特表 2023-511253 分岐ポリシロキサン及びそれらの調製のための方法、並びに熱移送流体としての使用方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-03-17

(54)【発明の名称】分岐ポリシロキサン及びそれらの調製のための方法、並びに熱移送流体としての使用方法

(51)【国際特許分類】

   C09K 5/10 20060101AFI20230310BHJP

   C07F 7/18 20060101ALI20230310BHJP

   F24S 23/71 20180101ALI20230310BHJP

   F24S 23/74 20180101ALI20230310BHJP

   F24S 20/20 20180101ALI20230310BHJP

【ＦＩ】

C09K5/10 E

C07F7/18 X

F24S23/71

F24S23/74

F24S20/20

【審査請求】未請求

【予備審査請求】有

(21)【出願番号】P 2022539311

(86)(22)【出願日】2021-01-04

(85)【翻訳文提出日】2022-07-25

(86)【国際出願番号】 US2021012026

(87)【国際公開番号】W WO2021141836

(87)【国際公開日】2021-07-15

(31)【優先権主張番号】62/958,889

(32)【優先日】2020-01-09

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ヤン

(72)【発明者】

【氏名】チョウ、シャオユアン

(72)【発明者】

【氏名】ジョフル、エリック

(72)【発明者】

【氏名】フェリット、マイク

(72)【発明者】

【氏名】リウ、ナンクオ

(72)【発明者】

【氏名】ラング、クリストフ

(72)【発明者】

【氏名】カスバート、ジョン

【テーマコード（参考）】

4H049

【Ｆターム（参考）】

4H049VN01

4H049VP09

4H049VQ21

4H049VR21

4H049VR43

4H049VS79

4H049VW02

(57)【要約】

分岐ポリシロキサン化合物及びその調製のための方法が開示される。分岐ポリシロキサン化合物は、熱移送流体として使用され得る。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

方法であって、式：（ＴＭ_２）_ｘ（式中、Ｔは、式（ＲＳｉＯ_３／２）の単位を表し、Ｍは、式（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）の単位を表し、各Ｒは、１～６個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｘ≧３である）の部分を含む分岐ポリシロキサン化合物を含む熱移送流体を使用して、２５℃～５００℃の温度でシステムを動作させることを含む、方法。

【請求項2】

前記システムを動作させることが、３００℃～５００℃の温度で前記熱移送流体を加熱することを含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記方法が、
１）レシーバ上に太陽エネルギーを集中させることと、
２）前記レシーバ内の前記熱移送流体を加熱することと、
３）工程２）で加熱した後に、前記熱移送流体を使用して電気を発生させることと、を更に含む、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

前記システムが、パラボラトラフシステム、線状フレネル反射器システム、発電タワーシステム、ディッシュ式エンジンシステム、及びそれらのうちの２つ以上からなる群から選択される、請求項３に記載の方法。

【請求項5】

各Ｒが、アルキル、アルケニル、及びアリールからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

各Ｒが、メチル、ビニル、及びフェニルからなる群から選択される、請求項５に記載の方法。

【請求項7】

各Ｒが、メチルである、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記分岐ポリシロキサン化合物が、

【化1】

Ｔ_ｍ（ＴＭ_２）_ｎ（式中、下付き文字ｍ＞１であり、下付き文字ｎ＞３であり、ｎ／ｍは１～１．５である）、並びに
Ｔ（ＴＭ_２）_３、Ｑ（ＴＭ_２）_４、及びＴ_ｍ（ＴＭ_２）_ｎのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される種を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、米国特許法第１１９条（ｅ）に基づき、２０２０年１月９日出願の米国仮特許出願第６２／９５８８８９号の利益を主張する。米国仮特許出願第６２／９５８８８９号は、参照により本明細書に組み込まれる。

【0002】

分岐ポリシロキサン化合物は、熱移送流体（Heat Transfer Fluid、ＨＴＦ）として有用である。

【背景技術】

【0003】

集光型太陽熱発電（Concentrated Solar Power、ＣＳＰ）産業は、高温で長期間使用することができる熱移送流体（ＨＴＦ）を必要としている。ＣＳＰプラントは、ミラー又はレンズを使用して、日光の大部分からレシーバ上に太陽エネルギーを集中させる。熱移送流体は、レシーバ内で加熱され、循環されて、熱エネルギーを輸送し、タービン内に蒸気を生成することができ、これによって、発電機に電力が供給されて、電気が生成され得る。ＣＳＰプラントは、線状フレネル反射器（Linear Fresnel Reflector、ＬＦＲ）システム、発電タワーシステム、ディッシュ式エンジンシステム、及び／又はパラボラトラフシステムを用いて、太陽エネルギーをレシーバ上に集中させることができる。

【0004】

ＬＦＲは、湾曲ミラーの代わりに平らなミラーの長い平行な列を用いる。これらは、ＨＴＦが通って流れる管のシステムを有する、上昇したレシーバ（ミラーの上に位置する）上に太陽エネルギーを集束させる。

【0005】

発電タワーシステムは、中央レシーバシステムを使用する。コンピュータ制御ミラー（ヘリオスタットと呼ばれる）は、太陽を追跡し、タワーの上部のレシーバ上に太陽エネルギーを集束させる。集束されたエネルギーは、レシーバ内のＨＴＦを加熱するために使用される。加熱されたＨＴＦは、蒸気を生成し、中央発電機を動かすために使用され得る。

【0006】

ディッシュ式エンジンシステムでは、ミラーが、パラボラディッシュ表面上に分布して、焦点に固定されたレシーバ上に日光を集中させる。レシーバは、レシーバ内で加熱されるＨＴＦを含む。このシステムは、加熱されたＨＴＦを使用して、発電機又はオルタネータを動かす機械的動力を発生させて、電気を生成する。

【0007】

パラボラトラフシステムは、湾曲したミラーを使用して、トラフを通って延びるレシーバ管上に日光を集束させる。レシーバ管で、熱移送流体が、太陽エネルギーを吸収し、熱交換器を通過して、水を加熱し、蒸気を生成することができる。蒸気は、蒸気タービンを駆動して、電気を発生させることができる。ＤＯＷＴＨＥＲＭ（商標）Ａ（ＤＴＡ）熱移送流体などの、７３．５％のジフェニルオキシド（Diphenyl Oxide、ＤＰＯ）と２６．５％のビフェニル（Biphenyl、ＢＰ）との共晶混合物に基づくＨＴＦは、１９８０年代以来パラボラトラフ（Parabolic Trough、ＰＴ）集光器技術を備えたＣＳＰプラントで一般的に使用されている。これらのＣＳＰプラントにおいて、ＨＴＦは、ＰＴ集光器で太陽から熱を吸収し、この熱を発電ブロックに移送し発電ブロックで、発電機を駆動するタービンにおいて蒸気を発生させ、膨張して、電気を生成する。

