(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-05-09
(54)【発明の名称】強く着色されたマンガンフェライト着色顔料
(51)【国際特許分類】
C09C 3/00 20060101AFI20230427BHJP
【ＦＩ】
C09C3/00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022558523
(86)(22)【出願日】2021-03-12
(85)【翻訳文提出日】2022-09-27
(86)【国際出願番号】 EP2021056356
(87)【国際公開番号】W WO2021190957
(87)【国際公開日】2021-09-30
(31)【優先権主張番号】20166327.5
(32)【優先日】2020-03-27
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505422707
【氏名又は名称】ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】カルステン・ローゼンハーン
(72)【発明者】
【氏名】ウーヴェ・ヘンペルマン
【テーマコード（参考）】
4J037
【Ｆターム（参考）】
4J037AA08
4J037AA15
4J037EE26
4J037EE47
4J037FF05
4J037FF13
(57)【要約】
本発明は、強く着色されたマンガンフェライト着色顔料、その製造及びその使用に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
５．０重量％～４０．０重量％のＭｎＯの含有量及び１．５重量％～３．０重量％のリン酸塩の含有量を有するマンガンフェライト黒色顔料であって、－１２．０超、特に－１０．０超の、ＤＩＮ ５３２３５パート１及び２に従った色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比を有するマンガンフェライト黒色顔料。
【請求項2】
８．０重量％～３５．０重量％のＭｎＯの含有量を有することを特徴とする、請求項１に記載のマンガンフェライト黒色顔料。
【請求項3】
１．５重量％～２．０重量％、特に１．７重量％～１．８重量％のリン酸塩の含有量を有することを特徴とする、請求項１に記載のマンガンフェライト黒色顔料。
【請求項4】
－１０．０～－６．０の、ＤＩＮ ５３２３５パート１及び２に従った色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比を有することを特徴とする、請求項１に記載のマンガンフェライト黒色顔料。
【請求項5】
前記顔料の色強度は、０．５％未満のリン酸塩含有量を有するマンガンフェライト着色顔料に対して４０％～１２０％強い、特に９０％～１１５％強いことを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載のマンガンフェライト黒色顔料。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか一項に記載のマンガンフェライト黒色顔料を製造するためのプロセスにおいて、・鉄及びマンガンの酸化物系又は酸化物形成性の出発物質は、アルカリ金属塩並びに有機及び／又は無機リン酸塩の添加と共に相互に混合され、及び
・混合物は、その後、６００℃超、特に７００℃超の温度で焼成され、焼成雰囲気は、７％～２５％の酸素含有量を有する
ことを特徴とするプロセス。
【請求項7】
・ＭｎＯの含有量は、５重量％～４０重量％、特に８．０重量％～３５．０重量％であり、・Ｆｅ２Ｏ３として計算されるＦｅの含有量は、５０．０重量％～９５．０重量％、特に６５．０重量％～９０．０重量％であり、及び
・リン酸塩の含有量は、１．５重量％～３．０重量％、特に１．５重量％～２．０重量％であり、
ＭｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３及びリン酸塩の総合計は、１００重量％を超えてはならない
ことを特徴とする、請求項６に記載のマンガンフェライト黒色顔料を製造するためのプロセス。
【請求項8】
請求項１～５のいずれか一項に記載され、請求項６又は７に記載のプロセスによって製造されるマンガンフェライト黒色顔料の使用であって、無機又は有機分散体、ペイント、ラッカー、コーティング、建築材料、プラスチック及び製紙産業の製品、食品中並びに錠剤などの医薬産業の製品中の着色のための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、強く着色されたマンガンフェライト着色顔料、その製造及びその使用に関する。
【背景技術】
【0002】
一般組成Ｍｎ１＋ｘＦｅ２－ｘＯ４［ｘ＝－０．８～＋０．８］のマンガンフェライトは、最大で１０００℃を超える耐熱性を有し、熱硬化を受ける材料に組み入れるのに特に適している。Ｆｅ３Ｏ４をベースとする酸化鉄黒色顔料は、そのような応用分野で使用することができず、なぜなら、この酸化物は、約２００℃より高い温度で酸化されて、褐色又は赤色のＦｅ２Ｏ３となることが知られているからである。
【0003】
