲは、水素、（Ｃ１～Ｃ１００）ヒドロカルビル、アルキル、アシル、シクロアルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクリル、ヘテロアリール、若しくはヘテロアリールアルキルであってもよく、又は式中、窒素原子と若しくは隣接窒素原子と結合した２つのＲ基が前述の１つ以上の窒素原子と一緒にヘテロシクリルを形成してもよい。
【0021】
本明細書で使用される「アルキル」という用語は、１個～４０個の炭素原子、１個～約２０個の炭素原子、１個～１２個の炭素原子、又はいくつかの実施形態において１個～８個の炭素原子を有する、直鎖状及び分枝状アルキル基、並びにシクロアルキル基を指す。直鎖状アルキル基の例としては、１～８個の炭素原子を有するもの、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、及びｎ－オクチル基が挙げられる。分岐状アルキル基の例としては、イソプロピル基、イソ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、及び２，２－ジメチルプロピル基が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書で使用する場合、「アルキル」という用語は、ｎ－アルキル、イソアルキル、及びアンテイソアルキル基並びにアルキルの他の分枝鎖形態を包含する。代表的な置換アルキル基は、本明細書に列挙されている基のいずれか、例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、チオ基、アルコキシ基、及びハロゲン基で、１回以上置換されていてもよい。
【0022】
本明細書で使用する「アルケニル」という用語は、２つの炭素原子間に少なくとも１個の二重結合が存在すること以外は、本明細書で規定されている直鎖状及び分枝鎖並びに環状アルキル基を指す。したがって、アルケニル基は、２～４０個の炭素原子、又は２～約２０個の炭素原子、又は２～１２個の炭素原子、又はいくつかの実施形態において２～８個の炭素原子を有する。例としては、特に、ビニル、－ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ３）、－ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ（ＣＨ３）、－Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）＝ＣＨ２、シクロヘキセニル、シクロペンテニル、シクロヘキサジエニル、ブタジエニル、ペンタジエニル、及びヘキサジエニルが挙げられるが、これらに限定されない。
【0023】
本明細書で使用する「アルキニル」という用語は、２つの炭素原子の間に少なくとも１つの三重結合が存在すること以外は、直鎖状及び分枝鎖アルキル基を指す。したがって、アルキニル基は、２～４０個の炭素原子、２～約２０個の炭素原子、又は２～１２個の炭素原子を有し、又はいくつかの実施形態では、２～８個の炭素原子を有する。例としては、とりわけ、－Ｃ≡ＣＨ、－Ｃ≡Ｃ（ＣＨ３）、－Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）、－ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、－ＣＨ２Ｃ≡Ｃ（ＣＨ３）、及び－ＣＨ２Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）が挙げられるがこれらに限定されない。
【0024】
本明細書で使用する「アシル」という用語は、カルボニル部分を含む基を指し、この基はカルボニル炭素原子を介して結合している。カルボニル炭素原子は、水素に結合して「ホルミル」基を形成しているか、又は別の炭素原子に結合しており、これは、アルキル、アリール、アラルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル基等の一部であってもよい。アシル基は、カルボニル基に結合した炭素原子を更に０～約１２個、０～約２０個、又は０～約４０個含むことができる。アシル基は、本明細書における意味の範囲内で二重結合又は三重結合を含むことができる。アクリロイル基はアシル基の一例である。アシル基はまた、本明細書における意味の範囲内でヘテロ原子を含むこともできる。ニコチノイル基（ピリジル－３－カルボニル）は、本明細書における意味の範囲内でアシル基の一例である。他の例としては、アセチル基、ベンゾイル基、フェニルアセチル基、ピリジルアセチル基、シンナモイル基、及びアクリロイル基等が挙げられる。カルボニル炭素原子に結合した炭素原子を含む基がハロゲンを含有する場合、この基は「ハロアシル」基と呼ばれる。一例はトリフルオロアセチル基である。
【0025】
本明細書で使用する「シクロアルキル」という用語は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、及びシクロオクチル基などであるが、これらに限定されない環状アルキル基を指す。いくつかの実施形態では、シクロアルキル基は、３から約８～１２個の環員を有することができるが、他の実施形態では、環炭素原子の数は３～４、５、６、又は７個の範囲である。シクロアルキル基としては更に、ノルボルニル、アダマンチル、ボルニル、カンフェニル、イソカンフェニル、及びカレニル基などが挙げられるが、これらに限定されない多環式シクロアルキル基、並びにデカルニルなどが挙げられるが、これらに限定されない縮合環が挙げられる。シクロアルキル基はまた、本明細書で定義されるように、直鎖又は分枝鎖アルキル基で置換された環も含む。代表的な置換シクロアルキル基は、一置換されたもの、又は２回以上置換されたもの、例えば、限定されないが、２，２－、２，３－、２，４－、２，５－若しくは２，６－二置換シクロヘキシル基、又は一置換、二置換若しくは三置換ノルボルニル又はシクロヘプチル基であり得、これらは、例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、チオ基、アルコキシ基、及びハロゲン基で置換され得る。「シクロアルケニル」という用語は、単独で又は組み合わせて、環状アルケニル基を示す。
【0026】
本明細書で使用する「アリール」という用語は、環内にヘテロ原子を含有しない環状芳香族炭化水素基を指す。したがってアリール基としては、フェニル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニル基、インダセニル基、フルオレニル基、フェナントレニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、ナフタセニル基、クリセニル基、ビフェニレニル基、アントラセニル基及びナフチル基が挙げられるが、これらに限定されない。いくつかの実施形態において、アリール基は、基の環部分に約６～約１４個の炭素を含有する。アリール基は、本明細書で規定されている通り、置換されていなくても又は置換されていてもよい。代表的な置換アリール基は、一置換であってもよく、又は２回以上置換されていてもよく、例えば、フェニル環の２位、３位、４位、５位、若しくは６位のいずれか１つ以上が置換されたフェニル基、又はその２位～８位のいずれか１つ以上が置換されたナフチル基等であるが、これらに限定されない。
【0027】
本明細書で使用される場合、「ハロアルキル」基という用語は、全てのハロ原子が同じであるか又は異なり得るモノハロアルキル基、ポリハロアルキル基、及び全ての水素原子がフルオロなどのハロゲン原子で置き換えられているペルハロアルキル基を含む。ハロアルキルの例としては、トリフルオロメチル、１，１－ジクロロエチル、１，２－ジクロロエチル、１，３－ジブロモ－３，３－ジフルオロプロピル、ペルフルオロブチルなどが挙げられる。
【0028】
本明細書で使用する「炭化水素」又は「ヒドロカルビル」という用語は、炭素原子及び水素原子を含む分子又は官能基を指す。この用語はまた、通常、炭素原子及び水素原子の両方を含むが、全ての水素原子が他の官能基で置換されている分子又は官能基も指し得る。
【0029】
本明細書で使用する「室温」という用語は、約１５℃～４０℃の温度を指す。
【0030】
本明細書に記載のポリマーは、任意の好適な方法で終端することができる。いくつかの実施形態では、ポリマーは、好適な重合開始剤、－Ｈ、－ＯＨ、－Ｏ－、置換されている又は置換されていない－ＮＨ－、及び－Ｓ－から独立して選択される０、１、２、又は３個の基で中断されている置換されている又は置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビル（例えば、（Ｃ１～Ｃ１０）アルキル又は（Ｃ６～Ｃ２０）アリール）、ポリ（置換又は非置換（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルオキシ）、並びにポリ（置換又は非置換（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルアミノ）から独立して選択される末端基で終端し得る。
【0031】
本開示の２剤型組成物は、第１の部分と第２の部分とを含む。第１の部分及び第２の部分は、それぞれ、第１のビニル置換ポリシロキサン及び第２のビニル置換ポリシロキサンを含む。第１のビニル置換ポリシロキサン及び第２のビニル置換ポリシロキサンは、互いに同じであっても又は異なっていてもよく、各々は、１つ以上のビニルポリシロキサンを含み得る。いくつかの実施形態では、第１及び第２のビニル置換ポリシロキサンは、構造、分子量、繰り返し単位のモルパーセント、及びビニル含有量で同一である。他の実施形態では、第１及び／又は第２のビニル置換ポリシロキサンは、構造、分子量、繰り返し単位のモルパーセント、又はビニル含有量が異なるビニル置換ポリシロキサンのブレンドを含み得る。いくつかの実施形態では、ビニル置換ポリシロキサンは、１種以上のビニルポリシロキサンホモポリマー、ビニルポリシロキサンコポリマー、又はそれらの組み合わせを含む。
【0032】
ビニル置換ポリシロキサンは、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることにより得られる硬化性組成物）中に任意の好適な重量パーセント（重量％）で存在し得る。例えば、ビニル置換ポリシロキサンは、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、第１の部分及び第２の部分の両方、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることにより得られる硬化性組成物）の総重量に基づいて、約２０重量％～約９０重量％、約２９重量％～約８０重量％、約３４重量％～約４６重量％、又は約２０重量％、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５６、５７、５８、５９。６０、６１、６２、６３、６４、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７７、７８、７９、８０、８１、８２、８３、８４、８５、８６、８７、８８、８９、若しくは約９０重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲で存在し得る。
【0033】
いくつかの実施形態では、２剤型組成物中のビニル置換ポリシロキサンは、式Ｘ：
［式中、各Ｒは、独立して、－Ｈ、－ＯＨ、又は置換されている若しくは置換されていないＣ１～２０ヒドロカルビル基である］で独立して表される第１の二価単位を含む。いくつかの実施形態では、各Ｒは独立して、置換されている又は置換されていないＣ１～２０ヒドロカルビル基である。好適なヒドロカルビル基としては、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アルコキシ、アリール、アリールアルキレニル、又はヘテロシクロアルキレニルが挙げられ、アルキル及びアリールアルキレニルは、置換されていないか、又はハロゲンで置換されており、任意に、少なくとも１つの鎖状に連結された、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ’）又はそれらの組み合わせ（いくつかの実施形態では、－Ｏ－、－Ｓ－、及びそれらの組み合わせ、又は－Ｏ－）で中断されており、アリール、アリールアルキレニル、及びヘテロシクロアルキレニルは、置換されていないか、又は少なくとも１つのアルキル、アルコキシ、ハロゲン、若しくはそれらの組み合わせで置換されている。Ｒ’は、水素、アルキル、アリール、又はアリールアルキレニルであり、アリール及びアリールアルキレニルは、置換されていないか、又は少なくとも１つのアルキル、アルコキシ、若しくはそれらの組み合わせで置換されている。いくつかの実施形態では、Ｒ’は、水素又は例えば、１～４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ－ブチル）である。いくつかの実施形態では、Ｒ’はメチル又は水素である。いくつかの実施形態では、アルキル、アリール、アリールアルキレニル、又はヘテロシクロアルキレニル基上のハロゲン（単数又は複数）は、フルオロである。Ｒがフッ素化される場合、Ｆ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ａＣＦ（ＣＦ３）ＣｊＨ２ｊ－（式中、ｊは２～８（又は２～３）の整数であり、ａは４～２０の平均値を有する）などのフッ素化基及び全フッ素化基、Ｃ４Ｆ９Ｃ３Ｈ６－、Ｃ４Ｆ９Ｃ２Ｈ４－、Ｃ４Ｆ９ＯＣ３Ｈ６－、Ｃ６Ｆ１３Ｃ３Ｈ６－、ＣＦ３Ｃ３Ｈ６－、並びにＣＦ３Ｃ２Ｈ４－が有用であり得る。いくつかの実施形態では、アルキル基は全フッ素化されている。いくつかの実施形態では、各Ｒは、独立して、アルキル、アリール、又はフルオロで置換され、任意に、少なくとも１つの鎖状に連結された－Ｏ－基によって中断されているアルキルである。式Ｘ中のＲについて好適なアルキル基は、典型的には、１～１０個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を有する。有用なアルキル基の例としては、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル及びイソ－ブチルが挙げられる。いくつかの実施形態では、各Ｒは、独立して、最大６個（いくつかの実施形態では、最大４、３、又は２個）の炭素原子を有する、アルキル、フェニル、ベンジル、又はＣ６Ｈ５Ｃ２Ｈ４－である。いくつかの実施形態では、各Ｒは独立して、メチル又はフェニルである。いくつかの実施形態では、各Ｒはメチルである。
【化1】
【0034】
いくつかの実施形態では、２剤型組成物中のビニル置換ポリシロキサンは、式－Ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２で表される末端単位又は式ＸＩで表される第２の二価単位のうちの少なくとも１つを含む。
【化2】
【0035】
