特表 2023-500952 化粧品組成物のためのバイオ系樹脂及びその作製方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-01-11

(54)【発明の名称】化粧品組成物のためのバイオ系樹脂及びその作製方法

(51)【国際特許分類】

   C08G 63/16 20060101AFI20221228BHJP

   C08L 67/02 20060101ALI20221228BHJP

   A61K 8/85 20060101ALI20221228BHJP

   A61Q 3/02 20060101ALI20221228BHJP

【ＦＩ】

C08G63/16

C08L67/02

A61K8/85

A61Q3/02

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022526711

(86)(22)【出願日】2020-11-06

(85)【翻訳文提出日】2022-05-06

(86)【国際出願番号】 FR2020052025

(87)【国際公開番号】W WO2021089963

(87)【国際公開日】2021-05-14

(31)【優先権主張番号】1912564

(32)【優先日】2019-11-08

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】591169401

【氏名又は名称】ロケット フレール

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＱＵＥＴＴＥ ＦＲＥＲＥＳ

(71)【出願人】

【識別番号】509197324

【氏名又は名称】サントル ナショナル ド ラ ルシェルシュ シアンティフィク

【氏名又は名称原語表記】ＣＥＮＴＲＥ ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＤＥ ＬＡ ＲＥＣＨＥＲＣＨＥ ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＱＵＥ

(71)【出願人】

【識別番号】518202367

【氏名又は名称】ユニヴェルシテ ド リール

(71)【出願人】

【識別番号】516123435

【氏名又は名称】サントラル・リール・アンスティチュ

(71)【出願人】

【識別番号】522179208

【氏名又は名称】エコール ナショナル シュぺリウール ド シミ

(71)【出願人】

【識別番号】517444089

【氏名又は名称】ユニヴェルシテ ダルトワ

【氏名又は名称原語表記】Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｅ ｄ’Ａｒｔｏｉｓ

(71)【出願人】

【識別番号】522180042

【氏名又は名称】フィアビラ

(71)【出願人】

【識別番号】522179219

【氏名又は名称】マーダー コンポジット フランス

(74)【代理人】

【識別番号】100196449

【弁理士】

【氏名又は名称】湯澤 亮

(72)【発明者】

【氏名】サン－ルー、レネ

(72)【発明者】

【氏名】ラタジ、ヴェロニク

(72)【発明者】

【氏名】ジンク、フィリップ

(72)【発明者】

【氏名】プーポン、アンディ

(72)【発明者】

【氏名】ヌーガレード、オリヴィエ

(72)【発明者】

【氏名】ルーセル、ジョエル

(72)【発明者】

【氏名】ルーベ、フロリアン

【テーマコード（参考）】

4C083

4J002

4J029

【Ｆターム（参考）】

4C083AD091

4C083AD092

4C083AD261

4C083BB21

4C083CC28

4C083FF01

4J002AB022

4J002AB032

4J002CF031

4J002GB00

4J002HA05

4J002HA08

4J029AA01

4J029AB01

4J029AD01

4J029AD02

4J029AD07

4J029AE01

4J029AE18

4J029BA07

4J029BA08

4J029BF30

4J029CA02

4J029CA04

4J029CA06

4J029CB06A

4J029CF19

4J029EA02

4J029GA14

4J029GA17

4J029KD02

4J029KE02

4J029KE05

4J029KE15

(57)【要約】

本発明は、ジオールとポリ酸との混合物を含むバイオ系ポリエステル樹脂、それを調製するための方法、並びに、フィルム形成組成物、及び該樹脂を含むマニキュアに関する。ポリエステル樹脂は、特に、マニキュアにおける結合剤として有用であり得る。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

イソソルビドを含むジオールと分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールとの混合物と、
コハク酸とセバシン酸とを含むポリ酸の混合物と、
の重合によって得られた、ポリエステル樹脂。

【請求項2】

前記分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールが、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、及びそれらの混合物、好ましくは１，２－プロパンジオールから選択されることを特徴とする、請求項１に記載のポリエステル樹脂。

【請求項3】

前記ポリ酸の混合物が、１つ又は複数の追加のポリ酸、具体的には、アジピン酸、アゼライン酸、クエン酸、テレフタル酸、２，５－フランジカルボン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、及びそれらの混合物から選択される１つ又は複数の追加のポリ酸、より具体的には、２，５－フランジカルボン酸、クエン酸、及びそれらの混合物から選択される１つ又は複数の追加のポリ酸を更に含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリエステル樹脂。

【請求項4】

前記ポリ酸の混合物が、前記ポリエステル樹脂に組み込まれたモノマーのモルで、３５～７０％、好ましくは４０～６５％、より優先的には４５～６０％を占めることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂。

【請求項5】

前記ジオールの混合物が、前記ポリエステル樹脂に組み込まれたモノマーのモルで、３０～６５％、好ましくは３５～６０％、より優先的には４０～５５％を占めることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂。

