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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-05-24
(54)【発明の名称】少なくとも１種のラジカル重合性化合物を重合する方法
(51)【国際特許分類】
C08F 4/52 20060101AFI20230517BHJP
C08F 12/00 20060101ALI20230517BHJP
C08F 20/00 20060101ALI20230517BHJP
【ＦＩ】
C08F4/52
C08F12/00
C08F20/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022562805
(86)(22)【出願日】2021-04-07
(85)【翻訳文提出日】2022-12-14
(86)【国際出願番号】 FR2021050612
(87)【国際公開番号】W WO2021209699
(87)【国際公開日】2021-10-21
(31)【優先権主張番号】2003811
(32)【優先日】2020-04-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(71)【出願人】
【識別番号】500531141
【氏名又は名称】セントレ・ナショナル・デ・ラ・レシェルシェ・サイエンティフィーク
(71)【出願人】
【識別番号】514058706
【氏名又は名称】ユニヴェルシテ・ドゥ・ボルドー
(71)【出願人】
【識別番号】513277212
【氏名又は名称】アンスティチュ ポリテクニーク ドゥ ボルドー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】デルガード， マリヌ
(72)【発明者】
【氏名】ミショー， ギョーム
(72)【発明者】
【氏名】コリン， ボリ
(72)【発明者】
【氏名】シモン， フレデリク
(72)【発明者】
【氏名】フーカイ， ステファーヌ
(72)【発明者】
【氏名】プショール， マチュー
【テーマコード（参考）】
4J015
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J015DA14
4J100AB02P
4J100AB03P
4J100AJ02P
4J100AL03P
4J100AL04P
4J100AL05P
4J100AL08P
4J100AL09P
4J100AL10P
4J100AL62P
4J100AL66P
4J100AL67P
4J100AM02P
4J100AM15P
4J100AM17P
4J100AM19P
4J100AM21P
4J100BA02P
4J100BA03P
4J100BA04P
4J100BA05P
4J100BA07P
4J100BA14P
4J100BA15P
4J100BA29P
4J100BC07P
4J100BC12P
4J100BC43P
4J100BC45P
4J100BC75P
4J100CA01
4J100FA03
4J100JA00
(57)【要約】
本発明は、少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を、ボランＢＨ３－アミン錯体およびアルケンの存在下で重合する方法に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を重合する方法であって、ボランＢＨ３－アミン錯体をアルケン化合物と接触させて、反応媒体を得る工程；および
少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む組成物を、得られた反応媒体と接触させる工程
を含み、
前記アルケン化合物が、
－１－ 一般式［化学式１］のアルケン化合物
Ｒ１２は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、アシル基から選択され；
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基またはアルコキシ基から互いに独立して選択される］、
－２－ 一般式［化学式２］のアルキレン化合物
Ｒ１２は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリールアルキル基、シクロアルキル基またはアシル基から選択され；
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基またはアルコキシ基から互いに独立して選択される］、および／または
－３－ 一般式［化学式３］のアルケン化合物
ｎは、２～１０の整数であり、
Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐状のアルキル基、１～１０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐状のアルケン基、または環を有する架橋を形成する二価の－ＣＨ２－ラジカルを互いに独立して表す］
から選択される、方法。
【請求項2】
アミンが、ジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルジイソプロピルアミン、Ｎ－エチルジイソプロピルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルジシクロヘキシルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミン、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－メチル－１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－エチル－１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、２，６－ジメチルピペリジン、Ｎ－メチル－２，６－ジメチルピペリジン、Ｎ－エチル－２，６－ジメチルピペリジン、７－アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ－エチル－７－アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１－アザビシクロ［２．２．２］オクタンおよびこれらの組合せから選択される、請求項１に記載の重合方法。
【請求項3】
ラジカル重合性化合物が、スチレンモノマー、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマーおよびこれらの組合せから選択され；優先的には、ラジカル重合性化合物が、アクリレート、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレート、メタクリル酸、メタクリルアミド、メタクリロニトリルおよびこれらの組合せから選択される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項4】
アルケン化合物が、デセン、オクテン、アリルトリメチルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、４－ブロモ－１－ブテン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランから選択される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
ボランＢＨ３－アミン錯体およびアルケン化合物が、１：１～１：２０、優先的には１：３～１：１０のモル比で添加される、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
ラジカル重合性化合物が、組成物に対して１０質量％～９９質量％、優先的には３０質量％～９５質量％の含有量を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
ボランとアミンを脱錯化するための薬剤の非存在下で、優先的にはイソシアネート化合物の非存在下で行われる、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
ボランＢＨ３－アミン錯体をアルケン化合物と接触させた後に、加熱工程をさらに含み；優先的には、加熱工程が、２０～６０℃、非常に優先的には３５～５５℃の温度で行われる、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
反応媒体を少なくとも１種の重合性化合物を含む組成物と接触させた後に、加熱工程をさらに含み；優先的には、加熱工程が、２０～１００℃、非常に優先的には３５～８５℃の温度で行われる、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を、ボランＢＨ３－アミン錯体およびアルケンの存在下で重合する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ラジカル重合は、重合性モノマーの多様性、その実施の容易さおよび使用される合成方法の多様性（バルク、乳化、溶液、懸濁）に起因して、産業上最も多く利用される重合方法の１つを構成する。
【0003】
エチレン結合を含む化合物のラジカル重合のための有機ボランの使用は、先行技術で公知である。しかし、有機ボランの不安定かつ自然発火性の性質に起因して、酸化分解を回避するために、有機ボランはアミンと錯化されなければならない。場合によっては、有機ボランとアミンを錯化したにもかかわらず、有機ボラン－アミン錯体の反応性が高いため、その取扱いおよび操作の安全性に関連する危険性が引き続き生じる。
【0004】
一般的に、重合の開始前には、重合の開始のために酸化剤など（過酸化物など）の化合物の存在が必要である。しかし、これらの種類の化合物はまた反応性高く、重合中のその使用が危険になる可能性がある。
【0005】
文献ＵＳ２，９７３，３３７は、ボラザンの種類の触媒を使用した１個または複数のエチレン結合を含む不飽和化合物の重合について記載している。
【0006】
文献ＵＳ６，６３２，９０８は、金属、プラスチックまたはガラス基材を、同じ性質または異なる性質の基材、例えば低エネルギー表面を有する基材に接着させるのに使用される、（メタ）アクリル系組成物に関する。本文献に記載される（メタ）アクリル系組成物は、（メタ）アクリル系化合物、ならびに有機金属化合物、過酸化物化合物、アジリジンに基づく化合物および酸官能基を有する化合物を含む開始剤系を含む。
【0007】
文献ＵＳ３，２３６，８２３は、有機ボラン－アミン錯体を使用する１個または複数のエチレン結合を含む不飽和化合物の重合について記載している。
【0008】
したがって、ラジカル重合性化合物を効率的に重合する方法であって、重合に使用される化合物が危険な試薬の使用を回避することによって安全に使用されることを可能にする、方法を提供するための真の必要性が存在する。したがって、試薬または得られた化合物の移行の問題を提示しない重合方法を提供するための真の必要性が存在する。したがって、特定の開始剤、例えば酸素阻害を示す過酸化物開始剤、自然発火性であり、イソシアネートまたは無水コハク酸化合物などの脱錯化剤の存在を必要とする有機ボラン－アミン錯体の種類の開始剤の使用に関連した欠点がない、重合方法を提供するための真の必要性が存在する。
【発明の概要】
【0009】
本発明は、第１に、少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を重合する方法であって、
ボランＢＨ３－アミン錯体をアルケン化合物と接触させて、反応媒体を得る工程；および
少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む組成物を、得られた反応媒体と接触させる工程
を含み、
前記アルケン化合物が、
－１－ 一般式［化学式１］のアルケン化合物
［Ｒ１１は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、－ＯＲ１２基、－ＳＲ１２基および－ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５基から選択される、３～３１個の炭素原子を含む基を表し；
Ｒ１２は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、アシル基または－ＣＯＲ１６基から選択され；
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基またはアルコキシ基から互いに独立して選択される］、
－２－ 一般式［化学式２］のアルキレン化合物
［Ｒ１１は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、－ＯＲ１２基、－ＳＲ１２基および－ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５基から選択される、３～３１個の炭素原子を含む基を表し；
Ｒ１２は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリールアルキル基、シクロアルキル基またはアシル基から選択され；
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基またはアルコキシ基から互いに独立して選択される］、および／または
－３－ 一般式［化学式３］のアルケン化合物
［Ｘは、酸素原子、硫黄原子、または架橋を形成する二価の－ＣＨ２－ラジカルであり；
ｎは、２～１０の整数であり；
Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐状のアルキル基、１～１０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐状のアルケン基、または環を有する架橋を形成する二価の－ＣＨ２－ラジカルを互いに独立して表す］
から選択される、方法に関する。
ボランＢＨ３－アミン錯体をアルケン化合物と接触させて、反応媒体を得る工程；および
少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む組成物を、得られた反応媒体と接触させる工程
を含み、
前記アルケン化合物が、
－１－ 一般式［化学式１］のアルケン化合物
Ｒ１２は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリールアルキル基、シクロアルキル基、アシル基または－ＣＯＲ１６基から選択され；
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基またはアルコキシ基から互いに独立して選択される］、
－２－ 一般式［化学式２］のアルキレン化合物
Ｒ１２は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリールアルキル基、シクロアルキル基またはアシル基から選択され；
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５は、直鎖または分岐状のアルキル基、アリール基、シクロアルキル基またはアルコキシ基から互いに独立して選択される］、および／または
