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特表2023-503319エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-01-27
(54)【発明の名称】エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法
(51)【国際特許分類】
A23L 2/38 20210101AFI20230120BHJP
C12C 12/04 20060101ALI20230120BHJP
C12H 3/00 20190101ALI20230120BHJP
A23L 2/00 20060101ALI20230120BHJP
A23L 2/52 20060101ALI20230120BHJP
C12G 1/14 20190101ALI20230120BHJP
【ＦＩ】
A23L2/38 S
C12C12/04
C12H3/00
A23L2/00 B
A23L2/52
C12G1/14
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022529925
(86)(22)【出願日】2020-11-26
(85)【翻訳文提出日】2022-07-04
(86)【国際出願番号】 EP2020084533
(87)【国際公開番号】W WO2021105521
(87)【国際公開日】2021-06-03
(31)【優先権主張番号】19211654.9
(32)【優先日】2019-11-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
２．Ｔｅｆｌｏｎ
(71)【出願人】
【識別番号】597109656
【氏名又は名称】クラリアント・プロドゥクテ・（ドイチュラント）・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング
(74)【代理人】
【識別番号】100069556
【弁理士】
【氏名又は名称】江崎 光史
(74)【代理人】
【識別番号】100111486
【弁理士】
【氏名又は名称】鍛冶澤 實
(74)【代理人】
【識別番号】100139527
【弁理士】
【氏名又は名称】上西 克礼
(74)【代理人】
【識別番号】100164781
【弁理士】
【氏名又は名称】虎山 一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100221981
【弁理士】
【氏名又は名称】石田 大成
(72)【発明者】
【氏名】バンナート・ゼバスティアン
(72)【発明者】
【氏名】フェアヒュルスドンク・マルクス
(72)【発明者】
【氏名】ツァフレル・ミヒャエル
(72)【発明者】
【氏名】ゲンスラー・スヴェン
(72)【発明者】
【氏名】ビッターヴォルフ・カリーナ
【テーマコード（参考）】
4B117
4B128
【Ｆターム（参考）】
4B117LC03
4B117LG05
4B117LG16
4B117LK27
4B117LP10
4B117LP20
4B117LT05
4B128CP16
(57)【要約】
本発明は、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：（ａ）１～６０体積％のエタノールを含有する飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、エタノール含有プロセス流を分離するステップ；
（ｃ）（ｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を、凝縮器、少なくとも１つのストリッピングカラムに、および引き続いて少なくとも１つの吸着体カラムに搬送するステップ、または
（ｉｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を少なくとも１つの吸着体カラムに直接搬送するステップ；
この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
【請求項2】
前記の少なくとも１つの吸着体カラムの吸収体材料が、少なくとも２００のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有するＭＦＩゼオライトおよび／またはシリカライトを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記飲料が５～２０℃の温度を有し、前記エタノール含有プロセス流が１５～４０℃の温度を有し、前記少なくとも１つの吸着体カラム内の温度が２０～６５℃である、請求項１または２に記載の方法。
【請求項4】
ステップ（ｃ）（ｉ）または（ｉｉ）における吸着が、０．５～２ｂａｒの圧力で行われる、請求項１～３のいずれか１つに記載の方法。
【請求項5】
ステップ（ｃ）のエタノール含有プロセス流の搬送が、５０～９５０（Ｌ／時）／吸着体体積Ｌの流量で実施される、請求項１～４のいずれか１つに記載の方法。
【請求項6】
ステップ（ａ）が二段階ステップとして実施され、プロセス流１が得られ、これは方法ステップ（ｂ）～（ｄ）に付されるエタノール含有プロセスステップであり、プロセス流２が得られ、これは廃棄される、請求項１～５のいずれか１つに記載の方法。
【請求項7】
プロセス流２に対するプロセス流１の体積比が０．０１～１の範囲から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項8】
前記の脱アルコール化された飲料に対する前記エタノール含有プロセス流の比が、５～２０体積％の範囲から選択される、請求項１～７のいずれか１つに記載の方法。
【請求項9】
前記エタノール含有プロセス流が、１０～９０体積％のエタノール、１０～９０体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含有する、請求項１～８のいずれか１つに記載の方法。
【請求項10】
ステップ（ａ）における前記飲料の溶存酸素レベルが、０．０１～３．０ｍｇ／ｌの範囲から選択される、請求項１～９のいずれか１つに記載の方法。．
【請求項11】
ステップ（ｃ）が少なくとも１回繰り返される、請求項１～１０のいずれか１つに記載の方法。
【請求項12】
ステップ（ｃ）および（ｂ）が少なくとも１回繰り返される、請求項１～１１のいずれか１つに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ビールおよびワイン消費の一般的な減少とは対照的に、減少したエタノール含有量の発酵飲料および／または蒸留飲料の需要は、過去１０年間、絶えず増加していた。Ｍｕｅｌｌｅｒら（Ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｚｕｒ Ｅｎｔａｌｋｏｈｏｌｉｓｉｅｒｕｎｇ ｖｅｒｓｃｈｉｅｄｅｎｅｒ Ｇｅｔｒａｅｎｋｅｍａｔｒｉｚｅｓ ｕｎｄ ｄｅｒｅｎ Ｅｉｎｆｌｕｓｓ ａｕｆ ｑｕａｌｉｔａｅｔｓｒｅｌｅｖａｎｔｅ Ｍｅｒｋｍａｌｅ； Ｃｈｅｍ． Ｉｎｇ． Ｔｅｃｈ． ２０１６， ８８， Ｎｏ．１２， １９１１－１９２８（非特許文献１））は、２０１０年から２０１６年までの間の５０％超の増加について言及している。いくつかの方法が開発されてきたが、アロマ喪失は依然として大きな課題である。Ｍｕｅｌｌｅｒらは、熱による脱アルコール化によりビールの初期エタノール含有量を５体積％から０．５１体積％へ減少させる間に、９４％の高級脂肪族アルコールが喪失され、１００％のエステルが喪失されることに言及しており、これはビールだけでなくワインの芳香物質プロファイルの大部分に相当する。これまでのところ、アロマ喪失は、分離されたアルコール性画分の一部を脱アルコール化ビールもしくはワイン製品にリサイクルすることによって補われているが、アロマ含有アルコール性画分は約９６体積％というエタノール含有量を有するので、この手段は非常に限定されている。
【0003】
Ｍｕｅｌｌｅｒらのこれらの知見は、Ｍａｎｇｉｎｄａａｎらによって確認された（Ｂｅｖｅｒａｇｅ ｄｅａｌｃｏｈｏｌｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ： Ｐａｓｔ， ｐｒｅｓｅｎｔ， ａｎｄ ｆｕｔｕｒｅ； Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ７１ （２０１８） ３６－４５（非特許文献２））。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0004】
