特表 2023-509281 硬化性組成物およびその基材を接着するための方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-03-08

(54)【発明の名称】硬化性組成物およびその基材を接着するための方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 101/10 20060101AFI20230301BHJP

   C08G 59/50 20060101ALI20230301BHJP

   C08G 18/48 20060101ALI20230301BHJP

   C08L 63/00 20060101ALI20230301BHJP

【ＦＩ】

C08L101/10

C08G59/50

C08G18/48

C08L63/00

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022527699

(86)(22)【出願日】2019-11-15

(85)【翻訳文提出日】2022-05-12

(86)【国際出願番号】 CN2019118724

(87)【国際公開番号】W WO2021092881

(87)【国際公開日】2021-05-20

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】タン、チョンミン

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ヨンチュン

(72)【発明者】

【氏名】シュイ、シウチン

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ホンユイ

(72)【発明者】

【氏名】シー、コー

(72)【発明者】

【氏名】ワン、ナン

(72)【発明者】

【氏名】モン、チンウェイ

【テーマコード（参考）】

4J002

4J034

4J036

【Ｆターム（参考）】

4J002AA031

4J002CD052

4J002CH051

4J002EX076

4J002FD146

4J002FD156

4J002GJ01

4J002GJ02

4J034CA13

4J034CD15

4J034HA01

4J034HA07

4J034HC22

4J034HC46

4J034HC52

4J034HC61

4J034HC71

4J034HC73

4J034KA01

4J034KB02

4J034KC17

4J034KD02

4J034KE02

4J034QB14

4J034RA08

4J036AA01

4J036AD08

4J036DC03

4J036DC04

4J036DD08

4J036FB10

4J036FB16

4J036JA06

(57)【要約】

硬化性組成物、具体的には、シラン変性ポリマーと、エポキシ末端基を末端に有するエポキシ樹脂とを含む二成分型組成物が記載されており、組成物は、少なくとも１つのシラン基および少なくとも２つのアミン基を有する硬化相溶化剤をさらに含む。硬化性組成物は、増強された接着強度および良好な破断点伸びを呈する。硬化性組成物を基材の表面上に適用するための方法も提供される。
【選択図】図２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

硬化性組成物であって、
少なくとも１つのシラン変性ポリマーと、
エポキシ基を末端に有する少なくとも１つのエポキシ樹脂と、を含み、
前記組成物が、同じ分子内に少なくとも１つのシラン基および少なくとも２つのアミン基を有する硬化相溶化剤をさらに含む、硬化性組成物。

【請求項2】

前記硬化性組成物が、成分Ａおよび成分Ｂを含む二成分型硬化性組成物であり、前記シラン変性ポリマーおよび前記硬化相溶化剤が、前記成分Ａに含有され、前記エポキシ樹脂が、前記成分Ｂに含有される、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

前記シラン変性ポリマーが、以下の式Ｉで表され、
Ｒ^１ _ｍ（Ｒ^２Ｏ）_{（３－ｍ）}Ｓｉ－Ｒ^７－（ポリマー主鎖）－Ｒ^８－ＳｉＲ^３ _ｎ（Ｒ^４Ｏ）_{（３－ｎ）}式Ｉ
式中、前記ポリマー主鎖が、ポリオールから誘導されるか、または少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つのポリオールから誘導され、任意選択的に、少なくとも１つの－Ｒ^９－ＳｉＲ^５ _ｓ（Ｒ^６Ｏ）_{（３－ｓ）}で官能化され、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６の各々が、独立して、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基を表し、ｍ、ｎ、およびｓの各々が、０、１、または２の積分を表し、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９の各々が、独立して、直接結合、－Ｏ－、二価（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、－Ｏ－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）－Ｏ－基、－Ｏ－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）－Ｏ－基、－Ｎ（Ｒ_Ｎ）－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ_Ｎ）－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基を表し、Ｒ_Ｎが、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基を表す、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

前記硬化相溶化剤が、以下の式ＩＩで表される化合物であり、

【化1】

式中、Ｒ^１０が、ＮＨ_２（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２）_２ＣＨ－、（ＮＨ_２）_３Ｃ－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_２ＣＨ－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_３Ｃ－、（ＮＨ_２）_２ＣＨ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２）_３Ｃ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_２ＣＨ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、および（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_３Ｃ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－からなる群から選択され、
Ｒ^１１が、－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、および－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－からなる群から選択され、
Ｒ^１２およびＲ^１３の各々が、独立して、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基で任意選択的に置換されたＣ_１－Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ基、ハロゲン原子、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル基、－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルキル）_３、－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３、－Ｓｉ－｛Ｏ－［Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３］_３、－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルキル）_３、－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３、または－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ－｛Ｏ－［Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３］_３を表し、
ｔが、０、１、または２の整数を表すが、
但し、式ＩＩで表される前記化合物に少なくとも２つの窒素原子が存在するということを条件とする、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

前記硬化相溶化剤が、

【化2】

からなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項6】

前記硬化性組成物が、式ＩＩで表される前記硬化相溶化剤以外にいずれの追加の硬化剤または相溶化剤も含まない、請求項４に記載の硬化性組成物。

【請求項7】

式ＩＩで表される前記硬化相溶化剤の含有量が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて、４．８重量％～２０重量％である、請求項４に記載の硬化性組成物。

【請求項8】

前記ポリマー主鎖が、少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つのポリオールから誘導され、
前記ポリイソシアネートが、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_４－Ｃ_１２脂肪族ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_６－Ｃ_１５脂環式または芳香族ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_７－Ｃ_１５芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、
前記ポリオールが、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_２－Ｃ_１６脂肪族多価アルコール、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_６－Ｃ_１５脂環式または芳香族多価アルコール、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_７－Ｃ_１５芳香脂肪族多価アルコール、１００～５，０００の分子量および１．５～５．０の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエステルポリオール、１００～５，０００の分子量および１．５～５．０の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエーテルポリオール、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項３に記載の硬化性組成物。

【請求項9】

前記エポキシ樹脂が、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヒマシ油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトールもしくはグリセロール、またはアルコキシル化グリセロールもしくはアルコキシル化トリメチロールプロパンのグリシジルエーテル、
水素化ビスフェノールＡ、ＦもしくはＡ／Ｆ、または環水素化液体ビスフェノールＡ、ＦもしくはＡ／Ｆ樹脂のグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡ樹脂、ビスフェノールＡＰ樹脂、ビスフェノールＦ樹脂、ビスフェノールＫ樹脂、フェノール－ホルムアルデヒドノボラック樹脂、アルキル置換フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール－ヒドロキシベンズアルデヒド樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン置換フェノール樹脂、およびそれらの組み合わせのグリシジルエーテルからなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項10】

前記シラン変性ポリマーが、１０～９０重量％の硬化性組成物を含み、前記エポキシ樹脂が、５～７０重量％の前記硬化性組成物を含む、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項11】

可塑剤の量が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて、３０重量％以下であり、充填剤の量が、１５重量％以下である、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項12】

請求項１～１１のいずれか一項に記載の硬化性組成物を基材の表面上に適用するための方法であって、
（１）前記シラン変性ポリマー、前記エポキシ樹脂、および前記硬化相溶化剤を組み合わせて、前駆体ブレンドを形成するステップと、
（２）前記前駆体ブレンドを基材の表面上に適用するステップと、
（３）前記前駆体ブレンドを硬化させるか、または前記前駆体ブレンドが硬化することを可能にするステップと、を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、硬化性組成物、具体的には二成分型硬化性組成物と、それを基材の表面上に適用するための方法とに関する。硬化性組成物は、増強された接着強度および良好な破断点伸びを呈する。

【背景技術】

【0002】

シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）は、シリル化ポリマーとしても知られ、多用途で高価値の工業用樹脂であり、多種多様な用途に広く受け入れられている。シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）系接着剤／シーラントは、低ＶＯＣ、無異性体および無気泡、性能特性および耐久性のバランスの良さなどの多くの利点により、ますます人気が高まっている。具体的に言うと、ＳＭＰ系接着剤は、より高い接着強度を呈し、かつ追加の塗料またはコーティング材料で上塗りすることができるという点で、シリコーン系接着剤よりも優れている。さらに、ＳＭＰ系接着剤は、ポリウレタンプレポリマーを配合した接着剤よりも耐久性において優れている。

