(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-05-25
(54)【発明の名称】除草剤としてのピリダジノン誘導体のアトロプ異性体
(51)【国際特許分類】
A01N 43/58 20060101AFI20230518BHJP
A01P 13/00 20060101ALI20230518BHJP
C07D 237/16 20060101ALI20230518BHJP
A01M 21/04 20060101ALI20230518BHJP
【ＦＩ】
A01N43/58 C
A01P13/00
C07D237/16 CSP
A01M21/04 C
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022559526
(86)(22)【出願日】2021-03-31
(85)【翻訳文提出日】2022-11-17
(86)【国際出願番号】 US2021025240
(87)【国際公開番号】W WO2021202787
(87)【国際公開日】2021-10-07
(31)【優先権主張番号】63/003,888
(32)【優先日】2020-04-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391022452
【氏名又は名称】エフ エム シー コーポレーション
【氏名又は名称原語表記】ＦＭＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ
(74)【代理人】
【識別番号】100127926
【弁理士】
【氏名又は名称】結田 純次
(74)【代理人】
【識別番号】100140132
【弁理士】
【氏名又は名称】竹林 則幸
(72)【発明者】
【氏名】トーマス・ポール・セルビー
(72)【発明者】
【氏名】ジョン・ロビンズ・デバーグ
(72)【発明者】
【氏名】トーマス・マーティン・スティーヴンソン
(72)【発明者】
【氏名】スティーヴン・フレデリック・マッカン
【テーマコード（参考）】
2B121
4H011
【Ｆターム（参考）】
2B121AA19
2B121CC05
2B121EA26
2B121FA20
4H011AB01
4H011BA01
4H011BB09
4H011BC03
4H011BC06
4H011BC07
4H011BC09
4H011BC18
4H011BC19
4H011BC20
4H011DA02
4H011DA03
4H011DA14
4H011DA15
4H011DA16
4H011DH02
4H011DH03
4H011DH14
(57)【要約】
本開示は、式１ａ及び式１ｂの化合物のピリダジノン誘導体のアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド若しくは塩を提供し、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、本開示において定義されている。また開示されているのは、式１ａ又は１ｂの化合物を含有する組成物、及び望まれない植生又はその環境と有効量の式１ａ若しくは１ｂの化合物又はその組成物とを接触させることを含む、望まれない植生を防除するための方法である。また開示されているのは、式Ｉの化合物を調製するための方法である。
【化１】
【化１】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式１ａ及び式１ｂのアトロプ異性体、全ての立体異性体、それらのＮ－オキシド及び塩から選択される光学活性化合物、これらを含有する組成物、並びに除草剤としてのそれらの使用であって、【化1】
式中、
Ｒ１は、Ｍｅ又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、水素、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、水素、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
ここで、
式１ａ又は１ｂの前記アトロプ異性体、それらのＮ－オキシド若しくは塩は、その対応するエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する、光学活性化合物、これらを含有する組成物、並びに除草剤としてのそれらの使用。
【請求項2】
その対応する式１ｂのエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する、式１ａの化合物のアトロプ異性体、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項3】
Ｒ１が、Ｃｌ又はＣＨ３であり；Ｒ２が、ＣＨ３又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３が、ＣＨ３又はＨであり；
Ｒ４が、Ｈであり；
Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１に記載の化合物。
【請求項4】
Ｒ１が、Ｃｌであり；Ｒ２が、ＣＨ３であり；
Ｒ３が、ＣＨ３又はＨであり；
Ｒ４が、Ｈであり；
Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１に記載の化合物。
【請求項5】
Ｒ１が、Ｃｌであり；Ｒ２が、ＣＨ３であり；
Ｒ３が、ＣＨ３であり；
Ｒ４が、Ｈであり；
Ｒ５が、Ｈである、請求項４に記載の化合物。
【請求項6】
その対応する式１のエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する、式１ｂの化合物のアトロプ異性体、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を含む、請求項１に記載の化合物。
【請求項7】
プラス（＋）の回転値を有する、請求項１～６のいずれかに記載の化合物。
【請求項8】
マイナス（－）の回転値を有する、請求項１～６のいずれかに記載の化合物。
【請求項9】
１つのアトロプ異性体が、前記対応するエナンチオマーより除草的に活性である、請求項１～６のいずれかに記載の化合物。
【請求項10】
式１ａ又は１ｂの化合物を調製するための方法であって、【化2】
式中、
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
１）キラル支持クロマトグラフィーカラム上へと式１ａ及び１ｂのアトロプ異性体を含む式１の化合物のラセミ混合物を充填し、移動相で溶出することと；
２）異なる保持時間を伴って２つの別々の画分を単離することであって；１つは、正の旋光度値［α］１（＋）を有するアトロプ異性体を含有し、１つは、負の旋光度値［α］１（－）を有するアトロプ異性体を含有することと
を含む、方法。
【請求項11】
Ｒ１が、Ｃｌ又はＣＨ３であり；Ｒ２が、ＣＨ３又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３が、ＣＨ３又はＨであり；
Ｒ４が、Ｈであり；
Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
Ｒ１が、Ｃｌであり；Ｒ２が、ＣＨ３であり；
Ｒ３が、ＣＨ３又はＨであり；
Ｒ４が、Ｈであり；
Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
Ｒ１が、Ｃｌであり；Ｒ２が、ＣＨ３であり；
Ｒ３が、ＣＨ３であり；
Ｒ４が、Ｈであり；
Ｒ５が、Ｈである、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
請求項１～９のいずれかに記載の化合物、並びに界面活性剤、固体賦形剤、及び液体賦形剤からなる群から選択される少なくとも１種の構成要素を含む、除草性組成物。
【請求項15】
請求項１～９のいずれか１項に記載の化合物、他の除草剤及び除草剤毒性緩和剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる活性成分、並びに界面活性剤、固体賦形剤及び液体賦形剤からなる群から選択される少なくとも１種の構成要素を含む、除草性組成物。
【請求項16】
（ａ）請求項１～９のいずれかに記載の化合物、及び（ｂ）少なくとも１種のさらなる活性成分を含む、除草性混合物。
【請求項17】
望まれない植生又はその環境と除草的有効量の請求項１～９のいずれか一項に記載の化合物とを接触させることを含む、前記望まれない植生の成長を防除するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ある特定のピリダジノン誘導体の立体異性体、それらのＮ－オキシド、塩及び組成物、並びに望ましくない植生を防除するためのそれらの使用の方法に関する。さらに具体的には、本開示は、ある特定のピリダジノン誘導体のアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド、塩及び組成物、並びに除草剤としてのそれらの使用の方法に関する。
【背景技術】
【0002】
望ましくない植生を防除することは、高い収穫効率を達成するには、極めて重要である。なかんずく、特にたとえば、イネ、ダイズ、テンサイ、トウモロコシ、ジャガイモ、コムギ、オオムギ、トマト、及びプランテーション作物のような有用な作物の中での雑草の増殖の選択的な防除を達成することは、極めて望ましい。そのような有用な作物の中での雑草の増殖を放置することは、生産性を著しく低下させ、それによって、消費者に対してコスト上昇をもたらす原因となりうる。非耕作地における望ましくない植生の防除もまた重要である。これらの目的のために、多くの製品が市場で入手可能ではあるが、効果がより高く、コストがより低く、毒性がより低く、環境的により安全であるか、又は異なった作用機構を有する新規な化合物が、依然として必要とされている。
【0003】
特許文献１及び特許文献２は、除草性ピリダジノン、及び除草性ピリダジノンを調製するために使用される合成中間体について開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１５／１６８０１０号パンフレット
【特許文献2】国際公開第２０１７／０７４９８８号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0005】
本開示は、式１ａ及び式１ｂの化合物のピリダジノン誘導体の光学活性なアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド若しくは塩を提供する；式１の化合物は、式１ａのアトロプ異性体及び式１ｂのアトロプ異性体のラセミ混合物である。
式中、
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
ここで、
式１ａ又は１ｂのアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド若しくは塩は、その対応するエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する。
【化1】
式中、
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
ここで、
式１ａ又は１ｂのアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド若しくは塩は、その対応するエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する。
【0006】
別の態様において、本開示は、式１ａ又は１ｂの化合物を調製するための方法を提供し；
式中、
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
この方法は、
１）キラル支持クロマトグラフィーカラム上へと式１ａ及び１ｂのアトロプ異性体を含む式１の化合物のラセミ混合物を充填し、移動相で溶出することと；
２）異なる保持時間を伴って２つの別々の画分を単離することであって；１つは、正の旋光度値［α］１（＋）を有するアトロプ異性体を含有し、１つは、負の旋光度値［α］１（－）を有するアトロプ異性体を含有することと
を含む。
【化2】
式中、
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
この方法は、
１）キラル支持クロマトグラフィーカラム上へと式１ａ及び１ｂのアトロプ異性体を含む式１の化合物のラセミ混合物を充填し、移動相で溶出することと；
２）異なる保持時間を伴って２つの別々の画分を単離することであって；１つは、正の旋光度値［α］１（＋）を有するアトロプ異性体を含有し、１つは、負の旋光度値［α］１（－）を有するアトロプ異性体を含有することと
を含む。
【0007】
発明の詳細な説明
本明細書で使用するとき、「含む」（「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｉｎｃｌｕｄｅｓ」、「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」、「ｃｏｎｔａｉｎｓ」、「ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ」）、「有する」（「ｈａｓ」、「ｈａｖｉｎｇ」）、「を特徴とする」（「ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ」）という用語、又はそれらの各種変化形は、明示的に指示された各種の制限に従った、非排他的な包含をカバーすることを意図している。たとえば、任意の要素を含むプロセス又は方法は、必ずしもそれらの要素のみに限定されることはなく、そのような組成、プロセス、又は方法に明示的に指示されなかったり、或いは固有でなかったりする、他の要素も含むことができる。
本明細書で使用するとき、「含む」（「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｉｎｃｌｕｄｅｓ」、「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」、「ｃｏｎｔａｉｎｓ」、「ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ」）、「有する」（「ｈａｓ」、「ｈａｖｉｎｇ」）、「を特徴とする」（「ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ」）という用語、又はそれらの各種変化形は、明示的に指示された各種の制限に従った、非排他的な包含をカバーすることを意図している。たとえば、任意の要素を含むプロセス又は方法は、必ずしもそれらの要素のみに限定されることはなく、そのような組成、プロセス、又は方法に明示的に指示されなかったり、或いは固有でなかったりする、他の要素も含むことができる。
【0008】
転換句（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎａｌ ｐｈｒａｓｅ）の「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、特定されていない、いかなる要素、ステップ、又は成分も排除する。特許請求項において、請求項が、不純物は別として、引用されたものとは異なる物質を包含するようにして閉じているのなら、通常、それと関連している。「ｃｏｎｓｉｓｉｔｉｎｇ ｏｆ」という文言が、前文の直後というよりは、請求項の主要部の条項の中に現れている場合には、それは、その請求項の中で言及された要素のみを限定する；その他の要素は、全体として、その請求項から排除されることはない。
【0009】
転換句の「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、文言として開示されたものに加わるが、ただし、これらの追加の物質、ステップ、構成、成分、又は要素が、その開示の、基本的且つ新規な特性に、大きく影響することはないという場合の、物質、ステップ、構成、成分、又は要素を含む、プロセス又は方法を定義するのに使用されている。「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ」という用語は、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」と、「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ」の中間を占めている。
【0010】
出願人が、開示又はその一部を、たとえば「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」のようなオープンエンド用語で定義した場合には、（そうではないとの記述がない限り）、その記述は、「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ」又は「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ」の用語を使用しているそのような開示もまた記述していると解釈するべきであるということは容易に理解されるべきである。
【0011】
さらに、それとは反対に、明示的に記述されていない限り、「又は（ｏｒ）」は、包括的な「ｏｒ」を指すのであって、排他的「ｏｒ」を指すのではない。たとえば、条件「Ａ又はＢ（Ａ ｏｒ Ｂ）」は、以下のいずれかにより満足される：Ａが真であり（又は存在し）且つＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在しない）且つＢが真である（又は存在する）、並びに、ＡとＢの両方が真である（又は存在する）。
【0012】
さらに、本開示の要素又は成分に先行する、不定冠詞の「ａ」及び「ａｎ」は、その要素又は成分の場合（すなわち、出現）の数に関しては非限定的であるものとする。したがって、「ａ」及び「ａｎ」は、１つ、又は少なくとも１つを含むと読み取るべきであり、そしてその要素又は成分のそのような単数の語形には、その数が単数を意味していることが明らかではない限り、複数もまた含まれる。
【0013】
用語「Ｃ１～Ｃ４アルキル」は、１～４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル又は異なるブチル異性体を含む。本明細書において使用する場合、用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を含む。用語「Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル」は、本明細書において使用するように、カルボニルを介して結合しているＣ１～Ｃ４アルキルを指す。用語「Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル」は、カルボニルを介して結合しているＣ１～Ｃ４アルコキシ基を指す。用語「Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチル」は、－ＣＨ２－基を介して結合している（Ｃ１～Ｃ４アルキル）Ｃ＝Ｏ基を指す。
【0014】
式１ａ及び式１ｂの化合物は典型的には、異なる固体形態で独立に存在することができる。このように、式１ａ及び式１ｂの化合物は、化合物が表すそれらの全ての結晶形態及び非結晶形態を含む。非晶性の形態には、固体である実施形態たとえばワックス及びゴム、さらには液体である実施形態たとえば溶液及び溶融物が含まれる。結晶性の形態には、実質的に単結晶タイプを表す実施形態、及び多形の混合物（すなわち、複数の結晶性タイプ）を表す実施形態が含まれる。「多形（ｐｏｌｙｍｏｒｐｈ）」という用語は、各種の結晶性の形態で結晶化することが可能な、化合物の特定の結晶性の形態を表しており、これらの形態は、結晶格子の中での、各種の分子の配列及び／又は配座を有している。複数の多形が、同一の化学組成を有することできるが、それらはさらに、その格子の中に弱く、又は強く結合されることが可能な、共結晶された水又は他の分子の存否によって、組成が異なっていることも可能である。多形は、結晶の形状、密度、硬度、色、化学的安定性、融点、吸湿性、懸濁性、溶解速度、及び生物学的アベイラビリティーのような、化学的、物理的、及び生物学的性質の面で異なっている可能性がある。
【0015】
