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特表2023-501328抗腫瘍および抗菌治療におけるホウ素ジピロメテン誘導体の適用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-01-18
(54)【発明の名称】抗腫瘍および抗菌治療におけるホウ素ジピロメテン誘導体の適用
(51)【国際特許分類】
C07F 5/02 20060101AFI20230111BHJP
A61K 31/69 20060101ALI20230111BHJP
A61P 35/00 20060101ALI20230111BHJP
A61P 31/12 20060101ALI20230111BHJP
A61P 31/04 20060101ALI20230111BHJP
A61P 27/02 20060101ALI20230111BHJP
A61P 27/16 20060101ALI20230111BHJP
A61P 11/02 20060101ALI20230111BHJP
A61P 11/04 20060101ALI20230111BHJP
A61P 13/00 20060101ALI20230111BHJP
A61K 47/64 20170101ALI20230111BHJP
A61K 41/00 20200101ALI20230111BHJP
A61K 49/00 20060101ALI20230111BHJP
A61P 19/02 20060101ALI20230111BHJP
A61P 29/00 20060101ALI20230111BHJP
A61P 43/00 20060101ALI20230111BHJP
【ＦＩ】
C07F5/02 D CSP
A61K31/69
A61P35/00
A61P31/12
A61P31/04
A61P27/02
A61P27/16
A61P11/02
A61P11/04
A61P13/00
A61K47/64
A61K41/00
A61K49/00
A61P19/02
A61P29/00
A61P43/00 121
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022525941
(86)(22)【出願日】2020-11-05
(85)【翻訳文提出日】2022-06-28
(86)【国際出願番号】 EP2020081184
(87)【国際公開番号】W WO2021089730
(87)【国際公開日】2021-05-14
(31)【優先権主張番号】62/930,933
(32)【優先日】2019-11-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】517002306
【氏名又は名称】バイオリテック ウンテルネーメンスベタイリグングス ツヴァイ アーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】100095407
【弁理士】
【氏名又は名称】木村 満
(74)【代理人】
【識別番号】100132883
【弁理士】
【氏名又は名称】森川 泰司
(74)【代理人】
【識別番号】100148633
【弁理士】
【氏名又は名称】桜田 圭
(72)【発明者】
【氏名】ホールフェルド、ベンジャミン フロリアン
(72)【発明者】
【氏名】ヴィーエ、アルノ
(72)【発明者】
【氏名】ギッター、ブルクハルト
(72)【発明者】
【氏名】スティーン、ドリカ
(72)【発明者】
【氏名】ヴィーランド、ゲルハルト
(72)【発明者】
【氏名】アルブレヒト、フォルカー
【テーマコード（参考）】
4C076
4C084
4C085
4C086
4H048
【Ｆターム（参考）】
4C076AA95
4C076CC41
4C076EE59
4C084AA11
4C084NA14
4C084ZB261
4C084ZB262
4C084ZC751
4C085HH11
4C085KA09
4C085KA27
4C085KB15
4C085KB56
4C085LL18
4C086AA01
4C086AA02
4C086DA43
4C086MA01
4C086MA04
4C086NA14
4C086ZA33
4C086ZA34
4C086ZA81
4C086ZA96
4C086ZB11
4C086ZB26
4C086ZB33
4C086ZB35
4H048AA01
4H048AB22
4H048AB28
4H048AB29
4H048VA11
4H048VA13
4H048VA20
4H048VA22
4H048VA30
4H048VA32
4H048VA40
4H048VA77
4H048VB10
(57)【要約】
診断および治療用途、特に、癌、感染症、および他の過剰増殖疾患のＰＤＴ、関節炎、炎症性疾患、ウイルスもしくは細菌の感染、皮膚科、耳鼻咽喉科、眼科、もしくは泌尿器科障害等の非腫瘍症状の蛍光診断およびＰＤＴ治療のための光増感剤として使用され得る生体活性化合物、およびそれらの調製方法が提供される。化合物が光なしで標的（腫瘍細胞、細菌、炎症関連細胞）に対する毒性も示すため、これらの生体活性化合物は、そのような症状の光非依存的な治療にも使用され得る。また、実施形態は、置換された２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－ジピロメテン（２，３，５，６－テトラフルオロフェニルジピリン）ユニット、または置換された３－ニトロフェニル－ジピロメテン（３－ニトロフェニル－ジピリン）ユニットと合体したホウ素ジピロメテン錯体構造を合成する方法も含む。抗腫瘍および抗細菌効果を増大させた両親媒性の化合物も提供される。特に、これは臭素原子および糖基での置換により達成される。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式１、２、３、または４【化1】
式中、
Ｘは、Ｏ、ＮＨ、またはＳの少なくとも１つであり、
Ｒ１は、炭水化物部分、３～６個の炭素原子を有する短鎖アルキル、プロパルギル、ＨＯ－ＣＨ２－ＣＨ２－、ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ３の少なくとも１つであり、
Ｒ２は、水素または臭素置換基（原子）の少なくとも１つである、
ホウ素ジピロメテン化合物。
【請求項2】
腫瘍の治療における使用のための、請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【請求項3】
光線力学的治療における使用のための、請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【請求項4】
腫瘍、皮膚科障害、ウイルス感染症、細菌感染症、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の少なくとも１つの治療における使用のための、請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【請求項5】
腫瘍、皮膚科障害、ウイルス感染症、細菌感染症、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の少なくとも１つの光線力学的治療における使用のための、請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【請求項6】
腫瘍治療または光線力学的治療のための医薬組成物の調製のための、請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体の使用。
【請求項7】
関節炎および類似の炎症性疾患の、治療または光線力学的治療における使用のための、請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【請求項8】
関節炎および類似の炎症性疾患の診断、または腫瘍の診断における使用のための、請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【請求項9】
医療装置の表面に載せられる場合の、請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【請求項10】
請求項１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体を活性成分として含む、医薬組成物。
【請求項11】
前記化合物は標的化剤と複合体化している、請求項１０に記載の医薬組成物。
【請求項12】
前記標的化剤はペプチドである、請求項１２に記載の医薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
（優先権主張出願の相互参照）
本出願は、２０１９年１１月５日に出願した、「ホウ素ジピロメテン誘導体の抗腫瘍および抗菌治療への適用」という発明の名称の米国特許出願第６２／９３０，９３３号に基づき優先権を主張し、その全体が参照により本開示の一部として明示的に援用される。
本出願は、２０１９年１１月５日に出願した、「ホウ素ジピロメテン誘導体の抗腫瘍および抗菌治療への適用」という発明の名称の米国特許出願第６２／９３０，９３３号に基づき優先権を主張し、その全体が参照により本開示の一部として明示的に援用される。
【0002】
（技術分野）
本開示は、生物活性化合物の化学に関する。より具体的には、腫瘍疾患疾患、ならびに細菌感染症および他の疾患の治療に使用することができる特定のホウ素ジピロメテン錯体に関する。腫瘍細胞および細菌に対するこれらのホウ素ジピロメテン錯体の作用は、光によって強めることができ、したがってそれらは癌、感染、および他の疾患の光線力学的治療等の広範な光照射治療の光増感剤としても使用することができる。
本開示は、生物活性化合物の化学に関する。より具体的には、腫瘍疾患疾患、ならびに細菌感染症および他の疾患の治療に使用することができる特定のホウ素ジピロメテン錯体に関する。腫瘍細胞および細菌に対するこれらのホウ素ジピロメテン錯体の作用は、光によって強めることができ、したがってそれらは癌、感染、および他の疾患の光線力学的治療等の広範な光照射治療の光増感剤としても使用することができる。
【背景技術】
【0003】
癌は世界の主要な死因の１つである。多くの治療アプローチが知られているが、従来の化学療法薬によりうまく治療することができない腫瘍に適用することができる新規の活性物質および治療法が依然として必要とされている。それらの新しい治療アプローチの１つは光線力学的治療（ＰＤＴ）である。
【0004】
ＰＤＴは現在、様々な医学的応用が検討されており（非特許文献１）、腫瘍を破壊する治療法としてよく知られている（非特許文献２）。光線力学的治療は、所望の医学的効果を得るために、光および光増感剤（色素）を使用する。多くの天然に存在する色素、および合成色素が、ＰＤＴのための潜在的な光増感剤として評価されてきた。おそらく、最も広範に研究されているクラスの光増感剤は、テトラピロール大環状化合物である。それらのうち、特にポルフィリンおよびクロリンは、それらのＰＤＴ有効性が試験されている。しかし、たとえば金属錯体だけでなく、やホウ素ジピロメテン（ＢＯＤＩＰＹ）のような他の色素等の新しい光増感剤の構造に常に関心が集まっている。これらのＢＯＤＩＰＹは、もともと蛍光色素および標識として発明され使用されているため、それ自体ではＰＤＴの可能性は限られており、光増感剤として採用するためには化学的な修飾が不可欠である。
【0005】
光力学的効果は、光増感剤、光、酸素（細胞内に存在する）の３つの必要な要素が同時に存在する場合にのみ確認される（非特許文献１）。これにより、ＰＤＴ自体が、化学療法薬の全身作用とは対照的な局所治療になる。ＰＤＴによるこの局所治療は、その有効性を主に局所腫瘍に限定するが、最近の報告では、ＰＤＴの全身的な免疫調節効果も示唆されている（非特許文献３）。
【0006】
ＰＤＴの他の応用分野は、光増感剤および光を局所的な細菌感染に適用する抗細菌ＰＤＴである。細菌は、一般的に異なる特性および外膜の構造に基づいて、２つの主要なグループ、すなわちグラム陽性細菌およびグラム陰性細菌に分類される。抗細菌ＰＤＴには、腫瘍治療とは別の色素が使用されている。抗腫瘍ＰＤＴでは両親媒性の光増感剤が最も効果的であることが証明されているが、抗細菌ＰＤＴでは、大抵、より親水性かつ水溶性の色素が用いられている（非特許文献４）。特に、グラム陰性細菌では、水溶性で正電荷の光増感剤が使用されている（非特許文献４）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0007】
【非特許文献1】Ｂ． Ｗ． Ｈｅｎｄｅｒｓｏｎ， Ｔ． Ｊ． Ｄｏｕｇｈｅｒｔｙ， Ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ ｔｈｅｒａｐｙ， ｂａｓｉｃ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ａｎｄ ｃｌｉｎｉｃａｌ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ： Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ， １９９２．
【非特許文献2】Ｊ． Ｇ． Ｍｏｓｅｒ， Ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ ｔｕｍｏｒ ｔｈｅｒａｐｙ． ２ｎｄ ａｎｄ ３ｒｄ ｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒｓ， Ａｍｓｔｅｒｄａｍ： Ｈａｒｗｏｏｄ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， １９９８．
【非特許文献3】Ｊ． Ｗ． Ｋｌｅｉｎｏｖｉｎｋ， Ｐ． Ｂ． ｖａｎ Ｄｒｉｅｌ， Ｔ． Ｊ． Ｓｎｏｅｋｓ， Ｎ． Ｐｒｏｋｏｐｉ， Ｍ． Ｆ． Ｆｒａｎｓｅｎ， Ｌ． Ｊ． Ｃｒｕｚ， Ｌ． Ｍｅｚｚａｎｏｔｔｅ， Ａ． Ｃｈａｎ， Ｃ． Ｗ． Ｌｏｗｉｋ， Ｆ． Ｏｓｓｅｎｄｏｒｐ， ＜＜Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ Ｔｈｅｒａｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｉｍｍｕｎｏｔｈｅｒａｐｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔｌｙ Ｅｒａｄｉｃａｔｅｓ Ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ Ｔｕｍｏｒｓ＞＞， Ｃｌｉｎ． Ｃａｎｃｅｒ Ｒｅｓ．， ｎｏ ２２， ｐｐ． １４５９－１４６８， ２０１６．
【非特許文献4】Ｔ． Ｍａｉｓｃｈ， ＜＜Ｓｔｒａｔｅｇｉｅｓ ｔｏ ｏｐｔｉｍｉｚｅ ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒｓ ｆｏｒ ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ ｉｎａｃｔｉｖａｔｉｏｎ ｏｆ ｂａｃｔｅｒｉａ＞＞ Ｊ． Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ． Ｐｈｏｔｏｂｉｏｌ． Ｂ， １５０， ｐｐ． ２－１０， ２０１５．
【非特許文献5】Ａ． Ｔｒｅｉｂｓ， Ｆ． Ｈ． Ｋｒｅｕｚｅｒ， ＜＜Ｄｉｆｌｕｏｒｂｏｒｙｌ－Ｋｏｍｐｌｅｘｅ ｖｏｎ Ｄｉ－ ｕｎｄ Ｔｒｉｐｙｒｒｙｌｍｅｔｈｅｎｅｎ＞＞， Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ． Ｃｈｅｍ．， ７１８， ｐｐ． ２０８－２２３， １９６８．
【非特許文献6】Ｃ．－Ｈ． Ｌｅｅ， Ｊ． Ｓ． Ｌｉｎｄｓｅｙ， ＜＜Ｏｎｅ－Ｆｌａｓｋ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｍｅｓｏ－Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｄｉｐｙｒｒｏｍｅｔｈａｎｅｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｔｒａｎｓ－Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｂｌｏｃｋｓ＞＞， Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ， ｖｏｌ． ５０， ｐ． １１４２７－１１４４０， １９９４．
【非特許文献7】Ｈ． Ｒ． Ａ． Ｇｏｌｆ， Ｈ．－Ｕ． Ｒｅｉｓｓｉｇ， Ａ． Ｗｉｅｈｅ， ＜＜Ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｎ （Ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｄｉｐｙｒｒｏｍｅｔｈａｎｅ： Ａ Ｎｅｗ Ｒｏｕｔｅ ｔｏ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｂｌｏｃｋｓ ｆｏｒ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ＢＯＤＩＰＹｓ ａｎｄ Ｔｅｔｒａｐｙｒｒｏｌｅｓ＞＞， Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ．， １７， ｐｐ． ９８２－９８５， ２０１５．
【非特許文献8】Ｇ． Ｖｉｖｅｓ， Ｃ． Ｇｉａｎｓａｎｔｅ， Ｒ． Ｂｏｆｉｎｇｅｒ， Ｇ． Ｒａｆｆｙ， Ａ． Ｄｅｌ Ｇｕｅｒｚｏ， Ｂ． Ｋａｕｆｆｍａｎｎ， Ｐ． Ｂａｔａｔ， Ｇ． Ｊｏｎｕｓａｕｓｋａｓｃ， Ｎ． Ｄ． ＭｃＣｌｅｎａｇｈａｎ， ＜＜Ｆａｃｉｌｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｆｕｌｌｙ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ ＢＯＤＩＰＹ： ｐｈｏｔｏｓｔａｂｌｅ ｔｈｉｏｌ ａｎｄ ａｍｉｎｅ ｃｏｎｊｕｇａｔｅｓ＞＞， Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ．， ４７， ｐｐ． １０４２５－１０４２７， ２０１１．
【非特許文献9】Ｄ． Ｐｒａｓａｎｎａｎ， Ｄ． Ｒａｇｈａｖ， Ｓ． Ｓｕｊａｔｈａ， Ｈ． Ｈａｒｅｅｎｄｒａｋｒｉｓｈｎａ， Ｋ． Ｒａｔｈｉｎａｓａｍｙ， Ｃ Ａｒｕｎｋｕｍａｒ， ＜＜Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ， ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃａｌ， ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ａｎｔｉｂａｃｔｅｒｉａｌ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｂｒｏｍｉｎａｔｅｄ ＢＯＤＩＰＹｓ＞＞， ＲＳＣ Ａｄｖ．， ６， ｐｐ． ８０８０８－８０８２４， ２０１６．
【非特許文献10】Ｌ． Ｂｏｎａｒｄｉ， Ｇ． Ｕｌｒｉｃｈ， Ｒ． Ｚｉｅｓｓｅｌ， ＜＜Ｔａｉｌｏｒｉｎｇ ｔｈｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｂｏｒｏｎ－Ｄｉｐｙｒｒｏｍｅｔｈｅｎｅ Ｄｙｅｓ ｗｉｔｈ Ａｃｅｔｙｌｅｎｉｃ Ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ ａｔ ｔｈｅ ２，６，８ ａｎｄ ４－Ｂ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ Ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ＞＞， Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ．， ， １１， ｐｐ． ２１８３－２１８６， ２００８．
【非特許文献11】Ｌ． Ｗａｎｇ， Ｊ．－Ｗ． Ｗａｎｇ， Ａ－ｊ． Ｃｕｉ， Ｘ．－Ｘ． Ｃａｉ， Ｙ． Ｗａｎ， Ｑ． Ｃｈｅｎ， Ｍ．－Ｙ． Ｈｅａ Ｗ． Ｚｈａｎｇ， ＜＜Ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ２，６－ｄｉｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎ ｏｆ ＢＯＤＩＰＹｓ ｉｎ １，１，１，３，３，３－ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏ－２－ｐｒｏｐａｎｏｌ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｏｖｅｌ ｍｅｓｏ－ａｌｋｙｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ＢＯＤＩＰＹ ｄｙｅｓ＞＞， ＲＳＣ Ａｄｖ．， ３， ｐｐ． ９２１９－９２２２， ２０１３．
【非特許文献12】Ｒ． Ｋｌｉｎｇｅｎｂｕｒｇ， Ｃ． Ｂ． Ｗ． Ｓｔａｒｋ， Ａ． Ｗｉｅｈｅ， ＜＜Ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ Ｔｈｉｏｇｌｙｃｏｓｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ－Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｏｉｄｓ： Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｇｌｙｃｏｓｙｌａｔｅｄ Ｃａｌｉｘ［ｎ］ｐｈｙｒｉｎ ａｎｄ ［２８］Ｈｅｘａｐｈｙｒｉｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ， Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ．， ２１， ｐｐ． ５４１７－５４２０， ２０１９．
【非特許文献13】Ｃ． Ｓ． Ｇｕｔｓｃｈｅ， Ｍ． Ｏｒｔｗｅｒｔｈ， Ｓ． Ｇｒａｆｅ， Ｋ． Ｊ． Ｆｌａｎａｇａｎ， Ｍ． Ｏ． Ｓｅｎｇｅ， Ｈ．－Ｕ． Ｒｅｉｓｓｉｇ， Ｎ． Ｋｕｌａｋ， Ａ． Ｗｉｅｈｅ， ＜＜Ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｎ Ｐｅｎｔａ－ｆｌｕｏｒｏ－ｐｈｅｎｙｌ－Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ Ｄｉｐｙｒｒａｎｅｓ ａｎｄ Ｔｅｔｒａｐｙｒｒｏｌｅｓ ａｓ ａ Ｒｏｕｔｅ ｔｏ Ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ Ｃｈｒｏｍｏｐｈｏｒｅｓ ｆｏｒ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ Ｐｈｏｔｏｄｙｎａｍｉｃ Ｔｈｅｒａｐｙ＞＞， Ｃｈｅｍ． Ｅｕｒ． Ｊ． ２２， ｐｐ． １３９５３－１３９６４， ２０１６．
【非特許文献14】Ｂ． Ｆ． Ｈｏｈｌｆｅｌｄ， Ｋ． Ｊ． Ｆｌａｎａｇａｎ， Ｎ． Ｋｕｌａｋ， Ｍ． Ｏ． Ｓｅｎｇｅ， Ｍ． Ｃｈｒｉｓｔｍａｎｎ， Ａ． Ｗｉｅｈｅ， ＜＜Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ Ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｏｉｄｓ， ＢＯＤＩＰＹｓ， ａｎｄ （Ｄｉｐｙｒｒｉｎａｔｏ）－ｒｕｔｈｅｎｉｕｍ（ＩＩ） Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｆｒｏｍ Ｐｒｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ Ｄｉｐｙｒｒｏｍｅｔｈａｎｅｓ＞＞， Ｅｕｒ． Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．， ｐｐ． ４０２０－４０３３， ２０１９．
【非特許文献15】Ｃ． Ｓ． Ｇｕｔｓｃｈｅ， Ｂ． Ｆ． Ｈｏｈｌｆｅｌｄ， Ｋ． Ｊ． Ｆｌａｎａｇａｎ， Ｍ． Ｏ． Ｓｅｎｇｅ， Ｎ． Ｋｕｌａｋ， Ａ． Ｗｉｅｈｅ， ＜＜Ｓｅｑｕｅｎｔｉａｌ Ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｉｃ Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ α－Ｐｙｒｒｏｌｅ ａｎｄ ｐ－ＡｒｙｌＰｏｓｉｔｉｏｎｓ ｏｆ ｍｅｓｏ－Ｐｅｎｔａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ－Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ＢＯＤＩＰＹｓ＞＞， Ｅｕｒ． Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．， ｐｐ． ３１８７－３１９６， ２０１７．
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0008】
実施形態は、癌、感染症および他の疾患のＰＤＴ等の光照射治療を含む広範な用途のために光増感剤として使用することができる生体活性化合物を含む。現在のＰＤＴの限界の１つは、治療部位に光を届ける必要があるため、治療の効果が局所的であることである。これは、光増感剤として作用するが、たとえば腫瘍細胞または細菌に対して光依存的な毒性をさらに示す化合物により克服することができるであろう。したがって、本明細書に記載される構造は、光増感剤として作用するが、たとえば腫瘍細胞または細菌に対する光依存的な毒性のために、全身治療のために使用することもできる。さらに、それらの光吸収および光放出特性のために、それらの化合物は、たとえばそれらの蛍光を検出することによる診断目的のためにも使用され得る。
【0009】
実施形態は、光線力学的治療等の様々な医学的用途に有用な、化学的に安定なホウ素ジピロメテン錯体を含む。しかし、これらの化合物は、光を投射する必要なしに腫瘍および他の疾患の治療のためにも使用することができ、それにより全身的な治療も可能になる。
【0010】
実施形態は、置換された２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－ジピロメテン（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－ジピリン）ユニット、または置換された３－ニトロフェニル－ジピロメテン（３－ニトロフェニル－ジピリン）ユニットと合体した、腫瘍および他の過剰増殖疾患、皮膚科障害、ウイルスもしくは細菌の感染、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の光線力学的治療において使用することができるホウ素ジピロメテン錯体構造を含む。また、これらの化合物は、光を投射する必要なしに、腫瘍および他の過剰増殖疾患、皮膚科障害、ウイルスもしくは細菌の感染、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の治療において使用し得る。さらに、これらの化合物は、腫瘍、過剰増殖疾患、皮膚科障害、細菌の感染、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の光ベースの診断においても使用し得る。また、これらの化合物は、関節炎および類似の炎症性疾患等の非腫瘍性症状の蛍光診断およびＰＤＴ治療のために使用し得る。
【0011】
実施形態は、腫瘍、皮膚科障害、ウイルスもしくは細菌の感染、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害のＰＤＴ治療において使用することができ、また、光を投射する必要なしに、腫瘍、皮膚科障害、ウイルスもしくは細菌の感染、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の治療においても使用することができる、両親媒性の化合物を含む。
【0012】
実施形態は、注入部位での沈殿または化合物の薬物動態遅延等の望ましくない効果を避けて注入するためのリポソーム製剤等の、本明細書に記載される生体活性化合物のための薬学的に許容される製剤を含む。
【0013】
概説すると、実施形態は、診断および治療用途、特に、癌、感染症、および他の過剰増殖疾患のＰＤＴ、並びに関節炎、炎症性疾患、ウイルスもしくは細菌の感染、皮膚科、耳鼻咽喉科、眼科、もしくは泌尿器科障害等の非腫瘍症状の蛍光診断およびＰＤＴ治療のための光増感剤として使用され得る生体活性化合物、および生体活性化合物を得る方法を含む。化合物が光なしで標的（腫瘍細胞、細菌、炎症関連細胞）に対する毒性も示すため、これらの生体活性化合物は、そのような症状の光非依存的な治療にも使用され得る。また、実施形態は、置換された２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－ジピロメテン（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－ジピリン）ユニット、または置換された３－ニトロフェニル－ジピロメテン（３－ニトロフェニル－ジピリン）ユニットと合体したホウ素ジピロメテン構造を合成する方法も含む。これらのジピロメテン（ジピリン）は、４位に異なる様々な置換基を有することができ、それらの生物学的特性または両親媒性／親水性特性の微調整が可能になる。また、実施形態は抗腫瘍および抗細菌効果を増大させた化合物も含む。特に、これは臭素原子および糖基での置換により達成される。
【0014】
本発明の上記および他の主題、特徴、および利点は、添付の図面と併せて読まれる以下の説明から明らかになるであろう。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－Ｎ－ブチルアミノ－３－ニトロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図2】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－Ｎ－ブチルアミノ－２，３，５，６－テトラ－フルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図3】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図4】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－Ｎ－プロパルギルアミノ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図5】２－ブロモ－８－（４－Ｎ－プロパルギルアミノ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図6】２－ブロモ－８－（４－Ｎ－プロパルギルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図7】２－ブロモ－８－（４－ブチルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図8】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－グルコシルチオ）－３－ニトロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図9】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－グルコシルチオ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図10】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－ガラクトシルチオ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図11】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－（１－ヒドロキシメチル）－ヒドロキシ－エチルアミノ－３－ニトロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図12】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－プロパルギルアミノ－３－ニトロ－フェニル）－ホウ素ジピロメテンの細胞試験の結果を示す。
【図13】２－ブロモ－８－（４－Ｎ－プロパルギルアミノ－３－ニトロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）に対する抗細菌効果を示す。
【図14】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－Ｎ－ヒドロキシ－エチルアミノ－３－ニトロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌に対する抗細菌効果を示す。
【図15】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－Ｎ－ブチルアミノ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌に対する抗細菌効果を示す。
【図16】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－Ｎ－プロパルギルアミノ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌に対する抗細菌効果を示す。
【図17】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－プロパルギルアミノ－３－ニトロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌に対する抗細菌効果を示す。
【図18】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－（１－ヒドロキシ－メチル）ヒドロキシエチルアミノ－３－ニトロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌に対する抗細菌効果を示す。
【図19A】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－（２－ヒドロキシ－エチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に対する抗細菌効果を示す。
【図19B】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－（４－（２－ヒドロキシ－エチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【図20A】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－グルコシルチオ）－３－ニトロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【図20B】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－グルコシルチオ）－３－ニトロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【図21A】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－グルコシルチオ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【図21B】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－グルコシルチオ）－２，３，５，６－－テトラフルオロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【図22A】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－ガラクトシルチオ）－２，３，５，６－－テトラフルオロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【図22B】１，３，５，７－テトラメチル－２，６－ジブロモ－８－［４－（β－Ｄ－ガラクトシルチオ）－２，３，５，６－－テトラフルオロフェニル］－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【図23A】２－ブロモ－８－（４－ブチルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【図23B】２－ブロモ－８－（４－ブチルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）－ホウ素ジピロメテンの黄色ブドウ球菌および緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。
【発明を実施するための形態】
【0016】
実施形態は、癌、過剰増殖疾患、皮膚科障害、ウイルスもしくは細菌の感染症、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、および／または泌尿器科障害のＰＤＴ等の広範な光照射治療のための光増感剤として使用し得る生体活性化合物を含む。それらの光非依存的な毒性のために、それらは、光の投与を必要としないそのような疾患の治療のためにも使用し得る。本明細書で開示される化合物は、容易に製造し特徴づけることができ、活性、安定性を高め、または新たな用途を可能にするために、さらなる官能基化を行うことができるという利点を有する。また、実施形態は、所望の用途のために化合物を適合させ、標的組織の選択性およびそれによる治療効果を上昇させる方法も含む。本明細書に記載される化合物は、ＰＤＴおよび伝統的な化学療法薬または抗細菌治療と組み合わせることにより、および、特定の用途に応じて適合させた分子構造およびカスタムメイドの薬力学的挙動のために、健康な周辺組織よりも標的組織の選択性を増大させることにより、先行技術の化合物と比較して生体活性化合物の有効性を増大させる。
【0017】
実施形態は、種々の医学的症状および治療、それらの中でＰＤＴに使用することができる、置換された２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－ジピロメテン（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－ジピリン）ユニット、または置換された３－ニトロフェニル－ジピロメテン（３－ニトロフェニル－ジピリン）ユニットと合体したホウ素ジピロメテン錯体構造である、生体活性化合物を含む。さらに、これらの化合物は、関節炎および類似の炎症性疾患等の非腫瘍症状の蛍光診断および治療のために使用することができ、それらの用途を広げている。
【0018】
新規の化合物を得るために、実施形態は、置換されたジピロメタン（ジピラン）を使用し、これは対応するホウ素ジピロメテン（ジピリン）に変換される。対応するジピロメタン（ジピラン）を適切な酸化剤で処理し、続いて塩基および三フッ化ホウ素エーテラートで処理することにより、変換が行われる（非特許文献５）。ある実施形態では、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル－ジピロメタンまたは４－フルオロ－３－ニトロフェニル－ジピロメタンを適切な求核剤で処理して、４－置換された２，３，５，６－テトラフルオロフェニル－ジピロメタンまたは４－置換された－３－ニトロフェニル－ジピロメタンをもたらし、これらはその後ホウ素ジピロメテンに変換される。
【0019】
あるいは、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル－ジピロメタンまたは４－フルオロ－３－ニトロフェニル－ジピロメタンは、最初にホウ素ジピロメテンに変換される。この錯体は、適切な求核剤、具体的には、糖基を有する酸素、窒素、硫黄の求核剤での、フェニル環の４位における求核芳香族置換により修飾される。
【0020】
本発明の特に好ましい実施形態では、求核剤は糖チオール化合物、たとえばガラクトシルチオールまたはグルコシルチオールである。
【0021】
別のステップでは、ホウ素ジピロメテンは、２位および６位においてそれぞれ１または２個の臭素原子で修飾される。そのような置換は、一重項酸素の量子収率を上げる等、化合物の光物理特性に有利に影響し得る。この方法で修飾された化合物は、より高い抗腫瘍および抗細菌効果を示す（以下の実施例を参照）。
【0022】
本発明の特に好ましい実施形態では、ホウ素ジピロメテンは、ただ１つの臭素原子で置換される。このような化合物は、高い抗細菌活性を示す。
【0023】
本明細書に記載されるホウ素ジピロメテン錯体の合成のための好ましい出発物質は、ピロールとアルデヒドの縮合反応から容易に得られるジピロメタン（ジピラン）であり得る（非特許文献６）。この縮合の適切な方法は、当該分野で長く知られている（非特許文献６）。ジピロメタン（ジピラン）は、その後、文献（非特許文献７）にしたがって求核剤で修飾され得る。ジピロメタン（ジピラン）は、求核剤で修飾されてもされなくても、その後対応するホウ素ジピロメテンに変換され得る（非特許文献５、７、８）。ジピロメタンへの縮合のために使用されるピロールは、メチル基で置換されていなくても、または置換されていてもよく、好ましい実施形態では、ピロールは２，４－ジメチルピロールである。ホウ素ジピロメテンの臭素、たとえばＮＢＳでの置換は、ＤＣＭ中では、よりゆっくりと、より低い当量のＮＢＳで、一置換を達成し（非特許文献９、１０）、またはヘキサフルオロイソプロパノール中では、より迅速に、より多くの当量のＮＢＳで、二置換を達成する（非特許文献１１）。糖基でのホウ素ジピロメテンの修飾は、２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニルまたは４－フルオロ－３－ニトロフェニル－置換基のパラフッ素原子を、他のペンタフルオロフェニル－置換化合物のために文献に記載されている、たとえばガラクトシルチオールまたはグルコシルチオール等の適切な糖求核剤で置換することにより達成され得る（非特許文献１２）。
【0024】
本明細書に記載される化合物の合成は、以下の実施例で説明する。
【0025】
実施例１は、アミノ－およびグリコ－置換されたホウ素ジピロメテンを含む、置換されたホウ素ジピロメテン錯体の合成を示す。後者の例は、これらがパラフッ素原子の糖チオールでの置換によりどのようにそれらを合成することができるのかを示した。さらに、特定の求核剤での置換が、１，３，５，７－テトラメチル、および非アルキル化ホウ素ジピロメテン上でなされ得ることを例示した。
【0026】
実施例２は、臭素置換されたホウ素ジピロメテンの合成を示す。これは、反応パラメータ（溶媒、ＮＢＳのモル当量）を慎重に選択することで、一置換および二置換が達成可能であることを例証している。
【0027】
本明細書に記載されるような特異的に置換されたホウ素ジピロメテン錯体は、癌および他の（過度の）過剰増殖疾患、およびに感染の化学的治療のため、ならびにそれらの疾患、感染、および症状の光線力学的治療のための使用に適している。
【0028】
いくつかの実施形態では、治療は、まず、特定の治療部位に誘導体を送達するために、ホウ素ジピロメテンを薬学的に許容される適用ビヒクル（たとえば、エタノール溶液、リポソーム製剤、または他の医薬製剤）に組み込むことにより達成される。ビヒクル中の誘導体を治療領域に投与した後、この錯体が疾患組織に優先的に蓄積され、効果を発揮するように十分な時間が必要である。ＰＤＴ治療の場合、治療領域に適切な波長および十分な出力の光を照射してホウ素ジピロメテン錯体を活性化させ、前記疾患組織の細胞のネクローシスまたはアポトーシスを誘導する。両親媒性であるため、化学的に安定的な本発明のホウ素ジピロメテン錯体は、種々の投与方法、たとえば注入のための、薬学的に許容され、かつ活性のある様々な製剤に調製され得る。ある実施形態では、そのような両親媒性の化合物はリポソームに製剤化される。このリポソーム製剤は、注入部位での沈殿または薬物動態の遅延等の望ましくない影響を避けて注入することができる。
【0029】
ＨＴ２９腫瘍細胞株および他の細胞株での細胞培養試験における本開示に記載されるようなホウ素ジピロメテンの闇毒性（ＤＴ）および光毒性（実施例３）の決定は、ＰＤＴでの使用のための化合物の優れた特性を示す（実施例３．１～３．１１）。
【0030】
実施例３．１～３．１１のデータは、特に関節炎に関連するモデル細胞株（Ｊ７７４Ａ．１、マクロファージ細胞株）における、本開示に記載される化合物での光線力学的治療の結果を示し、関節炎および類似の炎症性疾患の診断および治療における、開示されたホウ素ジピロメテン錯体の有用性を示している。
【0031】
実施例４（４．１～４．１１）の図は、本明細書に記載されるホウ素ジピロメテンの細菌、グラム陽性細菌である黄色ブドウ球菌およびグラム陰性細菌である緑膿菌に対する影響を示し、これらの化合物が細菌感染の治療にも使用し得ることを示している。実施例にみられるように、選択された化合物（４．１、４．２、４．４～４．１０）は、光がない場合でさえ（試験した最大濃度の１００μｍｏｌで）、黄色ブドウ球菌に対して高い抗細菌活性を示し、特に、化合物は他方で光のないところでは細胞に対して無毒であることから、全身治療でのこれらの主要な適正を例証している（実施例３を参照）。また、いくつかの化合物は、細菌に対して特異的に活性であり得、細胞においてはほんの低い毒性を示す（実施例３．１２と比較して実施例４．５を参照）。
