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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-03-22
(54)【発明の名称】アルミニウム系部品の表面処理方法
(51)【国際特許分類】
C25D 11/18 20060101AFI20230314BHJP
C25D 11/04 20060101ALI20230314BHJP
C25D 11/08 20060101ALI20230314BHJP
C25D 11/10 20060101ALI20230314BHJP
【ＦＩ】
C25D11/18 301E
C25D11/04 101H
C25D11/04 304
C25D11/08
C25D11/10
C25D11/18 301B
C25D11/18 301C
C25D11/18 306Z
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022546036
(86)(22)【出願日】2021-01-21
(85)【翻訳文提出日】2022-09-13
(86)【国際出願番号】 FR2021050110
(87)【国際公開番号】W WO2021152240
(87)【国際公開日】2021-08-05
(31)【優先権主張番号】2000979
(32)【優先日】2020-01-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】522300189
【氏名又は名称】サフラン・エアロシステムズ
(74)【代理人】
【識別番号】110001173
【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ドルベ，ジャン－アルチュール
(72)【発明者】
【氏名】デプレ，バランタン
(57)【要約】
本発明は、陽極酸化ステップと、ケイ酸塩で封止するステップとを含む、アルミニウム又はアルミニウム合金で作られた部品の表面処理のための方法に関する。本発明はまた、特に航空分野での使用を目的としたアルミニウム又はアルミニウム合金部品を製造するための本発明による表面処理方法の使用に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法であって、少なくとも以下のＡ）陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）前記ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された前記陽極層を詰まらせるステップ
を含み、前記詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される、方法。
【請求項2】
陽極酸化ステップＡ）は、前記部品が１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に浸漬される陽極酸化であり、５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
陽極酸化ステップＡ）が、ＴＳＡ（スルホ－酒石酸陽極酸化）、ＯＡＳ（硫酸陽極酸化）、ＰＳＡＡ（硫酸リン酸陽極酸化）、ＢＳＡＡ（硫酸ホウ酸陽極酸化）、又はＯＡＣ（クロム陽極酸化）タイプの陽極酸化であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
アルミニウム合金が、付加製造によって得られた２０１４、２０１７Ａ、２０２４、２２１４、２２１９、２６１８、ＡＵ５ＮＫＺｒ、７１７５、５０５２、５０８６、６０６１、６０６３、７０１０、７０２０、７０５０、７０５０ Ｔ７４５１、７０５５ Ｔ７７、７０６８、７０８５ Ｔ７６５１、７０７５、７１７５、及び７４７５、ＡＳ７Ｇ０６、ＡＳ７Ｇ０３、ＡＳ１０Ｇ、ＡＳ９Ｕ３、ＡＳ７Ｇ０６、及びＡＳ１０Ｇからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
【請求項5】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩が、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム及びケイ酸マグネシウムからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記浴に浸漬された前記部品に印加される電圧が、次いで、前記部品の表面上に２～７μｍの厚さを有する陽極層を得るために、適切な期間にわたって前記プラトー値に維持されることを特徴とする、請求項１、２、４、５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記浸漬部品に印加される電圧が、２０～８０分の期間にわたってプラトー値に維持されることを特徴とする、請求項１、２、４～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
プラトーと呼ばれる電圧の値が６～１０Ｖであることを特徴とする、請求項１、２、４～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
詰まりステップＢ）の後に、１５～３５℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水での詰まり後すすぎステップＢ１）が続くことを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
ケイ酸塩を詰まらせるステップ（ステップＢ））の前に、前記部品の浸漬ステップＡ１）を、－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで、任意選択的に、
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２）中
で含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の表面処理の方法。
【請求項11】
三価クロム塩を含有する前記水性浴（ステップＡ１－１））及び酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２））の温度が、２０～８０℃の間、好ましくは２０～６０℃の間であることを特徴とする、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
９７～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱詰まり（ステップＣ））をさらに含み、前記ステップＣ）が、ステップＢ）によるケイ酸塩による前記詰まらせることの後に行われることを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
浸漬ステップＡ１）において、水性浴（ステップＡ１－１））中の三価クロム塩の濃度が０．５～５００ｇ／Ｌであり、水性浴（ステップＡ１－２））中の酸化化合物の濃度が０．１～５００ｇ／Ｌであることを含むことを特徴とする、請求項１０～１２のいずれか一項に記載の表面処理方法。
【請求項14】
以下の、Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）前記ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された前記陽極層を詰まらせるステップであって、
前記詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される、請求項１～１３のいずれかに記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の表面処理方法。
【請求項15】
以下の、Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴中（ステップＡ１－２）の浸漬ステップ、及び
