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特表2023-517594縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物、縮合反応によって架橋可能なポリマー組成物、シリコーンエラストマーを生産するためのプロセス、およびシリコーンエラストマー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-04-26
(54)【発明の名称】縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物、縮合反応によって架橋可能なポリマー組成物、シリコーンエラストマーを生産するためのプロセス、およびシリコーンエラストマー
(51)【国際特許分類】
C08L 83/06 20060101AFI20230419BHJP
C08K 5/544 20060101ALI20230419BHJP
C08K 5/5415 20060101ALI20230419BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20230419BHJP
C08G 77/26 20060101ALI20230419BHJP
【ＦＩ】
C08L83/06
C08K5/544
C08K5/5415
C08K3/013
C08G77/26
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022554559
(86)(22)【出願日】2021-02-17
(85)【翻訳文提出日】2022-09-07
(86)【国際出願番号】 EP2021053898
(87)【国際公開番号】W WO2021180438
(87)【国際公開日】2021-09-16
(31)【優先権主張番号】102020202971.7
(32)【優先日】2020-03-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】DE
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】522356706
【氏名又は名称】ヘヒトル，ヴォルフガング
(74)【代理人】
【識別番号】110001416
【氏名又は名称】弁理士法人信栄事務所
(72)【発明者】
【氏名】ヘヒトル，ヴォルフガング
【テーマコード（参考）】
4J002
4J246
【Ｆターム（参考）】
4J002CP052
4J002CP061
4J002DE238
4J002DG058
4J002DJ018
4J002EG049
4J002EX037
4J002EX076
4J002FD018
4J002FD022
4J002FD146
4J002FD147
4J002FD159
4J002GJ01
4J002GJ02
4J246AA03
4J246AB01
4J246BA02X
4J246BB021
4J246BB022
4J246BB02X
4J246CA12E
4J246CA12U
4J246CA12X
4J246CA14E
4J246CA14M
4J246CA14X
4J246CA24X
4J246CA769
4J246CA76M
4J246CA76X
4J246HA32
(57)【要約】
本発明は、縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物に関し、これが、少なくとも１つのアミノプロピルトリエトキシシランと２つの末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリジアルキルシロキサンとを含み、ポリジアルキルシロキサンは次の式（１）によって表され：
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され得、ｘは３０から２５００の整数である。
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され得、ｘは３０から２５００の整数である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物であって：－ 少なくとも１つのアミノプロピルトリエトキシシランと、
－ ２つの末端ヒドロキシル基を有し、次の式（１）によって表される少なくとも１つのポリジアルキルシロキサンと：
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
を含有し、
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、ｘは３０から２５００の整数である、
縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物。
【請求項2】
前記アミノプロピルトリエトキシシランが３－アミノプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシシラン、およびＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシランから選択される、請求項１に記載の調製物。
【請求項3】
前記ポリジアルキルシロキサン対前記アミノプロピルトリエトキシシランの質量比が２０：１から５０：１である、請求項１または２に記載の調製物。
【請求項4】
さらに少なくとも１つのシリコーン可塑剤を含み、前記シリコーン可塑剤が、とりわけ、１９９３年のＩＳＯ３２１９に従って測定される２３℃における３５から１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の調製物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項に記載の調製物、少なくとも１つのエトキシ官能性の架橋剤、とりわけ少なくとも１つのエトキシ官能性のケイ素含有架橋剤、および少なくとも別のアミノプロピルトリエトキシシランを含む、縮合反応によって架橋可能なポリマー組成物。
【請求項6】
前記エトキシ官能性の架橋剤が、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトラエチルの部分加水分解物、および１，２－ビス－（トリエトキシシリル）エタンから選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項7】
さらに、少なくとも１つのフィラーおよび／または１つの架橋触媒を含む、請求項５または６に記載の組成物。
【請求項8】
前記フィラーがチョーク、石英粉、およびフュームドまたは高分散シリカからなる群から選択され、ならびに／あるいは前記架橋触媒がビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛からなる群から選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項9】
シリコーンエラストマーを生産するための方法であって：－ 縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物を：
・ 少なくとも１つのアミノプロピルトリエトキシシランと、
・ ２つの末端ヒドロキシル基を有し、次の式（１）を有する少なくとも１つのポリジアルキルシロキサンとの混合によって生産し：
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、ｘは３０から２５００の整数であるステップと；
－ 前記調製物を湿気の排除下において室温で少なくとも９日から１２週の期間に渡って貯蔵するステップと；
－ 少なくとも１つのエトキシ官能性の架橋剤、とりわけ少なくとも１つのエトキシ官能性のケイ素含有架橋剤と、少なくとも別のアミノプロピルトリエトキシシランとを前記貯蔵された組成物に追加して、反応混合物を得るステップと；
－ 湿気の影響下において、前記アミン官能化ポリジアルキルシロキサン、前記アミノプロピルトリエトキシシラン、および前記エトキシ官能性の架橋剤の縮合によって、前記反応混合物を反応させるステップと、
を含む、シリコーンエラストマーを生産するための方法。
【請求項10】
さらに、少なくとも１つの架橋触媒を前記貯蔵された調製物に追加するステップを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
請求項９または１０のいずれか１項に記載の方法によって調製されるシリコーンエラストマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物、縮合反応によって架橋可能なポリマー組成物、シリコーンエラストマーを生産するためのプロセス、およびプロセスによって生産されるシリコーンエラストマーに関する。
【背景技術】
【0002】