【0032】
以下の実施例は、当業者に本発明のホウ素ジピロメテン錯体の製造方法についての完全かつ例示的な開示および説明を提供し、それらの化学治療活性および光線力学活性を示すために提示され、本発明者が本発明とみなすものの範囲を限定することを意図していない。使用する数値（たとえば、量、温度等）に関して正確を期すよう努力したが、多少の実験誤差や偏差が考慮されるべきである。また、体系的なＩＵＰＡＣ名で化合物に名前を付けるために最善の策が講じられているが、基本的な参照は、実験分光データに基づいて与えられた構造式である。
【0033】
すべての反応は標準の丸底フラスコで行われた。空気感応反応は、アルゴンガス保護雰囲気下で行われた。ＤＣＭ、ｎ－ペンタンおよびメタノールを、購入し、そのまま使用した。他の溶媒を購入し、減圧で蒸留した。購入した化学物質は、さらに精製せず、そのまま使用した。液体試薬は、シリンジを介して添加した。薄層クロマトグラフィーにより反応をモニタリングし（(Ｍｅｒｃｋ，ＴＬＣシリカゲルｌ６０ Ｆ２５４）、ＵＶ光下（２５４ｎｍおよび３６６ｎｍ）で可視化した。シリカゲル上でフラッシュカラムクロマトグラフィーを行った（Ｆｌｕｋａシリカゲル６０Ｍ、４０～６３μｍ）。ＪＥＯＬ ＥＣＸ４００、ＪＥＯＬ ＥＣＰ５００、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ５００、ＪＥＯＬ ＥＣＺ６００、およびＢｒｕｋｅｒ Ａｖａｎｃｅ７００で、ＮＭＲスペクトルを記録した。多数のシグナルは以下のように割り当てた：ｓ＝シングレット、ｂｒ ｓ＝ブロードシングレット、ｄ＝ダブレット、ｔ＝トリプレット、ｄｄ＝ダブレットオブダブレット、ｄｔ＝ダブレットオブトリプレット、ｄｑ＝ダブレットオブカルテット、ｔｔ＝トリプレットオブトリプレット、ｄｄｄ＝ダブレットオブダブレットオブダブレット、ｄｄｔ＝ダブレットオブダブレットオブトリプレット、ｓｅｐｔ＝セプテット、ｍ＝マルチプレット、ｍｃ＝センターマルチプレット。化学シフトは、ＣＤＣｌ３（１Ｈ：δ＝７．２６ｐｐｍ，１３Ｃ：δ＝７７．２ｐｐｍ）、ＣＤ２Ｃｌ２（１Ｈ：δ＝５．３２ｐｐｍ，１３Ｃ：δ＝５３．８ｐｐｍ）、ＴＨＦ－ｄ８（１Ｈ：δ＝３．５８ｐｐｍ，１３Ｃ：δ＝６７．６ｐｐｍ）、およびＤＭＳＯ－ｄ６（１Ｈ：δ＝２．５０ｐｐｍ，１３Ｃ：δ＝３９．５ｐｐｍ）との相対値で報告される。すべての１３Ｃ ＮＭＲスペクトルはプロトンデカップリングされており、カップリング定数はヘルツ（Ｈｚ）で与えられる。詳細なピークの割り当てのために、２次元スペクトルを測定した（ＣＯＳＹ、ＨＭＢＣ、およびＨＭＱＣ）。Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ６２１０ ＥＳＩ－ＴＯＦ（エレクトロスプレーイオン化、飛行時間）装置でＨＲＭＳ解析を行った。ＵＶ／Ｖｉｓスペクトルは、石英キュベット（長さ１ｃｍ）中で、ＳＰＥＣＯＲＤ Ｓ３００ＵＶ／Ｖｉｓスペクトロメーター（Ａｎａｌｙｔｉｃ Ｊｅｎａ）で記録した。指定融点は、Ｒｅｉｃｈｅｒｔ社のＴｈｅｒｍｏｖａｒ装置で記録し、補正していない。
【0034】
パラ－アミノ置換された１，３，５，７－テトラメチルＢＯＤＩＰＹ、８－ペンタフルオロフェニル－１，３，５，７－テトラメチルＢＯＤＰＹ（非特許文献８）、パラ－アルコキシ置換されたＢＯＤＩＰＹ、８－ペンタフルオロフェニルＢＯＤＩＰＹ（非特許文献７）、パラ－アミノ置換されたＢＯＤＩＰＹｓ（非特許文献１３）、パラ－４－アミノ－３－ニトロフェニル置換されたＢＯＤＩＰＹ、４－フルオロ－３－ニトロフェニルＢＯＤＩＰＹ（非特許文献１４）、およびパラ－アミノ置換されたＢＯＤＩＰＹ（非特許文献１５）は、文献に従って調製された。
【0035】
（実施例１）
（置換されたホウ素ジピロメテンの調製）
（１．１ ８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
（置換されたホウ素ジピロメテンの調製）
（１．１ ８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化1】
【0036】
４－フルオロ－３－ニトロベンズアルデヒド（５００ｍｇ、２．９６ｍｍｏｌ）を３５ｍＬのジクロロメタン（ＤＣＭ）に溶解した。２，４－ジメチルピロール（９００μＬ、８．８７ｍｍｏｌ）およびトリフルオロ酢酸（３７μＬ、０．４８ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で２．５時間撹拌した。表示時間後、２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン（６７１ｍｇ、２．９６ｍｍｏｌ）を加え、室温でさらに１時間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（５．８ｍＬ、３４．１０ｍｍｏｌ）およびＢＦ３・ＯＥｔ２（５．８ｍＬ、４５．７０ｍｍｏｌ）を加え、室温で１．５時間撹拌した。水を加え、混合物をＤＣＭで数回抽出した。合わせた有機相を再度水で洗浄し、濃縮し（容積の約半分に）、シリカゲルを充填したガラスフリットで濾過した（ＤＣＭ）。濾液をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、蒸発させて乾燥させた。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ－ヘキサン／ＥｔＯＡｃ＝９／１、ｖ／ｖ）により粗生成物を精製し、橙緑色の固体として生成物を得た（５３６ｍｇ、４７％）。
【0037】
Ｍｐ：１７１～１７５℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．４３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、６．０３（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．４７（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，４．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０５（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．４３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、６．０３（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．４７（ｄｄ，Ｊ＝１０．３，８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．６０（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，４．１，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０５（ｄｄ，Ｊ＝６．９，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0038】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１４．８（Ｍｅ）、１５．２（Ｍｅ）、１１９．７（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２１．１Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２２．２（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２６．５（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２．４Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３２．１＊、１３５．７（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝８．５Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３６．７（Ｃｍｅｓｏ）、１３８．１（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝８．０Ｈｚ）＊、１４２．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５５．７９（ｄ，ＪＣ，Ｆ＝２６８．０Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５７．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0039】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ Ｈｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１１１．８５（ｓ，１Ｆ，ＣＦ）、－１４５．８５～－１４６．２３（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１８ＢＦ３Ｎ３Ｏ２ ＋［Ｍ＋Ｈ］＋：３８８．１４３９，ｆｏｕｎｄ：３８８．１４３８．
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０７［４．７７］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１８ＢＦ３Ｎ３Ｏ２ ＋［Ｍ＋Ｈ］＋：３８８．１４３９，ｆｏｕｎｄ：３８８．１４３８．
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０７［４．７７］
【0040】
アミンでの置換のための一般手順：ＢＯＤＩＰＹをＤＣＭ、ＤＭＦ、またはＤＭＳＯに溶解し、対応するアミンを加えた。混合物を室温で指示時間撹拌した。その後、混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、水で数回洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、蒸発させて乾燥させた。カラムクロマトグラフィーにより粗生成物を精製した。
【0041】
（１．２ ８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化2】
【0042】
一般合成手順に従って、８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）（１１６ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）およびｎ－ブチルアミン（０．６ｍＬ、５．９９ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を９０分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／２、ｖ／ｖ）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（１１６ｍｇ、８８％）。
【0043】
Ｍｐ：１３３～１３９℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．４９～１．５８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２＋Ｍｅ）、１．７５～１．８１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５５（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、３．３６（ｔｄ，Ｊ＝７．２，４．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．００（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ），８．１４～８．１６（ｍ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．４９～１．５８（ｍ，８Ｈ，ＣＨ２＋Ｍｅ）、１．７５～１．８１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５５（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、３．３６（ｔｄ，Ｊ＝７．２，４．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．００（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．００（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１３（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ），８．１４～８．１６（ｍ，１Ｈ，ＮＨ）
【0044】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１４．８（Ｍｅ）、１５．４（Ｍｅ）、２０．４（ＣＨ２）、３１．１（ＣＨ２）、４３．１（ＣＨ２）、１１４．９（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２０．１（Ｃｍｅｓｏ）、１２１．４＊、１２１．６（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２６．９（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．１（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３９．４＊、１４２．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．６（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５６．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0045】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．６０～－１４６．６９（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２７ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４６３．２０８７、ｆｏｕｎｄ：４６３．２１２０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２７ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４７９．１８２７、ｆｏｕｎｄ：４７９．１８５６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４６Ｈ５４Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：９０３．４２８２、ｆｏｕｎｄ：９０３．４３１９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０５［４．７５］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２７ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４６３．２０８７、ｆｏｕｎｄ：４６３．２１２０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２７ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４７９．１８２７、ｆｏｕｎｄ：４７９．１８５６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４６Ｈ５４Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：９０３．４２８２、ｆｏｕｎｄ：９０３．４３１９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０５［４．７５］
【0046】
（１．３ ８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化3】
【0047】
一般合成手順に従って、８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１００ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）およびエタノールアミン（０．３ｍＬ、５．１７ｍｍｏｌ）を、１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を２４時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（９６ｍｇ、８７％）。
【0048】
Ｍｐ：１７０～１７５℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．４９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４８～３．５１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．８０～３．８３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．２３（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、６．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１５（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．４１（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．４９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４８～３．５１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．８０～３．８３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．２３（ｔ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、６．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１５（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．４１（ｔ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0049】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．９（Ｍｅ）、４３．８（ＣＨ２）、１１２．３（Ｃｍｅｓｏ）、１１６．５（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．２（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２７．９（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３２．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．２＊、１３６．６（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．１＊、１４２．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４６．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５４．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0050】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．９８～－１４６．８４（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２３ＢＦ２Ｎ４Ｏ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４５１．１７２３、ｆｏｕｎｄ：４５１．１７８９，ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４２Ｈ４６Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ６Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：８７９．３５５５、ｆｏｕｎｄ：８７９．３６４７
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０５［４．５４］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２３ＢＦ２Ｎ４Ｏ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４５１．１７２３、ｆｏｕｎｄ：４５１．１７８９，ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４２Ｈ４６Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ６Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：８７９．３５５５、ｆｏｕｎｄ：８７９．３６４７
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０５［４．５４］
【0051】
（１．４ ８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－エンイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化4】
【0052】
一般合成手順に従って、８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－エンイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１３２ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）およびアリルアミン（０．３ｍＬ、３．４０ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を２４時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ－ヘキサン／ＥｔＯＡｃ＝９／１、ｖ／ｖ）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（１２４ｍｇ、８６％）。
【0053】
Ｍｐ：１７６～１７９℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．５３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５４（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、４．０５（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．２９～５．３６（ｍ，２Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、５．９５～６．０２（ｍ，３Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ＋Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、６．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２８（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．５３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５４（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、４．０５（ｔ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．２９～５．３６（ｍ，２Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、５．９５～６．０２（ｍ，３Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ＋Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、６．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．３０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１４（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２８（ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0054】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１４．７（Ｍｅ）、１５．３（Ｍｅ）、４５．６（ＣＨ２）、１１５．２（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１１７．７（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、１２１．６（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２１．８＊、１２６．８（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３２．１（Ｃｍｅｓｏ）、１３２．７（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、１３６．０（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３９．２＊，１４２．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．３（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５６．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0055】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．５７～－１４６．５９（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２３ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４４７．１７７４、ｆｏｕｎｄ：４４７．１７９６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２３ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４６３．１５１４、ｆｏｕｎｄ：４６３．１５４３、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４６Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：８７１．３６５６、ｆｏｕｎｄ：８７１．３６９９、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４６Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｋ＋［２Ｍ＋Ｋ］＋：８８７．３３９６、ｆｏｕｎｄ：８８７．３４４２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０４［４．８３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２３ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４４７．１７７４、ｆｏｕｎｄ：４４７．１７９６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２３ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４６３．１５１４、ｆｏｕｎｄ：４６３．１５４３、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４６Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：８７１．３６５６、ｆｏｕｎｄ：８７１．３６９９、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４６Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｋ＋［２Ｍ＋Ｋ］＋：８８７．３３９６、ｆｏｕｎｄ：８８７．３４４２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０４［４．８３］
【0056】
（１．５ ８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－インイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化5】
【0057】
一般合成手順に従って、８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－インイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１１６ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）およびプロパルギルアミン（０．４ｍＬ、５．９９ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を２４時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ－ヘキサン／ＥｔＯＡｃ＝９／１、ｖ／ｖ）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（５６ｍｇ、４４％）。
【0058】
Ｍｐ：１３０～１３５℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．５１（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．３４（ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、２．５５（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、４．２０（ｄｄ，Ｊ＝５．７，２．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．００（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２３（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．５１（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．３４（ｔ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、２．５５（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、４．２０（ｄｄ，Ｊ＝５．７，２．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．００（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４０（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２３（ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0059】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１４．８（Ｍｅ）、１５．３（Ｍｅ）、３２．９７（ＣＨ２）、７２．９９（ＣＨ）、７８．４（Ｃ）、１１５．１（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．７＊、１２２．９（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２６．９（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．８（Ｃｍｅｓｏ）、１３２．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．１（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３８．９＊、１４２．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４４．３（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５６．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0060】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．５６～－１４６．６０（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４４５．１６１８、ｆｏｕｎｄ：４４５．１６３４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４６１．１３５７、ｆｏｕｎｄ：４６１．１４９２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４２Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：８６７．３３４３、ｆｏｕｎｄ：８６７．３３４８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０５［４．４７］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４４５．１６１８、ｆｏｕｎｄ：４４５．１６３４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４６１．１３５７、ｆｏｕｎｄ：４６１．１４９２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４２Ｂ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：８６７．３３４３、ｆｏｕｎｄ：８６７．３３４８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０５［４．４７］
【0061】
（１．６ ８－［４－（Ｎ－６－メトキシ－６－オキソヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化6】
【0062】
一般合成手順に従って、８－［４－（Ｎ－６－メトキシ－６－オキソヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（２００ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）、メチル－６－アミノヘキサノエート塩酸塩（９３９ｍｇ、５．１７ｍｍｏｌ）、およびＮ，Ｎ－ジイソプロピルアミン（１．８ｍＬ、１０．３３ｍｍｏｌ）を２０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を７２時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ－ヘキサン／ＥｔＯＡｃ＝９／１、ｖ／ｖ、その後ｎ－ヘキサン／ＥｔＯＡｃ＝４／１、ｖ／ｖ）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（８０ｍｇ、３０％）。
【0063】
Ｍｐ：１２３～１２５℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．４９～１．５７（ｍ，８Ｈ，Ｍｅ＋ＣＨ２）、１．７０～１．７６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７７～１．８３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．３６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５４（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３６（ｔｄ，Ｊ＝７．１，５．０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６７（ｓ，３Ｈ，ＭｅＯＭｅ）、５．９９（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１１～８．１４（ｍ，２Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ＋ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．４９～１．５７（ｍ，８Ｈ，Ｍｅ＋ＣＨ２）、１．７０～１．７６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７７～１．８３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．３６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５４（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３６（ｔｄ，Ｊ＝７．１，５．０Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６７（ｓ，３Ｈ，ＭｅＯＭｅ）、５．９９（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．９８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．３１（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１１～８．１４（ｍ，２Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ＋ＮＨ）
【0064】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１４．７（Ｍｅ）、１５．３（Ｍｅ）、２４．６（ＣＨ２）、２６．７（ＣＨ２）、２８．７（ＣＨ２）、３３．９（ＣＨ２）、４３．１（ＣＨ２）、５１．７（ＭｅＯＭｅ）、１１４．８（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．５＊、１２１．６（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２６．９（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．９（Ｃｍｅｓｏ）、１３６．１（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３９．３＊、１４２．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．５（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５６．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１７３．９５（ＣＯ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0065】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．５７～－１４６．６３（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ３１ＢＦＮ４Ｏ４ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：４９３．２４１７、ｆｏｕｎｄ：４９３．２４１０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ３１ＢＦ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５３５．２２９９、ｆｏｕｎｄ：５３５．２２９８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０４［４．６６］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ３１ＢＦＮ４Ｏ４ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：４９３．２４１７、ｆｏｕｎｄ：４９３．２４１０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ３１ＢＦ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５３５．２２９９、ｆｏｕｎｄ：５３５．２２９８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０４［４．６６］
【0066】
（１．７ ８－［４－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化7】
【0067】
一般合成手順に従って、８－［４－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（２００ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ－ジブチルアミン（１．６０ｍＬ、９．６６ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を２４時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ－ヘキサン／ＥｔＯＡｃ＝９／１、ｖ／ｖ）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（９０ｍｇ、３５％）。
【0068】