【非特許文献1】Ｐｈｙｓｉｋａｌｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｆａｈｒｅｎ ｚｕｒ Ｅｎｔａｌｋｏｈｏｌｉｓｉｅｒｕｎｇ ｖｅｒｓｃｈｉｅｄｅｎｅｒ Ｇｅｔｒａｅｎｋｅｍａｔｒｉｚｅｓ ｕｎｄ ｄｅｒｅｎ Ｅｉｎｆｌｕｓｓ ａｕｆ ｑｕａｌｉｔａｅｔｓｒｅｌｅｖａｎｔｅ Ｍｅｒｋｍａｌｅ； Ｃｈｅｍ． Ｉｎｇ． Ｔｅｃｈ． ２０１６， ８８， Ｎｏ．１２， １９１１－１９２８
【非特許文献2】Ｂｅｖｅｒａｇｅ ｄｅａｌｃｏｈｏｌｉｚａｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ： Ｐａｓｔ， ｐｒｅｓｅｎｔ， ａｎｄ ｆｕｔｕｒｅ； Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， ７１ （２０１８） ３６－４５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従って、本発明の発明者等は、エタノール含有飲料の熱による脱アルコール化（ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅａｌｃｏｌｉｚａｔｉｏｎ）のための現在確立されている方法を改善し、脱アルコール化飲料製品中の芳香化合物（ａｒｏｍａｔｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）の著しく増加した最終含有量を達成するための方法を開発することに自らの課題を設定した。
【0006】
この課題は、以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法により解決された：
（ａ）１～６０体積％のエタノールを含有する飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、エタノール含有プロセス流を分離するステップ；
（ｃ）（ｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を、凝縮器、少なくとも１つのストリッピングカラム、および引き続いて少なくとも１つの吸着体カラムに搬送するステップ、または
（ｉｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を少なくとも１つの吸着体カラムに直接搬送するステップ；
ここで、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
（ａ）１～６０体積％のエタノールを含有する飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、エタノール含有プロセス流を分離するステップ；
（ｃ）（ｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を、凝縮器、少なくとも１つのストリッピングカラム、および引き続いて少なくとも１つの吸着体カラムに搬送するステップ、または
（ｉｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を少なくとも１つの吸着体カラムに直接搬送するステップ；
ここで、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
【0007】
本発明の方法は、優れた芳香フレーバープロファイルを有する脱アルコール化飲料を製造し、それによって、既存の熱によるまたは膜脱アルコール化プロセスの数十年間にわたって存在する問題を克服するだけでなく、エネルギー消費が低く、当該方法は連続的な様式で実施することができるので、費用効率が高く、工業的規模の製造に適している。さらに、本発明による方法は、既存の技術を変更する必要なしに、任意の既存の熱によるまたは膜脱アルコール化プロセスおよびプラントに組み入れることができる。さらに、分離されたエタノールは脱着させることができ、独立して使用／販売することができるので、顕著な体積損失は生じない。脱アルコール化飲料に追加的な水を添加する必要はなく、ガス流が連続的にリサイクルされ、再使用される。
【0008】
本出願において、「方法」および「プロセス」という用語は、同義語として使用され、両方とも、特許請求の範囲内で特許請求される本発明の方法を指す。
【0009】
本発明の範囲内において、ステップ（ａ）における用語「飲料」（すなわち、脱アルコール化プロセスを受ける飲料）は、ビール、ワインおよびマッシュを含むものとして理解されるべきである。本発明の方法は、例えばストロングビール、ラガー、エール、ペールビール、小麦ビール、スタウト、ライスビール（ｒｉｃｅ ｂｅｅｒ）、酒、サイダー、白ワイン、赤ワイン、ロゼ、シードルおよびスパークリングワインとして当業者に公知の全ての種類のビールおよびワインに特に適しているが、任意の種類のスピリットにも適している。ステップ（ａ）において特に好適な飲料（すなわち、脱アルコール化プロセスを受ける飲料）は、１～６０体積％のエタノール含有量を有し、例示的な濃度範囲は、１～５０体積％、２～４０体積％、２～３０体積％、２～２５体積％、および２．５～２０体積％、ならびに３～１５体積％のエタノール含有量である。ステップ（ａ）における（すなわち、脱アルコール化プロセスを受ける）飲料が、０．０１～３．０ｍｇ／ｌ ｍｇ／ｌ、０．０１～１ｍｇ／ｌまたは０．０１～０．２ｍｇ／ｌ未満の溶解酸素レベルを有することがさらにとりわけ好適である。低い酸素レベルは、飲料内の酸化反応によるフレーバー喪失および／または望ましくないフレーバー化合物の生成を防止し、このことは最終製品の優れたフレーバープロファイルにさらに寄与する。
【0010】
エタノール含有飲料の脱アルコール化のための熱によるプロセスおよび膜プロセスは、１９７０年代後半以降当業者に周知であり、１９６０年代後半以降、例えばＤＥ１４４２２６９Ｂ１またはＷＯ２０１００８６１８４によって既に記載され、そして特許されている。飲料の脱アルコール化のための熱によるおよび膜プロセスはまた、Ｍｕｅｌｌｅｒらにより（上記参照）、Ｍａｎｇｉｎｄａａｎら（上記参照）、ＺｕｆａｌｌおよびＷａｃｋｅｒｂａｕｅｒ（Ｖｅｒｆａｈｒｅｎｓｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｂｅｉ ｄｅｒ Ｅｎｔａｌｋｏｈｏｌｉｓｉｅｒｕｎｇ ｖｏｎ Ｂｉｅｒ ｍｉｔｔｅｌｓ Ｆａｌｌｓｔｒｏｍｖｅｒｄａｍｐｆｕｎｇ ｕｎｄ ｉｈｒ Ｅｉｎｆｌｕｓｓ ａｕｆ ｄｉｅ Ｂｉｅｒｑｕａｌｉｔａｅｔ （Ｍｏｎａｔｓｓｃｈｒｉｆｔ ｆｕｅｒ Ｂｒａｕｗｉｓｓｅｎｓｃｈａｆｔ， Ｈｅｆｔ ７／８， ２０００， Ｓ．１２４ｆ））、Ａｎｄｒｅｓ－Ｉｇｌｅｓｉａｓら（Ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｆｌａｖｏｒ ｃｏｍｐｏｕｎｄ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｄｅａｌｃｏｈｏｌｉｚｅｄ ｂｅｅｒ ｖｉａ ｏｎｅ－ｓｔｅｐ ｖａｃｕｕｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ； Ｆｏｏｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ， ７６ （２０１５） ７５１－７６０）、Ｂｒａｎｙｉｋら（Ａ ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ｌｏｗ ａｌｃｏｈｏｌ ａｎｄ ａｌｃｏｈｏｌ－ｆｒｅｅ ｂｅｅｒ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ， Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ １０８ （２０１２） ４９３－５０６）およびＢｅｌｉｓａｒｉｏ－Ｓａｎｃｈｅｚら（Ａｒｏｍａ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｉｎ Ｗｉｎｅ Ｄｅａｌｃｏｈｏｌｉｚａｔｉｏｎ ｂｙ ＳＣＣ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ； Ａｒｔｉｃｌｅ ｉｎ Ｆｏｏｄ ａｎｄ Ｂｉｏｐｒｏｃｅｓｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ・ Ａｕｇｕｓｔ ２０１１， ＤＯＩ： １０．１００７／ｓ１１９４７－０１１－０５７４－ｙ）により、言及され記載されている。これらの全ての特許、特許出願および刊行物の教示および内容は、参照により本明細書に組み込まれる。熱による脱アルコール化プロセスの例は、流下薄膜型蒸発（ｆａｌｌｉｎｇ－ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、精留（ｒｅｃｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）またはスピニングコーンカラム蒸発（ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｃｏｎｅ ｃｏｌｕｍｎ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）による脱アルコール化である。膜脱アルコール化プロセスの例としては、パーベーパレーション、浸透蒸留、透析および逆浸透が挙げられる。