【0008】

ＣＳＰのコストを低減する１つの方法は、ＨＴＦの動作温度を増加させることである。６０ＰＴ ＣＳＰプラントのほとんどで使用される現在のＤＰＯ／ＢＰ ＨＴＦは、２９３℃（５６０°Ｆ）～３９３℃（７４０°Ｆ）の温度で動作される。これによって、蒸気ランキンサイクルが水蒸気ランキンサイクルの効率を３８．４％に制限する３８３℃（７２１°Ｆ）で動作することが可能になる。例えば、５３０℃（９８６°Ｆ）への最大ＨＴＦ温度の増加は、ランキンサイクルの過熱蒸気温度を５２０℃（９６８°Ｆ）に増加させることができ、これによって、４２．７％のサイクル効率が可能になる。

【0009】

ランキンサイクルのより高い効率は、資本コスト及びメンテナンスの節約を可能にするであろう太陽熱発電場のサイズの低減を可能にするであろう。動作温度がより高いと、蓄熱サイズを低減することができ、これによって、資本、動作コストのコスト削減がもたらされるため、蓄熱を有するＣＳＰプラントも利益を得ることができる。

【0010】

３９３℃（７３９°Ｆ）のＰＴ ＣＳＰプラントの最大動作温度は、その温度を超える加速した熱エージングに起因して、ＨＴＦ供給者のＤＰＯ／ＢＰ ＨＴＦの最大動作温度の制限によって４００℃（７５０°Ｆ）に設定される。

【0011】

ＣＳＰ産業は、ＤＯＷＴＨＥＲＭ（商標）Ａ熱移送流体よりも高い熱安定性を有するが、周囲温度以下での凍結点、低い蒸気圧、及び優れた熱移送特性もまた有するＨＴＦを必要としている。Ｓｙｌｔｈｅｒｍ（商標）８００熱移送流体は、最大４００℃の冷却及び加熱用途に広く使用されている。この生成物は、１０ｍＰａ・ｓの粘度（２０℃で測定）を有する線状ポリジメチルシロキサン（Polydimethylsiloxane、ＰＤＭＳ）である。しかしながら、それは、ＤＰＯ／ＢＰベースのＨＴＦと比較して、より高いコストに起因して、市販のＣＳＰプラントのためには選択されていない。Ｓｙｌｔｈｅｒｍ（商標）８００熱移送流体などの線状ＰＤＭＳが高温で長期間加熱される場合、蒸気圧が増加し、かつ／又は粘度が低下し得る。

【発明の概要】

【0012】

分岐ポリシロキサン化合物は、熱移送流体として使用され得る。最大５００℃の温度でシステムを動作させる方法は、分岐ポリシロキサン化合物を含む熱移送流体を使用することを含む。

【発明を実施するための形態】

【0013】

分岐ポリシロキサン化合物は、式：（ＴＭ_２）_ｘの部分を含み、式中、Ｔは、式（ＲＳｉＯ_３／２）の単位を表し、Ｍは、式（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）の単位を表し、各Ｒは、１～６個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｘ≧３である。Ｒに好適な一価炭化水素基としては、アルキル、アルケニル、及びアリール基が挙げられる。例えば、アルキル基は、メチル、エチル、プロピル（ｎ－プロピル及び／又はイソ－プロピルを含む）、並びにブチル（ｎ－ブチル、ｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、及び／又はイソ－ブチルを含む）であってもよい。アルケニル基は、ビニル、アリル、又はヘキセニルであってもよい。アリール基は、フェニルであってもよい。あるいは、各Ｒは、メチル、ビニル、又はフェニル、あるいはメチルであってもよい。
ＴＭ_２は、式：

【0014】

【化1】

（式中、Ｒは、上述のとおりである）を有する。

【0015】

上述の式（ＴＭ_２）_ｘの部分を有する分岐ポリシロキサン化合物の例としては、（ｉ）Ｔ（ＴＭ_２）_３、（ｉｉ）Ｑ（ＴＭ_２）_４、及び（ｉｉｉ）Ｔ_ｍ（ＴＭ_２）_ｎからなる群から選択される単位式を有する種が挙げられ、式中、Ｔ及びＭは、上述のとおりであり、式（ｉｉ）において、Ｑは、式（ＳｉＯ_４／２）を有し、式（ｉｉｉ）において、下付き文字ｍ及びｎはそれぞれ、Ｔ単位の分子量及び（ＴＭ_２）部分を表し、下付き文字ｍ＞１であり、下付き文字ｎ＞３であり、ｎ／ｍは１～１．５である。

【0016】

【表1】

【0017】

上述の分岐ポリシロキサン化合物は、
１）
Ａ）式

【0018】

【化2】

（式中、Ｒは、上述のとおりである）の有機ヒドリドシロキサンオリゴマーと、
Ｂ）アルコキシ官能性有機ケイ素化合物と、
Ｃ）ホウ素含有ルイス酸触媒と、を含む出発物質を混ぜ合わせることを含む方法によって調製され得る。

【0019】

上述の方法では、出発物質Ａ）は、反応器に入れてもよい。反応器は、不活性ガスブランケット又は反応器内の不活性雰囲気を維持するための他の手段を有し得る。出発物質Ｃ）のすべて又は一部は、反応器内で出発物質Ａ）と混ぜ合わされ得る。出発物質Ｂ）と出発物質Ｃ）のすべて又は一部とを含む触媒した混合物は、反応器に添加され得る。反応器は、（例えば、ジャケット又は他の冷却装置を用いて）冷却され得る。本方法は、≦５０℃、あるいは≦３０℃、あるいは０℃～５０℃、あるいは０℃～３０℃、あるいはＲＴ～３０℃の温度で実施され得る。

【0020】

上述の方法は、任意選択的に、１つ以上の追加の工程を更に含み得る。本方法は、任意選択的に、分岐ポリシロキサン化合物を回収することを更に含み得る。回収することは、任意選択的に減圧下でのストリッピング又は蒸留などの任意の簡便な手段によって実施され得る。

【0021】

上述の方法では、例えば、工程１）において、出発物質Ａ）及び出発物質Ｂ）は、出発物質Ｂ）に対する－ＯＲのモルと比較して、モル過剰の出発物質Ａ）が存在するような量で添加され得る。正確な量は、存在する水の量を含む様々な要因に依存するが、Ａ）及びＢ）の量は、十分な出発物質Ａ）が出発物質Ｂ）中の－ＯＲの全モルに対して、少なくとも３ｍｏｌ％、あるいは少なくとも５ｍｏｌ％、あるいは少なくとも１０ｍｏｌ％過剰を提供するように提供されるような量であってもよい。

