▶ アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーの特許一覧 ▶ ボレアリス エージーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-02-14
(54)【発明の名称】シート及び物品に適した発泡ポリプロピレン組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 23/12 20060101AFI20230207BHJP
C08L 23/06 20060101ALI20230207BHJP
C08J 9/04 20060101ALI20230207BHJP
B32B 5/18 20060101ALI20230207BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20230207BHJP
【ＦＩ】
C08L23/12
C08L23/06
C08J9/04 101
C08J9/04 CES
B32B5/18
B32B27/32 E
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022536670
(86)(22)【出願日】2020-12-16
(85)【翻訳文提出日】2022-07-06
(86)【国際出願番号】 EP2020086475
(87)【国際公開番号】W WO2021122783
(87)【国際公開日】2021-06-24
(31)【優先権主張番号】19216557.9
(32)【優先日】2019-12-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】516071561
【氏名又は名称】アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・（ブルージュ）・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー
【氏名又は名称原語表記】Ａｂｕ Ｄｈａｂｉ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ （Ｂｏｒｏｕｇｅ） Ｌ．Ｌ．Ｃ．
(71)【出願人】
【識別番号】511114678
【氏名又は名称】ボレアリス エージー
(74)【代理人】
【識別番号】100120891
【弁理士】
【氏名又は名称】林 一好
(74)【代理人】
【識別番号】100165157
【弁理士】
【氏名又は名称】芝 哲央
(74)【代理人】
【識別番号】100126000
【弁理士】
【氏名又は名称】岩池 満
(72)【発明者】
【氏名】ヴァン ホウッケ ダニエル
(72)【発明者】
【氏名】テノリオ エメリト
【テーマコード（参考）】
4F074
4F100
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F074AA20
4F074AA24
4F074AA98
4F074AB05
4F074BA01
4F074BC12
4F074CA22
4F074DA20
4F074DA34
4F100AK06A
4F100AK07A
4F100AK07B
4F100AL05A
4F100AL05B
4F100AT00B
4F100BA01
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA06
4F100BA10B
4F100CA01A
4F100CA30A
4F100DJ01A
4F100EJ02
4F100GB16
4F100JA06A
4F100JA13A
4F100JA20A
4J002BB032
4J002BB121
4J002FD207
4J002FD326
4J002GF00
4J002GG01
(57)【要約】
本発明は、総重量に基づいて、６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、及び５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）を含み、発泡前に、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃の条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された０．１～５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有し、及びＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された０．１～２．０ｃＮのＦ３０溶融強度を有する、発泡ポリプロピレン組成物、前記発泡ポリプロピレン組成物を含むシート、前記シートを含む物品、前記シートの製造方法、並びに物品の製造のための前記発泡ポリプロピレン組成物又は前記シートの使用に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
総重量に基づいて、６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、及び
５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）を含み、
発泡前に、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃の条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された０．１～５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有し、及びＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された０．１～２．０ｃＮのＦ３０溶融強度を有する、発泡ポリプロピレン組成物。
【請求項2】
ＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された、１５０ｍｍ／ｓ未満のｖ３０溶融伸展性を有する、請求項１に記載の発泡ポリプロピレン組成物。
【請求項3】
前記直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、両方ともＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された、５．０ｃＮ未満のＦ３０溶融強度及び／又は１５０ｍｍ／ｓ未満のｖ３０溶融伸展性、及び／又は荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃の条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された０．５～６．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有する、請求項１又は２に記載の発泡ポリプロピレン組成物。
【請求項4】
前記低密度ポリエチレン（Ｂ）は、ＩＳＯ １１８３Ｄに従って決定された９１５～９３０ｋｇ／ｍ３の密度、及び／又は荷重２．１６ｋｇ、温度１９０℃の条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の発泡ポリプロピレン組成物。
【請求項5】
核剤（Ｃ）を更に含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の発泡ポリプロピレン組成物。
【請求項6】
発泡剤（Ｄ）を更に含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の発泡ポリプロピレン組成物。
【請求項7】
請求項１～６のいずれか１項に記載の発泡ポリプロピレン組成物を含む、シート。
【請求項8】
多層シートである、請求項７に記載のシート。
【請求項9】
請求項１～６のいずれか１項に記載の発泡ポリプロピレン組成物を含むコア層（ＣＬ）を含み、前記コア層（ＣＬ）は、前記コア層（ＣＬ）と付着接触するように２つのスキン層（ＳＬ）によってＳＬ－ＣＬ－ＳＬ構成において挟まれている、請求項８に記載のシート。
【請求項10】
前記スキン層は未発泡のプロピレンポリマー組成物を含む、請求項９に記載のシート。
【請求項11】
１７５μｍ～１４００μｍの総厚さを有する、請求項７～１０のいずれか１項に記載のシート。
【請求項12】
前記コア層は、７５μｍ～１０００μｍの厚さを有し、前記スキン層は、それぞれ独立に５０μｍ～２００μｍの厚さを有する、請求項９～１１のいずれか１項に記載のシート。
【請求項13】
総重量に基づいて、６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）と５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合してポリプロピレン組成物を調製するステップａ）と、前記ポリプロピレン組成物に対して発泡プロセスを行うステップｂ）と、
前記発泡ポリプロピレン組成物を発泡シートに成形するステップｃ）と
を含む、請求項７～１２のいずれか１項に記載のシートの製造方法。
【請求項14】
請求項１～６のいずれか１項に記載の発泡ポリプロピレン組成物、又は請求項７～１２のいずれか１項に記載のシート、又は請求項１３に記載のように製造されたシートを含む、物品。
【請求項15】
ボトル、カップ、缶、キャニスター、ボウル又はトレイなどの容器である、請求項１４に記載の物品。
【請求項16】
物品の製造のための、請求項１～６のいずれか１項に記載の発泡ポリプロピレン組成物、又は請求項７～１２に記載のシート、又は請求項１３に記載のように製造されたシートの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、直鎖状プロピレンホモポリマー及び低密度ポリエチレンを含む発泡ポリプロピレン組成物、前記発泡ポリプロピレン組成物を含むシート、前記シートを含む物品、前記シートの製造方法、並びに物品の製造のための前記発泡ポリプロピレン組成物又は前記シートの使用に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリマーは、一般に、ボトル、カップ、缶、キャニスター、ボウル、又はトレイなどの容器などの包装用物品の製造に使用できるシートの製造に使用される。ポリプロピレン系樹脂は、優れた加工性と機械的特性を有するため、特に約１０００マイクロメートルの厚さを有するシートの調製に一般に使用されている。
【0003】
その際に、ポリプロピレン系樹脂は、カラーマスターバッチの形の顔料、タルクなどの充填材を追加することにより、容易にカスタマイズできる。上記容器などの包装製品は、熱成形によって調製することができる。熱成形用途の場合、ポリプロピレン系樹脂は、優れた機械的特性、寸法安定性、耐熱性、マイクロ波放射に対する安定性、及び高い表面品質とともに、優れた伸縮性を示す必要がある。
【0004】
熱成形物品の壁の厚さを維持しながら重量を減らすために、ポリプロピレン系樹脂を発泡させることができる。その際に、発泡は通常、化学的又は物理的発泡剤の存在下でシートの成形中に起こる。その際に、発泡がポリプロピレン系樹脂の機械的安定性を低下させるので、発泡用途の場合、通常、高溶融強度を有するポリプロピレン系樹脂（いわゆるＨＭＳポリプロピレン系樹脂）が使用される。
