(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-04-05
(54)【発明の名称】ガソリンエンジン排気ガス処理のための新規TWC触媒
(51)【国際特許分類】
B01J 23/63 20060101AFI20230329BHJP
B01D 53/94 20060101ALI20230329BHJP
F01N 3/10 20060101ALI20230329BHJP
【FI】
B01J23/63 A ZAB
B01D53/94 222
B01D53/94 245
B01D53/94 280
F01N3/10 A
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022519822
(86)(22)【出願日】2021-02-19
(85)【翻訳文提出日】2022-05-12
(86)【国際出願番号】 GB2021050420
(87)【国際公開番号】W WO2021165697
(87)【国際公開日】2021-08-26
(31)【優先権主張番号】202010106141.7
(32)【優先日】2020-02-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(32)【優先日】2020-02-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590004718
【氏名又は名称】ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー
【氏名又は名称原語表記】JOHNSON MATTHEY PUBLIC LIMITED COMPANY
(71)【出願人】
【識別番号】520176441
【氏名又は名称】ジョンソン マッセイ (シャンハイ) ケミカルズ リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100145403
【氏名又は名称】山尾 憲人
(74)【代理人】
【識別番号】100132263
【氏名又は名称】江間 晴彦
(72)【発明者】
【氏名】チェン、ハイイン
(72)【発明者】
【氏名】チー、ホンユイ
(72)【発明者】
【氏名】チアオ、トンション
(72)【発明者】
【氏名】チョウ、エリック
(72)【発明者】
【氏名】山田 岳
(72)【発明者】
【氏名】チョン、シアン
【テーマコード(参考)】
3G091
4D148
4G169
【Fターム(参考)】
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4G169EB12Y
4G169EC02Y
4G169EC28
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(57)【要約】
三元触媒物品、及び内燃機関のための排気システムにおけるその使用が開示される。排気ガスを処理するための触媒物品が、軸方向長さLを有する入口端部及び出口端部を含む、基材、第1の白金族金属(PGM)成分及び第1の酸素吸蔵能(OSC)材料を含む第1の触媒領域であって、第1のOSC材料が、少なくとも10m
2/gの未使用の比表面積(SSA)を有し、第1のOSC材料が、未使用の第1のOSC材料とエージングした第1のOSC材料との間で30m
2/g以下のSSA差を有する、第1の触媒領域、を含む。
【選択図】
図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
白金族金属(PGM)成分及び酸素吸蔵能(OSC)材料を含む触媒組成物であって、前記OSC材料が、少なくとも10m
2/gの未使用の比表面積(SSA)を有し、前記OSC材料が、未使用のOSC材料とエージングしたOSC材料との間で30m
2/g以下のSSA差を有する、触媒組成物。
【請求項2】
前記OSC材料が、少なくとも20m
2/gの未使用のSSAを有する、請求項1に記載の触媒組成物。
【請求項3】
前記OSC材料が、55m
2/g以下の未使用のSSAを有する、請求項1又は2に記載の触媒組成物。
【請求項4】
エージングした時の前記OSC材料が、少なくとも10m
2/gのSSAを有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項5】
前記PGM成分が、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項6】
前記エージングしたOSC材料が、1100℃で4時間エージングされる、請求項1~5のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項7】
前記エージングしたOSC材料が、1000℃で4時間、水熱レドックス条件下でエージングされる、請求項1~5のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項8】
無機酸化物を更に含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項9】
前記無機酸化物が、アルミナ、マグネシア、シリカ、ジルコニア、ランタン、セリウム、ネオジム、プラセオジム、酸化イットリウム、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される、請求項8に記載の触媒組成物。
【請求項10】
三元触媒(TWC)である、請求項1~9のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項11】
排気ガスを処理するための触媒物品であって、
軸方向長さLを有する入口端部及び出口端部を含む、基材、
第1の白金族金属(PGM)成分及び第1の酸素吸蔵能(OSC)材料を含む第1の触媒領域であって、前記第1のOSC材料が、少なくとも10m
2/gの未使用の比表面積(SSA)を有し、前記第1のOSC材料が、未使用の第1のOSC材料とエージングした第1のOSC材料との間で30m
2/g以下のSSA差を有する、第1の触媒領域、を含む、触媒物品。
【請求項12】
前記第1のOSC材料が、少なくとも20m
2/gの未使用のSSAを有する、請求項11に記載の触媒物品。
【請求項13】
前記第1のOSC材料が、55m
2/g以下の未使用のSSAを有する、請求項11又は12に記載の触媒物品。
【請求項14】
エージングした時の前記第1のOSC材料が、少なくとも10m
2/gのSSAを有する、請求項11~13のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項15】
前記第1のPGM成分が、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項11~14のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項16】
前記エージングした第1のOSC材料が、1100℃で4時間エージングされる、請求項11~15のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項17】
前記エージングした第1のOSC材料が、1000℃で4時間、水熱レドックス条件下でエージングされる、請求項11~15のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項18】
第1の無機酸化物を更に含む、請求項11~17のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項19】
前記第1の無機酸化物が、アルミナ、マグネシア、シリカ、ジルコニア、ランタン、セリウム、ネオジム、プラセオジム、酸化イットリウム、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される、請求項18に記載の触媒物品。
【請求項20】
前記第1の触媒領域が、三元触媒(TWC)である、請求項11~19のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項21】
第2の触媒領域を更に含む、請求項11~20のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項22】
前記第2の触媒領域が、第2のPGM成分を含む、請求項21に記載の触媒物品。
【請求項23】
前記第2のPGM成分が、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項22に記載の触媒物品。
【請求項24】
前記第2の触媒領域が、第2のOSC材料を更に含む、請求項21~23のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項25】
前記第2のOSC材料が、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、セリア-ジルコニア混合酸化物、及びアルミナ-セリア-ジルコニア混合酸化物からなる群から選択される、請求項24に記載の触媒物品。
【請求項26】
第2の無機酸化物を更に含む、請求項21~25のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項27】
前記第2の無機酸化物が、アルミナ、マグネシア、シリカ、ジルコニア、ランタン、セリウム、ネオジム、プラセオジム、酸化イットリウム、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される、請求項26に記載の触媒物品。
【請求項28】