Ｍｐ：９５～９９℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝０．８７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．２５～１．３２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２）、１．５０～１．５６（ｍ，１０Ｈ，ＣＨ２＋Ｍｅ）、２．５５（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．２０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２）、６．００（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２８（ｂｒ ｓ，２Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ＋Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．６５（ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝０．８７（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．２５～１．３２（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２）、１．５０～１．５６（ｍ，１０Ｈ，ＣＨ２＋Ｍｅ）、２．５５（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．２０（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２）、６．００（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２８（ｂｒ ｓ，２Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ＋Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．６５（ｔ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0069】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１４．８（Ｍｅ）、１４．９９（Ｍｅ）、２０．２（ＣＨ２）、２９．５（ＣＨ２）、５２．２（ＣＨ２）、１２１．７（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２２．６（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２６．３（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３２．７（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３８．９６＊、１４２．１＊、１４２．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４４．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５６．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0070】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．６１～－１４６．６４（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ３５ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５１９．２７１３、ｆｏｕｎｄ：５１９．２７１３
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０５［４．６２］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ３５ＢＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５１９．２７１３、ｆｏｕｎｄ：５１９．２７１３
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０５［４．６２］
【0071】
（１．８ ８－［４－（Ｎ－１－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化8】
【0072】
一般合成手順に従って、８－［４－（Ｎ－１－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（２００ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）および２－アミノ－１，３－ジヒドロキシプロパン（７０６ｍｇ、７．７５ｍｍｏｌ）を、２０ｍＬのＤＭＳＯに溶解した。混合物を２４時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ）により粗生成物を精製し、橙緑色の固体として生成物を得た（４０ｍｇ、２３％）。
【0073】
Ｍｐ：１１０～１１６℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．４８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．７２～３．７６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．８０～３．８２（ｍ，３Ｈ，ＣＨ２＋ＣＨ）、４．２５（ｂｒ ｓ，２Ｈ，ＯＨ）、６．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．３３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．５９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．４８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．７２～３．７６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．８０～３．８２（ｍ，３Ｈ，ＣＨ２＋ＣＨ）、４．２５（ｂｒ ｓ，２Ｈ，ＯＨ）、６．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．３３（ｄ，Ｊ＝８．９Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１４（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．５９（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0074】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１４．７（Ｍｅ）、１５．５（Ｍｅ）、５６．９（ＣＨ）、６１．５（ＣＨ２）、１１６．９（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２２．０（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２２．１＊、１２７．８（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３２．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．２＊、１３６．７（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．２（Ｃｍｅｓｏ）、１４３．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４６．５（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５６．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0075】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．７１～－１４７．０２（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２５ＢＦＮ４Ｏ４ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：４３９．１９４７、ｆｏｕｎｄ：４３９．１９５７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２６ＢＦ２Ｎ４Ｏ４ ＋［Ｍ＋Ｈ］＋：４５９．２０１０、ｆｏｕｎｄ：４５９．２０１６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２５ＢＦ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４８１．１８２９、ｆｏｕｎｄ：４８１．１８３７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２５ＢＦ２Ｎ４Ｏ４Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４９７．１５６９、ｆｏｕｎｄ：４９７．１５７５
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０１［４．８０］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２５ＢＦＮ４Ｏ４ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：４３９．１９４７、ｆｏｕｎｄ：４３９．１９５７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２６ＢＦ２Ｎ４Ｏ４ ＋［Ｍ＋Ｈ］＋：４５９．２０１０、ｆｏｕｎｄ：４５９．２０１６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２５ＢＦ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４８１．１８２９、ｆｏｕｎｄ：４８１．１８３７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２５ＢＦ２Ｎ４Ｏ４Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４９７．１５６９、ｆｏｕｎｄ：４９７．１５７５
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５０１［４．８０］
【0076】
（１．９ ８－［４－（Ｎ－プロプ－２－インイルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化9】
【0077】
一般合成手順に従って、８－［４－（Ｎ－プロプ－２－インイルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－ペンタフルオロフェニル－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献８）に従って調製）（２００ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）およびプロパルギルアミン（０．３１ｍＬ、４．８３ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を２４時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（５３ｍｇ、２３％）。
【0078】
Ｍｐ：２１５～２２１℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．６６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．２７～２．２８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、４．２２（ｂｒ ｓ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．０２（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．６６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．２７～２．２８（ｍ，１Ｈ，ＣＨ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、４．２２（ｂｒ ｓ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．０２（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0079】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１３．６（Ｍｅ）、１４．９（Ｍｅ）、３５．８（ＣＨ２）、７２．９（Ｃ）、１２１．９５（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．８（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４２．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５７．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）．
【0080】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４２．４１（ｄ，Ｊ＝１８．８Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．８９～－１４６．１５（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１５７．１６（ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１８ＢＦ６Ｎ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４７２．１３９０、ｆｏｕｎｄ：４７２．１４０７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１８ＢＦ６Ｎ３Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４８８．１１３０、ｆｏｕｎｄ：４８８．１１３０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ３６Ｂ２Ｆ１２Ｎ６Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：９２１．２８８８、ｆｏｕｎｄ：９２１．２９１０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１５［４．７２］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１８ＢＦ６Ｎ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４７２．１３９０、ｆｏｕｎｄ：４７２．１４０７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１８ＢＦ６Ｎ３Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４８８．１１３０、ｆｏｕｎｄ：４８８．１１３０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ３６Ｂ２Ｆ１２Ｎ６Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：９２１．２８８８、ｆｏｕｎｄ：９２１．２９１０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１５［４．７２］
【0081】
（１．１０ ８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化10】
【0082】
一般合成手順に従って、８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－ペンタフルオロフェニル－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献８）に従って調製）（２００ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）およびエタノールアミン（０．５０ｍＬ、８．９３ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を４時間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により粗生成物を精製し、橙緑色の固体として生成物を得た（８１ｍｇ、４１％）。
【0083】
Ｍｐ：１５４～１５７℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．７０（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．４９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．５２－３．５６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６９（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．０６（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、５．５７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、６．０９（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．７０（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．４９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．５２－３．５６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６９（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．０６（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、５．５７（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、６．０９（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0084】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．８（Ｍｅ）、１４．８（Ｍｅ）、４８．７（ＣＨ２）、６２．２（ＣＨ２）、１００．０３（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１９．８Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１２２．５（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２６．５（Ｃｍｅｓｏ）、１３１．４～１３１．６（ｍ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３２．９５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３９．０３（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４２．１，２５．０Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４２．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．２７（ｄｄｔ，ＪＣ－Ｆ＝２４２．３，８．６，４．１Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１５７．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0085】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．８７（ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４６．５８～－１４６．８４（ｍＣ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１６１．１２（ｄ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ６Ｎ３ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４７８．１４９６、ｆｏｕｎｄ：４７８．１５２４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ６Ｎ３ＯＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４９４．１２３５、ｆｏｕｎｄ：４９４．１２６７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４２Ｈ４０Ｂ２Ｆ１２Ｎ６Ｏ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：９３３．３０９９、ｆｏｕｎｄ：９３３．３１４９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１５［４．８９］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ６Ｎ３ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４７８．１４９６、ｆｏｕｎｄ：４７８．１５２４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ６Ｎ３ＯＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：４９４．１２３５、ｆｏｕｎｄ：４９４．１２６７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４２Ｈ４０Ｂ２Ｆ１２Ｎ６Ｏ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：９３３．３０９９、ｆｏｕｎｄ：９３３．３１４９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１５［４．８９］
【0086】
チオ炭水化物での置換のための一般手順：ＢＯＤＩＰＹをＤＭＦに溶解し、対応するチオ炭水化物を加えた。混合物を室温で指示時間撹拌した。その後、５ｍＬの水を加え、蒸発させて乾燥させた。カラムクロマトグラフィーおよび再結晶により粗生成物を精製した。
【0087】
（１．１１ ８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化11】
【0088】
一般合成手順に従って、８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１００ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）および１’－チオ－β－Ｄ－グルコースナトリウム塩（６７ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を１５分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝６／１、ｖ／ｖ）および再結晶（ＤＣＭ＋数滴のＭｅＯＨ／ｎ－ヘキサン）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（６７ｍｇ、４６％）。
【0089】
Ｍｐ：１５８～１６３℃
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５０（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３１～３．３７（ｍ，３Ｈ，２’－Ｈ＋３’－Ｈ＋４’－Ｈ）、３．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，５．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．５７～３．６０（ｍ，４Ｈ，６’－Ｈ＋ＴＨＦ）、３．８１（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．８８（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．６１（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８４ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８８～４．８９（ｍ，１Ｈ，１’－Ｈ）、５．０７（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．０７（ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．２３（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５０（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３１～３．３７（ｍ，３Ｈ，２’－Ｈ＋３’－Ｈ＋４’－Ｈ）、３．４２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．９，５．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．５７～３．６０（ｍ，４Ｈ，６’－Ｈ＋ＴＨＦ）、３．８１（ｄｄ，Ｊ＝１２．０，２．５Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．８８（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．６１（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８４ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８８～４．８９（ｍ，１Ｈ，１’－Ｈ）、５．０７（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．０７（ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．２３（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0090】
１３Ｃ ＮＭＲ（１５１ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１４．４（Ｍｅ）、１５．１（Ｍｅ）、６２．７（６’－Ｃ）、７０．９（４’－Ｃ）、７３．６（２’－Ｃ）、７９．９（３’－Ｃ）、８１．９（５’－Ｃ）、８６．４（１’－Ｃ）、１２１．９９（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２６．３（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３０．７（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１３１．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３２．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３４．３（Ａｒ－Ｃｏｒｔ－ｈｏ）、１３８．１＊、１３９．３＊、１４３．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４８．０（Ｃｍｅｓｏ）、１５６．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0091】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．７１～－１４６．８９（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ３０Ｎ３Ｏ７Ｓ＋［Ｍ－ＢＦ２＋Ｈ］＋：５１６．１７９９、ｆｏｕｎｄ：５１６．１８０２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２８ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５８６．１６０１、ｆｏｕｎｄ：５８６．１６１４
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３８２［３．５８］、５０３［４．５２］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ３０Ｎ３Ｏ７Ｓ＋［Ｍ－ＢＦ２＋Ｈ］＋：５１６．１７９９、ｆｏｕｎｄ：５１６．１８０２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２８ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５８６．１６０１、ｆｏｕｎｄ：５８６．１６１４
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３８２［３．５８］、５０３［４．５２］
【0092】
（１．１２ ８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化12】
【0093】
一般合成手順に従って、８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１００ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）および１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトースナトリウム塩（６８ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を１５分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝９／１、ｖ／ｖ）および再結晶（ＤＣＭ＋数滴のＭｅＯＨ／ｎ－ヘキサン）により粗生成物を精製し、橙赤色の固体として生成物を得た（１１６ｍｇ、８０％）。
【0094】
Ｍｐ：１５１～１５８℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５０（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．６４～３．６７（ｍ，２Ｈ，５’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．７０～３．７４（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．８９（ｂｒ ｓ，１Ｈ，４’－Ｈ）、４．００（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．５３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．７９（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、４．８９（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．０６（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．９Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．２１（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５０（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４６（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．６４～３．６７（ｍ，２Ｈ，５’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．７０～３．７４（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．８９（ｂｒ ｓ，１Ｈ，４’－Ｈ）、４．００（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．５３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．７９（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、４．８９（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．０６（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．６２（ｄｄ，Ｊ＝８．３，１．９Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．２１（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0095】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１４．８（Ｍｅ）、１５．４（Ｍｅ）、６２．７（６’－Ｃ）、７０．１（４’－Ｃ）、７０．９（２’－Ｃ）、７９．６（３’－Ｃ）、８０．９５（５’－Ｃ）、８７．３（１’－Ｃ）、１２２．６（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２６．３（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．５（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１３３．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３４．４（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３８．５＊、１３９．７（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４３．５＊、１４３．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４８．５（Ｃｍｅｓｏ）、１５７．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0096】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．６８～－１４６．９４（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ３０Ｎ３Ｏ７Ｓ＋［Ｍ－ＢＦ２＋Ｈ］＋：５１６．１７９９、ｆｏｕｎｄ：５１６．１８３６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２８ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５８６．１６０１、ｆｏｕｎｄ：５８６．１６４２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２８ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６０２．１３４１、ｆｏｕｎｄ：６０２．１３８０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３５９［３．８９］、５０２［４．７７］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ３０Ｎ３Ｏ７Ｓ＋［Ｍ－ＢＦ２＋Ｈ］＋：５１６．１７９９、ｆｏｕｎｄ：５１６．１８３６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２８ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５８６．１６０１、ｆｏｕｎｄ：５８６．１６４２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２８ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６０２．１３４１、ｆｏｕｎｄ：６０２．１３８０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３５９［３．８９］、５０２［４．７７］
【0097】
（１．１３ ８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化13】
【0098】
一般合成手順に従って、８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－ペンタフルオロフェニル－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献８）に従って調製）（１００ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）および１’－チオ－β－Ｄ－グルコースナトリウム塩（６３ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を３０分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝６／１、ｖ／ｖ）および再結晶（ＤＣＭ＋数滴のＭｅＯＨ／ｎ－ヘキサン）により粗生成物を精製し、橙色の固体として生成物を得た（９８ｍｇ、６９％）。
【0099】
Ｍｐ：１８０～１８３℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５１（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．１６～３．２０（ｍ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．２５～３．２９（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋５’－Ｈ）、３．４３（ｄｄ，Ｊ＝７．２，４．９Ｈｚ，１Ｈ，４’－Ｈ）、３．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，７．１，５．１Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，４．８，２．７Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．５０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．７７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、４．９７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．１２（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）．
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５１（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．１６～３．２０（ｍ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．２５～３．２９（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋５’－Ｈ）、３．４３（ｄｄ，Ｊ＝７．２，４．９Ｈｚ，１Ｈ，４’－Ｈ）、３．５０（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．７，７．１，５．１Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．６３（ｄｄｄ，Ｊ＝１１．５，４．８，２．７Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．５０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．７７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、４．９７（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．１２（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）．
【0100】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．８（Ｍｅ）、６２．９（６’－Ｃ）、７１．５（２’－Ｃ）、７６．２（４’－Ｃ）、７９．９８（３’－Ｃ）、８２．７（５’－Ｃ）、８５．８（１’－Ｃ）、１１９．４（Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１２２．９（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２５．０（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３１．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４２．９５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５８．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0101】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１３２．２９～－１３２．３９（ｍ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）、－１４２．８９（ｄｄ，Ｊ＝２４．８，１１．１Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４６．５０～－１４６．７５（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２６ＢＦ６Ｎ２Ｏ５Ｓ＋［Ｍ＋Ｈ］＋：５９１．１５５４、ｆｏｕｎｄ：５９１．１５６５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２５ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６１３．１３７４、ｆｏｕｎｄ：６１３．１３９０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２５ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６２９．１１１３、ｆｏｕｎｄ：６２９．１１３７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５０Ｈ５０Ｂ２Ｆ１２Ｎ６Ｏ１０Ｓ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１２０３．２８５５、ｆｏｕｎｄ：１２０３．２８８７
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１３［４．７２］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２６ＢＦ６Ｎ２Ｏ５Ｓ＋［Ｍ＋Ｈ］＋：５９１．１５５４、ｆｏｕｎｄ：５９１．１５６５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２５ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６１３．１３７４、ｆｏｕｎｄ：６１３．１３９０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２５ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６２９．１１１３、ｆｏｕｎｄ：６２９．１１３７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５０Ｈ５０Ｂ２Ｆ１２Ｎ６Ｏ１０Ｓ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１２０３．２８５５、ｆｏｕｎｄ：１２０３．２８８７
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１３［４．７２］
【0102】
（１．１４ ８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化14】
【0103】
一般合成手順に従って、８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－ペンタフルオロフェニル－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献８）に従って調製）（２００ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）および１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトースナトリウム塩（１２６ｍｇ、０．５８ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を２０分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝９／１、ｖ／ｖ）および再結晶（ＤＣＭ＋数滴のＭｅＯＨ／ｎ－ヘキサン）により粗生成物を精製し、赤色の固体として生成物を得た（１３０ｍｇ、４６％）。