【請求項6】

前記ポリエステル樹脂が、４０～１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは４５～１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より優先的には５０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有することを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂。

【請求項7】

ポリエステル樹脂を調製するための方法であって、以下のステップ、すなわち、
ｉ）イソソルビド、及びコハク酸又はセバシン酸から選択されるポリ酸を反応させるステップと、
ｉｉ）ステップｉ）で得られた混合物を、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール、及びコハク酸又はセバシン酸から選択されるポリ酸と反応させるステップと、
を含み、ステップｉ）で使用される前記ポリ酸は、ステップｉｉ）で使用される前記ポリ酸とは異なる、方法。

【請求項8】

請求項１～６のいずれか一項で定義された又は請求項７に記載の方法によって調製されたポリエステル樹脂と、フィルム形成セルロースポリマーと、有機溶媒と、を含む、フィルム形成組成物。

【請求項9】

請求項１～６のいずれか一項で定義された又は請求項７に記載の方法によって調製されたポリエステル樹脂、フィルム形成セルロースポリマー、及び有機溶媒と、
可塑剤、第２の樹脂、レオロジー剤、着色材料、添加剤及びそれらの混合物から選択される化合物と、
を含む、マニキュア。

【請求項10】

マニキュアにおける結合剤としての、請求項１～６のいずれか一項で定義された又は請求項７に記載の方法によって調製されたポリエステル樹脂の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ジオールとポリ酸との混合物を含むバイオ系ポリエステル樹脂、それを調製するための方法、並びに、フィルム形成組成物、及び当該樹脂を含むマニキュアに関する。ポリエステル樹脂は、特に、マニキュアにおける結合剤として有用であり得る。

【背景技術】

【0002】

今日、主要な化粧品グループ及び消費者は、完全にバイオ系のマニキュアを望んでいる。しかしながら、現在、マニキュアの結合剤の役割を果たすことができるバイオ系樹脂はほとんどない。

【0003】

１，２－プロパンジオール、クエン酸、コハク酸及びラウリン酸のコポリマーポリエステルが知られており、例えば、ＭａｅｄｅｒによってＮａｔｉｐｏｌ（登録商標）１３０３という名称で販売されている。

【0004】

しかしながら、この樹脂は、特に、光沢、接着性、安定性、硬度、及び乾燥時間の点で、石油系樹脂ほど機能しない。

【0005】

したがって、好適な性能レベルを有し、かつより環境に優しいマニキュアを得るために、石油系樹脂の代わりとして、バイオ系樹脂に関するニーズが存在する。

【発明の概要】

【0006】

したがって、本発明の目的は、
イソソルビドを含むジオールと分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールとの混合物と、
コハク酸とセバシン酸とを含むポリ酸の混合物と、の重合によって得られた、ポリエステル樹脂である。

【0007】

本発明の別の目的は、ポリエステル樹脂を調製するための方法であって、以下のステップ：すなわち、
ｉ）イソソルビド、及びコハク酸又はセバシン酸から選択されるポリ酸を反応させるステップと、
ｉｉ）ステップｉ）で得られた混合物を、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール、及びコハク酸又はセバシン酸から選択されるポリ酸と反応させるステップと、
を含み、
ステップｉ）で使用されるポリ酸は、ステップｉｉ）で使用されるポリ酸とは異なる、方法である。

【0008】

本発明の別の目的は、本発明によるポリエステル樹脂と、フィルム形成セルロースポリマーと、有機溶媒と、を含む、フィルム形成組成物である。

【0009】

本発明はまた、本発明によるポリエステル樹脂のマニキュアと、フィルム形成セルロースポリマーと、有機溶媒と、並びに可塑剤、第２の樹脂、レオロジー剤、着色材料、添加剤及びそれらの混合物から選択される化合物と、に関する。

【0010】

本発明の別の目的は、マニキュアにおける結合剤としての、本発明によるポリエステル樹脂の使用である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

ポリエステル樹脂
本発明は、ポリエステル樹脂に関する。

【0012】

本発明の目的のために、「ポリエステル樹脂」は、ジオールとポリ酸との重合によって得られた、エステル官能基を含むポリマーを意味する。

【0013】

本発明の目的のために、「ジオール」は、２つのヒドロキシル官能基を有する化合物を意味する。

【0014】

本発明の目的のために、「ポリ酸」は、少なくとも２つのカルボン酸官能基を有する化合物を意味する。

【0015】

「有機溶媒」という用語が本出願において単数形で使用される場合、別途記載のない限り、単一の有機溶媒並びに有機溶媒の混合物の両方を指す。

【0016】

本発明のポリエステル樹脂は、少なくとも２つのジオールの混合物と、少なくとも２つのポリ酸の混合物との重合によって得られる。

【0017】

ジオールの混合物は、イソソルビド及び分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールを含む。

【0018】

特定の実施形態によれば、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールは、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、及びそれらの混合物から選択される。好ましくは、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールは、１，２－プロパンジオールである。