【0022】

分岐ポリシロキサン化合物は、様々な適切な出発物質によって米国特許出願第６２／６９９１９２号に開示されている方法に従って調製され得る。上述の方法で使用され得る出発物質は、Ａ）有機ヒドリドシロキサンオリゴマー、Ｂ）アルコキシ官能性有機ケイ素化合物、及びＣ）触媒を含み、これらの出発物質は、以下に更に記載される。

【0023】

Ａ）有機ヒドリドシロキサンオリゴマー
上述の方法で使用される有機ヒドリドシロキサンオリゴマーは、式

【0024】

【化3】

を有し、式中、Ｒは、上述のとおりである。好適な有機ヒドリドシロキサンオリゴマーの例としては、１，１，１，３，５，５，５－へプタメチルトリシロキサンが挙げられる。好適な有機ヒドリドシロキサンオリゴマーは、例えば、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。

【0025】

Ｂ）アルコキシ官能性有機ケイ素化合物
上述の方法で使用されるアルコキシ官能性有機ケイ素化合物は、式Ｂ－１）

【0026】

【化4】

を有し得、式中、Ｒは上述のとおりであり、各Ｒ’は独立してＲ及びＯＲからなる群から選択され、下付き文字ｙ≧０であり、あるいはｙは０～１２、あるいは０～５、あるいは１～１２であってもよい。好適なアルコキシ官能性有機ケイ素化合物の例は、例えば、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。例えば、ｙ＝０である場合、式Ｂ－１）は、アルコキシシランである。ｙ－０かつＲ’がＲである場合、出発物質Ｂ）は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、又はエチルトリメトキシシランであってもよい。あるいは、ｙ＝０であり、Ｒ’がＯＲである場合、出発物質Ｂ）は、テトラエトキシシラン又はテトラメトキシシランであってもよい。

【0027】

あるいは、アルコキシ官能性有機ケイ素化合物は、単位式Ｂ－２）：［ＲＳｉ（ＯＲ”）_２Ｏ_１／２］_ａ［ＲＳｉ（ＯＲ”）Ｏ_２／２］_ｂ［ＲＳｉＯ_３／２］_ｃ＋［ＲＳｉ（ＯＲ”）_３］_ｄを有し得、式中、Ｒは、上述のとおりであり、各Ｒ”は、独立して、Ｈ及び１～６個の炭素原子のアルキル基からなる群から選択され、下付き文字ａ、ｂ、及びｃは、括弧内の各単位のモル分率を表すが、但し、量（ａ＋ｂ＋ｃ）＝１であることを条件とする。下付き文字ａは、０．２～０．３５、あるいは０．２４～０．２９であってもよい。下付き文字ｂは、０．４５～０．６０、あるいは０．４９～０．５６であってもよい。下付き文字ｃは、０．１～０．３、あるいは０．１４～０．２４であってもよい。下付き文字ｄは、０．５～１であってもよい。あるいは、式Ｂ－２）において、各Ｒは、独立して、アルキル、アルケニル、及びアリール、あるいは、メチル、ビニル、及びフェニルからなる群から選択され得る。あるいは、式Ｂ－２）において、各Ｒは、独立して、アルキル及びアリール、あるいは、メチル及びフェニルからなる群から選択され得る。あるいは、式Ｂ－２）において、各Ｒは、アルキル、あるいはメチルであってもよい。式Ｂ－２）のアルコキシ官能性有機ケイ素化合物は、３００ｇ／ｍｏｌ～１，２００ｇ／ｍｏｌ、あるいは３２５ｇ／ｍｏｌ～４００ｇ／ｍｏｌ、あるいは３５０ｇ／ｍｏｌ～４００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Weight Average Molecular Weight、Ｍｗ）を有し得る。式Ｂ－２）のアルコキシ官能性有機ケイ素化合物は、少なくとも２００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２００ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２５０ｇ／ｍｏｌ～５００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２５０ｇ／ｍｏｌ～４００ｇ／ｍｏｌ、あるいは３００ｇ／ｍｏｌ～３５０ｇ／ｍｏｌ、あるいは３００ｇ／ｍｏｌ～４００ｇ／ｍｏｌ、あるいは３１０ｇ／ｍｏｌ～３５０ｇ／ｍｏｌの数平均分子量（Number Average Molecular Weight、Ｍｎ）を有し得る。Ｍｗ及びＭｎは、ＧＰＣによって測定される。式Ｂ－２）の好適なアルコキシ官能性有機ケイ素化合物は、当該技術分野において既知であり、市販されており、例えば、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）のＤＯＷＳＩＬ（商標）ＣＦ－２４０３樹脂であってもよい。

【0028】

あるいは、アルコキシ官能性有機ケイ素化合物は、Ｂ－３）シルセスキオキサン樹脂、すなわち、式（Ｒ”ＳｉＯ_３／２）のＴ単位を含む樹脂を含み得、式中、Ｒ”は、上述のとおりである。本明細書での使用に好適なシルセスキオキサン樹脂は、当該技術分野において既知であり、市販されている。例えば、１５のＤＰ及び３００ｇ／ｍｏｌ～４００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するメチルメトキシシロキサンメチルシルセスキオキサン樹脂は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＤＯＷＳＩＬ（商標）ＵＳ－ＣＦ２４０３樹脂として市販されている。あるいは、シルセスキオキサン樹脂は、フェニルシルセスキオキサン単位、メチルシルセスキオキサン単位、又はこれらの組み合わせを有してもよい。あるいは、シルセスキオキサン樹脂は、式（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）及び／又は（Ｒ”ＳｉＯ_２／２）のＤ単位、並びに式（ＲＳｉＯ_３／２）及び／又は（Ｒ”ＳｉＯ_３／２）のＴ単位、すなわち、ＤＴ樹脂を更に含んでよく、式中、Ｒ及びＲ”は、上述のとおりであるが、但し、Ｒ”の少なくともいくつかの例は、ＯＲであることを条件とする。ＤＴ樹脂は、当該技術分野において既知であり、市販されており、例えば、メトキシ官能性ＤＴ樹脂としては、ＤＯＷＳＩＬ（商標）３０７４及びＤＯＷＳＩＬ（商標）３０３７樹脂が挙げられる。

