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特表2023-513215伸縮性の高い粘着性シリコーン組成物及びそのシーリング／結合剤としての使用
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-03-30
(54)【発明の名称】伸縮性の高い粘着性シリコーン組成物及びそのシーリング／結合剤としての使用
(51)【国際特許分類】
C08L 83/07 20060101AFI20230323BHJP
C09J 183/05 20060101ALI20230323BHJP
C09J 183/07 20060101ALI20230323BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20230323BHJP
C08K 3/08 20060101ALI20230323BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20230323BHJP
C08K 3/34 20060101ALI20230323BHJP
B60R 21/23 20060101ALI20230323BHJP
【ＦＩ】
C08L83/07
C09J183/05
C09J183/07
C08L83/05
C08K3/08
C08K3/36
C08K3/34
B60R21/23
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022548062
(86)(22)【出願日】2021-02-04
(85)【翻訳文提出日】2022-10-04
(86)【国際出願番号】 US2021016553
(87)【国際公開番号】W WO2021158745
(87)【国際公開日】2021-08-12
(31)【優先権主張番号】62/971,049
(32)【優先日】2020-02-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】519289224
【氏名又は名称】エルケム・シリコーンズ・ユーエスエイ・コーポレーション
【氏名又は名称原語表記】ＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ ＵＳＡ ＣＯＲＰ．
【住所又は居所原語表記】Ｔｗｏ Ｔｏｗｅｒ Ｃｅｎｔｅｒ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ，Ｓｕｉｔｅ １６０１，Ｅａｓｔ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ ０８８１６ Ｕ．Ｓ．Ａ．
(74)【代理人】
【識別番号】110000523
【氏名又は名称】アクシス国際弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】レミ・ティリア
(72)【発明者】
【氏名】ブライアン・プライス
(72)【発明者】
【氏名】クリス・カーペン
(72)【発明者】
【氏名】フィランドラ・ゲイザー
【テーマコード（参考）】
3D054
4J002
4J040
【Ｆターム（参考）】
3D054AA01
3D054AA06
3D054AA11
3D054CC34
3D054CC38
3D054CC42
4J002CP04X
4J002CP04Z
4J002CP14W
4J002CP14Y
4J002DA076
4J002DD006
4J002DJ007
4J002DJ017
4J002FD017
4J002FD206
4J002GN00
4J040EK041
4J040EK081
4J040JB02
4J040NA15
(57)【要約】
破断点伸びと各種基材（特に、接合部シーリング剤などとして使用されるエアバッグの製造に使用される合成繊維）への接着性を向上させた硬化性シリコーン接着剤。これらのシリコーン組成物は、テキスタイルファブリックの２片間の接合部／継ぎ目をシールするために使用される場合、剥離強度及び凝集破壊などの優れた接着特性を提供する。そのような新規の付加硬化型接着剤シリコーン組成物を使用するエアバッグファブリックも提供される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬化性シリコーン組成物Ｘであって、（Ａ）１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を有する、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、
（Ｂ）少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサン連鎖延長剤ＣＥ、
（Ｃ）１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を含む、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬ、
（Ｄ）任意選択で、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合水素原子を含む、少なくとも１つの有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬ、
（ｅ）少なくとも１つの付加反応触媒Ｃ、
（Ｆ）少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１、
（Ｇ）任意選択で、少なくとも１つの補完的な充填剤Ｆ２、
（Ｈ）任意選択で、少なくとも１つの硬化速度調整剤Ｇ、
（Ｉ）任意選択で、少なくとも１つのレオロジー調整剤Ｈ、
（Ｊ）任意選択で、少なくとも１つの接着促進剤Ｉ、及び
（Ｋ）任意選択で、特定の特性Ｊを付与するための少なくとも１つの機能性添加剤
を含み、
１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を含む、前記少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、０．０２～０．１０重量％の全アルケニル含有量を有し、
前記アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥ、前記ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬ、及び任意選択の前記オルガノシリコン架橋剤Ｈ－ＸＬの量は、以下となるように決定される、硬化性シリコーン組成物Ｘ：
１）比ＲＨａｌｋの値が１．０５＜ＲＨａｌｋ＜１．４０であり、式中、ＲＨａｌｋ＝ｎＨ／ｔＡｌｋであり、そして、
ａ）ｎＨは、硬化性シリコーン組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、
ｂ）ｔＡｌｋは、硬化性シリコーン組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数である；
２）％モル比ＲＨＣＥが９０％≦ＲＨＣＥ≦１００％の範囲内にあり、式中、ＲＨＣＥ＝ｎＨＣＥ／（ｎＨＣＥ＋ｎＨＸＬ）×１００であり、そして、
ａ）ｎＨＣＥは、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、
ｂ）ｎＨＸＬは、有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である；
３）％モル比ＲＡｌｋＡが８０％＜ＲＡｌｋＡ＜９５％の範囲内にあり、式中、ＲＡｌｋＡ＝（ｎＡｌｋＡ／ｔＡｌｋ）×１００であり、そして、
ａ）ｎＡｌｋＡは、オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数であり、
ｂ）ｔＡｌｋは、硬化性シリコーン組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数である。
【請求項2】
１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を有する、前記少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、以下の式（１）：【化1】
－ｎは１～１０００の整数であり、
－Ｒは独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、又はビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、若しくはテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基から選択され、
－Ｒ’は独立して、ビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、又はテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基から選択され、
－Ｒ”は独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基から選択される、
請求項１に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項3】
１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を有する、前記少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、以下の式（１）：【化2】
－ｎは１～１０００の整数であり、
－Ｒはメチル基であり、
－Ｒ’がビニル基であり、
－Ｒ”はメチル基である、
請求項１又は２に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項4】
前記少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサン連鎖延長剤ＣＥは、以下の式（２）：【化3】
－Ｒは独立して、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12のアリール基から選択され、
－ｎは１～５００の整数である、
請求項１～３のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項5】
１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を含む、前記少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、少なくとも３つの式（Ａ－３）のシロキシ単位、及び式（Ａ－２）の他のシロキシ単位を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ：【化4】
ｈ＝１又は２であり；
【化5】
【請求項6】
１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を含む、前記少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、少なくとも３つの式（Ａ－３）のシロキシ単位、及び式（Ａ－２）の他のシロキシ単位を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ：【化6】
ｈ＝１又は２であり；
【化7】
【請求項7】
１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を含む、前記少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、総ビニル含有量が０．０２０～０．０６５重量％のビニル末端（ビニルメチルシロキサン）－ジメチルシロキサンコポリマーガムである、請求項１～６のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項8】
１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合水素原子を含む、前記少なくとも１つの有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬは以下を含む、請求項１～７のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ：（ｉ）同一又は異なる、式（ＸＬ－１）の少なくとも３つのシロキシ単位：
【化8】
－記号Ｈは水素原子を表し、
－記号Ｚは、１～８個の炭素原子を含むアルキルを表し、
－記号ｅは、０、１、又は２に等しい；及び
（ｉｉ）少なくとも１つ、好ましくは１～５５０の、式（ＸＬ－２）のシロキシ単位：
【化9】
－記号Ｚは、炭素原子数１～８のアルキル、又はキシリル、トリル、フェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基を表し、
－記号ｇは、０、１、２、又は３に等しい；
ただし、ＸＬ－１及びＸＬ－２のＺは、同じでも異なっていてもよい。
【請求項9】
前記少なくとも１つの有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬは、３～６０個の式（ＸＬ－１）のシロキシ単位、及び１～２５０個の式（ＸＬ－２）のシロキシ単位を含む、請求項８に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項10】
前記触媒Ｃは白金族金属含有触媒である、請求項１～９のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項11】
前記少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１は、粉砕石英、ヒュームドシリカ、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～１０のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項12】
前記少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１は、前記少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡの少なくとも一部の存在下で、少なくとも１つの相溶化剤を使用して処理されたヒュームドシリカである、請求項１～１１のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項13】
前記少なくとも１つの相溶化剤は、反応性アルケニル基を含まない、請求項１２に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項14】
前記少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１は、粉砕石英をさらに含む、請求項１２又は１３に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項15】
前記比ＲＨａｌｋの値が１．１５≦ＲＨａｌｋ≦１．３０である、請求項１～１４のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項16】