－３－ 一般式［化学式３］のアルケン化合物
ｎは、２～１０の整数であり；
Ｒ１７およびＲ１８は、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐状のアルキル基、１～１０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐状のアルケン基、または環を有する架橋を形成する二価の－ＣＨ２－ラジカルを互いに独立して表す］
から選択される、方法に関する。
【0010】
一部の実施形態では、アミンは、ジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルジイソプロピルアミン、Ｎ－エチルジイソプロピルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルジシクロヘキシルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミン、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－メチル－１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－エチル－１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、２，６－ジメチルピペリジン、Ｎ－メチル－２，６－ジメチルピペリジン、Ｎ－エチル－２，６－ジメチルピペリジン、７－アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、Ｎ－エチル－７－アザビシクロ［２．２．１］ヘプタン、１－アザビシクロ［２．２．２］オクタンおよびこれらの組合せから選択される。
【0011】
一部の実施形態では、ラジカル重合性化合物は、スチレンモノマー、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマーおよびこれらの組合せから選択され；優先的には、ラジカル重合性化合物は、アクリレート、アクリル酸、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリレート、メタクリル酸、メタクリルアミド、メタクリロニトリルおよびこれらの組合せから選択される。
【0012】
一部の実施形態では、アルケン化合物は、デセン、オクテン、アリルトリメチルシラン、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、４－ブロモ－１－ブテン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランから選択される。
【0013】
一部の実施形態では、ボランＢＨ３－アミン錯体およびアルケン化合物は、１：１～１：２０、優先的には１：３～１：１０のモル比で添加される。
【0014】
一部の実施形態では、ラジカル重合性化合物は、組成物に対して１０質量％～９９質量％、優先的には３０質量％～９５質量％の含有量を有する。
【0015】
一部の実施形態では、前記方法は、ボランとアミンを脱錯化するための薬剤の非存在下で、優先的にはイソシアネート化合物の非存在下で行われる。
【0016】
一部の実施形態では、前記方法は、ボランＢＨ３－アミン錯体をアルケン化合物と接触させた後に加熱工程をさらに含み；優先的には、加熱工程は、２０～６０℃、非常に優先的には３５～５５℃の温度で行われる。
【0017】
一部の実施形態では、方法は、反応媒体を少なくとも１種の重合性化合物を含む組成物と接触させた後に加熱工程をさらに含み；優先的には、加熱工程は、２０～１００℃、非常に優先的には３５～８５℃の温度で行われる。
【0018】
本発明は、上記で表された必要性を満たす。本発明は、より詳細には、ラジカル重合性化合物を効率的に重合する方法であって、重合に使用される化合物が危険な試薬の使用を回避することによって安全に使用されることを可能にする、方法を提供する。
【0019】
これは、ボラン－アミン（すなわちＢＨ３－アミン）錯体を含む組成物をアルケン化合物と接触させて、反応媒体を得、次いで得られた反応媒体を少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物と接触させることを含む方法によって達成される。ボラン－アミン錯体およびアルケン化合物を含む組成物は、自然発火性かつ不安定な市販の有機ボラン錯体の使用を回避することができる。さらに、ボラン－アミン錯体が有機ボラン－アミン錯体より安定かつ反応性が低いため、重合性組成物の反応性を良好に制御し、方法の安全性に関連する危険性を制限することができる。さらに、ボラン－アミン錯体は、市販の有機ボラン－アミン錯体より安定かつ自然発火性が低く、それにより重合性組成物の反応性を良好に制御し、方法の安全性に関連する危険性を制限することができ、危険な生成物の取扱いが制限される。
【0020】
さらに、本発明による方法はまた、ボラン（ＢＨ３）とアミンを脱錯化するために従来的に使用される脱錯化剤などの反応性化合物を使用せずに、エチレン結合を含むモノマーの重合を可能にする。これにより、重合方法を容易かつ簡略化することができる。
【0021】
本発明による重合方法は、重合性化合物の迅速かつ効率的な重合を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【0022】
ここで、以下に続く記載でより詳細に、かつ非限定的な様態で本発明を説明する。
【0023】
ボラン－アミン錯体
系統的命名法によると「ボラン」または「三水素化ホウ素」という用語は、式「ＢＨ３」を有する分子を意味すると理解される。
系統的命名法によると「ボラン」または「三水素化ホウ素」という用語は、式「ＢＨ３」を有する分子を意味すると理解される。
【0024】
ボランは反応性の高い分子であるため、ボランの良好な貯蔵を確実にするためにアミンと錯化する必要がある。
【0025】
アミンは、モノアミン（単一のアミン基を含む）またはポリアミン（１個より多くのアミン基、例えば２、３もしくは４個のアミン基を含む）であってもよい。主鎖を含むポリアミンの場合、アミン基は主鎖の末端に存在してもよく、および／または主鎖に沿って側基もしくはペンダント基の形態で存在してもよい。
【0026】
好ましくは、アミンは、モノアミンである。
【0027】
アミンがモノアミンである場合、第一級、第二級または第三級モノアミンから選択されてもよい。
【0028】
特定の実施形態によると、モノアミンは、一般式［化学式４］
［Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、水素原子、シリル基、１～２０個の炭素原子を含み、場合により酸素、硫黄および窒素から選択される１個もしくは複数のヘテロ原子を含む基を互いに独立して表し、この基は、直鎖もしくは分岐状であり、飽和もしくは不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基もしくはアリール基から選択されるか、またはＲ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも２個は、シクロアルキル基の一部を形成する］のものであってもよい。例として、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、無置換であるか、またはアルキル（アルキルアリール）もしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびアシル基などの１個または複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、またはアルキルもしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびアシル基などの１個または複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、またはアルキルもしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびアシル基などの１個または複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロールおよびカルバゾールを挙げることができる。代替的に、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの２つは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリンまたはこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。
【0029】
さらに代替的に、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも２個は、例えば１－アザビシクロ［２．２．２］オクタン（またはキヌクリジン）、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（またはＤＡＢＣＯ）および７－アザビシクロ［２．２．１］ヘプタンなどの複数の環の一部を形成してもよい。
【0030】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、シリル基から独立して選択されてもよい。例えば、このシリル基は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～５個の炭素原子、より好ましくは１～３個の炭素原子を有する３個の炭素に基づく基によって置換されているケイ素原子を含んでもよく、直鎖または分岐状である。これらの３個の基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基およびアリール基から独立して選択されてもよい。好ましくは、これらの基はアルキル基およびさらにより好ましくはメチル基である。
【0031】
さらに、特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの２個は、アルキル基であってもよく、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の３個目は水素原子であってもよい。この種類の一例は１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン（またはＨＭＤＳ）である。
【0032】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同一であってもよい。
【0033】
他の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は互いに異なってもよい。
【0034】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも２つは同一である。
【0035】
特定の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のうちの少なくとも１つは水素である。
【0036】
他の実施形態によると、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はいずれも水素ではない。
【0037】
好ましい実施形態によると、式［化学式４］のモノアミンが第一級アミンである場合、モノアミンはｔｅｒｔ－ブチルアミンであってもよい。
【0038】
好ましい実施形態によると、式［化学式４］のモノアミンが第二級アミンである場合、モノアミンはジイソプロピルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアミン、１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、２，６－ジメチルピペリジンまたは７－アザビシクロ［２．２．１］ヘプタンおよび好ましくはジイソプロピルアミンであってもよい。
【0039】
好ましい実施形態によると、式［化学式４］のモノアミンが第三級アミンである場合、モノアミンはＮ－メチルジイソプロピルアミン、Ｎ－エチルジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチル－２，６－ジメチルピペリジン、Ｎ－エチル－２，６－ジメチルピペリジン、１－アザビシクロ［２．２．２］オクタン（またはキヌクリジン）、Ｎ－メチル－１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－エチル－１，１，１，３，３，３－ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－メチル－７－アザビシクロ［２．２．１］ヘプタンまたはＮ－エチル－７－アザビシクロ［２．２．１］ヘプタンであってもよい。より好ましくはＮ－メチルジイソプロピルアミン、Ｎ－エチルジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ－エチルジシクロヘキシルアミンまたはＮ－メチル－２，６－ジメチルピペリジンであってもよい。
【0040】
他の実施形態によると、モノアミンは、ポリエーテルアミン、すなわち複数のエーテル官能基を含むアミンであってもよい。
【0041】
好ましい実施形態によると、モノアミンは第一級ポリエーテルアミンである。
【0042】
他の実施形態によると、モノアミンは第二級または第三級ポリエーテルアミンである。
【0043】
したがって、ポリエーテルアミンであるモノアミンの場合、モノアミンは、一般式［化学式５］：
［Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０は、水素原子または１～１０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は、直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアリール基から選択され；
ＲｉおよびＲｉｉは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は、直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択され；
ｔ、ｘおよびｙは、０～９０、優先的には０～７０、非常に優先的には０～５０、より優先的には０～３０の整数を互いに独立して表す］
のものであってもよい。
ＲｉおよびＲｉｉは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は、直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択され；
ｔ、ｘおよびｙは、０～９０、優先的には０～７０、非常に優先的には０～５０、より優先的には０～３０の整数を互いに独立して表す］
のものであってもよい。
【0044】
Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０は、水素原子および１～１０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、直鎖または分岐状であってもよく、飽和または不飽和であってもよい。好ましくは、Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～７個、より好ましくは１～３個の炭素原子を含む直鎖または分岐状の基を独立して表す。
【0045】
特定の実施形態によると、Ｒ４は、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基またはアルキルアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、アリールおよびアルキルアリール基は上述の通りである。
【0046】
好ましくは、Ｒ４は、好ましくは１～７個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含むアルキル基である。
【0047】
特定の実施形態によると、Ｒ５は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。
【0048】
好ましくは、Ｒ５は、アルキル基、特に１～２個の炭素原子を含む基である。より好ましくは、Ｒ５は、メチル基およびエチル基から選択される。
【0049】
特定の実施形態によると、Ｒ１０は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキルおよびアリール基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ１０は、好ましくはアルキル基、特に１～２個の炭素原子を含む基である。より好ましくは、Ｒ１０はメチル基およびエチル基から選択される。
【0050】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０は同一であってもよい。
【0051】
他の実施形態によると、Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０は互いに異なってもよい。
【0052】
好ましい実施形態によると、Ｒ５およびＲ１０は互いに異なってもよい。例えば、Ｒ５およびＲ１０のうちの１つはエチル基であってもよく、Ｒ５およびＲ１０のうちの他方はメチル基であってもよい。
【0053】
好ましい実施形態によると、Ｒ４、Ｒ５およびＲ１０のうちの少なくとも１つはメチル基である。
【0054】
ＲｉおよびＲｉｉは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、直鎖または分岐状であってもよく、飽和または不飽和であってもよい。
【0055】
特定の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、またはアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、ＲｉおよびＲｉｉは、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、またはアルキルもしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびカルボニル基などの１個または複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、またはアルキルもしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびカルボニル基などの１個または複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、またはアルキルもしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびアシル基などの１個または複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロールおよびカルバゾールを挙げることができる。代替的に、ＲｉおよびＲｉｉは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリンまたはこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。
【0056】
特定の好ましい実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉはいずれも水素原子である。この場合、モノアミンは第一級ポリエーテルアミンである。
【0057】
他の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。この場合、モノアミンは第二級ポリエーテルアミンである。
【0058】
他の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。この場合、モノアミンは第三級ポリエーテルアミンである。
【0059】
特定の実施形態によると、ｔ、ｘおよびｙは、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表してもよい。したがって、ｔ、ｘおよびｙは、０～１０、または１０～２０；または２０～３０；または３０～４０；または４０～５０；または５０～６０；または６０～７０；または７０～８０；または８０～９０の数を独立して表してもよい。
【0060】
ｔが０以外である場合、数ｔは、式［化学式５］のモノアミン中に存在する、基Ｒ１０によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ１０がメチルである場合はプロポキシ基、またはＲ１０がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0061】
数ｔは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｔは、基Ｒ１０によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくは、Ｒ１０がメチルである場合は平均プロポキシル化度、またはＲ１０がエチルである場合は平均ブトキシル化度）に対応する。
【0062】
ｘが０以外である場合、数ｘは、式［化学式５］のモノアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。
【0063】
数ｘは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｘは平均エトキシル化度に対応する。
【0064】
ｙが０以外である場合、数ｙは、式［化学式５］のモノアミン中に存在する、基Ｒ５によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ５がメチルである場合はプロポキシ基、またはＲ５がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0065】
数ｙは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｙは、基Ｒ５によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくは、Ｒ５がメチルである場合は平均プロポキシル化度、またはＲ５がエチルである場合は平均ブトキシル化度）に対応する。
【0066】
ｔおよびｙが０以外である場合、ｔ＋ｙの和は、式［化学式５］のアミン中に存在する、基Ｒ５およびＲ１０によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ５およびＲ１０がメチルである場合はプロポキシ基、またはＲ５およびＲ１０がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0067】
特定の実施形態によると、ｔが０に等しい場合、ｙは０以外である。
【0068】
他の実施形態によると、ｙが０に等しい場合、ｔは０以外である。
【0069】
さらに他の実施形態によると、特にＲ５およびＲ１０が異なる場合、ｔおよびｙはいずれも０以外である。
【0070】
特定の実施形態によると、ｙおよび／またはｔが０に等しい場合、ｘは０以外である。
【0071】
他の実施形態によると、ｘが０に等しい場合、ｙおよび／またはｔは０以外である。
【0072】
式［化学式５］のモノアミンは、２００～５５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００～２５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式［化学式５］のモノアミンは、２００～５００ｇ／ｍｏｌ；または５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；または７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；または１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；または１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；または１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；または１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；または２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；または２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；または２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；または２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；または３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；または３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；または３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；または３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；または４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；または４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；または４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；または４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌ；または５０００～５２５０ｇ／ｍｏｌ；または５２５０～５５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。
【0073】
この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＭシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎによって販売されている。
【0074】
アミンがポリアミンである場合、第一級および／または第二級および／または第三級ポリアミンから選択されてもよい。好ましくは、ポリアミンは第一級ポリアミンである、すなわちそのアミン基のすべてが第一級アミン基である。より好ましくは、ポリアミンはジアミンである。しかし、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）などの２個より多くのアミン基（例えば、３個または４個）を含むポリアミンが使用されてもよい。
【0075】
特定の実施形態によると、ポリアミンは、一般式［化学式６］：
［Ｒ６は、２～６０個の炭素原子、優先的には２～４０個の炭素原子を含み、場合により酸素および硫黄から選択される１個または複数のヘテロ原子を含む二価の基を表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価のアリールアルキルラジカルまたは二価のアリールラジカルから選択され；
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択される］
のものであってもよい。
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択される］
のものであってもよい。
【0076】
Ｒ６は、２～６０個の炭素原子、好ましくは２～４０個の炭素原子、より好ましくは２～１５個の炭素原子を含む二価の基を表してもよい。
【0077】
Ｒ６は、直鎖または分岐状であってもよく、環式または脂環式であってもよく、飽和または不飽和であってもよい。
【0078】
Ｒ６は、酸素原子、硫黄原子、窒素原子またはハロゲンなどの１個または複数のヘテロ原子を含んでもよい。好ましくは、単一のヘテロ原子がＲ６中に存在してもよい。
【0079】
さらに、Ｒ６は、二価のアルキルラジカル、二価のシクロアルキルラジカル、二価の脂環式ラジカル、二価のアリールアルキルラジカルまたは二価のアリールラジカルから選択されてもよい。好ましくは、Ｒ６はアルキル基である。
【0080】
ＲｉおよびＲｉｉは、上記で詳述された通りである。
【0081】
ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。この基は、直鎖または分岐状であってもよく、飽和または不飽和であってもよい。
【0082】
特定の実施形態によると、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から独立して選択されてもよい。例として、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、独立してメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソブチル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アルキルフェニルなどのアリール基によって置換されているアルキル基、無置換であるか、またはアルキルもしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびアシル基などの１個または複数の基で置換されているフェニル基、無置換であるか、またはアルキルもしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびアシル基などの１個または複数の基で置換されているナフチル基、無置換であるか、またはアルキルもしくはシクロアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基およびアシル基などの１個または複数の基で置換されているヘテロアリール基であってもよい。ヘテロアリール基の例として、ピリジン、ピロールおよびカルバゾールを挙げることができる。代替的に、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、環、例えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、チオモルホリンまたはこれらの高級ホモログのうちの１つの一部を形成してもよい。
