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▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-02-28
(54)【発明の名称】ジッパーパウチを作製する方法
(51)【国際特許分類】
B32B 27/00 20060101AFI20230220BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20230220BHJP
C09J 175/06 20060101ALI20230220BHJP
C09J 175/08 20060101ALI20230220BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20230220BHJP
B65B 7/00 20060101ALI20230220BHJP
B32B 27/26 20060101ALI20230220BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20230220BHJP
B32B 27/08 20060101ALI20230220BHJP
B32B 37/12 20060101ALI20230220BHJP
【ＦＩ】
B32B27/00 D
C09J175/04
C09J175/06
C09J175/08
C09J11/08
B65B7/00
B32B27/26
B32B27/18 Z
B32B27/08
B32B37/12
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022538689
(86)(22)【出願日】2020-11-09
(85)【翻訳文提出日】2022-07-05
(86)【国際出願番号】 US2020059609
(87)【国際公開番号】W WO2021133475
(87)【国際公開日】2021-07-01
(31)【優先権主張番号】201941053396
(32)【優先日】2019-12-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】IN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100095360
【弁理士】
【氏名又は名称】片山 英二
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(72)【発明者】
【氏名】チャトゥルヴェーディ、プレム ケイ．
【テーマコード（参考）】
3E049
4F100
4J040
【Ｆターム（参考）】
3E049AA06
3E049DA07
4F100AH06A
4F100AK04C
4F100AK04E
4F100AK41A
4F100AK41D
4F100AK42B
4F100AK51A
4F100AK51D
4F100AK54A
4F100AK54D
4F100AT00B
4F100BA03
4F100BA05
4F100BA07
4F100CA02A
4F100CA02D
4F100CB02A
4F100CB02D
4F100EH46A
4F100EH46D
4F100GB15
4F100JB13A
4F100JB13D
4F100JJ03
4F100JK06
4F100JL11
4J040EF111
4J040EF131
4J040EF282
4J040GA27
4J040JA13
4J040JB02
4J040JB09
4J040KA16
4J040LA06
4J040LA08
4J040MA10
4J040NA08
(57)【要約】
ジッパーパウチを調製するためのプロセスが提供され、本プロセスは、
Ａ）
ｉ）ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを一緒にして、接着剤組成物を形成することと、
ｉｉ）接着剤組成物の層をポリエチレンテレフタレートの層に適用することと、
ｉｉｉ）次いで、接着剤組成物の層を８０マイクロメートル以上の厚さを有するポリエチレンの層と接触させることと、を含むプロセスによって第１のラミネートを形成することと、
Ｂ）ポリマージッパー構成を２００℃以上の温度で第１のラミネートに接触させることと、を含む。
そのプロセスによって作製されたジッパーパウチも提供される。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ジッパーパウチを調製するためのプロセスであって、Ａ）
ｉ）ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを一緒にして、接着剤組成物を形成することであって、
前記ポリイソシアネート成分が、ポリイソシアネートプレポリマーを含み、
前記ポリオール成分が、リン酸官能性化合物を含み、
前記接着剤組成物が、前記接着剤組成物の重量に基づいて、ゼロ～１０重量％の溶媒を含み、
前記接着剤組成物が、前記接着剤組成物の重量に基づいて、ゼロ～０．０１重量％のシラン化合物を含む、形成することと、
ｉｉ）前記接着剤組成物の層をポリエチレンテレフタレートの層に適用することと、
ｉｉｉ）次いで、前記接着剤組成物の前記層を８０マイクロメートル以上の厚さを有するポリエチレンの層と接触させることと、を含む、プロセスによって第１のラミネートを形成することと、
Ｂ）ポリマージッパー構成を２００℃以上の温度で前記第１のラミネートに接触させることと、を含む、プロセス。
【請求項2】
