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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-03-02
(54)【発明の名称】銀及びフッ化物を含有する硬化性口腔ケア組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 6/61 20200101AFI20230222BHJP
A61K 6/62 20200101ALI20230222BHJP
A61K 6/60 20200101ALI20230222BHJP
A61K 6/889 20200101ALI20230222BHJP
【ＦＩ】
A61K6/61
A61K6/62
A61K6/60
A61K6/889
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022540423
(86)(22)【出願日】2020-12-29
(85)【翻訳文提出日】2022-06-29
(86)【国際出願番号】 IB2020062514
(87)【国際公開番号】W WO2021137152
(87)【国際公開日】2021-07-08
(31)【優先権主張番号】62/956,008
(32)【優先日】2019-12-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】62/968,115
(32)【優先日】2020-01-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
(71)【出願人】
【識別番号】505005049
【氏名又は名称】スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー
(74)【代理人】
【識別番号】100130339
【弁理士】
【氏名又は名称】藤井 憲
(74)【代理人】
【識別番号】100135909
【弁理士】
【氏名又は名称】野村 和歌子
(74)【代理人】
【識別番号】100133042
【弁理士】
【氏名又は名称】佃 誠玄
(74)【代理人】
【識別番号】100171701
【弁理士】
【氏名又は名称】浅村 敬一
(72)【発明者】
【氏名】ワン，イジョン
(72)【発明者】
【氏名】ルシン，リチャード ピー．
(72)【発明者】
【氏名】リウ，ジエ ジェイ．
(72)【発明者】
【氏名】トン，ティファニー ティー．
(72)【発明者】
【氏名】カレラ ヴィダル，カローラ エー．
(72)【発明者】
【氏名】オクスマン，ジョエル ディー．
【テーマコード（参考）】
4C089
【Ｆターム（参考）】
4C089AA01
4C089AA06
4C089AA10
4C089BA09
4C089BA10
4C089BA11
4C089BA17
4C089BB01
4C089BC12
4C089BD01
4C089BD05
4C089BE01
4C089CA10
(57)【要約】
銀－フッ化物組成物と硬化性樹脂組成物とを含む、歯科用組成物を記載している。歯科用組成物を用いて歯表面を補修するための方法、及びそのためのキットも記載している。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
銀カチオン源、フッ化物アニオン源、
ヨウ化物アニオン源又はチオシアン酸アニオン源、及び
水
を含む銀－フッ化物組成物と、
少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマー
を含む硬化性樹脂組成物と
を含む、歯科用組成物。
【請求項2】
銀カチオンが、前記銀－フッ化物組成物の重量に対して１３重量％～１７重量％の量で存在する、請求項１に記載の歯科用組成物。
【請求項3】
前記フッ化物アニオンが、前記銀－フッ化物組成物の重量に対して２．２５重量％～３．０重量％の量で存在する、請求項１又は２に記載の歯科用組成物。
【請求項4】
０．４２：１未満のモル比の、銀カチオン及びヨウ化物アニオンと、前記歯科用組成物の重量に対して４１．２重量％未満の量で存在する水と
を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項5】
０．３７：１未満のモル比の、銀カチオン及びチオシアン酸アニオンと、前記歯科用組成物の重量に対して５７．１重量％未満の量で存在する水と
を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項6】
前記銀－フッ化物組成物の重量に対して４５重量％未満の量で水が存在する、請求項１～３のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項7】
前記銀カチオン源が、フッ化銀、塩化銀、硝酸銀、ヨウ化銀、フッ化ジアンミン銀、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１～６のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項8】
前記フッ化物アニオン源が、フッ化銀、フッ化ジアンミン銀、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、有機フッ化アンモニウム、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項9】
前記ヨウ化物アニオン源が、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化銀、及びこれらの組み合わせから選択されるか、又は前記チオシアン酸アニオン源が、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸グアニジン、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸銀、及びこれらの組み合わせから選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項10】
前記銀－フッ化物組成物が、ヨウ化銀、ヨウ化アンモニウム、及びフッ化アンモニウムを含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項11】
光開始剤を更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項12】
前記光開始剤がビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドである、請求項１１に記載の歯科用組成物。
【請求項13】
前記少なくとも１種の（メタ）アクリレートが、以下の式：（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉｂ）、
【化1】
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩｂ）
［式中、
各Ｒａ及び各Ｒｂは独立して、－Ｈ又はＣ１～６アルキルであり、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、ハロゲン、又は－ＣＮであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、前記Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
【化2】
【化3】
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、前記Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、前記Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、前記Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレニルであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択される、請求項１～１２のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項14】
前記少なくとも１種の（メタ）アクリレートが、以下の式：Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉａ）、
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨ２ （ＩＩａ）、及び
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩａ）
［式中、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ又はＣ１～６アルキルであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、前記Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
【化4】
【化5】
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、前記Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨ２、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、前記Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、前記Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、
－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレンであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択される、請求項１～１３のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項15】
前記１種以上の（メタ）アクリレートモノマーが、ＨＥＭＡ、ビス－ＧＭＡ、ＴＥＧＤＭＡ、ＧＤＭＡ、ＧＤＭＡコハク酸塩、ＤＤＭＡ、ＰＥＧ４００ＤＭＡ、ＵＤＭＡ、ＨＤＭＡ、及びビス－ＥＭＡから選択される、請求項１～１４のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項16】
樹脂変性グラスアイオノマー又はグラスアイオノマーを更に含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項17】
少なくとも１種の酸変性（メタ）アクリレートモノマーを更に含む、請求項１～１６のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項18】
前記少なくとも１種の酸変性（メタ）アクリレートモノマーが、（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉｃ）、
【化6】
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩｃ）
［式中、
各Ｒａ及び各Ｒｂは独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及び１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、ハロゲン、－ＣＮ、又は１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
ここで、Ｒ１、Ｒａ、及びＲｂのうちの少なくとも１つは、１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
【化7】
【化8】
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、前記Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、前記Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、前記Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレニルであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択される、請求項１７に記載の歯科用組成物。