いくつかの高温安定性の黒色顔料は、すでに特許文献から公知である。例えば、（特許文献１）は、主成分としてＣｕ酸化物、Ｍｎ酸化物及びＦｅ酸化物を含む製品を記載しており、（特許文献２）は、主成分としてＣｏ３Ｏ４、Ｃｒ２Ｏ３及びＦｅ３Ｏ４を含む黒色顔料を記載している。しかしながら、これらの顔料は、銅及びコバルトを含み、これは、顧客にとって望ましくない。さらに、銅及びコバルトは、重金属であり、環境に悪影響を与える可能性がある。
【0004】
さらに、酸化鉄の他に、約７％～２０％の酸化マンガンを含む耐熱性酸化鉄黒色顔料を製造するためのプロセスが（特許文献３）から公知である。しかしながら、この顔料は、２つの大きい欠点を有し、すなわち、それは、望ましくない赤色系の色相を有し、且つ色強度が相対的に低い。いわゆる赤色の色合いは、多くの場合、顔料が濃縮された状態及びブレンドされた場合の両方で不利に顕著である。中性のグレーではなく、赤色系のグレーは、白色の体質顔料（例えば、二酸化チタン又は硫酸バリウム）を用いることにより得られる。色強度を低くするには、特定の色調のグレーを達成するために比較的大量の顔料を使用することが必要となる。このように、比較的大量の顔料を使用すると、顔料着色された材料の重要な性質、例えば強度に悪影響を与える可能性がある。
【0005】
したがって、（特許文献４）は、比較的微細に分散させた出発ペーストから製造したマンガンフェライトが、その時点での従来技術に対して改良された色強度を示すことを開示している。それらの顔料は、顔料の色強度を従来技術の約３倍に上げることが可能であり、今日まで事物の基準のままとなっている。（特許文献４）は、鉱化剤により、所望の顔料を生成させるのに必要とされる焼成温度を下げることができることも記載している。
【0006】
（特許文献５）は、ペレット化された混合物を用いて焼成を実施することも可能であることを記載している。
【0007】
上述の従来技術に記載された顔料のすべてにおける欠点は、マンガンフェライトをベースとするそれらの顔料の色強度が、Ｆｅ３Ｏ４をベースとする着色顔料と比較してあまりにも低いことである。
【0008】
（特許文献６）及び（特許文献７）に記載されている、改良されたマンガンフェライト着色顔料を製造するためのその後の発展形態は、可溶性の塩からの湿式相中において且つ水酸化ナトリウム溶液を用いて沈殿させることによる製造を伴う。それらの顔料は、水酸化ナトリウム溶液を大量に使用するため、環境保護的に好ましくなく、また極めて高コストでのみ製造できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】米国特許出願公開第２，８１１，４６３Ａ１号明細書
【特許文献2】米国特許出願公開第３，２０１，２７０Ａ１号明細書
【特許文献3】独国特許出願公開第１ １９１ ０６３Ａ１号明細書
【特許文献4】独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書
【特許文献5】独国特許出願公開第３ ３０４ ６３５Ａ１号明細書
【特許文献6】独国特許出願公開第３ ８４１ ３１３Ａ１号明細書
【特許文献7】独国特許出願公開第４ ００３ ２５５Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
したがって、本発明の目的は、好ましくは、高温安定性を示し、且つ水酸化ナトリウム溶液を使用せずに環境に優しい方式で製造することが可能である、改良された強く着色されたマンガンフェライト着色顔料を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【0011】
この目的は、５．０重量％～４０．０重量％のＭｎＯの含有量及び１．５重量％～３．０重量％のリン酸塩の含有量を有するマンガンフェライト黒色顔料であって、－１２．０超、特に－１０．０超の、ＤＩＮ ５３２３５パート１及び２に従った色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比を有するマンガンフェライト黒色顔料によって達成された。
【0012】
マンガンフェライト黒色顔料は、８．０重量％～３５．０重量％のＭｎＯの含有量を有することが好ましい。
【0013】
マンガンフェライト黒色顔料は、好ましくは、１．５重量％～２．０重量％、より好ましくは１．７重量％～１．８重量％のリン酸塩の含有量を有する。
【0014】
マンガンフェライト黒色顔料は、－１０．０～－６．０の、ＤＩＮ ５３２３５パート１及び２に従った色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比を有することが極めて特に好ましい。
【0015】
マンガンフェライト黒色顔料の色強度は、０．５％未満のリン酸塩含有量を有するマンガンフェライト着色顔料に対して好ましくは４０％～１２０％強い、より好ましくは９０％～１１５％強い。
【0016】
色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比及び色強度の測定方法は、実施例で説明される。
【0017】
本発明は、マンガンフェライト黒色顔料を製造するためのプロセスにおいて、
・鉄及びマンガンの酸化物系又は酸化物形成性の出発物質は、アルカリ金属塩並びに有機及び／又は無機リン酸塩の添加と共に相互に混合され、及び