【0011】
本発明における脱アルコール化は、１０～１００％、２０～１００％、３０～１００％または４０～１００％の、飲料の元のエタノール含有量のエタノール減少が達成されるまで実施される。飲料の元のエタノール含有量のエタノール減少はまた、４０～９９．９％、５０～９９．７％、６０～９９．８％、または７０～９９．５％のエタノール減少が達成されるまで実施することもできる。従って、特に好適な実施態様内において、脱アルコール化飲料のエタノール含有量は、０～２０％、０～１５体積％、０～５体積％、０～１体積％、０～０．７体積％、０～０．５体積％、０～０．０５体積％の範囲から選択される。脱アルコール化飲料のエタノール含有量のさらなる適切な範囲は、０．０１～７体積％、０．０１～５体積％、０．０１～２．５体積％、０．０１～１．５体積％から選択される。
【0012】
本発明の方法のステップ（ａ）は、１つまたは２つのステップのプロセスステップとして実施してよい。ステップ（ａ）が２ステッププロセスステップとして実施される実施態様内では、プロセス流１が得られ、これは方法ステップ（ｂ）～（ｄ）にさらに付される前記の「エタノール含有プロセス流」であり；さらにプロセス流２が得られ、これは廃棄される。プロセス流１とプロセス流２との体積比は、好適には０．０１～１の範囲から選択され、０．０５～０．９および０．１～０．７５も適切な範囲である。
【0013】
本発明の方法のステップ（ｂ）による「分離」は、本発明の目的のために適したものとして当業者に知られている任意の手段または方策によって実施することができる。脱アルコール化飲料とエタノール含有プロセス流を分離するための適切な分離手段または方策は当業者に公知であり、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスに関して周知のプロセスの一部である。
【0014】
１～３０または２．５～２０体積％の初期エタノール含有量を有する飲料に適した特に好適な実施態様内において、本発明の方法のステップ（ｂ）によるエタノール含有プロセス流と、脱アルコール化された飲料との体積比は、１～５０体積％、２～４０体積％、３～３５体積％、または５～３０体積％の範囲から選択される。
【0015】
別の特に好適な実施態様内において、前記エタノール含有プロセス流は２～４０体積％のエタノールを含有し、ここで、さらなる可能なエタノール含有量は、２～３５体積％、２～３０体積％、２～２５体積％、２～２０体積％、３～３５体積％、３～３０体積％、３～２０体積％または２～１５体積％の範囲から選択することができる。
【0016】
本発明の方法の別の特に好適な実施態様内において、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含有する。さらなる可能な含有量の範囲は、２～２５体積％のエタノール、７５～９８体積％のＨ２Ｏおよび７５～１５０ｍｇ／ｌの芳香化合物である。
【0017】
用語「芳香化合物」は、以下の化合物のうちの少なくとも１種を指すと理解されるべきである：アセトアルデヒド、ｎ－プロパノール、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、酢酸エチル、フェニルエタノール、３－メチルブタン酸、ヘキサン酸およびカプリル酸。特に好適なエタノール含有プロセス流は、上記の芳香化合物のうちの少なくとも３種を含有する。別の適切な実施態様内において、本発明の方法は、５～７０℃の範囲から選択される温度で実施され、他の適切な範囲は１０～６５℃または１５～６５℃である。それに関して、本発明の方法のプロセスステップが異なる温度で実施され、吸着が２０～６５℃または２５～６０℃の範囲から選択される温度で実施されることが、特に好適である。エタノール含有飲料は、５～２５℃または５～２０℃の範囲から選択される温度を有し得る。本発明の方法の特定の適切な実施態様内において、エタノール含有飲料は５～２０℃の温度を有し、エタノール含有プロセス流は１５～４０℃の温度を有し、少なくとも１つの吸着体カラム内の温度は２０～６５℃である。
【0018】
本発明の方法のステップ（ｃ）における「搬送」は、本発明に適したものとして当業者にわかる任意の手段または方策によって、例えば、エタノール含有プロセス流を凝縮器（ステップ（ｃ）（ｉ））にまたは吸着体カラム（ステップ（ｃ）（ｉｉ））にポンプで送り込むことによって、行うことができる。
【0019】
本発明の方法内で使用される前記の少なくとも１つのストリッピングカラムは、エタノール含有プロセス流の表面を増加させて、エタノール含有プロセス流に対して向流で実施される不活性ガス流との大きな物質交換表面を生成する充填材料を含む。
【0020】
充填材料は、有利には、サドル、ポールリング、ハッケット（ｈａｃｋｅｔｔｅｎ）またはラシヒリング（Ｒａｓｃｈｉｇ ｒｉｎｇｓ）から選択され得る。本発明の方法の特に好適な実施態様内において、前記の少なくとも１つのストリッピングカラムの充填材料は、１リットルのストリッピングカラム容積あたり１００～５０００個のラシヒリングを含み、ここで、１リットルのストリッピングカラム容積あたり５００～４５００個または１０００～４３００個のラシヒリングが、特に有利な結果をもたらす。特に好適な結果は、各サドル、ポールリング、ハッケット（ｈａｃｋｅｔｔ）またはラシヒリングのサイズがストリッピングカラムの直径の１／１０～１／５０の範囲から選択される充填材料に対して達成され得る。他の好適な範囲は、ストリッピングカラムの直径の１／１５～１／４５、またはストリッピングカラムの直径の１／２０～１／４０である。
【0021】
ストリッピングカラム内で、エタノール含有プロセス流を向流の不活性ガス流と接触させる。本発明の方法の特に好適な実施態様内において、不活性ガス流の比流量は、３０～６００Ｌ（不活性ガス）／時／Ｌ（ストリッピングカラムの充填容積）の範囲から選択される。他の適切な範囲は、５０～５００Ｌ（不活性ガス）／時／Ｌ（充填容積）、または７５～４００Ｌ（不活性ガス）／時／Ｌ（充填容積）である。代替の適切な実施態様内において、不活性ガス流の比流量は、５０～９５０Ｌ（不活性ガス）／時／Ｌ（吸着体材料体積）の範囲から選択される。他の適切な範囲は、８０～９００Ｌ（不活性ガス）／時／Ｌ（吸着体材料体積）または１２０～７５０Ｌ（不活性ガス）／時／Ｌ（吸着体材料体積）である。本発明の別の有利な実施態様内において、前記の少なくとも１つのストリッピングカラムを通る不活性ガス流の流量は、０．０５～０．５ｍ３不活性ガス／（ｍ２ストリッピングカラム断面積・ｓ）、例えば０．０７５～０．２５ｍ３不活性ガス／（ｍ２ストリッピングカラム断面積・ｓ）または０．０９～０．２０ｍ３不活性ガス／（ｍ２ストリッピングカラム断面積・ｓ）である。
【0022】
ステップ（ｃ）（ｉ）において本発明の方法に特に適した例示的な不活性ガスは、ＣＯ２およびＮ２である。
【0023】
本発明の方法のステップ（ｃ）（ｉ）において、および前記の少なくとも１つのストリッピングカラムを出た後、不活性ガス流を少なくとも１つの吸着体カラムと接触させる。本発明による方法のステップ（ｃ）（ｉ）の範囲内において「接触」という用語は、当業者にとって本発明の目的のために適していると考えられる任意のタイプの接触を意味するものと理解される。ステップ（ｃ）（ｉ）の範囲内において接触は、有利には、不活性ガス流を前記の少なくとも１つの吸着体カラムに通すことによって行うことができる。特別な実施態様内では、複数のカラム、例えば２～１０個または２～６個の吸着体カラムが使用される。本発明の方法の例示的な実施態様は、３、４、５または６個の吸着体カラムを使用する。これらのカラムは、直列または並列に接続することができる。
