特表 2023-507645 燃料タンク外部用シーラントとしてのポリウレアコーティングシステム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-02-24

(54)【発明の名称】燃料タンク外部用シーラントとしてのポリウレアコーティングシステム

(51)【国際特許分類】

   B05D 7/24 20060101AFI20230216BHJP

   C09D 175/02 20060101ALI20230216BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20230216BHJP

   C09D 5/34 20060101ALI20230216BHJP

   B05D 7/14 20060101ALI20230216BHJP

   B32B 27/40 20060101ALI20230216BHJP

【ＦＩ】

B05D7/24 302S

C09D175/02

C09D7/61

C09D5/34

B05D7/14 M

B05D7/24 302T

B32B27/40

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022538135

(86)(22)【出願日】2020-12-18

(85)【翻訳文提出日】2022-08-18

(86)【国際出願番号】 EP2020086945

(87)【国際公開番号】W WO2021123109

(87)【国際公開日】2021-06-24

(31)【優先権主張番号】19218222.8

(32)【優先日】2019-12-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】517284496

【氏名又は名称】ケメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(72)【発明者】

【氏名】クレマー，ミヒャエル

(72)【発明者】

【氏名】ブルヒェルトザイファー，クリスティアン

(72)【発明者】

【氏名】ボンス，ペーター

【テーマコード（参考）】

4D075

4F100

4J038

【Ｆターム（参考）】

4D075AA01

4D075AA84

4D075CA42

4D075DC08

4D075DC41

4D075EA41

4D075EB32

4D075EB38

4D075EB45

4D075EB56

4F100AB10A

4F100AK51B

4F100AT00A

4F100BA02

4F100CA02B

4F100CA05B

4F100CA07B

4F100CC00B

4F100EH46B

4F100GB16

4F100GB31

4J038DG061

4J038DG131

4J038DG281

4J038DG291

4J038KA08

4J038MA09

4J038NA01

4J038NA11

4J038NA15

4J038NA23

4J038NA27

4J038PA06

4J038PA07

4J038PA18

4J038PB07

4J038PC02

4J038PC08

4J038PC10

(57)【要約】

本発明は、互いに分離した２つのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）からなる、２Ｋコーティングシステムであって、コンポーネント（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含有し、平均して少なくとも２つの第一級及び／又は第二級アミノ基を有する少なくとも１つの構成成分（ａ１）を含み、コンポーネント（Ｂ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含有し、平均して少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つの構成成分（ｂ１）を含み、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれは、それぞれのコンポーネントの総質量に基づいて、少なくとも９５質量％の固形分を有し、コンポーネント（Ｂ）中に存在する構成成分（ｂ１）が、カルボジイミド単位及び／又はウレトンイミン単位、ならびに少なくとも１つの構造単位（Ｉ）を有する２Ｋコーティングシステムと、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を混合することによって得ることができるコーティング組成物と、特に燃料タンクの外部を密封するためのシーラントとしての前記コーティング組成物の使用方法と、前記コーティング組成物を基材に塗布する方法と、特に燃料タンクの外部を密封する方法と、この方法によって得ることができる密封された燃料タンクなどの密封された基材とに関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材の好ましくはプレコートされた表面、好ましくは燃料タンク、特に航空機用燃料タンクの好ましくはプレコートされた表面を密封する方法であって、少なくともステップ（１）、すなわち
（１）コーティング組成物を、前記基材の好ましくはプレコートされた表面、好ましくは燃料タンクの外部の、特に航空機用燃料タンクの外部の好ましくはプレコートされた表面に塗布するステップ、
を含み、
前記コーティング組成物は、コーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合することによって得ることができ、前記コーティングシステムは、互いに分離している２つのコンポーネント（Ａ）と（Ｂ）からなる２コンポーネント（２Ｋ）コーティングシステムであり、
コンポーネント（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含有し、少なくとも２つの第一級及び／又は第二級アミノ基を有する少なくとも１つの構成成分（ａ１）を含み、
コンポーネント（Ａ）中に存在する任意の充填剤の量は、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、５質量％を超えず、
コンポーネント（Ｂ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含有し、少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つの構成成分（ｂ１）を含み、
コンポーネント（Ａ）と（Ｂ）のそれぞれは、それぞれのコンポーネントの総質量に基づいて、少なくとも９５質量％の固形分を有し、
コンポーネント（Ｂ）中に存在する構成成分（ｂ１）は、少なくとも１つのカルボジイミド単位及び／又はウレトンイミン単位を有し、さらに少なくとも１つの構造単位（Ｉ）：

【化1】

（式中、Ｒ^１はＣ_２～Ｃ_８アルキレン残基であり、パラメータｍは１～２００の範囲の整数である）、
を含む、方法。

【請求項2】

構成成分（ａ１）は、少なくとも２つの芳香族部分を含み、第一級及び／又は第二級アミノ基の少なくとも１つは、これらの少なくとも２つの芳香族部分のぞれぞれに直接結合している、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

構成成分（ａ１）は、さらに少なくとも１つ構造単位（ＩＩ）：

【化2】

（式中、Ｒ^２は、Ｃ_２～Ｃ_８アルキレン残基、より好ましくはＣ_２～Ｃ_６アルキレン残基、特にＣ_２～Ｃ_４アルキレン残基であり、
パラメータｎは、１～１００の範囲、より好ましくは１～４０の範囲、特に１～１０の範囲、最も好ましくは１～５の範囲の整数である）、
を含む、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

構成成分（ａ１）は、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、５０～９５質量％の範囲、より好ましくは５５～９０質量％の範囲の量で、コンポーネント（Ａ）中に存在する、請求項１～３のいずれか１項に記載の方法。

【請求項5】

構成成分（ｂ１）は、コンポーネント（Ｂ）中に存在する唯一のイソシアネート基含有構成成分である、請求項１～４のいずれか１項に記載の方法。

【請求項6】

構成成分（ｂ１）は、少なくとも２つのイソシアネート基を有する芳香族ジイソシアネート、好ましくはＭＤＩの、少なくとも１つのプレポリマーを、少なくとも１つのカルボジイミド単位及び／又はウレトンイミン単位の形成下で、脱炭酸縮合反応に供することによって得ることができ、前記プレポリマーは、ポリエーテルポリオールと少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート及び／又はそのポリマーとの反応によって調製される、請求項１～５のいずれか１項に記載の方法。

【請求項7】

構成成分（ｂ１）中に存在するＮＣＯ含有量は、構成成分（ｂ１）の総質量に基づいて、２０～３５質量％の範囲である、請求項１～６のいずれか１項に記載の方法。

【請求項8】

コンポーネント（Ａ）の固形分は、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、９８質量％超であり、コンポーネント（Ｂ）の固形分は、コンポーネント（Ｂ）の総質量に基づいて、９８質量％超である、請求項１～７のいずれか１項に記載の方法。

【請求項9】

前記コーティング組成物が噴霧可能である、請求項１～８のいずれか１項に記載の方法。

【請求項10】

前記コーティング組成物は、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を、５：１～１：２の範囲の質量比（コンポーネント（Ａ）／コンポーネント（Ｂ））で混合することによって得ることができる、請求項１～９のいずれか１項に記載の方法。

【請求項11】

前記コーティング組成物を調製するために、コーティングシステムのコンポーネント（Ａ）と（Ｂ）の混合は、衝突混合原理を利用することによって、向流注入技術を用いた高圧装置で行われる、請求項１～１０のいずれか１項に記載の方法。

【請求項12】

請求項１～１１のいずれか１項に記載の方法によって得ることができる、密封された基材、好ましくは外部シールを有する燃料タンク、特に外部シールを有する航空機用燃料タンク。

【請求項13】

特に、好ましくはプレコートされた基材上に、好ましくは、好ましくはプレコートされた燃料タンクの外部に、特に、好ましくはプレコートされた航空機用燃料タンクの外部に、バリアコーティングを提供するための、コーティングシステムのコンポーネント（Ａ）と（Ｂ）を混合することで得ることができる、請求項１～１１のいずれか１項に記載のコーティング組成物のシーラントとしての使用方法。

【請求項14】

請求項１～８のいずれか１項に記載のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）と（Ｂ）を互いに混合することによって得ることができる、請求項１～１１のいずれか１項に記載のコーティング組成物。

【請求項15】

互いに分離している請求項１～８のいずれか１項に記載の２つのコンポーネント（Ａ）と（Ｂ）からなる、２コンポーネント（２Ｋ）コーティングシステム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、互いに分離している２つのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）からなる２Ｋコーティングシステムであって、ここで（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含み、平均して少なくとも２つの第一級及び／又は第二級アミノ基を有する少なくとも１つの構成成分（ａ１）を含み、（Ｂ）は少なくとも１つの芳香族部分を含み、平均して少なくとも２つのイソシアナート基を有する少なくとも１つの構成成分（ｂ１）を含み、（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれは、それぞれのコンポーネントの総質量に基づいて、少なくとも９５質量％の固形分を有しており、コンポーネント（Ｂ）に存在している構成成分（ｂ１）は、カルボジイミド単位及び／又はウレトンイミン単位、ならびに少なくとも１つの構造単位（Ｉ）を有する２Ｋコーティングシステムと、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を混合することによって得られるコーティング組成物と、前記コーティング組成物のシーラントとしての使用、特に燃料タンクの外部を密封するための使用と、基材にコーティング組成物を塗布する方法と、特に燃料タンクの外部を密封する方法と、この方法によって得られる密封された燃料タンクなどの密封された基材と、に関する。

【背景技術】

【0002】

航空機の需要が高まり、航空機の生産率も増加しているため、航空機メーカーは航空機製造におけるプロセス時間を短縮することに関心を有している。加速すべき１つのプロセスは、航空機の燃料タンクへのいわゆる二次燃料バリアコーティング（ＳＦＢコーティング）の適用である。プロセス時間は、特に使用される製品によって異なる。このようなＳＦＢコーティングでコーティングされた燃料タンクを得るために、シーラントは航空機の胴体内にある燃料タンクの外部に吹き付けられる。タンクの形状によっては、ブラッシングのような他の塗布方法も可能である。さらに、ブラッシングなどの他の塗布方法は、メンテナンス作業の場合に使用することができる。燃料タンクは通常、ポリサルファイドシーラントなどの適切なシーラントで内部から密封される。追加の保護として、さらなるコーティングが、燃料タンクの外部プレコート表面に、さらに塗布される。内部シールに欠陥が生じた場合、外部に塗布されたシーラントは、燃料又は燃料蒸気がタンクから漏れて貨物エリア及び／又は乗客エリアに入るのを防止する。前記外部塗布シーラントは、前述のＳＦＢコーティングと呼ばれる。シーラントは燃料に対して耐性がなければならない。さらに、シーラントは、タンク表面の亀裂及び／又は損傷全般が、修理されるために、外部から容易にかつ直ちに検出されるように、透明（すなわち、クリア）でなければならない。