・混合物は、その後、６００℃超、好ましくは７００℃超の温度で焼成され、焼成雰囲気は、７％～２５％の酸素含有量を有する
ことを特徴とするプロセスも包含する。
・鉄及びマンガンの酸化物系又は酸化物形成性の出発物質は、アルカリ金属塩並びに有機及び／又は無機リン酸塩の添加と共に相互に混合され、及び
・混合物は、その後、６００℃超、好ましくは７００℃超の温度で焼成され、焼成雰囲気は、７％～２５％の酸素含有量を有する
ことを特徴とするプロセスも包含する。
【0018】
ＭｎＯの含有量は、好ましくは、５重量％～４０重量％、より好ましくは８．０重量％～３５．０重量％であり；Ｆｅ２Ｏ３として計算されるＦｅの含有量は、５０．０重量％～９５．０重量％、より好ましくは６５．０重量％～９０．０重量％であり；及びリン酸塩の含有量は、１．５重量％～３．０重量％、より好ましくは１．５重量％～２．０重量％であり、ＭｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３及びリン酸塩の総合計は、１００重量％を超えてはならない。
【0019】
使用されるリン酸塩の供給源のいずれも、一般的なアルカリ金属又はアルカリ土類金属のリン酸塩、ジ、トリ、テトラ、オリゴ又はポリリン酸塩、他の公知のすべての有機又は無機リン酸塩であり得る。さらに、リン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸及びそれらの二リン類似体並びにそれらの塩を使用し得る。リン酸塩が一級、二級又は三級リン酸塩であっても違いはない。それらのリン酸塩の水溶解度、ガラス化状態又は縮合状態（例えば、メタリン酸塩）も、粒子状物質の混合が十分である場合、プロセスに対する何らの相違も与えない。
【0020】
本発明は、マンガンフェライト黒色顔料の使用であって、無機又は有機分散体、ペイント、ラッカー、コーティング、建築材料、プラスチック及び製紙産業の製品、食品中並びに錠剤などの医薬産業の製品中の着色のための使用も包含する。この場合、法律的に許容される重金属の含有量に適合するように注意しなければならない。
【0021】
本発明の主題は、個々の請求項の主題だけでなく、個々の請求項を相互に組み合わせることによっても与えられる。同様のことは、本明細書に開示されるすべてのパラメーター及びそれらの任意の所望の組合せに当てはまる。
【0022】
以下の実施例で本発明をさらに詳細に説明するが、それらは、本発明を限定することを意図していない。
【発明を実施するための形態】
【0023】
Ｉ．使用した測定方法の説明
Ａ．鉄含有量及びマンガン含有量の測定
鉄含有量及びマンガン含有量は、酸分解法及び電位差滴定により測定した。電気化学分析法（電位差滴定も含む）についての手引きは、例えば、以下の文献に見出すことができる：“Ｔａｓｃｈｅｎａｔｌａｓ ｄｅｒ Ａｎａｌｙｔｉｋ”，（Ｇ．Ｓｃｈｗｅｄｔ，Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ，１９９６，ＩＳＢＮ ３－５２７－３０８７０－９，ｐ．５０ｆｆ。測定法は、０．２重量％の測定精度を有する。
Ａ．鉄含有量及びマンガン含有量の測定
鉄含有量及びマンガン含有量は、酸分解法及び電位差滴定により測定した。電気化学分析法（電位差滴定も含む）についての手引きは、例えば、以下の文献に見出すことができる：“Ｔａｓｃｈｅｎａｔｌａｓ ｄｅｒ Ａｎａｌｙｔｉｋ”，（Ｇ．Ｓｃｈｗｅｄｔ，Ｔｈｉｅｍｅ－Ｖｅｒｌａｇ，１９９６，ＩＳＢＮ ３－５２７－３０８７０－９，ｐ．５０ｆｆ。測定法は、０．２重量％の測定精度を有する。
【0024】
Ｂ．Ｌ６４ｔｈｉｘ中での色値の測定、増白
マラーを使用し、非乾燥性試験用バインダー中で顔料を調製した。試験用バインダー（ペースト）は、２つの成分からなる。
マラーを使用し、非乾燥性試験用バインダー中で顔料を調製した。試験用バインダー（ペースト）は、２つの成分からなる。
【0025】
成分１
ＳＡＣＯＬＹＤ（登録商標）Ｌ６４０（Ｋｒｅｍｓ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、Ａｕｓｔｒｉａ、アマニ油及び無水フタル酸をベースとするアルキド樹脂バインダー）（旧称ＡＬＫＹＤＡＬ（登録商標）Ｌ６４（Ｂａｙｅｒ ＡＧ、ＤＥ））。これは、標準ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７８７－２４（１９９５年１０月）、ＩＳＯ ７８７－２５：１９９３及びＤＩＮ ５５９８３（１９８３年１２月）において、着色顔料のための試験バインダーの要求事項として規定されているものに対応する。
ＳＡＣＯＬＹＤ（登録商標）Ｌ６４０（Ｋｒｅｍｓ Ｃｈｅｍｉｅ ＡＧ、Ａｕｓｔｒｉａ、アマニ油及び無水フタル酸をベースとするアルキド樹脂バインダー）（旧称ＡＬＫＹＤＡＬ（登録商標）Ｌ６４（Ｂａｙｅｒ ＡＧ、ＤＥ））。これは、標準ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７８７－２４（１９９５年１０月）、ＩＳＯ ７８７－２５：１９９３及びＤＩＮ ５５９８３（１９８３年１２月）において、着色顔料のための試験バインダーの要求事項として規定されているものに対応する。