【0029】

Ｃ）触媒
出発物質Ｃ）は、ホウ素含有ルイス酸である。あるいは、ホウ素含有ルイス酸は、少なくとも１つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に１～３つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に２～３つのペルフルオロアリール基、あるいは１分子中に３つのペルフルオロアリール基を有する三価ホウ素化合物であってもよい。ペルフルオロアリール基は、６～１２個の炭素原子、あるいは６～１０個、あるいは６個の炭素原子を有してもよい。例えば、ルイス酸触媒は、（Ｃ_５Ｆ_４）（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ｂ；（Ｃ_５Ｆ_４）_３Ｂ；（Ｃ_６Ｆ_５）ＢＦ_２；ＢＦ（Ｃ_６Ｆ_５）_２；Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_３；ＢＣｌ_２（Ｃ_６Ｆ_５）；ＢＣｌ（Ｃ_６Ｆ_５）_２；Ｂ（Ｃ_６Ｈ_５）（Ｃ_６Ｆ_５）_２；Ｂ（Ｃ_６Ｈ_５）_２（Ｃ_６Ｆ_５）；［Ｃ_６Ｈ_４（ｍＣＦ_３）］_３Ｂ；［Ｃ_６Ｈ_４（ｐＯＣＦ_３）］_３Ｂ；（Ｃ_６Ｆ_５）Ｂ（ＯＨ）_２；（Ｃ_６Ｆ_５）_２ＢＯＨ；（Ｃ_６Ｆ_５）_２ＢＨ；（Ｃ_６Ｆ_５）ＢＨ_２；（Ｃ_７Ｈ_１１）Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_２；（Ｃ_８Ｈ_１４）Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）；（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ｂ（ＯＣ_２Ｈ_５）；又は（Ｃ_６Ｆ_５）_２Ｂ－ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＣＨ_３）からなる群から選択されてもよい。あるいは、出発物質Ｃ）は、式Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_３、すなわちトリス（ペンタフルオロフェニル）ボランのＰｉｅｒｓ－Ｒｕｂｉｎｓｚｔａｊｎ反応触媒であってもよい。そのようなホウ素含有ルイス酸は、例えば、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。出発物質Ｃ）の量は、使用される他の出発物質の種類及び量に依存するが、出発物質Ａ）は、出発物質Ａ）、Ｂ）、及びＣ）の合計重量に基づいて、５０ｐｐｍ～６０００ｐｐｍの量で存在してもよい。あるいは、この量は、同じ基準で５０ｐｐｍ～６００ｐｐｍであってもよい。あるいは、上述したように、出発物質Ｃ）の第１の部分は、出発物質Ａ）の重量に基づいて、２５ｐｐｍ～１００ｐｐｍの量で出発物質Ａ）に添加され得、出発物質Ｃ）の第２の部分は、工程１）で出発物質を混ぜ合わせる前に、１００ｐｐｍ～３００ｐｐｍの量で出発物質Ｂ）に添加され得る。

【0030】

Ｄ）有機溶媒
溶媒は、任意選択的に、本方法で使用され得る。溶媒によって、出発物質Ｃ）のホウ素含有ルイス酸などの特定の出発物質の導入を促進することができる。本明細書で使用される溶媒は、出発物質の流動化に役立つがこれらの出発物質のいずれとも本質的に反応しないものである。溶媒は、出発物質の溶解性及び溶媒の揮発性に基づいて選択されてもよい。「溶解性」は、溶媒が出発物質を溶解及び／又は分散させるのに十分であることを指す。「揮発性」は、溶媒の蒸気圧を指す。

【0031】

好適な溶媒は、炭化水素であってもよい。好適な炭化水素としては、芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、若しくはキシレン、及び／又は脂肪族炭化水素、例えばヘプタン、ヘキサン、若しくはオクタンが挙げられる。あるいは、溶媒は、ハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン、１，１，１－トリクロロエタン、又は塩化メチレンであってもよい。

【0032】

溶媒の量は、選択される溶媒の種類、並びに選択される他の出発物質の量及び種類など、様々な要因に応じて異なってもよい。しかし、溶媒の量は、出発物質Ａ）、Ｂ）、及びＣ）の合計重量に基づいて、０．１重量％～９９重量％、あるいは２重量％～５０重量％の範囲であってもよい。

【0033】

出発物質Ｅ）中和剤
出発物質Ｅ）は、生成物が生成した後に、任意選択的に使用して、出発物質Ｃ）を中和することができる中和剤である。アルミナ、トリフェニルアミン、トリフェニルホスフィン、及びフェニルアセチレンは、好適な中和剤である。中和剤は当該技術分野において公知であり、例えばＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から市販されている。中和剤の量は、出発物質Ａ）の量を含む様々な要因に依存するが、出発物質Ｅ）は、１：１～１０００：１の中和剤対ホウ素含有ルイス酸の重量比（Ｅ：Ａ比）を提供するのに十分な量で存在してもよい。あるいは、中和剤は、アルミナであってもよい。中和剤がトリフェニルホスフィン又はフェニルアセチレンである場合、Ｅ：Ａ比は、１：１～２０：１であってもよい。あるいは、中和剤がアルミナである場合、Ｅ：Ａ比は、１００：１～１０００：１であってもよい。理論に拘束されることを望むものではないが、中和剤は、触媒と複合体を形成すると考えられる。複合体は、任意選択的に、分岐ポリシロキサン化合物が工程１）で上述したように調製された後に除去され得る。

【0034】

使用方法
上述したように調製された分岐ポリシロキサン化合物は、熱移送流体として使用され得る。例えば、分岐ポリシロキサン化合物は、米国特許公開第２０１８／００１００２７号に開示されているものなどの、そこに記載されている分岐ポリジオルガノシロキサンの代わりに、３００℃～５００℃の動作温度でシステムを動作させる方法で使用され得る。

【0035】

例えば、本明細書に記載の分岐ポリシロキサン化合物は、化学的又は薬学的処理、油及びガス処理、廃熱回収、食品及び飲料製造、並びに器材及び製品温度制御などの様々な加熱用途における熱移送流体として使用され得る。分岐ポリシロキサン化合物は、加熱又は冷却のための熱移送流体として使用され得る。分岐ポリシロキサン化合物は、２５℃～５００℃、あるいは＞２５℃～５００℃、あるいは３００℃～４５０℃、あるいは３００℃～４２５℃、あるいは３５０℃～４５０℃、あるいは３５０℃～４００℃、あるいは３００℃～５００℃で熱移送流体として使用され得る。

【0036】

あるいは、本明細書に記載の分岐ポリシロキサン化合物は、太陽熱デバイスにおける高温熱移送媒体として用いられ得る。あるいは、本明細書に記載の分岐ポリシロキサン化合物は、集光型太陽熱発電プラントにおける熱移送流体として使用され得る。

【0037】

ＣＳＰプラントを動作させるための方法は、１）レシーバ上に太陽エネルギーを集中させることと、２）レシーバ内の熱移送流体を加熱することであって、熱移送流体が、分岐ポリシロキサン化合物（上述のような）を含む、加熱することと、３）工程２）で加熱した後に、熱移送流体を循環させ、熱移送流体を使用して電気を発生させることと、を含む。ＣＳＰプラントは、パラボラトラフシステム、ＬＦＲシステム、発電タワーシステム、及び／又はディッシュ式エンジンシステムからなる群から選択されるシステムを含み得る。