【0024】
本発明の方法がステップ（ｃ）（ｉ）の代わりにステップ（ｃ）（ｉｉ）を行うことによって実施される場合、エタノール含有プロセス流は、凝縮されず、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに直接搬送される。この実施態様において、エタノール含有プロセス流はまた、それが前記の少なくとも１つの吸着体カラムに入る前に、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに入る前に凝縮が起こらないことを確実にするために、不活性ガス体積とエタノール含有プロセス流体積とが０．１／１～２５／１の体積となるまで富化されてもよい。不活性ガスおよび不活性ガス流に関する上記の定義は、本発明の方法のステップｃ（ｉｉ）における実施態様にも適用される。
【0025】
本発明の範囲内において、前記の少なくとも１つの吸着体カラムは、吸着体材料、例えば、少なくとも２００のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有する、ＭＦＩゼオライトおよび／またはシリカライトを含む。例示的なＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は、２００～１６００、３５０～１５００、４００～１４００、５００～１３００、または８００～１２００である。１超の吸着体カラムを有する実施態様では、前記カラムは、同一のまたは異なる吸着体材料を含むことができる。
【0026】
例示的な実施態様の範囲内において、吸着体材料中のゼオライトの量は、（吸着体材料の全重量を基準として）少なくとも１０重量％であり、さらなる適切な量は少なくとも２５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８５重量％または少なくとも９０重量％である。適切な範囲は、１０～１００重量％、３０～１００重量％、５０～１００重量％、４０～９５重量％、５０～９５重量％、６０～９５重量％、または６０～１００重量％である。
【0027】
別の例示的な実施態様内において、ＭＦＩゼオライトの細孔直径は８Å以下（または７．５Å以下、７Å以下、または６．５Å以下）である。細孔直径の好適な範囲は、５～８Å、５．５～７Å、６～６．５Å、５～６．５Å、または２．４～３．４Åである。特に好適な実施態様内において、上記で定義された範囲から選択される細孔直径を有するゼオライトに関する量は、２５～１００重量％（吸着体の全重量を基準として）、５０～１００重量％、７５～１００重量％または９０～１００重量％の範囲で選択される。
【0028】
別の好適な実施態様では、吸着される化合物の質量と、８Å以下の細孔直径を有するＭＦＩゼオライトおよび／またはシリカライトの質量との比は、１～１０００または２～５００または３～２００の範囲から選択され、同様に好適な範囲は４～１００および５～５０の範囲である。
【0029】
特に好適な実施態様では、ＭＦＩゼオライトは、液体が少なくとも５０ｇ／ｌのアルコールの水溶液である場合に、４０℃の温度および１．０１３ｂａｒの絶対圧力で、水と比較して、少なくとも２倍の質量の、好ましくは２．５倍の質量の、特に好ましくは３倍の質量のメタノール、エタノールまたはプロパノールを含むアルコールに結合するゼオライトである。ＭＦＩゼオライトのこれらの特性は、少なくとも５０ｇ／ｌのアルコールを含む水溶液５００ｍｌを、１．０１３バールの圧力および３０℃の温度で２４時間、１分あたり１リットルの不活性ガス体積でストリッピングし、アルコールで富化されたガス流を、４００ｇのＭＦＩゼオライトを充填したカラムに通すことによって決定することができる。アルコールを枯渇させたガス流はリサイクルされる。取り込まれた全質量は、試験前後のＭＦＩゼオライトの重量を決定することによって決定される。水の量は、カールフィッシャー滴定法によって決定することができる。結合した質量の残りは、吸着されたアルコールに起因すると考えられる。水中５０ｇ／ｌのエタノールからなる液体を使用する。
【0030】
本発明の範囲内で、吸着体材料のさらなる可能な構成成分は、シリカ、ベントナイト類、ケイ酸塩、クレー類、ハイドロタルサイト類、ケイ酸アルミニウム類、酸化物粉末、雲母、ガラス、アルミン酸塩、クリノプチロライト類（ｃｌｉｎｏｐｔｏｌｉｔｅｓ）、ギスモンジン類、石英、活性炭、獣炭、モンモリロナイト類、ならびに本発明による方法に適しているとして当業者にわかる有機ポリマー、ならびにそれらの混合物からなる群から選択することができる。ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ、テフロン）は、吸着体材料の構成成分として追加的に好適である。本発明による方法の範囲内において、吸着体材料中のバインダーおよび／またはＰＴＦＥの適切な量は、７５重量％以下、５０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下または１０重量％以下である。特に好適な実施態様内において、吸着体材料中のバインダーおよび／またはＰＴＦＥの量は、１０～５０重量％の範囲、または１０～２５重量％の範囲で選択される。
【0031】
「細孔直径」という表現は、ゼオライトのマイクロポアに埋め込むことができる理論球体の最大直径を意味すると理解される。
【0032】
「分子直径」という表現は、分子の最大投影直径の直径を意味すると理解される。
【0033】
上記の議論によると、飲料に元々含有される芳香化合物の大部分は、技術水準の熱によるまたは膜ベースの脱アルコール化プロセスの間にエタノール含有プロセス流に移され、技術水準の方法内では、このプロセス流は部分的にまたは完全に廃棄される。これらの重要な芳香化合物には、以下が含まれる：ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコール。従って、本発明の方法において「芳香化合物」という用語は、上に列挙した化合物から選択されるいずれか１種または複数の化合物を指す。
【0034】
本発明におけるエタノール含有プロセス流は、飲料のエタノール含有量を技術水準の熱によるまたは膜ベースのプロセスによって０．０５～５体積％に低下させた場合、上記に列挙された化合物の元の含有量の８５～１００％を含有する。
【0035】
本発明の方法が、上記で定義されるようなステップ（ｃ）（ｉｉ）を実施することによって実施される場合、本発明の方法のステップ（ｄ）内において、前記の少なくとも１つの吸着体カラムを出る残留気体プロセス流は、脱アルコール化された飲料中にリサイクルされる。本発明の方法のステップ（ｄ）を実施することにより、最終製品のフレーバープロファイルが修復され、なぜなら技術水準の熱によるまたは膜脱アルコール化プロセスによって分離された芳香化合物は、脱アルコール化された飲料にリサイクルされ、帰着されるためであり、なぜならば、それらは前記の少なくとも１つの吸着体カラムの吸着体材料に吸着されないからである。「リサイクリング」は、本発明の方法のために適したものとして当業者がわかる任意の手段または方策によって実施することができる。代替の実施態様内では、前記の少なくとも１つの吸着体カラムを出る気体プロセス流は、脱アルコール化飲料にリサイクルされる前に凝縮される。
【0036】
本発明の方法が、上記で定義されるようなステップ（ｃ）（ｉ）を実施することによって実施される場合、本発明の方法のステップ（ｄ）内において、前記の少なくとも１つの吸着体カラムを出る残留気体プロセス流は、少なくとも１つのストリッピングカラムを経て脱アルコール化飲料中にリサイクルされる。この実施態様内では、前記の少なくとも１つの吸着体カラムを出る気体プロセス流は、少なくとも１つのストリッピングカラムを経て脱アルコール化飲料へ移される。この実施態様は、元々の飲料の芳香化合物の大部分だけでなく、最初に除去されたエタノールの一部分も特定の所望の含有量に至るまで最終製品に戻すことも可能にするため、最終製品のエタノール含有量が０．５～５体積％である場合、例えばライトビールまたはアルコール低減ワイン（ａｌｃｏｈｏｌ－ｒｅｄｕｃｅｄ ｗｉｎｅ）の場合に特に適している。本発明の方法のステップ（ｄ）を実施することにより、最終製品のフレーバープロファイルが修復され、なぜなら技術水準の熱によるまたは膜脱アルコール化プロセスによって分離された芳香化合物は、脱アルコール化飲料にリサイクルされ、帰着されるためであり、なぜならば、それらは前記の少なくとも１つの吸着体カラムの吸着体材料に吸着されないからである。さらに、最終製品のエタノール含有量を正確に調節することができる。「リサイクリング」は、本発明の方法のために適したものとして当業者がわかる任意の手段または方策によって実施することができる。代替の実施態様内では、前記の少なくとも１つの吸着体カラムを出る気体プロセス流は、脱アルコール化飲料にリサイクルされる前に凝縮される。