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップを含む、請求項１～１３のいずれかに記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の表面処理方法。
【請求項16】
以下の、Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１））中、
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴中（ステップＡ１－２））の浸漬ステップ、
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップ、及び
Ｃ）９７～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱中で詰まらせるステップ
を含む、請求項１～１３のいずれかに記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法。
【請求項17】
以下の、Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１））中の浸漬ステップ、及び
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップを含む、請求項１～１３のいずれかに記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の表面処理方法。
【請求項18】
ステップＡ１）の前に、前記陽極酸化部品を有機又は鉱物染料の浴中に含浸させるステップ（ステップＩｍ）を含む、請求項１５に記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の表面処理方法。
【請求項19】
航空分野での使用を意図したアルミニウム又はアルミニウム合金部品を製造する方法であって、（ｉ）－請求項１～１８のいずれかに記載の方法によって前記部品を表面処理するステップと、任意選択に、
（ｉｉ）－塗料、ワニス、乾式潤滑剤、又はマスチックの１つ又は複数の層を塗布するステップと
を含む、方法。
【請求項20】
航空部門向けを意図したアルミニウム又はアルミニウム合金部品の製造のための、請求項１～１８のいずれか一項に記載の表面処理方法の使用。
【請求項21】
塗料、ワニス、乾式潤滑剤又はマスチックの１つ又は複数の層を含む、前記部品が航空部門向けを意図した、請求項１～１８のいずれか一項に記載の表面処理方法によって詰まらせた陽極酸化アルミニウム又はアルミニウム合金部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の生物学的腐食特性を改善するための新しい解決策の探索の一部である。
【背景技術】
【0002】
生物学的腐食は、微生物、特に細菌がそれらの代謝によって直接的又は間接的に作用するすべての腐食現象を包含する。これは、微生物、特に細菌が発生し得るすべての産業に影響を及ぼす金属の溶解の電気化学現象である。ほとんどの金属及び合金は、生物学的腐食に敏感であり、鉄、鋼、非合金又は低合金、ステンレス鋼、銅、アルミニウム及びそれらの合金がある。生物学的腐食は、航空宇宙及び自動車などの多くの産業、油田及び海洋環境において深刻な問題と考えられている。生物学的腐食に直接関連する経済的損失は、毎年数十億ドルに達する可能性がある。したがって、金属又は金属合金部品の生物学的腐食の防止は、近年相当の関心を集めている。
【0003】
金属又は金属合金部品、特にアルミニウム又はアルミニウム合金部品の生物学的腐食特性を改善するための最も一般的な技術の１つは、陽極酸化である。陽極酸化は、アルミニウムを覆う厚さ数ナノメートルの天然酸化物（自然酸化物）を、数マイクロメートルまでの酸化物の層で置換する電解法である。陽極酸化処理によって生成された酸化物層は、長期の腐食保護を提供するために、約１０μｍの厚さを有することができる。要求に応じて、陽極層の厚さはまた、数ミクロンから２０～３０ミクロンまで変化し得る。陽極酸化（ａｎｏｄｉｚａｔｉｏｎ）は陽極酸化（ａｎｏｄｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ）とも呼ばれ、強酸型電解質を含む電解浴に浸漬させた部品を、電解システムのアノードとして電流を印加することによって、陽極層と呼ばれる部品の表面に多孔質酸化アルミニウム／水酸化物層を形成する。このようにして部品の表面に形成された層は、詰まらせる処理後に、部品の耐食性を強化することを可能にする。この詰まらせた陽極層は、塗料系の接着のための支えとして使用することもできる。
【0004】
一般に、陽極酸化によって成長させた陽極層は部品の耐食性を改善するが、それらの高い多孔性によって、攻撃的な環境に対して非常に敏感である。多孔質構造は、微生物などの攻撃種に対する有効なバリアを提供せず、主に保護を確実にするバリア層である。したがって、適切な詰まらせる処理を行うことにより、陽極層の生物学的腐食耐性を高めることができる。
【0005】
市販の標準的な製品で詰まらせた場合、現在の陽極酸化表面処理、すなわち、例えばｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ａ３ｔｓ．ｏｒｇ／ａｃｔｕａｌｉｔｅ／ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｓ－ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ／ｆｉｃｈｅｓ－ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ－ｔｒａｉｔｅｍｅｎｔ－ｓｕｒｆａｃｅ／ａｎｏｄｉｓａｔｉｏｎ－ｓｕｌｆｏ－ｔａｒｔｒｉｑｕｅ－ｏａｓｔ－ｔａｒｔｒｉｃ－ｓｕｌｆｕｒｉｃ－ａｎｏｄｉｚｉｎｇ－ｔｓａ／に記載されているようなＯＡＣ（クロム陽極酸化）、ＴＳＡ（酒石酸硫酸陽極酸化）、例えばｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ａ３ｔｓ．ｏｒｇ／ｎｅｗｓ／ｔｅｃｈｎｉｃａｌ－ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｓ／ｔｅｃｈｎｉｃａｌ－ｓｈｅｅｔｓ－ｓｕｒｆａｃｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔ／ｓｕｌｆｕｒｉｃ－ａｎｏｄｉｚｉｎｇ－ｖｅｒｓｉｏｎ－５－２／に記載されているような微細ＯＡＳ（微細陽極酸化）、ＯＡＳ（陽極酸化）、例えばｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ａｎｏｐｌａｔｅ．ｃｏｍ／ｆｉｎｉｓｈｅｓ／ｂｏｒｉｃ－ｓｕｌｆｕｒｉｃ－ａｃｉｄ－ａｎｏｄｉｚｅ－ｂｓａａ／に記載されているようなＢＳＡＡ（ホウ硫酸陽極酸化）、例えばｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｅｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ．ｃｏ．ｕｋ／ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ－ａｃｉｄ－ａｎｏｄｉｓｉｎｇ．ｐｈｐに記載されているようなＰＳＡＡ（リン硫酸陽極酸化）は、上記で定義された媒体に耐えることはできない。今日まで、これらの表面処理のいずれも、例えば航空機の貯蔵器の低位置で起こり得る生物学的腐食に耐性がない。生理食塩水環境の存在下での微生物による酸性物質の放出に関連する腐食性酸性環境は、陽極酸化アルミニウムを攻撃する。これは、ｐＨ＜４での陽極酸化の非安定性に直接関係している。
【0006】
さらに、アルミニウム合金を腐食から保護するために使用されるクロム陽極酸化（ＯＡＣ）及び硫酸陽極酸化（ＯＡＳ）法は、ＲＥＡＣＨ規則の影響を受ける。