いくつかの実施形態では、ビニル置換ポリシロキサンは、式ＸＩで表される二価単位を含む。式ＸＩにおいて、各Ｒは、式Ｘの二価単位について上で定義された通りであり、各Ｑは、独立して、結合、アルキレン、アリーレン、又はアリールによって中断若しくは終端される少なくとも１つであるアルキレンであり、アルキレン、アリーレン、及びアリールによって中断若しくは終端されている少なくとも１つであるアルキレンは、任意に、少なくとも１つのエーテル（すなわち、－Ｏ－）、チオエーテル（すなわち、－Ｓ－）、アミン（すなわち、－ＮＲ’－）、アミド（すなわち、－Ｎ（Ｒ’）－Ｃ（Ｏ）－、又は－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－）、エステル（すなわち、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－、又は－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）、チオエステル（すなわち、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－又は－Ｃ（Ｏ）－Ｓ－）、カルボネート（すなわち、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－）、チオカルボネート（すなわち、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、又は－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｓ－）、カルバメート（すなわち、－（Ｒ’）Ｎ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－、又は－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－）、チオカルバメート（すなわち、－Ｎ（Ｒ’）－Ｃ（Ｏ）－Ｓ－又は－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－）、尿素（すなわち、－（Ｒ’）Ｎ－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒ’）－）、チオ尿素（すなわち、－（Ｒ’）Ｎ－Ｃ（Ｓ）－Ｎ（Ｒ’））によって、中断若しくは終端される少なくとも１つである。Ｒ’を含むこれらの基のいくつかにおいて、Ｒ’は、水素、アルキル、アリール、又はアリールアルキレニルであり、アリール及びアリールアルキレニルは、置換されていないか、又は少なくとも１つのアルキル、アルコキシ、若しくはそれらの組み合わせで置換されている。いくつかの実施形態では、Ｒ’は、水素又は例えば、１～４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ－ブチル）である。いくつかの実施形態では、Ｒ’はメチル又は水素である。「少なくとも１つの官能基によって中断される」という語句は、官能基の両側にアルキレン、アリールアルキレン、又はアルキルアリーレン基の一部を有することを指す。エーテルによって中断されたアルキレンの例は、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２－である。同様に、アリーレンによって中断されるアルキレンは、アリーレンの両側にアルキレンの一部を有する（例えば、－ＣＨ２－ＣＨ２－Ｃ６Ｈ４－ＣＨ２－）。
【0036】
いくつかの実施形態では、各Ｑは、独立して、少なくとも１つのエーテル、チオエーテル、又はそれらの組み合わせによって、中断若しくは終端されている任意に少なくとも１つであるアルキレンである。アルキレンは、１～１０個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を有し得る。いくつかの実施形態では、Ｑは、１～１０個、１～６個、又は１～４個の炭素原子を有するアルキレンである。いくつかの実施形態では、Ｑは、ポリ（アルキレンオキシド）基である。好適なポリ（アルキレンオキシド）基には、式（ＯＲ”）ａ’で表されるものが挙げられ、式中、各ＯＲ”は、独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ－、及び－ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２Ｏ－である。いくつかの実施形態では、各ＯＲ”は、独立して、－ＣＨ２ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ－、又は－ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ－を表す。各ａ’は、独立して、５～３００（いくつかの実施形態では、１０～約２５０、又は２０～約２００）の値である。いくつかの実施形態では、Ｑは結合である。
【0037】
いくつかの実施形態では、２剤型組成物中のビニル置換ポリシロキサンは、式－Ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２で表される末端単位を含む。いくつかの実施形態では、ビニル置換ポリシロキサンは、式－Ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２で表される１つの末端単位を含む。いくつかの実施形態では、ビニル置換ポリシロキサンは、式－Ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２で表される２つの末端単位を含む。ビニル置換ポリシロキサンが分岐状である場合、それは式－Ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２で表される２つを超える末端単位を含み得る。式－Ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２において、各Ｑは、式ＸＩについて記載された定義のいずれかにおいて上記で定義された通りである。いくつかの実施形態では、Ｑは結合である。
【0038】
ビニル置換ポリシロキサンは、既知の合成方法によって調製することができ、多くは市販されている（例えば、Ｗａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ，Ｓｈｉｎ－Ｅｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ，Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、又はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．から（例えば、Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：Ｓｉｌａｎｅｓ ａｎｄ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｂ．Ａｒｋｌｅｓ ａｎｄ Ｇ．Ｌａｒｓｏｎ，Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（２００８）に記載されているポリシロキサンを参照されたい））。フッ素化ポリシロキサンは、フッ素化オレフィンとヒドロシロキサン（小分子、オリゴマー、又はポリマー）との白金触媒付加反応を含む既知の合成方法を使用して調製することができる。
【0039】
いくつかの実施形態では、ビニル置換ポリシロキサンは、式Ｉで表されるビニル置換ポリシロキサンを含む。
【化3】
【0040】
式Ｉにおいて、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、Ｒについてその任意の実施形態で上述した通り、独立して、－Ｈ、－ＯＨ、又は置換されている若しくは置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルである。Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含む。更に、ｍ及びｎは、ランダム状又はブロック状の配向である。いくつかの実施形態では、式ＩによるポリシロキサンのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、独立して、置換されている又は置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ１～Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ１～Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アリール、（Ｃ１～Ｃ２０）アルコキシル、又は（Ｃ１～Ｃ２０）ハロアルキルであり、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含む。いくつかの実施形態では、式ＩによるポリシロキサンのＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、独立して、置換されている又は置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アリール、又は（Ｃ１～Ｃ２０）ハロアルキルであり、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含む。
【0041】
式Ｉにおいて、単位ｍ及びｎは、ポリシロキサン中の各繰り返し単位の数を表すことができる。代替的又は追加的に、単位ｍ及びｎは、ポリシロキサン中の各繰り返し単位のモル％を表すことができる。単位ｍは、任意の正の整数であり得、単位ｎは、任意の正の整数又はゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ｍ＋ｎは、１０～５００、１０～４００、１０～３００、１２～３００、１３～３００、１３～２００、１０～１００、１０～５０、又は１０～３０の範囲にある。いくつかの実施形態では、ｎは０であり、ｍは２０～２００、３０～１００、又は１０～１００の範囲である。いくつかの実施形態では、ｍは０であり、ｎは２０～２００、３０～１００、又は１０～１００の範囲である。いくつかの実施形態では、ｍが０であるとき、Ｒ１又はＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含む。式Ｉのいくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０基のうちの少なくとも４０パーセント、いくつかの実施形態では、少なくとも５０パーセントは、フェニル、メチル、又はそれらの組み合わせである。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０基のうちの少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、少なくとも９５パーセント、少なくとも９８パーセント、又は少なくとも９９パーセントは、フェニル、メチル、又はそれらの組み合わせであり得る。式Ｉのいくつかの実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０基のうちの少なくとも４０パーセント、いくつかの実施形態では、少なくとも５０パーセントはメチルである。例えば、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０基のうちの少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、少なくとも９５パーセント、少なくとも９８パーセント、又は少なくとも９９パーセントは、メチルであり得る。いくつかの実施形態では、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、メチルである。式Ｉはブロックコポリマーとして示されているが、式Ｘ及びＸＩの二価単位はコポリマーにランダムに配置され得ることを理解されたい。したがって、本開示を実施するのに有用なポリオルガノシロキサンは、ランダムコポリマーも含む。
【0042】
いくつかの実施形態では、ビニル置換ポリシロキサンは、式ＩＩ又は式ＩＩＩ：
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、ｍ、及びｎは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記で定義された通りである］のうちの少なくとも１つで表されるビニル置換ポリシロキサンを含む。
【化4】
【0043】
いくつかの実施形態では、ビニル置換ポリシロキサンは、式ＩＶ：
［式中、ｍ及びｎは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記で定義された通りである］で表されるビニル置換ポリシロキサンを含む。
【化5】
【0044】
いくつかの実施形態では、ビニル置換ポリシロキサンは、式Ｖ：
［式中、ｍ及びｎは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記で定義された通りである］で表されるビニル置換ポリシロキサンを含む。
【化6】
【0045】
１種以上のビニル置換ポリシロキサンのビニル含有量は、製造元によって報告されるように、約０．００１０ｍｍｏｌ／ｇ～約５ｍｍｏｌ／ｇ、約０．００５ｍｍｏｌ／ｇ～約０．１ｍｍｏｌ／ｇ、又は約０．００１０ｍｍｏｌ／ｇ、０．００２０、０．００３０、０．００４０、０．００５０、０．００６０、０．００７０、０．００８０、０．００９０、０．０１００、０．０２００、０．０３００、０．０４００、０．０５００、０．０６００、０．０７００、０．０８００、０．０９００、０．１０００、０．２０００、０．３０００、０．４０００、０．５０００、０．６０００、０．７０００、０．８０００、０．９０００、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、若しくは約５ｍｍｏｌ／ｇ未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。
【0046】
１種以上のビニル置換ポリシロキサンの粘度は、独立して、２５℃で約１００ｍＰａ－ｓ～約５００，０００ｍＰａ－ｓ、約２００ｍＰａ－ｓ～約３００，０００ｍＰａ－ｓ、又は２５℃で約１００ｍＰａ－ｓ、１５０ｍＰａ－ｓ、２００ｍＰａ－ｓ、２５０ｍＰａ－ｓ、３００ｍＰａ－ｓ、３５０ｍＰａ－ｓ、４００ｍＰａ－ｓ、４５０ｍＰａ－ｓ、５００ｍＰａ－ｓ、２５０，０００ｍＰａ－ｓ、３００，０００ｍＰａ－ｓ、４００，０００ｍＰａ－ｓ、５００，０００ｍＰａ－ｓ未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。以下で論じるように、ビニルポリシロキサンの粘度は、得られた硬化組成物中で形成された、独立又は連続発泡気泡の均一性に影響を及ぼし得る。
【0047】
本開示の２剤型組成物の第２の部分は、ヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む。２剤型組成物は、１種以上のヒドロシリル置換ポリシロキサンを含み得る。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、構造、分子量、繰り返し単位のモルパーセント、又は水素含有量が異なるヒドロシリル置換ポリシロキサンのブレンドである。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、１種以上のヒドロシリル置換ポリシロキサンホモポリマー、ヒドロシリル置換ポリシロキサンコポリマー、又はそれらの組み合わせを含む。ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、２剤型組成物の第１の部分と第２の部分を組み合わせることによって調製された硬化生成物中に架橋ネットワークの一部を形成し、任意の－ＯＨ基と反応して、硬化生成物を発泡させることができる水素ガスを形成することもできる。
【0048】
ヒドロシリル置換ポリシロキサン成分は、２剤型組成物の第２の部分の総重量に基づいて、第２の部分の約０．５重量％～約３０重量％、約５重量％～約２０重量％、又は約０．５重量％、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、１２、１２．５、１３、１３．５、１４、１４．５、１５、１５．５、１６、１６．５、１７、１７．５、１８、１８．５、１９、１９．５、２０、２０．５、２１、２１．５、２２、２２．５、２３、２３．５、２４、２４．５、２５、２５．５、２６、２６．５、２７、２７．５、２８、２８．５、２９、２９．５、若しくは約３０重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。