前記ポリオール成分が、１つ以上のポリエステルポリオール及び１つ以上のポリエーテルポリオールを更に含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項3】
前記リン酸官能性化合物が、前記ポリオール成分の重量に基づいて、１重量％～１５重量％の量で存在する、請求項１に記載のプロセス。
【請求項4】
前記プロセスが、前記ジッパー構成を２００Ｃ以上の温度で第２のラミネートに接触させる追加のステップを含み、前記第２のラミネートが、ｉ）ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを一緒にして、接着剤組成物を形成するステップであって、
前記ポリイソシアネート成分が、ポリイソシアネートプレポリマーを含み、
前記ポリオール成分が、リン酸官能性化合物を含み、
前記接着剤組成物が、前記接着剤組成物の重量に基づいて、ゼロ～１０重量％の溶媒を含み、
前記接着剤組成物が、前記接着剤組成物の重量に基づいて、ゼロ～０．０１重量％のシラン化合物を含む、形成するステップと、
ｉｉ）前記接着剤組成物の層をポリエチレンテレフタレートの層に適用するステップと、
ｉｉｉ）次いで、前記接着剤組成物の前記層を８０マイクロメートル以上の厚さを有するポリエチレンの層と接触させるステップと、を含むプロセスによって形成され、
前記第２のラミネートが、前記第１のラミネートと同じ組成を有し得るか、又は前記第１のラミネートとは異なる組成を有し得る、請求項２に記載のプロセス。
【請求項5】
請求項１に記載のプロセスによって作製された、ジッパーパウチ。【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
食品を包装するための望ましい容器は、指で圧力を適用することによって封止され、次いで手で開封され、次いで指で圧力を適用することによって再び閉じることができる閉鎖構成（「ジッパー」と呼ばれる）を有するジッパーパウチである。ジッパーパウチの本体の側面は、ポリマーラミネートであり、ジッパー構成もまた、１つ以上のポリマーで作製される。ジッパー構成は、比較的高温で圧力を適用することによって、パウチの本体の側面に取り付けられる。
【0002】
ジッパー構成をパウチの本体に取り付けるプロセスは、高温を伴うため、例えば、しわ及び／又は膨れを引き起こすことによって、パウチの本体の側面を構築するラミネートを損傷することが多い。かかる損傷は、ラミネートが非常に良好な耐熱性を有する高性能接着剤組成物と一緒に層を接合することによって形成された場合に回避できることもある。過去において、かかる高性能接着剤の多くは、溶媒ベースであり、つまり、接着剤は、基材に適用されるときに、有機溶媒中の溶液の形態であった。かかる溶媒の使用は、例えば、揮発性有機化合物（volatile organic compound、ＶＯＣ）の放出などの問題、並びに／又は例えば、コストの増加及び／若しくはより低い生産性などの難点を引き起こし、これらは、ＶＯＣの放出を制限する方法を用いることから生じる。
【0003】
国際公開第２０１５／１２５１６０号は、水を運搬するためにラミネートで作製されたパウチを記載しており、それは、ポリエチレンテレフタレート（polyethylene terephthalate、ＰＥＴ）の層から作製され、無溶媒であり得る接着剤組成物を使用してポリオレフィンポリマーの層に接着される。
【0004】
ラミネートから作製されたジッパーパウチを作製する方法であって、ラミネートを作製する際の溶媒の使用を回避し、ラミネートが、ジッパー構成をラミネートに取り付けるプロセスからの損傷に抵抗する、方法を提供することが望ましい。
【発明の概要】
【0005】
以下は、本発明の記述である。
【0006】
本発明の第１の態様は、ジッパーパウチを調製するためのプロセスであり、本プロセスは、
Ａ）
ｉ）ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを一緒にして、接着剤組成物を形成することであって、
ポリイソシアネート成分が、ポリイソシアネートプレポリマーを含み、
ポリオール成分が、リン酸官能性化合物を含み、
接着剤組成物が、接着剤組成物の重量に基づいて、ゼロ～１０重量％の溶媒を含み、
接着剤組成物が、接着剤組成物の重量に基づいて、ゼロ～０．０１重量％のシラン化合物を含む、形成することと、
ｉｉ）接着剤組成物の層をポリエチレンテレフタレートの層に適用することと、
ｉｉｉ）次いで、接着剤組成物の層を８０マイクロメートル以上の厚さを有するポリエチレンの層と接触させることと、を含む、プロセスによって第１のラミネートを形成することと、
Ｂ）ポリマージッパー構成を２００℃以上の温度で第１のラミネートに接触させることと、を含む。
Ａ）
ｉ）ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを一緒にして、接着剤組成物を形成することであって、
ポリイソシアネート成分が、ポリイソシアネートプレポリマーを含み、
ポリオール成分が、リン酸官能性化合物を含み、
接着剤組成物が、接着剤組成物の重量に基づいて、ゼロ～１０重量％の溶媒を含み、
接着剤組成物が、接着剤組成物の重量に基づいて、ゼロ～０．０１重量％のシラン化合物を含む、形成することと、
ｉｉ）接着剤組成物の層をポリエチレンテレフタレートの層に適用することと、
ｉｉｉ）次いで、接着剤組成物の層を８０マイクロメートル以上の厚さを有するポリエチレンの層と接触させることと、を含む、プロセスによって第１のラミネートを形成することと、