【0003】

ＳＭＰ系接着剤／シーラントは、プレハブ建設（ＰＣ）、住宅装飾、輸送［車両、船舶、自動車、航空機、および高速鉄道（ＨＳＲ）］、工業用アセンブリ、および家庭用品など、様々用途で使用されている。しかしながら、これらの用途は、通常、特に輸送、工業用アセンブリ、および家庭用品について、高い接着強度を必要とする。例えば、かなりの数の顧客が、５．０ＭＰａより高い接着強度および約１００％の破断点伸びを有するＳＭＰ系接着剤を求めている。市販されているＳＭＰ系接着剤の多くは約３．０～４．０ＭＰａの低接着強度しか達成することができないため、機械的強度に対するこのように高い要件は、一般に、ＳＭＰ系接着剤にとって大きな課題であると考えられる。充填剤、樹脂比率、接着促進剤、および触媒などの要因を修正するために、多くの研究者によって数多くの努力がなされてきたが、これらの先行技術の研究のいずれも、５．０ＭＰａという高い接着強度を達成することはできない。

【0004】

特定の理論に限定されることなく、既存のＳＭＰ系接着剤の低接着強度が、ＳＭＰ相とこれと組み合わせて使用される他の相との間にいずれの化学的結合も存在しないことが少なくとも部分的に原因であると考えられる。先行技術の二成分型（２Ｋ）接着剤組成物は、図１に示されており、様々な添加剤（硬化剤、触媒、反応促進剤、界面活性剤など）および相溶化剤の組み込みが、ＳＭＰ相とエポキシ相との間にほとんどまたは全く化学的結合を確立しないため、得られるブレンドが、化学的に単離したＳＭＰ相およびエポキシ相を含み、したがって低凝集性および低接着強度を呈する。

【0005】

本発明者らは、継続的な探索の後、驚くべきことに、上記目標の１つ以上を達成することができる二成分型組成物を開発した。具体的には、硬化および相溶化の両方の機能を有する特定の化合物が本出願の２Ｋ硬化性組成物に含まれる場合に、接着強度を所望のレベルまでさらに増強することができることが見出された。

【発明の概要】

【0006】

本開示は、独特の硬化性組成物、具体的には硬化性二成分型組成物と、硬化性組成物を基材の表面上に適用するための方法とを提供する。

【0007】

本開示の第１の態様では、本開示は、硬化性組成物、具体的には、
少なくとも１つのシラン変性ポリマーと、
エポキシ末端基を末端に有する少なくとも１つのエポキシ樹脂と、
同じ分子内に少なくとも１つのシラン基および少なくとも２つのアミン基を有する硬化相溶化剤と、を含む、二成分型硬化性組成物を提供する。

【0008】

本開示の第２の態様では、本開示は、当該硬化性組成物を基材の表面上に適用するための方法であって、（１）シラン変性ポリマー、エポキシ樹脂、および硬化相溶化剤を組み合わせて、前駆体ブレンドを形成するステップと、（２）前駆体ブレンドを基材の表面上に適用するステップと、（３）前駆体ブレンドを硬化させるか、または前駆体ブレンドが硬化することを可能にするステップと、を含む、方法を提供する。

【0009】

前述の一般的な説明および以下の詳細な説明の両方は、例示的かつ説明的なものにすぎず、特許請求されるように、本発明を限定するものではないことを理解されたい。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】先行技術の２Ｋ硬化性組成物の概略図である。

【図2】本明細書に記載の２Ｋ硬化性組成物のある実施形態の概略図である。

【図3】本開示のある実施形態に従ってＳＭＰを調製するためのヒドロシリル化反応の反応機構を示す。

【発明を実施するための形態】

【0011】

特に定義されない限り、本明細書で使用されるすべての技術的および科学的用語は、本発明が属する分野の当業者によって通常理解されるのと同じ意味を有する。また、本明細書に記載されるすべての刊行物、特許出願、特許、および他の参考文献は、参照により組み込まれる。

【0012】

本明細書で開示されるように、「および／または」は、「および、または代替として」を意味する。特に記載がない限り、すべての範囲は、終点を含む。特に記載がない限り、すべてのパーセンテージおよび比率は重量に基づいて計算され、すべての分子量は数平均分子量である。

【0013】

本開示の様々な実施形態によれば、本開示の硬化性組成物は、シラン変性ポリマーを有する成分（Ａ）およびエポキシ樹脂を有する成分（Ｂ）を含む「二成分」、「二部分」、または「二パッケージ」型の組成物である。本開示の文脈において、「部分（Ａ）」、「成分（Ａ）」、「シラン変性ポリマー成分（Ａ）」、および「シラン変性ポリマー部分（Ａ）」という用語は、互換的に使用することができ、シラン変性ポリマーが含有される成分を指し、「部分（Ｂ）」、「成分（Ｂ）」、「エポキシ樹脂部分（Ｂ）」、および「エポキシ樹脂成分（Ｂ）」という用語は、互換的に使用することができ、エポキシ樹脂が含有される成分を指す。成分（Ａ）および成分（Ｂ）は、別々に輸送および保管され、基材の表面に適用される少し前または直前に組み合わされる。本開示の一実施形態によれば、硬化相溶化剤は、成分（Ａ）に含まれる。

【0014】

一度組み合わされると、エポキシ樹脂中のエポキシ末端基、ＳＭＰ中のシラン／シロキサン基、硬化相溶化剤中のアミン基およびシラン／シロキサン基、ならびに他の添加剤または反応剤に含有される任意の他の反応基などの、各成分の反応基が、互いに反応してＳＭＰ－エポキシ樹脂の化学的に統合した組み合わせを確立する。本開示の様々な実施形態によれば、一度組み合わされると、ＳＭＰ相は、硬化相溶化剤を介してエポキシ樹脂と化学的に結合される。特定の理論に限定されることなく、本開示の例示的な実施形態が図２に示されている。図２において、ＳＭＰ相およびエポキシ樹脂相がエポキシ－ＳＭＰ相に統合していることが示されているが、これは、ＳＭＰ分子およびエポキシ樹脂分子が直接共有結合で結合していることを意味するものではなく、硬化相溶化剤の作用によって２つの相の統合が達成され得ることを仮定していることに留意されたい。図１と図２との比較は、本出願の化学的に統合された組み合わせと先行技術の化学的に単離された系との違いを明確に示している。本開示の最も好ましい実施形態によれば、硬化性組成物は、硬化剤および相溶化剤の両方の機能を達成するための硬化相溶化剤のみを含み、当該硬化相溶化剤以外にいずれの追加の硬化剤または相溶化剤も含まない。すなわち、ＳＭＰ相およびエポキシ樹脂相の化学的統合は、硬化相溶化剤の唯一の作用によって達成され、統合プロセスのために追加の試薬は必要とされない。

【0015】

特定の理論に限定されることなく、本開示の組成物における特別に設計された硬化相溶化剤の組み込みが、ＳＭＰ－エポキシ樹脂の化学的に統合された組み合わせを有効に達成することができるため、その良好な伸び特性を保持しながら、得られる組成物の接着強度を５．０ＭＰａという高いレベル、さらに８ＭＰａまで増強することに成功することができると考えられる。

【0016】

本開示の様々な実施形態によれば、本開示の硬化性組成物は、接着剤、シーラント、コーティング、またはコンクリートであり得る二成分型組成物であり、好ましくは２Ｋ接着剤または２Ｋシーラントである。本開示の硬化性組成物を基材の表面上に適用して、そのコーティングフィルム、コンクリート層、またはシーラント層を形成し、物理的／化学的保護、音／熱／照射バリア、充填材料、支持／運搬／建設構造、装飾層、またはシーリング／密閉／防水層の機能を達成することができる。加えて、本開示の硬化性組成物が接着剤として使用される場合、それは、２つ以上の同一または異なる基材を共に接着するために使用することができる。本開示のある実施形態によれば、基材は、金属、石積み、コンクリート、紙、綿、繊維板、板紙、木材、織布または不織布、エラストマー、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリエチレンカーボネート、合成および天然ゴム、シリコン、およびシリコーンポリマーからなる群から選択される少なくとも１つの部材である。本開示の別の実施形態によれば、基材は、ポリメチルメタクリレート、ポリプロピレンカーボネート、ポリブテンカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリウレタン、ポリイミド、およびそれらのコポリマーからなる群から選択されるポリマー基材である。本開示の別の実施形態によれば、基材は、木材、ポリスチレン、ナイロン、およびアクリロニトリル－ブタジエン－スチレンからなる群から選択される。