当業者が認めるところであろうが、式１ａ及び式１ｂの化合物の多形が、式１ａ及び式１ｂの同一の化合物の他の多形、又は複数の多形の混合物に比較して、有利な効果（たとえば、有用な配合を調製する際の適合性、改良された生物学的性能）を示すことが可能である。式１ａ及び式１ｂの化合物の特定の多形の調製及び単離は、たとえば、選択された溶媒及び温度を使用する結晶化など、当業者には公知の方法によって達成することができる。多形についての包括的な議論に関しては、次の文献を参照されたい：Ｒ．Ｈｉｌｆｉｋｅｒ，Ｅｄ．，Ｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉｓｍ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２００６。
【0016】
Ｎ－オキシドを調製するための例示的な手順は、有機ペルオキシ酸、例えば、過酢酸及びｍ－クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）、過酸化水素、アルキルヒドロペルオキシド、例えば、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、及びジオキシラン、例えば、ジメチルジオキシランによる複素環及び第三級アミンの酸化を含む。Ｎ－オキシドを調製するためのこれらの方法は、文献に広く記述され、総説が書かれているが、たとえば、以下の文献を参照されたい：Ｔ．Ｌ．Ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｖｏｌ．７，ｐｐ ７４８－７５０（Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ，Ｅｄ．，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．３，ｐｐ．１８－２０（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ ａｎｄ Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ，Ｅｄｓ．，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｒ．Ｇｒｉｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｂ．Ｒ．Ｔ．Ｋｅｅｎｅ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．４３，ｐｐ．１４９－１６１（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，Ｅｄ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．９，ｐｐ．２８５－２９１（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ａｎｄ Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ，Ｅｄｓ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）；及びＧ．Ｗ．Ｈ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ ａｎｄ Ｅ．Ｓ．Ｇ．Ｗｅｒｓｔｉｕｋ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．２２，ｐｐ．３９０－３９２（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ａｎｄ Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ，Ｅｄｓ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）。とは言うものの、窒素は酸化物への酸化のために利用可能な孤立電子対を必要とするため、窒素含有複素環はＮ－オキシドを形成することができるとは限らないことを当業者は認識する。Ｎ－オキシドを形成することができるそれらの窒素含有複素環を当業者は認識する。
【0017】
本発明の化合物は、１つ若しくは複数の立体異性体として存在することができる。様々な立体異性体は、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体及び幾何異性体を含む。立体異性体は、同一の構成ではあるが、空間におけるそれらの原子の配置が異なる異性体であり、エナンチオマー、ジアステレオマー、シストランス異性体（また幾何異性体として公知である）及びアトロプ異性体を含む。アトロプ異性体は、単結合の周りの束縛回転から生じ、ここで、回転障壁は異性体種の単離を許容するのに十分に高い。１つのアトロプ異性体は、他のアトロプ異性体（複数可）に対して濃縮されている（すなわち、過度である）とき、又は他のアトロプ異性体（複数可）から分離されたとき、より活性であり得、且つ／又は有益な効果を示し得ることを当業者は認識する。本発明の化合物は、アトロプ異性体の混合物、個々のアトロプ異性体として、又は光学活性な形態として存在し得、任意選択で１つのアトロプ異性体はその対応するエナンチオマーを超えている。
【0018】
特に、本発明の化合物は、他のアトロプ異性体より活性であるアトロプ異性体を含む。
【0019】
本開示のいくつかの非限定的な実施形態（ここで、式１ａ及び式１ｂの化合物はまた、それらのＮ－オキシド若しくは塩を含む）。
【0020】
実施形態Ａ１。その対応する式１ｂのエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する、式１ａの化合物のアトロプ異性体、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を含む（又はそれからなる）、光学活性化合物。
【化3】
【0021】
実施形態Ａ２。Ｒ１が、ＣＨ３である、実施形態Ａ１に記載の化合物。
【0022】
実施形態Ａ３。Ｒ１が、ハロゲンである、実施形態Ａ１に記載の化合物。
【0023】
実施形態Ａ４。Ｒ１が、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒである、実施形態Ａ３に記載の化合物。
【0024】
実施形態Ａ５。Ｒ１が、Ｃｌ又はＣＨ３である、実施形態Ａ４に記載の化合物。
【0025】
実施形態Ａ６。Ｒ１が、Ｃｌである、実施形態Ａ５に記載の化合物。
【0026】
実施形態Ａ７。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン又はジフルオロメトキシである、実施形態Ａ１～Ａ６のいずれか１つに記載の化合物。
【0027】
実施形態Ａ８。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃｌ又はジフルオロメトキシである、実施形態Ａ７に記載の化合物。
【0028】
実施形態Ａ９。Ｒ２が、ＣＨ３又はジフルオロメトキシである、実施形態Ａ８に記載の化合物。
【0029】
実施形態Ａ１０。Ｒ２が、ＣＨ３である、実施形態Ａ９に記載の化合物。
【0030】
実施形態Ａ１１。Ｒ３が、Ｈ又はＣＨ３である、実施形態Ａ１～Ａ１０のいずれか１つに記載の化合物。
【0031】
実施形態Ａ１２。Ｒ３が、Ｈである、実施形態Ａ１１に記載の化合物。
【0032】
実施形態Ａ１３。Ｒ３が、ＣＨ３である、実施形態Ａ１２に記載の化合物。
【0033】
実施形態Ａ１４。Ｒ４が、Ｈ、ＣＨ３又はＣｌである、実施形態Ａ１～Ａ１３のいずれかに記載の化合物。
【0034】
実施形態Ａ１５。Ｒ４が、Ｃｌである、実施形態Ａ１４に記載の化合物。
【0035】
実施形態Ａ１６。Ｒ４が、ＣＨ３である、実施形態Ａ１４に記載の化合物。
【0036】
実施形態Ａ１７。Ｒ４が、Ｈである、実施形態Ａ１４に記載の化合物。
【0037】
実施形態Ａ１８。Ｒ５が、Ｈ、Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣ３アルキルカルボキシメチルである、実施形態Ａ１～Ａ１７のいずれか１つに記載の化合物。
【0038】
実施形態Ａ１９。Ｒ５が、Ｈ又はＣ３アルキルカルボニルである、実施形態Ａ１８に記載の化合物。
【0039】
実施形態Ａ２０。Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、実施形態Ａ１８に記載の化合物。
【0040】
実施形態Ａ２１。Ｒ５が、Ｈである、実施形態Ａ２０に記載の化合物。
【0041】
実施形態ＡＡ１。その対応する式１ａのエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する、式１ｂの化合物のアトロプ異性体、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩からなる、光学活性化合物。
【化4】
【0042】
実施形態ＡＡ２。Ｒ１が、ＣＨ３である、実施形態ＡＡ１に記載の化合物。
【0043】
実施形態ＡＡ３。Ｒ１が、ハロゲンである、実施形態ＡＡ１に記載の化合物。
【0044】
実施形態ＡＡ４。Ｒ１が、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒである、実施形態ＡＡ３に記載の化合物。
【0045】
実施形態ＡＡ５。Ｒ１が、Ｃｌ又はＦである、実施形態ＡＡ４に記載の化合物。
【0046】
実施形態ＡＡ６。Ｒ１が、Ｃｌである、実施形態Ａ５に記載の化合物。
【0047】
実施形態ＡＡ７。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン又はジフルオロメトキシである、実施形態ＡＡ１～ＡＡ６のいずれか１つに記載の化合物。
【0048】
実施形態ＡＡ８。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃｌ又はジフルオロメトキシである、実施形態ＡＡ７に記載の化合物。
【0049】
実施形態ＡＡ９。Ｒ２が、ＣＨ３又はジフルオロメトキシである、実施形態ＡＡ８に記載の化合物。
【0050】
実施形態ＡＡ１０。Ｒ２が、ＣＨ３である、実施形態ＡＡ９に記載の化合物。
【0051】
実施形態ＡＡ１１。Ｒ３が、Ｈ又はＣＨ３である、実施形態ＡＡ１～ＡＡ１０のいずれか１つに記載の化合物。
【0052】
実施形態ＡＡ１２。Ｒ３が、Ｈである、実施形態ＡＡ１１に記載の化合物。
【0053】
実施形態ＡＡ１３。Ｒ３が、ＣＨ３である、実施形態ＡＡ１２に記載の化合物。
【0054】
実施形態ＡＡ１４。Ｒ４が、Ｈ、ＣＨ３又はＣｌである、実施形態ＡＡ１～ＡＡ１３のいずれかに記載の化合物。
【0055】
実施形態ＡＡ１５。Ｒ４が、Ｃｌである、実施形態ＡＡ１４に記載の化合物。
【0056】
実施形態ＡＡ１６。Ｒ４が、ＣＨ３である、実施形態ＡＡ１４に記載の化合物。
【0057】
実施形態ＡＡ１７。Ｒ４が、Ｈである、実施形態ＡＡ１４に記載の化合物。
【0058】
実施形態ＡＡ１８。Ｒ５が、Ｈ、Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣ３アルキルカルボキシメチルである、実施形態ＡＡ１～ＡＡ１７のいずれか１つに記載の化合物。
【0059】
実施形態ＡＡ１９。Ｒ５が、Ｈ又はＣ３アルキルカルボニルである、実施形態ＡＡ１８に記載の化合物。
【0060】
実施形態ＡＡ２０。Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、実施形態ＡＡ１８に記載の化合物。
【0061】
実施形態ＡＡ２１。Ｒ５が、Ｈである、実施形態ＡＡ２０に記載の化合物。
【0062】
実施形態Ｂ１。式１ａ又は１ｂの化合物を調製するための発明の概要において記載されている方法。
【化5】
【0063】
実施形態Ｂ２。Ｒ１が、ＣＨ３である、実施形態Ｂ１に記載の方法。
【0064】
実施形態Ｂ３。Ｒ１が、ハロゲンである、実施形態Ｂ１に記載の方法。
【0065】
実施形態Ｂ４。Ｒ１が、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒである、実施形態Ｂ３に記載の方法。
【0066】
実施形態Ｂ５。Ｒ１が、Ｃｌ又はＦである、実施形態Ｂ４に記載の方法。
【0067】
実施形態Ｂ６。Ｒ１が、Ｃｌである、実施形態Ｂ５に記載の方法。
【0068】
実施形態Ｂ７。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン又はジフルオロメトキシである、実施形態Ｂ１～Ｂ６のいずれか１つに記載の方法。
【0069】
実施形態Ｂ８。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃｌ又はジフルオロメトキシである、実施形態Ｂ７に記載の方法。
【0070】
実施形態Ｂ９。Ｒ２が、ＣＨ３又はジフルオロメトキシである、実施形態Ｂ８に記載の方法。
【0071】
実施形態Ｂ１０。Ｒ２が、ＣＨ３である、実施形態Ｂ９に記載の方法。
【0072】
実施形態Ｂ１１。Ｒ３が、Ｈ又はＣＨ３である、実施形態Ｂ１～Ｂ１０のいずれか１つに記載の方法。
【0073】
実施形態Ｂ１２。Ｒ３が、Ｈである、実施形態Ｂ１１に記載の方法。
【0074】
実施形態Ｂ１３。Ｒ３が、ＣＨ３である、実施形態Ｂ１１に記載の方法。
【0075】
実施形態Ｂ１４。Ｒ４が、Ｈ、ＣＨ３又はＣｌである、実施形態Ｂ１～Ｂ１３のいずれかに記載の方法。
【0076】
実施形態Ｂ１５。Ｒ４が、Ｃｌである、実施形態Ｂ１４に記載の方法。
【0077】
実施形態Ｂ１６。Ｒ４が、ＣＨ３である、実施形態Ｂ１４に記載の方法。
【0078】
実施形態Ｂ１７。Ｒ４が、Ｈである、実施形態Ｂ１４に記載の方法。
【0079】
実施形態Ｂ１８。Ｒ５が、Ｈ、Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣ３アルキルカルボキシメチルである、実施形態Ｂ１～Ｂ１７のいずれか１つに記載の方法。
【0080】
実施形態Ｂ１９。Ｒ５が、Ｈ又はＣ３アルキルカルボニルである、実施形態Ｂ１８に記載の方法。
【0081】
実施形態Ｂ２０。Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、実施形態Ｂ１８に記載の方法。
【0082】
実施形態Ｂ２１。Ｒ５が、Ｈである、実施形態Ｂ２０に記載の方法。
【0083】
実施形態Ｂ２２。キラル支持体クロマトグラフィーが、超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）である、実施形態Ｂ１に記載の方法。
【0084】
実施形態Ｂ２３。移動相が、二酸化炭素である、実施形態Ｂ１に記載の方法。
【0085】
実施形態Ｃ１。その対応するアトロプ異性体より除草的に活性である、実施形態Ａ１～ＡＡ２１のいずれか１つに記載の化合物。
【0086】
実施形態Ｃ２。草に対してその対応するアトロプ異性体より活性である、実施形態Ｃ１に記載の化合物。
【0087】
上記の実施形態又は本明細書における任意の実施形態は、任意の様式で合わせることができる。本発明はまた、植生の生息地に（例えば、本明細書に記載されている組成物として）除草的有効量の式１ａ又は式１ｂの化合物を施用することを含む、望まれない植生を防除するための方法に関する。使用の方法に関する実施形態として注目すべきなのは、上記の実施形態の化合物が関与するものである。本発明の化合物は、作物、例えば、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、ダイズ、ヒマワリ、ワタ、アブラナ及びコメ、並びに特殊作物、例えば、サトウキビ、柑橘類、果物及びナッツ作物における雑草の選択的な防除のために特に有用である。
【0088】
実施形態としてまた注目すべきであるのは、上記の実施形態の化合物を含む本発明の除草性組成物である。
【0089】
本発明にはさらに、以下のものを含む除草剤混合物が含まれる：（ａ）式１ａ及び式１ｂ、それらのＮ－オキシド、及び塩から選択される化合物、並びに（ｂ）少なくとも１種のさらなる有効成分、それらは以下のものから選択される：（ｂ１）光化学系ＩＩ阻害剤、（ｂ２）アセトヒドロキシ酸シンターゼ（ＡＨＡＳ）阻害剤、（ｂ３）アセチル－ＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣアーゼ）阻害剤、（ｂ４）オーキシン模倣物、（ｂ５）５－エノール－ピルビルシキメート－３－ホスフェート（ＥＰＳＰ）シンターゼ阻害剤、（ｂ６）光化学系Ｉ電子ダイバーター（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｄｉｖｅｒｔｅｒ）、（ｂ７）プロトポリフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤、（ｂ８）グルタミンシンテターゼ（ＧＳ）阻害剤、（ｂ９）超長鎖脂肪酸（ＶＬＣＦＡ）エロンガーゼ阻害剤、（ｂ１０）オーキシン輸送阻害剤、（ｂ１１）フィトエンデサチュラーゼ（ＰＤＳ）阻害剤、（ｂ１２）４－ヒドロキシフェニル－ピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害剤、（ｂ１３）ホモゲンチジン酸ソラネシルトランスフェラーゼ（ＨＳＴ）阻害剤、（ｂ１４）セルロース生合成阻害剤、（ｂ１５）その他の除草剤（有糸分裂撹乱物質、有機ヒ素化合物、アシュラム、ブロモブチド、シンメチリン、クミルロン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ダイムロン、エトベンザニド、フルレノール、ホサミン、ホサミン－アンモニウム、ヒダントサイジン、メタム、メチルダイムロン、オレイン酸、オキサジクロメフォン、ペラルゴン酸、及びビリブチカルブを含む）、（ｂ１６）除草剤毒性緩和剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ ｓａｆｅｎｅｒ）、並びに（ｂ１）～（ｂ１６）の化合物の塩。
【0090】
「光化学系ＩＩ阻害剤」（ｂ１）は、ＱＢ－結合ニッチ（ＱＢ－ｂｉｎｄｉｎｇ ｎｉｃｈｅ）のところでＤ－１タンパク質に結合する化合物であって、それにより、葉緑体のチラコイド膜におけるＱＡからＱＢへの電子伝達をブロックする。光化学系ＩＩを通る経路からブロックされた電子は、一連の反応を介して輸送されて、毒性の化合物を形成し、それが、細胞膜を崩壊させ、葉緑体の膨潤、膜漏れ、及び最終的には細胞の破壊をもたらす。そのＱＢ－結合ニッチには、三つの異なった結合部位を有している：結合部位Ａは、トリアジンたとえばアトラジン、トリアジノンたとえばヘキサジノン、及びウラシルたとえばブロマシルに結合し；結合部位Ｂは、フェニル尿素たとえばジウロンと結合し；そして結合部位Ｃは、ベンゾチアジアゾールたとえばベンタゾン、ニトリルたとえばブロモキシニル、及びフェニルピリダジンたとえばピリデートと結合する。光化学系ＩＩ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：アメトリン、アミカルバゾン、アトラジン、ベンタゾン、ブロマシル、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、クロルブロムロン、クロリダゾン、クロロトルロン、クロロキシウロン、クミルロン、シアナジン、ダイムロン、デスメディファム、デスメトリン、ジメフロン、ジメタメトリン、ジウロン、エチジムロン、フェニュロン、フルオメツロン、ヘキサジノン、アイオキシニル、イソプロツロン、イソウロン、レナシル、リニュロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトブロムロン、メトキシウロン、メトリブジン、モノリニューロン、ネブロン、ペンタノクロール、フェンメディファム、プロメトン、プロメトリン、プロパニル、プロパジン、ピリダフォル、ピリデート、シデュロン、シマジン、シメトリン、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、及びトリエタジン。
【0091】