Ｂ）ポリマージッパー構成を２００℃以上の温度で第１のラミネートに接触させることと、を含む。
【0007】
本発明の第２の態様は、本発明の第１の態様のプロセスによって作製されたジッパーパウチである。
【図面の簡単な説明】
【0008】
以下は、図面の簡単な説明である。
【0009】
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下は、本発明の詳細な説明である。
【0011】
本明細書で使用される場合、以下の用語は、文脈が別途明確に示さない限り、指定された定義を有する。
【0012】
本明細書で使用される場合、イソシアネートは、２つ以上のイソシアネート基を含有する任意の化合物である。イソシアネートモノマーは、５５０以下の分子量を有するイソシアネートである。芳香族イソシアネートは、１つ以上の芳香族環を含有するイソシアネートである。脂肪族イソシアネートは、芳香環を含有しない。
【0013】
本明細書で使用される場合、ポリオールは、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物である。正確に２つのヒドロキシル基を有するポリオールはジオールであり、正確に３つのヒドロキシル基を有するポリオールはトリオールである。ポリオールの官能価は、文字「ｆ」で示される１分子当たりのヒドロキシル基の数である。ポリエステルポリオールは、２つ以上のエステル結合を有するポリオールである。ポリエーテルポリオールは、２つ以上のエーテル結合を有するポリオールである。ポリエステルポリエーテルポリオールは、２つ以上のエステル結合及び２つ以上のエーテル結合の両方を有するポリオールである。ポリエステルポリオール又はポリエーテルポリオールは、多くの場合、いくつかの化合物の混合物として存在する。かかる混合物の分子量は数平均分子量であり、かかる混合物の官能価は数平均官能価である。
【0014】
イソシアネート基を有する化合物は、この化合物の重量に基づいた重量によるイソシアネート基の量であるパラメータ「ＮＣＯ％」によって特徴付けることができる。パラメータＮＣＯ％は、ＡＳＴＭ Ｄ２５７２－９７（２０１０）の方法によって測定される。
【0015】
ポリマーは、１０，０００ダルトン以上の数平均分子量を有する分子である。ポリマーは、モノマーの重合単位として知られる結合したより小さな単位で作製される。ポリマーは、すべての重合単位が同じであるホモポリマーであり得るか、又は２つ以上の異なるタイプの重合単位が存在するコポリマーであり得る。ポリマーは、線状、分岐状、架橋状、又はそれらの組み合わせであり得る。
【0016】
ポリエチレンは、構造Ｉに示されるように、ポリマーの重量に基づいて７５重量％以上のエチレンの重合単位を含有するポリマーである。
ポリエチレンテレフタレートは、構造ＩＩに示されるように、ポリマーの重量に基づいて５０重量％以上のテレフタル酸及びエチレングリコールのモノエステルの構造を有する重合単位を含有するポリマーである。
【化1】
【化2】
【0017】
リン酸官能性化合物は、構造ＩＩＩを有する化合物であり、
式中、Ｒは、例えば、水素、有機基、無機基、又はそれらの任意の組み合わせを含む、任意の原子又は原子群である。
【化3】
【0018】
「フィルム」は、１つの寸法が０．５ｍｍ以下であり、他の２つの寸法が両方とも１ｃｍ以上である任意の構造である。ポリマーフィルムは、ポリマー又はポリマーの混合物から作製されるフィルムである。
【0019】
本明細書に提示される比率は、以下のように特徴付けられる。例えば、比率が３：１以上であると言われる場合、その比率は、３：１、又は５：１、又は１００：１であり得るが、２：１にはなり得ない。この特徴付けは、以下のように一般用語で記載され得る。比率が本明細書でＸ：１以上であると言われる場合、その比率は、Ｙ：１であり、ＹがＸ以上であることを意味する。別の例としては、比率が１５：１以下であると言われる場合、その比率は、１５：１、又は１０：１、又は０．１：１であり得るが、２０：１とはなり得ない。一般的な用語では、比率が本明細書でＷ：１以下であると言われる場合、その比率は、Ｚ：１であり、ＺがＷ以下であることを意味する。
【0020】
本発明は、イソシアネート成分の使用を伴う。イソシアネート成分は、少なくとも１つのイソシアネートモノマー及び少なくとも１つのポリオールを含む反応物の反応生成物である１つ以上のイソシアネートプレポリマー（「プレポリマー反応物」）を含有する。少なくとも１つのポリオールは、１つ以上のポリエステルポリオール、１つ以上のポリエーテルポリオール、１つ以上のポリエーテルポリエステルポリオール、及びそれらの１つ以上の混合物からなる群から選択される１つ以上のポリオールを含有する。
【0021】