【0019】

分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールを使用すると、有利には、－３０℃を超えるＴｇ及びマニキュアに使用される溶媒中で良好な溶解性を有する樹脂を得ることが可能である。

【0020】

ジオールの混合物は、イソソルビドと分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールとは異なる追加のジオールを更に含むことができる。特定の実施形態によれば、ジオールの混合物は、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びそれらの混合物を更に含む。

【0021】

特定の実施形態によれば、ジオールの混合物は、イソソルビド及び分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールからなる。

【0022】

特定の実施形態によれば、ポリエステル樹脂は、トリオールの重合によって得られた単位を含有していない。したがって、ジオールは、ポリ酸との重合反応に使用される唯一のヒドロキシル化モノマーである。

【0023】

ジオール（イソソルビド、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール及び任意選択で追加のジオール）の混合物は、特に、ポリエステル樹脂に組み込まれたモノマーのモルで、３０～６５％、好ましくは３５～６０％、より優先的には４０～５５％を占めることができる。

【0024】

イソソルビドは、ポリエステル樹脂に組み込まれたモノマーのモルで、特に、１５～４０％、好ましくは２０～３５％、より優先的には２５～３０％を占めることができる。

【0025】

分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールは、特に、ポリエステル樹脂に組み込まれたモノマーのモルで、１０～３５％、好ましくは１５～３０％、より優先的には２０～２５％を占めることができる。

【0026】

ポリエステル樹脂中に組み込まれたイソソルビドと分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールとの間のモル比は、特に１以上、具体的には１～２、より具体的には１～１．５であり得る。

【0027】

ポリ酸の混合物は、コハク酸及びセバシン酸を含む。

【0028】

ポリ酸の混合物は、コハク酸及びセバシン酸とは異なる１つ以上の追加のポリ酸を更に含むことができる。特定の実施形態によれば、追加のポリ酸（複数可）は、２又は３つのカルボン酸官能基を含む。より具体的には、ポリ酸の混合物は、アジピン酸、アゼライン酸、クエン酸、テレフタル酸、２，５－フランジカルボン酸、フマル酸、イタコン酸、ムコン酸、及びそれらの混合物を更に含む。好ましくは、ポリ酸の混合物は、２，５－フランジカルボン酸、クエン酸、及びそれらの混合物を更に含む。

【0029】

ポリ酸（コハク酸、セバシン酸、及び任意選択で追加のポリ酸）の混合物は、特に、ポリエステル樹脂に含まれたモノマーのモルで、３５～７０％、好ましくは４０～６５％、より優先的に４５～６０％を占めることができる。

【0030】

コハク酸は、特に、ポリエステル樹脂に組み込まれたモノマーのモルで、５～５０％、好ましくは１０～４５％、より優先的には１５～４０％を占めることができる。

【0031】

セバシン酸は、特に、ポリエステル樹脂に組み込まれたモノマーのモルで、２～２５％、好ましくは５～２０％、より優先的には１０～１５％を占めることができる。

【0032】

ポリエステル樹脂に組み込まれたコハク酸とセバシン酸との間のモル比は、特に１以上、具体的には１～６、より具体的には１～４であり得る。

【0033】

追加のポリ酸（複数可）は、特に、ポリエステル樹脂に組み込まれたモノマーのモルで、０～３０％、好ましくは２～２５％、より優先的には５～２０％を占めることができる。

【0034】

特定の実施形態によれば、ジオール（イソソルビド及び分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール）とポリ酸（コハク酸、セバシン酸及び任意選択的で追加のポリ酸）との間のモル比は、１．１以下、具体的には０．４～１、より具体的には０．６～１、更により具体的には０．８～１である。

【0035】

各モノマーの量は、意図された用途のための数平均分子量及び適切なガラス転移温度を有する樹脂を得るために調整される。

【0036】

本発明によるポリエステル樹脂は、特に、１０００～３５００ｇ．ｍｏｌ^－１、好ましくは１１００～３０００ｇ．ｍｏｌ^－１、より優先的には１２００～２５００ｇ．ｍｏｌ^－１の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。本発明によるポリエステル樹脂は、特に、１０００～８０００ｇ．ｍｏｌ^－１、好ましくは１５００～７０００ｇ．ｍｏｌ^－１、より優先的には２５００～６０００ｇ．ｍｏｌ^－１の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し得る。Ｍｎ及びＭｗは、以下に開示する方法に従って測定することができる。

【0037】

本発明によるポリエステル樹脂は、－３０℃～３５℃、好ましくは－２０℃～２５℃、より優先的には－１０℃～１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を特に有し得る。Ｔｇは、以下に開示する方法に従って測定することができる。