「ＡＨＡＳ阻害剤」（ｂ２）は、アセトヒドロキシ酸シンターゼ（ＡＨＡＳ）を阻害する化合物であって、アセトラクテート合成酵素（ＡＬＳ）としても知られ、タンパク質の合成及び細胞の生長で必要とされる、分岐鎖の脂肪族アミノ酸たとえばバリン、ロイシン、及びイソロイシンの産生を阻害することによって、植物を死滅させる。ＡＨＡＳ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン－メチル、ビスピリバック－ナトリウム、クロランスラム－メチル、クロリムロン－エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、ジクロスラム、エタメトスルフロン－メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルカルバゾン－ナトリウム、フルメトスラム、フルピルスルフロン－メチル、フルピルスルフロン－ナトリウム、フォラムスルフロン、ハロスルフロン－メチル、イマザメタブンズ－メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン－メチル（ナトリウム塩を含む）、ヨーフェンスルフロン（２－ヨード－Ｎ－［［（４－メトキシ－６－メチル－１，３，５－トリアジン－２－イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド）、メゾスルフロン－メチル、メタゾスルフロン（３－クロロ－４－（５，６－ジヒドロ－５－メチル－１，４，２－ジオキサジン－３－イル）－Ｎ－［［（４，６－ジメトキシ－２－ピリミジニル）アミノ］カルボニル］－１－メチル－１Ｈ－ピラゾル－５－スルホンアミド）、メトスラム、メトスルフロン－メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、ペノクスラム、プリミスルフロン－メチル、プロポキシカルバゾン－ナトリウム、プロピリスルフロン（２－クロロ－Ｎ－［［（４，６－ジメトキシ－２－ピリミジニル）アミノ］カルボニル］－６－プロピルイミダゾ［１，２－ｂ］ピリダジン－３－スルホンアミド）、プロスルフロン、ピラゾスルフロン－エチル、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバック－メチル、ピリチオバック－ナトリウム、リムスルフロン、スルホメツロン－メチル、スルホスルフロン、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン－メチル、トリアファモン（Ｎ－［２－［（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）カルボニル］－６－フルオロフェニル］－１，１－ジフルオロ－Ｎ－メチルメタンスルホンアミド）、トリアスルフロン、トリベヌロン－メチル、トリフロキシスルフロン（ナトリウム塩を含む）、トリフルスルフロン－メチル、及びトリトスルフロン。
【0092】
「ＡＣＣアーゼ阻害剤」（ｂ３）は、アセチル－ＣｏＡカルボキシラーゼ酵素を阻害する化合物であるが、この酵素は、植物の中での脂質及び脂肪酸の合成における初期段階に、触媒作用の働きをする。脂質は、細胞膜の必須成分であり、これ無くしては、新しい細胞を産生することができない。アセチルＣｏＡカルボキシラーゼの阻害作用と、それに続く脂質産生の不足のために、特に、活発な生長領域たとえば分裂組織における細胞膜の完全性が失われることとなる。最後には、苗条及び根茎の生長が停止し、苗条の分裂組織及び根茎の芽が枯れ始める。ＡＣＣアーゼ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：アロキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、クロジナホップ、シクロキシジム、シハロホップ、ジクロホップ、フェノキサプロップ、フルアジホップ、ハロキシホップ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホップ、キザロホップ、セトキシジム、テプラロキシジム、及びトラルコキシジム（分割された形態たとえば、フェノキサプロップ－Ｐ、フルアジホップ－Ｐ、ハロキシホップ－Ｐ、及びキザロホップ－Ｐ、並びにエステルの形態たとえば、クロジナホップ－プロパルギル、シハロホップ－ブチル、ジクロホップ－メチル、及びフェノキサプロップＰ－エチルを含む）。
【0093】
オーキシンは、多くの植物組織における成長を調節する植物ホルモンである。「オーキシン模倣物」（ｂ４）は、植物成長ホルモンのオーキシンを模倣する化合物であるので、制御不能且つ無秩序な生長をもたらし、感受性の高い種では、植物の死に至らしめる。オーキシン模倣物の例としては、以下のものが挙げられる：アミノシクロピラクロル（６－アミノ－５－クロロ－２－シクロプロピル－４－ピリミジンカルボン酸）並びにそのメチル及びエチルエステル並びにそのナトリウム塩及びカリウム塩、アミノピラリド、ベナゾリン－エチル、クロルアンベン、クラシホス、クロメプロップ、クロピラリド、ジカンバ、２，４－Ｄ、２，４－ＤＢ、ジクロプロップ、フルロキシピル、ハラウキシフェン（４－アミノ－３－クロロ－６－（４－クロロ－２－フルオロ－３－メトキシフェニル）－２－ピリジンカルボン酸）、ハラウキシフェン－メチル（４－アミノ－３－クロロ－６－（４－クロロ－２－フルオロ－３－メトキシフェニル）－２－ピリジンカルボキン酸メチル）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロプ、ピクロラム、キンクロラック、キンメラック、２，３，６－ＴＢＡ、トリクロピル、並びに４－アミノ－３－クロロ－６－（４－クロロ－２－フルオロ－３－メトキシフェニル）－５－フルオロ－２－ピリジンカルボン酸メチル。
【0094】
「ＥＰＳＰシンターゼ阻害剤」（ｂ５）は、芳香族アミノ酸たとえば、チロシン、トリプトファン、及びフェニルアラニンの合成に関与する酵素である、５－エノール－ピルビルシキメート－３－ホスフェートシンターゼを阻害する化合物である。ＥＰＳＰ阻害除草剤は、植物の葉を介して容易に吸収され、師部を通して成長点に移行する。グリホサートは、この群に属する、比較的非選択的な出芽後除草剤である。グリホサートにはとしては、エステル並びに、たとえばアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、カリウム、ナトリウム（セスキナトリウムを含む）、及びトリメシウム（別名、スルホサート）の塩が含まれる。
【0095】
「光化学系Ｉ電子ダイバーター」（ｂ６）は、光化学系Ｉから電子を受け取る化合物であって、いくつかのサイクルの後で、ヒドロキシルラジカルを発生する。これらのラジカルは、反応性が極めて高く、膜脂肪酸及びクロロフィルも含めて、不飽和脂質を容易に破壊する。これが、細胞膜の完全性を破壊し、その結果、細胞及び細胞小器官で「漏れ（ｌｅａｋ）」が生じ、葉が急速に萎れて乾燥し、最後には植物の死滅に到る。光合成阻害剤のこの第二のタイプの例としては、ジクワット及びパラコートが挙げられる。
【0096】
「ＰＰＯ阻害剤」（ｂ７）は、酵素のプロトポリフィリノーゲンオキシダーゼを阻害する化合物であって、植物の中で高度に活性が高い化合物を急速に生成させ、それが細胞膜を破壊し、細胞流体を漏れ出させる。ＰＰＯ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：アシフルオルフェン－ナトリウム、アザフェニジン、ベンズフェンジゾン、ビフェノックス、ブタフェナシル、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン－エチル、クロメトキシフェン、シニドン－エチル、フルアゾレート、フルフェンピル－エチル、フルミクロラック－ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン－エチル、フルチアセット－メチル、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、プロフルアゾール、ピラクロニル、ピラフルフェン－エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、チジアジミン、トリフルジモキサジン（ジヒドロ－１，５－ジメチル－６－チオキソ－３－［２，２，７－トリフルオロ－３，４－ジヒドロ－３－オキソ－４－（２－プロピン－１－イル）－２Ｈ－１，４－ベンゾキサジン－６－イル］－１，３，５－トリアジン－２，４（１Ｈ，３Ｈ）－ジオン）、及びチアフェナシル（メチルＮ－［２－［［２－クロロ－５－［３，６－ジヒドロ－３－メチル－２，６－ジオキソ－４－（トリフルオロメチル）－１（２Ｈ）－ピリミジニル］－４－フルオロフェニル］チオ］－１－オキソプロピル］－β－アラニネート）。
【0097】
「ＧＳ阻害剤」（ｂ８）は、グルタミンシンテターゼ酵素の活性を阻害する化合物であるが、植物はその酵素を使用して、アンモニアをグルタミンに変換させる。したがって、アンモニアが蓄積して、グルタミンのレベルが低下する。植物へのダメージが、アンモニアの毒性と、他の代謝過程で必要とされるアミノ酸の欠乏との効果が重なりあって起きるのであろう。ＧＳ阻害剤としては、以下のものが挙げられる：グルホシネート並びにそのエステル及び塩、たとえばグルホシネート－アンモニウム及びその他のホスフィノトリシン誘導体、グルホシネート－Ｐ （（２Ｓ）－２－アミノ－４－（ヒドロキシメチルホスフィニル）ブタン酸）、及びビラナホス。
【0098】
「ＶＬＣＦＡエロンガーゼ阻害剤」（ｂ９）は、エロンガーゼを阻害する広く、各種の化学構造を有する除草剤である。エロンガーゼは、葉緑体の内部又は近傍に位置する酵素の１つであって、ＶＬＣＦＡの生合成に与っている。植物においては、超長鎖脂肪酸は、疎水性ポリマーの主成分であって、葉の表面での乾燥を防止し、花粉粒に安定性を与える。そのような除草剤としては、以下のものが挙げられる：アセトクロール、アラクロール、アニロフォス、ブタクロール、カフェンストロール、ジメタクロル、ジメテナミド、ジフェナミド、フェノキサスルホン（３－［［（２，５－ジクロロ－４－エトキシフェニル）メチル］スルホニル］－４，５－ジヒドロ－５，５－ジメチルイソオキサゾール）、フェントラザミド、フルフェナセット、インダノファン、メフェナセット、メタザクロール、メトラクロール、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプロパミド－Ｍ（（２Ｒ）－Ｎ，Ｎ－ジエチル－２－（１－ナフタレニルオキシ）プロパナミド）、ペトキサミド、ピペロホス、プレチラクロール、プロパクロール、プロピソクロル、ピロキサスルホン、及びテニルクロール（分割形態、たとえばＳ－メトラクロール、並びにクロロアセトアミド、及びオキシアセトアミドを含む）。
【0099】
「オーキシン輸送阻害剤」（ｂ１０）は、たとえばオーキシン輸送タンパク質と結合することによって、植物におけるオーキシンの輸送を阻害する化学的物質である。オーキシン輸送阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：ジフルフェンゾピル、ナプタラム（Ｎ－（１－ナフチル）フタルアミド酸、及び２－［（１－ナフタレニルアミノ）カルボニル］安息香酸としても知られている）。
【0100】
「ＰＤＳ阻害剤」（ｂ１１）は、フィトエンデサチュラーゼステップにおいて、カロテノイドの生合成経路を阻害する化合物である。ＰＤＳ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：ベフルブタミド、Ｓ－ベフルブタミド、ジフルフェニカン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、ノルフルルゾン、及びピコリナフェン。
【0101】
「ＨＰＰＤ阻害剤」（ｂ１２）は、４－ヒドロキシフェニル－ピルビン酸ジオキシゲナーゼの合成の生合成を阻害する化学的物質である。ＨＰＰＤ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビシクロピロン（４－ヒドロキシ－３－［［２－［（２－メトキシエトキシ）メチル］－６－（トリフルオロメチル）－３－ピリジニル］カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクト－３－エン－２－オン）、フェンキノトリオン（２－［［８－クロロ－３，４－ジヒドロ－４－（４－メトキシフェニル）－３－オキソ－２－キノキサリニル］カルボニル］－１，３－シクロヘキサンジオン）、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、メソトリオン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トルピラレート（１－［［１－エチル－４－［３－（２－メトキシエトキシ）－２－メチル－４－（メチルスルホニル）ベンゾイル］－１Ｈ－ピラゾル－５－イル］オキシ］エチルメチルカーボネート）、トプラメゾン、５－クロロ－３－［（２－ヒドロキシ－６－オキソ－１－シクロヘキセン－１－イル）カルボニル］－１－（４－メトキシフェニル）－２（１Ｈ）－キノキサリノン、４－（２，６－ジエチル－４－メチルフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６－ジメチル－３（２Ｈ）－ピリダジノン、４－（４－フルオロフェニル）－６－［（２－ヒドロキシ－６－オキソ－１－シクロヘキセン－１－イル）カルボニル］－２－メチル－１，２，４－トリアジン－３，５（２Ｈ，４Ｈ）－ジオン、５－［（２－ヒドロキシ－６－オキソ－１－シクロヘキセン－１－イル）カルボニル］－２－（３－メトキシフェニル）－３－（３－メトキシプロピル）－４（３Ｈ）－ピリミジノン、２－メチル－Ｎ－（４－メチル－１，２，５－オキサジアゾル－３－イル）－３－（メチルスルフィニル）－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド、及び２－メチル－３－（メチルスルホニル）－Ｎ－（１－メチル－１Ｈ－テトラゾル－５－イル）－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド。
【0102】
「ＨＳＴ阻害剤」（ｂ１３）は、ホモゲンチセートを２－メチル－６－ソラニル－１，４－ベンゾキノンに転換させる植物の性能を撹乱し、それによって、カロテノイド生合成を撹乱する。ＨＳＴ阻害剤の例には、シクロピリモレート（６－クロロ－３－（２－シクロプロピル－６－メチルフェノキシ）－４－ピリダジニル４－モルホリンカルボキシレート）、ハロキシジン、ピリクロール、３－（２－クロロ－３，６－ジフルオロフェニル）－４－ヒドロキシ－１－メチル－１，５－ナフチリジン－２（１Ｈ）－オン、７－（３，５－ジクロロ－４－ピリジニル）－５－（２，２－ジフルオロエチル）－８－ヒドロキシピリド［２，３－ｂ］ピラジン－６（５Ｈ）－オン及び４－（２，６－ジエチル－４－メチルフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６－ジメチル－３（２Ｈ）－ピリダジノンが含まれる。
【0103】
ＨＳＴ阻害剤にはさらに、式Ａ及びＢの化合物も含まれる：
式中、Ｒｄ１は、Ｈ、Ｃｌ、又はＣＦ３であり；Ｒｄ２は、Ｈ、Ｃｌ、又はＢｒであり；Ｒｄ３は、Ｈ、又はＣｌであり；Ｒｄ４は、Ｈ、Ｃｌ、又はＣＦ３であり；Ｒｄ５は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨＦ２であり；そしてＲｄ６はＯＨ、又は－ＯＣ（＝Ｏ）－ｉ－Ｐｒであり；そして、Ｒｅ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ２は、Ｈ、又はＣＦ３であり；Ｒｅ３は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ４は、Ｈ、Ｆ、又はＢｒであり；Ｒｅ５は、Ｃｌ、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ６は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、又はＣ≡ＣＨであり；Ｒｅ７は、ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｅｔ、－ＯＣ（＝Ｏ）－ｉ－Ｐｒ、又は－ＯＣ（＝Ｏ）－ｔ－Ｂｕであり；そして、Ａｅ８は、Ｎ又はＣＨである。
【化6】
式中、Ｒｄ１は、Ｈ、Ｃｌ、又はＣＦ３であり；Ｒｄ２は、Ｈ、Ｃｌ、又はＢｒであり；Ｒｄ３は、Ｈ、又はＣｌであり；Ｒｄ４は、Ｈ、Ｃｌ、又はＣＦ３であり；Ｒｄ５は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨＦ２であり；そしてＲｄ６はＯＨ、又は－ＯＣ（＝Ｏ）－ｉ－Ｐｒであり；そして、Ｒｅ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ２は、Ｈ、又はＣＦ３であり；Ｒｅ３は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ４は、Ｈ、Ｆ、又はＢｒであり；Ｒｅ５は、Ｃｌ、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ６は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、又はＣ≡ＣＨであり；Ｒｅ７は、ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｅｔ、－ＯＣ（＝Ｏ）－ｉ－Ｐｒ、又は－ＯＣ（＝Ｏ）－ｔ－Ｂｕであり；そして、Ａｅ８は、Ｎ又はＣＨである。
【0104】
「セルロース生合成阻害剤」（ｂ１４）は、ある種の植物において、セルロースの生合成を阻害する。それらは、出芽前か、又は出芽後間もない幼い植物又は、急速に成長している植物に適用すると、最も効果的である。セルロース生合成阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：クロルチアミド、ジクロベニル、フロポキサム、インダジフラム（Ｎ２－［（１Ｒ，２Ｓ）－２，３－ジヒドロ－２，６－ジメチル－１Ｈ－インデン－１－イル］－６－（１－フルオロエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミン）、イソキサベン、及びトリアジフラム。
【0105】
「その他の除草剤」（ｂ１５）としては、たとえば以下のような、各種各様の作用モードで機能する除草剤が挙げられる：有糸分裂撹乱物質（たとえば、フラムプロップ－Ｍ－メチル、及びフラムプロップ－Ｍ－イソプロピル）、有機ヒ素化合物（たとえば、ＤＳＭＡ、及びＭＳＭＡ）、７，８－ジヒドロプテロエートシンターゼ阻害剤、葉緑体イソプレノイド合成阻害剤、及び細胞壁生合成阻害剤。その他の除草剤には、以下のような除草剤も含まれる：作用モードが知られていないもの、又は、（ｂ１）～（ｂ１４）に列記された特定のカテゴリーに入らないもの、又は上で列記したモードの組み合わせで作用するもの。他の除草剤の例には、アクロニフェン、アシュラム、アミトロール、ブロモブチド、シンメチリン、クロマゾン、クミルロン、ダイムロン、ジメスルファゼット（ＣＡＳ番号１２１５１１１－７７－５）、ジフェンゾコート、エピリフェナシル（ＣＡＳ番号３５３２９２－３１－６）、エトベンザニド、フルオメツロン、フルレノール、ホサミン、ホサミン－アンモニウム、ダゾメット、ダイムロン、イプフェンカルバゾン（１－（２，４－ジクロロフェニル）－Ｎ－（２，４－ジフルオロフェニル）－１，５－ジヒドロ－Ｎ－（１－メチルエチル）－５－オキソ－４Ｈ－１，２，４－トリアゾール－４－カルボキサミド）、メタム、メチルダイムロン、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、テトフルピロリメット及び５－［［（２，６－ジフルオロフェニル）メトキシ］メチル］－４，５－ジヒドロ－５－メチル－３－（３－メチル－２－チエニル）イソオキサゾールが含まれる。「他の除草剤」（ｂ１５）はまた、式（ｂ１５Ａ）の化合物を含み、
式中、
Ｒ１２は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ４～Ｃ８シクロアルキルであり；
Ｒ１３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ１～Ｃ６アルコキシであり；
Ｑ１は、フェニル、チエニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ナフチル、ナフタレニル、ベンゾフラニル、フラニル、ベンゾチオフェニル及びピラゾリルからなる群から選択される任意選択で置換されている環系であり、ここで、置換されているとき、前記環系は、１～３個のＲ１４で置換されており；