【0049】
いくつかの実施形態では、２剤型組成物中のヒドロシリル置換ポリシロキサンは、その実施形態のいずれかで上記で定義された式Ｘで独立して表される第１の二価単位を含む。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、ケイ素に結合した末端水素、又は式ＸＩＩ：
［式中、各Ｒは、独立して、式Ｘ及びＸＩに関連してその実施形態のいずれかにおいて上記の通りである］で表される二価単位のうちの少なくとも１つを含む。
【化7】
【0050】
ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、既知の合成方法によって調製することができ、多くは市販されている（例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから、又はＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．，Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，ＰＡから（例えば、Ｓｉｌｉｃｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ：Ｓｉｌａｎｅｓ ａｎｄ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ｅｄｉｔｅｄ ｂｙ Ｂ．Ａｒｋｌｅｓ ａｎｄ Ｇ．Ｌａｒｓｏｎ，Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（２００８）に記載のポリシロキサンを参照されたい）。
【0051】
いくつかの実施形態では、ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、式ＶＩ：
で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む。
【化8】
【0052】
式ＶＩにおいて、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、Ｒについて任意の実施形態で上述した通り、独立して、－Ｈ、－ＯＨ、又は置換されている若しくは置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルであり、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ２０のうちの少なくとも１つは、－Ｈである。いくつかの実施形態では、式ＶＩによるポリシロキサンのＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、独立して、－Ｈ、－ＯＨ、又は置換されている若しくは置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ１～Ｃ２０）アルキニル、（Ｃ１～Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アリール、（Ｃ１～Ｃ２０）アルコキシル、及び（Ｃ１～Ｃ２０）ハロアルキル、及び下記のうちの少なくとも１つである。いくつかの実施形態では、式ＶＩによるポリシロキサンのＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、独立して、置換されている又は置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アリール、又は（Ｃ１～Ｃ２０）ハロアルキルであり、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、又はＲ２０のうちの少なくとも１つは、－Ｈである。
【0053】
式ＶＩにおいて、ｐ及びｑは、ランダム状又はブロック状の配向である。単位ｐ及びｑは、ポリシロキサン中の各繰り返し単位の数を表す。代替的又は追加的に、単位ｐ及びｑは、ポリシロキサン中の各繰り返し単位のモル％を表す。単位ｐは、任意の正の整数であり得、単位ｑは、任意の正の整数又はゼロであり得る。いくつかの実施形態では、ｑは、０～１０００（いくつかの実施形態では、０～５００、０～４００、０～３００、０～２００、０～１５０、０～１００、又は０～２０）の範囲であり、ｐは、１～１０００（いくつかの実施形態では、１～５００、１～４００、１～３００、１～２００、１～１５０、５～１００、又は２０～８０）の範囲である。いくつかの実施形態では、ｑは０である。いくつかの実施形態では、ｐは２０～８０、３０～６０、又は３０～５０の範囲である。式ＶＩのいくつかの実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０基のうちの少なくとも４０パーセント、及びいくつかの実施形態では、少なくとも５０パーセントは、フェニル、メチル、又はそれらの組み合わせである。例えば、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０基のうちの少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、少なくとも９５パーセント、少なくとも９８パーセント、又は少なくとも９９パーセントはフェニル、メチル、又はそれらの組み合わせであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０基の少なくとも４０パーセント、及びいくつかの実施形態では、少なくとも５０パーセントは、メチルである。例えば、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０基のうちの少なくとも６０パーセント、少なくとも７０パーセント、少なくとも８０パーセント、少なくとも９０パーセント、少なくとも９５パーセント、少なくとも９８パーセント、又は少なくとも９９パーセントは、メチルであり得る。いくつかの実施形態では、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０の各々は、メチルである。式ＶＩは、ブロックコポリマーとして示されているが、単位は、コポリマーにランダムに配置され得ることを理解されたい。したがって、本開示を実施するのに有用なポリオルガノシロキサンは、ランダムコポリマーも含む。
【0054】
いくつかの実施形態では、ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、式ＶＩＩで表されるヒドロシリル置換ポリシロキサン、又は式ＶＩＩＩで表されるヒドロシリル置換ポリシロキサン：
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０、ｐ、及びｑは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記で定義した通りである］のうちの少なくとも１つを含む。
【化9】
【0055】
いくつかの実施形態では、ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、式ＩＸ：
［式中、ｐ及びｑは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記で定義された通りである］で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む。
【化10】
【0056】
いくつかの実施形態では、ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、式Ｘ：
［式中、ｐ及びｑは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記で定義された通りである］で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む。
【化11】
【0057】
１種以上のヒドロシリル置換ポリシロキサンの水素含有量は、約０．００１０ｍｍｏｌ／ｇ～約５ｍｍｏｌ／ｇ、約０．００５ｍｍｏｌ／ｇ～約０．１ｍｍｏｌ／ｇ、又は約０．００１０ｍｍｏｌ／ｇ、０．００２０、０．００３０、０．００４０、０．００５０、０．００６０、０．００７０、０．００８０、０．００９０、０．０１００、０．０２００、０．０３００、０．０４００、０．０５００、０．０６００、０．０７００、０．０８００、０．０９００、０．１０００、０．２０００、０．３０００、０．４０００、０．５０００、０．６０００、０．７０００、０．８０００、０．９０００、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、若しくは約５ｍｍｏｌ／ｇ未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。Ｄ単位と組み合わされたＤＨ単位のモル分率（例えば、（ＣＨ３）２ＳｉＯ）に対するＤＨ単位のモル分率（例えば、ＣＨ３（Ｈ）ＳｉＯ）として報告されるヒドロシリル同等性は、２９Ｓｉ ＮＭＲを使用して決定することができる。いくつかの実施形態では、各ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、少なくとも２０ｍｏｌ－％のＤＨのＤＨ単位のモル分率として報告される、ヒドロシリル同等性を有する。いくつかの実施形態では、各ヒドロシリル置換ポリシロキサンは、この方法を使用して計算された、最大１００ｍｏｌ－％のＤＨのＤＨ単位のモル分率として報告される、ヒドロシリル同等性を有する。
【0058】
第１の部分及び第２の部分は、それぞれ第１のポリマー微小球及び第２のポリマー微小球を含む。第１のポリマー微小球及び第２のポリマー微小球は、互いに同じであっても、又は異なっていてもよく、各々は、１種以上のタイプのポリマー微小球を含み得る。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー微小球は、微小球組成及び無機充填剤コーティング組成が等しい。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー微小球は、微小球組成又は無機充填剤コーティング組成のうちの少なくとも１つが異なる。いくつかの実施形態では、第１及び／又は第２のポリマー微小球は、微小球組成又は無機充填剤コーティング組成のうちの少なくとも１つが異なるポリマー微小球のブレンドを含み得る。ポリマー微小球は、例えば、発泡体密度を低減し、発泡プロセスを助けるために有用である。
【0059】
ポリマー微小球は、任意の好適な量で、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、第１の部分及び第２の部分の両方、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることにより得られる硬化性組成物）中に存在することができる。いくつかの実施形態では、ポリマー微小球は、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、第１の部分及び第２の部分の両方、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることにより得られる硬化性組成物）の総重量に基づいて、硬化性組成物の約０．０５重量％～約１０重量％、約０．３０重量％～約３重量％、又は約０．０５重量％、０．１０、０．１５、０．２０、０．２５、０．３０、０．３５、０．４０、０．４５、０．５０、０．５５、０．６０、０．６５、０．７０、０．７５、０．８０、０．８５、０．９０、０．９５、１、１．０５、１．１０、１．１５、１．２０、１．２５、１．３０、１．３５、１．４０、１．４５、１．５０、１．５５、１．６０、１．６５、１．７０、１．７５、１．８０、１．８５、１．９０、１．９５、２、２．０５、２．１０、２．１５、２．２０、２．２５、２．３０、２．３５、２．４０、２．４５、２．５０、２．５５、２．６０、２．６５、２．７０、２．７５、２．８０、２．８５、２．９０、２．９５、３、３．０５、３．１０、３．１５、３．２０、３．２５、３．３０、３．３５、３．４０、３．４５、３．５０、３．５５、３．６０、３．６５、３．７０、３．７５、３．８０、３．８５、３．９０、３．９５、４、４．０５、４．１０、４．１５、４．２０、４．２５、４．３０、４．３５、４．４０、４．４５、４．５０、４．５５、４．６０、４．６５、４．７０、４．７５、４．８０、４．８５、４．９０、４．９５、５、５．０５、５．１０、５．１５、５．２０、５．２５、５．３０、５．３５、５．４０、５．４５、５．５０、５．５５、５．６０、５．６５、５．７０、５．７５、５．８０、５．８５、５．９０、５．９５、６、６．０５、６．１０、６．１５、６．２０、６．２５、６．３０、６．３５、６．４０、６．４５、６．５０、６．５５、６．６０、６．６５、６．７０、６．７５、６．８０、６．８５、６．９０、６．９５、７、７．０５、７．１０、７．１５、７．２０、７．２５、７．３０、７．３５、７．４０、７．４５、７．５０、７．５５、７．６０、７．６５、７．７０、７．７５、７．８０、７．８５、７．９０、７．９５、８、８．０５、８．１０、８．１５、８．２０、８．２５、８．３０、８．３５、８．４０、８．４５、８．５０、８．５５、８．６０、８．６５、８．７０、８．７５、８．８０、８．８５、８．９０、８．９５、９、９．０５、９．１０、９．１５、９．２０、９．２５、９．３０、９．３５、９．４０、９．４５、９．５０、９．５５、９．６０、９．６５、９．７０、９．７５、９．８０、９．８５、９．９０、９．９５、若しくは約１０重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲で２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることにより得られる硬化性組成物）中に存在する。
【0060】
ポリマー微小球は、ガス状内部（例えば、空気、又は窒素、若しくはアルゴンのような不活性ガスなどの任意の好適なガス）を含み得る。ポリマー微小球は、ポリマーシェルを含むことができ、これは、任意の１種以上の好適なポリマー、例えば、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）ポリマー、アクリルポリマー、セルロイドポリマー、酢酸セルロースポリマー、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、エチレン－酢酸ビニル（ＥＶＡ）ポリマー、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）ポリマー、フルオロプラスチック、アイオノマー、アクリル／ＰＶＣ合金、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ポリアセタールポリマー（ＰＯＭ又はアセタール）、ポリアクリレートポリマー、ポリメチルメタクリレートポリマー（ＰＭＭＡ）、ポリアクリロニトリルポリマー（ＰＡＮ又はアクリロニトリル）、ポリアミドポリマー（ＰＡ、ナイロンなど）、ポリアミド－イミドポリマー（ＰＡＩ）、ポリアリールエーテルケトンポリマー（ＰＡＥＫ）、ポリブタジエンポリマー（ＰＢＤ）、ポリブチレンポリマー（ＰＢ）、ポリブチレンテレフタレートポリマー（ＰＢＴ）、ポリカプロラクトンポリマー（ＰＣＬ）、ポリクロロトリフルオロエチレンポリマー（ＰＣＴＦＥ）、フルオロポリマー、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（ＰＴＦＥ）、ポリエチレンテレフタレートポリマー（ＰＥＴ）、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートポリマー（ＰＣＴ）、ポリ（シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート－コ－エチレングリコール）（ＰＣＴＧ）、Ｔｒｉｔａｎ（商標）コポリエステル、ポリカーボネートポリマー（ＰＣ）、ポリ（１，４－シクロヘキシリデンシクロヘキサン－１，４－ジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）、ポリヒドロキシアルカノエートポリマー（ＰＨＡ）、ポリケトンポリマー（ＰＫ）、ポリエステルポリマー、ポリエチレンポリマー（ＰＥ）、ポリエーテルエーテルケトンポリマー（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトンポリマー（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルケトンポリマー（ＰＥＫ）、ポリエーテルイミドポリマー（ＰＥＩ）、ポリエーテルスルホンポリマー（ＰＥＳ）、ポリエチレンクロリネートポリマー（ＰＥＣ）、ポリイミドポリマー（ＰＩ）、ポリ乳酸ポリマー（ＰＬＡ）、ポリメチルペンテンポリマー（ＰＭＰ）、ポリフェニレンオキシドポリマー（ＰＰＯ）、ポリフェニレンスルフィドポリマー（ＰＰＳ）、ポリフタルアミドポリマー（ＰＰＡ）、ポリプロピレンポリマー、ポリスチレンポリマー（ＰＳ）、ポリスルホンポリマー（ＰＳＵ）、ポリトリメチレンテレフタレートポリマー（ＰＴＴ）、ポリウレタンポリマー（ＰＵ）、ポリビニルアセテートポリマー（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニルポリマー（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデンポリマー（ＰＶＤＣ）、ポリアミドイミドポリマー（ＰＡＩ）、ポリアリレートポリマー、ポリオキシメチレンポリマー（ＰＯＭ）、スチレン－アクリロニトリルポリマー（ＳＡＮ）、及びそれらの組み合わせから形成され得る。ポリマーシェルは、１種以上の独立して選択される置換されている又は置換されていないエチレン性不飽和（Ｃ１～Ｃ５０）炭化水素から形成されたポリマーを含み得る。例えば、ポリマーシェルは、ポリ（アクリロニトリル－ｃｏ－塩化ビニリデン－ｃｏ－メチルメタクリレート）を含み得る。