【請求項19】
式（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｃ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、及び（ＩＩＩｃ）のモノマーのいずれかのホモポリマー又はコポリマーポリ酸を更に含む、請求項１～１８のいずれか一項に記載の歯科用組成物。
【請求項20】
請求項１～１９のいずれか一項に記載の歯科用組成物と、前記歯科用組成物を歯表面に接触させるように、及び
約２５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長の光を、前記歯表面の前記歯科用組成物に適用するように、使用者を案内する一連の指示と
を含む、キット。
【請求項21】
前記銀－フッ化物組成物と硬化性樹脂組成物とが、別々の部分として提供される、請求項２０に記載のキット。
【請求項22】
前記銀－フッ化物組成物と硬化性樹脂組成物とが、１剤型として提供される、請求項２０に記載のキット。
【請求項23】
歯表面を補修する方法であって、請求項１～１９のいずれか一項に記載の歯科用組成物を提供すること、
前記歯科用組成物を前記歯表面に接触させること、及び
約２５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長の光を、前記歯表面の前記歯科用組成物に適用すること
を含む、方法。
【請求項24】
前記歯科用組成物を、１剤型組成物として前記歯表面に接触させる、請求項２３に記載の方法。
【請求項25】
前記歯科用組成物を、２剤型組成物として前記歯表面に接触させる、請求項２３に記載の方法であって、第１の部分が前記銀－フッ化物組成物を含み、第２の部分が前記硬化性樹脂組成物を含む、方法。【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【0001】
う蝕症は、細菌によって生成した酸との相互作用から、歯の腐蝕が生じる疾病である。銀塩が抗菌特性を有することは公知であり、フッ化物塩が歯表面を再石灰化することは公知である。銀組成物とフッ化物組成物とはいずれも、う蝕活性の予防及び阻止を支援することが、別々に示されている。
【0002】
フッ化ジアンミン銀は、う蝕による影響を受けた表面を処置するために使用されているが、唾液との反応によってリン酸銀が形成される。リン酸銀は光感受性であり、光に曝露されると永続的に歯を黒色に変色させる。（ジアミン安定剤のない）フッ化銀は水性溶液中で極めて不安定であり、迅速に分解して金属銀を形成する。
【0003】
最近、参照によって公開時の内容が本明細に組み込まれる、国際特許出願第２０１９／０５６３７６（ＩＢ）号において、安定形態の水性銀カチオン及びフッ化物アニオンで、う蝕の処置及びう蝕の進行の予防を達成可能であることが実証された。有望ではあるが、溶液の反復的な適用がしばしば必要となる。
【0004】
必要とされるのは、困難な処置計画を必要とせず、かつフッ化物の摂取を減ずることなく、銀及びフッ化物によって歯表面を処置する方法である。本開示は、銀カチオン及びフッ化物アニオンを経時的に放出して、更なる腐蝕を予防することができる、歯表面を再生するための歯科用組成物を記載している。
【発明の概要】
【0005】
一実施形態では、歯科用組成物を記載している。歯科用組成物は、銀カチオン源、フッ化物アニオン源、ヨウ化物アニオン源又はチオシアン酸アニオン源、及び水を含む銀－フッ化物組成物を含んでもよい。歯科用組成物は、少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーを含む硬化性樹脂組成物を含んでもよい。
【0006】
一実施形態では、キットを記載している。キットは、１）銀カチオン源、フッ化物アニオン源、ヨウ化物アニオン源又はチオシアン酸アニオン源、及び水を含む銀－フッ化物組成物と、２）少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーを含む硬化性樹脂組成物とを含む、歯科用組成物を含んでもよい。キットは、歯科用組成物を歯表面に接触させるように、及び約２５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長の光を、歯表面の歯科用組成物に適用するように、使用者を案内する一連の指示を更に含んでもよい。
【0007】
一実施形態では、歯表面を補修するための方法を記載している。この方法は、１）銀カチオン源、フッ化物アニオン源、ヨウ化物アニオン源又はチオシアン酸アニオン源、及び水を含む銀－フッ化物組成物と、２）少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーを含む硬化性樹脂組成物とを含む、歯科用組成物を提供することを含んでもよい。この方法は、歯科用組成物を歯表面に接触させること、及び約２５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長の光を、歯表面の歯科用組成物に適用することを更に含んでもよい。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本明細書において使用される場合、「約」とは、所与の値の±１０パーセントを意味する。例えば、約１０とは、９～１１を意味する。
【0009】
本明細書において使用される場合、「アルキル」とは、直鎖又は分枝状の炭化水素鎖を意味する。別段の指示がない限り、炭化水素鎖は飽和している。例えば、Ｃ１～６アルキルとは、Ｃ１アルキル（すなわちメチル）、Ｃ２アルキル（すなわちエチル）、Ｃ３アルキル（すなわち、プロピル、イソプロピル）、Ｃ４アルキル（例えば、ブチル、イソブチル、ｓｅｃブチル）、Ｃ５アルキル（例えばペンチル）、又はＣ６アルキル（例えばヘキシル）を意味する。
【0010】
本明細書において使用される場合、「アルキレニル」とは、二価アルキル基、すなわち－Ｒ－［式中、Ｒとしては（（ＣＨ）２）ｎが挙げられ、ｎは「ＣＸ～Ｙ」又は「ＣＸ～ＣＹ」によって定義することができ、ここでｘ及びｙは、炭素原子の数を示す整数である］を指す。いくつかの実施形態では、アルキレニル基は、任意選択で置換されていてもよく、すなわち、１個以上の水素が、所定の基、例えば、－ＯＨ又はＣ１～４アルキル等で置き換えられていてもよい。
【0011】
本明細書において使用される場合、「アリール」とは、ヘテロ原子不含芳香族部分を述べている。芳香族化合物は、環状、平面状で、完全に共役しており、ヒュッケル則に従う（すなわち、４ｎ＋２個［式中、ｎは整数である］のπ電子を有する）。例えば、フェニルはＣ６アリールであり、ナフチル及びアズレニルはＣ１０アリールであり、アントラセニル及びフェナントレニルはＣ１４アリールである。アリール基は、非置換であってもよく、例えば、１個以上のハロゲンによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキル（例えば－ＣＦ３）、Ｃ１～６アルコキシ（例えば、－ＯＣＨ３若しくは－ＯＣＨ２ＣＨ３等）（１個以上のハロゲンによって任意選択で置換されている（例えば－ＯＣＦ３））、又はハロゲン（例えば、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ）等の基によって置換されていてもよい。
【0012】
本明細書において使用される場合、「アリーレン」とは、二価アリール基、例えば、－Ｒ－［式中、Ｒは、本明細書に記載の任意のアリール基である］を述べている。
【0013】
本明細書において使用される場合、「シクロアルキレニル」とは、二価シクロアルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、又はシクロヘキシル等を指す。シクロアルキレニルとは、二環式及び縮合シクロアルキル基を含むことを意味し、適切な場合、例えばイソボルニルを含む。あらゆるこのようなシクロアルキル基のサイズは、「ＣＸ～Ｙ」又は「ＣＸ～ＣＹ」［式中、ｘ及びｙは、炭素原子の数を示す整数である］によって定義される。
【0014】
本明細書において使用される場合、「グラスアイオノマー」とは、α、β不飽和カルボン酸、例えば、本明細書に記載の（メタ）アクリレートモノマー、及び本明細書に記載の酸置換（メタ）アクリレートモノマーのホモポリマー又はコポリマー、フルオロアルミノシリケート（ＦＡＳ）及びフルオロアルミノボレートガラスなどの反応性ガラス充填剤、並びに水を含む組成物を指す。ホモポリマー又はコポリマーは、本明細書において、ポリカルボン酸又はポリ酸と称することもある。
【0015】
本明細書において使用される場合、「（メタ）アクリレート」とは、メタクリレート化合物又はアクリレート化合物、例えばＣ（Ｒ）（Ｒ）＝Ｃ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）Ｏ－Ｒ［式中、各Ｒは本明細書に記載される通りである］を指す。
【0016】
本明細書において使用される場合、「ＡとＢとのうちの１つ以上」又は「少なくとも１つのＡと少なくとも１つのＢとのうちの１つ以上」などの語句において使用される「のうちの１つ以上」という語句は、組成物が、少なくとも１つのＡ、１つよりも多くのＡ、少なくとも１つのＢ、１つよりも多くのＢ、少なくとも１つのＡ及び少なくとも１つのＢ、１つよりも多くのＡ及び１つよりも多くのＢを含んでもよいこと意味する。言い換えれば、この語句は、組成物が、少なくとも１つのＡとＢとを各々有しなければならないことを意味することを意図するものではない。
【0017】
本明細書において使用される場合、「任意選択で置換された」とは、所与の置換基によって置換されていてもよく、されていなくてもよい基を述べた。置換とは、所与の置換基に対する水素の交換を示す。例えば、アルキル基、例えば－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３は、ヒドロキシル基によって置換されていても、されていなくてもよく（すなわち、任意選択）、例えば、－ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、又は－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ等であってもよい。任意選択の置換の部位は、安定な化合物をもたらすことになる、交換可能な水素を含む任意の箇所である。
【0018】
本明細書において使用される場合、「ポリカルボン酸」又は「ポリ酸」とは、酸性部分を有するモノマーから誘導されたホモポリマー又はコポリマーを指す。例えば、（メタ）アクリレート又は酸置換（メタ）アクリレートモノマーの任意の組み合わせから誘導されたホモポリマー又はコポリマーは、ポリカルボン酸又はポリ酸と考えられることになる。
【0019】
本明細書において使用される場合、「反応性ガラス」とは、水の存在下でポリカルボン酸と反応してヒドロゲルを形成することができる、イオン浸出性ガラスを指す。
【0020】
本明細書において使用される場合、「樹脂変性グラスアイオノマー」とは、α、β不飽和カルボン酸、例えば、本明細書に記載の（メタ）アクリレートモノマー、及び本明細書に記載の酸置換（メタ）アクリレートモノマーのホモポリマー又はコポリマーを含む組成物を指す。ホモポリマー又はコポリマーは、本明細書において、ポリカルボン酸又はポリ酸と称することもある。樹脂変性グラスアイオノマーは、本明細書に記載の（メタ）アクリレートモノマー、フルオロアルミノシリケートガラス（ＦＡＳ）及びフルオロアルミノボレートガラスなどの反応性ガラス充填剤、並びに水を更に含む。ポリカルボン酸は、任意選択で、酸性部分のうちのいくつかを変性させて、ペンダント（メタ）アクリレート基によって置き換えるか、エンドキャップしてもよい。
【0021】
歯科用組成物
多くの実施形態では、歯科用組成物を記載している。歯科用組成物は、銀カチオン源、フッ化物アニオン源、ヨウ化物アニオン源又はチオシアン酸アニオン源、及び水を含む銀－フッ化物組成物を含んでもよい。歯科用組成物は、少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーを含む硬化性樹脂組成物を含んでもよい。