Ｑ２は、フェニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ピリジノニル、チアジアゾリル、チアゾリル、及びオキサゾリルからなる群から選択される任意選択で置換されている環系であり、ここで、置換されているとき、前記環系は、１～３個のＲ１５で置換されており；
各Ｒ１４は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル、シアノ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニル、ＳＦ５、ＮＨＲ１７；又は１～３個のＲ１６で任意選択で置換されているフェニル；又は１～３個のＲ１６で任意選択で置換されているピラゾリルであり；
各Ｒ１５は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニルであり；
各Ｒ１６は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ１７は、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニルである。
【化7】
式中、
Ｒ１２は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ４～Ｃ８シクロアルキルであり；
Ｒ１３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ１～Ｃ６アルコキシであり；
Ｑ１は、フェニル、チエニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ナフチル、ナフタレニル、ベンゾフラニル、フラニル、ベンゾチオフェニル及びピラゾリルからなる群から選択される任意選択で置換されている環系であり、ここで、置換されているとき、前記環系は、１～３個のＲ１４で置換されており；
Ｑ２は、フェニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ピリジノニル、チアジアゾリル、チアゾリル、及びオキサゾリルからなる群から選択される任意選択で置換されている環系であり、ここで、置換されているとき、前記環系は、１～３個のＲ１５で置換されており；
各Ｒ１４は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル、シアノ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニル、ＳＦ５、ＮＨＲ１７；又は１～３個のＲ１６で任意選択で置換されているフェニル；又は１～３個のＲ１６で任意選択で置換されているピラゾリルであり；
各Ｒ１５は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニルであり；
各Ｒ１６は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ１７は、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニルである。
【0106】
「他の除草剤」（ｂ１５）がまた式（ｂ１５Ａ）の化合物を含む一実施形態では、Ｒ１２がＨ又はＣ１～Ｃ６アルキルであることが好ましい；より好ましくは、Ｒ１２は、Ｈ又はメチルである。好ましくは、Ｒ１３は、Ｈである。好ましくは、Ｑ１は、フェニル環又はピリジニル環であり、各環は、１～３個のＲ１４で置換されている；より好ましくは、Ｑ１は、１～２個のＲ１４で置換されているフェニル環である。好ましくは、Ｑ２は、１～３個のＲ１５で置換されているフェニル環である；より好ましくは、Ｑ２は、１～２個のＲ１５で置換されているフェニル環である。好ましくは、各Ｒ１４は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ３アルコキシ又はＣ１～Ｃ３ハロアルコキシである；より好ましくは、各Ｒ１４は、独立に、クロロ、フルオロ、ブロモ、Ｃ１～Ｃ２ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ２ハロアルコキシ又はＣ１～Ｃ２アルコキシである。好ましくは、各Ｒ１５は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ３ハロアルコキシである；より好ましくは、各Ｒ１５は、独立に、クロロ、フルオロ、ブロモ、Ｃ１～Ｃ２ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ２ハロアルコキシ又はＣ１～Ｃ２アルコキシである。「他の除草剤」（ｂ１５）として特に好ましいのは、下記の（ｂ１５Ａ－１）～（ｂ１５Ａ－１６）のいずれか１つを含む。
【0107】
【表1】
【0108】
【表2】
【0109】
【表3】
【0110】
「他の除草剤」（ｂ１５）はまた、式（ｂ１５Ｂ）の化合物を含み、
式中、
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ４～Ｃ８シクロアルキルであり；
各Ｒ１９は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルコキシであり；
ｐは、０、１、２又は３の整数であり；
各Ｒ２０は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルコキシであり；
ｑは、０、１、２又は３の整数である。
【化8】
式中、
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ４～Ｃ８シクロアルキルであり；
各Ｒ１９は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルコキシであり；
ｐは、０、１、２又は３の整数であり；
各Ｒ２０は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルコキシであり；
ｑは、０、１、２又は３の整数である。
【0111】
「他の除草剤」（ｂ１５）がまた式（ｂ１５Ｂ）の化合物を含む一実施形態では、Ｒ１８がＨ、メチル、エチル又はプロピルであることが好ましい；より好ましくは、Ｒ１８は、Ｈ又はメチルである；最も好ましくは、Ｒ１８は、Ｈである。好ましくは、各Ｒ１９は、独立に、クロロ、フルオロ、Ｃ１～Ｃ３ハロアルキル又はＣ１～Ｃ３ハロアルコキシである；より好ましくは、各Ｒ１９は、独立に、クロロ、フルオロ、Ｃ１フルオロアルキル（すなわち、フルオロメチル、ジフルオロメチル若しくはトリフルオロメチル）又はＣ１フルオロアルコキシ（すなわち、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ若しくはフルオロメトキシ）である。好ましくは、各Ｒ２０は、独立に、クロロ、フルオロ、Ｃ１ハロアルキル又はＣ１ハロアルコキシである；より好ましくは、各Ｒ２０は、独立に、クロロ、フルオロ、Ｃ１フルオロアルキル（すなわち、フルオロメチル、ジフルオロメチル若しくはトリフルオロメチル）又はＣ１フルオロアルコキシ（すなわち、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ若しくはフルオロメトキシ）である。「他の除草剤」（ｂ１５）として特に好ましいのは、下記の（ｂ１５Ｂ－１）～（ｂ１５Ｂ－１９）のいずれか１つを含む。
【0112】
【表4】
【0113】
【表5】
【0114】
【表6】
【0115】
別の実施形態では、「他の除草剤」（ｂ１５）はまた、式（ｂ１５Ｃ）の化合物を含み、
式中、Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣＮであり；Ｒ２は、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３又は３－ＣＨＦ２－イソオキサゾール－５－イルである。具体例には、（ｂ１５Ｃ１）５－クロロ－２－［３－クロロ－２－［３－（ジフルオロメチル）－５－イソオキサゾリル］フェノキシ］－ピリミジン及び（ｂ１５Ｃ２）１－［２－クロロ－６－［（５－クロロ－２－ピリミジニル）オキシ］フェニル］－４，４，４－トリフルオロ－１－ブタノンから選択される式（ｂ１５Ｃ）の化合物が含まれる。
【化9】
式中、Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣＮであり；Ｒ２は、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３又は３－ＣＨＦ２－イソオキサゾール－５－イルである。具体例には、（ｂ１５Ｃ１）５－クロロ－２－［３－クロロ－２－［３－（ジフルオロメチル）－５－イソオキサゾリル］フェノキシ］－ピリミジン及び（ｂ１５Ｃ２）１－［２－クロロ－６－［（５－クロロ－２－ピリミジニル）オキシ］フェニル］－４，４，４－トリフルオロ－１－ブタノンから選択される式（ｂ１５Ｃ）の化合物が含まれる。
【0116】
「除草剤毒性緩和剤」（ｂ１６）は、除草剤の配合物に添加して、ある種の作物に対する、その除草剤の植物毒性効果を排除又は低減するための物質である。これらの化合物は、除草剤による害から作物を保護するが、典型的には、その除草剤が望ましくない植生を防除することは妨げない。除草剤毒性緩和剤の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：ベノキサコル、クロキントセット－メキシル、クミルロン、シオメトリニル、シプロスルファミド、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、ジメピペレート、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルクソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、メフェネート、メトキシフェノン、無水ナフタル酸、オキサベトリニル、Ｎ－（アミノカルボニル）－２－メチルベンゼンスルホンアミド、及びＮ－（アミノカルボニル）－２－フルオロベンゼンスルホンアミド、１－ブロモ－４－［（クロロメチル）スルホニル］ベンゼン、２－（ジクロロメチル）－２－メチル－１，３－ジオキソラン（ＭＧ １９１）、４－（ジクロロアセチル）－１－オキサ－４－アゾスピロ［４．５］デカン（ＭＯＮ ４６６０）、２，２－ジクロロ－１－（２，２，５－トリメチル－３－オキサゾリジニル）－エタノン、及び２－メトキシ－Ｎ－［［４－［［（メチルアミノ）カルボニル］アミノ］フェニル］スルホニル］－ベンズアミド。
【0117】
望ましくない植生のより良好な防除（例えば、相加効果を超える効果を利用したより低い使用割合、防除される雑草のより広範なスペクトル、若しくは作物の安全性の向上）のため、又は抵抗性雑草の発生を防止するために好ましいのは、本発明の化合物と、アトラジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、Ｓ－ベフルブタミド、ベンズイソチアゾリノン、カルフェントラゾン－エチル、クロリムロン－エチル、クロルスルフロン－メチル、クロマゾン、クロピラリドカリウム、クロランスラム－メチル、２－［（２，４－ジクリ－６－オキソ－１－シクロヘキセン－１－イル）カルボニル］－２－メチル－１，２，４－トリアジン－３，５－（２Ｈ，４Ｈ）－ジオン、フルピルスルフロン－メチル、フルチアセット－メチル、ホメサフェン、イマゼタピル、レナシル、メソトリオン、メトリブジン、メトスルフロン－メチル、ペトキサミド、ピクロラム、ピロキサスルホン、キンクロラック、リムスルフロン、Ｓ－メトラクロール、スルフェントラゾン、チフェンスルフロン－メチル、トリフルスルフロンメチル及びトリベヌロン－メチルからなる群から選択される除草剤との混合物である。
【0118】
式１ａ（Ｒ）及び式１ｂ（Ｓ）の置換エナンチオマーは、キラル支持体クロマトグラフィーによって式１のラセミ化合物から単離することができる（スキーム－１を参照されたい）。式１のラセミ化合物は、国際公開第２０１５１６８０１０号パンフレットにおいて教示されている方法によって調製することができる。絶対立体化学は、当技術分野で確立されている確立された命名規則によって描かれたヘテロビアリール構造へと割り当てることができる。ラセミ化合物を含む２つのエナンチオマーはまた、このヘテロビアリール環系のナフタレン及びピリダジノン環の束縛回転によってアトロプ異性体と呼ぶことができることを当業者は認識する。回転の制限によって、２つの環は定められた立体配向へと固定され、不斉が可能となる。ピリダジノンと連結した結合に対してオルト位におけるナフタレン上の置換を伴って、両方のアトロプ異性体は、一般に１００℃未満の温度での環の回転によってラセミ化に対して安定である。
【化10】
【0119】
分離実施例１
ラセミ化合物２の１．８ｇの試料を、超臨界流体移動相として二酸化炭素を使用して、又は任意選択の共溶媒、例えば、メタノール又はアセトニトリルと共に、超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）のためのキラル支持体上へと充填した。原則は、標準的な非キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）のそれらと同様に一致を使用した。２つの画分を得た。最初に溶出するのは標識されたエナンチオマー２ａ（５８０ｍｇ）であり、第２はエナンチオマー２ｂ（６００ｍｇ）であった。２ａ及び２ｂについての旋光度は、それぞれ、＋４７．３４［２０℃、ｃ＝０．４（メタノール）］及び－５８．２９［２０℃、ｃ＝０．４（メタノール）］であった。両方の試料の鏡像体過剰率（ｅｅ）は、９５％超であるとキラルＨＰＬＣによって決定した。
ラセミ化合物２の１．８ｇの試料を、超臨界流体移動相として二酸化炭素を使用して、又は任意選択の共溶媒、例えば、メタノール又はアセトニトリルと共に、超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）のためのキラル支持体上へと充填した。原則は、標準的な非キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）のそれらと同様に一致を使用した。２つの画分を得た。最初に溶出するのは標識されたエナンチオマー２ａ（５８０ｍｇ）であり、第２はエナンチオマー２ｂ（６００ｍｇ）であった。２ａ及び２ｂについての旋光度は、それぞれ、＋４７．３４［２０℃、ｃ＝０．４（メタノール）］及び－５８．２９［２０℃、ｃ＝０．４（メタノール）］であった。両方の試料の鏡像体過剰率（ｅｅ）は、９５％超であるとキラルＨＰＬＣによって決定した。
【化11】
【図面の簡単な説明】
【0120】
【発明を実施するための形態】
【0121】
【表7】
【0122】
【表8】
【0123】
先の記述を使用する当業者は、余分な努力をしなくても、本開示をその最も十分な程度まで利用することができると考えられる。下記の非限定的実施例は、本開示の例示である。
【0124】
式１ａ及び式１ｂの化合物は一般に、組成物、すなわち、界面活性剤、固体賦形剤及び液体賦形剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる構成要素を有する配合物中の除草性活性成分として使用される。ある特定の実施形態では、さらなる構成要素は、担体としての役割を果たすことができる。その配合物又は組成物の成分は、その有効成分の物理的性質、施用モード、並びに土壌のタイプ、水分及び温度などのような環境因子に合わせて選択される。
【0125】
有用な配合物としては、式１ａ及び式１ｂの化合物を含む液体及び固体両方の組成物が挙げられる。液体組成物としては、溶液（乳剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）を含む）、懸濁液、エマルション（マイクロエマルション、水中油型エマルション、流動性濃縮物、及び／又はサスポエマルションを含む）などが挙げられるが、それらは、場合によっては、増粘させてゲルとなっていてもよい。水性の液体組成物の一般的なタイプは、可溶性濃縮物、懸濁液濃縮物、カプセル懸濁液、濃縮エマルション、マイクロエマルション、水中油型エマルション、流動性濃縮物、及びサスポエマルションである。非水性の液体組成物の一般的なタイプは、乳剤、マイクロ乳剤、分散性濃縮物、及び油分散体である。
【0126】
固体の組成物の一般的なタイプは、微粉（ｄｕｓｔ）、粉体、顆粒、ペレット、プリル（ｐｒｉｌｌ）、パスティル（ｐａｓｔｉｌｌｅ）、錠剤、充填フィルム（種子コーティングを含む）などであり、それは、水分散性（「湿潤性（ｗｅｔｔａｂｌｅ）」）又は水可溶性であってよい。皮膜形成性溶液又は流動性懸濁液から形成されたフィルム及びコーティングは、種子処理には特に有用である。有効成分を、（マイクロ）カプセル化したり、さらに加工して、懸濁液又は固形の配合物としたりすることが可能であり；また別な方法として、有効成分の配合物全体を、カプセル化する（又は「オーバーコートする」）ことも可能である。カプセル化することによって、有効成分の放出を制御したり、又は遅らせたりすることができる。乳化性の顆粒は、乳剤配合物と乾燥顆粒状配合物との両方の利点を組み合わせている。高強度の組成物（ｈｉｇｈ－ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）は、主として、さらなる配合をするための中間体として使用される。
【0127】
噴霧可能な配合物は、典型的には、適切な媒体の中に希釈してから、噴霧される。そのような液体及び固体の配合物は、噴霧媒体、通常は水であるが、時には、他の適切な媒体たとえば、芳香族、又はパラフィン系炭化水素、又は植物油の中に容易に希釈できるように配合されている。噴霧容積は、１ヘクタールあたり、約１リットル～数千リットルの範囲とすることが可能であるが、より典型的には、１ヘクタールあたり、約１０リットル～数百リットルの範囲である。噴霧可能な配合物は、空中散布若しくは地上散布による茎葉処理のため、又は植物の生育培地に施用するために、水、又は他の適切な媒体とタンク混合することができる。液体配合物及び乾燥配合物は、点滴灌漑システムの中に直接計量仕込みすることもできるし、或いは植え付けの際に畦の中に計量仕込みすることもできる。
【0128】
配合物には、典型的には、下記の概略範囲内で、有効成分、希釈剤、及び界面活性剤の有効量を含むが、それらの合計が１００重量パーセントとなるようにする。
【0129】
【表9】
【0130】
固体希釈剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：クレー、たとえばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、及びカオリン、セッコウ、セルロース、二酸化チタン、酸化亜鉛、デンプン、デキストリン、糖類（たとえば、ラクトース、スクロース）、シリカ、タルク、マイカ、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウム、並びに硫酸ナトリウム。典型的な固体希釈剤が、次の文献に記載されている：Ｗａｔｋｉｎｓ ｅｔ．ａｌ．，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ，Ｃａｌｄｗｅｌｌ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ。
【0131】