【0007】
生物学的腐食に対する別の解決策は、貯蔵器のこれらの重要な領域と接触する機器の外面を塗装することである。これにより、追加のコスト及びサイクル時間が発生する。
【0008】
したがって、ＲＥＡＣＨ規則に準拠するアルミニウム又はアルミニウム合金部品の耐生物学的腐食性を改善するための表面処理方法が実際に必要とされている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0009】
【非特許文献1】ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ａ３ｔｓ．ｏｒｇ／ａｃｔｕａｌｉｔｅ／ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｓ－ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ／ｆｉｃｈｅｓ－ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ－ｔｒａｉｔｅｍｅｎｔ－ｓｕｒｆａｃｅ／ａｎｏｄｉｓａｔｉｏｎ－ｓｕｌｆｏ－ｔａｒｔｒｉｑｕｅ－ｏａｓｔ－ｔａｒｔｒｉｃ－ｓｕｌｆｕｒｉｃ－ａｎｏｄｉｚｉｎｇ－ｔｓａ／
【非特許文献2】ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ａ３ｔｓ．ｏｒｇ／ｎｅｗｓ／ｔｅｃｈｎｉｃａｌ－ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎｓ／ｔｅｃｈｎｉｃａｌ－ｓｈｅｅｔｓ－ｓｕｒｆａｃｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔ／ｓｕｌｆｕｒｉｃ－ａｎｏｄｉｚｉｎｇ－ｖｅｒｓｉｏｎ－５－２／
【非特許文献3】ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ａｎｏｐｌａｔｅ．ｃｏｍ／ｆｉｎｉｓｈｅｓ／ｂｏｒｉｃ－ｓｕｌｆｕｒｉｃ－ａｃｉｄ－ａｎｏｄｉｚｅ－ｂｓａａ／
【非特許文献4】ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｅｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ．ｃｏ．ｕｋ／ｐｈｏｓｐｈｏｒｉｃ－ａｃｉｄ－ａｎｏｄｉｓｉｎｇ．ｐｈｐ
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
本発明は、特に処理された部品の生物学的腐食に対する耐性に関して、上記で露出したアルミニウム又はアルミニウム合金部品の陽極酸化方法の欠点を改善することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明は、少なくとも以下のステップを含む、アルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法を提供することによって、特に処理された部品の生物学的腐食耐性に関して、これらのニーズを満たすことを正確に意図している：
Ａ）陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された陽極層を詰まらせるステップ、
詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される。
Ａ）陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された陽極層を詰まらせるステップ、
詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される。
【0012】
本発明の一実施形態では、陽極酸化ステップＡ）が、前記部品が１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に浸漬される陽極酸化であり、５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される。
【0013】
本発明の別の実施形態は、詰まらせるステップＢ）の後に、１５～３５℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中で詰まり後すすぎ（ステップＢ１））を行うことにある。
【0014】
本発明の別の実施形態は、ケイ酸塩を詰まらせるステップ（ステップＢ））の前に、前記部品の浸漬ステップＡ１）を、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで、任意選択的に、
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２）中
で実現することにある。
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで、任意選択的に、
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２）中
で実現することにある。
【0015】
別の実施形態では、ステップＢ）によるケイ酸塩による詰まらせることの後、表面処理方法は、９７～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱中で詰まらせること（ステップＣ））をさらに含み得る。
【0016】
本発明の表面処理方法は、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の生物学的腐食耐性特性を大幅に改善し、ＲＥＡＣＨ規則の要件を満たす。
【0017】
本発明の方法は、航空、自動車、石油産業などにおいて、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の生物学的腐食耐性特性を改善しようとするあらゆる種類の産業において大きな関心を持たれている。
【0018】
本発明の別の目的は、航空部門で使用するためのアルミニウム又はアルミニウム合金部品を製造する方法であって、
（ｉ）－ 本発明による方法によって前記部品を表面処理するステップと、任意選択に、
（ｉｉ）－ 塗料、ワニス、乾式潤滑剤、又はマスチックの１つ又は複数の層を塗布するステップに関する。
（ｉ）－ 本発明による方法によって前記部品を表面処理するステップと、任意選択に、
（ｉｉ）－ 塗料、ワニス、乾式潤滑剤、又はマスチックの１つ又は複数の層を塗布するステップに関する。
【0019】
本発明の別の目的は、航空部門向けを意図したアルミニウム又はアルミニウム合金部品の製造のための、本発明による表面処理方法の使用である。
【0020】
本発明はまた、その目的として、塗料、ワニス、乾式潤滑剤又はマスチックの１つ又は複数の層を含む、前記部品が航空部門向けを意図した、本発明による表面処理方法によって詰まらせた陽極酸化アルミニウム又はアルミニウム合金部品を有する。
【0021】
本発明のさらなる特徴及び利点は、以下の詳細な説明から明らかになり、その理解のために添付の図面を参照する。
【図面の簡単な説明】
【0022】
【図1】ＭＩＬ－Ｃ－２７７２５Ｂ規格の§４．７．１９に従って、本発明の方法及び従来技術の方法によって処理された部品に対する生物学的腐食試験を実現するための実装図を示す。
【発明を実施するための形態】
【0023】
本発明の目的は、少なくとも以下のステップを含む、アルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法を提供することによって、特に処理された部品の生物学的腐食耐性に関して、従来技術のニーズを満たすことである。
【0024】
Ａ）陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された陽極層を詰まらせるステップ、
詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される。
