ホーム > 特許ランキング > ヨツン アクティーゼルスカブ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-04-19
(54)【発明の名称】コーティング
(51)【国際特許分類】
C09D 201/00 20060101AFI20230412BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20230412BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20230412BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20230412BHJP
C09D 163/00 20060101ALI20230412BHJP
【ＦＩ】
C09D201/00
C09D7/61
C09D7/65
C09D7/63
C09D163/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022552722
(86)(22)【出願日】2021-03-02
(85)【翻訳文提出日】2022-10-06
(86)【国際出願番号】 EP2021055181
(87)【国際公開番号】W WO2021175852
(87)【国際公開日】2021-09-10
(31)【優先権主張番号】20160704.1
(32)【優先日】2020-03-03
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】519316391
【氏名又は名称】ヨツン アクティーゼルスカブ
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100108903
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 和広
(74)【代理人】
【識別番号】100123593
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 宣夫
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(74)【代理人】
【識別番号】100210697
【弁理士】
【氏名又は名称】日浅 里美
(72)【発明者】
【氏名】スベイン ヤーコブ カスペルセン
(72)【発明者】
【氏名】ソンドレ ボルデン
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038DB061
4J038HA486
4J038HA506
4J038JB01
4J038JC32
4J038KA21
4J038MA09
4J038MA14
4J038NA13
4J038PB05
4J038PB06
4J038PC02
(57)【要約】
【課題】コーティングの提供。
【解決手段】（ｉ）バインダー；（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子を含むコーティング組成物、好ましくは溶媒を含まない組成物であって、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比が、少なくとも１．１：１、好ましくは１．１：１．０～１０．０：１．０である、コーティング組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（ｉ）バインダー；（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子を含むコーティング組成物、好ましくは溶媒を含まない組成物であって、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比が、少なくとも１．１：１、好ましくは１．１：１．０～１０．０：１．０である、コーティング組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ｉ）バインダー；（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を含むコーティング組成物、好ましくは溶媒を含まない組成物であって、
前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比が、少なくとも１．１：１、好ましくは１．１：１．０～１０．０：１．０である、コーティング組成物。
【請求項2】
前記バインダーが、エポキシ系、好ましくはエポキシ、アクリル、アルキド、フェノール系、シリコーン、ポリシロキサン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリアスパラギン酸、並びにこれらのハイブリッド及び混合物から選択され、好ましくは前記バインダーはエポキシ系、特にエポキシである、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記硬化剤が、脂肪族又は脂環式のアミン又はポリアミンである、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項4】
前記中空無機球形フィラー粒子が、ガラスを含み、好ましくはこれからなる、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記中空無機球形フィラー粒子が、１０～１００ミクロンの平均直径を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
前記中空有機球形フィラー粒子が、１０～１２０ミクロンの平均直径を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
前記中空有機球形フィラー粒子の平均直径が、前記中空無機球形フィラー粒子の平均直径より大きい、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
前記中空無機球形フィラー粒子と、前記中空有機球形粒子との体積比が、１．１：１．０～１０．０：１．０、好ましくは５：１：１．０～１．２：１．０である、請求項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
増粘剤、好ましくはアミドワックス増粘剤をさらに含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
オルガノシラン接着促進剤をさらに含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
（ｉ）バインダー；（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を混合することを含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物を調製する方法。
【請求項12】
（ｉ）バインダー、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第一の容器；（ｉｉ）硬化剤、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第二の容器
を含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物を調製するためのキットであって、
前記中空無機球形フィラー粒子及び前記中空有機球形フィラー粒子の各々が、前記容器の少なくとも１つに存在し、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比が、少なくとも１．１：１である、キット。
【請求項13】
表面、好ましくは金属表面にコーティングを提供する方法であって、前記方法が、（ｉ）請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物を適用すること；及び
（ｉｉ）前記組成物を硬化して、前記表面にコーティングを形成すること
を含む、方法。
【請求項14】
表面、好ましくは金属表面上のコーティングであって、前記コーティングが、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物から形成されている、コーティング。
【請求項15】
物品の少なくとも１つの表面（例えば金属表面）に、コーティング、好ましくは遮断コーティングを形成するための、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
導入
本発明は、熱遮断を提供するコーティング組成物に関する。組成物は、バインダー、任意選択的に硬化剤、中空無機球形フィラー粒子、中空有機球形フィラー粒子、及び任意選択的に増粘剤を含む。本発明はさらに、コーティング組成物を調製する方法、及び組成物を含有する容器に関する。加えて、本発明は、表面（例えば金属表面）に、コーティング、好ましくは遮断性コーティングを提供する方法、及び本発明の組成物から形成された表面上のコーティングに関する。
本発明は、熱遮断を提供するコーティング組成物に関する。組成物は、バインダー、任意選択的に硬化剤、中空無機球形フィラー粒子、中空有機球形フィラー粒子、及び任意選択的に増粘剤を含む。本発明はさらに、コーティング組成物を調製する方法、及び組成物を含有する容器に関する。加えて、本発明は、表面（例えば金属表面）に、コーティング、好ましくは遮断性コーティングを提供する方法、及び本発明の組成物から形成された表面上のコーティングに関する。
【背景技術】
【0002】
背景
遮断を提供するコーティングは、広範囲の用途で用いられる。例えば、設備が高温の液体及びガスに接触することが多い石油及びガス産業において、遮断性コーティングは、金属製のパイプ、タンク及び付属品などに対して用いられる。コーティングは、十分な遮断が提供されるように、低い熱伝導率を有することが要求される。今日使用されている典型的なコーティングは、ミネラルウール、ガラスウール、及びケイ酸カルシウムの組み合わせであり、それは、通常水及び湿度から保護するためにアルミニウムシートで覆われている。
遮断を提供するコーティングは、広範囲の用途で用いられる。例えば、設備が高温の液体及びガスに接触することが多い石油及びガス産業において、遮断性コーティングは、金属製のパイプ、タンク及び付属品などに対して用いられる。コーティングは、十分な遮断が提供されるように、低い熱伝導率を有することが要求される。今日使用されている典型的なコーティングは、ミネラルウール、ガラスウール、及びケイ酸カルシウムの組み合わせであり、それは、通常水及び湿度から保護するためにアルミニウムシートで覆われている。
【0003】
一般的に、コーティングが適用される金属表面の温度が高いほど、遮断性コーティングを、その厚みにわたって必要な熱低減を達成するために厚くする必要がある。しかし、遮断性コーティングの厚みが大きいほど、特に温度変化（例えば、温度の急激な上昇又は降下）にさらされた場合に、コーティングが割れる傾向が大きくなる。コーティングにおけるクラックの発生は、金属表面からのコーティングの剥離又ははがれ（「フレーキング」と呼ばれることもある）を引き起こす傾向もある。さらに、クラックが生じるとすぐに、コーティングの下に水及び塩が侵入するリスクがあり、金属表面で不良環境が作り出される。これは、石油及びガス産業においてよく知られている問題であり、保温材下腐食（ＣＵＩ）と呼ばれることが多い。
【0004】
さらに、比較的厚い遮断性コーティングは、特に、コーティングされる表面積が広範囲な場合（例えばパイプの長さ又はタンクの表面全体）、適用に時間がかかる。これは、通常、コーティングの第一の層を適用し、それを乾燥させ、硬化させてからコーティングの第二の層を適用することなどが必要だからである。これをすることは、コーティングのだれ、すなわちコーティングが乾燥し、硬化する前のコーティング流れを回避するために必要である。コーティングの層が厚いほど、それがだれる可能性が増加し、生じるだれの程度が大きくなる。だれは、非水平な表面、例えば垂直の表面をコーティングする場合に特に問題であり、見苦しい不均一なコーティングをもたらす。
【0005】
したがって、遮断性コーティングは、
・熱遮断性であり；
・高温でのはがれに耐性があり；
・温度変化中でさえクラックに耐性があり；
・だれに対して耐性があり；
・大きい表面積に適用可能、例えばスプレー可能であり；
・腐食を引き起こす吸水をしにくいことが要求される。
・熱遮断性であり；
・高温でのはがれに耐性があり；
・温度変化中でさえクラックに耐性があり；
・だれに対して耐性があり；
・大きい表面積に適用可能、例えばスプレー可能であり；
・腐食を引き起こす吸水をしにくいことが要求される。
【発明の概要】
【0006】
発明の概要
第一の側面から見ると、本発明は、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を含むコーティング組成物であって、
前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比が、少なくとも１．１：１である、コーティング組成物を提供する。
第一の側面から見ると、本発明は、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を含むコーティング組成物であって、
前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比が、少なくとも１．１：１である、コーティング組成物を提供する。
【0007】
さらなる側面から見ると、本発明は、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を混合することを含む、上文に定義された組成物を調製する方法を提供する。
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を混合することを含む、上文に定義された組成物を調製する方法を提供する。
【0008】
さらなる側面から見ると、本発明は：
（ｉ）バインダー、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第一の容器；
（ｉｉ）硬化剤、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第二の容器
を含む、上文に定義された組成物を調製するためのキットであって、
前記中空無機球形フィラー粒子及び前記中空有機球形フィラー粒子の各々が、前記容器の少なくとも１つに存在する、キットを提供する。
（ｉ）バインダー、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第一の容器；
（ｉｉ）硬化剤、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第二の容器
を含む、上文に定義された組成物を調製するためのキットであって、
前記中空無機球形フィラー粒子及び前記中空有機球形フィラー粒子の各々が、前記容器の少なくとも１つに存在する、キットを提供する。
【0009】
さらなる側面から見ると、本発明は、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；及び
（ｖ）増粘剤
を含むコーティング組成物を提供する。
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；及び
（ｖ）増粘剤
を含むコーティング組成物を提供する。
【0010】
さらなる側面から見ると、本発明は、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；及び
（ｖ）増粘剤
を混合することを含む、上文に定義された組成物を調製する方法を提供する。
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；及び
（ｖ）増粘剤
を混合することを含む、上文に定義された組成物を調製する方法を提供する。
【0011】
さらなる側面から見ると、本発明は、
（ｉ）バインダー、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、任意選択的に中空有機球形フィラー粒子、及び任意選択的に増粘剤を含有する第一の容器；
（ｉｉ）硬化剤、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、任意選択的に中空有機球形フィラー粒子、及び任意選択的に増粘剤を含有する第二の容器
を含む、上文に定義された組成物を調製するためのキットであって、
前記中空無機球形フィラー粒子、前記中空有機球形フィラー粒子、及び前記増粘剤の各々が、前記容器の少なくとも１つに存在する、キットを提供する。
（ｉ）バインダー、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、任意選択的に中空有機球形フィラー粒子、及び任意選択的に増粘剤を含有する第一の容器；
（ｉｉ）硬化剤、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、任意選択的に中空有機球形フィラー粒子、及び任意選択的に増粘剤を含有する第二の容器
を含む、上文に定義された組成物を調製するためのキットであって、
前記中空無機球形フィラー粒子、前記中空有機球形フィラー粒子、及び前記増粘剤の各々が、前記容器の少なくとも１つに存在する、キットを提供する。
【0012】
さらなる側面から見ると、本発明は、上文に記載されている組成物を含有する容器を提供する。
【0013】
さらなる側面から見ると、本発明は、表面にコーティングを提供する方法であって、前記方法が、
（ｉ）上文に記載されている組成物を適用すること；及び
（ｉｉ）前記組成物を硬化して、表面にコーティングを形成すること
を含む、方法を提供する。
（ｉ）上文に記載されている組成物を適用すること；及び
（ｉｉ）前記組成物を硬化して、表面にコーティングを形成すること
を含む、方法を提供する。
【0014】
さらなる側面から見ると、本発明は、表面、好ましくは金属表面上のコーティングであって、前記コーティングが、上文に記載されている組成物から形成されている、コーティングを提供する。好ましいコーティングは、遮断又は遮断性コーティングである。
【0015】
さらなる側面から見ると、本発明は、物品の少なくとも１つの表面に、コーティング、好ましくは遮断コーティングを形成するための、上文に記載されている組成物の使用を提供する。
【0016】
さらなる側面から見ると、本発明は、物品の少なくとも１つの表面、好ましくは金属表面に遮断性コーティングを形成するための、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を含む組成物の使用を提供する。
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を含む組成物の使用を提供する。
【0017】
さらなる側面から見ると、本発明は、表面、好ましくは金属表面上のコーティングであって、前記コーティングは遮断性であり、少なくとも２ｍｍの厚みを有し、前記コーティングは、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を含む、コーティングを提供する。
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を含む、コーティングを提供する。
【0018】
定義
本開示で用いられる用語「コーティング組成物」は、表面に適用された際に、その上に膜又はコーティングを形成する組成物を指す。
本開示で用いられる用語「コーティング組成物」は、表面に適用された際に、その上に膜又はコーティングを形成する組成物を指す。
【0019】
本開示で用いられる用語「バインダー」は、適用された際に基材表面に連続膜を形成するポリマーを指す。組成物の他の成分は、バインダーの全体にわたって分散する。用語「有機バインダー」は、炭素を含むバインダーを指す。
【0020】
本開示で用いられる用語「ハイブリッドバインダー」は、少なくとも２つのバインダーの分類からのモノマー、例えば、エポキシ及びアクリルで形成されたポリマーを指す。
【0021】
本開示で用いられる用語「エポキシ系」は、エポキシ基及び／又は変性エポキシ基を含むポリマー又はオリゴマーを指す。用語エポキシ系バインダーは、従来のエポキシ骨格を有するが、エポキシ末端基が、エポキシ基と同じ硬化剤で硬化することができる、例えばアクリル酸又はメタクリル酸官能基で変性されているバインダー包含する。多くの場合、エポキシ樹脂は、少なくとも幾つかのエポキシ基を含む。用語エポキシは、エポキシドと交換可能に用いられる。
【0022】
本開示で用いられる用語「固体エポキシ樹脂」は、２５℃、１気圧で固体のポリマーを指す。
【0023】
本開示で用いられる用語「液状エポキシ樹脂」は、２５℃、１気圧で液体のポリマーを指す。
【0024】
本開示で用いられる用語「エポキシ」は３原子環状エーテルを指す。
【0025】
本開示で用いられる用語「エポキシバインダーシステム」は、１種又は複数種のエポキシ樹脂、及び１種又は複数種の硬化剤、並びに任意選択的に、反応性エポキシ希釈剤、接着促進剤、及び加速剤の組み合わせを指す。
【0026】
本開示で用いられる句「エポキシ当量」又は「ＥＥＷ」は、１ｋｇの樹脂におけるエポキシド当量数を指す。それは、ＡＳＴＭ Ｄ－１６５２によって測定される。
【0027】
本開示で用いられる句「ポリシロキサン系バインダー」は、－Ｓｉ－Ｏ－繰り返し単位を含むバインダーを指す。用語ポリシロキサン系は、従来の－Ｓｉ－Ｏ－骨格を有するが、末端基が変性されているバインダーを包含する。ポリシロキサンバインダーは、有機又は無機であってよいが、有機ポリシロキサンバインダーが好ましい。有機ポリシロキサンバインダーにおいて、有機基は、側鎖及び／又は末端基に存在する。
【0028】
本開示で用いられる用語「硬化可能なポリシロキサンバインダー」は、架橋反応がポリシロキサン系バインダー分子間、又は架橋剤を介して起こることを可能にする官能基を含むポリシロキサン系バインダーを指す。
【0029】
本開示で用いられる用語「ポリウレタン系バインダー」は、主成分として１種又はそれより多くのジ－又はポリ－イソシアネート成分及び２つ又はそれより多くのヒドロキシル基を含有するヒドロキシ官能成分を有するバインダー（二成分系）、又は主成分として１種又はそれより多くのイソシアネートプレポリマーを有するバインダー（典型的には一成分系）を指す。１種又は複数種のイソシアネート成分及び１種又は複数種のヒドロキシ官能成分の反応（硬化）は、ウレタン官能基の形成をもたらす。
【0030】
本開示で用いられる用語「硬化剤」は、バインダー、例えば、エポキシ系バインダーと混合された際に、ポリマー内の架橋の生成によって、硬化した（ｃｕｒｅｄ）、又は硬化した（ｈａｒｄｅｎｅｄ）コーティングを生成する化合物を指す。硬化剤は、ハードナーと呼ばれることがある。