液状希釈剤としては、たとえば、以下のものが挙げられる：水、Ｎ，Ｎ－ジメチルアルカンアミド（たとえば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、リモネン、ジメチルスルホキシド、Ｎ－アルキルピロリドン（たとえば、Ｎ－メチルピロリジノン）、リン酸アルキル（たとえば、リン酸トリエチル）、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、パラフィン（たとえば、白色鉱油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、グリセロールトリアセテート、ソルビトール、芳香族炭化水素、脱芳香族脂肪族化合物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ケトン、たとえば、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、イソホロン、及び４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、酢酸エステル、たとえば酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸ノニル、酢酸トリデシル、及び酢酸イソボルニル、その他のエステル、たとえば、アルキル化乳酸エステル、二塩基性エステル、安息香酸アルキル及び安息香酸アリール、γ－ブチロラクトン、並びにアルコール（これは、直鎖状、分岐状、飽和若しくは不飽和であってよく、たとえばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブチルアルコール、ｎ－ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、ｎ－オクタノール、デカノール、イソデシルアルコール、イソオクタデカノール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、オレイルアルコール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジアセトンアルコール、クレゾール、並びにベンジルアルコール）。液状希釈剤としてはさらに、以下のものが挙げられる：飽和及び不飽和脂肪酸（典型的にはＣ６～Ｃ２２）のグリセロールエステル、たとえば植物の種子及び果実油（たとえば、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、ゴマ油、トウモロコシ油（ｃｏｒｎ ｏｉｌ）（トウモロコシ油（ｍａｉｚｅ ｏｉｌ））、落花生油、ヒマワリ油、グレープシード油、サフラワー油、綿実油、ダイズ油、菜種油、ココナッツ油、及びパーム核油）、動物由来の脂肪（たとえば、牛脂、豚脂、ラード、タラ肝油、魚油）、並びにそれらの混合物。液状希釈剤としてはさらに、アルキル化脂肪酸（たとえば、メチル化、エチル化、ブチル化）が挙げられるが、ここでそれらの脂肪酸は、植物及び動物由来のグリセロールエステルの加水分解により得ることが可能であり、そして蒸留によって精製することができる。典型的な液状希釈剤は、次の文献に記載されている：Ｍａｒｓｄｅｎ，Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９５０。
【0132】
本開示の固体及び液体組成物には、多くの場合、１種又は複数の界面活性剤が含まれる。液体に添加した場合、界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）（「界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｅ－ａｃｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ）」としても知られている）は、一般的には液体の表面張力を変更、ほとんどの場合は低減させる。界面活性剤分子の中の親水性及び親油性の基の性質に応じて、界面活性剤は、湿潤剤、分散剤、乳化剤、又は消泡剤として有用となりうる。
【0133】
界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性、又はカチオン性に分類することができる。本発明の組成物に有用なノニオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定される訳ではない：アルコールアルコキシレートたとえば、天然及び合成のアルコール（分岐状であっても、又は直鎖状であってもよい）をベースとし、そしてアルコールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物とから調製されるアルコールアルコキシレート；アミンエトキシレート、アルカノールアミド、及びエトキシル化アルカノールアミド；アルコキシル化トリグリセリドたとえば、エトキシル化したダイズ油、アマニ油、及びナタネ油；アルキルフェノールアルコキシレートたとえば、オクチルフェノールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレート、及びドデシルフェノールエトキシレート（フェノールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物とから調製）；エチレンオキシド、又はプロピレンオキシドから調製したブロックポリマー、及びその末端ブロックがプロピレンオキシドから調製された、リバースブロックポリマー；エトキシル化脂肪酸；エトキシル化脂肪族エステル及び油；エトキシル化メチルエステル；エトキシル化トリスチリルフェノール（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物から調製したものを含む）；脂肪酸エステル、グリセロールエステル、ラノリンベースの誘導体、ポリエトキシレートエステルたとえば、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエトキシル化ソルビトール脂肪酸エステル、及びポリエトキシル化グリセロール脂肪酸エステル；その他のソルビタン誘導体たとえば、ソルビタンエステル；ポリマー性界面活性剤たとえば、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、アルキドＰＥＧ（ポリエチレングリコール）樹脂、グラフト若しくは櫛形ポリマー、及び星形ポリマー；ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；シリコーンベースの界面活性剤；並びに糖類誘導体たとえば、スクロースエステル、アルキルポリグリコシド、及びアルキル多糖類。
【0134】
有用なアニオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定される訳ではない：アルキルアリールスルホン酸及びそれらの塩；カルボキシレートアルコール、又はアルキルフェノールエトキシレート；ジフェニルスルホネート誘導体；リグニン及びリグニン誘導体、たとえばリグノスルホネート；マレイン酸若しくはコハク酸、又はそれらの無水物；オレフィンスルホネート；リン酸エステル、たとえば、アルコールアルコキシレートのリン酸エステル、アルキルフェノールアルコキシレートのリン酸エステル、及びスチリルフェノールエトキシレートのリン酸エステル；タンパク質ベースの界面活性剤；サルコシン誘導体；スチリルフェノールエーテルスルフェート；油及び脂肪酸の硫酸塩及びスルホン酸塩；エトキシル化アルキルフェノールの硫酸塩及びスルホン酸塩；アルコールの硫酸塩；エトキシル化アルコールの硫酸塩；アミン及びアミドのスルホン酸塩たとえば、Ｎ，Ｎ－アルキルタウレート；ベンゼン、クメン、トルエン、キシレン、並びにドデシルベンゼン及びトリデシルベンゼンのスルホン酸塩；縮合ナフタレンのスルホン酸塩；ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホン酸塩；分留した石油のスルホン酸塩；スルホスクシンアミド酸塩；並びにスルホコハク酸塩及びそれらの誘導体、たとえばスルホコハク酸ジアルキルの塩。
【0135】
有用なカチオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定される訳ではない：アミド及びエトキシル化アミド；アミン、たとえばＮ－アルキルプロパンジアミン、トリプロピレントリアミン、及びジプロピレンテトラミン、及びエトキシル化アミン、エトキシル化ジアミン、及びプロポキシル化アミン（アミンと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物とから調製）；アミン塩、たとえば、アミンの酢酸塩及びジアミンの塩；第四級アンモニウム塩たとえば、四級塩、エトキシル化四級塩、及びジ四級塩；並びにアミンオキシド、たとえばアルキルジメチルアミンオキシド及びビス－（２－ヒドロキシエチル）－アルキルアミンオキシド。
【0136】
本発明の組成物に有用なものとしては、ノニオン性界面活性剤とアニオン界面活性剤との混合物、又はノニオン性界面活性剤とカチオン界面活性剤との混合物がある。ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及びカチオン界面活性剤、並びにそれらの推奨される使用は、たとえば以下の各種の公刊された参考文献に開示されている：ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ａｎｎｕａｌ Ａｍｅｒｉｃａｎ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎｓ ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｉｎ Ｃｏ．；Ｓｉｓｅｌｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４；及びＡ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ ａｎｄ Ｂ．Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｓｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８７。
【0137】
本開示の組成物にはさらに、配合助剤（それらのいくつかは、固体希釈剤、液状希釈剤、又は界面活性剤としても機能すると考えられ得る）として当業者には公知の、配合助剤及び添加剤が含まれていてもよい。そのような配合助剤及び添加剤は、以下のものを調節することができる：ｐＨ（緩衝剤）、加工の際の泡立ち（消泡剤たとえばポリオルガノシロキサン）、有効成分の沈降（懸濁剤）、粘度（チキソトロピック増粘剤）、容器内での微生物の増殖（抗微生物剤）、製品の凍結（不凍液）、色（染料／顔料分散）、洗い流し（ｗａｓｈ－ｏｆｆ）（製膜剤、又はステッカー）、蒸発（蒸発抑制剤）、及びその他の配合属性。製膜剤としては、たとえば以下のもの挙げられる：ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、及びワックス。配合助剤及び添加剤の例としては、以下の文献に列挙されているものが挙げられる：ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｖｏｌｕｍｅ ２：Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ａｎｎｕａｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ａｎｄ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｅｄｉｔｉｏｎｓ ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，；及び国際公開第０３／０２４２２２号パンフレット。
【0138】
式１ａ及び式１ｂの化合物及びその他の各種有効成分は、典型的には、その有効成分を溶媒の中に溶解させるか、或いは液体又は乾燥希釈剤の中で、摩砕させるかによって、本発明の組成物の中に組み入れられる。乳剤も含めて、溶液は、複数の成分を単に混合することにより調製することができる。乳剤として使用することを目的とした液体組成物の溶媒が水－非混和性である場合には、典型的には、乳化剤を添加し、水で希釈して、活性成分含有溶媒を乳化させる。２，０００μｍまでの粒子直径を有する有効成分のスラリー剤は、媒体ミル（ｍｅｄｉａ ｍｉｌｌ）を使用した湿式ミルにかけて、平均直径が３μｍ未満の粒子を得ることができる。水性スラリーを、最終的な懸濁液濃縮物とすることもできるし（たとえば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書参照）、或いは噴霧乾燥によってさらに加工して、水分散性顆粒剤を形成させることもできる。乾燥配合物とするには、通常、乾式摩砕プロセスを必要とするが、それによって、２～１０μｍの範囲の平均粒子直径となる。微粉及び粉体は、ブレンド、及び通常は（たとえばハンマーミル又は流体エネルギーミルを使用した）摩砕をすることによって調製することができる。顆粒及びペレットは、前もって成形した顆粒状キャリアの上に活性物質を噴霧するか、又は、凝集法により調製することができる。参照：Ｂｒｏｗｎｉｎｇ，“Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ”，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ ４，１９６７，ｐｐ．１４７－４８、Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，４ｔｈ Ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ－Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６３，ｐａｇｅｓ ８－５７；及び以下；国際公開第９１／１３５４６号パンフレット。ペレットは、米国特許第４，１７２，７１４号明細書の記載に従って調製することができる。水分散性及び水可溶性の顆粒は、米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書、及び独国特許第３，２４６，４９３号明細書の教示に従って調製することができる。錠剤は、米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書、及び米国特許第５，２０８，０３０号明細書の教示に従って調製することができる。フィルムは、英国特許第２，０９５，５５８号明細書及び米国特許第３，２９９，５６６号明細書の教示に従って調製することができる。
【0139】
配合技術に関するさらなる情報は、以下の文献を参照されたい：Ｔ．Ｓ．Ｗｏｏｄｓ，“Ｔｈｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ－Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｆｏｒｍｓ ｆｏｒ Ｍｏｄｅｒｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ”ｉｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，Ｔｈｅ Ｆｏｏｄ－Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ，Ｔ．Ｂｒｏｏｋｓ ａｎｄ Ｔ．Ｒ．Ｒｏｂｅｒｔｓ，Ｅｄｓ．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９９９，ｐｐ．１２０－１３３。さらには、以下の文献も参照されたい：米国特許第３，２３５，３６１号明細書、第６列第１６行～第７列第１９行、及び実施例１０～４１；米国特許第３，３０９，１９２号明細書、第５列第４３行～第７列第６２行、及び実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８～１４０、１６２～１６４、１６６、１６７、及び１６９～１８２；米国特許第２，８９１，８５５号明細書、第３列第６６行～第５列第１７行、及び実施例１～４；Ｋｌｉｎｇｍａｎ，Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６１，ｐｐ ８１－９６；Ｈａｎｃｅ ｅｔ ａｌ．，Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，８ｔｈ Ｅｄ．，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９８９；及びＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＵＫ，２０００。
【0140】
下記の実施例において、全ての百分率は重量により、全ての配合物は通常の方法で調製される。化合物番号、すなわち、「Ｃｐｄ．Ｎｏ．」は、表１における化合物を指す。先の記述を使用する当業者は、余分な努力をしなくても、本開示をその最も十分な程度まで利用することができると考えられる。したがって、下記の実施例は、単に例示であり、いかなる点においても本開示を限定するものではないと解釈される。百分率は、他に示す場合以外は重量による。
【実施例】
【0141】
実施例Ａ
高強度濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 ９８．５％
シリカエーロゲル ０．５％
合成アモルファス微粉シリカ １．０％
高強度濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 ９８．５％
シリカエーロゲル ０．５％
合成アモルファス微粉シリカ １．０％
【0142】
実施例Ｂ
水和剤
式１ａ又は式１ｂの化合物 ６５．０％
ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ２．０％
リグニンスルホン酸ナトリウム ４．０％
ケイアルミン酸ナトリウム ６．０％
モンモリロナイト（焼成品） ２３．０％
水和剤
式１ａ又は式１ｂの化合物 ６５．０％
ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ２．０％
リグニンスルホン酸ナトリウム ４．０％
ケイアルミン酸ナトリウム ６．０％
モンモリロナイト（焼成品） ２３．０％
【0143】
実施例Ｃ
顆粒
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、０．７１／０．３０ｍｍ；Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎｏ．２５～５０篩） ９０．０％
顆粒
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、０．７１／０．３０ｍｍ；Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎｏ．２５～５０篩） ９０．０％
【0144】
実施例Ｄ
押出加工ペレット
式１ａ又は式１ｂの化合物 ２５．０％
無水硫酸ナトリウム １０．０％
粗リグニンスルホン酸カルシウム ５．０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １．０％
カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９．０％
押出加工ペレット
式１ａ又は式１ｂの化合物 ２５．０％
無水硫酸ナトリウム １０．０％
粗リグニンスルホン酸カルシウム ５．０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １．０％
カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９．０％
【0145】
実施例Ｅ
乳化性濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート ２０．０％
Ｃ６～Ｃ１０脂肪酸メチルエステル ７０．０％
乳化性濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート ２０．０％
Ｃ６～Ｃ１０脂肪酸メチルエステル ７０．０％
【0146】
実施例Ｆ
マイクロエマルション
式１ａ又は式１ｂの化合物 ５．０％
ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー ３０．０％
アルキルポリグリコシド ３０．０％
モノオレイン酸グリセリル １５．０％
水 ２０．０％
マイクロエマルション
式１ａ又は式１ｂの化合物 ５．０％
ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー ３０．０％
アルキルポリグリコシド ３０．０％
モノオレイン酸グリセリル １５．０％
水 ２０．０％
【0147】
実施例Ｇ
懸濁液濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 ３５％
ブチルポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーンをベースとする消泡剤 ０．１％
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン ０．１％
水 ５３．７％