シリコーンエラストマーは優良なソフト弾性特性を特徴とする。ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンをエトキシシランと低温架橋することによってシリコーンエラストマーを調製する試みがなされており、雰囲気中の湿気に対する暴露によって加硫がされる。しかしながら、雰囲気中の湿気を排除するときでさえも、剛性化または硬化さえも防止され得ないということが示されている。それゆえに、雰囲気中の湿気の排除下において貯蔵され得るポリマー組成物の生産は先には可能ではなかった。特許文献１からは、末端ヒドロキシル基を含むポリジメチルシロキサンが第４の置換基として窒素複素環を含有するトリエトキシシランと反応させられるシリコーンエラストマーを生産するためのプロセスが公知である。しかしながら、その特定のトリエトキシシランの生産は複素環の組み込みを原因として労力がかかり、かつコスト高である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】独国特許出願公開第１０２００７０３７１９７号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
この従来技術から出発して、縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物を提供することが本発明の目的であり、これは湿気の排除下において貯蔵安定性である。さらにその上、縮合反応によって架橋可能なポリマー組成物を提供することが本発明の目的であり、これは湿気に暴露されるときに加硫しながらエタノールを放出し、これは優良な機械的および物理的特性を有するシリコーンエラストマーを生産するために用いられる。さらにその上、シリコーンエラストマーを生産するための容易なかつ安価な方法と、方法によって生産されるシリコーンエラストマーとを提供することが本発明の目的であり、シリコーンエラストマーは優良な機械的および物理的特性を特徴とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は独立クレームの特徴を特徴とする。有利なさらなる実施形態は下位クレームで規定される。
【0006】
それゆえに、第１の態様に従うと、本発明は縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物に関する。調製物は、少なくとも１つのアミノプロピルトリエトキシシランと、
２つの末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリジアルキルシロキサンとを含有する。ポリジアルキルシロキサンは次の式（１）を有する：
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、ｘは３０から２５００の整数である。ポリジアルキルシロキサンは、好ましくは、１９９３年のＩＳＯ３２１９に従って測定される２３℃における２０，０００から３５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、これはアミノプロピルトリエトキシシランの組み込みを促進し、その結果、均質な調製物が得られ得る。さらに有利には、ポリジアルキルシロキサンはポリジメチルシロキサンである。
２つの末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリジアルキルシロキサンとを含有する。ポリジアルキルシロキサンは次の式（１）を有する：
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、ｘは３０から２５００の整数である。ポリジアルキルシロキサンは、好ましくは、１９９３年のＩＳＯ３２１９に従って測定される２３℃における２０，０００から３５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、これはアミノプロピルトリエトキシシランの組み込みを促進し、その結果、均質な調製物が得られ得る。さらに有利には、ポリジアルキルシロキサンはポリジメチルシロキサンである。
【0007】
調製物は、単純に上の成分を混合することによって得られ得、湿気の排除下において時間の長い期間に渡って変化、分解、または反応することなしに貯蔵され得る。それゆえに、調製物は容易に調製され得、縮合反応によって架橋され得るポリマーを生産するために用いられ得る。この文脈において、調製物は他の成分を含有し得るが、ただし、それらは本発明に必須のそれぞれの成分の時期尚早な反応を開始または促進しない。
【0008】
縮合重合反応の高い利用性および反応性ゆえに、アミノプロピルトリエトキシシランは３－アミノプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシシランおよびＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシランから選択される。
【0009】
高い反応ポテンシャルを有する安定性の調製物を得るために、前記ポリジアルキルシロキサン対前記アミノプロピルトリエトキシシランの質量比は好ましくは２０：１から５０：１であり、約３１：１から３６：１の質量比が特に有利である。
【0010】
生産されるべきシリコーンエラストマーの弾性特性を改善するために、前記調製物は好ましくは少なくとも１つのシリコーン可塑剤を含有し、前記シリコーン可塑剤は、とりわけ、１９９３年のＩＳＯ３２１９に従って測定される２３℃における３５から１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンからなる群から選択される。
【0011】
本発明の別の態様においては、縮合反応によって架橋可能なポリマー組成物もまた記載される。この点で、本発明に従うポリマー組成物は、上に記載されている本発明に従う貯蔵安定性の調製物を含有する。加えて、ポリマー組成物は、調製物に含有されるポリジアルキルシロキサンを架橋するための少なくとも１つのエトキシ官能性の架橋剤を含有し、架橋剤は、とりわけ、シリコーン特性をさらに改善するための少なくとも１つのエトキシ官能性のケイ素含有架橋剤である。さらにその上、ポリマー組成物は少なくとも別のアミノプロピルトリエトキシシランを含有し、これは調製物に含有されるアミノプロピルトリエトキシシランと同じかまたは異なり得る。ポリマー組成物は湿気の非存在下において安定性であり続けるが、湿気（湿気、または水の追加）に対する暴露によって反応してシリコーンエラストマーを形成し得、少なくともアミノプロピルトリエトキシシランは調製物のポリジアルキルシロキサンおよびエトキシ官能性の架橋剤と反応して、縮合反応によってシリコーンエラストマーを形成する。ポリマー組成物から形成されるシリコーンエラストマーはソフト弾性特性ならびに良好な機械的および物理的特性を特徴とする。同時に、ポリマー組成物は他の加工成分、例えば着色料、重合阻害剤、フィラー、顔料、または香料を含有し得る。
【0012】
優良な架橋特性ゆえに、前記エトキシ官能性の架橋剤は、好ましくは、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトラエチルの部分加水分解物、および１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタンからなる群から選択される。
【0013】
シリコーンエラストマーの機械的および物理的特性を適合させるために、ポリマー組成物は好ましくはさらに少なくとも１つのフィラーを含み得る。加えて、重合反応を促進するために、少なくとも１つの架橋触媒が代替的にまたは加えて提供され得る。
【0014】
好適なフィラーは、とりわけ、石英または石英粉、チョーク、珪藻土、ケイ酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、フュームド、高分散シリカ、沈降シリカ、およびカーボンブラックを包含する。
【0015】
好適な架橋触媒は、チタン化合物、ジルコニウム化合物、亜鉛化合物、アルミニウム化合物、またはスズ化合物を包含する。
【0016】
それはＡＳＴＭのＤ６２４－００（２０１２）に従う引裂伝播抵抗などのシリコーンエラストマーの機械的強度を増大させるので、高分散シリカは特に好適なフィラーであるということが示されている。それは高反応性、難なく商業的に入手可能であり、一般的に用いられるスズ触媒とは違って見かけ上は毒性学的に安全であるので、架橋触媒としては、ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛が好適であることが示されている。
【0017】
本発明の別の態様においては、シリコーンエラストマーを生産するためのプロセスが記載される。ここで、方法は、第１に、縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物を生産するステップを含む。この点で、調製物は上で開示されている調製物として形成され得、混合によって調製され得る。それゆえに、調製物は、少なくとも１つのアミノプロピルトリエトキシシランと、次の式（１）を有する２つの末端ヒドロキシル基を有する少なくとも１つのポリジアルキルシロキサンとを含有し：