【0017】

シラン変性ポリマー（ＳＭＰ）
本開示の様々な実施形態によれば、成分（Ａ）は、シラン変性ポリマーを含む成分である。ＳＭＰは、シラン基を有するポリマーであり得る。例えば、ＳＭＰは、以下の式Ｉで表すことができ、
Ｒ^１ _ｍ（Ｒ^２Ｏ）_{（３－ｍ）}Ｓｉ－Ｒ^７－（ポリマー主鎖－Ｒ^８－ＳｉＲ^３ _ｎ（Ｒ^４Ｏ）_{（３－ｎ）}式Ｉ
式中、ポリマー主鎖は、ポリオールから誘導されるが、より好ましくは、少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つのポリオールから誘導され、任意選択的に、少なくとも１つの－Ｒ^９－ＳｉＲ^５ _ｓ（Ｒ^６Ｏ）_{（３－ｓ）}で官能化され、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６の各々は、独立して、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基を表し、ｍ、ｎ、およびｓの各々は、０、１、または２の積分を表し、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９の各々は、独立して、直接結合、－Ｏ－、二価（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、－Ｏ－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、－Ｎ（Ｒ_Ｎ）－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ_Ｎ）－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基を表し、Ｒ_Ｎは、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基を表す。

【0018】

本開示のある実施形態によれば、ポリマー主鎖は、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールから誘導され得る。本開示の好ましい実施形態によれば、ポリマー主鎖は、上述のように、少なくとも１つのポリイソシアネートと少なくとも１つのポリオールとの反応から誘導されるポリウレタン主鎖である。

【0019】

本開示の文脈において、「シラン変性」、「ヒドロシリル化」、および「シリル化」は、基「Ｒ^１ _ｍ（Ｒ^２Ｏ）_{（３－ｍ）}Ｓｉ－Ｒ^７－」、「－Ｒ^８－ＳｉＲ^３ _ｎ（Ｒ^４Ｏ）_{（３－ｎ）}」、および「－Ｒ^９－ＳｉＲ^５ _ｓ（Ｒ^６Ｏ）_{（３－ｓ）}」のＳＭＰにおけるポリマー主鎖への結合を指し、すべての上述のシリコーン含有置換基（基Ｒ^１－、Ｒ^２Ｏ－、Ｒ^３－、Ｒ^４Ｏ－、Ｒ^５－、およびＲ^６Ｏ－が、実際には水素、ヒドロキシル、アルキル、またはアルコキシ基を指すとしても）、総称して「シラン基」と呼ばれる。上述の「Ｒ^１ _ｍ（Ｒ^２Ｏ）_{（３－ｍ）}Ｓｉ－Ｒ^７－」および「－Ｒ^８－ＳｉＲ^３ _ｎ（Ｒ^４Ｏ）_{（３－ｎ）}」は、ＳＭＰの末端に結合した末端基を表し、－Ｒ^９－ＳｉＲ^５ _ｓ（Ｒ^６Ｏ）_{（３－ｓ）}は、ポリマー主鎖の中間体繰り返し単位に結合した少なくとも１つの側基を表す。

【0020】

本開示の文脈において、Ｃ_１－Ｃ_６アルキル基は、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、ｉ－ペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ネオペンチル、およびｎ－ヘキシルを含み、Ｃ_１～Ｃ_６アルキレンは、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、およびヘキサメチレンを含む。

【0021】

本開示のあまり好ましくない実施形態によれば、ポリマー主鎖は、ポリオールから誘導され、式Ｉで表されるＳＭＰは、ポリオール（すなわち、ポリマー主鎖）に結合した少なくとも１つの反応性キャッピング基（例えば、アリル基など）をヒドロシリル化反応を通してトリアルコキシシラン基と反応させることによって、またはポリイソシアネートをポリオールと反応させてポリウレタン中間体、すなわちポリマー主鎖を形成し、これを次にシラン化剤で官能化することによって調製してもよい。

【0022】

本開示の好ましい実施形態によれば、ポリウレタン中間体は、イ本開示の好ましい実施形態によれば、ポリウレタン中間体は、イソシアネート末端基を有するポリウレタン鎖であり、シラン化剤は、一端にシラン基を含み、他端にイソシアネート－反応基（ヒドロキシルまたはアミン基など）を含む。本開示の文脈において、アミン基は、一級または二級アミン基であり得る。

【0023】

本開示の別の好ましい実施形態によれば、ポリウレタン中間体は、ヒドロキシル末端基を有するポリウレタン鎖であり、シラン化剤は、一端にシラン基を、他端にイソシアネート基を含む。

【0024】

様々な実施形態では、ポリマー主鎖（ポリウレタン鎖）を調製するためのポリイソシアネート化合物は、少なくとも２つのイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式、芳香族、またはヘテロアリール化合物である。好ましい実施形態では、ポリイソシアネート化合物は、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_４－Ｃ_１２脂肪族ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_６－Ｃ_１５脂環式または芳香族ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_７－Ｃ_１５芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。別の好ましい実施形態では、好適なポリイソシアネート化合物には、ｍ－フェニレンジイソシアネート、２，４－トルエンジイソシアネートおよび／もしくは２，６－トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の様々な異性体、カルボジイミド変性ＭＤＩ生成物、ヘキサメチレン－１，６－ジイソシアネート、テトラメチレン－１，４－ジイソシアネート、シクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサヒドロトルエンジイソシアネート、水素化ＭＤＩ、ナフチレン－１，５－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、またはそれらの混合物が含まれる。一般に、ポリイソシアネート化合物の量は、ＳＭＰおよび得られる硬化性組成物の実際の要件に基づいて変動してもよい。例えば、１つの例証的な実施形態として、ポリイソシアネート化合物の含有量は、ＳＭＰの総重量に基づいて、１５重量％～６０重量％、または２０重量％～５０重量％、または２３重量％～４０重量％、または２５重量％～３８重量％であり得る。

【0025】

本開示の一実施形態によれば、ポリマー主鎖のための、またはポリウレタン主鎖を調製するためのポリオールは、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_２－Ｃ_１６脂肪族多価アルコール、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_６－Ｃ_１５脂環式または芳香族多価アルコール、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_７－Ｃ_１５芳香脂肪族多価アルコール、１００～５，０００の分子量および１．５～５．０の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエステルポリオール、１００～５，０００の分子量を有するポリ（Ｃ_２－Ｃ_１０）アルキレングリコールまたは複数の（Ｃ_２－Ｃ_１０）アルキレングリコールのコポリマーであるポリエーテルポリオール、１００～５，０００の分子量を有するポリカーボネートジオール、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択され得、少なくとも２つのアミノ基を含むＣ_２～Ｃ_１０ポリアミン、少なくとも２つのチオール基を含むＣ_２～Ｃ_１０ポリチオール、少なくとも１つのヒドロキシル基および少なくとも１つのアミノ基を含むＣ_２－Ｃ_１０アルカノールアミンからなる群から選択される追加のコモノマーも使用され得る。好ましい実施形態によれば、ポリオールは、ポリエーテルポリオールである。様々な実施形態では、ポリオールとして使用されるポリエーテルポリオールは、１００～５，０００ｇ／モルの分子量を有し、終点値１２０、１５０、１８０、２００、２５０、３００、３５０、４００、４５０、５００、５５０、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００、１７００、１８００、１９００、２０００、２１００、２２００、２３００、２４００、２５００、２６００、２７００、２８００、２９００、３０００、３１００、３２００、３３００、３４００、３５００、３６００、３７００、３８００、３９００、４０００、４１００、４２００、４３００、４４００、４５００、４６００、４７００、４８００、４９００、および５０００ｇ／モルのうちの任意の２つを組み合わせて得られる数値範囲の分子量を有してもよい。様々な実施形態では、ポリエーテルポリオールは、１．５～５．０の平均ヒドロキシル官能価を有し、終点値１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４、２．５、２．６、２．７、２．８、２．９、３．０、３．１、３．２、３．３、３．４、３．５、３．６、３．７、３．８、３．９、４．０、４．１、４．２、４．３、４．４、４．５、４．６、４．７、４．８、４．９、および５．０のうちの任意の２つを組み合わせて得られる数値範囲の平均ヒドロキシル官能価を有してもよい。１つの好ましい実施形態によれば、ポリオールは、５００～１，２００ｃＳｔ、または６００～１，１００ｃＳｔ、または７００～１，０００ｃＳｔ、または８００～９５０ｃＳｔ、または８５０～９２０ｃＳｔの平均動粘度を有し、１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１２～９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１５～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１６～７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１７～６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１８～５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または１９～４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または２０～３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、または２５～２８ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ数を有する。本開示の好ましい実施形態によれば、ポリエーテルポリオールは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（２－メチル－１，３－プロパングリコール）、およびポリ（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）グリコールなどのそれらの任意のコポリマーからなる群から選択される。本開示の別の好ましい実施形態によれば、ポリエーテルポリオールは、少なくとも１つの（Ｃ_２－Ｃ_１０）アルキレングリコールまたはそのコポリマーを含んでもよく、例えば、ポリエチレンポリオールは、ポリエチレン、（メトキシ）ポリエチレングリコール（ＭＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（２－メチル－１，３－プロパングリコール）、または一級ヒドロキシル末端基もしくは二級ヒドロキシル末端基を有するエチレンエポキシドとプロピレンエポキシドとのコポリマー（ポリエチレングリコール－プロピレングリコール）からなる群から選択されてもよい。