【0031】
本開示で用いられる用語「硬化加速剤」及び「加速剤」は、同義的に用いられ、コーティングを硬化する（ｃｕｒｅ）か、硬化する（ｈａｒｄｅｎ）硬化反応の速度を増加させる化合物を指す。
【0032】
本開示で用いられる用語「フィラー」は、コーティング組成物の体積又はかさを増加させる化合物を指す。それらは、コーティング組成物中で実質的に不溶性であり、その中で分散する。フィラー粒子サイズが本開示で言及される場合、それらが組成物に加えられる際の粒子サイズである。
【0033】
本開示で用いられる用語「中空」は、有機又は無機の球形フィラー粒子に関して用いられる場合、中心に、ガス、典型的には空気によって占有された、ボイド、キャビティ又は空のスペースを有する粒子を指す。
【0034】
本開示で用いられる用語「球形」は、有機又は無機のフィラー粒子に関して用いられる場合、実質的に球形の粒子、及び球形の粒子を包含する。実質的に球形の粒子は、ｘ、ｙ及びｚ次元の各々においてサイズが同一であり、±１．２μｍ、より好ましくは±０．６μｍである。
【0035】
本開示で用いられる用語「平均直径」は、粒子サイズが５μｍを超える場合、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて、ＩＳＯ ２２４１２：２０１７によって決定されるＺ－平均直径サイズを指す。
【0036】
本開示で用いられる用語「質量％」（質量％）は、組成物の個々の構成成分、例えば増粘剤、反応性希釈剤等に関して用いられる場合、別段の定めがない限り、構成成分の実質量、すなわち、存在する揮発性成分を含まない質量を指す。
【0037】
本開示で用いられる用語「（質量）％（質量％）」は、コーティング組成物に関して用いられる場合、別段の定めがない限り、組成物の全質量に対する質量、すなわち、不揮発性成分及び揮発性成分を含む組成物の全質量に対する質量を指す。
【0038】
本開示で用いられる用語「揮発性有機化合物」は、１０１．３ｋＰａにおいて≦２５０℃の沸点を有する化合物を指す。これはＥＵ指令２００４／４２／ＣＥにおいて与えられた定義である。
【0039】
本開示で用いられる、用語「溶媒を含まない」は、１０ｇ／Ｌ未満のＶＯＣを含む組成物を指す。
【0040】
本開示で用いられる用語「接着促進剤」は、ターゲット基材（例えば金属基材及び／又はコーティングの別の層）へのコーティングの層の接着を改善する化合物を指す。
【0041】
本開示で用いられる用語「オルガノシラン」は、少なくとも１つのＳｉ－Ｃ結合を含む化合物を指す。
【0042】
本開示で用いられる用語「沈降防止剤」は、コーティング組成物の保管中の粘稠度の均一性を改善する化合物を指す。一般的に、沈降防止剤はチキソトロピーである。
【0043】
本開示で用いられる用語「増粘剤」は、コーティング組成物の粘度を増加させる化合物を指す。増粘剤は、レオロジー改質剤と呼ばれることがある。
【0044】
本開示で用いられる用語「分子量」は、別段の定めがない限り、重量平均分子量（Ｍｗ）を指す。それはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によって決定される。
【0045】
本開示で用いられる用語「密度」は、中空球形フィラー粒子に関して用いられる場合、ガスピクノメーターによって決定される密度を指す。
【発明を実施するための形態】
【0046】
発明の詳細な説明
本発明は、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；
を含むコーティング組成物であって、
前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比が、少なくとも１．１：１である、コーティング組成物に関する。
本発明は、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；
を含むコーティング組成物であって、
前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比が、少なくとも１．１：１である、コーティング組成物に関する。
【0047】
好ましくは、本発明のコーティング組成物は溶媒を含まない。特に好ましくは、組成物は、０～１０ｇ／ＬのＶＯＣ、より好ましくは０～５ｇ／ＬのＶＯＣ、さらに好ましくは０～２．５ｇ／ＬのＶＯＣを含む。
【0048】
任意選択的に、本発明のコーティング組成物は、次のものをさらに含む：（ｖ）増粘剤；（ｖｉ）接着促進剤；（ｖｉｉ）反応性希釈剤；及び／又は（ｖｉｉｉ）添加剤。
【0049】
本発明のコーティング組成物は、高レベルの熱遮断を有するコーティングを提供し、これは、十分な遮断を達成するのに必要なコーティングの厚みが最小限に抑えられることを意味する。有利には、本発明のコーティング組成物によって形成されたコーティングは、高温（例えば１５０℃）及び熱衝撃（例えば直接１５０から－２０℃）及び温度サイクル（例えば－２０及び６０℃間）への曝露中でさえ、クラック耐性、及び下にある表面、例えば、プライマー処理された金属表面などの金属表面に対する優れた接着の両方を有する。したがって、本発明のコーティング組成物によって形成されたコーティングは、従来のコーティングよりも、それらが適用された下にある表面からはがれる、又は剥がれ落ちる傾向が小さい。組み合わせにおいて、本発明のコーティングの改善されたクラック耐性及び改善された接着は、コーティングが、下にある基材（例えば金属基材）を腐食からより効果的に保護することを意味する。
【0050】
有利には、本発明のコーティング組成物は、高レベルのだれ耐性をさらに有する。これは、コーティングのより厚い層を一段階で適用できることを意味し、比較的厚いコーティングを比較的小さい工程数において調製できることを意味するため、大いに有益である。この利益は、大きい非水平の表面、例えばタンクの壁をコーティングする場合に特に有用である。
【0051】
バインダー
本発明のコーティング組成物は、バインダーを含む。存在するバインダーの種類は、主に、コーティングが最終的に存在する環境、特に、環境の温度及び環境の腐食性に依存する。好ましくは、バインダーは有機バインダーである。
本発明のコーティング組成物は、バインダーを含む。存在するバインダーの種類は、主に、コーティングが最終的に存在する環境、特に、環境の温度及び環境の腐食性に依存する。好ましくは、バインダーは有機バインダーである。
【0052】
本発明のコーティング組成物中に存在してよい適切なバインダーの例としては、エポキシ系、好ましくはエポキシ、アクリル系、アルキド系、フェノール系、シリコーン、ポリシロキサン系、ポリウレタン系、ポリ尿素系、ポリアスパラギン酸系、並びにこれらのハイブリッド及び混合物が挙げられる。好ましくは、バインダーは、エポキシ系（例えばエポキシ）、ポリシロキサン系（例えばポリシロキサン）、ポリウレタン系（例えばポリウレタン）、ポリウリア系、並びにこれらのハイブリッド及び混合物から選択される。
【0053】
好ましくは、コーティング組成物中に存在するバインダーは、有機バインダー又はポリシロキサン系である。より好ましくは、バインダーは有機バインダーである。さらにより好ましくは、バインダーは、エポキシ系、より好ましくはエポキシ、ポリシロキサン系、ポリウレタン、並びにこれらのハイブリッド及び混合物から選択される有機バインダーである。
【0054】
本発明のコーティング組成物中に存在するバインダーの総量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは１０～７０質量％、より好ましくは１５～６０質量％、さらにより好ましくは１５～５０質量％、いっそうより好ましくは２０～４０質量％である。
【0055】
エポキシ系バインダー
本発明の好ましいコーティング組成物において、有機バインダーはエポキシ系、好ましくはエポキシである。任意選択的に、エポキシ系バインダーは、脂肪酸、ポリプロピレンオキシド及び／又はポリエチレンオキシドで変性される。
本発明の好ましいコーティング組成物において、有機バインダーはエポキシ系、好ましくはエポキシである。任意選択的に、エポキシ系バインダーは、脂肪酸、ポリプロピレンオキシド及び／又はポリエチレンオキシドで変性される。
【0056】
エポキシ系バインダー、例えば、エポキシバインダーは、液状エポキシ系バインダー若しくは固体エポキシ系バインダー、又はその組み合わせであってよい。しかし、好ましくは、エポキシ系バインダーは、液状エポキシ系バインダーである。エポキシ系バインダーが液状である場合、その粘度は、好ましくは１０００～２００００ｍＰａ、より好ましくは１５００～１５０００ｍＰａｓ、さらにより好ましくは１５００～１００００ｍＰａｓ、いっそうより好ましくは２０００～６５００ｍＰａｓである。
【0057】
本発明のコーティング組成物中に存在する好ましいエポキシ系バインダー、例えばエポキシバインダーのエポキシ当量（ＥＥＷ）は、１５０～２０００ｇ／ｅｑ、より好ましくは１５５～１５００ｇ／ｅｑ、さらにより好ましくは１６０～１０００ｇ／ｅｑ、いっそうより好ましくは１６０～３００ｇ／ｅｑである。ＥＥＷの水準は、エポキシ系バインダー及び硬化剤の最適な混合比（例えば、１：１～４：１、たとえば３：１、体積固体）を達成するのに重要である。（低いＥＥＷと関連することが多い）低Ｍｗのバインダーはより低い粘度を有しており、したがって配合物がより少ない溶媒を要求することがよく知られている。これは低ＶＯＣ含有量の、又は溶媒を含まない組成物を達成するために有益である。
【0058】
好ましいエポキシ系液状バインダーは、１５６～１０００のエポキシ当量（ＥＥＷ）を有する。より好ましいエポキシ系液状バインダーは、３００未満の、より好ましくは１５６～３００の、さらにより好ましくは１５６～２５０のＥＥＷを有する。好ましいエポキシ系固体バインダーは、３００～１０００の、より好ましくは３５０～７５０の、さらにより好ましくは４００～７００の、特に好ましくは５００～６７０のエポキシ当量（ＥＥＷ）を有する。
【0059】
好ましいエポキシ系バインダーは、１分子当たり１つより多くのエポキシ基を含む。係るエポキシ基は、エポキシ系バインダーの、又はエポキシ系バインダーに組み入れられた環状構造の、内部又は末端位置にあってよい。好ましくは、エポキシ系バインダーは、架橋されたネットワークを形成することができるように、少なくとも２つのエポキシ基を含む。
【0060】
好ましくは、本発明のコーティング組成物は、芳香族エポキシ系バインダー、脂肪族エポキシ系バインダー、及び脂環式エポキシ系バインダーから選択される１種又はそれより多くのエポキシ系バインダーを含む。
【0061】
本発明の組成物において使用するのに適している脂肪族、及び脂環式のエポキシ系バインダーの代表例としては、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡノボラック、及びジシクロペンタジエン系バインダー、グリシジルエーテル（たとえば多価アルコールのポリグリシジルエーテル）、エポキシ官能性アクリル樹脂、及びこれらの任意のハイブリッド又は混合物が挙げられる。変性された、特に、アクリル酸又はメタクリル酸変性された、水素化ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡノボラック、ジシクロペンタジエン系バインダー、グリシジルエーテル（例えば多価アルコールのポリグリシジルエーテル）も好ましい。
【0062】
好ましくは、本発明のコーティング組成物は、芳香族エポキシ系バインダー、例えば芳香族エポキシバインダーを含む。好ましくは、芳香族エポキシ系バインダーは、少なくとも１つのエポキシド官能基を含む化合物と、少なくとも２つのヒドロキシル基を含む芳香族共反応物との組み合わせから誘導される。
【0063】
本発明の組成物においての使用に適している芳香族エポキシ系バインダーの代表的例としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及びビスフェノールＳ、レゾルシノールジグリシジルエーテル（ＲＤＧＥ）などのビスフェノール型エポキシ系バインダー、フェノールノボラック型バインダー（ビスフェノールＡノボラック、ビスフェノールＳノボラック）、及びクレゾールノボラック型バインダーなどのノボラック型エポキシ系バインダー、並びにこれらの任意のハイブリッド又は混合物が挙げられる。変性された、特に、アクリル酸又はメタクリル酸変性された、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、及びビスフェノールＳ、レゾルシノールジグリシジルエーテル（ＲＤＧＥ）、ノボラック型エポキシ系バインダー、たとえばフェノールノボラック型バインダー（ビスフェノールＡノボラック、ビスフェノールＳノボラック）、及びクレゾールノボラック型バインダーも好ましい。
【0064】
本発明の組成物で使用されるエポキシ系バインダーの好ましい例は、ビスフェノールＡ系バインダー、４，４’－イソプロピリデンジフェノール－エピクロルヒドリンバインダー、ビスフェノールＦ系バインダー、ノボラック系バインダー、並びにこれらのハイブリッド及び混合物である。特に好ましいエポキシ系バインダーは、ビスフェノールＡ系バインダー、ビスフェノールＦ系バインダー、並びにこれらのハイブリッド及び混合物である。幾つかの組成物において、バインダーは、好ましくはビスフェノールＡエポキシバインダーである。他の組成物において、バインダーは、好ましくはビスフェノールＦエポキシバインダーである。さらに他の組成物において、バインダーは、好ましくはビスフェノールＡエポキシバインダー及びビスフェノールＦエポキシバインダーの混合物である。
【0065】
ビスフェノールＡエポキシ系バインダーは当業者に知られており、以下の一般構造を有する。
【化1】
【0066】
特に好ましい本発明のコーティング組成物は、１種又はそれより多くのビスフェノールＦエポキシ系バインダーを含む。２種又はそれより多くのビスフェノールＦバインダーの組み合わせが、任意選択的に用いられてよい。ビスフェノールＦエポキシ系バインダーが、より一般的なビスフェノールＡエポキシ系バインダーを含むコーティング組成物に対してコーティング組成物の粘度を低減することが見出された。これにより、高固形分で溶媒を含まないコーティング組成物を調製することが可能となり、それによって、ＶＯＣが低減される。
【0067】
好ましいビスフェノールＦエポキシ系バインダーは、１００～３５０のＥＥＷを有する。より好ましくは、ＥＥＷは３００又はそれより小さい、例えば、１００～３００、より好ましくは１５０～２５０である。好ましいビスフェノールＦエポキシ系バインダーは液状である。ビスフェノールＦエポキシ系バインダーの粘度は、好ましくは１０００～１００００ｍＰａｓ、より好ましくは２０００～５０００ｍＰａｓである。
【0068】
好ましいビスフェノールＦ（４’，４’－メチレンビスフェノール）エポキシ系バインダーは、ビスフェノールＦ及びエピクロルヒドリンの組み合わせから誘導される。二官能性エポキシ系ビスフェノールＦバインダーの使用は、特に好ましい。
【0069】
エポキシ系バインダーの固形分は、好ましくは７０質量％超、好ましくは８０質量％超、好ましくは９０質量％超、最も好ましくは９９質量％超である。特に好ましくは、エポキシ系バインダーは溶媒を含まない。
【0070】
本発明のコーティング組成物での使用に適切なエポキシ系バインダーは、市販で入手可能である。コーティング組成物に適している市販で入手可能なエポキシ系バインダーの例としては、次のものが挙げられる：
・ビスフェノールＡ型エポキシ系バインダー：ＨｅｘｉｏｎからのＥｐｉｋｏｔｅ ８２８、Ｅｐｉｋｏｔｅ １００４、Ｅｐｉｋｏｔｅ １００１ Ｘ ７５、及びＥｐｉｋｏｔｅ １００９。Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ ＭａｔｅｒｉａｌｓからのアラルダイトＧＹ２５０、アラルダイトＧＺ７０７１Ｘ７５ＢＤ、及びアラルダイトＧＺ７０７１Ｘ７５ＣＨ。Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＤＥＲ６６４－２０及びＤＥＲ６８４－ＥＫ４０；
・ビスフェノールＦエポキシ系バインダー：ＨｅｘｉｏｎからのＥｐｉｋｏｔｅ ８６２、ＫｕｋｄｏからのＹＤＦ－１７０、ＨｕｎｔｓｍａｎからのＧＹ２８５、ＤｏｗからのＤＥＲ３５４、ＣＣＰからのＢＦＥ－１７０、又はＫｏｌｏｎからのＫＦ８１００；及び
・ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦの混合物：Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＤＥＲ３５２、及びＤＥＮ４３８－Ｘ ８０、ＨｅｘｉｏｎからのＥｐｉｋｏｔｅ ２３５。
・ビスフェノールＡ型エポキシ系バインダー：ＨｅｘｉｏｎからのＥｐｉｋｏｔｅ ８２８、Ｅｐｉｋｏｔｅ １００４、Ｅｐｉｋｏｔｅ １００１ Ｘ ７５、及びＥｐｉｋｏｔｅ １００９。Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ ＭａｔｅｒｉａｌｓからのアラルダイトＧＹ２５０、アラルダイトＧＺ７０７１Ｘ７５ＢＤ、及びアラルダイトＧＺ７０７１Ｘ７５ＣＨ。Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＤＥＲ６６４－２０及びＤＥＲ６８４－ＥＫ４０；
・ビスフェノールＦエポキシ系バインダー：ＨｅｘｉｏｎからのＥｐｉｋｏｔｅ ８６２、ＫｕｋｄｏからのＹＤＦ－１７０、ＨｕｎｔｓｍａｎからのＧＹ２８５、ＤｏｗからのＤＥＲ３５４、ＣＣＰからのＢＦＥ－１７０、又はＫｏｌｏｎからのＫＦ８１００；及び
・ビスフェノールＡ及びビスフェノールＦの混合物：Ｄｏｗ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＤＥＲ３５２、及びＤＥＮ４３８－Ｘ ８０、ＨｅｘｉｏｎからのＥｐｉｋｏｔｅ ２３５。
【0071】
本発明のコーティング組成物は、１種又はそれより多くのエポキシ系バインダーを含んでよい。コーティング組成物中に液状及び固体のエポキシ系バインダーの両方が存在する場合、液状エポキシ系バインダーが固体エポキシ系バインダーに対して過剰であることが好ましい。
【0072】
本発明のコーティング組成物中に存在するエポキシ系バインダー（すなわち液状及び固体）の総量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは１０～６０質量％、より好ましくは１５～７０質量％、さらにより好ましくは１５～５０質量％、いっそうより好ましくは２０～４０質量％である。
【0073】
ポリシロキサン系バインダー
本発明のコーティング組成物中に存在するポリシロキサン系バインダーは、任意の硬化可能なポリシロキサン系バインダーであってよい。ポリシロキサン系バインダーは、物品、例えば、タンク又はパイプを、非常に高い温度、例えば１００℃を超える温度にて遮断するために用いられるコーティングにおいて特に有用である。
本発明のコーティング組成物中に存在するポリシロキサン系バインダーは、任意の硬化可能なポリシロキサン系バインダーであってよい。ポリシロキサン系バインダーは、物品、例えば、タンク又はパイプを、非常に高い温度、例えば１００℃を超える温度にて遮断するために用いられるコーティングにおいて特に有用である。
【0074】
ポリシロキサン系バインダーは、好ましくは末端及び／又はペンダント硬化反応性官能基を含むオルガノポリシロキサンである。１分子当たり最低２つの硬化反応性官能基が好ましい。硬化反応性官能基の例は、シラノール、アルコキシ、アセトキシ、エノキシ、ケトキシム、アルコール、アミン、エポキシ、及び／又はイソシアネートである。好ましいポリシロキサン系バインダーは、シラノール、アルコキシ、又はアセトキシ基から選択される硬化反応性官能基を含有する。硬化反応は、典型的には縮合硬化反応である。ポリシロキサン系バインダーは、任意選択的に１つより多くの種類の硬化反応性基を含み、例えば、縮合硬化、及びアミン／エポキシ硬化の両方を介して硬化されてよい。
【0075】
本発明のコーティング組成物中に存在するポリシロキサン系バインダーは、好ましくは少なくとも３０質量％のポリシロキサン部分、好ましくは５０質量％超のポリシロキサン部分、さらにより好ましくは７０質量％超のポリシロキサン部分、たとえば９９．９９質量％のポリシロキサン部分、又はそれより多くを含む。任意選択的に、ポリシロキサン系バインダーは、純粋なポリシロキサンである。
【0076】
ポリシロキサン部分は、ポリシロキサン系バインダーの全質量に基づいた、モチーフ－Ｓｉ－Ｏ－を含む繰り返し単位として定義される。ポリシロキサン部分の質量％は、ポリシロキサンの合成における出発物質の化学量論的な質量比に基づいて決定することができる。代わりに、ポリシロキサン含有量は、ＩＲ又はＮＭＲなどの分析技術を用いて決定することができる。市販で入手可能なポリシロキサン系バインダー中のポリシロキサン部分の質量％に関する情報は、供給業者から容易に得ることができる。
【0077】
ポリシロキサン系バインダーは、シロキサン単位の単一の繰り返し配列からなってもよく、非シロキサン部分、例えば有機部分を割り込ませてもよいことを理解されたい。有機部分は、例えば、アルキレン、アリーレン、ポリ（アルキレンオキシド）、アミド、チオエーテル、又はこれらの組み合わせを含んでよく、好ましくは、有機部分は、例えば、アルキレン、アリーレン、ポリ（アルキレンオキシド）、アミド、又はこれらの組み合わせを含んでよい。
【0078】
本発明の１つの好ましいコーティング組成物において、ポリシロキサン系バインダーは、末端又はペンダント位置にアミン官能基を含む。
【0079】
ポリシロキサン系バインダーは、１種類のみのポリシロキサンからなってもよく、異なるポリシロキサンの混合物であってもよい。
【0080】
１つの好ましいコーティング組成物において、ポリシロキサン系バインダーは、分岐状ポリシロキサン系バインダーである。
【0081】
本発明のコーティング組成物中に存在する好ましいポリシロキサン系バインダーは、以下の式（Ｄ１）によって表される：
式中、
各Ｒ１は、ヒドロキシル基、Ｃ１～６アルコキシ基、Ｃ１～６ヒドロキシル基、Ｃ１～６エポキシ含有基、Ｃ１～６アミン基、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１０アルキルアリール、又はＯ－Ｓｉ（Ｒ５）３－ｚ（Ｒ６）ｚから独立して選択され、
各Ｒ２は、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１０アルキルアリール、又はポリ（アルキレンオキシド）及び／若しくはＲ１に記載の基によって置換されたＣ１～６アルキルから独立して選択され；
各Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１０アルキルアリール、又はポリ（アルキレンオキシド）によって置換されたＣ１～６アルキルから独立して選択され；
各Ｒ５は、独立して加水分解性基、たとえば、Ｃ１～６アルコキシ基、アセトキシ基、エノキシ基又はケトキシ基であり；
