2023-514579 安定化されたシラン組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-04-06

(54)【発明の名称】安定化されたシラン組成物

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/18 20060101AFI20230330BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20230330BHJP

   C09J 201/00 20060101ALI20230330BHJP

【ＦＩ】

C07F7/18 P

C09K3/10 Z

C09J201/00

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022549022

(86)(22)【出願日】2021-02-09

(85)【翻訳文提出日】2022-08-12

(86)【国際出願番号】 EP2021053006

(87)【国際公開番号】W WO2021160575

(87)【国際公開日】2021-08-19

(31)【優先権主張番号】20157314.4

(32)【優先日】2020-02-14

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】519414848

【氏名又は名称】エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー

【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ ＧｍｂＨ

【住所又は居所原語表記】Ｒｅｌｌｉｎｇｈａｕｓｅｒ Ｓｔｒａｓｓｅ １－１１， ４５１２８ Ｅｓｓｅｎ， Ｇｅｒｍａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100114890

【弁理士】

【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト

(74)【代理人】

【識別番号】100098501

【弁理士】

【氏名又は名称】森田 拓

(74)【代理人】

【識別番号】100116403

【弁理士】

【氏名又は名称】前川 純一

(74)【代理人】

【識別番号】100134315

【弁理士】

【氏名又は名称】永島 秀郎

(74)【代理人】

【識別番号】100162880

【弁理士】

【氏名又は名称】上島 類

(72)【発明者】

【氏名】ラリッサ ミスラク

(72)【発明者】

【氏名】クリスティーネ ヴァルター

(72)【発明者】

【氏名】ヘルムート マック

【テーマコード（参考）】

4H017

4H049

4J040

【Ｆターム（参考）】

4H017AC11

4H017AC17

4H049VN01

4H049VP01

4H049VQ43

4H049VR21

4H049VR22

4H049VR42

4H049VR43

4H049VU21

4H049VU23

4H049VW22

4J040HB36

4J040HD30

4J040KA29

(57)【要約】

本発明は、ａ）少なくとも１種のイミノシラン；及びｂ）少なくとも１種の酸化防止剤を含み、前記の少なくとも１種の酸化防止剤が、立体障害フェノールであることを特徴とする、シラン組成物及びそれらの製造方法並びにそれらの使用に関する。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ａ）少なくとも１種のイミノシラン；及び
ｂ）少なくとも１種の酸化防止剤
を含む、シラン組成物であって、
前記の少なくとも１種の酸化防止剤が、立体障害フェノールであることを特徴とする、前記シラン組成物。

【請求項2】

前記立体障害フェノールが、
－ 式（Ａ１）：

【化1】

の分子単位、上記式中、
Ｒ^ａ１１、Ｒ^ａ１２、Ｒ^ａ１３及びＲ^ａ１４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され、
Ｒ^ａ１１及びＲ^ａ１２のうち少なくとも１つは、水素ではない；
－ 式（Ａ２）：

【化2】

の分子単位、上記式中、
Ｒ^ａ２１、Ｒ^ａ２２、Ｒ^ａ２３及びＲ^ａ２４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され、
Ｒ^ａ２１及びＲ^ａ２２のうち少なくとも１つは、水素ではない；
－ 式（Ａ３）：

【化3】

の分子単位、上記式中、
Ｒ^ａ３１、Ｒ^ａ３２、Ｒ^ａ３３及びＲ^ａ３４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択される；及び
－ 上記のものの組合せ
から選択される、少なくとも１つの分子単位を含むことを特徴とする、請求項１に記載のシラン組成物。

【請求項3】

前記の少なくとも１種の酸化防止剤が、式（Ａ１）の少なくとも１つの分子単位を含む立体障害フェノールであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のシラン組成物。

【請求項4】

前記立体障害フェノールが、式（Ａ１）の１個を超える分子単位を含むことを特徴とする、請求項３に記載のシラン組成物。

【請求項5】

前記立体障害フェノールが、式（Ａ１）の２、３又は４個の分子単位を含むことを特徴とする、請求項４に記載のシラン組成物。

【請求項6】

前記立体障害フェノールが、リン原子を全く含まないことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のシラン組成物。

【請求項7】

前記立体障害フェノールが、リン原子も硫黄原子も含まないことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のシラン組成物。

【請求項8】

前記立体障害フェノールが、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ペンタエリトリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシアニソール、２－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン及び上記のものの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のシラン組成物。

【請求項9】

前記の少なくとも１種の酸化防止剤の量が、前記の少なくとも１種のイミノシラン１ｋｇあたり１０～１００００ｍｇの範囲内、好ましくは前記の少なくとも１種のイミノシラン１ｋｇあたり５０～１０００ｍｇ、より好ましくは１ｋｇあたり１００～６００ｍｇの範囲内であることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のシラン組成物。

【請求項10】

前記イミノシランが、式（Ｚ）：

【化4】

によるイミノシランであり、上記式中、
Ｒ^ｚ１、Ｒ^ｚ２及びＲ^ｚ３は、それぞれ独立して、オキシム基、ヒドロキシル基、オキシアルキル基、オキシアシル基、オキシアルカンジイルオキシアルキル基、アルキル基、アリール基、エノキシ基及び上記のものの組合せからなる群から選択され；
Ｒ^ｚ４は、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され；
Ｒ^ｚ５は、一価の有機基であり；
Ｚ^１は、二価の有機基及び式（Ｚ２）：

【化5】

のジオルガニルシリル基からなる群から選択され、上記式中、
Ｒ^ｚ２１及びＲ^ｚ２２は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、オキシアルキル基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され；
Ｚ^３は、二価の有機基であり；かつ
ｓは、１、２、３、４及び５から選択される整数である
ことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載のシラン組成物。

【請求項11】

少なくとも１種のイミノシランが、特に好ましくは、

【化6】

及び上記のものの混合物からなる群から選択され、ここで、Ｒ^ＩＭは、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基及びｔｅｒｔ－ブチル基から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載のシラン組成物。

【請求項12】

前記シラン組成物が、１種以上のブレンステッド塩基を最大で０．０００１重量％の濃度で含むことを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載のシラン組成物。

【請求項13】

請求項１から１２までのいずれか１項に記載のシラン組成物を製造する方法であって、以下の方法工程：
Ｉ）前記の少なくとも１種のイミノシランを用意する方法工程；
ＩＩ）請求項１から１２までのいずれか１項に定義される少なくとも１種の酸化防止剤を用意する方法工程；
ＩＩＩ）前記の少なくとも１種のイミノシラン及び前記の少なくとも１種の酸化防止剤を混合し、こうして、前記シラン組成物が得られる方法工程
を含む、前記方法。