【0005】
欧州特許出願公開第３１２７９５１Ａ１号明細書には、主成分として高溶融強度（ＨＭＳ）ポリプロピレンと核剤を含む、発泡シート及び発泡物品に適したポリプロピレン組成物が開示されている。
【0006】
欧州特許出願公開第０７８７７５０号明細書、欧州特許出願公開第０８７９８３０号明細書、又は欧州特許出願公開第０８９０６１２号明細書などに開示されているように、ＨＭＳポリプロピレンは通常、ポリプロピレン樹脂を、熱分解フリーラジカル形成剤、及び二官能性不飽和低分子量モノマー又は多官能性不飽和低分子量ポリマーのいずれかと反応させて、本来直鎖状のポリプロピレン樹脂に分岐を導入するかなり費用のかかる押出プロセスを使用して調製される。
【0007】
したがって、容器などの熱成形用途に使用できるように優れた機械的安定性を有する発泡体の生成に適した、費用重視のポリプロピレン組成物が求められている。特に、ＨＭＳポリプロピレンは、発泡用途に適しているが、高価であるため、低価格の代替品が望まれる。発泡組成物は機械的特性が不十分であるため、発泡は、一般に、低溶融強度のポリプロピレンでは失敗する。
【0008】
驚いたことに、直鎖状プロピレンホモポリマー及び少量の低密度ポリエチレンを含むポリプロピレン組成物をそのような用途に使用できることが発見された。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】欧州特許出願公開第３１２７９５１Ａ１号明細書
【特許文献2】欧州特許出願公開第０７８７７５０号明細書
【特許文献3】欧州特許出願公開第０８７９８３０号明細書
【特許文献4】欧州特許出願公開第０８９０６１２号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明は、総重量に基づいて、
６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、及び
５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）を含み、
発泡前に、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃の条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された０．１～５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有し、及びＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された０．１～２．０ｃＮのＦ３０溶融強度を有する、発泡ポリプロピレン組成物に関する。
６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、及び
５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）を含み、
発泡前に、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃の条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された０．１～５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有し、及びＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された０．１～２．０ｃＮのＦ３０溶融強度を有する、発泡ポリプロピレン組成物に関する。
【0011】
本発明は、更に、上記又は下記に定義された発泡ポリプロピレン組成物を含むシートに関する。
【0012】
本発明は、更に、
総重量に基づいて、６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）と５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合してポリプロピレン組成物を調製するステップａ）と、
ポリプロピレン組成物に対して発泡プロセスを行うステップｂ）と、
発泡ポリプロピレン組成物を発泡シートに成形するステップｃ）と
を含む、上記又は下記に定義されたシートの製造方法に関する。
総重量に基づいて、６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）と５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合してポリプロピレン組成物を調製するステップａ）と、
ポリプロピレン組成物に対して発泡プロセスを行うステップｂ）と、
発泡ポリプロピレン組成物を発泡シートに成形するステップｃ）と
を含む、上記又は下記に定義されたシートの製造方法に関する。
【0013】
本発明は、更に、上記又は下記に定義されたシートを含む物品に関する。
【0014】
最後に、本発明は、物品の製造のための、上記若しくは下記に定義された発泡ポリプロピレン組成物、又は上記若しくは下記に定義されたシートの使用に関する。
【0015】
定義
プロピレンホモポリマーは、本質的にプロピレンモノマー単位からなるポリマーである。特に商業的重合プロセスにおける不純物のために、プロピレンホモポリマーは、最大０．１ｍｏｌ％のコモノマー単位、好ましくは最大０．０５ｍｏｌ％のコモノマー単位、最も好ましくは最大０．０１ｍｏｌ％のコモノマー単位を含むことができる。
プロピレンホモポリマーは、本質的にプロピレンモノマー単位からなるポリマーである。特に商業的重合プロセスにおける不純物のために、プロピレンホモポリマーは、最大０．１ｍｏｌ％のコモノマー単位、好ましくは最大０．０５ｍｏｌ％のコモノマー単位、最も好ましくは最大０．０１ｍｏｌ％のコモノマー単位を含むことができる。
【0016】
高溶融強度（ＨＭＳ）プロピレンポリマーは、分岐しているため、直鎖状プロピレンポリマーと対比すると、ポリプロピレン骨格が側鎖を覆うのに対し、非分岐ポリプロピレン、すなわち直鎖状ポリプロピレンが側鎖を覆わないという点で相違する。側鎖は、ポリプロピレンのレオロジーに大きな影響を与える。したがって、直鎖状ポリプロピレンと高溶融強度ポリプロピレンは、応力下の流動挙動によって明確に区別できる。
高溶融強度プロピレンポリマーは、一般に、１５０ｍｍ／ｓを超えるｖ３０溶融伸展性と２０．０ｃＮを超えるＦ３０溶融強度を有するが、直鎖状プロピレンポリマーは、より低いＦ３０溶融強度とｖ３０溶融伸展性を有する。
高溶融強度プロピレンポリマーは、一般に、１５０ｍｍ／ｓを超えるｖ３０溶融伸展性と２０．０ｃＮを超えるＦ３０溶融強度を有するが、直鎖状プロピレンポリマーは、より低いＦ３０溶融強度とｖ３０溶融伸展性を有する。
【0017】
直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、高圧ラジカルプロセスで重合することを特徴としている。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】発泡シートの厚さの関数としての発泡シート１～４のＭＤ引張弾性率を示す。
【図2】発泡シートの厚さの関数としての発泡シート１～４の破断時のＭＤ引張応力、破断時のＭＤ引張ひずみ、降伏時のＭＤ引張応力及び降伏時のＭＤ引張ひずみを示す。
【図3】発泡シートの厚さの関数としての発泡シート１～４のＴＤ引張弾性率を示す。
【図4】発泡シートの厚さの関数としての発泡シート１～４の破断時のＴＤ引張応力、破断時のＴＤ引張ひずみ、降伏時のＴＤ引張応力及び降伏時のＴＤ引張ひずみを示す。
【図5】発泡シート５及び６の調製に使用される角度付きカレンダー及びダイ構成を備えたＬ型カレンダーシートラインの原理構成を示す。
【発明を実施するための形態】
【0019】
発泡ポリプロピレン組成物
本発明は、総重量に基づいて、
６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、及び
５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）を含み、
発泡前に、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃の条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された０．１～５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有し、及びＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された０．１～２．０ｃＮのＦ３０溶融強度を有する、発泡ポリプロピレン組成物に関する。
本発明は、総重量に基づいて、
６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、及び
５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）を含み、
発泡前に、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃の条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された０．１～５．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有し、及びＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された０．１～２．０ｃＮのＦ３０溶融強度を有する、発泡ポリプロピレン組成物に関する。
【0020】
当該発泡ポリプロピレン組成物は、総重量に基づいて、好ましくは６５．０～９２．５重量％、より好ましくは７０．０～９０．０重量％、最も好ましくは７５．０～８７．５重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）を含む。
【0021】
更に、発泡ポリプロピレン組成物は、総重量に基づいて、好ましくは７．５～３５．０重量％、より好ましくは１０．０～３０．０重量％、最も好ましくは１２．５～２５．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）を含む。
【0022】
発泡ポリプロピレン組成物中の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）と低密度ポリエチレン（Ｂ）の重量比は、好ましくは６０．０：４０．０～９５．０：５．０、より好ましくは６５．０：３５．０～９２．５：７．５、更により好ましくは７０．０：３０．０～９０．０：１０．０、最も好ましくは７５．０：２５．０～８７．５：１２．５である。
【0023】
発泡ポリプロピレン組成物は、核剤（Ｃ）を更に含むことができる。
【0024】
発泡セルのサイズを制御するために、核剤を発泡ポリプロピレン組成物に添加することができる。
【0025】
核剤（Ｃ）は、好ましくはポリマー核剤であり、より好ましくはポリマーアルファ核剤などのアルファ核剤である。