各Ｒ６は、非置換又は置換のＣ１～６アルキル基から独立して選択され；
ｚは０又は１～２の整数であり；
ｘは少なくとも２の整数であり；
ｙは０又は少なくとも１の整数である。
【化2】
各Ｒ１は、ヒドロキシル基、Ｃ１～６アルコキシ基、Ｃ１～６ヒドロキシル基、Ｃ１～６エポキシ含有基、Ｃ１～６アミン基、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１０アルキルアリール、又はＯ－Ｓｉ（Ｒ５）３－ｚ（Ｒ６）ｚから独立して選択され、
各Ｒ２は、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１０アルキルアリール、又はポリ（アルキレンオキシド）及び／若しくはＲ１に記載の基によって置換されたＣ１～６アルキルから独立して選択され；
各Ｒ３及びＲ４は、Ｃ１～１０アルキル、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１０アルキルアリール、又はポリ（アルキレンオキシド）によって置換されたＣ１～６アルキルから独立して選択され；
各Ｒ５は、独立して加水分解性基、たとえば、Ｃ１～６アルコキシ基、アセトキシ基、エノキシ基又はケトキシ基であり；
各Ｒ６は、非置換又は置換のＣ１～６アルキル基から独立して選択され；
ｚは０又は１～２の整数であり；
ｘは少なくとも２の整数であり；
ｙは０又は少なくとも１の整数である。
【0082】
好ましくは、Ｒ１は、ヒドロキシル基、及びＯ－Ｓｉ（Ｒ５）３－ｚ（Ｒ６）ｚから選択され、式中、Ｒ５はＣ１～６アルコキシ基であり、Ｒ６はＣ１～６アルキルであり、ｚは０又は１～２の整数である。より好ましくは、Ｒ１は、ヒドロキシル基、及びＯ－Ｓｉ（Ｒ５）３－ｚ（Ｒ６）ｚから選択され、式中、Ｒ５はＣ１～３アルコキシ基であり、Ｒ６はＣ１～３アルキルであり、ｚは０又は１～２の整数である。
【0083】
好ましくは、Ｒ２はＣ１～１０アルキル基、Ｃ６～１０アリール、Ｃ７～１０アルキルアリール、又はＯ－Ｓｉ（Ｒ５）３－ｚ（Ｒ６）ｚである。
【0084】
好ましくは、Ｒ３はＣ１～１０アルキル基、又はＣ６～１０アリールである。より好ましくは、Ｒ３はＣ１～４アルキル基又はＣ６アリール基であり、さらにより好ましくはＣ１～２アルキル基又はＣ６アリール基であり、いっそうより好ましくはメチル基又はフェニル基である。
【0085】
好ましくは、Ｒ４はＣ１～１０アルキル基又はＣ６～１０アリールである。より好ましくは、Ｒ３はＣ１～４アルキル基又はＣ６アリール基であり、さらにより好ましくはＣ１～２アルキル基又はＣ６アリール基であり、いっそうより好ましくはメチル基又はフェニル基である。
【0086】
１つの好ましいコーティング組成物において、本発明のポリシロキサン系バインダーは、メチル、フェニル及びメトキシ基を含む分岐状ポリシロキサンである。
【0087】
本発明のコーティング組成物中に存在するポリシロキサン系バインダーの重量平均分子量は、好ましくは４００～１５０，０００ｇ／ｍｏｌであり、より好ましくは１０００～１２０，０００ｇ／ｍｏｌであり、さらにより好ましくは５０００～１１０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【0088】
本発明のコーティング組成物での使用に適切なポリシロキサン系バインダーは、市販で入手可能である。代表的な市販で入手可能なポリシロキサン系バインダーとしては、ＷａｃｋｅｒからのＲＥＮ ５０及びＲＥＮ ８０、ＥｖｏｎｉｋからのＳｉｌｉｋｏｐｈｅｎ Ｐ５０Ｘ及びＳｉｌｉｋｏｐｈｅｎ Ｐ８０Ｘが挙げられる。
【0089】
本発明の好ましいコーティング組成物は、組成物の全乾燥質量に基づいて、１０～６０質量％のポリシロキサン系バインダー、より好ましくは１５～７０質量％のポリシロキサン系バインダー、さらにより好ましくは１５～５０質量％のポリシロキサン系バインダーを含む。
【0090】
ポリウレタン系バインダー
本発明の好ましいコーティング組成物において、有機バインダーはポリウレタン系であり、好ましくはポリウレタンである。
本発明の好ましいコーティング組成物において、有機バインダーはポリウレタン系であり、好ましくはポリウレタンである。
【0091】
本発明のコーティング組成物で使用される１つの好ましいポリウレタン系バインダーは、ａ）ポリイソシアネート成分、及びｂ）少なくとも２つのヒドロキシル基を含むヒドロキシ官能成分を含む。架橋は、ポリイソシアネート成分ａ）及びヒドロキシル官能成分ｂ）の間の反応由来である。
【0092】
コーティング組成物においてポリイソシアネート成分ａ）として使用される適切なポリイソシアネートは、当分野においてよく知られている。１６８～３００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する適切な低分子量ポリイソシアネートの例としては、次のものが挙げられる：ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４－及び／又は、２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４－ジイソシアナト－１－メチル－ベンゼン（トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ）、２，４－ジイソシアナト－１－メチルベンゼン、１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４’－及び／又は４，４’－ジイソシアナト－ジシクロヘキシルメタン、２，４－及び／又は４，４’－ジイソシアナト－ジフェニルメタン、並びにこれらの異性体とその高級同族体との混合物、高級同族体は、アニリン／ホルムアルデヒド縮合体、２，４－及び／又は２，６－ジイソシアナトトルエン、並びにこれらの化合物の任意の混合物のホスゲン化によって既知の方法で得られる。
【0093】
本発明の幾つかの好ましいコーティング組成物において、ポリイソシアネート成分ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４－及び／又は２，４，４－トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４－ジイソシアナトシクロヘキサン、１－イソシアナト－３，３，５－トリメチル－５－イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、２，４’－及び／又は４，４’－ジイソシアナト－ジシクロヘキシルメタン、並びに２，４－及び／又は４，４’－ジイソシアナト－ジフェニルメタンから選択される。
【0094】
本発明の他の好ましいコーティング組成物において、ポリイソシアネート成分ａ）は、芳香族ポリイソシアネート、例えば、２，４－ジイソシアナト－１－メチル－ベンゼン（トルエンジイソシアネート、ＴＤＩ）、２，４－ジイソシアナト－１－メチル－ベンゼン、及びこれらの異性体とその高級同族体との混合物から選択され、この同族体は、アニリン／ホルムアルデヒド縮合体、２，４－及び／又は２，６－ジイソシアナトトルエン、並びにこれらの化合物の任意の混合物のホスゲン化によって既知の方法で得られる。
【0095】
本発明の好ましいコーティング組成物において、ポリイソシアネート成分ａ）は、当分野において従来のように、前述の単量体ポリイソシアネートの誘導体である。これらの誘導体としては、ビウレット基を含有するポリイソシアネートが挙げられる。特に好ましい誘導体の例としては、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス－（６－イソシアナトヘキシル）－ビウレット、及びこれとその高級同族体との混合物、並びにＮ，Ｎ’，Ｎ”－トリス－（６－イソシアナトヘキシル）－イソシアヌレート、及びこれと、１つより多くのイソシアヌレート環を含有するその高級同族体との混合物が挙げられる。
【0096】
適切な市販で入手可能なポリイソシアネートの例は、次のとおりである：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３９００（以前はＶＰ２４１０）、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３８００、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ－ＬＶ２、例えばＲｈｏｄｉａ（フランス）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ９０、例えばＲｈｏｄｉａ（フランス）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｂａｓｏｎａｔ ＨＩ １９０ Ｂ／Ｓ、例えばＢＡＳＦ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ７５、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｂａｙｈｙｄｕｒ ＶＰ ＬＳ ２３１９、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＩＤＴ ７０Ｂ、例えばＲｈｏｄｉａ（フランス）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｈ、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）
Ｂａｓｏｎａｔ ＨＢ １７５ ＭＰ／Ｘ ＢＡＳＦ－ドイツ、脂肪族ポリイソシアネート。
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３９００（以前はＶＰ２４１０）、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３８００、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ－ＬＶ２、例えばＲｈｏｄｉａ（フランス）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３９０、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ９０、例えばＲｈｏｄｉａ（フランス）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｂａｓｏｎａｔ ＨＩ １９０ Ｂ／Ｓ、例えばＢＡＳＦ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ７５、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｂａｙｈｙｄｕｒ ＶＰ ＬＳ ２３１９、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＩＤＴ ７０Ｂ、例えばＲｈｏｄｉａ（フランス）、脂肪族ポリイソシアネート
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｈ、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）
Ｂａｓｏｎａｔ ＨＢ １７５ ＭＰ／Ｘ ＢＡＳＦ－ドイツ、脂肪族ポリイソシアネート。
【0097】
適切な市販で入手可能な芳香族ポリイソシアネート樹脂の例は次のとおりである：
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ６７ ＢＡ（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ２１（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＶＬ（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｖｏｒａｔｒｏｎ ＥＣ １１２（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ２３（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ １６６０（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｓｕｐｒａｓｅｃ ２４９５（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）。
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ６７ ＢＡ（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ２１（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ ＶＬ（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｖｏｒａｔｒｏｎ ＥＣ １１２（Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ２３（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｅ １６６０（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ）
Ｓｕｐｒａｓｅｃ ２４９５（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）。
【0098】
上記の単量体ポリイソシアネート及び有機ポリヒドロキシル化合物に基づいたイソシアネート基含有プレポリマー及びセミプレポリマーも、ポリイソシアネート成分ａ）として使用するのに好ましい。これらのプレポリマー及びセミプレポリマーは、通常、０．５～３０質量％、好ましくは１～２０質量％のイソシアネート含有量を有し、上記の出発物質の、１．０５：１～１０：１、好ましくは１．１：１～３：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比における反応によって既知の方法で調製され、この反応に次いで、任意選択的に、依然として存在する任意の未反応の揮発性の出発ポリイソシアネートの蒸留による除去が行われる。
【0099】
プレポリマー及びセミプレポリマーは、６２～２９９ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリヒドロキシル化合物から調製することができる。例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，６－ジヒドロキシヘキサン；これらのポリオールと、以下に例示される種類のジカルボン酸との低分子量ヒドロキシル含有エステル；これらのポリオールの低分子量エトキシル化及び／又はプロポキシル化生成物；及び変性された、又は変性されていない、上述の多価アルコールの混合物が挙げられる。
【0100】
好ましくは、プレポリマー及びセミプレポリマーは、比較的高い分子量のポリヒドロキシル化合物から調製される。これらのポリヒドロキシル化合物は、１分子当たり少なくとも２つのヒドロキシル基を有し、より好ましくは０．５～１７質量％、好ましくは１～５質量％のヒドロキシル基含有量を有する。
【0101】
市販で入手可能なポリエステルポリオールの例としては、次のものが挙げられる：
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ６５１ ＭＰＡ、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＶＰ ＬＳ ２０８９、例えばＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）。
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ６５１ ＭＰＡ、例えばＢａｙｅｒ（ドイツ）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ ＶＰ ＬＳ ２０８９、例えばＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）。
【0102】
適切な出発分子のアルコキシル化によって既知の方法で得られるポリエーテルポリオールも、イソシアネート基含有プレポリマー及びセミプレポリマーの調製に適している。ポリエーテルポリオールに適切な出発分子の例としては、上記の単量体ポリオール、水、及びこれらの任意の混合物が挙げられる。エチレンオキシド及び／又はポリレンオキシドは、アルコキシル化反応に特に適切なアルキレンオキシドである。これらのアルキレンオキシドは、任意の順序で、又は混合物としてアルコキシル化反応へ導入することができる。
【0103】
市販で入手可能なポリエーテルポリオールの例としては、次のものが挙げられる：
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ １３８０ ＢＴ ０３／２００８（以前はＤｅｓｍｏｐｈｅｎ ５５０ Ｕ）、例えばＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）
Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ ４５０ Ｐｏｌｙｏｌ、例えばＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ドイツ）。
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ １３８０ ＢＴ ０３／２００８（以前はＤｅｓｍｏｐｈｅｎ ５５０ Ｕ）、例えばＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）
Ｖｏｒａｎｏｌ ＣＰ ４５０ Ｐｏｌｙｏｌ、例えばＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ドイツ）。
【0104】
上記の単量体ジオールとホスゲンとの反応によって調製することができるヒドロキシル基含有ポリカーボネート、及びジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネートも、プレポリマー及びセミプレポリマーの調製に適している。
【0105】
好ましくは、成分ｂ）は、全体的に、又は部分的に、有機ポリヒドロキシル化合物に基づき、成分ｂ）としては、ポリイソシアネート成分ａ）として使用するのに適しているプレポリマー及びセミプレポリマーの調製について上文に記載された低分子量ポリヒドロキシル化合物、及び比較的高い分子量のポリヒドロキシル化合物の両方が挙げられる。
【0106】
成分ｂ）として用いることができる特に好ましいヒドロキシル官能性イソシアネート反応性化合物は、ポリウレタンコーティングにおける使用が知られているヒドロキシ官能性ポリアクリレートである。これらの化合物は、蒸気圧又は膜浸透圧法により決定される、８００～５０，０００、好ましくは１０００～２０，０００、より好ましくは５０００～１０，０００の数平均分子量（Ｍｎ）、及び０．１～１２質量％、好ましくは１～１０質量％、最も好ましくは２～６質量％のヒドロキシル基含有量を有するオレフィン性不飽和化合物のヒドロキシル含有コポリマーである。コポリマーは、ヒドロキシル基を含有するオレフィン性モノマー、及びヒドロキシル基を含まないオレフィン性モノマーに基づく。適切なモノマーの例としては、スチレン、α－メチルスチレン、о－及びｐ－クロロスチレン、о－、ｍ－及びｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレンなどのビニル及びビニリデンモノマー；アクリル酸；（メタ）アクリロニトリル；エチルアクリレート、メチルアクリレート、ｎ－及びイソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート及びイソオクチルメタクリレートなどの１～８つの炭素原子を含有するアルコールのアクリル酸及びメタクリル酸エステル；アルコール成分中に４～８つの炭素原子を有する、フマル酸、イタコン酸又はマレイン酸のジエステル；（メタ）アクリル酸アミド；酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルなどの２～５つの炭素原子を有するアルカンモノカルボン酸のビニルエステル；及び２－ヒドロキシエチル－、２，ヒドロキシプロピル－、４－ヒドロキシブチル－アクリレート及びメタクリレート、並びにトリメチロールプロパン－モノ－又はペンタエリスリトモノ－アクリレート又はメタクリレートなどのヒドロキシアルキル基中に２～４つの炭素原子を有するアクリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルが挙げられる。上述のモノマーの混合物もヒドロキシ官能性ポリアクリレートの調製に用いることができる。上文に記載されたポリヒドロキシル化合物の混合物も成分ｂ）として用いることができる。
【0107】
好ましいポリウレタン系バインダーにおいて、成分ａ）及びｂ）は、０．８：１～２０：１、好ましくは０．８：１～２：１、より好ましくは０．８：１～１．５：１、さらにより好ましくは０．８：１～１．２：１、最も好ましくは約１：１のイソシアネート基とイソシアネート反応性（ヒドロキシル）基との当量比を提供するのに十分な量で用いられる。ヒドロキシル官能性化合物ｂ）は、好ましくは、最大で２０個のヒドロキシル基が存在するような量で存在する。好ましくは、ヒドロキシル基と第二級アミノ基との当量比は、１０：１～１：１０である。
【0108】
適切な市販で入手可能なヒドロキシル官能性（イソシアネート反応性）樹脂の例としては、次のものが挙げられる：
Ｓｙｎｏｃｕｒｅ ８７８ Ｎ ６０、例えばＡｒｋｅｍ（スペイン）、芳香族炭化水素中のヒドロキシル官能性アクリル樹脂
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ ０ ７７、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ ０４５、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ ０８８ ＭＳ、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ １４１ ＨＳ ０５、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ ０６０、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ Ａ ＸＰ ２４１２、例えばＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ－ＴＳ １６０３、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ａｃｒｙｌａｍａｃ ３３２－２６２９、例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅ（ドイツ）。