前記第1の触媒領域が、前記軸方向長さLにわたって延在する、請求項11~27のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項29】
前記第2の触媒領域が、前記軸方向長さLにわたって延在する、請求項21~28のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項30】
前記第1の触媒領域が、前記基材上に直接担持/堆積されている、請求項28又は29に記載の触媒物品。
【請求項31】
前記第2の触媒領域が、前記基材上に直接担持/堆積されている、請求項29に記載の触媒物品。
【請求項32】
前記第1の触媒領域が、前記軸方向長さL未満にわたって延在する、請求項11~27のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項33】
前記第2の触媒領域が、前記軸方向長さL未満にわたって延在する、請求項21~28のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項34】
前記第1の触媒領域が、前記基材上に直接担持/堆積されている、請求項32又は33に記載の触媒物品。
【請求項35】
前記第2の触媒領域が、前記基材上に直接担持/堆積されている、請求項33に記載の触媒物品。
【請求項36】
第3の触媒領域を更に含む、請求項26~35のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項37】
前記第3の触媒領域が、第3のPGM成分を含む、請求項36に記載の触媒物品。
【請求項38】
前記第3のPGM成分が、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項37に記載の触媒物品。
【請求項39】
前記第3の触媒領域が、第3のOSC材料を更に含む、請求項36~38のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項40】
前記第3のOSC材料が、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、セリア-ジルコニア混合酸化物、及びアルミナ-セリア-ジルコニア混合酸化物からなる群から選択される、請求項39に記載の触媒物品。
【請求項41】
第3の無機酸化物を更に含む、請求項36~40のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項42】
前記第3の無機酸化物が、アルミナ、マグネシア、シリカ、ジルコニア、ランタン、セリウム、ネオジム、プラセオジム、酸化イットリウム、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される、請求項41に記載の触媒物品。
【請求項43】
前記第3の触媒領域が、前記軸方向長さLにわたって延在する、請求項36~41のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項44】
前記第3の触媒領域が、前記軸方向長さL未満にわたって延在する、請求項36~41のいずれか一項に記載の触媒物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ガソリンエンジンからの排気ガス排出物を処理するのに有用な触媒物品に関する。
【背景技術】
【0002】
内燃機関では、炭化水素(hydrocarbon、HC)、一酸化炭素(CO)、及び窒素酸化物(「NOx」)を含む様々な汚染物質を含有する排気ガスが生成される。排気ガス触媒的転化触媒を含む排出量制御システムは、大気に排出されるこれらの汚染物質の量を低減するために広く利用されている。ガソリンエンジンの排気処理に通常使用される触媒は、TWC(three way catalyst)(三元触媒)である。TWCにより、次の3つの主な役割、すなわち、(1)COの酸化、(2)未燃HCの酸化、及び(3)NOxの還元を行う。
【0003】
TWC技術の進歩にもかかわらず、コールドスタート段階における性能を同時に改善し、より良好な光オフ性能を与え、かつ/又は触媒性能を改善する、特定のエンジンプラットフォームのための改善された触媒コンバータが依然として必要とされている。本発明は、とりわけこれらの問題を解決するものである。
【発明の概要】
【0004】
本開示の一態様は、白金族金属(platinum group metal、PGM)成分及び酸素吸蔵能(oxygen storage capacity、OSC)材料を含む、触媒組成物を対象とし、OSC材料は、少なくとも10m2/gの未使用の比表面積(specific surface area、SSA)を有し、OSC材料は、未使用のOSC材料とエージングしたOSC材料との間で30m2/g以下のSSA差を有する。
【0005】
本開示の別の態様は、排気ガスを処理するための触媒物品であって、軸方向長さLを有する入口端部及び出口端部を含む、基材、第1の白金族金属(PGM)成分及び第1の酸素吸蔵能(OSC)材料を含む第1の触媒領域であって、第1のOSC材料が、少なくとも10m2/gの未使用の比表面積(SSA)を有し、第1のOSC材料が、未使用の第1のOSC材料とエージングした第1のOSC材料との間で30m2/g以下のSSA差を有する、第1の触媒領域、を含む、触媒物品を対象とする。
【0006】
本発明はまた、本発明の三元触媒成分を含む、内燃機関のための排気システムも包含する。
【0007】
本発明はまた、内燃機関からの排気ガスの処理、特にガソリンエンジンからの排気ガスの処理も包含する。本方法は、排気ガスを本発明の三元触媒成分と接触させること、を含む。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【
図1】基材の軸方向長さLに対して100%の長さを有する第1の触媒領域(単一層)を含有する、本発明による一実施形態を示す。
【
図2a】第1の触媒領域が、底部層として、軸方向長さLの100%に延在し、第2の触媒領域が、上部層として、軸方向長さLの100%に延在する、本発明による一実施形態を示す。
【
図3a】第1の触媒領域が、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2の触媒領域が、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する、本発明による一実施形態を示す。第2及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さL以下である。
【
図3c】第1の触媒領域が、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2の触媒領域が、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する、本発明による一実施形態を示す。第2及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さLよりも大きい。
【
図4a】第1の触媒領域が、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2の触媒領域が、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する、本発明による一実施形態を示す。第2及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さL以下である。第3の触媒領域は、軸方向長さLの100%に延在し、上部層として第1及び第2の触媒領域に重なる。
【
図4c】第3の触媒領域が、底部層として、軸方向長さLの100%に延在する、本発明による一実施形態を示す。第1の触媒領域は、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2の触媒領域が、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する。第2及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さL以下である。
【
図5a】第1の触媒領域が、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2の触媒領域が、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する、本発明による一実施形態を示す。第2及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さL未満であるか、軸方向長さLに等しいか、又は軸方向長さLより大きい可能性がある。第3の触媒領域は、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第4の触媒領域は、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する。第3及び第4の触媒領域の全長は、軸方向長さL未満であるか、軸方向長さLに等しいか、又は軸方向長さLより大きい可能性がある。第1及び第2の触媒領域は、底部層を構成し、第3及び第4の触媒領域は、上部層を構成する。
【
図6a】第1の触媒領域が、底部層として、軸方向長さLの100%に延在し、第2の触媒領域が、中間層として、軸方向長さLの100%に延在し、第3の触媒領域が、上部層として、軸方向長さLの100%に延在する、本発明による一実施形態を示す。
【