【0026】
発泡ポリプロピレン組成物又はその成分の１つ、好ましくは発泡ポリプロピレン組成物における核剤（Ｃ）の含有量は、好ましくは最大５．０重量％である。好ましい実施形態において、発泡ポリプロピレン組成物又はその成分の１つ、好ましくは発泡ポリプロピレン組成物は、３０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１～２０００ｐｐｍの核剤（Ｃ）、より好ましくはアルファ核剤（Ｃ）を含有し、特に、ジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジベンジリデンソルビトール）、ジベンジリデンソルビトール誘導体、好ましくはジメチルジベンジリデンソルビトール（例えば、１，３：２，４ジ（メチルベンジリデン）ソルビトール）、又は置換ノニトール誘導体（例えば、１，２，３，－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－０－［（４－プロピルフェニル）メチレン］－ノニトール）、ビニルシクロアルカンポリマー、ビニルアルカンポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択されるものを含有する。
【0027】
発泡ポリプロピレン組成物又はその成分の１つは、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーのようなビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマーを好ましいアルファ核剤として含有することが好ましい。好ましくは、この実施形態において、発泡ポリプロピレン組成物は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーのようなビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマー、好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）を含有する。
【0028】
核剤（Ｃ）は、マスターバッチとして導入することができる。あるいは、本発明で定義されるいくつかのアルファ核剤は、以下に記載されるように、ＢＮＴ技術によって導入することもできる。
【0029】
核剤は、ポリプロピレン（ＰＰ）又はその成分の１つの重合プロセス中などに、ポリプロピレン（ＰＰ）又はその成分の１つに導入されてもよく、担体ポリマーなどと共に、マスターバッチ（ＭＢ）の形態でプロピレンコポリマーに組み込まれてもよい。
【0030】
マスターバッチとして組み込まれる実施形態の場合、マスターバッチは、上記又は下記に定義されるように、好ましくはポリマー核剤であり、より好ましくはアルファ核剤であり、最も好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーのようなビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマー、好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーである核剤を、マスターバッチの重量（１００重量％）に基づいて、５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１～２００ｐｐｍ、更により好ましくは５～１００ｐｐｍの量で含有する。この実施形態において、より好ましくは、前記マスターバッチは、ポリプロピレン（ＰＰ）の総量に基づいて、１０．０重量％以下、より好ましくは５．０重量％以下、最も好ましくは３．５重量％以下の量で存在し、マスターバッチ（ＭＢ）の好ましい量は１．５～３．５重量％である。最も好ましくは、マスターバッチは、以下に記載されるようにＢＮＴ技術に従って核形成されたプロピレンのホモポリマー又はコポリマー、好ましくはホモポリマーを含み、好ましくはそれからなる。
【0031】
核剤は、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）の重合プロセス中に発泡ポリプロピレン組成物に導入されることが好ましい。核剤は、好ましくは、固体触媒成分、好ましくは固体チーグラー・ナッタ触媒成分、共触媒及び任意の外部ドナーを含む触媒系の存在下で、上記又は下記に定義されるように、上記で定義されたビニル化合物、好ましくはビニルシクロアルカンを最初に重合することによって直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）に導入され、次いで得られたビニル化合物のポリマー、好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーと触媒系との反応混合物は、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）の生成に使用される。上述した、前記プロピレンコポリマーの重合中のポリプロピレン（ＰＰ）へのポリマー核剤の組み込みは、本明細書において、以下に記載されるように、ＢＮＴ技術と呼ばれる。
【0032】
前記得られた反応混合物は、以下の本明細書において、変性触媒系と交換可能に呼ばれる。
【0033】
好ましくは、ビニルシクロアルカンは、ＢＮＴ技術によって直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）に導入されるビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーである。
【0034】
この好ましい実施形態においてより好ましくは、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）中のビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーのようなビニルシクロアルカンポリマー及び／又はビニルアルカンポリマー、より好ましくはビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）ポリマーの量は、５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１～２００ｐｐｍ、最も好ましくは５～１００ｐｐｍである。
【0035】
ＢＮＴ技術に関しては、国際出願国際公開第９９／２４４７８号パンフレット、国際公開第９９／２４４７９号パンフレット、特に国際公開第００／６８３１５号パンフレットを参照する。この技術によれば、触媒系、好ましくはチーグラー・ナッタプロ触媒（触媒前駆体）は、特に特別なチーグラー・ナッタプロ触媒、外部ドナー、及び共触媒を含む触媒系の存在下でビニル化合物を重合することによって変性することができ、このビニル化合物の式は、以下のとおりである。
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３及びＲ４は一緒に５又は６員の飽和環、不飽和環又は芳香環を形成するか、又は独立に１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表し、変性された触媒は直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）の調製に使用される。重合されたビニル化合物は、アルファ核剤として機能する。触媒の変性ステップにおけるビニル化合物と固体触媒成分との重量比は、好ましくは最大５（５：１）、好ましくは最大３（３：１）、最も好ましくは０．５（１：２）～２（２：１）である。最も好ましいビニル化合物は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）である。
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ３Ｒ４
式中、Ｒ３及びＲ４は一緒に５又は６員の飽和環、不飽和環又は芳香環を形成するか、又は独立に１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表し、変性された触媒は直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）の調製に使用される。重合されたビニル化合物は、アルファ核剤として機能する。触媒の変性ステップにおけるビニル化合物と固体触媒成分との重量比は、好ましくは最大５（５：１）、好ましくは最大３（３：１）、最も好ましくは０．５（１：２）～２（２：１）である。最も好ましいビニル化合物は、ビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）である。
【0036】
当該発泡ポリプロピレン組成物は、発泡剤（Ｄ）を更に含むことができる。本発明のポリプロピレン組成物の発泡に使用される発泡剤は、いかなるクラス又はタイプにも限定されない。該発泡剤は、化学的発泡剤、又は炭化水素系及び／又は無機系のいずれかの物理的発泡剤、化学的発泡剤と物理的発泡剤のうちのいずれか及び／又は両方と二酸化炭素との組み合わせであることができる。
【0037】
物理的発泡剤の場合、発泡剤は、気体又は液体の、ブタン、ブタンとプロパンの混合物などの３～１０、好ましくは３～８個の炭素原子を有する脂肪族有機溶媒、又はＨＦＣ若しくはＣＯ２などの気体発泡剤であることができる。
【0038】
化学的発泡剤は、熱分解時にガスを放出する有機又は無機化合物であることができる。
【0039】
物理的発泡剤は通常、気体又は液体の形態でポリマー溶融物に添加される。
【0040】
化学的発泡剤は、単一成分として、又は発泡剤が濃縮された形態で担体樹脂と混合されるマスターバッチの形態で、ポリマー溶融物に添加することができる。マスターバッチを使用する場合、担体樹脂の重量は、一般に発泡剤（Ｄ）の量に基づいて算出される。
【0041】
発泡剤は、発泡前のポリプロピレン組成物の総量に基づいて、好ましくは、０．１～７．５重量％、より好ましくは０．５～５．０重量％の量で発泡前のポリプロピレン組成物中に存在する。
【0042】
発泡ポリプロピレン組成物は、好ましくは、発泡後の密度が３００～７００ｋｇ／ｍ３、好ましくは３２５～６５０ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは３５０～６００ｋｇ／ｍ３である。
【0043】
未発泡のポリプロピレン組成物に比べて、発泡後の発泡ポリプロピレン組成物の密度は、少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、最も好ましくは少なくとも２０％低下する。
【0044】
通常、密度は、５０％以下、より好ましくは４０％以下低下する。
【0045】
当該発泡ポリプロピレン組成物は、好ましくは、上記量で、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、並びに任意に核剤（Ｃ）及び発泡剤（Ｄ）を含む。
特に好ましいのは、発泡ポリプロピレン組成物は、好ましくは、上記量で、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、核剤（Ｃ）及び発泡剤（Ｄ）を含む。