Ｓｙｎｏｃｕｒｅ ８７８ Ｎ ６０、例えばＡｒｋｅｍ（スペイン）、芳香族炭化水素中のヒドロキシル官能性アクリル樹脂
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ ０ ７７、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ ０４５、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ ０８８ ＭＳ、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ １４１ ＨＳ ０５、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ ０６０、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ Ａ ＸＰ ２４１２、例えばＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ（ドイツ）
Ｓｙｎｔｈａｌａｔ Ａ－ＴＳ １６０３、例えばＳｙｎｔｈｏｐｏｌ Ｃｈｅｍｉｅ（ドイツ）
Ａｃｒｙｌａｍａｃ ３３２－２６２９、例えばＭｏｍｅｎｔｉｖｅ（ドイツ）。
【0109】
ポリ尿素系バインダー
本発明の幾つかの好ましいコーティング組成物において、有機バインダーはポリ尿素系バインダーであり、好ましくはポリ尿素である。ポリ尿素系バインダーは、ジ又はポリ－イソシアネート成分、及び少なくとも２つのアミン基を含むアミン官能性成分を含む。
本発明の幾つかの好ましいコーティング組成物において、有機バインダーはポリ尿素系バインダーであり、好ましくはポリ尿素である。ポリ尿素系バインダーは、ジ又はポリ－イソシアネート成分、及び少なくとも２つのアミン基を含むアミン官能性成分を含む。
【0110】
コーティング組成物で使用される適切なポリイソシアネートは、当分野においてよく知られている。適切なポリイソシアネートの例は、上記のポリウレタン系バインダーについて記載された通りである。
【0111】
アミン官能性成分中のアミン基は、好ましくは第一級又は第二級のアミン基である。より好ましくは、アミン基は第二級アミン基である。
【0112】
特に好ましくは、アミン基は、例えばマレイン酸及びフマル酸のエステルと予め反応して、ポリアスパラギン酸エステル誘導体を生成している。好ましいポリアスパラギン酸エステル誘導体は、以下の式によって表される：
式中、
Ｘは、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して不活性な有機基を表し；
各Ｒ１及びＲ２は、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して不活性な有機基から独立して選択され；
各Ｒ３及びＲ４は、水素、及び１００℃までの温度でイソシアネート基に対して不活性な有機基から独立して選択され；
ｎは少なくとも２の整数である。
【化3】
Ｘは、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して不活性な有機基を表し；
各Ｒ１及びＲ２は、１００℃までの温度でイソシアネート基に対して不活性な有機基から独立して選択され；
各Ｒ３及びＲ４は、水素、及び１００℃までの温度でイソシアネート基に対して不活性な有機基から独立して選択され；
ｎは少なくとも２の整数である。
【0113】
適切なアミン官能性成分の例としては、エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、１，６－ジアミノヘキサン、２，５－ジアミノ－２，５－ジメチルヘキサン、２，２，４－、及び／又は２，２，４－トリメチル－１，６－ジアミノヘキサン、１，１１－ジアミノウンデカン、１，１２－ジアミノウンデカン、１－アミノ－３，３，５－トリメチル－５－アミノメチル－シクロヘキサン、２，４、及び／又は２，６－ヘキサヒドロトルイレンジアミン、２，４’－、及び／又は４，４’－ジアミノ－ジシクロヘキシルメタン、並びに３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノ－ジシクロヘキシルメタンが挙げられる。２，４－、及び／又は２，６－ジアミノトルエン、並びに２，４’－及び／又は４，４’－ジアミノフェニルメタンなどの芳香族ポリアミンも適切である。ポリエーテルポリアミンを用いることもできる。
【0114】
硬化剤
本発明のコーティング組成物は、任意選択的に硬化剤を含む。コーティング組成物は、バインダーが、エポキシ系、好ましくはエポキシ、フェノール系、シリコーン、ポリシロキサン系、ポリウレタン系、ポリ尿素系、ポリアスパラギン酸系、並びにこれらのハイブリッド及び混合物から選択される場合、好ましくは硬化剤を含む。バインダーがアクリル又はアルキドである場合、硬化剤は任意選択的に存在する。
本発明のコーティング組成物は、任意選択的に硬化剤を含む。コーティング組成物は、バインダーが、エポキシ系、好ましくはエポキシ、フェノール系、シリコーン、ポリシロキサン系、ポリウレタン系、ポリ尿素系、ポリアスパラギン酸系、並びにこれらのハイブリッド及び混合物から選択される場合、好ましくは硬化剤を含む。バインダーがアクリル又はアルキドである場合、硬化剤は任意選択的に存在する。
【0115】
存在する場合、硬化剤は、コーティング、例えば膜コーティングを形成するための硬化中に、バインダー、例えばエポキシ系バインダーと反応する。したがって、硬化剤は、許容可能な硬化時間を有するコーティング組成物の提供を容易にする。本発明の好ましいコーティング組成物において、硬化剤は、－５～５０℃、より好ましくは０～４０℃の範囲の温度でバインダーを硬化させる。好ましくは、硬化剤は、環境温度で硬化する。環境の環境温度は、例えば地理的場所に応じて変化し、－５～５０℃である場合がある。本発明のコーティング組成物の利点は、それがこの範囲、すなわち－５～５０℃において硬化可能であることである。多くの既知のコーティング組成物と異なり、オーブン中でそれを硬化させる必要はない。
【0116】
従来の硬化剤を本発明のコーティング組成物において用いることができる。
【0117】
本発明のコーティング組成物中のバインダー及び１種又は複数種の硬化剤の合計量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは３０～７０質量％、さらにより好ましくは４０～６０質量％である。本発明のコーティング組成物中の１種又は複数種の硬化剤の合計量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは１０～４０質量％、さらにより好ましくは１５～３０質量％である。
【0118】
エポキシ系バインダー用の硬化剤
エポキシ系バインダーを含む架橋されたネットワークを得るために、硬化剤は、少なくとも２つの「反応性」水素原子を含有する必要がある。用語「反応性」は、開環反応中に求核剤からエポキシドの酸素原子に移動することができる水素原子を指す。硬化剤は、典型的には、少なくとも２つの硬化反応性官能基を含有する。好ましくは、硬化剤は、窒素に結合した少なくとも２つの反応性水素原子を含む。
エポキシ系バインダーを含む架橋されたネットワークを得るために、硬化剤は、少なくとも２つの「反応性」水素原子を含有する必要がある。用語「反応性」は、開環反応中に求核剤からエポキシドの酸素原子に移動することができる水素原子を指す。硬化剤は、典型的には、少なくとも２つの硬化反応性官能基を含有する。好ましくは、硬化剤は、窒素に結合した少なくとも２つの反応性水素原子を含む。
【0119】
エポキシ系バインダーと共に用いることができる適切な硬化剤の分類の代表的な例としては、チオール硬化剤、ポリチオール硬化剤、アミン硬化剤、ポリアミン硬化剤、及び／又はアミノ官能性ポリマー硬化剤が挙げられる。代わりに、硬化剤は、少なくとも１種のアミノ官能性ポリシロキサンを含んでもよい。本発明のコーティング組成物は、硬化剤の混合物を含むことができる。
【0120】
適切なポリチオール硬化剤の例としては、ペンタエリスリトールテトラメルカプトプロピオネートが挙げられる。適切な市販で入手可能なポリチオール硬化剤の例は、Ｇａｂｒｉｅｌ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓからのＧＡＢＥＰＲＯ（登録商標）ＧＰＭ８００である。
【0121】
本発明の好ましいコーティング組成物は、アミン硬化剤、ポリアミン硬化剤、若しくはアミノ官能性ポリマー硬化剤、又はこれらの混合物を含む。より好ましくは、コーティング組成物は、少なくとも１種のアミン官能性硬化剤を含む。
【0122】
好ましくは、硬化剤は少なくとも２つのアミン基を含有する。アミン基は、第一級又は第二級であってよい。
【0123】
適切なアミン、ポリアミン、及びアミノ官能性ポリマー硬化剤は、脂肪族のアミン及びポリアミン（例えば脂環式のアミン及びポリアミン）、ポリアミドアミン（ｐｏｌｙａｍｉｄｏ ａｍｉｎｅ）、ポリアミドアミン（ｐｏｌｙａｍｉｄｅ ａｍｉｎｅ）、ポリオキシアルキレンアミン（例えばポリオキシアルキレンジアミン）、アルキレンアミン（例えばアルキレンジアミン）、アラルキルアミン、芳香族アミン、マンニッヒ塩基（例えば「フェナルカミン」として商業的に販売されているもの）、アミノ官能性シリコーン又はシラン、並びにこれらのエポキシ付加物、及びこれらの誘導体から選択される。付加物は、アミンと、エポキシバインダー、エポキシ官能性反応性希釈剤、アクリレート、マレエート、フマレート、メタクリレートなどの適切な反応性化合物との、又はアクリロニトリルなどの求電子ビニル化合物との反応によって調製することができる。好ましいアミン、ポリアミン、及びアミノ官能性ポリマー硬化剤は、脂肪族のアミン及びポリアミン（例えば脂環式のアミン及びポリアミン）、ポリアミドアミン（ｐｏｌｙａｍｉｄｏ ａｍｉｎｅ）、ポリオキシアルキレンアミン（例えばポリオキシアルキレンジアミン）、アルキレンアミン（例えばアルキレンジアミン）、アラルキルアミン、芳香族アミン、マンニッヒ塩基（例えば「フェナルカミン」として商業的に販売されているもの）、アミノ官能性シリコーン又はシラン、並びにこれらのエポキシ付加物、及びこれらの誘導体から選択される。付加物は、アミンと、エポキシバインダー、エポキシ官能性反応性希釈剤、アクリレート、マレエート、フマレート、メタクリレートなどの適切な反応性化合物との、又はアクリロニトリルなどの求電子ビニル化合物との反応によって調製することができる。
【0124】
適切な市販で入手可能なアミン官能性硬化剤の例としては、次のものが挙げられる：
ＥｖｏｎｉｋからのＳｕｎｍｉｄｅ ＣＸ－１０５Ｘ、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２６０９、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２６９５、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７１２Ｍ、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７３８、Ａｎｃａｍｉｄｅ ２６０Ａ、Ａｎｃａｍｉｄｅ ５００、Ａｎｃａｍｉｄｅ ５０６、Ａｎｃａｍｉｄｅ ２３８６、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７５９、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７６０、Ａｎｃａｍｉｎｅ １６１８、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２１６５、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２２８０、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４３２、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２５１９、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２８０２、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２６０９ｗ、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２８０６；
ＨｅｘｉｏｎからのＥｐｉｋｕｒｅ ３０９０、Ｅｐｉｋｕｒｅ ３１４０、及びＥｐｉｋｕｒｅ ３１１５－Ｘ－７０；
Ａｄｍａｒｋ Ｐｏｌｙｃｏａｔｓからのマンニッヒ塩基ＡＰ１０７７；
三菱ガス化学株式会社からのＭＸＤＡ及びＧａｓｋａｍｉｎｅ ２４０；及び
Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ ＭａｔｅｒｉａｌｓからのＡｒａｄｕｒ ４２ ＢＤ、及びＡｒａｄｕｒ ９４３ ＣＨ。
ＥｖｏｎｉｋからのＳｕｎｍｉｄｅ ＣＸ－１０５Ｘ、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２６０９、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２６９５、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７１２Ｍ、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７３８、Ａｎｃａｍｉｄｅ ２６０Ａ、Ａｎｃａｍｉｄｅ ５００、Ａｎｃａｍｉｄｅ ５０６、Ａｎｃａｍｉｄｅ ２３８６、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７５９、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７６０、Ａｎｃａｍｉｎｅ １６１８、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２１６５、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２２８０、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４３２、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２５１９、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２８０２、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２６０９ｗ、Ａｎｃａｍｉｎｅ ２８０６；
ＨｅｘｉｏｎからのＥｐｉｋｕｒｅ ３０９０、Ｅｐｉｋｕｒｅ ３１４０、及びＥｐｉｋｕｒｅ ３１１５－Ｘ－７０；
Ａｄｍａｒｋ Ｐｏｌｙｃｏａｔｓからのマンニッヒ塩基ＡＰ１０７７；
三菱ガス化学株式会社からのＭＸＤＡ及びＧａｓｋａｍｉｎｅ ２４０；及び
Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ ＭａｔｅｒｉａｌｓからのＡｒａｄｕｒ ４２ ＢＤ、及びＡｒａｄｕｒ ９４３ ＣＨ。
【0125】
特に好ましくは、硬化剤は環状アミン官能性硬化剤である。
【0126】
エポキシ系バインダーを含む本発明の１つの好ましいコーティング組成物において、硬化剤はマンニッヒ塩基（フェナルカミン）硬化剤である。フェナルカミンは、カシューナッツ殻液の主成分であるカルダノールから得られる。フェナルカミンは、芳香環に結合した脂肪族又は脂環式のポリアミン置換基を含む。適切な市販で入手可能なマンニッヒ塩基（フェナルカミン）硬化剤は、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅから入手可能である。例としては、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＣ ５４１、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ Ｌｉｔｅ ２００１、及びＣａｒｄｏｌｉｔｅ Ｌｉｔｅ ２００２が挙げられる。
【0127】
エポキシ系バインダーを含む本発明の別の好ましいコーティング組成物において、硬化剤は、ＥｖｏｎｉｋからのＡｎｃａｍｉｎｅ硬化剤などの脂肪族及び／又は脂環式のポリアミンである。脂環式ポリアミン硬化剤は、特に好ましい。脂環式ポリアミン硬化剤の具体例としては、１，４－シクロヘキサンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン（特に、４，４’－メチレンビスシクロヘキシルアミン）、２，２’－ジメチル－４，４’－メチレンビスシクロヘキシルアミン、４，４’－イソプロピリデンビスシクロヘキシルアミン、ノルボルナンジアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンテンジアミン（ＭＤＡ）、２，５－ジ（４－アミノシクロヘキシルメチル）シクロヘキシルアミン、４－（ｐ－アミノベンジル）シクロヘキシルアミン、２，４’－ビス（４”－アミノシクロヘキシル）－２’，４－メチレンジアニリン、４－［（４－アミノシクロヘキシル）メチル］－［４－［（４－アミノシクロヘキシル）メチル］シクロヘキサンＸｙｌ］－シクロヘキシルアミン、２，４－ジ（４－アミノシクロヘキシルメチル）アニリン、２，５－ジ（４－アミノシクロヘキシルメチル）アニリンが挙げられる。
【0128】
２種又はそれより多くの硬化剤の混合物、たとえば、脂環式及び脂肪族の硬化剤の混合物、２種又はそれより多くの脂環式硬化剤の混合物、芳香族及び脂環式の硬化剤の混合物、芳香族及び脂肪族の硬化剤の混合物なども用いることができる。
【0129】
硬化剤は、ニートで、又は溶媒中で供給されてよい。しかし、好ましくは、硬化剤は溶媒を含まない。硬化剤の主要パラメーターは、その粘度である。好ましくは、硬化剤は、１０００ｍＰａｓ未満、より好ましくは７００ｍＰａｓ未満の粘度を有する。そのような粘度は、より高い量の中空球形フィラーの組み込みを容易し、それによって熱遮断が改善される。
【0130】
この分野では、硬化剤の当量を「活性水素当量」で示すことが一般的である。１種又はそれより多くの硬化剤に関する「活性水素当量」の数は、１種又はそれより多くの硬化剤の各々からの寄与の合計である。１種又はそれより多くの硬化剤の各々からの活性水素当量への寄与は、硬化剤のグラムを硬化剤の活性水素当量で割ったものとして定義され、硬化剤の活性水素当量は、次のように決定される：１ｍｏｌの活性水素に相当する硬化剤のグラム。エポキシ系バインダーによる付加物については、付加前の反応物の寄与が、完成したエポキシ系バインダーシステムにおける「活性水素当量」の数の決定に用いられる。
【0131】
エポキシ系バインダーの「エポキシ当量」の数を示すことも一般的である。「エポキシ当量」は、１種又はそれより多くのエポキシ系バインダー、及びシラン又は反応性希釈剤などのエポキシを含有する任意の他の成分の各々からの寄与の合計である。１種又はそれより多くのエポキシ系バインダーの各々からのエポキシ当量への寄与は、エポキシ系バインダーのグラムをエポキシ系バインダーのエポキシ当量で割ったものとして定義され、エポキシ系バインダーのエポキシ当量は、次のように決定される：１ｍｏｌのエポキシ基に相当するエポキシ樹脂のグラム。エポキシ系バインダーによる付加物については、付加前の反応物の寄与が、エポキシ系バインダーシステムの「エポキシ当量」の数の決定に用いられる。
【0132】
本発明の好ましいコーティング組成物において、硬化剤全体の水素当量と、本発明のエポキシ系バインダーシステムの全体のエポキシ当量との比は、５０：１００～１２０：１００の範囲である。さらに好ましいエポキシ系バインダーシステムは、６０：１００～１３０：１００、たとえば８０：１００～１２０：１００、例えば９０：１００～１１０：１００の範囲の硬化剤の水素当量とエポキシ樹脂のエポキシ当量との比を有する。
【0133】
硬化剤が、バインダー、例えばエポキシ系バインダーとは別に保存され、表面への適用の直前にのみ混合されることを認識されたい。バインダー、例えばエポキシ系バインダー、及び硬化剤の混合比は、存在するエポキシ及び活性水素の相対的な量によって支配される。好ましくは、固体体積におけるバインダーと硬化剤との混合比は、１：１～１０：１、より好ましくは５：１～２：１である。
【0134】
バインダー、例えばエポキシ系バインダー、及び１種又は複数種の硬化剤の合計量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは３０～７０質量％、さらにより好ましくは４０～６０質量％である。本発明のコーティング組成物中の１種又は複数種の硬化剤の合計量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは１０～４０質量％、さらにより好ましくは１５～３０質量％である。
【0135】
ポリシロキサン系バインダー用の硬化剤
上に記載されたように、本発明のコーティング組成物中に存在してよいポリシロキサン系バインダーは硬化可能であり、シラノール、カルビノール、カルボキシル、エステル、水素化物、アルケニル、ビニルエーテル、アリルエーテル、アルコキシシラン、ケトキシム、アミン、エポキシ、イソシアネート、及び／又はアルコキシ基などの硬化反応性官能基を含有する。好ましくは、ポリシロキサン系バインダーは、少なくとも２つの硬化反応性官能基を含有する。任意選択的に、ポリシロキサン系バインダーは、１つより多くの種類の硬化反応性官能基を含む。好ましくは、ポリシロキサン系バインダーは、１つの種類の硬化反応性官能基を含む。適切な架橋剤及び／又は硬化剤は、ポリシロキサン系バインダー中に存在する硬化反応性官能基に応じて選択される。
上に記載されたように、本発明のコーティング組成物中に存在してよいポリシロキサン系バインダーは硬化可能であり、シラノール、カルビノール、カルボキシル、エステル、水素化物、アルケニル、ビニルエーテル、アリルエーテル、アルコキシシラン、ケトキシム、アミン、エポキシ、イソシアネート、及び／又はアルコキシ基などの硬化反応性官能基を含有する。好ましくは、ポリシロキサン系バインダーは、少なくとも２つの硬化反応性官能基を含有する。任意選択的に、ポリシロキサン系バインダーは、１つより多くの種類の硬化反応性官能基を含む。好ましくは、ポリシロキサン系バインダーは、１つの種類の硬化反応性官能基を含む。適切な架橋剤及び／又は硬化剤は、ポリシロキサン系バインダー中に存在する硬化反応性官能基に応じて選択される。
【0136】