【0104】
Ｍｐ：２１３～２１６℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５１（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，６．３，３．３Ｈｚ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．４３（ｄｄ，Ｊ＝６．６，６．０Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．４７（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，５．６Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．５６～３．６１（ｍ，２Ｈ，４’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．６６（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、３．８２（ｔ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１Ｈ，２’－Ｈ）、３．９５（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、４．３９（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、４．７６～４．７７（ｍ，１Ｈ，１’－Ｈ）、４．７９（ｄ，１Ｈ，ＯＨ）、６．１２（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５１（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３７（ｄｄｄ，Ｊ＝９．２，６．３，３．３Ｈｚ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．４３（ｄｄ，Ｊ＝６．６，６．０Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．４７（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，５．６Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．５６～３．６１（ｍ，２Ｈ，４’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．６６（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、３．８２（ｔ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１Ｈ，２’－Ｈ）、３．９５（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、４．３９（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、４．７６～４．７７（ｍ，１Ｈ，１’－Ｈ）、４．７９（ｄ，１Ｈ，ＯＨ）、６．１２（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0105】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．８（Ｍｅ）、６２．０（６’－Ｃ）、７０．０（２’－Ｃ）、７３．３（４’－Ｃ）、７６．５（３’－Ｃ）、８１．３（５’－Ｃ）、８６．３（１’－Ｃ）、１１５．０（Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１２２．９（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２５．１（Ｃｍｅｓｏ）、１３１．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４２．９７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５８．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0106】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１３１．２６（ｄｄ，Ｊ＝２５．４，１１．７Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）、－１４２．２４（ｄｄ，Ｊ＝２５．５，１１．７Ｈｚ２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．７１～－１４５．９６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２５ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６１３．１３７４，ｆｏｕｎｄ：６１３．１４０２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１３［４．５４］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２５ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６１３．１３７４，ｆｏｕｎｄ：６１３．１４０２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１３［４．５４］
【0107】
（１．１５ ８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化15】
【0108】
一般合成手順に従って、８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１４）に従って調製）（１００ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）および１’－チオ－β－Ｄ－グルコースナトリウム塩（７９ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を１５分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝６／１、ｖ／ｖ）および再結晶（ＤＣＭ＋数滴のＭｅＯＨ／ｎ－ヘキサン）により粗生成物を精製し、橙赤色の固体として生成物を得た（１４０ｍｇ、９１％）。
【0109】
Ｍｐ：＞２５０℃
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．１９～３．２１（ｍ，１Ｈ，４’－Ｈ）、３．２７～３．３３（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋３’－Ｈ）、３．４２～３．４８（ｍ，２Ｈ，５’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．７３（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．９８（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、５．１３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、５．２６（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、５．６７（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．７２（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１．９Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．１９（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．１９～３．２１（ｍ，１Ｈ，４’－Ｈ）、３．２７～３．３３（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋３’－Ｈ）、３．４２～３．４８（ｍ，２Ｈ，５’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．７３（ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．６３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．９８（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、５．１３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、５．２６（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、５．６７（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．７２（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１．９Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０１（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．１９（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．３９（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0110】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝６０．９（６’－Ｃ）、６９．７（４’－Ｃ）、７２．４（２’－Ｃ）、７８．２（３’－Ｃ）、８１．１（５’－Ｃ）、８４．４（１’－Ｃ）、１１９．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２７．５（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１２９．８（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１２８．９５（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１３１．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３４．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．３（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３８．８＊、１４３．６＊、１４５．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．７（Ｃｍｅｓｏ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝－１４１．０６～－１４１．２９（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
【0111】
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５３０．０９７５、ｆｏｕｎｄ：５３０．０９８８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３７３［４．２４］、５０４［４．６８］
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３７３［４．２４］、５０４［４．６８］
【0112】
（１．１６ ８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化16】
【0113】
一般合成手順に従って、８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１４）に従って調製）（１００ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）および１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトースナトリウム塩（７９ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を１５分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝６／１、ｖ／ｖ）および再結晶（ＤＣＭ＋数滴のＭｅＯＨ／ｎ－ヘキサン）により粗生成物を精製し、橙赤色の固体として生成物を得た（１２５ｍｇ、８２％）。
【0114】
Ｍｐ：２２１～２２５℃
１Ｈ－ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．４４～３．４６（ｍ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．５４（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ，６’－Ｈ）、３．６３（ｔ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ，２’－Ｈ）、３．６８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．７８～３．７９（ｍ，１Ｈ，４’－Ｈ）、４．６４（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．９２（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１’－Ｈ）、５．０４（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、５．５０（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．７１～６．７２（ｍ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１７（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．１７（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ－ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．４４～３．４６（ｍ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．５４（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ，６’－Ｈ）、３．６３（ｔ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，１Ｈ，２’－Ｈ）、３．６８（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．７８～３．７９（ｍ，１Ｈ，４’－Ｈ）、４．６４（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．９２（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１’－Ｈ）、５．０４（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、５．５０（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、６．７１～６．７２（ｍ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１７（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．９２（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０５（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．１７（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．３８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0115】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１５１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝６０．６（６’－Ｃ）、６８．４（４’－Ｃ）、６９．０（２’－Ｃ）、７４．７（３’－Ｃ）、７９．４（５’－Ｃ）、８５．０（１’－Ｃ）、１１９．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２７．５（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１２８．８（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１２８．９９（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１３１．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３４．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．２（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３９．１＊、１４３．６＊、１４５．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．８（Ｃｍｅｓｏ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0116】
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝－１４１．１２～－１４１．３５（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５３０．０９７５、ｆｏｕｎｄ：５３０．０９８５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５４６．０７１５、ｆｏｕｎｄ：５４６．０７１２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３７１［４．１４］、５０３［４．５７］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５３０．０９７５、ｆｏｕｎｄ：５３０．０９８５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２０ＢＦ２Ｎ３Ｏ７ＳＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５４６．０７１５、ｆｏｕｎｄ：５４６．０７１２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３７１［４．１４］、５０３［４．５７］
【0117】
（１．１７ ８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化17】
【0118】
一般合成手順に従って、８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献７）に従って調製）（１００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）および１’－チオ－β－Ｄ－グルコースナトリウム塩（７３ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を１５分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝８／１、ｖ／ｖ）および再結晶（ＤＣＭ＋数滴のＭｅＯＨ／ｎ－ヘキサン）により粗生成物を精製し、橙赤色の固体として生成物を得た（１３０ｍｇ、８８％）。
【0119】
Ｍｐ：１００～１０９℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．２１～３．２６（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋５’－Ｈ）、３．２７～３．３０（ｍ，２Ｈ，３’－Ｈ＋４’－Ｈ）、３．４６～３．５１（ｍ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．７２～３．７５（ｍ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．４３（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、６．６０～６．６１（ｍ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０５（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．２１～３．２６（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋５’－Ｈ）、３．２７～３．３０（ｍ，２Ｈ，３’－Ｈ＋４’－Ｈ）、３．４６～３．５１（ｍ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．７２～３．７５（ｍ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．４３（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８２（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．９３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、６．６０～６．６１（ｍ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０５（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0120】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝６３．２（６’－Ｃ）、７１．８（２’－Ｃ）、７６．１（４’－Ｃ）、８０．１（３’－Ｃ）、８２．８（５’－Ｃ）、８５．８（１’－Ｃ）、１２０．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４７．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0121】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１３３．２９（ｄｄ，Ｊ＝２３．５，１０．６Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）、－１４０．５４～－１４０．６３（ｍ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．３３～－１４５．５６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＢＦ５Ｎ２Ｏ５Ｓ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５１５．０８６６、ｆｏｕｎｄ：５１５．０８４４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５５７．０７４８、ｆｏｕｎｄ：５５７．０７２９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３５６［３．８４］、５１３［４．５８］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＢＦ５Ｎ２Ｏ５Ｓ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５１５．０８６６、ｆｏｕｎｄ：５１５．０８４４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５５７．０７４８、ｆｏｕｎｄ：５５７．０７２９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３５６［３．８４］、５１３［４．５８］
【0122】
（１．１８ ８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化18】
【0123】
一般合成手順に従って、８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献７）に従って調製）（１００ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）および１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトースナトリウム塩（７３ｍｇ、０．３４ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＭＦに溶解した。混合物を１５分間撹拌した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝８／１、ｖ／ｖ）および再結晶（ＤＣＭ＋数滴のＭｅＯＨ／ｎ－ヘキサン）により粗生成物を精製し、橙赤色の固体として生成物を得た（９１ｍｇ、６１％）。
【0124】
Ｍｐ：１１０～１１５℃
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，４．１Ｈｚ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．４５（ｄｄ，Ｊ＝５．９，５．６Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．６０～３．６３（ｍ，３Ｈ，４’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、３．８２（ｂｒ ｓ，１Ｈ，２’－Ｈ）、３．９９（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．４３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８６（ｄｄ，Ｊ＝９．５，４．８Ｈｚ，２Ｈ，１’－Ｈ＋ＯＨ）、６．６０（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，４．１Ｈｚ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．４５（ｄｄ，Ｊ＝５．９，５．６Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．６０～３．６３（ｍ，３Ｈ，４’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．７３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、３．８２（ｂｒ ｓ，１Ｈ，２’－Ｈ）、３．９９（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．４３（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８６（ｄｄ，Ｊ＝９．５，４．８Ｈｚ，２Ｈ，１’－Ｈ＋ＯＨ）、６．６０（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0125】
１３Ｃ ＮＭＲ（１５１ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝６２．０（６’－Ｃ）、６９．９（２’－Ｃ）、７２．９（４’－Ｃ）、７６．２（３’－Ｃ）、８１．１（５’－Ｃ）、８６．１（１’－Ｃ）、１１２．８６（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１８．７Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１１６．６１（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝２０．３Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１２０．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．０（Ｃｍｅｓｏ）、１３１．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４４．７３（ｄｄｔ，ＪＣ－Ｆ＝２５０．２，１５．８，４．５Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４７．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４７．９５（ｄｄｔ，ＪＣ－Ｆ＝２４５．５，１３．１，４．５Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）
【0126】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１３３．０９（ｄｄ，Ｊ＝２４．７，１０．６Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）、－１４０．５４～－１４０．７４（ｍ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．４０～－１４５．６２（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＢＦ５Ｎ２Ｏ５Ｓ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５１５．０８６６、ｆｏｕｎｄ：５１５．０８５６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５５７．０７４８、ｆｏｕｎｄ：５５７．０７４９、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ４２Ｈ３４Ｂ２Ｆ１２Ｎ４Ｏ１０Ｓ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１０９１．１６０３、ｆｏｕｎｄ：１０９１．１６１５
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３５２［３．６９］、５１３［４．４５］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＢＦ５Ｎ２Ｏ５Ｓ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５１５．０８６６、ｆｏｕｎｄ：５１５．０８５６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１７ＢＦ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５５７．０７４８、ｆｏｕｎｄ：５５７．０７４９、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ．ｆｏｒＣ４２Ｈ３４Ｂ２Ｆ１２Ｎ４Ｏ１０Ｓ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１０９１．１６０３、ｆｏｕｎｄ：１０９１．１６１５
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３５２［３．６９］、５１３［４．４５］
【0127】
（１．１９ ８－（４－ブチルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化19】
【0128】
５－（ブチルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）ジピロメタン（文献（非特許文献７）に従って調製）（（８４３ｍｇ、２．３３ｍｍｏｌ）を、４０ｍＬのＤＣＭに溶解した。２，３－ジクロロ－５，６－ジシアノ－１，４－ベンゾキノン（５３４ｍｇ、２．３３ｍｍｏｌ、５ｍＬのＤＣＭに懸濁）を加え、反応混合物を室温で５分間撹拌した。表示時間後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（３．６０ｍｌ、２１．１７ｍｍｏｌ）を加え、１５分間撹拌した。その後、ＢＦ３・ＯＥｔ２（２．８０ｍｌ、２１．１７ｍｍｏｌ）を加え、反応混合物をさらに２０分間～１時間室温で撹拌した。混合物に水を加え、ＤＣＭで数回抽出した。合わせた有機相を水で洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、蒸発させて乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、濃い赤色がかった緑色の固体として生成物を得た（２０３ｍｇ、１１％）。
【0129】
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．０１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅ）、１．５２～１．５８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．８０～１．８６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．３８（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．５５（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．８５（ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．９５（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0130】
１３Ｃ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１３．８（Ｍｅ）、１８．９（ＣＨ２）、３２．１（ＣＨ２）、７５．４（ＣＨ２）、１０５．６４（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１８．１Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１１９．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．１（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３５．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４１．１４（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４９．４，１９．１Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４４．７３（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２５１．２，１９．４Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４６．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0131】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１３８．１９（ｄ，Ｊ＝１６．４Ｈｚ，２Ｆ，Ａｒ－ＣＦｍｅｔａ）、－１４４．６６～－１４４．８９（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）－１５３．６３（ｄ，Ｊ＝２３．４Ｈｚ，２Ｆ，Ａｒ－ＣＦｏｒｔｈｏ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１５ＢＦ６Ｎ２ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４３５．１０７４、ｆｏｕｎｄ：４３５．１１０７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ３８Ｈ３０ＢＦ１２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：８４７．２２５５、ｆｏｕｎｄ：８４７．２３０９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３４８［４．０３］、５１７［４．７３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１５ＢＦ６Ｎ２ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４３５．１０７４、ｆｏｕｎｄ：４３５．１１０７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ３８Ｈ３０ＢＦ１２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：８４７．２２５５、ｆｏｕｎｄ：８４７．２３０９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３４８［４．０３］、５１７［４．７３］
【0132】
（実施例２）
（ブロモ置換ホウ素ジピロメテンの調製）
１，３，５，７－テトラメチルＢＯＤＩＰＹのハロゲン化のための一般手順：ＢＯＤＩＰＹを１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解し、Ｎ－ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）を加えた。混合物を室温で表示時間撹拌した。その後、反応混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、水で数回洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、蒸発させて乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製した。
（ブロモ置換ホウ素ジピロメテンの調製）
１，３，５，７－テトラメチルＢＯＤＩＰＹのハロゲン化のための一般手順：ＢＯＤＩＰＹを１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）に溶解し、Ｎ－ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）を加えた。混合物を室温で表示時間撹拌した。その後、反応混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、水で数回洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、蒸発させて乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製した。
【0133】
（２．１ ２，６－ジブロモ－８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化20】
【0134】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（６０ｍｇ、０．１６ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（６６ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／４、ｖ／ｖ）により精製し、赤色がかった緑色の固体として生成物を得た（４８ｍｇ、５７％）。
【0135】
Ｍｐ：＞２５０℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、７．７１（ｄｄ，Ｊ＝１０．８，８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，４．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．３０（ｄｄ，Ｊ＝７．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、７．７１（ｄｄ，Ｊ＝１０．８，８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８１（ｄｄｄ，Ｊ＝８．５，４．２，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．３０（ｄｄ，Ｊ＝７．０，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0136】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９６（Ｍｅ）、１４．７（Ｍｅ）、１１２．６～１２２．７（ｍ，ＣＢｒ）、１２０．９９（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２０．９Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２７．９（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２．１Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３２．２＊、１３６．９（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝９．３Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３９．９＊、１４１．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５５．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５７．１０（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２６６．０Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）． ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0137】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１１７．５４（ｓ，１Ｆ，ＣＦ）、－１４６．２６～－１４６．５１（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５３８［４．６６］
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５３８［４．６６］
【0138】
（２．２ ２，６－ジブロモ－８－ペンタフルオロフェニル－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化21】
【0139】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－ペンタフルオロフェニル－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－ペンタフルオロフェニル－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献８）に従って調製）（１００ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（１０７ｍｇ、０．６０ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、橙赤色の固体として生成物を得た（８５ｍｇ、６２％）。
【0140】
Ｍｐ：＞２５０℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．６２（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．６３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１．６２（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．６３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）