【0026】

本開示のある実施形態によれば、ポリエーテルポリオールは、触媒の存在下での、プロピレンオキシド（ＰＯ）、エチレンオキシド（ＥＯ）、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、２－メチル－１，３－プロパングリコール、およびそれらの混合物から選択される１つ以上の直鎖状または環状のアルキレンオキシドの、適切なスターター分子との重合によって調製され得る。典型的なスターター分子には、分子内に少なくとも１つ、好ましくは１．５～３．０のヒドロキシル基を有するか、または１つ以上の一級アミン基を有する化合物が含まれる。分子中に少なくとも１つ、好ましくは１．５～３．０のヒドロキシル基を有する好適なスターター分子は、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブテンジオール、１，４－ブチンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）－シクロヘキサン、１，２－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３－ビス（ヒドロキシメチル）－シクロヘキサン、２－メチルプロパン－１，３－ジオール、メチルペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、ポリブチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、ヒマシ油、例えば、グルコース、ソルビトール、マンニトール、およびスクロースなどの糖化合物、多価フェノール、フェノールとホルムアルデヒドとのオリゴマー縮合生成物およびフェノールとホルムアルデヒドとジアルカノールアミンとのマンニッヒ縮合物などのレゾール、ならびにまたメラミンを含む群から選択される。分子中に１つ以上の一級アミン基を有するスターター分子は、例えば、アニリン、ＥＤＡ、ＴＤＡ、ＭＤＡ、およびＰＭＤＡからなる群から、より好ましくはＴＤＡおよびＰＭＤＡを含む群から選択されてもよく、最も好ましくはＴＤＡであってもよい。ＴＤＡを使用する場合、すべての異性体を、単独で、または任意の所望の混合物において使用することができる。例えば、２，４－ＴＤＡ、２，６－ＴＤＡ、２，４－ＴＤＡおよび２，６－ＴＤＡの混合物、２，３－ＴＤＡ、３，４－ＴＤＡ、３，４－ＴＤＡおよび２，３－ＴＤＡの混合物、ならびに上記のすべての異性体の混合物も使用することができる。ポリエーテルポリオールを調製するための触媒には、アニオン重合用の水酸化カリウムなどのアルカリ触媒、またはカチオン重合用の三フッ化ホウ素などのルイス酸触媒が含まれ得る。好適な重合触媒には、水酸化カリウム、水酸化セシウム、三フッ化ホウ素、またはヘキサシアノコバルト酸亜鉛もしくは四ホスファゼニウム化合物などの二重シアン化物錯体（ＤＭＣ）触媒が含まれ得る。本開示の好ましい実施形態では、出発材料ポリエーテルポリオールには、ポリエチレン、（メトキシ）ポリエチレングリコール（ＭＰＥＧ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（２－メチル－１，３－プロパングリコール）または一級ヒドロキシル末端基もしくは二級ヒドロキシル末端基を有するエチレンエポキシドとプロピレンエポキシドとのコポリマー（ポリエチレングリコール－プロピレングリコール）が含まれる。

【0027】

本開示の好ましい実施形態によれば、ポリイソシアネートの量は、ポリオールに含まれるヒドロキシル基の総モル量および任意の追加の添加剤または調整剤に対して、イソシアネート基が化学量論的モル量で存在するように適切に選択される。本開示のある実施形態によれば、ポリウレタン中間体（ＰＵ主鎖）は、２～５０重量％、好ましくは６～４９重量％、好ましくは８～２５重量％、好ましくは１０～２０重量％、より好ましくは１１～１５重量％、最も好ましくは１２～１３重量％のＮＣＯ含有量を有する。

【0028】

ポリイソシアネートとポリオールとの間の反応は、イソシアネート基とヒドロキシル基との間の反応を促進し得る１つ以上の触媒の存在下で発生してもよい。理論に限定されることなく、触媒には、例えば、グリシン塩；三級アミン；トリアルキルホスフィンおよびジアルキルベンジルホスフィンなどの三級ホスフィン；モルホリン誘導体；ピペラジン誘導体；アセチルアセトン、ベンゾイルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、エチルアセトセテートなどとＢｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、およびＮｉなどの金属とから得ることができるものなどの様々な金属のキレート；塩化第二鉄および塩化第二スズなどの強酸の酸性金属塩；有機酸とアルカリ金属、アルカリ土類金属、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、およびＣｕなどの様々な金属との塩；有機カルボン酸のスズ（ＩＩ）塩、例えば、スズ（ＩＩ）ジアセテート、スズ（ＩＩ）ジオクタノエート、スズ（ＩＩ）ジエチルヘキサノエート、およびスズ（ＩＩ）ジラウレートなどの有機スズ化合物、ならびに有機カルボン酸のジアルキルスズ（ＩＶ）塩、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレート、およびジオクチルスズジアセテート；有機カルボン酸のビスマス塩、例えば、ビスマスオクタノエート；３価および５価のＡｓ、Ｓｂ、およびＢｉの有機金属誘導体、ならびに鉄およびコバルトの金属カルボニル；またはそれらの混合物が含まれ得る。一般に、本明細書で使用される触媒の含有量は、ゼロ超であり、成分（Ａ）の総重量に基づいて、最大３．０重量％、好ましくは最大２．５重量％、より好ましくは最大２．０重量％である。

【0029】

シラン基（特に、「Ｒ^１ _ｍ（Ｒ^２Ｏ）_{（３－ｍ）}Ｓｉ－Ｒ^７－」、「－Ｒ^８－ＳｉＲ^３ _ｎ（Ｒ^４Ｏ）_{（３－ｎ）}」および「－Ｒ^９－ＳｉＲ^５ _ｓ（Ｒ^６Ｏ）_{（３－ｓ）}」）をＳＭＰに導入するために使用されるシラン化剤は、シラン－Ｘの式で表すことができ、式中、Ｘ基は、水素、ヒドロキシル、アミン基、イミン基、イソシアネート基、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、またはヨウ素）、ケトキシマト、アミノ、アミド、酸アミド、アミノキシ、メルカプト、またはアルケニルオキシ基であってもよい。好適なシラン化剤の例としては、γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノフェニルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノプロピルトリエトキシシラン、アミノエチルアミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノエチルアミノメチルメチルジエトキシシラン、（３－アミノプロピル）－ジエトキシ－メチルシラン、（３－アミノプロピル）－ジメチル－エトキシシラン、（３－アミノプロピル）－トリメトキシシラン、Ｎ－（（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ－（（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ－（（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（６－アミノヘキシル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－１１－アミノウンデシルトリメトキシシラン、Ｎ－（（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルエチルジエトキシルシラン、およびそれらの混合物が挙げられる。

【0030】

本開示のあまり好ましくない実施形態によれば、ポリマー主鎖は、ポリオールのみから誘導され、好ましくは、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールである。ポリマー主鎖は、ヒドロキシル基、グリシジル基、アリル基、またはそれらの組み合わせなどの２つ以上の末端基でエンドキャップされ得る。ヒドロシリル化反応は、上述のポリオール鎖の末端基とシラン化剤のＸ基との間で発生して、ＳＭＰを形成し得る。ヒドロシリル化反応の機械的スキームを図３に示し、ここで、シラン化剤はＳｉＨ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３である。