多くの実施形態では、歯科用組成物を記載している。歯科用組成物は、銀カチオン源、フッ化物アニオン源、ヨウ化物アニオン源又はチオシアン酸アニオン源、及び水を含む銀－フッ化物組成物を含んでもよい。歯科用組成物は、少なくとも１種の（メタ）アクリレートモノマーを含む硬化性樹脂組成物を含んでもよい。
【0022】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、光開始剤を更に含んでもよい。
【0023】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、光開始剤を更に含んでもよい。
【0024】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、少なくとも１種の酸置換（メタ）アクリレートモノマーを更に含んでもよい。
【0025】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、少なくとも１種の酸置換（メタ）アクリレートモノマーを更に含んでもよい。
【0026】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、本明細書に記載の任意の（メタ）アクリレート又は酸置換（メタ）アクリレートモノマーのホモポリマー又はコポリマーを更に含んでもよい。
【0027】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、本明細書に記載の任意の（メタ）アクリレート若しくは酸置換（メタ）アクリレートモノマー、すなわち、式（Ｉａ）、（ＩＩａ）、（ＩＩＩａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩＩｂ）、（Ｉｃ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩｃ）、又はこれらの組み合わせのモノマーのホモポリマー若しくはコポリマーを更に含んでもよい。
【0028】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、ポリ酸を更に含んでもよい。
【0029】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、ポリ酸を更に含んでもよい。
【0030】
多くの実施形態では、歯科用組成物は、歯科用組成物が硬化（cured）又は硬質化した（hardened）後、銀カチオン及びフッ化物アニオンを放出することができる。銀カチオン及びフッ化物アニオンの歯表面への浸出は、う蝕の阻止及び歯構造の再石灰化に役立ち得る。
【0031】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、銀－フッ化物組成物の重量に対して約１３重量％～２０重量％の量で存在する銀カチオンを含んでもよい。例えば、銀カチオンは、銀－フッ化物組成物の重量に対して、約１３．０、１３．２５、１３．５、１３．７５、１４．０、１４．２５、１４．５、１４．７５、１５．０、１５．２５、１５．５、１５．７５、１６．０、１６．２５、１６．５、１６．７５、又は１７．０、１７．５、１８．０、１８．５、１９．０、１９．５、又は２０．０重量％の量で存在してもよく、前述の値のうちのいずれかの間の範囲の値、例えば、約１３．５重量％～約１５．０重量％、又は約１４．０重量％～約１６．７５重量％等の量で存在してもよい。銀アニオン源は、本明細書に記載の任意の供給源であり得る。
【0032】
いくつかの実施形態では、銀－フッ化物組成物は、それぞれ約０．４２：１未満のモル比で存在する、銀カチオンとヨウ化物アニオンとを含んでもよい。例えば、銀カチオンは、ヨウ化物アニオンに対して、約０．４２：１、０．４０：１、０．３８：１、０．３６：１、０．３４：１、０．３２：１、０．３０：１、０．２８：１、０．２６：１、０．２４：１、０．２２：１、０．２０：１、０．１８：１、０．１６：１、０．１４：１、０．１２：１、又は０．１０：１のモル比で存在してもよく、前述の値のうちのいずれかの間の範囲の値、例えば、約０．３５：１～約０．４０：１、又は約０．２２：１～約０．３２：１等で存在してもよい。いくつかの実施形態では、銀カチオンとヨウ化物アニオンとは、約０．１０：１未満のモル比で存在してもよい。ヨウ化物アニオン源は、本明細書に記載の任意の供給源であり得る。
【0033】
いくつかの実施形態では、銀－フッ化物組成物は、約０．３７：１未満のモル比で存在する、銀カチオンとチオシアン酸アニオンとを含んでもよい。いくつかの実施形態では、銀－フッ化物組成物は、約０．１：１～約０．３７：１のモル比で存在する、銀カチオンとチオシアン酸アニオンとを含んでもよい。例えば、銀カチオンは、チオシアン酸アニオンに対して、約０．１：１、０．１５：１、０．２：１、０．２５：１、０．３０：１、０．３５：１、又は０．３７：１のモル比で存在してもよく、前述の値のうちのいずれかの間の範囲の値、例えば、約０．１５：１～約０．２５：１、又は約０．１：１～約０．２：１等で存在してもよい。チオシアン酸アニオン源は、本明細書に記載の任意の供給源であり得る。
【0034】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、銀－フッ化物組成物の重量に対して約２．２５重量％～４．０重量％の量で存在するフッ化物アニオンを含んでもよい。例えば、銀カチオンは、銀－フッ化物組成物の重量に対して、約２．２５、２．３０、２．３５、２．４０、２．４５、２．５０、２．５５、２．６０、２．６５、２．７０、２．７５、２．８０、２．８５、２．９０、３．０、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、又は４．０重量％の量で存在してもよく、前述の値のうちのいずれかの間の範囲の値、例えば、約２．５０重量％～約２．７０重量％、又は約２．３５重量％～約２．８５重量％等の量で存在してもよい。フッ化物アニオン源は、本明細書に記載の任意の供給源であり得る。
【0035】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、銀－フッ化物組成物の重量に対して約４５重量％未満の量で存在する水を含んでもよい。例えば、水は、銀－フッ化物組成物の重量に対して、約４５、４４、４３、４２、４１、４０、３５、３０、２５、２０、１５、及び１０重量％の量で存在してもよく、前述の値のうちのいずれかの間の範囲の値、例えば、約４０重量％～約４４重量％、又は約３０重量％～約３５重量％等の量で存在してもよい。
【0036】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、溶液の総重量に基づいて、少なくとも２０重量％の量で存在する水を含んでもよい。
【0037】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、ヨウ化物アニオンを有する銀－フッ化物組成物を含み、銀－フッ化物組成物の重量に対して４１．２重量％未満の量で存在する水を含む。
【0038】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、チオシアン酸アニオンを有する銀－フッ化物組成物を含み、銀－フッ化物組成物の重量に対して５７．１重量％未満の量で存在する水を含む。
【0039】
いくつかの実施形態では、銀－フッ化物組成物は、歯科用組成物の重量に対して約５重量％～約５５重量％の重量％の量で存在してもよい。例えば、銀－フッ化物組成物は、歯科用組成物の重量に対して、約５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、又は５５重量％の量で存在してもよく、前述の値のうちのいずれかの間の範囲の値、例えば、約２５重量％～約３５重量％、又は約２０重量％～約４５重量％等の量で存在してもよい。
【0040】
いくつかの実施形態では、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、歯科用組成物の重量に対して約４５重量％～約９５重量％の重量％の量で存在してもよい。例えば、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、歯科用組成物の重量に対して、約４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、又は９５重量％の量で存在してもよく、前述の値のうちのいずれかの間の範囲の値、例えば、約５５重量％～約６５重量％、又は約４０重量％～約５０重量％等の量で存在してもよい。
【0041】
いくつかの実施形態では、光開始剤は、歯科用組成物の重量に対して約１重量％未満の重量％の量で存在する。
【0042】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、樹脂変性グラスアイオノマー（resin-modified glass ionomer、ＲＭＧＩ）、グラスアイオノマー（glass ionomer、ＧＩ）、又はこれらの組み合わせを更に含んでもよい。一般に、ＧＩ及びＲＭＧＩ材料は、重合樹脂マトリックスを形成して歯に結合する、自己硬化及び／又は光硬化のいずれかをした、生物活性歯科用再生材料である。樹脂変性グラスアイオノマーは、本明細書に記載されるものなどの（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよく、これには、１つ以上のペンダント酸基を有するもの、すなわち酸置換（メタ）アクリレートモノマーが含まれる。
【0043】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、歯、歯肉、頬、舌、及び口蓋等の障害、疾病、又は状態に対して口腔を保護する、１種以上の活性剤を更に含んでもよい。用いることができる活性剤の例としては、１種以上の他のフッ素含有化合物、例えば、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一スズ、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム、フッ化亜鉛、フッ化カリウム亜鉛、フッ化アンモニウム、フッ化マグネシウムカリウム、及びこれらの組み合わせが挙げられる。用いることができる更なる活性剤の例としては、１種以上の増白剤、抗歯石剤、再石灰化剤、第一スズ源、抗菌剤、抗酸化剤、唾液刺激剤、呼気清涼化剤（breath freshening agents）、抗歯垢剤、抗炎症剤、Ｈ２拮抗薬、減感剤、栄養素、タンパク質、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0044】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、増白剤を更に含んでもよい。増白剤の例としては、過酸化物増白剤、非過酸化物増白剤、又はその両方が挙げられる。過酸化物増白剤としては、過酸化水素、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の過酸化物、例えば、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化リチウム、過酸化マグネシウム、過酸化カルシウム、及び過酸化バリウム等、過酸化水素グリセリル、過酸化水素アルキル、過酸化ジアルキル、過酸又は過酸塩、過酸化ベンゾイル（benxoyl peroxide）、及び過酸化尿素等が挙げられる。過酸化水素が、最も一般的である。非過酸化物増白剤としては、二酸化塩素、亜塩素酸、及び次亜塩素酸が挙げられる。亜塩素酸及び次亜塩素酸は、典型的には、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形態、例えば、リチウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、又はバリウムの塩の形態である。着色剤、二酸化チタン、及びヒドロキシアパタイトもまた、使用することができる。
【0045】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は抗歯石剤を更に含んでもよく、これは、多種多様な好適な抗歯石剤であり得る。抗歯石剤としては、例えば、ホスフェート、ポリホスフェート、例えばピロホスフェート、スルホン酸ポリオレフィン、リン酸ポリオレフィン、ジホスホネート、ホスホノアルカンカルボン酸、及びこれらの塩、典型的にはアルカリ金属塩又はアンモニウム塩を挙げることができる。