【0037】
本発明の方法の別の実施態様内において、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着されているエタノール含有プロセス流の画分は、当該少なくとも１つの吸着体カラムから脱着させてもよい。この画分は、１５～９０体積％のエタノールを含有し、これは別に販売することができ、従って、さらなる精製を行う必要がないので、本発明の方法の収益性をさらに改善する。脱着は、２０～６５℃の温度および０．０４～０．３ｂａｒの圧力で実施するのが特に好適である。
【0038】
本発明の方法の別の実施態様内において、ステップ（ｃ）は、少なくとも１回繰り返され、ここで、ステップ（ｃ）を２～１００回、３～８０回または３～５０回繰り返すことが特に好適である。
【0039】
本発明の方法の別の実施態様内において、ステップ（ｃ）および（ｂ）は、少なくとも１回繰り返され、ここで、ステップ（ｃ）は２～１００回、３～８０回または３～５０回繰り返すことが特に好適である。
【0040】
本発明の特定の実施態様
以下の特定の実施態様は、本発明の方法について特に有利な実施態様を明確にする。これらの実施態様は、いかなる点においても本出願の範囲を限定することを意味するものではない。
以下の特定の実施態様は、本発明の方法について特に有利な実施態様を明確にする。これらの実施態様は、いかなる点においても本出願の範囲を限定することを意味するものではない。
【0041】
特定の実施態様Ａ
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：
（ａ）１～２０体積％のエタノールを含有するビールおよびワインから選択される飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、２～２５体積％のエタノール含有量を有するエタノール含有プロセス流を分離するステップ、この際、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含み、前記芳香化合物は、ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される；
（ｃ）（ｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を、凝縮器、少なくとも１つのストリッピングカラム、および引き続いて少なくとも１つの吸着体カラムに搬送するステップ、この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を、予凝縮なしで、前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：
（ａ）１～２０体積％のエタノールを含有するビールおよびワインから選択される飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、２～２５体積％のエタノール含有量を有するエタノール含有プロセス流を分離するステップ、この際、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含み、前記芳香化合物は、ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される；
（ｃ）（ｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を、凝縮器、少なくとも１つのストリッピングカラム、および引き続いて少なくとも１つの吸着体カラムに搬送するステップ、この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を、予凝縮なしで、前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
【0042】
特定の実施態様Ｂ
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：
（ａ）１～２０体積％のエタノールを含有するビールおよびワインから選択される飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、２～２５体積％のエタノール含有量を有するエタノール含有プロセス流を分離するステップ、この際、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含み、前記芳香化合物は、ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される；
（ｃ）（ｉｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を少なくとも１つの吸着体カラムに直接搬送するステップ；
この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を、予凝縮なしで、前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：
（ａ）１～２０体積％のエタノールを含有するビールおよびワインから選択される飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、２～２５体積％のエタノール含有量を有するエタノール含有プロセス流を分離するステップ、この際、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含み、前記芳香化合物は、ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される；
（ｃ）（ｉｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を少なくとも１つの吸着体カラムに直接搬送するステップ；
この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を、予凝縮なしで、前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
【0043】
特定の実施態様Ｃ
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：
（ａ）１～２０体積％のエタノールを含有するビールおよびワインから選択される飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、２～２５体積％のエタノール含有量を有するエタノール含有プロセス流を分離するステップ、この際、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含み、前記芳香化合物は、ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される；
（ｃ）（ｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を、凝縮器、少なくとも１つのストリッピングカラム、および引き続いて少なくとも１つの吸着体カラムに搬送するステップ、
この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を、予凝縮を伴って、前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：
（ａ）１～２０体積％のエタノールを含有するビールおよびワインから選択される飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、２～２５体積％のエタノール含有量を有するエタノール含有プロセス流を分離するステップ、この際、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含み、前記芳香化合物は、ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される；