【実施例】

【0038】

これらの実施例は、当業者に本発明を例示することを目的とするものであり、請求項に記載の本発明の範囲を制限するものとして解釈すべきではない。

【0039】

この参考実施例１では、単位式Ｔ（ＴＭ_２）_３の分岐ポリメチルシロキサン化合物を、以下のように合成した。

【0040】

【化5】

【0041】

１６４．４ｇの１，１，１，３，５，５，５－へプタメチルトリシロキサン（ビス－Ｈ）を、熱電対、機械的撹拌機、及びＮ_２バブラーに合わせた水冷凝縮器を備えた５００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。５０ｐｐｍのトリス（ペルフルオロフェニル）ホウ素（Tris(perfluorophenyl)borane、ＢＣＦ）を、フラスコに添加した。３０ｇのメチルトリメトキシシラン及び１５０ｐｐｍのＢＣＦを、添加漏斗で混合して、触媒した混合物を形成した。触媒した混合物を、フラスコにゆっくり３５分以内に添加した。氷水浴を使用して、熱を除去し、フラスコの内容物の温度を３０℃未満に制御した。ＲＴで１．５時間撹拌した後、^１Ｈ ＮＭＲは、メトキシ基が完全に反応していたことを示した。揮発性物質を、ロータリーエバポレーターを介して、１２０℃で３０分間、次いで、１５０℃で６０分間除去した。真空は、＜１トールであった。生成物は無色透明の液体であった。

【0042】

この参考実施例２では、単位式Ｔ_ｍ（ＴＭ_２）_ｎの分岐ポリメチルシロキサン化合物（ｎ／ｍは１）を、以下のように合成した。１３２ｇの１，１，１，３，５，５，５－へプタメチルトリシロキサン（ビス－Ｈ）を、熱電対、機械的撹拌機、及びＮ_２バブラーに合わせた水冷凝縮器を備えた５００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。２５ｐｐｍのトリス（ペルフルオロフェニル）ホウ素（ＢＣＦ）を、フラスコに添加した。４０．５ｇのＤＯＷＳＩＬ（商標）ＣＦ－２４０３樹脂及び１７５ｐｐｍのＢＣＦを、添加漏斗で混合して、触媒した混合物を形成した。触媒した混合物を、フラスコにゆっくり３２分以内に添加した。氷水浴を使用して、熱を除去し、フラスコの内容物の温度を３０℃未満に制御した。ＲＴで１時間撹拌した後、^１Ｈ ＮＭＲにより、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＣＦ－２４０３樹脂中のメトキシ基が完全に反応していたことが示された。揮発性物質を、ロータリーエバポレーターにより１５０℃で１．５時間かけて除去した。生成物は無色透明の液体であった。

【0043】

この参考実施例３では、単位式Ｑ（ＴＭ_２）_４の分岐ポリメチルシロキサン化合物を、以下のように合成した。

【0044】

【化6】

【0045】

１５７．３ｇの１，１，１，３，５，５，５－へプタメチルトリシロキサン（ビス－Ｈ）を、熱電対、機械的撹拌機、及びＮ_２バブラーに合わせた水冷凝縮器を備えた５００ｍＬの４つ口フラスコに入れた。２５ｐｐｍのトリス（ペルフルオロフェニル）ホウ素（ＢＣＦ）を、フラスコに添加した。２５．０ｇのテトラメトキシシラン（Tetramethoxysilane、ＴＭＯＳ）及び１７５ｐｐｍのＢＣＦを、添加漏斗で混合して、触媒した混合物を形成した。触媒した混合物を、フラスコにゆっくり４０分以内に添加した。氷水浴を使用して、熱を除去し、フラスコの内容物の温度を３０℃未満に制御した。ＲＴで１時間撹拌した後、^１Ｈ ＮＭＲにより、Ｓｉ－ＯＭｅ残留含有量は０．３％であることが示された。撹拌をさらに１．５時間続けた。次いで、７．３ｇのアルミナをフラスコに添加し、ＲＴで２時間撹拌した。０．４５μｍの濾過膜を通して濾過後、揮発性物質を、ロータリーエバポレーターにより１５０℃で５０分かけて除去した。生成物は、８０℃より高い融点を有する無色透明の軟質ゲル状物であった。

【0046】

この参考実施例４では、加速速度熱量測定（Accelerating Rate Calorimetry、ＡＲＣ）試験による熱安定性評価を４００℃で行った。ＡＲＣ試験プロトコル：４００℃での２４時間等温ＡＲＣ試験を実施して、上記の参考実施例１～３に記載されるように調製した分岐ポリメチルシロキサン化合物の熱安定性をスクリーニングした。これらの条件での発熱活性又は過剰な圧力発生は、不十分な熱安定性の指標である。比較のために、２つの線状ＰＤＭＳ材料及び２つの分岐ポリメチルシロキサンを使用した。第１の線状ＰＤＭＳ材料は、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＰＭＸ－２００の２ｍＰａ・ｓ流体であり、第２は、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＰＭＸ－２００の１０ｍＰａ・ｓ流体であり、これらの両方は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）から市販されている。第１の分岐材料は、Ｍ_４Ｑと略されるテトラ（トリメチルシロキシ）シランであり、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ）から購入した。第２の分岐材料は、Ｍ_３Ｔと略されるトリス（トリメチルシロキシ）メチルシランであり、Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．（Ｍｏｒｒｉｓｖｉｌｌｅ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，ＵＳＡ）から購入した。参考実施例１からの式Ｔ（ＴＭ_２）_３の化合物及び参考実施例２からの式Ｔ_ｍ（ＴＭ_２）_ｎの化合物は、透明な油であり、ＡＲＣ試験で直接使用した。参考実施例３からの式Ｑ（ＴＭ_２）_４の化合物は、ソフトゲルであり、ＡＲＣ試験の前にＤＯＷＴＨＥＲＭ（商標）Ａ熱移送流体及び／又はＳＹＬＴＨＥＲＭ（商標）８００熱移送流体中に溶解した（９０％のＱ（ＴＭ_２）_４、及び１０％のＤＯＷＴＨＥＲＭ（商標）Ａ熱移送流体又はＳＹＬＴＨＥＲＭ（商標）８００熱移送流体）。

【0047】

ＡＲＣ試験結果：参考実施例１～３で調製された分岐ポリメチルシロキサン化合物は、ＡＲＣ試験においていかなる発熱反応も示さず、圧力増加は、２ｍＰａ・ｓの粘度を有する線状ＰＤＭＳ及び１０ｍＰａ・ｓの粘度を有する線状ＰＤＭＳを試験したときに観察された圧力増加よりもこれらの化合物の各々ではるかに小さかった。加えて、代替的な分岐ポリメチルシロキサン化合物（式Ｍ_４Ｑ及びＭ_３Ｔのものもまた、上述のＡＲＣ試験に従って試験し、両方とも発熱を示した。

