特表 2023-506939 分岐ポリ（ヒドロキシ酸）を含むダウンホールツール部材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-02-20

(54)【発明の名称】分岐ポリ（ヒドロキシ酸）を含むダウンホールツール部材

(51)【国際特許分類】

   E21B 41/00 20060101AFI20230213BHJP

【ＦＩ】

E21B41/00

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022537193

(86)(22)【出願日】2020-12-11

(85)【翻訳文提出日】2022-08-16

(86)【国際出願番号】 EP2020085822

(87)【国際公開番号】W WO2021122391

(87)【国際公開日】2021-06-24

(31)【優先権主張番号】19315161.0

(32)【優先日】2019-12-18

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(31)【優先権主張番号】62/950,285

(32)【優先日】2019-12-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】512323929

【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー， エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】ベンソン， ブライアン

(72)【発明者】

【氏名】トゥロー， フランク

(72)【発明者】

【氏名】ヴァンダーヴェーケン， イブ

(57)【要約】

本発明は、水と接触したときの分解速度が改善された分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーを含む部材を含むダウンホールツールに関する。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ｉ）ただ１つのヒドロキシル基及びただ１つのカルボン酸基を有する少なくとも１つのヒドロキシル酸［ヒドロキシ酸（Ａ）］、
（ｉｉ）任意選択により、１つ又は２つのカルボン酸基を有し、ヒドロキシル基を含まない少なくとも１つのカルボン酸［酸（Ｃ）］、並びに
（ｉｉｉ）
ａ．少なくとも１つのエポキシ官能基を含有する化合物、好ましくはエポキシシラン及びポリエポキシドからなる群から選択される化合物と、
ｂ．少なくとも３つのヒドロキシル基を含み、カルボン酸基を含まない少なくとも１つのポリオール［ポリオール（Ｈ）］、及び少なくとも２つのカルボン酸基を含み、ヒドロキシル基を含まない少なくとも１つのポリ酸［ポリ酸（Ｏ）］を含む混合物と、
ｃ．少なくとも３つのヒドロキシル基を含み、カルボン酸基を含まない少なくとも１つのポリオール［ポリオール（Ｈ）］、及び少なくとも１つ又は２つのヒドロキシ基を含み、カルボン酸基を含まない少なくとも１つのアルコール［アルコール（ＡＯ）］を含む混合物と
からなる群から選択される、ヒドロキシ酸（Ａ）及び酸（Ｃ）とは異なる少なくとも１つの多官能性反応物質［反応物質（Ｆ）］
を含むモノマー混合物の重縮合反応から得られる分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーを含む少なくとも１つの要素を含むダウンホールツール部材。

【請求項2】

前記分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸である少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）、並びに少なくとも３つのヒドロキシル基を含む少なくとも１つのポリオール（Ｈ）、及び少なくとも３つのカルボン酸基を含む少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を含む混合物である反応物質（Ｆ）を含むモノマー混合物の重縮合反応から得られる、請求項１に記載のダウンホールツール部材。

【請求項3】

反応物質（Ｆ）が、ペンタエリスリトールとブタンテトラカルボン酸との混合物、又はトリメチロールプロパンとトリカルバリル酸との混合物から選択される、請求項２に記載のダウンホールツール部材。

【請求項4】

前記分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸である少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）、任意選択により、少なくとも１つの酸（Ｃ）、並びに、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む少なくとも１つのポリオール（Ｈ）、及び少なくとも３つのカルボン酸基を含む少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を含む混合物から選択される少なくとも１つの反応物質（Ｆ）を含むモノマー混合物の重縮合反応から得られ、並びに、酸（Ｃ）（含まれる場合）の量は、そのカルボン酸基の数がヒドロキシ酸（Ａ）のヒドロキシル基の数に対して０．０００１～０．０１０％であるような量である、請求項１又は２に記載のダウンホールツール部材。

【請求項5】

前記分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸、任意選択により、グリコール酸とは別の少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）であって、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のモルの合計に対して最大で５モル％の量のヒドロキシ酸（Ａ）、任意選択により、１つのカルボン酸基を有する少なくとも１つのカルボン酸（Ｃ）、並びに、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む少なくとも１つのポリオール（Ｈ）、及び２つの芳香族カルボン酸基を含む芳香族酸から選択される少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を含む混合物から選択される少なくとも１つの反応物質（Ｆ）を含むモノマー混合物の重縮合反応から得られ、並びに、ポリオール（Ｈ）の量は、そのヒドロキシル基の数がグリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボキシル基の総数に対して０．０５０～１．２００％であるような量であり、ポリ酸（Ｏ）の量は、そのカルボン酸基の数がグリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して０．０５０～０．７５０％であるような量であり、酸（Ｃ）（含まれる場合）の量は、そのカルボン酸基の数がグリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して０．０００１～０．０１０％であるような量である、請求項１に記載のダウンホールツール部材。

【請求項6】

前記分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸、任意選択により、グリコール酸とは別の少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）であって、ヒドロキシ酸（Ａ）のモル量が、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のモルの合計に対して最大で５モル％であるヒドロキシ酸（Ａ）、任意選択により、少なくとも１つのカルボン酸（Ｃ）、任意選択により、少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）、並びに、少なくとも１つのポリオール（Ｈ）及び少なくとも１つのアルコール（ＡＯ）を含む混合物から選択される少なくとも１つの反応物質（Ｆ）の重縮合反応から得られ、ポリ酸（Ｏ）の量は、そのカルボン酸基の数がグリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して０．０２５～１．２００％であるような量である、請求項１に記載のダウンホールツール部材。

【請求項7】

ポリオール（Ｈ）の量は、そのヒドロキシル基の数がグリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボキシル基の総数に対して０．０５０～１．２００％であるような量であり、アルコール（ＡＯ）の量は、そのヒドロキシル基の数がグリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）のカルボン酸基の総数に対して０．０１０～１．２００％であるような量であり、一塩基酸（Ｃ）（含まれる場合）の量は、そのカルボン酸基の数がグリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して０．０１０～２．０％であるような量である、請求項６に記載のダウンホールツール部材。

【請求項8】

前記ヒドロキシ酸（Ａ）は、乳酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ吉草酸、５－ヒドロキシ吉草酸及び６－ヒドロキシカプロン酸からなる群から選択され、好ましくは、前記ヒドロキシ酸（Ａ）は乳酸であり、且つ／又は前記ヒドロキシ酸（Ａ）は、グルコール酸とヒドロキシ酸（Ａ）とのモルの合計に対して最大で４モル％、より好ましくは最大で３モル％の量で含まれる、請求項６又は７に記載のダウンホールツール部材。

【請求項9】

前記ポリオール（Ｈ）は、トリオール、特にグリセロール、トリメチロールプロパン及びトリメチロールブタンから選択されるトリオール、並びにテトラオール、特にペンタエリスリトールからなる群から選択され、及び／又は前記ポリオール（Ｈ）は、そのヒドロキシル基の数がグリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボン酸基の総数に対して、少なくとも０．０５０％、好ましくは少なくとも０．０７５％、より好ましくは少なくとも０．１００％、最も好ましくは少なくとも０．１２０％、及び／若しくは最大で１．２００％、好ましくは最大で１．０００％、より好ましくは最大で０．７５０％であるような量で使用される、請求項６～８のいずれか一項に記載のダウンホールツール部材。

【請求項10】

アルコール（ＡＯ）は、ジオール（Ｄ）、好ましくは、大気圧での沸点が少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１５０℃、より好ましくは少なくとも２００℃、最も好ましくは少なくとも２３０℃であることを特徴とするジオール（Ｄ）、並びに／又は、そのヒドロキシル基の数が、グリコール酸及び前記ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボン酸基の総数に対して少なくとも０．０１０％、好ましくは少なくとも０．０５０％、より好ましくは少なくとも０．０８０％、最も好ましくは少なくとも０．１００％、及び／若しくは最大で１．２００％、好ましくは最大で０．７５０％、より好ましくは最大で０．６５０％であるような量で好ましくは使用されるジオール（Ｄ）である、請求項６～９のいずれか一項に記載のダウンホールツール部材。