【0003】

様々な目的のためのポリウレア及び／又はポリウレタンコーティングは、先行技術、例えば、ＵＳ２０１２／０１８３６９２Ａ１、ＵＳ６，６０５，６８４Ｂ２、ＵＳ９，３２８，２７４Ｂ２、ＪＰ２０１２－９２２６６Ａ及びＪＰＨ－１１１３０８３４、ならびにＷＯ２０１６／０５９０８３Ａ１から知られており：無溶媒コーティング組成物から調製された透明ポリウレア及び／又はポリウレタンコーティングは、例えば、ＵＳ２０１２／０１８３６９２Ａ１から知られている。特に、ポリアスパラギン酸アミン及びポリイソシアネートから調製されるコーティングが、この文献に開示されている。これらのコーティングは、コーティングが適用される基材を保護するために、バリアコーティングとして使用される。基材にコーティング組成物を塗布するために、高容量低圧（ＨＶＬＰ）ガンが使用される。組成物は、約５４～６５℃などの高温で硬化される。ポリウレアエラストマーの調製は、ＵＳ６，６０５，６８４Ｂ２に開示されている。アスパラギン酸エステルは形成され、これは、ポリオキシアルキレンアミンとブレンドされた後に、所望のポリウレアエラストマーを生成するために、イソシアネートと反応される。ＵＳ９，３２８，２７４Ｂ２は、イソシアネート末端ウレタン含有付加物とビス（ビニル－スルホニル）アルカノールから調製されたウレタン及び硫黄含有プレポリマーに関し、ならびに、このようなプレポリマーとアミン触媒を含有する組成物に関する。ＮＣＯ基とアルカノールのＯＨ基の架橋反応によるポリウレタンである硬化したシーラントは、これらの付加体から得られる。脂肪族イソシアネート化合物から調製されるポリウレアコーティングが、ＪＰ２０１２－９２２６６Ａに開示されている。必然的に非芳香族のポリアミンを含むポリアミンの混合物から調製されるポリウレアが、ＪＰＨ－１１１３０８３４に開示されている。ＷＯ２０１６／０５９０８３Ａ１は、エラストマー基材の欠陥を補修するための、及び／又はこれらの基材を共に接着結合するためのポイルウレアコーティングを開示している。

【0004】

航空機のアンテナ又は他の航空機部品用のポリウレアシーラントは、ＵＳ１０，０５２，８１７Ｂ２とＵＳ９，７６５，８８８Ｂ２に開示されている。これらのシーラントは難燃性であり、特殊なカートリッジシステムを含むアセンブリを使用して塗布される２つのコンポーネントからなることが可能である。このカートリッジシステムの上にミキシングロッドが設置されている。両コンポーネントは手動でミキシングロッドに押し込まれ、混合される。シーラントは、直鎖ポリウレア成分であり、耐紫外線性を向上させるためにカーボンブラックを含有する場合がある。しかしながら、ＵＳ１０，０５２，８１７Ｂ２及びＵＳ９，７６５，８８８Ｂ２に記載されているシーラントは、噴霧可能ではない。

【0005】

ポリウレア、ポリウレタン及び／又はポリウレア－ポリウレタンハイブリッドシーラントである噴霧可能な２コンポーネントシーラントを（航空機）部品に適用するために使用される、Ｓｕｌｚｅｒ混合スプレーガンで使用する特殊なカートリッジシステムが、ＷＯ２０１７／１７２９０６Ａ２に開示されている。両方のコンポーネントは２つのチャンバで分離され、各チャンバの出口は混合ロッドにつながり、その中で両方のコンポーネントはそれらを混合ロッドに通すことによって（手動又は空気圧で）混合される。このシーラントは耐燃料性であり、したがって、タンク内で漏れが発生した場合に燃料漏れを防ぐために、二次的な燃料蒸気バリアとして使用されることができる。シーラントは透明、すなわちクリアである。しかしながら、塗布後に色変化が観察され、これは、シーラントが二次的な燃料蒸気バリアとして適用される場合に、燃料タンク内の漏れの検出を妨げる可能性があるため、不利である。さらに、開示されているシーラントは、必ずしもＶＯＣを含まない必要がなく、これは環境的観点からも問題がある。ＷＯ２０１７／１７２９０６Ａ２に開示されたカートリッジシステムのさらなる欠点は、そこに記載されたＳｕｌｚｅｒ混合システムの使用は、カートリッジ及び混合ロッドがプラスチック製であるため、通常大量のプラスチック廃棄物を生じ、使用後に廃棄されなければならないことである。

【0006】

さらに、市販のポリウレタンベースの製品「ＰＲ－１１９９」のようなＳＦＢコーティングを提供するための市販のコーティングシステムが利用可能であるが、これは、しばしば硬化に比較的に長い時間を必要とし、さらに、通常は有機溶媒を含み、これは少なくとも環境的理由のため及び／又はＶＯＣ規制のために望ましくない。例えば、多くの場合、存在する溶媒がゆっくりと蒸発し始めるように、塗布後に約２時間のフラッシュオフ時間を適用し、その後、高温で２４時間コーティングを硬化させる必要がある。したがって、このプロセスの待ち時間は少なくとも２６時間となり、これは、時間とエネルギーの両方を消費するため、経済的な理由から不利である。さらに、ＳＦＢコーティングを提供するための市販のコーティングシステムは、通常、有機溶媒だけでなく、リン含有難燃剤などの難燃剤も含み、これは、少なくとも環境的理由のために不利であるだけでなく、例えば安全規制（これを考慮し実行しなければならない）が適用される場合もあるため、経済的理由でも不利である。安定剤として必然的に有機溶媒を含み、したがって望ましくない高いＶＯＣ－含有量を有するポリウレア組成物は、ＷＯ００／６９９４３Ａ１からさらに知られている。

【0007】

先行技術から、ＵＶ光の照射により硬化するシーラントとしての使用のためのコーティング組成物も知られている。そのようなシーラント及びそれぞれのコーティング方法は、例えば、ＷＯ２０１６／１２８５４８Ａ１、ＷＯ２０１６／１２８５４７Ａ１、ＥＰ２８３６５６２Ｂ１、ＥＰ１４７８７０３Ｂ１及びＥＰ１３８５９０４Ｂ１に開示されている。さらに、ＷＯ２０１８／０３１５３２Ａ１には、ポリチオール、ならびにウレア及び／又はウレタン含有ポリアルケニルを含有する組成物が開示されている。この文献はさらに、２つの部分からなるシーラントシステムを開示しており、ポリチオールは第１の部分に含有され、ポリアルケニルは第２の部分に含有される。該組成物及びシステムは、航空宇宙産業用の、特にＳＦＢコーティングとして、化学線（actinic radiation）硬化性コーティング及びシーラントを調製するために使用されることができる。ＷＯ２０１８／０３１５３２Ａ１の組成物は、硫黄含有組成物であり、これは、少なくとも環境的理由のために不利である。さらに、硬化反応は必然的にＵＶ光で行う必要があるため、高価なＵＶ装置及び追加の作業工程が必要となり、追加のコスト及び時間が発生する。さらに、追加の安全規制が適用される可能性があり、例えば、ＵＶ光に対する特別な保護措置が従業員に要求される。さらに、ＵＶ光源を使用することにより、コーティングされるいくつかの部品の形状のためにＵＶランプでアクセスすることが困難な領域で十分な硬化を行うことが必ずしも可能ではなく、その結果、ＵＶ光の照射が不十分であるためにシーラントが完全に硬化せず、いわゆる「シャドウエリア」をもたらすリスクを生じる。さらに、このようなＵＶ硬化組成物は依然として有機溶媒を含んでいることが多く、これは少なくとも環境的理由及び／又はＶＯＣ規制のために望ましくない。

【0008】

したがって、特に基材が燃料タンクであり、コーティング組成物がＳＦＢコーティングを提供するために使用される場合、前述の欠点を示さない、コーティングシステム、コーティング組成物、及び基材のコーティング方法に対する需要がある。特に、本質的に又は完全にＶＯＣを含まないが、それにもかかわらず、噴霧可能及び／又は手動で処理可能、特に噴霧可能であり、低温での自己触媒による急速硬化、特に従来のコーティングシステム及びコーティング組成物よりも低温及び短時間で行われる硬化を可能にする、それぞれのコーティングシステム及び組成物に対する需要が存在する。同時に、燃料タンク表面に存在し得る亀裂及び／又は損傷は、即時の修理を可能にするために、外部から容易に検出可能であるべきである。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】ＵＳ２０１２／０１８３６９２Ａ１

【特許文献2】ＵＳ６，６０５，６８４Ｂ２

【特許文献3】ＵＳ９，３２８，２７４Ｂ２

【特許文献4】ＪＰ２０１２－９２２６６Ａ

【特許文献5】ＪＰＨ－１１１３０８３４

【特許文献6】ＷＯ２０１６／０５９０８３Ａ１

【特許文献7】ＵＳ１０，０５２，８１７Ｂ２

【特許文献8】ＵＳ９，７６５，８８８Ｂ２

【特許文献9】ＷＯ２０１７／１７２９０６Ａ２

【特許文献10】ＷＯ００／６９９４３Ａ１

【特許文献11】ＷＯ２０１６／１２８５４８Ａ１

【特許文献12】ＷＯ２０１６／１２８５４７Ａ１

【特許文献13】ＥＰ２８３６５６２Ｂ１

【特許文献14】ＥＰ１４７８７０３Ｂ１

【特許文献15】ＥＰ１３８５９０４Ｂ１

【特許文献16】ＷＯ２０１８／０３１５３２Ａ１

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

したがって、本発明の根底にある目的は、特に基材が燃料タンクであり、コーティングシステム及び組成物がＳＦＢコーティングの提供に用いられる場合、先行技術の従来のコーティングシステム及び組成物の欠点を示さない、基材のコーティングに適したコーティングシステム及びコーティング組成物を提供することであった。本発明の根底にある特定の目的は、本質的に又は完全にＶＯＣを含まないが、依然として、噴霧可能であり、低温での自己触媒による急速硬化、特に先行技術で知られている従来のコーティングシステム及びコーティング組成物よりも低温及び短時間で行われる硬化を可能にする、それぞれのコーティングシステム及び組成物を提供することであった。同時に、これらのコーティング及び組成物は、可能な限り迅速な修理を行うために、燃料タンク表面に存在し得る亀裂及び／又は損傷を直ちに検出することを可能にすべきである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