プレポリマー反応物での使用のために好適なイソシアネートモノマーは、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、及び／又はそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。本開示による使用に好適な芳香族イソシアネートの例としては、メチレンジフェニルジポリイソシアネート（methylene diphenyl dipolyisocyanatｅ、「ＭＤＩ」）の異性体、例えば、４，４－ＭＤＩ、２，４－ＭＤＩ、及び２，２’－ＭＤＩ、又は修飾ＭＤＩ、例えば、カルボジイミド修飾ＭＤＩ若しくはアロファネート修飾ＭＤＩ；トルエン－ジポリイソシアネート（toluene-dipolyisocyanate、「ＴＤＩ」）の異性体、例えば、２，４－ＴＤＩ、２，６－ＴＤＩ、ナフタレン－ジポリイソシアネート（naphthalene-dipolyisocyanate、「ＮＤＩ」）の異性体、例えば、１，５－ＮＤＩ、並びにそれらの混合物及び／又は組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。本開示による使用に好適な脂肪族イソシアネートの例としては、ヘキサメチレンジポリイソシアネート（hexamethylene dipolyisocyanate、「ＨＤＩ」）の異性体、イソホロンジポリイソシアネート（isophorone dipolyisocyanate、「ＩＰＤＩ」）の異性体、キシレンジポリイソシアネート（xylene dipolyisocyanate、「ＸＤＩ」）の異性体、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。芳香族イソシアネートモノマーが好ましい。
【0022】
プレポリマー反応物中のイソシアネートモノマーの好ましい量は、プレポリマー反応物の総重量に基づく重量で、少なくとも１０重量％であり、より好ましくは少なくとも２０重量％であり、より好ましくは少なくとも３０重量％である。プレポリマー反応物中のイソシアネートモノマーの好ましい量は、プレポリマー反応物の総重量に基づく重量で、８０重量％を超えず、より好ましくは７０重量％を超えず、より好ましくは６５重量％を超えない。
【0023】
プレポリマー反応物は、好ましくは、１つ以上のポリエステルポリオールを含有する。好ましいポリエステルポリオールは４，０００ｇ／ｍｏｌを超えない分子量を有する。好ましいポリエステルポリオールは、少なくとも１．５であり、かつ３を超えない（すなわち、１．５≦ｆ≦３）ヒドロキシル基官能価を有する。好ましくは、ポリエステルポリルオールは、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６の方法によって測定される場合、２３℃で２，０００ｍＰａ－ｓの粘度を有する。
【0024】
プレポリマー反応物中で好適なポリエステルポリオールは、ジオール及び更に、任意選択的に、より多官能なポリオール（例えば、トリオール、テトラオール）、並びにジカルボン酸及び更に、任意選択的に、ポリカルボン酸（例えば、トリカルボン酸、テトラカルボン酸）若しくはヒドロキシカルボン酸、又はラクトンの重縮合物である。ポリエステルポリオールはまた、遊離ポリカルボン酸の代わりに、対応するポリカルボン酸無水物、又は低級アルコールの対応するポリカルボン酸エステルから誘導され得る。
【0025】
ポリエステルポリオールを作製する際に使用するのに好適なジオールとしては、エチレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えば、ポリエチレングリコール、並びに更に、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、及びネオペンチルグリコールが挙げられるが、それらに限定されない。２を超えるポリエステルポリオール官能価を達成するために、３の官能価を有するポリオール（例えば、トリメチロールプロパン、グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールベンゼン又はトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）が接着剤組成物に任意選択的に含まれ得る。
【0026】
ポリエステルポリオールを作製する際に使用するのに好適なジカルボン酸としては、脂肪族酸、芳香族酸、及び／又はこれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。好適な芳香族酸の例としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、及びテトラヒドロフタル酸が挙げられる。好適な脂肪族酸の例としては、ヘキサヒドロフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタル酸、テトラクロロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マロン酸、スベリン酸、２－メチルコハク酸、３，３－ジエチルグルタル酸、２，２－ジメチルコハク酸、及びトリメリット酸が挙げられる。本明細書で使用される場合、「酸」という用語は、当該酸の任意の無水物も含む。更に、安息香酸及びヘキサンカルボン酸などのモノカルボン酸は、最小限にするか又は開示された組成物から排除されるべきである。アジピン酸又はイソフタル酸などの飽和脂肪族又は芳香族酸が好ましい。
【0027】
プレポリマー反応物中のポリエステルポリオールの好ましい量は、プレポリマー反応物の総重量に基づく重量で、より好ましくは少なくとも２重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％である。プレポリマー反応物中のポリエステルポリオールの好ましい量は、プレポリマー反応物の総重量に基づく重量で、４５重量％を超えず、より好ましくは４０重量％を超えず、より好ましくは３５重量％を超えない。
【0028】