【請求項11】

前記アルコール（ＡＯ）は、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、イソイジド、ドデカン １，１２－ジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるジオール（Ｄ）である、請求項６～１０のいずれか１項に記載のダウンホールツール部材。

【請求項12】

酸（Ｃ）は、式：Ｒ_Ｈｍ－ＣＯＯＨ（式中、Ｒ_Ｈｍは、１個以上の炭素原子を有する、特に３個以上の炭素原子を有する一価の脂肪族基である）で表される脂肪族一塩基酸、若しくは安息香酸、ナフトエ酸及びフェニル酢酸からなる群から選択される芳香族一塩基酸であり、並びに／又はポリ酸（Ｏ）は、芳香族二塩基酸、より好ましくはフタル酸、最も好ましくはイソフタル酸である、請求項６～１１のいずれか一項に記載のダウンホールツール部材。

【請求項13】

請求項１～１２のいずれか一項に記載のダウンホールツール部材を含むダウンホールツール。

【請求項14】

フラックプラグ、分解可能プラグ、ブリッジプラグ、セメントリテーナ、穿孔ガン、ボールシーラー、フラックボール、ダイバートボール、ボールシート、マンドレル、スリップ、ウェッジ、リング、シーリングプラグ、フラックスリーブ、フラクチャースリーブピストン及びパッカーからなる群から選択される、請求項１～１３のいずれか一項に記載のダウンホールツール部材又はダウンホールツール。

【請求項15】

請求項１～１４のいずれか一項に記載のダウンホールツール部材又はダウンホールツールを製造する方法であって、請求項１に記載の分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーを含む組成物を溶融加工及び射出成形又は押出成形することを含む方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願
本出願は、欧州で２０１９年１２月１８日に出願された欧州特許出願第１９３１５１６１．０号及び米国で２０１９年１２月１９日に出願された米国特許出願第６２／９５０２８５号に基づく優先権を主張し、これらの各出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

本発明は、石油及びガスを含む炭化水素資源の抽出用ダウンホールを形成又は修理するためのツールそれ自体又はその構成要素を形成する物品に関する。

【背景技術】

【0003】

石油又は天然ガスなどの炭化水素資源は、多孔質で透過性の地下層を有する井戸（油井又はガス井、総称して「井戸」と呼ばれる）からの掘削によって生成されることが知られている。連続的に掘削される井戸においては、生産層が、地下層から炭化水素資源を効率的に連続掘削するために刺激される。炭化水素の抽出を増加させるための１つの方法は、流体圧力を用いた生産層でのフラクチャーの生成（「破砕法」又は「水圧破砕法」とも呼ばれる）に依るものである。

【0004】

水圧破砕法とは、水圧などの流体圧力（以下、「水圧」と呼ぶ）によって生産層にフラクチャーを生じさせる方法である。一般的には、縦孔をあけた後、地下数千ｍの地下層で縦孔を湾曲させ、水平孔を掘る。次いで、破砕流体を高圧でこれらのボアホール（井戸を形成するために設けられた孔を意味し、「ダウンホール」とも呼ばれる）に供給し、深い地下の生産層で水圧によりフラクチャーを生じさせる。これにより、生産層が刺激され、炭化水素資源がフラクチャーから抽出される。

【0005】

上記の井戸処理を行うためには、通常、以下の方法が用いられる。具体的には、ボアホール又はダウンホールの所定の区間を部分的に塞ぎ、この塞いだ部分に破砕流体などの流体を高圧で供給することによって、又は爆発性化合物を含む穿孔銃などのツールを使用することによって、生産層にフラクチャーを生成するか、又は穿孔する。次いで、次の所定の区間（通常、前の区間よりも前方、すなわち、地表面に近い区間）を塞ぎ、破砕などを行い、フラクチャー及び穿孔を進行させる。その後、必要な分離、破砕などが完了するまで、このプロセスが繰り返される。

【0006】

「ダウンホールツール」とは、本発明においては、炭化水素資源を獲得するために、地上（水上を含む）から生産リザーバに向けて削井する際に設けられるダウンホール（「ボアホール」、「ウェルボア」又は「地下ドリルボア」と呼ばれ得る）を形成するために使用され、井戸の完了後に炭化水素資源を回収するための炭化水素資源の流路として機能するツールを意味する。

【0007】

ボアホールの閉塞及び破砕を行うために使用されるツールは、「ダウンホールツール」として知られる工具である。ダウンホールツールは、一般的には、使用後に回収可能であるようには設計されておらず、破壊することによって、又は切削、穿孔若しくは別の方法によって小さな破片にすることによって除去されるが、切削、穿孔などには相当な費用及び時間を要する。

【0008】

したがって、工具全体又はその少なくとも１つの構成要素（すなわち、ダウンホールツール部材）を分解性ポリマーで形成して、ツール又はツール部材が地中で分解されるようにすることが推奨されている。

【0009】

ポリ（グリコール酸）及びポリ（乳酸）などのポリ（ヒドロキシ酸）は、分解することが知られているポリマーである。

【0010】

ポリ（グリコール酸）で作られたダウンホールツールは、既に記載されている。米国特許第９２６７３５１号明細書には、少なくとも７０，０００の重量平均分子量を有し、表面分解の臨界厚さの１／２以上である有効厚さを有し、時間に対して一定である水中での減肉速度を示すポリ（グリコール酸）ポリマーからなる成形体を含むダウンホールツール部材を開示している。ポリ（グリコール酸）は、繰り返し単位としてグリコール酸単位（－ＯＣＨ_２－ＣＯ－）のみからなるグリコール酸ホモポリマー、又はヒドロキシカルボン酸単位、好ましくは乳酸単位などの他のモノマー単位を多くとも５０重量％の割合で含むグリコール酸コポリマーとして記載される。これらのポリマーは線形構造を有すると考えられる。

【0011】

ツール部材の水中での減肉速度を経時的に増加させるために、米国特許第９５７４４１８号明細書は、ポリ（グリコール酸）１００部当たり好ましくは１～５０部の量の短繊維強化材を含むポリ（グリコール酸）の組成物が必要であることを教示している。

【0012】

分岐ポリ（ヒドロキシ酸）、特に特定の分岐ポリ（グリコール酸）ポリマーが、時間と共に増加し、先行技術の線形ポリ（グリコール酸）ポリマーで作られたダウンホールツール部材の水中での減肉速度よりも高い水中での減肉速度を示すダウンホールツール部材の製造に首尾よく使用できることがわかった。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】時間経過と部品の厚さを示した図である。

【発明の概要】

【0014】

本発明の目的は、
（ｉ）ただ１つのヒドロキシル基及びただ１つのカルボン酸基を有する少なくとも１つのヒドロキシ酸［ヒドロキシ酸（Ａ）］、
（ｉｉ）任意選択により、１つ又は２つのカルボン酸基を有し、ヒドロキシル基を含まない少なくとも１つのカルボン酸［酸（Ｃ）］、並びに
（ｉｉｉ）
ａ．少なくとも１つのエポキシ官能基を含有する化合物、好ましくはエポキシシラン及びポリエポキシドからなる群から選択される化合物と、
ｂ．少なくとも３つのヒドロキシル基を含み、カルボン酸基を含まない少なくとも１つのポリオール［ポリオール（Ｈ）］、及び少なくとも２つのカルボン酸基を含み、ヒドロキシル基を含まない少なくとも１つのポリ酸［ポリ酸（Ｏ）］を含む混合物と、
ｃ．少なくとも３つのヒドロキシル基を含み、カルボン酸基を含まない少なくとも１つのポリオール［ポリオール（Ｈ）］、及び少なくとも１つ又は２つのヒドロキシ基を含み、カルボン酸基を含まない少なくとも１つのアルコール［アルコール（ＡＯ）］を含む混合物と
からなる群から選択される、ヒドロキシ酸（Ａ）及び酸（Ｃ）とは異なる少なくとも１つの多官能性反応物質［反応物質（Ｆ）］
を含むモノマー混合物の重縮合反応から得られる分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーを含む少なくとも１つの要素を含むダウンホールツール部材である。