【0038】

本発明によるポリエステル樹脂は、特に、４０～１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは４５～１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、より優先的には５０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有し得る。酸価は、以下に開示するプロセスに従って測定することができる。樹脂の酸価は、重合反応の進行に基づいてチェックすることができる。好ましくは、樹脂中に遊離カルボン酸基を保持するために、エステル化反応が完了する前に重合を停止させる。いかなる理論に拘束されることも望まないが、樹脂中の遊離カルボン酸基の存在は、樹脂と爪との間の相互作用を改善する。

【0039】

樹脂は、以下に開示する調製方法に従って得ることができる。

【0040】

ポリエステル樹脂の調製方法
本発明によるポリエステル樹脂を調製するための方法は、多量のイソソルビドを組み込んでいる可溶性樹脂を得ることを可能にする一連のエステル化ステップを含む。

【0041】

ステップｉ）では、イソソルビドは、コハク酸又はセバシン酸から選択されるポリ酸と反応する。

【0042】

ステップｉｉ）では、ステップｉ）で得られた混合物は、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール、及びコハク酸又はセバシン酸から選択されるポリ酸と反応する。

【0043】

ステップｉ）で使用されるポリ酸は、ステップｉｉ）で使用されるポリ酸とは異なる。したがって、イソソルビドがステップｉ）でコハク酸と反応する場合、ステップｉ）で得られた混合物は、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール及びセバシン酸と反応する。あるいは、イソソルビドがステップｉ）でセバシン酸と反応する場合、ステップｉ）で得られた混合物は、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール及びコハク酸と反応する。

【0044】

追加のポリ酸（複数可）は、ステップｉ）又はｉｉ）で添加することができる。具体的には、追加のポリ酸（複数可）は、ステップｉ）で添加される。

【0045】

ステップｉ）及びｉｉ）で導入されるイソソルビド、分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール、セバシン酸、コハク酸、及び追加のポリ酸の量は、樹脂について先に定義したとおりである。実際、本発明による方法は、ポリエステル樹脂中のモノマーのほぼ全体的な組み込みを可能にする。

【0046】

ポリエステル樹脂中に組み込まれるジオール（イソソルビド及び分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオール）とポリ酸（コハク酸、セバシン酸、任意選択で追加のポリ酸）との間の最終モル比は、有利には１．１以下、具体的には０．４～１、より具体的には０．６～１、更により具体的には０．８～１である。

【0047】

特定の実施形態によれば、ステップｉ）で導入されるイソソルビドとポリ酸（コハク酸若しくはセバシン酸、任意選択で追加のポリ酸）との間のモル比は、０．２～１．１、より具体的には０．３～１、更により具体的には０．４～１である。

【0048】

特定の実施形態によれば、ステップｉｉ）で導入される分岐Ｃ_３－Ｃ_６ジオールとポリ酸（コハク酸若しくはセバシン酸、任意選択で追加のポリ酸）との間のモル比は、０．２～３、より具体的には０．４～２．５、更により具体的には０．６～２である。

【0049】

特定の実施形態によれば、方法のステップｉ）及びｉｉ）は、有機溶媒の非存在下で実施される。

【0050】

特定の実施形態によれば、方法のステップｉ）及びｉｉ）は、触媒の非存在下で実施される。

【0051】

ステップｉ）及びｉｉ）は、特に、不活性雰囲気下で実施され得る。不活性雰囲気下でステップｉ）を行うことは、イソソルビドの熱酸化を回避するために特に重要である。

【0052】

エステル化反応は、反応媒体を加熱することによって加速させることができる。ステップｉ）及びｉｉ）は、特に１２０℃～２００℃の温度で行われ得る。

【0053】

反応は、特に、各ステップで酸価をチェックすることによってモニターすることができる。目標酸価に達してから、反応媒体の温度を低下させることができる。

【0054】

本発明の方法は、有機溶媒を添加することによって得られた樹脂を希釈するステップｉｉｉ）を含み得る。このステップは、特に、樹脂を溶解することを可能にし、その後の樹脂の使用を容易にする。

【0055】

有機溶媒は、フィルム形成組成物で以下に開示されるようなものであり得る。

【0056】

有機溶媒は、６０～８０重量％、具体的には６５～７５重量％、より具体的には約７０重量％の固体抽出物を有する組成物を得るのに十分な量で樹脂に添加することができる。

【0057】

溶媒で希釈した後に得られた樹脂を、フィルム形成セルロースポリマーと混合して、以下に開示するようなフィルム形成組成物を形成することができる。

【0058】

フィルム形成組成物
本発明によるフィルム形成組成物は、本発明のポリエステル樹脂、フィルム形成セルロースポリマー、及び有機溶媒を含む。

【0059】

「フィルム形成組成物」は、表面に、具体的には、皮膚又はケラチン材料に、例えば、爪に適用した後にフィルムを形成することができる組成物を意味する。

【0060】

特定の実施形態によれば、フィルム形成組成物は、組成物の重量に対して、１～２５重量％、好ましくは４～１５重量％、より優先的には５～１０重量％のポリエステル樹脂を含む。