この目的は、本願の特許請求の範囲の主題によって、ならびに本明細書に開示されるその好ましい実施形態によって、すなわち本明細書に記載された主題によって解決されている。

【0012】

本発明の第１の主題は、互いに分離している２つのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）からなる２コンポーネント（２Ｋ）コーティングシステムであって、
コンポーネント（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含有し、少なくとも２つの第一級及び／又は第二級アミノ基を有する少なくとも１つの構成成分（ａ１）を含み、
コンポーネント（Ｂ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含有し、少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つの構成成分（ｂ１）を含み、
コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれは、それぞれのコンポーネントの総質量に基づいて、少なくとも９５質量％の固形分を有し、
コンポーネント（Ａ）中に存在する任意の充填剤の量は、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、５質量％を超えない、２コンポーネント（２Ｋ）コーティングシステムにおいて、
コンポーネント（Ｂ）中に存在する構成成分（ｂ１）は、少なくとも１つのカルボジイミド単位及び／又はウレトンイミン単位を有し、さらに少なくとも１つの構造単位（Ｉ）：

【化1】

（ここで、Ｒ^１はＣ_２～Ｃ_８アルキレン残基であり、パラメータｍは１～２００の範囲の整数である）
を含むことを特徴とする２コンポーネント（２Ｋ）コーティングシステムである。

【0013】

本発明のさらなる主題は、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合することによって得ることができるコーティング組成物である。

【0014】

本発明のさらなる主題は、シーラントとしての本発明のコーティング組成物の使用方法、特に好ましくはプレコートされた基材、好ましくはプレコートされた燃料タンクの外部、特に、好ましくはプレコートされた航空機用燃料タンクの外部に、バリアコーティングを提供するためのコーティング組成物の使用方法である。

【0015】

本発明のさらなる主題は、好ましくは基材のプレコートされた表面、好ましくは燃料タンクの外部のプレコートされた表面、特に航空機用燃料タンクの外部のプレコートされた表面、を密封する方法であって、少なくともステップ（１）、すなわち
（１）本発明のコーティング組成物を、基材の好ましくはプレコートされた表面、好ましくは燃料タンクの外部の好ましくはプレコートされた表面、特に航空機用燃料タンクの外部の好ましくはプレコートされた表面、に塗布すること、
を含む方法である。

【0016】

本発明のさらなる主題は、本発明の方法によって得られる、密封された基材、例えば密封された燃料タンク、好ましくは外部シールを有する燃料タンク、特に外部シールを有する航空機用燃料タンクである。

【0017】

驚くべきことに、本発明のコーティングシステム及び本発明のコーティング組成物は、基材、特に航空宇宙及び／又は航空機産業で使用される燃料タンクなどの燃料タンクのコーティングに適していることが見出された。特に、これに関して、本発明のコーティングシステム及び本発明のコーティング組成物は、ＳＦＢコーティングをそのような燃料タンクの外部表面に提供するのに、すなわちそのような燃料タンクの外部シールに適していることが見出された。

【0018】

さらに驚くべきことに、本発明のコーティングシステム及び本発明のコーティング組成物は、室温（１８～２９℃）のような低温での自己触媒による急速硬化、特に、先行技術で知られている従来のコーティングシステム及びコーティング組成物よりも低温及び短時間で行われる硬化を可能にすることが見出された。このような処理時間の短縮は、製品が硬化するまでの顧客の待ち時間を短縮することにつながる。本発明のコーティング組成物の硬化は、２時間以下、特に２時間～１．５時間しかかからないことが見出された。さらに、硬化のために例えば４０℃以上の高温を適用する必要がないだけでなく、硬化が行われるためにＵＶ光のような外部的インパルス（刺激）を適用する必要もない。したがって、追加のエネルギーは必要ない。

【0019】

本発明のコーティングシステム及び組成物は、本質的に又は完全にＶＯＣを含まない形態で、特に上記の目的のために提供することができることがさらに見出された。それにもかかわらず、本発明のコーティングシステムは、特に混合及び噴霧が同時に行われることを可能にする向流注入技術を用いて混合及び塗布をするための高圧システムを使用する場合に依然として噴霧可能である。このような高圧システムの使用は、例えば、ＷＯ２０１７／１７２９０６Ａ２に開示されているようなＳｕｌｚｅｒ混合スプレーガンを使用する場合とは異なって、プラスチック廃棄物の望ましくない生成をもたらさないことがさらに見出された。さらに、本発明のコーティング組成物は、（燃料タンクなどの基材に塗布されるときは本質的に又は完全にＶＯＣを含まないため）、無溶媒又は本質的に無溶媒系であるために、塗布後に「静置」する必要がない。したがって、フラッシングオフ期間は必要ない。

【0020】

本発明のコーティング組成物は、シーラントとして塗布されたときは透明（クリア）であることがさらに見出された。これは、ＳＦＢコーティングの分野でコーティングを使用する場合、燃料タンク表面に潜在的可能に存在する亀裂及び／又は燃料タンク表面への損傷を直ちに検出して、可能な限り迅速な修理を行うことを可能にする。驚くべきことに、本発明のコーティング組成物から得られるコーティングは、例えば多量の充填剤を含むコーティング組成物から得られた従来の不透明ポリウレアコーティングよりも、引張強度、ショアＡ硬度及び／又は破断伸びに関して、著しく優れた特性を示すことが見出された。

【0021】

さらに、本発明のコーティング組成物は、シーラントとして塗布された場合、例えばＷＯ２０１７／１７２９０６Ａ２に開示されているような塗布後のシーラントとは異なり、色安定的であり、すなわち混合後にその色が変化しないことが見出された。

【発明を実施する形態】

【0022】

発明の詳細な説明
本発明のコーティングシステム及び本発明のコーティング組成物
本発明のコーティングシステムは、互いに分離している２つのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）からなる２コンポーネント（２Ｋ）コーティングシステムである。例えば、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）は、特にシーラントとして使用することができるコーティング組成物を調製するために互いに混合されるまで、別々に保管されることができる。

【0023】

本発明のコーティングシステムは、第一級及び／又は第二級アミノ基を有する少なくとも１つの構成成分を含むコンポーネント（Ａ）と、イソシアネート（ＮＣＯ）基を有する少なくとも１つの構成成分を含むコンポーネント（Ｂ）とからなる。したがって、これらの２つのコンポーネントを混合すると、アミノ基とイソシアネート基との反応により、ポリウレア又はポリウレアベースのコーティング組成物が形成される。本発明の意味において、「ポリウレアコーティング組成物」は、コンポーネント（Ａ）がＯＨ－基を有する追加の構成成分を含有しない場合に形成される。本発明の意味において、「ポリウレアベースのコーティング組成物」は、コンポーネント（Ａ）が、ＯＨ－基を有する追加の構成成分（しかしながら、前記ＯＨ－基は、アミノ基の量よりもかなり低い量で存在する）を含有し、ポリウレア形成の他にイソシアネート基との架橋時にウレタン基の追加の形成をもたらす場合に、形成される。

【0024】

好ましくは、本発明のコーティングシステムは、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）からなるシーラントシステムである。

【0025】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、硬化触媒を含有しない。好ましくは、もちろん、本発明のコーティング組成物もまた、硬化触媒を含有しない。本発明のコーティングシステムは、好ましくは、自己触媒的に架橋可能であり、すなわち、そこに存在する関連構成成分は、自己触媒反応を介して架橋することができるため、硬化触媒は必要ではない。

【0026】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、順に１つ以上の硫黄原子を含むいかなる構成成分も含有しない。好ましくは、もちろん、本発明のコーティング組成物もまた、１つ以上の硫黄原子を含むいかなる構成成分も含有しない。１つ以上の硫黄原子を有するいかなる構成成分が、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の１つ、及び／又は本発明のコーティング組成物中に存在する場合、それは好ましくはメルカプトシランのみからなる群から選択される。

【0027】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、難燃剤を含有しない。特に、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、リン含有難燃剤を含有しない。好ましくは、もちろん、本発明のコーティング組成物もまた、いかなる難燃剤、特にリン含有難燃剤を含有しない。

【0028】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の両方は、有機溶媒を含まないか又は本質的に含まない。好ましくは、同じことが本発明のコーティング組成物にも当てはまる。本発明の意味において、「有機溶媒を含まない」という用語は、好ましくは、有機溶媒が全く存在しないことを意味する。本発明の意味において、「有機溶媒を本質的に含まない」という用語は、好ましくは、有機溶媒が本質的に存在しないことを意味する。これは、少なくとも有機溶媒が、意図的に、本発明で使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれかに、ならびに本発明のコーティング組成物に、添加されていないことを意味する。しかしながら、本発明で使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の調製に使用されるいずれかの構成成分の調製時に形成される有機溶媒の残留留分がその中に存在することを排除することはできない。好ましくは、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれに存在する任意の有機溶媒の量は、いずれの場合もコンポーネント（Ａ）又は（Ｂ）の総質量に基づいて、１０質量％未満、より好ましくは８質量％未満、さらにより好ましくは６質量％未満、さらにより好ましくは５質量％未満、なおより好ましくは２．５質量％未満であり、特に１．０質量％未満、又は０．５質量％未満、最も好ましくは０．１質量％未満又は０．０５質量％未満又は０．０１質量％未満である。

【0029】

本発明によるコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）の固形分は、いずれの場合もコンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、少なくとも９５質量％、さらにより好ましくは９５質量％超、もっと好ましくは９７．５質量％超、特に９８質量％超又は９９質量％超又は９９．５質量％超、最も好ましくは１００質量％である。本発明によるコーティングシステムのコンポーネント（Ｂ）の固形分は、いずれの場合もコンポーネント（Ｂ）の総質量に基づいて、少なくとも９５質量％、好ましくは９５質量％超、より好ましくは９７．５質量％超、特に９８質量％超又は９９質量％超又は９９．５質量％超、最も好ましくは１００質量％である。本発明によるコーティング組成物の固形分は、いずれの場合もコーティング組成物の総質量に基づいて、好ましくは９５質量％超、より好ましくは９７．５質量％超、特に９８質量％超又は９９質量％超又は９９．５質量％超、最も好ましくは１００質量％である。固形分、すなわち不揮発分の測定は、以下に記載する方法に従って実施される。