前記％モル比ＲＡｌｋＡが８６％≦ＲＡｌｋＡ≦９３％の範囲内である、請求項１～１５のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項17】
前記硬化性シリコーン組成物Ｘが硬化すると、ＡＳＴＭ Ｄ－４１２に従って測定した破断点伸び値が少なくとも１２００％のシリコーンエラストマーＺが得られる、請求項１～１６のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項18】
前記硬化性シリコーン組成物Ｘを硬化させると、ＪＩＳＫ６８５４に従って測定した剥離強度が４０Ｎ／ｃｍ以上のシリコーンエラストマーＺが得られる、請求項１～１７のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘ。
【請求項19】
請求項１～１８のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘによって、縫い合わせの領域において、一緒に縫い合わされ、接着剤で結合され、及び／又は漏れ防止された２つの部分からなる、車両の乗員を保護するための膨張式バッグ。
【請求項20】
少なくとも２枚の基材Ｓ１、Ｓ２を接着する方法であって、請求項１～１８のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘを調製すること、
前記硬化性シリコーン組成物ＸをＳ１及び／又はＳ２の表面の少なくとも１つに適用して、少なくとも１つの接着コーティングされた表面を形成すること、
前記少なくとも１つの接着でコーティングされた表面が前記少なくとも２つの基材Ｓ１とＳ２との間で結合を形成するように、前記基材Ｓ１とＳ２を組み立てること、
任意選択で、前記少なくとも１つの接着でコーティングされた表面に圧力を加えること、及び
任意選択で、組み立てられた前記基材Ｓ１及びＳ２を加熱すること
を含む方法。
【請求項21】
エアバッグの製造における、請求項１～１８のいずれか１項に記載の硬化性シリコーン組成物Ｘの使用。
【請求項22】
硬化性シリコーン組成物Ｘが接合部シーリング剤として使用される、請求項２１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年２月６日に出願された米国仮出願第６２／９７１，０４９号の優先権を主張する特許協力条約に基づく国際出願であり、その内容は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２０年２月６日に出願された米国仮出願第６２／９７１，０４９号の優先権を主張する特許協力条約に基づく国際出願であり、その内容は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【0002】
本発明は、テキスタイルファブリックに適用して硬化させた場合に、優れた自己接着特性と非常に高い破断点伸び特性を有する新規な付加硬化性シリコーン組成物に関する。
【0003】
これらのシリコーン組成物は、テキスタイルファブリックの２片間の接合部／継ぎ目をシールするために使用される場合、剥離強度及び凝集破壊などの優れた接着特性を提供する。
【0004】
そのような新規の付加硬化性接着剤シリコーン組成物を使用するエアバッグファブリックも本発明に包含される。
【背景技術】
【0005】
現在、多くの自動車には、車両の減速度を測定する加速度センサーが装備されている。基準減速値を超えると、爆発ペレットが追加装薬の燃焼を引き起こし、次に可燃性固体の燃焼を引き起こす。この固体は気体（窒素など）に変換され、クッションを膨らませる。エアバッグ（又はインフレータブルクッション）は、プリーツとタイトステッチのファブリックで作られた空気で満たされたバッグである。これらの個人用保護バッグ、すなわち「エアバッグ」に関する詳細については、特に米国特許第５，１９３，８４７号を参照されたい。
【0006】
伝統的に、エアバッグは合成繊維、例えばポリアミドでできた布で形成され、単一の部品として、又は例えば接着剤結合若しくはポリアミド糸による縫製によって組み立てられた２つの部品から製造される。単一部品で製造されたエアバッグの外面は、一般に、保護及び機械的補強コーティングを形成する架橋シリコーンエラストマーフィルムでコーティングされている。一方、縫い合わされた２つの部品から作られたエアバッグの場合、シリコーンエラストマーフィルムはエアバッグの内面に設けられる。縫製による組み立てでは、シリコーンエラストマーフィルムと布の針の刺し傷は、縫い合わせの領域に穴を形成し、漏れ防止特性と、化学的、熱的、及び気候的攻撃に対する耐性を損なう可能性があるため、いくつかの欠点が生じる。
【0007】
従来のシリコーン組成物でコーティングされたファブリックは、標準的なエアバッグ用途には満足できるかもしれないが、エアバッグ業界は現在、加圧空気が比較的長期間にわたって布のエンベロープに保持されるという要件を満たす必要がある。この要件は、例えば、自動車産業用のサイドカーテンエアバッグにそのようなコーティングを適用する場合に存在する。カーテンエアバッグは現在、運転席及び助手席側のバッグと同じくらい速く膨らむように設計されているが、横転や側面衝突の際に乗員を保護するためにその収縮が非常にゆっくりである必要がある。サイドカーテンは展開して、乗員と窓などの車体側面の一部との間にクッションカーテンを形成する。その意図は、従来の運転席及び助手席エアバッグの場合のように衝撃自体を緩和することだけではなく、例えば車が転がっているときに乗客を保護することであるため、サイドカーテンエアバッグは、このような転がりのプロセス中に十分に加圧されることが重要である。従来の運転席と助手席のエアバッグは、ほんの一瞬だけ圧力を維持する必要があるが、サイドカーテンエアバッグは、少なくとも数秒間、適切な圧力を維持する必要がある。
【0008】
エアバッグの縫い合わせ領域の漏れ防止に関するこの問題に対する１つの解決策は、縫い合わせの領域に接着接合部を適用することからなる。この既知の方法によれば、エアバッグの部品を上下に切り取り、接着剤のビードを部品の一方の周りに置き、次に２つの部品を圧縮して接合部を作る。接着剤が付いたバッグは、製造工程の「縫製」に進む。
【0009】
この方法で使用される接着剤は、一般に粘着性シリコーン組成物である。このような接着剤組成物は、例えば欧州特許第０１３１８５４号に記載されており、２つの表面を永久的に接着することができる。この組成物は、以下を混合することによって得られる：
（ｉ）本質的にＲ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、ヒドロキシル基を含み、ベンゼンに可溶な９～７０重量％の固体樹脂状共重合体（Ｒは、５個未満の炭素原子を含む一価の炭化水素基であり、（ｉ）のＲ基の少なくとも９５％がメチル基である）、
（ｉｉ）３０～９１重量％の式ＨＯ（Ｒ2ＳｉＯ）aＨのポリジオルガノシロキサン（Ｒは上記で定義した通りであり、ａの平均値は、（ｉｉ）の粘度が２５℃で１０，０００Ｐａ・ｓを超えるようなものである）、
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の１００重量部に基づいて、（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物と相溶性であり、式ＲbＨcＳｉＯ(4-b-c)/2の単位を有するオルガノハイドロジェノポリシロキサン０．７５～８部（Ｒは上記で定義したとおりであり、ｂは１．００～２未満の間にあり、ｃは０．３～１．００の間にあり、ｂ＋ｃの合計は１．３０～３．００未満の間にあり、（ｉｉｉ）の１分子あたり平均で２つを超えるケイ素結合水素原子が存在し、ケイ素結合水素原子を１つ以上持つケイ素原子がなく、（ｉｉｉ）のＳｉＨ単位と（ｉ）及び（ｉｉ）のＳｉＯＨ単位とのモル比が０．２／１～１／１の間にあり、ケイ素上に存在する水素原子の重量が（ｉ）及び（ｉｉ）の１００ｇあたり０．０５ｇ未満である）、
（ｉｖ）（ｉ）及び（ｉｉ）１００重量部に対して０．５～２重量部のスズ系可溶性触媒、及び
（ｖ）接着剤の１回の適用で少なくとも０．１ｍｍの接着剤の厚さを達成することができる粘度と固形分の粘着性を持つ、流動可能な接着剤を得るために、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を混合するのに十分な量の非反応性溶媒。
（ｉ）本質的にＲ3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位からなり、ヒドロキシル基を含み、ベンゼンに可溶な９～７０重量％の固体樹脂状共重合体（Ｒは、５個未満の炭素原子を含む一価の炭化水素基であり、（ｉ）のＲ基の少なくとも９５％がメチル基である）、
（ｉｉ）３０～９１重量％の式ＨＯ（Ｒ2ＳｉＯ）aＨのポリジオルガノシロキサン（Ｒは上記で定義した通りであり、ａの平均値は、（ｉｉ）の粘度が２５℃で１０，０００Ｐａ・ｓを超えるようなものである）、
（ｉｉｉ）（ｉ）及び（ｉｉ）の１００重量部に基づいて、（ｉ）及び（ｉｉ）の混合物と相溶性であり、式ＲbＨcＳｉＯ(4-b-c)/2の単位を有するオルガノハイドロジェノポリシロキサン０．７５～８部（Ｒは上記で定義したとおりであり、ｂは１．００～２未満の間にあり、ｃは０．３～１．００の間にあり、ｂ＋ｃの合計は１．３０～３．００未満の間にあり、（ｉｉｉ）の１分子あたり平均で２つを超えるケイ素結合水素原子が存在し、ケイ素結合水素原子を１つ以上持つケイ素原子がなく、（ｉｉｉ）のＳｉＨ単位と（ｉ）及び（ｉｉ）のＳｉＯＨ単位とのモル比が０．２／１～１／１の間にあり、ケイ素上に存在する水素原子の重量が（ｉ）及び（ｉｉ）の１００ｇあたり０．０５ｇ未満である）、
（ｉｖ）（ｉ）及び（ｉｉ）１００重量部に対して０．５～２重量部のスズ系可溶性触媒、及び
（ｖ）接着剤の１回の適用で少なくとも０．１ｍｍの接着剤の厚さを達成することができる粘度と固形分の粘着性を持つ、流動可能な接着剤を得るために、（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）を混合するのに十分な量の非反応性溶媒。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
この組成物を適用するために記載された方法は、部品の製造時間を増加させ、生産量を減少させ、安全及び健康上の危険を生み出す溶媒を蒸発させるステップを特定している。
【0011】
さらに、この接着剤の性能は限定的であり、この接着剤をエアバッグの組み立ての分野のすべての場合において使用するには不十分である。
【0012】
ここで、エアバッグの特殊なケースでは、十分な接着強度（例えば、剥離強度、凝集破壊）と高い破断点伸びを有する接着剤を使用する必要がある。実際、エアバッグが開くと、ファブリックは非常に急速に膨張し、縫い合わせの領域でのファブリックの変形が非常に大きくなる。これは特にサイドエアバッグで見られ、フロント及び助手席エアバッグとは異なり、バッグの複雑な形状のために、ステッチ領域の生地が内側ではなく外側に折り畳まれている。
【0013】
柔軟な性質が得られやすい。一方、伸縮性は、より困難なタイプのメカニカルを表しており、システムは、曲げだけでなく、ねじれ、伸び、圧縮などを含む、通常は任意の形の大きなひずみ変形に対応する必要がある。
【0014】
破断点伸びは、材料が破断する前に達成する長さの増加率である。この数値はパーセンテージで表示され、通常は標準試験方法ＡＳＴＭ Ｄ４１２を使用して測定される。通常、パーセンテージが高いほど、優れた引張強度と組み合わされた場合に、より品質の高い材料であることを示す。
【0015】
接着剤の機械的特性を改善するために、他の配合が開発されてきた。特に、米国特許第６，８１１，６５０号は、以下を含む接着剤組成物を開示している：
Ａ．１分子あたり平均２つ以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部；
Ｂ．各分子中に平均２つ以上のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（成分Ａ中のアルケニル基に対する成分Ｂ中のケイ素結合水素原子のモル比が０．０１～２０となるような量である）；
Ｃ．以下からなる群から選択される５～２００重量部の沈降炭酸カルシウム粉末：（ｉ）有機酸で処理された炭酸カルシウム、及び（ｉｉ）有機酸のエステルで処理された炭酸カルシウム（前記炭酸カルシウム粉末は５～５０ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有する）；及び
Ｄ．組成物の硬化をもたらすのに十分な量の白金ベースの触媒。
Ａ．１分子あたり平均２つ以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン１００重量部；
Ｂ．各分子中に平均２つ以上のケイ素結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン（成分Ａ中のアルケニル基に対する成分Ｂ中のケイ素結合水素原子のモル比が０．０１～２０となるような量である）；
Ｃ．以下からなる群から選択される５～２００重量部の沈降炭酸カルシウム粉末：（ｉ）有機酸で処理された炭酸カルシウム、及び（ｉｉ）有機酸のエステルで処理された炭酸カルシウム（前記炭酸カルシウム粉末は５～５０ｍ2／ｇのＢＥＴ比表面積を有する）；及び
Ｄ．組成物の硬化をもたらすのに十分な量の白金ベースの触媒。
【0016】
この組成により、引張強度３．５ＭＰａ（ＪＩＳＫ６２５１試験）、破断点伸び１５００％の接着剤が得られる。しかしながら、この組成物は、伸び及び引張強度において所望の特性を有する接着剤を得るために、２５℃で７日間硬化させることが示されている。工業生産では、このような架橋時間を考慮することが不可能であることは明らかである。
【0017】
架橋可能な接着性シリコーン組成物を使用して少なくとも２つの基材を接着結合する方法は、米国特許第８，４３１，６４７号に記載されており、組成物は：
（Ａ）１分子あたり、少なくとも２つのアルケニル基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサンＰＯＳ（Ａ）、
（Ｂ）１分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも２つの水素原子を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン架橋剤、
（Ｃ）少なくとも１つの金属化合物に基づく、触媒的に有効な量の少なくとも１つの触媒、及び
（Ｄ）補強用充填剤
を含み、
また、ＰＯＳ（Ａ）とは異なる少なくとも１つのポリオルガノシロキサンガムＰＯＳ（Ａ’）を含み、重量で０．００１～０．２％の間のアルケニル基又は複数の基の含有量を有し、２５℃で３００～１２００の間の稠度を有することを特徴とする。
（Ａ）１分子あたり、少なくとも２つのアルケニル基を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサンＰＯＳ（Ａ）、
（Ｂ）１分子あたり、ケイ素に結合した少なくとも２つの水素原子を有する少なくとも１つのポリオルガノシロキサン架橋剤、
（Ｃ）少なくとも１つの金属化合物に基づく、触媒的に有効な量の少なくとも１つの触媒、及び
（Ｄ）補強用充填剤
を含み、