【0026】
成分２
ペーストのチキソトロピー化のために添加されるレオロジー添加剤としてのＬＵＶＯＴＨＩＸ（登録商標）ＨＴ（Ｌｅｈｍａｎｎ＆Ｖｏｓｓ＆Ｃｏ．、ＤＥ、粉末状の変性水素化ヒマシ油）。これは、成分１を基準にして５．０重量％の濃度で使用した。
ペーストのチキソトロピー化のために添加されるレオロジー添加剤としてのＬＵＶＯＴＨＩＸ（登録商標）ＨＴ（Ｌｅｈｍａｎｎ＆Ｖｏｓｓ＆Ｃｏ．、ＤＥ、粉末状の変性水素化ヒマシ油）。これは、成分１を基準にして５．０重量％の濃度で使用した。
【0027】
７５～９５℃で成分２を成分１中に溶解させた。冷却した圧縮原料を３本ロールミルに１回通した。これでＬ６４ペーストが完成した。ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８７８０－５（１９９５年４月）の記載に従い、プレートタイプのペイント分散機（マラー）を使用した。用いたのは、有効プレート直径２４ｃｍのＥＮＧＥＬＳＭＡＮＮ ＪＥＬ２５／５３マラーであった。下側プレートの速度は、約７５ｍｉｎ－１であった。ローディングブラケット上に２．５ｋｇの荷重を吊り下げることにより、プレート間の力を約０．５ｋＮに設定した。
【0028】
使用した増白剤は、市販の二酸化チタン顔料であるＴＲＯＮＯＸ（登録商標）Ｒ－ＫＢ－２（Ｋｅｒｒ－ＭｃＧｅｅ Ｃｏｒｐ．、ＵＳ）（旧称ＢＡＹＥＲＴＩＴＡＮ（登録商標）Ｒ－ＫＢ－２（Ｂａｙｅｒ ＡＧ、ＤＥ））であった。Ｒ－ＫＢ－２の組成は、ＩＳＯ ５９１－１９７７におけるタイプＲ２に対応する。０．４ｇの試験対象顔料、２．０ｇのＴＲＯＮＯＸ（登録商標）Ｒ－ＫＢ－２及び３．０ｇのペーストを、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ８７８０－５（１９９５年４月）セクション８．１に記載のプロセスにより、それぞれ２５回転の５段で分散させた。
【0029】
次いで、顔料／ペースト混合物を、ＤＩＮ ５５９８３（１９８３、１２月）に記載のペーストプレートに対応する機能を有するペーストプレート内で拡げた。ペーストプレートに付属のドクターブレードを、顔料／ペースト混合物を用いて充填されたプレートの凹凸の上で引き、それにより滑らかな表面とする。このドクターブレードは、約３～７ｃｍ／ｓの速度で一定方向に移動させる。数分以内に滑らかな表面が測定される。
【0030】
Ｃ．色彩計
グロストラップを使用せずに、ｄ／８測定ジオメトリーを有する分光光度計（「色彩計」）を使用した。この測定ジオメトリーは、ＩＳＯ ７７２４／２－１９８４（Ｅ）セクション４．１．１、ＤＩＮ ５０３３パート７（１９８３年７月）セクション３．２．４及びＤＩＮ ５３２３６（１９８３年１月）セクション７．１．１に記載されているものである。
グロストラップを使用せずに、ｄ／８測定ジオメトリーを有する分光光度計（「色彩計」）を使用した。この測定ジオメトリーは、ＩＳＯ ７７２４／２－１９８４（Ｅ）セクション４．１．１、ＤＩＮ ５０３３パート７（１９８３年７月）セクション３．２．４及びＤＩＮ ５３２３６（１９８３年１月）セクション７．１．１に記載されているものである。
【0031】
ＤＡＴＡＦＬＡＳＨ（登録商標）２０００測定装置（Ｄａｔａｃｏｌｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐ．、ＵＳ）を使用した。この色彩計は、ＩＳＯ ７７２４／２－１９８４（Ｅ）セクション８．３の記載に従い、白色セラミック作業標準に対する較正を行った。理想的艶消し白体に対する作業標準の反射データを色彩計内に取り込むと、それにより白色作業標準を用いた較正後、すべての色彩測定値が理想的艶消し白体に関連付けられる。色彩計のメーカーから提供された黒色中空体を使用して黒点較正を実施した。
【0032】
Ｄ．測色
測色の結果は、反射スペクトルである。反射スペクトルから任意の所望の測色パラメーターを計算することができる。この場合に使用される色彩パラメーターは、ＤＩＮ ６１７４（ＣＩＥＬＡＢ値）に従って計算される。
測色の結果は、反射スペクトルである。反射スペクトルから任意の所望の測色パラメーターを計算することができる。この場合に使用される色彩パラメーターは、ＤＩＮ ６１７４（ＣＩＥＬＡＢ値）に従って計算される。
【0033】
グロストラップが存在する場合、電源を切る。色彩計及び試験片の温度は、約２５℃±５℃であった。
【0034】
Ｅ．色強度
色値は、上述のＤＩＮ ６１７４による測定（ＣＩＥＬＡＢ値）に従って記述する。測定した着色顔料の、比較顔料（与えられる場合には比較例の顔料）に対する相対的な色強度も増白状態での測定から得られる。比較顔料の色強度を１００％とする。
色値は、上述のＤＩＮ ６１７４による測定（ＣＩＥＬＡＢ値）に従って記述する。測定した着色顔料の、比較顔料（与えられる場合には比較例の顔料）に対する相対的な色強度も増白状態での測定から得られる。比較顔料の色強度を１００％とする。
【0035】