【0141】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１３．１（Ｍｅ）、１４．１（Ｍｅ）、１１３．２（ＣＢｒ）、１１４．０（Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１２１．２（Ｃｍｅｓｏ）、１３０．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３９．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５６．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0142】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１３８．７９～－１３８．８７（ｍ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．６２～－１４５．８７（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１４８．８３（ｔ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ，１Ｆ，ＣＦｐａｒａ）、－１５８．３６～－１５８．４９（ｍ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１１ＢＦ７Ｎ２ －［Ｍ－Ｈ］－：５７０．９２５５、ｆｏｕｎｄ：５７０．９２４８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５５１［４．７９］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１１ＢＦ７Ｎ２ －［Ｍ－Ｈ］－：５７０．９２５５、ｆｏｕｎｄ：５７０．９２４８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５５１［４．７９］
【0143】
（２．３ ２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化22】
【0144】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（９５ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（９６ｍｇ、０．５４ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（８１ｍｇ、６３％）。
【0145】
Ｍｐ：１９１～１９４℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．４９～１．５５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．５９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、１．７５～１．７９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４５（ｔｄ，Ｊ＝７．３，５．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ２）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２６（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．４９～１．５５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．５９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、１．７５～１．７９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４５（ｔｄ，Ｊ＝７．３，５．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ２）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１８（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２６（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0146】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．３（Ｍｅ）、１４．９（Ｍｅｂｕｔｙｌ）、２１．３（ＣＨ２）、３２．１（ＣＨ２）、４３．８（ＣＨ２）、１１２．３（ＣＢｒ）、１１６．５（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．１（Ｃｍｅｓｏ）、１２７．９（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３２．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．２＊、１３６．６（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４６．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５４．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0147】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．９８～－１４６．８４（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２５ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６２１．０２７７、ｆｏｕｎｄ：６２１．０３１４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４６Ｈ５０Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１２１９．０６６２、ｆｏｕｎｄ：１２１９．０７１２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９７［４．１９］、５３３［４．８７］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２５ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６２１．０２７７、ｆｏｕｎｄ：６２１．０３１４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４６Ｈ５０Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１２１９．０６６２、ｆｏｕｎｄ：１２１９．０７１２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９７［４．１９］、５３３［４．８７］
【0148】
（２．４ ２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化23】
【0149】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（９０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（９４ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝４／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（３９ｍｇ、３２％）。
【0150】
Ｍｐ：＞２５０℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．５２（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．８２（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、７．３０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．５２（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．８２（ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、７．３０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４２（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１７（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0151】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．９（Ｍｅ）、４６．２（ＣＨ２）、６０．７（ＣＨ２）、１１２．２（ＣＢｒ）、１１６．７（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．２＊、１２７．８（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３２．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．３＊、１３６．５（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４２．１（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５４．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0152】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．２６～－１４６．５７（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２１ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６０８．９９１３、ｆｏｕｎｄ：６０８．９９２４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２１ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ３Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６２４．９６５３、ｆｏｕｎｄ：６２４．９６７０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４２Ｈ４２Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ６Ｋ＋［２Ｍ＋Ｋ］＋：１２１０．９６７４、ｆｏｕｎｄ：１２１０．９６８２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝４０１［３．７６］、５２８［４．３６］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２１ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６０８．９９１３、ｆｏｕｎｄ：６０８．９９２４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ２１ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ３Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６２４．９６５３、ｆｏｕｎｄ：６２４．９６７０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４２Ｈ４２Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ６Ｋ＋［２Ｍ＋Ｋ］＋：１２１０．９６７４、ｆｏｕｎｄ：１２１０．９６８２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝４０１［３．７６］、５２８［４．３６］
【0153】
（２．５ ２，６－ジブロモ－８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－エンイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化24】
【0154】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－エンイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－エンイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（８７ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（９１ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（５３ｍｇ、４４％）。
【0155】
Ｍｐ：２０９～２１４℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５８（ｍ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、４．１２～４．１５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、５．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝１７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、６．０１（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．２，１０．１，４．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、７．２０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．４５（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５８（ｍ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、４．１２～４．１５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．２３（ｄｄｄ，Ｊ＝１０．４，１．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、５．３１（ｄｄｄ，Ｊ＝１７．２，１．６Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、６．０１（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．２，１０．１，４．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、７．２０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４１（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．４５（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0156】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．８（Ｍｅ）、４６．１（ＣＨ２）、１１２．３（ＣＢｒ）、１１６．９（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、１１７．０（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．５＊、１２７．７（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．９９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．５＊、１３４．９（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、１３６．４（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４２．１（Ｃｍｅｓｏ）、１４６．８（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５４．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0157】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．２７～－１４６．５６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＢｒ２ＦＮ４Ｏ２ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５６３．００８２、ｆｏｕｎｄ：５６３．００８３、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６０４．９９６４、ｆｏｕｎｄ：６０４．９９６８、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６２０．９７０３、ｆｏｕｎｄ：６２０．９７０７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４２Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１１８７．００３６、ｆｏｕｎｄ：１１８７．００４４
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９９［４．１７］、５２８［４．８５］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＢｒ２ＦＮ４Ｏ２ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５６３．００８２、ｆｏｕｎｄ：５６３．００８３、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６０４．９９６４、ｆｏｕｎｄ：６０４．９９６８、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２１ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６２０．９７０３、ｆｏｕｎｄ：６２０．９７０７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４２Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１１８７．００３６、ｆｏｕｎｄ：１１８７．００４４
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９９［４．１７］、５２８［４．８５］
【0158】
（２．６ ２，６－ジブロモ－８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－インイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化25】
【0159】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－インイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－２－プロプ－２－インイルアミノ）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（９０ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（９５ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（３５ｍｇ、２８％）。
【0160】
Ｍｐ：２２９～２３５℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５７（ｍ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．７６（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．３０（ｄｄ，Ｊ＝５．９，２．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．４３（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５７（ｍ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．７６（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．３０（ｄｄ，Ｊ＝５．９，２．５Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、７．３６（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．５０（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２１（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．４３（ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0161】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９９（Ｍｅ）、１４．８（Ｍｅ）、３３．２（ＣＨ２）、７３．５（ＣＨ）、８０．２（Ｃ）、１１２．４（ＣＢｒ）、１１７．１（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２２．５＊、１２７．７（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．９８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３４．１＊、１３６．４（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４１．９（Ｃｍｅｓｏ）、１４５．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５４．９５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0162】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．２７～－１４６．５６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１９ＢＢｒ２ＦＮ４Ｏ２ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５６０．９９２６、ｆｏｕｎｄ：５６０．９９７５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１９ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６０２．９８０８、ｆｏｕｎｄ：６０２．９８６２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１９ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６１８．９５４７、ｆｏｕｎｄ：６１８．９６０８、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ３８Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１１８２．９７２３、ｆｏｕｎｄ：１１８２．９８２４
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９７［４．２５］、５３３［４．８７］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１９ＢＢｒ２ＦＮ４Ｏ２ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５６０．９９２６、ｆｏｕｎｄ：５６０．９９７５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１９ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６０２．９８０８、ｆｏｕｎｄ：６０２．９８６２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１９ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６１８．９５４７、ｆｏｕｎｄ：６１８．９６０８、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ３８Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１１８２．９７２３、ｆｏｕｎｄ：１１８２．９８２４
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９７［４．２５］、５３３［４．８７］
【0163】
（２．７ ２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－６－メトキシ－６－オキソヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化26】
【0164】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－６－メトキシ－６－オキソヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－６－メトキシ－６－オキソヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（９５ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（８３ｍｇ、０．４６ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（６７ｍｇ、５４％）。
【0165】
Ｍｐ：１５２～１５５℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８～１．５４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．５９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、１．６７～１．７１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７６～１．８２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．３３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４６（ｔｄ，Ｊ＝７．３，５．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６０（ｓ，３Ｈ，ＭｅＯＭｅ）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２７（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８～１．５４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．５９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、１．６７～１．７１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７６～１．８２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．３３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４６（ｔｄ，Ｊ＝７．３，５．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６０（ｓ，３Ｈ，ＭｅＯＭｅ）、７．２７（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１８（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２７（ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0166】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．９（Ｍｅ）、２５．９８（ＣＨ２）、２７．６（ＣＨ２）、２９．４（ＣＨ２）、３４．３（ＣＨ２）、４３．９（ＣＨ２）、５１．５（ＭｅＯＭｅ）、１１２．６（ＣＢｒ）、１１６．５（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．２＊、１２７．９（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３２．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．２＊、１３６．６（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４２．１（Ｃｍｅｓｏ）、１４６．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５４．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１７３．８（ＣＯ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0167】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．２５～－１４６．５６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ２９ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６９３．０４８８、ｆｏｕｎｄ：６９３．０５０３、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ２９ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ４Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：７０９．０２２８、ｆｏｕｎｄ：７０９．０２３５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５２Ｈ５８Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ８Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１３６３．１０８５、ｆｏｕｎｄ：１３６３．１１１２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝４０４［４．１９］、５３２［４．８７］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ２９ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６９３．０４８８、ｆｏｕｎｄ：６９３．０５０３、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２６Ｈ２９ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ４Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：７０９．０２２８、ｆｏｕｎｄ：７０９．０２３５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５２Ｈ５８Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ８Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１３６３．１０８５、ｆｏｕｎｄ：１３６３．１１１２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝４０４［４．１９］、５３２［４．８７］
【0168】
（２．８ ２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化27】
【0169】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（９０ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（８０ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（６８ｍｇ、５７％）。
【0170】
Ｍｐ：１５７～１５９℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝０．８９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．２８～１．３５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２）、１．５３～１．５９（ｍ，１０Ｈ，Ｍｅ＋ＣＨ２）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．２５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２）、７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．７７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝０．８９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．２８～１．３５（ｍ，４Ｈ，ＣＨ２）、１．５３～１．５９（ｍ，１０Ｈ，Ｍｅ＋ＣＨ２）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．２５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ，ＣＨ２）、７．３９（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．４Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．７７（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0171】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９９（Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１４．３（Ｍｅ）、１４．６（Ｍｅ）、２１．０（ＣＨ２）、３０．６（ＣＨ２）、５２．８（ＣＨ２）、１１２．３～１１２．４（ｍ，ＣＢｒ）、１２３．７（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２５．４＊、１２７．２（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．２（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４１．７（Ｃｍｅｓｏ）、１４３．９＊、１４６．４（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５４．９７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0172】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．３１～－１４６．５２（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ３４ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２ ＋［Ｍ＋Ｈ］＋：６５５．１０８４、ｆｏｕｎｄ：６５５．１０８７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ３３ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６７７．０９０３、ｆｏｕｎｄ：６７７．０８９９、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５４Ｈ６６Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１３３１．１９１４、ｆｏｕｎｄ：１３３１．１９３０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３８９［４．０３］、５３３［４．８６］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ３４ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２ ＋［Ｍ＋Ｈ］＋：６５５．１０８４、ｆｏｕｎｄ：６５５．１０８７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２７Ｈ３３ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６７７．０９０３、ｆｏｕｎｄ：６７７．０８９９、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５４Ｈ６６Ｂ２Ｂｒ４Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１３３１．１９１４、ｆｏｕｎｄ：１３３１．１９３０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３８９［４．０３］、５３３［４．８６］
【0173】
（２．９ ２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－１－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化28】
【0174】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－１－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－１－ヒドロキシメチル－２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（９４ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（９１ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝９／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（６１ｍｇ、４８％）。
【0175】
Ｍｐ：＞２５０℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６１（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．７３～３．７８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．８１～３．８４（ｍ，３Ｈ，ＣＨ２＋ＣＨ）、４．２８（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ，ＯＨ）、７．３９～７．４０（ｍ，２Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ＋Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．６５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６１（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５６（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．７３～３．７８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．８１～３．８４（ｍ，３Ｈ，ＣＨ２＋ＣＨ）、４．２８（ｔ，Ｊ＝５．１Ｈｚ，２Ｈ，ＯＨ）、７．３９～７．４０（ｍ，２Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ＋Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１７（ｄｄ，Ｊ＝１．５，１．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．６５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0176】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．９（Ｍｅ）、５６．９６（ＣＨ）、６１．６（ＣＨ２）、１１２．２～１１２．３（ｍｃ，ＣＢｒ）、１１７．３（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．０＊、１２７．９（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３２．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．２＊、１３６．３（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４２．２（Ｃｍｅｓｏ）、１４６．８（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５４．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0177】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．１２～－１４６．７２（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２３ＢＢｒ２ＦＮ４Ｏ４ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５９７．０１３７、ｆｏｕｎｄ：５９７．０１６５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２３ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６３９．００１９、ｆｏｕｎｄ：６３９．００５０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝４０２［４．０３］、５２８［４．７２］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２３ＢＢｒ２ＦＮ４Ｏ４ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５９７．０１３７、ｆｏｕｎｄ：５９７．０１６５、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２３ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６３９．００１９、ｆｏｕｎｄ：６３９．００５０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝４０２［４．０３］、５２８［４．７２］
【0178】
（２．１０ ２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化29】
【0179】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献８）に従って調製）（９５ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（９１ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（６８ｍｇ、５４％）。
【0180】
