特表 2023-515889 多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-04-14

(54)【発明の名称】多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/00 20060101AFI20230407BHJP

   C08F 283/01 20060101ALI20230407BHJP

   C08F 299/02 20060101ALI20230407BHJP

   C09D 5/03 20060101ALI20230407BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20230407BHJP

   C09D 7/63 20180101ALI20230407BHJP

【ＦＩ】

C09D201/00

C08F283/01

C08F299/02

C09D5/03

C09D7/65

C09D7/63

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022552860

(86)(22)【出願日】2021-03-31

(85)【翻訳文提出日】2022-09-01

(86)【国際出願番号】 CN2021084740

(87)【国際公開番号】W WO2022048148

(87)【国際公開日】2022-03-10

(31)【優先権主張番号】202010925779.3

(32)【優先日】2020-09-07

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．ＴＷＥＥＮ

(71)【出願人】

【識別番号】522348859

【氏名又は名称】佛山宜可居新材料有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＦＯＳＨＡＮ ＹＩＫＥＪＵ ＮＥＷ ＭＡＴＥＲＩＡＬ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｗｏｒｋｓｈｏｐ ６， Ｃｈｉｎａ－Ｅｕｒｏｐｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｃａｌ Ｃｏｏｐｅｒａｔｉｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｚｏｎｅ， Ｈｕａｓｈａ Ｒｏａｄ， Ｓｈｉｓｈａｎ Ｔｏｗｎ， Ｎａｎｈａｉ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ Ｆｏｓｈａｎ， Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ ５２８０００ （ＣＮ）

(71)【出願人】

【識別番号】522348893

【氏名又は名称】江蘇睿浦樹脂科技有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＪＩＡＮＧＳＵ ＲＡＰ ＲＥＳＩＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｙａｎｇｋｏｕ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐａｒｋ， Ｒｕｄｏｎｇ Ｃｏａｓｔａｌ Ｅｃｏｎｏｍｉｃ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｚｏｎｅ Ｎａｎｔｏｎｇ， Ｊｉａｎｇｓｕ ２２６０００ （ＣＮ）

(74)【代理人】

【識別番号】110001139

【氏名又は名称】ＳＫ弁理士法人

(74)【代理人】

【識別番号】100130328

【弁理士】

【氏名又は名称】奥野 彰彦

(74)【代理人】

【識別番号】100130672

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 寛之

(72)【発明者】

【氏名】宋継瑞

(72)【発明者】

【氏名】伍明

【テーマコード（参考）】

4J038

4J127

【Ｆターム（参考）】

4J038CB002

4J038DD001

4J038DG211

4J038GA01

4J038KA02

4J038KA10

4J038LA04

4J038LA07

4J038MA02

4J038MA13

4J038NA23

4J038PA17

4J038PB06

4J127AA03

4J127BA01

4J127BB011

4J127BB012

4J127BB152

4J127BB221

4J127BC131

4J127BC132

4J127BD132

4J127BD411

4J127BG182

4J127BG18Y

4J127BG281

4J127BG28Y

4J127DA33

4J127DA61

4J127EA12

4J127FA08

(57)【要約】

【課題】本発明は、液状ＵＶ樹脂及び乳化剤を加熱し、分散し、分散しながら脱イオン水を添加して乳化して、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得るステップ（１）と、固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散し、液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、撹拌することにより、均一となるように十分混合し、撹拌中に降温し、懸濁液を得るステップ（２）と、懸濁液を加圧濾過して、濾過ケーキを得るステップ（３）と、濾過ケーキを乾燥し、分級して、多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得るステップ（４）と、を備える多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法を開示している。対応し、本発明の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂は上記方法により製造される。本発明によれば、液状ＵＶ樹脂と粉体コーティング樹脂の性能を併せ持ち、粉体コーティングの形態でスプレー塗装施工が可能であり、樹脂の使用率を向上させ、環境に影響を与えない。
【選択図】図１

【特許請求の範囲】

【請求項1】

液状ＵＶ樹脂及び乳化剤を加熱した後、分散し、脱イオン水を添加して乳化して、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得るステップ（１）と、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散し、完全に溶融し均一に分散した後、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、撹拌することにより、均一となるように十分混合し、撹拌中に降温し、多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を得るステップ（２）と、
前記ＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を加圧濾過して、濾過ケーキを得るステップ（３）と、
前記濾過ケーキを乾燥し、分級して、多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得るステップ（４）と、
を備えることを特徴とする多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項2】

ステップ（１）において、前記液状ＵＶ樹脂と乳化剤を５０～７０℃の条件下で加熱ベークを行い、液状ＵＶ樹脂と乳化剤が完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で６００～９００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０～４０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の粒径は０．８～１．５μｍに制御されることを特徴とする請求項１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項3】

前記液状ＵＶ樹脂、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、液状ＵＶ樹脂５０～７０ｗｔ％、乳化剤３～１０ｗｔ％、脱イオン水２５～４５ｗｔ％であることを特徴とする請求項２に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項4】

ステップ（２）において、前記相変化剤は、パラフィンワックスであり、その融点が、４０～９５℃であることを特徴とする請求項１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項5】

ステップ（２）は、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を分散シリンダーに入れて２００～４００ｒｐｍの分散速度で撹拌分散させることと、
温度を８０～１００℃に昇温し、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散させ、分散時間が１０～３０ｍｉｎであることと、
分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整し、同時に加熱を保ち、分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加し、２０～４０ｍｉｎ分散し続けることと、
攪拌中に温度が３０～４０℃になるまで降温処理を行うことと、
を備えることを特徴とする請求項４に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項6】