【請求項14】

重合反応における連鎖停止試薬として又は接着剤及びシーラントにおける、請求項１から１２までのいずれか１項に記載のシラン組成物の使用。

【請求項15】

本発明によるシラン組成物を含む接着剤又はシーラント配合物を表面上へ適用する方法であって、以下の方法工程：
Ａ）表面を用意する方法工程、
Ｂ）前記の本発明によるシラン組成物を含む接着剤又はシーラント配合物を前記表面に適用し、こうして、コーティングされた表面が得られる方法工程
を含む、前記方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シラン組成物、その製造方法及び本発明によるシラン組成物の使用に関する。

【0002】

発明の背景
イミノシランは、より大きな工業的関心が持たれ、とりわけ、反応性配合物、例えば接着剤及びシーラント又はコーティングの製造において、使用される。アミノシランは、求核性かつ塩基性であり、かつ、それらの反応性のために、しばしば、配合物における望ましくない副反応（例えば貯蔵安定性の減少、粘度の増加、変色）をまねく。それに対して、イミノシランの使用は、これらの問題が回避されるか又は低減されることを可能にし、かつ特に一液型製品についての、配合に関する自由を生じさせる。イミノシランは、少なくとも１個のイミノ官能基を含むシランである。イミノシランが配合される製品の例は、ハイブリッドエポキシド系接着剤である。該ハイブリッドは、シリル化ポリエーテル（例えばMS Polymer^（商標））、シリル化ポリウレタン（例えばST Polymer）又はシリル化アクリレートであってよい。

【0003】

他の適用例は、ポリマー用途における、例えば溶液重合スチレン－ブタジエンゴム（ｓＳＢＲ）を変性するための、そのようなイミノシランの使用である。

【0004】

議論された利点及び有利な特性にもかかわらず、今までのイミノシランは、少ない製品及び配合物においてのみ使用される。これは、殊に、例えば貯蔵期間の増加に付随するか、又は工業的方法の過程で生じる望ましくない色変化に対する顕著な感受性による。特に、暗色化、黄変及び濃色化は、それ自体として望ましくない色変化を生じる。

【0005】

しかしながら、これらのシランの望ましくない色変化は、それらの使用に関して非常に制限する欠点である。それというのも、特に、該色変化は容易に逆戻りすることができず、そうなるとその色は特に目視でも、該製品、該配合物及び前記の配合された製品又は該シランが適用される表面を損なう。

【0006】

この問題は、従来技術において公知であるが、しかしこれまで不適切に解決される。特開２００５－２８１１５８号公報（JP 2005-281158 A）には、酸素含有率が低下された雰囲気中でのそのようなイミノシランの貯蔵が推奨されている。該酸素含有率の低下は、実験室中では通常、一部の技術的努力で達成することができるけれども、標準的な工業的方法において、これは、はるかに大きな努力と関連しており、かつ実際には、通常は不可能である、それというのも、適切な装置が取り扱えないか又は入手できないからである。特に該イミノシランの一部のみが抜き出されうる大きな容器の場合に、酸素及び水の排除は、しばしば、より大きな技術的なハードル及びコストに結び付いている。

【0007】

そのうえ、上記で引用された文献において、その鉄含有率の低下及び低下された温度での貯蔵が、そのようなシランの黄変を防止するために提案される。しかしながら、これらの提案も、特殊で費用のかかる装置及び複雑な方法の使用を必要とし、このことは一部の場合に、上記で挙げたシランの使用を、既存の工業的方法において、特にコストの理由のために、不可能にしうる。

【0008】

米国特許第５１３４２３４号明細書（US 5,134,234）には、少量のイミノシラン及びさらなる添加剤、例えば酸化防止剤と一緒にポリイソシアネートを含む硬化性組成物が教示されている。酸化防止剤は、多様な用途にも使用される。例えば米国特許第８８７７９５５号明細書（US 8,877,955）及び米国特許第９７０８４２９号明細書（US 9,708,429）には、ポリマーをベースとする組成物において使用されうる酸化防止剤が報告されている。

【0009】

米国特許出願公開第２０１８／００１６２８７号明細書（US 2018/0016287 A1）には、ブレンステッド塩基、例えば水酸化カリウムを使用して、イミノシランを安定化させることが提案されている。しかしながら、ブレンステッド塩基での安定化は不十分である、それというのも、その色変化を防止することができないからである。反対に、ブレンステッド塩基の添加は時には、該イミノシランが分解し、ひいては貯蔵安定性が低下する結果となることすらある（実施例参照）。

【0010】

発明の対象
したがって、従来技術の欠点を克服する必要性がある。

【0011】

特に、安定化されたイミノシランを提供する需要がある。特に、望ましくない色変化が弱くなるか又は理想的にはないイミノシランが必要とされる。

【0012】

標準的な工業的方法において複雑で費用のかかる貯蔵条件及び取扱いなしで使用することができるイミノシランの需要もある。

【0013】

発明の要約
本発明の対象は、
ａ）少なくとも１種のイミノシラン；及び
ｂ）少なくとも１種の酸化防止剤
を含み、
前記の少なくとも１種の酸化防止剤が、立体障害フェノールであることにより特徴付けられる、本発明によるシラン組成物により達成される。

【0014】

本発明によるシラン組成物は有利に、対応するイミノシラン単独よりも又は公知の配合物中の該イミノシランよりも有意に高い貯蔵安定性を示す。本発明に関して、貯蔵安定性は、定義された期間にわたる望ましくない化学的分解に対する該イミノシランの安定性を意味する。驚くべきことに、この改善された貯蔵安定性は、高めた温度でさえ、かつ本発明によるシラン組成物が光下で又は暗所で貯蔵されたかとは無関係に、示された。本発明によるシラン組成物の貯蔵安定性は、酸素及び水を排除しない貯蔵の際にも特に著しく改善される。これは特に有利である、それというのも、貯蔵及び取扱いのための複雑な方法を回避することができるからである。

【0015】

本発明の対象を扱うのに特に有効である本発明によるシラン組成物の有利な実施態様は、以下の説明及び従属請求項に列挙される。

【0016】

発明の説明
本説明及び請求の範囲におけるパーセンテージは、別に明記されない限り、重量によるパーセント（重量％と略す）である。本説明及び請求の範囲における濃度は、別に明記されない限り、当該の溶液又は分散液又は組成物の全質量又は全体積をいう。