【0030】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の両方は、水を含まないか又は本質的に含まない。同じことが本発明のコーティング組成物にも当てはまる。本発明の意味において、「水を含まない」という用語は、好ましくは、水が全く存在しないことを意味する。本発明の意味において、「水を本質的に含まない」という用語は、好ましくは、水が本質的に存在しないことを意味する。これは、少なくとも、水が意図的に本発明で使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれにも、ならびに本発明のコーティング組成物にも、添加されないことを意味する。しかしながら、本発明で使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の調製に使用されるいずれかの構成成分の調製時に形成される水の残留留分がその中に存在することを排除することはできない。好ましくは、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれに存在する任意の水の量は、いずれの場合もコンポーネント（Ａ）又は（Ｂ）の総質量に基づいて、１質量％未満、より好ましくは０．５質量％未満、さらにより好ましくは０．１質量％未満、まだもっとより好ましくは０．０５質量％未満、なおより好ましくは０．０１質量％未満、特に０．００５質量％未満又は０．００１質量％未満である。

【0031】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、紫外線照射のような化学線を介して架橋可能ないかなる構成成分も含有しない。好ましくは、もちろん、本発明のコーティング組成物もまた、紫外線照射のような化学線を介して架橋可能ないかなる構成成分も含有しない。特に、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、（メタ）アクリル基及び／又は不飽和Ｃ－Ｃ－二重結合を含むいかなる構成成分も含有しない。もちろん、同じことが好ましくは本発明のコーティング組成物にも当てはまる。したがって、好ましくは、本発明のコーティング組成物自体は、紫外線照射などの化学線を介して架橋可能ではない。

【0032】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）、ならびに本発明によるコーティング組成物に関連する本発明の文脈における「含む(comprising)」は、好ましくは「からなる(consisting of)」の意味を有する。この場合、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）内に存在する構成成分（ａ１）及び（ｂ１）に加えて、本発明のコーティングシステムの各コンポーネント又は本発明によるコーティング組成物に任意に含有される構成成分（ａ１）～（ａ７）などの後述される他の構成成分の１つ以上が、コーティングシステム、そのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）、又は本発明によるコーティング組成物に含有されていてよい。全てのコンポーネントは、それぞれの場合において、後述するそれらの好ましい実施形態において存在し得る。

【0033】

本発明によるコーティングシステム、そのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）、又は組成物中の、構成成分（ａ１）及び（ｂ１）、ならびにさらに任意に存在する構成成分（ａ１）～（ａ７）の質量％単位での割合及び量（質量％）は、それぞれコンポーネント（Ａ）又は（Ｂ）の総質量に基づいて、又はコーティング組成物の総質量に基づいて、合計して１００質量％になる。

【0034】

コンポーネント（Ａ）と（Ｂ）
コンポーネント（Ａ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含有し、少なくとも２つの第一級及び／又は第二級アミノ基を有する少なくとも１つの構成成分（ａ１）を含む。好ましくは、構成成分（ａ１）は、平均して少なくとも２つの第一級及び／又は第二級アミノ基を含む。好ましくは、構成成分（ａ１）は、少なくとも２つの、好ましくは正確に２つの芳香族部分、より好ましくは少なくとも２つの、好ましくは正確に２つのフェニル部分を含む。

【0035】

好ましくは、構成成分（ａ１）は、少なくとも２つの第一級アミノ基を含む。

【0036】

好ましくは、少なくとも２つの第一級及び／又は第二級アミノ基は、構成成分（ａ１）の少なくとも１つの芳香族部分に直接結合している。より好ましくは、構成成分（ａ１）が少なくとも２つの、好ましくは正確に２つの芳香族部分（より好ましくは少なくとも２つの、好ましくは正確に２つのフェニル部分）を含む場合、少なくとも２つの、好ましくは正確に２つの第一級及び／又は第二級アミノ基のうちの少なくとも１つ、好ましくは正確に１つは、少なくとも２つの、好ましくは正確に２つの芳香族部分のそれぞれと直接結合している。

【0037】

正確に２つのアミノ基が存在することが好ましく、なぜなら、これによって、コンポーネント（Ｂ）の構成成分（ｂ１）との架橋によって直鎖のポリウレアがり得られるからである。

【0038】

好ましくは、構成成分（ａ１）は、少なくとも１つのポリエーテル部分をさらに含む。好ましくは、前記ポリエーテル部分は、少なくとも２つの前記芳香族部分が存在する場合、構成成分（ａ１）の少なくとも２つの芳香族部分の間に構造的に配置される。しかしながら、前記少なくとも１つのポリエーテル部分に加えて、又はその代替として、構成成分（ａ１）は、ポリエステル、ポリブタジエン及び／又はポリ（メタ）アクリレート単位のうちの少なくとも１つを含み得る。

【0039】

好ましくは、構成成分（ａ１）の少なくとも１つのポリエーテル部分は、構造単位（ＩＩ）である：

【化2】

【0040】

ここで、Ｒ^２は、Ｃ_２～Ｃ_８アルキレン残基、より好ましくはＣ_２～Ｃ_６アルキレン残基、特にＣ_２～Ｃ_４アルキレン残基であり、
パラメータｎは、１～１００の範囲、より好ましくは１～４０の範囲、特に１～２０又は１～１０の範囲、最も好ましくは１～５の範囲の整数である。

【0041】

好ましくは、構成成分（ａ１）は、一般式（ＩＩＩ）の構成成分である：

【化3】

【0042】

ここで、Ｒ^２とｎは前述の意味を有し、各アミノ基は、それぞれフェニル環において互いに独立してｍ、ｏ又はｐ－位置に、特にいずれの場合もｐ－位置に配置される。

【0043】

特に好ましいのは、一般式（ＩＶ）及び／又は（Ｖ）の構成成分（ａ１）である：

【0044】

【化4】

【0045】

ここで、ｎはそれぞれの場合において前述の意味を有する。

【0046】

好ましくは、少なくとも１つの構成成分（ａ１）は、２００～７５００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは２００～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に２５０～３０００ｇ／ｍｏｌ又は２５０～２０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは２５０～１５００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。Ｍ_ｎの決定は、後述する方法に従って実行される。

【0047】

構成成分（ａ１）（少なくとも２つのアミノ基の他に）は基本的に、ＯＨ－基のようなＮＣＯ－基に対して反応性のある追加の官能基を有し得る。しかしながら、好ましくは、構成成分（ａ１）はそのようなさらなる官能基を含まず、すなわち、そこに存在するアミノ基が、ＮＣＯ基に対して反応性のある唯一の基である。

【0048】

好ましくは、構成成分（ａ１）は、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、５０～９５質量％の範囲、より好ましくは５５～９０質量％の範囲、さらにより好ましくは６０～８５質量％の範囲、まだより好ましくは６５～８５質量％の範囲、特に７０～８０質量％の範囲の量で、コンポーネント（Ａ）中に存在する。

【0049】

好ましくは、構成成分（ａ１）のアミン価は、５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲であり、より好ましくは７５～３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。なお、アミン価は、ＤＩＮ１６９４５：１９８９－０３に従って決定される。

【0050】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）中に存在する任意の充填剤の量は、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、５質量％（すなわち、５．０質量％）を超えない。「充填剤」という用語は、例えばＤＩＮ ５５９４３（日付：２００１年１０月）から、当業者には知られている。本発明の目的のための「充填剤」は、好ましくは、それらを囲む媒体に、例えばコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の各々と本発明の組成物などのそれらを囲む媒体に実質的に、好ましくは完全に不溶であり、特に体積を増加させるために使用される、成分である。本発明の意味での「充填剤」は、好ましくは、その屈折率が「顔料」と異なり、充填剤の屈折率は１．７未満であり、顔料の屈折率は１．７以上である。好ましくは、本発明の目的のための「充填剤」は、無機充填剤である。例としては、硫酸バリウム又はタルカムが挙げられる。

【0051】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）に存在する任意の充填剤の量は、いずれの場合もコンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、４．５質量％を超えず、より好ましくは４．０質量％を超えず、さらにより好ましくは３．５質量％を超えず、もっとより好ましくは３．０質量％を超えず、なおより好ましくは２．５質量％を超えず、特に２．０質量％又は１．５質量％又は１．０質量％又は０．５質量％を超えない。コンポーネント（Ａ）はいかなる充填剤も含まないことも可能である。本発明の意味において、このことは好ましくは、コンポーネント（Ａ）が充填剤を含まないか、又は少なくとも本質的に含まないことを意味する。これは、少なくとも充填剤が、本発明で使用されるコンポーネント（Ａ）及び本発明のコーティング組成物に意図的に添加されないことを意味する。好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）中に存在する充填剤の量は、いずれの場合もコンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０～５．０質量％の範囲、より好ましくは０～４．０質量％の範囲、さらにより好ましくは０～３．０質量％の範囲、まだより好ましくは０～２．０質量％の範囲、なおより好ましくは０～１．０質量％又は０～０．５質量％の範囲、特に０～０．１質量％又は０～０．０１質量％の範囲である。しかしながら、特に、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、いかなる充填剤も含まない。

【0052】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）に存在する任意の顔料の量は、いずれの場合もコンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０～５．０質量％の範囲、より好ましくは０～４．０質量％の範囲、さらにより好ましくは０～３．０質量％の範囲、まだより好ましくは０～２．０質量％の範囲、なおより好ましくは０～１．０質量％又は０～０．５質量％の範囲、特に０～０．１質量％又は０～０．０１質量％の範囲である。しかしながら、特に、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、いかなる顔料も含まない。本発明の意味において、このことは好ましくは、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の両方が、顔料を含まないか、又は少なくとも本質的に含まないことを意味する。これは、少なくとも顔料が、本発明で使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれにも、ならびに本発明のコーティング組成物にも、意図的に添加されないことを意味する。好ましくは、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のそれぞれに存在する顔料の量は、いずれの場合もコンポーネント（Ａ）又は（Ｂ）の総質量にそれぞれ基づいて、３質量％未満、より好ましくは２質量％未満、さらにより好ましくは１質量％未満、まだより好ましくは０．５質量％未満、なおより好ましくは０．１質量％未満、特に０．０１質量％未満である。「顔料」という用語は、例えばＤＩＮ ５５９４３（日付：２００１年１０月）から当業者には知られている。本発明の意味での「顔料」は、好ましくは、それらを取り囲む媒体（例えばコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の各々ならびに本発明の組成物）に実質的に、好ましくは完全に不溶性であり、それらの磁気的、電気的及び／又は電磁的特性のために顔料として使用することができる着色剤及び／又は物質である、粉末又はフレークの形態のコンポーネントを指す。