【0031】

本開示の好ましい実施形態によれば、ポリマー主鎖は、ポリイソシアネートとポリオールとの反応から誘導されるポリウレタン主鎖である。ポリマー主鎖は、ヒドロキシル基またはイソシアネート基などの２つ以上の末端基でエンドキャップされ得る。シリル化反応は、上述のポリウレタン鎖の末端基とシラン化剤のＸ基との間で発生して、ＳＭＰを形成し得る。

【0032】

本開示の一実施形態によれば、シラン化剤のモル含有量は、ＳＭＰが１．２～４．０、好ましくは１．５～３．０、より好ましくは１．８～２．５、およびより好ましくは２．０～２．２のシラン官能価を有するように選択される。

【0033】

一般に、ＳＭＰの量は、得られる硬化性組成物の実際の要件に基づいて変動してもよい。１つの例証的な実施形態として、ＳＭＰの含有量は、硬化性組成物の総重量に基づいて、１０重量％～９０重量％、または１０重量％～８５重量％、または１０重量％～８０重量％、または１０重量％～７５重量％、または１０重量％～７０重量％、または２０重量％～６５重量％、または３０重量％～６０重量％、または４０重量％～５８重量％、または５０～５６重量％、または５２重量％～５５重量％であり得る。

【0034】

エポキシ樹脂
本開示の様々な実施形態では、成分（Ｂ）は、少なくとも１つ、好ましくは２つのエポキシ末端基を有するエポキシ樹脂を含む。

【0035】

エポキシ樹脂は、エポキシ官能価を含有する任意のポリマー材料であり得る。反応性エポキシ官能価を含有する化合物は、幅広く変動してもよく、エポキシ官能価を含有するポリマーまたは２つ以上のエポキシ樹脂のブレンドが含まれる。エポキシ樹脂は、飽和または不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族、または複素環式であり得、置換され得る。いくつかの実施形態では、エポキシ樹脂は、ポリエポキシドを含み得る。ポリエポキシドは、２つ以上のエポキシ部分を含有する化合物または化合物の混合物を指す。ポリエポキシドは、ポリエポキシドと鎖延長剤との反応生成物である部分的に先進型のエポキシ樹脂を含み、反応生成物は、１分子当たり平均２つ以上の未反応エポキシド単位を有する。脂肪族ポリエポキシドは、エピハロヒドリンとポリグリコールとの反応から調製され得る。脂肪族エポキシドの他の特定の例としては、トリメチルプロパンエポキシド、およびジグリシジル－１，２－シクロヘキサンジカルボキシレートが挙げられる。他の化合物には、例えば、多価フェノールのグリシジルエーテル（すなわち、１分子当たり平均２つ以上の芳香族ヒドロキシル基を有する化合物）などのエポキシ樹脂が含まれる。

【0036】

一実施形態では、本開示の硬化性組成物に利用されるエポキシ樹脂には、エピハロヒドリンおよびフェノールまたはフェノールタイプの化合物から生成されるそれらの樹脂が含まれる。フェノールタイプの化合物には、１分子当たり平均２つ以上の芳香族ヒドロキシル基を有する化合物が含まれる。フェノールタイプの化合物の例としては、ジヒドロキシフェノール、ビフェノール、ビスフェノール、ハロゲン化ビフェノール、ハロゲン化ビスフェノール、水素化ビスフェノール、アルキル化ビフェノール、アルキル化ビスフェノール、トリスフェノール、フェノール－アルデヒド樹脂、ノボラック樹脂（ホルムアルデヒドなど、フェノールと単純アルデヒドとの反応生成物である）、ハロゲン化フェノール－アルデヒドノボラック樹脂、置換フェノール－アルデヒドノボラック樹脂、フェノール－炭化水素樹脂、置換フェノール－炭化水素樹脂、フェノール－ヒドロキシベンズアルデヒド樹脂、アルキル化フェノール－ヒドロキシベンズアルデヒド樹脂、炭化水素－フェノール樹脂、炭化水素－ハロゲン化フェノール樹脂、炭化水素アルキル化フェノール樹脂、またはそれらの組み合わせが挙げられる。具体的には、フェノールタイプの化合物には、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＰ（１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン）、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＫ、テトラブロモビスフェノールＡ、フェノール－ホルムアルデヒドノボラック樹脂、アルキル置換フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール－ヒドロキシベンズアルデヒド樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン置換フェノール樹脂、テトラメチルビフェノール、テトラメチル－テトラブロモビスフェノール、テトラメチルトリブロモビスフェノール、およびテトラクロロビスフェノールＡが含まれる。いくつかの実施形態では、本組成物のエポキシ樹脂は、少なくとも１．５、少なくとも３、またはさらに少なくとも６の官能価を有し得る。

【0037】

いくつかの実施形態では、エポキシ成分（Ｂ）に利用されるエポキシ樹脂には、エピハロヒドリンおよびアミンから生成されるそれらの樹脂が含まれる。好適なアミンには、ジアミノジフェニルメタン、アミノフェノール、キシレンジアミン、アニリン、またはそれらの組み合わせが含まれる。

【0038】

いくつかの実施形態では、エポキシ成分に利用されるエポキシ樹脂には、エピハロヒドリンおよびカルボン酸から生成されるそれらの樹脂が含まれる。好適なカルボン酸には、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸および／もしくはヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、イソフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、またはそれらの組み合わせが含まれる。

【0039】

いくつかの実施形態では、エポキシ樹脂は、上述のように、１つ以上のエポキシ樹脂と、１つ以上のフェノールタイプの化合物および／または１分子当たり平均２つ以上の脂肪族ヒドロキシル基を有する１つ以上の化合物との反応生成物である先進型エポキシ樹脂である。代替的に、エポキシ樹脂は、炭化水素骨格、好ましくはＣ_１－Ｃ_４０炭化水素骨格、および１つ以上のカルボキシル部分、好ましくは２つ以上、最も好ましくは２つを有する化合物であるカルボキシル置換炭化水素と反応してもよい。Ｃ_１－Ｃ_４０炭化水素骨格は、直鎖または分岐鎖のアルカンまたはアルケンであり得、任意選択的に酸素を含有する。脂肪酸および脂肪酸二量体は、有用なカルボン酸置換炭化水素に数えられる。脂肪酸には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、パルミトール酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルシン酸、ペンタデカン酸、マルガリン酸、アラキジン酸、およびそれらの二量体が含まれる。

【0040】

いくつかの実施形態では、エポキシ樹脂は、ポリエポキシドと、２つ以上のイソシアネート部分またはポリイソシアネートを含有する化合物との反応生成物である。例えば、そのような反応で生成されるエポキシ樹脂は、エポキシ末端ポリオキサゾリドンであり得る。

【0041】

１つの特定の実施形態では、エポキシ樹脂成分は、臭素化エポキシ樹脂とフェノール性ノボラックエポキシ樹脂とのブレンドである。

【0042】

本出願の様々な実施形態によれば、エポキシ樹脂は、１００～２０，０００グラム／モル（ｇ／モル）、または５００～１５，０００ｇ／モル、または８００～１２，０００ｇ／モル、または１，０００～１０，０００ｇ／モル、または２，０００～９，０００ｇ／モル、または３，０００～８，０００ｇ／モル、または４，０００～７，０００ｇ／モル、または５，０００～６，０００ｇ／モルの分子量を有する。本出願の様々な実施形態によれば、エポキシ樹脂は、１．２～１０、または２～９、または３～８、または４～７、または５～６のエポキシ官能価を有する。一般に、エポキシ樹脂の量は、得られる硬化性組成物の実際の要件に基づいて変動してもよい。例えば、１つの例証的な実施形態として、エポキシ樹脂の含有量は、硬化性組成物の総重量に基づいて、５重量％～７０重量％、または７重量％～６８重量％、または１０重量％～６５重量％、または１１重量％～６０重量％、または１２重量％～５０重量％、または１４～４０重量％、または１５重量％～３０重量％、または１７重量％～２５重量％、または１８重量％～２２重量％であり得る。

【0043】

硬化相溶化剤
本開示の文脈において、硬化相溶化剤は、同じ分子内に少なくとも１つのシラン基および少なくとも２つのアミン基を有し、そのため硬化剤および相溶化剤の両方の機能を呈し得る化合物を指す。本出願の最も好ましい実施形態によれば、特別に定義された硬化相溶化剤は、硬化性組成物中に存在する唯一の化合物であり、硬化剤および相溶化剤の機能を達成することができ、硬化性組成物は、当該硬化相溶化剤以外にいずれの追加の硬化剤または相溶化剤も含まない。