また、ＰＯＳ（Ａ）とは異なる少なくとも１つのポリオルガノシロキサンガムＰＯＳ（Ａ’）を含み、重量で０．００１～０．２％の間のアルケニル基又は複数の基の含有量を有し、２５℃で３００～１２００の間の稠度を有することを特徴とする。
【0018】
接着強度（３４Ｎ／ｃｍの剥離強度）及び破断点伸び（１１８０％）に関する上記組成物の機械的特性は、エアバッグの縫い合わせ領域で接着接合部を製造するのに許容できるものである。しかしながら、改善された機械的特性、例えば、エアバッグ、特に漏れ防止シールを数秒間維持する必要があるサイドエアバッグ、のジョイントシーラーとして使用するためのより大きな破断点伸びと組み合わされたより大きな接着強度を有する接着性シリコーン組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【0019】
本発明者らは鋭意研究の結果、付加硬化型シリコーン接着剤組成物Ｘを使用することで、上記の問題を解決できることを見出した。組成物Ｘは、硬化すると、ＡＳＴＭ Ｄ－４１２に従って測定された破断点伸び値が少なくとも１２００％、好ましくは少なくとも１５００％であり、剥離強度が少なくとも４０Ｎ／ｃｍである、高伸張性シリコーンエラストマー添加剤Ｚとなる。
【0020】
付加硬化型シリコーン接着剤組成物Ｘは、車両の乗員保護用の膨張式バッグを構成する２つの基材、例えば縫製によって組み立てられた２つの基材を接着するために使用することができる。
【0021】
少なくとも２つの基材を接着結合する方法も提供され、この方法は、付加硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘを、少なくとも２つの基材のうちの１つ以上の少なくとも１つの表面に適用して、少なくとも１つの接着コーティングされた表面を形成すること、及び少なくとも１つの接着剤でコーティングされた表面が少なくとも２つの基材に接触し、それによって少なくとも２つの基材間に接着結合が形成されるように、基材を組み立てることを含む。
【0022】
付加硬化型シリコーン接着剤組成物Ｘを用いたエアバッグファブリックも提供される。
【発明を実施するための形態】
【0023】
本開示をさらに説明する前に、本開示は、以下に説明する本開示の特定の実施形態に限定されないことを理解されたい。特定の実施形態の変形がなされてもよく、それらは依然として添付の特許請求の範囲内にある。使用される用語は、特定の実施形態を説明するためのものであり、限定することを意図していないことも理解されたい。代わりに、本開示の範囲は、添付の特許請求の範囲によって確立される。
【0024】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、文脈が明確に別の指示をしない限り、複数の参照を含む。別段の定義がない限り、本明細書で使用されるすべての技術用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野の当業者に一般的に理解されるものと同じ意味を有する。
【0025】
本明細書で使用するとき、「シリコーンゴム」という用語は、任意の架橋可能なシリコーン組成物の架橋生成物を含む。「シリコーンゴム」及び「シリコーンエラストマー」という用語は、交換可能に使用することができる。
【0026】
本明細書で使用するとき、「架橋した」及び「硬化した」という用語は互換的に使用することができ、硬化性シリコーン組成物の成分を組み合わせて反応させ、硬化したシリコーンエラストマーをもたらすときに起こる反応を指す。
【0027】
本明細書で使用される「アルケニル」という用語は、少なくとも１つのオレフィン二重結合、より好ましくは単一の二重結合を有する、置換又は非置換の、不飽和の直鎖又は分岐の炭化水素鎖を意味すると理解される。好ましくは、「アルケニル」基は、２～１０個の炭素原子、より好ましくは２～６個の炭素原子を有する。この炭化水素鎖は、任意選択で、Ｏ、Ｎ、Ｓなどの少なくとも１つのヘテロ原子を含む。「アルケニル」基の好ましい例は、ビニル、アリル及びホモアリル基であり、ビニルが特に好ましい。
【0028】
本明細書で使用される場合、「アルキル」は、好ましくは１～１０個の炭素原子、例えば１～８個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を有する、（例えば、１つ以上のアルキルで）置換可能な、飽和の直鎖状又は分岐の炭化水素鎖を意味する。アルキル基の例は、特にメチル、エチル、イソプロピル、ｎ－プロピル、ｔｅｒｔ－ブチル、イソブチル、ｎ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソアミル及び１，１－ジメチルプロピルである。
【0029】
高伸縮性シリコーン接着剤（すなわち、少なくとも１２００％の破断点伸び値を有するシリコーン接着剤）及び少なくとも４０Ｎ／ｃｍの剥離強度を得るという目的を達成するため、出願人は、以下の組み合わせにより、先行技術によって解決されなかった問題を克服できることを実証した：（Ａ）１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、（Ｂ）少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサン連鎖延長剤ＣＥ、（Ｃ）１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合アルケニル基を含む少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬ、及び任意選択で（Ｄ）１分子あたり少なくとも３つの水素原子を含む少なくとも１つの有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬ；これらの量は、以下のとおりである：１）シリコーン接着剤内のアルケニル基に対する水素原子のモル比（ＲＨａｌｋ）が１．０５～１．４０であり、２）ＣＥとＨ－ＸＬの両方を組み合わせたケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数のうち、ＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数のパーセンテージ（ＲＨＣＥ）が９０％～１００％であり、３）組成物中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基の全モル数のうち、Ａのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数のパーセンテージ（ＲＡｌｋＡ）が８０％～９５％である。
【0030】
特に、付加硬化型シリコーン接着剤Ｘは、
（Ａ）１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を有する、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、
（Ｂ）少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサン連鎖延長剤ＣＥ、
（Ｃ）０．０２～０．１０重量％の総アルケニル含有量を有する、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を含む、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬ、
（Ｄ）任意選択で、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を含む、少なくとも１つの有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬ、
（Ｅ）少なくとも１つの付加反応触媒Ｃ、
（Ｆ）少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１、
（Ｇ）任意選択で、少なくとも１つの補完的な充填剤Ｆ２、
（Ｈ）任意選択で、少なくとも１つの硬化速度調整剤Ｇ、
（Ｉ）任意選択で、少なくとも１つのレオロジー調整剤Ｈ、
（Ｊ）任意選択で、少なくとも１つの接着促進剤Ｉ、及び
（Ｋ）任意選択で、特定の特性Ｊを付与するための少なくとも１つの機能性添加剤
を含む。
（Ａ）１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を有する、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、
（Ｂ）少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサン連鎖延長剤ＣＥ、
（Ｃ）０．０２～０．１０重量％の総アルケニル含有量を有する、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合Ｃ2～Ｃ20アルケニル基を含む、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬ、
（Ｄ）任意選択で、１分子あたり少なくとも３個のケイ素結合水素原子を含む、少なくとも１つの有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬ、
（Ｅ）少なくとも１つの付加反応触媒Ｃ、
（Ｆ）少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１、
（Ｇ）任意選択で、少なくとも１つの補完的な充填剤Ｆ２、
（Ｈ）任意選択で、少なくとも１つの硬化速度調整剤Ｇ、
（Ｉ）任意選択で、少なくとも１つのレオロジー調整剤Ｈ、
（Ｊ）任意選択で、少なくとも１つの接着促進剤Ｉ、及び
（Ｋ）任意選択で、特定の特性Ｊを付与するための少なくとも１つの機能性添加剤
を含む。
【0031】
上述のように、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘに含まれるＡ、ＣＥ、Ａｌｋ－ＸＬ、及び任意選択のＨ－ＸＬの量は、好ましくは、以下となるように選択される：１）シリコーンエラストマー内のアルケニル基に対する水素原子のモル比（ＲＨａｌｋ）が１．０５～１．４０であり、２）ＣＥ及びＨ－ＸＬの両方の組み合わせにおけるケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数のうち、ＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のパーセンテージ（ＲＨＣＥ）が９０～１００％であり、３）全組成物中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基の全モル数のうち、Ａのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数のパーセンテージ（ＲＡｌｋＡ）が８０％～９５％である。
【0032】
硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、成分を所望の比率で混合するだけで調製することができる。しかしながら、貯蔵安定性及び浴寿命の理由から、基材への組成物の適用前又は適用中は、水素置換基を有するジオルガノポリシロキサン（ＣＥ）又は任意のオルガノシリコン架橋剤（Ｈ－ＸＬ）から硬化触媒（Ｃ）を分離することにより、組成物Ｘを２つの部分Ａ及びＢで貯蔵することが好ましい。組成物Ｘの他の成分は、適用直前に２つの部分を容易に混合できる比率で両方の部分に分散されることが多い。そのような容易な混合比率は、例えば、１／１０又は１／１の比率であり得る。
【0033】
好ましくは、本発明の二液型硬化性液状シリコーン接着剤組成物は、成分Ａ、Ａｌｋ－ＸＬ、及びＣを含むが、ＣＥ及びＨ－ＸＬを含まない第１の液体組成物と、成分Ａ、Ａｌｋ－ＸＬ、ＣＥ、及び任意にＨ－ＸＬを含むが、Ｃは含まない第２の液体組成物とを含む。
【0034】
ひとたび一緒に混合されると、部分Ａ及びＢはすぐに使用できるシリコーン接着剤組成物を形成し、少なくとも０．３ｍｍの厚さを有する接着剤を得るために任意の適切な手段によって基材に適用され得る。
【0035】
硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、硬化すると、ＡＳＴＭ Ｄ－４１２に従って測定された少なくとも１２００％の破断点伸び値を有するシリコーン接着剤エラストマーＺをもたらす。いくつかの実施形態では、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、硬化すると、ＡＳＴＭ Ｄ－４１２に従って測定された少なくとも１３００％、少なくとも１４００％、少なくとも１５００％、少なくとも１６００％、少なくとも１７００％、少なくとも１８００％、少なくとも１９００％、又は少なくとも２０００％の破断点伸び値を有するシリコーン接着剤エラストマーＺをもたらす。
【0036】
ＡＳＴＭ Ｄ４１２は、引張歪みがかかっている間の材料の弾性とともに、材料に応力がかかっていないときの試験後の挙動も測定する。ＡＳＴＭ Ｄ４１２はさまざまな特性を測定するが、最も一般的なものは次のとおりである：
引張強度：試験片を引き伸ばして破断させる際に加えられる最大引張応力。
所定の伸びでの引張応力：試験片の均一な断面を所定の伸びまで伸ばすのに必要な応力。
極限伸び：継続的な引張応力の適用で破断が発生する時点の伸び。
永久伸び：試験片を伸ばして、指定された方法で収縮させた後に残る伸びで、元の長さのパーセンテージで表される。
引張強度：試験片を引き伸ばして破断させる際に加えられる最大引張応力。
所定の伸びでの引張応力：試験片の均一な断面を所定の伸びまで伸ばすのに必要な応力。
極限伸び：継続的な引張応力の適用で破断が発生する時点の伸び。
永久伸び：試験片を伸ばして、指定された方法で収縮させた後に残る伸びで、元の長さのパーセンテージで表される。
【0037】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡを含む。いくつかの実施形態では、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、２つ以上のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡを含む。例えば、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、それぞれが１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を有する、２つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ（Ａ１及びＡ２）を含み得る。
【0038】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、以下を含む：
・２つの式（Ａ－１）のシロキシ単位：
式中、記号「Ａｌｋ」は、ビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、又はテトラデセニル基、好ましくはビニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基を表し、記号Ｒは、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20のアルキル基、又はキシリル、トリル、フェニル基などのＣ6～Ｃ12のアリール基、好ましくはメチル基を表し、それぞれの場合の「Ａｌｋ」及び「Ｒ」は、同じでも異なっていてもよい；