【0046】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、再石灰化剤を更に含んでもよい。再石灰化剤の例としては、例えば、カルシウムイオン、リン含有イオン、又はその両方を放出する材料、例えば、リン酸カルシウム（例えば、リン酸モノカルシウム、リン酸ジカルシウム、及び／又はリン酸トリカルシウム）、ヒドロキシアパタイト、並びに炭酸カルシウム等が挙げられる。カルシウムイオンを放出する材料の例は、水溶性のカルシウム塩、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、乳酸グルコン酸カルシウム、酢酸カルシウム、これらの水和物、及びこれらの組み合わせから選択されるものである。ある特定の実施形態では、再石灰化剤は、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、これらの水和物、及びこれらの組み合わせから選択され得る。
【0047】
いくつかの実施形態では、本明細書に記載のカルシウム再石灰化塩は、フッ化物放出プロファイルを調節するためにも使用することができる。
【0048】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、第一スズイオンを更に含んでもよい。第一スズイオン源としては、例えば、ハロゲン化第一スズ、有機第一スズカルボン酸塩、例えば、ギ酸第一スズ、酢酸第一スズ、グルコン酸第一スズ、乳酸第一スズ、酒石酸第一スズ、及びクエン酸第一スズが挙げられる。フッ化物源がフッ化第一スズである場合、これはまた、第一スズ源としても機能することができる。
【0049】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、抗菌剤を更に含んでもよい。例としては、トリクロサン、８－ヒドロキシキノリン、亜鉛イオン、第一スズイオン、第二銅化合物、フタル酸及びその塩、第四級アンモニウム化合物、サンギナリン、サリチルアニリド、サリチル酸、チモール、オイゲノール、ネオマイシン、カナマイシン、クリンダマイシン、アモキシシリン、テトラサイクリン、ドキシサイクリン、ミノサイクリン、メトロニダゾール、及びクロロヘキシジン等が挙げられる。
【0050】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、抗酸化剤を更に含んでもよい。例としては、ブチル化ヒドロキシアニゾン、ブチル化ヒドロキシトルエン、ビタミンＡ、カロテノイド、ビタミンＥ、フラボノイド、ポリフェノール、アスコルビン酸又はその塩、クロロフィル、及びメラトニン等が挙げられる。
【0051】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、唾液刺激剤を更に含んでもよい。例としては、クエン酸、乳酸、コハク酸、アスコルビン酸、アジピン酸、フマル酸、及び酒石酸が挙げられる。
【0052】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、呼気清涼化剤を更に含んでもよい。例としては、亜鉛塩、例えばグルコン酸亜鉛塩、クエン酸亜鉛塩、及び亜塩素酸亜鉛塩、並びにα－イオノン等が挙げられる。
【0053】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、抗歯垢剤を更に含んでもよい。例としては、第一スズ塩、銅、マグネシウム又はストロンチウムの塩、ジメチコンコポリオール、例えば、セチルジメチコンコポリオール、パパイン、グルカミラーゼ（glucamylase）、グルコースオキシダーゼ、尿素、乳酸カルシウム、グリセロリン酸カルシウム、及びポリアクリル酸ストロンチウム（strontium polyacrylate）等が挙げられる。抗歯垢剤の更なる例としては、バイオフィルム阻害剤、特に、米国特許第８，９６８，７０９号（Ｙａｎｇ ｅｔ ａｌ．）に記載されているものが挙げられる。
【0054】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、抗炎症剤を更に含んでもよい。例としては、ステロイド、例えばフルシノロン及びヒドロコルチゾン、非ステロイド抗炎症薬剤、例えば、ケトロラク、フルルビプロフェン、イブプロフェン、ナプロキセン、インドメタシン、ジクロフェナク、エトドラク、インドメタシン、スリンダク、トムルメチン（tomlmetin）、ケトプロフェン、フェノプロフェン、ピロキシカム、ナブメトン、アセチルサリチル酸、サリチル酸、ジフルニサル、メクロフェナメート、メフェナム酸（mefenamic aicd）、オキシフェンブタゾン、及びフェニルブタゾン等が挙げられる。
【0055】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、Ｈ２拮抗薬を更に含んでもよい。例としては、シメチジン、エチニジン、ラニチジン、チオチジン、ルピチジン、デネチジン、ファモチジン、ロキサチジン、ピファチジン、ラムチジン、ザルチジン、ニザチジン、ミフェンチジン、ラミキソチジン、ロキシチジン、ビスフェンチジン、サフォチジン、エブロチジン、及びイムプロミジン等が挙げられる。
【0056】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、減感剤を更に含んでもよい。例としては、クエン酸カリウム、塩化カリウム、酒石酸カリウム、重炭酸カリウム、シュウ酸カリウム、硝酸カリウム、ストロンチウム塩、アルギニン、アセチルサリチル酸又はその塩、サリチル酸又はその塩、コデイン、及びアセトアミノフェン等が挙げられる。
【0057】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、栄養素を更に含んでもよい。例としては、ビタミン、例えば、ビタミンＣ、ビタミンＤ、チアミン、リボフラビン、葉酸、ニコチンアミド、ナイアシン、ピリドキシン、及びビオフラボノイド等、サプリメント、例えば、アミノ酸、脂肪作用薬、魚油、多価不飽和脂肪酸、エイコサペンタン酸、ドコサヘキサン酸、コエンザイムＱ１０、ユビキノン、及びカリウムなどのミネラル等が挙げられる。
【0058】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、タンパク質を更に含んでもよい。例としては、乳タンパク質、過酸化物産生酵素、アミラーゼ、パパイン、グルコアミラーゼ、及びグルコースオキシダーゼ等が挙げられる。
【0059】
多くの実施形態では、歯科用組成物は、（香味剤又は甘味料の担体／溶媒として使用される有機溶媒とは対照的な、）液体担体として機能する有機溶媒を含まない。例えば、ある特定の添加剤は、液体担体としての有機溶媒中の溶液又は分散液として提供され得る。本開示の水性口腔ケア溶液中にいずれかの有機溶媒（液体担体として機能する）が存在する場合、有機溶媒は、歯科用組成物の重量に対して５重量％未満の量で存在する。
【0060】
多くの実施形態では、歯科用組成物は、歯を着色しない。これは、歯科用組成物を１％のリン酸塩溶液と３：１の比で組み合わせ、これを４３０ｎｍ～４８０ｎｍ前後の波長、およそ１５００ｍＷ／ｃｍ２（－１０％／＋２０％）の出力を有する青色ＬＥＤ光、例えば商標名３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光で市販されている（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能）なものに２０秒曝露し、混合物が黒色析出物となるかを確認することによって、判定することができる。
【0061】
多くの実施形態では、歯科用組成物は、特に密閉容器内の場合、（ヒトの目で検出可能に）析出することなく、少なくとも１年間貯蔵安定である。したがって、本開示の水性口腔ケア溶液は、追加の水又は唾液と接触するまで、少なくとも１年間清澄（すなわち、透明又は半透明）である。
【0062】
銀カチオン源
いくつかの実施形態では、銀カチオン源は、フッ化銀、塩化銀、硝酸銀、ヨウ化銀、及びフッ化ジアンミン銀のうちの１つ以上から選択され得る。
いくつかの実施形態では、銀カチオン源は、フッ化銀、塩化銀、硝酸銀、ヨウ化銀、及びフッ化ジアンミン銀のうちの１つ以上から選択され得る。
【0063】
いくつかの実施形態では、銀カチオン源は、フッ化銀、塩化銀、硝酸銀、及びヨウ化銀のうちの１つ以上から選択され得る。
【0064】
いくつかの実施形態では、銀カチオン源はヨウ化銀である。
【0065】
フッ化物アニオン源
いくつかの実施形態では、フッ化物アニオン源は、フッ化銀、フッ化ジアンミン銀、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、及び有機フッ化アンモニウムのうちの１つ以上から選択される。
いくつかの実施形態では、フッ化物アニオン源は、フッ化銀、フッ化ジアンミン銀、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、及び有機フッ化アンモニウムのうちの１つ以上から選択される。
【0066】
本明細書において使用される場合、「有機フッ化アンモニウム」とは、式Ｒ４Ｎ＋Ｆ－［式中、少なくとも１つのＲは、Ｃ４～Ｃ２６炭化水素である］の化合物を述べている。有機フッ化アンモニウムの例としては、３－［オクタデシル（２－ヒドロキシエチル）アミノ］プロピル］ビス（２－ヒドロキシエチル）アミンジヒドロフルオリド（ＯＬＡＦＬＵＲ）、ＣＨ３（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）８ＮＨ３
＋Ｆ－（ＤＥＣＴＡＦＬＵＲ）、又はテトラブチルアンモニウムフルオリド等が挙げられる。
【0067】
いくつかの実施形態では、フッ化物アニオン源は、フッ化銀、フッ化ナトリウム、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、及び有機フッ化アンモニウムのうちの１つ以上から選択される。
【0068】
いくつかの実施形態では、フッ化物アニオン源は、フッ化銀、フッ化ジアンミン銀、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、及び有機フッ化アンモニウムのうちの１つ以上から選択される。
【0069】
いくつかの実施形態では、フッ化物アニオン源は、フッ化銀、フッ化アンモニウム、フッ化カリウム、及び有機フッ化アンモニウムのうちの１つ以上から選択される。
【0070】
いくつかの実施形態では、フッ化物アニオン源はフッ化アンモニウムである。
【0071】
ヨウ化物アニオン源
いくつかの実施形態では、ヨウ化物アニオン源は、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、及びヨウ化銀のうちの１つ以上から選択される。
いくつかの実施形態では、ヨウ化物アニオン源は、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、及びヨウ化銀のうちの１つ以上から選択される。
【0072】
いくつかの実施形態では、ヨウ化物アニオン源は、ヨウ化アンモニウム、ヨウ化ナトリウム、及びヨウ化カリウムのうちの１つ以上から選択される。
【0073】
いくつかの実施形態では、ヨウ化物アニオン源は、ヨウ化アンモニウム及びヨウ化銀である。
【0074】
いくつかの実施形態では、ヨウ化物アニオン源はヨウ化アンモニウムである。
【0075】
チオシアン酸アニオン源
いくつかの実施形態では、チオシアン酸アニオン源は、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸グアニジン、チオシアン酸カリウム、及びチオシアン酸銀のうちの１つ以上から選択される。
いくつかの実施形態では、チオシアン酸アニオン源は、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸グアニジン、チオシアン酸カリウム、及びチオシアン酸銀のうちの１つ以上から選択される。
【0076】
いくつかの実施形態では、チオシアン酸アニオン源は、チオシアン酸アンモニウムである。
【0077】
硬化性樹脂組成物