【0053】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の両方とも、透明、すなわちクリアである。好ましくは、もちろん、本発明のコーティング組成物も透明、すなわちクリアである。特に、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）のいずれも、顔料及び／又は充填剤、特にいかなる色及び／又は効果付与顔料及び／又は充填剤も含有しない。もちろん、同様に好ましくは、同じことが本発明のコーティング組成物にも当てはまる。

【0054】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、構成成分（ａ１）の他に、１つ以上のさらなる任意の構成成分を含み得る。これらのさらなる任意の構成成分の全ては、互いに異なり、さらに、構成成分（ａ１）とも異なる。

【0055】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、１つ以上のＯＨ基を有する１つ以上の構成成分（ａ２）をさらに含んでよい。そのような構成成分は、モノマー、オリゴマー及び／又はポリマーであり得る。例としては、ＯＨ官能性ポリエステル、ＯＨ官能性ポリ（メタ）アクリレート、ＯＨ官能性（メタ）アクリルコポリマー及び／又はＯＨ官能性ポリエーテルが挙げられる。しかしながら、好ましくは、コンポーネント（Ａ）は、このような構成成分（ａ２）を含まない。

【0056】

前述のように、好ましくは、コンポーネント（Ａ）は、リン含有難燃剤などの難燃剤を含有しない。しかしながら、任意で、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、構成成分（ａ３）として、例えば少なくとも１つのリン含有難燃剤、特に少なくとも１つのリン酸エステルなどの少なくとも１つの難燃剤を含んでもよい。難燃剤を使用する場合、それは好ましくは液体である（１バール及び２３℃において）。液体難燃剤は、最終コーティングの所望の透明性を潜在的可能に損なわないため、好ましい。難燃剤がコンポーネント（Ａ）中に存在する場合、好ましくは、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．１～３０質量％、より好ましくは１～２５質量％、特に５～２０質量％の量でその中に存在する。３０質量％より高い量は、最終コーティングの機械的特性が劣化する可能性があるため、望ましくない。難燃剤として好適なホスフェートの例は、ジフェニルクレシルホスフェートである。例えばトリエチルホスフェート、イソプロピル化トリアリールホスフェート及び２－エチルヘキシルジフェニルホスフェートのような他のホスフェートを使用することも可能である。原則として、追加的に又は代替的に、他の難燃剤、例えば、ハロゲンベースの難燃剤、例えば臭素化又は塩素化難燃剤、例えばトリス－（２－クロロイソプロピル）ホスフェートが使用されてもよい。他には、無機液体化合物、例えば液体ナトリウム水ガラスを使用することも可能である。

【0057】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、構成成分（ａ４）として、１つ以上の光安定剤、特に１つ以上の紫外線安定剤をさらに含み得る。例としては、例えば立体障害アミン（ＨＡＬＳ：ヒンダードアミン光安定剤）がある。原則として、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）シリーズ又は他のメーカーから市販されている全ての光安定剤を使用することができる。液体光安定剤は、最終コーティングの所望の透明性を潜在的に損なわないため、好ましい。光安定剤がコンポーネント（Ａ）中に存在する場合、好ましくは、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．０５～５質量％、より好ましくは０．１～３．５質量％、特に０．１～２質量％の量でその中に存在する。

【0058】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、構成成分（ａ５）として、１つ以上の接着促進剤をさらに含んでよい。特に、有機シランが構成成分（ａ５）として使用することができる。例としては、例えば（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）トリエトキシシラン、（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン及び／又は（３－グリシジルオキシプロピル）トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランが挙げられる。追加的に又は代替的に、他の接着促進剤、例えば、チタンアセチルアセトネート（ＴＡＡ）及び／又はチタン－ｎ－ブタノレート（ＴｎＢｔ）などのチタン酸塩が使用されてよい。構成成分（ａ５）がコンポーネント（Ａ）中に存在する場合、構成成分（ａ５）は、好ましくは、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．０５～５質量％、より好ましくは０．１～３．５質量％、特に０．１～２質量％の量でその中に存在する。

【0059】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、構成成分（ａ６）として、消泡剤、ビス－オキサゾリジン及び／又はアルジミンのような反応性希釈剤、レオロジー添加剤、フタル酸エステルのような可塑剤、及び粘度低下剤、特に、ナフタレン誘導体及び／又はインデン－クマロン樹脂をベースとする炭化水素混合物、トール油及び菜種メチルエステル（バイオディーゼル）及び菜種油及び／又は他のエステルベースの希釈剤などの非反応性粘度低下剤、ならびにこれらの添加剤の混合物からなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。構成成分（ａ６）として使用されるこれらの異なる添加剤は、互いに異なるものである。第二級アミノ基などのアミノ基を含む少なくとも１つのビス－オキサゾリジンを、構成成分（ａ６）として使用することが特に好ましい。ビス－オキサゾリジンは、遊離アミノ基を含有する必要はない。第二級アミノ基などのそこに含まれる任意の遊離アミノ基は、例えば（残留）量の水との反応により、後にコンポーネント（Ａ）内又は本発明のコーティング組成物内で、その場で形成されることが可能であり、好ましい。換言すれば、ビスオキサゾリジンは、保護された形態のアミノ基を含み得る。同じことがビス－オキサゾリジン内に任意に存在するＯＨ－基にも当てはまる。例として、市販品のＩｎｃｏｚｏｌ（登録商標）ＬＶが挙げられる。少なくとも１つの構成成分（ａ６）がコンポーネント（Ａ）中に存在する場合、構成成分（ａ６）はコンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．０５～４０質量％、より好ましくは０．１～３０質量％、特に０．１～２０質量％の量でその中に存在するのが好ましい。具体的には、少なくとも１つの消泡剤が存在する場合、その量は、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、好ましくは０．１～２．５質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１つの反応性希釈剤が存在する場合、その量は、好ましくは、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．１～２０質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１つのレオロジー添加剤が存在する場合、その量は、好ましくは、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．１～５質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１つの可塑剤が存在する場合、その量は、好ましくは、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．１～２．５質量％の範囲である。具体的には、少なくとも１種の粘度低下剤が存在する場合、その量は、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．１～２０質量％の範囲である。

【0060】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、構成成分（ａ７）として、１つ以上の鎖延長剤をさらに含むことができる。好適な鎖延長剤は、構成成分（ａ１）とは異なるジアミン及び／又はトリアミンであり、好ましくは、芳香族部分を含有していない。むしろ、これらの鎖延長剤は、脂環式残基を含む脂肪族残基を有するジアミン及び／又はトリアミンである。このような鎖延長剤は、特定の処理及び最終コーティングの最終特性を調整するために使用される。ジアミン及び／又はトリアミンとして、特にダイマー（脂肪）アミン及び／又はトリマー（脂肪）アミンを使用することができ、最も好ましいのはダイマーアミンである。特に、このようなダイマーアミンの使用は、化学的チキソトロピーを導入することによって、本発明のコーティング組成物の噴霧性のさらなる改善をもたらし得る。さらに、より速い乾燥／硬化が達成される。さらに、ダイマージアミンの使用は、コーティングの強度及び耐薬品性を著しく向上させ得る。適切なジアミンの例は、Ｃｒｏｄａ社のＰｒｉａｍｉｎｅ（登録商標）１０７３である。構成成分（ａ１）及び任意に存在する構成成分（ａ２）の他に、鎖延長剤は、コンポーネント（Ｂ）の構成成分（ｂ１）のＮＣＯ－基と反応する。ジアミン、特にダイマーアミンなどの構成成分（ａ７）がコンポーネント（Ａ）中に存在する場合、構成成分（ａ７）は、好ましくは、コンポーネント（Ａ）の総質量に基づいて、０．１～２０質量％、より好ましくは０．５～７．５質量％、特に１．０～５質量％の量でその中に存在する。

【0061】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ａ）は、例えば非芳香族アミノ基を含有する構成成分及び／又は構成成分（ａ６）及び／又は（ａ７）などの構成成分（ａ１）とは異なる、少なくとも２つの第一級及び／又は第二級アミノ基を有する１つ以上のさらなる構成成分を含み得る。その場合、構成成分（ａ１）の量は、好ましくは、コンポーネント（Ａ）中の１つ以上の他のアミノ基含有構成成分（複数可）の量よりも多い。好ましくは、コンポーネント（Ａ）中の前記１つ以上の他のアミノ基含有構成成分（複数可）に対する構成成分（ａ１）の相対質量比は、少なくとも２：１の範囲、又は少なくとも３：１の範囲、又は少なくとも５：１の範囲、又は少なくとも１０：１の範囲である。

【0062】

特に、構成成分（ａ１）は、コンポーネント（Ａ）中に存在する唯一のアミノ基を含有する構成成分である。あるいは、構成成分（ａ１）は、特に、アミノ基を含有するビス－オキサゾリジン、特に２つのアミノ基を含有するビス－オキサゾリジンなどの構成成分（ａ６）と組み合わされて使用されることができる。

【0063】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ｂ）は、少なくとも１つの芳香族部分を含有し、少なくとも２つのイソシアネート基を有する少なくとも１つの構成成分（ｂ１）を含む。好ましくは、構成成分（ｂ１）は、平均して少なくとも２つのイソシアネート基を含む。好ましくは、ＮＣＯ－官能価は２．０～３．０、より好ましくは２．０～２．８、特に２．０～２．５、最も好ましくは２．０超～２．２である。

【0064】

好ましくは、ＮＣＯ含有量、すなわち構成成分（ｂ１）中に存在するＮＣＯ－基の量は、構成成分（ｂ１）の総質量に基づいて、１０～３５質量％の範囲、又は２０～３５質量％の範囲、より好ましくは１５～３０質量％の範囲、特に２０～２７．５質量％の範囲である。

【0065】

好ましくは、構成成分（ｂ１）は、芳香族ジイソシアネートをベースとする、又は、芳香族ジイソシアネートを利用することによって調製される。本明細書における芳香族ジイソシアネートという用語は、１分子中に存在する２つのイソシアネート基が芳香環に直接結合しているイソシアネート化合物を指す。好ましい芳香族ジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート及び２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、ｍ－フェニレンジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－４，４’－ビフェニルジイソシアネート、ｏ－トルイジンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、及び３，３’－ジメチル－４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネートである。これらは、単独で、又は、その２つ以上を組み合わせて使用してもよい。特に好ましい芳香族ジイソシアネートは、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート及び２，６－トリレンジイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１つである。４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）が最も好ましい。