・式（Ａ－２）の他のシロキシ単位：
式中、記号Ｌは、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基を表し、記号ｇは０、１、２、又は３に等しく、それぞれの場合のＬは同じでも異なっていてもよい。
・２つの式（Ａ－１）のシロキシ単位：
【化1】
・式（Ａ－２）の他のシロキシ単位：
【化2】
【0039】
いくつかの好ましい実施形態において、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、以下の式（１）：
であり、式中、
ｎは１～１０００、好ましくは５０～１０００の整数であり、
Ｒは独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基、又はビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、若しくはテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基から選択され、
Ｒ’は独立して、ビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、又はテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基から選択され、
Ｒ”は独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基から選択される、
【化3】
ｎは１～１０００、好ましくは５０～１０００の整数であり、
Ｒは独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基、又はビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、若しくはテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基から選択され、
Ｒ’は独立して、ビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、又はテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基から選択され、
Ｒ”は独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基から選択される、
【0040】
好ましい実施形態において、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、１つ以上のα，ω－ビニルポリジメチルシロキサン、より好ましくは、１つ以上の直鎖α，ω－ビニルポリジメチルシロキサンである。
【0041】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡの粘度は、約５０～約１００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは約５００～約５０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約１，０００～約２５，５００ｍＰａ・ｓである。いくつかの実施形態において、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、約５，０００～約１００，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ１と、約５００～約１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ２を含む。好ましい実施形態では、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ１の粘度は、約７，５００～約５０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約１０，０００～約２５，０００ｍＰａ・ｓである。好ましい実施形態では、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ２の粘度は、約５００～約７，５００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約１，０００～約５，０００ｍＰａ・ｓである。
【0042】
本明細書で検討中のすべての粘度は、ブルックフィールド粘度計、モデルＲＶ又はＲＶＴを使用して、２５℃で、それ自体既知の方法で測定される動的粘度の大きさに対応する。流体製品に関して、本明細書で検討中の粘度は、「ニュートン」粘度として知られる２５℃での動的粘度、すなわち、それ自体既知の方法で測定される動的粘度である。
【0043】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡの分子量は、約１，０００ｇ／モル～約８０，０００ｇ／モル、好ましくは約５，０００ｇ／モル～約７０，０００ｇ／モル、より好ましくは約１０，０００ｇ／モル～約６０，０００ｇ／モルである。いくつかの実施形態において、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、約５，０００～約８０，０００ｇ／モルの分子量を有する少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ１と、約１，０００～約５０，０００ｇ／モルの粘度を有する少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ２を含む。好ましい実施形態では、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ１の分子量は、約１５，０００～約７５，０００ｇ／モル、より好ましくは約３０，０００～約６０，０００ｇ／モルである。好ましい実施形態では、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ２の分子量は、約５，０００～約４０，０００ｇ／モル、より好ましくは約１０，０００～約３０，０００ｇ／モルである。
【0044】
少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡは、直鎖状であることが好ましい。
【0045】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサン連鎖延長剤ＣＥをさらに含む。少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサン連鎖延長剤ＣＥを、全組成物の約０．１％～約２０％、好ましくは約０．５％～約１５％、好ましくは約０．５％～約１０％の重量で、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘに含めることができる。
【0046】
いくつかの実施形態において、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥは、以下の式（２）：
であり、式中、
Ｒは独立して、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12のアリール基から選択され、好ましくは、Ｒは独立して、メチル、エチル、プロピル、及びアリールからなる群から選択され、最も好ましくは、Ｒはメチルであり、
ｎは１～５００、好ましくは２～１００、より好ましくは３～５０の範囲の整数である。
【化4】
Ｒは独立して、Ｃ1～Ｃ20のアルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12のアリール基から選択され、好ましくは、Ｒは独立して、メチル、エチル、プロピル、及びアリールからなる群から選択され、最も好ましくは、Ｒはメチルであり、
ｎは１～５００、好ましくは２～１００、より好ましくは３～５０の範囲の整数である。
【0047】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥの粘度は、約１～約５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは約２～約１００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは約４～約５０ｍＰａ・ｓ又は約５～約２０ｍＰａ・ｓである。
【0048】
いくつかの実施形態において、少なくとも１つのジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥの分子量は、約１００～約５，０００ｇ／モル、好ましくは約２５０～約２，５００ｇ／モル、より好ましくは約５００から約１，０００ｇ／モルである。
【0049】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡとは異なる、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合アルケニル基を含む、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬをさらに含む。特に、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合アルケニル基を含む、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、０．０２～０．１０重量％の全アルケニル含有量を有する。いくつかの実施形態では、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合アルケニル基を含む、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、０．０２～０．０６５重量％の全アルケニル含有量を有する。いくつかの実施形態では、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合アルケニル基を含む、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、０．０４～０．０６重量％の全アルケニル含有量を有する。
【0050】
一般的に、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、少なくとも１つのアルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡと同じ方法で定義することができ、有利には、少なくとも３つの式（Ａ－３）のシロキシ単位、及び式（Ａ－２）の他のシロキシ単位を含む：
式中、記号「Ａｌｋ」は、ビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、又はテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基を表し、記号Ｒはメチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基を表し、それぞれの場合の「Ａｌｋ」及びＲは、同じでも異なっていてもよく、「ｈ」は１又は２に等しい；
式中、記号Ｌは、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基を表し、記号ｇは２に等しく、それぞれの場合のＬは同じでも異なっていてもよい。
【化5】
【化6】
【0051】
いくつかの好ましい実施形態では、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、以下の式（１）のものである：
であり、式中、
－ｎは１０００～１００００、好ましくは２０００～５０００の範囲の整数であり、
－Ｒは独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基、又はビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、若しくはテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基から選択され、
－Ｒ’は独立して、ビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、又はテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基から選択され、
－Ｒ”は独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基から選択される。
【化7】
－ｎは１０００～１００００、好ましくは２０００～５０００の範囲の整数であり、
－Ｒは独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基、又はビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、若しくはテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基から選択され、
－Ｒ’は独立して、ビニル、アリル、ヘキセニル、デセニル、又はテトラデセニル基などのＣ2～Ｃ20アルケニル基、好ましくはビニル基から選択され、
－Ｒ”は独立して、メチル、エチル、プロピルなどのＣ1～Ｃ20アルキル基、又はキシリル、トリル、若しくはフェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはメチル基から選択される。
【0052】
好ましくは、ガムＡｌｋ－ＸＬのオルガノポリシロキサン鎖は、ビニル基によって各末端がブロックされている。
【0053】
いくつかの実施形態では、ガムＡｌｋ－ＸＬのアルケニル基は、末端を除いて、前記ガムのオルガノポリシロキサン鎖上にランダムに分布している。
【0054】
好ましい実施形態では、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、メチルビニルシロキサンとジメチルシロキサンとのジメチルビニルシロキシ末端コポリマーである。
【0055】
これらの様々な種類のガムＡｌｋ－ＸＬを組み合わせてもよいことは明らかである。
【0056】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、１分子あたり少なくとも３つのアルケニル基を有し、２５℃で５００，０００ｍＰａ・ｓを超える粘度を有するホモポリマー又はコポリマーである。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬの粘度は、２５℃で１００万ｍＰａ・ｓを超える。いくつかの実施形態では、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、２５℃で１０００万ｍＰａ・ｓを超える。
【0057】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬの稠度は、２５℃で３００～１２００、好ましくは２５℃で５００～１０００、より好ましくは２５℃で６００～９００である。
【0058】