特に好ましいのは、発泡ポリプロピレン組成物は、好ましくは、上記量で、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、核剤（Ｃ）及び発泡剤（Ｄ）を含む。
【0046】
当該発泡ポリプロピレン組成物は、酸化防止剤（例えば、立体障害性フェノール、ホスファイト／ホスホナイト、硫黄含有酸化防止剤、アルキルラジカルスカベンジャー、芳香族アミン、ヒンダードアミン安定剤、又はそれらの混合物）、金属不活性化剤（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ １０２４）、又はＵＶ安定剤（例えば、ヒンダードアミン光安定剤）などの安定剤などの添加剤を更に含むことができる。他の典型的な添加剤は、帯電防止剤又は防曇剤（例えば、エトキシル化アミン及びアミド、若しくはグリセロールエステル）、酸捕捉剤、発泡剤、付着剤（例えば、ポリイソブテン）、潤滑剤及び樹脂（イオノマーワックス、ＰＥ及びエチレンコポリマーワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンベースのワックス、フルオロベースの化合物、若しくはパラフィンワックス）、及びスリップ剤及びブロッキング防止剤（例えば、ステアリン酸カルシウム、エルカミド、オレアミド、タルク天然シリカ及び合成シリカ、若しくはゼオライト）などの変性剤である。好ましくは、添加剤は、酸化防止剤（例えば、立体障害性フェノール、ホスファイト／ホスホナイト、硫黄含有酸化防止剤、アルキルラジカルスカベンジャー、芳香族アミン、ヒンダードアミン安定剤、若しくはそれらの混合物）、金属不活性化剤（例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ ＭＤ １０２４）、ＵＶ安定剤（例えば、ヒンダードアミン光安定剤）、帯電防止剤又は防曇剤（例えば、エトキシル化アミン及びアミド、若しくはグリセロールエステル）、酸捕捉剤、発泡剤、付着剤（例えば、ポリイソブテン）、潤滑剤及び樹脂（イオノマーワックス、ＰＥ及びエチレンコポリマーワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンベースのワックス、フルオロベースの化合物、若しくはパラフィンワックス）、スリップ剤（例えば、ステアリン酸カルシウム）、ブロッキング防止剤（例えば、エルカミド、オレアミド、タルク天然シリカ及び合成シリカ、若しくはゼオライト）、並びにそれらの混合物からなる群から選択される。
【0047】
好ましい添加剤は、例えばステアリン酸カルシウムなどのスリップ剤である。
【0048】
典型的には、添加剤の総量は、発泡ポリプロピレン組成物の総重量に基づいて、１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下であり、例えば、０．１～１０重量％、好ましくは０．１～５重量％、より好ましくは０．２～１重量％の範囲にある。
【0049】
当該発泡ポリプロピレン組成物は、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）、低密度ポリエチレン（Ｂ）、並びに任意に核剤（Ｃ）、発泡剤（Ｄ）及び添加剤からなることが好ましい。
【0050】
当該発泡ポリプロピレン組成物は、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件でＩＳＯ １１３３に従って決定された、０．１～５．０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．２～４．５ｇ／１０ｍｉｎ、最も好ましくは０．５～４．０ｇ／１０ｍｉｎのメルトフローレートＭＦＲ２を有する。
【0051】
更に、当該発泡ポリプロピレン組成物は、ＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された、０．１～２．０ｃＮ、好ましくは０．２～１．８ｃＮ、最も好ましくは０．５～１．５ｃＮのＦ３０溶融強度を有する。
【0052】
更に、当該発泡ポリプロピレン組成物は、好ましくは、ＩＳＯ １６７９０：２００５に従って決定された、１５０ｍｍ／ｓ未満、より好ましくは１２５ｍｍ／ｓ未満、最も好ましくは１００ｍｍ／ｓ未満のｖ３０溶融伸展性を有する。
【0053】
直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、好ましくは、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件でＩＳＯ １１３３に従って測定された、０．５～６．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲、より好ましくは１．０～５．５ｇ／１０ｍｉｎの範囲、最も好ましくは２．０～５．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にあるメルトフローレートＭＦＲ２を有する。
【0054】
更に、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、好ましくは、ＩＳＯ １１３５７／０３に従って決定された、少なくとも１４０℃の範囲、好ましくは１４０～１７０℃の範囲、より好ましくは１５０～１７０℃の範囲、例えば１５５～１７０℃の範囲にある溶融温度Ｔｍを有する。
【0055】
直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、好ましくは、少量、すなわち、４．０重量％以下、好ましくは０．１～４．０重量％の範囲、より好ましくは０．１～３．０重量％の範囲、最も好ましくは０．１～２．５重量％の範囲にある低温キシレン可溶分（ＸＣＳ）を特徴とする。
【0056】
直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、好ましくはアイソタクチックプロピレンホモポリマーである。したがって、直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、かなり高いアイソタクチックペンタッド濃度、すなわち９０ｍｏｌ％より高く、より好ましくは９２ｍｏｌ％より高く、更に好ましくは９３ｍｏｌ％より高く、更により好ましくは９５ｍｏｌ％より高く、例えば、９７ｍｏｌ％より高いアイソタクチックペンタッド濃度を有することを理解されたい。
【0057】
直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、現在の技術水準のものであり、市販されている。
適切な直鎖状プロピレンホモポリマーは、例えば、Ｂｏｒｏｕｇｅ Ｐｔｅ Ｌｔｄ．（ボルージュ・ピーティーイー）のＨＣ２０５ＴＦである。
適切な直鎖状プロピレンホモポリマーは、例えば、Ｂｏｒｏｕｇｅ Ｐｔｅ Ｌｔｄ．（ボルージュ・ピーティーイー）のＨＣ２０５ＴＦである。
【0058】
直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、重合触媒の存在下で任意の適切な重合プロセスを使用して重合することができる。
重合は、１つの重合反応器、又は直列に配置された２つ以上の重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）などの連続多段重合反応器で実施することができる。
重合は、１つの重合反応器、又は直列に配置された２つ以上の重合反応器（Ｒ１）及び（Ｒ２）などの連続多段重合反応器で実施することができる。
【0059】
重合反応器（Ｒ１）は、気相反応器（ＧＰＲ）又はスラリー反応器（ＳＲ）であることができる。本発明による気相反応器（ＧＰＲ）は、好ましくは、流動床反応器、高速流動床反応器又は固定床反応器又はそれらの任意の組み合わせである。
【0060】
好ましくは、重合反応器（Ｒ１）は、スラリー反応器（ＳＲ）であり、バルク又はスラリーで稼働する任意の連続又は単純撹拌式バッチタンク反応器又はループ反応器であってもよい。バルクとは、少なくとも６０％（ｗ／ｗ）のモノマーを含む反応媒体中での重合を意味する。本発明によれば、スラリー反応器（ＳＲ）は、好ましくは（バルク）ループ反応器（ＬＲ）である。
【0061】
第２の重合反応器（Ｒ２）及び、存在する場合の任意の後続の反応器は、好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）である。そのような気相反応器（ＧＰＲ）は、任意の機械的混合反応器又は流動床反応器であってもよい。好ましくは、気相反応器（ＧＰＲ）は、少なくとも０．２ｍ／ｓｅｃのガス速度を有する機械的撹拌流動床反応器を含む。したがって、気相反応器は、好ましくは機械的撹拌機を備えた流動床型反応器であることを理解されたい。
【0062】
任意の後続の反応器が存在する場合、第１の重合反応器（Ｒ１）のプロピレンホモポリマーは、好ましくは、第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわち（第１の）気相反応器（ＧＰＲ１）に、段階間でのフラッシュ工程なしに直接供給される。この種の直接供給は、欧州特許出願公開第８８７３７９Ａ号明細書、欧州特許出願公開第８８７３８０Ａ号明細書、欧州特許出願公開第８８７３８１Ａ号明細書、及び欧州特許出願公開第９９１６８４Ａ号明細書に記載されている。「直接供給」は、第１の重合反応器（Ｒ１）、すなわちループ反応器（ＬＲ）の内容物が、次段階の気相反応器に直接導入されるプロセスを意味する。
【0063】
あるいは、第１の重合反応器（Ｒ１）のプロピレンホモポリマー、より好ましくはループ反応器（ＬＲ）のポリマースラリーも、第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわち気相反応器（ＧＰＲ）に供給される前に、フラッシュ工程に向かわせてもよく、更なる濃縮工程を通過させてもよい。したがって、この「間接供給」は、第１の重合反応器（Ｒ１）、ループ反応器（ＬＲ）の内容物、すなわちポリマースラリーが、第２の重合反応器（Ｒ２）、すなわち第１の気相反応器（ＧＰＲ１）に、反応媒体分離ユニットを介して供給され、反応媒体は分離ユニットからのガスとして供給されるプロセスを指す。
【0064】
しかしながら、プロピレンポリマー（ＰＰ１）は、１つの反応器、すなわち、ループ反応器（ＬＲ）である重合反応器（Ｒ１）で調製されることが好ましい。
【0065】
必要であれば、スラリー反応器（ＳＲ）、すなわちループ反応器（ＬＲ）の前には、予備重合反応器が配置される。
【0066】
チーグラー・ナッタ触媒は重合反応器（Ｒ１）に供給される。プロセスが予備重合工程も含む場合、すべてのチーグラー・ナッタ触媒が予備重合反応器に供給されることが好ましい。続いて、チーグラー・ナッタ触媒を含有する予備重合生成物は、重合反応器（Ｒ１）に移される。
【0067】
好ましい多段階プロセスは、デンマークのＢｏｒｅａｌｉｓ Ａ／Ｓ（ボレアリス）によって開発され、例えば、欧州特許出願公開第０８８７３７９号明細書、国際公開第９２／１２１８２号パンフレット、国際公開第２００４／０００８９９号パンフレット、国際公開第２００４／１１１０９５号パンフレット、国際公開第９９／２４４７８号パンフレット、国際公開第９９／２４４７９号パンフレット又は国際公開第００／６８３１５号パンフレットなどの特許文献に記載されている「ループ－気相」プロセスである（ＢＯＲＳＴＡＲ（登録商標）技術として知られる）。