【0048】

参考実施例１～３に記載されるように調製した分岐ポリシロキサン化合物は、比較例１～４で試験した化合物よりも小さい圧力蓄積を示した（以下の表２の実施例５～８を参照されたい）。理論に拘束されることを望むものではないが、熱移送流体システム、特にパラボラトラフＣＳＰプラントにおけるより低い圧力蓄積は、以下の理由で有益であると考えられる。

【0049】

ＣＳＰプラントは４００℃以上の温度で動作するため、構築材料の選択は制限されるが、これは、標準的な炭素鋼などの低コスト構築材料が高温及び高圧の組み合わせに耐えることができない場合があるためである。より堅牢な構築材料を使用して、そのようなシステムを設計することができるが、コストがかなり高い。構造の材料に加えて、そのようなシステムにおけるより高い圧力及び温度のために器材の壁厚を増加させる必要があり、これもコストを大幅に増加させる場合がある。したがって、ＨＴＦシステムの最大許容作業圧力（Maximum Allowable Working Pressure、ＭＡＷＰ）の選択を可能にするより低い蒸気圧でのＨＴＦを選択することが有益である。

【0050】

【表2】

【0051】

ＡＲＣ試験は、実施例５、６、７、及び８が、試験された条件下で、４００℃で少なくとも１日間熱的に安定であることを示した。比較例１は、試験中の発熱挙動及び圧力増加を示し、これは、試験された条件下で、試料が４００℃で熱的に安定しなかったことを示した。

【0052】

比較例４の線状ＰＤＭＳ（１０ｍＰａ・ｓ）を、４００℃での２４時間のエージングの前後にＧＣＭＳによって分析した。エージング後、試料の分子量分布が完全に変化し、エージングしていない試料と比較して低分子量範囲よりに移行し、エージング後にＤ４が主成分として検出された。Ｄ４、Ｄ５、及びＤ６などの環状ポリジメチルシロキサンは、望ましくない場合がある。

【0053】

比較例１のＭ_４Ｑ材料もまた、４００℃での２４時間のエージングの前後にＧＣＭＳによって分析した。著しい低分子量種（ヘキサメチルジシロキサンなど）が検出され、これは、試験された条件下で、材料が熱的に不安定であることを示した。

【0054】

２ｍＰａ・ｓの線状ＰＤＭＳを、４００℃での２４時間のエージング前後にＧＣＭＳによって分析した。エージング後、試料の分子量分布が完全に変化し、著しい量の低分子量の線状及び環状化合物、並びに高分子量種が検出された。

【0055】

Ｍ_３Ｔを、４００℃での２４時間のエージング前後にＧＣＭＳによって分析した。エージング後、ＧＣＭＳは、Ｍ_３Ｔの大部分がヘキサメチルジシロキサン及び２つの高分子量種に分解したことを示した。

【0056】

参考実施例１及び２（実施例７及び８）の分岐ポリシロキサン化合物もまた、４００℃での２４時間のエージング前後にＧＣＭＳによって分析した。これらの化合物は、改善された熱安定性を示した。各エージングされた試料の組成は、４００℃で２４時間エージングする前の組成と本質的に同じであった。

【0057】

実施例５及び６の試料を、４００℃での２４時間のエージング前後にＬＣＭＳによって分析した。これらの化合物は、改善された熱安定性を示した。各試料の組成は、４００℃で２４時間エージングする前の組成と本質的に同じであった。

【0058】

この実施例５では、試料を４００℃で３日間エージングした。各試料の粘度及び重量を、エージングの前後に測定した。アルゴン不活性グローブボックス内で、試料（各々２．５～３．５ｇ）を、１／４インチの口を有するチタン球体試料容器に入れ、次いでスワージロックフィッティングで蓋をした。オーブン試験を４００℃で３日間行った。Ｑ（ＴＭ_２）_４をＴ（ＴＭ_２）_３に溶解して、このオーブン試験のためのブレンドを形成したが、これは、Ｔ（ＴＭ_２）_３が熱安定剤としてジルコニウム化合物を含有する線状ＰＤＭＳであるＳｙｌｔｈｅｒｍ（商標）８００熱移送流体よりも良好な安定性を示したためである。エージングした材料を球体容器から排出した。材料の回収は良好であり、４００℃でエージングした材料の粘度は、大幅に変化しなかった（表３）。その結果を、以下の表３に示す。

【0059】

【表3】

＊ブレンドは、９重量部の参考実施例３のＱ（ＴＭ_２）_４及び１重量部の参考実施例１のＴ（ＴＭ_２）_３を含有した。

【0060】

３日間４００℃でエージングした試料をＧＣ－ＭＳ及びＬＣ－ＭＳによって組成について分析した。ＧＣ－ＭＳ及びＬＣ－ＭＳによる実施例１１のエージングしたＴ（ＴＭ_２）_３に対する研究は、ヘキサメチルジシロキサン（Hexamethyldisiloxane、ＭＭ）及びＭ_３Ｔなどの少量の小さな分子とともに、Ｔ（ＴＭ_２）_３をエージングした試料中の主成分として特定したことを示した。エージングした試料中の主成分としてのＴ（ＴＭ_２）_３の特定は、この試料が良好な熱安定性を有し、ＣＳＰ産業におけるＨＴＦとして有用であることを更に示した。実施例１２のエージングした試料のＬＣ－ＭＳ研究は、著しい低分子量の分解種を示さず、これは、この試料が良好な熱安定性を有し、ＣＳＰ産業におけるＨＴＦとして有用であることを更に示した。実施例１５のエージングしたブレンドに対するＧＣ－ＭＳ及びＬＣ－ＭＳ研究は、Ｑ（ＴＭ_２）_４が主成分として観察されたことを示し、これは、この試料が良好な熱安定性を有し、ＣＳＰ産業におけるＨＴＦとして有用であることを更に示した。

【0061】

この実施例６では、４２５℃で３日間以外は、試料を実施例５の上述のようにエージングした。実施例５について上述したように、重量、粘度、及び組成を、エージング前後に分析した。