ガムの稠度又は浸透性は、ＰＮＲ１２タイプの針入度計又はサンプルに円筒形ヘッドを適用できる同等のモデルを使用して、標準化された条件下で２５℃で測定される。
【0059】
ガムの浸透性は、校正済みのシリンダーが１分間でサンプルに浸透する深さとして、１０分の１ミリ単位で表される。
【0060】
このために、ガムのサンプルを直径４０ｍｍ、高さ６０ｍｍのアルミニウム製バケツに入れる。ブロンズ又は真鍮の円筒形ヘッドは直径６．３５ｍｍ、高さ４．７６ｍｍであり、長さ５１ｍｍ、直径３ｍｍの金属棒で支えられており、これは針入度計に適している。このロッドは、１００ｇの過負荷でバラストされている。アセンブリの総重量は１５１．８ｇで、これには円筒部分とそのサポートロッドの４．３ｇが含まれる。ガムのサンプルが入ったバケツを、２５℃±０．５℃の恒温槽に最低３０分間入れる。測定はメーカーの指示に従って実施される。深さ（Ｖ）の値（１０分の１ミリ）と、この深さに到達するまで時間（ｔ）（秒）の値が装置に示される。浸透性は、１分あたり１０分の１ミリで表した６０Ｖ／ｔに等しい。
【0061】
少なくとも１つのジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬは、全組成物の約１０％～約４０％、好ましくは約１０％～約３０％、約１５％～３０％、又は約２０％～約３０％の重量で、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘに含まれ得る。
【0062】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合水素原子を含む、少なくとも１種の有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬを任意に含む。いくつかの実施形態では、１分子あたり少なくとも３つのケイ素結合水素原子を含有する有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬは、各分子内に１０～５００個のケイ素原子、好ましくは各分子内に１０～２５０個のケイ素原子を含むオルガノハイドロジェノポリシロキサンである。
【0063】
任意選択のオルガノシリコン架橋剤Ｈ－ＸＬは、全組成物の約０．０１％～約５％、好ましくは約０．０５％～約２％、好ましくは約０．１％～約１％の重量で、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘに含まれ得る。一実施形態によれば、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬを含まない。
【0064】
いくつかの実施形態では、オルガノシリコン架橋剤Ｈ－ＸＬは、比α（ｄ／（ΣＳｉ））が０．０１＜α＜０．９５７の範囲内になるように選択され、ここで、ｄ＝１分子あたりのＳｉ原子に直接結合したＨ原子の数であり、ΣＳｉは１分子あたりのケイ素原子の合計である。好ましい実施形態では、比率αは、０．１０＜α＜０．７５の範囲内である。他の好ましい実施形態では、比率ａは、０．１５＜α＜０．３０の範囲内である。
【0065】
有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬは、好ましくは０．４５～４０重量％のＳｉＨ、より好ましくは０．５～３５重量％のＳｉＨ、より好ましくは０．５～１５重量％のＳｉＨ、又は３～１３重量％のＳｉＨを含有する。
【0066】
いくつかの実施形態では、オルガノシリコン架橋剤Ｈ－ＸＬは以下を含む：
（ｉ）同一又は異なる、式（ＸＬ－１）の少なくとも３つのシロキシ単位：
式中、
Ｈは水素原子を表し、
Ｚは、１～８個の炭素原子を含むアルキルを表し、
ｅは、０、１、又は２に等しい；及び／又は
（ｉｉ）少なくとも１つ、好ましくは１～５５０の、式（ＸＬ－２）のシロキシ単位：
式中、
Ｚは、炭素原子数１～８のアルキル、又はキシリル、トリル、フェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはアルキル基を表し、
ｇは、０、１、２、又は３に等しい。
（ｉ）同一又は異なる、式（ＸＬ－１）の少なくとも３つのシロキシ単位：
【化8】
Ｈは水素原子を表し、
Ｚは、１～８個の炭素原子を含むアルキルを表し、
ｅは、０、１、又は２に等しい；及び／又は
（ｉｉ）少なくとも１つ、好ましくは１～５５０の、式（ＸＬ－２）のシロキシ単位：
【化9】
Ｚは、炭素原子数１～８のアルキル、又はキシリル、トリル、フェニル基などのＣ6～Ｃ12アリール基、好ましくはアルキル基を表し、
ｇは、０、１、２、又は３に等しい。
【0067】
いくつかの実施形態では、ＸＬ－１及び／又はＸＬ－２のＺは、メチル、エチル、及びプロピル基、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル基などのシクロアルキル基、及びにキシリル、トリル及びフェニル基などのアリール基から選択される。好ましくは、Ｚはメチル基である。ただし、ＸＬ－１及びＸＬ－２におけるＺは、同じであっても異なっていてもよい。
【0068】
好ましい実施形態において、ＸＬ－１におけるｅは、１又は２である。
【0069】
好ましい実施形態では、ＸＬ－２のｇは２である。
【0070】
好ましい実施形態では、オルガノシリコン架橋剤Ｈ－ＸＬは、３～６０個の式（ＸＬ－１）のシロキシ単位及び１～２５０個の式（ＸＬ－２）のシロキシ単位を含む。
【0071】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘに含まれる、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥ、ジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬ、及び任意のオルガノシリコン架橋剤Ｈ－ＸＬの量は、以下となるように決定される：１）シリコーンエラストマー内のアルケニル基に対する水素原子のモル比（ＲＨａｌｋ）が１．０５～１．４０であり、２）ＣＥとＨ－ＸＬの両方を組み合わせたケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数のうち、ＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数のパーセンテージ（ＲＨＣＥ）が９０％～１００％であり、３）組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基の全モル数のうち、Ａのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数のパーセンテージ（ＲＡｌｋＡ）が８０％～９５％である。
【0072】
水素原子とアルケニル基のモル比（ＲＨａｌｋ）は、次の式を使用して決定できる：
ＲＨａｌｋ＝ｎＨ／ｔＡｌｋ
式中、
ｎＨ＝硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、
ｔＡｌｋ＝硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数である。
ＲＨａｌｋ＝ｎＨ／ｔＡｌｋ
式中、
ｎＨ＝硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、
ｔＡｌｋ＝硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数である。
【0073】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物ＸにおけるＲＨａｌｋの値は、有利には１．０５～１．４０である。ＲＨａｌｋの値が１．０５未満である場合、得られる硬化組成物Ｚは構造がゲル様であることが確認されている。同様に、ＲＨａｌｋの値が１．４０以上である場合、得られる硬化組成物Ｚのネットワークは架橋が強すぎて、得られる硬化組成物の凝集破壊及び伸びが不均一になる。好ましくは、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物ＸにおけるＲＨａｌｋの値は、１．０５＜ＲＨａｌｋ＜１．４０である。あるいは、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物ＸにおけるＲＨａｌｋの値は、１．０５＜ＲＨａｌｋ≦１．３０である。別の代替案では、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物ＸにおけるＲＨａｌｋの値は、１．０５＜ＲＨａｌｋ≦１．３０である。別の代替案では、硬化性シリコーン接着剤組成物ＸにおけるＲＨａｌｋの値は、１．１５≦ＲＨａｌｋ≦１．２５である。
【0074】
ＲＨａｌｋ値に加えて、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子の、ＣＥ及び有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬの両方のケイ素原子に直接結合した水素原子に対するモルパーセント（すなわち、ＲＨＣＥ値）は、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘの別の重要な特徴である。
【0075】
モルパーセントＲＨＣＥは、次の式を使用して決定できる：
ＲＨＣＥ＝ｎＨＣＥ／（ｎＨＣＥ＋ｎＨＸＬ）×１００
式中、
ｎＨＣＥは、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、
ｎＨＸＬは、有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である。
ＲＨＣＥ＝ｎＨＣＥ／（ｎＨＣＥ＋ｎＨＸＬ）×１００
式中、
ｎＨＣＥは、ジオルガノハイドロジェンシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンＣＥのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数であり、
ｎＨＸＬは、有機ケイ素架橋剤Ｈ－ＸＬのケイ素原子に直接結合した水素原子のモル数である。
【0076】
一実施形態によれば、ＲＨＣＥの値は有利には８５％≦ＲＨＣＥ≦１００％、好ましくは９０％≦ＲＨＣＥ≦１００％、より好ましくは９０％≦ＲＨＣＥ≦９９．５％の範囲内である。
【0077】
ＲＨａｌｋ及びＲＨＣＥの値に加えて、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基の、全組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基に対するモルパーセント（すなわち、ＲＡｌｋＡ値）は、本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘの別の重要な特徴である。
【0078】
ＲＡｌｋＡのモルパーセントは、次の式を使用して決定できる：
ＲＡｌｋＡ＝（ｎＡｌｋＡ／ｔＡｌｋ）×１００
式中、
ｎＡｌｋＡは、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数であり、
ｔＡｌｋは、硬化性シリコーン組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数である。
ＲＡｌｋＡ＝（ｎＡｌｋＡ／ｔＡｌｋ）×１００
式中、
ｎＡｌｋＡは、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡのケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数であり、
ｔＡｌｋは、硬化性シリコーン組成物Ｘ中のケイ素原子に直接結合したアルケニル基のモル数である。
【0079】
ＲＡｌｋＡの値は有利には、８０％≦ＲＡｌｋＡ＜９５％、８５％≦ＲＡｌｋＡ＜９５％、８６％≦ＲＡｌｋＡ≦９３％、８７％≦ＲＡｌｋＡ≦９２％、又は８７％≦ＲＡｌｋＡ≦９１％の範囲内である。
【0080】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、少なくとも１種の付加反応触媒Ｃをさらに含む。付加反応触媒Ｃは、組成物を硬化できる任意の量で含めることができる。例えば、付加反応触媒Ｃは、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンＡとジオルガノアルケニルシロキシ末端ジオルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬの１００万重量部に対して、触媒Ｃ中の白金族金属の量が０．０１～５００重量部となる量で含有させることができる。
【0081】
触媒Ｃは、特に、白金及びロジウムの化合物から選択することができる。特に、白金錯体及び有機生成物（米国特許第３，１５９，６０１号、米国特許第３，１５９，６０２号、米国特許第３，２２０，９７２号、及び欧州特許ＥＰ－Ａ－００５７４５９、ＥＰ－Ａ－０１１８９７８、ＥＰ－Ａ－０１９０５３０に記載されている）、白金とビニルオルガノシロキサンの錯体（米国特許第３，４１９，５９３号、米国特許第３，７１５，３３４号、米国特許第３，３７７，４３２号及び米国特許第３，８１４，７３０号に記載されている）を使用することが可能である。好ましい実施形態において、付加反応触媒Ｃは、白金族金属含有触媒である。
【0082】
硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、少なくとも１つの強化無機充填剤Ｆ１をさらに含む。好ましい実施形態では、少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１は、粉砕石英、好ましくは約５μｍの粒子サイズを有する天然粉砕二酸化ケイ素である。
【0083】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１は、シリカ及び／又はアルミナから選択され、好ましくはシリカから選択される。
【0084】
使用できるシリカとして、充填剤は、しばしば０．１μｍ以下の微細な粒径と、重量に対する比表面積の比が高く、一般に１グラム当たり約５０平方メートルから１グラム当たり３００平方メートルを超えるような範囲内にあることを特徴とすることが想定される。このタイプのシリカは商業的に入手可能な製品であり、接着性シリコーン組成物の製造の分野でよく知られている。これらのシリカは、コロイダルシリカ、熱発生的に調製されたシリカ（燃焼又はヒュームドシリカと呼ばれるシリカ）、又はこれらのシリカの混合物の湿式法（沈降シリカ）によって調製されたシリカであり得る。
【0085】
もちろん、様々なシリカのカットも使用できる。
【0086】
これらのシリカ粉末は、平均粒子サイズが一般に０．１μｍ以下であり、ＢＥＴ比表面積５が５０ｍ2／ｇより大きく、好ましくは５０～４００ｍ2／ｇ、特には１５０～３５０ｍ2／ｇである。
【0087】
これらのシリカは任意選択で：
少なくとも２つの基準を満たす分子の群から選択される少なくとも１つの相溶化剤の助けで前処理される：
それ自体及び周囲のシリコーンオイルとの水素結合の領域でシリカとの高い相互作用を持つ；
それ自体、又はそれらの分解生成物は、ガス流中で真空下で加熱することによって最終混合物から容易に除去される；低分子量の化合物が好ましい；
及び／又は