【0015】

ヒドロキシ酸（Ａ）
重縮合することができる、すなわち、縮合によって高分子を形成することができる、すなわち、水を除去しながらモノマーを鎖付加することができる任意のヒドロキシ酸を、ヒドロキシ酸（Ａ）として使用することができる。その例として、グリコール酸、乳酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ吉草酸、５－ヒドロキシ吉草酸、６－ヒドロキシカプロン酸が挙げられる。一般に、第一級アルコールを有するヒドロキシ酸は、より反応性が高いために好ましい。

【0016】

好ましくは、ヒドロキシ酸（Ａ）は、グリコール酸、乳酸（Ｌ又はＤ異性体、ラセミ混合物又は単一異性体）、及びそれらの混合物からなる群から選択される。グリコール酸が特に好ましい。

【0017】

ヒドロキシ酸（Ａ）は、グリコール酸からなってもよい。或いは、ヒドロキシ酸（Ａ）は、グリコール酸と、グリコール酸とは異なる少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）を含んでもよい。前記の代替の変異体において、グリコール酸は、ヒドロキシ酸（Ａ）の総量の好ましくは少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも７０モル％、さらには少なくとも９５モル％である。グリコール酸と異なるヒドロキシ酸（Ａ）が含まれる場合、その量は、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のモルの合計に対して、最大で５モル％、一般的には最大で４モル％、好ましくは最大で３モル％であり、且つ／又は前記量は、０．１モル％程度の低量であり得る。

【0018】

酸（Ｃ）
酸（Ｃ）は１つ又は２つのカルボン酸基を有し、ヒドロキシル基を含まないカルボン酸から選択される。炭素原子の総数が少なくとも４つ、好ましくは少なくとも５つ、より好ましくは少なくとも６つである酸（Ｃ）の使用により、より良好な結果が得られると一般に理解されている。一般に、酸（Ｃ）は、４～３６個の炭素原子、好ましくは６～２４個の炭素原子を有する。

【0019】

酸（Ｃ）として有利に使用することができる、１つのカルボン酸基を有するカルボン酸の中でも、とりわけカプリル酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_６－ＣＯＯＨ］、カプリン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_８－ＣＯＯＨ］、ウンデカン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_９－ＣＯＯＨ］、ドデカン酸又はラウリン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１０－ＣＯＯＨ］、トリデカン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１－ＣＯＯＨ］、テトラデカン酸又はミリスチン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１２－ＣＯＯＨ］、ペンタデカン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１３－ＣＯＯＨ］、ヘキサデカン酸又はパルミチン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１４－ＣＯＯＨ］、オクタデカン酸又はステアリン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１６－ＣＯＯＨ］、アラキジン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１８－ＣＯＯＨ］、ベヘン酸［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２０－ＣＯＯＨ］などの脂肪酸を挙げることができる。特に良好な結果を提供することが示されている脂肪酸（Ｃ）はステアリン酸であり、したがってステアリン酸が特に好ましい。

【0020】

酸（Ｃ）が芳香族モノカルボン酸である場合、それは、有利には、それは安息香酸、ナフトエ酸及びフェニル酢酸からなる群から選択される。

【0021】

酸（Ｃ）として有利に使用することができるジカルボン酸の中でも、コハク酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯＨ］、グルタル酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_３－ＣＯＯＨ］、２，２－ジメチル－グルタル酸［ＨＯＯＣ－Ｃ（ＣＨ_３）_２－（ＣＨ_２）_２－ＣＯＯＨ］、アジピン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_４－ＣＯＯＨ］、２，４，４－トリメチルアジピン酸［ＨＯＯＣ－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－ＣＯＯＨ］、ピメリン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_５－ＣＯＯＨ］、スベリン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_６－ＣＯＯＨ］、アゼライン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_７－ＣＯＯＨ］、セバシン酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_８－ＣＯＯＨ］、ウンデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_９－ＣＯＯＨ］、ドデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_１０－ＣＯＯＨ］、テトラドデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_１１－ＣＯＯＨ］、オクタドデカン二酸［ＨＯＯＣ－（ＣＨ_２）_１６－ＣＯＯＨ］を挙げることができる。

【0022】

多官能性反応物質（Ｆ）
少なくとも１つのエポキシ官能基を含有する化合物
少なくとも１つのエポキシ官能基を含有する好適な化合物の注目すべき非限定的な例は、エポキシシラン、特にグリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン又はポリエポキシドからなる群から選択される。ポリエポキシドの中でも、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＢＡＤＧＥ）又はエポキシ化大豆油又はエポキシ化亜麻仁油などのエポキシ化油を挙げることができる。

【0023】

少なくとも１つのポリオール（Ｈ）及び少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を含む混合物
ポリオール（Ｈ）
ポリオール（Ｈ）の選択は特に限定されず、少なくとも３つのヒドロキシ基を含み、且つカルボン酸基を含まない任意のポリオールが、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）の調製に使用され得る。

【0024】

ポリオール（Ｈ）は、
－ 特に、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、２，３－ジ（２’－ヒドロキシエチル）－シクロヘキサン－１－オール、ヘキサン－１，２，６－トリオール、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）エタン、３－（２’－ヒドロキシエトキシ）プロパン－１，２－ジオール、３－（２’－ヒドロキシプロポキシ）－プロパン－１，２－ジオール、２－（２’－ヒドロキシエトキシ）－ヘキサン－１，２－ジオール、６－（２’ヒドロキシプロポキシ）－ヘキサン－１，２－ジオール、１，１，１－トリス－［（２’－ヒドロキシエトキシ）－メチルエタン、１，１，１－トリス－［（２’－ヒドロキシプロポキシ）－メチル－プロパン、１，１，１－トリス－（４’－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス－（ヒドロキシフェニル）－プロパン、１，１，５－トリス－（ヒドロキシフェニル）－３－メチルペンタン、トリメチロールプロパンエトキシレート、トリメチロールプロパンプロポキシレート、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンからなる群から選択されるトリオール、
－ 特に、ジグリセロール、ジ（トリメチロールプロパン）、ペンタエリスリトール、１，１，４－トリス－（ジヒドロキシフェニル）－ブタンからなる群から選択されるテトラオール、
－ ５つのヒドロキシル基を含むポリオール、特にトリグリセロール、
－ ６つのヒドロキシル基を含むポリオール、特にジペンタエリスリトール、及び
－ ８つのヒドロキシル基を含むポリオール、特にトリペンタエリスリトール
からなる群から選択され得る。

【0025】

好ましいポリオール（Ｈ）は、トリオール及びテトラオールである。本発明の枠組み内で特に良好な結果が得られることが確認されているポリオール（Ｈ）は、トリメチロールプロパンである。

【0026】

ポリ酸（Ｏ）
ポリ酸（Ｏ）は、少なくとも２つのカルボン酸基を含み、ヒドロキシル基を含まない任意のポリ酸であり得る。ポリ酸（Ｏ）は、酸（Ｃ）が含まれる場合、酸（Ｃ）とは異なる。

【0027】

ポリ酸（Ｏ）は、少なくとも２つのカルボン酸基、特に２、３又は４つのカルボン酸基を含む。

【0028】

ポリ酸（Ｏ）は、脂肪族ポリカルボン酸、脂環式ポリカルボン酸及び芳香族ポリカルボン酸から選択することができる。

【0029】

脂肪族ポリカルボン酸の例は、プロパン－１，２，３－トリカルボン酸（トリカルバリル酸としても知られる）、エタン－１，１，２，２テトラカルボン酸、ブタン－１，２，３，４テトラカルボン酸、ペンタン－１，２，４，５－テトラカルボン酸である。それらの中で、ブタン－１，２，３，４－テトラカルボン酸が好ましい。