【0068】
したがって、重合反応器（Ｒ１）、好ましくはループ反応器（ＬＲ）内の運転温度は、６２～９０℃の範囲、より好ましくは６５～８５℃の範囲、更に好ましくは６７～８３℃の範囲にある。
【0069】
典型的には、重合反応器（Ｒ１）、好ましくはループ反応器（ＬＲ）内の圧力は、２０～８０バール、好ましくは３０～７０バール、例えば３５～６５バールの範囲にある。
【0070】
更に、重合反応器（Ｒ２）、好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）内の運転温度は、好ましくは６０～１１５℃、例えば、７０～１１０℃の範囲、より好ましくは７０～１１０℃の範囲、更により好ましくは７５～１０５℃の範囲にある。
【0071】
典型的には、重合反応器（Ｒ２）、好ましくは気相反応器（ＧＰＲ）内の圧力は、１０～３０バール、好ましくは１２～２７バール、例えば１５～２５バールの範囲にある。
【0072】
好ましくは、分子量、すなわちメルトフローレートＭＦＲ２を制御するために、水素が各重合反応器において添加される。
【0073】
直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）は、好ましくは、上記のように、チーグラー・ナッタ触媒、共触媒、及び任意に外部ドナーを含む触媒系の存在下で、連続重合プロセスによって調製される。
【0074】
チーグラー・ナッタ触媒は、好ましくは、ＩＵＰＡＣの第４～６族の遷移金属、例えば、チタンの化合物（ＴＣ）と、第２族の金属、例えばマグネシウムの化合物（ＭＣ）と、好ましくは非フタル酸化合物、好ましくは非フタル酸エステル、更に好ましくは以下により詳細に説明する非フタル系ジカルボン酸のジエステルである内部ドナー（ＩＤ）とを含む、固体チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ－Ｃ）である。したがって、触媒は、好ましい実施形態において、望ましくないフタル酸化合物を完全に含まない。更に、固体触媒は、シリカ又はＭｇＣｌ２のような外部担持材料を含まず、触媒は自己担持型である。
【0075】
適切なチーグラー・ナッタ触媒の調製の詳細な説明は、参照により本明細書に組み込まれる国際公開第２０１２／００７４３０号パンフレット、欧州特許出願公開第２６１０２７１号明細書、欧州特許出願公開第２６１０２７号明細書及び欧州特許出願公開第２６１０２７２号明細書に開示されている。
【0076】
任意の外部ドナー（ＥＤ）は、特定のシラン、エーテル、エステル、アミン、ケトン、複素環式化合物、及びそれらの混合物を含むことができる。シランを使用することが特に好ましい。
【0077】
チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ－Ｃ）と任意の外部ドナー（ＥＤ）に加えて、共触媒を使用できる。共触媒は、好ましくは、周期表（ＩＵＰＡＣ）の第１３族の化合物、例えば、有機アルミニウム、例えばアルミニウムアルキル、アルミニウムハライド又はアルミニウムアルキルハライド化合物のようなアルミニウム化合物である。
したがって、１つの特定の実施形態において、共触媒（Ｃｏ）は、トリアルキルアルミニウム、例えば、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、ジアルキルアルミニウムクロリド若しくはアルキルアルミニウムジクロリド又はそれらの混合物である。１つの特定の実施形態において、共触媒（Ｃｏ）は、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）である。
したがって、１つの特定の実施形態において、共触媒（Ｃｏ）は、トリアルキルアルミニウム、例えば、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）、ジアルキルアルミニウムクロリド若しくはアルキルアルミニウムジクロリド又はそれらの混合物である。１つの特定の実施形態において、共触媒（Ｃｏ）は、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）である。
【0078】
チーグラー・ナッタ触媒（ＺＮ－Ｃ）は、好ましくは、ポリマー核剤を導入するために、上記予備重合工程中にいわゆるＢＮＴ技術によって変性される。
【0079】
そのようなポリマー核剤は、上記のように、以下の式のモノマーから誘導されるビニルポリマーなどのビニルポリマーである。
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２
式中、Ｒ１及びＲ２は、それらが結合している炭素原子と共に、任意に置換された飽和環又は不飽和環又は芳香環又は縮合環系を形成し、環又は縮合環部分は、４～２０個の炭素原子を含有し、好ましくは５～１２員の飽和環又は不飽和環又は芳香環又は縮合環系を形成するか、又は独立に直鎖状又は分岐状のＣ４－Ｃ３０アルカン、Ｃ４－Ｃ２０シクロアルカン又はＣ４－Ｃ２０芳香環を表す。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、それらが結合しているＣ原子と共に、５員又は６員の飽和環又は不飽和環又は芳香族環を形成するか、又は独立に１～４個の炭素原子を含む低級アルキル基を表す。本発明に従って使用されるポリマー核剤の調製のための好ましいビニル化合物は、特にビニルシクロアルカン、特にビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）、ビニルシクロペンタン、及びビニル－２－メチルシクロヘキサン、３－メチル－１－ブテン、３－エチル－１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン又はそれらの混合物である。ＶＣＨは、特に好ましくはモノマーである。
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨＲ１Ｒ２
式中、Ｒ１及びＲ２は、それらが結合している炭素原子と共に、任意に置換された飽和環又は不飽和環又は芳香環又は縮合環系を形成し、環又は縮合環部分は、４～２０個の炭素原子を含有し、好ましくは５～１２員の飽和環又は不飽和環又は芳香環又は縮合環系を形成するか、又は独立に直鎖状又は分岐状のＣ４－Ｃ３０アルカン、Ｃ４－Ｃ２０シクロアルカン又はＣ４－Ｃ２０芳香環を表す。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、それらが結合しているＣ原子と共に、５員又は６員の飽和環又は不飽和環又は芳香族環を形成するか、又は独立に１～４個の炭素原子を含む低級アルキル基を表す。本発明に従って使用されるポリマー核剤の調製のための好ましいビニル化合物は、特にビニルシクロアルカン、特にビニルシクロヘキサン（ＶＣＨ）、ビニルシクロペンタン、及びビニル－２－メチルシクロヘキサン、３－メチル－１－ブテン、３－エチル－１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン又はそれらの混合物である。ＶＣＨは、特に好ましくはモノマーである。
【0080】
重合触媒の変性ステップにおけるビニル化合物と重合触媒との重量比は、好ましくは０．３～４０まで、例えば、０．４～２０、より好ましくは０．５～１５、例えば０．５～２．０である。
【0081】
本発明の発泡ポリプロピレン組成物に使用されるエチレンポリマーは、低密度エチレンポリマー（ＬＤＰＥ）（Ｂ）である。低密度エチレンポリマーは、長鎖分岐を含有するため、チーグラー触媒又はメタロセン触媒の存在下で生成されるエチレンとアルファオレフィンコモノマーの直鎖状コポリマーとは異なる。特に、長鎖分岐の存在は、ポリマーのレオロジー挙動に明らかな違いを引き起こす。
【0082】
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の意味は、よく知られており、文献に記載されている。ＬＤＰＥという用語は、低密度ポリエチレンの略語であるが、この用語は、密度範囲を限定するものではなく、フリーラジカル開始剤を使用したラジカル重合プロセスによって生成される低密度、中密度及び高密度の高圧ポリエチレン（ＨＰポリエチレン）を包含する。オートクレーブ反応器及び管状反応器は、通常、ＨＰエチレン重合プロセスで使用される。ＬＤＰＥという用語は、オレフィン重合触媒の存在下で生成されたポリエチレンに比べて、典型的な特徴、例えば異なる分岐構造を備えたＨＰポリエチレンの性質のみを記載し、区別する。また、前記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、好ましくは低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ホモポリマーは、不飽和であってもよい。
【0083】
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、コポリマーである場合、典型的にはアクリレート、アクリル酸、メタクリレート、メタクリル酸及びアセテートから選択されるがこれらに限定されないコモノマーを含む。
【0084】
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、分子長又は分子量の分布（ＭＷＤ）を引き起こす多くの異なる長さを有する鎖状分子からなる。ＭＷＤは、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比であるため、ＭＷＤはＭｗ／Ｍｎである。本発明において使用されるポリエチレンは、その分子量分布（ＭＷＤ）曲線の形、すなわち、その分子量の関数としてのポリマー重量分率のグラフの外観に関して、単峰性又は多峰性であることができる。ポリマーが連続工程プロセスで、すなわち直列に連結された反応器を利用し、各反応器で異なる条件を使用することによって生成される場合、異なる反応器で生成される異なるポリマー画分はそれぞれ、互いにかなり異なる可能性がある自身の分子量分布を有し、その結果、双峰性又は多峰性ポリマーが生成される。単峰性ポリマーには、そのような分子量の極大値の双峰性又は多峰性の外観がない。押出コーティング用途に使用される低密度ポリエチレンは、ポリマーの分岐構造のために広いＭＷＤを有する。
【0085】
ＬＤＰＥ（Ｂ）は、好ましくは、高圧管状反応器で生成される。
【0086】
本発明において使用されるＬＤＰＥ（Ｂ）は、ＩＳＯ １１８３Ｄに従って決定された、好ましくは９１５～９３０ｋｇ／ｍ３の範囲、より好ましくは９１８～９２８ｋｇ／ｍ３の範囲、最も好ましくは９２０～９２５ｋｇ／ｍ３の範囲にある密度を有する。
【0087】
温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件でＩＳＯ １１３３に従って測定されたＬＤＰＥ（Ｂ）のメルトフローレートＭＦＲ２は、０．１～２．０ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは０．２～１．５ｇ／１０ｍｉｎ、特に０．５～１．０ｇ／１０ｍｉｎである。