Ｂ）ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された陽極層を詰まらせるステップ、
詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される。
【0025】
本発明の好ましい実施形態によれば、陽極酸化ステップＡ）が、前記部品が１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に浸漬される陽極酸化であり、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される。
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される。
【0026】
プラトーと呼ばれる電圧の値に達すると、印加電圧は、２～７μｍの厚さを有する前記部品の表面上の陽極層を得るために、適切な期間にわたって前記プラトー値に維持される。
【0027】
前記浸漬部品に印加される電圧は、２０～８０分の期間にわたってプラトー値に維持することができる。
【0028】
プラトーと呼ばれる電圧の値は、６～１０Ｖであり得る。
【0029】
この陽極酸化は、微細ＯＡＳである。
【0030】
本発明の方法では、陽極酸化ステップＡ）は、ＴＳＡ（スルホ－酒石酸陽極酸化）、ＯＡＳ（硫酸陽極酸化）、ＰＳＡＡ（硫酸リン酸陽極酸化）、ＢＳＡＡ（硫酸ホウ酸陽極酸化）、又はＯＡＣ（クロム陽極酸化）タイプの陽極酸化であってもよい。
【0031】
本発明の方法は、２０１４、２０１７Ａ、２０２４、２２１４、２２１９、２６１８、ＡＵ５ＮＫＺｒ、７１７５、５０５２、５０８６、６０６１、６０６３、７０１０、７０２０、７０５０、７０５０Ｔ７４５１、７０５５Ｔ７７、７０６８、７０８５Ｔ７６５１、７０７５、７１７５及び７４７５、ＡＳ７Ｇ０６、ＡＳ７Ｇ０３、ＡＳ１０Ｇ、ＡＳ９Ｕ３、ＡＳ７Ｇ０６、及びＡＳ１０Ｇからなる群から選択されるアルミニウム及びアルミニウム合金部品に特に適しており、異なる製造モード、すなわち付加製造によって得られる。
【0032】
示されるように、部品に印加される電圧プロファイルは、開始の値０Ｖから、１Ｖ／分未満、好ましくは０．３Ｖ／分～０．７Ｖ／分の速度で、５～１３Ｖ、好ましくは６～１０Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまでの電圧上昇を含む。次いで、前記浴に浸漬された前記部品に印加される電圧は、前記部品の表面上に２～７μｍの厚さ、例えば約３μｍに等しい厚さを有する酸化アルミニウム／水酸化物の陽極層を得るために、適切な期間にわたって前記プラトー値に維持される。
【0033】
本発明の一実施形態によれば、前記浸漬部品に印加される電圧は、２０～８０分、好ましくは３０～６０分の期間にわたってプラトー値に維持される。
【0034】
いかなる理論にも束縛されることを望むものではないが、本発明者らは、予想外にも、上述の好ましい微細ＯＡＳ陽極酸化方法による陽極酸化の間、電圧上昇が遅いほど、部品の表面上に形成された陽極層の生物学的腐食耐性が大きくなることを見出した。同様に、印加電圧が低いほど、前記陽極層の生物学的腐食耐性は高くなる。これらの２つのパラメータは、より多孔性でなく、より高密度であり、したがってより生物学的腐食耐性のある層を作り出すことを可能にする。
【0035】
本発明の好ましい実施形態による陽極酸化ステップＡ）では、浴中の硫酸濃度は、好ましくは１６０ｇ／Ｌ～２２０ｇ／Ｌ、例えば１９０ｇ／Ｌに等しい。
【0036】
本発明の好ましい実施形態による陽極酸化ステップＡ）では、浴の温度は１０～２５℃の間、好ましくは１４～２１℃の間、例えば１８℃であり得る。
【0037】
本発明の方法では、陽極酸化ステップＡ）の後に、ステップＡ）の間に前記部品上に形成された陽極層を詰まらせるステップであるステップＢ）が直接的又は間接的に続く。上述のように、ステップＢ）の詰まりは、水溶液中で、
－ ０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水、及び
－アルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩１～５００ｇ／Ｌ
で実現される。
－ ０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水、及び
－アルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩１～５００ｇ／Ｌ
で実現される。
【0038】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩は、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム及びケイ酸マグネシウムからなる群から選択することができる。
【0039】
詰まり浴の水質は、部品上に形成された陽極層の生物学的腐食に対する耐性に影響を及ぼすため、重要である。例えば、１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する水などの純粋な水は、１０ＭＯｈｍｓ未満の抵抗率を有する水よりも経時的に良好なパフォーマンスを提供する可能性が高い。好ましい実施形態によれば、脱イオン水は、実装水、すなわちその実装／充填中に活性浴を充填するために使用される水であり、前記水は、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する。
【0040】
詰まりステップＢ）において、溶液中のアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩の濃度は、好ましくは１５～４０ｇ／Ｌの間、例えば２３ｇ／Ｌである。
【0041】
ステップＢ）における詰まり溶液の温度は、６０℃～１００℃、好ましくは９７℃～１００℃、例えば９８℃であり得る。
【0042】
詰まりステップＢ）の持続時間は、１～４０分、好ましくは１５～２５分、例えば２０分である。
【0043】
本発明の一実施形態によれば、ケイ酸塩を詰まらせるステップ（ステップＢ））の前の、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで、任意選択的に、
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２）中の、前記部品の浸漬ステップＡ１）である。
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで、任意選択的に、
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２）中の、前記部品の浸漬ステップＡ１）である。
【0044】
三価クロム塩は、例えば、以下のＳＵＲＴＥＣ社のＳｕｒｔｅｃ ６５０、ＣＯＶＥＮＴＹＡ社のＬａｎｔｈａｎｅ ６１３．３、ＳＯＣＯＭＯＲＥ社のＴＣＳ、ＨＥＮＫＥＬ社のＢｏｎｄｅｒｉｔｅ ＭＮＴ ６５０００の市販品のうちの１つであり得る。
【0045】
酸化化合物は、例えば、ＳＯＣＯＭＯＲＥ社の製品ＰＡＣＳであり得る。
【0046】
浸漬ステップＡ１）では、ステップＡ１－１）及びＡ１－２）は、以下のステップＡ１－１）、次いでステップＡ１－２）という順序で連続して行うことができる。浸漬ステップＡ１）は、ステップＡ１－２）を経ることなく、ステップＡ１－１）のみとすることもできる。
【0047】
上記のステップＡ１－１）及びＡ１－２）における三価クロム塩を含有する水性浴及び酸化化合物を含有する水性浴の温度は、２０～８０℃の間、好ましくは２０～６０℃の間である。２つの浴の温度は同じであっても異なっていてもよい。
【0048】
ステップＡ１）における各浴への浸漬時間は、同じであっても異なっていてもよい。５～４０分、好ましくは５～２０分であり得る。
【0049】
三価クロム塩を含有する浴のｐＨは、３と４．５との間、好ましくは３と４との間、例えば３．５であり得る。