（ｃ）（ｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を、凝縮器、少なくとも１つのストリッピングカラム、および引き続いて少なくとも１つの吸着体カラムに搬送するステップ、
この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を、予凝縮を伴って、前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
【0044】
特定の実施態様Ｄ
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：
（ａ）１～２０体積％のエタノールを含有するビールおよびワインから選択される飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、２～２５体積％のエタノール含有量を有するエタノール含有プロセス流を分離するステップ、この際、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含み、前記芳香化合物は、ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される；
（ｃ）（ｉｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を少なくとも１つの吸着体カラムに直接搬送するステップ；この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を、予凝縮を伴って、前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
以下のステップを含む、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法：
（ａ）１～２０体積％のエタノールを含有するビールおよびワインから選択される飲料を、熱によるまたは膜をベースとする脱アルコール化プロセスにより脱アルコール化するステップ；
（ｂ）脱アルコール化された飲料から、２～２５体積％のエタノール含有量を有するエタノール含有プロセス流を分離するステップ、この際、前記エタノール含有プロセス流は、２～４０体積％のエタノール、６０～９８体積％のＨ２０および５０～２００ｍｇ／ｌの芳香化合物を含み、前記芳香化合物は、ｎ－プロパノール、３－メチルブチルアセテート、２－メチル－１－プロパノール、イソブチル、イソアミルアセテート、アセトアルデヒド、エチルアセテート、ｉ－ブタノール、２－メチルブタノール、３－メチルブタノール、フェニルエタノール、エチルホルメート（ｅｔｈｙｌｆｏｒｍｉａｔｅ）、フェニルエチルアセテートおよびイソアミルアルコールからなる群から選択される；
（ｃ）（ｉｉ）分離されたエタノール含有プロセス流を少なくとも１つの吸着体カラムに直接搬送するステップ；この際、エタノール含有プロセス流のエタノール含有画分は、前記の少なくとも１つの吸着体カラムに吸着される；
（ｄ）残留プロセス流を、予凝縮を伴って、前記の脱アルコール化された飲料へリサイクルするステップ。
【0045】
特定の実施態様Ｅ
特定の実施態様Ａ～Ｄのいずれかに定義されるような、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法であって、ステップ（ａ）が二段階ステップとして実施され、プロセス流１が得られ、これは方法ステップ（ｂ）～（ｄ）に付されるエタノール含有プロセスステップであり、プロセス流２が得られ、これは廃棄され、ここで、プロセス流１とプロセス流２との体積比が０．０１～１の範囲から選択される方法。
特定の実施態様Ａ～Ｄのいずれかに定義されるような、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法であって、ステップ（ａ）が二段階ステップとして実施され、プロセス流１が得られ、これは方法ステップ（ｂ）～（ｄ）に付されるエタノール含有プロセスステップであり、プロセス流２が得られ、これは廃棄され、ここで、プロセス流１とプロセス流２との体積比が０．０１～１の範囲から選択される方法。
【0046】
特定の実施態様Ｆ
特定の実施態様Ａ～Ｅのいずれかに定義されるような、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法であって、前記の少なくとも１つの吸着体カラムの吸着体材料が、少なくとも２００のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有するＭＦＩゼオライトおよび／またはシリカライトを含む方法。
特定の実施態様Ａ～Ｅのいずれかに定義されるような、エタノールを減少させた飲料およびエタノール不含の飲料の製造の間のアロマ喪失を減少するための方法であって、前記の少なくとも１つの吸着体カラムの吸着体材料が、少なくとも２００のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比を有するＭＦＩゼオライトおよび／またはシリカライトを含む方法。
【0047】
例と図
例により、本発明をより詳細に以下で説明する。例は特定の実施態様を例示するものであり、本出願の範囲を何ら限定するものではないことを強調しておく。
例により、本発明をより詳細に以下で説明する。例は特定の実施態様を例示するものであり、本出願の範囲を何ら限定するものではないことを強調しておく。
【図面の簡単な説明】
【0048】
【実施例】
【0049】
例１：ステップ（ｃ）（ｉ）中のサイクル時間の影響
エタノールおよび水の合成溶液１Ｌ（エタノール濃度５体積％のエタノール含有プロセス流に似ている）を、強化（２０℃）容器に供し、蠕動ポンプ（Ｗａｔｓｏｎ Ｍａｒｌｏｗ，５２０ＤＵ）を用いることによって、ストリッピングカラム（直径６０ｍｍ、高さ１４００ｍｍ）中に、カラムの塔頂で１．５Ｌ／ｈの体積流量で搬送した。ストリッピングカラムを、充填材料（Ｔｅｆｌｏｎラシヒリング、直径６ｍｍ、高さ６ｍｍ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｚ２４３４７７）で充填した。向流で流れるＮ２流（２０Ｌ／分）を、ストリッピングカラムの塔底から塔頂へと搬送した。当該ストリッピングカラムは、１．０１３ｂａｒの圧力および２２℃の温度で使用した。Ｎ２ガス流を吸着体カラムと接触させ、ストリッピングカラム中にリサイクルした。吸着のために、吸着体材料（Ｃｌａｒｉａｎｔ，ＴＺＰ９０２８；ＭＦＩゼオライト，ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１０００）で充填した３つの吸着体カラムを使用した。同時に２つの吸着体カラムを吸着のために使用し、１つのカラムを脱着のために使用した。Ｎ２ガス流から、０．５Ｌ／分の副流を吸着体カラムの後方で採取し、吸着体カラムによるエタノール除去のモニタリングのために、ガス流のエタノール含有量を質量分析計（Ｔｈｅｒｍｏ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＰｒｉｍａＰｒｏ Ｐｒｏｃｅｓｓ ＭＳ）で分析した。吸着体カラムからのエタノールの脱着のために、Ｎ２ガス流（０．５Ｌ／分）を使用した。真空ポンプによって、吸着体カラム内の圧力を１００ｍｂａｒに低下させた。
エタノールおよび水の合成溶液１Ｌ（エタノール濃度５体積％のエタノール含有プロセス流に似ている）を、強化（２０℃）容器に供し、蠕動ポンプ（Ｗａｔｓｏｎ Ｍａｒｌｏｗ，５２０ＤＵ）を用いることによって、ストリッピングカラム（直径６０ｍｍ、高さ１４００ｍｍ）中に、カラムの塔頂で１．５Ｌ／ｈの体積流量で搬送した。ストリッピングカラムを、充填材料（Ｔｅｆｌｏｎラシヒリング、直径６ｍｍ、高さ６ｍｍ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｚ２４３４７７）で充填した。向流で流れるＮ２流（２０Ｌ／分）を、ストリッピングカラムの塔底から塔頂へと搬送した。当該ストリッピングカラムは、１．０１３ｂａｒの圧力および２２℃の温度で使用した。Ｎ２ガス流を吸着体カラムと接触させ、ストリッピングカラム中にリサイクルした。吸着のために、吸着体材料（Ｃｌａｒｉａｎｔ，ＴＺＰ９０２８；ＭＦＩゼオライト，ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１０００）で充填した３つの吸着体カラムを使用した。同時に２つの吸着体カラムを吸着のために使用し、１つのカラムを脱着のために使用した。Ｎ２ガス流から、０．５Ｌ／分の副流を吸着体カラムの後方で採取し、吸着体カラムによるエタノール除去のモニタリングのために、ガス流のエタノール含有量を質量分析計（Ｔｈｅｒｍｏ ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＰｒｉｍａＰｒｏ Ｐｒｏｃｅｓｓ ＭＳ）で分析した。吸着体カラムからのエタノールの脱着のために、Ｎ２ガス流（０．５Ｌ／分）を使用した。真空ポンプによって、吸着体カラム内の圧力を１００ｍｂａｒに低下させた。