前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、固形ＵＶ樹脂５０～６０ｗｔ％、相変化剤５～１５ｗｔ％、乳化剤１～５ｗｔ％、脱イオン水３０～４３ｗｔ％であることを特徴とする請求項５に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項7】

前記液状ＵＶ樹脂は、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートの１種又はその混合物であり、
前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項8】

前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性ビニルエーテルオリゴマーの反応により製造される不飽和ポリエステル樹脂から選択されることを特徴とする請求項７に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項9】

ステップ（３）において、前記ＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を濾過機で濾過して、濾過ケーキと濾液を得て、循環利用するように濾液を集中的に収集することを特徴とする請求項１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項10】

ステップ（４）において、前記濾過ケーキを沸騰床乾燥機に輸送し、沸騰床乾燥機の圧縮空気温度を２５～９０℃の範囲内に制御し、乾燥後の粉粒体をサイクロンで分級して、粒径が１．２～３．０μｍである多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得ることを特徴とする請求項１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項11】

予め乳化処理された液状ＵＶ樹脂と 、
前記液状ＵＶ樹脂の外面を被覆する固形ＵＶ樹脂と、を備え、
前記液状ＵＶ樹脂と前記固形ＵＶ樹脂は、溶融分散と降温被覆により、相転移を利用してコアシェル構造を形成する
ことを特徴とする多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項12】

前記液状ＵＶ樹脂は、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートの１種又はその混合物であり、
前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項13】

前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性ビニルエーテルオリゴマーの反応により製造される不飽和ポリエステル樹脂から選択されることを特徴とする請求項１２に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項14】

前記液状ＵＶ樹脂が予め乳化処理されることは、
液状ＵＶ樹脂と乳化剤を５０～７０℃の条件下で加熱ベークを行い、液状ＵＶ樹脂と乳化剤が完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で６００～９００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０～４０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の粒径は０．８～１．５μｍに制御されること
を含むことを特徴とする請求項１１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項15】

前記液状ＵＶ樹脂、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、液状ＵＶ樹脂５０～７０ｗｔ％、乳化剤３～１０ｗｔ％、脱イオン水２５～４５ｗｔ％であることを特徴とする請求項１４に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項16】

前記液状ＵＶ樹脂と前記固形ＵＶ樹脂は、溶融分散と降温被覆により、相転移を利用してコアシェル構造を形成することは、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を分散シリンダーに入れて２００～４００ｒｐｍの分散速度で撹拌分散させることと、
温度を８０～１００℃に昇温し、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散させ、分散時間が１０～３０ｍｉｎであることと、
分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整し、同時に加熱を保ち、分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加し、２０～４０ｍｉｎ分散し続けることと、
攪拌中に温度が３０～４０℃になるまで降温処理を行うことと、
を備えることを特徴とする請求項１１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項17】

前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、固形ＵＶ樹脂５０～６０ｗｔ％、相変化剤５～１５ｗｔ％、乳化剤１～５ｗｔ％、脱イオン水３０～４３ｗｔ％であり、
前記相変化剤は、パラフィンワックスであり、その融点が、４０～９５℃であることを特徴とする請求項１６に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粉体コーティングの技術分野に関し、特に、多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

社会経済の発展に伴い、人々の生活レベルはますます向上しており、人々の健康生活への意識が高まり、そして環境保護法規の要求の下でコーティングの発展に対する要求もますます高くなり、これにより、従来のコーティングの適用が制限されるようになり、現代のコーティングは高性能、高効果、高環境保護、高装飾性等の多機能一体化の方向に進んでいる。

【0003】

ＵＶ光硬化樹脂は、比較的低分子量の感光性樹脂であり、光硬化反応を行うことが可能な基、例えば各種の不飽和二重結合を有する。光硬化された最終の製品の各成分のうち、ＵＶ光硬化樹脂は材料の主体であり、その性能が硬化後の材料の主要な性能をほぼ決定する。したがって、ＵＶ光硬化樹脂は、疑いがなく、光硬化製品の設計における重要な一環である。

【0004】

ＵＶ光硬化樹脂の多くは液状ＵＶ樹脂であるが、液状ＵＶ樹脂の施工は少量の溶剤の希釈にかかわり、施工過程によって樹脂の一部が失われ、コストの上昇や環境への影響を招くことがある。また、固形ＵＶ樹脂からなる粉体コーティングや塗膜は、レベリング性、機械的特性、耐薬品性等が要求を十分満足できず、その適用性に対して一定の影響がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明が解決しようとする技術課題は、液状ＵＶ樹脂と粉体コーティング樹脂の性能を併せ持ち、粉体コーティングの形態でスプレー塗装施工が可能であり、樹脂の使用率を向上させ、環境に影響を与えない、多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂及びその製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

上記技術効果を達成するために、本発明は、
液状ＵＶ樹脂及び乳化剤を加熱した後、分散し、脱イオン水を添加して乳化して、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得るステップ（１）と、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散し、完全に溶融し均一に分散した後、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、撹拌することにより、均一となるように十分混合し、撹拌中に降温し、多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を得るステップ（２）と、
前記ＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を加圧濾過して、濾過ケーキを得るステップ（３）と、
前記濾過ケーキを乾燥し、分級して、多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得るステップ（４）と、
を備える多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法を提供する。

【0007】

前記提案の改良として、ステップ（１）において、前記液状ＵＶ樹脂と乳化剤を５０～７０℃の条件下で加熱ベークを行い、液状ＵＶ樹脂と乳化剤が完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で６００～９００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０～４０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の粒径は０．８～１．５μｍに制御される。