多くの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、１～１０種の（メタ）アクリレートモノマー、すなわち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０種の（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、１～５種の（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。
多くの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、１～１０種の（メタ）アクリレートモノマー、すなわち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０種の（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、１～５種の（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。
【0078】
いくつかの実施形態では、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、歯科分野において公知である、任意の公知のアクリレート、ジアクリレート、又はトリアクリレートモノマーを含んでもよい。脂肪族、脂環式、芳香族（アリール及びアラルキル）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ウレタニル、並びにこれらの組み合わせを含めた、様々な連結基が公知である。様々な酸性官能基、例えば、カルボン酸及びホスフェート等が、歯表面への再生材の付着を補助することは公知である。上記の特徴の任意の組み合わせを有する任意の（メタ）アクリレートモノマーを生成するための方法を、当業者は理解している。
【0079】
いくつかの実施形態では、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、以下の式：
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉａ）、
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨ２ （ＩＩａ）、及び
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩａ）
［式中、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ又はＣ１～６アルキルであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
、又は
であり、
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨ２、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレニルであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択され得る。
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉａ）、
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－ＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨ２ （ＩＩａ）、及び
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩａ）
［式中、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ又はＣ１～６アルキルであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
【化1】
【化2】
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨ２、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレニルであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択され得る。
【0080】
いくつかの実施形態では、ｍ＋ｍは１２以下である。
【0081】
いくつかの実施形態では、ｎ＋ｎは１２以下である。
【0082】
いくつかの実施形態では、ｎ＋ｏ＋ｐは０よりも大きい。
【0083】
いくつかの実施形態では、ｎ＋ｐは０～６である。
【0084】
いくつかの実施形態では、ｏは０である。
【0085】
いくつかの実施形態では、ｏは１である。
【0086】
多くの実施形態では、ｍ及びｎを定義する整数は、近似値であってもよい。例えば、ｍ＋ｍ＝９は、所与の分子量のための単位の平均数を述べていることもある。いくつかの成分は、ｍ＋ｍ＝６、７、８、９、１０、１１、又は１２を含み得るが、全体では９という平均値を有し得る。
【0087】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩ［式中、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－であり、ここで、各ｍは１であり、各Ｒ５はＣ２アルキレンであり、Ｒ６は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、Ｒ９は、２つのＣ１アルキルによって置換されているＣ１アルキレンである］によって表されるエトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート（ビス－ＥＭＡ）を含んでもよい。
【0088】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩ［式中、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－であり、ここで、各ｍは１であり、各Ｒ５は、－ＯＨによって置換されているＣ２アルキレンであり、Ｒ６は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、Ｒ９は、２つのＣ１アルキルによって置換されているＣ１アルキレンである］によって表されるビスフェノールＡグリシジルメタクリレート（ビス－ＧＭＡ）を含んでもよい。
【0089】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩ［式中、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－であり、ここで、各ｍは１であり、各Ｒ５は、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝ＣＨ２によって置換されているＣ２アルキレンであり、Ｒ６は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、Ｒ９は、２つのＣ１アルキルによって置換されているＣ１アルキレンである］によって表されるメタクリル化ビスフェノールＡグリシジルメタクリレート（ＭＡ－ビス－ＧＭＡ）を含んでもよい。
【0090】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式Ｉ［式中、Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ２はＣ１２アルキルである］によって表されるドデシルメタクリレート（ＤＤＭＡ）を含んでもよい。
【0091】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩ［式中、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－であり、ここで、ｍ＋ｍは１であり、Ｒ５は、－ＯＨによって置換されているＣ３アルキレンであり、Ｒ６は結合である］によって表されるグリセロールジメタクリレート（ＧＤＭＡ）を含んでもよい。
【0092】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、グリセロールジメタクリレートコハク酸塩（ＧＤＭＡコハク酸塩）を含んでもよく、ここで、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－であり、ここで、ｍ＋ｍは１であり、Ｒ５は、－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって置換されているＣ３アルキレンであり、Ｒ６は結合であり、Ｒ８は、－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ２アルキレンである。
【0093】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式Ｉ［式中、Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ２は、－ＯＨによって置換されているＣ２アルキルである］によって表されるヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）を含んでもよい。
【0094】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩＩ［式中、Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－であり、ここで、ｍ＋ｍは１であり、Ｒ４は－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、ここで、Ｒ１はＨであり、ｏ＋ｑは２であり、ｐは０であり、Ｒ５はＣ２アルキレンであり、Ｒ６は結合である］によって表されるヒドロキシエチルメタクリレートコハク酸塩（ＨＥＭＡコハク酸塩）を含んでもよい。
【0095】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式Ｉ［式中、Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ２は、－ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２によって置換されているＣ２アルキルである］によって表されるヒドロキシエチルメタクリレートホスホン酸塩（ＨＥＭＡホスホン酸塩）を含んでもよい。
【0096】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩ［式中、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－であり、Ｒ６はＣ６アルキレンであり、各ｍは０である］によって表される１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＭＡ）を含んでもよい。
【0097】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式Ｉ［式中、Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ２は、－ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２によって置換されているＣ１０アルキルである］によって表される１０－メタクリロイルオキシデシルリン酸二水素塩（ＭＤＰ）を含んでもよい。
【0098】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式Ｉ［式中、Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ２は、－ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２によって置換されているＣ６アルキルである］によって表される６－メタクリロイルオキシデシルリン酸二水素塩（ＭＨＰ）を含んでもよい。
【0099】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩ［式中、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は］によって表されるポリ（エチレングリコール）（４００）ジメタクリレート（ＰＥＧ４００ＤＭＡ）を含んでもよい。