【0030】

脂環式ポリカルボン酸の例は、１，２，３，４－シクロブタンテトラカルボン酸、２，２，６，６－テトラ－（カルボキシエチル）シクロヘキサノン（＋）－（１８－クラウン－６）－２，３，１１，１２－テトラカルボン酸、シクロヘキサン－１，２，３，４－テトラカルボン酸、シクロヘキサン－１，２，４，５－テトラカルボン酸、シクロヘキサン－２，３，５，６－テトラカルボン酸、３－エチルシクロヘキサン－１，２，４，５－テトラカルボン酸、１－メチル－３－エチルシクロヘキサン－３－（１，２）５，６－テトラカルボン酸、１－エチルシクロヘキサン－１－（１，２）３，４－テトラカルボン酸、１－プロピルシクロヘキサン－１－（２，３），３，４－テトラカルボン酸１，３－ジプロピルシクロヘキサン－１－（２，３），３－（２，３）テトラカルボン酸、ジシクロヘキシル－３，４，３’，４’－テトラカルボン酸である。

【0031】

芳香族ポリカルボン酸の例は、イソフタル酸及びテレフタル酸などのフタル酸、２，５－ピリジンジカルボン酸、２，４－ピリジンジカルボン酸、３，５－ピリジンジカルボン酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４－カルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ケトン、４，４’－ビス（４－カルボキシフェニル）スルホン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）プロパン、ビス（３－カルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ケトン、ビス（３－カルボキシフェノキシ）ベンゼン、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸である。

【0032】

３つ以上のカルボン酸基を有する芳香族カルボン酸の中でも、ピロメリット酸（１，２，４，５－ベンゼンテトラカルボン酸）、トリメリット酸（１，３，５－ベンゼントリカルボン酸）、トリメリット酸（１，３，４－ベンゼントリカルボン酸）、ベンゾフェノン－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン－２，３，４，５－テトラカルボン酸、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸、４，４’－オキシジフタル酸無水物、４，４’－（４，４’－イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（フタル酸）、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、２，３，３’，４’－ビフェニルテトラカルボン酸、２，２’，３，３’－ビフェニルテトラカルボン酸、１，２，５，６－ナフタレンテトラカルボン酸、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸、ペリレン－３，４，９，１０テトラカルボン酸；プロパン－２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）酸、エタン－１，１－ビス（２，３－ジカルボキシフェニル）酸、エタン－１，１－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）酸、フェナンスレン－１，８，９，１０－テトラカルボン酸、テトラヒドロフラン－２，３，４，５－テトラカルボン酸、３，３’，４，４’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２，２’，３，３’－ベンゾフェノンテトラカルボン酸、２，３，５，６－ピリジンテトラカルボン酸、３，３’，４，４’－テトラフェニルシランテトラカルボン酸、２，２’－ビス－（３，４－ビカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンテトラカルボン酸、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）スルホン酸、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸、３，３’，４，４’－ジフセニルスルホンテトラカルボン酸、エチレングリコールビストリメリット酸、ヒドロキノンジフタル酸、ピラジン－２，３，５，６－テトラカルボン酸、チオフェン－２，３，４，５－テトラカルボン酸を挙げることができる。

【0033】

本発明の枠内で特に良好な結果が得られることがわかったポリ酸（Ｏ）は、フタル酸、特にイソフタル酸、トリカルバリル酸、１，２，４，５ベンゼンテトラカルボン酸及びブタン－１，２，３，４テトラカルボン酸である。トリカルバリル酸及びイソフタル酸が特に好ましい。

【0034】

少なくとも１つのポリオール（Ｈ）及び少なくとも１つのアルコール（ＡＯ）を含む混合物
ポリオール（Ｈ）は上に詳述した通りである。

【0035】

アルコール（ＡＯ）
アルコール（ＡＯ）は、１つのヒドロキシ基を含むモノアルコール（ＭＯ）、２つのヒドロキシ基を含むジオール（Ｄ）、又はモノアルコール（ＭＯ）とジオール（Ｄ）との混合物であり得る。

【0036】

アルコール（ＡＯ）がモノアルコール（ＭＯ）である場合、それは脂肪族又は芳香族のモノアルコールから選択することができる。

【0037】

モノアルコール（ＭＯ）は、大気圧での沸点が有利には少なくとも９０℃、好ましくは少なくとも１００℃、より好ましくは少なくとも１２５℃、最も好ましくは少なくとも１５０℃であることを特徴とする。

【0038】

脂肪族モノアルコール（ＭＯ）は、有利には下記式で表される脂肪族モノアルコールである：
Ｒ_Ｈｍ－ＯＨ
（式中、Ｒ_Ｈｍは、１個以上の炭素原子を有する、特に３個以上の炭素原子を有する一価の脂肪族基である）。

【0039】

長鎖脂肪族モノアルコール、すなわち、炭素原子の総数が有利には少なくとも６である脂肪族モノアルコール（ＭＯ）を用いると、より良好な結果が得られると一般に理解されている。脂肪族モノアルコール（ＭＯ）は、好ましくは６～３６個の炭素原子、より好ましくは６～２４個の炭素原子を有する。

【0040】

本発明において有利に使用することができる脂肪族モノアルコール（ＭＯ）の中で、特に、ヘキサノール－１［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_５－ＯＨ］、ドデカノール［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１１－ＯＨ］、ヘキサデカノール又はセチルアルコール［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_１５－ＯＨ］、オクタデカノール又はステアリルアルコールＣＨ_３（ＣＨ_２）_１７－ＯＨ］、アラキジルアルコールＣＨ_３（ＣＨ_２）_１８－ＯＨ］、ドコサノール又はベヘニルアルコール［ＣＨ_３（ＣＨ_２）_２１－ＯＨ］、シクロヘキサノール及びメントールを挙げることができる。

【0041】

モノアルコール（ＭＯ）が芳香族モノアルコールである場合、それは、有利には、フェノール、クレゾール、ナフトール、ベンジルアルコール、２－フェニルエタノール及び３－フェニルプロパノールからなる群から選択される。

【0042】

モノアルコール（ＭＯ）は、好ましくは、ドデカノール、ベンジルアルコール、メントール及びそれらの混合物からなる群から選択される。

【0043】

アルコール（ＡＯ）がジオール（Ｄ）である場合、ジオール（Ｄ）は、大気圧での沸点が有利には少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも１５０℃、より好ましくは少なくとも２００℃、最も好ましくは少なくとも２３０℃であることを特徴とする。

【0044】

好適なジオール（Ｄ）の非限定的な例は、特に、エチレングリコール、２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール、ペンタン－１，２－ジオール、ペンタン－１，５－ジオール、ヘキサン－１，２－ジオール、ヘプタン－１，２－ジオール、ジエチレングリコール、ヘキサン－１，６－ジオール、ヘプタン－１，７－ジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、シス１，２－シクロヘキサンジオール、トランス１，２－シクロヘキサンジオール、ポリエーテルポリオールジオールＤｉａｎｏｌ（登録商標）２２０、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、イソイジド、ドデカン １，１２ジオール、及びこれらの混合物である。

【0045】

ジオール（Ｄ）は、好ましくは、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、イソイジド、ドデカン １，１２－ジオール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0046】

ジオール（Ｄ）は、より好ましくは、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0047】

特に良好な結果をもたらすことが示されているジオール（Ｄ）は１，４－シクロヘキサンジメタノールであり、したがってこれが特に好ましく、１，４－シクロヘキサンジメタノールのシス／トランス異性体混合物（ＣＡＳ番号１０５－０８－８）が特に好ましい。

【0048】

アルコール（ＡＯ）は、好ましくは、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、イソイジド、ドデカン １，１２－ジオール、ドデカノール、ベンジルアルコール、メントール及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0049】

分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマー
本発明のダウンホールツール部材に使用される分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、
（ｉ）ただ１つのヒドロキシル基及びただ１つのカルボン酸基を有する少なくとも１つのヒドロキシ酸［ヒドロキシ酸（Ａ）］、
（ｉｉ）任意選択により、１つ又は２つのカルボン酸基を有し、ヒドロキシル基を含まない少なくとも１つのカルボン酸［酸（Ｃ）］、及び
（ｉｉｉ）上記に詳述したとおりの、少なくとも１つの多官能性反応物質［反応物質（Ｆ）］
を含むモノマー混合物の重縮合反応から得られる。