【0008】

前記提案の改良として、前記液状ＵＶ樹脂、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、液状ＵＶ樹脂５０～７０ｗｔ％、乳化剤３～１０ｗｔ％、脱イオン水２５～４５ｗｔ％である。

【0009】

前記提案の改良として、ステップ（２）において、前記相変化剤は、パラフィンワックスであり、その融点が、４０～９５℃である。

【0010】

前記提案の改良として、ステップ（２）は、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を分散シリンダーに入れて２００～４００ｒｐｍの分散速度で撹拌分散させることと、
温度を８０～１００℃に昇温し、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散させ、分散時間が１０～３０ｍｉｎであることと、
分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整し、同時に加熱を保ち、分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加し、２０～４０ｍｉｎ分散し続けることと、
攪拌中に温度が３０～４０℃になるまで降温処理を行うことと、
を備える。

【0011】

前記提案の改良として、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、固形ＵＶ樹脂５０～６０ｗｔ％、相変化剤５～１５ｗｔ％、乳化剤１～５ｗｔ％、脱イオン水３０～４３ｗｔ％である。

【0012】

前記提案の改良として、前記液状ＵＶ樹脂は、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートの１種又はその混合物であり、
前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル樹脂である。

【0013】

前記提案の改良として、前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性ビニルエーテルオリゴマーの反応により製造される不飽和ポリエステル樹脂から選択される。

【0014】

前記提案の改良として、ステップ（３）において、前記ＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を枠板濾過機で濾過して、濾過ケーキと濾液を得て、循環利用するように濾液を集中的に収集する。

【0015】

前記提案の改良として、ステップ（４）において、前記濾過ケーキを沸騰床乾燥機に輸送し、沸騰床乾燥機の圧縮空気温度を２５～９０℃の範囲内に制御し、乾燥後の粉粒体をサイクロンで分級して、粒径が１．２～３．０μｍである多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得る。

【0016】

対応して、本発明は、更に、
予め乳化処理された液状ＵＶ樹脂と、
前記液状ＵＶ樹脂の外面を被覆する固形ＵＶ樹脂と、を備え、
前記液状ＵＶ樹脂と前記固形ＵＶ樹脂は、溶融分散と降温被覆により、相転移を利用してコアシェル構造を形成する
多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を開示する。

【0017】

前記提案の改良として、前記液状ＵＶ樹脂は、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートの１種又はその混合物であり、
前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル樹脂である。

【0018】

前記提案の改良として、前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性ビニルエーテルオリゴマーの反応により製造される不飽和ポリエステル樹脂から選択される。

【0019】

前記提案の改良として、前記液状ＵＶ樹脂が予め乳化処理されることは、
液状ＵＶ樹脂と乳化剤を５０～７０℃の条件下で加熱ベークを行い、液状ＵＶ樹脂と乳化剤が完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で６００～９００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０～４０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の粒径は０．８～１．５μｍに制御されること
を含む。

【0020】

前記提案の改良として、前記液状ＵＶ樹脂、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、液状ＵＶ樹脂５０～７０ｗｔ％、乳化剤３～１０ｗｔ％、脱イオン水２５～４５ｗｔ％である。

【0021】

前記提案の改良として、前記液状ＵＶ樹脂と前記固形ＵＶ樹脂は、溶融分散と降温被覆により、相転移を利用してコアシェル構造を形成することは、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を分散シリンダーに入れて２００～４００ｒｐｍの分散速度で撹拌分散させることと、
温度を８０～１００℃に昇温し、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散させ、分散時間が１０～３０ｍｉｎであることと、
分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整し、同時に加熱を保ち、分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加し、２０～４０ｍｉｎ分散し続けることと、
攪拌中に温度が３０～４０℃になるまで降温処理を行うことと、
を備える。

【0022】

前記提案の改良として、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、固形ＵＶ樹脂５０～６０ｗｔ％、相変化剤５～１５ｗｔ％、乳化剤１～５ｗｔ％、脱イオン水３０～４３ｗｔ％であり、
前記相変化剤は、パラフィンワックスであり、その融点が、４０～９５℃である。

【0023】

本発明の実施は、以下の有利な効果を有する。
本発明は、液状ＵＶ樹脂、固形ＵＶ樹脂、乳化剤、相変化剤および水を原料とし、液状ＵＶ樹脂を水相に乳化させ、固形ＵＶ樹脂を水相に溶融させ、相転移技術を組み合わせて多相構造を有するＵＶ光硬化樹脂懸濁液を得、最後に濾過、乾燥および分級処理を経て多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得る。

【0024】

この多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂は、液状ＵＶ樹脂と固形ＵＶ樹脂を結合し、液状ＵＶ樹脂の性能と固形ＵＶ樹脂の性能を併せ持ち、粉体コーティングの形態でスプレー塗装施工が可能であり、このようにして樹脂の使用率を向上させるだけでなく、希釈溶剤を系中に含まないため、環境に影響を与えない。本発明は、低温ＵＶ硬化を可能にし、優れた耐衝撃性能及び耐薬品性を有し、基材表面に優れた性能を有する透明／不透明コーティングを形成することができ、本木家具、硬質プラスチック等の感熱性基材への適用に適し、応用見込みが期待される。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】本発明による多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法のフロー図である。

【図2】本発明による多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の構造を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0026】