【0100】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩ［式中、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－であり、ここで、ｍ＋ｍは３であり、各Ｒ５はＣ２アルキレンであり、Ｒ６は結合である］によって表されるトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）を含んでもよい。
【0101】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、式ＩＩ［式中、各Ｒ１はＣ１アルキルであり、Ｒ３は
であり、ここで、各ｎは１であり、各Ｒ１は－Ｈであり、各Ｒ５はＣ２アルキレンであり、Ｒ７は、３つのＣ１アルキルによって置換されているＣ６アルキレンである］によって表されるウレタンジメタクリレート（ＵＤＭＡ）を含んでもよい。
【化3】
【0102】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、ビス－ＧＭＡ、ＴＥＧＤＭＡ、ＧＤＭＡ、ＧＤＭＡコハク酸塩、及びＨＥＭＡのうちの１つ以上を含んでもよい。
【0103】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、ＨＥＭＡ、ビス－ＧＭＡ、ＴＥＧＤＭＡ、ＧＤＭＡ、ＧＤＭＡコハク酸塩、ＤＤＭＡ、ＰＥＧ４００ＤＭＡ、ＵＤＭＡ、ＨＤＭＡ、及びビス－ＥＭＡのうちの１つ以上を含んでもよい。
【0104】
いくつかの実施形態では、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、単一単位のモノマー、例えば、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩによって記載されるモノマーの形態であってもよい。
【0105】
他の実施形態では、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、繰り返し単位のモノマー、すなわち、１つ（単一）よりも多い単位のモノマーを有するモノマーの形態であってもよい。繰り返し単位のモノマーは部分的に硬化され、２～１００個のモノマー単位を有し得る。いくつかの実施形態では、繰り返し単位のモノマーは、１種のモノマータイプを含む。他の実施形態では、繰り返し単位のモノマーは、２種以上のモノマータイプ、すなわち、本明細書に記載の２種以上の（メタ）アクリレートモノマーを含み得る。
【0106】
他の実施形態では、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、以下の式：
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉｂ）、
、及び
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩｂ）
［式中、
各Ｒａ及び各Ｒｂは独立して、－Ｈ又はＣ１～６アルキルであり、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、ハロゲン、又は－ＣＮであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
、又は
であり、
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレニルであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択され得る。
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉｂ）、
【化4】
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩｂ）
［式中、
各Ｒａ及び各Ｒｂは独立して、－Ｈ又はＣ１～６アルキルであり、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、ハロゲン、又は－ＣＮであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
【化5】
【化6】
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレニルであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択され得る。
【0107】
いくつかの実施形態では、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、式Ｉａ～ＩＩＩａの１種以上の（メタ）アクリレートモノマーについて、本明細書に記載の可変基の任意の組み合わせを含んでもよい。
【0108】
いくつかの実施形態では、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーは、２－クロロアクリル酸、２－シアノアクリル酸、又はチグリン酸を含んでもよい。
【0109】
いくつかの実施形態では、１種以上の酸置換（メタ）アクリレートモノマーは、以下の式：
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉｃ）、
、及び
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩｃ）
［式中、
各Ｒａ及び各Ｒｂは独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及び１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、ハロゲン、－ＣＮ、又は１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
ここで、Ｒ１、Ｒａ、及びＲｂのうちの少なくとも１つは、１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
、又は
であり、
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレニルであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択され得る。
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ２ （Ｉｃ）、
【化7】
（Ｒａ）（Ｒｂ）Ｃ＝ＣＨ（Ｒ１）－Ｃ（Ｏ）－Ｒ３－Ｃ（Ｏ）－Ｒ４ （ＩＩＩｃ）
［式中、
各Ｒａ及び各Ｒｂは独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、及び１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
各Ｒ１は独立して、－Ｈ、Ｃ１～６アルキル、ハロゲン、－ＣＮ、又は１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
ここで、Ｒ１、Ｒａ、及びＲｂのうちの少なくとも１つは、１つ以上の－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって置換されているＣ１～６アルキルであり、
Ｒ２は、－Ｈ又はＣ１～１２アルキルであり、
ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
各Ｒ３は独立して、－Ｏ－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－Ｒ６－［Ｒ５－Ｏ－］ｍ－、
【化8】
【化9】
Ｒ４は、－（ＣＨ２）ｏ－（ＣＨ＝ＣＨ）ｐ－（ＣＨ２）ｑ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１であり、
各Ｒ５は独立して、Ｃ２～８アルキレンであり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、Ｃ１～４アルキル、－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ（Ｒ１）＝Ｃ（Ｒａ）（Ｒｂ）、又は－ＯＣ（Ｏ）－Ｒ８によって任意選択で置換されており、
Ｒ６は、結合、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－Ｏ－、－Ａｒ１－Ｏ－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－Ｏ－であり、
各Ｒ７は独立して、Ｃ２～８アルキレン、－Ｃｙ－、－Ａｒ１－、又は－Ａｒ１－Ｒ９－Ａｒ２－であり、
ここで、Ｃ２～８アルキレンは、１つ以上のＣ１～４アルキル及び－ＯＨによって任意選択で置換されており、
Ｒ８はＣ１～１２アルキルであり、ここで、Ｃ１～１２アルキルは、１つ以上の－ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、及び－Ｏ－Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）２によって任意選択で置換されており、
Ｒ９は、結合であるか、又はＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ１～６アルキレンであり、
Ｃｙは、１つ以上のＣ１～４アルキルによって任意選択で置換されているＣ３～８シクロアルキレニルであり、
Ａｒ１はＣ６～１４アリーレンであり、
Ａｒ２は、結合又はＡｒ１であり、
各ｍは独立して、０～１２の整数であり、
各ｎは独立して、１～１０の整数であり、
ｏ、ｐ、及びｑはそれぞれ独立して、０～４の整数である］
から選択され得る。
【0110】
いくつかの実施形態では、１種以上の酸置換（メタ）アクリレートモノマーは、式Ｉａ～ＩＩＩａの１種以上の（メタ）アクリレートモノマーについて、本明細書に記載の可変基の任意の組み合わせを含んでもよい。
【0111】
いくつかの実施形態では、少なくとも１種の酸置換（メタ）アクリレートモノマーは、アコニット酸、シトラコン酸、フマル酸、グリタコン（glytaconic）酸、イタコン酸、マレイン酸、及びメサコン酸から選択され得る。
【0112】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、アクリル酸：イタコン酸コポリマーを含む。
【0113】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、アクリル酸：マレイン酸コポリマーを含む。
【0114】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、ホモポリマー及びコポリマーを調合する際に、参照によって全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第４，２０９，４３４号に開示されている、モノマーの任意の組み合わせを含んでもよい。
【0115】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、ホモポリマー及びコポリマーを調合する際に、ＫＥＴＡＣ－ＦＩＬ．ＴＭ．（３Ｍ）、フジＩＩ．ＴＭ．及びフジＩＸ．ＴＭ．（ＧＣ Ｄｅｎｔａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｒｐ．）、並びにＣＨＥＭＦＩＬ．ＴＭ．Ｓｕｐｅｒｉｏｒ（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｓｉｒｏｎａ）など、現在入手可能なグラスアイオノマーセメントに見出される、モノマーの任意の組み合わせを含んでもよい。
【0116】
いくつかの実施形態では、硬化性樹脂組成物は、ホモポリマー及びコポリマーを調合する際に、ホモポリマー及びコポリマーが、ゲル浸透クロマトグラフィーを使用してポリスチレン標準に対して評価される、約５，０００～約１００，０００の平均分子量を有するように、モノマーの任意の組み合わせを含んでもよい。
【0117】
樹脂変性グラスアイオノマー及びグラスアイオノマー