【0061】
好適なポリマー微小球は、予備膨張（pre-expanded）微小球又は未膨張（unexpanded）微小球を含む。未膨張有機中空微小球充填剤は、例えば、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌから商品名ＥＸＰＡＮＣＥＬで入手可能である。ＥＸＰＡＮＣＥＬ微小球は、液体イソブタンなどの本質的に液体のガスを封入するポリマーシェルを含む。未膨張微小球は、硬化中に硬化性組成物が膨張して発泡するように、例えば、硬化中に温度が上昇すると膨張する。ＥＸＰＡＮＣＥＬ未膨張微小球は、例えば、異なる開始温度によって特徴付けられる異なる種類で利用可能である。例えば、硬化性組成物の硬化温度に応じて選択することができる開始温度は、約８０℃～１３０℃の範囲であり得る。
【0062】
未膨張微小球は、膨張性（expandable）有機マイクロバルーンとも称されることがあり、これは例えば、Ｌｅｈｍａｎｎ ＆ Ｖｏｓｓ，Ｈａｍｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙから商品名ＭＩＣＲＯＰＥＡＲＬで入手可能でもある。
【0063】
予備膨張ポリマー微小球は、例えば、Ｃｈａｓｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｗｅｓｔｗｏｏｄ，Ｍａｓｓ．から商品名ＤＵＡＬＩＴＥで市販されている。予備膨張ポリマー微小球は、例えば、アクリロニトリル／アクリレートコポリマー又は塩化ビニリデン／アクリロニトリルコポリマーのうちの少なくとも１つを含むポリマーシェルを含み得る。シェルは、例えば、１種以上の本質的にガス状の炭化水素を含むコアを封入する。
【0064】
第１又は第２のポリマー微小球のうちの少なくとも１つのメジアン径サイズ（Ｄ５０）は、約１μｍ～約５００μｍ、約２０μｍ～約２５０μｍ、又は約１μｍ、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０、１７５、１８０、１８５、１９０、１９５、２００、２０５、２１０、２１５、２２０、２２５、２３０、２３５、２４０、２４５、２５０、２５５、２６０、２６５、２７０、２７５、２８０、２８５、２９０、２９５、３００、３０５、３１０、３１５、３２０、３２５、３３０、３３５、３４０、３４５、３５０、３５５、３６０、３６５、３７０、３７５、３８０、３８５、３９０、３９５、４００、４０５、４１０、４１５、４２０、４２５、４３０、４３５、４４０、４４５、４５０、４５５、４６０、４６５、４７０、４７５、４８０、４８５、４９０、４９５、若しくは約５００μｍ未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。
【0065】
ポリマー微小球は、無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされている。好適な無機充填剤としては、炭酸カルシウム（Ｃａ（ＣＯ）３）２）、三水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、及び水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）が挙げられる。第２のポリマー微小球上に少なくとも部分的にコーティングされた無機充填剤は、有利には、ｐＨ的に中性の無機充填剤であるか、又は第２の部分で低水分吸収及び限定された溶解度を有して、第２の部分の不安定性を引き起こす、ＡＴＨ充填剤及び水酸化マグネシウムなどの無機充填剤であり得る。これらの充填剤の難燃特性はまた、動作中により良好な取り扱いを提供し得る。第１及び第２のポリマー微小球上の無機充填剤は、それぞれ、同じであっても、又は異なっていてもよい。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー微小球上の無機充填剤コーティングは、ＡＴＨ又はＭｇ（ＯＨ）２のうちの少なくとも１つを含む。いくつかの実施形態では、第２のポリマー微小球上の無機充填剤コーティングは、ＡＴＨ又はＭｇ（ＯＨ）２のうちの１つであり、第１のポリマー微小球上の無機充填剤コーティングは、炭酸カルシウムである。いくつかの実施形態では、第１のポリマー微小球は、異なる無機充填剤コーティングを有するポリマー微小球のブレンドであり得る。いくつかの実施形態では、第１及び第２のポリマー微小球上の無機充填剤コーティングは、ＡＴＨを含む。いくつかの実施形態では、第２のポリマー微小球上の無機充填剤コーティングは、ＡＴＨを含み、第１のポリマー微小球上の無機充填剤コーティングは、炭酸カルシウムを含む。
【0066】
以下の実施例に示されるように、第２の部分にＡＴＨコーティングされたポリマーバブルを含む組成物から作製された硬化シーラントにおいて、シーラントの圧縮永久ひずみは、２剤型組成物の保管時間にわたって比較的一定であるが、第２の部分にＣａ（ＣＯ３）２コーティングされたポリマー微小球を含むと、圧縮永久ひずみは、２剤型組成物の保管時間にわたって劇的に増加した。いくつかの実施形態では、新鮮なシーラントの圧縮永久ひずみを、２剤型組成物の３０日間の室温保管後のシーラントと、同じ条件である５０％の圧縮で８５℃にて２４時間評価される圧縮永久ひずみについて比較すると、シーラントは５０％を上回らない増加を有する。２剤型組成物の保管とは、第２の部分とは別に第１の部分を保管することを指す。圧縮永久ひずみは、第１及び第２の部分が組み合わされ、室温で２４時間硬化された後に測定される。
【0067】
本開示の２剤型組成物の第１の部分は、ヒドロシリル化触媒を含む。ヒドロシリル化触媒は、硬化中にネットワークの形成を触媒するように機能することができる。触媒は、ケイ素結合水素原子（水素化物基）のケイ素結合ビニル基（すなわちヒドロシリル化触媒）への添加を触媒することが知られているもののいずれかであり得る。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化触媒は、遷移金属触媒を含む。遷移金属触媒は、典型的には白金族金属触媒：ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、及び白金である。白金族金属含有触媒は、ポリシロキサンと適合性のあるもののいずれかであり得る。好適な白金族金属含有触媒の例としては、白金塩化物、白金の塩、塩化白金酸、及び様々な錯体が挙げられる。ヒドロシリル化触媒が白金錯体を含む例では、触媒は、約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの白金を、２剤型組成物に提供する量で、いくつかの実施形態では、約１０ｐｐｍ～約２５０ｐｐｍの白金を２剤型組成物に提供する量で添加することができ、又は約１ｐｐｍ、１０、１５、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０、２６０、２７０、２８０、２９０、３００、３１０、３２０、３３０、３４０、３５０、３６０、３７０、３８０、３９０、４００、４１０、４２０、４３０、４４０、４５０、４６０、４７０、４８０、４９０、５００、５１０、５２０、５３０、５４０、５５０、５６０、５７０、５８０、５９０、６００、６１０、６２０、６３０、６４０、６５０、６６０、６７０、６８０、６９０、７００、７１０、７２０、７３０、７４０、７５０、７６０、７７０、７８０、７９０、８００、８１０、８２０、８３０、８４０、８５０、８６０、８７０、８８０、８９０、９００、９１０、９２０、９３０、９４０、９５０、９６０、９７０、９８０、９９０、又は約１０００ｐｐｍ未満、それと等しい、若しくはそれを超える白金を、２剤型組成物（例えば、第１の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることによって得られる硬化性組成物）に提供する量で添加することができる。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化触媒は、テトラメチルビニルシクロシロキサン（すなわち、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロシロキサン）又は１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンなどのシロキサンと錯体形成した塩化白金酸、ビス（アセチルアセトナト）白金（ｉｉ）、シス－ジアミンジクロロ白金（ｉｉ）、ジ－μ－クロロ－ビス［クロロ（シクロヘキセン）白金（ｉｉ）］、シス－ジクロロビス（トリフェニルホスファン）白金（ｉｉ）、ジクロロ（シクロオクタ－１．５－ジエン）白金（ｉｉ）、ヘキサクロロ白金（ｉｖ）酸二水素水和物、ヘキサクロロ白金（ｉｖ）酸二水素、白金（０）ジビニルテトラメチルシロキサン錯体、テトラキス（トリフェニルホスファン）白金（０）、ヘキサクロロ白金（ｉｖ）酸二水素溶液、又はそれらの組み合わせである。いくつかの実施形態では、ヒドロシリル化触媒は、白金（０）－１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサン錯体（すなわち、カルシュテッド（Ｋａｒｓｔｅｄｔ’ｓ）触媒）である。
【0068】
本開示の２剤型組成物の第１の部分は、水分を含む膨張黒鉛を含む。膨張黒鉛は、組成物の第１の部分の総重量に基づいて、硬化性組成物の約０．０５重量％～約３０重量％、約２重量％～約２０重量％、約５重量％～約２０重量％、約２重量％～約１５重量％、又は約０．０５重量％、０．５、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、１２、１２．５、１３、１３．５、１４、１４．５、１５、１５．５、１６、１６．５、１７、１７．５、１８、１８．５、１９、１９．５、２０、２０．５、２１、２１．５、２２、２２．５、２３、２３．５、２４、２４．５、２５、２５．５、２６、２６．５、２７、２７．５、２８、２８．５、２９、２９．５、若しくは約３０．５重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲で第１の部分中に存在し得る。膨張黒鉛は、複数のフレークを含むことができ、得られた硬化生成物において難燃剤として作用することができる。複数の黒鉛フレークは、ＡＳＴＭ Ｅ－１１－０９に準拠する標準ＵＳＡ試験篩（Standard USA Test Sieves）により測定される、独立して約２０～約３５０、約５０～約２００、又は約２０、３０、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０、１７５、１８０、１８５、１９０、２００、２０５、２１０、２１５、２２０、２２５、２３０、２３５、２４０、２４５、２５０、２５５、２６０、２６５、２７０、２７５、２８０、２８５、２９０、２９５、３００、３０５、３１０、３１５、３２０、３２５、３３０、３３５、３４０、３４５、若しくは約３５０未満、それに等しい、又はそれを超える範囲のメッシュサイズを有し得る。
【0069】
本開示の２剤型組成物の第２の部分は、水分を含む膨張黒鉛を含まなくてもよく、又は膨張黒鉛は、組成物の第２の部分の総重量に基づいて、最大約１５重量％、１０重量％、８重量％、５重量％、３重量％、２重量％、１重量％、０．５重量％、０．０５重量％以下のレベルで第２の部分に存在し得る。
【0070】
黒鉛フレークは、その上に予備吸着又は予備ブレンドされる水分（例えば、水）を含むことができる。本明細書で更に説明されるように、水分を含む黒鉛フレークを有することは、典型的にかつ驚くべきことに、ヒドロシリル置換ポリシロキサンと黒鉛からの水分との反応から生じる水素ガス及び更に反応に添加される任意の水又はアルコールから発泡体が形成される場合、硬化組成物中で実質的に均一のサイズの発泡気泡を作り出すことに役立ち得る。個々の黒鉛フレークは、フレークの重量に基づいて、約０．０５重量％～約５重量％、約０．１重量％～約２重量％、又は約０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、４．９、若しくは約５重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲で水分を含み得る。追加の水を２剤型組成物（例えば、第１の部分又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物）に添加して、黒鉛フレークによって提供される水分を増強することができる。
【0071】
硬化性組成物の重合速度を制御するために、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物）は、反応抑制剤又は反応阻害剤を含み得る。反応抑制剤は、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物）の総重量に基づいて、約０．０１重量％～約５重量％、約０．０５重量％～約２重量％、又は約０．０１重量％、０．０５、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６５、０．７、０．７５、０．８、０．８５、０．９、０．９５、１、１．０５、１．１、１．１５、１．２、１．２５、１．３、１．３５、１．４、１．４５、１．５、１．５５、１．６５、１．７、１．７５、１．８、１．８５、１．９、１．９５、２、２．０５、２．１、２．１５、２．２、２．２５、２．３、２．３５、２．４、２．４５、２．５、２．５５、２．６５、２．７、２．７５、２．８、２．８５、２．９、２．９５、３、３．０５、３．１、３．１５、３．２、３．２５、３．３、３．３５、３．４、３．４５、３．５、３．５５、３．６５、３．７、３．７５、３．８、３．８５、３．９、３．９５、４、４．０５、４．１、４．１５、４．２、４．２５、４．３、４．３５、４．４、４．４５、４．５、４．５５、４．６５、４．７、４．７５、４．８、４．８５、４．９、４．９５、若しくは約５重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。