【0017】

下記に記載される多様な実施態様は、これが技術的に可能であり、かつ正反対のことが明記されない場合には、互いに組み合わせることができる。

【0018】

本発明に関連して、用語「脂肪族」は、環状及び非環状（ノンサイクリック）、飽和及び不飽和の炭素化合物を含み、ここで、芳香族化合物は、この用語に明示的に含まれない（Compendium of Technical Terminology, Gold Book, International Union of Pure and Applied Chemistry, 2014、Version 2.3.3、p. 57参照）。

【0019】

本発明に関連して、用語「アルキル」は、環状及び／又は非環状の構造要素を含む分岐状及び非分岐状のアルキル基を含み、ここで、前記の環状の構造要素は必ず、少なくとも３個の炭素原子を含む。本説明及び請求の範囲におけるＣ１－ＣＸ－アルキルは、炭素原子１～Ｘ個（Ｘは自然数である）を含むアルキル基をいう。Ｃ１～Ｃ８－アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ｓｅｃ－ペンチル、ｔｅｒｔ－ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルを含む。オキシアルキル基は、酸素原子に結合されているアルキル基である。これは、しばしば、従来技術においてアルコキシ基と呼ばれる。本発明に関連して、水素という用語は、その同位体、例えばジュウテリウムも含む。

【0020】

アルケニル基は、アルキル基の不飽和類似体であり、該アルキル基の２個の隣接炭素原子間に１個以上の二重結合を含む。アルケニル基は必ず、少なくとも２個の炭素原子を含む。

【0021】

用語「アルカンジイル」は、アルキル基に対応する類似体をいい、（該アルキル基の場合の１つの代わりに）２つの結合部位を有する。アルカンジイル基は、時には、従来技術においてアルキレン基とも呼ばれる。Ｃ１～Ｃ４－アルカンジイルは、例えば、メタン－１，１－ジイル、エタン－１，２－ジイル、エタン－１，１－ジイル、プロパン－１，３－ジイル、プロパン－１，２－ジイル、プロパン－１，１－ジイル、ブタン－１，４－ジイル、ブタン－１，３－ジイル、ブタン－１，２－ジイル、ブタン－１，１－ジイル及びブタン－２，３－ジイルを含む。

【0022】

本発明に関連して、用語「アリール」は、環状の芳香族分子フラグメント（又は基）、例えばフェニル又はナフチルを含み、この中で、例えばピリジルのように、該環を形成する炭素原子のうち１個以上が、Ｎ、Ｏ及び／又はＳにより置換されていてよい。好ましくは、該環を形成する炭素原子のいずれも、正反対のことが明記されない限り、Ｎ、Ｏ及び／又はＳにより置換されない。

【0023】

本発明に関連して、アルキルとアリールとの組合せは、少なくとも１個のアルキル基と少なくとも１個のアリール基の双方、すなわち、例えばアラルキル基又はアルカリール基を含む、分子フラグメントである。ベンジル及びトリルは、そのような組合せの例である。

【0024】

任意に、アルキル及びアリールは、官能化される。この場合に、挙げた基の形式的に１個以上の水素原子は、それぞれ官能基により、好ましくはヒドロキシル（－ＯＨ）及び／又はアミノ基により、置換される。アミノ基は、第一級（－ＮＨ_２）、第二級（－ＮＨＲ、ここで、Ｒは、有機基、例えばアルキル基又はアリール基である）及び第三級アミノ基（－ＮＲ_２、ここで、各Ｒは、独立して、有機基である）である。

【0025】

１個を超える基が、請求の範囲又は本説明において挙げられる化合物について―１つのリストからにしても複数のリストからにしても―選択されなければならない場合には、これらの基は、別に明記されない限り、互いに独立して選択される。そのため、それらは、該リストに提供される場合に、同じか又は異なっていてよい。

【0026】

用語「少なくとも１」が、本説明及び請求の範囲において明記される場合には、これは、１又は１を超える挙げられた要素が選択されることを意味する。同じことは、より大きい数、例えば２又は３に当てはまる。

【0027】

化合物が、１を超える列挙された部類に含まれうる場合には、これは、IUPACに従って適切に分類される。例えば、適宜置換された４－アミノフェノール誘導体は、芳香族アミンに又はフェノールとしてのいずれかに分類することができるかもしれない。前記の酸素含有官能基に、より高い優先順位が与えられるので、本発明に関連して、フェノール誘導体として理解される。水素が置換基として列挙される場合には、天然に存在するその同位体も含まれる。化学式中の結合部位は、時には、波線で示される。

【0028】

本発明によるシラン組成物は、少なくとも１種のイミノシランを含む。イミノシランは、少なくとも１個のイミノ基を含むシランである。好ましいイミノシランの例は、ケチミノシラン及びアルジミノシランである。

【0029】

好ましくは、該イミノシランは、式（Ｚ）：

【化1】

によるイミノシランに相当し、上記式中、
Ｒ^ｚ１、Ｒ^ｚ２及びＲ^ｚ３は、それぞれ独立して、オキシム基、ヒドロキシル基、オキシアルキル基、オキシアシル基、オキシアルカンジイルオキシアルキル基、アルキル基、アリール基、エノキシ基及び（任意に）上記のものの組合せからなる群から選択され；
Ｒ^ｚ４は、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され；
Ｒ^ｚ５は、一価の有機基であり；
Ｚ^１は、二価の有機基及び式（Ｚ２）

【化2】

のジオルガニルシリル基からなる群から選択され、上記式中、
Ｒ^ｚ２１及びＲ^ｚ２２は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、オキシアルキル基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され；
Ｚ^３は、二価の有機基であり；かつ
ｓは、１、２、３、４及び５から選択される整数である。

【0030】

この場合にエノキシ基は、典型的に、酸素原子を介してケイ素原子に結合されているアルケニル基を含む基である。エノキシ基の例は、
－Ｏ－Ｃ（Ｒ^Ｌ１）＝ＣＲ^Ｌ２Ｒ^Ｌ３
であり、ここで、Ｒ^Ｌ１、Ｒ^Ｌ２及びＲ^Ｌ３は、独立して、水素及びアルキル基から、好ましくは水素及びメチル基から、選択される。