本発明の目的、技術案及び利点を一層明らかにするために、以下、図面を組み合わせて本発明を更に詳細に説明する。

【0027】

本発明は、液状ＵＶ樹脂の乳化技術と液状及び固形の間の相転移技術とを組み合わせた多相構造技術に関し、液状ＵＶ樹脂をコアとし、相転移及び溶融、降温被覆により、液状ＵＶ樹脂の表面に固形ＵＶ樹脂を少なくとも一層被覆し、最後に濾過、乾燥及び分級処理を経て、多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得ることができる。

【0028】

具体的には、図１に示すように、本発明は、Ｓ１０１とＳ１０２とＳ１０３とＳ１０４とを備える多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法を提供する。
Ｓ１０１は、液状ＵＶ樹脂及び乳化剤を加熱した後、分散し、脱イオン水を添加して乳化して、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得るものである。

【0029】

好ましくは、液状ＵＶ樹脂と乳化剤を５０～７０℃の条件下で加熱ベークを行い、液状ＵＶ樹脂と乳化剤が完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で６００～９００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０～４０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の粒径は０．８～１．５μｍに制御される。

【0030】

より好ましくは、液状ＵＶ樹脂と乳化剤を６０～７０℃の条件下で加熱ベークを行い、液状ＵＶ樹脂と乳化剤が完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で８００～９００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が３０～４０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の粒径は０．８～１．２μｍに制御される。

【0031】

前記液状ＵＶ樹脂は、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートの１種又はその混合物である。

【0032】

ウレタンアクリレート（ＰＵＡと略称）は、分子中にアクリル酸官能基とウレタン結合とを有し、硬化後の接着剤が、ポリウレタンの高い耐摩耗性、接着力、柔軟性、高い剥離強度、優れた低温耐久性、並びに、ポリアクリレートの優れた光学特性及び耐候性を有する。

【0033】

エポキシアクリレートは、エポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸とをエステル化反応させて得られるものである。エポキシアクリレート樹脂は、光硬化速度が速く、しかも硬化後の塗膜が、硬度が高く、光沢度が良く、耐食性、耐熱性及び電気化学特性に優れているなどの特徴を有し、かつエポキシアクリレートの原料の由来が広く、安価であり、合成ステップが簡単である。

【0034】

ポリエステルアクリレートはエーテル結合を主体とするポリエステルアクリレートであり、アクリル酸とポリオールやポリエステルとの反応によって得られ、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のオリゴマーに比べて低粘度の液状オリゴマーを得やすい。

【0035】

前記乳化剤は、液状ＵＶ樹脂を安定なエマルジョンとすることができるものであれば、複数種類の乳化剤を用いることができる。乳化剤は、好ましくは、トゥイーンＴ－８０であるが、これに限定されない。

【0036】

このステップにおいて、液状ＵＶ樹脂、乳化剤、脱イオン水の好ましい使用量範囲は、重量％で、それぞれ、液状ＵＶ樹脂５０～７０ｗｔ％、乳化剤３～１０ｗｔ％、脱イオン水２５～４５ｗｔ％である。より好ましくは、液状ＵＶ樹脂５５～６５ｗｔ％、乳化剤３～８ｗｔ％、脱イオン水３０～４０ｗｔ％である。最も好ましくは、液状ＵＶ樹脂６０ｗｔ％、乳化剤５ｗｔ％、脱イオン水３５ｗｔ％である。

【0037】

本発明は、まず、液状ＵＶ樹脂を水相に乳化して、粒径が極めて小さい液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、乳化により得られたＵＶ樹脂エマルジョンが、水中油微粒子を形成し、ＵＶ樹脂の粒径がより小さく（粒径が０．８～１．５μｍである）、分布が均一であり、その後、相転移と固形ＵＶ樹脂の被覆により粒子の粒径が小さく（粒径が１．２～３．０μｍである）、分布が均一なコアシェル構造が得られ、後の施工におけるスプレー塗装やレベリングに有利であり、良好な装飾効果を得ることができる。

【0038】

Ｓ１０２は、固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散し、完全に溶融し均一に分散した後、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、撹拌することにより、均一となるように十分混合し、撹拌中に降温し、多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を得るものである。

【0039】

好ましくは、ステップＳ１０２は、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を分散シリンダーに入れて２００～４００ｒｐｍの分散速度で撹拌分散させることと、
温度を８０～１００℃に昇温し、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散させ、分散時間が１０～３０ｍｉｎであることと、
分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整し、同時に加熱を保ち、分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加し、２０～４０ｍｉｎ分散し続けることと、
攪拌中に温度が３０～４０℃になるまで降温処理を行うことと
を備える。

【0040】

より好ましくは、ステップＳ１０２は、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を分散シリンダーに入れて３００～４００ｒｐｍの分散速度で撹拌分散させることと、
温度を８５～９５℃に昇温し、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散させ、分散時間が１０～３０ｍｉｎであることと、
分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整し、同時に加熱を保ち、分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加し、２０～４０ｍｉｎ分散し続けることと、
攪拌中に温度が３０～４０℃になるまで降温処理を行うとともに、攪拌分散速度を維持することと
を備える。

【0041】

上記ステップＳ１０２は、温水系と冷水系を有する分散シリンダで行うことが好ましく、具体的には以下の通りである。
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤、及び脱イオン水を分散シリンダーに入れ、高速分散機で３００～４００ｒｐｍの分散速度で分散させる。
同時に、分散シリンダージャケットに温水を流し、温水温度は９５～１００℃とした。系中の温度が８５～９５℃に上昇するときに、固形ＵＶ樹脂および相変化剤が完全に溶融し、乳化剤および脱イオン水と共に乳化分散を行い、分散時間が１０～３０ｍｉｎである。
高速分散機の分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整するとともに、９５～１００℃の温水を継続して流し、分散攪拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加して２０～４０ｍｉｎ分散し続ける。
温水系をオフにして冷水系に切り替え、冷水温度を２０℃に制御し、系が降温開始しながら、系中の温度が３０～４０℃に低下するまで攪拌分散速度を９００ｒｐｍに保ち。