懸濁液濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 ３５％
ブチルポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーンをベースとする消泡剤 ０．１％
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン ０．１％
水 ５３．７％
【0148】
実施例Ｈ
水中エマルション
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
ブチルポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーンをベースとする消泡剤 ０．１％
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン ０．１％
芳香族石油をベースとする炭化水素 ２０．０
水 ５８．７％
水中エマルション
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
ブチルポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーンをベースとする消泡剤 ０．１％
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン ０．１％
芳香族石油をベースとする炭化水素 ２０．０
水 ５８．７％
【0149】
実施例Ｉ
油分散体
式１ａ又は式１ｂの化合物 ２５％
ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート １５％
有機変性ベントナイトクレイ ２．５％
脂肪酸メチルエステル ５７．５％
油分散体
式１ａ又は式１ｂの化合物 ２５％
ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート １５％
有機変性ベントナイトクレイ ２．５％
脂肪酸メチルエステル ５７．５％
【0150】
また開示されているのは、上記の実施例Ａ～Ｉであり、ここで、「式１ａ又は式１ｂの化合物」は、「式２（エナンチオマー２Ａ）又は式２（エナンチオマー２Ｂ）の化合物」、式３（エナンチオマー３Ａ）又は式３（エナンチオマー３Ｂ）の化合物、「式４（エナンチオマー４Ａ）又は式４（エナンチオマー４Ｂ）の化合物」又は「式５（エナンチオマー５Ａ）又は式５（エナンチオマー５Ｂ）の化合物」で置き換えられる。
【0151】
試験結果は、式１ａ又は式１ｂのある特定の化合物が活性の出芽前及び／若しくは出芽後除草剤並びに／又は植物成長抑制剤であることを示す。式１ａ又は式１ｂの化合物は一般に、出芽後雑草防除（すなわち、雑草の幼苗が土壌から出芽した後に施用される）及び出芽前雑草防除（すなわち、雑草の幼苗が土壌から出芽する前に施用される）についての最も高い活性を示す。それらの多くは、すべての植生を完全に防除することが望まれる、たとえば次のような領域での、広域範囲の出芽前及び／又は出芽後の雑草防除に有用である：燃料貯蔵タンクの周辺、産業用貯蔵地区、駐車場、ドライブインシアター、飛行場、河岸、灌漑用その他の水路、大型の屋外広告板周辺、及び鉄道施設。本開示の化合物の多くは、作物対雑草で選択的代謝を有しているか、又は作物及び雑草における生理学的阻害の領域で選択的な活性を有しているか、又は作物と雑草が混じった環境上若しくは環境中での選択的な配置（ｐｌａｃｅｍｅｎｔ）を有しているために、作物／雑草が混じったところでの、イネ科雑草（ｇｒａｓｓ）及び広葉雑草の選択的防除に有用である。当業者の認識しているところであろうが、単一の化合物又は一群の化合物の中での選択因子を好適に組み合わせることは、通常の生物学的及び／又は生化学的アッセイによって容易に決めることができる。
【0152】
式１ａ又は式１ｂの化合物は、以下のような重要な農作物に対する耐性を示すことができる（これらに限定される訳ではない）：アルファルファ、オオムギ、ワタ、コムギ、セイヨウアブラナ、テンサイ、トウモロコシ（ｃｏｒｎ）（トウモロコシ（ｍａｉｚｅ））、モロコシ、ダイズ、イネ、オートムギ、エンドウナッツ、野菜、トマト、ジャガイモ、多年生プランテーション作物（コーヒー、ココア、アブラヤシ（ｏｉｌ ｐａｌｍ）、ゴムを含む）、サトウキビ、カンキツ類、グレープシード、果樹、堅果樹（ｎｕｔ ｔｒｅｅ）、バナナ、オオバコ、パイナップル、ホップ、茶の木、並びに樹木林たとえば、ユーカリ及び針葉樹（たとえば、テーダマツ）、並びに芝生種（たとえば、ケンタッキーブルーグラス、セントオーガスチングラス、ケンタッキーフェスク（Ｋｅｎｔｕｃｋｙ ｆｅｓｃｕｅ）及びギョウギシバ）。本開示の化合物は、遺伝子形質転換された作物、又は除草剤に対する耐性を組み入れるか、無脊椎有害生物に対して毒性のタンパク質（たとえば、バシラス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）トキシン）を発現するか、及び／又はその他の有用な特性を発現するように品種改良した作物において有用となりうる。当業者の認識するところであろうが、すべての化合物が、すべての雑草に対して、同程度に有効である訳ではない。その一方で、本発明の主題である化合物は、植物の生長を調節するのに有用である。
【0153】
本開示の化合物は、（出芽前及び出芽後両方）で除草活性を有していて、植生を死滅させるか若しくは損傷を与えるか、又はその生長を抑制することにより、望ましくない植生を防除するので、その化合物は、本開示の化合物、又は前記化合物と、界面活性剤、固体希釈剤又は液状希釈剤の少なくとも１種とを含む組成物の除草剤としての有効量を、その望ましくない植生の茎葉若しくはその他の部分、又はその中で、その望ましくない植生が生長しているか、又はその望ましくない植生の種子若しくはその他のむかごを取り巻く、その望ましくない植生の環境、たとえば土壌又は水と接触させることを含む各種の方法によって、有用に施用することができる。
【0154】
式１ａ又は式１ｂの化合物の除草剤としての有効量は、いくつかの因子によって決まる。それらの因子としては、以下のものが挙げられる：選択される配合物、施用方法、存在している植生の量及びタイプ、成長条件など。一般的には、本開示の化合物の除草剤としての有効量は、約０．００１～２０ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．００４～１ｋｇ／ｈａの範囲である。当業者ならば、雑草防除を所望のレベルとするのに必要な、除草剤としての有効量は、容易に決めることができる。
【0155】
１つの一般的な実施形態においては、式１ａ又は式１ｂの化合物を、典型的には配合された組成物の形で、生長媒体（たとえば、土壌）と接触状態にある、望ましい植生（たとえば、作物）と望ましくない植生（すなわち、雑草）とを含む領域（いずれも、種子、幼苗、及び／又はより生長した植物であってよい）に施用する。この領域においては、本開示の化合物を含む組成物は、特にはその望ましくない植生の植物又はその一部、及び／又はその植物と接触状態にある生長媒体に、直接施用することができる。
【0156】
本開示の化合物で処理した生息地における望ましい植生の植物品種及び栽培品種は、通常の繁殖及び育種方法によって、又は遺伝子工学方法によって得ることができる。遺伝子組換え植物（トランスジェニック植物）は、異種遺伝子（導入遺伝子）が植物のゲノムへと安定に組み込まれているものである。植物ゲノムにおけるその特定の位置によって定義される導入遺伝子は、形質転換又はトランスジェニック事象と称される。
【0157】
最も典型的には、本開示の化合物は、望ましくない植生を防除するために使用されるが、処理される領域において、望ましい植生を本開示の化合物と接触させることによって、その望ましい植生における遺伝子の特性と、遺伝子の修飾を介して取り込まれる特性も含めて、超相加的又は相乗効果が得られる可能性がある。たとえば、植食性の害虫、又は植物病害に対する耐性、生物学的／非生物学的ストレス又は貯蔵安定性に対する耐性は、その望ましい植生における遺伝子の特性から予想されるよりは、大きいかもしれない。
【0158】
本開示の化合物はさらに、さらに広範な農業保護スペクトルを与える多成分殺生物剤を形成させるために、１種又は複数のその他の生物活性化合物又は薬剤と混合することも可能であるが、そのようなものとしては、以下のものが挙げられる：除草剤、除草剤毒性緩和剤、殺真菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺菌剤、ダニ駆除剤、生長調整物質たとえば昆虫の脱皮阻害剤及び発根刺激剤、化学不妊剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、植物養分、その他の生物活性化合物、又は昆虫病原性細菌、ウイルス、又は真菌。本開示の化合物と他の除草剤との混合物は、さらなる雑草種に対する活性スペクトルを拡げ、各種の抵抗性バイオタイプの増殖を抑制することが可能である。したがって、本開示はさらに、式１ａ及び／又は式１ｂの化合物（除草剤としての有効量の）、及び少なくとも１種のさらなる生物活性化合物又は薬剤（生物学的有効量の）を含む組成物にも関連し、そして界面活性剤、固体希釈剤、又は液状希釈剤の少なくとも１種をさらに含むことも可能である。その他の生物活性化合物又は薬剤は、界面活性剤、固体希釈剤、又は液状希釈剤の少なくとも１種を含む組成物の中に、配合することができる。本開示の混合物には、１種又は複数のその他の生物活性化合物又は薬剤を、式１ａ又は式１ｂの化合物と共に配合して、プレミックスを形成させるか、或いは、１種又は複数のその他の生物活性化合物又は薬剤を、式１ａ又は式１ｂの化合物とは別途に配合して、その配合物を、施用する前に組み合わせるか（たとえば、散布タンクの中で）、或いは別の方法として、順次に施用することもできる。
【0159】
農業用保護剤（すなわち、除草剤、除草剤毒性緩和剤、殺虫剤、殺真菌剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、及び生物学的薬剤）についての一般的な参考文献としては、以下のものが挙げられる：Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ，Ｅｄ．，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，Ｆａｒｎｈａｍ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．，２００３、及びＴｈｅ ＢｉｏＰｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｌ．Ｇ．Ｃｏｐｐｉｎｇ，Ｅｄ．，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，Ｆａｒｎｈａｍ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．，２００１。
【0160】
これら各種の混合パートナーの１つ又は複数を使用するような実施形態においては、その混合パートナーは、典型的には、混合するパートナーが単独で使用される場合に慣用される量と同程度の量で使用される。より具体的には、混合物においては、有効成分は多くの場合、製品ラベルに規定されている、有効成分単独で使用するための散布量の半分～全部の間の散布量で施用されることが多い。これらの量は、たとえば次の参考文献に記載されている：Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ及びＴｈｅ ＢｉｏＰｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ。これら各種の混合パートナー（合計したもの）の、式１ａ又は式１ｂの化合物に対する重量比は、典型的には、約１：３０００～約３０００：１の間である。注目すべきは、約１：３００～約３００：１の間の重量比（たとえば、約１：３０～約３０：１の間の比率）である。当業者ならば、所望の生物学的活性スペクトルを得るのに必要な、有効成分の生物学的有効量を、単純な実験で容易に決めることができる。これらの追加の成分を含むことによって、式１ａ又は式１ｂの化合物単独によって防除されるスペクトルよりも広く、防除される雑草のスペクトルを拡げることが可能となるということは明らかであろう。
【0161】
注目すべきなのは、（除草的有効量での）本発明の化合物、他の除草剤及び除草剤毒性緩和剤（有効量の）からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる活性成分、並びに界面活性剤、固体賦形剤及び液体賦形剤からなる群から選択される少なくとも１種の構成要素を含む組成物である。
【0162】
表Ａ１は、本発明の混合物、組成物及び方法を例示する、構成要素（ａ）と構成要素（ｂ）との特定の組合せを列挙する。構成要素（ａ）列における化合物番号Ａ（すなわち、「Ｃｐｄ．Ｎｏ．」は、「化合物番号」の略語である）は、索引表において同定される。表Ａ１の第２の列は、特定の構成要素（ｂ）化合物を列挙する（例えば、第１行における「２，４－Ｄ」）。表Ａ１の第３、第４及び第５の列は、構成要素（ｂ）に対して構成要素（ａ）化合物が圃場栽培作物へと典型的には施用される割合について一連の重量比を列挙する（すなわち（ａ）：（ｂ））。このように、例えば、表Ａ１の第１行は、構成要素（ａ）（すなわち、索引表における化合物番号Ａ）と２，４－Ｄとの組合せが１：１９２～６：１の重量比で典型的には施用されることを特に開示する。表Ａ１の残りの行は、同様に解釈される。
【0163】
【表10】
【0164】
【表11】
【0165】
【表12】
【0166】
【表13】
【0167】
【表14】
【0168】
【表15】
【0169】
【表16】
【0170】
表Ａ２は、「構成要素（ａ）（化合物番号）」列見出しの下の内容が下記に示すそれぞれの構成要素（ａ）列の内容で置き換えられていることを除いて、上記の表Ａ１と同じに構成される。構成要素（ａ）列における化合物番号は、索引表１において同定される。このように、例えば、表Ａ２において、「構成要素（ａ）」列見出しの下の内容は全て「２（エナンチオマーＢ）」（索引表１において同定される化合物番号２）を列挙し、表Ａ２における列見出しの下の第１行は、化合物番号２（エナンチオマーＢ）と２，４－Ｄとの混合物を特に開示する。
【0171】
【表17】
【0172】
ある種の場合においては、本開示の化合物を他の生物活性（特に除草性）化合物又は薬剤（すなわち、有効成分）と組み合わせることによって、雑草に対しては、添加量を上回る（すなわち、相乗的）効果が得られ、及び／又は作物又はその他の望ましい植物に対しては、相加作用を下回る（すなわち、安全化）結果を得ることができる。効果的に有害生物を防除しながらも、環境に放出される有効成分の量を減らすことが、常に望ましい。作物に過剰な損傷を与えることなく、より効果的な雑草防除を行うために、より多くの量の有効成分を使用する性能もまた望ましい。農学的に満足のいくレベルの雑草防除を得られる散布量で、除草性有効成分の相乗作用が、雑草で起きるのなら、そのような組み合わせは、作物の製造コストを下げ、環境への負担を軽減するには、有利となりうる。作物での、除草性有効成分の安全化が起きるのなら、そのような組み合わせは、雑草との競合を抑えて、作物を保護を高めるために有利となりうる。
【0173】
注目すべきは、本開示の化合物と、少なくとも１種の他の除草性有効成分との組み合わせである。特に注目すべきは、それらの他の除草性有効成分が、本開示の化合物とは異なった作用点（ｓｉｔｅ ｏｆ ａｃｔｉｏｎ）を有しているような、組み合わせである。ある種の場合においては、似たような防除スペクトルではあるが、異なった作用点を有する、少なくとも１種の他の除草性有効成分との組み合わせが、抵抗性管理には特に有利となるであろう。したがって、本開示の組成物には、似たような防除スペクトルではあるが、異なった作用点を有する、少なくとも１種のさらなる除草性有効成分を（除草剤としての有効量で）さらに含むことができる。
【0174】
本開示の化合物は、ある種の作物への安全性を増大させるために、たとえば以下のような除草剤毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる：アリドクロル、ベノキサコル、クロキントセット－メキシル、クミルロン、シオメトリニル、シプロスルホンアミド、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、ジメピペレート、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルクソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、メフェネート、メトキシフェノン無水ナフタル酸（１，８－無水ナフタル酸）、オキサベトリニル、Ｎ－（アミノカルボニル）－２－メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ－（アミノカルボニル）－２－フルオロベンゼンスルホンアミド、１－ブロモ－４－［（クロロメチル）スルホニル］ベンゼン（ＢＣＳ）、４－（ジクロロアセチル）－１－オキサ－４－アゾスピロ［４．５］デカン（ＭＯＮ ４６６０）、２－（ジクロロメチル）－２－メチル－１，３－ジオキソラン（ＭＧ １９１）、１，６－ジヒドロ－１－（２－メトキシフェニル）－６－オキソ－２－フェニル－５－ピリミジンカルボン酸エチル、２－ヒドロキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－６－（トリフルオロメチル）ピリジン－３－カルボキサミド、１－（３，４－ジメチルフェニル）－１，６－ジヒドロ－６－オキソ－２－フェニル－５－ピリミジンカルボキシレート、２，２－ジクロロ－１－（２，２，５－トリメチル－３－オキサゾリジニル）－エタノン、及び２－メトキシ－Ｎ－［［４－［［（メチルアミノ）カルボニル］アミノ］フェニル］スルホニル］－ベンズアミド。除草剤毒性緩和剤の追加の有効量は、本開示の化合物と同時に施用することもでき、或いは種子処理として施用することもできる。したがって、本開示の態様は、本開示の化合物と、解毒有効量の除草剤毒性緩和剤を含む除草剤混合物に関する。種子処理は、選択的に雑草防除をするには特に有用であるが、その理由は、作物に対する解毒作用を限定するからである。したがって、本開示の特に有用な実施形態は、作物の中の望ましくない植生の増殖を選択的に防除するための方法であり、本開示の化合物の除草剤としての有効量を用いて、作物の領域と接触させることを含むが、ここで、それから作物が生長する種子を、毒性緩和剤の解毒有効量を用いて処理する。毒性緩和剤の解毒有効量は、当業者ならば、簡単な実験によって容易に求めることができる。
【0175】
本開示の化合物はさらに、以下のものと混合することができる：（１）ポリヌクレオチド、非限定的に挙げれば、たとえば除草効果を付与する遺伝子操作した転写物のダウンレギュレーション、干渉、抑制、又はサイレンシングを介して特定の標的の量に影響する、ＤＮＡ、ＲＮＡ、及び／又は化学修飾されたヌクレオチド；又は、（２）ポリヌクレオチド、非限定的に挙げれば、たとえば毒性緩和効果を付与する遺伝子操作した転写物のダウンレギュレーション、干渉、抑制、又はサイレンシングを介して特定の標的の量に影響する、ＤＮＡ、ＲＮＡ、及び／又は化学修飾されたヌクレオチド。
【0176】
下記の試験Ａは、代表的な雑草に対する本開示の代表的な化合物の防除の有効性を示すが、これらの化合物によってもたらされる雑草防除はこれらの種に限定されない。化合物の説明について索引表１を参照されたい。
【0177】
【表18】
【0178】
試験Ａ
イヌビエ（ＢＹＧ、ウスゲケイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ））、コキア（ＫＯＣ、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））、ブタクサ（一般のブタクサ、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ））、ネズミムギ（ＲＧＩ、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））、アキノエノコログサ（ＦＴＩ、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ））、エノコログサ（エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ））及びアカザ（ＰＷＲ、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））から選択される植物種の種子を、ローム土及び砂のブレンドへと植え、界面活性剤を含んだ非植物毒性の溶媒混合物中で配合した試験化学物質を使用した指向性土壌散布で出芽前処理した。