図7a】第1の触媒領域が、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2の触媒領域が、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する、本発明による一実施形態を示す。第2の及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さLよりも大きい。第3の触媒領域は、軸方向長さLの100%に延在し、上部層として第1及び第2の触媒領域に重なる。
【
図7g】第1の触媒領域が、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2の触媒領域が、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する、本発明による一実施形態を示す。第2及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さL未満であるか、軸方向長さLに等しいか、又は軸方向長さLより大きい可能性がある。第3の触媒領域は、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第1及び/又は第2の触媒領域に少なくとも部分的に重なる。
【
図7j】第1の触媒領域が、入口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2の触媒領域が、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在する、本発明による一実施形態を示す。第2及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さL未満であるか、軸方向長さLに等しいか、又は軸方向長さLより大きい可能性がある。第3の触媒領域は、出口端部から軸方向長さLの100%未満に延在し、第2及び/又は第1の触媒領域に少なくとも部分的に重なる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本発明は、ガソリンエンジン及び他のエンジンによって生成されるものなどの燃焼排気ガスの触媒処理、並びに関連する触媒組成物、触媒物品、及びシステムを対象とする。より具体的には、本発明は、車両排気システムにおけるNOx、CO、及びHCの同時処理に関する。TWCの熱耐久性を改善するための技術開発のほとんどは、熱エージング後のOSC材料の特定の表面(SSA)を増加させることに焦点が当てられているが、本発明者らは、驚くべきことに、未使用のOSCとエージングしたOSCとの間のSSA差の低減が、TWCの改善された熱耐久性及び結果として生じる排出量制御性能に大きく影響を与えることを発見した。本発明者らは、光オフ及びOSC試験の下でのTWCの潜在的性能、並びにいくつかの排出量制御試験下での実質的性能が、本発明で改善されたことを発見した。本発明のプロセスはまた、触媒のコストを低減する。
【0010】
本開示の一態様は、白金族金属(PGM)成分及び酸素貯蔵容量(OSC)材料を含む、触媒組成物を対象とし、OSC材料は、少なくとも10m2/gの未使用の比表面積(SSA)を有し、OSC材料は、未使用のOSC材料とエージングしたOSC材料との間で30m2/g以下のSSA差を有する。
【0011】
本発明の研究を通じて、本発明者らは、特定のタイプのOSC材料をTWC触媒組成物に選択及び適用することによって、これらの新規組成物が、(例えば、特に車両試験中のNOx排出量制御において)優れた触媒特性を明示したことを見出した。
【0012】
PGM成分は、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、PGM成分は、Pd、Rh、又はこれらの混合物であり得る。
【0013】
OSC材料は、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、セリア-ジルコニア混合酸化物、及びアルミナ-セリア-ジルコニア混合酸化物からなる群から選択され得る。より好ましくは、OSC材料は、セリア-ジルコニア混合酸化物を含む。セリア-ジルコニア混合酸化物は、ランタン、ネオジム、プラセオジム、酸化イットリウム、などのドーパントを更に含むことができる。加えて、OSC材料は、PGM成分のための担体材料として機能し得る。
【0014】
OSC材料は、少なくとも15m2/g、少なくとも20m2/g、又は少なくとも25m2/gの未使用のSSAを有することができる。OSC材料は、55m2/g以下、好ましくは、50若しくは45m2/g以下、40若しくは35m2/g以下、又は30m2/g以下の未使用のSSAを有することができる。OSC材料は、10~55m2/g、20~50m2/g、20~40m2/g、又は20~30m2/gの未使用のSSAを有することができる。
【0015】
OSC材料は、様々な条件下でエージングすることができる。例えば、OSC材料は、オーブン内で、1100℃で4時間エージングすることができる。かかる条件下でエージングしたOSC材料は、少なくとも10m2/g、15m2/g、又は20m2/gのSSAを有することができる。かかる条件下でエージングしたOSC材料は、10~40m2/g、15~35m2/g、又は20~30m2/gのSSAを有することができる。OSC材料は、かかる条件下で、未使用のOSC材料とエージングしたOSC材料との間で、30m2/g以下、25m2/g以下、20m2/g以下、15m2/g以下、10m2/g以下、5m2/g以下のSSA差を有することができる。代替的に、OSC材料は、1000℃で4時間、水熱レドックス条件下でエージングすることができる。かかる条件下でエージングしたOSC材料は、少なくとも10m2/g、少なくとも15m2/g、少なくとも20m2/gのSSAであり得る。かかる条件下でエージングしたOSC材料は、10~40m2/g、15~35m2/g、又は20~30m2/gのSSAを有するこができる。OSC材料は、40m2/g以下、35m2/g以下、30、25、20、又は15m2/g以下のSSA差を有することができ、特定の実施形態では、かかる条件下で、未使用のOSC材料とエージングしたOSC材料との間に10又は5m2/g以下のSSA差を有することができる。
【0016】
触媒組成物は、無機酸化物を更に含み得る。
【0017】
無機酸化物は、好ましくは、第2族、第3族、第4族、第5族、第13族、及び第14族の元素の酸化物である。無機酸化物は、好ましくは、アルミナ、マグネシア、シリカ、セリア、バリウム酸化物、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される。特に好ましくは、無機酸化物は、アルミナ、ランタン-アルミナ、セリア、又はマグネシア/アルミナ複合酸化物である。1つの特に好ましい無機酸化物は、アルミナ又はランタン-アルミナである。
【0018】
OSC材料と無機酸化物とは、10:1以下、好ましくは8:1又は5:1以下、より好ましくは4:1又は3:1以下、最も好ましくは2:1以下の重量比を有し得る。
【0019】
代替的に、OSC材料と無機酸化物とは、10:1~1:10、好ましくは8:1~1:8又は5:1~1:5、より好ましくは4:1~1:4又は3:1~1:3、最も好ましくは2:1~1:2の重量比を有することができる。
【0020】
触媒組成物は、アルカリ又はアルカリ性土類金属を更に含み得る。
【0021】
アルカリ又はアルカリ性土類金属は、好ましくはバリウム、又はストロンチウム、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物である。好ましくは、バリウム又はストロンチウムは、存在する場合、触媒組成物の総重量に基づいて、0.1~15重量%、より好ましくは3~10重量%のバリウム又はストロンチウムの量で担持されている。
【0022】
好ましくはバリウム又はストロンチウムは、BaCO3又はSrCO3として存在する。このような材料は、当該技術分野において既知の任意の方法、例えば、初期湿潤含浸又は噴霧乾燥によって実施することができる。
【0023】
以下の実施例に明示されるように、この態様における触媒組成物は、ガソリンエンジンによって生成された排気ガスを処理するためのTWC触媒として適用することができる。
【0024】
本開示の別の態様は、排気ガスを処理するための触媒物品であって、軸方向長さLを有する入口端部及び出口端部を含む、基材、第1の白金族金属(PGM)成分及び第1の酸素吸蔵能(OSC)材料を含む第1の触媒領域であって、第1のOSC材料が、少なくとも10m2/gの未使用の比表面積(SSA)を有し、第1のOSC材料が、未使用の第1のOSC材料とエージングした第1のOSC材料との間で30m2/g以下のSSA差を有する、第1の触媒領域、を含む、触媒物品を対象とする。
【0025】
第1の触媒領域
第1のPGMは、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、第1のPGM成分は、Pd、Rh、又はこれらの混合物であり得る。
【0026】
第1のOSC材料は、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、セリア-ジルコニア混合酸化物、及びアルミナ-セリア-ジルコニア混合酸化物からなる群から選択され得る。より好ましくは、第1のOSC材料は、セリア-ジルコニア混合酸化物を含む。セリア-ジルコニア混合酸化物は、ランタン、ネオジム、プラセオジム、酸化イットリウム、などのドーパントを更に含むことができる。加えて、第1のOSC材料は、第1のPGM成分のための担体材料として機能し得る。セリア-ジルコニア混合酸化物は、少なくとも25:75、好ましくは35:65より高く、より好ましくは45:55より高いセリア二酸化物対ジルコニア二酸化物の重量比を有することができる。