これらの相対的な数字から、絶対的な特性値を記述するために、いわゆる「ブレンド比」を計算した。ブレンド比は、ＤＩＮ標準５３２３５パート１及びパート２（１９７４年から）に従い、色濃度値Ｂ１／９について測定した。実例を挙げれば、ブレンド比は、ＤＩＮ標準５３２３５パート１及び２（１９７４以降）に従い、所定の色濃度を達成するために使用される、着色付与物質対混合成分（与えられる場合にはＴｉＯ２）の比率を表す。ブレンド比が高いことは、より少ない顔料を用いても同等の色濃度を得ることができることを意味する。したがって、そのような顔料は、実用時により強い着色を与える。ＤＩＮ ５３２３５パート１及び２に従った色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比が－１０よりも高いことは、比較顔料よりも少なくとも４５％高い色強度に対応する。
【0036】
Ｆ．他の装置
使用した撹拌ユニットは、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘスターラーであった。
使用した撹拌ユニットは、Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘスターラーであった。
【0037】
適切な焼成機器は、一般的な炉（例えば、マッフル炉、回転火炎炉、回転炉など）であるが、ただし、焼成スペースにおける酸素含有量は、５％～２５％でなければならない。
【0038】
適切な摩砕ユニットは、例えば、振動ディスクミル、分級ミル又はジェットミルなど、いずれも無機顔料のための一般的な微粉砕ユニットである。
【0039】
ＩＩ．実施例１
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
３２１．５ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、１４ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、２．３ｇの塩化ナトリウム及び２．８ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕する。
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
３２１．５ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、１４ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、２．３ｇの塩化ナトリウム及び２．８ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕する。
【0040】
形成された顔料は、比較顔料に対して１４６％の色強度を有する。色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比は、－９．７である。
【0041】
対照的に、リン酸塩を用いたドーピングをすることなく焼成した比較例１における顔料は、比較顔料に対して７５％の色強度のみを有し、これは、－１７．２のブレンド比に対応する。
【0042】
ＩＩＩ．実施例２
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
３２１．５ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、２２ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、２．３ｇの塩化ナトリウム及び３．０ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
３２１．５ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、２２ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、２．３ｇの塩化ナトリウム及び３．０ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
【0043】
形成された顔料は、比較顔料に対して１６８％の色強度を有する。色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比は、－８．０である。
【0044】
対照的に、リン酸塩を用いたドーピングをすることなく焼成した比較例２における顔料は、比較顔料に対して７９％の色強度のみを有し、これは、－１６．５のブレンド比に対応する。
【0045】
ＩＶ．実施例３
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
３２１．５ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、３１ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、２．３ｇの塩化ナトリウム及び３．１ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
３２１．５ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、３１ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、２．３ｇの塩化ナトリウム及び３．１ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