【0088】
更に、ＬＤＰＥ（Ｂ）は、好ましくは、ＩＳＯ １１３５７／０３に従って決定された、９０～１５０℃の範囲、より好ましくは１００～１４０℃の範囲、例えば１０５～１３０℃の範囲にある溶融温度Ｔｍを有する。
【0089】
発泡体
本発明はまた、本明細書に記載の本発明のポリプロピレン組成物を含む発泡体を特徴とする。好ましくは、当該発泡体は、少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、更により好ましくは少なくとも９５重量％の本発明によるポリプロピレン組成物を含む。好ましい実施形態において、当該発泡体は、本発明のポリプロピレン組成物からなる（発泡プロセス後に発泡体にまだ存在する場合は発泡剤を除く）。
本発明はまた、本明細書に記載の本発明のポリプロピレン組成物を含む発泡体を特徴とする。好ましくは、当該発泡体は、少なくとも７０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、更により好ましくは少なくとも９５重量％の本発明によるポリプロピレン組成物を含む。好ましい実施形態において、当該発泡体は、本発明のポリプロピレン組成物からなる（発泡プロセス後に発泡体にまだ存在する場合は発泡剤を除く）。
【0090】
発泡体の密度は、好ましくは３００～７００ｋｇ／ｍ３、好ましくは３２５～６５０ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは３５０～６００ｋｇ／ｍ３である。
【0091】
未発泡のポリプロピレン組成物に比べて、発泡体の密度は、少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１５％、最も好ましくは少なくとも２０％低下する。
通常、密度は５０％以下、より好ましくは４０％以下低下する。
通常、密度は５０％以下、より好ましくは４０％以下低下する。
【0092】
発泡シート
本発明は、更に、上記又は下記に定義された発泡ポリプロピレン組成物を含むシートに関する。
本発明は、更に、上記又は下記に定義された発泡ポリプロピレン組成物を含むシートに関する。
【0093】
シートは、好ましくは１７５μｍ～１４００μｍ、より好ましくは２５０μｍ～１２５０μｍ、最も好ましくは４００μｍ～１０００μｍの厚さを有する。
【0094】
更に、シートは、好ましくは３００～７００ｋｇ／ｍ３、好ましくは３２５～６５０ｋｇ／ｍ３、最も好ましくは３５０～６００ｋｇ／ｍ３の密度を有する。
【0095】
シートは、好ましくは、少なくとも２層、より好ましくは少なくとも３層を含む多層シートである。
【0096】
多層シートの少なくとも１層、より好ましくは１層のみが発泡され、本発明による発泡ポリプロピレン組成物を含むことが好ましい。
【0097】
好ましくは、少なくとも１つの発泡層、より好ましくは単一発泡層は、コア層（ＣＬ）であり、このＣＬは、その両側と付着接触するように少なくとも２つのスキン層（ＳＬ）の間にＳＬ－ＣＬ－ＳＬ構成で挟まれている。
【0098】
この多層シートは、前記ＳＬ－ＣＬ－ＳＬ構成における３層からなることが特に好ましく、コア層は、本発明による発泡ポリプロピレン組成物を含む。
【0099】
スキン層（ＳＬ）は、好ましくは、未発泡のポリプロピレン組成物を含む。前記未発泡のポリプロピレン組成物は、好ましくは、上記又は下記に定義された直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）を少なくとも９５重量％の量で含む。未発泡のポリプロピレン組成物は、好ましくは発泡剤を含まない。
【0100】
コア層（ＣＬ）は、好ましくは、発泡後、７５μｍ～１０００μｍ、より好ましくは１００μｍ～８００μｍ、最も好ましくは２５０μｍ～７５０μｍの厚さを有する。
【0101】
スキン層（ＳＬ）は、独立に、好ましくは、５０μｍ～２００μｍ、より好ましくは６０μｍ～１７５μｍ、最も好ましくは７０μｍ～１５０μｍの厚さを有する。
【0102】
物品
本発明は更に、本発明による発泡ポリプロピレン組成物又はシートを含む物品を対象とし、この物品は、好ましくは、本発明によるシートを含む。
本発明は更に、本発明による発泡ポリプロピレン組成物又はシートを含む物品を対象とし、この物品は、好ましくは、本発明によるシートを含む。
【0103】
当該物品は、ボトル、カップ、缶、キャニスター、ボウル又はトレイなどの容器、容器など用のスリーブ、容器など用のふた、フィルム、ブランク、パッド、キャリア、チューブ、基板、パイプ、器（管、ｖｅｓｓｅｌ）、建築用パネルなどのパネル、トラックライナーなどのライナー、テープ、ロール、又はプロフィールであってもよい。
【0104】
物品は、好ましくは容器である。
【0105】
容器は、例えば、ボトル、カップ、缶、キャニスター、ボウル、又はトレイであってもよい。
【0106】
本発明のシートをカップ本体として使用することにより、例えば冷たい飲み物及び熱い飲み物の場合に優れた断熱特性が得られる。また、カバー層がカップの内側に配置されることにより、カップ内の液体から発泡シートの細孔を密閉するため、カップへの液体の取り込みは最小限である。本発明による発泡シートは、優れた印刷適性を更に有するため、そのための外側の特定の層を必要としない。
【0107】
前記物品は、好ましくは熱成形によって生成される。
【0108】
更に、本発明は、上記又は下記に定義された物品のような物品の製造のための、上記又は下記に定義された発泡ポリプロピレン組成物、又は上記又は下記に定義されたシートの使用に関する。
【0109】
プロセス
本発明は更に、
総重量に基づいて、６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）と５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合してポリプロピレン組成物を調製するステップａ）と、
このポリプロピレン組成物に対して発泡プロセスを行うステップｂ）と、
発泡ポリプロピレン組成物を発泡シートに成形するステップｃ）と
を含む、上記又は下記に定義されたシートの製造方法に関する。
本発明は更に、
総重量に基づいて、６０．０～９５．０重量％の直鎖状プロピレンホモポリマー（Ａ）と５．０～４０．０重量％の低密度ポリエチレン（Ｂ）とを混合してポリプロピレン組成物を調製するステップａ）と、
このポリプロピレン組成物に対して発泡プロセスを行うステップｂ）と、
発泡ポリプロピレン組成物を発泡シートに成形するステップｃ）と
を含む、上記又は下記に定義されたシートの製造方法に関する。
【0110】
このポリプロピレン組成物は、好ましくは押出機で成形される。押出工程中に、任意の核剤及び添加剤を、ポリプロピレン組成物に添加することができる。
【0111】
次に、このポリプロピレン組成物に対して、好ましくは、発泡剤（Ｄ）の存在下で発泡プロセスが行われる。
発泡プロセスは、当業者の知識の範囲内である。そのようなプロセスにおいて、上記又は下記の発泡剤（Ｄ）を含む本発明のポリプロピレン組成物の溶融物は、圧力降下によって突然膨張される。
連続発泡プロセス及び不連続プロセスが適用されてもよい。連続発泡プロセスでは、ポリプロピレン組成物は、溶融されて、典型的に２０バールを超える圧力下で発泡剤と共に押出機に充填され、その後にダイを通って押出され、圧力降下によって発泡体を形成する。発泡押出におけるポリプロピレンの発泡のメカニズムは、例えば、Ｈ．Ｅ．Ｎａｇｕｉｂ、Ｃ．Ｂ．Ｐａｒｋ、Ｎ．Ｒｅｉｃｈｅｌｔ、Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ ｆｏａｍｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｇｏｖｅｒｎｉｎｇ ｔｈｅ ｖｏｌｕｍｅ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｏｆ ｅｘｔｒｕｄｅｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｆｏａｍｓ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、９１、２６６１－２６６８（２００４）などに説明されている。発泡のプロセスは、Ｓ．Ｔ．Ｌｅｅ、Ｆｏａｍ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ、Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ（２０００）に概説されている。不連続発泡プロセスでは、ポリプロピレン組成物の（マイクロ）ペレットは、圧力下で発泡剤と共に充填され、溶融温度未満に加熱された後に、オートクレーブ内の圧力が突然緩和される。溶解した発泡剤は、気泡を形成し、発泡体の構造を形成する。不連続発泡ビーズの調製は、例えば、独国特許出願公開第３５３９３５２号明細書に記載されている。
発泡プロセスは、当業者の知識の範囲内である。そのようなプロセスにおいて、上記又は下記の発泡剤（Ｄ）を含む本発明のポリプロピレン組成物の溶融物は、圧力降下によって突然膨張される。
連続発泡プロセス及び不連続プロセスが適用されてもよい。連続発泡プロセスでは、ポリプロピレン組成物は、溶融されて、典型的に２０バールを超える圧力下で発泡剤と共に押出機に充填され、その後にダイを通って押出され、圧力降下によって発泡体を形成する。発泡押出におけるポリプロピレンの発泡のメカニズムは、例えば、Ｈ．Ｅ．Ｎａｇｕｉｂ、Ｃ．Ｂ．Ｐａｒｋ、Ｎ．Ｒｅｉｃｈｅｌｔ、Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌ ｆｏａｍｉｎｇ ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ ｇｏｖｅｒｎｉｎｇ ｔｈｅ ｖｏｌｕｍｅ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｏｆ ｅｘｔｒｕｄｅｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｆｏａｍｓ、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、９１、２６６１－２６６８（２００４）などに説明されている。発泡のプロセスは、Ｓ．Ｔ．Ｌｅｅ、Ｆｏａｍ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ、Ｔｅｃｈｎｏｍｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ（２０００）に概説されている。不連続発泡プロセスでは、ポリプロピレン組成物の（マイクロ）ペレットは、圧力下で発泡剤と共に充填され、溶融温度未満に加熱された後に、オートクレーブ内の圧力が突然緩和される。溶解した発泡剤は、気泡を形成し、発泡体の構造を形成する。不連続発泡ビーズの調製は、例えば、独国特許出願公開第３５３９３５２号明細書に記載されている。
【0112】
発泡剤の量は、通常、ポリマー組成物と発泡剤の総重量に基づいて１０重量％未満であり、好ましくは、ポリマー組成物と発泡剤の総重量に基づいて５重量％未満である。