【0050】
浴中の三価クロム塩の濃度は、好ましくは０．５～５００ｇ／Ｌの間である。
【0051】
酸化化合物を含有する浴のｐＨは３～６である。
【0052】
浴中の酸化化合物の濃度は、好ましくは０．１～５００ｇ／Ｌの間である。
【0053】
本発明の別の実施形態によれば、本方法は、ステップＢ）によるケイ酸塩を詰まらせた後の最終水熱中で詰まらせることをさらに含む。これは、ステップＣ）と呼ばれる。最終水熱中で詰まらせるＣ）は、抵抗率が０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の脱イオン水中で、温度Ｔ＞９６℃、例えば９７～１００℃で実現される。
【0054】
最終水熱中で詰まらせるＣ）では、部品は、有利には１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水に浸漬される。このステップにおける部品の浸漬は、１０～３０分、好ましくは１５～２５分であり得る。
【0055】
本発明の一実施形態によれば、本発明によるアルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法は、以下のステップを含む：
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）前記ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された前記陽極層を詰まらせるステップであって、
前記詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される。
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）前記ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された前記陽極層を詰まらせるステップであって、
前記詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される。
【0056】
本発明の別の実施形態によれば、本発明によるアルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法は、以下のステップを含む：
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴中（ステップＡ１－２）の浸漬ステップ、及び
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップ。
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴中（ステップＡ１－２）の浸漬ステップ、及び
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップ。
【0057】
本発明の別の実施形態によれば、本発明によるアルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法は、以下のステップを含む：
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップと、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される；
Ａ１）前記部品の浸漬ステップと、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中；
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２）中）；
Ｂ）６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される詰まりステップ；及び
Ｃ）９７～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱中で詰まらせるステップ。
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップと、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される；
Ａ１）前記部品の浸漬ステップと、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中；
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２）中）；
Ｂ）６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される詰まりステップ；及び
Ｃ）９７～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱中で詰まらせるステップ。
【0058】
本発明のさらに別の実施形態によれば、本発明によるアルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法は、以下のステップを含む：
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中の浸漬ステップ、及び
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップ。
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中の浸漬ステップ、及び
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップ。
【0059】
本発明の別の実施形態によれば、本発明によるアルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法は、以下のステップを含む：
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ｉｍ）ステップＡ）の最後に前記陽極酸化部品を有機又は無機染料の浴に含浸させるステップ、次いで任意選択的に
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴中（ステップＡ１－２）の浸漬ステップ、及び、次いで任意選択的に
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップ。
Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ｉｍ）ステップＡ）の最後に前記陽極酸化部品を有機又は無機染料の浴に含浸させるステップ、次いで任意選択的に
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴中（ステップＡ１－２）の浸漬ステップ、及び、次いで任意選択的に
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上、好ましくは０．１ＭＯｈｍｓ以上、より好ましくは１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップ。
【0060】
ステップＩｍ）は、当業者に知られている任意の技術によって実現することができる。例えば、Ｃｌａｒｉａｎｔのような会社から入手可能な表面処理に適合した染料浴で実現することができる。一例として、２ｇ／Ｌの酢酸ナトリウムを添加しなければならない濃度３ｇ／Ｌ、ｐＨ５～６、４０～６５℃、好ましくは５０℃の温度で、５～３５分、好ましくは２０分の持続時間の有機染料Ｓａｎｏｄａｌ Ｂｌｕｅ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）を挙げることができる。有機色素の有効成分は、アントラキノン分子である。
【0061】
すべての実施形態において、部品を本発明の表面処理方法に供する前に、したがって陽極酸化ステップＡ）の前に、部品は、その表面に存在するグリース、汚れ及び酸化物を除去するために、脱脂及び／又は酸洗による表面調製ステップに供され得る。