少なくとも１つのシリカの助けで特定の方法により、
及び／又は前処理で使用することができ、上記で定義したものと同様の性質の少なくとも１つの相溶化剤を使用することによる補完的な方法により、
現場で処理される。
少なくとも２つの基準を満たす分子の群から選択される少なくとも１つの相溶化剤の助けで前処理される：
それ自体及び周囲のシリコーンオイルとの水素結合の領域でシリカとの高い相互作用を持つ；
それ自体、又はそれらの分解生成物は、ガス流中で真空下で加熱することによって最終混合物から容易に除去される；低分子量の化合物が好ましい；
及び／又は
少なくとも１つのシリカの助けで特定の方法により、
及び／又は前処理で使用することができ、上記で定義したものと同様の性質の少なくとも１つの相溶化剤を使用することによる補完的な方法により、
現場で処理される。
【0088】
シリカ充填剤の現場処理は、充填剤及び相溶化剤を、上記で言及された優勢なシリコーンポリマーＡの少なくとも一部の存在下に置くことを意味すると理解される。
【0089】
相溶化剤は、処理方法（前処理又は現場）に従って選択され、例えば、以下を含む群から選択され得る：
クロロシラン、
オクタメチルシクロシロキサン（Ｄ４）などのポリオルガノシクロシロキサン、
シラザン、好ましくはジシラザン、又はそれらの混合物、ヘキサメチルイジシラザン（ＨＭＤＺ）が好ましいシラザンであり、これは、ジビニルテトラメチルジシラザンと結合し得る、
１分子あたりケイ素に結合した１つ又は複数のヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、
アンモニアなどのアミン又はジエチルアミンなどの低分子量のアルキルアミン、
ギ酸や酢酸などの低分子量の有機酸、
及びそれらの混合物。
クロロシラン、
オクタメチルシクロシロキサン（Ｄ４）などのポリオルガノシクロシロキサン、
シラザン、好ましくはジシラザン、又はそれらの混合物、ヘキサメチルイジシラザン（ＨＭＤＺ）が好ましいシラザンであり、これは、ジビニルテトラメチルジシラザンと結合し得る、
１分子あたりケイ素に結合した１つ又は複数のヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサン、
アンモニアなどのアミン又はジエチルアミンなどの低分子量のアルキルアミン、
ギ酸や酢酸などの低分子量の有機酸、
及びそれらの混合物。
【0090】
いくつかの実施形態では、処理されたヒュームドシリカは、相溶化剤に由来するビニル基などの反応性アルケニル基を０～０．７％含む。
【0091】
好ましい実施形態では、相溶化剤は、ビニル基などの反応性アルケニル基を含まない。
【0092】
現場処理の場合、相溶化剤は、好ましくは水の存在下で使用される。
【0093】
この点に関する詳細については、例えば特許ＦＲ－Ｂ－２７６４８９４を参照することができる。
【0094】
変形として、シラザンによる早期処理（例えば、ＦＲ－Ａ－２３２０３２４）又は遅延処理（例えば、ＥＰ－Ａ－４６２０３２）を提供する従来技術の相溶化方法を使用することが可能である。
【0095】
充填剤Ｅとして使用することができる強化アルミナとして、高分散性アルミナが有利に使用され、公知の方法でドープされてもされなくてもよい。もちろん、さまざまなアルミナのカットを使用することも可能である。そのようなアルミナの非限定的な例として、Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ ＣｏｍｐａｎｙのアルミナＡ１２５、ＣＲ１２５、Ｄ６５ＣＲを参照することができる。
【0096】
好ましくは、少なくとも１つの強化鉱物充填剤Ｆ１は、粉砕石英及び／又は処理済みヒュームドシリカである。処理済みヒュームドシリカが含まれる場合、処理されたヒュームドシリカは反応性ビニル基を含まないことが好ましい。
【0097】
重量に関しては、組成物Ｘの全成分に基づいて、５～５０％、好ましくは１０～４０％、より好ましくは１２～３０％の重量の強化無機充填剤Ｆ１を使用することが好ましい。いくつかの実施形態では、強化鉱物充填剤Ｆ１は、（組成物Ｘの全成分に基づいて）３～２０重量％、好ましくは４～１２重量％の量の粉砕石英と、（組成物Ｘの全成分に基づいて）１０～２０重量％の量の処理済みヒュームドシリカとの組み合わせである。
【0098】
本発明によれば、熱伝導性充填剤及び／又は導電性充填剤などの補完的な充填剤Ｆ２の使用を想定することができる。
【0099】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘはまた、少なくとも１つの硬化速度調整剤Ｇを含有してもよい。硬化速度調整剤Ｇは、例えば、架橋阻害剤Ｇ１及び／又は架橋遅延剤Ｇ２であってもよい。
【0100】
架橋阻害剤もよく知られている。硬化速度調整剤Ｇとして使用できる架橋阻害剤Ｇ１の例には、以下が含まれる：
ポリオルガノシロキサン、有利には環状であり、少なくとも１つのアルケニル基で置換され、テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい、
ピリジン、
ホスフィン及び有機ホスファイト、
不飽和アミド、
アルキル化マレイン酸塩、
アセチレンアルコール。
ポリオルガノシロキサン、有利には環状であり、少なくとも１つのアルケニル基で置換され、テトラメチルビニルテトラシロキサンが特に好ましい、
ピリジン、
ホスフィン及び有機ホスファイト、
不飽和アミド、
アルキル化マレイン酸塩、
アセチレンアルコール。
【0101】
これらのアセチレンアルコール（ＦＲ－Ｂ－１５２８４６４及びＦＲ－Ａ－２３７２８７４を参照）は、ヒドロシリル化反応の好ましい熱ブロッカーの一部を形成し、次の式を有する：
式中：
Ｒは、直鎖又は分岐アルキルラジカル、又はフェニルラジカルであり；
Ｒ’はＨ又は直鎖若しくは分岐アルキルラジカル、又はフェニルラジカルであり；
ラジカルＲ、Ｒ’、及び三重結合のアルファ位置にある炭素原子は、環を形成することが可能であり；
Ｒ及びＲ’に含まれる炭素原子の総数は、少なくとも５、好ましくは９～２０である。
【化10】
Ｒは、直鎖又は分岐アルキルラジカル、又はフェニルラジカルであり；
Ｒ’はＨ又は直鎖若しくは分岐アルキルラジカル、又はフェニルラジカルであり；
ラジカルＲ、Ｒ’、及び三重結合のアルファ位置にある炭素原子は、環を形成することが可能であり；
Ｒ及びＲ’に含まれる炭素原子の総数は、少なくとも５、好ましくは９～２０である。
【0102】
前記アルコールは、好ましくは、沸点が約２５０℃のものから選択される。例として、以下を挙げることができる：
１－エチニル－１－シクロヘキサノール（ＥＣＨ）；
メチル－３ドデシン－１オール－３；
トリメチル－３，７，１１ドデシン－１オール－３；
ジフェニル－１，１プロピン－２オール－１
エチル－３エチル－６ノニンオール－３；
メチル－３ペンタデシン－１オール－３。
これらのα－アセチレンアルコールは市販品である。
１－エチニル－１－シクロヘキサノール（ＥＣＨ）；
メチル－３ドデシン－１オール－３；
トリメチル－３，７，１１ドデシン－１オール－３；
ジフェニル－１，１プロピン－２オール－１
エチル－３エチル－６ノニンオール－３；
メチル－３ペンタデシン－１オール－３。
これらのα－アセチレンアルコールは市販品である。
【0103】
このような調整剤は、オルガノポリシロキサンＡ、ＣＥ、Ａｌｋ－ＸＬ、及びＨ－ＸＬの総重量に基づいて、最大２，０００ｐｐｍ、好ましくは２０～５０ｐｐｍの量で存在する。
【0104】
硬化速度調整剤Ｇとして使用できる架橋遅延剤Ｇ２の例は、架橋反応を制御し、シリコーン組成物のポットライフを延長するためのいわゆる阻害剤を含む。硬化速度調整剤Ｇとして使用できる有利な架橋遅延剤Ｇ２の例には、例えば、ビニルシロキサン、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、又はテトラビニル－テトラメチル－テトラシクロシロキサンが含まれる。他の既知の阻害剤、例えば、エチニルシクロヘキサノール、３－メチルブチノール、又はマレイン酸ジメチルを使用することも可能である。
【0105】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘはまた、以下の任意成分の１つ以上、任意選択で、少なくとも１つのレオロジー調整剤Ｈ、少なくとも１つの接着促進剤Ｉ、及び／又は特定の特性を付与するための少なくとも１つの機能性添加剤Ｊを含み得る。
【0106】
使用できるレオロジー調整剤Ｈの例としては、例えば、エポキシ官能性シラン、ポリ（アリール）シロキサン、ポリアルキレングリコール、ポリエステルポリオール、多価アルコール、ジカルボン酸、ポリエステルジオール、及びシリコーンポリエーテルブロックコポリマー、遊離ポリエーテルなどのシリコーンポリエーテル、及びそれらの混合物、例えば、ＢＬＵＥＳＩＬ ＳＰ－３３００（シロキサン及びシリコーン、ジ－Ｍｅ、３－ヒドロキシプロピルＭｅ、エトキシル化プロポキシル化；Ｅｌｋｅｍ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社）などがある。
【0107】
接着促進剤Ｉの例としては、例えば、エポキシ官能性有機チタン酸塩又はアミノ官能性有機ケイ素が挙げられる。好ましい実施形態では、接着促進剤（Ｉ）化合物は、以下の混合物である：
－（１．１）１分子あたり少なくとも１つのＣ２～Ｃ６アルケニル基を含む、少なくとも１つのアルコキシオルガノシラン、
－（Ｉ．２）少なくとも１つのエポキシ基を含む、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、及び
－（１．３）少なくとも１つの金属キレートＭ及び／又は一般式の金属アルコキシド：
Ｍ（ＯＪ）ｎ
式中、
－Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＭｇによって形成される群から選択され、
－ｎ＝Ｍの原子価であり、Ｊ＝直鎖状又は分岐状のＣｉ－Ｃｅアルキルである。
－（１．１）１分子あたり少なくとも１つのＣ２～Ｃ６アルケニル基を含む、少なくとも１つのアルコキシオルガノシラン、
－（Ｉ．２）少なくとも１つのエポキシ基を含む、少なくとも１つの有機ケイ素化合物、及び
－（１．３）少なくとも１つの金属キレートＭ及び／又は一般式の金属アルコキシド：
Ｍ（ＯＪ）ｎ
式中、
－Ｍは、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ、及びＭｇによって形成される群から選択され、
－ｎ＝Ｍの原子価であり、Ｊ＝直鎖状又は分岐状のＣｉ－Ｃｅアルキルである。
【0108】
本発明によれば、接着促進剤の有利な組み合わせは以下の通りである：
－式（Ｉ．１）で表されるビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、
－式（Ｉ．２）で表される３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）、及び
－式（Ｉ．３）表されるチタン酸ブチル。
－式（Ｉ．１）で表されるビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）、
－式（Ｉ．２）で表される３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）、及び
－式（Ｉ．３）表されるチタン酸ブチル。
【0109】
使用できる添加剤Ｊの例には、有機染料又は顔料、熱安定性、高温空気に対する耐性、逆戻り、高温での微量の酸又は水の攻撃下での解重合を改善するためにシリコーンゴムに導入された安定剤が含まれる。可塑剤、リリースオイル、又はポリジメチルシロキサンオイルなど、反応性アルケニル又はＳｉＨ基のない疎水化オイル。脂肪酸誘導体や脂肪族アルコール誘導体、フルオロアルキルなどの離型剤。ヒドロキシル化シリコーンオイルなどの相溶化剤。
【0110】
硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、任意の適切な方法によって任意の適切な温度で硬化され得る。例えば、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、室温（約２０～２５℃）又はそれより高い温度で硬化することができる。いくつかの実施形態では、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、５０℃以上、８０℃以上、１００℃以上、１２０℃以上、１５０℃以上で硬化することができる。いくつかの実施形態では、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、混合すると室温で硬化する。
【0111】
硬化反応は、本発明による適切な硬化シリコーン接着剤エラストマーＺを得るのに必要な任意の長さで進行し得る。当業者は、反応の長さが他の変数の中でも特に反応温度に応じて変化し得ることを直ちに理解できる。いくつかの実施形態では、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、室温で約１日硬化される。他の実施形態では、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、≧１００℃で約５分間硬化される。いくつかの実施形態では、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、約８０℃で約２分間硬化される。
【0112】
本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、ＡＳＴＭ Ｄ－４１２などの当技術分野で知られている任意の標準試験によって測定した場合、少なくとも１２００％の破断点伸び値を示す。あるいは、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、少なくとも１３００％、少なくとも１４００％、少なくとも１５００％、少なくとも１６００％、少なくとも１７００％、少なくとも１８００％、少なくとも１９００％、又は少なくとも２０００％の破断点伸び値を示す。
【0113】
いくつかの実施形態では、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、最大５０００％破断点伸び値を示す。あるいは、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、最大４０００％、最大３０００％、最大２５００％、又は最大２０００％の破断点伸び値を示す。
【0114】