イヌビエ（ＢＹＧ、ウスゲケイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ））、コキア（ＫＯＣ、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））、ブタクサ（一般のブタクサ、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ））、ネズミムギ（ＲＧＩ、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））、アキノエノコログサ（ＦＴＩ、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ））、エノコログサ（エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ））及びアカザ（ＰＷＲ、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））から選択される植物種の種子を、ローム土及び砂のブレンドへと植え、界面活性剤を含んだ非植物毒性の溶媒混合物中で配合した試験化学物質を使用した指向性土壌散布で出芽前処理した。
【0179】
同時に、これらの雑草種並びにまたコムギ（ＷＷＴ、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ））、トウモロコシ（ＣＰＩ、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ））、ブラックグラス（ＢＫＧ、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ））及びヤエムグラ（ＧＡＬ、ヤエムグラ、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ））から選択した植物を、ローム土及び砂の同じブレンドを含有するポットに植え、同じ様式で配合した試験化学物質の出芽後施用で処理した。植物は２～１０ｃｍの範囲の高さであり、出芽後処理のために一葉期から二葉期であった。処理した植物及び未処理の対照を、温室において概ね１０日維持し、この時間の後で全ての処理した植物を未処理の対照と比較し、傷害について視覚的に評価した。表１～４において要約した植物の応答の等級付けは０～１００の尺度を基準にして、ここで、０は効果なしであり、１００は完全な防除である。ダッシュ（－）の応答は、試験結果がないことを意味する。等級付けの後に総体的症状を表す文字が続き、ここで、Ｓは白化現象であり、Ｃは退緑であり、Ｇは成長阻害であり、Ｅは出芽である。
【0180】
【表19】
【0181】
【表20】
【0182】
【表21】
【0183】
【表22】
【手続補正書】
【提出日】2022-11-30
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ある特定のピリダジノン誘導体の立体異性体、それらのＮ－オキシド、塩及び組成物、並びに望ましくない植生を防除するためのそれらの使用の方法に関する。さらに具体的には、本開示は、ある特定のピリダジノン誘導体のアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド、塩及び組成物、並びに除草剤としてのそれらの使用の方法に関する。
【背景技術】
【0002】
望ましくない植生を防除することは、高い収穫効率を達成するには、極めて重要である。なかんずく、特にたとえば、イネ、ダイズ、テンサイ、トウモロコシ、ジャガイモ、コムギ、オオムギ、トマト、及びプランテーション作物のような有用な作物の中での雑草の増殖の選択的な防除を達成することは、極めて望ましい。そのような有用な作物の中での雑草の増殖を放置することは、生産性を著しく低下させ、それによって、消費者に対してコスト上昇をもたらす原因となりうる。非耕作地における望ましくない植生の防除もまた重要である。これらの目的のために、多くの製品が市場で入手可能ではあるが、効果がより高く、コストがより低く、毒性がより低く、環境的により安全であるか、又は異なった作用機構を有する新規な化合物が、依然として必要とされている。
【0003】
特許文献１及び特許文献２は、除草性ピリダジノン、及び除草性ピリダジノンを調製するために使用される合成中間体について開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】国際公開第２０１５／１６８０１０号パンフレット
【特許文献2】国際公開第２０１７／０７４９８８号パンフレット
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0005】
本開示は、式１ａ及び式１ｂの化合物のピリダジノン誘導体の光学活性なアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド若しくは塩を提供する；式１の化合物は、式１ａのアトロプ異性体及び式１ｂのアトロプ異性体のラセミ混合物である。
式中、
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
ここで、
式１ａ又は１ｂのアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド若しくは塩は、その対応するエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する。
【化1】
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
ここで、
式１ａ又は１ｂのアトロプ異性体、それらのＮ－オキシド若しくは塩は、その対応するエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する。
【0006】
別の態様において、本開示は、式１ａ又は１ｂの化合物を調製するための方法を提供し；
式中、
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
この方法は、
１）キラル支持クロマトグラフィーカラム上へと式１ａ及び１ｂのアトロプ異性体を含む式１の化合物のラセミ混合物を充填し、移動相で溶出することと；
２）異なる保持時間を伴って２つの別々の画分を単離することであって；１つは、正の旋光度値［α］１（＋）を有するアトロプ異性体を含有し、１つは、負の旋光度値［α］１（－）を有するアトロプ異性体を含有することと
を含む。
【化2】
Ｒ１は、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ２は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン、トリフルオロメチル又はジフルオロメトキシであり；
Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３又はハロゲンであり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル又はＣ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチルであり；
この方法は、
１）キラル支持クロマトグラフィーカラム上へと式１ａ及び１ｂのアトロプ異性体を含む式１の化合物のラセミ混合物を充填し、移動相で溶出することと；
２）異なる保持時間を伴って２つの別々の画分を単離することであって；１つは、正の旋光度値［α］１（＋）を有するアトロプ異性体を含有し、１つは、負の旋光度値［α］１（－）を有するアトロプ異性体を含有することと
を含む。
【0007】
発明の詳細な説明
本明細書で使用するとき、「含む」（「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｉｎｃｌｕｄｅｓ」、「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」、「ｃｏｎｔａｉｎｓ」、「ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ」）、「有する」（「ｈａｓ」、「ｈａｖｉｎｇ」）、「を特徴とする」（「ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ」）という用語、又はそれらの各種変化形は、明示的に指示された各種の制限に従った、非排他的な包含をカバーすることを意図している。たとえば、任意の要素を含むプロセス又は方法は、必ずしもそれらの要素のみに限定されることはなく、そのような組成、プロセス、又は方法に明示的に指示されなかったり、或いは固有でなかったりする、他の要素も含むことができる。
本明細書で使用するとき、「含む」（「ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ」、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｉｎｃｌｕｄｅｓ」、「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」、「ｃｏｎｔａｉｎｓ」、「ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ」）、「有する」（「ｈａｓ」、「ｈａｖｉｎｇ」）、「を特徴とする」（「ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ」）という用語、又はそれらの各種変化形は、明示的に指示された各種の制限に従った、非排他的な包含をカバーすることを意図している。たとえば、任意の要素を含むプロセス又は方法は、必ずしもそれらの要素のみに限定されることはなく、そのような組成、プロセス、又は方法に明示的に指示されなかったり、或いは固有でなかったりする、他の要素も含むことができる。
【0008】
転換句（ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎａｌ ｐｈｒａｓｅ）の「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」は、特定されていない、いかなる要素、ステップ、又は成分も排除する。特許請求項において、請求項が、不純物は別として、引用されたものとは異なる物質を包含するようにして閉じているのなら、通常、それと関連している。「ｃｏｎｓｉｓｉｔｉｎｇ ｏｆ」という文言が、前文の直後というよりは、請求項の主要部の条項の中に現れている場合には、それは、その請求項の中で言及された要素のみを限定する；その他の要素は、全体として、その請求項から排除されることはない。
【0009】
転換句の「から実質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」は、文言として開示されたものに加わるが、ただし、これらの追加の物質、ステップ、構成、成分、又は要素が、その開示の、基本的且つ新規な特性に、大きく影響することはないという場合の、物質、ステップ、構成、成分、又は要素を含む、プロセス又は方法を定義するのに使用されている。「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ」という用語は、「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」と、「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ」の中間を占めている。
【0010】
出願人が、開示又はその一部を、たとえば「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」のようなオープンエンド用語で定義した場合には、（そうではないとの記述がない限り）、その記述は、「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ」又は「ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ」の用語を使用しているそのような開示もまた記述していると解釈するべきであるということは容易に理解されるべきである。
【0011】
さらに、それとは反対に、明示的に記述されていない限り、「又は（ｏｒ）」は、包括的な「ｏｒ」を指すのであって、排他的「ｏｒ」を指すのではない。たとえば、条件「Ａ又はＢ（Ａ ｏｒ Ｂ）」は、以下のいずれかにより満足される：Ａが真であり（又は存在し）且つＢが偽である（又は存在しない）、Ａが偽であり（又は存在しない）且つＢが真である（又は存在する）、並びに、ＡとＢの両方が真である（又は存在する）。
【0012】
さらに、本開示の要素又は成分に先行する、不定冠詞の「ａ」及び「ａｎ」は、その要素又は成分の場合（すなわち、出現）の数に関しては非限定的であるものとする。したがって、「ａ」及び「ａｎ」は、１つ、又は少なくとも１つを含むと読み取るべきであり、そしてその要素又は成分のそのような単数の語形には、その数が単数を意味していることが明らかではない限り、複数もまた含まれる。
【0013】
用語「Ｃ１～Ｃ４アルキル」は、１～４個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキル、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル又は異なるブチル異性体を含む。本明細書において使用する場合、用語「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を含む。用語「Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボニル」は、本明細書において使用するように、カルボニルを介して結合しているＣ１～Ｃ４アルキルを指す。用語「Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニル」は、カルボニルを介して結合しているＣ１～Ｃ４アルコキシ基を指す。用語「Ｃ１～Ｃ４アルキルカルボキシメチル」は、－ＣＨ２－基を介して結合している（Ｃ１～Ｃ４アルキル）Ｃ＝Ｏ基を指す。
【0014】
式１ａ及び式１ｂの化合物は典型的には、異なる固体形態で独立に存在することができる。このように、式１ａ及び式１ｂの化合物は、化合物が表すそれらの全ての結晶形態及び非結晶形態を含む。非晶性の形態には、固体である実施形態たとえばワックス及びゴム、さらには液体である実施形態たとえば溶液及び溶融物が含まれる。結晶性の形態には、実質的に単結晶タイプを表す実施形態、及び多形の混合物（すなわち、複数の結晶性タイプ）を表す実施形態が含まれる。「多形（ｐｏｌｙｍｏｒｐｈ）」という用語は、各種の結晶性の形態で結晶化することが可能な、化合物の特定の結晶性の形態を表しており、これらの形態は、結晶格子の中での、各種の分子の配列及び／又は配座を有している。複数の多形が、同一の化学組成を有することできるが、それらはさらに、その格子の中に弱く、又は強く結合されることが可能な、共結晶された水又は他の分子の存否によって、組成が異なっていることも可能である。多形は、結晶の形状、密度、硬度、色、化学的安定性、融点、吸湿性、懸濁性、溶解速度、及び生物学的アベイラビリティーのような、化学的、物理的、及び生物学的性質の面で異なっている可能性がある。
【0015】
当業者が認めるところであろうが、式１ａ及び式１ｂの化合物の多形が、式１ａ及び式１ｂの同一の化合物の他の多形、又は複数の多形の混合物に比較して、有利な効果（たとえば、有用な配合を調製する際の適合性、改良された生物学的性能）を示すことが可能である。式１ａ及び式１ｂの化合物の特定の多形の調製及び単離は、たとえば、選択された溶媒及び温度を使用する結晶化など、当業者には公知の方法によって達成することができる。多形についての包括的な議論に関しては、次の文献を参照されたい：Ｒ．Ｈｉｌｆｉｋｅｒ，Ｅｄ．，Ｐｏｌｙｍｏｒｐｈｉｓｍ ｉｎ ｔｈｅ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，２００６。
【0016】
Ｎ－オキシドを調製するための例示的な手順は、有機ペルオキシ酸、例えば、過酢酸及びｍ－クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）、過酸化水素、アルキルヒドロペルオキシド、例えば、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、及びジオキシラン、例えば、ジメチルジオキシランによる複素環及び第三級アミンの酸化を含む。Ｎ－オキシドを調製するためのこれらの方法は、文献に広く記述され、総説が書かれているが、たとえば、以下の文献を参照されたい：Ｔ．Ｌ．Ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｖｏｌ．７，ｐｐ ７４８－７５０（Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ，Ｅｄ．，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．３，ｐｐ．１８－２０（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ ａｎｄ Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ，Ｅｄｓ．，Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｒ．Ｇｒｉｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｂ．Ｒ．Ｔ．Ｋｅｅｎｅ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．４３，ｐｐ．１４９－１６１（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ，Ｅｄ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．９，ｐｐ．２８５－２９１（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ａｎｄ Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ，Ｅｄｓ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）；及びＧ．Ｗ．Ｈ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ ａｎｄ Ｅ．Ｓ．Ｇ．Ｗｅｒｓｔｉｕｋ，Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ｖｏｌ．２２，ｐｐ．３９０－３９２（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ ａｎｄ Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ，Ｅｄｓ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）。とは言うものの、窒素は酸化物への酸化のために利用可能な孤立電子対を必要とするため、窒素含有複素環はＮ－オキシドを形成することができるとは限らないことを当業者は認識する。Ｎ－オキシドを形成することができるそれらの窒素含有複素環を当業者は認識する。
【0017】