【0027】
第1のOSC材料は、少なくとも15m2/g、少なくとも20m2/g、又は少なくとも25m2/gの未使用のSSAを有することができる。第1のOSC材料は、55m2/g以下、好ましくは、50若しくは45m2/g以下、40若しくは35m2/g以下、又は30m2/g以下の未使用のSSAを有することができる。第1のOSC材料は、10~55m2/g、20~50m2/g、20~40m2/g、又は20~30m2/gの未使用のSSAを有することができる。
【0028】
第1のOSC材料は、様々な条件下でエージングすることができる。例えば、第1のOSC材料は、オーブン内で、1100℃で4時間エージングすることができる。かかる条件下でエージングした第1のOSC材料は、少なくとも10m2/g、15m2/g、又は20m2/gのSSAを有することができる。かかる条件下でエージングした第1のOSC材料は、10~40m2/g、15~35m2/g、又は20~30m2/gのSSAを有することができる。第1のOSC材料は、かかる条件下で、未使用のOSC材料とエージングした第1のOSC材料との間で、30m2/g以下、25m2/g以下、20m2/g以下、15m2/g以下、10m2/g以下、5m2/g以下のSSA差を有することができる。代替的に、第1のOSC材料は、1000℃で4時間、水熱レドックス条件下でエージングされ得る。かかる条件下でエージングした第1のOSC材料は、少なくとも10m2/g、少なくとも15m2/g、少なくとも20m2/gのSSAであり得る。かかる条件下でエージングした第1のOSC材料は、10~40m2/g、15~35m2/g、又は20~30m2/gのSSAを有することができる。第1のOSC材料は、40m2/g以下、35m2/g以下、30、25、20、又は15m2/g以下のSSA差を有することができ、特定の実施形態では、かかる条件下で、未使用の第1のOSC材料とエージングした第1のOSC材料との間に10又は5m2/g以下のSSA差を有することができる。
【0029】
第1の触媒領域は、第1の無機酸化物を更に含み得る。
【0030】
第1の無機酸化物は、好ましくは、第2族、第3族、第4族、第5族、第13族、及び第14族の元素の酸化物である。第1の無機酸化物は、好ましくは、アルミナ、マグネシア、シリカ、セリア、バリウム酸化物、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される。特に好ましくは、第1の無機酸化物は、アルミナ、ランタン-アルミナ、セリア、又はマグネシア/アルミナ複合酸化物である。1つの特に好ましい第1の無機酸化物は、アルミナ又はランタン-アルミナである。
【0031】
第1のOSC材料と第1の無機酸化物とは、10:1以下、好ましくは8:1又は5:1以下、より好ましくは4:1又は3:1以下、最も好ましくは2:1以下の重量比を有してもよい。
【0032】
代替的に、第1のOSC材料と第1の無機酸化物とは、10:1~1:10、好ましくは8:1~1:8又は5:1~1:5、より好ましくは4:1~1:4又は3:1~1:3、最も好ましくは2:1~1:2の重量比を有することができる。
【0033】
第1の触媒領域は、第1のアルカリ又はアルカリ性土類金属を更に含んでもよい。
【0034】
第1のアルカリ金属又はアルカリ土類金属は、好ましくはバリウム又はストロンチウム、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物である。好ましくは、バリウム又はストロンチウムは、存在する場合、第1の触媒領域の総重量に基づいて、0.1~15重量%、より好ましくは3~10重量%のバリウム又はストロンチウムの量で担持されている。
【0035】
好ましくはバリウム又はストロンチウムは、BaCO3又はSrCO3として存在する。このような材料は、当該技術分野において既知の任意の方法、例えば、初期湿潤含浸又は噴霧乾燥によって実施することができる。
【0036】
第1の触媒領域は、軸方向長さLの100パーセントにわたって延在することができる(例えば、
図1、
図2a、
図2b、及び
図6a~
図6cを参照されたい)。いくつかの実施形態では、第1の触媒領域は、軸方向長さLの20~99%、30~90%、又は40~80%にわたって延在することができる。代替的に、第1の触媒領域は、軸方向長さLの30~70パーセントにわたって延在することができる。好ましくは、軸方向長さLの40~60パーセント、より好ましくは、45~55パーセントにわたって延在することができる(例えば、
図3a~
図5d及び
図7a~
図7lを参照されたい)。
【0037】
第1の触媒領域の総ウォッシュコート担持量は、3.5g/in3未満、好ましくは3.0g/in3未満、2.5g/in3、又は1.5g/in3であり得る。
【0038】
第2の触媒領域
触媒物品は、第2の触媒領域を更に含み得る。
【0039】
第2の触媒領域は、第2のPGM成分、第2の酸素吸蔵能(OSC)材料、第2のアルカリ若しくはアルカリ性土類金属成分、及び/又は第2の無機酸化物を更に含むことができる。
【0040】
第2のPGM成分は、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、第2のPGM成分は、Pd、Rh、又はこれらの混合物であり得る。
【0041】
第2のOSC材料は、好ましくは、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、セリア-ジルコニア混合酸化物、及びアルミナ-セリア-ジルコニア混合酸化物からなる群から選択される。より好ましくは、第2のOSC材料は、セリア-ジルコニア混合酸化物を含む。加えて、第2のOSC材料は、ランタン、ネオジム、プラセオジム、イットリウムなどのようなドーパントのうちの1つ以上を更に含み得る。更に、第2のOSC材料は、第2のPGM成分に対する担体材料としての機能を有し得る。セリア-ジルコニア混合酸化物は、少なくとも50:50、好ましくは、60:40より高く、より好ましくは、70:30より高いジルコニア二酸化物対セリア二酸化物の重量比を有することができる。代替的に、セリア-ジルコニア混合酸化物はまた、50:50未満、好ましくは、40:60未満、より好ましくは、30:70未満のセリア二酸化物対ジルコニア二酸化物の重量比を有することができる。
【0042】
第2のOSC材料は、少なくとも15m2/g、少なくとも20m2/g、又は少なくとも25m2/gの未使用のSSAを有することができる。第2のOSC材料は、55m2/g以下、好ましくは、50若しくは45m2/g以下、40若しくは35m2/g以下、又は30m2/g以下の未使用のSSAを有することができる。第2のOSC材料は、10~55m2/g、20~50m2/g、20~40m2/g、又は20~30m2/gの未使用のSSAを有することができる。
【0043】
第2のOSC材料は、様々な条件下でエージングすることができる。例えば、第2のOSC材料は、オーブン内で、1100℃で4時間エージングすることができる。かかる条件下でエージングした第2のOSC材料は、少なくとも10m2/g、15m2/g、又は20m2/gのSSAを有することができる。かかる条件下でエージングした第2のOSC材料は、10~40m2/g、15~35m2/g、又は20~30m2/gのSSAを有することができる。第2のOSC材料は、かかる条件下で、未使用の第2のOSC材料とエージングした第2のOSC材料との間で、30m2/g以下、25m2/g以下、20m2/g以下、15m2/g以下、10m2/g以下、5m2/g以下のSSA差を有することができる。代替的に、第2のOSC材料は、1000℃で4時間、水熱レドックス条件下でエージングされ得る。かかる条件下でエージングした第2のOSC材料は、少なくとも10m2/g、少なくとも15m2/g、少なくとも20m2/gのSSAであり得る。かかる条件下でエージングした第2のOSC材料は、10~40m2/g、15~35m2/g、又は20~30m2/gのSSAを有することができる。第2のOSC材料は、40m2/g以下、35m2/g以下、30、25、20、又は15m2/g以下のSSA差を有することができ、特定の実施形態では、かかる条件下で、未使用の第2のOSC材料とエージングした第2のOSC材料との間に10又は5m2/g以下のSSA差を有することができる。
【0044】
第2のOSC材料(例えば、セリア-ジルコニア混合酸化物)は、第2の触媒領域の総ウォッシュコート担持量に基づいて、10~90重量%、好ましくは25~75重量%、より好ましくは30~60重量%であり得る。
【0045】
第2の触媒領域における第2のOSC材料担持量は、2g/in3未満であり得る。いくつかの実施形態では、第2の触媒領域における第2のOSC材料担持量は、1.5g/in3、1.2g/in3、1g/in3、0.8g/in3、又は0.7g/in3以下である。
【0046】
第2の触媒領域の総ウォッシュコート担持量は、3.5g/in3未満、好ましくは、3.0g/in3未満、2.0g/in3、又は1.0g/in3であり得る。
【0047】
第2のアルカリ金属又はアルカリ土類金属は、好ましくはバリウム、ストロンチウム、これらの混合酸化物又は複合酸化物である。好ましくは、バリウム又はストロンチウムは、存在する場合、第2の触媒領域の総重量に基づいて、0.1~15重量%、より好ましくは3~10重量%のバリウム又はストロンチウムの量である。
【0048】
第2のアルカリ金属又はアルカリ土類金属はストロンチウムであることが更により好ましい。ストロンチウムは、存在する場合、第2の触媒領域の総重量に基づいて、好ましくは0.1~15重量%、より好ましくは3~10重量%の量で存在する。