好ましいポリシロキサン系バインダーにおいて、硬化反応性官能基は、シラノール、カルビノール、アルコキシシラン、イソシアネート、アミン、及び／又はエポキシである。さらに好ましいポリシロキサン系バインダーにおいて、硬化反応性官能基は、シラノール、アミン、及び／又はアルコキシシランである。
【0137】
所望の架橋密度を得るために架橋剤を加えることが必要である場合がある。硬化反応性官能基がシラノールである場合、好ましい架橋剤は、以下に示される一般式によって表される有機ケイ素化合物、その部分加水分解縮合生成物、又は２つの混合物である：
Ｒｄ－Ｓｉ－Ｋ４－ｄ
式中、
各Ｒは、非置換若しくは置換の、１～６つの炭素原子の一価炭化水素基、又はポリ（アルキレンオキシド）によって置換されたＣ１～６アルキルから独立して選択され；
各Ｋは、アルコキシ基などの加水分解性基から独立して選択され；ｄは０、１又は２であり、より好ましくは０又は１である。
Ｒｄ－Ｓｉ－Ｋ４－ｄ
式中、
各Ｒは、非置換若しくは置換の、１～６つの炭素原子の一価炭化水素基、又はポリ（アルキレンオキシド）によって置換されたＣ１～６アルキルから独立して選択され；
各Ｋは、アルコキシ基などの加水分解性基から独立して選択され；ｄは０、１又は２であり、より好ましくは０又は１である。
【0138】
この種類の好ましい架橋剤としては、テトラエトキシシラン、ビニルトリス（メチルエチルケトキシム（ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｏｘｉｍｏ））シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシム（ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌｏｘｉｍｏ））シラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、及びビニルトリイソプロペノキシシラン、並びにその加水分解縮合物が挙げられる。
【0139】
硬化反応性官能基がジ又はトリ－アルコキシである場合、別の架橋剤は通常必要ではない。
【0140】
架橋剤は、好ましくはコーティング組成物の全乾燥重量の０～１０質量％の量で存在する。適切な架橋剤は市販で入手可能であり、たとえばＷａｃｋｅｒからのＳｉｌｃａｔｅ ＴＥＳ－４０ ＷＮ、及びＥｖｏｎｉｋからの及びＤｙｎａｓｙｌａｎ Ａである。
【0141】
硬化反応性官能基がアミン、エポキシ又はイソシアネートである場合、硬化剤は、好ましくはアミン、硫黄又はエポキシ官能性である。
【0142】
硬化剤は、例えばアミン／硫黄／エポキシ／イソシアネート、及びアルコキシシランの両方を含有する二重硬化剤であってもよい。好ましい二重硬化剤は、以下の一般式によって表される：
式中、
ＬＬは、非置換又は置換の、１～６つの炭素原子の一価炭化水素基から独立して選択され；
各Ｍは、アルコキシ基などの加水分解性基から独立して選択され；
ａは、０、１又は２であり、好ましくは０又は１であり；
ｂは、１～６の整数であり；
Ｆｎは、アミン、エポキシ、グリシジルエーテル、イソシアネート又は硫黄基である。
【化4】
ＬＬは、非置換又は置換の、１～６つの炭素原子の一価炭化水素基から独立して選択され；
各Ｍは、アルコキシ基などの加水分解性基から独立して選択され；
ａは、０、１又は２であり、好ましくは０又は１であり；
ｂは、１～６の整数であり；
Ｆｎは、アミン、エポキシ、グリシジルエーテル、イソシアネート又は硫黄基である。
【0143】
そのような二重硬化剤の好ましい例としては、３－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、（３－グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシランが挙げられる。１つの特に好ましい硬化剤は、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、たとえばＥｖｏｎｉｋからのＤｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＥＯである。
【0144】
この種類の二重硬化剤は、単独の硬化剤として用いることも、ポリシロキサン系バインダーをエンドキャッピングして、ポリシロキサン系バインダーの末端基を硬化反応に先立って変性するようにするために用いることもできる。例えば、ポリシロキサン系バインダー及び硬化剤の混合は、物品へのコーティングの適用の直前、例えば、コーティング前１時間以内に実施することができ、またはポリシロキサン系バインダーは、硬化可能な形態であるが、早期硬化を防止するために、乾燥した状態を維持して供給することができる。幾つかの組成物において、硬化剤／エンドキャッピング剤は、コーティングが対象物に適用される前に硬化することを防止するために、コーティング組成物の残りに好ましくは別々に供給される。
【0145】
ポリウレタン系及びポリ尿素系のバインダー用の硬化剤
触媒は、硬化反応を促進するために、ポリウレタンバインダー及びポリ尿素バインダーと共に任意選択的に用いられる。適切な触媒の例としては、テトラメチルブタンジアミン（ＴＭＢＤＡ）、Ｎ－アルキルモルホリン、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、ペンタメチルジエチレン－トリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、亜鉛オクトエート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、及びジブチルスズオキシドが挙げられ、特に、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、及びジブチルスズオキシドが挙げられる。
触媒は、硬化反応を促進するために、ポリウレタンバインダー及びポリ尿素バインダーと共に任意選択的に用いられる。適切な触媒の例としては、テトラメチルブタンジアミン（ＴＭＢＤＡ）、Ｎ－アルキルモルホリン、トリエチルアミン（ＴＥＡ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン－７（ＤＢＵ）、ペンタメチルジエチレン－トリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、亜鉛オクトエート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、及びジブチルスズオキシドが挙げられ、特に、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、及びジブチルスズオキシドが挙げられる。
【0146】
加速剤
本発明のコーティング組成物は、任意選択的に硬化加速剤をさらに含む。幾つかの好ましいコーティング組成物において、硬化加速剤は存在しない。そのような組成物において、硬化剤は、架橋プロセスを加速するための別の触媒の使用なしで用いられる。他の好ましいコーティング組成物において、硬化加速剤は、コーティング、例えば膜コーティングを形成するための硬化反応の速度を高めるために用いられる。
本発明のコーティング組成物は、任意選択的に硬化加速剤をさらに含む。幾つかの好ましいコーティング組成物において、硬化加速剤は存在しない。そのような組成物において、硬化剤は、架橋プロセスを加速するための別の触媒の使用なしで用いられる。他の好ましいコーティング組成物において、硬化加速剤は、コーティング、例えば膜コーティングを形成するための硬化反応の速度を高めるために用いられる。
【0147】
従来の硬化加速剤のいずれも、本発明のコーティング組成物中に存在してよい。例えば、硬化加速剤は、イミダゾール、無水物、ポリアミド、脂肪族アミン、エポキシ樹脂－アミン付加物、フェノール類、及び第三級アミンから選択されてよい。イミダゾール、例えば２－メチルイミダゾールは、好ましい硬化加速剤である。
【0148】
本発明のコーティング組成物中に存在する硬化加速剤の合計量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは０～５質量％、より好ましくは０．１～２質量％、さらにより好ましくは０．１～１質量％である。
【0149】
エポキシ系バインダー用の加速剤
バインダーがエポキシ系（例えばエポキシバインダー）である場合、硬化加速剤は、エポキシ系コーティングシステムについて知られている任意の硬化加速剤であってよい。例としては、第三級アミン、（メタ）アクリル酸エステル、イミダゾール、有機酸、フェノール類、及び有機ホスフィンが挙げられる。
バインダーがエポキシ系（例えばエポキシバインダー）である場合、硬化加速剤は、エポキシ系コーティングシステムについて知られている任意の硬化加速剤であってよい。例としては、第三級アミン、（メタ）アクリル酸エステル、イミダゾール、有機酸、フェノール類、及び有機ホスフィンが挙げられる。
【0150】
適切な第三級アミンの例は、トリエタノールアミン、ジアルキルアミノエタノール、トリエチレンジアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８－ジアザ－ビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、及び２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールである。１つの特に好ましい加速剤は、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、たとえばＥｖｏｎｉｋからのＡｎｃａｍｉｎｅ Ｋ５４である。
【0151】
適切なイミダゾールの例は、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、及び２－ヘプタデシルイミダゾールである。
【0152】
適切な有機酸の例は、サリチル酸などの安息香酸誘導体である。
【0153】
適切な有機ホスフィンの例は、トリブチルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、及びフェニルホスフィンである。
【0154】
適切なフェノール類の例は、ノニルフェノール、及びＮｏｖａｒｅｓ ＬＳ５００などのアルキルフェノールである。
【0155】
特にエポキシ系バインダーと共に使用することについて特に好ましい硬化加速剤は、（メタ）アクリル酸エステルである。（メタ）アクリル酸エステル加速剤は、好ましくは、有機リンカーによって結合された少なくとも２つの（メタ）アクリレート官能基を含む脂肪族（メタ）アクリレートである。そのようなマルチエステルは、ジエステル、トリエステル又はテトラエステルであってよい。
【0156】
（メタ）アクリル酸エステルの分子量は、好ましくは１０００未満である。
【0157】
好ましくは、（メタ）アクリル酸エステルは、ジオール若しくはトリオールなどのポリオール、又は糖アルコールなどの糖ベースのポリオールの（メタ）アクリレートエステルである。ポリオール内のすべてのＯＨ基が（メタ）アクリレートエステル基を伴うことは必須ではないが、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル中に少なくとも２つのエステル官能基が存在するのがよい。官能基化に適切なポリオールとしては、アルキレンジオール（例えばヘキサンジオール、ペンタンジオール）、糖類（例えば単糖類又は二糖類）、又はエリスリトール、ソルビトール、マルチトール、及びマンニトールなどのポリオール（特に糖アルコール）が挙げられる。
【0158】
硬化加速剤として使用するのに特に好ましい（メタ）アクリル酸エステルは、式（Ｉ）である。
式中、
各ＲはＨ又はＭｅであり；
各ｎは２～５であり；
Ｌは、ポリオール、糖類又は糖アルコールの残基を表し、ポリオール担体中の少なくとも２つのＯＨ基は、式（Ｉ）において示されるように誘導化されている。
【化5】
各ＲはＨ又はＭｅであり；
各ｎは２～５であり；
Ｌは、ポリオール、糖類又は糖アルコールの残基を表し、ポリオール担体中の少なくとも２つのＯＨ基は、式（Ｉ）において示されるように誘導化されている。
【0159】
好ましくは、ＬはＣ、Ｈ及びＯ原子のみからなる。好ましくは、Ｌの分子量は１０００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【0160】
市販で入手可能な（メタ）アクリル酸エステルの例としては、ＳａｒｔｏｍｅｒからのＭ－Ｃｕｒｅ ４００が挙げられる。
【0161】
ポリシロキサン系バインダー用の加速剤
バインダーがポリシロキサン系である場合、硬化加速剤は、好ましくは触媒を含む。用いることができる触媒の代表的な例としては、遷移金属化合物、スズ、鉄、鉛、バリウム、コバルト、亜鉛、アンチモン、カドミウム、マンガン、クロム、ニッケル、アルミニウム、ガリウム、ゲルマニウム、チタン、ホウ素、リチウム、カリウム、ビスマス、及びジルコニウムなどの様々な金属の金属塩及び有機金属錯体が挙げられる。塩は、好ましくは長鎖カルボン酸及び／若しくはキレートの塩、又は有機金属塩である。
バインダーがポリシロキサン系である場合、硬化加速剤は、好ましくは触媒を含む。用いることができる触媒の代表的な例としては、遷移金属化合物、スズ、鉄、鉛、バリウム、コバルト、亜鉛、アンチモン、カドミウム、マンガン、クロム、ニッケル、アルミニウム、ガリウム、ゲルマニウム、チタン、ホウ素、リチウム、カリウム、ビスマス、及びジルコニウムなどの様々な金属の金属塩及び有機金属錯体が挙げられる。塩は、好ましくは長鎖カルボン酸及び／若しくはキレートの塩、又は有機金属塩である。
【0162】
適切なスズ系触媒の例としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジアセテート、又はジオクチルスズジラウレートが挙げられる。市販で入手可能なスズ触媒の例としては、ＢＮＴ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＢＮＴ－ＣＡＴ ４００、及びＢＮＴ－ＣＡＴ ５００、ＰＭＣ ＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｘからのＦＡＳＣＡＴ ４２０２、並びにＤＯＷからのＭｅｔａｔｉｎ Ｋａｔａｌｙｓａｔｏｒ ７０２が挙げられる。
【0163】
適切な亜鉛触媒の例は、２－エチルヘキサン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、及びステアリン酸亜鉛である。市販で入手可能な亜鉛触媒の例としては、Ｋｉｎｇ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＫ－ＫＡＴ ＸＫ－６７２及びＫ－ＫＡＴ６７０、並びにＢｏｒｃｈｅｒｓからのＢｏｒｃｈｉ Ｋａｔ ２２が挙げられる。
【0164】
適切なビスマス触媒の例は、２－エチルヘキサン酸ビスマス、ビスマスオクタノエート、及びビスマスネオデカノエートなどの有機ビスマス化合物である。市販の有機ビスマス触媒の例は、ＢｏｒｃｈｅｒｓからのＢｏｒｃｈｉ Ｋａｔ ２４、及びＢｏｒｃｈｉ Ｋａｔ ３１５、Ｋｉｎｇ ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＫ－ＫＡＴ ＸＫ－６５１、ＲｅａｘｉｓからのＲｅａｘｉｓ Ｃ７３９Ｅ５０、及びＴＩＢ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＴＩＢ ＫＡＴ７１６である。
【0165】
適切なチタン触媒の例は、ナフテン酸チタン、チタン酸テトラブチル、テトラキス（２－エチルヘキシル）チタネート、トリエタノールアミンチタネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）－チタネート、チタンテトラブタノレート、チタンテトラプロパノレート、チタンテトライソプロパノレートなどの有機チタン触媒、及びジイソプロピルビス（アセチルアセトニル）チタネート、ジイソプロピルビス（エチルアセトアセトニル）チタネート、及びジイソプロポキシチタンビス（エチルアセトアセテート）などのキレート化チタネートである。適切な市販で入手可能なチタン触媒の例は、Ｄｏｒｆ ＫｅｔａｌからのＴｙｚｏｒ ＩＢＡＹ、及びＴＩＢ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＴＩＢ ＫＡＴ ５１７である。
【0166】
他の適切な触媒は、ステアリン酸鉄、及び２－エチルヘキサン酸鉄などの鉄触媒、鉛オクトエート、及び鉛２－エチルオクトエートなどの鉛触媒、コバルト－２－エチルヘキサノエート、及びナフテン酸コバルトなどのコバルト触媒、マンガン２－エチルヘキサノエートなどのマンガン触媒、並びにナフテン酸ジルコニウム、テトラブチルジルコネート、テトラキス（２－エチルヘキシル）ジルコネート、トリエタノールアミンジルコネート、テトラ（イソプロペニルオキシ）－ジルコネート、ジルコニウムテトラブタノレート、ジルコニウムテトラプロパノレート、及びジルコニウムテトライソプロパノレートなどのジルコニウム触媒である。
【0167】
さらに適切な触媒は、ジルコン酸エステルである。
【0168】
触媒は、トリエチルアミン、グアニジン、アミジン、環状アミン、テトラメチルエチレンジアミン、１，４－エチレンピペラジン、及びペンタメチルジエチレントリアミンなどの有機化合物であってもよい。さらなる例としては、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、及びＮ，Ｎ－ジブチルアミノメチル－トリエトキシシランなどのアミノシランが挙げられる。
【0169】
１つの好ましい実施態様において、触媒は、スズ、チタン、ビスマス、グアニジン、及び／又はアミジン触媒であり、より好ましくは、チタン、グアニジン、及び／又はアミジン触媒である。
【0170】
好ましくは、触媒は、コーティング組成物の全乾燥重量に基づいて、０．０１～５質量％、より好ましくは０．０５～４質量％の量で本発明のコーティング組成物中に存在する。
【0171】
反応性希釈剤
本発明のコーティング組成物は、好ましくは反応性希釈剤をさらに含む。反応性希釈剤は、単独で、又は組み合わせて、例えば、２種又はそれより多くの反応性希釈剤の混合物で用いることができる。
本発明のコーティング組成物は、好ましくは反応性希釈剤をさらに含む。反応性希釈剤は、単独で、又は組み合わせて、例えば、２種又はそれより多くの反応性希釈剤の混合物で用いることができる。
【0172】
好ましくは、反応性希釈剤の粘度は、＜１００ｃｐ、好ましくは＜５０ｃＰ、より好ましくは＜３０ｃＰ、さらにより好ましくは＜２０ｃＰである。
【0173】
好ましくは、反応性希釈剤のエポキシ当量（ＥＥＷ）は、５０～５００、より好ましくは１００～４００、さらにより好ましくは１００～３００である。
【0174】
本発明のコーティング組成物で使用される好ましい反応性希釈剤は、変性エポキシ化合物から形成される。適切な反応性希釈剤の例としては次のものが挙げられる：フェニルグリシジルエーテル、Ｃ１～１６アルキルグリシジルエーテル、ネオデカン酸のＣ８～１０アルキルグリシジルエステル（すなわち、Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｃ－ＣＯＯ－Ｇｌｙ、式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はＣ８～１０アルキル基であり、Ｇｌｙはグリシジル基である）、オレフィンエポキシド、ＣＨ３－（ＣＨ２）ｎ－Ｇｌｙ（式中、ｎは１１～１３であり、Ｇｌｙはグリシジル基である）、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル（すなわち、Ｇｌｙ－Ｏ－（ＣＨ２）４－Ｏ－Ｇｌｙ）、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（すなわち、Ｇｌｙ－Ｏ－（ＣＨ２）６－Ｏ－Ｇｌｙ）、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（すなわち、Ｇｌｙ－Ｏ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ３）２－ＣＨ２－Ｏ－Ｇｌｙ）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル（すなわち、ＣＨ３－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ２－Ｏ－Ｇｌｙ）３）、Ｃ１～２０－アルキルフェニルグリシジルエーテル（好ましくはＣ１～５アルキルフェニルグリシジルエーテル、（例えば、メチルフェニルグリシジルエーテル、エチルフェニルグリシジルエーテル、プロピルフェニルグリシジルエーテル、及びパラターシャリーブチルフェニルグリシジルエーテル（ｐ－ＴＢＰＧＥ））、及びエピクロルヒドリンとカシューナッツの殻から得た油との反応生成物。
【0175】
特に好ましい反応性希釈剤は、Ｃ１～１６アルキルグリシジルエーテル、より好ましくはＣ１０～１４アルキルグリシジルエーテルである。
【0176】
別の好ましい反応性希釈剤は、エピクロルヒドリンとカシューナッツの殻から得た油との反応生成物である。この種類の市販で入手可能な反応性希釈剤の例は、ＣａｒｄｏｌｉｔｅからのＣａｒｄｏｌｉｔｅ ＮＣ－５１３である。
【0177】
反応性希釈剤の別の好ましい分類は、脂肪族反応性希釈剤である。脂肪族反応性希釈剤は、好ましくは、少なくとも１つの脂肪族エポキシド官能基を含む化合物と、脂肪族アルコール、又は１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル若しくは１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテルなどのポリオールとの反応から形成される。鎖長８～１４の脂肪族グリシジルエーテルも好ましい。脂肪族反応性希釈剤は、コーティング膜の柔軟性に寄与し得る。
【0178】
本発明のコーティング組成物は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは０～３０質量％、より好ましくは１０～２５質量％、さらにより好ましくは１０～２０質量％の反応性希釈剤を含む。本発明のコーティング組成物中の反応性希釈剤の存在は、コーティング組成物の粘度を低減し、高固形分で溶媒を含まないコーティング組成物の調製を容易にする。
【0179】
バインダー、例えばエポキシ系バインダー、１種又は複数種の硬化剤、加速剤、及び反応性希釈剤の合計量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは２０～８０質量％、より好ましくは３０～７０質量％、さらにより好ましくは、４０～６０質量％である。
【0180】
中空無機球形フィラー粒子