【0031】

Ｒ^ｚ１、Ｒ^ｚ２及びＲ^ｚ３は、好ましくは、それぞれ独立して、オキシム基、ヒドロキシル基、オキシアルキル基、オキシアシル基、オキシアルカンジイルオキシアルキル基、アルキル基、アリール基、エノキシ基からなる群から選択される。Ｒ^ｚ１、Ｒ^ｚ２及びＲ^ｚ３は、より好ましくは、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、オキシアルキル基、オキシアシル基及びオキシアルカンジイルオキシアルキル基からなる群から選択される。Ｒ^ｚ１、Ｒ^ｚ２及びＲ^ｚ３は、よりいっそう好ましくは、それぞれ独立して、オキシ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル基、アセトキシ基（ＣＨ_３－Ｃ（Ｏ）－）及びオキシ－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイルオキシ－Ｃ１～Ｃ２－アルキル基からなる群から選択される。

【0032】

オキシ－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイルオキシ－Ｃ１～Ｃ２－アルキル基の例は、ＣＨ_３－Ｏ－ＣＨ_２－Ｏ－、ＣＨ_３－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－、ＣＨ_３－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－Ｏ－及びＣＨ_３－Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｏ－である。

【0033】

Ｒ^ｚ４は、好ましくは、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ^ｚ４はＣ１～Ｃ４－アルキル基である。

【0034】

Ｒ^ｚ５は、好ましくは、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択される。より好ましくは、Ｒ^ｚ５はＣ１～Ｃ４－アルキル基である。

【0035】

Ｚ^１は好ましくは二価の有機基である。好ましくは、この二価の有機基は、

【化3】

に相当し、ここで、ｔ及びｖは、１～６の間から独立して選択される整数であり、
ｕは、０、１、２及び３から選択される整数であり、かつ
各Ｒ^Ｔ１は、それぞれ独立して、水素及びメチル基からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ^Ｔ１は水素である。特に、Ｚ^１は、

【化4】

であり、ｔ及びｖは、それぞれ独立して、好ましくは２又は３である。ｕは好ましくは０又は１である。
Ｒ^ｚ２１及びＲ^ｚ２２は、好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキル基又はオキシ－Ｃ１－４－アルキル基からなる群から選択される。
Ｚ^３は、好ましくはアルカンジイル基、より好ましくはＣ１～Ｃ８－アルカンジイル基、よりいっそう好ましくはＣ２～Ｃ４－アルカンジイル基である。
ｓは、好ましくは、２及び３から選択される整数である。

【0036】

前記の少なくとも１種のイミノシランは、特に好ましくは、

【化5】

及び上記のものの混合物からなる群から選択される。Ｒ^ＩＭは、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基及びｔｅｒｔ－ブチル基から選択され、好ましくはＲ^ＩＭはイソブチル基である。前記の少なくとも１種のイミノシランは、殊に好ましくは、

【化6】

からなる群から選択される。

【0037】

該シラン組成物中の前記の少なくとも１種のイミノシランの量は、少なくとも好ましくは、少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、よりいっそう好ましくは少なくとも９５重量％、さらによりいっそう好ましくは少なくとも９９重量％である。１種を超えるイミノシランが使用される場合には、全てのイミノシランの全量は好ましくは、上記に定義される範囲内になる。

【0038】

該シラン組成物は、少なくとも１種の酸化防止剤を含む。前記の少なくとも１種の酸化防止剤は、立体障害フェノールである。前記の少なくとも１種の酸化防止剤としての該立体障害フェノールは、他の酸化防止剤に比べて、殊に延長された期間にわたって（例えば１０日以上にわたって）、該シラン組成物の望ましくない色変化の著しく改善された防止を示す。他の酸化防止剤、例えば立体障害アミン、非立体障害フェノール、芳香族アミン、有機硫黄化合物、ジアルキルヒドロキシルアミン、脂肪族ホスフィット化合物、ホスホニット化合物及びベンゾフラノンは驚くべきことに、イミノシラン用の添加剤として使用される際に、望ましくない色変化を防止する点ではるかに効果的ではなかった。

【0039】

好ましくは、１種のみの酸化防止剤が使用される、それというのも、これは、該シラン組成物の製造を容易にし、かつ前記の多様な酸化防止剤の潜在的な望ましくない二次効果を回避することができるからである。

【0040】

本発明による立体障害フェノールは、少なくとも１個のヒドロキシル基で官能化され、かつ水素（又はその同位体）ではない置換基を、前記の少なくとも１個のヒドロキシル基に対する２つのオルト位のうち少なくとも１つで持つ、少なくとも１個のベンゼン環を含む芳香族化合物である。好ましくは、前記の少なくとも１個のヒドロキシル基に対する該ベンゼン環の双方のオルト位が、水素ではない置換基により占有される。可能性のある置換基は、アルキル基、アリール基、チオエーテル基等を含む。

【0041】

該立体障害フェノールは好ましくは、リン原子を全く含まない。一実施態様において、該立体障害フェノールは、リン原子も硫黄原子も含まない。結果として、望ましくない色変化を防止する点でさらなる改善が達成される。

【0042】

該立体障害フェノールは好ましくは、
－ 式（Ａ１）

【化7】

の分子単位、上記式中、
Ｒ^ａ１１、Ｒ^ａ１２、Ｒ^ａ１３及びＲ^ａ１４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され、
Ｒ^ａ１１及びＲ^ａ１２のうち少なくとも１つは、水素ではない；
－ 式（Ａ２）

【化8】

の分子単位、上記式中、
Ｒ^ａ２１、Ｒ^ａ２２、Ｒ^ａ２３及びＲ^ａ２４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され、
Ｒ^ａ２１及びＲ^ａ２２のうち少なくとも１つは、水素ではない；
－ 式（Ａ３）

【化9】

の分子単位、上記式中、
Ｒ^ａ３１、Ｒ^ａ３２、Ｒ^ａ３３及びＲ^ａ３４は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択される；及び
－（任意に）上記のものの組合せ
から選択される、少なくとも１個の分子単位を含む。

【0043】

上記のものの組合せは、式（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の少なくとも２個の異なる分子単位を含む、本発明による立体障害フェノールである。そのような立体障害フェノールは、それらの製造に必要とされる比較的高い合成労力のために、あまり好ましくない。

【0044】

Ｒ^ａ１１は、好ましくはアルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル基、よりいっそう好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、殊にｔｅｒｔ－ブチル基である。
Ｒ^ａ１２は、好ましくはアルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル基、よりいっそう好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、殊にｔｅｒｔ－ブチル基である。
Ｒ^ａ１３及びＲ^ａ１４は、好ましくは、水素及びＣ１～Ｃ４－アルキル基からなる群から、より好ましくは水素及びメチル基から、選択される。Ｒ^ａ１３及びＲ^ａ１４は、特に好ましくは水素である。好ましくは、Ｒ^ａ１１及びＲ^ａ１２のうち少なくとも１つは、アルキル基であり、より好ましくはＲ^ａ１１及びＲ^ａ１２は、それぞれ独立して、アルキル基である。