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群からなる群から選択され、ｘは３０から２５００の整数である。このやり方で得られる調製物は湿気の排除下において貯蔵安定性であり、次段のプロセスステップにおいては、さらなる加工の前に少なくとも９日から１２週の期間に渡って室温で湿気の排除下において貯蔵されることが要求される。具体的には、約２週の貯蔵期間が有利であり、９日未満の貯蔵期間は十分ではない。理論によって拘束されることなしに、貯蔵の理由は、おそらくは、ポリジアルキルシロキサンのヒドロキシル末端基とのアミノプロピルトリエトキシシランの反応が非常にゆっくり進み、よって、大規模な変換度を待つことが有利であるということである。ポリマー組成物を生産するための調製物の時期尚早な使用は剛性化または硬化さえももたらし、その結果、それを防湿容器に移すことは可能ではないであろう。おそらくは、ペースト状のコンシステンシーについて、湿気の排除下において安定性である望ましいポリマー組成物を得るためには、ヒドロキシル末端基を大きく取り除くことが必要である。
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群からなる群から選択され、ｘは３０から２５００の整数である。このやり方で得られる調製物は湿気の排除下において貯蔵安定性であり、次段のプロセスステップにおいては、さらなる加工の前に少なくとも９日から１２週の期間に渡って室温で湿気の排除下において貯蔵されることが要求される。具体的には、約２週の貯蔵期間が有利であり、９日未満の貯蔵期間は十分ではない。理論によって拘束されることなしに、貯蔵の理由は、おそらくは、ポリジアルキルシロキサンのヒドロキシル末端基とのアミノプロピルトリエトキシシランの反応が非常にゆっくり進み、よって、大規模な変換度を待つことが有利であるということである。ポリマー組成物を生産するための調製物の時期尚早な使用は剛性化または硬化さえももたらし、その結果、それを防湿容器に移すことは可能ではないであろう。おそらくは、ペースト状のコンシステンシーについて、湿気の排除下において安定性である望ましいポリマー組成物を得るためには、ヒドロキシル末端基を大きく取り除くことが必要である。
【0018】
別のプロセスステップにおいては、少なくとも１つのエトキシ官能性の架橋剤が前記貯蔵された調製物に追加され、この架橋剤は具体的には少なくとも１つのエトキシ官能性のケイ素含有架橋剤であり、とりわけ、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトラエチルの部分加水分解物、および１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタンからなる群から選択される。さらにその上、少なくとも別のアミノプロピルトリエトキシシランが前記貯蔵された調製物に追加され、アミノプロピルトリエトキシシランは調製物に含有されるアミノプロピルトリエトキシシランと同じかまたは異なり得る。この混合物は、縮合反応として行われる爾後の重合反応のための反応混合物を提供する。
【0019】
それゆえに、別のプロセスステップにおいては、前記反応混合物は湿気の影響下において前記アミン官能化ポリジアルキルシロキサン、前記アミノプロピルトリエトキシシラン、および前記エトキシ官能性の架橋剤の縮合によって反応させられる。具体的には、湿気は雰囲気中の湿気によって導入され得、とりわけ均一な重合反応を促進する。代替的には、所定量の水もまた追加され得る。
【0020】
プロセスは、優良なソフト弾性、物理的および機械的特性を有するシリコーンエラストマーの生産を、容易なかつコストエフェクティブな様式で可能化する。本発明に従うプロセスは多大な産業的な労力なしに実装され得る。
【0021】
反応速度を促進するために、プロセスは、さらに、前記貯蔵された調製物に少なくとも１つの架橋触媒を追加するステップを含み得る。
【0022】
上で開示される通り本発明に従う調製物、ポリマー調製物、および本発明に従うプロセスについて規定される利点、有利な効果、およびさらなる実施形態は、それぞれが相互適用を見出す。
【0023】
本発明の別の態様として、本発明に従うプロセスによって生産され得るシリコーンエラストマーもまた記載される。それは、少なくともポリジアルキルシロキサン、アミノプロピルトリエトキシシラン、およびエトキシ官能性の架橋剤が縮合によって互いに結合され、エトキシ官能性の架橋剤は、とりわけ、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトラエチルの部分加水分解物、および１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタンからなる群から選択されるということを特徴とする。これは、シリコーンエラストマーのソフト弾性構造を作り出すことと、優良な物理的および機械的特性、例えば低いショアＡ硬度とをもたらす。
【0024】
シリコーンネットワークはポリジアルキルシロキサンのヒドロキシル末端基および架橋剤のエトキシ基を反応させることによって形成され、ヒドロキシル末端基は湿気暴露によって形成される。ポリマーはその自由運動性を失い、それゆえにポリマー組成物の流動性を失う（loose）。８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するジアルキルポリシロキサンは平均で約１０００ジメチルシロキサン単位を含む。非架橋および架橋状態両方において、ポリマー鎖は伸張されず、無秩序であり、絡合している。互いとのポリマー鎖の相互作用は非常に低い。ネットワークは小さい力のみを適用するときでさえも変形させられ得、力が解除されるときには、元々の無秩序な状態が復元される。それゆえに、流動性のまたは軟質ペーストポリマー組成物はソフト弾性エラストマーに変換される。
【実施例】
【0025】
本発明は例を参照しながらより詳細に説明されるが、それらに限定されない。
【0026】
例１－縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための第１の調製物の生産
次の成分がスクリューキャップベッセルに秤量され、細いスパチュラを用いて混ぜ合わせられ、室温（２２℃）で２週に渡って湿気の排除下において貯蔵された：
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１４１．７ｇのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（７３．１５質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳヒドロキシ末端、ＣＡＳ：７０１３１－６７－８）
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４７．７ｇのシリコーン可塑剤（２４．６３質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳメチル末端、ＣＡＳ：６３１４８－６２－９
－ ４．３ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（２．２２質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）。
次の成分がスクリューキャップベッセルに秤量され、細いスパチュラを用いて混ぜ合わせられ、室温（２２℃）で２週に渡って湿気の排除下において貯蔵された：
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１４１．７ｇのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（７３．１５質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳヒドロキシ末端、ＣＡＳ：７０１３１－６７－８）
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する４７．７ｇのシリコーン可塑剤（２４．６３質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳメチル末端、ＣＡＳ：６３１４８－６２－９
－ ４．３ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（２．２２質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）。
【0027】