【0072】
反応抑制剤／阻害剤は、重合の速度を制御することができる多くの好適な化合物から選択することができる。好適な反応抑制剤の例としては、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニル－シクロテトラシロキサン、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、２－メチル－３－ブチン－２－オール、２－フェニル－３－ブチン－２－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－エチニル－１－シクロヘキサノール、１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘプタジエン；３，５－ジメチル－１－ヘキセン－リン、３－エチル－３－ブテン－１－イン、３－フェニル－３－ブテン－１－イン；１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３，５，７－テトラビニルテトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３－ジビニル－１，３－ジフェニルジメチルジシロキサン、メチルトリス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シラン、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【0073】
いくつかの実施形態では、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物）は、ポリマー微小球を少なくとも部分的にコーティングするために使用される無機充填剤以外の無機充填剤を含む。無機充填剤は、例えば、難燃性を増加させて、強度（例えば、引張強度又は破断点伸び％）を負荷し、粘度を増加させ、製造コストを低減し、又は（例えば、第１の部分と第２の部分とを組み合わせた後に）２剤型組成物から形成される硬化生成物における密度を調整するために有用であり得る。無機充填剤は、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物）の総重量に基づいて、約２重量％～約３０重量％、約５重量％～約１５重量％、約２重量％、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、１２、１２．５、１３、１３．５、１４、１４．５、１５、１５．５、１６、１６．５、１７、１７．５、１８、１８．５、１９、１９．５、２０、２０．５、２１、２１．５、２２、２２．５、２３、２３．５、２４、２４．５、２５、２５．５、２６、２６．５、２７、２７．５、２８、２８．５、２９、２９．５、若しくは約３０重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲で２剤型組成物中に存在し得る。
【0074】
好適な無機充填剤としては、繊維状及び粒子状充填剤が挙げられる。無機充填剤としては、ガラス繊維、ケイ酸アルミニウム（ムライト）、合成ケイ酸カルシウム、ケイ酸ジルコニウム、溶融シリカ、結晶性シリカ黒鉛、天然ケイ砂、ホウ素粉末（例えば、窒化ホウ素粉末又はケイ酸ホウ素粉末、酸化物（例えば、ＴｉＯ２、酸化アルミニウム（粒子状又は繊維状）、酸化マグネシウム、又は酸化亜鉛）、硫酸カルシウム（例えば、その無水物、脱水物、若しくは三水和物として）、炭酸カルシウム（例えば、チョーク、石灰石、大理石、又は合成沈降炭酸カルシウム）、タルク（例えば、繊維状、モジュール状、針状、又はラメラタルク）、ウォラストナイト、表面処理ウォラストナイト、セラミック球（例えば、中空及び固体ガラス球、ケイ酸塩球、セノスフェア、又はアルミノケイ酸塩（アルモスフェア））、カオリン（例えば、ハードカオリン、ソフトカオリン、又はか焼カオリン）、単結晶繊維又は「ウィスカー」（例えば、炭化ケイ素、アルミナ、炭化ホウ素、鉄、ニッケル、又は銅の）、連続又はチョップドファイバーを含む繊維（例えば、アスベスト又は炭素繊維、及びケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、又は硫酸カルシウム半水和物のうちの少なくとも１つを含むブレンドから誘導されたものなどの短い無機繊維）、硫化物（例えば、硫化モリブデン又は硫化亜鉛）、バリウム化合物（例えば、チタン酸バリウム、鉄酸バリウム、硫酸バリウム、重晶石）、金属（例えば、青銅、亜鉛、銅、及びニッケル金属メッシュ、若しくは金属プレート）、薄片充填剤（例えば、ガラスフレーク、薄片炭化ケイ素、二ホウ化アルミニウム、アルミニウムフレーク、又はスチールフレーク）、雲母、粘土、長石、煙塵、フィライト、石英、珪岩、パーライト、トリポリ岩、珪藻土、カーボンブラック、及びこれらの充填剤のいずれかの組み合わせを挙げることができる。無機充填剤は、接着及び分散を向上させるために、シラン、シロキサン、又はシランとシロキサンとの組み合わせによって表面処理することができる。いくつかの実施形態では、無機充填剤はシリカ充填剤である。シリカ充填剤は、シーラント組成物が本明細書に記載の通り使用可能であるような、任意の好適なシリカ充填剤であり得る。いくつかの実施形態では、無機充填剤はヒュームドシリカである。
【0075】
いくつかの実施形態では、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物）は、例えば、無機充填剤について上述した量のいずれかで有機充填剤を含む。好適な有機充填剤としては、木材を粉砕することによって得られる木材フラワー、繊維製品（例えば、ケナフ、セルロース、綿、サイザル麻、ジュート、亜麻、でんぷん、コーンフラワー、リグニン、ラミー、籐、リュウゼツラン、竹、大麻、ピーナッツの殻、トウモロコシ、ココナッツ（コイア）、又は籾殻）、ポリテトラフルオロエチレン、繊維を形成することができる有機ポリマーから形成された強化有機繊維充填剤（例えば、ポリ（エーテルケトン）、ポリイミド、ポリベンズオキサゾール、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリエステル、ポリエチレン、芳香族ポリアミド、芳香族ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、アクリル樹脂、又はポリ（ビニルアルコール）、及びこれらの充填剤のいずれか１つの組み合わせが挙げられる。
【0076】
いくつかの実施形態では、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物）は、追加の水を含む。水は、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物の総重量に基づいて、２剤型組成物の約０．０１重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．０１重量％、０．０５、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６５、０．７、０．７５、０．８、０．８５、０．９、０．９５、１、１．０５、１．１、１．１５、１．２、１．２５、１．３、１．３５、１．４、１．４５、１．５、１．５５、１．６５、１．７、１．７５、１．８、１．８５、１．９、１．９５、２、２．０５、２．１、２．１５、２．２、２．２５、２．３、２．３５、２．４、２．４５、２．５、２．５５、２．６５、２．７、２．７５、２．８、２．８５、２．９、２．９５、３、３．０５、３．１、３．１５、３．２、３．２５、３．３、３．３５、３．４、３．４５、３．５、３．５５、３．６５、３．７、３．７５、３．８、３．８５、３．９、３．９５、４、４．０５、４．１、４．１５、４．２、４．２５、４．３、４．３５、４．４、４．４５、４．５、４．５５、４．６５、４．７、４．７５、４．８、４．８５、４．９、４．９５、若しくは約５重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲で存在し得る。
【0077】
いくつかの実施形態では、２剤型組成物（例えば、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物）は、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルコールを含む。アルコールは、第１の部分、第２の部分、又は第１の部分と第２の部分とを組み合わせることから生じる硬化性組成物の総重量に基づいて、硬化性組成物の約０．０１重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．０１重量％、０．０５、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．３、０．３５、０．４、０．４５、０．５、０．５５、０．６５、０．７、０．７５、０．８、０．８５、０．９、０．９５、１、１．０５、１．１、１．１５、１．２、１．２５、１．３、１．３５、１．４、１．４５、１．５、１．５５、１．６５、１．７、１．７５、１．８、１．８５、１．９、１．９５、２、２．０５、２．１、２．１５、２．２、２．２５、２．３、２．３５、２．４、２．４５、２．５、２．５５、２．６５、２．７、２．７５、２．８、２．８５、２．９、２．９５、３、３．０５、３．１、３．１５、３．２、３．２５、３．３、３．３５、３．４、３．４５、３．５、３．５５、３．６５、３．７、３．７５、３．８、３．８５、３．９、３．９５、４、４．０５、４．１、４．１５、４．２、４．２５、４．３、４．３５、４．４、４．４５、４．５、４．５５、４．６５、４．７、４．７５、４．８、４．８５、４．９、４．９５、若しくは約５重量％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲で存在し得る。
【0078】
少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルコールは、任意の好適なアルコールを含み得る。例えば、アルコールは、単官能性アルコール、多官能性アルコール、又はそれらの組み合わせを含み得る。好適なアルコールの例としては、プロパノール、グリコール、又はそれらの組み合わせが挙げられる。アルコールは、例えば、硬化生成物中で均一な発泡気泡を作り出すことを助けるために、又はポリシロキサンの架橋剤として機能するために有用であり得る。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルコール又は水のうちの少なくとも１つは、水及び／又はアルコールとヒドロシリル置換ポリシロキサンとの間の反応を可能にして、水素ガスを作り出すことによって、２剤型組成物から形成される（例えば、第１の部分と第２の部分とを組み合わせた後に）硬化生成物における発泡のレベルを増加させることができる。
【0079】
２剤型組成物のいくつかの実施形態では、第１の部分は、ビニル置換ポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、膨張黒鉛、第１のポリマー微小球、及び反応抑制剤、無機充填剤、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルコール、又は水のうちの少なくとも１つを含む。いくつかの実施形態では、第２の部分は、ビニル置換ポリシロキサン、ヒドロシリル置換ポリシロキサン、第２のポリマー微小球、及び無機充填剤成分を含む。
【0080】
第１の部分と第２の部分とは、任意の好適な体積比で組み合わせることができる。例えば、第１の部分と第２の部分とは、約５：１００～約１００：１、約１０：１００～約５０：１、又は約５：１００、２０：１００、３０：１００、４０：１００、５０：１００、６０：１００、７０：１００、８０：１００、９０：１００、１：１、１０：１、２０：１、３０：１、４０：１、５０：１、６０：１、７０：１、８０：１、９０：１、若しくは約１００：１未満、それに等しい、又はそれを超える範囲の体積比で組み合わせることができる。
【0081】
第１の部分と第２の部分とを組み合わせて硬化性組成物を形成した後に、硬化性組成物を、任意の好適な速度で回転させて、適切な混合を促進することができる。例えば、硬化性組成物は、低速で手で回転させることができる。あるいは、硬化性組成物は、機械を使用して高速で回転させることができる。例えば、混合物は、約１０００ｒｐｍ～約３０００ｒｐｍ、約１５００ｒｐｍ～約２５００ｒｐｍ、又は約１０００ｒｐｍ、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、若しくは約３０００ｒｐｍ未満、それに等しい、又はそれを超える速度で回転させることができる。
【0082】
第１の部分及び第２の部分は、第１の部分及び第２の部分を収容、混合、及び分配するための任意の好適なシステム若しくはキットに位置することができる。システムは、大規模な工業用途又は小規模用途に適することができる。いずれかのシステムは、それぞれの第１の部分及び第２の部分を保持するための第１及び第２のチャンバを含むことができる。チャンバは、任意の用途に対してサイズ調整され、プラスチック、金属、又は任意の他の好適な材料から形成され得る。ディスペンサは、第１の部分及び第２の部分を受容し、第１の部分と第２の部分との混合物を基材上に分注するように適合され得る。ディスペンサは、第１の部分と第２の部分との混合を容易にするように機能することができ、又は混合チャンバは、ディスペンサの上流に配置され、第１のチャンバ及び第２のチャンバと流体連通し得る。混合チャンバは、混合を容易にするために回転するように適合させることができ、又は混合チャンバは、第１の部分及び第２の部分の回転を誘導するためのいくつかのバッフルを含むことができる。
【0083】
第１の部分及び第２の部分の移動を容易にするために、システムは、１つ以上のプランジャー又は１つ以上のポンプなどの要素を含むことができる。１つ以上のプランジャーは、手持ち式であるシステムに有用であり得る。これらの実施形態では、ユーザは、少なくとも第１の位置と第２の位置との間で１つ又は２つのプランジャーを押して、第１の部分及び第２の部分をシステムを通して押し出すことができる。１つのプランジャーがある場合、第１の部分及び第２の部分は、等しい体積で、又は所定の体積比で分注させることができる。
【0084】
ポンプは、大量の、又は連続して供給される第１の部分及び第２の部分が分注される工業用途において有用であり得る。これらのシステムは、第１及び第２のチャンバと流体連通している１つ以上のポンプを含むことができる。１つ以上のポンプは、第１及び第２のチャンバの下流ではあるが混合チャンバの上流に位置することができる。それぞれの第１及び第２のチャンバと流体連通する２つのポンプが存在するシステムの実施形態では、ポンプは、等量の第１の部分及び第２の部分を圧送するように、又は所定の体積比に従って各部分の異なる量を圧送するように適合又は制御され得る。
【0085】