プレポリマー反応物は、好ましくは、１つ以上のポリエーテルポリオールを含む。好ましいポリエーテルポリオールは、５，０００ｇ／ｍｏｌを超えない分子量を有する。好ましくは、ポリエーテルポリオールは、少なくとも１．５であり、かつ４を超えない（すなわち、１．５≦ｆ≦４）ヒドロキシル基官能価を有する。好ましいポリエーテルポリオールは、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６の方法によって測定される場合、２３℃で１，０００ｍＰａ－ｓ以下の粘度を有する。
【0029】
プレポリマー反応物での使用のために好適なポリエーテルポリオールは、任意選択的に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、ブチレンオキシドの重付加生成物、又はそれらの共付加若しくはグラフト化生成物、並びに多価アルコールの縮合によって得られるポリエーテルポリオール、又はそれらの混合物である。使用のために好適なポリエーテルポリオールの例としては、ポリプロピレングリコール（「ＰＰＧ」）、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）、ポリブチレングリコール、及びポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）が挙げられるが、それらに限定されない。
【0030】
プレポリマー反応物中のポリエーテルポリオールの好ましい量は、プレポリマー反応物の総重量に基づく重量で、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも２５重量％である。プレポリマー反応物中のポリエーテルポリオールの好ましい量は、プレポリマー反応物の総重量に基づく重量で、４５重量％を超えず、より好ましくは４０重量％を超えず、より好ましくは３５重量％を超えない。
【0031】
プレポリマー反応物は、任意選択で、ヒマシ油、１つ以上の修飾ヒマシ油、又は１つ以上の他の既知のバイオ系ポリオール、又はそれらの混合物などの１つ以上のバイオ系ポリオールを更に含み得る。好ましいバイオ系ポリオールは、少なくとも１．５であり、かつ４を超えない（すなわち、１．５≦ｆ≦４）のヒドロキシル基官能価を有する。好ましいバイオ系ポリオールは、修飾ヒマシ油である。
【0032】
プレポリマー反応物中に任意選択的に含まれる場合、イソシアネート成分中のバイオ系ポリオールの好ましい量は、プレポリマー反応物の総重量に基づく重量で、少なくとも０．３重量％、より好ましくは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも３重量％である。プレポリマー反応物に任意選択的に含まれる場合、プレポリマー反応物中のバイオ系ポリオールの好ましい量は、プレポリマー反応物の総重量に基づく重量で、１５重量％を超えない、より好ましくは１０重量％を超えない、より好ましくは５重量％を超えない。
【0033】
好ましくは、イソシアネート成分は、少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも７重量％のＮＣＯ％を有する。好ましくは、イソシアネート成分は、３０重量％を超えない、より好ましくは２５重量％を超えない、より好ましくは２２重量％を超えない、より好ましくは２０重量％を超えないＮＣＯ％を有する。
【0034】
好ましくは、イソシアネート成分は、ＡＳＴＭ Ｄ２１９６の方法によって測定される場合、２５℃で３００ｍＰａ－ｓ～２０，０００ｍＰａ－ｓの粘度を有する。
【0035】
イソシアネート成分は、任意選択的に、１つ以上の触媒を含み得る。好適な例としては、ジウラリン酸ジブチルスズ、酢酸亜鉛、２，２－ジモルホリノジエチルエーテル、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【0036】
接着剤組成物はまた、ポリオール成分を含有する。ポリオール成分は、好ましくは、２つ以上のポリオールと１つ以上のリン酸官能性化合物との混合物を含有する。好ましくは、ポリオール成分は、１つ以上のポリエステルポリオールを含有する。好ましくは、すべてのポリエステルポリオールの量は、ポリオール成分の重量に基づいて、１０重量％以上であり、より好ましくは２０重量％以上である。好ましくは、すべてのポリエステルポリオールの量は、ポリオール成分の重量に基づいて、５０重量％以下であり、より好ましくは４０重量％以下である。
【0037】
好ましくは、ポリオール成分は、１つ以上のポリエーテルポリオールを含有する。好ましくは、すべてのポリエーテルポリオールの量は、ポリオール成分の重量に基づいて、５０重量％以上であり、より好ましくは６０重量％以上である。好ましくは、すべてのポリエステルポリオールの量は、ポリオール成分の重量に基づいて、９０重量％以下であり、より好ましくは８０重量％以下である。
【0038】
好ましくは、リン酸官能性化合物の量は、ポリオール成分の重量に基づいて、１重量％以上であり、より好ましくは２重量％以上である。好ましくは、リン酸官能性化合物の量は、ポリオール成分の重量に基づいて、１５重量％以下であり、より好ましくは１０％以下である
【0039】
好ましくは、イソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は、１：１以上、より好ましくは１．５：１以上、より好ましくは１．８：１以上である。好ましくは、イソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は、５：１以下、より好ましくは４．５：１以下、より好ましくは４：１以下である。
【0040】