【0045】

好ましい実施態様において、式（Ａ１）の分子単位は、式（Ａ１－１）：

【化10】

に相当する。

【0046】

Ｒ^ａ２１は、好ましくはアルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル基、よりいっそう好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル基、殊にメチル基である。
Ｒ^ａ２２は、好ましくはアルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル基、よりいっそう好ましくはＣ２～Ｃ６－アルキル基、殊にｔｅｒｔ－ブチル基である。
Ｒ^ａ２３は特に好ましくは水素である。
Ｒ^ａ２４は、好ましくはアルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル基、よりいっそう好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル基、殊にメチル基である。

【0047】

好ましい実施態様において、式（Ａ２）の分子単位は、式（Ａ２－１）：

【化11】

に相当する。

【0048】

式（Ａ２）の分子単位を含む、殊に好ましい立体障害フェノールは、式（Ａ２－２）：

【化12】

に相当する。

【0049】

Ｒ^ａ３１は、好ましくはアルキル基、より好ましくはＣ８～Ｃ１８－アルキル基、よりいっそう好ましくはＣ１０～Ｃ１４－アルキル基、殊にｎ－ドデシル基である。
Ｒ^ａ３２及びＲ^ａ３４は、好ましくは水素である。
Ｒ^ａ３３は、好ましくはアルキル基、より好ましくはＣ１～Ｃ８－アルキル基、よりいっそう好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル基、殊にメチル基である。

【0050】

好ましい実施態様において、式（Ａ３）の分子単位は、式（Ａ３－１）：

【化13】

に相当する。

【0051】

式（Ａ３）の分子単位を含む、殊に好ましい立体障害フェノールは、式（Ａ３－２）：

【化14】

に相当する。

【0052】

該立体障害フェノールが、式（Ａ１）の少なくとも１個の分子単位又は式（Ａ２）の少なくとも１個の分子単位を含むことが好ましい。より好ましくは、該立体障害フェノールは、式（Ａ１）の少なくとも１個の分子単位を含む。したがって、前記の少なくとも１種の酸化防止剤は、殊に好ましくは、式（Ａ１）の少なくとも１個の分子単位を含む立体障害フェノールである。最も好ましくは、前記の少なくとも１種の酸化防止剤は、式（Ａ１）の１個を超える、例えば２、３又は４個の分子単位を含む、立体障害フェノールである。そのような酸化防止剤は、貯蔵安定性の最も顕著な改善及び試験された全ての酸化防止剤の望ましくない色変化の防止を示した。驚くべきことに、本発明者は、相乗効果を見出した：式（Ａ１）の分子単位の量を基準とした当量の式（Ａ１）の１個を超える分子単位を有する立体障害フェノールと比べた、式（Ａ１）の１個の分子単位を有する立体障害フェノールの使用でさえ、望ましくない色変化のそのような顕著な回避を示さない。

【0053】

特に好ましい実施態様において、該立体障害フェノールは、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（ＣＡＳ番号１７０９－７０－２）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ブチルヒドロキシトルエン又はＢＨＴとしても公知、ＣＡＳ番号１２８－３７－０）、ペンタエリトリトールテトラキス（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（また：ペンタエリトリトールテトラキス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート）、ＣＡＳ番号６６８３－１９－８）、オクチル３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート（ＣＡＳ番号１２５６４３－６１－０）、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシアニソール（ＣＡＳ番号２５０１３－１６－５、異性体混合物として、ＢＨＡとしても公知又は純物質として３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシアニソール）、２－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン（ＣＡＳ番号１９４８－３３－０、ＴＢＨＱとしても公知）及び上記のものの混合物からなる群から選択される。

【0054】

本発明によるシラン組成物中の前記の少なくとも１種の酸化防止剤の量は、好ましくは、前記の少なくとも１種のイミノシラン１ｋｇあたり１０及び１００００ｍｇ（ｐｐｍ、百万分率）の範囲内である。１種を超える酸化防止剤を使用することを意図する場合には、全ての酸化防止剤の量の総計は、上記で明記された範囲内である。類推して、１種を超えるイミノシランが使用される場合に、全てのイミノシランの量の総計が参考値として使用されるということになる。前記の少なくとも１種の酸化防止剤の量は、より好ましくは、前記の少なくとも１種のイミノシラン１ｋｇあたり５０～１０００ｍｇ、よりいっそう好ましくは１ｋｇあたり１００～６００ｍｇの範囲内である。これらの量は、望ましくない色変化を防止するのに特に効率的であることが判明した。

【0055】

不必要に高すぎる酸化防止剤の量は、そのコストを増加させ、かつ同時に、工業的方法における使用が望ましいイミノシランの量を低下させる。―該イミノシラン、該酸化防止剤及びその貯蔵条件に応じて―少なすぎる量は、必ずしも十分な効果を有するとは限らない。

【0056】

本発明によるシラン組成物は、好ましくは、均質混合物である。これは、前記の少なくとも１種のイミノシラン及び前記の少なくとも１種の酸化防止剤が、互いに溶解されることを意味する。あるいは、該シラン組成物は、不均質混合物である。均質混合物は好ましい、それというのも、該シラン組成物のより良好な安定性は、明記された成分（イミノシラン及び酸化防止剤）のより緊密な混合により達成することができるからであり、そのうえ、より少ない量の酸化防止剤も、望ましくない色変化を防止するために一部の場合に必要とされるからである。

【0057】

本発明によるシラン組成物は好ましくは、１種以上のブレンステッド塩基を、（該シラン組成物を基準として）最大で０．０００１重量％、より好ましくは最大で０．００００１重量％の（全）濃度で含む。本発明によるシラン組成物は、特に好ましくは、ブレンステッド塩基不含である、それというのも、一部の場合に、これが、該シラン組成物のより低い貯蔵安定性の結果となりうるからである（実施例参照）。前記の少なくとも１種のイミノシラン又は前記の少なくとも１種の酸化防止剤が、ブレンステッド塩基である場合には、本発明によるシラン組成物は、他のブレンステッド塩基も、意図的に添加されるブレンステッド塩基も含まない。特に本発明によるシラン組成物に含まれることが意図されないブレンステッド塩基の例は、金属水酸化物、例えばアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム）、アルカリ性酸化物、例えばアルカリ土類金属酸化物（例えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化バリウム）、炭酸塩及び炭酸水素塩、例えば炭酸カルシウム並びに金属アルコキシド、例えばアルカリ金属アルコキシド（例えばナトリウムメトキシド）である。