【0042】

ポリエステル樹脂は、一般に２種類に分類され、その１つは分子構造中に非芳香族の不飽和結合を有しない飽和ポリエステル樹脂である。もう１つは、分子構造中に非芳香族の不飽和結合を有する不飽和ポリエステル樹脂である。本発明の固形ＵＶ樹脂は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂を用いる。好ましくは、本発明の固形ＵＶ樹脂は、結晶性ビニルエーテルオリゴマーの反応により製造される不飽和ポリエステル樹脂を用いる。

【0043】

具体的には、上記不飽和ポリエステルは、以下の構造を有する結晶性ビニルエーテルオリゴマーである。

【0044】

フマル酸とテレフタル酸と１，６－ヘキサンジオールとを重縮合反応させて不飽和ポリエステルを製造する。この重縮合反応のステップは慣用手段により設計でき、重縮合条件は１５０～２００℃であり、真空度は－０．０９８～－０．０９５ＭＰａであり、重縮合時間は８０～１２０ｍｉｎである。

【0045】

なお、不飽和ポリエステル中の不飽和結合は、マレイン酸エステルまたはフマル酸エステルの炭素－炭素二重結合に由来するものであり、電子不足二重結合に属し、ビニルエーテルの電子リッチな二重結合と電荷移動錯体（ＣＴＣ）を形成することができ、光照射時にラジカル重合を起こすことができる。ビニルエーテルは、一般的に、ウレタン構造の構造的オリゴマーであり、例えば、ヒドロキシブチルビニルエーテル（ＨＢＶＥ）とヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）との反応から得られる生成物である。

【0046】

このようなビニルエーテルオリゴマーは、ウレタン基の極性と炭化水素セグメントの長さが長いため、結晶性が良好であり、光硬化に適している。従って、本発明の結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、溶融後の粘度がかなり低く、融点未満と低くなった後に速やかに結晶成形でき、制御条件下で単独重合することがない。紫外線による放射硬化後、得られる塗装層の品質は、通常の光硬化粉体コーティングに比べて良好であり、密着性、耐衝撃性、耐食性に優れるとともに、レベリング性、保存性にも優れている。

【0047】

なお、本発明による固形ＵＶ樹脂は、さらに、エポキシアクリレートやウレタンアクリレートであってもよく、アクリレートを含むものであればよい。

【0048】

ステップＳ１０１において液状ＵＶ樹脂を水相に乳化させ、ステップＳ１０２において固形ＵＶ樹脂を水相に溶融させ、系中に液状ＵＶ樹脂の水中油型微粒子と液化した固形ＵＶ樹脂が存在する。固形ＵＶ樹脂は結晶性樹脂であるため、降温過程で融点以下に温度が下がると該樹脂は結晶を析出し、系中に液状ＵＶ樹脂の微粒子が存在するため、固形ＵＶ樹脂は該微粒子をコアとして結晶体を形成し、最終的に固形ＵＶ樹脂が液状ＵＶ樹脂表面を被覆するコアシェル構造が得られ、多相構造を有する製品が得られる。

【0049】

前記相変化剤はパラフィンワックスであり、その融点が４０～９５℃である。パラフィンワックスは、鉱物ワックスであり、Ｃ１８～Ｃ３０の直鎖アルカンを主成分とし、イソパラフィン、シクロパラフィンおよび少量の芳香族炭化水素をさらに含有する。

【0050】

前記乳化剤は、固形ＵＶ樹脂、相変化剤を安定なエマルジョンとすることができるものであれば、複数種類の乳化剤を用いることができる。好ましくは、前記乳化剤は、トゥイーンＴ－８０であるが、これに限定されない。

【0051】

前記光開始剤は、紫外領域（２５０～４２０ｎｍ）または可視領域（４００～８００ｎｍ）で一定波長のエネルギーを吸収することができるものであれば、複数種類の光開始剤を用いることができる。好ましくは、光開始剤は、ＴＰＯであるが、これに限定されない。

【0052】

このステップにおいて、固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤、脱イオン水の好ましい使用量範囲は、重量％で、それぞれ、固形ＵＶ樹脂５０～６０ｗｔ％、相変化剤５～１５ｗｔ％、乳化剤１～５ｗｔ％、脱イオン水３０～４３ｗｔ％である。より好ましくは、固形ＵＶ樹脂５２～５８ｗｔ％、相変化剤８～１２ｗｔ％、乳化剤１～３ｗｔ％、脱イオン水３２～４０ｗｔ％である。光開始剤の含有量は、全固形分中１～５ｗｔ％である。

【0053】

液状ＵＶ樹脂であっても固形ＵＶ樹脂であっても、その硬化反応は温度の影響を受けず、ＵＶ光線の影響を受けるだけである。この原理を利用して、本発明は、硬化ＵＶ樹脂を水相に溶融し、液状ＵＶ樹脂をコアとし、相転移及び溶融、降温被覆により、液状ＵＶ樹脂の表面に固形ＵＶ樹脂を少なくとも一層被覆する。固形ＵＶ樹脂は融点が高いため、冷却時に固形になり、その後に外殻を形成したが、液状ＵＶ樹脂は融点が低く、常温で液状であり、内部が液状で外部が固形で、多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を形成する。図２に示すように、多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂は、液状ＵＶ樹脂であるコア１と、固形ＵＶ樹脂であるシェル層２とを含み、コア１の外周にシェル層２が被覆される。