例２－縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための第２の調製物の生産
次の成分がスクリューキャップベッセルに秤量され、細いスパチュラを用いて混ぜ合わせられ、湿気の排除下において２週に渡って室温（２２℃）で貯蔵された：
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する２４１．１ｇのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（７２．９９質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳヒドロキシ末端、ＣＡＳ：７０１３１－６７－８）
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する８１．６ｇのシリコーン可塑剤（２４．４０質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳメチル末端、ＣＡＳ：６３１４８－６２－９）
－ ７．６ｇの２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン（２．３０質量％）（ＩＵＰＡＣ：２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：５０８９－７２－５）。
次の成分がスクリューキャップベッセルに秤量され、細いスパチュラを用いて混ぜ合わせられ、湿気の排除下において２週に渡って室温（２２℃）で貯蔵された：
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する２４１．１ｇのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（７２．９９質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳヒドロキシ末端、ＣＡＳ：７０１３１－６７－８）
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する８１．６ｇのシリコーン可塑剤（２４．４０質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳメチル末端、ＣＡＳ：６３１４８－６２－９）
－ ７．６ｇの２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン（２．３０質量％）（ＩＵＰＡＣ：２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：５０８９－７２－５）。
【0028】
例３－縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための第３の調製物の生産
次の成分がスクリューキャップベッセルに秤量され、細いスパチュラを用いて混ぜ合わせられ、湿気の排除下において２週に渡って室温（２２℃）で貯蔵された：
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約８００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する３２９．１ｇのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（７３．２０質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳヒドロキシ末端、ＣＡＳ：７０１３１－６７－８）
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１１０．５ｇのシリコーン可塑剤（２４．５８質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳメチル末端、ＣＡＳ：６３１４８－６２－９）
－ １０．０ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（２．２２質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）。
次の成分がスクリューキャップベッセルに秤量され、細いスパチュラを用いて混ぜ合わせられ、湿気の排除下において２週に渡って室温（２２℃）で貯蔵された：
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約８００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する３２９．１ｇのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（７３．２０質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳヒドロキシ末端、ＣＡＳ：７０１３１－６７－８）
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１１０．５ｇのシリコーン可塑剤（２４．５８質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳメチル末端、ＣＡＳ：６３１４８－６２－９）
－ １０．０ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（２．２２質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）。
【0029】
例４－縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための第４の調製物の生産
次の成分がスクリューキャップベッセルに秤量され、細いスパチュラを用いて混ぜ合わせられ、湿気の排除下において２週に渡って室温（２２℃）で貯蔵された：
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約８００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１７６．５ｇのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（７３．５１質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳヒドロキシ末端、ＣＡＳ：７０１３１－６７－８）
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する５９．２ｇのシリコーン可塑剤（２４．６６質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳメチル末端、ＣＡＳ：６３１４８－６２－９）
－ ４．４ｇの２－アミノプロピルトリエトキシシラン（１．８３質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）。
次の成分がスクリューキャップベッセルに秤量され、細いスパチュラを用いて混ぜ合わせられ、湿気の排除下において２週に渡って室温（２２℃）で貯蔵された：
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約８００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する１７６．５ｇのヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン（７３．５１質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳヒドロキシ末端、ＣＡＳ：７０１３１－６７－８）
－ １９９３年のＩＳＯ３２１９に従って２３℃で測定される約１００ｍＰａ・ｓの粘度を有する５９．２ｇのシリコーン可塑剤（２４．６６質量％）（ＩＵＰＡＣ：ＰＤＭＳメチル末端、ＣＡＳ：６３１４８－６２－９）
－ ４．４ｇの２－アミノプロピルトリエトキシシラン（１．８３質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）。
【0030】
例５－縮合反応によって架橋可能な第１のポリマー組成物Ａの生産
紙コップ中で、下に列記される組成物Ａの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例１からの３５．７ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（８２．８３質量％）
２．５ｇのケイ酸テトラエチル（５．８０質量％）（ＩＵＰＡＣ：オルトケイ酸テトラエチル、ＣＡＳ：７８－１０－４）
０．８ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（１．８６質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）