【0113】
上記で概説したように、好ましくは発泡シートが成形される。
発泡シートは、キャストシートライン又はカレンダーラインを使用して調製できる。
発泡シートは、キャストシートライン又はカレンダーラインを使用して調製できる。
【0114】
上記及び下記の多層シートを製造するために、発泡ポリプロピレン組成物は、好ましくは、１種以上、より好ましくは２種以上のポリプロピレン組成物と共に共押出されて、共押出多層シートを生成する。
その際に、発泡ポリプロピレン組成物は、好ましくは、２つ以上、より好ましくは上記又は下記の共押出構成ＳＬ－ＣＬ－ＳＬにおけるスキン層（ＳＬ）としての２種の未発泡ポリプロピレン組成物と共にコア層（ＣＬ）として押出される。
その際に、発泡ポリプロピレン組成物は、好ましくは、２つ以上、より好ましくは上記又は下記の共押出構成ＳＬ－ＣＬ－ＳＬにおけるスキン層（ＳＬ）としての２種の未発泡ポリプロピレン組成物と共にコア層（ＣＬ）として押出される。
【0115】
キャストシートラインでは、ポリマー溶融物は通常、シートが成形されるフラットダイシステムを通って、冷却ユニットへ案内される。
冷却ユニットは通常、１つ以上の冷却ローラ、好ましくは２つの冷却ローラを含む。冷却ローラ（複数可）の温度は、独立に、好ましくは１０～４０℃の範囲、より好ましくは１５～３０℃の範囲にある。２つの冷却ローラが存在する場合、第２の冷却ローラは通常、第１の冷却ローラと同じかそれより低い温度を有する。
冷却ユニットは通常、１つ以上の冷却ローラ、好ましくは２つの冷却ローラを含む。冷却ローラ（複数可）の温度は、独立に、好ましくは１０～４０℃の範囲、より好ましくは１５～３０℃の範囲にある。２つの冷却ローラが存在する場合、第２の冷却ローラは通常、第１の冷却ローラと同じかそれより低い温度を有する。
【0116】
カレンダーシートラインでは、ポリマー溶融物は通常、押出機セクションからフラットダイを通って、シートが形成される多数の円筒形ローラへ案内される。
多数の円筒形ローラは、３つ以上のローラを有するＩ型又は４つ以上のローラを有するＬ型など、シートを案内するいくつかの構成を有することができる。ローラは更に、ダイに向かってある角度で配置することができる。更に、ダイはローラシステムに向かってさまざまな角度で配置できる。
多数の円筒形ローラは、３つ以上のローラを有するＩ型又は４つ以上のローラを有するＬ型など、シートを案内するいくつかの構成を有することができる。ローラは更に、ダイに向かってある角度で配置することができる。更に、ダイはローラシステムに向かってさまざまな角度で配置できる。
【0117】
カレンダー機は、好ましくは３～６個の円筒形ローラ、より好ましくは４個の円筒形ローラを含む。
好ましくは、図５に示される角度付きカレンダー及びダイ構成を備えたＬ型構成は、本発明によるシートを製造するためのカレンダー加工プロセスで使用される。
好ましくは、図５に示される角度付きカレンダー及びダイ構成を備えたＬ型構成は、本発明によるシートを製造するためのカレンダー加工プロセスで使用される。
【0118】
本発明のシートを調製するためのカレンダー加工プロセスを最適化するために、いくつかの改善手段が見出された。
多数の円筒形ローラの温度は、好ましくは１５～２５℃の範囲に維持される。
ダイに近接する多数の円筒形ローラのうちの第１のローラの後の溶融物への圧力は、好ましくは１５０バール未満に低減される。これは、例えば、多数の円筒形ローラの回転速度を上げるか、又はシートが一度に１つの円筒形ローラにのみ接触するように多数の円筒形ローラ間のギャップを増やすことによって達成することができる。
ダイと多数の円筒形ローラのうち第１の円筒形ローラとの間の距離は、好ましくは１００ｍｍ未満、より好ましくは８０ｍｍ未満、最も好ましくは５０ｍｍ未満に低減される。
多数の円筒形ローラの温度は、好ましくは１５～２５℃の範囲に維持される。
ダイに近接する多数の円筒形ローラのうちの第１のローラの後の溶融物への圧力は、好ましくは１５０バール未満に低減される。これは、例えば、多数の円筒形ローラの回転速度を上げるか、又はシートが一度に１つの円筒形ローラにのみ接触するように多数の円筒形ローラ間のギャップを増やすことによって達成することができる。
ダイと多数の円筒形ローラのうち第１の円筒形ローラとの間の距離は、好ましくは１００ｍｍ未満、より好ましくは８０ｍｍ未満、最も好ましくは５０ｍｍ未満に低減される。
【実施例】
【0119】
１．決定方法
ａ）メルトフローレート
メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に従って決定される。プロピレン系樹脂の場合、メルトフローレートは、２３０℃の温度で決定されるが、エチレン系樹脂の場合、メルトフローレートは１９０℃の温度で決定される。ＭＦＲ２は、荷重２．１６ｋｇの場合のメルトフローレートを意味する。
ａ）メルトフローレート
メルトフローレートは、ＩＳＯ １１３３に従って決定される。プロピレン系樹脂の場合、メルトフローレートは、２３０℃の温度で決定されるが、エチレン系樹脂の場合、メルトフローレートは１９０℃の温度で決定される。ＭＦＲ２は、荷重２．１６ｋｇの場合のメルトフローレートを意味する。
【0120】
ｂ）密度
すべての密度は、ＩＳＯ １１８３Ｄに従って測定される。サンプルの調製は、ＩＳＯ １８７２－２：２００７に準拠した圧縮成形によって行われる。
すべての密度は、ＩＳＯ １１８３Ｄに従って測定される。サンプルの調製は、ＩＳＯ １８７２－２：２００７に準拠した圧縮成形によって行われる。
【0121】
ｃ）Ｆ３０溶融強度及びｖ３０溶融伸展性
本明細書において記載される試験は、ＩＳＯ １６７９０：２００５に準拠している。
ひずみ硬化挙動は、論文「Ｒｈｅｏｔｅｎｓ－Ｍａｓｔｅｒｃｕｒｖｅｓ ａｎｄ Ｄｒａｗａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ」、Ｍ．Ｈ．Ｗａｇｎｅｒ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｉｅｎｃｅ、第３６巻、９２５～９３５ページに記載の方法によって決定される。この文献の内容は参照により含まれている。ポリマーのひずみ硬化挙動は、レオテンス（Ｒｈｅｏｔｅｎｓ）装置（ジーメンス通り（Ｓｉｅｍｅｎｓｓｔｒ．） ２、７４７１１ ブーヒェン（Ｂｕｃｈｅｎ）、ドイツのＧｏｅｔｔｆｅｒｔ（ゲットフェルト）の製品）によって分析され、この装置では、溶融ストランドを定められた加速度で引き下げることにより引き伸ばす。
本明細書において記載される試験は、ＩＳＯ １６７９０：２００５に準拠している。
ひずみ硬化挙動は、論文「Ｒｈｅｏｔｅｎｓ－Ｍａｓｔｅｒｃｕｒｖｅｓ ａｎｄ Ｄｒａｗａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍｅｌｔｓ」、Ｍ．Ｈ．Ｗａｇｎｅｒ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｉｅｎｃｅ、第３６巻、９２５～９３５ページに記載の方法によって決定される。この文献の内容は参照により含まれている。ポリマーのひずみ硬化挙動は、レオテンス（Ｒｈｅｏｔｅｎｓ）装置（ジーメンス通り（Ｓｉｅｍｅｎｓｓｔｒ．） ２、７４７１１ ブーヒェン（Ｂｕｃｈｅｎ）、ドイツのＧｏｅｔｔｆｅｒｔ（ゲットフェルト）の製品）によって分析され、この装置では、溶融ストランドを定められた加速度で引き下げることにより引き伸ばす。
【0122】
レオテンスの実験は、工業的な紡系及び押出プロセスをシミュレートする。原則として、溶融物は丸形のダイを通して圧縮されるか又は押出され、得られたストランドは引き取られる。押出物への応力は、溶融特性と測定パラメータ（特に、出力量と引き取り速度との比率、実際には伸張速度の尺度）との関数として記録される。以下に示す結果では、材料は、実験室用押出機であるＨＡＡＫＥ Ｐｏｌｙｌａｂシステムと円筒形ダイ（Ｌ／Ｄ＝６．０／２．０ｍｍ）を備えたギアポンプで押出された。ギアポンプは、５ｍｍ／ｓのストランド押出速度に事前調節され、溶融温度は２００℃に設定された。ダイとレオテンスホイールの間のスピンラインの長さは、８０ｍｍであった。実験の開始時に、レオテンスホイールの巻き取り速度は、押出されたポリマーストランドの速度（引張力ゼロ）に調節された。その後に、レオテンスホイールの巻き取り速度を、ポリマーフィラメントが破断するまでゆっくりと増大させて、実験を開始した。引張力が準定常条件下で測定されるように、ホイールの加速度は十分に小さくした。引き下げられた溶融ストランドの加速度は、１２０ｍｍ／ｓ２である。レオテンスは、ＰＣプログラムのＥＸＴＥＮＳと組み合わせて操作された。これは、引張力及び引き下げ速度の測定データを表示し保存するリアルタイムデータ収集プログラムである。レオテンス曲線（力対プーリー回転速度）の終点は、Ｆ３０溶融強度及び延伸性の値として見なされる。
【0123】
ｄ）発泡体の密度
これは、スイスのＰＲＥＣＩＳＡ Ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃｓ ＡＧ（プレシサ・グラビメトリクス）、スイスの分析用セミミクロ精密天秤、比重天秤（ＸＳ２２５Ａ）を使用して測定され、テスト方法は、アルキメデス法を適用して、サンプルの密度を自動的に計算することである。
これは、スイスのＰＲＥＣＩＳＡ Ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃｓ ＡＧ（プレシサ・グラビメトリクス）、スイスの分析用セミミクロ精密天秤、比重天秤（ＸＳ２２５Ａ）を使用して測定され、テスト方法は、アルキメデス法を適用して、サンプルの密度を自動的に計算することである。
【0124】
ｅ）引張特性
引張弾性率、破断時の引張応力、破断時の引張ひずみ、降伏時の引張応力、及び降伏時の引張ひずみは、ＩＳＯ ５２７－３に従って機械方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に以下のように調製された発泡シートで測定された。
引張弾性率、破断時の引張応力、破断時の引張ひずみ、降伏時の引張応力、及び降伏時の引張ひずみは、ＩＳＯ ５２７－３に従って機械方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に以下のように調製された発泡シートで測定された。
【0125】
２．材料
発泡ポリプロピレン組成物に対して、以下の樹脂を使用した。
・ＨＣ２０５ＴＦは、密度が９００～９１０ｋｇ／ｍ３、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）が４ｇ／１０ｍｉｎのＢＮＴ核形成直鎖状プロピレンホモポリマーである。ＨＣ２０５ＴＦは、Ｂｏｒｏｕｇｅ Ｐｔｅ Ｌｔｄ．によって市販されている。
・ＦＴ５２３０は、密度が９２３ｋｇ／ｍ３、メルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．７５ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレンである。ＦＴ５２３０は、Ｂｏｒｏｕｇｅ Ｐｔｅ Ｌｔｄ．によって市販されている。