【0046】
形成された顔料は、比較顔料に対して１７７％の色強度を有する。色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比は、－７．３である。
【0047】
対照的に、リン酸塩を用いたドーピングをすることなく焼成した比較例３における顔料は、比較顔料に対して８６％の色強度のみを有し、これは、－１５．６のブレンド比に対応する。
【0048】
Ｖ．実施例４
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
３２１．５ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、４１．５ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、２．３ｇの塩化ナトリウム及び３．３ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
３２１．５ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、４１．５ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、２．３ｇの塩化ナトリウム及び３．３ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
【0049】
形成された顔料は、比較顔料に対して１８４％の色強度を有する。色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比は、－６．７である。
【0050】
対照的に、リン酸塩を用いたドーピングをすることなく焼成した比較例４における顔料は、比較顔料に対して８８％の色強度のみを有し、これは、－１５．３のブレンド比に対応する。
【0051】
ＶＩ．実施例５
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
１６１ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、３８．０ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、１．５ｇの塩化ナトリウム及び２．０ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
１６１ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、３８．０ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、１．５ｇの塩化ナトリウム及び２．０ｇのトリポリリン酸ナトリウムと、適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
【0052】
形成された顔料は、比較顔料に対して１６７％の色強度を有する。色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比は、－７．７である。
【0053】
ＶＩＩ．比較顔料
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
１６１ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、３８ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、１．５ｇの塩化ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウムなしで適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
独国特許出願公開第１ ７６７ ８６８Ａ１号明細書の実施例１での要件に対応する出発物質の酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、酸化マンガン（ＭｎＯ２）及び塩化ナトリウムの性質
１６１ｇのＦｅ３Ｏ４懸濁液（Ｆｅ２Ｏ３として計算して３１．１重量％のＦｅ含有量を有する）を、３８ｇの酸化マンガン（ＩＶ）（マンガン含有量：６７．３重量％、ＭｎＯとして計算）、１．５ｇの塩化ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウムなしで適切な撹拌ユニットを使用して密に混合し、吸引漏斗上で吸引を用いて濾過し、濾過ケーキを２４０℃で乾燥させ、乳鉢内で均質化させ、次いで８００℃で１５分間かけて焼成し、もう一度乳鉢内で均質化させ、８００℃でさらに２５分間かけて焼成する。そのようにして得られた顔料を次いで適切な装置内で摩砕した。
【0054】
形成された顔料を上述の実施例に対する比較顔料として使用する。色強度を１００％と設定した。色濃度値Ｂ１／９についてのブレンド比は、－１４．０である。
【0055】
【表1】
【0056】
【表2】
【国際調査報告】