Ｍｐ：１３３～１３５℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝０．９６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．３９～１．４６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．６１～１．６７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４５～３．５０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．８３（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝０．９６（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．３９～１．４６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．６１～１．６７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．４５～３．５０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．８３（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）
【0181】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．１（Ｍｅ）、１４．０（Ｍｅ），１４．３（Ｍｅｂｕｔｙｌ）、２０．９（ＣＨ２）、３３．９（ＣＨ２）、４５．９６（ＣＨ２）、９８．６１（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１９．９Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１１２．９～１１２．９９（ｍ，ＣＢｒ）、１２７．５（Ｃｍｅｓｏ）、１３１．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３２．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．８２（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４１．３，２６．０Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４０．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．２６（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４２．０，１１．９Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１５６．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0182】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．６５（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４６．１７～－１４６．４２（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１６１．１３（ｄ，Ｊ＝１７．６Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２２ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６４８．００４９、ｆｏｕｎｄ：６４８．００５８、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４６Ｈ４４Ｂ２Ｂｒ４Ｆ１２Ｎ６Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１２３７．０２０７、ｆｏｕｎｄ：１２３７．０２２１
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９１［４．１２］、５４５［４．９３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２２ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６４８．００４９、ｆｏｕｎｄ：６４８．００５８、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４６Ｈ４４Ｂ２Ｂｒ４Ｆ１２Ｎ６Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１２３７．０２０７、ｆｏｕｎｄ：１２３７．０２２１
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９１［４．１２］、５４５［４．９３］
【0183】
（２．１１ ２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－プロプ－２－インイルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化30】
【0184】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－プロプ－２－インイルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－プロプ－２－インイルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（８７ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（８６ｍｇ、０．４８ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、緑色の固体として生成物を得た（５４ｍｇ、４４％）。
【0185】
Ｍｐ：１８４～１８８℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．７２（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．７２（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．１９～４．２１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．２０～６．２３（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．７２（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．７２（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．１９～４．２１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．２０～６．２３（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）
【0186】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．１（Ｍｅ）、１４．１（Ｍｅ）、３５．６（ＣＨ２）、７３．５（Ｃ）、８１．０（ＣＨ）、１０１．２０（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１８．７Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１１３．０～１１３．１（ｍ，ＣＢｒ）、１２７．１（Ｃｍｅｓｏ）、１３０．８～１３１．０（ｍ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３１．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３９．８５（ｄｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４２．５，１５．８，１０．５Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４０．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．０３（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４４．１，１６．７Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１５６．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0187】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．３３（ｄ，Ｊ＝１４．５Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４６．１４～－１４６．２９（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１５８．５７（ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１５ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ３ －［Ｍ－Ｈ］－：６０５．９６１５、ｆｏｕｎｄ：６０５．９５８７
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９１［３．９７］、５４６［４．７６］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ１５ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ３ －［Ｍ－Ｈ］－：６０５．９６１５、ｆｏｕｎｄ：６０５．９５８７
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９１［３．９７］、５４６［４．７６］
【0188】
（２．１２ ２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化31】
【0189】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－２－ヒドロキシエチルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（９４ｍｇ、０．２１ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（９２ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／ｎ－ヘキサン＝１／９、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（５６ｍｇ、４４％）。
【0190】
Ｍｐ：１０３～１０８℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．７３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．５４～３．５８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６９～３．７２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．０５（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、５．７１～５．７４（ＮＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．７３（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．５４～３．５８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６９～３．７２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．０５（ｔ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，１Ｈ，ＯＨ）、５．７１～５．７４（ＮＨ）
【0191】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．２（Ｍｅ）、１４．０（Ｍｅ）、４８．７（ＣＨ２）、６２．３（ＣＨ２）、１１２．９～１１３．０（ｍ，ＣＢｒ）、１２４．７（Ｃｍｅｓｏ）、１３２．０（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３２．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４０．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５６．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0192】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．７６（ｄ，Ｊ＝１５．７Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４６．２１～－１４６．３８（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１６０．６１（ｄ，Ｊ＝１５．４Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１８ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ３ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６３５．９６８６、ｆｏｕｎｄ：６３５．９６８７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１８ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ３ＯＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６５１．９４２５、ｆｏｕｎｄ：６５１．９４３６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４８Ｈ３６Ｂ２Ｂｒ４Ｆ１２Ｎ６Ｏ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１２４８．９４７９、ｆｏｕｎｄ：１２４８．９４８０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９１［４．０３］、５４６［４．８３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１８ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ３ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：６３５．９６８６、ｆｏｕｎｄ：６３５．９６８７、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２４Ｈ１８ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ３ＯＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：６５１．９４２５、ｆｏｕｎｄ：６５１．９４３６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４８Ｈ３６Ｂ２Ｂｒ４Ｆ１２Ｎ６Ｏ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１２４８．９４７９、ｆｏｕｎｄ：１２４８．９４８０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９１［４．０３］、５４６［４．８３］
【0193】
（２．１３ ２，６－ジブロモ－８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化32】
【0194】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１００ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（７９ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝９／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤褐色の固体として生成物を得た（４４ｍｇ、３５％）。
【0195】
Ｍｐ：＞２５０℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５０（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３４～３．３８（ｍ，３Ｈ，２’－Ｈ＋３’－Ｈ＋４’－Ｈ）、３．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，５．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．５６（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．８１（ｄｄ，Ｊ＝１１．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８１（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．９０～４．９２（ｍ，１Ｈ，１’－Ｈ）、５．０６（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．１６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．５０（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３４～３．３８（ｍ，３Ｈ，２’－Ｈ＋３’－Ｈ＋４’－Ｈ）、３．４３（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，５．７，２．１Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．５６（ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．８１（ｄｄ，Ｊ＝１１．９，２．５Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．８１（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、４．９０～４．９２（ｍ，１Ｈ，１’－Ｈ）、５．０６（ｂｒ ｓ，１Ｈ，ＯＨ）、７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．３，２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．１６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２６（ｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0196】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．９（Ｍｅ）、１４．８（Ｍｅ）、６３．１（６’－Ｃ）、７１．３（４’－Ｃ）、７３．９６（２’－Ｃ）、８０．３（３’－Ｃ）、８３．３（５’－Ｃ）、８６．６（１’－Ｃ）、１１２．６（ＣＢｒ）、１２６．６（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．５（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１３２．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３４．３（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３９．３（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４０．５＊、１４１．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４１．３＊、１４８．５（Ｃｍｅｓｏ）、１５５．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0197】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．２２～－１４６．４６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２６ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：７４３．９７９１、ｆｏｕｎｄ：７４３．９７８９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３７２［４．０４］、５３０［４．７２］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２６ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：７４３．９７９１、ｆｏｕｎｄ：７４３．９７８９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３７２［４．０４］、５３０［４．７２］
【0198】
（２．１４ ２，６－ジブロモ－８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化33】
【0199】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［３－ニトロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１００ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（７９ｍｇ、０．４４ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝９／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（５８ｍｇ、４５％）。
【0200】
Ｍｐ：＞２５０℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．４０（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．４７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３９～３．４６（ｍ，３Ｈ，３’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．５４～３．６２（ｍ，３Ｈ，２’－Ｈ＋５’－Ｈ）、３．７２（ｂｒ ｓ，１Ｈ，４’－Ｈ）、４．９０（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、７．７３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．２７（ｂｒ ｓ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．４０（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．４７（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３９～３．４６（ｍ，３Ｈ，３’－Ｈ＋６’－Ｈ）、３．５４～３．６２（ｍ，３Ｈ，２’－Ｈ＋５’－Ｈ）、３．７２（ｂｒ ｓ，１Ｈ，４’－Ｈ）、４．９０（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）、７．７３（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、８．２７（ｂｒ ｓ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0201】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１３．５（Ｍｅ）、１４．１（Ｍｅ）、６０．３（６’－Ｃ）、６８．２（４’－Ｃ）、６９．１（２’－Ｃ）、７４．６（３’－Ｃ）、７９．２（５’－Ｃ）、８４．９（１’－Ｃ）、１１１．５～１１１．６（ｍ，ＣＢｒ）、１２５．４（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１２９．９＊、１３０．１（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１３０．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．３（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３６．９９＊、１３９．４（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４０．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４６．８（Ｃｍｅｓｏ）、１５３．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0202】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝－１４３．１５～－１４３．３６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２６ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：７４３．９７９１、ｆｏｕｎｄ：７４３．９８４９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３７１［４．０８］、５３０［４．８０］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２６ＢＢｒ２Ｆ２Ｎ３Ｏ７ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：７４３．９７９１、ｆｏｕｎｄ：７４３．９８４９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＭｅＯＨ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３７１［４．０８］、５３０［４．８０］
【0203】
（２．１５ ２，６－ジブロモ－８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化34】
【0204】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－グルコシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１００ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（７５ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝９／１、ｖ／ｖ）により精製し、暗黄色の固体として生成物を得た（７９ｍｇ、６２％）。
【0205】
Ｍｐ：１６２～１６９℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．２１（ｄｄ，Ｊ＝５．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．２６～３．２９（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋３’－Ｈ＋４’－Ｈ）、３．５０（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，５．３Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．６７（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．８９～４．９０（ｍ，１Ｈ，１’－Ｈ）、４．９１（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６９（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．２１（ｄｄ，Ｊ＝５．４，２．６Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．２６～３．２９（ｍ，２Ｈ，２’－Ｈ＋３’－Ｈ＋４’－Ｈ）、３．５０（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，５．３Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．６７（ｄｄ，Ｊ＝１１．７，２．６Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、４．８９～４．９０（ｍ，１Ｈ，１’－Ｈ）、４．９１（ｓ，１Ｈ，ＯＨ）
【0206】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．３（Ｍｅ）、１４．１（Ｍｅ）、６２．９（６’－Ｃ）、７１．５（２’－Ｃ）、７６．３（４’－Ｃ）、７９．９７（３’－Ｃ）、８２．９（５’－Ｃ）、８５．７（１’－Ｃ）、１１３．４（ＣＢｒ）、１１７．１（Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１３０．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４０．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５７．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0207】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１３１．５１（ｄｄ，Ｊ＝２４．２，１０．３Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）、－１４２．８０（ｄｄ，Ｊ＝２４．１，１０．７Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４６．０７～－１４６．３２（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２３ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：７７０．９５６３、ｆｏｕｎｄ：７７０．９５６０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５０Ｈ４６Ｂ２Ｂｒ４Ｆ１２Ｎ４Ｏ１０Ｓ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１５１８．９２３５、ｆｏｕｎｄ：１５１８．９２１８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５４４［４．６３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２３ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：７７０．９５６３、ｆｏｕｎｄ：７７０．９５６０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５０Ｈ４６Ｂ２Ｂｒ４Ｆ１２Ｎ４Ｏ１０Ｓ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１５１８．９２３５、ｆｏｕｎｄ：１５１８．９２１８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５４４［４．６３］
【0208】
（２．１６ ２，６－ジブロモ－８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化35】
【0209】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［２，３，５，６－テトラフルオロ－４－（１’－チオ－β－Ｄ－ガラクトシル）フェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１００ｍｇ、０．１７ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（７５ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ）を２ｍＬのＨＦＩＰに溶解した。混合物を１分間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ＭｅＯＨ＝９／１、ｖ／ｖ）により精製し、暗黄色の固体として生成物を得た（７３ｍｇ、５８％）。
【0210】
Ｍｐ：１７３～１８０℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，３．７Ｈｚ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．４５（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．４７（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，５．６Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．５０（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，６．０Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．５９～３．６１（ｍ，２Ｈ，４’－Ｈ，６’－Ｈ）、３．８３（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ，２’－Ｈ）、４．７９（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．６８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、２．５８（ｓ，６Ｈ，Ｍｅ）、３．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．５，３．７Ｈｚ，１Ｈ，３’－Ｈ）、３．４５（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ，５’－Ｈ）、３．４７（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，５．６Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．５０（ｄｄ，Ｊ＝１０．６，６．０Ｈｚ，１Ｈ，６’－Ｈ）、３．５９～３．６１（ｍ，２Ｈ，４’－Ｈ，６’－Ｈ）、３．８３（ｄ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，１Ｈ，２’－Ｈ）、４．７９（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，１Ｈ，１’－Ｈ）
【0211】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．３（Ｍｅ）、１４．１（Ｍｅ）、６２．１（６’－Ｃ）、７０．０（２’－Ｃ）、７３．４（４’－Ｃ）、７６．５（３’－Ｃ）、８１．４（５’－Ｃ）、８６．２（１’－Ｃ）、１１３．３～１１３．４（ｍ，ＣＢｒ）、１１４．００（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１８．３Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１１６．９０（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝２０．６Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１２５．９（Ｃｍｅｓｏ）、１３０．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４０．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４４．３３（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４７．６，１８．１Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４９．２７（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４６．０，１４．９Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１５７．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0212】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１３１．０９（ｄｄ，Ｊ＝２５．２，１１．９Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）、－１４２．８９（ｄｄ，Ｊ＝２４．３，１０．８Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４６．０７～－１４６．３２（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２３ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：７７０．９５６３、ｆｏｕｎｄ：７７０．９５５０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５０Ｈ４６Ｂ２Ｂｒ４Ｆ１２Ｎ４Ｏ１０Ｓ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１５１８．９２３５、ｆｏｕｎｄ：１５１８．９２０８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９３［３．９６］、５４４［４．８３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２５Ｈ２３ＢＢｒ２Ｆ６Ｎ２Ｏ５ＳＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：７７０．９５６３、ｆｏｕｎｄ：７７０．９５５０、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ５０Ｈ４６Ｂ２Ｂｒ４Ｆ１２Ｎ４Ｏ１０Ｓ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１５１８．９２３５、ｆｏｕｎｄ：１５１８．９２０８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３９３［３．９６］、５４４［４．８３］
【0213】
（２．１７ ２－ブロモ－８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン
および、２，６－ジブロモ－８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化36】
【化37】
【0214】
８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献７）に従って調製）（２５７ｍｇ、０．７２ｍｍｏｌ）を６ｍＬのＤＣＭに溶解した。ＮＢＳ（２８６ｍｇ、１．６１ｍｍｏｌ）を加え、混合物を室温で２．５時間撹拌した。その後、反応混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、水で数回洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、蒸発させて乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝２／１、ｖ／ｖ）により精製して、緑色がかった赤色の固体として２，６－ジブロモ－８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（３１ｍｇ、８％）、および赤色の固体として２－ブロモ－８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１４８ｍｇ、４７％）を得た。
【0215】
２，６－ジブロモ－８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン：
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝６．５４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．８９（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝６．５４（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．８９（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0216】
１３ＣＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１０７．１（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１７．６Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１０８．９５～１０９．０（ｍ，ＣＢｒ）、１２８．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３０．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３４．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．１（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２５４．９，６．２Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４４．５（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２５３．２，８．４Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）１４７．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0217】
１９ＦＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１３６．３０（ｄ，Ｊ＝１９．３Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４４．６３～－１４４．８５（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１４８．２３（ｔ，Ｊ＝２０．８Ｈｚ，ＣＦｐａｒａ）、－１５８．５８（ｔ，Ｊ＝１９．０Ｈｚ（ｍ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）
【0218】
２－ブロモ－８－ペンタフルオロフェニル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン：
Ｍ．Ｐ．（℃）：１４１～１４６
１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝６．６３～６．６４（ｍ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．７７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．８８（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．８２（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０５（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