【0083】
特定の好ましい実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖは、すべて水素原子である。
【0084】
他の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉのうちの少なくとも１つならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0085】
他の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉの両方ならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0086】
好ましい実施形態によると、式［化学式６］のポリアミンは、エチレンジアミン、１，３－プロパンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、２－メチル－１，５－ペンタンジアミン、３－メチル－１，５－ペンタンジアミン、イソホロンジアミン、４，４’－メチレンジアニリン、２－メチルベンゼン－１，４－ジアミン、ジエチレントリアミン、４，６－ジエチル－２－メチルベンゼン－１，３－ジアミン、４，４’－メチレンジシクロヘキサンアミン、２，４，６－トリメチル－１，３－フェニレンジアミン、およびナフタレン－１，８－ジアミンから選択されてもよい。
【0087】
より好ましくは、式［化学式６］のポリアミンは、エチレンジアミンおよび１，３－プロパンジアミンから選択されてもよく、好ましくは式［化学式６］のポリアミンは、１，３－プロパンジアミンである。
【0088】
他の実施形態によると、ポリアミンは、２個のアミン基、好ましくは第一級アミン基を含むポリエーテルアミンであってもよい。代替的に、ポリアミンは、２個のアミン基を含む第二級または第三級ポリアミンであってもよい。
【0089】
したがって、２個のアミン基を含むポリエーテルアミンである場合、ポリアミンは、一般式［化学式７］：
［Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、１～１０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から選択され；
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択され；
ｖ、ｗおよびｚは、０～９０、好ましくは０～７０の数を互いに独立して表す］
のものであってもよい。
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択され；
ｖ、ｗおよびｚは、０～９０、好ましくは０～７０の数を互いに独立して表す］
のものであってもよい。
【0090】
Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～２個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。これらの基は、直鎖または分岐状であってもよく、飽和または不飽和であってもよい。
【0091】
Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から独立して選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のうちの少なくとも１つはアルキル基、より好ましくはメチル基またはエチル基である。
【0092】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は同一であってもよい。
【0093】
他の実施形態によると、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は互いに異なってもよい。
【0094】
好ましい実施形態によると、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、好ましくはＲ７、Ｒ８およびＲ９はメチル基である。
【0095】
好ましい実施形態によると、Ｒ８およびＲ９は互いに異なってもよい。
【0096】
他の実施形態によると、Ｒ８およびＲ９のうちの少なくとも１個はメチル基であり、Ｒ８およびＲ９の他方はエチル基である。
【0097】
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、上記で詳述された通りである。
【0098】
特定の好ましい実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖは、すべて水素原子である。
【0099】
他の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉのうちの少なくとも１つならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0100】
他の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉの両方ならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0101】
特定の実施形態によると、ｖ、ｗおよびｚは、０～９０、優先的には０～７０の数を独立して表してもよい。したがって、ｖ、ｗおよびｚは、０～１０、または１０～２０；または２０～３０；または３０～４０；または４０～５０；または５０～６０；または６０～７０；または７０～８０；または８０～９０の数を独立して表してもよい。
【0102】
特定の実施形態によると、ｚは０に等しく、ｖは０以外である。
【0103】
他の実施形態によると、ｚは０以外であり、ｖは０に等しい。
【0104】
また他の実施形態によると、ｚおよびｖはいずれも０以外である。
【0105】
ｚおよびｖが０以外である場合、ｚ＋ｖの和は、式［化学式７］のポリアミン中に存在する、置換されているエトキシ基（好ましくはプロポキシ基またはブトキシ基）の数を表す。
【0106】
ｚ＋ｖの和は、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、ｚ＋ｖは、Ｒ８およびＲ９によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくはプロポキシル化度またはブトキシル化度）に対応する。
【0107】
ｖが０に等しい場合、数ｚは、式［化学式７］のポリアミン中に存在する、Ｒ８によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ８がメチルである場合はプロポキシ基、またはＲ８がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0108】
ｚが０に等しい場合、数ｖは、式［化学式７］のポリアミン中に存在する、Ｒ９によって置換されているエトキシ基（好ましくは、Ｒ９がメチルである場合はプロポキシ基、またはＲ９がエチルである場合はブトキシ基）の数を表す。
【0109】
数ｚおよびｖは、整数であってもなくてもよい。
【0110】
数ｗは、ポリアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。
【0111】
数ｗは、整数であってもなくてもよい。例えば、異なる分子の混合物が使用される場合、ｗは平均エトキシル化度に対応する。
【0112】
特定の実施形態によると、ｖおよびｗは０であってもよい。この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＤシリーズおよびＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＤシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎによって販売されている。
【0113】
他の実施形態によると、ｗは０に等しくてもよいが、ｖは０より大きい。
【0114】
他の実施形態によると、ｖおよびｗは０より大きくてもよい。この種類のポリエーテルアミンは、例えば名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎによって販売されている。
【0115】
式［化学式７］のポリエーテルアミンは、１００～５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２００～１０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式［化学式７］のポリエーテルアミンは、１００～５００ｇ／ｍｏｌ；または５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；または７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；または１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；または１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；または１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；または１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；または２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；または２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；または２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；または２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；または３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；または３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；または３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；または３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；または４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；または４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；または４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；または４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。
【0116】
他の実施形態によると、２個のアミン基を含むポリエーテルアミンは、一般式［化学式８］：
［Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択され；
ａおよびｂは、１～２０、優先的には２～１１の整数を互いに独立して表す］
のものであってもよい。
ａおよびｂは、１～２０、優先的には２～１１の整数を互いに独立して表す］
のものであってもよい。
【0117】
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは上述の通りである。
【0118】
特定の好ましい実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖは、すべて水素原子である。
【0119】
他の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉのうちの少なくとも１つならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖのうちの少なくとも１つは、１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0120】
他の実施形態によると、ＲｉおよびＲｉｉの両方ならびに／またはＲｉｉｉおよびＲｉｖの両方は、独立して１～２０個の炭素原子を含む基である。
【0121】
特定の実施形態によると、ａおよびｂは、１～２０、好ましくは２～１１の数を独立して表してもよい。
【0122】
特定の好ましい実施形態によると、ａおよびｂは同一である。好ましくは、ａおよびｂは２または３に等しい。
【0123】
他の実施形態によると、ａおよびｂは異なる。この場合、ａおよびｂのうちの少なくとも１つは、好ましくは２または３に等しい。
【0124】
式［化学式８］のポリエーテルアミンは、１５０～１５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０～１０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０～５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式（Ｖ）のポリエーテルアミンは、１５０～１６０ｇ／ｍｏｌ；または１６０～１７０ｇ／ｍｏｌ；または１７０～１８０ｇ／ｍｏｌ；または１８０～１９０ｇ／ｍｏｌ；または１９０～２００ｇ／ｍｏｌ；または２００～３００ｇ／ｍｏｌ；または３００～４００ｇ／ｍｏｌ；または４００～５００ｇ／ｍｏｌ；または５００～６００ｇ／ｍｏｌ；または６００～７００ｇ／ｍｏｌ；または７００～８００ｇ／ｍｏｌ；または８００～９００ｇ／ｍｏｌ；または９００～１０００ｇ／ｍｏｌ；または１０００～１１００ｇ／ｍｏｌ；または１１００～１２００ｇ／ｍｏｌ；または１２００～１３００ｇ／ｍｏｌ；または１３００～１４００ｇ／ｍｏｌ；または１４００～１５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。
【0125】
（式（Ｖ））のこの種類のポリエーテルアミンは、例えば、名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＥＤＲシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎによって販売されている。
【0126】
他の実施形態によると、ポリアミンは、３個のアミン基を含む第一級ポリエーテルアミンであってもよい。代替的に、ポリアミンは、３個のアミン基を含む第二級または第三級ポリアミンであってもよい。
【0127】