０．６ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛（１．３９質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３．８）
３．５ｇの親水性の高分散シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー；８．１２質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１２９４５－５２－５）
生産後のおよび湿気の排除下における室温での４週の貯蔵後の日のポリマー組成物のコンシステンシーは、軟質かつペースト上であり、安定性であった。
スキン形成時間は２３．９℃かつ２４％の相対湿度において約６０分であった。スキン形成時間は、新しく展延された組成物の表面に鉛筆の先端で３分間隔でかすかに触れることによって決定された。スキン形成時間は、組成物が鉛筆の先端に付着したままではないときに完了した。
室温２２℃における２４時間の開放貯蔵後に（すなわち、湿気の影響下において）、乾燥した表面を有する弾性のスキンが形成された。
ＤＩＮ５３５０５－８７に従って測定された硬化したポリマー組成物のショアＡ硬度は２３であった。
もたらされたシリコーンエラストマーの外見はかすかに曇り、半透明であった。
紙コップ中で、下に列記される組成物Ａの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例１からの３５．７ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（８２．８３質量％）
２．５ｇのケイ酸テトラエチル（５．８０質量％）（ＩＵＰＡＣ：オルトケイ酸テトラエチル、ＣＡＳ：７８－１０－４）
０．８ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（１．８６質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）
０．６ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛（１．３９質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３．８）
３．５ｇの親水性の高分散シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー；８．１２質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１２９４５－５２－５）
生産後のおよび湿気の排除下における室温での４週の貯蔵後の日のポリマー組成物のコンシステンシーは、軟質かつペースト上であり、安定性であった。
スキン形成時間は２３．９℃かつ２４％の相対湿度において約６０分であった。スキン形成時間は、新しく展延された組成物の表面に鉛筆の先端で３分間隔でかすかに触れることによって決定された。スキン形成時間は、組成物が鉛筆の先端に付着したままではないときに完了した。
室温２２℃における２４時間の開放貯蔵後に（すなわち、湿気の影響下において）、乾燥した表面を有する弾性のスキンが形成された。
ＤＩＮ５３５０５－８７に従って測定された硬化したポリマー組成物のショアＡ硬度は２３であった。
もたらされたシリコーンエラストマーの外見はかすかに曇り、半透明であった。
【0031】
例６－縮合反応によって架橋可能な第２のポリマー組成物Ｂの生産
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｂの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例１からの３５．５ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（８２．５６質量％）
２．５ｇのビニルトリエトキシシラン（５．８１質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビニルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：７８－０８－０）
０．３ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（０．７０質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）
０．６ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、（１．４０質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３．８）
４．１ｇの親水性の高分散シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー；９．４３質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１２９４５－５２－５）
生産後のおよび湿気の排除下における室温での４週の貯蔵後の日のポリマー組成物のコンシステンシーは、軟質かつペースト状であり、安定性であった。
スキン形成時間は２３．９℃かつ２４％の相対湿度において約４５分であった。スキン形成時間は上に記載されている通り測定された。
室温２２℃における６時間の開放貯蔵後に（すなわち、湿気の影響下において）、乾燥した表面を有する弾性のスキンが形成された。
ＤＩＮ５３５０５－８７に従って測定された硬化したポリマー組成物のショアＡ硬度は２６であった。
もたらされたシリコーンエラストマーの外見はかすかに曇り、半透明であった。
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｂの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例１からの３５．５ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（８２．５６質量％）
２．５ｇのビニルトリエトキシシラン（５．８１質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビニルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：７８－０８－０）
０．３ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（０．７０質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）
０．６ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、（１．４０質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３．８）
４．１ｇの親水性の高分散シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー；９．４３質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１２９４５－５２－５）
生産後のおよび湿気の排除下における室温での４週の貯蔵後の日のポリマー組成物のコンシステンシーは、軟質かつペースト状であり、安定性であった。
スキン形成時間は２３．９℃かつ２４％の相対湿度において約４５分であった。スキン形成時間は上に記載されている通り測定された。
室温２２℃における６時間の開放貯蔵後に（すなわち、湿気の影響下において）、乾燥した表面を有する弾性のスキンが形成された。
ＤＩＮ５３５０５－８７に従って測定された硬化したポリマー組成物のショアＡ硬度は２６であった。
もたらされたシリコーンエラストマーの外見はかすかに曇り、半透明であった。
【0032】
例７－縮合反応によって架橋可能な第３のポリマー組成物Ｂの生産
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｃの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例２からの３２．９ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（７８．３３質量％）
２．２ｇのビニルトリエトキシシラン（５．２４質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビニルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：７８－０８－０）