Ｍ．Ｐ．（℃）：１４１～１４６
１Ｈ ＮＭＲ（７００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝６．６３～６．６４（ｍ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．７７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．８８（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．８２（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０５（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0219】
１３Ｃ ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１０７．５～１０７．７（ｍ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ＋ＣＢｒ）、１２１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２９．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２９．２（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３２．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３４．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．０（ｄｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２５５．２，２８．７，５．２Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４４．６（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２５３．０，１０．９Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）１４４．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４９．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0220】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４０．１５（ｄｔ，Ｊ＝２１．０，５．５Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４４．５１～－１４４．７３（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１５３．６７（ｔｔ，Ｊ＝２０．７，２．９Ｈｚ，１Ｆ，ＣＦｐａｒａ）、－１６２．３５～－１６２．５０（ｍ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ５ＢＢｒＦ６Ｎ２ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：４１６．９６２８、ｆｏｕｎｄ：４１６．９６３６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ５ＢＢｒＦ７Ｎ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４５８．９５１０、ｆｏｕｎｄ：４５８．９５１６
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５３６［４．７５］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ５ＢＢｒＦ６Ｎ２ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：４１６．９６２８、ｆｏｕｎｄ：４１６．９６３６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ５ＢＢｒＦ７Ｎ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４５８．９５１０、ｆｏｕｎｄ：４５８．９５１６
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５３６［４．７５］
【0221】
ＢＯＤＩＰＹのハロゲン化のための一般手順：ＢＯＤＩＰＹをＤＣＭに溶解し、ＮＢＳを加えた。混合物を室温で表示時間撹拌した。その後、反応混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、水で数回洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、蒸発させて乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製した。
【0222】
（２．１８ ２－ブロモ－８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化38】
【0223】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１４）に従って調製）（１００ｍｇ、０．３０ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（１２９ｍｇ、０．７５ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を３時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色がかった緑色の固体として生成物を得た（７９ｍｇ、６４％）。
【0224】
Ｍ．Ｐ．（℃）：１６５～１６７
１Ｈ－ＮＭＲ（７００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝６．６６～６．６７（ｍ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．８１（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．９３（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．５３（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８３～７．８５（ｍ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．２７（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ－ＮＭＲ（７００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝６．６６～６．６７（ｍ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．８１（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、６．９３（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．５３（ｄｄ，Ｊ＝１０．１，８．５Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８３～７．８５（ｍ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．２７（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0225】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１０７．２（ＣＢｒ）、１１９．５（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２１．４Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２０．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２７．８（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１２９．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．１＊、１３２．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３４．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．９（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝９．１Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３７．７（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝８．２Ｈｚ）＊、１４２．０（Ｃｍｅｓｏ）、１４３．９６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４７．９８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５６．８９（ｄ，ＪＣ，Ｆ＝２７１．０Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0226】
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１１６．８３（ｓ，１Ｆ，ＣＦ）、－１４４．１８～－１４４．６３（ｍ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ８ＢＢｒＦ３Ｎ３Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４３１．９７３７、ｆｏｕｎｄ４３１．９７４３
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５２７［４．６９］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ８ＢＢｒＦ３Ｎ３Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４３１．９７３７、ｆｏｕｎｄ４３１．９７４３
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５２７［４．６９］
【0227】
（２．１９ ２，６－ジブロモ－８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化39】
【0228】
一般合成手順に従って、２，６－ジブロモ－８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－フルオロ－３－ニトロフェニル）－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１４）に従って調製）（５０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（６７ｍｇ、０．３８ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を４日間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、暗黄色の固体として生成物を得た（１５ｍｇ、２０％）。
【0229】
Ｍ．Ｐ．（℃）：１７０～１７９
１Ｈ－ＮＭＲ（７００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝６．８８（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．５４（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，８．６Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，４．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．９１（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．２６（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ－ＮＭＲ（７００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝６．８８（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．５４（ｄｄ，Ｊ＝１０．０，８．６Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８２（ｄｄｄ，Ｊ＝８．６，４．１，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．９１（ｓ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．２６（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0230】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝１０８．５～１０８．６（ｍ，ＣＢｒ）、１１９．７（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝２１．２Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２７．８（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３０．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．１＊、１３４．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．８（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝９．３Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３７．８（ｄ，ＪＣ－Ｆ＝６．６Ｈｚ）＊、１４１．７（Ｃｍｅｓｏ）、１４６．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５７．０６（ｄ，Ｊ＝２７１．７Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0231】
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１１１．９８（ｓ，１Ｆ，ＣＦ）、－１４４．３６～－１４４．９８（ｍ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ７ＢＢｒ２Ｆ３Ｎ３Ｏ２ －［Ｍ］－：４８８．８９３５、ｆｏｕｎｄ：４８８．８９２０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５５４［４．７８］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１５Ｈ７ＢＢｒ２Ｆ３Ｎ３Ｏ２ －［Ｍ］－：４８８．８９３５、ｆｏｕｎｄ：４８８．８９２０
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５５４［４．７８］
【0232】
（２．２０ ２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化40】
【0233】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１４）に従って調製）（１００ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（１１６ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を３時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝４／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（５８ｍｇ、４８％）。
【0234】
Ｍｐ：１２９～１３２℃
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅ）、１．４８～１．５５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７５～１．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．４８～３．５２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．６８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．８９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．４６～８．４８（ｍ，１Ｈ，ＮＨ）、８．４９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．０２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅ）、１．４８～１．５５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７５～１．８０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．４８～３．５２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．６８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．８９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．４６～８．４８（ｍ，１Ｈ，ＮＨ）、８．４９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0235】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１４．３（Ｍｅ）、２１．２（ＣＨ２）、３２．０（ＣＨ２）、４３．８（ＣＨ２）、１０６．３（ＣＢｒ）、１１５．７（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２０．５＊、１２１．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．１（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３３．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．２＊、１３５．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．７（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４２．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４６．５（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４７．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４８．０（Ｃｍｅｓｏ）） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0236】
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．４４～－１４５．６６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１８ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４８５．０５６６、ｆｏｕｎｄ：４８５．０５４８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１８［４．７３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１８ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４８５．０５６６、ｆｏｕｎｄ：４８５．０５４８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１８［４．７３］
【0237】
（２．２１ ２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化41】
【0238】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－シクロヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１４）に従って調製）（６０ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（６５ｍｇ、０．３７ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を３時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝４／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（４４ｍｇ、６２％）。
【0239】
Ｍｐ：２０７～２１３℃
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ（ｐｐｍ）＝１．３２～１．４０（ｍ，１Ｈ，ＣＨａｘｉａｌ），１．４３～１．５２（ｍ，４Ｈ，ＣＨｅｑｕａｔ．），１．６７～１．７２（ｍ，１Ｈ，ＣＨｅｑｕａｔ．），１．８１～１．８７（ｍ，２Ｈ，ＣＨａｘｉａｌ），２．１０－２．１３（ｍ，２Ｈ，ＣＨａｘｉａｌ），３．６２～３．６９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ），６．６６（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），６．９９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），７．０８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ），７．１２（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ），７．７５（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），７．９８（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），８．４２～８．４３（ｍ，１Ｈ，ＮＨ），８．４６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ（ｐｐｍ）＝１．３２～１．４０（ｍ，１Ｈ，ＣＨａｘｉａｌ），１．４３～１．５２（ｍ，４Ｈ，ＣＨｅｑｕａｔ．），１．６７～１．７２（ｍ，１Ｈ，ＣＨｅｑｕａｔ．），１．８１～１．８７（ｍ，２Ｈ，ＣＨａｘｉａｌ），２．１０－２．１３（ｍ，２Ｈ，ＣＨａｘｉａｌ），３．６２～３．６９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ），６．６６（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），６．９９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），７．０８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ），７．１２（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ），７．７５（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），７．９８（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ），８．４２～８．４３（ｍ，１Ｈ，ＮＨ），８．４６（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）
【0240】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ（ｐｐｍ）＝２４．９（ＣＨ２）、２５．９（ＣＨ２）、３２．９６（ＣＨ２）、５２．０（ＣＨ）、１０６．０（ＣＢｒ）、１１５．４（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１１９．９８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２０．２＊、１２９．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．７（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３２．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３２．７＊、１３４．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３７．９６（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４１．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．８（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４５．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４６．６（Ｃｍｅｓｏ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0241】
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤ２Ｃｌ２）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．０１～－１４５．２３（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１９ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２ －［Ｍ－Ｈ］－：４８７．０７５８、ｆｏｕｎｄ：４８７．０７４７
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１８［４．５５］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２１Ｈ１９ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２ －［Ｍ－Ｈ］－：４８７．０７５８、ｆｏｕｎｄ：４８７．０７４７
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１８［４．５５］
【0242】
（２．２２ ２－ブロモ－８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－プロプ－２－エンイルアミノ）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化42】
【0243】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－プロプ－２－エンイルアミノ）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［３－ニトロ－４－（Ｎ－プロプ－２－エンイルアミノ）フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１５）に従って調製）（９５ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（１１５ｍｇ、０．６５ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を３時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝４／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（３５ｍｇ、３０％）。
【0244】
Ｍｐ：１６０～１６２℃
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝４．１６～４．１８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．２３～５．２６（ｍ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、５．３２～５．３７（ｍ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、６．０１（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．２，１０．１，４．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、６．６７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１６～７．１８（ｍ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ＋Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．７９（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．８９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．６６（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝４．１６～４．１８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．２３～５．２６（ｍ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、５．３２～５．３７（ｍ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、６．０１（ｄｄｔ，Ｊ＝１７．２，１０．１，４．９Ｈｚ，１Ｈ，Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、６．６７（ｄ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１６～７．１８（ｍ，２Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ＋Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．７９（ｄｄ，Ｊ＝９．０，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．８９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．５０（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．６６（ｔ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0245】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝４６．７（ＣＨ２）、１０６．４（ＣＢｒ）、１１６．１（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１１７．１（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、１２０．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２１．４＊、１３０．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．９７（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３３．２５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．３３＊、１３４．８（Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－）、１３５．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．５（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４２．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４６．４（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４７．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４７．９（Ｃｍｅｓｏ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0246】
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．４３～－１４５．６６（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ１４ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４６９．０２５３、ｆｏｕｎｄ：４６９．０２６２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１９［４．６４］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ１４ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４６９．０２５３、ｆｏｕｎｄ：４６９．０２６２
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１９［４．６４］
【0247】
（２．２３ ２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－６－メトキシ－６－オキソヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化43】
【0248】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－６－メトキシ－６－オキソヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－６－メトキシ－６－オキソヘキシルアミノ）－３－ニトロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１４）に従って調製）（９０ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（８７ｍｇ、０．４９ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を３時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ）により精製し、赤色の固体として生成物を得た（３５ｍｇ、３０％）。
【0249】
Ｍ．Ｐ．（℃）：７７～８０
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８～１．５４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．６７～１．７１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７７～１．８３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．３３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．５０～３．５３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６０（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、６．６８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．８９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．４９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．４９～８．５２（ｍ，１Ｈ，ＮＨ）
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．４８～１．５４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．６７～１．７１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．７７～１．８３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．３３（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．５０～３．５３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、３．６０（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、６．６８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．８０（ｄｄ，Ｊ＝８．９，２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、７．８９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．４９（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．４９～８．５２（ｍ，１Ｈ，ＮＨ）
【0250】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝２５．６（ＣＨ２）、２７．５（ＣＨ２）、２９．６（ＣＨ２）、３４．４（ＣＨ２）、４３．９（ＣＨ２）、５１．５（Ｍｅ）、１０６．３（ＣＢｒ）、１１５．７（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２０．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２１．１＊、１３０．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．１（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３３．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．２＊、１３４．９９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．７（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４２．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４６．５（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４７．０（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４７．９９（Ｃｍｅｓｏ）、１７３．８（ＣＯ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0251】
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４５．４２～－１４５．６４（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２２ＢＢｒＦＮ４Ｏ４ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５１７．０８８８、ｆｏｕｎｄ：５１７．０８９４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２２ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５５７．０７７８、ｆｏｕｎｄ：５５７．０８０９、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２２ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ４Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５７３．０５１７、ｆｏｕｎｄ：５７３．０５４２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４４Ｂ２Ｂｒ２Ｆ４Ｎ８Ｏ８Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１０９３．１６６８、ｆｏｕｎｄ：１０９３．１６６９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１７［４．７４］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２２ＢＢｒＦＮ４Ｏ４ ＋［Ｍ－Ｆ］＋：５１７．０８８８、ｆｏｕｎｄ：５１７．０８９４、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２２ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ４Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５５７．０７７８、ｆｏｕｎｄ：５５７．０８０９、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２２Ｈ２２ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ４Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５７３．０５１７、ｆｏｕｎｄ：５７３．０５４２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ４４Ｈ４４Ｂ２Ｂｒ２Ｆ４Ｎ８Ｏ８Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１０９３．１６６８、ｆｏｕｎｄ：１０９３．１６６９
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝５１７［４．７４］
【0252】
（２．２４ ２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－プロプ－２－インイルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化44】
【0253】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－プロプ－２－インイルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（Ｎ－プロプ－２－インイルアミノ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献１３）に従って調製）（１００ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（１１３ｍｇ、０．６４ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を１．５時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、緑色の固体として生成物を得た（７５ｍｇ、６３％）。
【0254】