混合後、硬化性組成物は、手、又はシステムを通して基材上に分注され、その上で硬化され得る。硬化は、温度を変えることによって反応速度を制御することができるが、室温で達成することができる。例えば、温度を室温より低く降下させることによって反応速度を遅らせることができ、又は温度を室温より高く上昇させることによって反応速度を増加させることができる。いくつかの実施形態では、組成物は、約０℃～約１００℃、約１５℃～約４０℃、約１５℃～約３０℃、又は約０℃、０．５、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９、９．５、１０、１０．５、１１、１１．５、１２、１２．５、１３、１３．５、１４、１４．５、１５、１５．５、１６、１６．５、１７、１７．５、１８、１８．５、１９、２０、２０．５、２１、２１．５、２２、２２．５、２３、２３．５、２４、２４．５、２５、２５．５、２６、２６．５、２７、２７．５、２８、２８．５、２９、２９．５、３０、３０．５、３１、３１．５、３２、３２．５、３３、３３．５、３４、３４．５、３５、３５．５、３６、３６．５、３７、３７．５、３８、３８．５、３９、３９．５、４０、４０．５、４１．５、４２、４２．５、４３、４３．５、４４、４４．５、４５、４５．５、４６、４６．５、４７、４７．５、４８、４８．５、４９、４９．５、５０、５０．５、５１．５、５２、５２．５、５３、５３．５、５４、５４．５、５５、５５．５、５６、５６．５、５７、５７．５、５８、５８．５、５９、５９．５、６０、６０．５、６１．５、６２、６２．５、６３、６３．５、６４、６４．５、６５、６５．５、６６、６６．５、６７、６７．５、６８、６８．５、６９、６９．５、７０、７０．５、７１．５、７２、７２．５、７３、７３．５、７４、７４．５、７５、７５．５、７６、７６．５、７７、７７．５、７８、７８．５、７９、７９．５、８０、８０．５、８１．５、８２、８２．５、８３、８３．５、８４、８４．５、８５、８５．５、８６、８６．５、８７、８７．５、８８、８８．５、８９、８９．５、９０、９０．５、９１．５、９２、９２．５、９３、９３．５、９４、９４．５、９５、９５．５、９６、９６．５、９７、９７．５、９８、９８．５、９９、９９．５、若しくは約１００℃未満、それに等しい、又はそれを超える範囲の温度で硬化されることができる。硬化は任意の好適な時間にわたって起こり得る。例えば、硬化は、約０．５分～約２４時間、約０．５分～約１０時間、又は約０．５分、１分、５分、１０分、１５分、２０分、２５分、３０分、３５分、４０分、４５分、５０分、５５分、１時間、２時間、３時間、４時間、５時間、６時間、７時間、８時間、９時間、１０時間、１１時間、１２時間、１３時間、１４時間、１５時間、１６時間、１７時間、１８時間、１９時間、２０時間、２１時間、２２時間、２３時間、又は約２４時間未満、それと等しい、若しくはそれを超える範囲の時間にわたって起こり得る。
【0086】
２剤型組成物の硬化生成物は、本明細書に記載の硬化性組成物（例えば、第１の部分と第２の部分とを組み合わせることによって調製された）のいずれかを硬化することから形成される。硬化生成物は、膨張黒鉛及びその中に分散されたポリマー微小球を含み、典型的には、複数の発泡独立気泡又は連続気泡を更に含む。いくつかの実施形態では、発泡気泡は均一のサイズ（最大直径Ｄ１）を有し、硬化組成物全体にわたって均一に分布している。発泡気泡のメジアン径Ｄ５０は、約１μｍ～約５０００μｍ、約２０μｍ～約２０００μｍ、又は約１μｍ、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０、１７５、１８０、１８５、１９０、１９５、２００、２０５、２１０、２１５、２２０、２２５、２３０、２３５、２４０、２４５、２５０、２５５、２６０、２６５、２７０、２７５、２８０、２８５、２９０、２９５、３００、３０５、３１０、３１５、３２０、３２５、３３０、３３５、３４０、３４５、３５０、３５５、３６０、３６５、３７０、３７５、３８０、３８５、３９０、３９５、４００、４０５、４１０、４１５、４２０、４２５、４３０、４３５、４４０、４４５、４５０、４５５、４６０、４６５、４７０、４７５、４８０、４８５、４９０、４９５、５００、１０００、１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００、４５００若しくは約５０００μｍ未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。更なる実施形態では、発泡気泡の約９８％の直径（Ｄ９８）は、約１μｍ～約５０００μｍ、約２０μｍ～約２０００μｍ、又は約１μｍ、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０、１７５、１８０、１８５、１９０、１９５、２００、２０５、２１０、２１５、２２０、２２５、２３０、２３５、２４０、２４５、２５０、２５５、２６０、２６５、２７０、２７５、２８０、２８５、２９０、２９５、３００、３０５、３１０、３１５、３２０、３２５、３３０、３３５、３４０、３４５、３５０、３５５、３６０、３６５、３７０、３７５、３８０、３８５、３９０、３９５、４００、４０５、４１０、４１５、４２０、４２５、４３０、４３５、４４０、４４５、４５０、４５５、４６０、４６５、４７０、４７５、４８０、４８５、４９０、４９５、５００、１０００、１５００、２０００、２５００、３０００、３５００、４０００、４５００若しくは約５０００μｍ未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。
【0087】
硬化性組成物中の水分を含む膨張黒鉛の存在は、発泡気泡のサイズ及び分布の均一性を促進することができる。膨張黒鉛は水を含み、水は、硬化中にヒドロシリル置換ポリシロキサンと反応して硬化生成物を発泡させることができる。典型的には、硬化性組成物の密度を低下させるポリマー微小球の存在は、発泡気泡の均一なサイズ及び分布にも寄与し得る。発泡気泡の均一性に寄与することができる別の要因は、硬化性組成物の粘度である。粘度は、例えば、ビニル置換ポリシロキサン、ポリマー微小球、及び無機充填剤の、硬化性組成物に添加される量並びに種類に依存し得る。硬化中、硬化性組成物の粘度が低すぎる場合、形成されるバブルは単純に逃げ、したがって発泡気泡の形成を妨げる。しかしながら、粘度が高すぎる場合、形成されるバブルは、硬化性組成物の体積全体を貫通することができない。これは、発泡気泡の不均一な分布をもたらす。発泡気泡の均一性に関する更なる情報については、２０１８年８月１５日に出願された同時係属出願番号ＰＣＴ／２０１８／１００６４４を参照されたい。
【0088】
発泡気泡の均一性は、硬化性組成物の硬化生成物に多くの利点を提供する。例えば、いくつかの実施形態では、発泡気泡の均一性は、硬化生成物の各表面が実質的に滑らかであることを確実にするのに役立ち得る。これは、硬化生成物が硬化生成物の表面に沿って突出部をもたらす発泡気泡の不均一な凝集を含まないためである。硬化生成物における滑らかな表面は、２つの基材間に緊密なシールを作り出すのに役立つことができ、これは、いくつかの実施形態では、実質的に防水シールであり得る。発泡気泡の均一性はまた、硬化生成物が望ましい密度を有することを確実にするのに役立ち得る。硬化生成物の密度は、約０．２００ｇ／ｃｍ３～約０．８００ｇ／ｃｍ３、約０．３００ｇ／ｃｍ３～約０．７００ｇ／ｃｍ３、又は約０．２００ｇ／ｃｍ３、０．２５０、０．３００、０．３５０、０．４００、０．４５０、０．５００、０．５５０、０．６００、０．６５０、０．７００、０．７５０、若しくは約０．８００ｇ／ｃｍ３未満、それに等しい、又はそれを超える範囲であり得る。硬化生成物における低密度は、軽量化をもたらすことができ、硬化生成物が防水性であり、難燃性であり、及び／又は低い圧縮永久ひずみを有する能力に寄与することができる。
【0089】
圧縮永久ひずみは、所与の温度での長期圧縮応力後に、材料がその元の厚さに戻る能力を測定する。材料が経時的に圧縮されると、それはその元の厚さに戻る能力を失う可能性がある。この弾力性の損失は、エラストマーガスケット、シール、又は緩衝パッドが長期間にわたって機能する能力を低減し得る。材料が経時的に受け得る結果として生じる永久ひずみは、漏れを引き起こす場合があり、又は衝撃遮断パッドの場合、誤って落下したユニットを保護する能力が損なわれ得る。理解されるように、圧縮永久ひずみが低いほど、材料は永久変形に抵抗する。硬化生成物は、約０％～約６０％、約０％～約４０％、又は約０％、５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、若しくは約６０％未満、それに等しい、又はそれを超える範囲である、５０％の圧縮比で約８５℃にて２４時間測定された圧縮永久ひずみを有し得る。本明細書で更に論じられるように、硬化生成物は、シールで使用することができ、したがって、硬化生成物における低い圧縮永久ひずみが望ましい。
【0090】
硬化生成物の別の望ましい特性は、その少なくとも一部が粘着性の感触を実質的に含まなくてもよいことである。これは、汚れ又は他の粒子状材料などの破片が硬化生成物に付着する可能性が低く、硬化生成物と基材との間に空隙を作成するので望ましい場合がある。更に、粘着性の感触の欠如は、硬化生成物が基材から係合解除することを容易にすることができる。
【0091】
図１Ａは、静止状態のアセンブリ２００の断面図である。図１Ｂは、圧縮状態のアセンブリ２００の断面図である。図１Ｃは、アセンブリ２００の上面図である。図１Ａ及び１Ｂに示すように、アセンブリ２００は、硬化生成物１００、第１の基材２０２、及び第２の基材２０４を含む。硬化生成物１００は、第１の基材２０２又は第２の基材２０４のうちの少なくとも１つに接触している。示すように、硬化生成物１００は、第１の基材２０２及び第２の基材２０４と連続的に接触している。すなわち、アセンブリ２００は、硬化生成物と第１の基材及び第２の基材との間に空隙を含まない。静止状態では、硬化生成物１００は、圧縮されていないか、又は図１Ｂに示されるような圧縮状態であるよりも少なくとも圧縮されていない。本明細書で更に説明されるように、硬化生成物１００は、クランプを用いて第１の基材２０２及び第２の基材２０４に圧力を加えることによって圧縮状態に持っていくことができるが、いくつかの実施形態では、第１の基材２０２又は第２の基材２０４のいずれかの重量は、硬化生成物１００を圧縮するのに十分である。硬化生成物１００の圧縮は、硬化生成物１００がシールを効果的に作成する能力を高めることができる。
【0092】
硬化生成物１００は、他方の基材との接着を含まずに、第１の基材２０２又は第２の基材２０４のうちの一方に接着することができる。第１の基材２０２又は第２の基材２０４のうちの一方への接着は、第１の基材２０２又は第２の基材２０４のうちの一方に堆積され、その上で硬化される硬化性組成物の関数であり得る。典型的には、硬化性組成物は、それが硬化される表面に少なくとも部分的に接着する。第１の基材２０２及び第２の基材２０４の両方への接着を回避するために、それが硬化されたときに第１の基材２０２と第２の基材２０４との間に硬化性組成物を堆積させることが回避され得る。硬化生成物１００が第１の基材２０２又は第２の基材２０４のうちの一方との接着を含まない能力は、基材を互いに取り外し可能に固定することを可能にすることができる。第１の基材２０２及び第２の基材２０４は、クランプなどの装置を通して取り外し可能に固定することができる。
【0093】
第１の基材２０２及び第２の基材２０４は、空隙を囲むボックスを形成することができる。これは図１Ｃに示されている。図１Ｃは、その上に接着された硬化生成物１００を有する第１の基材２０２を示している。硬化生成物１００は、空隙２０６を囲む。空隙２０６を封入するために、第２の基材２０４は、硬化生成物１００に接触させて配置することができる。
【0094】
硬化生成物１００は、実質的に難燃性であり得る。これは、例えば、膨張黒鉛成分、難燃性無機充填剤を有するポリマー微小球、並びに他の成分を含むためであり得る。硬化生成物１００の難燃性は、Ｖ２、Ｖ１、及びＶ０判定基準を有するＵＬ９４のうちの少なくとも１つによって決定することができる。
【0095】
更に、硬化生成物１００は、実質的に防水性であり得る。硬化生成物１００の防水特性は、国際防水防塵販売規格（International Protection Marketing standard）ＩＰ６８によって決定することができる。硬化生成物１００の防水及び難燃特性は、硬化生成物１００をシーラー又はガスケットに適したものにすることができる。硬化生成物１００を発泡させる能力は、硬化生成物を発泡シーラーとして分類することを可能にすることができる。シーラーは、多くの異なるシステム又はアセンブリでの使用によく適している。
【0096】
再び図１Ｃを参照すると、第１の基材２０２及び第２の基材２０４の材料はまた、難燃性及び防水性であり得る。硬化生成物の防水及び難燃特性は、アセンブリ２００が電子部品を封入する用途によく適している。例えば、アセンブリ２００は、バッテリーが空隙２０６内に配置されるバッテリーボックスであり得る。硬化生成物１００の難燃特性は、バッテリー又は他の電子部品を外部火炎から保護することに役立ち得るか、又は故障によって引き起こされる火災の場合にバッテリー又は他の電子部品からの火炎の広がりを防止するのに役立ち得る。更に、硬化生成物１００の防水特性は、電子部品を水分への望ましくない曝露から保護するのに役立ち得る。
【0097】
アセンブリ２００は、多くの他のアセンブリ又は機械と併せて使用することができる。例えば、アセンブリ２００は、ビークルの部品であり得る。好適なビークルの例としては、自動車を挙げることができる。自動車は、電気自動車であり得る。他のビークルとしては、列車、航空宇宙機（例えば、航空機、ヘリコプター、若しくは宇宙船）、又は船舶が挙げられる。
【0098】
アセンブリ２００は、任意の好適な方法に従って形成することができる。例えば、アセンブリ２００は、硬化性組成物を第１の基材２０２又は第２の基材２０４のうちの１つに接触させることによって形成することができる。硬化性組成物を、その上で硬化させる。次いで、硬化組成物１００を含まない基材を硬化組成物１００に接触させる。第１の基材２０２及び第２の基材２０４を固定するために、圧力を各基材に適用して、硬化組成物１００を圧縮させることができる。クランプ又は他の好適なデバイスを使用して、好適な量の圧力を適用することができる。
【0099】
本開示のいくつかの実施形態
第１の実施形態では、本開示は、
第１の部分であって、
ビニル置換ポリシロキサン、
ヒドロシリル化触媒、
水分を含む膨張黒鉛、及び
無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第１のポリマー微小球、を含む第１の部分と、
第２の部分であって、
第２のビニル置換ポリシロキサン、
ヒドロシリル置換ポリシロキサン、及び
難燃性無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第２のポリマー微小球、を含む第２の部分と、を含む、２剤型組成物を提供する。
第１の実施形態では、本開示は、
第１の部分であって、
ビニル置換ポリシロキサン、
ヒドロシリル化触媒、
水分を含む膨張黒鉛、及び
無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第１のポリマー微小球、を含む第１の部分と、
第２の部分であって、
第２のビニル置換ポリシロキサン、
ヒドロシリル置換ポリシロキサン、及び
難燃性無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第２のポリマー微小球、を含む第２の部分と、を含む、２剤型組成物を提供する。
【0100】
第２の実施形態では、本開示は、第１及び第２のビニル置換ポリシロキサンが、２剤型組成物の総重量に基づいて、約２０重量％～約９０重量％の範囲で存在する、第１の実施形態に記載の２剤型組成物を提供する。
【0101】
第３の実施形態では、本開示は、第１又は第２のビニル置換ポリシロキサンのうちの少なくとも１つが、式Ｉ：
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、独立して、－Ｈ、－ＯＨ、又は置換されている若しくは置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルであり、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含み、
ｍは、任意の正の整数であり、
ｎは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｍ及びｎは、ランダム状又はブロック状の配向である］で表されるビニル置換ポリシロキサンを含む、第１又は第２の実施形態に記載の２剤型組成物を提供する。