【0050】

「分岐ポリマー」という表現は、本明細書では、ＩＵＰＡＣによって提供されている意味で、すなわち、分子が分岐鎖であるポリマーを識別するために使用されている。これに関連して、分岐は、少なくとも１つの多官能性反応物質（反応物質（Ｆ））が存在することによってポリマー鎖に導入される。

【0051】

本発明の第１の実施形態においては、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）と、少なくとも１つのエポキシ官能基を含有する化合物、好ましくはエポキシシラン及びポリエポキシドからなる群から選択される化合物からなる群から選択される少なくとも１つの反応物質（Ｆ）とを含むモノマー混合物の重縮合反応から誘導される繰り返し単位を含むそれらのポリマーの中から選択され得る。

【0052】

第１の実施形態のポリマーは、例えば、国際公開第２０１０／１１２６０２Ａ１号パンフレットに記載されているものであり、そこに記載されている方法に従って調製することができる。

【0053】

本発明の第２の実施形態においては、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）と、少なくとも３つのヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリオール（Ｈ）及び少なくとも３つのカルボン酸基を有する少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を含む混合物から選択される少なくとも１つの反応物質（Ｆ）とを含むモノマー混合物の重縮合反応から誘導される繰り返し単位を含むそれらのポリマーの中から選択される。

【0054】

この第２の実施形態において、ヒドロキシ酸（Ａ）は、好ましくは、グリコール酸、乳酸及びそれらの混合物から選択される。より好ましくは、ヒドロキシ酸（Ａ）はグリコール酸である。

【0055】

有利には、少なくとも１つのポリオール（Ｈ）及び少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を含む混合物は、ペンタエリスリトール及びブタンテトラカルボン酸の混合物、又はトリメチロールプロパン及びトリカルバリル酸の混合物から選択される。

【0056】

第２の実施形態のポリマーは、例えば、国際公開第２０１０／１１２６０２Ａ１号パンフレットに記載されているものであり、そこに記載されている方法に従って調製することができる。

【0057】

本発明の第３の実施形態においては、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）と、任意選択により少なくとも１つの酸（Ｃ）と、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む少なくとも１つのポリオール（Ｈ）及び少なくとも３つのカルボン酸基を含む少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を含む混合物から選択される少なくとも１つの反応物質（Ｆ）とを含むモノマー混合物の重縮合反応から得られるそれらのポリマーの中から選択され得る。特に、この分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、酸（Ｃ）の量がそのカルボン酸基の数がヒドロキシ酸（Ａ）のヒドロキシル基の数に対して０．０００１～０．０１０％からなるようなものであるポリマーの中から選択され得る。

【0058】

好ましくは、ヒドロキシ酸（Ａ）は、グリコール酸、乳酸及びそれらの混合物から選択される。より好ましくは、ヒドロキシ酸（Ａ）はグリコール酸である。

【0059】

ポリオール（Ｈ）は、通常、トリオール（特に、トリメチロールプロパン）及びテトラオール（特に、ペンタエリスリトール）の中から選択される。特に良好な結果が得られることがわかったポリオール（Ｈ）は、トリメチロールプロパンである。

【0060】

特に良好な結果が得られることがわかったポリ酸（Ｏ）は、トリカルバリル酸、１，２，４，５－ベンゼンテトラカルボン酸、及びブタン－１，２，３，４テトラカルボン酸であり、トリカルバリル酸が特に好ましい。

【0061】

一般に、第３の実施形態の分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマー中のポリ酸（Ｏ）及びポリオール（Ｈ）の量は、ヒドロキシ酸（Ａ）１モル当たりのモル数で表した場合、実質的に同様である。ポリ酸（Ｏ）：ポリオール（Ｈ）のモル比は、１．５：１～０．５：１の範囲、好ましくは１．２５：１～０．７５：１の範囲、より好ましくは１．１０：１～０．９：１の範囲である。

【0062】

酸（Ｃ）が含まれる場合、その量は、そのカルボン酸基の数がヒドロキシ酸（Ａ）のヒドロキシル基の数に対して０．０００１～０．０１０％に含まれるような量である。好ましくは、前記量は、前記酸（Ｃ）のカルボン酸基の数がヒドロキシ酸（Ａ）のヒドロキシル基の数に対して少なくとも０．０００５％、好ましくは、ヒドロキシ酸（Ａ）のヒドロキシル基の数に対して少なくとも０．００１％、及び／又はヒドロキシ酸（Ａ）のヒドロキシル基の数に対して最大で０．０１０％、好ましくは最大で０．００８％、最も好ましくは最大でも０．００７％、さらにより好ましくは最大でも０．００６％であるような量である。

【0063】

酸（Ｃ）は、好ましくは、モノカルボン酸である。ステアリン酸が特に好ましい。

【0064】

第３の実施形態のポリマーは、例えば、国際公開第２０１６／１７３６４０Ａ１号パンフレットに記載されているものであり、そこに記載されている方法に従って調製することができる。

【0065】

本発明の第４の実施形態においては、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸と、任意選択により、グリコール酸とは異なる少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）であって、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のモルの合計に対して最大で５モル％の量のヒドロキシ酸（Ａ）と、任意選択により、１つのカルボン酸基を有する少なくとも１つの酸（Ｃ）と、少なくとも３つのヒドロキシル基を含む少なくとも１つのポリオール（Ｈ）及び２つの芳香族カルボン酸基を含む芳香族酸から選択される少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を含む混合物から選択される少なくとも１つの反応物質（Ｆ）とを含むモノマー混合物の重縮合反応から得られるポリマーの中から選択され得る。特に、ポリオール（Ｈ）の量は、そのヒドロキシル基の数がグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボキシル基の総数に対して０．０５０～１．２００％であるような量であり、ポリ酸（Ｏ）の量は、そのヒドロキシル基の数がグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して０．０５０～０．７５０％であるような量であり、酸（Ｃ）の量は、それが含まれる場合、そのカルボン酸基の数がグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して０．０００１～０．０１０％であるような量であるポリマー。

【0066】

ポリオール（Ｈ）は、通常、トリオール（特に、トリメチロールプロパン）及びテトラオール（特に、ペンタエリスリトール）の中から選択される。好ましくは、ポリオール（Ｈ）はトリメチロールプロパンである。

【0067】

２つの芳香族カルボン酸基を含む好適なポリ酸（Ｏ）の非限定的な例は、イソフタル酸及びテレフタル酸などのフタル酸、２，５－ピリジンジカルボン酸、２，４－ピリジンジカルボン酸、３，５－ピリジンジカルボン酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）プロパン、ビス（４－カルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）ケトン、４，４’－ビス（４－カルボキシフェニル）スルホン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）プロパン、ビス（３－カルボキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－カルボキシフェニル）ケトン、ビス（３－カルボキシフェノキシ）ベンゼン、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸である。フタル酸が一般に好ましい。イソフタル酸は、特に良好な結果を提供することが示されている。

【0068】

酸（Ｃ）はモノカルボン酸である。ステアリン酸が特に好ましい。

【0069】

第４の実施形態のポリマーは、例えば、国際公開第２０１８／１１５００８Ａ１号パンフレットに記載されているものであり、そこに記載されている方法に従って調製することができる。

【0070】

本発明の第５の実施形態においては、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸と、任意選択により、グリコール酸とは異なる少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）（ここで、ヒドロキシ酸（Ａ）のモル量はグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のモルの合計に対して最大で５モル％である）と、任意選択により、少なくとも１つの酸（Ｃ）（前記酸（Ｃ）は１つのカルボン酸基を有する）と、任意選択により、少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）と、少なくとも１つのポリオール（Ｈ）及び少なくとも１つのアルコール（ＡＯ）を含む混合物から選択される少なくとも１つの反応物質（Ｆ）とを含むモノマー混合物の重縮合反応から得られるポリマーの中から選択される。