【0044】

本開示のある実施形態によれば、硬化相溶化剤は、以下の式ＩＩで表される化合物であり、

【化1】

式中、Ｒ^１０は、ＮＨ_２（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２）_２ＣＨ－、（ＮＨ_２）_３Ｃ－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_２ＣＨ－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_３Ｃ－、（ＮＨ_２）_２ＣＨ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２）_３Ｃ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_２ＣＨ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、および（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_３Ｃ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－からなる群から選択され、Ｒ^１１は、－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、および－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－からなる群から選択され、Ｒ^１２およびＲ^１３の各々は、独立して、水素原子または任意選択的にＣ_１－Ｃ_６アルキル基で置換されたＣ_１－Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ基、ハロゲン原子、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル基、－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルキル）_３，－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３、－Ｓｉ－｛Ｏ－［Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３］_３、－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルキル）_３、－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３、または－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ－｛Ｏ－［Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３］_３を表し、ｔは、０、１、または２の整数を表すが、但し、式ＩＩで表される化合物に少なくとも２つの窒素原子が存在することを条件とする。硬化相溶化剤が、少なくとも２つの一級アミン基、または少なくとも２つの二級アミン基、または１つ以上の一級アミン基および少なくとも１つの二級アミン基、またはそれらの組み合わせを含んでもよいことに特に留意されたい。

【0045】

本開示のある実施形態によれば、硬化相溶化剤は、

【化2】

からなる群から選択される。

【0046】

１つの例証的な実施形態として、式ＩＩで表される硬化相溶化剤の含有量は、硬化性組成物の総重量に基づいて、４．８重量％～２０重量％、または５重量％～１８重量％、または６重量％～１６重量％、または６．５～１４重量％、または６．８重量％～１２重量％、または７重量％～１０重量％、または７．５重量％～９重量％、または７．８重量％～８．８重量％、または８重量％～８．５重量％である。

【0047】

硬化相溶化剤は、成分ＡおよびＢから独立した成分として供給および伝達され得るか、または成分ＡもしくはＢに含有され得るかのいずれかであり得る。本開示の好ましい実施形態によれば、硬化相溶化剤は、成分Ａに、すなわち、ＳＭＰとのブレンドとして含有される。

【0048】

本開示の好ましい実施形態によれば、ＳＭＰ、エポキシ樹脂、および硬化相溶化剤の量は、総エポキシ官能価の総アミン官能価に対するモル比が１：０．９５～０．９５：１の範囲になり得るように特別に選択され、ＳＭＰ樹脂のエポキシ樹脂に対するモル比は、１０：１～１：３である。

【0049】

添加剤
本開示の様々な実施形態では、硬化性組成物は、触媒；ビニル－Ｓｉ［Ｏ－（Ｃ_１－Ｃ_４）アルキル］などの水分捕捉剤；鎖延長剤；架橋剤；粘着付与剤；フタル酸エステル、非芳香族二塩基酸エステルおよびリン酸エステル、二価アルコールを有する二塩基酸のポリエステル、ポリプロピレングリコールおよびその誘導体、ポリスチレンなどの可塑剤；レオロジー調整剤、抗酸化剤；炭酸カルシウム、カオリン、タルク、シリカ、二酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、およびカーボンブラックなどの充填剤；着色剤；顔料；界面活性剤；炭化水素、酢酸エステル、アルコール、エーテル、およびケトンなどの溶媒；希釈剤；難燃剤；滑り止め剤；帯電防止剤；防腐剤；殺生物剤；ＵＶ安定剤；チキソトロープ剤；水素化ヒマシ油、有機ベントナイト、ステアリン酸カルシウムなどの垂れ防止剤、ならびにそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。これらの添加剤は、既知の方式および量で使用される。これらの添加剤は、独立した成分として伝達および保管され得、成分（Ａ）および（Ｂ）の組み合わせの少し前または直前にポリウレタン組成物に組み込まれ得る。代替的に、これらの添加剤は、エポキシ基、アミノ基、およびシラン基などの反応性基に対して化学的に不活性である場合、成分（Ａ）および（Ｂ）のいずれかに含有されてもよい。

【0050】

上述の触媒は、エポキシ基、アミノ基、およびシラン基などの反応性基間の相互作用をさらに加速または増強し得る触媒物質を指す。それは、硬化触媒としても知られており、各々独立して、または２つ以上の種の組み合わせで使用され得る。代表的な触媒には、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズアセトアセテート、チタンアセトアセテート、チタンエチルアセトアセテート錯体およびテトライソプロピルチタネート、カルボン酸ビスマス、オクト酸亜鉛、ブロック化三級アミン、ジルコニウム錯体、ならびにスズ組成物およびケイ酸のアミン触媒およびルイス酸触媒の付加物の組み合わせが含まれる。

【0051】

本開示の好ましい実施形態によれば、本開示の硬化性組成物は、硬化性組成物の総重量に基づいて、３０重量％以下の可塑剤、または２８重量％未満、または２５重量％未満、または２４重量％未満、または２０重量％未満、または１８重量％未満、または１５重量％未満、または１２重量％未満、または１０重量％未満、または８重量％未満、または５重量％未満、または２重量％未満を含む。本開示の別の好ましい実施形態によれば、本開示の硬化性組成物は、可塑剤を含まない。本開示の別の好ましい実施形態によれば、本開示の硬化性組成物は、硬化性組成物の総重量に基づいて、１５重量％以下の充填剤、または１２重量％未満、または１０重量％未満、または８重量％未満、または６重量％未満、または４重量％未満、または２重量％未満を含む。本開示の別の好ましい実施形態によれば、本開示の硬化性組成物は、ヒドロキシルシラン化合物を含まない。本出願の様々な態様によれば、伸び比率を保持しながら、接着強度の改善を達成することに成功した。

【0052】

一度組み合わせると、シラン変性ポリマー、エポキシ樹脂、および硬化相溶化剤が互いに反応し、徐々に硬化して目標層または構造を形成する。硬化プロセスは、例えば、０℃以上、好ましくは２０℃以上、より好ましくは６０℃以上、および最も好ましくは８０℃以上、同時に３００℃以下、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下、および最も好ましくは１８０℃以下の温度で実施してもよい。硬化プロセスは、例えば、望ましくは０．０１バール以上、好ましくは０．１バール以上、より好ましくは０．５バール以上、同時に望ましくは１０００バール以下、好ましくは１００バール以下、およびより好ましくは１０バール以下の圧力で実施してもよい。硬化プロセスは、ＳＭＰ－エポキシ組成物を硬化させるのに十分な所定の時間実施してもよい。例えば、硬化時間は、望ましくは１分以上、好ましくは１０分以上、より好ましくは１００分以上の間であってもよく、同時に、望ましくは２４時間以下、好ましくは１２時間以下、およびより好ましくは８時間以下であってもよい。

【0053】

成分Ａおよび成分Ｂの未硬化ブレンドは、バッチプロセスまたは連続プロセスによって１つ以上の基材に適用してもよい。未硬化ブレンドは、重力鋳造、真空鋳造、自動圧力ゲル化（ＡＰＧ）、真空圧力ゲル化（ＶＰＧ）、注入、フィラメントワインディング、注入（例えば、レイアップ注入）、トランスファ成形、プリプレル、浸漬、コーティング、ポッティング、カプセル化、噴霧、ブラッシングなどの技術によって適用されてもよい。

【実施例】

【0054】

ここで、本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例において説明する。しかしながら、本開示の範囲は、当然ながら、これらの実施例に記載される配合に限定されない。むしろ、実施例は単に本開示の発明に関する。

【0055】

実施例で使用された原材料の情報を以下の表１に列挙する。

【表1】

【0056】

調製実施例：ＳＭＰの調製
Ｖｏｒａｎｏｌ（商標）４０００ＬＭ（４０００ｇ）を、室温でＮ_２防護した三つ口フラスコに添加し、窒素流下で１１０^ｏＣで４時間加熱した。フラスコ内の物質を８０^ｏＣに冷却した後、Ｔ１２（２．０ｇ）およびＩＰＤＩ（２９６．４ｇ）をその中に添加し、さらにフラスコを８０^ｏＣで４時間加熱した。次に、ＳＣＡ－３３０３（１５６．９３ｇ）をフラスコに添加し、混合物を８０^ｏＣで４時間加熱した。反応後、得られたＳＭＰを密封ボトルに移し、さらなる特性評価、配合、および試験を行なった。