【0061】

フィルム形成セルロースポリマーは、特に、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びそれらの混合物から選択され得る。好ましくは、フィルム形成セルロースポリマーはニトロセルロースである。

【0062】

特定の実施形態によれば、フィルム形成組成物は、組成物の重量に対して、１～２５重量％、好ましくは６～２０重量％、より優先的には１０～１５重量％のフィルム形成セルロースポリマーを含む。

【0063】

有機溶媒は、有利には美容上許容され、すなわち、皮膚及びケラチン材料に適用されるときに、不快感（発赤、刺痛感）を引き起こさない。有機溶媒は、特に、脂肪族化合物、例えば、アセテート、ケトン、アルコール、アルカン、又はそれらの混合物から選択され得る。具体的には、溶媒は、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘプタン、ヘキサン、及びそれらの混合物から選択される。より具体的には、有機溶媒は、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びそれらの混合物から選択される。更により具体的には、有機溶媒は、酢酸エチルと酢酸ブチルとの混合物である。

【0064】

好ましい実施形態によれば、フィルム形成組成物は、無水であり、すなわち、水を全く含有していない。

【0065】

特定の実施形態によれば、フィルム形成組成物は、組成物の重量に対して、５０～９８重量％、好ましくは６５～９０重量％、より優先的には７５～８５重量％の有機溶媒を含む。

【0066】

本発明によるフィルム形成組成物は、以下に開示するように、マニキュアに導入され得る。

【0067】

マニキュア
本発明によるマニキュアは、
先に定義した本発明による又は先に開示した方法によって調製されたポリエステル樹脂、フィルム形成セルロースポリマー、及び先に開示した有機溶媒と、
可塑剤、第２の樹脂、レオロジー剤、着色材料、添加剤、及びそれらの混合物から選択される化合物と、
を含む。

【0068】

本発明によるフィルム形成セルロースポリマー、有機溶媒、及びポリエステル樹脂含有量は、フィルム形成組成物に関して上で定義したとおりである。

【0069】

可塑剤は、特に、フィルムの所望の物理化学的特性を得るために、形成されたフィルムの硬度を調整することを可能にすることができる。可塑剤の例は、アセチルトリブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、トリエチルシトレート、ジブチルフタレート、トリフェニルホスフェート、トリアセチン、トリメチルペンタニルジイソブチレート、トリエチルヘキサノイン、スクロースベンゾエート、ジブチルアジペート、ジエチルフタレート、ジイソブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート及びジ（プロピレングリコール）ジベンゾエートである。

【0070】

特定の実施形態によれば、可塑剤は、マニキュアの重量に対して、２～１２重量％、具体的には４～１０重量％、より具体的には５～８重量％を占める。

【0071】

第２の樹脂は、特に、マニキュアに対する研磨剤の光沢及び接着性を改善することを可能にし得る。第２の樹脂は、本発明によるポリエステル樹脂とは異なる。第２の樹脂の例は、トシルアミド／ホルムアルデヒド樹脂（Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌによって販売されているＫｅｔｊｅｎｆｌｅｘ（登録商標）ＭＨ若しくはＫｅｔｊｅｎｆｌｅｘ（登録商標）ＭＳ－８０、又はＥｓｔｒｏｎによって販売されているＳｕｌｆｏｎｅｘ（登録商標）Ｍ－８０）、トシルアミド／エポキシ樹脂（Ｔｅｌｅｃｈｅｍｉｓｃｈｅによって販売されているＬｕｓｔｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）Ｓ若しくはＬｕｓｔｒａｂｒｉｔｅ（登録商標）Ｓ－７０若しくはＮａｇｅｌｌｉｔｅ（登録商標）３０５０、又はＥｓｔｒｏｎによって販売されているＰｏｌｙｔｅｘ（登録商標）Ｅ－１００若しくはＰｏｌｙｔｅｘ（登録商標）ＮＸ－５５）、アジピン酸／ネオペンチルグリコール／無水トリメリット酸コポリマー（Ｕｎｉｔｅｘによって販売されているＵｎｉｐｌｅｘ（登録商標）６７０－Ｐ）、無水フタル酸／グリセリン／グリシジルデカノエートコポリマー、無水フタル酸／無水トリメリット酸／グリコールコポイルマー（Ｅｓｔｒｏｎによって販売されているＰｏｌｙｎｅｘ（登録商標））、グリセリン／フタル酸コポリマー、スチレン／アクリレート／アクリロニトリルコポリマー、ポリアクリレート、アクリレートコポリマー、アクリレースチレンコポリマー、スクロースアセテートイソブチレート（ＳＡＩＢ）、ポリビニルブチラール及び松脂の蒸留によって得られたロジン樹脂（「ロジン」とも呼ばれる）である。

【0072】

特定の実施形態によれば、第２の樹脂は、マニキュアの重量に対して、０．１～１５重量％、具体的には０．５～１２重量％、より具体的には１～１０重量％、更により具体的には１～７重量％を占める。