【0050】
２つの実験を、吸着体カラムを交換する、２０分および８０分のサイクル時間でそれぞれ行った。
【0051】
図３は、８０分のサイクル時間での、吸着体カラムの後方のガス流内のエタノール濃度、および各吸着体カラム１～３のモードを示す。０－８０分：カラム１／２は吸着、カラム３は脱着；８０－１６０分：カラム１／３は吸着、カラム２は脱着；１６０－２４０分：カラム２／３は吸着、カラム１は脱着。
【0052】
図４は、２０分のサイクル時間での、吸着体カラムの後方のガス流内のエタノール濃度、および各吸着体カラム１～３のモードを示す。
【0053】
例１の結果から、８０分のサイクル時間での、ガス流中のエタノール濃度は、各サイクルの２０～３０分後に増加し、エタノールのより低い吸着をもたらすことが分かる。２０分のサイクルでは、ガス流中のエタノール濃度は０．０１～０．０２５％で大幅に低い。
【0054】
例２：ステップ（ｃ）（ｉ）中のエタノール濃度の影響
エタノールおよび水の合成溶液１Ｌ（５体積％、１５体積％、３０体積％および４０体積％という異なるエタノール濃度を有するエタノール含有プロセス流に似ている）を、強化（２０℃）容器に供し、蠕動ポンプ（Ｗａｔｓｏｎ Ｍａｒｌｏｗ，５２０ＤＵ）を用いることによって、ストリッピングカラム（直径６０ｍｍ、高さ１４００ｍｍ）中に、カラムの塔頂で１．５Ｌ／ｈの体積流量で搬送した。ストリッピングカラムを、充填材料（Ｔｅｆｌｏｎラシヒリング、直径６ｍｍ、高さ６ｍｍ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｚ２４３４７７）で充填した。向流で流れるＮ２流（２０Ｌ／分）を、ストリッピングカラムの塔底から塔頂へと搬送した。当該ストリッピングカラムを、１．０１３ｂａｒの圧力および２２℃の温度で使用した。Ｎ２ガス流を吸着体カラムと接触させ、ストリッピングカラム中にリサイクルした。吸着のために、吸着体材料（Ｃｌａｒｉａｎｔ，ＴＺＰ９０２８；ＭＦＩゼオライト，ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１０００）で充填した３つの吸着体カラムを使用した。同時に２つのカラムを吸着のために使用し、１つのカラムを脱着のために使用した。吸着体カラムからのエタノールの脱着のために、Ｎ２ガス流（０．５Ｌ／分）を使用した。真空ポンプによって、吸着体カラム内の圧力を１００ｍｂａｒに低下させた。実験を２０分のサイクル時間で行った。
エタノールおよび水の合成溶液１Ｌ（５体積％、１５体積％、３０体積％および４０体積％という異なるエタノール濃度を有するエタノール含有プロセス流に似ている）を、強化（２０℃）容器に供し、蠕動ポンプ（Ｗａｔｓｏｎ Ｍａｒｌｏｗ，５２０ＤＵ）を用いることによって、ストリッピングカラム（直径６０ｍｍ、高さ１４００ｍｍ）中に、カラムの塔頂で１．５Ｌ／ｈの体積流量で搬送した。ストリッピングカラムを、充填材料（Ｔｅｆｌｏｎラシヒリング、直径６ｍｍ、高さ６ｍｍ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｚ２４３４７７）で充填した。向流で流れるＮ２流（２０Ｌ／分）を、ストリッピングカラムの塔底から塔頂へと搬送した。当該ストリッピングカラムを、１．０１３ｂａｒの圧力および２２℃の温度で使用した。Ｎ２ガス流を吸着体カラムと接触させ、ストリッピングカラム中にリサイクルした。吸着のために、吸着体材料（Ｃｌａｒｉａｎｔ，ＴＺＰ９０２８；ＭＦＩゼオライト，ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１０００）で充填した３つの吸着体カラムを使用した。同時に２つのカラムを吸着のために使用し、１つのカラムを脱着のために使用した。吸着体カラムからのエタノールの脱着のために、Ｎ２ガス流（０．５Ｌ／分）を使用した。真空ポンプによって、吸着体カラム内の圧力を１００ｍｂａｒに低下させた。実験を２０分のサイクル時間で行った。
【0055】
図５は、異なる合成溶液の脱アルコール化を示す。脱アルコール化は、時間ｔでのエタノール濃度としてのＣエタノールを用いる指数関数Ｃエタノール（ｔ）＝Ａ・ｅ－Ｂ・ｔによってフィッティングすることができる。Ａはプロセスの開始時のエタノール濃度として表すことができる定数であり、Ｂは、エタノール除去を表す定数である。フィッティングの定数とフィッティングの回帰係数Ｒ２を表１に示す。
【0056】
【表1】
【0057】
前記関数の微分により、エタノール除去は、ｄｃエタノール／ｄｔ＝Ｂ・ｃエタノール（ｔ）と記述することができる。見て分かるように、定数Ｂは、エタノール濃度から独立して０．５８～０．７２の範囲である。例２の結果から、エタノール除去が濃度と共に増加し、その結果、特にエタノール含有プロセス流の高濃度において、より迅速で費用効果の高い本発明のプロセスをもたらすことが分かる。
【0058】
例３：芳香物質プロファイルの分析
図１に示すように、熱をベースとする脱アルコール化を行うと、脱アルコール化飲料およびエタノール含有プロセス流１が生成する。
図１に示すように、熱をベースとする脱アルコール化を行うと、脱アルコール化飲料およびエタノール含有プロセス流１が生成する。
【0059】
飲料に元々含まれていた芳香化合物は、熱をベースとする脱アルコールプロセス中にエタノール含有プロセス流に移る。この移動は、図６に視覚化されている。そこには、飲料、ならびにそれに由来する脱アルコール化飲料およびエタノール含有プロセス流の、芳香化合物分布が示されている。以下の芳香化合物を、ガスクロマトグラフィー法（Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｈｅａｄｓｐａｃｅ ｗｉｔｈ ＦＩＤ Ｓａｍｐｌｅｒ）によって測定した。
アセトアルデヒド
ｎ－プロパノール
ｉ－ブタノール
２－メチルブタノール
３－メチルブタノール
酢酸エチル
フェニルエタノール
３－メチルブタン酸
ヘキサン酸
カプリル酸
アセトアルデヒド
ｎ－プロパノール
ｉ－ブタノール
２－メチルブタノール
３－メチルブタノール
酢酸エチル
フェニルエタノール
３－メチルブタン酸
ヘキサン酸
カプリル酸
【0060】
図１に示すように、エタノール含有プロセス流はステップ（ｃ）（ｉ）に付される。ここで、芳香化合物を含有するエタノール含有プロセス流は、エタノール含有画分と、芳香化合物が蓄積される残留プロセス流とに分離される。芳香化合物の分布を図７に示す。芳香化合物「アセトアルデヒド」（これはオフフレーバーと考えられる）は、吸着体に吸着され、従ってエタノール含有画分中に蓄積する（図８）。
【0061】
実験は以下の方法で行った：
１Ｌのエタノール含有プロセス流を、強化（１５℃）容器に入れ、蠕動ポンプ（Ｗａｔｓｏｎ Ｍａｒｌｏｗ，５２０ＤＵ）を用いることによって、ストリッピングカラム（直径６０ｍｍ、高さ１４００ｍｍ）中に、カラムの塔頂で２Ｌ／ｈの体積流量で搬送した。ストリッピングカラムを、充填材料（Ｔｅｆｌｏｎラシヒリング、直径６ｍｍ、高さ６ｍｍ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｚ２４３４７７）で充填した。向流で流れる不活性ガス流（Ｎ２、１２Ｌ／分）を、ストリッピングカラムの塔底から塔頂へと搬送した。当該ストリッピングカラムを、１．０１３ｂａｒの圧力および２２℃の温度で使用した。不活性ガス流を吸着体カラムと接触させ、ストリッピングカラム中にリサイクルした。吸着のために、吸着体材料（Ｃｌａｒｉａｎｔ，ＴＺＰ９０２８；ＭＦＩゼオライト，ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１０００）で充填した３つの吸着体カラムを使用した。同時に２つのカラムを吸着のために使用し、１つのカラムを脱着のために使用した。吸着体カラムからのエタノールの脱着のために、不活性ガス流（Ｎ２、０．６Ｌ／分）を使用した。真空ポンプによって、吸着体カラム内の圧力を１００ｍｂａｒに低下させた。２０分のサイクル時間の後、カラムはそれらの役割を変えた。７２サイクルを実施した。