【0054】

Ｓ１０３は、前記ＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を加圧濾過して、濾過ケーキを得るものである。

【0055】

具体的には、前記ＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を枠板濾過機で濾過して、濾過ケーキと濾液を得て、循環利用するように濾液を集中的に収集し、環境に優しく、生産コストも低減する。

【0056】

Ｓ１０４は、前記濾過ケーキを乾燥し、分級して、多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得るものである。

【0057】

前記濾過ケーキを沸騰床乾燥機に輸送し、沸騰床乾燥機の圧縮空気温度を２５～９０℃の範囲内に制御し、乾燥後の粉粒体をサイクロンで分級して、粒径が０．８～１．５μｍである多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得る。

【0058】

対応して、本発明は、さらに、
予め乳化処理された液状ＵＶ樹脂と、
前記液状ＵＶ樹脂の外面を被覆する固形ＵＶ樹脂と、を備え、
前記液状ＵＶ樹脂と前記固形ＵＶ樹脂は、溶融分散と降温被覆により、相転移を利用してコアシェル構造を形成する
多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を開示する。

【0059】

図２に示すように、前記コアシェル構造は、液状ＵＶ樹脂であるコア１と、固形ＵＶ樹脂であるシェル層２とを含み、コア１の外周にシェル層２が被覆される。前記コアの直径が０．８～１．５μｍ程度であり、前記シェル層の厚さが０．４～１．５μｍ程度である。

【0060】

ここで、前記液状ＵＶ樹脂、固形ＵＶ樹脂、液状ＵＶ樹脂の乳化処理、液状ＵＶ樹脂及び固形ＵＶ樹脂の溶融分散及び降温被覆により、相転移を利用してコアシェル構造を形成する技術の細部は、上述した通りであるので、ここでは、その説明を省略する。

【0061】

本発明により製造された多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂は、液状ＵＶ樹脂と固形ＵＶ樹脂を結合し、レベリング性に優れ、力学的性能（付着力、耐衝撃性、耐薬品性）に優れるという液状ＵＶ樹脂の性能を有するだけでなく、粉状に粉砕することができ、粉体コーティングの形態でスプレー塗装施工が可能であるという固形ＵＶ樹脂の性能を有し、このようにして、樹脂の使用率を向上させることができるとともに、希釈溶剤を系中に含まないため、環境に影響を与えない。

【0062】

また、本発明で用いる固形ＵＶ樹脂は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂であり、その溶融温度が８０～９０℃程度であり、溶融温度が低いが、液状ＵＶ樹脂は常温で液状である。本発明の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂は、８０～９０℃に達した後、製品が溶融液化することができ、レベリング後にＵＶ硬化が可能となる。本発明の溶融および硬化温度は、従来の粉体コーティングと比較して低い。

【0063】

したがって、本発明は、低温ＵＶ硬化を可能にし、優れた耐衝撃性能及び耐薬品性を有し、基材表面に優れた性能を有する透明／不透明コーティングを形成することができ、本木家具、硬質プラスチック等の感熱性基材への適用に適し、応用見込みが期待される。

【0064】

以下、具体的な実施例を用いて本発明をさらに説明する。
実施例１
（１）６０ｗｔ％のウレタンアクリレートと３ｗｔ％の乳化剤であるＴｗｅｅｎ８０とを６５℃の条件下で加熱ベークを行い、ベーク時間が１２ｈであり、液状ＵＶ樹脂と乳化剤とが完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で８００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に３７ｗｔ％の脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の平均粒径は１．０μｍであった。
（２）５０ｗｔ％の結晶性不飽和ポリエステル樹脂、１０ｗｔ％のパラフィンワックス、２ｗｔ％の乳化剤であるＴｗｅｅｎ８０、及び３８ｗｔ％の脱イオン水を分散シリンダに入れ、高速分散機で４００ｒｐｍの分散速度で分散した。同時に、分散シリンダージャケットに温水を流し、温水温度は９５℃とした。系中の温度が８５℃に昇温した時に固形ＵＶ樹脂及びパラフィンワックスが完全に溶融し、脱イオン水中に乳化分散させ、分散時間が２０ｍｉｎである。ここで、結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、結晶性ビニルエーテルオリゴマーを反応させて得られる不飽和ポリエステルである。
（３）高速分散機による分散速度を９００ｒｐｍに調整するとともに、９５℃の熱水を通し続けた。分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、系中の温度が８５℃に達した後、光開始剤ＴＰＯを全固形分中５ｗｔ％添加し、３０ｍｉｎ分散し続けた。
（４）温水系をオフにして冷水系に切り替え、冷水温度を２０℃に制御し、系の降温を開始しながら攪拌分散速度を９００ｒｐｍに保つ。
（５）系中の温度が３５℃に下がった後、懸濁液を枠板加圧濾過機で濾過して、濾過ケーキと濾液を得て、循環利用するように濾液を集中的に収集した。
（６）濾過ケーキを沸騰床乾燥機に輸送し、沸騰床乾燥機の圧縮空気温度を４５℃に制御し、低温乾燥の方式により濾過ケーキを乾燥した。乾燥後の粉粒体をサイクロンで分級して、平均粒径が１．５μｍである多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得た。