いくつかの実施形態では、樹脂変性グラスアイオノマー又はグラスアイオノマーは、フルオロアルミノシリケート反応性ガラスを含んでもよい。
いくつかの実施形態では、樹脂変性グラスアイオノマー又はグラスアイオノマーは、フルオロアルミノシリケート反応性ガラスを含んでもよい。
【0118】
いくつかの実施形態では、樹脂変性グラスアイオノマー又はグラスアイオノマーは、参照によって開示内容の全体が本明細書に組み込まれる、以下に開示されている任意の反応性ガラスを含んでもよい：Ｐｒｏｓｓｅｒ ｅｔ ａｌ．，「Ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ Ｃｅｍｅｎｔｓ」，Ｗｉｌｓｏｎ ａｎｄ Ｐｒｏｓｓｅｒ，ｅｄｓ．，Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ Ｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ－１，Ｃｈａｐｔｅｒ ５，Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（Ｌｏｎｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８３）。
【0119】
いくつかの実施形態では、樹脂変性グラスアイオノマー又はグラスアイオノマーは、参照によって各々の開示内容の全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第３，６５５，６０５号、同第３，８１４，７１７号、同第４，１４３，０１８号、同第４，２０９，４３４号、同第４，３６０，６０５号、同第４，３７６，８３５号、及び同第５，０６３，２５７号に記載されているイオン浸出性ガラスなど、任意の反応性ガラスを含んでもよい。
【0120】
いくつかの実施形態では、樹脂変性グラスアイオノマー又はグラスアイオノマーは、参照によって開示内容の全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第７，０９０，７２２号に記載されているゾル－ゲル由来ガラスなど、任意の反応性ガラスを含んでもよい。
【0121】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、浸出性フッ化物から選択される、セメント系で使用するための反応性ガラスを含んでもよい。硬化反応の副産物としてのフッ化物イオンの持続放出は、抗う食性の利益を提供し得る。そのような反応性ガラス粉末の例としては、フルオロアルミノシリケート及びフルオロアルミノボレートイオン浸出性ガラスが挙げられる。
【0122】
いくつかの実施形態では、反応性ガラスは、細かく分割された粒子の形態であってもよく、これは好都合なことに、他のセメントと混合するのに有効である。いくつかの実施形態では、反応性ガラスは、約０．０５マイクロメートル～約１５マイクロメートルの粒径を有してもよい。例えば、反応性ガラスは、約０．１マイクロメートル～１０マイクロメートルの粒径を有してもよい。粒径は、例えば、沈降分析装置又はレーザー回折分析装置を用いて測定され得る。
【0123】
他の実施形態では、ＦＡＳガラスは、任意選択で表面処理に供することができる。好適な表面処理としては、酸洗浄（例えばリン酸での処理）、ホスフェートでの処理、酒石酸などのキレート剤での処理、又はシラン若しくは酸性若しくは塩基性シラノール溶液での処理を挙げることができる。
【0124】
好適なガラスに当業者は精通しており、多種多様な商業的供給源から入手可能であるが、ＶＩＴＲＥＭＥＲ．ＴＭ．、ＶＩＴＲＥＢＯＮＤ．ＴＭ．、ＲＥＬＹ Ｘ．ＴＭ．ＬＵＴＩＮＧ ＣＥＭＥＮＴ、並びにＫＥＴＡＣ－ＦＩＬ．ＴＭ．（３Ｍ）、フジＩＩ．ＴＭ．及びフジＩＸ．ＴＭ（ＧＣ Ｄｅｎｔａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｒｐ．）、並びにＣＨＥＭＦＩＬ．ＴＭ．Ｓｕｐｅｒｉｏｒ（Ｄｅｎｔｓｐｌｙ Ｓｉｒｏｎａ）など、現在入手可能なグラスアイオノマーセメントに多くが見出される。好適な酸反応性充填剤は、例えば、Ｓｃｈｏｔｔ ＡＧ（ドイツ）又はＳｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｇｌａｓｓ（ＵＳ）からも市販されている。
【0125】
いくつかの実施形態では、樹脂変性グラスアイオノマー又はグラスアイオノマーは、粉末／液体系又はペースト／ペースト系として調合してもよい。
【0126】
いくつかの実施形態では、酸置換（メタ）アクリレートモノマーを含むアイオノマーは、酸性単位とガラスから浸出したカチオンとの間のイオン性反応に起因して、暗所で完全に硬質化し得る。実際、いくつかの市販のＲＭＧＩ製品は、歯科用硬化ランプからの光に曝露すると、硬化し得る。
【0127】
いくつかの実施形態では、樹脂変性グラスアイオノマー及びグラスアイオノマーは、カルシウム及びリン酸イオンの放出及び再充填能力を有し、エナメル質及び／又は象牙質表面を再石灰化し、接触している歯構造の酸の攻撃への耐性を上昇させ得る。口腔環境へのイオン（例えば、カルシウム、フッ化物、及びリンのうちの少なくとも１つ）の放出が、歯科構造の天然の再石灰化能力を増強することは公知であり、ＧＩ／ＲＭＧＩ材料が提供するカルシウム及びリンの持続放出を使用して、歯の表面における石灰化を増強し、かつ歯科装具による所望の処置時間中に白斑病変（white spot lesion、ＷＳＬ）を低減、予防、又は補修すること、並びに患者の口腔全体の健康を改善することができる。
【0128】
いくつかの実施形態では、グラスアイオノマーは、下の実施例に示されるように、Ｖｉｔｒｅｂｏｎｄ Ｐｌｕｓである。
【0129】
光重合開始剤
いくつかの実施形態では、光開始剤は、ノリッシュタイプＩ光開始剤であってもよい。ノリッシュタイプＩ光開始剤は、ＵＶ光を照射すると２つのラジカル断片に均等に開裂する。次いで、これらのラジカルは、モノマー単位の重合を開始する。本明細書において使用される光開始剤は、当業者に公知である任意のノリッシュタイプＩ光開始剤であってもよい。
いくつかの実施形態では、光開始剤は、ノリッシュタイプＩ光開始剤であってもよい。ノリッシュタイプＩ光開始剤は、ＵＶ光を照射すると２つのラジカル断片に均等に開裂する。次いで、これらのラジカルは、モノマー単位の重合を開始する。本明細書において使用される光開始剤は、当業者に公知である任意のノリッシュタイプＩ光開始剤であってもよい。
【0130】
一方、ノリッシュタイプＩＩ光開始剤では、ＵＶ照射でラジカル形成を開始するためには、水素供与体、例えばアミン相乗剤が必要となる。下に示すように、ノリッシュタイプＩ光開始剤は、１種以上の（メタ）アクリレートモノマーを首尾よく硬化させるが、ノリッシュタイプＩＩ光開始剤はそうではない。
【0131】
いくつかの実施形態では、光開始剤は、商品名Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）又はＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）の群、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９、又はＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３等から選択される。これらの光開始剤は各々、ＵＶ光を照射するとベンジオール（benzyol）ラジカルを生成するベンゾイル断片を有する。
【0132】
いくつかの実施形態では、光開始剤は、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノンである。
【0133】
いくつかの実施形態では、光開始剤は、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドである。
【0134】
いくつかの実施形態では、光開始剤は、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンである。
【0135】
いくつかの実施形態では、光開始剤は、２－ヒドロキシ－４’－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－メチルプロピオフェノンである。
【0136】
歯表面を補修する方法
多くの実施形態では、歯表面を補修するための方法を記載している。本方法は、本明細書に記載の歯科用組成物を提供することを含んでもよい。この方法は、歯科用組成物を歯表面に接触させること、及び約２５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長の光を、歯表面の歯科用組成物に適用することを更に含んでもよい。
多くの実施形態では、歯表面を補修するための方法を記載している。本方法は、本明細書に記載の歯科用組成物を提供することを含んでもよい。この方法は、歯科用組成物を歯表面に接触させること、及び約２５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長の光を、歯表面の歯科用組成物に適用することを更に含んでもよい。
【0137】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物を、１剤型組成物として歯表面に接触させる。
【0138】
他の実施形態では、歯科用組成物を、２剤型組成物、例えば、銀－フッ化物組成物及び硬化性樹脂組成物として歯表面に接触させる。
【0139】
いくつかの実施形態では、適用する光は、約２５０、２７５、３００、３２５、３５０、３７５、４００、４２５、４５０、４７５、５００、５２５、５５０、５７５、６００、６２５、６５０、６７５、若しくは７００ｎｍの波長であり、又は前述の値のうちのいずれかの間、例えば、約３５０ｎｍ～約４５０ｎｍ、若しくは約３００ｎｍ～約４００ｎｍ等の範囲内の値である。
【0140】
いくつかの実施形態では、光は約５秒～約３０秒の期間、適用される。いくつかの実施形態では、光は約２０秒の期間、適用される。
【0141】
多くの実施形態では、歯科用組成物は、本明細書に記載の任意の歯科用組成物を含んでもよい。
【0142】
キット
多くの実施形態では、キットを記載している。キットは、本明細書に記載の歯科用組成物を含んでもよい。キットは、歯科用組成物を歯表面に接触させるように、及び約２５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長の光を、歯表面の歯科用組成物に適用するように、使用者を案内する一連の指示を更に含んでもよい。
多くの実施形態では、キットを記載している。キットは、本明細書に記載の歯科用組成物を含んでもよい。キットは、歯科用組成物を歯表面に接触させるように、及び約２５０ｎｍ～約７００ｎｍの波長の光を、歯表面の歯科用組成物に適用するように、使用者を案内する一連の指示を更に含んでもよい。
【0143】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は１剤型で提供される。
【0144】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は２剤型で、例えば、銀－フッ化物組成物と硬化性樹脂組成物とで提供される。
【0145】
いくつかの実施形態では、歯科用組成物は、静止型混合ユニットを用いて使用される二剤系として提供される。
【0146】
多くの実施形態では、指示は、本明細書に記載の方法を行うように使用者を案内する。
【0147】
多くの実施形態では、歯科用組成物は、本明細書に記載の任意の歯科用組成物を含んでもよい。
【実施例】
【0148】
本開示の目的及び利点を以下の実施例によって更に説明するが、これらの実施例に列挙する特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本開示を不当に限定するものと解釈してはならない。これらの実施例は、単に説明する目的のためのものに過ぎず、添付の特許請求の範囲を限定することを意味するものではない。
【表1】
【0149】
調製例Ａ
調製例Ａを、以下の手順によって調製した。正確なパーセント量は、下の表に記載する。ＮＨ４Ｉ及びＮＨ４Ｆをまず水に溶解させ、次いでＡｇＩを加え、よく混合して溶液を形成した。
調製例Ａを、以下の手順によって調製した。正確なパーセント量は、下の表に記載する。ＮＨ４Ｉ及びＮＨ４Ｆをまず水に溶解させ、次いでＡｇＩを加え、よく混合して溶液を形成した。