【0058】

本発明によるシラン組成物は好ましくは、１種以上のブレンステッド酸を、（該シラン組成物を基準として）最大で０．０００１重量％、より好ましくは最大で０．００００１重量％の（全）濃度で含む。本発明によるシラン組成物は、特に好ましくは、ブレンステッド酸不含である、それというのも、一部の場合に、該イミノシランの望ましくない分解の結果となりうることが本発明者により見出されたからである。前記の少なくとも１種のイミノシラン又は前記の少なくとも１種の酸化防止剤が、ブレンステッド酸である場合には、本発明によるシラン組成物は、他のブレンステッド酸も、意図的に添加されるブレンステッド酸も含まない。ブレンステッド酸の例は、鉱酸、例えば硫酸及び塩酸並びに有機酸、例えばクエン酸及びメタンスルホン酸である。

【0059】

本発明によるシラン組成物は好ましくは、重金属（特に鉄）又はそれらの塩を、（該シラン組成物を基準として）最大で０．０００１重量％、より好ましくは最大で０．００００１重量％の濃度で含む。特に、本発明によるシラン組成物は、（意図的に添加される）重金属又はそれらの塩不含である。本発明によるシラン組成物は、特に好ましくは、上記で提示された理由のために鉄及び鉄塩不含である。

【0060】

好ましい実施態様において、本発明によるシラン組成物は、
ａ）前記の少なくとも１種のイミノシラン；及び
ｂ）前記の少なくとも１種の酸化防止剤
からなる。

【0061】

好ましいこの実施態様において、前記の少なくとも１種の酸化防止剤は、上記で明記された量で使用され、かつ該シラン組成物の残りの割合は、該イミノシランにより形成される。

【0062】

好ましいこの実施態様において、本発明によるシラン組成物は好ましくは、
ａ）少なくとも１種のイミノシラン；及び
ｂ）前記の少なくとも１種のイミノシラン１ｋｇあたり１０～１００００ｍｇ、好ましくは１ｋｇあたり５０～１０００ｍｇ、より好ましくは１ｋｇあたり１００～６００ｍｇの量の、少なくとも１種の酸化防止剤
からなる。

【0063】

前記の少なくとも１種のイミノシランは、該シラン組成物の残りの割合を形成する。

【0064】

本発明によるシラン組成物は、好ましくは、（酸素及び水分（水）を排除した）不活性雰囲気中に貯蔵され、それにより、付加的な望ましくない色変化が回避される。不活性雰囲気の例及びそれらの使用は、当業者に周知であり、例えば窒素又は貴ガス、例えばアルゴンがこのために、好ましくは水も排除して、使用される。したがって、本発明は、本発明によるシラン組成物を、好ましくは不活性雰囲気中で、貯蔵する方法にも関する。本発明によるシラン組成物は、密閉容器中、例えばびん中、容器中又はドラム中で典型的に貯蔵される。しかしながら、本発明のさらなる利点は、本発明によるシラン組成物が、不活性雰囲気下で貯蔵されることを必要としないことである、それというのも、空気下で改善された安定性を示すからである（従来技術の解決手段及び前記のそれぞれのイミノシラン自体と比べて、第２表参照）。

【0065】

本発明によるシラン組成物は、好ましくは、０～１１０℃、より好ましくは５～３０℃の温度範囲内で貯蔵される。これは付加的に、望ましくない色変化が起こることを防止する。

【0066】

本発明によるシラン組成物は、対応するイミノシランが他の点では適用できる全ての用途にも使用することもできる。典型的な用途は、反応性配合物における、例えば接着剤及びシーラント又はコーティングにおけるか又はポリマー用途における、本発明によるシラン組成物の使用を含む。

【0067】

さらなる態様において、本発明は、本発明によるシラン組成物を製造する方法に関し、以下の方法工程：
Ｉ）前記の少なくとも１種のイミノシランを用意する方法工程；
ＩＩ）前記の少なくとも１種の酸化防止剤を用意する方法工程；及び
ＩＩＩ）前記の少なくとも１種のイミノシラン及び前記の少なくとも１種の酸化防止剤を混合する方法工程、
を含み、こうして、本発明によるシラン組成物が得られる。

【0068】

該方法工程は、典型的に、明記された順序において実施される。あるいは、方法工程Ｉ）及びＩＩ）は、逆の順序で又は同時に不利なく実施することができる。本発明による方法は任意に、明記された方法工程の前、最中及び／又は後に実施することができる、さらなる方法工程を含む。

【0069】

方法工程Ｉ）において、前記の少なくとも１種のイミノシランは装入される。イミノシランは、一般に商業的に入手可能であるか又は公知の方法により製造することができる。イミノシランを製造する方法は、当業者に、例えば米国特許出願公開第２００８／１３８５２２号明細書（US 2008/138522 A1）（段落３１～９４）、米国特許出願公開第２０１０／１３０７６４号明細書（US 2010/130764 A1）（段落３、７～３６）、米国特許出願公開第２０１３／２８１５６２号明細書（US 2013/281562 A1）（段落７４～１１２）及び米国特許出願公開第２０１８／００１６２８７号明細書（US 2018/0016287）（段落３４～６８）から、公知である。

【0070】

本発明の一実施態様において、前記の少なくとも１種のイミノシランは、少なくとも１種のアミノシランと、少なくとも１種のカルボニル化合物との反応により用意される。

【0071】

前記の少なくとも１種のアミノシランは、好ましくは、式（Ｘ）

【化15】

のアミノシランであり、上記式中、
Ｒ^ｘ１、Ｒ^ｘ２及びＲ^ｘ３は、それぞれ独立して、オキシム基、ヒドロキシル基、オキシアルキル基、オキシアシル基、オキシアルカンジイルオキシアルキル基、アルキル基、アリール基、エノキシ基及び上記のものの組合せからなる群から選択され；かつ
Ｘ^１は、二価の有機基及び式（Ｘ２）

【化16】

のジオルガニルシリル基からなる群から選択され、上記式中、
Ｒ^ｘ２１及びＲ^ｘ２２は、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、オキシアルキル基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され；
Ｘ^３は、二価の有機基であり；かつ
ｘは、１、２、３、４及び５から選択される整数である。