１．１ｇの１，２ビス－（トリエトキシシリル）エタン（２，６２質量％）（ＩＵＰＡＣ１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン、ＣＡＳ：１６０６８－３７－４）
１．４ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（３．３３質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）
０．９ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、（２．１４質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３，８）
３．５ｇの親水性の高分散シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー；８．３３質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１２９４５－５２－５）
生産後のおよび湿気の排除下における室温２２℃での４週の貯蔵後の日のポリマー組成物のコンシステンシーは、軟質かつペースト状であり、安定性であった。
スキン形成時間は２３．９℃かつ２４％の相対湿度において約６０分であった。スキン形成時間は上に記載されている通り測定された。
室温２２℃における２４時間の開放貯蔵後に（すなわち、湿気の影響下で）、乾燥した表面を有する弾性のスキンが形成された。
ＤＩＮ５３５０５－８７に従って測定された硬化したポリマー組成物のショアＡ硬度は２４であった。
もたらされたシリコーンエラストマーの外見は白っぽく、曇っていた。
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｃの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例２からの３２．９ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（７８．３３質量％）
２．２ｇのビニルトリエトキシシラン（５．２４質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビニルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：７８－０８－０）
１．１ｇの１，２ビス－（トリエトキシシリル）エタン（２，６２質量％）（ＩＵＰＡＣ１，２－ビス（トリエトキシシリル）エタン、ＣＡＳ：１６０６８－３７－４）
１．４ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（３．３３質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）
０．９ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、（２．１４質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３，８）
３．５ｇの親水性の高分散シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー；８．３３質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１２９４５－５２－５）
生産後のおよび湿気の排除下における室温２２℃での４週の貯蔵後の日のポリマー組成物のコンシステンシーは、軟質かつペースト状であり、安定性であった。
スキン形成時間は２３．９℃かつ２４％の相対湿度において約６０分であった。スキン形成時間は上に記載されている通り測定された。
室温２２℃における２４時間の開放貯蔵後に（すなわち、湿気の影響下で）、乾燥した表面を有する弾性のスキンが形成された。
ＤＩＮ５３５０５－８７に従って測定された硬化したポリマー組成物のショアＡ硬度は２４であった。
もたらされたシリコーンエラストマーの外見は白っぽく、曇っていた。
【0033】
例８－縮合反応によって架橋可能な第４のポリマー組成物Ｄの生産
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｄの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例３からの７０．８ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（８３．２９質量％）、
７．０ｇの親水性の高分散シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー（８．２４質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１２９４５－５２－５）、
４．０ｇのケイ酸テトラエチル（４．７１質量％）（ＩＵＰＡＣ：オルトケイ酸テトラエチル、ＣＡＳ：７８－１０－４）、
１．３ｇアミノプロピルトリエトキシシラン（１，５３質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）、
１．９ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛（２．２４質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３－８）。
生産の２４ｈ後のコンシステンシー：スパチュラから流去する。
硬化のために、４０．０ｇの組成物Ｄおよび１．５ｇの蒸留水（３．７５質量％）が紙コップ中で混合され、リリースフィルムによってライニングされた小さいスクリューバイアルに注加され、密封容器中で貯蔵された。１８時間後に、スクリューバイアルの内容は乾燥し、完全加硫された。
加工時間が組成物の別のサンプルによって決定された。この目的のために、スパチュラが組成物中に浸され、取り出された。組成物がスパチュラから流去する限りは、加工時間の終わりはまだ到達されていなかった。加工時間の終わりは、流去する一筋の組成物が中断し、かすかに上方に収縮し、それゆえに短くなったときに到達された。
この方法による組成物Ｄの加工時間は２５℃かつ２３％の相対湿度において３５分であった。
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｄの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例３からの７０．８ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（８３．２９質量％）、
７．０ｇの親水性の高分散シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー（８．２４質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１２９４５－５２－５）、
４．０ｇのケイ酸テトラエチル（４．７１質量％）（ＩＵＰＡＣ：オルトケイ酸テトラエチル、ＣＡＳ：７８－１０－４）、
１．３ｇアミノプロピルトリエトキシシラン（１，５３質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）、
１．９ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛（２．２４質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３－８）。
生産の２４ｈ後のコンシステンシー：スパチュラから流去する。
硬化のために、４０．０ｇの組成物Ｄおよび１．５ｇの蒸留水（３．７５質量％）が紙コップ中で混合され、リリースフィルムによってライニングされた小さいスクリューバイアルに注加され、密封容器中で貯蔵された。１８時間後に、スクリューバイアルの内容は乾燥し、完全加硫された。
加工時間が組成物の別のサンプルによって決定された。この目的のために、スパチュラが組成物中に浸され、取り出された。組成物がスパチュラから流去する限りは、加工時間の終わりはまだ到達されていなかった。加工時間の終わりは、流去する一筋の組成物が中断し、かすかに上方に収縮し、それゆえに短くなったときに到達された。
この方法による組成物Ｄの加工時間は２５℃かつ２３％の相対湿度において３５分であった。
【0034】
例９－縮合反応によって架橋可能な第５のポリマー組成物Ｅの生産
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｅの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例４からの７１．０ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（８３，３３質量％）、