【0049】
また、第2のアルカリ金属又はアルカリ土類金属は、バリウム及びストロンチウムの混合酸化物又は複合酸化物であることが好ましい。好ましくは、バリウム及びストロンチウムの混合酸化物又は複合酸化物は、第2の触媒領域の総重量に基づいて、0.1~15重量%、より好ましくは3~10重量%の量で存在する。第2のアルカリ金属又はアルカリ土類金属は、バリウム及びストロンチウムの複合酸化物であることがより好ましい。
【0050】
好ましくは、バリウム又はストロンチウムはBaCO3又はSrCO3として存在する。このような材料は、当該技術分野において既知の任意の方法、例えば、初期湿潤含浸又は噴霧乾燥によって実施することができる。
【0051】
第2の無機酸化物は、好ましくは、第2族、第3族、第4族、第5族、第13族、及び第14族の元素の酸化物である。第2の無機酸化物は、好ましくは、アルミナ、マグネシア、シリカ、セリア、バリウム酸化物、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される。特に好ましくは、第2の無機酸化物は、アルミナ、ランタン-アルミナ、セリア、又はマグネシア/アルミナ複合酸化物である。1つの特に好ましい第2の無機酸化物は、アルミナ又はランタン-アルミナである。
【0052】
第2のOSC材料と第2の無機酸化物とは、10:1以下、好ましくは8:1又は5:1以下、より好ましくは4:1又は3:1以下最も好ましくは2:1以下の重量比を有してもよい。
【0053】
代替的に、第2のOSC材料と第2の無機酸化物とは、10:1~1:10、好ましくは8:1~1:8又は5:1~1:5、より好ましくは4:1~1:4又は3:1~1:3、最も好ましくは2:1~1:2の重量比を有することができる。
【0054】
第2の触媒領域は、軸方向長さLの100パーセントにわたって延在することができる(例えば、
図2a、
図2b、及び
図6a~
図6cを参照されたい)。
【0055】
第2の触媒領域は、軸方向長さLの30~70パーセントにわたって延在することができる。好ましくは、軸方向長さLの40~60パーセント、より好ましくは、45~55パーセントにわたって延在することができ、最も好ましくは、第2の領域及び第1の領域の全長は、軸方向長さL以上である(例えば、
図3a~
図5d及び
図7a~
図7lを参照されたい)。
【0056】
第2の触媒領域は、第1の触媒領域と、軸方向長さLの0.1~99パーセントにわたって重複し得る(例えば、
図3c及び
図3dを参照されたい、第1の触媒領域は、第2の触媒領域を被覆し得、又は第2の触媒領域は、第1の触媒領域を被覆し得る)。代替的に、第2の触媒領域及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さLに等しくてもよい(例えば、
図3a及び
図3bを参照されたい)。更に別の代替例では、第2の触媒領域及び第1の触媒領域の全長は、軸方向長さL未満、例えば、軸方向長さLの95%、90%、80%、又は70%以下であり得る。
【0057】
いくつかの実施形態では、第1の触媒領域は、基材上に直接担持/堆積され得る。特定の実施形態では、第2の触媒領域は、基材上に直接担持/堆積され得る。
【0058】
第3の触媒領域
触媒物品は、第3の触媒領域を更に含むことができる。
【0059】
第3の触媒領域は、第3のPGM成分、第3の酸素吸蔵能(OSC)材料、第3のアルカリ若しくはアルカリ性土類金属成分、及び/又は第3の無機酸化物を更に含むことができる。
【0060】
第3のPGM成分は、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、第3のPGM成分は、Pd、Rh、又はこれらの混合物であり得る。
【0061】
第3のOSC材料は、好ましくは、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、セリア-ジルコニア混合酸化物、及びアルミナ-セリア-ジルコニア混合酸化物からなる群から選択される。より好ましくは、第3のOSC材料は、セリア-ジルコニア混合酸化物を含む。加えて、第3のOSC材料は、ランタン、ネオジム、プラセオジム、イットリウムなどのようなドーパントのうちの1つ以上を更に含み得る。更に、第3のOSC材料は、第3のPGM成分に対する担体材料としての機能を有し得る。セリア-ジルコニア混合酸化物は、少なくとも50:50、好ましくは、60:40より高く、より好ましくは、75:25より高いジルコニア二酸化物対セリア二酸化物の重量比を有することができる。代替的に、セリア-ジルコニア混合酸化物はまた、50:50未満、好ましくは、40:60未満、より好ましくは、25:75未満のセリア二酸化物対ジルコニア二酸化物の重量比を有することができる。
【0062】
第3のOSC材料は、少なくとも15m2/g、少なくとも20m2/g、又は少なくとも25m2/gの未使用のSSAを有することができる。第3のOSC材料は、55m2/g、好ましくは、50若しくは45m2/g以下、40若しくは35m2/g以下、又は30m2/g以下の未使用のSSAを有することができる。第3のOSC材料は、10~55m2/g、20~50m2/g、20~40m2/g、又は20~30m2/gの未使用のSSAを有することができる。
【0063】
第3のOSC材料は、様々な条件下でエージングすることができる。例えば、第3のOSC材料は、オーブン内で、1100℃で4時間エージングすることができる。かかる条件下でエージングした第3のOSC材料は、少なくとも10m2/g、15m2/g、又は20m2/gのSSAを有することができる。かかる条件下でエージングした第3のOSC材料は、10~40m2/g、15~35m2/g、又は20~30m2/gのSSAを有することができる。第3のOSC材料は、かかる条件下で、未使用の第3のOSC材料とエージングした第3のOSC材料との間で、30m2/g以下、25m2/g以下、20m2/g以下、15m2/g以下、10m2/g以下、5m2/g以下のSSA差を有することができる。代替的に、第3のOSC材料は、1000℃で4時間、水熱レドックス条件下でエージングされ得る。かかる条件下でエージングした第3のOSC材料は、少なくとも10m2/g、少なくとも15m2/g、少なくとも20m2/gのSSAであり得る。かかる条件下でエージングした第3のOSC材料は、10~40m2/g、15~35m2/g、又は20~30m2/gのSSAを有することができる。第3のOSC材料は、40m2/g以下、35m2/g以下、30、25、20、又は15m2/g以下のSSA差を有することができ、特定の実施形態では、かかる条件下で、未使用の第3のOSC材料とエージングした第3のOSC材料との間に10又は5m2/g以下のSSA差を有することができる。
【0064】
第3のOSC材料(例えば、セリア-ジルコニア混合酸化物)は、第3の触媒領域の総ウォッシュコート担持量に基づいて、10~90重量%、好ましくは25~75重量%、より好ましくは30~60重量%であり得る。
【0065】
第3の触媒領域における第3のOSC材料担持量は、1.5g/in3未満であり得る。いくつかの実施形態では、第2の触媒領域における第3のOSC材料担持量は、1.2g/in3、1.0g/in3、0.9g/in3、0.8g/in3、又は0.7g/in3以下である。
【0066】
第3の触媒領域の総ウォッシュコート担持量は、3.5g/in3未満、好ましくは3.0g/in3未満、2.5g/in3、又は1.5g/in3であり得る。
【0067】
第3のアルカリ又はアルカリ性土類金属は、好ましくはバリウム、ストロンチウム、これらの混合酸化物又は複合酸化物である。好ましくは、バリウム又はストロンチウムは、存在する場合、第3の触媒領域の総重量に基づいて、0.1~15重量%、より好ましくは3~10重量%のバリウム又はストロンチウムの量である。
【0068】
第3のアルカリ又はアルカリ性土類金属は、ストロンチウムであることが更により好ましい。ストロンチウムは、存在する場合、第3の触媒領域の総重量に基づいて、好ましくは0.1~15重量%、より好ましくは3~10重量%の量で存在する。
【0069】
また、第3のアルカリ又はアルカリ性土類金属は、バリウム及びストロンチウムの混合酸化物又は複合酸化物であることが好ましい。好ましくは、バリウム及びストロンチウムの混合酸化物又は複合酸化物は、第3の触媒領域の総重量に基づいて、0.1~15重量%、より好ましくは3~10重量%の量で存在する。第3のアルカリ又はアルカリ性土類金属は、バリウム及びストロンチウムの複合酸化物であることがより好ましい。
【0070】
好ましくは、バリウム又はストロンチウムはBaCO3又はSrCO3として存在する。このような材料は、当該技術分野において既知の任意の方法、例えば、初期湿潤含浸又は噴霧乾燥によって実施することができる。
【0071】
第3の無機酸化物は、好ましくは、第2族、第3族、第4族、第5族、第13族、及び第14族の元素の酸化物である。第3の無機酸化物は、好ましくは、アルミナ、マグネシア、シリカ、セリア、バリウム酸化物、及びこれらの混合酸化物又は複合酸化物からなる群から選択される。特に好ましくは、第3の無機酸化物は、アルミナ、ランタン-アルミナ、セリア、又はマグネシア/アルミナ複合酸化物である。1つの特に好ましい第3の無機酸化物は、アルミナ又はランタン-アルミナである。
【0072】
第3のOSC材料と第3の無機酸化物とは、10:1以下、好ましくは、8:1又は5:1以下、より好ましくは、4:1又は3:1以下、最も好ましくは2:1以下の重量比を有することができる。
【0073】