【0072】

Ｒ^ｘ１、Ｒ^ｘ２及びＲ^ｘ３は、好ましくは、それぞれ独立して、オキシム基、ヒドロキシル基、オキシアルキル基、オキシアシル基、オキシアルカンジイルオキシアルキル基、アルキル基、アリール基、エノキシ基からなる群から選択される。Ｒ^ｘ１、Ｒ^ｘ２及びＲ^ｘ３は、より好ましくは、それぞれ独立して、ヒドロキシル基、オキシアルキル基、オキシアシル基及びオキシアルカンジイルオキシアルキル基からなる群から選択される。Ｒ^ｘ１、Ｒ^ｘ２及びＲ^ｘ３は、よりいっそう好ましくは、それぞれ独立して、オキシ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル基、アセトキシ基及びオキシ－Ｃ１～Ｃ２－アルカンジイルオキシ－Ｃ１～Ｃ２－アルキル基からなる群から選択される。

【0073】

Ｘ^１は、好ましくは二価の有機基である。好ましくは、この二価の有機基は、

【化17】

に相当し、
上記式中、ｘ′及びｘ′″は、１～６の間から独立して選択される整数であり、
ｘ″は、０、１、２及び３から選択される整数であり、
かつ各Ｒ^Ｕ１は、独立して、水素及びメチル基からなる群から選択される。好ましくは、Ｒ^Ｕ１は水素である。

【0074】

特に、Ｘ^１は、

【化18】

である。

【0075】

ｘ′及びｘ′″は、それぞれ独立して、好ましくは２又は３である。ｘ″は、好ましくは０又は１である。
Ｒ^ｘ２１及びＲ^ｘ２２は、好ましくは、それぞれ独立して、Ｃ１～Ｃ４－アルキル基又はオキシ－Ｃ１～Ｃ４－アルキル基からなる群から選択される。
Ｘ^３は、好ましくはアルカンジイル基、より好ましくはＣ１～Ｃ８－アルカンジイル基、よりいっそう好ましくはＣ２～Ｃ４－アルカンジイル基である。
ｘは、好ましくは、２及び３から選択される整数である。

【0076】

特に好ましいアミノシランは、トリアルコキシシリルプロピルアミン及びジアルコキシアルキルシリルプロピルアミンからなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、アミノシランは、（３－アミノプロピル）トリメトキシシラン（ＡＭＭＯ、ＣＡＳ番号１３８２２－５６－５）、（３－アミノプロピル）トリエトキシシラン（ＡＭＥＯ、ＣＡＳ番号９１９－３０－２）、３－アミノプロピル（ジメトキシ）メチルシラン（ＣＡＳ番号３６６３－４４－３）、３－アミノプロピル（ジエトキシ）メチルシラン（ＣＡＳ番号３１７９－７６－８）及び上記のものの混合物からなる群から選択される。

【0077】

前記の少なくとも１種のカルボニル化合物は好ましくは、式（Ｙ）：

【化19】

のカルボニル化合物に相当し、上記式中、
Ｒ^Ｙ１は、水素、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択され；かつ
Ｒ^Ｙ２は、一価の有機基である。

【0078】

Ｒ^Ｙ１は、より好ましくは、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、Ｒ^Ｙ１はＣ１～Ｃ４－アルキル基である。
Ｒ^Ｙ２は、より好ましくは、アルキル基、アリール基及びアルキル基とアリール基との組合せからなる群から選択される。よりいっそう好ましくは、Ｒ^Ｙ２はＣ１～Ｃ４－アルキル基である。

【0079】

典型的に、前記の少なくとも１種のアミノシラン及び前記の少なくとも１種のカルボニル化合物の反応は、７０～１３０℃の範囲内の温度で実施される。その期間は、使用される反応物に基づいており、かつ一般に、該反応物のできる限り完全な転化まで選択され；典型的に、２～５時間で十分である。当業者は、上記で引用された文献にさらなるパラメーターを見出すことができる。

【0080】

その反応様式及び前記の少なくとも１種のアミノシラン及び前記の少なくとも１種のカルボニル化合物に応じて、当業者は、任意に、前記の少なくとも１種のアミノシラン及び前記の少なくとも１種のカルボニル化合物の反応から生じる反応混合物を精製にかけることができる。当業者は、常用の精製方法を知っており、これらをそれに応じて適用する。好ましくは、該カルボニル化合物と一緒に生じる水は、特に過剰量で使用される場合には、該反応混合物から蒸留により除去され、ついで、生じる無水イミノシランは、蒸留により、例えば該反応混合物から塔頂を経て留去されることにより、精製される。

【0081】

前記の少なくとも１種のイミノシランを、前記の少なくとも１種のアミノシランと前記の少なくとも１種のカルボニル化合物との上記に記載された反応、引き続き精製により、用意する場合に、該酸化防止剤は、該反応混合物に、精製前、精製中又は精製後に添加される。前記の少なくとも１種の酸化防止剤が、前記の少なくとも１種のイミノシランに精製後に添加される場合には、理想的には、精製が完了した直後に、例えば精製の完了後１日以内、より良好には数時間以内、さらにより良好には５分以内に、添加される。こうして、望ましくない色変化は、直ちに回避される。生じるか又は結果としてのイミノシランを蒸留により精製すること及び前記の少なくとも１種の酸化防止剤が貯蔵容器中に存在して、蒸留により精製されたイミノシランを、蒸留直後にその酸化防止剤と混合することは特に有利である。

【0082】

方法工程ＩＩ）における前記の少なくとも１種の酸化防止剤は、一般に商業的に入手可能であるか、又は当業者に周知の常用の標準的な方法により合成することができる。

【0083】

方法工程ＩＩＩ）において、前記の少なくとも１種のイミノシラン及び前記の少なくとも１種の酸化防止剤は混合され、そこで、本発明によるシラン組成物が得られる。明記された２つの成分を混合する方法は、当業者に公知であり、かつ日常試験によりそれぞれの要件に調整することができる。

【0084】

例えば、前記の２つの成分をガラスビーカー中に装入し、引き続き、前記の２つの成分の好ましくは均質混合物が形成されるまで、例えばマグネチックスターラーバーを用いて、室温で撹拌し、かつ水分及び酸素を排除することが適している。この混合物は、本発明によるシラン組成物である。あるいは、明記された２つの成分は、撹拌槽中で互いに混合することができる。このためには、前記の２つのうち一方を装入することができ、かつ他方を添加することができるか又は双方とも混合しながら添加することができる。