発泡ポリプロピレン組成物に対して、以下の樹脂を使用した。
・ＨＣ２０５ＴＦは、密度が９００～９１０ｋｇ／ｍ３、メルトフローレートＭＦＲ２（２３０℃、２．１６ｋｇ）が４ｇ／１０ｍｉｎのＢＮＴ核形成直鎖状プロピレンホモポリマーである。ＨＣ２０５ＴＦは、Ｂｏｒｏｕｇｅ Ｐｔｅ Ｌｔｄ．によって市販されている。
・ＦＴ５２３０は、密度が９２３ｋｇ／ｍ３、メルトフローレートＭＦＲ２（１９０℃、２．１６ｋｇ）が０．７５ｇ／１０ｍｉｎの低密度ポリエチレンである。ＦＴ５２３０は、Ｂｏｒｏｕｇｅ Ｐｔｅ Ｌｔｄ．によって市販されている。
【0126】
３．シート及び熱成形物品の調製
ａ）ポリプロピレン組成物
本発明によるポリプロピレン組成物を得るために、８５重量％のＨＣ２０５ＴＦを２５重量％のＦＴ５２３０と混合した。
比較ポリプロピレン組成物の場合、１００重量％のＨＣ２０５ＴＦをポリプロピレン組成物に使用した。
ポリプロピレン組成物は、以下の条件下で、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ（コペリオン）ＺＳＫ ５８二軸押出機を使用して配合した。
ａ）ポリプロピレン組成物
本発明によるポリプロピレン組成物を得るために、８５重量％のＨＣ２０５ＴＦを２５重量％のＦＴ５２３０と混合した。
比較ポリプロピレン組成物の場合、１００重量％のＨＣ２０５ＴＦをポリプロピレン組成物に使用した。
ポリプロピレン組成物は、以下の条件下で、Ｃｏｐｅｒｉｏｎ（コペリオン）ＺＳＫ ５８二軸押出機を使用して配合した。
【0127】
溶融温度 ＞２２０℃
押出機のスループット １５０．０ｋｇ／ｈｒ
スクリュー速度 １５０．０ｒｐｍ
スクリュートルク ５５．０％
ＳＥＩ １７２ｋＷｈ／ｔｏｎ
押出機のスループット １５０．０ｋｇ／ｈｒ
スクリュー速度 １５０．０ｒｐｍ
スクリュートルク ５５．０％
ＳＥＩ １７２ｋＷｈ／ｔｏｎ
【0128】
ｂ）キャストフィルム技術を使用した多層発泡シートの調製
キャストシート共押出ラインで、ａ）における上記ポリプロピレン組成物をコア層として使用し、ＨＣ２５０ＴＦをスキン層として使用して、３層シートを調製した。キャストシート共押出ラインには、３つの単軸押出機が含まれ、次の寸法を有する。
キャストシート共押出ラインで、ａ）における上記ポリプロピレン組成物をコア層として使用し、ＨＣ２５０ＴＦをスキン層として使用して、３層シートを調製した。キャストシート共押出ラインには、３つの単軸押出機が含まれ、次の寸法を有する。
【0129】
スクリュー直径（ｍｍ） ４５／７５／４５
スクリュー長さ（ｍｍ） ２８Ｄ／３３Ｄ／２８Ｄ
フラットダイのリップ幅（ｍｍ） １２００
ダイのギャップ（ｍｍ） ０．５～１．０
出力量（ｋｇ／ｈ） ３７０
最大フィルム幅（ｍｍ） ７００
最小フィルム厚さ（μｍ） １８
最大フィルム厚さ（μｍ） ２５０
スクリュー長さ（ｍｍ） ２８Ｄ／３３Ｄ／２８Ｄ
フラットダイのリップ幅（ｍｍ） １２００
ダイのギャップ（ｍｍ） ０．５～１．０
出力量（ｋｇ／ｈ） ３７０
最大フィルム幅（ｍｍ） ７００
最小フィルム厚さ（μｍ） １８
最大フィルム厚さ（μｍ） ２５０
【0130】
発泡のために、Ｃｌａｒｉａｎｔ（クラリアント）によって市販されるＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ ＣＴ３２３２である化学的発泡剤マスターバッチを、押出時にコア層のポリプロピレン組成物に、ポリプロピレン組成物総重量の３．８重量％（シート１～３）及び４．０重量％（シート４）の量で添加する。スキン層のＨＣ２５０ＴＦには発泡剤は添加しなかった。
【0131】
発泡コア層を有する４種の多層シートを、下記表１に記載する条件下で生成する。
【0132】
【表1(1)】
【表1(2)】
【0133】
発泡コア層を有する多層シートは、コア層の厚さが５０～６０％増加することを示し、これは、コア層のポリプロピレン組成物の十分な発泡性を示す。発泡特性を表２に示す。
【0134】
【表2】
【0135】
更に、発泡シートは、図１～４に示すように、機械方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に優れた機械的特性を示す。これに関して、図１は、発泡シートの厚さの関数としての、発泡シートのＭＤ引張弾性率を示す。図２は、発泡シートの厚さの関数としての、発泡シートの破断時のＭＤ引張応力、破断時のＭＤ引張ひずみ、降伏時のＭＤ引張応力及び降伏時のＭＤ引張ひずみを示す。図３は、発泡シートの厚さの関数としての、発泡シートのＴＤ引張弾性率を示す。図４は、発泡シートの厚さの関数としての、発泡シートの破断時のＴＤ引張応力、破断時のＴＤ引張ひずみ、降伏時のＴＤ引張応力及び降伏時のＴＤ引張ひずみを示す。各図において、機械的特性は、ＬＤＰＥを含まない比較ポリプロピレン組成物から作製したコア層を有する発泡シートの機械的特性と比較される。同等の機械的特性で、本発明による発泡コア層を用いると、より厚い発泡シートを得ることができる。
【0136】
ｃ）多層シート１～４の熱成形
多層シート１～４を、市販の熱成形ラインを使用して、上記表２に示すトレイ、容器、及びふたに熱成形した。
熱成形部品は、目視検査で優れた表面品質及び機械的品質を示す。部品の収縮がオーブンでの熱曝露で観察されたが、許容できない収縮は見られなかった。ふたは容器に完全にフィットし、優れた立体安定性を示す。
多層シート１～４を、市販の熱成形ラインを使用して、上記表２に示すトレイ、容器、及びふたに熱成形した。
熱成形部品は、目視検査で優れた表面品質及び機械的品質を示す。部品の収縮がオーブンでの熱曝露で観察されたが、許容できない収縮は見られなかった。ふたは容器に完全にフィットし、優れた立体安定性を示す。
【0137】
ｄ）カレンダー技術を使用した多層発泡シートの調製
Ｐｉｏｖａｎ（ピオバン）製のＬ型カレンダーシートラインＨＯＴＰＡＣＫで、ａ）における上記ポリプロピレン組成物をコア層として使用し、ＨＣ２５０ＴＦをスキン層として使用して、３層シートを調製した。ダイは、カレンダーローラ構成に対して角度付き構成になっている。共押出ラインは、コア層を押出する１つの単軸押出機と、スキン層を押出する２つの４０ｍｍ付随押出機で構成される。Ｌ型カレンダーシートラインの原理構成を図５に示す。
発泡のために、Ｃｌａｒｉａｎｔによって市販されるＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ ＣＴ３２３２である化学的発泡剤マスターバッチを、押出時にコア層のポリプロピレン組成物に、ポリプロピレン組成物総重量の２．２重量％の量で添加される。スキン層のＨＣ２５０ＴＦには発泡剤は添加しなかった。
Ｐｉｏｖａｎ（ピオバン）製のＬ型カレンダーシートラインＨＯＴＰＡＣＫで、ａ）における上記ポリプロピレン組成物をコア層として使用し、ＨＣ２５０ＴＦをスキン層として使用して、３層シートを調製した。ダイは、カレンダーローラ構成に対して角度付き構成になっている。共押出ラインは、コア層を押出する１つの単軸押出機と、スキン層を押出する２つの４０ｍｍ付随押出機で構成される。Ｌ型カレンダーシートラインの原理構成を図５に示す。
発泡のために、Ｃｌａｒｉａｎｔによって市販されるＨｙｄｒｏｃｅｒｏｌ ＣＴ３２３２である化学的発泡剤マスターバッチを、押出時にコア層のポリプロピレン組成物に、ポリプロピレン組成物総重量の２．２重量％の量で添加される。スキン層のＨＣ２５０ＴＦには発泡剤は添加しなかった。
【0138】
上記組成物とカレンダーシートラインを使用して、多層シートをカレンダー加工するためのいくつかの試験を行った。
すべての試験には、以下の条件を使用した。
一次押出温度プロファイル：２１５～２４０℃
二次押出温度プロファイル：２１５～２４０℃
すべてのシリンダーの温度：２０℃
一次終了時の圧力： １０２バール
すべての試験には、以下の条件を使用した。
一次押出温度プロファイル：２１５～２４０℃
二次押出温度プロファイル：２１５～２４０℃
すべてのシリンダーの温度：２０℃
一次終了時の圧力： １０２バール
【0139】
第１の試験では、ダイと第１のシリンダーの間のギャップは、約２０ｃｍであり、発泡シートの品質は不十分であった。
以下の措置を取った。
１）ダイと第１のシリンダーの間のギャップを約２０ｃｍから約８ｃｍに縮小する。
２）すべてのシリンダー間の圧力を低下する。
３）発泡シートが一度に１つのシリンダーのみと接触するようにすべてのシリンダーを分離する。
以下の措置を取った。
１）ダイと第１のシリンダーの間のギャップを約２０ｃｍから約８ｃｍに縮小する。
２）すべてのシリンダー間の圧力を低下する。
３）発泡シートが一度に１つのシリンダーのみと接触するようにすべてのシリンダーを分離する。
【0140】
これらの措置により、カレンダー加工された発泡多層シートの外観が改善された。
【0141】
トレイ及びカップを熱成形するために、厚さの異なる２種の多層シートを製造した。
【0142】
トレイの場合、スキン層の厚さがそれぞれ４０μｍ、コア層の厚さが７００μｍの３層シート（４０－７００－４０）を製造した（シート５）。
カップの場合、スキン層の厚さがそれぞれ４０μｍ、コア層の厚さが５６０μｍの３層シート（４０－５６０－４０）を製造した（シート６）。
カップの場合、スキン層の厚さがそれぞれ４０μｍ、コア層の厚さが５６０μｍの３層シート（４０－５６０－４０）を製造した（シート６）。
【0143】
発泡コア層を有するこれらの多層シートは、コア層の厚さが約１６％増加することを示す。発泡特性を表３に示す。
【0144】
【表3】
【0145】
１６％の重量軽減は予想より低かった。スキン層の厚さを４０μｍから約１００μｍに増加すると、より大きな重量軽減が期待される。
【0146】
ｅ）多層シート５及び６の熱成形
多層シート５及び６を、市販の熱成形ラインを使用して、上記表３に示すトレイとカップに熱成形した。
熱成形部品は、目視検査で優れた表面品質及び機械的品質を示す。
多層シート５及び６を、市販の熱成形ラインを使用して、上記表３に示すトレイとカップに熱成形した。
熱成形部品は、目視検査で優れた表面品質及び機械的品質を示す。
【0147】
ｆ）結論
本発明によるポリプロピレン組成物は、発泡コア層を有する多層シートに形成することができる。このシートは、キャストシートライン及びカレンダーシートラインで製造することができる。
十分な発泡性及び重量軽減を得るために、最小厚さのスキン層を適用する必要がある。
カレンダー加工プロセスでは、上記プロセス調整により性能が向上した。
本発明によるポリプロピレン組成物は、発泡コア層を有する多層シートに形成することができる。このシートは、キャストシートライン及びカレンダーシートラインで製造することができる。
十分な発泡性及び重量軽減を得るために、最小厚さのスキン層を適用する必要がある。
カレンダー加工プロセスでは、上記プロセス調整により性能が向上した。
【0148】
驚いたことに、十分な機械的安定性及び重量軽減を持つ発泡シートは、ＨＭＳプロピレンポリマー樹脂を含まず、少量のＬＤＰＥを含む直鎖状プロピレンホモポリマーのみを含むポリプロピレン組成物から形成できることが発見された。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【国際調査報告】