いくつかの実施形態では、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、１２００％～５０００％の破断点伸び値を示す。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、１２００％～１４００％、１２００％～１５００％、１２００％～１６００％、１２００％～１７００％、１２００％～１８００％、１２００％～２０００％、１２００％～２５００％、１２００％～３０００％、１２００％～４０００％、又は１２００％～５０００％の破断点伸び値を示す。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、１３００％～１４００％、１３００％～１５００％、１３００％～１６００％、１３００％～１７００％、１３００％～１８００％、１３００％～２０００％、１３００％～２５００％、１３００％～３０００％、１３００％～４０００％、又は１３００％～５０００％の破断点伸び値を示す。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、１４００％～１５００％、１４００％～１６００％、１４００％～１７００％、１４００％～１８００％、１４００％～２０００％、１４００％～２５００％、１４００％～３０００％、１４００％～４０００％、又は１４００％～５０００％の破断点伸び値を示す。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、１５００％～２０００％、１５００％～２５００％、１５００％～３０００％、１５００％～４０００％、又は１５００％～５０００％の破断点伸び値を示す。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、１７００％～２０００％、１７００％～２５００％、１７００％～３０００％、１７００％～４０００％、又は１７００％～５０００％の破断点伸び値を示す。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、１８００％～２０００％、１８００％～２５００％、１８００％～３０００％、１８００％～４０００％、又は１８００％～５０００％の破断点伸び値を示す。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、２０００％～２５００％、２０００％～３０００％、２０００％～４０００％、又は２０００％～５０００％の破断点伸び値を示す。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーンエラストマーＺは、２５００％～３０００％、２５００％～４０００％、又は２５００％～５０００％の破断点伸び値を示す。
【0115】
いくつかの実施形態では、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、少なくとも約１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）、少なくとも約２００ｐｓｉ（１．３７ＭＰａ）、少なくとも約２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）、少なくとも約３００ｐｓｉ（２．０６ＭＰａ）、又は少なくとも約３５０ｐｓｉ（２．４１ＭＰａ）ＭＰａ）の引張強さを示す。
【0116】
例えば、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、約１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）～約１３００ｐｓｉ（８．９６ＭＰａ）、約１５０（１．０３ＭＰａ）～約１２００ｐｓｉ（８．２７ＭＰａ）、約１５０（１．０３ＭＰａ）～約１１００ｐｓｉ（７．５８ＭＰａ）、約１５０（１．０３ＭＰａ）～約１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）、約１５０（１．０３ＭＰａ）～約９００ｐｓｉ（６．２１ＭＰａ）、約１５０（１．０３ＭＰａ）～約８００ｐｓｉ（５．５２ＭＰａ）、約１５０（１．０３ＭＰａ）～約７００ｐｓｉ（４．８３ＭＰａ）、約１５０（１．０３ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）、約２００（１．３７ＭＰａ）～約１３００ｐｓｉ（８．９６ＭＰａ）、約２００～（１．３７ＭＰａ）～約１２００ｐｓｉ（８．２７ＭＰａ）、約２００（１．３７ＭＰａ）～約１１００ｐｓｉ（７．５８ＭＰａ）、約２００（１．３７ＭＰａ）～約１０００ｐｓｉ（６．８９ＭＰａ）、約２００（１．３７ＭＰａ）～約９００ｐｓｉ（６．２１ＭＰａ）、約２００（１．３７ＭＰａ）～約８００ｐｓｉ（５．５２ＭＰａ）、約２００（１．３７ＭＰａ）～約７００ｐｓｉ（４．８３ＭＰａ）、約２００（１．３７ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）、約２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）、約３００ｐｓｉ（２．０６ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）、約３５０ｐｓｉ（２．４１ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）、約４００ｐｓｉ（２．７５ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）、約４５０ｐｓｉ（３．１０ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）、約５００ｐｓｉ（３．４４ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）、約５５０ｐｓｉ（３．７９ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）の引張強さを示すことができる。他の実施形態では、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、約１５０ｐｓｉ（１．０３ＭＰａ）～約２００ｐｓｉ（１．３７ＭＰａ）、約２００ｐｓｉ（１．３７ＭＰａ）～約２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）、約２５０ｐｓｉ（１．７２ＭＰａ）～約３００ｐｓｉ（２．０６ＭＰａ）、約３００ｐｓｉ（２．０６ＭＰａ）～約３５０ｐｓｉ（２．４１ＭＰａ）、約３５０ｐｓｉ（２．４１ＭＰａ）～約４００ｐｓｉ（２．７５ＭＰａ）、約４００ｐｓｉ（２．７５ＭＰａ）～約４５０ｐｓｉ（３．１０ＭＰａ）、約４５０ｐｓｉ（３．１０ＭＰａ）～約５００ｐｓｉ（３．４４ＭＰａ）、約５００ｐｓｉ（３．４４ＭＰａ）～約５５０ｐｓｉ（３．７９ＭＰａ）、又は約５５０ｐｓｉ（３．７９ＭＰａ）～約６００ｐｓｉ（４．１３ＭＰａ）の引張強さを示す。
【0117】
いくつかの実施形態では、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、標準ＪＩＳＫ ６８５４の剥離試験方法に従って測定された少なくとも４０Ｎ／ｃｍの剥離強度を示す。例えば、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、標準ＪＩＳＫ６８５４の剥離試験方法に従って測定された約４０Ｎ／ｃｍ～約８５Ｎ／ｃｍの剥離強度を示すことができる。
【0118】
いくつかの実施形態では、硬化シリコーン接着エラストマーＺは、少なくとも部分的な凝集破壊を示す。いくつかの実施形態では、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、少なくとも５０％、少なくとも６０％、少なくとも７０％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なくとも９０％、少なくとも９５％、少なくとも９６％、少なくとも９７％、少なくとも９８％、又は少なくとも９９％の凝集破壊を示す。いくつかの実施形態では、本発明の硬化シリコーン接着エラストマーＺは、１００％の凝集破壊を示す。
【0119】
本発明はまた、少なくとも２つの基板Ｓ１及びＳ２を接着結合するための方法にも関し、この方法は、
上記のような硬化性シリコーン組成物Ｘを調製すること、
硬化性シリコーン組成物ＸをＳ１及び／又はＳ２の表面の少なくとも１つに適用して、少なくとも１つの接着コーティングされた表面を形成すること、
少なくとも１つの接着でコーティングされた表面が少なくとも２つの基材Ｓ１とＳ２との間で結合を形成するように、基材Ｓ１とＳ２を組み立てること、
任意選択で、少なくとも１つの接着でコーティングされた表面に圧力を加えること、及び
任意選択で、組み立てられた基材Ｓ１及びＳ２を加熱すること
を含む。
上記のような硬化性シリコーン組成物Ｘを調製すること、
硬化性シリコーン組成物ＸをＳ１及び／又はＳ２の表面の少なくとも１つに適用して、少なくとも１つの接着コーティングされた表面を形成すること、
少なくとも１つの接着でコーティングされた表面が少なくとも２つの基材Ｓ１とＳ２との間で結合を形成するように、基材Ｓ１とＳ２を組み立てること、
任意選択で、少なくとも１つの接着でコーティングされた表面に圧力を加えること、及び
任意選択で、組み立てられた基材Ｓ１及びＳ２を加熱すること
を含む。
【0120】
加熱温度は、好ましくは１９０℃未満で、加熱時間は３０分未満である。いくつかの実施形態では、加熱温度は約１００℃で、３０分未満、好ましくは約２０分、より好ましくは約１０分、５分、２分以下である。いくつかの実施形態では、加熱温度は約８５℃で、３０分未満、好ましくは約２０分、より好ましくは約１５分、１０分、５分、２分以下である。
【0121】
組み立てられる基材Ｓ１及びＳ２は、好ましくは柔軟であり、テキスタイル、不織繊維基材、ポリマーフィルム、特にポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリウレタン及びシリコーンポリ塩化ビニルを含む群から選択され得る。基板Ｓ１及びＳ２は、ガラスでできていてもよい。
【0122】
変形例によれば、Ｓ１及び／又はＳ２の表面の少なくとも１つはシリコーン、好ましくはエラストマーシリコーンを含み、このシリコーンは前記基材のコーティングを有利に形成する。次いで、硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘがシリコーンに適用される。このようなエラストマーシリコーン組成物は、当業者に周知であり、詳細な説明を必要としない。
【0123】
本発明による硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、少なくとも０．１ｍｍの厚さ、好ましくは約０．３ｍｍ～約１．５ｍｍの厚さ、より好ましくは約０．５ｍｍ～約１．０ｍｍの厚さを有する接着剤が得られるように適用される。
【0124】
本発明の推奨される用途の適用分野は、有利には、接着及び縫製によって組み立てられる、車両の乗員を保護するための膨張式バッグの組み立ての分野であり、基材Ｓ１及びＳ２はバッグを構成する２つの部分であり、本発明による硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘは、縫い合わせの領域においてＳ１及び／又はＳ２の表面の少なくとも１つに適用される。
【0125】
本発明の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘが加熱により架橋される場合、前記組成物Ｘの加熱工程は、好ましくは、基材Ｓ１及びＳ２を縫製する前に実施される。
【0126】
本発明はまた、縫製によって組み立てられた２つの基材Ｓ１及びＳ２の縫い合わせのための接着剤、及び／又は漏れ防止接合部としての、上記の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘの使用に関する。エアバッグなどの膨張式バッグの製造における、例えば接合部シーリング剤としての、上記の硬化性シリコーン接着剤組成物Ｘの使用も提供される。
【0127】
本発明はまた、上記の硬化性シリコーン接着剤組成物によって、縫い合わせの領域において、一緒に縫い合わされ、接着剤で結合され、及び／又は漏れ防止された２つの部分からなる、車両の乗員を保護するための膨張式バッグに関する。
【0128】
本発明によって提供される他の利点は、以下の例示的な実施例から明らかになる。
【実施例】
【0129】
材料及び方法
シリコーン組成物の調製
以下の実施例では、以下の成分が使用された。
Ａ１：線状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサン（平均粘度２００００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝４９，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ａ２：線状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサン（平均粘度３５００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝２７，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ａ３：線状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサン（平均粘度１０００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝１８，０００ｇ／ｍｏｌ）
ＣＥ：α，ω－ヒドリドポリジメチルシロキサン（Ｈ－ＰＤＭＳ－Ｈ）（粘度７～１０ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝７５０ｇ／ｍｏｌ）
Ａｌｋ－ＸＬ１：ビニルジメチル末端（ビニルメチルシロキサン）－ジメチルシロキサンコポリマーガム（総ビニル含有量０．０４～０．０６重量％、粘度＞５００，０００ｍＰａ・ｓ、Ｍｎ＝２２０，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ａｌｋ－ＸＬ２：トリメチル末端（ビニルメチルシロキサン）－ジメチルシロキサンコポリマーガム（総ビニル含有量０．０６７５～０．０８２５重量％；粘度＞５００，０００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝２２０，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ａｌｋ－ＸＬ３：ビニルジメチル末端ポリジメチルシロキサンガム（総ビニル含有量０．００９～０．０１７重量％、粘度＞５００，０００ｍＰａ・ｓ、Ｍｎ＝２２０，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ｈ－ＸＬ：トリメチル末端（メチルハイドロジェンシロキサン）－ジメチルシロキサンコポリマー（粘度６～１２ｍＰａ・ｓ；９．５～１１．０重量％のＳｉＨ）
Ｃ：白金触媒溶液：短い線状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサンオイルで希釈した白金金属（白金中の重量％＝１０）
Ｆ１ａ：グラウンドクオーツ（ＭＩＮ－Ｕ－ＳＩＬ（登録商標）５）
Ｆ１ｂ：現場処理された親水性ヒュームドシリカ（ヘキサメチルジシラザンで処理されたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００）
Ｆ１ｃ：現場処理された親水性ヒュームドシリカ（ヘキサメチルジシラザン及びジビニルテトラメチルジシラザンで処理されたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００）
Ｇ：ＥＣＨ（１－エチニル－１－シクロヘキサノール）
Ｈ：非加水分解性シリコーンポリエーテル共重合体（ＢＬＵＥＳＩＬＳＰ－３３００）
Ｊ１：青色顔料