【0085】

方法工程ＩＩＩ）は、好ましくは、不活性雰囲気下で（すなわち水及び酸素を排除して）実施され、このことも、貯蔵安定性を改善し、かつ望ましくない色変化を回避する。

【0086】

本発明によるシラン組成物は、例えば、重合反応における、例えばアニオン重合反応における連鎖停止試薬として、又は（好ましくは）接着剤及びシーラントにおける接着促進添加剤として、使用される。

【0087】

さらなる態様において、本発明は、本発明によるシラン組成物を含む接着剤又はシーラント配合物を表面上へ適用する方法に関し、以下の方法工程：
Ａ）表面を用意する方法工程、
Ｂ）本発明によるシラン組成物を含む接着剤又はシーラント配合物を、該表面に適用する方法工程
を含み、こうして、コーティングされた表面が得られる。

【0088】

接着剤及びシーラント並びに表面でのそれらの用途のためのプロセスパラメーターは、一般に当該技術分野において公知である。

【0089】

本発明は、以下の例によってより詳細に説明されるが、その対象を限定するものではない。

【実施例】

【0090】

市販製品は、別に記載されない限り、本出願の提出時点で入手可能な技術資料におけるものとして使用される。以下のものを、全ての試験においてイミノシランとして使用した：

【化20】

【0091】

以下の酸化防止剤を、本試験において使用した：

【表1】

【0092】

本発明によるシラン組成物の製造
該イミノシランを、０．１Ｌ角型褐色ガラスびん中へ窒素下で精密てんびん上で量り入れた。該酸化防止剤を、秤量ボート中へ化学てんびん上で差引きにより量り入れた。該酸化防止剤の添加前に、該酸化防止剤を完全に該秤量ボートから０．１Ｌ角型褐色ガラスびん中へすすぎ入れるために、シリンジを、使い捨てピペットを用いて該イミノシランで充填した。該すすぎ中に、その液を連続的に乾燥窒素流下で維持した。

【0093】

該添加後に、マグネチックスターラーバー及びマグネチックスターラープレートによって、該酸化防止剤を該イミノシラン中へ、乾燥窒素雰囲気下で該０．１Ｌ角型褐色ガラスびん中で、溶解が完了するまで混合した。
該酸化防止剤が完全に溶解した後に、該試料約１５ｇを、シンチレーションバイアル中へ、使い捨てピペットを用いて充填した。該試料を、周囲空気雰囲気下で充填し、空気接触下で密閉した。

【0094】

該試料を、ＫＯＨ（該イミノシラン１ｋｇあたり２５０ｍｇ）を用いて同様に製造した。

【0095】

該シラン組成物の貯蔵：
該シラン組成物を、次のとおり貯蔵した：
周囲空気雰囲気下で充填された試料を、乾燥器中で６０℃で貯蔵し、分析量の抜き取りのために室温に冷却し、該シンチレーションバイアルを開け、かつ該試料を、周囲空気雰囲気下で５分間撹拌した。引き続き、使い捨てピペットを用いて試料量を分析のために取った。引き続き、該試料を、次の試料の抜き取りまで、６０℃で乾燥器中で周囲空気雰囲気下で再び貯蔵した。その貯蔵期間は、それぞれ、以下の第１及び２表に列挙されている。

【0096】

ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による該イミノシラン含有率の測定：
該イミノシラン含有率を測定するために、該シラン組成物の試料を、ガスクロマトグラフィーによる分析により調べた。このためには、Agilentからの“Agilent 6890”機器を、“Ultra-2/HP5（５％フェニルメチルシロキサン）”型のカラム（長さ：２５．０ｍｍ、直径：３２０．００μｍ）と共に使用した。その注入量は０．４μＬであった。該機器を、２５０℃のインジェクター温度及び２８０℃の検出器温度で操作した。以下の温度プログラムを使用した：１００℃を２分間、毎分１０℃の加熱速度で２７５℃に加熱し、最終温度をさらに２０分間維持する。

【0097】

該シラン組成物の色数の測定：
該色数を、Hach Langeからの“LICO 690”分光光度計で測定した。色数を、白金－コバルトカラースケールの範囲内及びガードナーカラースケールの範囲内の双方において測定した。

【0098】

全ての測定のために、前記の液状シラン組成物の試料を、測定キュベット中へ充填し、かつ透過率を、分光光度計（０°／１８０°幾何条件）を用いて測定した。白金－コバルトカラースケールの範囲内の色数の測定のために、手順は、DIN EN ISO 6271-2:2004に従った。ガードナーカラースケールの範囲内の色数の測定のために、手順は、DIN EN ISO 4630:2015に従った。

【0099】

第１表：時間及び該酸化防止剤に応じた該シラン組成物又は該イミノシランの色変化（色数［ｍｇ Ｐｔ Ｃｏ／ｌ］又は［ガードナー］）。

【表2】

^ａ 初めに２５ｍｇ Ｐｔ Ｃｏ／ｌの色数を有する製造したてのイミノシランのバッチを基準とする。

【0100】

周囲空気雰囲気下での貯蔵の際に、本発明によるシラン組成物は、該イミノシラン（比較例）よりも低い濃色化、すなわち望ましくない色変化の改善された回避を示した。一部の比較酸化防止剤ですら、該イミノシラン単独（酸化防止剤３及び４）と比べてより早い色変化の結果となった。本発明によるシラン組成物における酸化防止剤１の使用は、経時的に圧倒的に最も少ない色変化を示した。本発明によるシラン組成物のみが、望ましくない色変化を回避する長期の効果を与えることがわかる。添加剤としてのＫＯＨの使用は、即時のかつ永続的な濃色化の結果となった。

【0101】

第２表：ＧＣにより測定される、時間及び可能な添加剤に応じた、使用された当初のイミノシランの割合（面積％）

【表3】

【0102】

周囲空気雰囲気下での貯蔵の際に、前記の酸化防止剤を含むシラン組成物は、純度の下落が該イミノシランよりもゆっくりとしていた。しかしながら、本発明によるシラン組成物のみが、望ましくない化学的分解を妨げることに関してより長持ちする効果を可能にした。比較酸化防止剤（酸化防止剤２）を用いる場合に、該イミノシランの化学的分解は、短期間防止することができるに過ぎない。該シラン組成物における添加剤としてのＫＯＨの使用は、純度の即時のかつ永続的な減少の結果となる。

【国際調査報告】