【0057】

比較実施例１～３、５～６、１４～１５、ならびに本発明の実施例４、７～１３、および１６
表２に列挙する配合に従って、異なる二成分型硬化性組成物を調製し、ここで、実施例１～３、５～６、１４～１５は、本開示によって特別に選択された硬化相溶化剤を含まない比較実施例であり、ＳＭＰ樹脂は、上述の調製実施例で調製された。

【0058】

表２からわかるように、部分Ａは、ＳＭＰ樹脂、硬化相溶化剤（または比較実施例では硬化剤）、および水分捕捉剤を含有し、任意選択的に可塑剤および充填剤をさらに含み、部分Ｂは、エポキシ樹脂およびスズ触媒を含有する。部分Ａおよび部分Ｂを、別々のスピードミキサにおいて２，０００ｒｐｍ／分の撹拌速度でその原料を混合することによって別々に調製した。部分Ａおよび部分Ｂを、スピードミキサにおいて１，０００ｒｐｍ／分の撹拌速度で２０秒間、１，５００ｒｐｍ／分で２０秒間組み合わせて完全に混合してから、０．２ＫＰａの圧力を有する真空ミキサにおいて１，０００ｒｐｍ／分で２分間さらに混合し、最後に、スピードミキサにおいて２，０００ｒｐｍ／分で２０秒間混合した。上述の混合ステップの後、得られたブレンドを直接特性評価するか、または基材の表面上に適用してフィルムサンプルを生成した。

【0059】

実施例で調製されたサンプルを、以下の技術で特性評価した。

【0060】

Ａ．上述の調製実施例で調製したＳＭＰは、ＧＰＣが２つの混合Ｄカラム（７．８ｘ３００ｍｍ）およびＡｇｉｌｅｎｔ屈折率検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ １２００モデルクロマトグラフを使用して実施されたことと、カラム温度が３５Ｃであり、検出器の温度が３５^ｏＣであり、流速が１．０ｍＬ／分であり、移動相がテトラヒドロフランであり、注入量が５０μＬであることと、分子量３１６，５００～３１６，５８０ｇ／モルの範囲のＰＬポリスチレンの狭い標準（品番：２０１０－０１０１）を使用して得た検量線に基づいて、Ａｇｉｌｅｎｔ ＧＰＣソフトウェアを用いて検出データを収集および解析したことと、という条件およびパラメータを使用してゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で特性評価された。

【0061】

ＳＭＰのＭｎが２１，６６２で、Ｍｗが４１，０８１であると測定されたため、ＰＤＩが１．９０であると計算できる。

【0062】

Ｂ．実施例１～１７で調製されたサンプルの機械的特性を、ＡＳＴＭ Ｄ１７０８－０６Ａに従って特性評価した。ＡＳＴＭ Ｄ１７０８－０６Ａで導入された手順に従って、任意の実施例の硬化フィルムを犬の骨の形をした試験片にダイカットした。試験片をＩｎｓｔｒｏｎ ５５６６機器に固定し、５０ｍｍ／分の一定速度で伸ばした。降伏点（ある場合）における荷重、試験中に試験片が担った最大荷重、破断時の荷重、および破断の瞬間の伸び（グリップ間の伸長）を記録した。試験片のせん断強度も、２．５ｃｍｘ２．５ｃｍの接着面積を用いてＩｎｓｔｒｏｎ ５５６６機器で測定した。測定結果も、表２にまとめる。

【表2】

【表3】

【表4】

【0063】

比較実施例と本発明の実施例との比較によって、硬化相溶化剤の導入が、弾性率（２．８ＭＰａまで）、７．４ＭＰａまでのせん断強度などの様々な機械的特性を著しく改善することができ、これが、エポキシとＳＭＰ樹脂との間の化学的結合形成に起因し得ることが示される。配合に添加される充填剤および可塑剤の相対量をさらに調整して、８．４ＭＰａまでの高いせん断強度を達成することができる。

【0064】

反対に、比較実施例は、特別に設計された硬化相溶化剤を含まず、市販されている大部分のＳＭＰ系接着剤と非常に類似した接着強度を呈し、そのような低接着は、家庭用品における多くの顧客の要件を十分に満たすことができない。前の段落で紹介したように、家庭用品用接着剤は、より薄いフレーム領域を達成することができるように、約１００％の破断点伸びを保持しながら、５．０ＭＰａを超える接着強度を有することが必要である。一部の工業用組立品の顧客はまた、亜鉛めっき鋼およびステンレス鋼などの典型的な基材に対してより高い接着強度を有するＳＭＰ接着剤を求めることが多かった。

【図1】

【図2】

【図3】

【手続補正書】

【提出日】2022-07-06

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

硬化性組成物であって、
少なくとも１つのシラン変性ポリマーと、
エポキシ基を末端に有する少なくとも１つのエポキシ樹脂と、を含み、
前記組成物が、同じ分子内に少なくとも１つのシラン基および少なくとも２つのアミン基を有する硬化相溶化剤をさらに含み、
前記硬化性組成物が、成分Ａおよび成分Ｂを含む二成分型硬化性組成物であり、前記シラン変性ポリマーおよび前記硬化相溶化剤が、前記成分Ａに含有され、前記エポキシ樹脂が、前記成分Ｂに含有され、
硬化性組成物の重量に対して、３０重量％未満の充填剤、及び２０重量％未満の可塑剤を含む、硬化性組成物。

【請求項2】

前記シラン変性ポリマーが、以下の式Ｉで表され、
Ｒ^１ _ｍ（Ｒ^２Ｏ）_{（３－ｍ）}Ｓｉ－Ｒ^７－（ポリマー主鎖）－Ｒ^８－ＳｉＲ^３ _ｎ（Ｒ^４Ｏ）_{（３－ｎ）}式Ｉ
式中、前記ポリマー主鎖が、ポリオールから誘導されるか、または少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つのポリオールから誘導され、任意選択的に、少なくとも１つの－Ｒ^９－ＳｉＲ^５ _ｓ（Ｒ^６Ｏ）_{（３－ｓ）}で官能化され、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６の各々が、独立して、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基を表し、ｍ、ｎ、およびｓの各々が、０、１、または２の積分を表し、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９の各々が、独立して、直接結合、－Ｏ－、二価（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、－Ｏ－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）－Ｏ－基、－Ｏ－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）－Ｏ－基、－Ｎ（Ｒ_Ｎ）－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ_Ｎ）－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基を表し、Ｒ_Ｎが、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基を表す、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

前記硬化相溶化剤が、以下の式ＩＩで表される化合物であり、

【化1】

式中、Ｒ^１０が、ＮＨ_２（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２）_２ＣＨ－、（ＮＨ_２）_３Ｃ－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_２ＣＨ－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_３Ｃ－、（ＮＨ_２）_２ＣＨ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２）_３Ｃ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_２ＣＨ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、および（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_３Ｃ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－からなる群から選択され、
Ｒ^１１が、－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、および－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－からなる群から選択され、
Ｒ^１２およびＲ^１３の各々が、独立して、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基で任意選択的に置換されたＣ_１－Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ基、ハロゲン原子、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル基、－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルキル）_３、－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３、－Ｓｉ－｛Ｏ－［Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３］_３、－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルキル）_３、－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３、または－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ－｛Ｏ－［Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３］_３を表し、
ｔが、０、１、または２の整数を表すが、
但し、式ＩＩで表される前記化合物に少なくとも２つの窒素原子が存在するということを条件とする、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

前記硬化相溶化剤が、

【化2】

からなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

前記硬化性組成物が、前記硬化相溶化剤以外にいずれの追加の硬化剤または相溶化剤も含まない、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項6】

式ＩＩで表される前記硬化相溶化剤の含有量が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて、４．８重量％～２０重量％である、請求項３に記載の硬化性組成物。