【0071】

好ましくは、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸と、任意選択により、グリコール酸とは異なる少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）（ここで、ヒドロキシ酸（Ａ）のモル量はグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のモルの合計に対して最大で５モル％である）と、少なくとも１つのポリオール（Ｈ）と；少なくとも１つのアルコール（ＡＯ）、好ましくは、少なくとも１つのジオール（Ｄ）からなるモノマー混合物の重縮合反応から得られる。

【0072】

最も好ましくは、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸と、任意選択により、グリコール酸とは異なる少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）（ここで、ヒドロキシ酸（Ａ）のモル量はグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のモルの合計に対して最大で５モル％である）と、少なくとも１つのポリオール（Ｈ）と；少なくとも１つのジオール（Ｄ）からなるモノマー混合物の重縮合反応から得られる。

【0073】

ヒドロキシ酸（Ａ）は、有利には、乳酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ吉草酸、５－ヒドロキシ吉草酸、６－ヒドロキシカプロン酸からなる群から選択され、好ましくは乳酸である。

【0074】

好ましいポリオール（Ｈ）は、上記で詳述したように、トリオール、特にグリセロール、トリメチロールプロパン及びトリメチロールブタンからなる群から選択されるトリオール、並びにテトラオール、特にペンタエリスリトールである。

【0075】

特に良好な結果が得られることがわかったポリオール（Ｈ）は、トリメチロールプロパンである。

【0076】

ポリオール（Ｈ）は、そのヒドロキシル基の数が、有利には、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボキシル基の総数に対して０．０５０～１．２００％であるような量で使用される。有利には、ポリオール（Ｈ）は、そのヒドロキシル基の数が、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボキシル基の総数に対して少なくとも０．０７５％、さらには少なくとも０．１００％、好ましくは少なくとも０．１２０％であるような量で含まれる。ポリオール（Ｈ）は、そのヒドロキシル基の数が、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボキシル基の総数に対して最大で１．０００％、さらには最大で０．７５０％、好ましくは最大で０．６００％であるような量で含まれる。

【0077】

アルコール（ＡＯ）がモノアルコール（ＭＯ）である場合、それは、好ましくは、ドデカノール、ベンジルアルコール、メントール及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0078】

アルコール（ＡＯ）がジオール（Ｄ）である場合、ジオール（Ｄ）は、好ましくは、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、イソイジド、ドデカン１，１２－ジオール及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール及びこれらの混合物からなる群から選択される。

【0079】

特に良好な結果をもたらすことが示されているジオール（Ｄ）は１，４－シクロヘキサンジメタノールであり、したがってこれが特に好ましく、１，４－シクロヘキサンジメタノールのシス／トランス異性体混合物（ＣＡＳ番号１０５－０８－８）が特に好ましい。

【0080】

アルコール（ＡＯ）は、好ましくは、ジエチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、イソイジド、ドデカン１，１２－ジオール、ドデカノール、ベンジルアルコール、メントール及びこれらの混合物から選択される。

【0081】

アルコール（ＡＯ）は、より好ましくはジオール（Ｄ）であり、これは、好ましくは大気圧での沸点が少なくとも１００℃であることを特徴とし、且つ／又は好ましくは以下に定義する量で使用される。

【0082】

アルコール（ＡＯ）は、そのヒドロキシル基の数が、有利には、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボン酸基の総数に対して０．０１０～１．２００％であるような量で使用される。

【0083】

アルコール（ＡＯ）は、そのヒドロキシル基の数がグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボン酸基の総数に対して、有利には少なくとも０．０１０％、好ましくは少なくとも０．０５０％、より好ましくは少なくとも０．０８０％、最も好ましくは少なくとも０．１００％であり、且つ／又は有利には最大で１．２００％、さらには最大で１．０００％、好ましくは最大で０．７５０％、より好ましくは最大で０．７００％、最も好ましくは最大で０．６５０％であるような量で使用される。

【0084】

有利には、そのヒドロキシル基の数がグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のカルボン酸基の総数に対して０．０１０～０．６５０％であるような量のアルコール（ＡＯ）。

【0085】

ポリオール（Ｈ）及びアルコール（ＡＯ）は、そのヒドロキシル基の全モル数から、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボン酸基の全モル数を差し引いたものを、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のカルボン酸基の全モル数で割ったものが、有利には０～１．０％、好ましくは０．１～１．０％、より好ましくは０．３～０．９％であるような量で使用される。

【0086】

酸（Ｃ）はモノカルボン酸である。脂肪族一塩基酸の中でも、特に好ましいステアリン酸。酸（Ｃ）が芳香族一塩基酸である場合、それは、有利には、安息香酸、ナフトエ酸及びフェニル酢酸からなる群から選択される。

【0087】

酸（Ｃ）が含まれる場合、好ましくは芳香族一塩基酸である。

【0088】

酸（Ｃ）が含まれる場合、酸（Ｃ）は一塩基酸であって、そのカルボン酸基の数が、有利には、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して０．０１０～２．０％であるような量で使用される。酸（Ｃ）は、そのカルボン酸基の数がグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して、有利には少なくとも０．０１０％、好ましくは少なくとも０．０３０％、より好ましくは少なくとも０．０７５％であり、且つ／又は、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）のヒドロキシル基の総数に対して、有利には最大で２．０％、好ましくは最大で１．５０％、より好ましくは最大で１．２０％、最も好ましくは最大で１．００％、さらに最も好ましくは最大で０．７５％であるような量で使用される。

【0089】

この第５の実施形態に係る分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、任意選択により、上記で定義されたような少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）から誘導される繰り返し単位を含み得る。ポリ酸（Ｏ）は、２つのカルボン酸基又は３つ以上のカルボン酸基、特に３又は４つのカルボン酸基を含むことができる。

【0090】

好適なポリ酸（Ｏ）の中で、フタル酸、トリカルバリル酸、ブタン－１，２，３，４テトラカルボン酸、１，２，４，５－ベンゼンテトラカルボン酸（ピロメリット酸）を挙げることができる。ポリ酸（Ｏ）は、好ましくは芳香族二塩基酸であり、より好ましくはフタル酸であり、最も好ましくはイソフタル酸である。

【0091】

ポリ酸（Ｏ）が含まれる場合、ポリ酸（Ｃ）は、そのカルボン酸基の数が、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して０．０２５～１．２００％であるような量で使用される。ポリ酸（Ｏ）が含まれる場合、ポリ酸（Ｃ）は、そのカルボン酸基の数が、グリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して、有利には少なくとも０．０２５％、好ましくは少なくとも０．０５０％、より好ましくは少なくとも０．１００％であり、且つ／又は有利には最大で１．２００％、好ましくは最大で１．０００％、より好ましくは最大で０．９００％、最も好ましくは最大で０．７５０％、特に最も好ましくは最大で０．６５０％であるような量で使用される。ポリ酸（Ｏ）が含まれる場合、そのカルボキシル基の数がグリコール酸及びヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）のヒドロキシル基の総数に対して、０．１５０～０．５５０％であるような量のポリ酸（Ｏ）が、特に有用であることがわかった。

【0092】

上記で詳述した分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、グリコール酸、任意に少なくとも１つのヒドロキシ酸（Ａ）、少なくとも１つのポリオール（Ｈ）、少なくとも１つのアルコール（ＡＯ）、任意に少なくとも１つの酸（Ｃ）及び任意に少なくとも１つのポリ酸（Ｏ）を重縮合することを含む方法によって得ることができる。前記方法においては、重縮合触媒をモノマー混合物に任意選択により添加することができる。そのような重縮合触媒は、当業者によく知られており、例えば、塩化スズ（ＩＩ）、オクタン酸第一スズ、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛、メタンスルホン酸、オルトリン酸、及びこれらの混合物から選択し得る。メタンスルホン酸、及びメタンスルホン酸と他の触媒（上で開示したもの又は他のもの）との混合物が特に好ましい。