【0062】
表面調製のこの予備ステップは、以下の操作のうちの１つ以上を含むことができる：
－部品の表面にグリースを溶解するための溶剤脱脂。この操作は、浸漬、噴霧、又は当業者に知られている任意の他の方法によって実現することができる；
－部品の表面にグリースを溶解するためのアルカリ脱脂。この操作は、浸漬、噴霧、又は当業者に知られている任意の他の技術によって実現することができる；
－アルカリ酸洗は、部品の表面に自然に形成された酸化物を溶解する。この操作は、浸漬、噴霧、又は当業者に知られている任意の他の技術によって実現することができる。この操作の終わりに、部品は、金属間化合物の酸化生成物によって形成された粉末層で覆われ、これは酸の酸洗ステップによって除去されなければならない；
－酸洗は、部品の表面に自然に形成された酸化物及び／又はアルカリ性酸洗ステップの間に部品の表面に形成された酸化層を溶解する。
この操作は、浸漬、噴霧、又は当業者に知られている任意の他の技術によって実現することができる。
－部品の表面にグリースを溶解するための溶剤脱脂。この操作は、浸漬、噴霧、又は当業者に知られている任意の他の方法によって実現することができる；
－部品の表面にグリースを溶解するためのアルカリ脱脂。この操作は、浸漬、噴霧、又は当業者に知られている任意の他の技術によって実現することができる；
－アルカリ酸洗は、部品の表面に自然に形成された酸化物を溶解する。この操作は、浸漬、噴霧、又は当業者に知られている任意の他の技術によって実現することができる。この操作の終わりに、部品は、金属間化合物の酸化生成物によって形成された粉末層で覆われ、これは酸の酸洗ステップによって除去されなければならない；
－酸洗は、部品の表面に自然に形成された酸化物及び／又はアルカリ性酸洗ステップの間に部品の表面に形成された酸化層を溶解する。
この操作は、浸漬、噴霧、又は当業者に知られている任意の他の技術によって実現することができる。
【0063】
これらのステップは、例えば、国際公開第２０１３／１１７７５９号に詳細に記載されている。
【0064】
特に脱塩水による中間リンスは、好ましくは、上記の連続するステップの間、及び部品が陽極酸化によって処理される前に実現される。
【0065】
本発明の表面処理方法は、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の生物学的腐食耐性特性を大幅に改善し、ＲＥＡＣＨ規則の要件を満たす。
【0066】
本発明の方法は、航空、自動車、石油産業などにおいて、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の生物学的腐食耐性特性を改善しようとするあらゆる種類の産業において非常に興味深いものである。
【0067】
本発明の別の目的は、航空分野で使用するためのアルミニウム又はアルミニウム合金部品を製造する方法であって、
（ｉ）－ 本発明による方法によって前記部品を表面処理するステップと、任意選択に、
（ｉｉ）－ 塗料、ワニス、乾式潤滑剤、又はマスチックの１つ又は複数の層を塗布するステップに関する。
（ｉ）－ 本発明による方法によって前記部品を表面処理するステップと、任意選択に、
（ｉｉ）－ 塗料、ワニス、乾式潤滑剤、又はマスチックの１つ又は複数の層を塗布するステップに関する。
【0068】
塗料、ワニス、乾式潤滑剤又はマスチックの１つ又は複数の層の塗布は、当業者に公知の任意の方法によって行うことができる。さらに、当業者は、航空分野で使用するための適切な塗料、ワニス、乾式潤滑剤及びマスチックを選択する方法を知っている。
【0069】
本発明の別の目的は、航空部門向けを意図したアルミニウム又はアルミニウム合金部品の製造のための、本発明による表面処理方法の使用である。
【0070】
本発明はまた、その目的として、塗料、ワニス、乾式潤滑剤又はマスチックの１つ又は複数の層を含む、前記部品が航空部門向けを意図した、本発明による表面処理方法によって詰まらせた陽極酸化アルミニウム又はアルミニウム合金部品を有する。
【実施例】
【0071】
［実施例１］
アルミニウム合金部品の表面を処理する方法
寸法１２０×６０×２ｍｍの２つの面の一方に機械加工された圧延された２０２４Ｔ３アルミニウム合金部品は、以下に説明する方法に従って処理される。
アルミニウム合金部品の表面を処理する方法
寸法１２０×６０×２ｍｍの２つの面の一方に機械加工された圧延された２０２４Ｔ３アルミニウム合金部品は、以下に説明する方法に従って処理される。
【0072】
部品の表面調製ステップは、最初に連続的に実現される：
－アルカリ脱脂、ＡＬＵＭＡＬ ＣＬＥＡＮ １０１（ＣＯＶＥＮＴＹＡ社製）の浴中に部品を６０℃の温度で２０分間浸漬することによる、
－水道水又は脱塩水でのすすぎ、
－酸の酸洗：ＡＬＵＭＡＬ ＤＥＯＸ ４１１（ＣＯＶＥＮＴＹＡ社製）の溶液に部品を浸漬することによる、
－水道水又は脱塩水でのすすぎ。
－アルカリ脱脂、ＡＬＵＭＡＬ ＣＬＥＡＮ １０１（ＣＯＶＥＮＴＹＡ社製）の浴中に部品を６０℃の温度で２０分間浸漬することによる、
－水道水又は脱塩水でのすすぎ、
－酸の酸洗：ＡＬＵＭＡＬ ＤＥＯＸ ４１１（ＣＯＶＥＮＴＹＡ社製）の溶液に部品を浸漬することによる、
－水道水又は脱塩水でのすすぎ。
【0073】
次いで、酸洗及びすすがれた部品は、本発明による陽極酸化方法に供され、その間、部品は、１６０ｇ／Ｌ～２２０ｇ／Ｌ、例えば１９０ｇ／Ｌに等しい濃度の硫酸を含む水性浴に浸漬される。この浴は、１８℃の温度で運ばれ、維持される。以下の電圧プロファイルに従って浸漬部品に直流電圧が印加される：０Ｖの値から０．４Ｖ／分の速度で６Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで電圧が上昇する。電圧をプラトー値に５０分間維持する。部品の表面に厚さ２～４μｍの陽極層が形成される。
【0074】
比較例として、同じ表面調製操作を受けた同一の部品を、クロミック陽極酸化（ＯＡＣ）及び微細硫酸陽極酸化（微細ＯＡＳ）の従来の方法を使用して陽極酸化する。これらの陽極酸化の操作状態を［表１］に示す。
【0075】
【表1】
【0076】
部品上に形成された陽極層の厚さは、ＩＳＯ２３６０規格に従って渦電流によって測定される。
【0077】
次いで、本発明による陽極酸化部品を、好ましくは脱塩水で１回以上すすぎ、続いて以下に示す条件下及び順序で、本発明による詰まり操作に供する。
【0078】
－ステップＡ１．１）及びステップＡ１．２）：２９％Ｖｏｌ／Ｖｏｌの三価クロム塩（化学式ＫＣｒ（ＳＯ４）２のクロムＩＩＩ硫酸カリウム）を含有する水性浴中に、４０℃の温度で２０分間及びｐＨ３．９で前記部品を連続的に浸漬するステップ、次いで
７％Ｖｏｌ／ＶｏｌＨ２Ｏ２を含有する水性浴中、２５℃の温度で５分間及びｐＨ４．２、
－ステップＢ）：２３ｇ／Ｌのケイ酸ナトリウムを含む１０ＭＯｈｍｓの抵抗率を有する脱イオン実装水の水溶液に、９８℃の温度で２０分間浸漬することによる、先行する２つの操作の最後の部品の詰まり。
７％Ｖｏｌ／ＶｏｌＨ２Ｏ２を含有する水性浴中、２５℃の温度で５分間及びｐＨ４．２、
－ステップＢ）：２３ｇ／Ｌのケイ酸ナトリウムを含む１０ＭＯｈｍｓの抵抗率を有する脱イオン実装水の水溶液に、９８℃の温度で２０分間浸漬することによる、先行する２つの操作の最後の部品の詰まり。
【0079】
各詰まりステップの間に、脱塩水によるすすぎを約２０℃の温度で１分間行う。
【0080】
比較として、従来のＯＡＣ法及び微細ＯＡＳ法を使用して陽極酸化された部品はまた、［表２］に示す条件に従って、六価クロム塩（ＯＡＣ用）による高温詰まり、三価クロム塩による事前詰まり（又は含浸）を伴う水熱高温詰まりなどの１つ又は複数の従来の詰まり操作を酸化浴中で受ける。
【0081】
【表2】
【0082】
生物学的腐食に対する耐性