【表2】
【0150】
調製例Ｂ
調製例Ｂは、表３に列挙される割合に従って調製した、光硬化性樹脂の組成物であった。
調製例Ｂは、表３に列挙される割合に従って調製した、光硬化性樹脂の組成物であった。
【表3】
【0151】
実施例及び比較例の調製
調製例Ａ及び調製例Ｂの量を組み合わせて、下の表に列挙される本発明の実施例及び比較例を作製し、各成分及びあらゆる追加成分、例えば光開始剤等のパーセント濃度を報告した。次いで、比較例及び本発明の実施例の組成物を、最大波長４５０ｎｍ及び出力およそ１５００ｍＷ／ｃｍ２を有する３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ，ＵＳＡの３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を使用して、青色ＬＥＤ光に２０秒曝露した。この硬化光を使用した組成物の硬化（硬質化）を、はい又はいいえのいずれかとして記録した。
調製例Ａ及び調製例Ｂの量を組み合わせて、下の表に列挙される本発明の実施例及び比較例を作製し、各成分及びあらゆる追加成分、例えば光開始剤等のパーセント濃度を報告した。次いで、比較例及び本発明の実施例の組成物を、最大波長４５０ｎｍ及び出力およそ１５００ｍＷ／ｃｍ２を有する３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ，ＵＳＡの３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）を使用して、青色ＬＥＤ光に２０秒曝露した。この硬化光を使用した組成物の硬化（硬質化）を、はい又はいいえのいずれかとして記録した。
【表4】
【表5】
【0152】
フッ化物放出試験
硬化してポリマー性マトリックスになったにもかかわらず、硬化した材料が、歯のエナメル質の健康及び再生に有益なイオンである、フッ化物を依然として放出できることを実証するために、様々な硬化した実施例のフッ化物放出を測定した。Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＯＲＩＯＮ ４－ＳＴＡＲ ＰＬＵＳ ｐＨ／ＩＳＥメータ及びフッ化物電極を使用した。Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な全イオン強度調整緩衝液ＩＩ（Total Ionic Strength Adjustment Buffer、ＴＩＳＡＢ）濃厚溶液を、フッ化物イオン選択性電極と共に使用した。Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ製の、ＴＩＳＡＢ ＩＩを含む１０ｐｐｍのフッ化物、ＴＩＳＡＢを含む２０ｐｐｍのフッ化物、及びＴＩＳＡＢを含む２００ｐｐｍのフッ化物を用いて、装置を較正した。調製した水中実施例のフッ化物イオン濃度を、フッ化物標準較正曲線に対して計算した。
硬化してポリマー性マトリックスになったにもかかわらず、硬化した材料が、歯のエナメル質の健康及び再生に有益なイオンである、フッ化物を依然として放出できることを実証するために、様々な硬化した実施例のフッ化物放出を測定した。Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＯＲＩＯＮ ４－ＳＴＡＲ ＰＬＵＳ ｐＨ／ＩＳＥメータ及びフッ化物電極を使用した。Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能な全イオン強度調整緩衝液ＩＩ（Total Ionic Strength Adjustment Buffer、ＴＩＳＡＢ）濃厚溶液を、フッ化物イオン選択性電極と共に使用した。Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ製の、ＴＩＳＡＢ ＩＩを含む１０ｐｐｍのフッ化物、ＴＩＳＡＢを含む２０ｐｐｍのフッ化物、及びＴＩＳＡＢを含む２００ｐｐｍのフッ化物を用いて、装置を較正した。調製した水中実施例のフッ化物イオン濃度を、フッ化物標準較正曲線に対して計算した。
【0153】
予備硬化させた実施例の組成物を、２０ｍｍの直径及び１ｍｍの厚さ／深さの寸法を有する、ディスク形状のテフロン成形型に充填した。成形型の上部と底部との２枚のＰＥＴフィルムの間に、試料を挟んだ。次いで、３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光を２０秒用いて、組成物を光硬化させて、実施例の組成物を硬化／硬質化させた。各ディスクについて、グラム単位の重量を記録した。ディスクを、２５ｍＬの３７℃脱イオン水に２４時間浸漬した。フッ化物イオン放出を、フッ化物イオン測定装置を用いて測定した。硬化ディスクからのフッ化物放出は、μｇＦ／ｇ＝（ｐｐｍ単位のＦの濃度）×（ｍＬ単位の試料体積）／（グラム単位のディスク重量）によって計算した。硬化ディスクからのフッ化物放出を、各試験試料について３回実行した。
【表6】
【0154】
実施例９－２剤型樹脂変性グラスアイオノマーの実施例
５％の調製例Ａと、９５％のペースト成分である、市販製品ＶＩＴＲＥＢＯＮＤ ＰＬＵＳ Ｌｉｇｈｔ Ｃｕｒｅ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍｅｒ Ｌｉｎｅｒ／Ｂａｓｅとをよく混合することによって、化学ペースト部分Ａを調製した。１％のＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９を、９９％の液体成分である、市販製品ＶＩＴＲＥＢＯＮＤ ＰＬＵＳ Ｌｉｇｈｔ Ｃｕｒｅ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍｅｒ Ｌｉｎｅｒ／Ｂａｓｅとをよく混合することによって、液体部分Ｂを調製した。化学ペーストＡを液体混合物Ｂと、混合パッド上で１．５：１の重量／重量比において１０秒混合して、本開示のフッ化銀アミン錯体を含むＲＭＧＩコーティングを形成した。実施例９の混合物を、３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光に６０秒曝露することによって硬化させて、硬質化コーティングにした。
５％の調製例Ａと、９５％のペースト成分である、市販製品ＶＩＴＲＥＢＯＮＤ ＰＬＵＳ Ｌｉｇｈｔ Ｃｕｒｅ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍｅｒ Ｌｉｎｅｒ／Ｂａｓｅとをよく混合することによって、化学ペースト部分Ａを調製した。１％のＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９を、９９％の液体成分である、市販製品ＶＩＴＲＥＢＯＮＤ ＰＬＵＳ Ｌｉｇｈｔ Ｃｕｒｅ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍｅｒ Ｌｉｎｅｒ／Ｂａｓｅとをよく混合することによって、液体部分Ｂを調製した。化学ペーストＡを液体混合物Ｂと、混合パッド上で１．５：１の重量／重量比において１０秒混合して、本開示のフッ化銀アミン錯体を含むＲＭＧＩコーティングを形成した。実施例９の混合物を、３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光に６０秒曝露することによって硬化させて、硬質化コーティングにした。
【0155】
実施例１０－２剤型グラスアイオノマーの実施例
５０％の調製例Ａを５０％のフルオロアルミノシリケート（ＦＡＳ）ガラスとよく混合することによって、化学ペースト部分Ａを調製した。５０％水を、５０％の３Ｍ ＰＨＯＴＡＣ ＦＩＬ ＱＵＩＣＫ Ｌｉｇｈｔ－Ｃｕｒｅｄ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍｅｒ Ｒｅｓｔｏｒａｔｉｖｅとよく混合することによって、液体部分Ｂを調製した。後者は、アクリル酸／マレイン酸コポリマーである。化学ペーストＡを液体混合物Ｂと、混合パッド上で１．５：１の重量／重量比において１０秒混合して、本開示のフッ化銀アミン錯体を含むＧＩコーティングを形成した。実施例１０のこの最終組成物は、３７℃の温度に保つと、２分３０秒で硬質化(set hard)（硬化）した。
５０％の調製例Ａを５０％のフルオロアルミノシリケート（ＦＡＳ）ガラスとよく混合することによって、化学ペースト部分Ａを調製した。５０％水を、５０％の３Ｍ ＰＨＯＴＡＣ ＦＩＬ ＱＵＩＣＫ Ｌｉｇｈｔ－Ｃｕｒｅｄ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍｅｒ Ｒｅｓｔｏｒａｔｉｖｅとよく混合することによって、液体部分Ｂを調製した。後者は、アクリル酸／マレイン酸コポリマーである。化学ペーストＡを液体混合物Ｂと、混合パッド上で１．５：１の重量／重量比において１０秒混合して、本開示のフッ化銀アミン錯体を含むＧＩコーティングを形成した。実施例１０のこの最終組成物は、３７℃の温度に保つと、２分３０秒で硬質化(set hard)（硬化）した。
【0156】
本発明の組成物を歯表面に使用する方法
以下の実施例は、本発明の組成物を歯表面に使用する実施形態を説明するものである。実施例の処置のための試験表面として機能するように、ウシ歯試料を以下の方法で調製した。ウシの歯をアクリル系成形型に保持し、１２０グリットサンドペーパーで研磨して象牙質を露出させた後、３２０グリットサンドペーパーで研磨して象牙質表面を平滑化した。
以下の実施例は、本発明の組成物を歯表面に使用する実施形態を説明するものである。実施例の処置のための試験表面として機能するように、ウシ歯試料を以下の方法で調製した。ウシの歯をアクリル系成形型に保持し、１２０グリットサンドペーパーで研磨して象牙質を露出させた後、３２０グリットサンドペーパーで研磨して象牙質表面を平滑化した。
【0157】
実施例１１
１滴の上記実施例７の組成物を、調製したウシ象牙質表面に載置し、次いで、３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光に２０秒曝露することによって、適所で硬化させた。硬化前の実施例７の組成物の当初の色は、淡黄色であった。硬化後に色の変化はなく、実施例は淡黄色のままであった。実施例１１は、実施例１２に対する審美的利点を実証している。
１滴の上記実施例７の組成物を、調製したウシ象牙質表面に載置し、次いで、３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光に２０秒曝露することによって、適所で硬化させた。硬化前の実施例７の組成物の当初の色は、淡黄色であった。硬化後に色の変化はなく、実施例は淡黄色のままであった。実施例１１は、実施例１２に対する審美的利点を実証している。
【0158】
実施例１２
１滴の上記実施例８の組成物を、調製したウシ象牙質表面に載置し、次いで、３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光に２０秒曝露することによって、適所で硬化させた。硬化前の実施例８の組成物の当初の色は、やはり淡黄色であった。しかしながら、硬化後、実施例は暗褐色になった。これは、硬化性マトリックス中のフッ化物源としてフッ化ジアンミン銀を使用することができるが、最終的な状態は、審美的により魅力的ではないことを実証している。
等価物
当業者であれば、日常業務に過ぎない実験法を使用して、本明細書に具体的に記載した特定の実施形態に対する多数の等価物を認識している、又は見極めることができるであろう。そのような等価物は、以下の特許請求の範囲に包含されることが意図される。
１滴の上記実施例８の組成物を、調製したウシ象牙質表面に載置し、次いで、３Ｍ ＥＬＩＰＡＲ ＤＥＥＰＣＵＲＥ－Ｓ ＬＥＤ硬化光に２０秒曝露することによって、適所で硬化させた。硬化前の実施例８の組成物の当初の色は、やはり淡黄色であった。しかしながら、硬化後、実施例は暗褐色になった。これは、硬化性マトリックス中のフッ化物源としてフッ化ジアンミン銀を使用することができるが、最終的な状態は、審美的により魅力的ではないことを実証している。
等価物
当業者であれば、日常業務に過ぎない実験法を使用して、本明細書に具体的に記載した特定の実施形態に対する多数の等価物を認識している、又は見極めることができるであろう。そのような等価物は、以下の特許請求の範囲に包含されることが意図される。
【国際調査報告】