本発明のコーティング組成物は、中空無機球形フィラー粒子を含む。適切な中空無機球形フィラー粒子は市販で入手可能である。市販で入手可能な中空無機球形フィラー粒子の例としては、（例えば３Ｍ、Ｔｒｅｌｌｅｂｏｒｇ、Ｐｏｔｔｅｒｓ、ＳＭＣ ｍｉｎｅｒａｌｓから入手可能な）ＦｉｌｌｉｔｅＣｅｎｏｓｐｈｅｒｅ、Ｐｏｒａｖｅｒ（発泡ガラス）、Ｔｈｅｒｍｏｓｐｈｅｒｅｓ、Ｏｍｅｇａ ｓｈｐｅｒｅｓ、及びＨｏｌｌｏｌｉｔｅが挙げられる。
本発明のコーティング組成物は、中空無機球形フィラー粒子を含む。適切な中空無機球形フィラー粒子は市販で入手可能である。市販で入手可能な中空無機球形フィラー粒子の例としては、（例えば３Ｍ、Ｔｒｅｌｌｅｂｏｒｇ、Ｐｏｔｔｅｒｓ、ＳＭＣ ｍｉｎｅｒａｌｓから入手可能な）ＦｉｌｌｉｔｅＣｅｎｏｓｐｈｅｒｅ、Ｐｏｒａｖｅｒ（発泡ガラス）、Ｔｈｅｒｍｏｓｐｈｅｒｅｓ、Ｏｍｅｇａ ｓｈｐｅｒｅｓ、及びＨｏｌｌｏｌｉｔｅが挙げられる。
【0181】
中空無機球形粒子は、コーティング組成物の重要な成分である。これらの粒子は、コーティング組成物を用いて調製されたコーティングによって提供される熱遮断と、高温（例えば１５０℃）、熱衝撃（例えば直接１５０から－２０℃）、並びに－２０℃及び６０℃間の温度サイクルへの曝露中でさえコーティングクラック耐性と、に寄与する。
【0182】
無機球形フィラー粒子は中空である。これは、粒子がその中心にボイド又はキャビティを有することを意味する。このボイド又は空のスペースは、ガス、好ましくは空気で充填されている。これは、コーティングの遮断性特性を提供する。本発明で使用される好ましい無機球形フィラー粒子は、実質的に中空である。したがって、好ましくは、ボイド又はキャビティの体積は、粒子の総体積の少なくとも７０体積％、より好ましくは少なくとも８０体積％である。好ましくは、中空無機球形フィラー粒子は、実行可能な限り低い密度を有し、例えば、中空無機球形フィラー粒子の密度は、例えば、供給業者によって提供される技術仕様書上で特定されているように、０．１～１ｇｃｍ－３、より好ましくは０．２～０．８ｇｃｍ－３、さらにより好ましくは０．２５～０．５ｇｃｍ－３であってよい。これは、粒子が中実ではなく中空であるという事実を反映する。より薄い壁を有するため、より低密度の粒子は有利であり、これにより、熱遮断が改善される。
【0183】
好ましくは、本発明のコーティング組成物中に存在する中空無機球形フィラー粒子は、例えば、窒素等方圧圧壊強度試験（Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｉｓｏｓｔａｔｉｃ Ｃｒａｓｈ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｔｅｓｔ）によって決定される、少なくとも３０００ｐｓｉの圧壊強度を有する。これは、フィラー粒子が処理中に破砕されず、したがって最終的なコーティングにおいて遮断を提供する能力を維持することを意味するため、有益である。フィラー粒子が処理中に形状及び／又はサイズを変化させないことも有利であり、したがって、それらは密に充填され、形成された最終的なコーティングにおいて高い構造を達成することができる。
【0184】
本発明のコーティング組成物中に存在する中空無機球形フィラー粒子は、ガラス、セラミック又は金属酸化物を含み、より好ましくはこれからなる。より好ましくは、本発明のコーティング組成物中に存在する中空無機球形フィラー粒子は、ガラスを含み、さらにより好ましくはこれからなる。これは、ガラス粒子が、圧壊強度、硬度、及び伝導率の良好なバランスを提供するためである。任意選択的に、本発明のコーティング組成物中に存在する中空無機球形フィラー粒子は、表面処理されていてもよい。表面処理の幾つかの例としては、表面の疎水性を変更するための処理、バインダーとの適合性を改善するための処理、及び／又はバインダーへ化学的組み込みを容易にするための処理が挙げられる。
【0185】
本発明のコーティング組成物中に存在する中空無機フィラー粒子は、実質的に球形であり、より好ましくは球形である。これは、フィラー粒子が本発明のコーティング組成物においてより密に充填されることを可能にするため、有利である。好ましくは、中空無機フィラー粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて、ＩＳＯ ２２４１２：２０１７によって決定される、１～１００μｍ、より好ましくは１～８０μｍ、さらにより好ましくは１０～５０μｍのＺ平均直径を有する。これらの粒子サイズは、コーティングが適切な遮断性特性を有することを保証し、かつコーティングにおいて高い充填効率を達成するため好ましい。
【0186】
本発明の好ましいコーティング組成物は、組成物の総体積に基づいて、３０～６０体積％、より好ましくは３０～５５体積％、さらにより好ましくは４０～５５体積％の中空無機球形フィラー粒子を含む。
【0187】
本発明の好ましいコーティング組成物は、組成物の全質量に基づいて、１０～４０質量％、より好ましくは１５～３５質量％、さらにより好ましくは２０～３０質量％の中空無機球形フィラー粒子を含む。
【0188】
中空有機球形フィラー粒子
本発明のコーティング組成物は、中空有機球形フィラー粒子を含む。本発明のコーティング組成物中に存在する中空有機球形フィラー粒子は、エマルジョン重合、シード成長重合、及びサスペンション重合などの従来の重合プロセスによって調製することができる。重合は一段階プロセスでも多段階プロセスでもよい。代わりに、適切な中空有機球形フィラー粒子は市販で入手可能である。市販で入手可能な中空有機球形フィラー粒子の例としては、（Ｃｈａｓｅからの）Ｄｕａｌｉｔｅ、（Ｄｏｗからの）Ｓｕｎｓｈｅｒｅｓ、及び（Ｎｏｕｒｙｏｎからの）Ｅｘｐａｎｃｅｌが挙げられる。
本発明のコーティング組成物は、中空有機球形フィラー粒子を含む。本発明のコーティング組成物中に存在する中空有機球形フィラー粒子は、エマルジョン重合、シード成長重合、及びサスペンション重合などの従来の重合プロセスによって調製することができる。重合は一段階プロセスでも多段階プロセスでもよい。代わりに、適切な中空有機球形フィラー粒子は市販で入手可能である。市販で入手可能な中空有機球形フィラー粒子の例としては、（Ｃｈａｓｅからの）Ｄｕａｌｉｔｅ、（Ｄｏｗからの）Ｓｕｎｓｈｅｒｅｓ、及び（Ｎｏｕｒｙｏｎからの）Ｅｘｐａｎｃｅｌが挙げられる。
【0189】
中空有機球形粒子は、コーティング組成物の重要な成分である。これらの粒子は、コーティング組成物を用いて調製されたコーティングによって提供される熱遮断、並びにコーティングのクラック耐性及び接着性、すなわちはがれに対する耐性に寄与する。
【0190】
有機球形フィラー粒子は中空である。これは、粒子がその中心にボイド又はキャビティを有することを意味する。このボイド又は空のスペースは、ガス、好ましくは空気、Ｃ１～８アルカン、又はこれらの混合物で充填されている。これは、コーティングの遮断性特性を提供する。本発明で使用される好ましい有機球形フィラー粒子は、実質的に中空である。したがって、好ましくは、ボイド又はキャビティの体積は、粒子の総体積の少なくとも７０体積％、より好ましくは少なくとも８０体積％である。好ましくは、中空有機球形フィラー粒子は、実行可能な限り低い密度を有し、例えば、中空有機球形フィラー粒子の密度は、例えば、供給業者によって提供される技術仕様書上で特定されているように、０．００５～０．９ｇｃｍ－３、より好ましくは０．０１～０．５ｇｃｍ－３、さらにより好ましくは０．０１５～０．２ｇｃｍ－３である。これは、粒子が中実ではなく中空であるという事実を反映する。
【0191】
本発明のコーティング組成物中に存在する中空有機球形フィラー粒子は、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン）、ポリアクリロニトリル、ナイロン、ポリ（ビニルエステル）、ビニリデン、ポリアセテート、ポリ（エステル）、又はこれらのコポリマーを含み、より好ましくはこれからなる。これらのポリマーを含む中空有機球形フィラー粒子は、高温においてさえ高い熱遮断及び良好なクラック耐性を有するコーティングを生み出すことが見出された。
【0192】
本発明のコーティング組成物中に存在する中空有機フィラー粒子は、実質的に球形であり、より好ましくは球形である。これは、フィラー粒子が本発明のコーティング組成物においてより密に充填されることを可能にするため、有利である。好ましくは、中空有機フィラー粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００を用いて、ＩＳＯ ２２４１２：２０１７によって決定される、１０～１５０μｍ、より好ましくは１０～１２０μｍ、さらにより好ましくは１５～１２０μｍのＺ平均直径を有する。これらの粒子サイズは、コーティングが適切な遮断性特性を有することを保証し、かつコーティングにおいて高い充填効率を達成するため好ましい。
【0193】
本発明の好ましいコーティング組成物は、組成物の総体積に基づいて、５～２０体積％、より好ましくは１０～２０体積％、さらにより好ましくは１０～１５体積％の中空有機球形フィラー粒子を含む。
【0194】
本発明の好ましいコーティング組成物は、組成物の全質量に基づいて、０．２５～１．７５質量％、より好ましくは０．２５～１質量％、さらにより好ましくは０．３～０．７質量％の中空有機球形フィラー粒子を含む。
【0195】
本発明の好ましいコーティング組成物において、中空有機球形フィラー粒子の平均直径は、中空無機球形フィラー粒子の平均直径より大きい。好ましくは、中空有機球形フィラー粒子の平均直径は、中空無機球形フィラー粒子の平均直径より１～５倍大きく、より好ましくは２～４倍大きい。中空フィラー粒子のこの組み合わせにより、高レベルの熱遮断、並びにはがれ耐性、及びクラック耐性を有するコーティングを提供できることが見出された。
【0196】
本発明の好ましいコーティング組成物において、中空無機球形フィラー粒子と、中空有機球形粒子との体積比は、１．１：１．０～１０．０：１．０、好ましくは５：１：１．０～１．２：１．０、より好ましくは４：１：１．０～１．２：１．０、さらにより好ましくは３．８：１：１．０～１．３：１．０である。中空無機球形フィラー粒子の体積量が、中空有機球形フィラー粒子の体積量より大きいこの比により、クラック耐性とはがれ耐性の最も望ましいバランスが提供され、同時に適切な熱遮断及び硬度が維持されることが見出された。
【0197】
本発明のさらに好ましいコーティング組成物において、中空無機球形フィラー粒子と、中空有機球形粒子との質量比は、少なくとも５０：２．５、好ましくは５０：２．５～５０：０．２５である。
【0198】
本発明の好ましいコーティング組成物は、組成物の総体積に基づいて、５０～８０体積％、より好ましくは６０～７０体積％の中空無機球形フィラー粒子及び中空有機球形フィラー粒子の合計量を含む。したがって、中空球形フィラー粒子は、組成物のかなりの総体積量を構成し、その重要な熱遮断特性を提供する。
【0199】
本発明のさらに好ましいコーティング組成物は、組成物の全質量に基づいて、１０～４０質量％、より好ましくは１５～３０質量％の中空無機球形フィラー粒子及び中空有機球形フィラー粒子の合計量を含む。
【0200】
増粘剤
本発明のコーティング組成物は増粘剤をさらに含む。任意選択的に、少なくとも２種又は３種の増粘剤の混合物が存在してよい。本発明のコーティング組成物における増粘剤の存在は、有利には、貯蔵安定性、組成物の適用特性、及び組成物のだれ耐性を改善する。
本発明のコーティング組成物は増粘剤をさらに含む。任意選択的に、少なくとも２種又は３種の増粘剤の混合物が存在してよい。本発明のコーティング組成物における増粘剤の存在は、有利には、貯蔵安定性、組成物の適用特性、及び組成物のだれ耐性を改善する。
【0201】
したがって、本発明の別のコーティング組成物は、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；及び
（ｖ）増粘剤
を含む。
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；及び
（ｖ）増粘剤
を含む。
【0202】
本発明の好ましいコーティング組成物は、溶媒を含まない増粘剤を含む。これは、組成物のＶＯＣ含有量を低減し、かつその固形分を増加させるのに有益である。
【0203】
多種多様の従来の増粘剤を本発明のコーティング組成物において用いることができる。例えば、ヒュームドシリカを増粘剤として用いることができる。しかし、本発明の好ましいコーティング組成物は、オリゴマーの増粘剤を含む。理論により拘束されることは望まないが、これらの増粘剤は、結晶性繊維の相互作用ネットワークを構築することにより、低い剪断速度における粘度を高め、それによって、組成物のだれ耐性を改善すると考えられる。本発明のコーティング組成物が非水平の（例えば垂直の）表面に適用される場合、これは特に有益である。任意選択的に、本発明のコーティング組成物は、ヒュームドシリカ、及び少なくとも１種の（例えば１種の）オリゴマーの増粘剤を含む。
【0204】
適切なオリゴマーの増粘剤の例としては、ポリヒドロキシカルボン酸アミド、ポリヒドロキシカルボン酸エステル、変性尿素、金属スルホネート、アクリレート化オリゴアミン、ポリアクリル酸、変性ウレタン、微粉化アミドワックス、微粉化アミド変性ひまし油ワックス、微粉化ひまし油由来ワックス、（メタ）アクリレートモノマー中に分散した、あらかじめ活性化されたアミドワックス、又はポリアミドが挙げられる。本発明の好ましいコーティング組成物は、微粉化アミドワックス、微粉化アミド変性ひまし油ワックス、微粉化ひまし油由来ワックス、（メタ）アクリレートモノマー中に分散した、あらかじめ活性化されたアミドワックスから選択されるオリゴマーの増粘剤を含む。特に好ましい増粘剤はアミドワックスである。
【0205】
本発明のコーティング組成物で使用されるオリゴマーの増粘剤は市販で入手可能である。例えば、微粉化アミドワックスは、Ａｒｋｅｍａから商品名Ｃｒａｙｖａｌｌａｃで入手可能である。
【0206】
本発明のコーティング組成物中に存在する増粘剤、好ましくはオリゴマーの増粘剤の量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは０～５質量％、より好ましくは０．２５～３．０質量％、さらにより好ましくは０．５～３．０質量％、さらにより好ましくは０．５～２．０質量％である。
【0207】
接着促進剤
本発明のコーティング組成物は、好ましくは接着促進剤、より好ましくはオルガノシラン接着促進剤をさらに含む。そのような接着促進剤は、当分野においてよく知られている。
本発明のコーティング組成物は、好ましくは接着促進剤、より好ましくはオルガノシラン接着促進剤をさらに含む。そのような接着促進剤は、当分野においてよく知られている。
【0208】
シラン、特にオルガノシランは、特に低温におけるコーティング組成物の乾燥特性を改善すると考えられる。さらに、それらは、柔軟性、基材への接着、及び耐腐食性能を改善すると考えられる。
【0209】
好ましくは、シランはエポキシ基を含む。好ましくは、シランのＭｗは４００ｇ／ｍｏｌ未満である。
【0210】
本発明のコーティング組成物で使用される好ましいシランは一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）である：
（ＩＩ） Ｙ－Ｒ（４－ｚ）ＳｉＸｚ
（ＩＩＩ） Ｙ－Ｒ（３－ｙ）Ｒ１ＳｉＸｙ
式中、
ｚは１～３の整数であり；
ｙは１～２の整数であり；
Ｒは、１～１２個のＣ原子を有するヒドロカルビル基であり、それは、任意選択的に、エーテル又はアミノリンカーを含有し；
Ｒ１は１～１２個のＣ原子を有するヒドロカルビル基であり；
Ｙは、バインダー、例えばエポキシ系バインダー、及び／又は硬化剤と反応することができるＲに結合した官能基であり；
各Ｘは、独立してハロゲン基又はアルコキシ基を表す。
（ＩＩ） Ｙ－Ｒ（４－ｚ）ＳｉＸｚ
（ＩＩＩ） Ｙ－Ｒ（３－ｙ）Ｒ１ＳｉＸｙ
式中、
ｚは１～３の整数であり；
ｙは１～２の整数であり；
Ｒは、１～１２個のＣ原子を有するヒドロカルビル基であり、それは、任意選択的に、エーテル又はアミノリンカーを含有し；
Ｒ１は１～１２個のＣ原子を有するヒドロカルビル基であり；
Ｙは、バインダー、例えばエポキシ系バインダー、及び／又は硬化剤と反応することができるＲに結合した官能基であり；
各Ｘは、独立してハロゲン基又はアルコキシ基を表す。
【0211】
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の好ましい化合物において、Ｙは、イソシアネート、エポキシ、アミノ、ヒドロキシ、カルボキシ、アクリレート、又はメタクリレート基である。Ｙ基は鎖Ｒの任意の部分に結合することができる。Ｙがエポキシ基を表す場合、Ｒは少なくとも２つの炭素原子を有し、エポキシド環系の形成を可能にすることが理解されるであろう。
【0212】
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のさらなる好ましい化合物において、Ｙはアミノ基又はエポキシ基である。アミノ基は、好ましくはＮＨ２である。好ましくは、Ｙはエポキシ基である。Ｙ基が、エポキシ系バインダーと反応することができるアミノ基である場合、シランは、硬化剤と共にエポキシ系バインダーとは別に提供されることが好ましい。一般に、本発明のキットにおいて、シランは、シランが存在するキットの成分のいかなる成分とも反応しないのがよい。
【0213】
式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）の好ましい化合物において、Ｒは、好ましくは最大１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。ヒドロカルビルとは、Ｃ及びＨ原子だけを含む基を意味する。それは、アルキレン鎖を含んでもよく、アルキレン鎖とフェニル又はシクロヘキシル環などの環との組み合わせを含んでもよい。用語「任意選択的に、エーテル又はアミノリンカーを含有する」は、炭素鎖が、鎖中の－Ｏ－、又は－ＮＨ－基によって分断され、例えば、［３－（２，３－エポキシプロポキシ）プロピル］トリメトキシシラン：Ｈ２ＣＯＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３などのシランを形成することができることを意味する。
【0214】
基Ｙは、そのようなリンカー－Ｏ－、又は－ＮＨ－に結合された炭素原子に結合しないことが好ましい。
【0215】
Ｒは、好ましくは２～８個のＣ原子を有する非置換の（言うまでもなくＹ以外）分岐でないアルキル鎖である。
【0216】
式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の好ましい化合物において、Ｘは、Ｃ１～６アルコキシ基などのアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ又はエトキシ基である。２つ又は３つのアルコキシ基が存在する場合も特に好ましい。したがって、式（ＩＩ）における化合物において、ｚは好ましくは２又は３、特に３である。式（ＩＩＩ）の化合物において、ｙは好ましくは２である。
【0217】
式（ＩＩＩ）の好ましい化合物において、Ｒ１は好ましくはＣ１～４アルキル、たとえばメチルである。
【0218】
本発明のコーティング組成物中に存在する特に好ましいシランは、式（ＩＶ）である：
（ＩＶ） Ｙ’－Ｒ’（４－ｚ’）ＳｉＸ’ｚ’
式中、
ｚ’は２～３の整数であり；
Ｒ’は、任意選択的にエーテル又はアミノリンカーを含有する２～８つのＣ原子を有する非置換の分岐していないアルキル鎖であり；
Ｙ’は、Ｒ’基に結合したアミノ又はエポキシ官能基であり；
Ｘ’はアルコキシ基を表す。
（ＩＶ） Ｙ’－Ｒ’（４－ｚ’）ＳｉＸ’ｚ’
式中、
ｚ’は２～３の整数であり；
Ｒ’は、任意選択的にエーテル又はアミノリンカーを含有する２～８つのＣ原子を有する非置換の分岐していないアルキル鎖であり；
Ｙ’は、Ｒ’基に結合したアミノ又はエポキシ官能基であり；
Ｘ’はアルコキシ基を表す。
【0219】
本発明のコーティング組成物で使用される適切なシランの例としては、次のものが挙げられる：ＲｈｅｉｎｆｅｌｄｅｎのＤｅｇｕｓｓａによって製造され、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｄの販売名で販売されている製品、ＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓによって製造されたＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）シラン、及びＷａｃｋｅｒによって製造されたＧＥＮＯＳＩＬ（登録商標）シラン。
【0220】
具体例としては、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＭＥＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１７４ＮＴ）、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン又は３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＭＴＭＯ又は３２０１；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８９）、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＧＬＹＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８７）、トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ－１１５９７）、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８９）、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１８６）、γ－イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－Ｌｉｎｋ３５、Ｇｅｎｏｓｉｌ ＧＦ４０）、（メタクリロキシメチル）トリメトキシシラン（Ｇｅｎｏｓｉｌ ＸＬ ３３）、（イソシアナトメチル）トリメトキシシラン（Ｇｅｎｏｓｉｌ ＸＬ ４３）、アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＭＯ；Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－Ｉ １１０）、アミノプロピルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＡＭＥＯ）又はＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＤＡＭＯ、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－Ｉ １２０）又はＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、トリアミノ官能性トリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－１１３０）、ビス（γ－トリメトキシシリルプロピル）アミン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－Ｉ １７０）、Ｎ－エチル－γ－アミノイソブチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ－Ｌｉｎｋ１５）、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ－９６６９）、４－アミノ－３，３－ジメチルブチルトリメトキシシラン（Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ｙ－Ｉ １６３７）、（Ｎ－シクロヘキシルアミノメチル）トリエトキシシラン（Ｇｅｎｏｓｉｌ ＸＬ ９２６）、（Ｎ－フェニルアミノメチル）トリメトキシシラン（Ｇｅｎｏｓｉｌ ＸＬ ９７３）、Ｄｅｏｌｉｎｋ Ｅｐｏｘｙ ＴＥ及びＤｅｏｌｉｎｋ Ａｍｉｎｏ ＴＥ（Ｄ．Ｏ．Ｇ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ Ｏｅｌｆａｂｒｉｋ）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【0221】