【0066】

構成成分（ｂ１）内の少なくとも１つのカルボジイミド及び／又はウレトンイミン構造単位は、芳香族ジイソシアネートを脱炭酸を伴う脱炭酸縮合反応に供して、カルボジイミド単位及び／又はウレトンイミン単位を含有するイソシアネート末端の構成成分（ｂ１）を生成する種々の方法によって形成されることができる。芳香族ジイソシアネート化合物の脱炭酸縮合反応は、通常、カルボジイミド化触媒及び／又はウレトンイミン化触媒の存在下で進行する。このような触媒の例は、１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド、３－メチル－１－フェニル－２－ホスホレン－１－オキシド、１－エチル－２－ホスホレン－１－オキシド、３－メチル－２－ホスホレン－１－オキシド、及びこれらの３－ホスホレン異性体などのホスホレンオキシドを含むことができる。触媒の量は、カルボジイミド化及び／又はウレトンイミン化で使用するための芳香族ジイソシアネート化合物に対して、通常０．１～１．０質量％である。

【0067】

コンポーネント（Ｂ）中に存在する構成成分（ｂ１）は、少なくとも１つのカルボジイミド単位及び／又はウレトンイミン単位を有する。カルボジイミド単位は、以下の構造式を有し、２つのイソシアネート基の縮合により形成されることができる。

【0068】

【化5】

【0069】

ウレトンイミン単位は以下の構造式を有し、３つのイソシアネート基の縮合により形成されることができる。

【0070】

【化6】

【0071】

好ましくは、構成成分（ｂ１）内のカルボジイミド単位及び／又はウレトンイミン単位、特にウレトンイミン単位の量は、いずれの場合も構成成分（ｂ１）の総質量に基づいて、４～１８質量％の範囲、より好ましくは５～１６質量％の範囲、特に６～１４質量％の範囲、最も好ましい８～１２質量％の範囲である。

【0072】

例えば、構成成分（ｂ１）が、芳香族ジイソシアネートとして４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）をベースとする／それを利用することによって調製され、少なくとも１つのカルボジイミド単位を含有する場合、以下の構造を有する／含むことができ、式中、パラメータｏは１～５０の整数である。

【0073】

【化7】

【0074】

例えば、構成成分（ｂ１）が、芳香族ジイソシアネートとして４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）をベースとする／それを利用することによって調製され、正確に１つのウレトンイミン単位を含有する場合、以下の構造を有する／含むことができる。

【0075】

【化8】

【0076】

上記のように、ＭＤＩなどの芳香族ジイソシアネートは、構成成分（ｂ１）を調製するために使用されることができ、少なくとも１つのカルボジイミド及び／又はウレトンイミン構造単位が形成される。追加的に又は代替的に、（モノマーＭＤＩ（ＭＭＤＩ）の代わりに又はそれに加えて）ＰＭＤＩなどのポリマー芳香族ジイソシアネートを使用することが可能である。使用されるＰＭＤＩは、好ましくは、４００～５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。Ｍ_ｎの決定は、後述する方法に従って行われる。ＰＭＤＩは、好ましくは、２．６～３．０の範囲内のＮＣＯ官能価を有する。

【0077】

しかし、コンポーネント（Ｂ）の本発明で使用される構成成分（ｂ１）は、構成成分（ｂ１）中に少なくとも１つの構造単位（Ｉ）が存在するため、必然的にエーテルセグメントを有することになる。

【0078】

したがって、ＭＭＩ及びＰＭＤＩの両方のような（ｂ１）を調製するために使用される芳香族ジイソシアネートは、最初に（すなわち、少なくとも１つのカルボジイミド及び／又はウレトンイミン単位を形成するために縮合反応を行う前に）ＭＭＩ及び／又はＰＭＤＩをＯＨ－官能性増量剤、特にポリエーテルジオールなどのＯＨ－官能性ポリエーテルと反応させることによって、ＭＭＩ及び／又はＰＭＤＤベースのプレポリマーを調製するために供される。その結果、ＭＭＩ及び／又はＰＭＤＤベースのイソシアネート官能性プレポリマーを調製することができ、これは少なくとも２つのＮＣＯ－基を有し、例えばポリエーテルセグメントを含む。例えば、ＭＭＤＩはポリエーテルポリオールを使用することによって「拡張（extended）」することができ、次に得られたプレポリマーは、少なくとも１つのカルボジイミド及び／又はウレトンイミン単位を形成するために縮合反応に供される。

【0079】

好ましくは、構成成分（ｂ１）は、少なくとも２つのイソシアネート基を有する、芳香族ジイソシアネートの、好ましくはＭＤＩの、少なくとも１つのプレポリマー（このプレポリマーは、ポリエーテルポリオールを少なくとも１つの芳香族ジイソシアネート及び／又はそのポリマーと反応させることによって調製される）を、少なくとも１つのカルボジイミド及び／又はウレトンイミン単位の形成下で脱炭酸縮合反応に供することによって得ることができる。

【0080】

ＭＤＩプレポリマーなどのプレポリマーは、好ましくは２００～７５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは２２０～５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に３００～３５０００ｇ／ｍｏｌ又は３５０～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。Ｍ_ｎの決定は、後述する方法に従って行われる。ＭＤＩプレポリマーなどのプレポリマーは、好ましくは、１．９～３．０の範囲のＮＣＯ官能価を有する。

【0081】

少なくとも１つのカルボジイミド及び／又はウレトンイミン単位を含有するイソシアネート末端の構成成分（ｂ１）を製造するために、上記脱炭酸に伴う脱炭酸縮合反応において、上記のようなＭＤＩプレポリマーなどのプレポリマーを使用することが特に好ましい。これにより、少なくとも１つのカルボジイミド及び／又はウレトンイミン単位だけでなく、ポリエーテル単位も有する構成成分（ｂ１）を調製することが可能である。

【0082】

構成成分（ｂ１）は、少なくとも１つのポリエーテル部分を含む。構成成分（ｂ１）の少なくとも１つのポリエーテル部分は、構造単位（Ｉ）であり：

【化9】

【0083】

式中、Ｒ^１はＣ_２～Ｃ_８アルキレン残基、より好ましくはＣ_２～Ｃ_６アルキレン残基、特にＣ_２～Ｃ_４アルキレン残基、最も好ましくはＣ_２及び／又はＣ_３アルキレン残基であり、パラメータｍは１～２００の範囲、より好ましくは１～１００の範囲、特に１～４０の範囲、最も好ましくは１～１０の範囲の整数である。

【0084】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ｂ）は、（ｂ１）の他にさらなる構成成分を含んでよい。しかし、好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ｂ）は、構成成分（ｂ１）以外のさらなる構成成分を含まない。構成成分（ｂ２）のようなさらなる構成成分が存在する場合、これらは好ましくは、モノマー芳香族ジイソシアネート、例えばＭＤＩ自体、及びＰＭＤＩなどのポリマー芳香族ジイソシアネートから選択される。

【0085】

本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ｂ）は、例えば非芳香族ＮＣＯ基を含有する構成成分などの構成成分（ｂ１）とは異なる少なくとも２つのイソシアネート基を有する１つ以上のさらなる構成成分を含み得る。その場合、構成成分（ｂ１）の量は、好ましくは、コンポーネント（Ｂ）中の１つ以上の他のＮＣＯ基を含有する構成成分（複数可）の量よりも多い。好ましくは、コンポーネント（Ｂ）中の前記１つ以上の他のＮＣＯ基を含有する構成成分（複数可）に対する構成成分（ｂ１）の相対質量比は、少なくとも２：１の範囲、又は少なくとも３：１の範囲、又は少なくとも５：１の範囲、又は少なくとも１０：１の範囲である。

【0086】

特に、構成成分（ｂ１）は、コンポーネント（Ｂ）中に存在する唯一のＮＣＯ基を含有する構成成分である。

【0087】

好ましくは、構成成分（ｂ１）内の構造単位（Ｉ）の量は、いずれの場合も、構成成分（ｂ１）の総質量に基づいて、３０質量％以下、特に２５質量％以下、最も好ましくは２０質量％以下である。好ましくは、構造単位（Ｉ）は、いずれの場合も、構成成分（ｂ１）の総質量に基づいて、１～３０質量％、より好ましくは１．５～２５質量％、特に２～２０質量％、最も好ましくは２．５～１５質量％又は３．０～１０質量％の量で構成成分（ｂ１）内に存在する。

【0088】

好ましくは、少なくとも１つの構成成分（ｂ１）は、３００～６００００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは４００～４５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、特に５００～３５０００ｇ／ｍｏｌ又は６００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、最も好ましくは１０００～１５０００ｇ／ｍｏｌ又は１５００～１００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍ_ｎ）を有する。Ｍ_ｎの決定は、後述する方法に従って行われる。

【0089】

好ましくは、構成成分（ｂ１）は、コンポーネント（Ｂ）の総質量に基づいて、８０～１００質量％の範囲、より好ましくは８５～１００質量％の範囲、さらにより好ましくは９０～１００質量％、まだより好ましくは９５～１００質量％、特に９７．５～１００質量％の範囲の量でコンポーネント（Ｂ）中に存在する。

【0090】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ｂ）は、リン含有難燃剤のような難燃剤を含まない。特に、コンポーネント（Ｂ）は、リン酸トリエチルのような有機リン酸エステルを含まない。

【0091】

好ましくは、本発明のコーティングシステムのコンポーネント（Ｂ）中に存在する任意の充填剤の量は、いずれの場合も、コンポーネント（Ｂ）の総質量に基づいて、４．０質量％を超えず、より好ましくは３．５質量％を超えず、さらにより好ましくは３．０質量％を超えず、まだより好ましくは２．５質量％を超えず、なおより好ましくは２．０質量％を超えず、特に、１．５質量％又は１．０質量％を超えない。コンポーネント（Ｂ）がいかなる充填剤も含まないことも可能であり、好ましい。本発明の意味において、これは好ましくは、コンポーネント（Ｂ）が充填剤を含まないか、又は少なくとも本質的に含まないことを意味する。これは、少なくとも充填剤が、本発明で使用されるコンポーネント（Ｂ）及び本発明のコーティング組成物に意図的に添加されないことを意味する。

【0092】

本発明のさらなる主題は、コーティングシステムのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を互いに混合することによって得ることができるコーティング組成物である。

【0093】

本発明のコーティングシステム及びその好ましい実施形態に関連して本明細書に上記された全ての好ましい実施形態はまた、本発明のコーティング組成物の好ましい実施形態でもある。