１Ｌのエタノール含有プロセス流を、強化（１５℃）容器に入れ、蠕動ポンプ（Ｗａｔｓｏｎ Ｍａｒｌｏｗ，５２０ＤＵ）を用いることによって、ストリッピングカラム（直径６０ｍｍ、高さ１４００ｍｍ）中に、カラムの塔頂で２Ｌ／ｈの体積流量で搬送した。ストリッピングカラムを、充填材料（Ｔｅｆｌｏｎラシヒリング、直径６ｍｍ、高さ６ｍｍ、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｚ２４３４７７）で充填した。向流で流れる不活性ガス流（Ｎ２、１２Ｌ／分）を、ストリッピングカラムの塔底から塔頂へと搬送した。当該ストリッピングカラムを、１．０１３ｂａｒの圧力および２２℃の温度で使用した。不活性ガス流を吸着体カラムと接触させ、ストリッピングカラム中にリサイクルした。吸着のために、吸着体材料（Ｃｌａｒｉａｎｔ，ＴＺＰ９０２８；ＭＦＩゼオライト，ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比１０００）で充填した３つの吸着体カラムを使用した。同時に２つのカラムを吸着のために使用し、１つのカラムを脱着のために使用した。吸着体カラムからのエタノールの脱着のために、不活性ガス流（Ｎ２、０．６Ｌ／分）を使用した。真空ポンプによって、吸着体カラム内の圧力を１００ｍｂａｒに低下させた。２０分のサイクル時間の後、カラムはそれらの役割を変えた。７２サイクルを実施した。
【0062】
例３は、本発明の方法が、エタノール含有プロセス流からエタノールを選択的に分離するが、残留プロセス流内に芳香化合物を保持することを示す。図６および７は、技術水準の脱アルコール化プロセスによって飲料から分離される芳香化合物の大部分を、最終製品にリサイクルできることを示す。さらに、オフフレーバーであるアセトアルデヒドを著しく減少させることができる（図８）。
【0063】
例４：エタノール含有プロセス流のリサイクリングと比較した、リサイクル可能な残留プロセス流の決定
例４では、リサイクル可能な残留プロセス流の量が決定される。最後に、それはまた、エタノール含有プロセス流の直接的なリサイクリングと比較される。リサイクル可能な残留プロセス流は、そのエタノール濃度によって決定される。エタノール含有プロセス流におけるエタノール濃度が低いほど、より多くを飲料中にリサイクルすることができる。残留プロセス流中のエタノール濃度については、２つのパラメータが決定的である。本発明の方法の抽出物（エタノール含有プロセス流）のエタノール濃度、および当該方法が実施される温度。
例４では、リサイクル可能な残留プロセス流の量が決定される。最後に、それはまた、エタノール含有プロセス流の直接的なリサイクリングと比較される。リサイクル可能な残留プロセス流は、そのエタノール濃度によって決定される。エタノール含有プロセス流におけるエタノール濃度が低いほど、より多くを飲料中にリサイクルすることができる。残留プロセス流中のエタノール濃度については、２つのパラメータが決定的である。本発明の方法の抽出物（エタノール含有プロセス流）のエタノール濃度、および当該方法が実施される温度。
【0064】
この例では、これらのパラメータを変えて４つの実験を行った。実験は、例３の実験の説明に記載されているように行った。表２の第２および３列がパラメータを示す。抽出物のエタノール濃度を５～４０％の間で変化させ、温度を５℃～２０℃の間で変化させた。このようにして、４種の残留プロセス流を生成した。表２は、第４列に、これらの残留プロセス流のエタノール濃度を示す。さらに、第５列において、１Ｌの脱アルコール化飲料にリサイクルされる残留プロセス流の量が計算される。この計算は、脱アルコール化飲料が０．０１体積％のエタノール濃度を有し、残留プロセス流で０．５体積％まで補われ得ることを基礎としている。
【0065】
表２は、実験に適用されたパラメーター、残留プロセス流における残留エタノール濃度、および１Ｌの脱アルコール化飲料にリサイクルできる残留プロセス流の量を示す。
【0066】
【表2】
【0067】
当該値を技術水準と比較するために、表３は、脱アルコール化飲料に直接リサイクルされたエタノール含有プロセス流の量のリストを示す。ここでも、リサイクルされる生成物の量はエタノール濃度によって異なる。ここでもまた、計算は、脱アルコール化飲料が０．０１体積％のエタノール濃度を有し、エタノール含有プロセス流で０．５体積％まで補われ得ることを基礎としている。
【0068】
表３は、脱アルコール化飲料に直接リサイクルされる場合の、異なるエタノール濃度に関するエタノール含有プロセス流のリサイクル可能量を示す。
【0069】
【表3】
【0070】
リサイクルされるプロセス流（エタノール含有プロセス流または残留プロセス流）の量が多いほど、より多くの芳香化合物を最終飲料製品に再び移すことができる。サンプルＡをサンプル１および２と比較し、サンプルＢをサンプル３および４と比較すると、本発明の方法を実施することによって、１Ｌの脱アルコール化飲料に移されるリサイクルプロセス流の量は、本発明の処理なしでリサイクルできたであろう量よりも顕著に多いことが明らかとなる。５体積％のエタノール濃度に関しては、１０９ｍｌのエタノール含有プロセス流（サンプルＡ）をリサイクルすることができ、本発明の方法を適用すると、２７２ｍｌ（サンプル１）またはさらには３７２ｍｌ（サンプル２）の残留プロセス流を脱アルコール化飲料にリサイクルすることができる。この手段は、リサイクル可能量を２倍にまたは３倍にさえする。従って、はるかに高い含有量の芳香化合物を脱アルコール化飲料にリサイクルすることができる。４０体積％のエタノール濃度を有するエタノール含有プロセス流については、当該増加がより一層顕著である。１２ｍｌを脱アルコール化飲料にリサイクルして戻す（サンプルＢ）代わりに、５１ｍｌ（サンプル３）またはさらには１８１ｍｌ（サンプル４）の残留プロセス流をリサイクルすることができる。この手段では、リサイクルされる量は５倍またはさらには１５倍も多い。
【0071】
例５：再び移すことが可能な芳香化合物の質および量
例４において、リサイクル可能な残留プロセス流の可能な体積を既に計算し、エタノール含有プロセス流の直接のリサイクルと比較した。この例では、芳香化合物の質および量を、計算された体積について決定した。ここで再び、サンプルＡをサンプル１および２と比較し、サンプルＢをサンプル３および４と比較する。芳香化合物を質量分析法によって分析した。以下の芳香化合物を分析した。
酢酸イソブチルエステル
酪酸エチル
ヘキサン酸エチル
イソ吉草酸
ヘキサン酸
オクタン酸
例４において、リサイクル可能な残留プロセス流の可能な体積を既に計算し、エタノール含有プロセス流の直接のリサイクルと比較した。この例では、芳香化合物の質および量を、計算された体積について決定した。ここで再び、サンプルＡをサンプル１および２と比較し、サンプルＢをサンプル３および４と比較する。芳香化合物を質量分析法によって分析した。以下の芳香化合物を分析した。
酢酸イソブチルエステル
酪酸エチル
ヘキサン酸エチル
イソ吉草酸
ヘキサン酸
オクタン酸
【0072】
図９は、サンプルＡ、サンプル１またはサンプル２の体積をリサイクルすることによって脱アルコール化飲料に再添加することができる芳香化合物の量を示す。
【0073】
図１０は、サンプルＢ、サンプル３またはサンプル４の体積をリサイクルすることによって脱アルコール化飲料に再添加することができる芳香化合物の量を示す。
【0074】
両方の図において、エタノール含有プロセス流の代わりに残留プロセス流をリサイクルさせると、５℃および２０℃という例示の潜在的な製造温度について、最終飲料製品中の中核的な芳香化合物の量が大幅に多くなることが分かる。例えば、サンプルＢにおける芳香化合物の量をサンプル４における量と比較すると、当該増加を非常に強力に示すことができる。
【0075】
最終的な飲料製品中にリサイクルされる酢酸イソブチルエステルの量は、本発明の方法を適用することによって１４倍に増加させることができる。酪酸エチルの量を、４倍に増加させることができる。ヘキサン酸エチルの量は３倍であり、イソ吉草酸、ヘキサン酸およびオクタン酸の量は、３５、５５および２８倍である。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【国際調査報告】