７．０ｇの親水性の高分散（highly dipersed）シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー（８，２２質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１９４５－５２－５）、
４．０ｇのビニルトリエトキシシラン（４．６９質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビニルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：７８－０８－０）、
１．３ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（１．５３質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）、
１．９ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、（２．２３質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３－８）。
生産の２４ｈ後のコンシステンシー：スパチュラから流去する。
硬化のために、４０．０ｇの組成物Ｅおよび１．２ｇの蒸留水（３．００質量％）が紙コップ中で混合され、リリースフィルムによってライニングされた小さいスクリューバイアルに注加され、密封容器中で貯蔵された。１８時間後に、スクリューバイアルの内容は乾燥し、完全加硫された。
２４．４℃かつ２４％の相対湿度における組成物Ｅの加工時間：７５分。加工時間は例８で指示されている通り決定された。
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｅの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例４からの７１．０ｇの調製物、貯蔵時間：湿気の排除下において室温で２週（８３，３３質量％）、
７．０ｇの親水性の高分散（highly dipersed）シリカ（ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５、ワッカーケミー（８，２２質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１１９４５－５２－５）、
４．０ｇのビニルトリエトキシシラン（４．６９質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビニルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：７８－０８－０）、
１．３ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（１．５３質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３０－２）、
１．９ｇのビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、（２．２３質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３－８）。
生産の２４ｈ後のコンシステンシー：スパチュラから流去する。
硬化のために、４０．０ｇの組成物Ｅおよび１．２ｇの蒸留水（３．００質量％）が紙コップ中で混合され、リリースフィルムによってライニングされた小さいスクリューバイアルに注加され、密封容器中で貯蔵された。１８時間後に、スクリューバイアルの内容は乾燥し、完全加硫された。
２４．４℃かつ２４％の相対湿度における組成物Ｅの加工時間：７５分。加工時間は例８で指示されている通り決定された。
【0035】
例１０－縮合反応によって架橋可能な第６のポリマー組成物Ｆの生産
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｆの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例４からの７１．８ｇの調製物、室温における貯蔵時間：湿気の排除下において２週（６３．０９質量％）、
３６．３ｇの石英粉（３１．９０質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１４８０８－６０－７）、
４０％の二酸化ケイ素含量を有する４．０ｇの縮合ケイ酸テトラエチル（３．５１質量％）（ＩＵＰＡＣ：ポリケイ酸エチル、ＣＡＳ：１１０９９－０６－２）、
０．７ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（silan）（０．６２質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３－２）、
１．０ｇのビス（２－エチルヘキサン酸（ethylhexanoat））亜鉛、（０．８８質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３－８）。
生産の２４ｈ後のコンシステンシー：スパチュラから流去する。
硬化のために、４０．０ｇの組成物Ｆおよび１．０ｇの蒸留水（２．５０質量％）が混合され、小さいスクリューバイアルに注加され、密封容器中で貯蔵された。１８時間後に、スクリューバイアルの内容は乾燥し、完全加硫された。
上の例において測定された（mesured）組成物Ｆの加工時間は２４，４℃かつ２４％の相対湿度において１５分であった。
紙コップ中で、下に列記される組成物Ｆの成分が細いスパチュラを用いて均一に混合され、スクリュートップ缶に注加され、それから、湿気の排除下において密封貯蔵された。
例４からの７１．８ｇの調製物、室温における貯蔵時間：湿気の排除下において２週（６３．０９質量％）、
３６．３ｇの石英粉（３１．９０質量％）（ＩＵＰＡＣ：ジオキソシラン、ＣＡＳ：１４８０８－６０－７）、
４０％の二酸化ケイ素含量を有する４．０ｇの縮合ケイ酸テトラエチル（３．５１質量％）（ＩＵＰＡＣ：ポリケイ酸エチル、ＣＡＳ：１１０９９－０６－２）、
０．７ｇのアミノプロピルトリエトキシシラン（silan）（０．６２質量％）（ＩＵＰＡＣ：３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ＣＡＳ：９１９－３－２）、
１．０ｇのビス（２－エチルヘキサン酸（ethylhexanoat））亜鉛、（０．８８質量％）（ＩＵＰＡＣ：ビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛、ＣＡＳ：１３６－５３－８）。
生産の２４ｈ後のコンシステンシー：スパチュラから流去する。
硬化のために、４０．０ｇの組成物Ｆおよび１．０ｇの蒸留水（２．５０質量％）が混合され、小さいスクリューバイアルに注加され、密封容器中で貯蔵された。１８時間後に、スクリューバイアルの内容は乾燥し、完全加硫された。
上の例において測定された（mesured）組成物Ｆの加工時間は２４，４℃かつ２４％の相対湿度において１５分であった。
【0036】
例１１－接着試験
例５から７の組成物による接着試験が種々の基材上で実施された。この目的のために、組成物はスパチュラによって基材に塗工され、かすかにプレスされた。平均の層厚さは最高で３ｍｍであった。
２４％の相対湿度における２２℃での７日の室温貯蔵後に、接着結合が検査された。次の表は、対応する結果を要約している。ここで、「＋」は：加硫されたコーティングが機械的破壊によってのみそれぞれの基材から剥離され得るということを意味した。「－」は：加硫されたコーティングがいずれかの残留物を残すことなしにそれぞれの基材から剥離され得るということを意味した。
例５から７の組成物による接着試験が種々の基材上で実施された。この目的のために、組成物はスパチュラによって基材に塗工され、かすかにプレスされた。平均の層厚さは最高で３ｍｍであった。
２４％の相対湿度における２２℃での７日の室温貯蔵後に、接着結合が検査された。次の表は、対応する結果を要約している。ここで、「＋」は：加硫されたコーティングが機械的破壊によってのみそれぞれの基材から剥離され得るということを意味した。「－」は：加硫されたコーティングがいずれかの残留物を残すことなしにそれぞれの基材から剥離され得るということを意味した。
【0037】
【表1】
【0038】
例１２－接着試験
例８から１０の組成物による接着試験が種々の基材上で実施された。この目的のために、組成物はスパチュラによって基材に塗工され、かすかにプレスされた。平均の層厚さは最高で３ｍｍであった。
２４％の相対湿度における２３℃での２日の室温貯蔵後に、結合強度がチェックされた。次の表は対応する結果の概観を与える。ここで、「＋」は：加硫されたコーティングが機械的破壊によってのみそれぞれの基材から剥離され得るということを意味した。「－」は：加硫されたコーティングがいずれかの残留物を残すことなしにそれぞれの基材から剥離され得るということを意味した。