【0094】

好ましくは、本発明のコーティング組成物は、シーラントである。

【0095】

好ましくは、本発明のコーティング組成物中に存在する任意の充填剤の量は、いずれの場合も、コーティング組成物の総質量に基づいて、０～４．０質量％の範囲、より好ましくは０～３．５質量％の範囲、さらにより好ましくは０～３．０質量％の範囲、まだより好ましくは０～２．５質量％の範囲、なおより好ましくは０～２．０質量％又は０～１．５質量％の範囲、特に０～１．０質量％又は０～０．５質量％の範囲である。

【0096】

好ましくは、得られたコーティング組成物は、噴霧可能である。

【0097】

好ましくは、コーティング組成物は、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を、５：１～１：２の範囲の質量比（コンポーネント（Ａ）／コンポーネント（Ｂ））で混合することにより得ることができる。より好ましくは、混合は、４．５：１～１：１．５の範囲の質量比で、さらにより好ましくは４：１～１：１．１の範囲の質量比で、特に３．５：１～１：１の範囲の質量比で、最も好ましくは３．２５：１～１．１：１の範囲の質量比で行われる。

【0098】

混合は、衝突混合原理を利用することによって、向流注入技術を用いた高圧装置で行われることが好ましい。

【0099】

コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の混合は、特に以下のように行われる：
別々の容器に配置されているコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）は、プロポーショニングポンプを介して、ブロックヒーターなどの発熱要素に別々に移送される。コンポーネントの移送は、予熱されたパイプを介して、スプレーガン内の衝突混合チャンバへ行われて達成される。対応するボアを備えたこのような混合チャンバは、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の体積流を１秒の分数の間に最大の乱流で均質に混合できるように、特殊な形状で製造されている。この目的のために、例えば、互いから数百ナノメートルでオフセットされたギャップが使用される。これは、極めて厳密な製造公差で達成することができる。このようにして生成された反応混合物は、出口ギャップを介して前方に排出され、燃料タンク表面などの基材表面に噴霧される。このことは、好ましくは、静的なミキサー／混合ロッドはこの混合システムに使用されないことを意味する。スプレーガンのトリガーが引かれると、混合チャンバ内のコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）は、サブ秒以内に最大の乱流で、高温高圧で混合される。好ましくは、コンポーネント（Ａ）は、９５～１７０バール、特に１００超～１６５バールの範囲の圧力で混合される。この混合は、好ましくは、７０～８０℃の範囲の温度で行われる。好ましくは、コンポーネント（Ｂ）は、８０～１４０バール、特に８５超～１３０バールの範囲の圧力で混合される。この混合は、好ましくは、５０～６５℃の範囲の温度で行われる。反応性混合物は、次に、ガンのオリフィスで爆発的に放出される。ガンのトリガーが解除されると、混合チャンバの開口部は機械的にブロックされ、混合プロセスは中断される。針状のボルトで混合チャンバを閉じることができるため、機械的な自己洗浄効果を有する。静的ミキサーの原理に対するこの混合技術の基本的な利点は、混合モジュール又は混合チャンバを交換することなく、いつでも短い作業中断が実質的に可能であることである。

【0100】

この混合原理／システムは、ＷＯ２０１７／１７２９０６Ａ２に記載されている圧縮空気によって作動するＳｕｌｚｅｒ混合システム（静的なミキサー／混合ロッドを有する）と比較して特に有利である。Ｓｕｌｚｅｒ混合システムの欠点は、噴霧が圧縮空気によって行われるため、圧縮空気の使用により、多くの非常に小さな気泡が、噴霧プロセス中にシーラント中に導入されることである。これに対して、向流注入技術によって高圧システムで混合される場合、シーラントには本質的に気泡がなく、つまり追加の気泡がシーラントに導入／注入されることはない。さらに、Ｓｕｌｚｅｒ混合システムの使用は、カートリッジと混合ロッドがプラスチック製であり、使用後に廃棄しなければならないため、大量のプラスチック廃棄物を生じる。これに対して、上述した混合システムでは、プラスチック廃棄物を生成しない。

【0101】

コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を混合し、ならびに得られた本発明のコーティング組成物を噴霧するために適した混合技術及びシステムは、例えば、ＷＯ２０１８／０５０４８２Ａ１及びＥＰ１２６４６４０Ｂ１に開示されている。

【0102】

本発明の使用方法、本発明の方法及び本発明のコーティングされた基材
本発明のさらなる主題は、シーラントとしての本発明のコーティング組成物の使用方法、特に、好ましくはプレコートされた基材上に、好ましくは、プレコートされた燃料タンクの外部に、特に、好ましくはプレコートされた航空機用燃料タンクの外部に、バリアコーティングを提供するための使用方法である。

【0103】

本発明のコーティングシステム及び本発明のコーティング組成物ならびにその好ましい実施形態に関連して本明細書に上記された全ての好ましい実施形態はまた、本発明の使用方法の好ましい実施形態でもある。

【0104】

本発明のさらなる主題は、基材の、好ましくは燃料タンクの外部の、特に航空機用燃料タンクの外部の好ましくはプレコートされた表面を密封する方法であって、少なくともステップ（１）、すなわち
（１）基材の、好ましくは燃料タンクの外部の、特に航空機用燃料タンクの外部の、好ましくはプレコートされた表面に、本発明のコーティング組成物を塗布すること、好ましくは噴霧及び／又はブラッシングすること、特に噴霧すること、
を含む。

【0105】

本発明のコーティングシステム及び本発明のコーティング組成物及び本発明の使用ならびにその好ましい実施形態に関連して本明細書に上記された全ての好ましい実施形態はまた、本発明の使用の好ましい実施形態でもある。

【0106】

これは、２Ｋ－低圧又は２Ｋ－高圧投与システムを備えた２Ｋ－圧縮空気サポートカートリッジ装置で行うことができる。手動で行われることもできる。好ましくは、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を混合するために使用される同じ装置、すなわち、向流注入技術で高圧装置（＞１５０バール）を利用し、及びさらに衝突混合原理を利用してコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を混合するために使用される同じ装置が、ステップ（１）のために使用される。

【0107】

本発明のコーティング組成物は、航空機の胴体内に設置された燃料タンクの外部に好ましくは噴霧される。燃料タンクは、通常、ポリサルファイドシーラントなどの内部シーラントによって内部で密封されている。追加保護として、内部シールに欠陥が生じた場合、外部に塗布された本発明のシーラントは、燃料タンクが航空機用燃料タンクである場合に、燃料又は燃料蒸気がタンクから漏れて貨物エリア及び／又は乗客エリアに入るのを防止する。さらに、本発明のシーラントは燃料に対する耐性がある。さらに、本発明のシーラントは、タンク表面の亀裂及び／又は損傷が、外部から検出され、修理されるように、透明である。本発明のシーラントは修理のために比較的容易に除去することができる。本発明シーラントは、補修が容易に行われるように、様々な基材、例えばエポキシ塗料、アルミニウム及びアルミニウム合金、ポリサルファイドシーラントなどの他のシーラント、ポリウレタン材料、及びそれ自体によく接着する。

【0108】

好ましくは、本発明の方法は、さらに硬化ステップ（２）、すなわち
（２）塗布された、特に噴霧された、本発明のコーティング組成物を、周囲温度（１８～２３℃）で０．５～５時間、好ましくは１～４時間、硬化させること、
を含む。

【0109】

好ましくは、本発明のコーティング組成物は、１５～５０μｍの範囲、特に２０～４５μｍの範囲の乾燥層厚で基材の表面に塗布される。

【0110】

本発明のさらなる主題は、本発明の方法によって得ることができる、密封された基材、例えば密封された燃料タンク、好ましくは外部シールを有する燃料タンク、特に外部シールを有する航空機用燃料タンクである。

【0111】

本発明のコーティングシステム及び本発明のコーティング組成物及び本発明の使用方法ならびに本発明の方法ならびにその好ましい実施形態に関連して本明細書に上記された全ての好ましい実施形態はまた、本発明のコーティングされた基材の好ましい実施形態でもある。

【0112】

使用される基材は、好ましくは金属基材、特にアルミニウム及び／又はアルミニウム合金基材である。しかしながら、炭素繊維複合材料などの繊維ベースの複合材料も基材として使用することができる。好ましくは、これらの基材は、燃料タンク、特に航空機産業のための燃料タンクである。それらは、本発明のシーラントをそれらに塗布する前に、例えばエポキシベースのコーティングで、前処理及び／又はプレコートすることに供されてもよい。好ましくは、使用される基材は、本発明のコーティング組成物がそれに塗布される前に、エポキシベースのコーティング層などの少なくとも１つの好ましくは硬化したコーティング層を有する。本発明のコーティング組成物がそれに塗布される前に、エポキシベースのコーティング層などのそのような少なくとも１つの好ましくは硬化したコーティング層が基材上に存在する場合、基材はプレコートされた基材である。

【0113】

方法
１．固形分
固形分（不揮発性含有量）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２５１：２００８－０６により、１０５℃、６０分で決定される。
２．ＶＯＣ含有量
揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ３９６０ （０５－２０１８）により決定される。
３．乾燥時間（硬化時間）
乾燥時間は、連邦試験方法標準規格 １４１Ｄ、方法４０６１．３（２００１年３月２２日）に開示されているように決定される。
４．硬度
硬度、特にショアＡ硬度は、タイプＡデュロメータを用いてＡＳＴＭ Ｄ ２２４０：２０１５に従って測定される。
５．剥離強度
剥離強度はＡＳＴＭ Ｂ５７１－１８に従って測定される。
６．引張強度と伸び
引張強度と伸びは、ＡＳＴＭ Ｄ ４１２：２０１６に従って測定される。
７．粘度
粘度は、ＳＡＥインターナショナルのＡＳ ５１２７／１ Ｒｅｖ．Ｃに従って、スピンドル５を備えたＲＶＦブルックフィールド粘度計を使用して、２０ｒｐｍで測定される。
８．低温柔軟性試験
低温柔軟性試験は、ＳＡＥインターナショナルのＡＳ ５１２７／１ Ｒｅｖ．Ｃに記載されているように実施される。
９．圧力破断試験
圧力破断試験は、ＳＡＥインターナショナルのＡＳ ５１２７／１ Ｒｅｖ．Ｃに従って実施される。
１０．曲げ試験
曲げ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ５２２－１７、方法Ａに従って実施される。
１１．数平均分子量
数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、溶離液としてテトラヒドロフランを使用したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、ＤＩＮ ５５６７２－１（日付：２００７年８月）に基づくポリスチレン標準を使用して決定される。カラム材料としては、スチレン－ジビニルベンゼンコポリマーが使用される。