Ｍｐ：８０～８２℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝２．７４（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．２２～４．２４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．３６（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、６．６７（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．９４（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．１３（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝２．７４（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、４．２２～４．２４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．３６（ｓ，１Ｈ，ＮＨ）、６．６７（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．９４（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．１３（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0255】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３５．３（ＣＨ２）、７３．３（ＣＨ）、８１．６（Ｃ）、９９．９７（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１８．３Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１０７．１～１０７．２（ｍ，ＣＢｒ）、１２１．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．９～１３１．１（ｍ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３２．７（Ｃｍｅｓｏ）、１３３．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３７．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．６３（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２３５．０，２２．２Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４４．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．６３（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２３５．０，２２．２Ｈｚ）、１４５．９１（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４６．２，１２．２Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１４９．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0256】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４２．０７（ｄ，Ｊ＝１７．７Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．４６～－１４５．６８（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１５９．９２（ｄ，Ｊ＝１７．９Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒＣ１８Ｈ９ＢＢｒＦ６Ｎ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４９３．９８６９、ｆｏｕｎｄ：４９３．９８８６
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３８９［４．０５］、５３６［４．６３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒＣ１８Ｈ９ＢＢｒＦ６Ｎ３Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４９３．９８６９、ｆｏｕｎｄ：４９３．９８８６
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３８９［４．０５］、５３６［４．６３］
【0257】
（２．２５ ２－ブロモ－８－（４－ブチルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化45】
【0258】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－（４－ブチルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－（４－ブチルオキシ－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１００ｍｇ、０．２４ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（１０８ｍｇ、０．６１ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を１時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝１／２、ｖ／ｖ）により精製し、赤色がかった緑色の固体として生成物を得た（６３ｍｇ、５３％）。
【0259】
Ｍｐ：１１４～１１６℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．０１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｍｅ）、１．５２～１．５９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．８０～１．８５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．４０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．６９（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０１（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．１９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１．０１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｍｅ）、１．５２～１．５９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．８０～１．８５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、４．４０（ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．６９（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１５（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０１（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．１９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0260】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝１４．２（Ｍｅ）、１９．９（ＣＨ２）、３３．０（ＣＨ２）、７６．４（ＣＨ２）、１０６．２～１０６．５（ｍ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１０７．６～１０７．７（ｍ，ＣＢｒ）、１２１．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１２８．９（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１３０．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．３（Ｃｍｅｓｏ）、１３３．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３７．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４１．２６（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝７０．４，１３．８Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４４．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３８．６３（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２３５．０，２２．２Ｈｚ）、１４５．９１（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２５３．０，１０．５Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１５０．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0261】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４１．２６（ｄ，Ｊ＝１９．１Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．４２～－１４５．６４（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１５７．１８（ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１４ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５１３．０１７９、ｆｏｕｎｄ：５１３．０１９６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１４ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５３０．９８９８、ｆｏｕｎｄ：５３０．９９８８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３６８［４．１１］、５３６［４．７１］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１４ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５１３．０１７９、ｆｏｕｎｄ：５１３．０１９６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１９Ｈ１４ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５３０．９８９８、ｆｏｕｎｄ：５３０．９９８８
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３６８［４．１１］、５３６［４．７１］
【0262】
（２．２５ ２－ブロモ－８－［４－（プロプ－２－エンイルオキシ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化46】
【0263】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－［４－（プロプ－２－エンイルオキシ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（プロプ－２－エンイルオキシ）－２，３，５，６－テトラフルオロフェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献７）に従って調製）（１００ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（１１２ｍｇ、０．６３ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を１時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色がかった緑色の固体として生成物を得た（３７ｍｇ、３１％）。
【0264】
Ｍｐ：１０１～１０３℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝４．８９（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．３４（ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１．１Ｈｚ，１Ｈ，－ＨＣ＝ＣＨ２）、５．４８（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ，－ＨＣ＝ＣＨ２）、６．１１（ｄｄｔ，Ｊ＝１６．６，１０．９，５．９Ｈｚ，１Ｈ，－ＨＣ＝ＣＨ２）、６．７０（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１３（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０１（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．１９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝４．８９（ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、５．３４（ｄｄ，Ｊ＝１０．４，１．１Ｈｚ，１Ｈ，－ＨＣ＝ＣＨ２）、５．４８（ｄｄ，Ｊ＝１７．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ，－ＨＣ＝ＣＨ２）、６．１１（ｄｄｔ，Ｊ＝１６．６，１０．９，５．９Ｈｚ，１Ｈ，－ＨＣ＝ＣＨ２）、６．７０（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０６（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１３（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０１（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．１９（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0265】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝７６．７（ＣＨ２）、１０６．７４（ｔ，ＪＣ－Ｆ＝１８．５Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１０７．６～１０７．７（ｍ，ＣＢｒ）、１１９．９８（－ＨＣ＝ＣＨ２）、１２１．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．２（Ｃｍｅｓｏ）、１３３．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．７（－ＨＣ＝ＣＨ２）、１３５．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３７．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４０．３６（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝８．１，３．４Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４２．６０（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４２．４，１３．７Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４５．４（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．８２（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４８．９，１９．３Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１５０．６（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0266】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４１．１８（ｄ，Ｊ＝１８．１Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．４５～－１４５．６７（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１５６．４６（ｄ，Ｊ＝１８．３Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ１０ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４９８．９８４５、ｆｏｕｎｄ：４９８．９８５１
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３６６［４．０５］、５３７［４．６６］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ１０ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４９８．９８４５、ｆｏｕｎｄ：４９８．９８５１
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３６６［４．０５］、５３７［４．６６］
【0267】
（２．２６ ２－ブロモ－８－［４－（プロプ－２－インイルオキシ）－２，３，５，６－テトラフルオロ－フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化47】
【0268】
一般合成手順に従って、２－ブロモ－８－［４－（プロプ－２－インイルオキシ）－２，３，５，６－テトラフルオロ－フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセンを調製した。８－［４－（プロプ－２－インイルオキシ）－２，３，５，６－テトラフルオロ－フェニル］－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（文献（非特許文献７）に従って調製）（１００ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）およびＮＢＳ（１１３ｍｇ、０．６４ｍｍｏｌ）を１０ｍＬのＤＣＭに溶解した。混合物を１時間撹拌した。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ＤＣＭ／ｎ－ヘキサン＝１／１、ｖ／ｖ）により精製し、赤色がかった緑色の固体として生成物を得た（４１ｍｇ、３４％）。
【0269】
Ｍｐ：１３９～１４１℃
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．２５（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、５．０６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．７０（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１４（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０２（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．２０（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
１Ｈ ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝３．２５（ｔ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ）、５．０６（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．７０（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．０７（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．１４（ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．０２（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、８．２０（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）
【0270】
１３Ｃ ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ６）：δ（ｐｐｍ）＝６３．１（ＣＨ２）、７８．２（ＣＨ）、７９．４（Ｃ）、１０７．５～１０７．８（ｍ，ＣＢｒ＋Ａｒ－Ｃｉｐｓｏ）、１２１．９７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３０．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３１．０（Ｃｍｅｓｏ）、１３３．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３５．３（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３７．１（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３９．１～１３９．３（ｍ，Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１４２．９２（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４８．７，１０．８Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１４５．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．７６（ｄｄ，ＪＣ－Ｆ＝２４８．０，１３．２Ｈｚ，Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１５０．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）
【0271】
１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）＝－１４０．９８（ｄ，Ｊ＝１９．７Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｍｅｔａ）、－１４５．４３～－１４５．６５（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）、－１５５．６４（ｄ，Ｊ＝１７．３Ｈｚ，２Ｆ，ＣＦｏｒｔｈｏ）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ８ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４９６．９６８９、ｆｏｕｎｄ：４９６．９６８６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ８ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５１２．９４２８、ｆｏｕｎｄ：５１２．９４２８、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ１６Ｂ２Ｂｒ２Ｆ１２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：９６８．９５０６、ｆｏｕｎｄ：９６８．９４９６
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３６７［４．０９］、５３７［４．７３］
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ８ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＮａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：４９６．９６８９、ｆｏｕｎｄ：４９６．９６８６、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ１８Ｈ８ＢＢｒＦ６Ｎ２ＯＫ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５１２．９４２８、ｆｏｕｎｄ：５１２．９４２８、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ３６Ｈ１６Ｂ２Ｂｒ２Ｆ１２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：９６８．９５０６、ｆｏｕｎｄ：９６８．９４９６
ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：λｍａｘ（ｎｍ）［ｌｏｇ（ε／Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１）］＝３６７［４．０９］、５３７［４．７３］
【0272】
（２．２７ ２－ブロモ－８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン）
【化48】
【0273】
８－［４－（Ｎ－ブチルアミノ）－３－ニトロフェニル］－１，３，５，７－テトラメチル－４，４－ジフルオロ－４－ボラ－３ａ，４ａ－ジアザ－ｓ－インダセン（１１８ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を５ｍＬのＤＣＭに溶解した。５ｍＬのＤＣＭ中のＮＢＳ（４７ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）の溶液を滴下して加え、混合物を室温で２時間撹拌した。その後、混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、水で数回洗浄した。有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥させ、濾過し、蒸発させて乾燥させた。粗生成物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｎ－ヘキサン／ＥｔＯＡｃ＝９／１、ｖ／ｖ）により精製し、淡橙色の固体として生成物（４１ｍｇ、２９％）を得た。
【0274】
１Ｈ－ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１．０１（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１．４７～１．５５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、１．５７（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、１．５９（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、１．７４～１．７９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、２．５２（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、２．５３（ｓ，３Ｈ，Ｍｅ）、３．４２～３．４６（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）、６．１４（ｓ，１Ｈ，Ｈｐｙｒｒｏｌｅ）、７．２４（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｍｅｔａ）、７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．１６（ｄ，Ｊ＝２．１Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ－Ｈｏｒｔｈｏ）、８．２２（ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，１Ｈ，ＮＨ）
【0275】
１３Ｃ－ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝１３．６（Ｍｅ）、１４．３（Ｍｅｂｕｔｙｌ）、１４．５（Ｍｅ）、１４．９（Ｍｅ）、１５．７（Ｍｅ）、２１．３（ＣＨ２）、３２．１（ＣＨ２）、４３．８（ＣＨ２）、１１０．８～１１０．９（ｍ，ＣＢｒ）、１１６．３（Ａｒ－Ｃｍｅｔａ）、１２１．７＊、１２３．３（ＣＨｐｙｒｒｏｌｅ）、１２７．８（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３１．２（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３３．１＊、１３３．８（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１３６．８（Ａｒ－Ｃｏｒｔｈｏ）、１３８．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４１．５（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１４５．９（Ｃｍｅｓｏ）、１４６．８（Ａｒ－Ｃｐａｒａ）、１５１．９（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ）、１５４．７（Ｃｐｙｒｒｏｌｅ） ＊これらのシグナルは、対応する炭素原子に正確に割り当てることができなかった。これらは、アリール部分のＡｒ－ＣｉｐｓｏおよびＡｒ－Ｃｎｉｔｒｏに属している。
【0276】
１９Ｆ－ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＴＨＦ－ｄ８）：δ（ｐｐｍ）＝－１４６．５３～－１４６．７７（ｍｃ，２Ｆ，ＢＦ２）
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２６ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５４１．１１９２、ｆｏｕｎｄ：５４１．１２２２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２６ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５５９．０９１１、ｆｏｕｎｄ：５５９．０９４８ ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒＣ４６Ｈ５２Ｂ２Ｂｒ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１０６１．２４７２、ｆｏｕｎｄ：１０６１．２５１８
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）：ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２６ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２Ｎａ＋［Ｍ＋Ｎａ］＋：５４１．１１９２、ｆｏｕｎｄ：５４１．１２２２、ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒ Ｃ２３Ｈ２６ＢＢｒＦ２Ｎ４Ｏ２Ｋ＋［Ｍ＋Ｋ］＋：５５９．０９１１、ｆｏｕｎｄ：５５９．０９４８ ｍ／ｚ ｃａｌｃｄ． ｆｏｒＣ４６Ｈ５２Ｂ２Ｂｒ２Ｆ４Ｎ８Ｏ４Ｎａ＋［２Ｍ＋Ｎａ］＋：１０６１．２４７２、ｆｏｕｎｄ：１０６１．２５１８
【0277】
（実施例３）
（選択された化合物のＨＴ２９および他の細胞株での細胞試験）
以下の細胞株において光増感活性を決定した。
－ＨＴ２９（ヒト結腸腺癌細胞株）
－Ｌ９２９（マウス線維芽細胞株）
－Ａ４３１（ヒト表皮癌細胞株）
－Ａ２５３（顎下腺唾液腺、表皮細胞株）
－ＣＡＬ－２７（ヒト舌扁平上皮癌細胞株）
－Ｊ７７４Ａ．１（マウスＢＡＬＢ／ｃ単球マクロファージ）
（選択された化合物のＨＴ２９および他の細胞株での細胞試験）
以下の細胞株において光増感活性を決定した。
－ＨＴ２９（ヒト結腸腺癌細胞株）
－Ｌ９２９（マウス線維芽細胞株）
－Ａ４３１（ヒト表皮癌細胞株）
－Ａ２５３（顎下腺唾液腺、表皮細胞株）
－ＣＡＬ－２７（ヒト舌扁平上皮癌細胞株）
－Ｊ７７４Ａ．１（マウスＢＡＬＢ／ｃ単球マクロファージ）
【0278】
細胞株は、１０％熱不活性化ウシ胎児血清（ＦＣＳ、ｃ．ｃ．ｐｒｏ ＧｍｂＨ）、１％ペニシリン（１０００ＩＵ）、およびストレプトマイシン（１００００μｇ／ｍｌ、ｃ．ｃ．ｐｒｏ ＧｍｂＨ）を添加したＤＭＥＭ中で増殖させた。加湿インキュベーター（３７℃空気中５％ＣＯ２）で単層培養として細胞を保った。
【0279】
光増感剤ストック液（２ｍＭ）をＤＭＳＯで調製し、４℃の暗所で保管した。さらなる希釈は、１０％ＦＣＳを添加した、フェノールレッドを含まないＤＭＥＭ培地で行い、最終光増感剤濃度をそれぞれ２または１０μＭとした。
【0280】
マイクロプレートに細胞を播種した後、光を暴露する前に、細胞を、１０％ＦＣＳ、および２または１０μＭの光増感剤を含む新鮮な培地（フェノールレッドを含まないＤＭＥＭ）で２４時間インキュベートした。光増感の前に、細胞を洗浄し、細胞培養培地を、フェノールレッドを含まないＤＭＥＭおよび１０％ＦＣＳで交換し、その後、室温、白色光源で、約１００ｍＷ／ｃｍ２（５０Ｊ／ｃｍ２）の固定フルエンス率で照射した。照射に続いて、細胞を加湿インキュベーター（３７℃空気中５％ＣＯ２）で細胞生存率アッセイまで２４時間インキュベートした。
【0281】
細胞生存率はＸＴＴアッセイにより評価した。５００ｍｇのＸＴＴ（３’－［フェニル－アミノ－カルボニル］－３，４－テトラゾリウム］－ビス（４－メトキシ－６－ニトロ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ａｐｐｌｉｃｈｅｍ ＧｍｂＨ）を５００ｍｌのＰＢＳバッファー（Ｃａ２＋およびＭｇ２＋を含まない）に溶解し、フィルター滅菌した。溶液を使用まで－２０℃で暗所に保存した。ＸＴＴの活性化試薬として、ＰＭＳ（Ｎ－メチルジベンゾピラジンメチル硫酸塩、Ａｐｐｌｉｃｈｅｍ ＧｍｂＨ）を含む滅菌溶液が必要であった。０．３８３ｍｇのＰＭＳを１ｍｌのＰＢＳバッファーに溶解した。溶液は冷凍保存するべきであり、かつ光に暴露してはならない。３７℃の水槽でＸＴＴ試薬溶液を解かし、使用前に活性化溶液（ＰＭＳ）を速やかに加えた。マイクロプレート（９６穴）１枚に十分な反応溶液を調製するために、０．１ｍｌの活性化溶液（ＰＭＳ）を５ｍｌのＸＴＴ試薬に加えた。マイクロプレート中の培地を、１ウェルあたり５０μｌのＸＴＴ反応溶液を添加する前に、フェノールレッドを含まないＲＰＭＩ、および１０％ＦＣＳ（１００μｌ）と交換した。マイクロプレートを３７℃、５％ＣＯ２で、橙色の色素が形成されるまで２～３時間インキュベートした。マイクロプレートを穏やかに振って、ウェル中に色素を均一に分布させた。
【0282】
マイクロプレートリーダー（Ｉｎｆｉｎｉｔｅ ２００， Ｔｅｃａｎ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．）で、サンプルの４９０ｎｍの波長での吸光度を測定した。
【0283】
実施例３．１～３．１２（それぞれ図１～１２に示す）は、本発明の主題である選択された化合物の光線力学活性を示す（「ｗｉｔｈ ｌｉｔｈｔ」は光毒性を意味する）。化合物が、マクロファージ細胞株Ｊ７７４Ａ．１に対しても活性があったことに注意すべきである。マクロファージは炎症プロセスに関係があるため、本発明の化合物は、炎症性疾患、たとえば関節炎または中耳炎の診断および治療にも適用され得る。
【0284】
（実施例４）
（抗細菌試験）
研究された微生物は、グラム陽性の黄色ブドウ球菌ＤＳＭ１１７２９とグラム陰性の緑膿菌ＤＳＭ１１１７であった。
（抗細菌試験）
研究された微生物は、グラム陽性の黄色ブドウ球菌ＤＳＭ１１７２９とグラム陰性の緑膿菌ＤＳＭ１１１７であった。
【0285】
培養細胞を滅菌リン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ）、または１０％滅菌ウマ血清を添加した滅菌ＰＢＳに懸濁した。細菌懸濁液（ｂａｃｔｅｒｉａｌ ｓｕｓｐｅｎｓｉｏｎ）を、滅菌した底が透明の黒ウェルプレートに移した。本試験で使用する光増感剤の濃度は以下のとおりである：１００μＭ、１０μＭ、および１μＭ。
【0286】
３０分のインキュベーション時間の後、サンプルを白色光に、約１００Ｊ／ｃｍ２のエネルギーフルーエンシーが得られる出力密度および照射時間で暴露した。光増感剤を含まない対照プレートにはレーザー光を暴露しない。暗黒毒性の対照サンプルは、いかなる照射もなしに光増感剤にのみ暴露される。
【0287】
照射後、サンプルを除去し、培養培地中に再懸濁する。十分なインキュベーション時間の後、コロニー形成単位（ＣＦＵ／ｍｌ）を数えた。
【0288】
実施例４．１～４．１１の図１３～２４は、細菌、グラム陽性細菌である黄色ブドウ球菌およびグラム陰性細菌である緑膿菌に対する本発明に係るホウ素ジピロメテンの影響を示している。実施例にみられるように、選択された化合物（４．１、４．２、４．４～４．１０）は、光がない場合でさえ（試験した最大濃度の１００μｍｏｌで）、黄色ブドウ球菌に対して高い抗細菌活性を示し、特に、化合物は他方で光のないところでは細胞に対して無毒であることから、全身治療でのこれらの主要な適正を例証している（実施例３を参照）。また、いくつかの化合物は、細菌に対して特異的に活性であり得、細胞においては低い毒性のみを示す（実施例３．１２と比較して実施例４．５を参照）。実施例４．１、４．２、および４．５～４．１１では、複合培地（血清添加）存在下でも抗菌活性が確認されている。実施例４．７～４．１１は、本発明に係る化合物のグラム陰性細菌である緑膿菌に対する抗細菌効果を示す。また、実施例４．１および４．１１は、１つだけの臭素原子を有する本発明に係る化合物の強力な抗細菌活性を示す。
【0289】
添付の実施例を参照して本発明の好ましい実施形態を説明したが、本発明は正確な実施形態に限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲で定義される本発明の範囲から逸脱することなく、当業者によって様々な変更および修正がなされ得ることが理解されるであろう。
【0290】
（付記）
（付記１）
式１、２、３、または４
に基づくホウ素ジピロメテン化合物であって、
式中、
Ｘは、Ｏ、ＮＨ、またはＳの少なくとも１つであり、
Ｒ１は、炭水化物部分、３～６個の炭素原子を有する短鎖アルキル、プロパルギル、ＨＯ－ＣＨ２－ＣＨ２－、ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ３の少なくとも１つであり、
Ｒ２は、水素または臭素置換基（原子）の少なくとも１つである、
ホウ素ジピロメテン化合物。
（付記１）
式１、２、３、または４
【化49】
式中、
Ｘは、Ｏ、ＮＨ、またはＳの少なくとも１つであり、
Ｒ１は、炭水化物部分、３～６個の炭素原子を有する短鎖アルキル、プロパルギル、ＨＯ－ＣＨ２－ＣＨ２－、ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）２、ＣＨ２－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ２ＯＨ、またはＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ３の少なくとも１つであり、
Ｒ２は、水素または臭素置換基（原子）の少なくとも１つである、
ホウ素ジピロメテン化合物。
【0291】
（付記２）
腫瘍の治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
腫瘍の治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【0292】
（付記３）
光線力学的治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
光線力学的治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【0293】
（付記４）
腫瘍、皮膚科障害、ウイルス感染症、細菌感染症、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の少なくとも１つの治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
腫瘍、皮膚科障害、ウイルス感染症、細菌感染症、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の少なくとも１つの治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【0294】
（付記５）
腫瘍、皮膚科障害、ウイルス感染症、細菌感染症、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の少なくとも１つの光線力学的治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
腫瘍、皮膚科障害、ウイルス感染症、細菌感染症、耳鼻咽喉科障害、眼科障害、または泌尿器科障害の少なくとも１つの光線力学的治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【0295】
（付記６）
腫瘍治療または光線力学的治療のための医薬組成物の調製のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体の使用。
腫瘍治療または光線力学的治療のための医薬組成物の調製のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体の使用。
【0296】
（付記７）
関節炎および類似の炎症性疾患の、治療または光線力学的治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
関節炎および類似の炎症性疾患の、治療または光線力学的治療における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【0297】
（付記８）
関節炎および類似の炎症性疾患の診断、または腫瘍の診断における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
関節炎および類似の炎症性疾患の診断、または腫瘍の診断における使用のための、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【0298】
（付記９）
医療装置の表面に載せられる場合の、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
医療装置の表面に載せられる場合の、付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体。
【0299】
（付記１０）
付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体を活性成分として含む、医薬組成物。
付記１に記載の化合物、またはその薬学的に許容される誘導体を活性成分として含む、医薬組成物。
【0300】
（付記１１）
前記化合物は標的化剤と複合体化している、付記１０に記載の医薬組成物。
前記化合物は標的化剤と複合体化している、付記１０に記載の医薬組成物。
【0301】
（付記１２）
前記標的化剤はペプチドである、付記１２に記載の医薬組成物。
前記標的化剤はペプチドである、付記１２に記載の医薬組成物。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19A】
【図19B】
【図20A】
【図20B】
【図21A】
【図21B】
【図22A】
【図22B】
【図23A】
【図23B】
【国際調査報告】