【0073】

レオロジー剤は、特に、マニキュアの粘度を調整し、粒子を不溶性に保ち、特に、マニキュア中に懸濁された着色材料を保持することを可能にし得る。レオロジー剤の例は、粘土、特に、ヘクトライト又はベントナイト、及び酸化シリカである。

【0074】

特定の実施形態によれば、レオロジー剤は、マニキュアの重量に対して、０．１～３重量％、具体的には０．２～２重量％、より具体的には０．５～１重量％を占める。

【0075】

着色材料は、特に、マニキュアに色を提供することができる。着色材料の例は、顔料、可溶性染料、真珠層、フレーク及び金属粒子である。

【0076】

特定の実施形態によれば、着色材料は、マニキュアの重量に対して、０．１～２０重量％、具体的には０．５～１２重量％、より具体的には５～１０重量％を占める。

【0077】

添加剤は、特定の特性をマニキュアに付与することを可能にする。したがって、配合物を、特に、着色材料を、紫外線から保護することを可能にする酸化防止剤、爪を強化するための表面剤又は更には処理剤、特に、ケラチン、ビタミン、アミノ酸、及びアルファヒドロキシ酸について挙げることができる。

【0078】

特定の実施形態によれば、添加剤は、マニキュアの重量に対して、０．０１～５重量％、具体的には０．２～２重量％、より具体的には０．５～１重量％を占める。

【0079】

使用
本発明によるポリエステル樹脂は、バイオ系樹脂であり、光沢及び硬度をマニキュアに付与することを可能にする。

【0080】

したがって、本発明は、マニキュア中の結合剤としての、本発明によるポリエステル樹脂の使用を保護することを目的とする。

【0081】

本発明は、以下に開示する非限定的な実施例においてより詳細に例示される。

【実施例】

【0082】

測定方法
分子量測定
ＳＥＣ分析は、溶離液としてＴＨＦを流量１ｍＬ／分、試料濃度１０～１５ｍｇ．ｍＬ^－１、４０℃で、Ａｌｌｉａｎｃｅ（登録商標）ｅ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ）クロマトグラフで行った。このクロマトグラフは、Ｏｐｔｉｌａｂ（登録商標）Ｔ－ｒＥＸ屈折計（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）及びＨＲ１、ＨＲ２及びＨＲ４カラム（Ｓｔｙｒａｇｅｌ）のセットを備えていた。最後に、単分散ポリスチレン基準を用いて分子量較正曲線を運用した。

【0083】

モノマー転化率測定
モノマー転化率は、最終ポリマー中の残留モノマーのレベルを測定することによって測定した。この後者は、スプリット／スプリットレス注入ポート（５０：１比）、水素炎イオン化検出器、及びＺＢ－５ｍｓカラム（Ｚｅｂｒｏｎ）を備えた４３０－ＧＣクロマトグラフ（Ｖａｒｉａｎ）を使用して測定した。１０℃／分の加熱速度で５０℃から２５０℃までオーブンを加熱した。注入する前に、ポリマー及び内部標準（オクタノール）を、１％の塩化トリメチルシリルの存在下で、Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミドでシリル化した。

【0084】

モノマーの組み込みは、ＲＭＮ １Ｈで測定した。スペクトルは、ＣＤＣｌ３又はＤＭＳＯ中、周囲温度でＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ Ｉ ３００ＭＨｚスペクトル計にて行った。全てのスペクトルは１６回積算して得た。

【0085】

ガラス転移温度（Ｔｇ）測定
樹脂の熱特性は、ＤＳＣ Ｑ２０デバイス（ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）での示差走査熱量測定によって測定した。試料は、最初に、－９０℃まで１０分間冷却した。次いで、１０℃／分の速度で１１５℃まで第１の加熱を行い、試料を、この温度で５分間放置した。次いで、冷却を、同じ速度で－９０℃まで行い、第１の加熱と同じ第２の加熱を適用した。Ｔｇは、第２の加熱中に測定する。

【0086】

酸価測定
酸価は、標準ＩＳＯ ２１１４：２０００に従ったアッセイによって、０．５ｍｏｌ．Ｌ^－１のメタノール中の水酸化カリウム溶液を使用し、色指示薬としてはフェノールフタレインを使用して、測定した。試料をジメチルスルホキシド／ジクロロメタン混合物に溶解し、その溶液を、持続的な色の変化が得られるまで滴定した。

【0087】

光沢測定
厚さ１００μｍのコーティングをコントラストカードに適用し、５０℃で１５～３０分間オーブン乾燥させた。次いで、光沢を、ＩＳＯ標準２８１３：２０１４に従い、マイクロＴＲＩ光沢計（ＢＹＫ－Ｇａｒｄｎｅｒ）を使用して、６０°で測定した。

【0088】

硬度測定
厚さ１００μｍのコーティングをガラスプレートに適用し、周囲温度で２４時間乾燥させた。次いで、ＩＳＯ標準１５２２：２００６に従って、Ｐｅｒｓｏｚ振り子（Ｂｒａｎｄｔ）を使用して硬度を測定した。