したがって、３個のアミン基を含むポリエーテルアミンである場合、ポリアミンは、一般式［化学式９］：
［Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９は、１～１０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から選択され；
Ｒは、水素原子または１～１０個の炭素原子を含む基を表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアリール基から選択され；
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択され；
ｎは０～３０、優先的には０または１に等しい整数を表し；
ｚ１＋ｚ２＋ｚ３、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３およびｗ１＋ｗ２＋ｗ３の和は０～９０、優先的には０～７０、非常に優先的には０～５０、より優先的には０～３０の整数を互いに独立して表す］
のものであってもよい。
Ｒは、水素原子または１～１０個の炭素原子を含む基を表し、この基は直鎖または分岐状であり、飽和または不飽和であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアリール基から選択され；
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖは、水素原子または１～２０個の炭素原子を含む基を互いに独立して表し、この基は直鎖または分岐状であり、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基またはアリールアルキル基から選択され；
ｎは０～３０、優先的には０または１に等しい整数を表し；
ｚ１＋ｚ２＋ｚ３、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３およびｗ１＋ｗ２＋ｗ３の和は０～９０、優先的には０～７０、非常に優先的には０～５０、より優先的には０～３０の整数を互いに独立して表す］
のものであってもよい。
【0128】
Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９は、１～１０個の炭素原子、好ましくは１～６個の炭素原子、より好ましくは１～２個の炭素原子を含む基を独立して表してもよい。これらの基は、直鎖または分岐状であってもよく、飽和または不飽和であってもよい。
【0129】
Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９は、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基から独立して選択されてもよく、これらの基は上述の通りである。好ましくは、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９のうちの少なくとも１つは、アルキル基である。より好ましくは、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９は、メチル基またはエチル基から選択される。
【0130】
特定の好ましい実施形態によると、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９は同一であってもよく、例えば、これらはすべてメチル基である。
【0131】
他の実施形態によると、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９は、互いに異なってもよい。
【0132】
特定の実施形態によると、Ｒ１
８は、Ｒ２
８および／またはＲ３
９とは異なる。
【0133】
特定の実施形態によると、Ｒ１
９は、Ｒ２
９および／またはＲ３
９とは異なる。
【0134】
好ましい実施形態によると、Ｒ１
８、Ｒ１
９のうちの少なくとも１つ、および／またはＲ２
８、Ｒ２
９のうちの少なくとも１つ、および／またはＲ３
８、Ｒ３
９のうちの少なくとも１つはメチル基であり、Ｒ１
８、Ｒ１
９および／またはＲ２
８、Ｒ２
９および／またはＲ３
８、Ｒ３
９の他方はエチル基である。
【0135】
Ｒは、水素原子または１～１０個の炭素原子、好ましくは１～３個の炭素原子を含む基を表してもよい。この基は、直鎖または分岐状であってもよい。
【0136】
特定の実施形態によると、Ｒは、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、またはアリール基から選択されてもよく、アルキル、シクロアルキル、アリールアルキルおよびアリール基は上述の通りである。
【0137】
Ｒが１～１０個の炭素原子を含む基である場合、Ｒは好ましくは、好ましくは１～３個の炭素原子、好ましくは１～２個の炭素原子を含む、アルキル基である。
【0138】
特定の実施形態によると、Ｒは水素原子である。
【0139】
他の実施形態によると、Ｒはエチル基である。
【0140】
Ｒｉ、Ｒｉｉ、ＲｉｉｉおよびＲｉｖもまた、上記で詳述された通りである。
【0141】
特定の実施形態によると、ｚ１、ｚ２およびｚ３は、０～８０、好ましくは０～７０の数を表してもよい。例えば、ｚ１、ｚ２およびｚ３は、０～５；または５～１０；または１０～１５；または１５～２０；または２０～２５；または２５～３０；または３０～３５；または３５～４０；または４０～４５；または４５～５０；または５０～５５；または５５～６０；または６０～６５；または６５～７０；または７０～７５；または７５～８０であってもよい。数ｚ１、ｚ２およびｚ３は、整数であってもなくてもよい。
【0142】
特定の実施形態によると、ｗ１、ｗ２およびｗ３は、０～５０、好ましくは０～４０の数を表してもよい。例えば、ｗ１、ｗ２およびｗ３は、０～５；または５～１０；または１０～１５；または１５～２０；または２０～２５；または２５～３０；または３０～３５；または３５～４０であってもよい。数ｗ１、ｗ２およびｗ３は、整数であってもなくてもよい。
【0143】
特定の実施形態によると、ｖ１、ｖ２およびｖ３は、０～２０、好ましくは０～１０の数を表してもよい。例えば、ｖ１、ｖ２およびｖ３は、０～２；または２～４；または４～６；または６～８；または８～１０；または１０～１２；または１２～１４；または１４～１６；または１６～１８；または１８～２０であってもよい。数ｖ１、ｖ２およびｖ３は、整数であってもなくてもよい。
【0144】
特定の実施形態によると、ｚ１、ｚ２およびｚ３のうちの少なくとも１つは、０以外である。
【0145】
特定の実施形態によると、ｖ１、ｖ２およびｖ３のうちの少なくとも１つは、０以外である。
【0146】
他の実施形態によると、ｚ１、ｚ２およびｚ３のうちの少なくとも１つは０以外であり、ｖ１、ｖ２およびｖ３は０に等しい。
【0147】
特定の実施形態によると、ｗ１、ｗ２およびｗ３のうちの少なくとも１つは、０以外である。
【0148】
他の実施形態によると、ｗ１、ｗ２およびｗ３のうちの少なくとも１つは０に等しく、好ましくはｗ１、ｗ２およびｗ３のうちの少なくとも２つ、好ましくはｗ１、ｗ２およびｗ３の３つすべてが０に等しい。
【0149】
特定の実施形態によると、ｖ１およびｚ１のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／またはｖ２およびｚ２のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／またはｖ３およびｚ３のうちの少なくとも１つは０に等しい。
【0150】
好ましい実施形態によると、ｖ１およびｚ１のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／またはｖ２およびｚ２のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつ／またはｖ３およびｚ３のうちの少なくとも１つは０に等しく、かつｗ１、ｗ２およびｗ３のうちの少なくとも１つは０に等しく、好ましくはｗ１、ｗ２およびｗ３のうちの少なくとも２つ、好ましくはｗ１、ｗ２およびｗ３の３つすべてが０に等しい。
【0151】
ｗ１＋ｗ２＋ｗ３の和は、式［化学式９］のポリアミン中に存在するエトキシ基の数を表す。
【0152】
ｖ１＋ｖ２＋ｖ３＋ｚ１＋ｚ２＋ｚ３の和は、式［化学式９］のポリアミン中に存在する、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９によって置換されているエトキシ基（好ましくはプロポキシ基またはブトキシ基）の数を表す。
【0153】
ｖ１＋ｖ２＋ｖ３＋ｚ１＋ｚ２＋ｚ３の和は、整数であってもなくてもよい。例えば、異なるアルキレンオキシドの混合物が使用される場合、この和は、Ｒ１
８、Ｒ１
９、Ｒ２
８、Ｒ２
９、Ｒ３
８およびＲ３
９によって置換されているエトキシ基の平均エトキシル化度（好ましくはプロポキシル化度および／またはブトキシル化度）に対応する。
【0154】
ｚ１＋ｚ２＋ｚ３の和、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３の和およびｗ１＋ｗ２＋ｗ３の和は、０～９０、優先的には０～７０、優先的には０～５０、さらにより優先的には０～３０の数を独立して表してもよい。したがって、この数は、０～１０；または１０～２０；または２０～３０；または３０～４０；または４０～５０；または５０～６０；または６０～７０；または７０～８０；または８０～９０であってもよい。
【0155】
特定の実施形態によると、ｗ１、ｗ２、ｗ３、ｚ１、ｚ２およびｚ３が０に等しい場合、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３は、２～９０、好ましくは４～９０であってもよい。例えば、この和は、２～５；または５～１０；または１０～２０；または２０～３０；または３０～４０；または４０～５０；または５０～６０；または６０もしくは７０；または７０～８０；または８０～９０であってもよい。
【0156】
数ｎは、０～３０、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１０の数を表してもよい。例えば、ｎは０～５；または５～１０；または１０～１５；または１５～２０；または２０～２５；または２５～３０であってもよい。
【0157】
特定の好ましい実施形態によると、ｎは０または１であってもよい。
【0158】
式［化学式９］のポリエーテルアミンは、３００～６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～５０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～４０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～３０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。例えば、式［化学式９］のポリエーテルアミンは、３００～５００ｇ／ｍｏｌ；または５００～７５０ｇ／ｍｏｌ；または７５０～１０００ｇ／ｍｏｌ；または１０００～１２５０ｇ／ｍｏｌ；または１２５０～１５００ｇ／ｍｏｌ；または１５００～１７５０ｇ／ｍｏｌ；または１７５０～２０００ｇ／ｍｏｌ；または２０００～２２５０ｇ／ｍｏｌ；または２２５０～２５００ｇ／ｍｏｌ；または２５００～２７５０ｇ／ｍｏｌ；または２７５０～３０００ｇ／ｍｏｌ；または３０００～３２５０ｇ／ｍｏｌ；または３２５０～３５００ｇ／ｍｏｌ；または３５００～３７５０ｇ／ｍｏｌ；または３７５０～４０００ｇ／ｍｏｌ；または４０００～４２５０ｇ／ｍｏｌ；または４２５０～４５００ｇ／ｍｏｌ；または４５００～４７５０ｇ／ｍｏｌ；または４７５０～５０００ｇ／ｍｏｌ；または５０００～５２５０ｇ／ｍｏｌ；または５２５０～５５００ｇ／ｍｏｌ；または５５００～５７５０ｇ／ｍｏｌ；または５７５０～６０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有してもよい。
【0159】
式［化学式９］のこの種類のポリエーテルアミンは、例えば、名称Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＴシリーズおよびＪｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＴシリーズでＨｕｎｔｓｍａｎによって販売されている。
【0160】
上記の式のすべてにおいて、添え字ｔ、ｘ、ｙ、ｖ、ｗ、ｚ、ｖｉ、ｗｉおよびｚｉを有する基は、分子に隣接してもしなくてもよい。例えば、エトキシ基は、同じ鎖に沿ってプロポキシおよび／またはブトキシ基とランダムに（特定の統計的分配に従って）交互になっていてもよい。
【0161】
代替的に、本発明の文脈で使用されてもよい他の種類のポリアミンは、ポリエチレンイミン（またはポリアジリジン）、つまりアミン基およびビラジカル「－ＣＨ２ＣＨ２－」基から構成される反復単位を含むポリマーである。これらのポリアミンは、直鎖、分岐状またはデンドリマーであってもよい。例として、テトラエチレンペンタミン、ＥＰＯＭＩＮ ＳＰ０１２、さらにＢＡＳＦから販売される名称Ｌｕｐａｓｏｌ（登録商標）（特にＬｕｐａｓｏｌ（登録商標）ＦＧ）のポリエチレンイミンが挙げられる。
【0162】
本発明によると、ボランはアミンと錯体を形成することができ、ボランのアミンに対するモル比は、０．１～１０、優先的には０．５～５、非常に優先的には０．５～２である。この比は、特に０．１～０．５；または０．５～１；または１～２；または２～４；または４～５または５～６；または６～８；または８～１０であってもよい。例えば、モノアミンが含まれる場合、この比は、好ましくはおよそ１である。しかし、ジアミンが含まれる場合、この比は、好ましくはおよそ２である。
【0163】
ボラン－アミン錯体は、ラジカル重合性化合物の合計質量に対して０．０１質量％～２５質量％、好ましくは０．１質量％～１０質量％の含有量で使用されてもよい。この含有量は、特に０．０１％～０．１％；または０．１％～１％；または１％～２％；または２％～３％；または３％～４％；または４％～５％；または５％～６％；または６％～７％；または７％～８％；または８％～９％；または９％～１０％；または１０％～１１％；または１１％～１２％；または１２％～１３％；または１３％～１４％；または１４％～１５％；または１５％～１６％；または１６％～１７％；または１７％～１８％；または１８％～１９％；または１９％～２０％；または２０％～２５％であってもよい。より詳細には、ボラン－アミン錯体の含有量は、完全な反応を可能にするのに十分でなければならない。
【0164】