【0062】

【表4】

＊ブレンドは、９重量部の参考実施例３のＱ（ＴＭ_２）_４及び１重量部の参考実施例１のＴ（ＴＭ_２）_３を含有した。

【0063】

３日間４２５℃でエージングした試料をＧＣ－ＭＳ及びＬＣ－ＭＳによって組成について分析した。ＧＣ－ＭＳ及びＬＣ－ＭＳによる実施例１５のエージングしたＴ（ＴＭ_２）_３に対する研究は、ヘキサメチルジシロキサン（ＭＭ）及びＭ_３Ｔなどの少量の小さな分子とともに、Ｔ（ＴＭ_２）_３をエージングした試料中の主成分として特定したことを示した。実施例１６のエージングした試料のＬＣ－ＭＳ研究は、著しい低分子量の分解種を示さず、これは、この試料が良好な熱安定性を有し、ＣＳＰ産業におけるＨＴＦとして有用であることを更に示した。実施例１７のエージングしたブレンドに対するＧＣ－ＭＳ及びＬＣ－ＭＳ研究は、Ｑ（ＴＭ_２）_４が主成分として観察されたことを示し、これは、この試料が良好な熱安定性を有し、ＣＳＰ産業におけるＨＴＦとして有用であることを更に示した。

【0064】

この実施例７では、低分子量の揮発性種を、実施例５及び６で上述したように調製及びエージングした試料中でＧＣ－ＦＩＤによって分析した。結果は、以下の表５、６、及び７に示す。参考実施例１で調製したＴ（ＴＭ_２）_３は、最も少ない揮発性種を有した。

【0065】

【表5】

【0066】

【表6】

【0067】

【表7】

【0068】

解決すべき問題
ＣＳＰ産業において、以下の特性のうちの１つ以上を有するＨＴＦが必要とされている：＞４００℃での熱安定性、ＲＴ以下の凍結点、比較的低い蒸気圧、及び良好な熱移送特性。

【0069】

産業上の利用可能性
上述の実施例は、本明細書に記載の分岐ポリシロキサン化合物が４００℃以上の温度で熱移送流体として有用であり得ることを示す。理論に拘束されることを望むものではないが、本明細書に記載の分岐ポリシロキサン化合物が、Ｓｙｌｔｈｅｒｍ（商標）８００熱移送流体の特性より優れた特性を有し得ると考えられる。

【0070】

用語の定義及び使用
全ての量、比率、及び百分率は、特に指示しない限り、重量に基づく。発明の概要及び要約書は、参照により本明細書に組み込まれる。「含むこと（comprising）」又は「含む（comprise）」という用語は、本明細書において、それらの最も広い意味で、「含むこと（including）」、「含む（include）」、「から本質的になる（consist(ing) essentially of）」、及び「からなる（consist(ing) of）」）という観念を意味し、包含するように使用されている。実例を列記する「例えば（for example）」「例えば（e.g.,）」、「例えば（such as）」及び「が挙げられる（including）」の使用は、列記されている例のみに限定しない。したがって、「例えば（for example）」又は「例えば／など（such as）」は、「例えば、それらに限定されないが（for example,but not limited to）」又は「例えば、それらに限定されないが（such as,but not limited to）」を意味し、他の類似した、又は同等の例を包含する。本明細書で使用される略語は、表８における定義を有する。

【0071】

【表8】

【0072】

本明細書で使用される試験方法は、以下に記載される。

【0073】

粘度－粘度をｍＰａ・ｓで報告し、２５℃でコーンスピンドルＣＰＡ－４０Ｚを有するブルックフィールドＤＶ－ＩＩＩウルトラレオメータを使用して測定した。

【0074】

ＧＣ－ＦＩＤ及びＧＣ／ＭＳ調製及び実験：記載されたパラメータを使用して、同時ＧＣ－炎イオン化検出器（Flame Ionization Detection、ＦＩＤ）とともにＥＩモードの液体注入ガスクロマトグラフィー質量分析（Gas Chromatography Mass Spectrometry、ＧＣ／ＭＳ）を使用して、添加された既知量の内部標準物（オクタン）を有するアセトン中に試料を希釈して分析した。定量的結果は、内部標準に調整された重量パーセントに基づく。同じ試料での同時ＧＣ／ＭＳデータと比較することによって、ＧＣ－ＦＩＤのピーク同定を作製した。理論的応答係数を使用して、内部標準に対する個々の成分応答を決定した。提供される定量的量は、推定値と見なされるべきである。このアプローチは、ＧＣカラムから非揮発性物質又は非溶出性成分を調整する。成分のすべてが特定及び報告されたわけではなかった。注釈付きＧＣ／ＭＳ総イオンクロマトグラムが分析された試料について含まれる。他の試料は、比較のための様々な条件でのこの材料に対する過去の結果であった。ＧＣ－ＦＩＤの結果を提供した。試料を二重検出ＧＣ／ＭＳ及びＧＣ－ＦＩＤを用いて機器上に収集した。ＭＳ１４機器の条件：
液体注入分析
機器条件（ＭＳ１４）：ヘリウムキャリアガス
●Ａｇｉｌｅｎｔ７８９０カラムプログラム：４０℃（１分）～３１０℃（８分）＠１０℃／分
●カラム：ＨＰ５－ＭＳ ＵＩキャピラリーカラム、２９ｍｘ０．２５ｍｍｘ０．２５μｍ
○定流量＝１．２ｍＬ／分
○速度＝２８ｃｍ／秒
●インレット：分割、２７０℃
○５０：１分割比
○１μＬの注入
○アセトンシリンジリンス溶媒
●検出器：Ａｇｉｌｅｎｔ５９７７Ａ ＭＳＤ
○２８０℃
○ＭＳスキャン範囲１５～１０５０ｍ／ｚ
○閾値１５０
○１．５スキャン／秒
○ＥＩ（電子イオン化（Electron Ionization））
●検出器：Ａｇｉｌｅｎｔ７８９０ＦＩＤ
○３００℃
○４００ｍＬ／分の空気
○２５ｍＬ／分のＨｅ補給
○３０ｍＬ／分の水素
○２０Ｈｚ
○範囲＝０

【0075】

ＧＣ／ＭＳは、高極性化合物、非揮発性化合物、又は高分子量（＞５００ｇ／ｍｏｌ）の化合物を検出しない場合がある。ＧＣ／ＭＳは、同じ実験式を有する異性体と代表的な標準物を含まない質量とを区別することができない。一般に、分岐材料は、同じ実験式の線状材料の前に溶出する。質量較正は、分析日に正確であることが確認された。

【0076】

ＧＣ／ＭＳデータは、単に定量的である。これは定量的な技術であるが、典型的には、この技術を使用して、５～１００ｐｐｍの間に存在する分析物を観察することができる。この推定は、その日の分析物の構造及び特性、並びに検出器応答に依存する。存在する成分の数の推定は、ＧＣ／ＭＳのみを使用して決定され得ない。成分の相対量は、通常、ＧＣ技術を使用して決定され得る。ＧＣ－ＦＩＤ精度及び精密性パラメータは、この試料タイプについて、又は分析に使用されるアプローチによって決定されていない。反復性は、±１０％（相対的）であると推定されるが、個々の成分の濃度に依存する可能性が高い。