Ｊ２：赤色顔料
シリコーン組成物の調製
以下の実施例では、以下の成分が使用された。
Ａ１：線状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサン（平均粘度２００００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝４９，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ａ２：線状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサン（平均粘度３５００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝２７，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ａ３：線状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサン（平均粘度１０００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝１８，０００ｇ／ｍｏｌ）
ＣＥ：α，ω－ヒドリドポリジメチルシロキサン（Ｈ－ＰＤＭＳ－Ｈ）（粘度７～１０ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝７５０ｇ／ｍｏｌ）
Ａｌｋ－ＸＬ１：ビニルジメチル末端（ビニルメチルシロキサン）－ジメチルシロキサンコポリマーガム（総ビニル含有量０．０４～０．０６重量％、粘度＞５００，０００ｍＰａ・ｓ、Ｍｎ＝２２０，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ａｌｋ－ＸＬ２：トリメチル末端（ビニルメチルシロキサン）－ジメチルシロキサンコポリマーガム（総ビニル含有量０．０６７５～０．０８２５重量％；粘度＞５００，０００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝２２０，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ａｌｋ－ＸＬ３：ビニルジメチル末端ポリジメチルシロキサンガム（総ビニル含有量０．００９～０．０１７重量％、粘度＞５００，０００ｍＰａ・ｓ、Ｍｎ＝２２０，０００ｇ／ｍｏｌ）
Ｈ－ＸＬ：トリメチル末端（メチルハイドロジェンシロキサン）－ジメチルシロキサンコポリマー（粘度６～１２ｍＰａ・ｓ；９．５～１１．０重量％のＳｉＨ）
Ｃ：白金触媒溶液：短い線状α，ω－ビニルポリジメチルシロキサンオイルで希釈した白金金属（白金中の重量％＝１０）
Ｆ１ａ：グラウンドクオーツ（ＭＩＮ－Ｕ－ＳＩＬ（登録商標）５）
Ｆ１ｂ：現場処理された親水性ヒュームドシリカ（ヘキサメチルジシラザンで処理されたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００）
Ｆ１ｃ：現場処理された親水性ヒュームドシリカ（ヘキサメチルジシラザン及びジビニルテトラメチルジシラザンで処理されたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３００）
Ｇ：ＥＣＨ（１－エチニル－１－シクロヘキサノール）
Ｈ：非加水分解性シリコーンポリエーテル共重合体（ＢＬＵＥＳＩＬＳＰ－３３００）
Ｊ１：青色顔料
Ｊ２：赤色顔料
【0130】
接着剤の特性
ａ）力学特性
シリコーンゴムの硬化スラブを、試験前にシリコーン接着剤組成物を圧力下で、２５℃、２４時間硬化させることによって製造した。以下の機械的特性を評価した：デュロメーターショアＡ／ショアＯＯ、引張強度、破断点伸び、引裂強度、及びモジュラス（規格ＡＳＴＭＤ４１２に記載されている方法による）。一部の硬化シリコーンゴム組成物は、試験装置によって達成できる最大伸びで破断しなかった。これらの場合、実際の破断点伸びと引張強度の値を計算できなかったため、破断点伸びと引張強度の値は、達成された最大伸びで計算され、下記の表に大なり記号（＞）で報告される。
ａ）力学特性
シリコーンゴムの硬化スラブを、試験前にシリコーン接着剤組成物を圧力下で、２５℃、２４時間硬化させることによって製造した。以下の機械的特性を評価した：デュロメーターショアＡ／ショアＯＯ、引張強度、破断点伸び、引裂強度、及びモジュラス（規格ＡＳＴＭＤ４１２に記載されている方法による）。一部の硬化シリコーンゴム組成物は、試験装置によって達成できる最大伸びで破断しなかった。これらの場合、実際の破断点伸びと引張強度の値を計算できなかったため、破断点伸びと引張強度の値は、達成された最大伸びで計算され、下記の表に大なり記号（＞）で報告される。
【0131】
ｂ）接着力
シリコーン接着剤組成物を、２５～３５ｇ／ｍ2のシリコーンゴムでコーティングされたナイロン基材上に幅５０ｍｍのストリップの形態で適用した。次に、シリコーンゴム組成物が適用されたナイロン布の上に、シリコーンゴムコーティングされたナイロン布を、シリコーン接着剤組成物がシリコーンゴムコーティングされたナイロン布の間に０．５～１ｍｍの厚さの層を形成するように重ねた。コーティングされた基材は、２５℃で２４時間硬化させた。次いで、規格ＪＩＳＫ６８５４の剥離試験方法に従って、得られたシリコーンゴム被覆ナイロンテープを４インチ／分の剥離速度でＴ字型剥離試験に供し、シリコーンゴムに対する接着力を測定した。荷重（剥離力又は剥離強度）も測定した。得られた破断の種類も、接着性又は粘着性Ａ／Ｃの割合として記録された。
シリコーン接着剤組成物を、２５～３５ｇ／ｍ2のシリコーンゴムでコーティングされたナイロン基材上に幅５０ｍｍのストリップの形態で適用した。次に、シリコーンゴム組成物が適用されたナイロン布の上に、シリコーンゴムコーティングされたナイロン布を、シリコーン接着剤組成物がシリコーンゴムコーティングされたナイロン布の間に０．５～１ｍｍの厚さの層を形成するように重ねた。コーティングされた基材は、２５℃で２４時間硬化させた。次いで、規格ＪＩＳＫ６８５４の剥離試験方法に従って、得られたシリコーンゴム被覆ナイロンテープを４インチ／分の剥離速度でＴ字型剥離試験に供し、シリコーンゴムに対する接着力を測定した。荷重（剥離力又は剥離強度）も測定した。得られた破断の種類も、接着性又は粘着性Ａ／Ｃの割合として記録された。
【0132】
例１－本発明の例示的な組成物
表１に記載の本発明による３つの組成物は、Ａ部とＢ部を１：１の重量比で混合し、室温で１日硬化させることによって調製した。得られた硬化シリコーン接着エラストマーＺは、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
表１に記載の本発明による３つの組成物は、Ａ部とＢ部を１：１の重量比で混合し、室温で１日硬化させることによって調製した。得られた硬化シリコーン接着エラストマーＺは、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
【0133】
【表1】
【0134】
例２－オルガノポリシロキサンガム架橋剤の変化の効果
オルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬのビニル含有量及び／又はビニル基の位置を変化させた場合のシリコーン接着剤の特性への影響を試験するため、表２に記載の５つの比較組成物を、Ａ部とＢ部を１：１の重量比で混合し、室温で１日硬化させることによって調製した。得られた硬化シリコーン接着エラストマーＺは、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
オルガノポリシロキサンガム架橋剤Ａｌｋ－ＸＬのビニル含有量及び／又はビニル基の位置を変化させた場合のシリコーン接着剤の特性への影響を試験するため、表２に記載の５つの比較組成物を、Ａ部とＢ部を１：１の重量比で混合し、室温で１日硬化させることによって調製した。得られた硬化シリコーン接着エラストマーＺは、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
【0135】
【表2】
【0136】
表２に示されるように、０．０４～０．０６重量％の総ビニル含有量を有する末端及び内部ビニル基を含むオルガノポリシロキサンガム架橋剤（Ａｌｋ－ＸＬ１）を他のオルガノポリシロキサンガムで置き換えると、得られるシリコーン接着剤の性能が低下した。具体的には、全ビニル含有量が０．０６７５～０．０８２５重量％の内部ビニル基を含むメチル末端ガム（Ａｌｋ－ＸＬ２）の使用により、剥離強さと凝集破壊の両方が悪影響を受けた。
【0137】
内部ビニル基を含まないビニル末端ガム（総ビニル含有量０．００９～０．０１７重量％；Ａｌｋ－ＸＬ３）又はビニル基を含まないガム（例：ポリジメチルシロキサンガム（粘度＞５００，０００ｍＰａ・ｓ；Ｍｎ＝２２０，０００ｇ／ｍｏｌ）；データは示されていない）の使用は、硬化に失敗したシリコーン接着剤をもたらした。
【0138】
同様に、ＲＡｌｋＡ値が１００％に増加するようなＡｌｋ－ＸＬの除去（比較５）は、硬化に失敗した組成物をもたらした。
【0139】
例３－さまざまな石英フィラーの効果
粉砕石英フィラー（Ｆ１ａ）の量を変化させた場合の効果を試験するため、表３に記載の３つの追加の例示的な組成物を、Ａ部とＢ部を１：１の重量比で混合し、室温で１日間硬化させることによって調製した。得られた通気シリコーン接着エラストマーＺを、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
粉砕石英フィラー（Ｆ１ａ）の量を変化させた場合の効果を試験するため、表３に記載の３つの追加の例示的な組成物を、Ａ部とＢ部を１：１の重量比で混合し、室温で１日間硬化させることによって調製した。得られた通気シリコーン接着エラストマーＺを、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
【0140】
【表3】
【0141】
表３に示すように、粉砕石英（Ｆ１ａ）を添加すると、硬化したシリコーン接着エラストマーの機械的特性が大幅に改善された。最適な条件に到達できた。
【0142】
さらに、粉砕石英を含む組成物は、粉砕石英（Ｆ１ａ）を炭酸カルシウム（沈降炭酸カルシウム（ＡＬＢＡＣＡＲ（登録商標）５９７０））で置き換えた組成物と比較して優れた剥離強度を示した。
【0143】
実施例４－処理済みヒュームドシリカの変化の効果
ヒュームドシリカの処理を変えた場合の効果を試験するため、表４に記載の２つの比較組成物を、Ａ部とＢ部を１：１の重量比で混合し、室温で１日間硬化させることによって調製した。得られた硬化シリコーン接着エラストマーＺは、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
ヒュームドシリカの処理を変えた場合の効果を試験するため、表４に記載の２つの比較組成物を、Ａ部とＢ部を１：１の重量比で混合し、室温で１日間硬化させることによって調製した。得られた硬化シリコーン接着エラストマーＺは、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
【0144】
【表4】
【0145】
表４に示すように、ヘキサメチルジシラザンとジビニルテトラメチルジシラザン（Ｆ１ｃ）の両方で処理済みヒュームドシリカを使用すると、ＲＡｌｋＡ＜８０％となり、得られるシリコーン接着剤の機械的特性に悪影響を及ぼした。したがって、ヒュームドシリカ上のビニル基の存在は、得られる組成物の接着特性に悪影響を及ぼすと思われる。
【0146】
例５－ＲＨａｌｋ値の変化の影響
ＲＨａｌｋ値を変更した場合の効果を試験するため、表５に記載の３つの比較組成物及び３つのさらなる例示的組成物を、パートＡ及びＢを１：１の重量比で混合し、室温で１日硬化させることによって調製した。得られた硬化シリコーン接着エラストマーＺは、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
ＲＨａｌｋ値を変更した場合の効果を試験するため、表５に記載の３つの比較組成物及び３つのさらなる例示的組成物を、パートＡ及びＢを１：１の重量比で混合し、室温で１日硬化させることによって調製した。得られた硬化シリコーン接着エラストマーＺは、上記のように標準ＡＳＴＭ Ｄ－４１２及び標準ＪＩＳＫ６８５４を使用して試験した。
【0147】
【表5】
【0148】
表５に示すように、シリコーン組成物（ＲＨａｌｋ）内のアルケニル基に対する水素原子のモル比を１．４０に増やすと、得られるシリコーン接着剤の機械的特性に悪影響が生じた。同様に、シリコーン組成物（ＲＨａｌｋ）内のアルケニル基に対する水素原子のモル比を１．０５以下に減少させると、得られるシリコーン接着剤の機械的特性に悪影響を及ぼした。
【0149】
例６－硬化温度／時間の影響
本発明の２つの例示的なシリコーン接着剤組成物を、２５～３５ｇ／ｍ2のシリコーンゴムでコーティングされたナイロン基材上に幅５０ｍｍのストリップの形態で適用した。次に、上記の例で説明したように、シリコーンゴム組成物が適用されたナイロン布の上に、シリコーンゴムコーティングされたナイロン布を、シリコーン接着剤組成物がシリコーンゴムコーティングされたナイロン布の間に０．５～１ｍｍの厚さの層を形成するように重ねた。ただし、組成物を２５℃で２４時間硬化させる代わりに、組成物を８５℃で２０分間硬化させた。次いで、シリコーンゴムへの接着強度を上記のように測定した。
本発明の２つの例示的なシリコーン接着剤組成物を、２５～３５ｇ／ｍ2のシリコーンゴムでコーティングされたナイロン基材上に幅５０ｍｍのストリップの形態で適用した。次に、上記の例で説明したように、シリコーンゴム組成物が適用されたナイロン布の上に、シリコーンゴムコーティングされたナイロン布を、シリコーン接着剤組成物がシリコーンゴムコーティングされたナイロン布の間に０．５～１ｍｍの厚さの層を形成するように重ねた。ただし、組成物を２５℃で２４時間硬化させる代わりに、組成物を８５℃で２０分間硬化させた。次いで、シリコーンゴムへの接着強度を上記のように測定した。
【0150】
８５℃で２０分間硬化された試験された例示的なシリコーン接着エラストマーは両方とも、１００％の凝集破壊及び４０Ｎ／ｃｍを超える剥離強度を示した。これは、本発明のシリコーン接着剤組成物が、得られる組成物の接着特性を損なうことなく、温度を比較的穏やかに上昇させることによって迅速に硬化できることを示している。
【0151】
本明細書で引用されるすべての参考文献は、各参考文献が参照により組み込まれることが具体的かつ個別に示されているかのように、参照により本明細書に組み込まれる。参考文献の引用は、出願日の前のその開示のためのものであり、本開示が先行発明のためにそのような参考文献に先行する権利がないことを認めるものと解釈されるべきではない。
【0152】
上記要素のそれぞれ、又は２つ以上の集まりが、上記のタイプとは異なる他のタイプの方法においても有用な用途が見出される可能性があることが理解される。さらなる分析なしに、前述のことは、本開示の要旨を完全に明らかにするので、他の者は、現在の知識を適用することにより、先行技術の観点から、添付の特許請求の範囲に記載される本開示の一般的又は特定の態様の本質的な特徴を公正に構成する特徴を省略せずに、それを様々な用途に容易に適合させることができる。前述の実施形態は、例としてのみ提示されている。本開示の範囲は、以下の特許請求の範囲によってのみ限定されるべきである。
【国際調査報告】