好ましい実施形態によると、ボラン－アミン錯体は、参照により組み込まれる２００９年３月３０日に出願された特許出願ＥＰ２１８９４６３Ａ１に記載される方法に従って、またはＰ． Ｖｅｅｒａｒａｇｈａｖａｎ Ｒａｍａｃｈａｎｄｒａｎら（「Ａｍｉｎｅ－ｂｏｒａｎｅｓ ｂｅａｒｉｎｇ ｂｏｒａｎｅ－ｉｎｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｔｉｅｓ： ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ ａｍｉｎｅ ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ」、Ｃｈｅｍ． Ｃｏｍｍｕｎ．、２０１６、５２、１１８８５）による論文に記載される方法に従って、例えば上述のアミンと、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウムまたは水素化ホウ素リチウムなどの水素化ホウ素化合物を反応させることによって調製されてもよい。この反応は、特に、硫酸、メタスルホン酸、塩酸、硝酸、ホウ酸などの無機酸などの酸の存在下で、好ましくは硫酸の存在下で行われてもよい。
【0165】
アルケン化合物
以下に示されるアルケン化合物は、有機ボランを含む反応媒体を得るために上述のボランＢＨ３－アミン錯体と混合される。「有機ボラン」という用語は、ヒドロホウ素化反応によって少なくとも１個の炭素原子に結合された少なくとも１個のホウ素原子を含む化合物を意味すると理解される。したがって、ボランＢＨ３－アミン錯体およびアルケン化合物は、１：１～１：２０；優先的には１：３～１：１０のモル比で混合されてもよい。例えば、ボランＢＨ３－アミン錯体およびアルケン化合物は、１：１～１：５；または１：５～１：１０；または１：１０～１：１５；または１：１５～１：２０のモル比で存在してもよい。
以下に示されるアルケン化合物は、有機ボランを含む反応媒体を得るために上述のボランＢＨ３－アミン錯体と混合される。「有機ボラン」という用語は、ヒドロホウ素化反応によって少なくとも１個の炭素原子に結合された少なくとも１個のホウ素原子を含む化合物を意味すると理解される。したがって、ボランＢＨ３－アミン錯体およびアルケン化合物は、１：１～１：２０；優先的には１：３～１：１０のモル比で混合されてもよい。例えば、ボランＢＨ３－アミン錯体およびアルケン化合物は、１：１～１：５；または１：５～１：１０；または１：１０～１：１５；または１：１５～１：２０のモル比で存在してもよい。
【0166】
特定の実施形態によると、アルケン化合物は、一般式［化学式１］：
のものであってもよい。
【0167】
Ｒ１１は、３～３１個の炭素原子を含む基を表す。この基は、直鎖または分岐状であってもよい。さらに、この基は、アルキル基、シクロアルキル基、フェニルアルキル基などのアリールアルキル基、－ＯＲ１２基、－ＳＲ基１２または－ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５基から選択されてもよい。
【0168】
Ｒ１１がアルキル基を表す場合、この基は、ヘテロ原子を欠いていてもよい。言い換えれば、アルキル基は、炭素原子および水素原子からなっていてもよい。この基は、例えばｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、（直鎖、環式または分岐状）ペンチル基、（直鎖、環式または分岐状）ヘキシル基、（直鎖、環式または分岐状）ヘプチル基、（直鎖、環式または分岐状）オクチル基、（直鎖、環式または分岐状）ノニル基、（直鎖、環式または分岐状）デシル基、（直鎖、環式または分岐状）ウンデシル基、（直鎖、環式または分岐状）ドデシル基、（直鎖、環式または分岐状）トリデシル基、（直鎖、環式または分岐状）テトラデシル基、（直鎖、環式または分岐状）ペンタデシル基、（直鎖、環式または分岐状）ヘキサデシル基、（直鎖、環式または分岐状）ヘプタデシル基、（直鎖、環式または分岐状）オクタデシル基、（直鎖、環式または分岐状）ノナデシル基、（直鎖、環式または分岐状）エイコサニル基、（直鎖、環式または分岐状）ヘンイコサニル基、（直鎖、環式または分岐状）ドコサニル基またはこれらの混合物、例えばＩＮＥＯＳ ＯＬＩＧＯＭＥＲＳから入手可能な直鎖および分岐状のＣ２０～２４αオレフィンもしくは商品参照名ＬＩＮＥＡＬＥＮＥでＩＤＥＭＩＴＳＵ ＫＯＳＡＮから入手可能な直鎖αオレフィンであってもよい。
【0169】
代替的に、Ｒ１１がアルキル基を表す場合、この基は、少なくとも１個のヘテロ原子、特に酸素原子および／もしくは硫黄原子および／もしくはケイ素原子、ならびに／またはフッ素、塩素、臭素およびヨウ素原子から選択されるハロゲンを含んでもよい。例えば、この基は、ヘテロ原子基を末端基としてまたは二価の基（すなわち、２個のアルキル基の間のアルキル鎖に存在する）としてまたは側基としてアルキル鎖上に含む直鎖アルキル鎖であってもよい。この場合、アルケン化合物は、以下の式のうちの１つを有してもよい：
【0170】
一般式［化学式１０］
式［化学式１０］中、ｍは１～９であってもよく、Ｒ１９は、１～２２個の炭素原子を含む基であってもよく、この基は、場合により直鎖または分岐状である。Ｒ１９は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルアリール基またはシクロアルキル基であってもよく、これらの基は以下に記載される通りである。
【0171】
アリール基は、例えばフェニル基、置換フェニル基（以下のアルキルアリールを参照のこと）またはピリジン、ピロールもしくはカルバゾールなどのヘテロアリール基であってもよい。アルキル、アルキルアリールおよびシクロアルキル基は、以下に記載される通りである。
【0172】
一般式［化学式１１］
式［化学式１１］中、ｒは１～９であってもよく、ｏは１～３４０であってもよく、Ｒ２０は、水素原子または１～６個の炭素原子を含む基であってもよく、この基は、場合により直鎖または分岐状である。Ｒ２１は、１～２２個の炭素原子を含む基であってもよく、この基は、直鎖、環式または分岐状である。Ｒ２１は、アルキル基、シクロアルキル基、アルキルアリール基またはアリール基であってもよく、これらの基は上述の通りである。
【0173】
一般式［化学式１２］
式［化学式１２］中、ｐは１～８であってもよく、Ｒ２２は、１～２２個の炭素原子を含む基であってもよく、この基は、場合により直鎖または分岐状である。Ｒ２２は、アルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアリール基であってもよく、これらの基は上述の通りである。
【0174】
一般式［化学式１３］
式［化学式１３］中、ｑは１～９であってもよく、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、直鎖または分岐状のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基またはアルコキシ基から互いに独立して選択されてもよい。これらの基は、１～２０個、好ましくは１～１０個、より好ましくは１～５個の炭素原子を含んでもよく、これらの基は、（互いに独立して）直鎖または分岐状の基であってもよい。
【0175】
特定の実施形態によると、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも１個、好ましくはＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも２個、より好ましくは３個のＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはブトキシ基などのアルコキシ基である。
【0176】
他の実施形態によると、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも１個、好ましくはＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも２個、より好ましくは３個のＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基またはｔｅｒｔ－ブチル基などのアルキル基である。
【0177】
一般式［化学式１４］
式［化学式１４］中、ｒは上述の通りであってもよく、ｓは２～１１個の炭素原子であってもよく、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、上述の通りであってもよい。特定の実施形態によると、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも１個、好ましくはＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも２個、より好ましくは３個のＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはブトキシ基などのアルコキシ基である。
【0178】
他の実施形態によると、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも１個、好ましくはＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも２個、より好ましくは３個のＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基またはｔｅｒｔ－ブチル基などのアルキル基である。
【0179】
一般式［化学式１５］
式［化学式１５］中、ｋは３～３０であってもよく、Ｈａｌは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素原子から選択されるハロゲンであってもよい。好ましくは、ハロゲンは臭素である。
【0180】
他の実施形態によると、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも１個、好ましくはＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも２個、より好ましくは３個のＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基またはイソブチル基などのアルキル基である。
【0181】
Ｒ１１がアリールアルキル基である場合、この基は、１個または複数のアリール基で置換されているアルキル基であってもよく、これらの基は、フラニル基またはフェニル基などの４～１０個、好ましくは４～６個の炭素原子を含むアリール基である。
【0182】
Ｒ１１がシクロアルキル基を表す場合、この基は、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基またはシクロヘキシル基であってもよい。この基はまた、１個または複数の基で置換されているシクロアルキルであってもよく、これらの基は好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基またはｔｅｒｔ－ブチル基などの１～１０個、好ましくは１～５個の炭素原子を含むアルキル基である。
【0183】
Ｒ１１が－ＯＲ１２基を表す場合、Ｒ１２基は、直鎖または分岐状のアルキル基（３～３０個の炭素原子を含む）、シクロアルキル基、アリールアルキル基またはアシル基から選択される。
【0184】
アリールアルキル基は上述の通りである。
【0185】
シクロアルキル基は上述の通りである。
【0186】
他の実施形態によると、Ｒ１２基は、１個または複数のヘテロ原子、好ましくは酸素原子を含んでもよい。したがって、Ｒ１２基は、－ＣＯＯＲ１６基などのアシル基を含んでもよい。この場合、Ｒ１６は、直鎖または分岐状のアルキル基、シクロアルキル基またはアリールアルキル基から選択されてもよい。
【0187】
Ｒ１１が－ＳＲ１２基を表す場合、Ｒ１２基は、直鎖、環式または分岐状のアルキル基（３～３０個の炭素原子を含む）、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基またはアシル基から選択される。
【0188】
Ｒ１２基は上述の通りである。
【0189】
最後にＲ１１が－ＳｉＲ１３Ｒ１４Ｒ１５基を表す場合、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は上述の通りであってもよい。
【0190】
特定の実施形態によると、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも１個、好ましくはＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも２個、より好ましくは３個のＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基またはブトキシ基などのアルコキシ基である。
【0191】
他の実施形態によると、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも１個、好ましくはＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５のうちの少なくとも２個、より好ましくは３個のＲ１３、Ｒ１４およびＲ１５基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基またはｔｅｒｔ－ブチル基などのアルキル基である。
【0192】
好ましい実施形態によると、式［化学式１］のアルケン化合物は、オクテン、デセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルベンゼン、ビニルトルエン、ビニルシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランなどのビニルアルコキシシラン、１－（ビニルオキシ）プロパン、１－（ビニルオキシ）ドデカン、１－（ビニルオキシ）オクタデカン、（ビニルオキシ）シクロヘキサン、１－（ビニルオキシ）ブタン、１－（ビニルオキシ）イソブタン、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、硫化フェニルビニル、ビニルメタクリレート、酢酸ビニルまたはビニルエステル（例えば、ＨｅｘｉｏｎからのビニルエステルＶｅｏｖａ）を含んでもよい。
【0193】
特定の実施形態によると、アルケン化合物は、一般式［化学式２］：
のものであってもよい。
【0194】
Ｒ１１は上述の通りである。
【0195】
好ましい実施形態によると、式［化学式２］のアルケン化合物は、アリルフェニルエーテル、アリルフェニルチオエーテル、アリルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチル２－（（アリルオキシ）メチル）アクリレートおよびアリルトリメチルシランを含んでもよい。
【0196】
特定の実施形態によると、アルケン化合物は、一般式［化学式３］：
のものであってもよい。
【0197】
この式［化学式３］中、Ｘは酸素原子、硫黄原子、または架橋を形成する二価の－ＣＨ２－ラジカルである。
【0198】
さらに、ｎは２～１０の整数である。好ましくは、ｎは２～８である。
【0199】
特定の実施形態によると、式［化学式３］のアルケン化合物は、その環に１個だけでなく複数の二重結合、例えば２または３個の二重結合を含む。
【0200】
特定の実施形態によると、ｎは２であり、Ｘは架橋を形成する二価の－ＣＨ２－ラジカルである。この場合、式［化学式３］のアルケン化合物は、ノルボルネンの構造を有する。
【0201】