【0065】

実施例２
（１）５５ｗｔ％のウレタンアクリレートと３ｗｔ％の乳化剤であるＴｗｅｅｎ８０とを７０℃の条件下で加熱ベークを行い、ベーク時間が１０ｈであり、液状ＵＶ樹脂と乳化剤とが完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で７００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に４２ｗｔ％の脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が３０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の平均粒径は１．２μｍであった。
（２）５５ｗｔ％の結晶性不飽和ポリエステル樹脂、８ｗｔ％のパラフィンワックス、２ｗｔ％の乳化剤であるＴｗｅｅｎ８０、及び３５ｗｔ％の脱イオン水を分散シリンダに入れ、高速分散機で３００ｒｐｍの分散速度で分散した。同時に、分散シリンダージャケットに温水を流し、温水温度は１００℃とした。系中の温度が９０℃に昇温した時に固形ＵＶ樹脂及びパラフィンワックスが完全に溶融し、脱イオン水中に乳化分散させ、分散時間が３０ｍｉｎである。ここで、結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、結晶性ビニルエーテルオリゴマーを反応させて得られる不飽和ポリエステルである。
（３）高速分散機による分散速度を８００ｒｐｍに調整するとともに、９５℃の熱水を通し続けた。分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、系中の温度が８５℃に達した後、光開始剤ＴＰＯを全固形分中４ｗｔ％添加し、３０ｍｉｎ分散し続けた。
（４）温水系をオフにして冷水系に切り替え、冷水温度を２０℃に制御し、系の降温を開始しながら攪拌分散速度を８００ｒｐｍに保つ。
（５）系中の温度が３５℃に下がった後、懸濁液を枠板加圧濾過機で濾過して、濾過ケーキと濾液を得て、循環利用するように濾液を集中的に収集した。
（６）濾過ケーキを沸騰床乾燥機に輸送し、沸騰床乾燥機の圧縮空気温度を４５℃に制御し、低温乾燥の方式により濾過ケーキを乾燥した。乾燥後の粉粒体をサイクロンで分級して、平均粒径が１．９μｍである多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得た。

【0066】

実施例３
（１）７０ｗｔ％のウレタンアクリレートと５ｗｔ％の乳化剤であるＴｗｅｅｎ８０とを６０℃の条件下で加熱ベークを行い、ベーク時間が１２ｈであり、液状ＵＶ樹脂と乳化剤とが完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で８００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に２５ｗｔ％の脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の平均粒径は１．４μｍであった。
（２）６０ｗｔ％の結晶性不飽和ポリエステル樹脂、８ｗｔ％のパラフィンワックス、２ｗｔ％の乳化剤であるＴｗｅｅｎ８０、及び３０ｗｔ％の脱イオン水を分散シリンダに入れ、高速分散機で４００ｒｐｍの分散速度で分散した。同時に、分散シリンダージャケットに温水を流し、温水温度は１０５℃とした。系中の温度が９５℃に昇温した時に固形ＵＶ樹脂及びパラフィンワックスが完全に溶融し、脱イオン水中に乳化分散させ、分散時間が２５ｍｉｎである。ここで、結晶性不飽和ポリエステル樹脂は、結晶性ビニルエーテルオリゴマーを反応させて得られる不飽和ポリエステルである。
（３）高速分散機による分散速度を７００ｒｐｍに調整するとともに、９５℃の熱水を通し続けた。分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、系中の温度が８５℃に達した後、光開始剤ＴＰＯを全固形分中５ｗｔ％添加し、３０ｍｉｎ分散し続けた。
（４）温水系をオフにして冷水系に切り替え、冷水温度を２０℃に制御し、系の降温を開始しながら攪拌分散速度を７００ｒｐｍに保つ。
（５）系中の温度が３５℃に下がった後、懸濁液を枠板加圧濾過機で濾過して、濾過ケーキと濾液を得て、循環利用するように濾液を集中的に収集した。
（６）濾過ケーキを沸騰床乾燥機に輸送し、沸騰床乾燥機の圧縮空気温度を４５℃に制御し、低温乾燥の方式により濾過ケーキを乾燥した。乾燥後の粉粒体をサイクロンで分級して、平均粒径が２．２μｍである多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得た。

【0067】

実施例１～３で得られたＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を粉体コーティングにし、スプレー塗装、加熱、ＵＶ照射により硬化成膜し、形成された塗膜のに対して技術的検出を行った結果は、以下の通りである。

【0068】

なお、塗膜の表裏衝撃強度の測定は、ＧＢ／Ｔ１７３２－９３に準拠して行われた結果、試験板におもりを落下させ、おもり５０ｋｇ、最大高さ５０ｃｍの衝撃試験を行い、４倍ルーペで観察したところ、塗膜にクラック、しわやはがれはなかったことが確認された。

【0069】

付着力の測定は、ＧＢ／Ｔ９２８６－１９９８に準拠して行われた結果、直角格子パターンでパターンをカットして基材まで突き抜けるとき、切り込みエッジが完全に滑らかで、脱落するものもなく、付着力は０級であった。

【0070】

円柱曲げの測定は、ＧＢ／Ｔ６７４２－２００７に準拠して行われた結果、塗膜のクラック及び／又は基板からのはがれを引き起こす最大軸径は３ｍｍであり、この塗膜の耐クラック性は良好であった。

【0071】

耐アセトン性の測定は、ＧＢ／Ｔ９２７４－８８に準拠して行われた結果、本発明の塗膜は、耐アセトン拭き取り性(５００回)における、泡立ちや剥がれがなく、耐アセトンディッピング(２４ｈ)における、泡立ちや剥がれがなかった。