好ましくは、接着剤組成物は、無溶媒である。本明細書で使用される場合、溶媒は、２５℃で液体であり、溶媒中に溶解された接着剤組成物の量が溶液の重量に基づいて、１０重量％以上になるように、溶媒中に溶解された接着剤組成物を有する溶液を形成することができる化合物又は化合物の混合物である。接着剤組成物中のすべての溶媒の総重量が、接着剤組成物の重量に基づいて、１０重量％以下である場合、接着剤組成物は、本明細書では無溶媒であると考えられる。好ましくは、接着剤組成物中のすべての溶媒の総重量は、接着剤組成物の重量に基づいて、５重量％以下、より好ましくは２重量％以下、より好ましくは１重量％以下である。
【0041】
接着剤組成物のイソシアネート成分及びポリオール成分は、別々に作製することができ、所望される場合、接着剤組成物を使用することが所望されるまで貯蔵できることが企図される。いくつかの実施形態では、イソシアネート成分及びポリオール成分の両方は各々、２５℃で液体である。接着剤組成物を使用することが所望されるとき、イソシアネート成分及びポリオール成分を互いに接触させ、一緒に混合する。これらの２つの成分を接触させると、イソシアネート基がヒドロキシル基と反応してウレタン結合を形成する硬化反応が開始することが企図される。２つの成分を接触させることによって形成される接着剤組成物は、「硬化性混合物」と称され得る。
【0042】
接着剤組成物を使用してラミネートを形成する方法も開示される。いくつかの実施形態では、接着剤組成物、例えば上記で論述した接着剤組成物は液体状態にある。いくつかの実施形態では、本組成物は、２５℃で液体である。本組成物が２５℃で固体であるとしても、必要に応じて本組成物を加熱して、液体状態にするか、又は所望される場合、液体接着剤組成物の粘度を低減することが許容される。本組成物の層は、第１のフィルムの表面に適用される。いくつかの実施形態では、硬化性混合物の層の厚さは、１～５マイクロメートルである。
【0043】
いくつかの実施形態では、第２のフィルムの表面を硬化性混合物の層と接触させて、未硬化ラミネートを形成する。好ましくは、未硬化ラミネートは、接着剤組成物中に存在する未反応ポリイソシアネート基の量が、ポリオール成分との接触前のイソシアネート成分中に存在するポリイソシアネート基の量と比較してモル基準で、より好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％であるときに作製される。好ましくは、未硬化ラミネートは、硬化性混合物中に存在する未反応ポリイソシアネート基の量が１００％未満、より好ましくは９７％未満、より好ましくは９５％未満であるときに作製される。
【0044】
次いで、硬化性混合物は、硬化されるか、又は硬化することが可能になる。未硬化ラミネートは、例えば加熱されていてもされていなくてもよいニップローラに通すことによって、加圧することができる。フィルムは、任意選択的に、その上に画像がインクで印刷される表面を有し、インクは、接着剤組成物と接触していてもよい。
【0045】
第１のフィルムの組成物は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を含む。ＰＥＴは、ホモポリマーであり得、ここで、すべての重合単位が構造ＩＩを有するか、又はＰＥＴは、コポリマーであり得、ここで、いくつかの重合単位が構造ＩＩ以外の構造を有する。いくつかの好適なコモノマーは、例えば、二酸及びグリコールのモノエステルであり、二酸がテレフタル酸とは異なること、若しくはグリコールがエチレングリコールとは異なることのいずれかであるか、又は二酸がテレフタル酸とは異なること、かつグリコールがエチレングリコールとは異なることの両方である。いくつかの好適な二酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、及びそれらの混合物が挙げられる。いくつかの好適なグリコールとしては、例えば、エチレングリコール以外のオレフィングリコールが挙げられる。好ましくは、構造ＩＩを有するＰＥＴ中の重合単位の量は、ＰＥＴの重量に基づいて、７５重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。
【0046】
好ましくは、第１のフィルム中のＰＥＴの量は、第１のフィルムの重量に基づいて、６０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。
【0047】
第２のフィルムは、ポリエチレン（polyethylene、ＰＥ）を含む。ＰＥは、線状でも分岐状でもよい。ＰＥは、塩素化、スルホン化、及び／又は架橋され得る。好ましくは、ＰＥは、塩素化されていない。好ましくは、ＰＥは、スルホン化されていない。好ましくは、ＰＥは、架橋されていない。
【0048】
ＰＥは、すべての重合単位が構造Ｉを有するホモポリマーであり得るか、又はＰＥは、コポリマーであり得る。好適なコモノマーとしては、例えば、ジエンを含む、エチレン以外の不飽和オレフィン及び不飽和エステルが挙げられる。不飽和エステルは、構造Ｒ１－Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ２を有し、式中、Ｒ１及び／又はＲ２のうちの一方又は両方は、炭素－炭素二重結合を含有する。いくつかの好適な不飽和エステルとしては、例えば、ビニルエステル、アクリル、及びそれらの混合物が挙げられる。ビニルエステルは、Ｒ１中に１つ以上の炭素－炭素二重結合を含有し、例えば、酢酸ビニルを含む。アクリルは、Ｒ２中に１つ以上の炭素－炭素二重結合を有し、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステル、及びそれらの混合物を含む。好ましくは、構造Ｉを有するＰＥ中の重合単位の量は、ＰＥの重量に基づいて、７５重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。