【0089】

接着性測定
厚さ１００μｍのコーティングをガラスプレートに適用し、周囲温度で２４時間乾燥させた。次いで、ＩＳＯ標準２４０９：２０１３に従ってクロスカット試験を使用して接着性を測定した。この試験では、コーティングを、コーム（Ｂｙｋ－Ｇａｒｄｎｅｒ）を使用して２５正方格子に切断した。次いで、標準テープをコーティングに適用し、次いで取り除いた。剥離されたコーティングの割合を検証するために、切断面を検査する。次いで、コーティングの接着性に０～５のスコアを与え、０は、完全な接着性であり、剥離している部分はなく、５は、コーティング全体が剥離した場合である。

【0090】

乾燥時間測定
厚さ１００μｍのコーティングを、コントラストカードに適用し、周囲温度で乾燥させた。乾燥時間は、Ｒｈｅｏｌａｓｅｒ ＣＯＡＴＩＮＧ（Ｆｏｒｍｕｌａｃｔｉｏｎ）を使用して測定した。曲線上での識別が容易なため、特徴的な乾燥時間としてドライツータッチ乾燥を選択した。

【0091】

実施例１：本発明によるポリエステル樹脂の調製
イソソルビド（２０．０９ｇ、１３７．５ｍｍｏｌ）、セバシン酸（１１．１２ｇ、５５ｍｍｏｌ）、及びクエン酸（１５．８６ｇ、８２．６ｍｍｏｌ）を、不活性雰囲気下に置いた１００ｍＬの反応器に導入した。次いで、加熱マントルを使用して反応器を１２０℃まで加熱し、２００ｒｐｍで機械的に撹拌することによって撹拌した。媒体が融解してから（約８０℃）、５～６回の脱酸素サイクル（窒素－真空）を行った。次いで、温度を徐々に２００℃まで上昇させた。反応を酸価（ＡＶ）によってモニターした。目標酸価に達してから（ＡＶ＝１１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、温度を１３０℃まで下げた。１，２－プロパンジオール（８．３０ｇ、１０９．１ｍｍｏｌ）及びコハク酸（１９．４０ｇ、１６４．３ｍｍｏｌ）を反応器に添加した。次いで、温度を１９０℃まで上昇させ、５０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで、反応を酸価によってモニターした。次いで、温度を１２０℃まで下げ、樹脂を、酢酸ブチルと酢酸エチルとの混合物（２３ｇ、５０／５０重量基準）３０重量％で希釈した。

【0092】

実施例２：本発明によるポリエステル樹脂の調製
イソソルビド（１８．２７ｇ、１２５ｍｍｏｌ）、セバシン酸（１５．１７ｇ、７５ｍｍｏｌ）、２，５－フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）（３．９０ｇ、２５ｍｍｏｌ）及びクエン酸（１４．４１ｇ、７５ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬの反応器に導入した。次いで、加熱マントルを使用して反応器を１２０℃まで加熱した。媒体がほとんど融解してから（約１１０℃）、５～６回の脱酸素サイクル（窒素－真空）を行った。次いで、温度を徐々に２００℃まで上昇させた。反応を酸価によってモニターした。目標酸価に達してから（ＡＶ＝２１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、温度を１４０℃まで下げた。１，２－プロパンジオール（９．５０ｇ、１２４．９ｍｍｏｌ）、及びコハク酸（８．８４ｇ、７４．９ｍｍｏｌ）を反応器に添加した。次いで、温度を２００℃まで上昇させ、５０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで、反応を酸価によってモニターした。次いで、温度を１２０℃まで下げ、樹脂を、酢酸ブチルと酢酸エチルとの混合物（２４ｇ、５０／５０重量基準）３０重量％で希釈した。

【0093】

実施例３：本発明によるポリエステル樹脂の調製
イソソルビド（１８．２７ｇ、１２５ｍｍｏｌ）、セバシン酸（１５．１７ｇ、７５ｍｍｏｌ）及びクエン酸（１４．４１ｇ、７５ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬの反応器に導入した。次いで、加熱マントルを使用して反応器を１２０℃まで加熱した。媒体がほとんど融解してから（約８０～９０℃）、５～６回の脱酸素サイクル（窒素－真空）を行った。次いで、温度を徐々に２００℃まで上昇させた。反応を酸価によってモニターした。目標酸価に達してから（ＡＶ＝１６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、温度を１４０℃まで下げた。１，２－プロパンジオール（９．５０ｇ、１２４．９ｍｍｏｌ）及びコハク酸（１１．８０ｇ、９９．９ｍｍｏｌ）を反応器に添加した。次いで、温度を１９０℃まで上昇させ、５０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで、反応を酸価によってモニターした。次いで、温度を１２０℃まで下げ、樹脂を、酢酸ブチルと酢酸エチルとの混合物（２３ｇ、５０／５０重量基準）３０重量％で希釈した。