【0077】

ＥＳＩ ＭＳ実験
試料調製
試料をエレクトロスプレーイオン化ＬＣ－ＭＳによって分析して、４５０℃で熱エージングしたＴ（ＴＭ_２）_３試料中に存在する種を構造的に識別した。試料を、１００ｐｐｍ（ｖｏｌ／ｖｏｌ）の濃度でＦｉｓｈｅｒ ＨＰＬＣグレードＴＨＦに個別に希釈した。次いで、希釈した試料を、正イオンエレクトロスプレーイオン化（＋ＥＳＩ）を使用する流動注入分析によって分析した。

【0078】

ＵＰＬＣ－ＭＳ－ＭＳ機器
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ＵＰＬＣシステム
溶媒Ａ：１ｇ／ＬのＮＨ_４ＯＡｃを含む１８メガオームの水
溶媒Ｂ：Ｆｉｓｈｅｒ ＨＰＬＣグレードＴＨＦ
流量：０．４０ｍＬ／分
注入量：０．１μＬ
バイナリＬＣ勾配：時間０．０＝７０％Ｂ
時間２０．０＝９５％Ｂ
時間２０．５＝１００．０％Ｂ

【0079】

ＭＳ条件：
機器：Ａｇｉｌｅｎｔ ６５２０四重極／飛行時間型（Ｑ－ＴＯＦ）タンデム質量スペクトル計
イオン源：デュアルエレクトロスプレーイオン化
モード：陽イオン－ＭＳ１
乾燥ガス温度：３００℃
乾燥用ガス流量：５Ｌ／分
ネブライザー圧力：６０ｐｓｉ
フラグメンター電圧：１７５Ｖ
スキマー電圧：７５Ｖ
八重極１ ＲＦ電圧：７５０Ｖ
キャピラリー電圧：４０００Ｖ
参照質量：１２１．０５０９、９２２．００９８
取得モード：ＭＳ１
質量範囲：１１９～３２００Ｄａ
走査速度：１スペクトル／秒
精度及び精密性の記述：ＦＩＡ ＥＳＩ－ＭＳデータは、本質的に定量的ではない。定量的ＦＩＡ ＥＳＩ－ＭＳの結果は、対象となる各分析物に対する高純度標準物の使用を必要とする。

【0080】

ＮＭＲ－^１Ｈ ＮＭＲを、５ｍｍのガラスＮＭＲ管を備えたＶａｒｉａｎの４００ＭＨｚ ＮＭＲ分光計で記録した。すべての試料をＣＤＣｌ_３で採取した。

【0081】

Ｍｎ及びＭｗは、米国特許第９，５９３，２０９号、参考実施例１（第３１欄）に記載の方法に従って、ＧＰＣによって測定され得る。

【0082】

本発明は例示的な様式で記載されており、使用されている用語は、限定というよりむしろ説明語の性質であるように意図されることを理解されたい。本明細書で個々の特徴又は態様の記述が依拠している任意のマーカッシュ群に関して、異なる、特殊な及び／又は不測の結果が、全ての他のマーカッシュ群の要素から独立して、それぞれのマーカッシュ群の各要素から得られる場合がある。マーカッシュ群の各要素は、個々に、及び、又は組み合わされて依拠とされ得、添付の特許請求の範囲内で、特定の実施形態に適切な根拠を提供し得る。

【0083】

更に、本発明を説明する際に依拠される任意の範囲及び部分範囲は、独立して及び包括的に、添付の特許請求の範囲内に入り、本明細書にその中の全部及び／又は部分の値が明記されていなくても、その中の全部及び／又は部分の値を包含する全範囲を説明及び想到するものと理解される。当業者であれば、列挙された範囲及び部分的範囲が、本発明の様々な実施形態を十分に説明し、可能にし、そのような範囲及び部分的範囲は、更に関連性がある２等分、３等分、４等分、５等分などに描かれ得ることを容易に認識する。単なる一例として、範囲「３００～５００」は、下から３分の１、すなわち３００～３６６、中間の３分の１、すなわち３６７～４３３、及び上から３分の１、すなわち４３４～５００と更に描かれることができ、これらは個別的かつ集合的に添付の特許請求の範囲内であり、添付の特許請求の範囲内の特定の実施形態に個別的及び／又は集合的に依拠する場合があり、それらに適切な根拠を提供し得る。更に、範囲を定義する、又は修飾する言葉、例えば「少なくとも」、「超」「未満」「以下」などに関して、そのような言葉は、部分範囲及び／又は上限若しくは下限を含むと理解されるべきである。

【手続補正書】

【提出日】2021-06-10

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

方法であって、式：（ＴＭ_２）_ｘ（式中、Ｔは、式（ＲＳｉＯ_３／２）の単位を表し、Ｍは、式（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）の単位を表し、各Ｒは、１～６個の炭素原子の独立して選択された一価炭化水素基であり、下付き文字ｘ≧３である）の部分を含む分岐ポリシロキサン化合物を含む熱移送流体を使用して、２５℃～５００℃の温度でシステムを動作させることを含み、前記分岐ポリシロキサン化合物が、

【化1】

Ｔｍ（ＴＭ_２）_ｎ（式中、下付き文字ｍ＞１であり、下付き文字ｎ＞３であり、ｎ／ｍは１～１．５である）、並びに
Ｔ（ＴＭ_２）_３、Ｑ（ＴＭ_２）_４、及びＴ_ｍ（ＴＭ_２）_ｎのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される種を含む、方法。

【請求項2】

前記システムを動作させることが、３００℃～５００℃の温度で前記熱移送流体を加熱することを含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記方法が、
１）レシーバ上に太陽エネルギーを集中させること、
２）前記レシーバ内の前記熱移送流体を加熱することと、
３）工程２）で加熱した後に、前記熱移送流体を使用して電気を発生させることと、を更に含む、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

前記システムが、パラボラトラフシステム、線状フレネル反射器システム、発電タワーシステム、ディッシュ式エンジンシステム、及びそれらのうちの２つ以上からなる群から選択される、請求項３に記載の方法。

【請求項5】

各Ｒが、アルキル、アルケニル、及びアリールからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

各Ｒが、メチル、ビニル、及びフェニルからなる群から選択される、請求項５に記載の方法。

【請求項7】

各Ｒが、メチルである、請求項６に記載の方法。

【請求項8】

前記分岐ポリシロキサン化合物が、

【化2】

Ｔｍ（ＴＭ_２）ｎ（式中、下付き文字ｍ＞１であり、下付き文字ｎ＞３であり、ｎ／ｍは１～１．５である）、並びに
Ｔ（ＴＭ_２）_３及びＴ_ｍ（ＴＭ_２）_ｎの組み合わせからなる群から選択される種を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。

【国際調査報告】