【0093】

そのような触媒を添加する場合、通常、モノマー混合物のモノマーの総モルに対して約０．００１～２モル％、特に約０．００２～０．１モル％の量で添加される。

【0094】

好ましくは、重縮合工程は、モノマーの混合物と形成されたグローイングポリマーが溶融相にあるような温度で少なくとも部分的に実施される。一般に、溶融状態での重縮合工程後、未反応のグリコール酸と、ヒドロキシ酸（Ａ）（含まれる場合）と、ポリオール（Ｈ）と、アルコール（ＡＯ）と、一塩基酸（Ｃ）（含まれる場合）と、ポリ酸（Ｏ）（含まれる場合）とを含むことがあるプレポリマーを提供し、次に、プレポリマーが固体状態にあるような温度で重縮合を続行する（この工程を、以下では、固相重合又はＳＳＰと称する）。

【0095】

したがって、本発明の方法は、一般的には、プレポリマーを形成するための溶融状態での重合の第１の工程と、プレポリマーの分子量を増大させるための固相重合（ＳＳＰ）の第２の工程とを含む。

【0096】

第１の工程では、温度は、モノマー混合物と、反応の進行とともに形成されたプレポリマーとを溶融状態に維持するように選択される。

【0097】

一般に、溶融状態での重縮合の第１の工程は、撹拌しながら、反応混合物を１６０～２４０℃の範囲の温度に維持することによって達成される。

【0098】

溶融状態での重合の第１の工程から得られる、場合により上で詳述したような残留モノマーを含むプレポリマーは、ゆるい粒子形態の微粒子状プレポリマー材料を提供するように固化及び小型化の工程を受ける。

【0099】

微粒子状プレポリマーは、ペレット化及び／若しくはパステル化の標準的な手法により、パール若しくはペレットの形態で溶融状態から加工されるか、又は固化した断片として回収され、粉末化するためミリングされ得る。

【0100】

上に詳述したような残留モノマーを含む可能性があるプレポリマーを断片の形態で固化することにより回収する場合、ミリング工程が必要とされる。このようなミリング工程は、当業者に知られた手段により、例えば高速グラインダー又はロータリーミルでのミリングによって行われ得る。

【0101】

ＳＳＰ工程は、上で詳述したような残留モノマーを含む可能性があるプレポリマーをその固体状態で、真空下又は不活性ガス雰囲気下（例えば、窒素下）又はその両方で、１時間以上又は数日間にわたり、上に詳述した残留モノマーを含む可能性がある前記プレポリマーのガラス転移温度よりも高いが、その溶融温度よりも低い温度にさらすことにより行われ得る。通常、このようなＳＳＰ工程は、１４０～２４０℃、特に１５０～２３０℃の温度、例えば約１７０～２２０℃で、且つ５０ｍｂａｒ未満の圧力で実施され得る。

【0102】

プレポリマー中の残留モノマーの性質、それらの割合及び目標の最終粘度／分子量、全重縮合工程中の温度及び圧力に応じて、ＳＳＰ工程の継続時間は、数時間～１週間、特に６～２００時間、例えば約１０～１５０時間であり得る。

【0103】

溶融相での重縮合反応は、反応の水を蒸発させ、形成されつつあるポリマー鎖が水により加水分解されることを回避するために、真空下で行われることが好ましい。溶融相での重縮合反応は、大気圧で開始され、数ｍｂａｒ、特に５０ｍｂａｒ未満、好ましくは２０ｍｂａｒ未満のオーダーの圧力が達成されるまで、減圧を徐々にかけることが非常に特に好ましい。ＳＳＰ工程は、通常、約０．１～５０ｍｂａｒ、好ましくは約０．１～２０ｍｂａｒの圧力で実施される。

【0104】

ダウンホールツール部材
本発明の目的は、上で詳述した分岐ポリ（ヒドロキシ酸）を含む少なくとも１つの要素を含むダウンホールツール部材である。

【0105】

「ダウンホールツール」、「ダウンホールツール部材」又は「ダウンホールツール部材の要素」という表現は、ダウンホールの穿設、完成又は修理の間に使用される油田機器、例えば、ボアホールの閉塞及び破砕を行うために使用されるツールを指すために使用される。

【0106】

ダウンホールツール及び／又はダウンホールツール部材及び／又はダウンホールツール部材の要素の注目すべき非限定的な例は、例えば、フラックプラグ又は分解可能プラグ、ブリッジプラグ、セメントリテーナ、穿孔ガン、ボールシーラー、フラックボール、ダイバートボール、ボールシート、マンドレル、スリップ、ウェッジ、リング、シーリングプラグ、フラックスリーブ、フラクチャースリーブピストン（「ピストン」又は「ピストンプラグ」としても知られる）及びパッカーである。

【0107】

一般に「ダウンホールツール部材」と呼ばれるダウンホールツールの１つ又は複数の部品は、上で詳述されるように、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）から作製され得る。或いは、ダウンホールツール構造の全体が分岐ポリ（ヒドロキシ酸）から作製され得る。

【0108】

本発明のダウンホールツール部材は、通常、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）単独で作られた少なくとも１つの要素を含むが、前記ポリマーと他のポリマーとをブレンドすることも可能である。他のポリマーの例としては、ポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂；ポリ－Ｌ－リシンなどのポリアミド樹脂；アクリル樹脂；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールなどのポリエーテル；変性ポリビニルアルコール；エチレン／グリシジルメタクリレートコポリマー、エチレン／プロピレンターポリマー、及びエチレン／ブチレンホモポリマーなどの軟質ポリオレフィン樹脂；スチレンコポリマー樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；セルロースエステル；ポリウレタン樹脂；フェノール樹脂；メラミン樹脂；不飽和ポリエステル樹脂；シリコーン樹脂；並びにエポキシ樹脂が挙げられる。これらの他のポリマーの２種以上を組成物中に含有させてもよい。

【0109】

分岐ポリ（ヒドロキシ酸）はまた、充填剤とブレンドしてもよい。

【0110】

有利には、本発明のダウンホールツール部材は、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）及び充填剤を含む組成物を含む少なくとも１つの要素を含み得る。

【0111】

充填剤の性質は特に限定されず、繊維状又はウィスカー状のいずれのフィラーを用いてもよい。シート状（層状）、粉末状、又は顆粒状の充填剤など、繊維状又はウィスカー状の充填剤以外の充填剤も使用することができる。さらに、炭素系、金属系、又はケイ素系の充填剤など、様々な組成の充填剤を使用することができる。

【0112】

使用し得る繊維状又はウィスカー状充填剤の具体的な例としては、ガラス繊維（長繊維型又は短繊維型のチョップドストランド、軟繊維など）、パン型又はピッチ型の炭素繊維、黒鉛繊維、金属繊維、アルミニウム繊維、黄銅繊維又はステンレス繊維などの金属繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石膏繊維、炭化ケイ素繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維及びロックウールなどの繊維状充填剤、並びにチタン酸カリウムウィスカー、チタン酸バリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、ウォラストナイトウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカーなどのウィスカー状フィラーが挙げられる。

【0113】

使用し得る繊維状又はウィスカー状充填剤以外の充填剤の例としては、酸化ケイ素（シリカ、ケイ砂など）、タルク、カオリン、アルミノケイ酸塩及びケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩；酸化マグネシウム、アルミナ、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化アンチモン、タングステン酸及びバナジウムなどの金属酸化物；硫酸カルシウム、硫酸バリウム及び硫酸アルミニウムなどの硫酸塩；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム及び水酸化アルミニウムなどの水酸化物；モンモリロナイト、カオリナイト、バイデライト、サポナイト、ノントロナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、カネマイト、オクトシリケート、マガディアイト、ケニヤアイト、リン酸ジルコニウム及びリン酸チタンなどの粘土鉱物；ヒドロキシアパタイトなどの層状リン酸塩；並びにガラスビーズ、ガラスバルーン、セラミックビーズ、ガラスフレーク、ガラス粉末、窒化ホウ素、炭化ケイ素、リン酸カルシウム、カーボンブラック及びグラファイトなどの他のシート状、粒状又は粉末状の無機充填剤が挙げられる。