【0049】
好ましくは、第２のフィルム中のＰＥの量は、第２のフィルムの重量に基づいて、５０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。
【0050】
ラミネートは、ジッパーパウチを作製する際に使用される。ジッパーパウチは、任意の形状を有し得る。ジッパーパウチは、パウチを複数回開閉することを可能にするジッパー構成を備える。ジッパーパウチ１の１つの実施形態が、図１に示される。示される実施形態では、ジッパーパウチは、頂部縁に沿って開口部２を有し、側面４及び底部５が封止され、ジッパー構成３を使用してパウチが開封され、次いで閉じることができる。示される実施形態を作製する１つの好適な方法は、上記のように、本発明のラミネートの同一寸法の２つの長方形を形成することである。２つの長方形は、同一の組成を有しても異なっていてもよい。好ましくは、２つの長方形は、互いに同じ組成を有する。２つの長方形を、他方の長方形の縁部に対して位置する一方の長方形の縁部のすべてと接触させることができ、次いで側部４及び底部５は、例えば、熱シーリングによって封止され得、次いでジッパー構成は、ラミネートの２つの長方形の間に配置され、次いで、例えば、熱及び圧力の適用によって所定の位置に接合され得る。
【0051】
図２は、パウチ１の断面図を示し、ジッパー構成３の１つの実施形態を示す。ジッパー構成３は、ラミネートの上層１０とラミネートの下層１１との間に位置する。ジッパー構成３は、ポケット６及びレール７を備える。いくつかの実施形態では、ポケット６が押出され、レール７もまた押出され、押出の方向は、図２の平面に垂直である。レール７及びポケット６は各々独立して、均一な組成を有し得るか、又はポケット６及びレール７のいずれか若しくは両方の組成は、押出方向において変化し得る。好ましくは、レールは十分に剛性であり、ポケットは十分に可撓性であり、レールは、ポケットから引き出され得、次いで手の圧力だけでポケットに再挿入され、これらの動作は、ジッパー構成に損傷を与えることなく複数回実行され得る。ポケットは上部ラミネート１０に接合され、レールは底部ラミネート１１に接合される。
【0052】
いくつかの実施形態では、ジッパー構成は、２つ以上のレール及びポケット構成を備え、レールは互いに平行である。いくつかの実施形態では、パウチの底部５は、上部ラミネート１０及び底部ラミネート１１に接合された追加のラミネート材料（図示せず）を有して、ガセット付き底部５が水平表面上に置かれた状態でパウチが直立することを可能にするガセットを形成する。
【0053】
ジッパーパウチがどのように構成されるかの他の詳細に関係なく、ジッパー構成をラミネートに接合するステップは、好ましくは、圧力を適用して、ジッパー構成をラミネートに押し付けながら、そのように形成されたアセンブリを２００℃以上、より好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２４０℃以上の温度に曝露することによって実施される。ジッパー構成は、同時に上部ラミネート及び底部ラミネートの両方に接合され得るか、又はジッパー構成は、最初に一方のラミネートに接合され、次いで他方に接合され得る。
【0054】
以下は、本発明の実施例である。特に記載のない限り、室温（約２３℃）で操作を実行した。
【0055】
積層を、Ｋバーコータ及びホットロールラミネータを使用して手動で行った。
【0056】
溶媒系接着剤（１０重量％超の溶媒を有する接着剤）を用いて積層するためのプロセス条件は、以下の通りであった。接着剤を印刷ＰＥＴ上にコーティングし、次いでＰＥと積層し、その後、ホットエアガン（温度６０～８０℃）ですぐに乾燥させ、ホットロールラミネータを使用して積層し、次いで室温（２５～３５℃）で２４時間硬化させた。得られた接着剤コート重量は、１平方メートル当たり１．９＋／－０．２グラム（grams per square meter、ＧＳＭ）であった。積層を６０℃のＮｉｐロール温度で行った。ニップ圧力は４．０バールであり、ニッピング速度は５．０の機械設定であった。
【0057】
無溶媒接着剤を用いて積層するためのプロセス条件は、以下の通りであった。イソシアネート成分及びポリオール成分を、計量混合ディスペンサの別個のリザーバ内で加温した（イソシアネートは４８℃、ポリオールは３８℃）。次いで、加熱ホースパイプ（４０℃）を介して接着剤を静的ミキサに輸送し、それによって、イソシアネート及びポリオールを均質に混合した後に、得られた混合物を加熱した接着剤ダム計量ローラの間に分配した。加温した接着剤を、コーティングローラを使用してフィルム上にコーティングし、続いてヒートニップロールでフィルムの別のロールでニップ（積層）した。接着剤を印刷ＰＥＴ上にコーティングし、次いでＰＥと積層し、高温室内条件５０℃で硬化させた。計量ローラは－４０℃であり、コーティングローラは４７℃であり、積層ニップは５０℃であった。イソシアネート成分対ポリオール成分の混合比は、１００重量部のイソシアネート成分対４２～４３重量部のポリオール成分であった。ＰＥが８０マイクロメートルの厚さである場合、コート重量は、１．９～２．１ＧＳＭであり、１３０マイクロメートルの厚さの場合、コート重量は、２．２～２．４ＧＳＭであった。
【0058】