【化12】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、独立して、－Ｈ、－ＯＨ、又は置換されている若しくは置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルであり、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含み、
ｍは、任意の正の整数であり、
ｎは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｍ及びｎは、ランダム状又はブロック状の配向である］で表されるビニル置換ポリシロキサンを含む、第１又は第２の実施形態に記載の２剤型組成物を提供する。
【0102】
第４の実施形態では、本開示は、第１又は第２のビニル置換ポリシロキサンのうちの少なくとも１つが、式ＩＩ又は式ＩＩＩ：
［式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、独立して、置換されている又は置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アリール、又は（Ｃ１～Ｃ２０）ハロアルキルであり、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含み、
ｍは、任意の正の整数であり、
ｎは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｍ及びｎは、ランダム状又はブロック状の配向である］で表されるビニル置換ポリシロキサンを含む、第１～第３の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【化13】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、独立して、置換されている又は置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アリール、又は（Ｃ１～Ｃ２０）ハロアルキルであり、
Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含み、
ｍは、任意の正の整数であり、
ｎは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｍ及びｎは、ランダム状又はブロック状の配向である］で表されるビニル置換ポリシロキサンを含む、第１～第３の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0103】
第５の実施形態では、本開示は、各Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０がメチルである、第４の実施形態に記載の２剤型組成物を提供する。
【0104】
第６の実施形態では、本開示は、第１又は第２のビニル置換ポリシロキサンのうちの少なくとも１つが、独立して、２５℃において約１００ｍＰａ－ｓ～約５００，０００ｍＰａ－ｓの範囲の粘度を有する、第１～第５の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0105】
第７の実施形態では、本開示は、第１又は第２のビニル置換ポリシロキサンのうちの少なくとも１つが、独立して、約０．００１０ｍｍｏｌ／ｇ～約５ｍｍｏｌ／ｇの範囲のビニル含有量を有する、第１～第６の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0106】
第８の実施形態では、本開示は、ヒドロシリル置換ポリシロキサンが、第２の部分の総重量に基づいて、約０．５重量％～約２０重量％の範囲で存在する、第１～第７の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0107】
第９の実施形態では、本開示は、ヒドロシリル置換ポリシロキサンが、式ＶＩ：
［式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、独立して、置換されている若しくは置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルであり、
Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ２０のうちの少なくとも１つは、－Ｈであり、
ｐは、任意の正の整数であり、
ｑは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｐ及びｑは、ランダム状又はブロック状の配向である］で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む、第１～第８の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【化14】
Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ２０のうちの少なくとも１つは、－Ｈであり、
ｐは、任意の正の整数であり、
ｑは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｐ及びｑは、ランダム状又はブロック状の配向である］で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む、第１～第８の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0108】
第１０の実施形態では、本開示は、ヒドロシリル置換ポリシロキサンが、式ＶＩＩ又は式ＶＩＩＩ：
［式中、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、独立して、置換されている又は置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アリール、又は（Ｃ１～Ｃ２０）ハロアルキルであり、
Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ２０のうちの少なくとも１つは、－Ｈであり、
ｐは、任意の正の整数であり、
ｑは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｐ及びｑは、ランダム状又はブロック状の配向である］で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む、第１～第９の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【化15】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、独立して、置換されている又は置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）シクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ２０）アリール、又は（Ｃ１～Ｃ２０）ハロアルキルであり、
Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、及びＲ２０のうちの少なくとも１つは、－Ｈであり、
ｐは、任意の正の整数であり、
ｑは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｐ及びｑは、ランダム状又はブロック状の配向である］で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む、第１～第９の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0109】
第１１の実施形態では、本開示は、各Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０がメチルである、第１～第１０の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0110】
第１２の実施形態では、本開示は、ヒドロシリル化触媒が白金を含む、第１～第１１の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0111】
第１３の実施形態では、本開示は、ヒドロシリル化触媒が、第１の部分の重量に基づいて、約１ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍの白金を提供する、第１～第１２の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0112】
第１４の実施形態では、本開示は、水分を含む膨張黒鉛が、独立して、約２０メッシュ～約３５０メッシュの範囲内のメッシュサイズを有する複数の黒鉛フレークを含む、第１～第１３の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0113】
第１５の実施形態では、本開示は、水分を含む膨張黒鉛が、黒鉛フレーク当たり約０．０５重量％～約５重量％の範囲の水分含有量を独立して有する複数の黒鉛フレークを含む、第１～第１４の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0114】
第１６の実施形態では、本開示は、水分を含む膨張黒鉛が、第１の部分の総重量に基づいて、約０．０５重量％～約３０重量％の範囲で存在する、第１～第１５の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0115】
第１７の実施形態では、本開示は、第２の部分が、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、２重量％、１重量％未満の水分を含む膨張黒鉛を有するか、又は水分を含む膨張黒鉛を含まない、第１～第１６の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0116】
第１８の実施形態では、本開示は、水を更に含む、第１～第１７の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0117】
第１９の実施形態では、本開示は、第１のポリマー微小球又は第２のポリマー微小球のうちの少なくとも１つが、２剤型組成物の総重量に基づいて、約０．０５重量％～約１０重量％の範囲で存在する、第１～第１８の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0118】
第２０の実施形態では、本開示は、第１のポリマー微小球又は第２のポリマー微小球のうちの少なくとも１つが、アクリロニトリル／アクリレートコポリマー、塩化ビニリデン／アクリロニトリルコポリマー、又はそれらの混合物を含む、第１～第１９の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0119】
第２１の実施形態では、本開示は、第１のポリマー微小球又は第２のポリマー微小球のうちの少なくとも１つが、約１μｍ～約５００μｍの範囲のメジアン径（Ｄ５０）を有する、第１～第２０の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0120】
第２２の実施形態では、本開示は、第１のポリマー微小球が、第２のポリマー微小球と同じである、第１～第２１の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0121】
第２３の実施形態では、本開示は、第１のポリマー微小球が、第２のポリマー微小球とは異なる、第１～第２２の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0122】
第２４の実施形態では、本開示は、第１のポリマー微小球及び第２のポリマー微小球が、それぞれ、同じ無機充填剤で部分的にコーティングされた、第１～第２２の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0123】
第２５の実施形態では、本開示は、第２のポリマー微小球上の難燃性無機充填剤が、三水酸化アルミニウム又は水酸化マグネシウムであり、いくつかの実施形態では、三水酸化アルミニウムである、第１～第２４の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0124】
第２６の実施形態では、本開示は、第１のポリマー微小球上の無機充填剤が、三水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、又は水酸化マグネシウムのうちの少なくとも１つを含む、第１～第２５の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0125】
第２７の実施形態では、本開示は、反応阻害剤を更に含む、第１～第２６の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0126】
第２８の実施形態では、本開示は、ガラス、セラミック、鉱物、又はシリカのうちの少なくとも１つを含む無機充填剤を更に含む、第１～第２７の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0127】
第２９の実施形態では、本開示は、無機充填剤がシリカを含む、第２８の実施形態に記載の２剤型組成物を提供する。
【0128】
第３０の実施形態では、本開示は、無機充填剤が２剤型組成物の総重量に基づいて、約２重量％～約３０重量％の範囲で存在する、第２８又は第２９の実施形態に記載の２剤型組成物を提供する。
【0129】
第３１の実施形態では、本開示は、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルコールを更に含む、第１～第３０の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0130】
第３２の実施形態では、本開示は、アルコールが、プロパノール又はエチレングリコールのうちの少なくとも１つを含む、第３１の実施形態に記載の２剤型組成物を提供する。
【0131】
第３３の実施形態では、本開示は、第１～第３２の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物の硬化生成物を提供する。
【0132】
第３４の実施形態では、本開示は、第１～第３２の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物の硬化生成物を含むシーラントを提供する。
【0133】
第３５の実施形態では、本開示は、室温で２４時間硬化された、第３３又は第３４の実施形態の硬化生成物を提供する。
【0134】
第３６の実施形態では、本開示は、室温で３０日間保管された２剤型組成物から調製され、硬化生成物の圧縮永久ひずみが、新たに調製された２剤型組成物から調製された硬化生成物の圧縮永久ひずみよりも５０％を上回って高くなく、圧縮永久ひずみは、８５℃で５０％の圧縮にて２４時間後に測定される、第３３～第３５の実施形態のいずれか１つに記載の硬化生成物を提供する。
【0135】
第３７の実施形態では、本開示は、硬化生成物が、実質的に難燃性である、第３３～第３６の実施形態のいずれか１つに記載の硬化生成物を提供する。
【0136】
第３８の実施形態では、本開示は、硬化生成物が、少なくともＵＬ９４標準、Ｖ２、Ｖ１、及びＶ０評価によって決定される実質的に難燃性である、第３３～第３７の実施形態のいずれか１つに記載の硬化生成物を提供する。
【0137】
第３９の実施形態では、本開示は、
第１の基材と、
第２の基材と、
第１の基材及び第２の基材に接触している第３３～第３８の実施形態のいずれか１つに記載の硬化生成物と、を含む、アセンブリを提供する。
第１の基材と、
第２の基材と、