例８から１０の組成物による接着試験が種々の基材上で実施された。この目的のために、組成物はスパチュラによって基材に塗工され、かすかにプレスされた。平均の層厚さは最高で３ｍｍであった。
２４％の相対湿度における２３℃での２日の室温貯蔵後に、結合強度がチェックされた。次の表は対応する結果の概観を与える。ここで、「＋」は：加硫されたコーティングが機械的破壊によってのみそれぞれの基材から剥離され得るということを意味した。「－」は：加硫されたコーティングがいずれかの残留物を残すことなしにそれぞれの基材から剥離され得るということを意味した。
【0039】
【表2】
【0040】
例１３－加硫挙動に対する水の用量の影響
さらにその上、加硫挙動に対する水の用量の影響が検討された。この目的のために、組成物Ｃの新たなバッチが例３からの調製物を用いて調製された（組成物Ｃの繰り返しバッチ）。
１５ｇのこの繰り返しバッチに、次の物質が追加された：
１）追加なし
２）０．２ｇ蒸留水
３）０．４ｇ蒸留水
４）０．６ｇ蒸留水
４つの混合物は、それぞれが、リリースフィルムによってライニングされた小さいスクリューバイアルに注加され、約１ｃｍの層厚さをもたらした。２４℃かつ２３％の相対湿度における２４時間の貯蔵時間後に、サンプルの加硫状態が検査された。
結果は次の通りであった：
サンプル１：薄い乾燥したスキン。下側は依然として柔らかい。
サンプル２：厚い乾燥したスキン。十分に加硫されず、非常に粘着性。
サンプル３：完全加硫。底側乾燥。
サンプル４：完全加硫。底側乾燥。
別の２４時間の追加の貯蔵時間後に、サンプルの加硫状態が再検査される。
次の結果が得られた：
精査１：乾燥したスキン。かすかに、より厚い。下側は依然として柔らかい。
精査２：完全加硫。底側乾燥。
精査３：完全加硫。底側乾燥。
精査４：完全加硫。底側乾燥。
解釈：深い層の加硫は水の追加によって加速される。
さらにその上、加硫挙動に対する水の用量の影響が検討された。この目的のために、組成物Ｃの新たなバッチが例３からの調製物を用いて調製された（組成物Ｃの繰り返しバッチ）。
１５ｇのこの繰り返しバッチに、次の物質が追加された：
１）追加なし
２）０．２ｇ蒸留水
３）０．４ｇ蒸留水
４）０．６ｇ蒸留水
４つの混合物は、それぞれが、リリースフィルムによってライニングされた小さいスクリューバイアルに注加され、約１ｃｍの層厚さをもたらした。２４℃かつ２３％の相対湿度における２４時間の貯蔵時間後に、サンプルの加硫状態が検査された。
結果は次の通りであった：
サンプル１：薄い乾燥したスキン。下側は依然として柔らかい。
サンプル２：厚い乾燥したスキン。十分に加硫されず、非常に粘着性。
サンプル３：完全加硫。底側乾燥。
サンプル４：完全加硫。底側乾燥。
別の２４時間の追加の貯蔵時間後に、サンプルの加硫状態が再検査される。
次の結果が得られた：
精査１：乾燥したスキン。かすかに、より厚い。下側は依然として柔らかい。
精査２：完全加硫。底側乾燥。
精査３：完全加硫。底側乾燥。
精査４：完全加硫。底側乾燥。
解釈：深い層の加硫は水の追加によって加速される。
【0041】
例１４－高分散シリカ（ワッカー、ＨＤＫ（登録商標）Ｖ１５）による流動性の組成物の調製
流動性の実現はプロセス条件に依存する：
親水性の高分散シリカがバッチの終わりに混ぜられたときには、結果は、１液型組成物について望まれるような剛性のかつペースト状のコンシステンシーであった。
親水性の高分散（highly dipersed）シリカが提示されているポリマーに混合されて「剛性の相」を形成し、低粘度製剤成分（架橋剤、触媒、可能性としては接着促進剤）の追加が後続する場合には、２液型組成物について通常望まれるような流動性の最終生産物が形成された。
基本的に、石英粉のみを含有する材料は自由流動性であった。
流動性の実現はプロセス条件に依存する：
親水性の高分散シリカがバッチの終わりに混ぜられたときには、結果は、１液型組成物について望まれるような剛性のかつペースト状のコンシステンシーであった。
親水性の高分散（highly dipersed）シリカが提示されているポリマーに混合されて「剛性の相」を形成し、低粘度製剤成分（架橋剤、触媒、可能性としては接着促進剤）の追加が後続する場合には、２液型組成物について通常望まれるような流動性の最終生産物が形成された。
基本的に、石英粉のみを含有する材料は自由流動性であった。
【手続補正書】
【提出日】2022-09-07
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物であって：－ 少なくとも１つのアミノプロピルトリエトキシシランと、
－ ２つの末端ヒドロキシル基を有し、次の式（１）によって表される少なくとも１つのポリジアルキルシロキサンと：
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
を含有し、
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、ｘは３０から２５００の整数であって、前記ポリジアルキルシロキサン対前記アミノプロピルトリエトキシシランの質量比が２０：１から５０：１である、
縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物。
【請求項2】
前記アミノプロピルトリエトキシシランが３－アミノプロピルトリエトキシシラン、シクロヘキシルアミノプロピルトリエトキシシラン、およびＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシランから選択される、請求項１に記載の調製物。
【請求項3】
前記ポリジアルキルシロキサン対前記アミノプロピルトリエトキシシランの質量比が３１：１から３６：１である、請求項１または２に記載の調製物。
【請求項4】
さらに少なくとも１つのシリコーン可塑剤を含み、前記シリコーン可塑剤が、とりわけ、１９９３年のＩＳＯ３２１９に従って測定される２３℃における３５から１０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するトリメチルシロキシ末端ポリジメチルシロキサンからなる群から選択される、請求項１～３のいずれか１項に記載の調製物。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか１項に記載の調製物、少なくとも１つのエトキシ官能性の架橋剤、とりわけ少なくとも１つのエトキシ官能性のケイ素含有架橋剤、および少なくとも別のアミノプロピルトリエトキシシランを含む、縮合反応によって架橋可能なポリマー組成物。
【請求項6】
前記エトキシ官能性の架橋剤が、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ケイ酸テトラエチル、ケイ酸テトラエチルの部分加水分解物、および１，２－ビス－（トリエトキシシリル）エタンから選択される、請求項５に記載の組成物。
【請求項7】
さらに、少なくとも１つのフィラーおよび／または１つの架橋触媒を含む、請求項５または６に記載の組成物。
【請求項8】
前記フィラーがチョーク、石英粉、およびフュームドまたは高分散シリカからなる群から選択され、ならびに／あるいは前記架橋触媒がビス（２－エチルヘキサン酸）亜鉛からなる群から選択される、請求項７に記載の組成物。
【請求項9】
シリコーンエラストマーを生産するための方法であって：－ 縮合反応によって架橋可能なポリマーを生産するための調製物を：
・ 少なくとも１つのアミノプロピルトリエトキシシランと、
・ ２つの末端ヒドロキシル基を有し、次の式（１）を有する少なくとも１つのポリジアルキルシロキサンとの混合によって生産し：
ＨＯ－［－ＳｉＲ１Ｒ２－Ｏ－］ｘ－ＯＨ 式（１）
式（１）において、Ｒ１およびＲ２は同じかまたは異なり得、１から８つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、ｘは３０から２５００の整数であるステップと；
－ 前記調製物を湿気の排除下において室温で少なくとも９日から１２週の期間に渡って貯蔵するステップと；
－ 少なくとも１つのエトキシ官能性の架橋剤、とりわけ少なくとも１つのエトキシ官能性のケイ素含有架橋剤と、少なくとも別のアミノプロピルトリエトキシシランとを前記貯蔵された組成物に追加して、反応混合物を得るステップと；
－ 湿気の影響下において、前記アミン官能化ポリジアルキルシロキサン、前記アミノプロピルトリエトキシシラン、および前記エトキシ官能性の架橋剤の縮合によって、前記反応混合物を反応させるステップと、
を含む、シリコーンエラストマーを生産するための方法。
【請求項10】
さらに、少なくとも１つの架橋触媒を前記貯蔵された調製物に追加するステップを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項11】
請求項９または１０のいずれか１項に記載の方法によって調製されるシリコーンエラストマー。
【国際調査報告】