他の好ましいシランとしては、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（アミノエチル）－アミノプロピルトリメトキシシラン（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）、３－アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン、（Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）、［３－（２，３－エポキシプロポキシ）プロピル］トリエトキシシラン（Ｈ２ＣＯＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、［３－（２，３－エポキシプロポキシ）プロピル］トリメトキシシラン（Ｈ２ＣＯＣＨＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）が挙げられる。
【0222】
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシランは特に好ましい。シランの混合物を用いることもできる。
【0223】
本発明のコーティング組成物中に存在する接着促進剤、好ましくはオルガノシラン接着促進剤の量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０．１～１０質量％、さらにより好ましくは０．５～５質量％、さらにより好ましくは０．５～３質量％である。本発明の好ましい組成物において、そこに存在するオルガノシランの合計量は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは０～１５質量％、より好ましくは０．１～１０質量％、さらにより好ましくは０．５～５質量％、さらにより好ましくは０．５～３質量％である。
【0224】
添加剤
本発明のコーティング組成物は、任意選択的に様々な添加剤を含む。本発明の組成物中に任意選択的に存在する添加剤の例としては、コ－バインダー、炭化水素樹脂、沈降防止剤、フィラー、アミノアルコール、着色顔料、乾燥剤、分散剤、及び表面改質剤が挙げられる。好ましくは組成物中に存在しない（例えば、０．１質量％未満、好ましくは０．０５質量％未満で存在する）化合物の例としては、アルカリ土類金属水酸化物、アルミニウム族水酸化物、及びリン含有化合物が挙げられる。
本発明のコーティング組成物は、任意選択的に様々な添加剤を含む。本発明の組成物中に任意選択的に存在する添加剤の例としては、コ－バインダー、炭化水素樹脂、沈降防止剤、フィラー、アミノアルコール、着色顔料、乾燥剤、分散剤、及び表面改質剤が挙げられる。好ましくは組成物中に存在しない（例えば、０．１質量％未満、好ましくは０．０５質量％未満で存在する）化合物の例としては、アルカリ土類金属水酸化物、アルミニウム族水酸化物、及びリン含有化合物が挙げられる。
【0225】
追加の添加剤は、コーティング組成物の全質量に基づいて、好ましくは０～２０質量％、より好ましくは０．１～１０質量％、さらにより好ましくは０．１～５質量％、特に好ましくは０．５～５質量％の量で存在する。
【0226】
本発明のコーティング組成物は、任意選択的にコ－バインダーを含む。適切なコ－バインダーの例としては、飽和ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチレート、酢酸ビニルのコポリマー、ビニルイソブチルエーテル、塩化ビニル及びビニルイソブチルエーテルのコポリマー、スチレン／ブタジエンコポリマーなどのスチレンコポリマー、アクリル樹脂、ヒドロキシ－アクリレートコポリマー、脂肪酸、及び環化ゴムが挙げられる。
【0227】
本発明のコーティング組成物は、好ましくは、組成物の全質量に基づいて、０～１０質量％のコ－バインダーを含む。
【0228】
本発明のコーティング組成物は、任意選択的に炭化水素樹脂を含む。様々な炭化水素樹脂が、コーティング組成物に含めるのに適切である。好ましくは、炭化水素樹脂は石油樹脂である。
【0229】
本発明において適切な石油樹脂の例としては、ナフサ分解によって副生物として製造される重質油から得られるＣ９フラクション（例えば、アルファ－メチルスチレンなどのスチレン誘導体、о、ｍ、ｐ－クレゾール、インデン、メチルインデン、クメン、ナフタレン又はビニルトルエン）の重合により得られる芳香族石油樹脂、１，３－ペンタジエン又はイソプレン、２－メチル－２－ブテン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン又はシクロペンテンなどのＣ５フラクションの重合により得られる脂肪族石油樹脂が挙げられる。Ｃ９フラクション及びＣ５フラクションの共重合により得られるコポリマーベースの石油樹脂、シクロペンタジエン又は１，３－ペンタジエンなどのＣ５フラクションの共役ジエンの部分が環式重合した脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂の水添より得られる樹脂、及びジシクロペンタジエンの重合により得られる脂環式石油樹脂も本発明において使用可能である。触媒条件下でのＣ９ブレンドの反応から得られるジアリール及びトリアリール化合物の混合物も利用することができる。
【0230】
本発明のコーティング組成物は、好ましくは、組成物の全質量に基づいて、０～１０質量％の炭化水素樹脂を含む。
【0231】
組成物
本発明の好ましいコーティング組成物は、
（ｉ）バインダー、好ましくはエポキシ系バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機（例えばガラス）球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；
を含み、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、少なくとも１．１：１である。
本発明の好ましいコーティング組成物は、
（ｉ）バインダー、好ましくはエポキシ系バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機（例えばガラス）球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子；
を含み、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、少なくとも１．１：１である。
【0232】
本発明のさらに好ましいコーティング組成物は、
（ｉ）エポキシ系バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）加速剤；
（ｉｖ）反応性希釈剤；
（ｖ）中空無機球形フィラー粒子、好ましくは中空ガラス球形フィラー粒子；
（ｖｉ）中空有機球形フィラー粒子；
（ｖｉｉ）任意選択的に接着促進剤；及び
（ｖｉｉｉ）任意選択的に増粘剤
を含み、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、少なくとも１．１：１である。
（ｉ）エポキシ系バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）加速剤；
（ｉｖ）反応性希釈剤；
（ｖ）中空無機球形フィラー粒子、好ましくは中空ガラス球形フィラー粒子；
（ｖｉ）中空有機球形フィラー粒子；
（ｖｉｉ）任意選択的に接着促進剤；及び
（ｖｉｉｉ）任意選択的に増粘剤
を含み、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、少なくとも１．１：１である。
【0233】
本発明のさらに好ましいコーティング組成物は、
（ｉ）１５～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のエポキシ系バインダー；
（ｉｉ）１０～４０質量％、好ましくは１５～３０質量％の硬化剤；
（ｉｉｉ）１５～３５質量％、好ましくは２０～３０質量％の中空無機（例えばガラス）球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）０．２５～１．０質量％、好ましくは０．３～０．７質量％の中空有機球形フィラー粒子；
を含み、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、少なくとも１．１：１である。
（ｉ）１５～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のエポキシ系バインダー；
（ｉｉ）１０～４０質量％、好ましくは１５～３０質量％の硬化剤；
（ｉｉｉ）１５～３５質量％、好ましくは２０～３０質量％の中空無機（例えばガラス）球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）０．２５～１．０質量％、好ましくは０．３～０．７質量％の中空有機球形フィラー粒子；
を含み、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、少なくとも１．１：１である。
【0234】
本発明の特に好ましいコーティング組成物は、
（ｉ）１５～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のエポキシ系バインダー；
（ｉｉ）１０～４０質量％、好ましくは１５～３０質量％の硬化剤；
（ｉｉｉ）１５～３５質量％、好ましくは２０～３０質量％の中空無機（例えばガラス）球形フィラー粒子；
（ｉｖ）０．２５～１．０質量％、好ましくは０．３～０．７質量％の中空有機球形フィラー粒子；
（ｖ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～５質量％の接着促進剤；及び
（ｖｉ）０．２５～３質量％、好ましくは０．５～２質量％の増粘剤
を含む。
（ｉ）１５～５０質量％、好ましくは２０～４０質量％のエポキシ系バインダー；
（ｉｉ）１０～４０質量％、好ましくは１５～３０質量％の硬化剤；
（ｉｉｉ）１５～３５質量％、好ましくは２０～３０質量％の中空無機（例えばガラス）球形フィラー粒子；
（ｉｖ）０．２５～１．０質量％、好ましくは０．３～０．７質量％の中空有機球形フィラー粒子；
（ｖ）０．１～１０質量％、好ましくは０．５～５質量％の接着促進剤；及び
（ｖｉ）０．２５～３質量％、好ましくは０．５～２質量％の増粘剤
を含む。
【0235】
そのような組成物において、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、好ましくは少なくとも１．１：１である。
【0236】
本発明の好ましいコーティング組成物の固形分は、少なくとも９８質量％、より好ましくは少なくとも９９質量％である。特に好ましくは、本発明のコーティング組成物の固形分は１００質量％である。これは、コーティング組成物が、ＶＯＣを実質的に含まないことを意味する。
【0237】
本発明の好ましいコーティング組成物は、スプレー可能である。特に好ましくは、本発明のコーティング組成物はチキソトロピーである。したがって、コーティング組成物は、せん断がスプレー装置で適用されると流れるが、表面に適用されると流れない。これは、コーティング組成物の厚い層が適用される場合でさえ、生じるだれの量を最小限にする。
【0238】
本発明の好ましいコーティング組成物は、０．１５Ｗ／ｍＫ未満の、より好ましくは０～０．１２Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有するコーティングを提供する。
【0239】
本発明の好ましいコーティング組成物は、少なくとも５℃／ｍｍの、より好ましくは少なくとも７℃／ｍｍの、より好ましくは９℃／ｍｍ又はそれより大きい熱低減を有するコーティングを提供する。
【0240】
本発明の好ましいコーティング組成物は、環境温度で硬化可能なコーティングを提供する。特に好ましいコーティング組成物は、各々５０％ＲＨにおいて、１００℃未満、より好ましくは５０℃未満、さらにより好ましくは４０℃未満の温度で硬化可能なコーティングを提供する。好ましくは、コーティング組成物は、コーティングが硬化可能である温度範囲が比較的広い（例えば、少なくとも８０℃にわたる範囲、より好ましくは少なくとも１００℃にわたる範囲（例えば８０～１５０℃））コーティングを提供する。
【0241】
本発明の好ましいコーティング組成物は、例えば、例に記載の方法により決定される、少なくとも１．５ｍｍの、より好ましくは少なくとも２ｍｍの、より好ましくは少なくとも２．５ｍｍのだれ耐性を有するコーティングを提供する。特に好ましいコーティング組成物は、少なくとも５ｍｍの、より好ましくは少なくとも１０ｍｍのだれ耐性を有するコーティングを提供する。
【0242】
本発明の好ましいコーティング組成物は、ＤＦＴが少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍである場合に、１５０℃においてはがれに対する耐性を有するコーティングを提供する。
【0243】
本発明の好ましいコーティング組成物は、ＤＦＴが少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍである場合、例えば、例に記載の方法により決定される、－２０℃から６０℃の温度変化中のクラックに対する耐性を有するコーティングを提供する。
【0244】
本発明の特に好ましいコーティング組成物は、次の１つ又はそれより多くを有するコーティングを提供する：
０．１５Ｗ／ｍＫ未満、より好ましくは０～０．１２Ｗ／ｍＫの熱伝導率；
少なくとも５℃／ｍｍ、より好ましくは少なくとも７℃／ｍｍの熱低減；
５０％ＲＨにおいて、１００℃未満、好ましくは５０℃未満の温度で硬化可能である；
例に記載の方法により決定される、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２．０ｍｍのだれ耐性；
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける１５０℃でのはがれに対する耐性；及び／又は
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける（例えば例に記載の方法によって決定される）－２０℃から６０℃の温度変化中のクラックに対する耐性。
０．１５Ｗ／ｍＫ未満、より好ましくは０～０．１２Ｗ／ｍＫの熱伝導率；
少なくとも５℃／ｍｍ、より好ましくは少なくとも７℃／ｍｍの熱低減；
５０％ＲＨにおいて、１００℃未満、好ましくは５０℃未満の温度で硬化可能である；
例に記載の方法により決定される、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２．０ｍｍのだれ耐性；
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける１５０℃でのはがれに対する耐性；及び／又は
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける（例えば例に記載の方法によって決定される）－２０℃から６０℃の温度変化中のクラックに対する耐性。
【0245】
容器及びキット
本発明はさらに、上文に記載されたコーティング組成物を含有する容器に関する。適切な容器としては、プラスチック袋を裏打ちしたダンボール箱、及びプラスチック袋（いわゆる「ビッグバッグ」）が挙げられる。
本発明はさらに、上文に記載されたコーティング組成物を含有する容器に関する。適切な容器としては、プラスチック袋を裏打ちしたダンボール箱、及びプラスチック袋（いわゆる「ビッグバッグ」）が挙げられる。
【0246】
代わりに、本発明のコーティング組成物は、キットの形態で提供することができる。キットにおいて、硬化剤は、バインダーとは別の容器中に存在することが好ましい。したがって、キットは、
（ｉｉｉ）バインダー、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第一の容器；
（ｉｖ）硬化剤、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第二の容器
を含み、
前記中空無機球形フィラー粒子、及び前記中空有機球形フィラー粒子の各々が、前記容器の少なくとも１つに存在し、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、少なくとも１．１：１である。
（ｉｉｉ）バインダー、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第一の容器；
（ｉｖ）硬化剤、任意選択的に中空無機球形フィラー粒子、及び任意選択的に中空有機球形フィラー粒子を含有する第二の容器
を含み、
前記中空無機球形フィラー粒子、及び前記中空有機球形フィラー粒子の各々が、前記容器の少なくとも１つに存在し、前記無機球形フィラー粒子と前記有機球形フィラー粒子との体積比は、少なくとも１．１：１である。
【0247】
本発明の好ましいキットにおいて、中空無機球形フィラー粒子は、ある容器（例えば第一の容器）中に存在し、中空有機球形フィラー粒子は、別の容器（例えば第二の容器）中に存在する。代わりに、中空無機球形フィラー粒子、及び中空有機球形フィラー粒子は、第一及び第二の容器の両方に存在することができる。好ましいキットは、加速剤をさらに含み、特に好ましくは第二の容器中に含む。好ましいキットは、反応性希釈剤さらに含み、特に好ましくは第一の容器中に含む。好ましいキットは、接着促進剤をさらに含み、特に好ましくは第一の容器中に含む。
【0248】
本発明の特に好ましいキットは、増粘剤をさらに含む。増粘剤は、第一の容器、第二の容器、又は両方の容器の中に存在してよい。特に好ましいキットにおいて、増粘剤は、両方の容器中に存在する。
【0249】
製造
本発明はさらに、上文に記載されたコーティング組成物の調製方法であって、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を混合することを含む、方法に関する。
本発明はさらに、上文に記載されたコーティング組成物の調製方法であって、
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）任意選択的に硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子
を混合することを含む、方法に関する。
【0250】
本発明の好ましい方法において、バインダーと、各々の中空球形フィラー粒子のある割合とが予備混合され、それとは別に、硬化剤と、各々の中空球形フィラー粒子の残りの割合とが予備混合される。次いで、得られた２つの混合物が合わせて混合される。
【0251】
存在する場合、好ましくは、反応性希釈剤はバインダーと予備混合される。存在する場合、好ましくは、接着促進剤はバインダーと予備混合される。存在する場合、好ましくは、加速剤は硬化剤と予備混合される。
【0252】
存在する場合、好ましくは、増粘剤は、バインダー及び硬化剤の各々と予備混合される。
【0253】
任意の従来の混合装置を用いることができる。
【0254】
表面への適用
本発明はさらに、表面をコーティングする方法に関し、前記方法は、
（ｉ）上文に記載された組成物を適用すること；及び
（ｉｉ）前記組成物を硬化して、表面にコーティングを形成すること
を含む。
本発明はさらに、表面をコーティングする方法に関し、前記方法は、
（ｉ）上文に記載された組成物を適用すること；及び
（ｉｉ）前記組成物を硬化して、表面にコーティングを形成すること
を含む。
【0255】
任意選択的に、表面は、本発明のコーティング組成物の適用前に前処理される。任意選択的に、表面は、本発明のコーティング組成物の適用前に１種又はそれより多くのプライマー組成物でコーティングされる。したがって、本発明のコーティング組成物は、コーティングシステムの一部である場合がある。好ましいコーティングシステムにおいて、１種又はそれより多くのプライマーが表面に適用され、次いで、コーティング組成物がプライマー層に適用される。適切なプライマーの例としては、ポリ（ウレタン）系、及びエポキシ系のプライマーが挙げられる。エポキシ系プライマーが特に好ましい。
【0256】
組成物が適用される表面の温度は、好ましくは－１０～１８０℃、より好ましくは範囲－５～１５０℃、さらにより好ましくは０～１０℃、及び１０～５０℃の範囲である。本発明のコーティング組成物の利点は、それらを高温の表面及び低温の表面の両方に適用できることである。
【0257】
本発明のコーティング組成物は、任意の従来のコーティング方法、例えば、スプレー、ロール、浸漬などによって基材に適用することができる。好ましくは、コーティング組成物は、スプレーによって、より好ましくはエアレススプレーによって適用される。エアレススプレーは、例えば、２成分エアレススプレーポンプを用いて実施することができる。最大７０℃の製品の予熱、及び／又は３～６ｂａｒなどの圧力が要求される場合がある。コーティング組成物は、手動で、例えばこてを用いて適用してもよい。
【0258】
大きい表面積を均一にコーティングすることができるため、スプレーが好ましい。加えて、スプレーは、非水平面をコーティングするために用いることができる。好ましくは、基材は金属、特にスチールである。本発明はさらに、上文に記載されたコーティング組成物を含むコーティングに関する。任意選択的に、コーティングは多くの工程で適用され、この場合、コーティングの第一の層が適用され、乾燥され、硬化され、次いで、コーティングの後の層が適用される。好ましくは、適用工程の数は最小限にされる。本発明のコーティング組成物の利点は、それが高いだれ耐性を有することであり、したがって、コーティングの比較的厚い層を一段階で適用することができる。好ましくは、一段階で適用されるコーティングの層は、０．２～２０ｍｍ、より好ましくは０．５～１０ｍｍである。