第１の基材及び第２の基材に接触している第３３～第３８の実施形態のいずれか１つに記載の硬化生成物と、を含む、アセンブリを提供する。
【0138】
第４０の実施形態では、本開示は、第１の基材及び第２の基材が、互いに取り外し可能に固定されている、第３９の実施形態に記載のアセンブリを提供する。
【0139】
第４１の実施形態では、本開示は、第１の基材及び第２の基材が、それらの間に画定された空隙を囲む、第３９又は第４０の実施形態に記載のアセンブリを提供する。
【0140】
第４２の実施形態では、本開示は、空隙内に少なくとも部分的に位置する電子部品を更に備える、第４１の実施形態に記載のアセンブリを提供する。
【0141】
第４３の実施形態では、本開示は、電子部品がバッテリーである、第４２の実施形態に記載のアセンブリを提供する。
【0142】
第４４の実施形態では、本開示は、第３９～第４３の実施形態のいずれか１つに記載のアセンブリを含むビークルを提供する。
【0143】
第４５の実施形態では、本開示は、硬化性組成物の製造方法であって、方法が、第１～第３２の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物の第１の部分と第２の部分とを組み合わせることを含む、方法を提供する。
【0144】
第４６の実施形態では、本開示は、第１のチャンバ及び第２のチャンバを備えたシステム内にパッケージ化されており、第１のチャンバが第１の部分を備え、第２のチャンバが第２の部分を備える、第１～第３２の実施形態のいずれか１つに記載の２剤型組成物を提供する。
【0145】
第４７の実施形態では、本開示は、システムが第１のチャンバ及び第２のチャンバを備え、第１のチャンバが第１の部分を備え、第２のチャンバが第２の部分を備える、第４５の実施形態に記載の方法を実行するためのシステムを提供する。
【0146】
第４８の実施形態では、本開示は、システムが、第１のチャンバ及び第２のチャンバと流体連通するディスペンサ、又は第１のチャンバ及び第２のチャンバと流体連通する混合先端部のうちの少なくとも１つを更に備える、第４６又は第４７の実施形態に記載の２剤型組成物又はシステムを提供する。
【0147】
第４９の実施形態では、本開示は、第３９～第４３の実施形態のいずれか１つに記載のアセンブリを形成するための方法であって、方法が、
第１の部分と第２の部分とを組み合わせて硬化性組成物を形成することと、
第１の基材又は第２の基材を２剤型組成物に接触させることと、硬化性組成物を第１の基材又は第２の基材上で硬化させることと、を含む、方法を提供する。
第１の部分と第２の部分とを組み合わせて硬化性組成物を形成することと、
第１の基材又は第２の基材を２剤型組成物に接触させることと、硬化性組成物を第１の基材又は第２の基材上で硬化させることと、を含む、方法を提供する。
【0148】
第５０の実施形態では、本開示は、硬化性組成物を硬化させることが、室温で２４時間行われる、第４９の実施形態に記載の方法を提供する。
【実施例】
【0149】
本開示の様々な実施形態は、例示によって提供される以下の実施例を参照することによって、よりよく理解することができる。本開示は、本明細書に記載されている実施例に限定されない。
【0150】
【表1】
【0151】
試験方法
圧縮永久ひずみ：ＩＳＯ１８５６：２０００の方法に従った。
圧縮永久ひずみ：ＩＳＯ１８５６：２０００の方法に従った。
【0152】
比重：Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏバランス密度キットを使用してＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３の方法に従った。
【0153】
ＵＬ９４－Ｖ０火炎：ＵＬ９４－Ｖ０規格を参照し、火炎の高さが２０ｍｍで、試料の下縁部が火炎の中に１０ｍｍ入った状態で、２回、それぞれ１０秒間燃焼した。１２５ｍｍ（５インチ）未満の火炎伝播高さは、合格と見なした。
【0154】
実施例１（ＥＸ１、対照）：
表２に表される配合物のＡ剤の成分を、Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ．のＦｌａｃｋ Ｔｅｋ，Ｉｎｃ．からのＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ ４００ＦＶＺ高速剪断ミキサーで、成分が完全に混合されるまで、１５００～２５００ｒｐｍで２～５分間混合した。表２に表される配合物のＢ剤の成分を、Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ．のＦｌａｃｋ Ｔｅｋ，Ｉｎｃ．からのＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ ４００ＦＶＺ高速剪断ミキサーで、全ての成分が完全に混合されるまで、１５００～２５００ｒｐｍで２～５分間混合した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
表２に表される配合物のＡ剤の成分を、Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ．のＦｌａｃｋ Ｔｅｋ，Ｉｎｃ．からのＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ ４００ＦＶＺ高速剪断ミキサーで、成分が完全に混合されるまで、１５００～２５００ｒｐｍで２～５分間混合した。表２に表される配合物のＢ剤の成分を、Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ．のＦｌａｃｋ Ｔｅｋ，Ｉｎｃ．からのＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ ４００ＦＶＺ高速剪断ミキサーで、全ての成分が完全に混合されるまで、１５００～２５００ｒｐｍで２～５分間混合した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
【0155】
シーラントは、圧縮永久ひずみ、比重、及びＵＬ９４－Ｖ０試験を受け、結果を表７に記録する。
【0156】
【表2】
【0157】
実施例２（ＥＸ２）：
Ａ剤及びＢ剤について表３で特定された材料の重量パーセントを、それぞれ別個の高速ミキサーカップで（一方はＡ剤用、他方はＢ剤用）２０００ＲＰＭで２～５分間混合した。次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物を周囲温度に冷却した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
Ａ剤及びＢ剤について表３で特定された材料の重量パーセントを、それぞれ別個の高速ミキサーカップで（一方はＡ剤用、他方はＢ剤用）２０００ＲＰＭで２～５分間混合した。次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物を周囲温度に冷却した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
【0158】
シーラントは、圧縮永久ひずみ、比重、及びＵＬ９４－Ｖ０試験を受け、結果を表７に記録する。
【0159】
【表3】
【0160】
実施例３（ＥＸ３）：
Ａ剤及びＢ剤について表４で特定された材料の重量パーセントを、それぞれ別個の高速ミキサーカップで（一方はＡ剤用、他方はＢ剤用）２０００ＲＰＭで２～５分間混合した。次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物を周囲温度に冷却した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
Ａ剤及びＢ剤について表４で特定された材料の重量パーセントを、それぞれ別個の高速ミキサーカップで（一方はＡ剤用、他方はＢ剤用）２０００ＲＰＭで２～５分間混合した。次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物を周囲温度に冷却した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
【0161】
シーラントは、圧縮永久ひずみ、比重、及びＵＬ９４－Ｖ０試験を受け、結果を表７に記録する。
【0162】
【表4】
【0163】
実施例４（ＥＸ４）：
Ａ剤及びＢ剤について表５で特定された材料の重量パーセントを、それぞれ別個の高速ミキサーカップで（一方はＡ剤用、他方はＢ剤用）２０００ＲＰＭで２～５分間混合した。次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物を周囲温度に冷却した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
Ａ剤及びＢ剤について表５で特定された材料の重量パーセントを、それぞれ別個の高速ミキサーカップで（一方はＡ剤用、他方はＢ剤用）２０００ＲＰＭで２～５分間混合した。次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物を周囲温度に冷却した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
【0164】
シーラントは、圧縮永久ひずみ、比重、及びＵＬ９４－Ｖ０試験を受け、結果を表７に記録する。
【0165】
【表5】
【0166】
実施例５（ＥＸ５）：
Ａ剤及びＢ剤について表６で特定された材料の重量パーセントを、それぞれ別個の高速ミキサーカップで（一方はＡ剤用、他方はＢ剤用）２０００ＲＰＭで２～５分間混合した。次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物を周囲温度に冷却した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
Ａ剤及びＢ剤について表６で特定された材料の重量パーセントを、それぞれ別個の高速ミキサーカップで（一方はＡ剤用、他方はＢ剤用）２０００ＲＰＭで２～５分間混合した。次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物を周囲温度に冷却した。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。
【0167】
シーラントは、圧縮永久ひずみ、比重、及びＵＬ９４－Ｖ０試験を受け、結果を表７に記録する。
【0168】
【表6】
【0169】
次いで、実施例１～５の各々についてのＡ剤とＢ剤との混合物を室温で１５日又は３０日間エージングした。Ａ剤及びＢ剤を１：１でデュアルパックカートリッジに充填し、１８エレメント混合ノズルを備えた３Ｍからの２Ｋ分配銃と１：１の体積で混合し、室温で２４時間放置した。シーラントは圧縮永久ひずみ及び比重試験を受け、実施例１～５の各々について１５日及び３０日間のエージング下で結果が表７に記録される。
【0170】
【表7】
【0171】
用いた用語及び表現は、限定ではなく説明の用語として使用したものであり、そのような用語及び表現を使用する際、図示及び記載する特徴又はその一部分の均等物を除外する意図はなく、本開示の実施形態の範囲内で様々な修正形態が可能であることが理解される。したがって、特定の実施形態及び任意選択の特徴によって、本開示を具体的に開示したが、本明細書に開示する概念の修正形態及び変形形態を、当業者であれば用いることができ、そのような修正形態及び変形形態は、本開示の実施形態の範囲内であると見なされることが理解されるべきである。
【図1A】
【図1B】
【図1C】
【手続補正書】
【提出日】2022-06-24
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
第１の部分であって、ビニル置換ポリシロキサン、
ヒドロシリル化触媒、
水分を含む膨張黒鉛、及び
無機充填剤で少なくとも部分的にコーティングされた第１のポリマー微小球、を含む第１の部分と、
第２の部分であって、
第２のビニル置換ポリシロキサン、
ヒドロシリル置換ポリシロキサン、及び
三水酸化アルミニウムで少なくとも部分的にコーティングされた第２のポリマー微小球、を含む第２の部分と、
を含む、２剤型組成物。
【請求項2】
前記第１のポリマー微小球が、前記第２のポリマー微小球と同じである、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項3】
前記第１のポリマー微小球上の前記無機充填剤が、三水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、又は水酸化マグネシウムのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項4】
前記ヒドロシリル化触媒が、白金を含む、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項5】
前記膨張黒鉛が、黒鉛フレーク当たり約０．０５重量％～約５重量％の範囲の水分含有量を独立して有する複数の黒鉛フレークを含む、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項6】
第１のチャンバ及び第２のチャンバを備えたシステム内にパッケージ化されており、前記第１のチャンバが前記第１の部分を備え、前記第２のチャンバが前記第２の部分を備える、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項7】
前記ビニル置換ポリシロキサンが、式：【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は、独立して、水素、ヒドロキシル、又は置換されている若しくは置換されていない（Ｃ１～Ｃ２０）ヒドロカルビルであり、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ１０のうちの少なくとも１つは、ビニル基を含み、
ｍは、任意の正の整数であり、
ｎは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｍ及びｎは、ランダム状又はブロック状の配向である］
で表されるビニル置換ポリシロキサンを含む、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項8】
前記ビニル置換ポリシロキサンが、２５℃で約１００ｍＰａ－ｓ～約５００，０００ｍＰａ－ｓの範囲の粘度を独立して有する１種以上のビニル置換ポリシロキサンを含む、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項9】
前記ヒドロシリル置換ポリシロキサンが、式：【化2】
ｐは、任意の正の整数であり、
ｑは、ゼロ又は任意の正の整数であり、
ｐ及びｑは、ランダム状又はブロック状の配向である］
で表されるヒドロシリル置換ポリシロキサンを含む、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項10】
無機充填剤又は少なくとも１つのヒドロキシル基を有するアルコールのうちの少なくとも１つを更に含む、請求項１に記載の２剤型組成物。
【請求項11】
請求項１に記載の２剤型組成物の硬化生成物を含む、シーラント。
【請求項12】
室温で３０日間保管された２剤型組成物から調製され、前記シーラントの圧縮永久ひずみが、新たに調製された前記２剤型組成物から調製されたシーラントの圧縮永久ひずみよりも５０％を上回って高くなく、圧縮永久ひずみは、８５℃で５０％の圧縮にて２４時間後に測定される、請求項１１に記載のシーラント。
【請求項13】
第１の基材と、第２の基材と、
前記第１の基材及び前記第２の基材に接触している請求項１～１０のいずれか一項に記載の２剤型組成物の硬化生成物と、
を含む、アセンブリ。
【請求項14】
前記第１の基材及び前記第２の基材が、それらの間に画定された空隙を囲み、前記空隙内に少なくとも部分的に位置する電子部品を更に備える、請求項１３に記載のアセンブリ。
【国際調査報告】