【0072】

以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明の原理から逸脱しない前提で様々な修正及び変更を行うことができ、これらも本発明の保護範囲に属することは当業者に理解されるである。

【図1】

【図2】

【手続補正書】

【提出日】2022-09-01

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

液状ＵＶ樹脂及び乳化剤を加熱した後、分散し、脱イオン水を添加して乳化して、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得るステップ（１）と、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散し、完全に溶融し均一に分散した後、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、撹拌することにより、均一となるように十分混合し、撹拌中に降温し、多相構造を有するＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を得るステップ（２）と、
前記ＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の懸濁液を加圧濾過して、濾過ケーキを得るステップ（３）と、
前記濾過ケーキを乾燥し、分級して、多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得るステップ（４）と、
を備えることを特徴とする多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項2】

ステップ（１）において、前記液状ＵＶ樹脂と乳化剤を５０～７０℃の条件下で加熱ベークを行い、液状ＵＶ樹脂と乳化剤が完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で６００～９００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０～４０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の粒径は０．８～１．５μｍに制御されることを特徴とする請求項１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項3】

前記液状ＵＶ樹脂、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、液状ＵＶ樹脂５０～７０ｗｔ％、乳化剤３～１０ｗｔ％、脱イオン水２５～４５ｗｔ％であることを特徴とする請求項２に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項4】

ステップ（２）において、前記相変化剤は、パラフィンワックスであり、その融点が、４０～９５℃であることを特徴とする請求項１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項5】

ステップ（２）は、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を分散シリンダーに入れて２００～４００ｒｐｍの分散速度で撹拌分散させることと、
温度を８０～１００℃に昇温し、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散させ、分散時間が１０～３０ｍｉｎであることと、
分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整し、同時に加熱を保ち、分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加し、２０～４０ｍｉｎ分散し続けることと、
攪拌中に温度が３０～４０℃になるまで降温処理を行うことと、
を備えることを特徴とする請求項４に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項6】

前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、固形ＵＶ樹脂５０～６０ｗｔ％、相変化剤５～１５ｗｔ％、乳化剤１～５ｗｔ％、脱イオン水３０～４３ｗｔ％であることを特徴とする請求項５に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項7】

前記液状ＵＶ樹脂は、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートの１種又はその混合物であり、
前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項8】

前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性ビニルエーテルオリゴマーの反応により製造される不飽和ポリエステル樹脂から選択されることを特徴とする請求項７に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項9】

ステップ（４）において、前記濾過ケーキを沸騰床乾燥機に輸送し、沸騰床乾燥機の圧縮空気温度を２５～９０℃の範囲内に制御し、乾燥後の粉粒体をサイクロンで分級して、粒径が１．２～３．０μｍである多相のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂を得ることを特徴とする請求項１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂の製造方法。

【請求項10】

予め乳化処理された液状ＵＶ樹脂と 、
前記液状ＵＶ樹脂の外面を被覆する固形ＵＶ樹脂と、を備え、
前記液状ＵＶ樹脂と前記固形ＵＶ樹脂は、溶融分散と降温被覆により、相転移を利用してコアシェル構造を形成する
ことを特徴とする多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項11】

前記液状ＵＶ樹脂は、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートの１種又はその混合物であり、
前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性不飽和ポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１０に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項12】

前記固形ＵＶ樹脂が、結晶性ビニルエーテルオリゴマーの反応により製造される不飽和ポリエステル樹脂から選択されることを特徴とする請求項１１に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項13】

前記液状ＵＶ樹脂が予め乳化処理されることは、
液状ＵＶ樹脂と乳化剤を５０～７０℃の条件下で加熱ベークを行い、液状ＵＶ樹脂と乳化剤が完全にベーキングした後に分散シリンダーに入れ、高速分散機で６００～９００ｒｐｍの分散速度で分散し、その後に脱イオン水を徐々に加えて乳化し、乳化時間が２０～４０ｍｉｎであり、液状ＵＶ樹脂の乳化液を得て、前記液状ＵＶ樹脂の乳化液の粒径は０．８～１．５μｍに制御されること、
前記液状ＵＶ樹脂、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、液状ＵＶ樹脂５０～７０ｗｔ％、乳化剤３～１０ｗｔ％、脱イオン水２５～４５ｗｔ％、
を含むことを特徴とする請求項１０に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【請求項14】

前記液状ＵＶ樹脂と前記固形ＵＶ樹脂は、溶融分散と降温被覆により、相転移を利用してコアシェル構造を形成することは、
固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を分散シリンダーに入れて２００～４００ｒｐｍの分散速度で撹拌分散させることと、
温度を８０～１００℃に昇温し、前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤及び脱イオン水を溶融分散させ、分散時間が１０～３０ｍｉｎであることと、
分散速度を６００～９００ｒｐｍに調整し、同時に加熱を保ち、分散撹拌中に液状ＵＶ樹脂の乳化液を添加し、温度が８０～１００℃に達した後、光開始剤を添加し、２０～４０ｍｉｎ分散し続けることと、
攪拌中に温度が３０～４０℃になるまで降温処理を行うことと、
前記固形ＵＶ樹脂、相変化剤、乳化剤、脱イオン水の使用量は、それぞれ、固形ＵＶ樹脂５０～６０ｗｔ％、相変化剤５～１５ｗｔ％、乳化剤１～５ｗｔ％、脱イオン水３０～４３ｗｔ％であり、
前記相変化剤は、パラフィンワックスであり、その融点が、４０～９５℃、
を備えることを特徴とする請求項１０に記載の多相構造のＵＶ光硬化粉体コーティング樹脂。

【国際調査報告】