ラミネートシートの形態で実験室試験に使用されたラミネートを、試験前に５０℃で２４時間放置した。パウチに作製されたこれらのラミネートを、パウチに作製する前に、５０℃で４日間放置した。
【0059】
ラミネートを以下の通り試験した。
【0060】
接合強度：接合強度を決定するために、１５ｍｍ又は２５ｍｍ幅の試験ラミネート片に切断する。これらの片を酢酸エチル溶媒に浸漬し、接着剤を溶解する。次いで、これらの片を分離し、当該試料をユニバーサル試験機（Universal Testing machine、ＵＴＭ）で試験する。２つの層を分離するのに必要な最大力は、接合強度として知られている。試験条件：２５ｍｍのジョー長さ、試験速度１００ｍｍ／分、試験ユニット：グラム／１５ｍｍ又は２５ｍｍ幅、周囲条件。
【0061】
封止強度：１５ｍｍ又は２５ｍｍ幅の試験ラミネート片に切断する。これらの片をユニバーサル試験機（ＵＴＭ）で試験する。試験片を破断するのに必要な最大力は、封止強度として知られている。試験条件：２５ｍｍのジョー長さ、試験速度１５０ｍｍ／分、試験ユニット：Ｋｇ／１５又は２５ｍｍ、圧力３．０ｋｇ／ｃｍ２、温度：１５０℃。
【0062】
耐熱性試験：長方形の片を、各側で約１００～１５０ｍｍに切断する。ラミネートを１５０℃から１０℃ずつ２６０℃まで上昇させるか、又はラミネートが破裂する時間まで、シーリング機械のヒートシーリングジョーに供する。次いで、貫孔／トンネル効果／膨れ、又は他の物理的変形について視覚的に観察する。試験条件：０．５～１．０秒の滞留時間、３．０ｋｇ／ｃｍ２の圧力。周囲条件（２５～３５℃）。物理的変形を伴わない試料は、「合格」と言われる。ラミネートが合格する最高温度を報告する。
【0063】
使用した材料は、以下の通りであった。「Ｃ」で終わるラベルを有する接着剤は、比較例である。「Ａｄｈｅｓｉｖｅ（Ａｄｈ．）」は、「接着剤」を意味する。「プロモータ」は、「接着促進剤」を意味する。「リン酸？」は、「ポリオール成分中にリン酸官能性化合物があるか？」を意味する。
（１）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
（２）Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
（３）Ｃｏｉｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（イソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は、０．７：１である）
比較接着剤Ａ６Ｃ、Ａ７Ｃ、又はＡ８Ｃのいずれも、リン酸官能性化合物を含有しないと考えられている。実施例Ａ１、Ａ２Ｃ、Ａ３Ｃ、Ａ４Ｃ、Ａ５Ｃ、Ａ６Ｃ、及びＡ７Ｃのすべてにおいて、イソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は、１：１以上であった。
【表1】
（２）Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
（３）Ｃｏｉｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（イソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は、０．７：１である）
比較接着剤Ａ６Ｃ、Ａ７Ｃ、又はＡ８Ｃのいずれも、リン酸官能性化合物を含有しないと考えられている。実施例Ａ１、Ａ２Ｃ、Ａ３Ｃ、Ａ４Ｃ、Ａ５Ｃ、Ａ６Ｃ、及びＡ７Ｃのすべてにおいて、イソシアネート成分対ポリオール成分の重量比は、１：１以上であった。
【0064】
第１の試験を、厚さ１２マイクロメートルのＰＥＴ及び厚さ１３０マイクロメートルのＰＥを使用して実施した。試料を周囲条件（２５～３０℃）で４８時間硬化させた。接合強度試料は、１５ｍｍ幅であった。
【表2】
【0065】
結果は、本発明の実施例Ａ１が、無溶媒比較試料Ａ２Ｃ及びＡ３Ｃよりもすべての測定においてより良好に機能することを示す。溶媒ベースの試料Ａ４Ｃ及びＡ５Ｃのみが、実施例Ａ１よりも同様に又はより良好に機能した。
【0066】
異なる厚さのＰＥを使用して、第２の試験を実行した。ＰＥＴは印刷されており、ＰＥは白色であり、厚さ１２マイクロメートルであった。試験片は、１５ｍｍ幅であった。「Ｓｔｒｅｎｇｔｈ（Ｓｔｒ）」は、「強度」を意味する。「Ｃｏｈｅｓｉｖｅ ｆａｉｌｕｒｅ（ＣＦ）」は、「凝集不良」を意味する。「ＰＥＴ Ｔｅａｒ（ＰＴ）」は、「ＰＥＴ引裂」を意味し、これは、接合強度試験中の不良のモードを示す。「Ｎｏｔ Ｔｅｓｔｅｄ（ＮＤ）」は、「試験していない」ことを意味する。
【表3】
【0067】
第２の試験からの試料を熱性についても試験した。各試験温度で、ラミネートを観察し、１（不良）～５（優良）の評価を与えた。
【表4】
【0068】
表２及び３の結果は、本発明の実施例であるＡ１が、溶媒系接着剤であるＡ５Ｃを除いて、他のすべての試料より、すべての試験においてより良好に機能することを示す。つまり、Ａ１は、他のすべての無溶媒接着剤よりも良好に機能する。
【0069】
第２の試験からのラミネート試料のうちの２つをガスクロマトグラフィーに供して、ラミネートに保持された溶媒の量を決定した。各試料で４つの複製試験を実行し、平均を以下に報告する。
【表5】
【0070】
表４の結果は、無溶媒接着剤であるＡ１が、溶媒系接着剤であるＡ６Ｃよりもはるかに少ない残留溶媒を有するラミネートをもたらすことを示す。
【図1】
【図2】
【国際調査報告】