これらの詰まり操作の終了時に、詰まらせた陽極層が各処理部品上に得られる。処理されると、部品は、ＭＩＬ－２７７２５Ｂ規格の§４．７．１９のプロトコルに従う生物学的腐食を表す培地中で浸漬試験に供される。異なる部品を有するＭＩＬ－Ｃ－２７７２５Ｂ規格の§４．７．１９による生物学的腐食試験を実現するための実装の図を［図１］に示す。
これらの詰まり操作の終了時に、詰まらせた陽極層が各処理部品上に得られる。処理されると、部品は、ＭＩＬ－２７７２５Ｂ規格の§４．７．１９のプロトコルに従う生物学的腐食を表す培地中で浸漬試験に供される。異なる部品を有するＭＩＬ－Ｃ－２７７２５Ｂ規格の§４．７．１９による生物学的腐食試験を実現するための実装の図を［図１］に示す。
【0083】
結果の評価は、処理の劣化及び／又は媒体による基材の攻撃（下相）の可能性のあるマークに留意するために、媒体から部品を除去することによって視覚的に行われる。この試験は、歴史的処理（ＯＡＣ）及びより最近の先行技術の代替処理（ＲＥＡＣＨ準拠）と比較して実施された。視覚的劣化は、層のオーム抵抗率の測定によって確認することができ、これは、それが無限でない場合、基板まで進むことができる層の劣化を強調する。
【0084】
オーム計を用いて抵抗を測定するための方法：
マルチメータを使用して抵抗を測定することができる。その場合、それはオーム計モードで使用されなければならない。
マルチメータを使用して抵抗を測定することができる。その場合、それはオーム計モードで使用されなければならない。
【0085】
オーム計モードでマルチメータを使用：
端子の選択：ＣＯＭ端子及びΩシンボルを搬送する端子。
端子の選択：ＣＯＭ端子及びΩシンボルを搬送する端子。
【0086】
接続：マルチメータは、二相媒体の下相と接触していた領域上の試験対象の標本の２点で直接接続される。
【0087】
サイズ：最も大きいサイズが選択され、次いで、測定値を上回るサイズのうちの最も小さいサイズが見出されるまで減少される。
【0088】
［表３］は、二相媒体への浸漬日数の関数としての異なる表面処理の生物学的腐食耐性試験の結果をまとめたものである。
【0089】
【表3】
【0090】
へこみの腐食は、アルミニウム合金部品の表面に不規則な形状の空洞の形成をもたらす局所的な腐食である。それらは、アルミニウム合金部品がハロゲン化物イオン、最も頻繁には塩化物イオンを含む水溶液と接触するときに起こる。［表３］に示す結果に基づいて、本発明による表面処理は、従来の表面処理と比較して生物学的腐食試験のパフォーマンスの少なくとも２倍を可能にすることが明らかである。
【0091】
本発明による処理を受けた部品で観察された挙動は、同じ試験を受ける塗装された部品で得られた挙動（例えば、アナフォレーシスによって）と同等である。
【0092】
［実施例２］
微細ＯＡＳ陽極酸化ステップにおける電圧の上昇率
１２個の標本を脱脂し、実施例１と同じ条件下で酸洗した。次いで、それらを異なる電圧上昇時間（５分及び１５分）及び異なるプラトー電圧（５０、４０及び３０分の持続時間でそれぞれ６、１０及び１３ボルト）で陽極酸化した。次いで、これらの標本を、実施例１に記載したのと同じ条件下で、ステップＡ１－１）、Ａ１－２）の浴に連続的に浸漬した。次いで、標本１、３、６、７、９及び１１を、事前に９８℃（ステップＣ））の温度で、１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱中で詰まらせる浴に３０分間浸漬した。
微細ＯＡＳ陽極酸化ステップにおける電圧の上昇率
１２個の標本を脱脂し、実施例１と同じ条件下で酸洗した。次いで、それらを異なる電圧上昇時間（５分及び１５分）及び異なるプラトー電圧（５０、４０及び３０分の持続時間でそれぞれ６、１０及び１３ボルト）で陽極酸化した。次いで、これらの標本を、実施例１に記載したのと同じ条件下で、ステップＡ１－１）、Ａ１－２）の浴に連続的に浸漬した。次いで、標本１、３、６、７、９及び１１を、事前に９８℃（ステップＣ））の温度で、１０ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱中で詰まらせる浴に３０分間浸漬した。
【0093】
標本２、４、５、８、１０、１２を詰まらせ、次いで、実施例１（ステップＢ））に記載したのと同じ条件に従って、随伴するポストリンスですすいだ。
【0094】
詰まらせた陽極層の厚さは、ＩＳＯ２３６０規格に従って渦電流によって測定した。各層の条件及び厚みの測定値を［表４］に示す。
【0095】
【表4】
【0096】
次いで、標本の生物学的腐食耐性を、実施例１と同じ条件及び対照タイプで試験した。確認は浸漬の１４及び１７日後に行った。結果が［表５］に示されている。
【0097】
１７日間の浸漬後、試験結果は、本発明によるケイ酸塩を含む浴中で詰まりが実現された場合、標本の外観は変化しないか、又はごくわずかに変色したままであることを示す。反対に、１３ボルト及び１０ボルトで陽極酸化された標本では、詰まりが水熱的である場合、全体的な腐食が認められる。この効果は、６ボルトで陽極酸化された標本１及び３ではあまり顕著ではない。また、ケイ酸塩で詰まった６及び１０ボルトの陽極酸化された標本の場合、１５分の電圧上昇は、５分の電圧上昇よりも良好な結果をもたらすことにも留意されたい。
【0098】
結果として、これらの結果から、本発明によるケイ酸塩の詰まりを伴う、好ましくは１０又は６ボルトに等しいプラトー電圧でのより緩慢な電圧上昇（５分間を超える、好ましくは１５分間）が、生物学的腐食シミュレーション試験に耐えるための最良の結果を提供すると推定することができる。
【0099】
【表5】
【図1】
【手続補正書】
【提出日】2022-10-24
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法であって、少なくとも以下のＡ）陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）前記ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された前記陽極層を詰まらせるステップ
を含み、前記詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される、方法。
【請求項2】
陽極酸化ステップＡ）は、前記部品が１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に浸漬される陽極酸化であり、５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
陽極酸化ステップＡ）が、ＴＳＡ（スルホ－酒石酸陽極酸化）、ＯＡＳ（硫酸陽極酸化）、ＰＳＡＡ（硫酸リン酸陽極酸化）、ＢＳＡＡ（硫酸ホウ酸陽極酸化）、又はＯＡＣ（クロム陽極酸化）タイプの陽極酸化であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
アルミニウム合金が、付加製造によって得られた２０１４、２０１７Ａ、２０２４、２２１４、２２１９、２６１８、ＡＵ５ＮＫＺｒ、７１７５、５０５２、５０８６、６０６１、６０６３、７０１０、７０２０、７０５０、７０５０ Ｔ７４５１、７０５５ Ｔ７７、７０６８、７０８５ Ｔ７６５１、７０７５、７１７５、及び７４７５、ＡＳ７Ｇ０６、ＡＳ７Ｇ０３、ＡＳ１０Ｇ、ＡＳ９Ｕ３、ＡＳ７Ｇ０６、及びＡＳ１０Ｇからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
【請求項5】
アルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩が、ケイ酸リチウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸カルシウム及びケイ酸マグネシウムからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記浴に浸漬された前記部品に印加される電圧が、次いで、前記部品の表面上に２～７μｍの厚さを有する陽極層を得るために、適切な期間にわたって前記プラトー値に維持されることを特徴とする、請求項１、２、４、５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記浸漬部品に印加される電圧が、２０～８０分の期間にわたってプラトー値に維持されることを特徴とする、請求項１、２、４～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