Ｒ１７およびＲ１８基は、水素原子、１～１０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐状のアルキル基、１～１０個の炭素原子を含む直鎖もしくは分岐状のアルケン基、または環を有する架橋を形成する二価の－ＣＨ２－ラジカルを互いに独立して表す。
【0202】
特定の実施形態によると、Ｒ１７およびＲ１８のうちの少なくとも１個は、２～８個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を表す。
【0203】
特定の実施形態によると、Ｒ１７およびＲ１８のうちの少なくとも１個は、１～５個の炭素原子を有する直鎖アルケン基を表す。
【0204】
特定の実施形態によると、Ｒ１７およびＲ１８のうちの少なくとも１個は、水素原子を表す。代替的に、Ｒ１７とＲ１８の両方が、水素原子を表す。
【0205】
式［化学式３］の好ましいアルケン化合物は、２，３－ジヒドロフラン、３，４－ジヒドロ－２Ｈ－ピラン、２，３，４，５－テトラヒドロオキセピンまたは３，４，５，６－テトラヒドロ－２Ｈ－オキソシンであってもよい。
【0206】
好ましい実施形態によると、アルケン化合物は、オクテン、デセン、アリルトリメチルシラン、ビニルトリメトキシシランおよびビニルトリエトキシシランから選択されてもよい。
【0207】
特定の実施形態によると、単一のアルケン化合物は、ボランＢＨ３－アミン錯体と混合される。
【0208】
代替的に、１種より多くのアルケン化合物、例えば２または３または４または５種のアルケン化合物が、ボランＢＨ３－アミン錯体と混合されてもよい。
【0209】
アルケン化合物は、ラジカル重合性化合物の合計重量に対して０．０１質量％～９５質量％、好ましくは０．０１質量％～２５質量％、より好ましくは０．１質量％～１０質量％の含有量で使用される。この含有量は、特に０．０１％～０．１％；または０．１％～１％；または１％～５％；または５％～１０％；または１０％～１５％；または１５％～２０％；または２０％～２５％；または２５％～３０％；または３０％～３５％；または３５％～４０％；または４０％～４５％；または４５％～５０％；または５０％～５５％；または５５％～６０％；または６０％～６５％；または６５％～７０％；または７０％～７５％；または７５％～８０％；または８０％～８５％；または８５％～９０％；または９０％～９５％であってもよい。
【0210】
アルケン化合物が、２０℃～３０℃、好ましくは２３℃～２５℃の温度範囲で液体であることがさらに好ましい。
【0211】
ラジカル重合性化合物
重合されるであろう組成物（重合される組成物）は、少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む。「ラジカル重合」は、活性種としてラジカルを含む鎖重合である。ラジカル重合は、開始、生長、停止および連鎖移動反応を含む。したがって、反応媒体中に存在するボランは、重合性化合物の重合を開始して、ポリマーまたはポリマーネットワークを形成することができる。
重合されるであろう組成物（重合される組成物）は、少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む。「ラジカル重合」は、活性種としてラジカルを含む鎖重合である。ラジカル重合は、開始、生長、停止および連鎖移動反応を含む。したがって、反応媒体中に存在するボランは、重合性化合物の重合を開始して、ポリマーまたはポリマーネットワークを形成することができる。
【0212】
ラジカル重合性化合物は、任意のモノマー、オリゴマーまたはポリマー、およびこれらの混合物を含んでもよく、オレフィン不飽和を含み、ラジカル経路によって重合可能である。例えば、ラジカル重合性化合物は、スチレンモノマー、アクリル系モノマーおよびメタクリル系モノマーから選択されてもよい。これらはスチレンおよびα－メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸アミド（またはアクリルアミド）、メタクリル酸アミド（またはメタクリルアミド）、アクリル酸エステル（またはアクリレート）およびメタクリル酸エステル（またはメタクリレート）などのアクリル系およびメタクリル系モノマーまたはオリゴマーを含んでもよい。
【0213】
好ましい実施形態によると、ラジカル重合性化合物は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリレートおよびメタクリレートなどのアクリル系またはメタクリル系モノマーである。
【0214】
ラジカル重合性化合物は、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリレートモノマー、メタクリレートモノマーおよびこれらの混合物から選択されてもよく、アクリル酸エステル（アクリレート）およびメタクリル酸エステル（メタクリレート）のアルキル基は、好ましくは１～２２個の炭素原子を含み、飽和または不飽和であり、直鎖、分岐状または環式であり、場合により少なくとも１個のヘテロ原子（Ｏ、Ｓ）または１個のエステル官能基（－ＣＯＯ－）を含み；アルキル基は、好ましくは１～１２個の炭素原子を含み、直鎖、分岐状または環式である。
【0215】
有利には、ラジカル重合性化合物は、アルキルおよびシクロアルキルアクリレートならびにメタクリレート、例えばアクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、アリルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４４０）、２－エチルヘキシルアクリレート、ｎ－デシルアクリレート、イソデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３９５）、ラウリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３５）、トリデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４８９）、Ｃ１２～Ｃ１４アルキルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３６）、ｎ－オクタデシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４８４）、Ｃ１６～Ｃ１８アルキルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５７Ｃ）、シクロヘキシルアクリレート、ｔ－ブチルヘキシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２１７）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４２０）、イソボルニルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０６Ｄ）、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、アリルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、ｎ－オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｎ－デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎ－ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレートおよびこれらの混合物から選択されてもよい。特に好ましい化合物は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよび２－エチルヘキシルメタクリレートである。
【0216】
さらに、ラジカル重合性化合物は、ヘテロ原子を含むアクリレートおよびメタクリレート、つまりエステルのアルコール部分の基に炭素または水素でない原子を少なくとも１個含有する（エステル基自体の原子を考慮に入れずに）アクリレートおよびメタクリレートから選択されてもよい。好ましくは、原子は酸素である。したがって、ラジカル重合性化合物は、テトラヒドロフルフリルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２８５）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２０３Ｈ）、グリシジルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－および３－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、２－および３－エトキシプロピルアクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５６）、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（好ましくは２～８個の（エトキシ）反復単位を含む）、ポリプロピレングリコールアクリレート（好ましくは２～８個の（プロポキシ）反復単位を含む）、ポリカプロラクトンアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４９５Ｂ）、２－フェノキシエチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３３９Ｃ）、２－［２－［２－（２－フェノキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４１０）、２－［２－［２－（２－ノニルフェノキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０４Ｄ）、環式トリメチロールプロパンホルマルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５３１）、環式グリセロールホルマルアクリレート、２－［２－［２－（２－ドデシルオキシエトキシ）エトキシ］エトキシ］エチルアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ９０７５）、グリシジルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－および３－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、２－および３－エトキシプロピルメタクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（エトキシ）の反復単位を含む）、ポリエチレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（エトキシ）の反復単位を含む）、ポリプロピレングリコールメタクリレート（好ましくは２～８個（プロポキシ）の反復単位を含む）、環式トリメチロールプロパンホルマルメタクリレート、環式グリセロールホルマルメタクリレート（Ｅｖｏｎｉｋによって販売されるＶｉｓｉｏｍｅｒ（登録商標）Ｇｌｙｆｏｍａ）、ならびにこれらの混合物から選択されてもよい。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチルプロパン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、およびペンタプロピレンのアクリレートおよびメタクリレートも使用可能である。特に好ましい化合物は、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、ポリカプロラクトンアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびポリカプロラクトンメタクリレートである。
【0217】
ジアクリレートおよびジメタクリレート化合物も本発明の文脈内で使用可能である。そのような化合物として、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２３８）、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４１）、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５９５）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ８３３Ｓ）、エステルジオールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０６Ａ）、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、例えばジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２７２）、ジプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ５０８）、トリプロピレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３０６）、テトラエチレングリコールジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２６８Ｇ）、エトキシル化および／またはプロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４９）、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６０２）、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化（４０）ビスフェノールＡジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２５９）、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３４４）、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ６１０）、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、１，４－ブタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタクリレート、アルコキシル化脂肪族メタクリレート、例えばトリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化シクロヘキサンジメタノールジメタクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化ヘキサンジオールジメタクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、エトキシル化（１０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート、エトキシル化（４０）ビスフェノールＡジメタクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジメタクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【0218】