【請求項7】

前記ポリマー主鎖が、少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つのポリオールから誘導され、
前記ポリイソシアネートが、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_４－Ｃ_１２脂肪族ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_６－Ｃ_１５脂環式または芳香族ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_７－Ｃ_１５芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、
前記ポリオールが、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_２－Ｃ_１６脂肪族多価アルコール、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_６－Ｃ_１５脂環式または芳香族多価アルコール、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_７－Ｃ_１５芳香脂肪族多価アルコール、１００～５，０００の分子量および１．５～５．０の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエステルポリオール、１００～５，０００の分子量および１．５～５．０の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエーテルポリオール、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載の硬化性組成物。

【請求項8】

前記エポキシ樹脂が、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヒマシ油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトールもしくはグリセロール、またはアルコキシル化グリセロールもしくはアルコキシル化トリメチロールプロパンのグリシジルエーテル、
水素化ビスフェノールＡ、ＦもしくはＡ／Ｆ、または環水素化液体ビスフェノールＡ、ＦもしくはＡ／Ｆ樹脂のグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡ樹脂、ビスフェノールＡＰ樹脂、ビスフェノールＦ樹脂、ビスフェノールＫ樹脂、フェノール－ホルムアルデヒドノボラック樹脂、アルキル置換フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール－ヒドロキシベンズアルデヒド樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン置換フェノール樹脂、およびそれらの組み合わせのグリシジルエーテルからなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項9】

前記シラン変性ポリマーが、硬化性組成物の１０～９０重量％を占め、前記エポキシ樹脂が、硬化性組成物の５～７０重量％を占める、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項10】

請求項１～９のいずれか一項に記載の硬化性組成物を基材の表面上に適用するための方法であって、
（１）前記シラン変性ポリマー、前記エポキシ樹脂、および前記硬化相溶化剤を組み合わせて、前駆体ブレンドを形成するステップと、
（２）前記前駆体ブレンドを基材の表面上に適用するステップと、
（３）前記前駆体ブレンドを硬化させるか、または前記前駆体ブレンドが硬化することを可能にするステップと、を含む、方法。

【手続補正書】

【提出日】2022-11-11

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

硬化性組成物であって、
少なくとも１つのシラン変性ポリマーと、
エポキシ基を末端に有する少なくとも１つのエポキシ樹脂と、を含み、
前記組成物が、同じ分子内に少なくとも１つのシラン基および少なくとも２つのアミン基を有する硬化相溶化剤をさらに含み、
前記硬化性組成物が、成分Ａおよび成分Ｂを含む二成分型硬化性組成物であり、前記シラン変性ポリマーおよび前記硬化相溶化剤が、前記成分Ａに含有され、前記エポキシ樹脂が、前記成分Ｂに含有され、
硬化性組成物の重量に対して、１５重量％以下の充填剤、及び３０重量％以下の可塑剤を含む、硬化性組成物。

【請求項2】

前記シラン変性ポリマーが、以下の式Ｉで表され、
Ｒ^１ _ｍ（Ｒ^２Ｏ）_{（３－ｍ）}Ｓｉ－Ｒ^７－（ポリマー主鎖）－Ｒ^８－ＳｉＲ^３ _ｎ（Ｒ^４Ｏ）_{（３－ｎ）}式Ｉ
式中、前記ポリマー主鎖が、ポリオールから誘導されるか、または少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つのポリオールから誘導され、任意選択的に、少なくとも１つの－Ｒ^９－ＳｉＲ^５ _ｓ（Ｒ^６Ｏ）_{（３－ｓ）}で官能化され、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６の各々が、独立して、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基を表し、ｍ、ｎ、およびｓの各々が、０、１、または２の整数を表し、Ｒ^７、Ｒ^８、およびＲ^９の各々が、独立して、直接結合、－Ｏ－、二価（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、－Ｏ－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）－Ｏ－基、－Ｏ－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）－Ｏ－基、－Ｎ（Ｒ_Ｎ）－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基、または－Ｃ（＝Ｏ）－Ｎ（Ｒ_Ｎ）－（Ｃ_１～Ｃ_６アルキレン）基を表し、Ｒ_Ｎが、水素原子またはＣ_１－Ｃ_６アルキル基を表す、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項3】

前記硬化相溶化剤が、以下の式ＩＩで表される化合物であり、

【化1】

式中、Ｒ^１０が、ＮＨ_２（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２）_２ＣＨ－、（ＮＨ_２）_３Ｃ－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_２ＣＨ－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_３Ｃ－、（ＮＨ_２）_２ＣＨ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２）_３Ｃ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_２ＣＨ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、および（ＮＨ_２－Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）_３Ｃ（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－からなる群から選択され、
Ｒ^１１が、－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－、－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－、および－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－（Ｃ_１－Ｃ_６アルキレン）－ＮＨ－からなる群から選択され、
Ｒ^１２およびＲ^１３の各々が、独立して、水素原子またはＣ _１－Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１－Ｃ_６アルコキシ基、ハロゲン原子、Ｃ_２－Ｃ_６アルケニル基、Ｃ_２－Ｃ_６アルキニル基、－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルキル）_３、－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３、－Ｓｉ－｛Ｏ－［Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３］_３、－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルキル）_３、－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３、若しくは－（Ｃ_１－Ｃ_６）アルキレン－Ｓｉ－｛Ｏ－［Ｓｉ（Ｃ_１－Ｃ_４アルコキシ）_３］_３ で任意選択的に置換されたＣ _１ －Ｃ _６ アルキル基を表し、
ｔが、０、１、または２の整数を表すが、
但し、式ＩＩで表される前記化合物に少なくとも２つの窒素原子が存在するということを条件とする、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項4】

前記硬化相溶化剤が、

【化2】

からなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項5】

前記硬化性組成物が、前記硬化相溶化剤以外にいずれの追加の硬化剤または相溶化剤も含まない、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項6】

式ＩＩで表される前記硬化相溶化剤の含有量が、前記硬化性組成物の総重量に基づいて、４．８重量％～２０重量％である、請求項３に記載の硬化性組成物。

【請求項7】

前記ポリマー主鎖が、少なくとも１つのポリイソシアネートおよび少なくとも１つのポリオールから誘導され、
前記ポリイソシアネートが、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_４－Ｃ_１２脂肪族ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_６－Ｃ_１５脂環式または芳香族ポリイソシアネート、少なくとも２つのイソシアネート基を含むＣ_７－Ｃ_１５芳香脂肪族ポリイソシアネート、およびそれらの任意の組み合わせからなる群から選択され、
前記ポリオールが、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_２－Ｃ_１６脂肪族多価アルコール、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_６－Ｃ_１５脂環式または芳香族多価アルコール、少なくとも２つのヒドロキシル基を含むＣ_７－Ｃ_１５芳香脂肪族多価アルコール、１００～５，０００の分子量および１．５～５．０の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエステルポリオール、１００～５，０００の分子量および１．５～５．０の平均ヒドロキシル官能価を有するポリエーテルポリオール、ならびにそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載の硬化性組成物。

【請求項8】

前記エポキシ樹脂が、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ポリプロピレングリコール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール、ヒマシ油、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ソルビトールもしくはグリセロール、またはアルコキシル化グリセロールもしくはアルコキシル化トリメチロールプロパンのグリシジルエーテル、
水素化ビスフェノールＡ、ＦもしくはＡ／Ｆ、または環水素化液体ビスフェノールＡ、ＦもしくはＡ／Ｆ樹脂のグリシジルエーテル、
ビスフェノールＡ樹脂、ビスフェノールＡＰ樹脂、ビスフェノールＦ樹脂、ビスフェノールＫ樹脂、フェノール－ホルムアルデヒドノボラック樹脂、アルキル置換フェノール－ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール－ヒドロキシベンズアルデヒド樹脂、ジシクロペンタジエン－フェノール樹脂、ジシクロペンタジエン置換フェノール樹脂、およびそれらの組み合わせのグリシジルエーテルからなる群から選択される、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項9】

前記シラン変性ポリマーが、硬化性組成物の１０～９０重量％を占め、前記エポキシ樹脂が、硬化性組成物の５～７０重量％を占める、請求項１に記載の硬化性組成物。

【請求項10】

請求項１～９のいずれか一項に記載の硬化性組成物を基材の表面上に適用するための方法であって、
（１）前記シラン変性ポリマー、前記エポキシ樹脂、および前記硬化相溶化剤を組み合わせて、前駆体ブレンドを形成するステップと、
（２）前記前駆体ブレンドを基材の表面上に適用するステップと、
（３）前記前駆体ブレンドを硬化させるか、または前記前駆体ブレンドが硬化することを可能にするステップと、を含む、方法。

【国際調査報告】