代替的に、第3のOSC材料と第3の無機酸化物とは、10:1~1:10、好ましくは、8:1~1:8又は5:1~1:5、より好ましくは4:1~1:4又は3:1~1:3、最も好ましくは2:1~1:2の重量比を有することができる。
【0074】
第3の触媒領域は、軸方向長さLの100パーセントにわたって延在することができる(例えば、
図4a~
図4d及び
図6a~
図6cを参照されたい)。
【0075】
第3の触媒領域は、軸方向長さL未満、例えば、軸方向長さLの95%、90%、80%、又は70%以下であり得る(例えば、
図5a~
図5d及び
図7g~
図7lを参照されたい)。
【0076】
第2の触媒領域は、第1の触媒領域と、軸方向長さLの0.1~99パーセントにわたって重複し得る(例えば、
図7a~
図7lを参照されたい)、第1の触媒領域は、第2の触媒領域に積層し得、又は第2の触媒領域は、第1の触媒領域に積層し得る)。代替的に、第2又は第1の領域のいずれかは、軸方向長さLの30~70パーセントにわたって延在することができる。好ましくは、軸方向長さLの40~60パーセント、より好ましくは、45~55パーセントにわたって延在することができ、最も好ましくは、第2及び第1の領域の全長は、軸方向長さL以下である(例えば、
図4a~
図4dを参照されたい)。
【0077】
第4の触媒領域
触媒物品は、第4の触媒領域を更に含み得る。
【0078】
第4の触媒領域は、第4のPGM成分、第4の酸素吸蔵能(OSC)材料、第4のアルカリ若しくはアルカリ性土類金属成分、及び/又は第4の無機酸化物を更に含むことができる。
【0079】
第4のPGM成分は、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択することができる。いくつかの実施形態では、第4のPGM成分は、Pd、Rh、又はこれらの混合物であり得る。
【0080】
第4の触媒領域は、第3の触媒領域と同じ又は同様の組成物を有し得る。
【0081】
第4の触媒領域は、軸方向長さL未満、例えば、軸方向長さLの95%、90%、80%、又は70%以下であり得る。
【0082】
代替的に、第4又は第3の触媒領域のいずれかは、軸方向長さLの30~70パーセントにわたって延在することができる。好ましくは、軸方向長さLの40~60パーセント、より好ましくは、45~55パーセントにわたって延在することができ、最も好ましくは、第4及び第3の触媒領域の全長は、軸方向長さL以上である(例えば、
図5a~
図5dを参照されたい)。
【0083】
本発明の触媒物品は、当業者に知られている更なる成分を含んでもよい。例えば、本発明の組成物は、少なくとも1つのバインダー及び/又は少なくとも1つの界面活性剤を更に含んでもよい。バインダーが存在する場合、分散性アルミナバインダーが好ましい。
【0084】
基材
好ましくは、基材は、フロースルーモノリスである。
【0085】
フロースルーモノリス基材は、第1の面と第2の面とを有し、それらの間に長手方向が画定される。フロースルーモノリス基材は、第1の面と第2の面との間に延びている、複数のチャネルを有する。複数のチャネルは、長手方向に延びており、複数の内側表面(例えば、各チャネルを画定するウォールの表面)を提供する。複数のチャネルの各々は、第1の面にある開口部と、第2の面にある開口部と、を有する。誤解を回避するために、フロースルーモノリス基材はウォールフローフィルタではない。
【0086】
第1の面は、典型的には基材の入口端部にあり、第2の面は基材の出口端部にある。
【0087】
チャネルは一定の幅のものであってもよく、各複数のチャネルは、均一なチャネル幅を有してもよい。
【0088】
好ましくは、長手方向に直交する平面内で、モノリス基材は、1平方インチ当たり300~900のチャネル、好ましくは400~800のチャネルを有する。例えば、第1の面上において、開いている第1のチャネルと閉じている第2のチャネルとの密度は、1平方インチ当たり600~700チャネルである。チャネルは、矩形、正方形、円形、楕円形、三角形、六角形、又は他の多角形形状である断面を有してもよい。
【0089】
モノリス基材は、触媒材料を保持するための担体として作用する。モノリス基材を形成するのに好適な材料としては、コーディエライト、炭化ケイ素、窒化ケイ素、ジルコニア、ムライト、スポジュメン、アルミナ-シリカマグネシア若しくはケイ酸ジルコニウムなどのセラミック様材料、又は多孔質の耐火金属が挙げられる。多孔質モノリス基材の製造におけるそのような材料及びそれらの使用は、当該技術分野において周知である。
【0090】
本明細書に記載のフロースルーモノリス基材は、単一構成要素(すなわち、単一のれんが状塊)であることに留意されたい。それにもかかわらず、排出物処理システムを形成する場合、使用される基材は、複数のチャネルを一緒に接着することによって形成されてもよく、又は本明細書に記載のように複数のより小さい基材を一緒に接着することによって形成されてもよい。このような技術は、排出物処理システムの好適なケーシング及び構成とともに、当該技術分野において公知である。
【0091】
本発明の触媒物品がセラミック基材を含む実施形態では、セラミック基材は、任意の好適な耐火材料、例えば、アルミナ、シリカ、セリア、ジルコニア、マグネシア、ゼオライト、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ケイ酸ジルコニウム、ケイ酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩及びメタロアルミノケイ酸塩(コージライト及びスポジュメンなど)、又はこれらのいずれか2つ以上の混合物若しくは混合酸化物で作製されていてもよい。コーディエライト、マグネシウムアルミノケイ酸塩、及び炭化ケイ素が、特に好ましい。
【0092】
本発明の触媒物品が金属基材を含む実施形態では、金属基材は、任意の好適な金属、特にチタン及びステンレス鋼などの耐熱性金属及び金属合金、並びに鉄、ニッケル、クロム、及び/又はアルミニウムを他の微量金属に加えて含有するフェライト合金で作製されていてもよい。
【0093】
本開示の別の態様は、本明細書に記載の触媒物品を使用する、NOx、CO、及びHCを含有する、車両排気ガスの処理方法を対象とする。この方法に従って作製されたTWCを備えた触媒コンバータは、従来のTWC(同じPGM担持量を有する)と比較して改善された触媒特性を示し、またコールドスタート段階で特に改善された性能、及びより良好なTHCライトオフ性能も示す(例えば、実施例2~実施例6、並びに表6~表8、表10及び表12を参照されたい)。
【0094】
本開示の別の態様は、システムを通じて排気ガスを移送するための導管とともに本明細書に記載される触媒物品を含む、車両排気ガス処理用システムを対象とする。
【0095】
定義
「水熱エージング」は、実際の用途で使用される触媒の劣化状態を再現する方法である。蒸気と、表1に示す交互に入れ替わる還元/酸化ガスとの混合物が導入される電気炉に、試料をセットした。
【0096】
【0097】
本明細書で使用される場合、「領域」という用語は、典型的にはウォッシュコートを乾燥及び/又は焼成することによって得られる基材上の場所を指す。「領域」は、例えば、「層」又は「ゾーン」として基材上に配置又は担持され得る。基材上の場所又は配置は、概ね、基材にウォッシュコートを適用するプロセス中に制御される。「領域」は、典型的には、明確な境界又は縁部を有する(すなわち、従来の分析技術を使用して、一方の領域を別の領域から区別することが可能である)。
【0098】
典型的には、「領域」は、実質的に均一な長さを有する。この文脈における「実質的に均一な長さ」への言及は、その平均値から10%を超えた逸脱(例えば、最大長と最小長との差)をしない長さ、好ましくはその平均値から5%を超えた逸脱をしない長さ、より好ましくはその平均値から1%を超えた逸脱をしない長さを指す。
【0099】
各「領域」は、実質的に均一な組成を有する(すなわち、領域の一つの部分とその領域の別の部分とを比較する場合、ウォッシュコートの組成に実質的な差がない)ことが好ましい。この文脈における実質的に均一な組成は、領域の一つの部分を領域の別の部分と比較する場合に、組成の差が5%以下、通常は2.5%以下、最も通常的には1%以下である材料(例えば、領域)のものを指す。
【0100】
本明細書で使用される場合、「ゾーン」という用語は、基材の全長の75%以下の長さなど、基材の全長未満の長さを有する領域を指す。「ゾーン」は、典型的には、基材の全長の少なくとも5%(例えば5%以上)の長さ(すなわち、実質的に均一な長さ)を有する。
【0101】
基材の全長は、その入口端部とその出口端部と(例えば、基材の両端部)の間の距離である。
【0102】
本明細書で使用される「基材の入口端部に配置されているゾーン」への任意の言及は、基材上に配置又は担持されているゾーンであって、基材の入口端部までの方が、基材の出口端部までよりも近い、ゾーンを指す。したがって、ゾーンの中点(すなわち、その長さの半分での点)は、基材の入口端部までの方が基材の出口端部までよりも近い。同様に、本明細書で使用される「基材の出口端部に配置されているゾーン」への任意の言及は、基材上に配置又は担持されているゾーンであって、基材の出口端部までの方が基材の入口端部までよりも近い、ゾーンを指す。したがって、ゾーンの中点(すなわち、その長さの半分での点)は、基材の出口端部までの方が基材の入口端部までよりも近い。
【0103】
基材がウォールフローフィルタである場合、概して、「基材の入口端部に配置されているゾーン」への任意の言及は、基材上に配置又は担持されているゾーンであって、
(a)基材の入口チャネルの入口端部(例えば、開いている端部)までの方が入口チャネルの閉じた端部(例えば、遮断された端部又は塞がれた端部)までよりも近い、ゾーン、及び/又は