トリアクリレートおよびトリメタクリレート化合物も本発明の文脈内で使用可能である。そのような化合物として、グリセロールトリメタクリレート、グリセロールトリアクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３５１）、エトキシル化および／またはプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ４４４Ｄ）、エトキシル化および／またはプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、およびトリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３６８）、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化グリセロールトリメタクリレート、エトキシル化および／またはプロポキシル化トリメチロールプロパントリメタクリレート、ならびにペンタエリスリトールトリメタクリレートが挙げられる。
【0219】
３個より多くのアクリレートまたはメタクリレート基を含む化合物、例えばペンタエリスリトールテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ２９５）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３５５）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３９９）、エトキシル化および／またはプロポキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ならびにエトキシル化および／またはプロポキシル化ペンタエリスリトールテトラメタクリレートも使用可能である。
【0220】
さらに、ラジカル重合性化合物は、アクリル系およびメタクリル系オリゴマー、例えばウレタンアクリレートおよびウレタンメタクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエステルメタクリレート、ポリブタジエンアクリレート（Ｓａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＳＲ３０７）およびポリブタジエンメタクリレートから選択されてもよい。このカテゴリーで好ましい化合物は、例えばＳａｒｔｏｍｅｒによって販売されるＣＮ１９６３、ＣＮ１９６４、ＣＮ９９２、ＣＮ９８１、ＣＮ９００１、ＣＮ９００２、ＣＮ９０１２、ＣＮ９２００、ＣＮ９６４Ａ８５、ＣＮ９６５、ＣＮ９６６Ｈ９０、ＣＮ９９１、ＣＮ９２４５Ｓ、ＣＮ９９８Ｂ８０、ＣＮ９２１０、ＣＮ９２７６、ＣＮ９２０９、ＰＲＯ２１５９６、ＣＮ９０１４ＮＳ、ＣＮ９８００、ＣＮ９４００、ＣＮ９１６７、ＣＮ９１７０Ａ８６、ＣＮ９７６１およびＣＮ９１６５Ａである。
【0221】
本発明の文脈内で使用可能なラジカル重合性化合物はまた、アクリルアミドおよびメタクリルアミドを含んでもよい。例えば、これらのモノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ－（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ－（３－メトキシプロピル）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンジアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスメタクリルアミドおよびＮ，Ｎ’－（１，２－ジヒドロキシエチレン）ビスアクリルアミドから、さらにアクリルもしくはメタクリル酸（またはこの酸の塩化アシル）の、第一級および／または第二級（ポリ）アミン、例えば１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、１，４－ジアミノブタン、ポリアミドアミンおよびポリオキシアルキレンポリアミンとの反応後に形成されるアクリルアミドおよびメタクリルアミドから選択されてもよい。
【0222】
ある特定の実施形態によると、単一のラジカル重合性化合物は、重合される組成物に存在する。
【0223】
他の実施形態によると、複数のラジカル重合性化合物は、重合される組成物に存在する。
【0224】
ラジカル重合性化合物は、組成物の合計質量に対して１０質量％～１００質量％、好ましくは３０質量％～９５質量％の含有量で組成物に存在してもよい。この含有量は、例えば１０％～１５％；または１５％～２０％；または２０％～２５％；または２５％～３０％；または３０％～３５％；または３５％～４０％；または４０％～４５％；または４５％～５０％；または５０％～５５％；または５５％～６０％；または６０％～６５％；または６５％～７０％；または７０％～７５％；または７５％～８０％；または８０％～８５％；または８５％～９０％；または９０％～９５％；または９５％～１００％であってもよい。
【0225】
重合方法
本発明による重合方法は、
ボラン－アミン錯体を対照的に記載されるアルケン化合物と接触させて、反応混合物を得る工程；および
対照的に記載される少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む組成物を、得られた反応媒体と接触させる工程
を含む。
本発明による重合方法は、
ボラン－アミン錯体を対照的に記載されるアルケン化合物と接触させて、反応混合物を得る工程；および
対照的に記載される少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む組成物を、得られた反応媒体と接触させる工程
を含む。
【0226】
ラジカル重合性化合物の他に、組成物はまた、充填剤または染料、溶媒または可塑剤、ＵＶまたは熱安定剤、吸湿剤、蛍光材料および移動剤から選択される１種または複数の添加剤を含んでもよい。
【0227】
充填剤は、タルク、マイカ、カオリン、ベントナイト、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化鉄、硫酸バリウム、普通角閃石、角閃石、クリソタイル、カーボンブラック、炭素繊維、ヒュームドまたは熱分解法シリカ、分子ふるい、炭酸カルシウム、ウォラストナイト、ガラスビーズ、ガラス繊維およびこれらの組合せから選択されてもよい。充填剤はまた、ナノ充填剤、例えばカーボンナノファイバー、カーボンナノチューブなどを含んでもよい。
【0228】
可塑剤に関しては、ポリマー合成産業の当業者に公知の可塑剤から選択されてもよい。例えば、フタレート、ポリオールエステル（例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐによって販売されるペンタエリスリトールテトラバレレートなど）、エポキシ化油、フェノールのアルキルスルホン酸エステル（Ｌａｎｘｅｓｓによって販売される製品Ｍｅｓａｍｏｌｌ（登録商標））およびこれらの混合物に基づく可塑剤が挙げられてもよい。
【0229】
溶媒は、ポリマー合成産業の当業者に公知のものから選択されてもよい。例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ヘキサン、アセトニトリル、ＤＭＳＯ、さらにはエタノールが挙げられてもよい。
【0230】
ＵＶ安定剤は、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、「ヒンダード」アミン、例えばブチル化ヒドロキシトルエン、４－メトキシフェノール、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、およびこれらの混合物から選択されてもよい。例えば、ＢＡＳＦによって販売される製品Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８またはＴｉｎｕｖｉｎ（商標）７７０を挙げることができる。
【0231】
光学増白剤は、例えば２，５－チオフェンジイルビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ベンゾキサゾール）（Ｕｖｉｔｅｘ（登録商標）ＯＢ）であってもよい。
【0232】
移動剤は、１，８－ジメルカプト－３，６－ジオキサオクタン（ＤＭＤＯ）、ｎ－ドデシルメルカプタン（ＮＤＭ）またはｎ－オクチルメルカプタン（ＮＯＭ）から選択されてもよい。
【0233】
これらの剤は、最終ポリマーのモル質量を制御することができる。
【0234】
添加剤は、組成物の合計質量に対して０．０１質量％～５質量％、好ましくは０．０１質量％～３質量％の含有量で組成物に存在してもよい。したがって、添加剤は、特に０．０１質量％～０．１質量％；または０．１質量％～０．５質量％；または０．５質量％～１質量％；または１質量％～２．５質量％；または２．５質量％～５質量％；または５質量％～１０質量％；または１０質量％～１５質量％；または１５質量％～２０質量％；または２０質量％～２５質量％；または２５質量％～３０質量％の含有量で組成物に存在してもよい。
【0235】
ボラン－アミン錯体およびアルケン化合物を含む組成物からの反応媒体の調製は、２０～６０℃、好ましくは３５～５５℃の範囲の温度でのボラン－アミン（ＢＨ３－アミン）錯体およびアルケン化合物の簡単な混合によって行われてもよい。したがって、この温度は、特に１分～２４時間に及んでもよい期間２０～２５℃；または２５～３０℃；または３０～３５℃；または３５～４０℃；または４０～４５℃；または４５～５０℃；または５０～５５℃；または５５～６０℃であってもよい。
【0236】
得られた反応媒体は、重合される組成物（少なくとも１個のエチレン結合を含む少なくとも１種のラジカル重合性化合物を含む組成物）に導入されてもよい。ボラン－アミン錯体／アルケン混合物を重合される組成物と接触させることは、例えば簡単な混合によって行われてもよい。この混合は、例えば常温で行われてもよい。
【0237】
反応媒体を重合される組成物に導入し、反応媒体を重合される組成物と接触させる工程後、本発明による方法は、得られた混合物を加熱し、重合性化合物の重合を容易にする工程を含んでもよい。特定の実施形態によると、加熱は、２０～１００℃；好ましくは３５～８５℃の温度で行われてもよい。したがって、この温度は、特に２０～２５℃；または２５～３０℃；または３０～３５℃；または３５～４０℃；または４０～４５℃；または４５～５０℃；または５０～５５℃；または５５～６０℃；または６０～６５℃；または６５～７０℃；または７０～７５℃；または７５～８０℃；または８０～８５℃；または８５～９０℃；または９０～９５℃；または９５～１００℃であってもよい。
【0238】
好ましい実施形態によると、本発明による重合方法は、ボランとアミンを脱錯化するための脱錯化剤の非存在下で行われる。「脱錯化剤」という用語は、ボラン－アミン錯体中に存在するアミンと反応してボランを遊離することができる化合物を意味すると理解される。例えば、脱錯化剤は、イソシアネート、ルイス酸、カルボン酸、鉱酸、ホスホン酸、スルホン酸、塩化アシル、無水物、アルデヒド、１，３－ジカルボニル化合物およびエポキシドであってもよい。
【0239】
好ましくは、本発明による重合方法は、イソシアネート化合物の非存在下で行われる。
【0240】
ラジカル重合性化合物の重合は、１５分～３日間、好ましくは３０分～２日間の継続時間を有してもよい。
【0241】
本発明による重合方法は、１０００～２００００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～５０００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～２５００００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリマーを得ることができる。数平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されてもよい。
【0242】
したがって、本発明は、ラジカル経路による少なくとも１種のラジカル重合性化合物（上述の通り）、および上述の通りに得られるアルケン／ボラン－アミン（ＢＨ３－アミン）錯体組成物を含む重合性組成物を提供する。この組成物は、ボランとアミンを脱錯化するための脱錯化剤を欠いている。言い換えれば、重合性組成物は、ラジカル重合性化合物を含む上述の組成物およびアルケン／ボラン－アミン錯体組成物を含み、重合性組成物は、ラジカル重合性化合物を含む上述の重合される組成物とアルケン／ボラン－アミン錯体組成物を混合することによって形成されてもよい。
【実施例】
【0243】
以下に続く実施例は、本発明を限定することなく例示する。
【0244】
実施例１
この実施例では、様々なアルケン化合物を、ボラン－アミン錯体およびアルケン化合物を含む反応媒体を使用するメチルメタクリレートの重合に使用する。重合を、６０℃で１００％のメチルメタクリレートを含む組成物から、メチルメタクリレートの質量に対してモル含有量１％のボランアミン錯体を使用して行う。使用されるアミンは、Ｎ－エチルジイソプロピルアミンである。より詳細には、最初に、ボラン－Ｎ－エチルジイソプロピルアミン錯体を、アルケン化合物と常温で混合し、得られた反応媒体を、６０℃に加熱する前にメタクリル系モノマーを含む組成物と混合する。
この実施例では、様々なアルケン化合物を、ボラン－アミン錯体およびアルケン化合物を含む反応媒体を使用するメチルメタクリレートの重合に使用する。重合を、６０℃で１００％のメチルメタクリレートを含む組成物から、メチルメタクリレートの質量に対してモル含有量１％のボランアミン錯体を使用して行う。使用されるアミンは、Ｎ－エチルジイソプロピルアミンである。より詳細には、最初に、ボラン－Ｎ－エチルジイソプロピルアミン錯体を、アルケン化合物と常温で混合し、得られた反応媒体を、６０℃に加熱する前にメタクリル系モノマーを含む組成物と混合する。
【0245】
以下の表は、反応媒体（反応１～５）を得るために使用される様々なアルケン化合物を含む。
【0246】
「反応時間」という用語は、重合性化合物が反応媒体と混合された時点からポリマーが形成された時点までの重合の継続時間を意味すると理解される（形成されたポリマーは、固体状態であるが、反応媒体と重合性化合物との初期混合物は液体状態である）。
【0247】
本発明による方法は、様々なアルケンを使用して効率的にメタクリル系ポリマーを合成することができることが観察される。
【0248】
実施例２
次に、本発明の方法によるスチレンの重合を研究する。以下の表は、反応媒体（反応６～１０）を得るために使用される様々なアルケン化合物を含む。上述の通り、重合を、１％の有機ボラン－アミン錯体を使用して６０℃の温度で行う。
次に、本発明の方法によるスチレンの重合を研究する。以下の表は、反応媒体（反応６～１０）を得るために使用される様々なアルケン化合物を含む。上述の通り、重合を、１％の有機ボラン－アミン錯体を使用して６０℃の温度で行う。
【0249】
本発明による方法は、様々なボラン－アミン錯体を使用して効率的にスチレンポリマーを合成することができることが観察される。
【国際調査報告】