【0114】

これらの充填剤の中でも、酸化ケイ素、ケイ酸塩、炭酸塩、粘土鉱物、無機繊維状充填剤、又は無機ウィスカー状充填剤が好ましく、ケイ砂、シリカ、タルク、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、モンモリロナイト、ガラス繊維、炭素繊維又はグラファイト繊維が特に好ましい。

【0115】

２種類以上の充填剤を組み合わせて使用してもよい。

【0116】

充填剤は、通常、分岐ポリ（ヒドロキシ酸）及び充填剤の総重量に対して１０～７０重量％、好ましくは１０～６０重量％、より好ましくは１５～４０重量％の量で含まれる。

【0117】

本発明のダウンホールツール部材又は前記部材を含むダウンホールツールは、射出成形、押出成形、又は任意の他の成形又は熱成形技術などの知られた溶融加工技術を使用して製造することができる。

【0118】

分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーは、特に有利な分解挙動を有し、これにより、低温でも地中に急速に分解されるダウンホールツール部材の製造に特に有用になる。

【0119】

参照により本明細書に援用されるいずれかの特許、特許出願及び刊行物の開示が、用語を不明確にし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本出願の記載が優先するものとする。

【0120】

参照により本明細書に援用されるいずれかの特許、特許出願及び刊行物の開示が、用語を不明確にし得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合、本出願の記載が優先するものとする。

【0121】

ここで、本発明を以下の実施例に関連してより詳細に説明するが、その目的は単なる例示であって、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

【実施例】

【0122】

実施例１
ヒーター、コンデンサー、温度及び圧力センサー、並びに機械的撹拌機を備えた７．５Ｌのステンレス鋼ダブルジャケット反応器に、７０重量％のグリコール酸水溶液４５００ｇ（４１．４２０モル、１．００００モル基準とする）、トリメチロールプロパン１０．００４ｇ（０．０７５モル、グリコール酸１モル当たり０．００１８モル）、シクロヘキサンジメタノール３．５８４ｇ（０．０２５モル、グリコール酸１モル当たり０．０００６モル）及びメタンスルホン酸０．５３６ｇ（０．００６モル、グリコール酸１モル当たり０．０００１４モル）を投入した。

【0123】

次いで、反応器を閉じ、真空及び窒素を交互に使用して３回パージした。反応溶液を機械的撹拌下で５０℃に急速に加熱した。圧力を６００ｍｂａｒに低下させ、３０分かけて５０℃から１００℃まで加熱を続けた。水蒸留を開始した。温度を６０分間かけて１３０℃までゆっくりと上昇させ、水蒸留を静かに続けた。大部分の水が除去されたところで、温度を３０分かけて２２０℃までより速く上昇させた。

【0124】

２２０℃に達した時点で、圧力を３０分かけて３０ｍｂａｒまで徐々に低下させた。その後、温度を最終的に２３０℃まで上昇させ、残りの合成の間、安定に保った。グリコール酸転化率を高めるために、真空をさらに２７０分間適用した。

【0125】

次いで、窒素を用いて反応混合物を大気圧に戻した。ポリマーをケトルから底部バルブを通して取り出し、ドライアイス上のＳＳトレイに回収した。硬く固化したポリマー塊を取り出し、秤量した。粗収量：２．１０ｋｇ（約８８％）．

【0126】

ポリマーを高速粉砕機を用いて直径２ｍｍ未満の小さな粒子に粉砕し、２ｍｍ篩を通して分級し、さらに真空オーブン中、９０℃で一晩乾燥させた。

【0127】

均一な粒径分布及び均質性を得るために、３：１の圧縮比を有する２５Ｌ／Ｄモノスクリューを備えた直径１９ｍｍのＢＲＡＢＥＮＤＥＲ押出機で粉末をペレット化した。ダイは１ストランドダイ（２ｍｍ孔）であり、ストランドは乾燥条件で「ダイフェースカット」した。使用したスクリュー速度は６０ｒｐｍであり、温度プロフィールは低く保ち（１９５℃の平坦な温度プロフィール、押出機内の４つの加熱ゾーン；ダイ内の１つの加熱ゾーン）、溶融重合されたプレポリマーの低粘度に対処した。典型的な出力は約２．１ｋｇ／ｈであった。得られたペレットサイズは、直径約２ｍｍ、長さ約３ｍｍであった。

【0128】

このようにして得られたペレットを二重壁ロータリータンブラーユニットに導入して均一に混合し、さらに加熱し真空に引くことにより固相で重合させた。使用したタンブラーは、総体積１５Ｌ／有効体積６Ｌを有した。１バッチ当たり約２ｋｇのポリマーを使用した。

【0129】

タンブラーを閉じた後、８ｒｐｍで回転を開始した。真空ポンプを始動させて、タンブラー内を５～１０ｍｂａｒの真空にした。同時に、タンブラーを窒素（流量を５０Ｌ／ｈに設定）でフラッシュした。温度を室温から２１４℃に１６時間で上昇させるために、二重壁内を循環する油を加熱した。

【0130】

タンブラーはサンプリングバルブを備えており、ポリマーの量が減少した試料を注意深く取り出して、固相重合（ＳＳＰ）の様々な時点での溶融粘度を平行板レオメーターを用いて分析した。所望の溶融粘度が達成された後、加熱を中止し、ＳＳＰを停止させ、生成物を冷却した。

【0131】

２１４℃で６６時間のＳＳＰ後、１０秒^－１の剪断速度で６４７Ｐａ・秒の溶融粘度を有するポリ（グリコール酸）ポリマー１．８ｇが得られた。

【0132】

ＳＳＰ後の最終ポリマー中の残留メタンスルホン酸を、記載された方法に従って滴定し、グリコール酸単位に関して０．００５モル％であることが見出された。

【0133】

実施例２
実施例１と同じ装置及びプロトコルを使用して、７０重量％グリコール酸水溶液４５００ｇ（４１．４２０モル、１．００００モル基準とする）、トリメチロールプロパン８．８９２ｇ（０．０６６モル、グリコール酸１モル当たり０．００１６モル）、イソフタル酸６．１９３ｇ（０．０３７モル、グリコール酸１モル当たり０．０００９モル）及びメタンスルホン酸０．８１９ｇ（０．００９モル、グリコール酸１モル当たり０．０００２１モル）の負荷を、２．１５ｋｇのポリ（グリコール酸）ポリマーに変換した（粗収率９０％）。

【0134】

粉末をペレット化し、ＳＳＰによる溶融粘度を増加させるための全く同じプロトコルを、実施例１と同様に適用した。

【0135】

２１４℃で６３時間のＳＳＰ後、１０秒^－１の剪断速度で５８２Ｐａ・秒の溶融粘度を有するポリ（グリコール酸）ポリマー１．８ｇが得られた。

【0136】

ＳＳＰ後の最終ポリマー中の残留メタンスルホン酸を、記載された方法に従って滴定し、グリコール酸単位に関して０．００５モル％であることが見出された。

【0137】

線形減肉試験
実施例１及び２のポリマーを溶融加工することによって、底面５ｃｍ^２、高さ１２．７ｍｍを有する部品を作製した。これらの部品を１２０℃のオーブンで１時間結晶化させた。次いで、脱イオン水を入れた８００ｍＬボトルに部品を入れ、８０℃のオーブンに置いた。ジャーを様々な時点で引き出し、部品を一晩乾燥させた。翌日、部品を切断し、非分解切片の厚さを測定した。

【0138】

図１は、実施例１及び２の分岐ポリ（ヒドロキシ酸）ポリマーの厚さの経時変化を示すグラフである。

【0139】

データは時間の経過とともに分解速度も増加し、部分減肉の非線形曲線をもたらすことを示した。

【0140】

実験の最初の２４時間は、平均減肉速度は約７５ミクロン／時であった。実験の最後の７２時間は、減肉速度が約１３０ミクロン／時に増加した。

【0141】

減肉速度の増加は、井戸における部品の分解がより速いという利点を有する。したがって、井戸におけるツール又はツール部材の残留部品の除去に必要な時間が短縮される。これは、一般に温度が比較的低い北米の井戸において特に重要である。

【図1】

【国際調査報告】