(b)基材の出口チャネルの閉じた端部(例えば、遮断された端部又は塞がれた端部)までの方が出口チャネルの出口端部(例えば開いている端部)までよりも近い、ゾーンを指す。
【0104】
したがって、ゾーンの中点(すなわちその半分の長さでの点)は、(a)基材の入口チャネルの入口端部までの方が入口チャネルの閉じた端部までよりも近く、及び/又は(b)基材の出口チャネルの閉じた端部までの方が出口チャネルの出口端部までよりも近い。
【0105】
同様に、基材がウォールフローフィルタである場合、「基材の出口端部に配置されているゾーン」への任意の言及は、基材上に配置又は担持されているゾーンであって、
(a)基材の出口チャネルの出口端部(例えば、開いている端部)までの方が出口チャネルの閉じた端部(例えば、遮断された端部又は塞がれた端部)までよりも近い、ゾーン、及び/又は
(b)基材の入口チャネルの閉じた端部(例えば、遮断された端部又は塞がれた端部)までの方が入口チャネルの入口端部(例えば開いている端部)までよりも近い、ゾーンを指す。
【0106】
したがって、ゾーンの中点(すなわちその半分の長さでの点)は、(a)基材の出口チャネルの出口端部までの方が出口チャネルの閉じた端部までよりも近い、及び/又は(b)基材の入口チャネルの閉じた端部までの方が入口チャネルの入口端部までよりも近い。
【0107】
ウォッシュコートがウォールフローフィルタのウォールに存在する(すなわち、ゾーンがウォール内のものである)場合、ゾーンは(a)と(b)との両方を満たし得る。
【0108】
用語「ウォッシュコート」は、当該技術分野において公知であり、通常、触媒の製造中の基材に適用される接着性コーティングを指す。
【0109】
本明細書で使用される場合、頭字語「PGM」は、「白金族金属」を指す。用語「白金族金属」は、概ね、Ru、Rh、Pd、Os、Ir及びPtからなる群から選択される金属、好ましくはRu、Rh、Pd、Ir及びPtからなる群から選択される金属を指す。概ね、用語「PGM」は、好ましくは、Rh、Pt、及びPdからなる群から選択される金属を指す。
【0110】
本明細書で使用される場合、「混合酸化物」という用語は、概ね、当該技術分野において従来知られているように、単相にての酸化物の混合物を指す。本明細書で使用される場合、「複合酸化物」という用語は、概ね、当該技術分野において従来知られているように、2つ以上の相を有する酸化物の組成物を指す。
【0111】
本明細書で使用される場合、「本質的になる」という表現は、特定の材料又は工程、及び、例えば微量不純物を含み、並びにその特徴の基本特性に実質的に影響を及ぼさない任意の他の材料又は工程を含む、特徴の範囲を制限する。「から本質的になる」という表現は、「からなる」という表現を包含する。
【0112】
材料に関して本明細書で使用される場合、「実質的に含まない」という表現は、典型的には、領域、層、又はゾーンの内容物との関連において、材料が少量、例えば、5重量%以下、好ましくは2重量%以下、より好ましくは1重量%以下であることを意味する。「実質的に含まない」という表現は、「含まない」という表現を包含する。
【0113】
材料に関して本明細書で使用される場合、「本質的に含まない」という表現は、典型的には、領域、層、又はゾーンの内容との関連において、材料が微量、例えば1重量%以下、好ましくは0.5重量%以下、より好ましくは0.1%重量%以下であることを意味する。「本質的に含まない」という表現は、「含まない」という表現を包含する。
【0114】
本明細書で使用される場合、重量%として表されるドーパントの量、特に総量に対する任意の言及は、担体材料又はその耐火金属酸化物の重量を指す。
【0115】
本明細書で使用する場合、「担持量」という用語は、金属重量基準でのg/ft3の単位の測定値を指す。
【0116】
以下の実施例は、単に本発明を例示するものである。当業者は、本発明の趣旨及び特許請求の範囲内にある多くの変形例を認識するであろう。
【実施例】
【0117】
触媒1~4
4つの触媒試料(表3)を、初期湿潤含浸法によって調製し、粉末形態のOSC1及びOSC2材料の各々(表2)を、1%のPd又は0.2%のRhの目標担持量で、それぞれ硝酸Pd又は硝酸Rh溶液で含浸させ、次いで、90℃で乾燥させ、500℃で1時間焼成した。
【0118】
【0119】
【0120】
実施例1-加圧されたOSC試験中の転化率
5L/分の混合ガス流量で粉末試料(0.4g)上ラムダが、リッチ(0.94)からリーン(1.03)に摂動するとき、加圧されたOSC時間を記録し、NO転化率は、試料が、それぞれ、500℃でリッチ(0.94)又はリーン(1.03)条件下で試験されたときに、供給ガスオンライン分析を通して計算される。加圧されたOSC及びNO転化率結果は、以下の表4に示され、OSC2は、Pd又はRhのための担体としての一貫して高いOSCを示し(触媒2及び4)、リーン/リッチNO転化率は、Pd又はRhがOSC2によって担持されたときに明らかに改善され、リーン/リッチNOが、加圧されたOSCと大きく相関することを示した。
【0121】
【0122】
【0123】
触媒A:
第1の触媒領域:
第1の触媒領域は、第1のCeZr混合酸化物、La安定化アルミナ、及びBaプロモータとしてOSC3(表5)のウォッシュコート上に担持されたPdからなる。第1の触媒領域のウォッシュコート担持量は、約2.5g/in3であり、Pd担持量は50g/ft3であった。
【0124】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの100%を目標コーティング深さとして、セラミック基材(400cpsi、壁厚3.5mil)の入口面から、このウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させた。
【0125】
第2の触媒領域:
第2の触媒領域は、第2のCeZr混合酸化物、La安定化アルミナ、及びBaプロモータのウォッシュコート上に担持されたRhからなる。第2の触媒領域のウォッシュコート担持量は、約1.0g/in3であり、Rh担持量は5g/ft3であった。
【0126】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの100%を目標コーティング深さとして、上記第1の触媒領域を含有するセラミック基材の出口面から、この第2のウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させ、500℃で45分間焼成した。
【0127】
比較触媒B:
比較触媒Bは、第1の触媒領域において、OSC4(表5)が使用されたことを除いて、触媒Aと同様の手順によって調製される。
【0128】
実施例2:車両試験の手順及び結果
触媒A及び比較触媒Bを、燃料カットエージングサイクルにより、950℃のピーク温度で、150時間ベンチエージングし、FTP駆動サイクルで1.5リットルのエンジンを有する商用車両に対し車両排出量を実施した。触媒の前後で排出量を測定した。
【0129】
【0130】
テールパイプからのバッグデータを表6に示す。本発明の触媒Aは、比較触媒Bと比較して、THC、CO及びNOxのより低い排出量を提示する(それぞれ、17%、16%、及び39%の低減)。
【0131】
実施例3:エンジン試験におけるライトオフ性能試験
触媒A及び比較触媒Bを、ガソリンエンジンに対して別々に試験した。ライトオフ性能は、排気流量が81200L/分、温度勾配が30℃/分、空燃比(Air and Fuel Ratio、AFR)のラムダが14.45の典型的な条件である。THC、CO及びNOxの転化率は、供給ガスの濃度及び触媒の出口におけるガスの濃度を比較することで計算した。エンジン光オフ試験の前に。触媒A及び比較触媒Bを、燃料カットエージングサイクルで150時間、950℃でピーク温度の状態でベンチエージングした。
【0132】
触媒A及び比較触媒BのHC、CO、及びNOxのT50ライトオフ温度を表7に示す。データは、驚くべきことに、本発明の域触媒Aは、比較触媒Bと比較して、約10℃低いT50(T50は、転化率が50%に達したときの温度である)という、著しく改善されたライトオフ性能をもたらすことを示している。
【0133】
【0134】
触媒C:
第1の触媒領域:
第1の触媒領域は、OSC2(表2)、La安定化アルミナ、及びBaプロモータのウォッシュコート上に担持されたPdからなる。第1の触媒領域のウォッシュコート担持量は、約2.0g/in3であり、Pd担持量は77g/ft3であった。
【0135】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの80%を目標コーティング深さとして、セラミック基材(750cpsi、壁厚2.5mil)の入口面から、このウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させた。
【0136】
第2の触媒領域:
第2の触媒領域は、第2のCeZr混合酸化物、La安定化アルミナのウォッシュコート上に担持されたRhからなる。第2の触媒領域のウォッシュコート担持量は、約1.3g/in3であり、Rh担持量は8g/ft3であった。
【0137】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの80%を目標コーティング深さとして、上記第1の触媒領域を含有するセラミック基材の出口面から、この第2のウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させ、500℃で45分間焼成した。
【0138】
比較触媒D:
比較触媒Dは、第1の触媒領域において、OSC1(表2)が使用されたことを除いて、触媒Cと同様の手順によって調製される。
【0139】
実施例4:車両試験の手順及び結果
触媒C及び比較触媒Dのベンチエージングした試料を、国際調和排出ガス・燃費試験法(Worldwide Light Duty Testing Procedure、WLTP)を用いて2.0リットルのエンジンの車両について試験した。ベンチエージングは、触媒におけるピーク床温度が約980℃、4モードのエージングサイクルで、同じ150時間運転の6.1Lのエンジンで、行った。未使用のベンチエージングした部品に関する車両排気希釈バッグデータの結果は、表8に示される。本発明の触媒Cは、比較触媒Dと比較すると、NOx排出量制御に対する優れた活性を提示する(例えば、未使用の部分にわたって約60%で改善され、エージングした部分上で28%の改善を有するNOx性能を参照されたい)。
【0140】
【0141】
【0142】
触媒E:
第1の触媒領域:
第1の触媒領域は、OSC5(表9)、La安定化アルミナ、及びBaプロモータのウォッシュコート上に担持されたPdからなる。第1の触媒領域のウォッシュコート担持量は約2.7g/in3であり、Pd担持量は83g/ft3であった。
【0143】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの100%を目標コーティング深さとして、セラミック基材(750cpsi、壁厚2.5mil)の入口面から、このウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させた。
【0144】
第2の触媒領域:
第2の触媒領域は、第2のCeZr混合酸化物、La安定化アルミナ、及びBaプロモータのウォッシュコート上に担持されたRhからなる。第2の触媒領域のウォッシュコート担持量は約1.4g/in3であり、Rh担持量は5g/ft3であった。
【0145】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの100%を目標コーティング深さとして、上記第1の触媒領域を含有するセラミック基材の出口面から、この第2のウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させ、500℃で45分間焼成した。
【0146】
比較触媒F:
比較触媒Fは、第1の触媒領域において、OSC1が使用されたことを除いて、触媒Eと同様の手順によって調製される。
【0147】
実施例5:車両試験の手順及び結果
触媒E及び比較触媒Fを、システムE及び比較システムFとしてガソリンエンジンからの排気ガスを処理する際の性能について比較した。システムのいずれかにおいて、排気システムは、2つの別個の触媒れんがからなる。触媒E又は比較触媒Fは、上流の場所に配置したが、一般的な触媒は、下流の場所に配置した。
【0148】
触媒システム(システムE及び比較システムF)を、150000マイルの当量まで加速エージングに供した。エージング後、触媒物品を、2014MY 2.0L GTDI乗用車を使用して、連邦試験手順(Federal Test Procedure、FTP)に基づいて試験した。下流ブリックから出るNOx、非メタン炭化水素(non-methane hydrocarbon、NMHC)、及びCOのレベルを、処理プロセス中に測定した。
【0149】
【0150】
表10に示されるように、システムEは、ほぼ50%のテールパイプNMHC+NOx排出量、及び比較システムFと比較して75%未満のテールパイプCO排出量を明示した。
【0151】
【0152】
触媒G:
第1の触媒領域:
第1の触媒領域は、OSC2、La安定化アルミナ、及びBaプロモータのウォッシュコート上に担持されたPdからなる。第1の触媒領域のウォッシュコート担持量は、約2.0g/in3であり、Pd担持量は85g/ft3であった。
【0153】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの50%を目標コーティング深さとして、セラミック基材(750cpsi、壁厚2.5mil)の入口面から、このウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させた。
【0154】
第2の触媒領域:
第2の触媒領域は、OSC2混合酸化物、La安定化アルミナ、及びBaプロモータのウォッシュコート上に担持されたPdからなる。第2の触媒領域のウォッシュコート担持量は、約2.0g/in3であり、Pd担持量は6g/ft3であった。
【0155】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの50%を目標コーティング深さとして、上記第1の触媒領域を含むセラミック基材の出口面から、この第2のウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させ、500℃で45分間焼成した。
【0156】
第3の触媒領域:
第3の触媒領域は、第3のCeZr混合酸化物及びLa安定化アルミナのウォッシュコート上に担持されたRhからなる。第3の触媒領域のウォッシュコート担持量は、約1.5g/in3であり、Rh担持量は9g/ft3であった。
【0157】
次いで、標準的なコーティング手順を用いて、基材の長さの100%を目標コーティング深さとして、上記第1及び第2の触媒領域を含有するセラミック基材の出口面から、第3のウォッシュコートをコーティングし、90℃で乾燥させ、500℃で45分焼成した。
【0158】
比較触媒H:
比較触媒Hは、OSC6(表11)を第1及び第2の触媒領域に使用したことを除いて、触媒Gとして同様の手順により調製される。
【0159】
実施例6:車両試験の手順及び結果
触媒G及び比較触媒Hのベンチエージングした試料を、国際調和排出ガス・燃費試験法(WLTP)を用いて2.0リットルのエンジンの車両について試験した。ベンチエージングは、触媒のピーク床温度が約980℃、4モードのエージングサイクルで、同じ200時間運転の6.1Lのエンジンで、行った。車両排気希釈バッグデータの結果は、表12に示される。本発明の触媒Gは、比較触媒Hと比較して、優れたNOx性能を提示する(例えば、エージングした部分上で約18%改善したNOx改善性能を参照されたい)。
【0160】
【手続補正書】
【提出日】2022-05-30
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
白金族金属(PGM)成分及び酸素吸蔵能(OSC)材料を含む触媒組成物であって、前記OSC材料が、少なくとも10m
2/gの未使用の比表面積(SSA)を有し、前記OSC材料が、未使用のOSC材料とエージングしたOSC材料との間で30m
2/g以下のSSA差を有する、触媒組成物。
【請求項2】
前記OSC材料が、少なくとも20m
2/gの未使用のSSAを有する、請求項1に記載の触媒組成物。
【請求項3】
前記OSC材料が、55m
2/g以下の未使用のSSAを有する、請求項1又は2に記載の触媒組成物。
【請求項4】
エージングした時の前記OSC材料が、少なくとも10m
2/gのSSAを有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項5】
前記PGM成分が、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項6】
前記エージングしたOSC材料が、1100℃で4時間エージングされる、請求項1~5のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項7】
前記エージングしたOSC材料が、1000℃で4時間、水熱レドックス条件下でエージングされる、請求項1~5のいずれか一項に記載の触媒組成物。
【請求項8】
排気ガスを処理するための触媒物品であって、
軸方向長さLを有する入口端部及び出口端部を含む、基材、
第1の白金族金属(PGM)成分及び第1の酸素吸蔵能(OSC)材料を含む第1の触媒領域であって、前記第1のOSC材料が、少なくとも10m
2/gの未使用の比表面積(SSA)を有し、前記第1のOSC材料が、未使用の第1のOSC材料とエージングした第1のOSC材料との間で30m
2/g以下のSSA差を有する、第1の触媒領域、を含む、触媒物品。
【請求項9】
前記第1のOSC材料が、少なくとも20m
2/gの未使用のSSAを有する、請求項8に記載の触媒物品。
【請求項10】
前記第1のOSC材料が、55m
2/g以下の未使用のSSAを有する、請求項8又は9に記載の触媒物品。
【請求項11】
エージングした時の前記第1のOSC材料が、少なくとも10m
2/gのSSAを有する、請求項8~10のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項12】
前記第1のPGM成分が、白金、パラジウム、ロジウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項8~11のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項13】
前記エージングした第1のOSC材料が、1100℃で4時間エージングされる、請求項8~12のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項14】
前記エージングした第1のOSC材料が、1000℃で4時間、水熱レドックス条件下でエージングされる、請求項8~12のいずれか一項に記載の触媒物品。
【請求項15】
第2の触媒領域を更に含む、請求項8~14のいずれか一項に記載の触媒物品。
【国際調査報告】