プラトーと呼ばれる電圧の値が６～１０Ｖであることを特徴とする、請求項１、２、４～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
詰まりステップＢ）の後に、１５～３５℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水での詰まり後すすぎステップＢ１）が続くことを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
ケイ酸塩を詰まらせるステップ（ステップＢ））の前に、前記部品の浸漬ステップＡ１）を、－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
で含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の表面処理の方法。
【請求項11】
ケイ酸塩を詰まらせるステップ（ステップＢ））の前に、前記部品の浸漬ステップＡ１）を、ステップＡ１－１に次いで、
－過酸化水素（Ｈ ２ Ｏ ２ ）、フッ化アンモニウム（ＮＨ ４ Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ ２ ＺｒＦ ６ ）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ ４ ）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ ４ ）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２）中
で含むことを特徴とする、請求項１０に記載の表面処理の方法。
【請求項12】
三価クロム塩を含有する前記水性浴（ステップＡ１－１））及び酸化化合物を含有する水性浴（ステップＡ１－２））の温度が、２０～８０℃の間であることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項13】
９７～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱詰まり（ステップＣ））をさらに含み、前記ステップＣ）が、ステップＢ）によるケイ酸塩による前記詰まらせることの後に行われることを特徴とする、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
浸漬ステップＡ１）において、水性浴（ステップＡ１－１））中の三価クロム塩の濃度が０．５～５００ｇ／Ｌであり、水性浴（ステップＡ１－２））中の酸化化合物の濃度が０．１～５００ｇ／Ｌであることを含むことを特徴とする、請求項１０～１３のいずれか一項に記載の表面処理方法。
【請求項15】
以下の、Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、及び
Ｂ）前記ステップＡ）の後に、前記部品上に形成された前記陽極層を詰まらせるステップであって、
前記詰まらせることは、６０℃～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で実現される、請求項１～１４のいずれかに記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の表面処理方法。
【請求項16】
以下の、Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１）中、
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴中（ステップＡ１－２）の浸漬ステップ、及び
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップを含む、請求項１～１４のいずれかに記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の表面処理方法。
【請求項17】
以下の、Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１））中、
次いで
－過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、フッ化アンモニウム（ＮＨ４Ｆ）、フルオロジルコン酸カリウム（Ｋ２ＺｒＦ６）、過マンガン酸カリウム（ＫＭｎＯ４）、過マンガン酸ナトリウム（ＮａＭｎＯ４）からなる群から選択される酸化化合物を含有する水性浴中（ステップＡ１－２））の浸漬ステップ、
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップ、及び
Ｃ）９７～１００℃の間の温度で、０．０１ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率を有する脱イオン水中の最終水熱中で詰まらせるステップ
を含む、請求項１～１４のいずれかに記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品を表面処理する方法。
【請求項18】
以下の、Ａ）１５０～２５０ｇ／Ｌの間の濃度及び１４～２１℃の間の温度の硫酸を含む水性浴に前記部品を浸漬する陽極酸化ステップであって、
５～１３Ｖのプラトーと呼ばれる電圧の値に達するまで、１Ｖ／分未満の速度での電圧上昇を含む電圧プロファイルに従って、前記浸漬部品に直流電圧が印加される、陽極酸化ステップ、
Ａ１）前記部品の浸漬ステップであって、
－ＣｒＦ３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＣｌ３・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ（ＮＯ３）３・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｃｒ・ｘＨ２Ｏ、（ＣＨ３ＣＯ２）７Ｃｒ３（ＯＨ）２・ｘＨ２Ｏ、Ｃｒ２（ＳＯ４）３・ｘＨ２Ｏ、ＣｒＫ（ＳＯ４）２・ｘＨ２Ｏからなる群から選択される三価クロム塩を含有する水性浴（ステップＡ１－１））中の浸漬ステップ、及び
Ｂ）０．０１ＭＯｈｍｓ以上の抵抗率、及び１～５００ｇ／Ｌのアルカリ金属又はアルカリ土類金属ケイ酸塩を有する脱イオン水の水溶液中で、６０℃～１００℃の間の温度で実現される詰まらせるステップを含む、請求項１～１４のいずれかに記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の表面処理方法。
【請求項19】
ステップＡ１）の前に、前記陽極酸化部品を有機又は鉱物染料の浴中に含浸させるステップ（ステップＩｍ）を含む、請求項１６に記載の、アルミニウム又はアルミニウム合金部品の表面処理方法。
【請求項20】
航空分野での使用を意図したアルミニウム又はアルミニウム合金部品を製造する方法であって、（ｉ）－請求項１～１９のいずれかに記載の方法によって前記部品を表面処理するステップ
を含む、方法。
【請求項21】
（ｉｉ）－塗料、ワニス、乾式潤滑剤、又はマスチックの１つ又は複数の層を塗布するステップ
を更に含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項22】
航空部門向けを意図したアルミニウム又はアルミニウム合金部品の製造のための、請求項１～１９のいずれか一項に記載の表面処理方法の使用。
【請求項23】
塗料、ワニス、乾式潤滑剤又はマスチックの１つ又は複数の層を含む、前記部品が航空部門向けを意図した、請求項１～１９のいずれか一項に記載の表面処理方法によって詰まらせた陽極酸化アルミニウム又はアルミニウム合金部品。
【国際調査報告】