【実施例】

【0114】

以下の実施例は、本発明をさらに説明するが、その範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。以下では、特に明記されていない限り、表中に示される全ての量は、質量部である。

【0115】

１．本発明で使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の調製
１．１ 表１には、コンポーネント（Ａ）の調製に使用した全構成成分を示している。使用された構成成分は全て無溶媒である。ジイソプロピルナフタレン（異性体混合物）は、沸点が２９０～３００℃であるため、ＶＯＣ含有量に寄与しない。Ｖｅｒｓａｌｉｎｋ（登録商標）Ｐ－１０００はＥｖｏｎｉｋ社の商品で、オリゴマージアミン、すなわちポリ（１，４－ブタンジオール）ビス（４－アミノベンゾエート）であり、室温（２３℃）で液体（アミン当量質量：５７５－６２５）である。使用される反応性希釈剤、ＨＡＬＳ、紫外線吸収剤Ｉ及びＩＩ、消泡剤Ｉ及びＩＩ、脱泡剤Ｉ及びＩＩならびにレオロジー添加剤Ｉ及びＩＩは、いずれの場合も市販の製品である。

【0116】

１．２ 表１には、コンポーネント（Ｂ）の調製に使用した構成成分も示している。市販の無溶媒製品、すなわちＳＵＰＲＡＳＥＣ（登録商標）２０２９が使用されており、これはＨｕｎｔｓｍａｎ社の商品で、ポリエーテル部分を含み、平均２．１個のＮＣＯ－基（ＮＣＯ含有量：２４．５質量％）を有するウレトンイミン修飾ＭＤＩである。

【0117】

２．本発明のコーティング組成物の調製、その特性及びそこから得られるコーティングの特性の調査
例示的なコーティング組成物１～５（実施例１～５）は、表１に記載されたコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）から調製した。１００質量部のコンポーネント（Ａ）は、それぞれの場合において、３３質量部のコンポーネント（Ｂ）と混合した。次いで、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）から得られたコーティング組成物を、２３℃で基材に噴霧した。

【0118】

混合及び噴霧は次のように行った：それぞれのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）は、プロポーショニングポンプを介してブロックヒーターに別々に移送した。コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）の移送は衝突混合チャンバへの加熱されたパイプを介してスプレーガンへと行われて達成した。スプレーガンのトリガーが引かれると、混合チャンバではコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）は、サブ秒以内で最大乱流によって、７０～８０℃で高圧（＞１５０バール）で混合した。その後、反応性混合物をガンの開口部から爆発的に放出した。ガンのトリガーが解放されると、混合チャンバの開口部を機械的にブロックし、混合プロセスは中断する。

【0119】

本発明で使用されるコンポーネント（Ａ）は、本発明で使用されるコンポーネント（Ｂ）と反応された場合、非常に良好でユニークなゲル化及び硬化特性を示す。驚くべきことに、長いポットライフと急速硬化を観察した。対照的に、コンポーネント（Ａ）が比較的使用されている構成成分（ｂ１）のみのＭＤＩと反応させた場合（すなわち、非修飾ＭＤＩと反応させた場合）、硬化の効果が低く（遅く）、高い粘着性が観察されることが実験的に見い出されている。さらに、そのような硬化した材料の機械的特性は、本発明で使用されるコンポーネント（Ｂ）を利用する本発明のコーティングシステムに比べて劣る。

【0120】

基材に塗布されるコーティング組成物は、シーラントを表す。基材として、航空機の燃料タンクが使用されている。このタンクはアルミニウム製で、ＭＩＬ－ＤＴＬ－５５４１、クラス１Ａに従って前処理され、その後、市販のエポキシベースのコーティングでコーティングされている。さらに、炭素繊維をベースにした複合基材を使用し、これも市販のエポキシベースのコーティングでコーティングしている。

【0121】

塗布後の硬化時間（乾燥時間）は、いずれの場合も２時間であった。この２時間後に硬化が完了した。硬化は、２３℃で行った。

【0122】

全ての本発明のシーラントは、ＡＳＴＭ Ｄ５２２ 方法Ａによる曲げ試験に合格した。

【0123】

実施例１、２及び５のシーラントについて、以下の特性を決定した：
混合１０分後に測定されたシーラントの粘度は、５０～１５０Ｐａ・ｓであった。

【0124】

２３℃での６０～９０ショアＡの硬度が、１６～２４時間で達成した。この時間の後、粘着性を観察しなかった。最終的な硬度は８１ショアＡであった（実施例１）。

【0125】

２３℃と６０℃で７日間燃料と水に保管した後でさえ、剥離強度は１インチ幅あたり５～２５ポンドであった。

【0126】

比重は１．１４ｇ／ｃｍ^３（範囲：１．０～１．３０ｇ／ｃｍ^３）であった（実施例１）。

【0127】

シーラントは、飛行高度で発生しうる低温下でさえも一定の柔軟性を示さなければならない。これは、ＡＳ ５１２７／１ Ｒｅｖ．Ｃに従った－５４℃での低温柔軟性試験によって検証されている。例示したシーラントは、この試験に合格している。シーラントは、いずれの場合も２５～３８μｍの層厚で塗布されている。

【0128】

シーラントは、いずれの場合も透明であり、タンク表面の欠陥はシーラントを通して見ることができる。

【0129】

シーラントは、ＲＴ（ＡＳ５１２７／１ Ｒｅｖ．Ｃに従った圧力破断）において３０ｐｓｉの耐圧性を有する（実施例１）。

【0130】

【表1】

【0131】

３．比較に使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）ならびに比較例１及び２によるコーティング組成物の調製と得られたコーティングの特性の調査
３．１ 表２には、比較に使用されるコンポーネント（Ａ）を調製するために使用される全ての構成成分を示している。いずれの場合も、コンポーネント（Ａ）は、相当量の、硫酸バリウム、タルカン、ヒュームドシリカ、三水酸化アルミニウムなどの充填剤を含有した。使用される脱泡剤、レオロジー添加剤、分散剤及び可塑剤は、いずれの場合も市販されている製品である。

【0132】

表２には、比較に使用されるコンポーネント（Ｂ）を調製するために使用される構成成分も示している。混合物Ｍ１は、ＳＵＰＲＡＳＥＣ（登録商標）２０２９、ＮＣＯ－基を含有するＭＤＩプレポリマー及び安定剤の混合物である。
３．２ 比較コーティング組成物１及び２を、表２に示すコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）から調製した。比較例１を調製するために、１００質量部のコンポーネント（Ａ）に２０質量部のコンポーネント（Ｂ）を混合した。比較例２を調製するために、１００質量部のコンポーネント（Ａ）に１０質量部のコンポーネント（Ｂ）を混合した。次に、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）から得られたコーティング組成物を基材に噴霧した。

【0133】

塗布方法は、項目２で詳細に説明されているとおりに実施した。この方法によって、それぞれの硬化したコーティングを得ることができる。
３．３ 比較コーティング組成物１及び２から得られたコーティングの特性を調査し、本発明のコーティング組成物１、２及び５から得られたコーティングと比較した。

【0134】

表３から、かなりの量の充填剤を含有する比較例１及び２では、本発明の実施例１、２及び５と比較して不十分な引張強度しか達成されないことが分かる。比較例１に関しては、さらに不十分な伸びしか達成されていない。

【0135】

【表2】

【0136】

【表3】

【0137】

４．さらなる比較及び発明に使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）ならびにこれらから得られるコーティング組成物の調製、ならびに得られるコーティングの特性の調査
４．１ 表４には、さらなる比較及び発明に使用されるコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を調製するために使用される全ての構成成分を示している。例示的なコーティング組成物６（実施例６）及び比較コーティング組成物３、４、５及び６（比較例３～６）を、表４に示されるこれらのコンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）から調製した。

【0138】

反応性希釈剤、紫外線吸収剤Ｉ及びＩＩ、消泡剤Ｉ、ならびにレオロジー添加剤Ｉは、いずれの場合も市販の製品である。Ｍａｓｔｅｒｓｅａｌ（登録商標）Ｍ８００ ＰＴＢは、市販の製品Ｍａｓｔｅｒｓｅａｌ（登録商標） Ｍ８００の硬化剤コンポーネントであり、１２質量％のＮＣＯ－基含有量を有するＭＤＩベースのプレポリマーである。Ｍａｓｔｅｒｓｅａｌ（登録商標）Ｍ６８９ ＰＴＢは、市販の製品Ｍａｓｔｅｒｓｅａｌ（登録商標）Ｍ６８９の硬化剤コンポーネントであり、１５質量％のＮＣＯ－基含有量を有するＭＤＩベースのプレポリマーである。Ｌｕｐｒａｎａｔ（登録商標）Ｍ２０Ｒは、３１．５質量％のＮＣＯ－基含有量を有する市販の硬化剤（ポリマーＭＤＩ）である。Ｌｕｐｒａｎａｔ（登録商標）Ｍ７０Ｒは、３１．５質量％のＮＣＯ－基含有量を有する市販の硬化剤（ポリマーＭＤＩ）でもある。

【0139】

実施例６の場合、１００質量部のコンポーネント（Ａ）は、３３質量部のコンポーネント（Ｂ）と混合した。比較例３の場合、（Ａ）と（Ｂ）の混合質量比は、１００：６６であった。比較例４の場合、（Ａ）と（Ｂ）の混合質量比は１００：５３であった。比較例５及び６のそれぞれの場合、（Ａ）と（Ｂ）の質量混合比は１００：２５であった。

【0140】

次いで、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）から得られた各コーティング組成物を、２３℃で基材上に手動で塗布した。項目２．に概説されている基材を使用した。

【0141】

【表4】

【0142】

４．２ 実施例６、比較例３～６から得られたコーティングの特性、ならびに組成物自体の特性を調査した。表５から、比較例３～６は、特に、本発明の実施例６と比較して不十分な引張強度しかもたらさないことが分かる。さらに、本発明の実施例６は、より短いゲル化時間をもたらし、これは有利である。ゲル化時間は、コンポーネント（Ａ）及び（Ｂ）を混合した後に得られる組成物の粘度が室温（２３℃）で１５０００ｍＰａｓの値に達するまでの時間として定義され、ここで粘度は「方法」のセクションに開示される方法に従って測定される。

【0143】

【表5】

【国際調査報告】