【0259】
本発明のコーティング組成物は、単層コーティング又は多層コーティング（すなわちコーティングシステム）を形成するために用いることができる。多層コーティングの場合、本発明のコーティング組成物は、好ましくは、プライマー層の上で、基材、例えば金属パイプに第二の層を形成するために用いられる。好ましくは、トップコートが適用される。適切なトップコート層の例は、ポリ（ウレタン）系樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、又はこれらの混合物を含む層である。しかし、本発明のコーティング組成物をプライマー層として用いることもできる。
【0260】
硬化
好ましくは、本発明のコーティングは硬化される。したがって、基材が本発明のコーティング組成物でコーティングされると、コーティングは好ましくは硬化される。好ましくは、本発明のコーティングは環境温度で硬化可能である。したがって、好ましくは本発明のコーティングは、硬化を引き起こすために加熱を要求しない。これは、本発明のコーティングが広い温度範囲にわたって、例えば、比較的低温から比較的高温（例えば高温面）まで硬化可能であることを意味する。特に好ましくは、本発明のコーティングは、－５～５０℃の温度範囲において、外部加熱なしで硬化する。好ましくは、硬化時間（すなわち親指試験による表面乾燥を達成するための時間）は、０．５～１０時間、より好ましくは１～５時間である。
好ましくは、本発明のコーティングは硬化される。したがって、基材が本発明のコーティング組成物でコーティングされると、コーティングは好ましくは硬化される。好ましくは、本発明のコーティングは環境温度で硬化可能である。したがって、好ましくは本発明のコーティングは、硬化を引き起こすために加熱を要求しない。これは、本発明のコーティングが広い温度範囲にわたって、例えば、比較的低温から比較的高温（例えば高温面）まで硬化可能であることを意味する。特に好ましくは、本発明のコーティングは、－５～５０℃の温度範囲において、外部加熱なしで硬化する。好ましくは、硬化時間（すなわち親指試験による表面乾燥を達成するための時間）は、０．５～１０時間、より好ましくは１～５時間である。
【0261】
コーティング及び物品
本発明はさらに、上文に記載されたコーティング組成物又は上文に記載されたコーティングを用いてコーティングされた基材に関する。本発明のコーティング組成物は、任意の基材に適用することができる。基材の代表的な例としては、金属基材（スチール、亜鉛めっき鋼、アルミニウム、銅）、ガラス、セラミック、及び高分子材料（例えばプラスチック）が挙げられる。好ましい基材は金属基材である。より好ましくは、基材は炭素鋼である。本発明のコーティングは、そのような基材に熱遮断性コーティングを提供する。したがって、本発明のコーティングで好ましくコーティングされる金属基材の種類は、高温の物質又は低温の物質に接しているものである。金属基材の例としては、タンク、ラインパイプ、ベンド及び付属品、バルブ、ポンプ、マニホールド、コイル及びトレーサーが挙げられる。特に好ましい基材は、金属製タンク又は金属製パイプ、例えば、油及びガス回収のための金属製のタンク及びパイプである。好ましくは、金属製タンクの直径は５ｍ以上である。
本発明はさらに、上文に記載されたコーティング組成物又は上文に記載されたコーティングを用いてコーティングされた基材に関する。本発明のコーティング組成物は、任意の基材に適用することができる。基材の代表的な例としては、金属基材（スチール、亜鉛めっき鋼、アルミニウム、銅）、ガラス、セラミック、及び高分子材料（例えばプラスチック）が挙げられる。好ましい基材は金属基材である。より好ましくは、基材は炭素鋼である。本発明のコーティングは、そのような基材に熱遮断性コーティングを提供する。したがって、本発明のコーティングで好ましくコーティングされる金属基材の種類は、高温の物質又は低温の物質に接しているものである。金属基材の例としては、タンク、ラインパイプ、ベンド及び付属品、バルブ、ポンプ、マニホールド、コイル及びトレーサーが挙げられる。特に好ましい基材は、金属製タンク又は金属製パイプ、例えば、油及びガス回収のための金属製のタンク及びパイプである。好ましくは、金属製タンクの直径は５ｍ以上である。
【0262】
基材は、部分的に、又は完全に、本発明のコーティング組成物又はコーティングを用いてコーティングされてよい。しかし、好ましくは、基材はすべて本発明のコーティング組成物又はコーティングを用いてコーティングされる。タンク又はパイプの場合には、好ましくは、外部壁が本発明のコーティング組成物を用いてコーティングされる。
【0263】
好ましくは、コーティングは、２～１５０ｍｍ、より好ましくは５～１００ｍｍ、さらにより好ましくは８～８０ｍｍの全乾燥厚みを有する。好ましくは、コーティングは遮断性である。好ましくは、コーティングは、－１９６～４５０℃、より好ましくは－１９６～２５０℃の温度範囲で金属表面に遮断を提供する。したがって、本発明の好ましいコーティングは、金属表面にあり、前記コーティングは遮断性であり、少なくとも２ｍｍの厚みを有し、コーティングは次のものを含む：
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子。
（ｉ）バインダー；
（ｉｉ）硬化剤；
（ｉｉｉ）中空無機球形フィラー粒子；及び
（ｉｖ）中空有機球形フィラー粒子。
【0264】
好ましくは、コーティングは熱遮断性コーティングである。コーティング中に存在する好ましいバインダー、硬化剤、フィラー粒子、及び他の成分は、上文に記載されているとおりである。
【0265】
本発明の好ましいコーティングは、０．１５Ｗ／ｍＫ未満の、より好ましくは０～０．１２Ｗ／ｍＫの熱伝導率を有する。
【0266】
本発明の好ましいコーティングは、少なくとも５℃／ｍｍ、より好ましくは少なくとも７℃／ｍｍ、さらにより好ましくは９℃／ｍｍ又はそれより大きい熱低減を有する。
【0267】
本発明の好ましいコーティングは、環境温度で硬化可能である。特に好ましいコーティングは、各々５０％ＲＨにおいて、１００℃未満、より好ましくは５０℃未満、さらにより好ましくは４０℃未満の温度で硬化可能である。好ましくは、コーティングは、それらが硬化可能である比較的広い温度範囲、例えば、少なくとも８０℃にわたる範囲、より好ましくは少なくとも１００℃にわたる範囲（例えば８０～１５０℃）を有する。
【0268】
本発明の好ましいコーティングは、例えば、例に記載の方法により決定される、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２．０ｍｍのだれ耐性を有する。
【0269】
本発明の好ましいコーティングは、ＤＦＴが少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍである場合、１５０℃においてはがれに対する耐性を有する。
【0270】
本発明の好ましいコーティングは、ＤＦＴが少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍである場合、例えば、例に記載の方法により決定される、－２０℃から６０℃の温度変化中のクラックに対する耐性を有する。
【0271】
本発明の特に好ましいコーティングは、次の１つ又はそれより多くを有する：
０．１５Ｗ／ｍＫ未満、より好ましくは０～０．１２Ｗ／ｍＫの熱伝導率；
少なくとも５℃／ｍｍ、より好ましくは少なくとも７℃／ｍｍの熱低減；
５０％ＲＨにおいて、１００℃未満、好ましくは５０℃未満の温度で硬化可能である；
例えば、例に記載の方法により決定される、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２．０ｍｍのだれ耐性；
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける１５０℃でのはがれに対する耐性；及び／又は
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける（例えば、例に記載の方法により決定される）－２０℃から６０℃の温度変化中のクラックに対する耐性。
０．１５Ｗ／ｍＫ未満、より好ましくは０～０．１２Ｗ／ｍＫの熱伝導率；
少なくとも５℃／ｍｍ、より好ましくは少なくとも７℃／ｍｍの熱低減；
５０％ＲＨにおいて、１００℃未満、好ましくは５０℃未満の温度で硬化可能である；
例えば、例に記載の方法により決定される、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２．０ｍｍのだれ耐性；
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける１５０℃でのはがれに対する耐性；及び／又は
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける（例えば、例に記載の方法により決定される）－２０℃から６０℃の温度変化中のクラックに対する耐性。
【0272】
別の側面からみると、本発明は、次の１つ又はそれより多くを有するコーティングを提供する：
０．１５Ｗ／ｍＫ未満、より好ましくは０～０．１２Ｗ／ｍＫの熱伝導率；
少なくとも５℃／ｍｍ、より好ましくは少なくとも７℃／ｍｍの熱低減；
５０％ＲＨにおいて、１００℃未満、好ましくは５０℃未満の温度で硬化可能である；
例えば、例に記載の方法により決定される、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２．０ｍｍのだれ耐性；
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける１５０℃でのはがれに対する耐性；及び／又は
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける（例えば、例に記載の方法により決定される）－２０℃から６０℃の温度変化中のクラックに対する耐性。
０．１５Ｗ／ｍＫ未満、より好ましくは０～０．１２Ｗ／ｍＫの熱伝導率；
少なくとも５℃／ｍｍ、より好ましくは少なくとも７℃／ｍｍの熱低減；
５０％ＲＨにおいて、１００℃未満、好ましくは５０℃未満の温度で硬化可能である；
例えば、例に記載の方法により決定される、少なくとも１．５ｍｍ、より好ましくは少なくとも２．０ｍｍのだれ耐性；
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける１５０℃でのはがれに対する耐性；及び／又は
少なくとも５ｍｍ、好ましくは少なくとも１０ｍｍの乾燥厚みにおける（例えば、例に記載の方法により決定される）－２０℃から６０℃の温度変化中のクラックに対する耐性。
【0273】
使用
本発明はさらに、物品の少なくとも１つの表面にコーティング、好ましくは遮断性コーティングを形成するための上文に記載された組成物の使用を提供する。好ましくは、表面は上文に記載された金属表面である。
本発明はさらに、物品の少なくとも１つの表面にコーティング、好ましくは遮断性コーティングを形成するための上文に記載された組成物の使用を提供する。好ましくは、表面は上文に記載された金属表面である。
【0274】
ここで、本発明は、以下の非限定的な例を参照して説明される。
【実施例】
【0275】
例
材料
例において用いられる化合物及びポリマーは、すべて市販で入手可能であった。用いられる化合物及びポリマーは、以下の表においてまとめられる。
材料
例において用いられる化合物及びポリマーは、すべて市販で入手可能であった。用いられる化合物及びポリマーは、以下の表においてまとめられる。
【0276】
【表1】
【0277】
コーティング組成物の調製
コーティング組成物の成分は、以下の表に記載された割合で混合された。組成物の成分は、括弧なしの質量％、及び括弧付きの体積％として表において与えられる。
コーティング組成物の成分は、以下の表に記載された割合で混合された。組成物の成分は、括弧なしの質量％、及び括弧付きの体積％として表において与えられる。
【0278】
成分Ａの液体部分はすべてディソルバーにおいて混合された。次いで、適切な１種又は複数種のフィラーは、量られた量の予備混合液相に加えられ、容器に密封された。次いで、これは、９０秒間、１８００ｒｐｍで動作するＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒで均質化された。成分Ｂについても同じ手順に従い、その後、成分Ａ及び成分Ｂを同じ容器に移動させ、９０秒間、１８００ｒｐｍでＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒにかけた。
【0279】
固形分は、製品の固形分について供給業者によって提供された情報に基づいて計算された。
【0280】
ＶＯＣは０．５ｇ／Ｌ未満であった。コーティング組成物は、本質的に溶媒を含まなかった。
【0281】
試験用サンプルの調製
熱伝導率試験のために、混合された液体コーティングを円形のシリコーン型（６０ｍｍ直径）に１０ｍｍ及び２０ｍｍの深さまで注ぎ、次いで、放置して硬化させた（２２℃において２４時間、６０℃において５日、２２℃において２４時間）。
熱伝導率試験のために、混合された液体コーティングを円形のシリコーン型（６０ｍｍ直径）に１０ｍｍ及び２０ｍｍの深さまで注ぎ、次いで、放置して硬化させた（２２℃において２４時間、６０℃において５日、２２℃において２４時間）。
【0282】
熱低減試験のために、鋼鈑（３ｍｍ厚み、炭素鋼、Ｓａ ２ １／２）を適切なシリコーン型に配置し、混合された液体コーティングでコーティングした。コーティングの（湿潤及び乾燥）厚みは１２ｍｍであった。
【0283】
Ｔ字バー（炭素鋼、Ｓａ ２ １／２、１ｃｍ厚み、Ｌ×Ｗ×Ｈは１０×１１×１４ｃｍ）のコーティングは、３Ｄプリントされた型に、すべての側に１５ｍｍの間隔を空けてＴ字バーを配置することにより実施された。試験される予備混合組成物を型へ注ぎ、硬化させた（２２℃で２４ｈ、６０℃で５日、２２℃で２４ｈ）。
【0284】
だれ試験のために、鋼鈑を適切なシリコーン型に配置し、混合された液体コーティングでコーティングした。コーティングの（湿潤及び乾燥）厚みは、１ｍｍ～１５ｍｍで変化させた。
【0285】
すべての型は、試験前に取り除かれた。
【0286】
スプレー
以下のスプレー例におけるコーティング組成物は、以下の装置及び条件を用いてスプレーされた。
以下のスプレー例におけるコーティング組成物は、以下の装置及び条件を用いてスプレーされた。
【0287】
成分Ａ及びＢは、２つの別々の加圧された貯蔵タンク（４．５ｂａｒ（６５ｐｓｉ））において６５℃に加熱された。２つのエアレス供給ポンプ（ラムアシストフィードプレート）が用いられた。各成分の正確な体積比が供給されることを保証するために、定量ポンプをさらに使用した（定量ポンプ圧力２００～３２０ｂａｒ（２９００～４０００ｐｓｉ））。成分の温度が適正範囲にあることを保証するために、インラインヒーターが用いられた（インラインヒーター温度、成分Ａ４５℃、成分Ｂ３５℃）。ノズルチップのサイズは２７～３５（インチ／１０００）であり、ノズルの温度は５０℃～６０℃であった。コーティング組成物は、コーティングのだれなく最大７５ｍｍの湿潤膜厚みでスプレーされた。
【0288】
【表2】
【0289】
試験方法
・コーティング厚みは、定規又はノギスを用いて測定された。
・熱伝導率（Ｗ／ｍＫ）は、ＡＳＴＭ Ｃ５１８及び／又はＣ１７７に従って、ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＦＯＸ５０装置で試験された。
・熱低減（℃／ｍｍ）は、別個の熱電対によって、コーティング表面の上の温度と共に、鋼鈑表面（コーティングの下）の温度を比較することにより測定された。加熱は、コーティングされた鋼鈑を１８０～２１０℃に設定されたホットプレートに置くことにより実施した。コーティングされた鋼板は監視され、コーティングのはがれが生じたか否かが報告された。
・温度変化試験－サイクル：コーティングされたＴ字バーは、以下の熱サイクルに供された：６０℃で３時間、４０℃／時間の温度降下で２時間、－２０℃で３時間、４０℃／時間の温度上昇で１時間、２０℃で２時間、４０℃／時間の温度上昇で１時間、サイクルを繰り返す。サンプルは監視され、視覚的に検査された。クラックが観察された場合、試験をやめた。クラックが観察されなかった場合、サンプルは１か月間試験された。
・熱衝撃試験は、コーティングされたＴ字バーを１５０℃に設定されたオーブン中で１６時間放置し、その後サンプルを－２０℃に設定された人工気候室に直接移し、そこで２時間放置することにより行われた。Ｔ字バーは視覚的に検査され、クラックが報告された。クラックが見られた場合、結果は「不良」として報告された。
・だれ耐性は、種々のコーティングの厚みを可能にするように、シリコーン型の底に鋼鈑を配置することにより試験された。型は、試験される組成物で充填され、直ちに垂直に配置された。スパチュラを用いて、露出したスチールまで水平線を引いた。次いで、試験サンプルを２３℃、５０％ＲＨにて１６時間硬化させた。サンプルを視覚的に検査し、コーティングのだれを決定した。別段の定めがない限り、だれが観察されない最も高いコーティング厚みが報告された。
・コーティングの密度は、コーティング中の各成分の質量／体積百分率に関連する各成分の密度に基づいて計算された。
・コーティング厚みは、定規又はノギスを用いて測定された。
・熱伝導率（Ｗ／ｍＫ）は、ＡＳＴＭ Ｃ５１８及び／又はＣ１７７に従って、ＴＡ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＦＯＸ５０装置で試験された。
・熱低減（℃／ｍｍ）は、別個の熱電対によって、コーティング表面の上の温度と共に、鋼鈑表面（コーティングの下）の温度を比較することにより測定された。加熱は、コーティングされた鋼鈑を１８０～２１０℃に設定されたホットプレートに置くことにより実施した。コーティングされた鋼板は監視され、コーティングのはがれが生じたか否かが報告された。
・温度変化試験－サイクル：コーティングされたＴ字バーは、以下の熱サイクルに供された：６０℃で３時間、４０℃／時間の温度降下で２時間、－２０℃で３時間、４０℃／時間の温度上昇で１時間、２０℃で２時間、４０℃／時間の温度上昇で１時間、サイクルを繰り返す。サンプルは監視され、視覚的に検査された。クラックが観察された場合、試験をやめた。クラックが観察されなかった場合、サンプルは１か月間試験された。
・熱衝撃試験は、コーティングされたＴ字バーを１５０℃に設定されたオーブン中で１６時間放置し、その後サンプルを－２０℃に設定された人工気候室に直接移し、そこで２時間放置することにより行われた。Ｔ字バーは視覚的に検査され、クラックが報告された。クラックが見られた場合、結果は「不良」として報告された。
・だれ耐性は、種々のコーティングの厚みを可能にするように、シリコーン型の底に鋼鈑を配置することにより試験された。型は、試験される組成物で充填され、直ちに垂直に配置された。スパチュラを用いて、露出したスチールまで水平線を引いた。次いで、試験サンプルを２３℃、５０％ＲＨにて１６時間硬化させた。サンプルを視覚的に検査し、コーティングのだれを決定した。別段の定めがない限り、だれが観察されない最も高いコーティング厚みが報告された。
・コーティングの密度は、コーティング中の各成分の質量／体積百分率に関連する各成分の密度に基づいて計算された。
【0290】
試験の結果は、以下の表にも記載され、表中、ＣＥは比較例を意味する。
【0291】
【表3-1】
【表3-2】
【0292】
本発明のコーティング（例１及び２）は、特性の望ましいバランスを示す。コーティング組成物はスプレー可能であり、室温で許容可能な時間で乾燥する。コーティングは、望ましい低レベルの熱伝導率及び高レベルの熱低減を示し、温度変化試験中に劣化しない、すなわち、温度変化が急速であろうと、緩やかであろうと、温度が変化した際にはがれ又はクラックを生じない。対照的に、中空ガラス球形フィラー粒子と中空有機フィラー粒子の混合物を含まない比較のコーティング（ＣＥ１及びＣＥ２）は、実施された試験中にはがれ又はクラックを示した。
【0293】
同様に、本発明のコーティング（例１及び２）は、中空ガラス球形フィラー粒子と中空有機フィラー粒子の混合物を含むが、ガラスフィラー粒子と有機フィラー粒子との体積比がより低い０．７１：１（Ｃｆ．例１及び２ではそれぞれ３．６：１、及び１．８：１）である比較のコーティング（ＣＥ３）より良好な性能を示した。上で議論されるように、例１及び２は、温度変化サイクル中に劣化しない、すなわち、熱衝撃実験中に温度が変化した際にはがれ又はクラックを生じないコーティングを製造したが、ＣＥ３のコーティングは同じ実験において不良である。
【0294】
コーティング組成物、特に、非水平面に適用されるコーティング組成物の別の重要な特性は、だれに抵抗する能力である。より厚いコーティングは、より薄いコーティングよりだれる傾向がある。しかし、熱遮断を達成するためには、比較的厚いコーティング、例えば１０～１５ｍｍのコーティングを構築することが必要であることが多く、所望の厚みを達成するのに必要なコートは少ないほどよい。様々なコーティング組成物のだれ耐性が試験された。
【0295】
例１～３及びＣＥ１～３に類似したコーティング組成物、ここでは例１－１、２－１、３－１、ＣＥ１－１、ＣＥ２－１及びＣＥ３－１が、増粘剤を追加で含ませることにより調製された。得られた組成物についてのだれ試験の結果は、以下の表２に示される。本発明のコーティング組成物は、だれに対する強い耐性を示し、これは、コーティングを比較的厚い層で適用できることを意味するため、有利である。
【0296】
さらなるコーティング組成物４～８及びＣＥ４～６が調製され、試験された。結果は、以下の表３に示される。結果は、本発明のコーティング組成物が、望ましい低レベルの熱伝導率、及びだれに対する耐性を与えることを示す。
【0297】
【表4-1】
【表4-2】
【0298】
【表5-1】
【表5-2】
【0299】
表３中の結果は、本発明のコーティング組成物がだれに抵抗できることを示す。例えば、例５のコーティング組成物が＞１０ｍｍの厚みで適用された場合、それが垂直に置かれた際にだれは観察されなかった。これは、コーティングを比較的少数の厚いコートで適用できることを意味するため、非常に有利である。対照的に、増粘剤を含まないＣＥ４、増粘剤、及び中空有機フィラー粒子を含まないＣＥ５、並びに増粘剤、及び中空無機フィラー粒子を含まないＣＥ６は、はるかに大幅にだれる。
【0300】
試験された異なる増粘剤の中で、結果は、アミドワックスが、最も高レベルのだれ耐性を有するコーティング組成物を提供したことを示す（例５、ｃｆ．例６、７及び８）。
【国際調査報告】