【0094】

実施例４：本発明によるポリエステル樹脂の調製
イソソルビド（２４．１３ｇ、１６５．１ｍｍｏｌ）及びコハク酸（２５．９８ｇ、２２０ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬの反応器に導入した。次いで、加熱マントルを使用して反応器を１２０℃まで加熱した。媒体がほとんど融解してから（約９０℃）、５～６回の脱酸素サイクル（窒素－真空）を行った。次いで、温度を徐々に２００℃まで上昇させた。反応を酸価によってモニターした。目標酸価に達してから（ＡＶ＝１４０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、温度を１４０℃まで下げた。１，２－プロパンジオール（８．３８ｇ、１１０．１ｍｍｏｌ）及びセバシン酸（１１．１２ｇ、５５ｍｍｏｌ）を反応器に添加した。次いで、温度を１９０℃まで上昇させ、５０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価に達するまで、反応を酸価によってモニターした。次いで、温度を１２０℃まで下げ、樹脂を、酢酸ブチルと酢酸エチルとの混合物（２１ｇ、５０／５０重量基準）３０重量％で希釈した。

【0095】

反対例１：本発明によらないポリエステル樹脂の調製
イソソルビド（３０．９０ｇ、２１１．４ｍｍｏｌ）、セバシン酸（１１．４１ｇ、５６．４ｍｍｏｌ）、２，５－フランジカルボン酸（ＦＣＤＡ）（３．６７ｇ、２３．５ｍｍｏｌ）、クエン酸（１６．２５ｇ、８４．６ｍｍｏｌ）及び１，２－プロパンジオール（７．２１ｇ、９４．８ｍｍｏｌ）を、１００ｍＬの反応器に導入した。次いで、加熱マントルを使用して反応器を１２０℃まで加熱した。媒体がほとんど融解してから（約１１０℃）、５～６回の脱酸素サイクル（窒素－真空）を行った。次いで、温度を徐々に２００℃まで上昇させた。反応を酸価によってモニターした。目標酸価に達してから（ＡＶ＝５０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、温度を１２０℃まで下げ、樹脂を、３０重量％の酢酸ブチル（２３ｇ）で希釈した。しかしながら、樹脂は、溶媒に可溶ではなく、周囲温度で沈殿した。これは、イソソルビド（約７０～７５％）及び２，５－フランジカルボン酸の組み込みの不良に起因するものであった。

【0096】

実施例５：本発明によるポリエステル樹脂の調製
実施例１～４で得られた樹脂は、先に開示した測定方法によるそれらの分子量Ｍｎ及びＭｗ、それらの酸価及びそれらのＴｇによって特徴付けられた。本発明による樹脂を、他の樹脂と比較する。樹脂ＣＥｘ １～ＣＥｘ ４は、参照Ｃｏｖｅｒｐｏｌ １３１１（Ｍａｅｄｅｒ）、Ｃｏｖｅｒｐｏｌ １３１２（Ｍａｅｄｅｒ）、ＴＳＥＲ（ＥｓｔｒｏｎによるＰｏｌｙｔｅｘ Ｅ ７５）及びＴＳＦＲ（ＤＩＣによるＬｕｓｔｒａｌｉｔｅ ４４．４４４）という名称でそれぞれ販売されている石油系樹脂である。樹脂ＣＥｘ ５は、Ｎａｔｉｐｏｌ１３０３（Ｍａｅｄｅｒ）という名称で販売されているバイオ系樹脂である。結果を以下の表に示す。

【0097】

【表1】

【0098】

本発明による樹脂は、１２００～２０００ｇ．ｍｏｌ^－１の分子量Ｍｎ、２５００～６０００の分子量Ｍｗ、５０～１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価及び－１５～１０℃のＴｇを有する。

【0099】

実施例６：フィルム形成組成物
実施例５の樹脂を、
７％の樹脂と、
１４％のニトロセルロースと、
７９％の酢酸エチル／酢酸ブチル混合物（５０／５０体積）と、
を含むフィルム形成組成物に導入した。
当該パーセンテージは、組成物の重量に対する重量パーセンテージである。

【0100】

形成されたフィルムの硬度、接着性及び光沢を、先に開示した測定方法によって測定した。

【0101】

【表2】

【0102】

本発明による樹脂を含む組成物は、比較配合物と等価の硬度、接着性及び光沢を示す。本発明による実施例１及び２の組成物の乾燥時間は、ＣＥｘ ５バイオ系樹脂を含む配合物の乾燥時間よりも短い。

【0103】

工業用途
本技術的解決策は、具体的には、バイオ系マニキュアの配合物に適用することができる。

【0104】

本開示は、例としてのみ示された、上で開示したポリエステル樹脂及びフィルム形成組成物の例に限定されものではなく、当業者が、求められる保護の文脈で想到することができる全ての変形を包含する。

【国際調査報告】