本発明の化合物は、１つ若しくは複数の立体異性体として存在することができる。様々な立体異性体は、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体及び幾何異性体を含む。立体異性体は、同一の構成ではあるが、空間におけるそれらの原子の配置が異なる異性体であり、エナンチオマー、ジアステレオマー、シストランス異性体（また幾何異性体として公知である）及びアトロプ異性体を含む。アトロプ異性体は、単結合の周りの束縛回転から生じ、ここで、回転障壁は異性体種の単離を許容するのに十分に高い。１つのアトロプ異性体は、他のアトロプ異性体（複数可）に対して濃縮されている（すなわち、過度である）とき、又は他のアトロプ異性体（複数可）から分離されたとき、より活性であり得、且つ／又は有益な効果を示し得ることを当業者は認識する。本発明の化合物は、アトロプ異性体の混合物、個々のアトロプ異性体として、又は光学活性な形態として存在し得、任意選択で１つのアトロプ異性体はその対応するエナンチオマーを超えている。
【0018】
特に、本発明の化合物は、他のアトロプ異性体より活性であるアトロプ異性体を含む。
【0019】
本開示のいくつかの非限定的な実施形態（ここで、式１ａ及び式１ｂの化合物はまた、それらのＮ－オキシド若しくは塩を含む）。
【0020】
実施形態Ａ１。その対応する式１ｂのエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する、式１ａの化合物のアトロプ異性体、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を含む（又はそれからなる）、光学活性化合物。
【化3】
【0021】
実施形態Ａ２。Ｒ１が、ＣＨ３である、実施形態Ａ１に記載の化合物。
【0022】
実施形態Ａ３。Ｒ１が、ハロゲンである、実施形態Ａ１に記載の化合物。
【0023】
実施形態Ａ４。Ｒ１が、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒである、実施形態Ａ３に記載の化合物。
【0024】
実施形態Ａ５。Ｒ１が、Ｃｌ又はＣＨ３である、実施形態Ａ４に記載の化合物。
【0025】
実施形態Ａ６。Ｒ１が、Ｃｌである、実施形態Ａ５に記載の化合物。
【0026】
実施形態Ａ７。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン又はジフルオロメトキシである、実施形態Ａ１～Ａ６のいずれか１つに記載の化合物。
【0027】
実施形態Ａ８。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃｌ又はジフルオロメトキシである、実施形態Ａ７に記載の化合物。
【0028】
実施形態Ａ９。Ｒ２が、ＣＨ３又はジフルオロメトキシである、実施形態Ａ８に記載の化合物。
【0029】
実施形態Ａ１０。Ｒ２が、ＣＨ３である、実施形態Ａ９に記載の化合物。
【0030】
実施形態Ａ１１。Ｒ３が、Ｈ又はＣＨ３である、実施形態Ａ１～Ａ１０のいずれか１つに記載の化合物。
【0031】
実施形態Ａ１２。Ｒ３が、Ｈである、実施形態Ａ１１に記載の化合物。
【0032】
実施形態Ａ１３。Ｒ３が、ＣＨ３である、実施形態Ａ１２に記載の化合物。
【0033】
実施形態Ａ１４。Ｒ４が、Ｈ、ＣＨ３又はＣｌである、実施形態Ａ１～Ａ１３のいずれかに記載の化合物。
【0034】
実施形態Ａ１５。Ｒ４が、Ｃｌである、実施形態Ａ１４に記載の化合物。
【0035】
実施形態Ａ１６。Ｒ４が、ＣＨ３である、実施形態Ａ１４に記載の化合物。
【0036】
実施形態Ａ１７。Ｒ４が、Ｈである、実施形態Ａ１４に記載の化合物。
【0037】
実施形態Ａ１８。Ｒ５が、Ｈ、Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣ３アルキルカルボキシメチルである、実施形態Ａ１～Ａ１７のいずれか１つに記載の化合物。
【0038】
実施形態Ａ１９。Ｒ５が、Ｈ又はＣ３アルキルカルボニルである、実施形態Ａ１８に記載の化合物。
【0039】
実施形態Ａ２０。Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、実施形態Ａ１８に記載の化合物。
【0040】
実施形態Ａ２１。Ｒ５が、Ｈである、実施形態Ａ２０に記載の化合物。
【0041】
実施形態ＡＡ１。その対応する式１ａのエナンチオマー、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩を超えて存在する、式１ｂの化合物のアトロプ異性体、又はそれらのＮ－オキシド若しくは塩からなる、光学活性化合物。
【化4】
【0042】
実施形態ＡＡ２。Ｒ１が、ＣＨ３である、実施形態ＡＡ１に記載の化合物。
【0043】
実施形態ＡＡ３。Ｒ１が、ハロゲンである、実施形態ＡＡ１に記載の化合物。
【0044】
実施形態ＡＡ４。Ｒ１が、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒである、実施形態ＡＡ３に記載の化合物。
【0045】
実施形態ＡＡ５。Ｒ１が、Ｃｌ又はＦである、実施形態ＡＡ４に記載の化合物。
【0046】
実施形態ＡＡ６。Ｒ１が、Ｃｌである、実施形態Ａ５に記載の化合物。
【0047】
実施形態ＡＡ７。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン又はジフルオロメトキシである、実施形態ＡＡ１～ＡＡ６のいずれか１つに記載の化合物。
【0048】
実施形態ＡＡ８。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃｌ又はジフルオロメトキシである、実施形態ＡＡ７に記載の化合物。
【0049】
実施形態ＡＡ９。Ｒ２が、ＣＨ３又はジフルオロメトキシである、実施形態ＡＡ８に記載の化合物。
【0050】
実施形態ＡＡ１０。Ｒ２が、ＣＨ３である、実施形態ＡＡ９に記載の化合物。
【0051】
実施形態ＡＡ１１。Ｒ３が、Ｈ又はＣＨ３である、実施形態ＡＡ１～ＡＡ１０のいずれか１つに記載の化合物。
【0052】
実施形態ＡＡ１２。Ｒ３が、Ｈである、実施形態ＡＡ１１に記載の化合物。
【0053】
実施形態ＡＡ１３。Ｒ３が、ＣＨ３である、実施形態ＡＡ１２に記載の化合物。
【0054】
実施形態ＡＡ１４。Ｒ４が、Ｈ、ＣＨ３又はＣｌである、実施形態ＡＡ１～ＡＡ１３のいずれかに記載の化合物。
【0055】
実施形態ＡＡ１５。Ｒ４が、Ｃｌである、実施形態ＡＡ１４に記載の化合物。
【0056】
実施形態ＡＡ１６。Ｒ４が、ＣＨ３である、実施形態ＡＡ１４に記載の化合物。
【0057】
実施形態ＡＡ１７。Ｒ４が、Ｈである、実施形態ＡＡ１４に記載の化合物。
【0058】
実施形態ＡＡ１８。Ｒ５が、Ｈ、Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣ３アルキルカルボキシメチルである、実施形態ＡＡ１～ＡＡ１７のいずれか１つに記載の化合物。
【0059】
実施形態ＡＡ１９。Ｒ５が、Ｈ又はＣ３アルキルカルボニルである、実施形態ＡＡ１８に記載の化合物。
【0060】
実施形態ＡＡ２０。Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、実施形態ＡＡ１８に記載の化合物。
【0061】
実施形態ＡＡ２１。Ｒ５が、Ｈである、実施形態ＡＡ２０に記載の化合物。
【0062】
実施形態Ｂ１。式１ａ又は１ｂの化合物を調製するための発明の概要において記載されている方法。
【化5】
【0063】
実施形態Ｂ２。Ｒ１が、ＣＨ３である、実施形態Ｂ１に記載の方法。
【0064】
実施形態Ｂ３。Ｒ１が、ハロゲンである、実施形態Ｂ１に記載の方法。
【0065】
実施形態Ｂ４。Ｒ１が、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒである、実施形態Ｂ３に記載の方法。
【0066】
実施形態Ｂ５。Ｒ１が、Ｃｌ又はＦである、実施形態Ｂ４に記載の方法。
【0067】
実施形態Ｂ６。Ｒ１が、Ｃｌである、実施形態Ｂ５に記載の方法。
【0068】
実施形態Ｂ７。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ハロゲン又はジフルオロメトキシである、実施形態Ｂ１～Ｂ６のいずれか１つに記載の方法。
【0069】
実施形態Ｂ８。Ｒ２が、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、Ｃｌ又はジフルオロメトキシである、実施形態Ｂ７に記載の方法。
【0070】
実施形態Ｂ９。Ｒ２が、ＣＨ３又はジフルオロメトキシである、実施形態Ｂ８に記載の方法。
【0071】
実施形態Ｂ１０。Ｒ２が、ＣＨ３である、実施形態Ｂ９に記載の方法。
【0072】
実施形態Ｂ１１。Ｒ３が、Ｈ又はＣＨ３である、実施形態Ｂ１～Ｂ１０のいずれか１つに記載の方法。
【0073】
実施形態Ｂ１２。Ｒ３が、Ｈである、実施形態Ｂ１１に記載の方法。
【0074】
実施形態Ｂ１３。Ｒ３が、ＣＨ３である、実施形態Ｂ１１に記載の方法。
【0075】
実施形態Ｂ１４。Ｒ４が、Ｈ、ＣＨ３又はＣｌである、実施形態Ｂ１～Ｂ１３のいずれかに記載の方法。
【0076】
実施形態Ｂ１５。Ｒ４が、Ｃｌである、実施形態Ｂ１４に記載の方法。
【0077】
実施形態Ｂ１６。Ｒ４が、ＣＨ３である、実施形態Ｂ１４に記載の方法。
【0078】
実施形態Ｂ１７。Ｒ４が、Ｈである、実施形態Ｂ１４に記載の方法。
【0079】
実施形態Ｂ１８。Ｒ５が、Ｈ、Ｃ３アルキルカルボニル、Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣ３アルキルカルボキシメチルである、実施形態Ｂ１～Ｂ１７のいずれか１つに記載の方法。
【0080】
実施形態Ｂ１９。Ｒ５が、Ｈ又はＣ３アルキルカルボニルである、実施形態Ｂ１８に記載の方法。
【0081】
実施形態Ｂ２０。Ｒ５が、Ｈ又は－（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ３である、実施形態Ｂ１８に記載の方法。
【0082】
実施形態Ｂ２１。Ｒ５が、Ｈである、実施形態Ｂ２０に記載の方法。
【0083】
実施形態Ｂ２２。キラル支持体クロマトグラフィーが、超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）である、実施形態Ｂ１に記載の方法。
【0084】
実施形態Ｂ２３。移動相が、二酸化炭素である、実施形態Ｂ１に記載の方法。
【0085】
実施形態Ｃ１。その対応するアトロプ異性体より除草的に活性である、実施形態Ａ１～ＡＡ２１のいずれか１つに記載の化合物。
【0086】
実施形態Ｃ２。草に対してその対応するアトロプ異性体より活性である、実施形態Ｃ１に記載の化合物。
【0087】
上記の実施形態又は本明細書における任意の実施形態は、任意の様式で合わせることができる。本発明はまた、植生の生息地に（例えば、本明細書に記載されている組成物として）除草的有効量の式１ａ又は式１ｂの化合物を施用することを含む、望まれない植生を防除するための方法に関する。使用の方法に関する実施形態として注目すべきなのは、上記の実施形態の化合物が関与するものである。本発明の化合物は、作物、例えば、コムギ、オオムギ、トウモロコシ、ダイズ、ヒマワリ、ワタ、アブラナ及びコメ、並びに特殊作物、例えば、サトウキビ、柑橘類、果物及びナッツ作物における雑草の選択的な防除のために特に有用である。
【0088】
実施形態としてまた注目すべきであるのは、上記の実施形態の化合物を含む本発明の除草性組成物である。
【0089】
本発明にはさらに、以下のものを含む除草剤混合物が含まれる：（ａ）式１ａ及び式１ｂ、それらのＮ－オキシド、及び塩から選択される化合物、並びに（ｂ）少なくとも１種のさらなる有効成分、それらは以下のものから選択される：（ｂ１）光化学系ＩＩ阻害剤、（ｂ２）アセトヒドロキシ酸シンターゼ（ＡＨＡＳ）阻害剤、（ｂ３）アセチル－ＣｏＡカルボキシラーゼ（ＡＣＣアーゼ）阻害剤、（ｂ４）オーキシン模倣物、（ｂ５）５－エノール－ピルビルシキメート－３－ホスフェート（ＥＰＳＰ）シンターゼ阻害剤、（ｂ６）光化学系Ｉ電子ダイバーター（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｄｉｖｅｒｔｅｒ）、（ｂ７）プロトポリフィリノーゲンオキシダーゼ（ＰＰＯ）阻害剤、（ｂ８）グルタミンシンテターゼ（ＧＳ）阻害剤、（ｂ９）超長鎖脂肪酸（ＶＬＣＦＡ）エロンガーゼ阻害剤、（ｂ１０）オーキシン輸送阻害剤、（ｂ１１）フィトエンデサチュラーゼ（ＰＤＳ）阻害剤、（ｂ１２）４－ヒドロキシフェニル－ピルビン酸ジオキシゲナーゼ（ＨＰＰＤ）阻害剤、（ｂ１３）ホモゲンチジン酸ソラネシルトランスフェラーゼ（ＨＳＴ）阻害剤、（ｂ１４）セルロース生合成阻害剤、（ｂ１５）その他の除草剤（有糸分裂撹乱物質、有機ヒ素化合物、アシュラム、ブロモブチド、シンメチリン、クミルロン、ダゾメット、ジフェンゾコート、ダイムロン、エトベンザニド、フルレノール、ホサミン、ホサミン－アンモニウム、ヒダントサイジン、メタム、メチルダイムロン、オレイン酸、オキサジクロメフォン、ペラルゴン酸、及びビリブチカルブを含む）、（ｂ１６）除草剤毒性緩和剤（ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ ｓａｆｅｎｅｒ）、並びに（ｂ１）～（ｂ１６）の化合物の塩。
【0090】
「光化学系ＩＩ阻害剤」（ｂ１）は、ＱＢ－結合ニッチ（ＱＢ－ｂｉｎｄｉｎｇ ｎｉｃｈｅ）のところでＤ－１タンパク質に結合する化合物であって、それにより、葉緑体のチラコイド膜におけるＱＡからＱＢへの電子伝達をブロックする。光化学系ＩＩを通る経路からブロックされた電子は、一連の反応を介して輸送されて、毒性の化合物を形成し、それが、細胞膜を崩壊させ、葉緑体の膨潤、膜漏れ、及び最終的には細胞の破壊をもたらす。そのＱＢ－結合ニッチには、三つの異なった結合部位を有している：結合部位Ａは、トリアジンたとえばアトラジン、トリアジノンたとえばヘキサジノン、及びウラシルたとえばブロマシルに結合し；結合部位Ｂは、フェニル尿素たとえばジウロンと結合し；そして結合部位Ｃは、ベンゾチアジアゾールたとえばベンタゾン、ニトリルたとえばブロモキシニル、及びフェニルピリダジンたとえばピリデートと結合する。光化学系ＩＩ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：アメトリン、アミカルバゾン、アトラジン、ベンタゾン、ブロマシル、ブロモフェノキシム、ブロモキシニル、クロルブロムロン、クロリダゾン、クロロトルロン、クロロキシウロン、クミルロン、シアナジン、ダイムロン、デスメディファム、デスメトリン、ジメフロン、ジメタメトリン、ジウロン、エチジムロン、フェニュロン、フルオメツロン、ヘキサジノン、アイオキシニル、イソプロツロン、イソウロン、レナシル、リニュロン、メタミトロン、メタベンズチアズロン、メトブロムロン、メトキシウロン、メトリブジン、モノリニューロン、ネブロン、ペンタノクロール、フェンメディファム、プロメトン、プロメトリン、プロパニル、プロパジン、ピリダフォル、ピリデート、シデュロン、シマジン、シメトリン、テブチウロン、ターバシル、テルブメトン、テルブチラジン、テルブトリン、及びトリエタジン。
【0091】
「ＡＨＡＳ阻害剤」（ｂ２）は、アセトヒドロキシ酸シンターゼ（ＡＨＡＳ）を阻害する化合物であって、アセトラクテート合成酵素（ＡＬＳ）としても知られ、タンパク質の合成及び細胞の生長で必要とされる、分岐鎖の脂肪族アミノ酸たとえばバリン、ロイシン、及びイソロイシンの産生を阻害することによって、植物を死滅させる。ＡＨＡＳ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：アミドスルフロン、アジムスルフロン、ベンスルフロン－メチル、ビスピリバック－ナトリウム、クロランスラム－メチル、クロリムロン－エチル、クロルスルフロン、シノスルフロン、シクロスルファムロン、ジクロスラム、エタメトスルフロン－メチル、エトキシスルフロン、フラザスルフロン、フロラスラム、フルカルバゾン－ナトリウム、フルメトスラム、フルピルスルフロン－メチル、フルピルスルフロン－ナトリウム、フォラムスルフロン、ハロスルフロン－メチル、イマザメタブンズ－メチル、イマザモックス、イマザピック、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イマゾスルフロン、ヨードスルフロン－メチル（ナトリウム塩を含む）、ヨーフェンスルフロン（２－ヨード－Ｎ－［［（４－メトキシ－６－メチル－１，３，５－トリアジン－２－イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド）、メゾスルフロン－メチル、メタゾスルフロン（３－クロロ－４－（５，６－ジヒドロ－５－メチル－１，４，２－ジオキサジン－３－イル）－Ｎ－［［（４，６－ジメトキシ－２－ピリミジニル）アミノ］カルボニル］－１－メチル－１Ｈ－ピラゾル－５－スルホンアミド）、メトスラム、メトスルフロン－メチル、ニコスルフロン、オキサスルフロン、ペノクスラム、プリミスルフロン－メチル、プロポキシカルバゾン－ナトリウム、プロピリスルフロン（２－クロロ－Ｎ－［［（４，６－ジメトキシ－２－ピリミジニル）アミノ］カルボニル］－６－プロピルイミダゾ［１，２－ｂ］ピリダジン－３－スルホンアミド）、プロスルフロン、ピラゾスルフロン－エチル、ピリベンゾキシム、ピリフタリド、ピリミノバック－メチル、ピリチオバック－ナトリウム、リムスルフロン、スルホメツロン－メチル、スルホスルフロン、チエンカルバゾン、チフェンスルフロン－メチル、トリアファモン（Ｎ－［２－［（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）カルボニル］－６－フルオロフェニル］－１，１－ジフルオロ－Ｎ－メチルメタンスルホンアミド）、トリアスルフロン、トリベヌロン－メチル、トリフロキシスルフロン（ナトリウム塩を含む）、トリフルスルフロン－メチル、及びトリトスルフロン。
【0092】
「ＡＣＣアーゼ阻害剤」（ｂ３）は、アセチル－ＣｏＡカルボキシラーゼ酵素を阻害する化合物であるが、この酵素は、植物の中での脂質及び脂肪酸の合成における初期段階に、触媒作用の働きをする。脂質は、細胞膜の必須成分であり、これ無くしては、新しい細胞を産生することができない。アセチルＣｏＡカルボキシラーゼの阻害作用と、それに続く脂質産生の不足のために、特に、活発な生長領域たとえば分裂組織における細胞膜の完全性が失われることとなる。最後には、苗条及び根茎の生長が停止し、苗条の分裂組織及び根茎の芽が枯れ始める。ＡＣＣアーゼ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：アロキシジム、ブトロキシジム、クレトジム、クロジナホップ、シクロキシジム、シハロホップ、ジクロホップ、フェノキサプロップ、フルアジホップ、ハロキシホップ、ピノキサデン、プロホキシジム、プロパキザホップ、キザロホップ、セトキシジム、テプラロキシジム、及びトラルコキシジム（分割された形態たとえば、フェノキサプロップ－Ｐ、フルアジホップ－Ｐ、ハロキシホップ－Ｐ、及びキザロホップ－Ｐ、並びにエステルの形態たとえば、クロジナホップ－プロパルギル、シハロホップ－ブチル、ジクロホップ－メチル、及びフェノキサプロップＰ－エチルを含む）。
【0093】
オーキシンは、多くの植物組織における成長を調節する植物ホルモンである。「オーキシン模倣物」（ｂ４）は、植物成長ホルモンのオーキシンを模倣する化合物であるので、制御不能且つ無秩序な生長をもたらし、感受性の高い種では、植物の死に至らしめる。オーキシン模倣物の例としては、以下のものが挙げられる：アミノシクロピラクロル（６－アミノ－５－クロロ－２－シクロプロピル－４－ピリミジンカルボン酸）並びにそのメチル及びエチルエステル並びにそのナトリウム塩及びカリウム塩、アミノピラリド、ベナゾリン－エチル、クロルアンベン、クラシホス、クロメプロップ、クロピラリド、ジカンバ、２，４－Ｄ、２，４－ＤＢ、ジクロプロップ、フルロキシピル、ハラウキシフェン（４－アミノ－３－クロロ－６－（４－クロロ－２－フルオロ－３－メトキシフェニル）－２－ピリジンカルボン酸）、ハラウキシフェン－メチル（４－アミノ－３－クロロ－６－（４－クロロ－２－フルオロ－３－メトキシフェニル）－２－ピリジンカルボキン酸メチル）、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロプ、ピクロラム、キンクロラック、キンメラック、２，３，６－ＴＢＡ、トリクロピル、並びに４－アミノ－３－クロロ－６－（４－クロロ－２－フルオロ－３－メトキシフェニル）－５－フルオロ－２－ピリジンカルボン酸メチル。
【0094】
「ＥＰＳＰシンターゼ阻害剤」（ｂ５）は、芳香族アミノ酸たとえば、チロシン、トリプトファン、及びフェニルアラニンの合成に関与する酵素である、５－エノール－ピルビルシキメート－３－ホスフェートシンターゼを阻害する化合物である。ＥＰＳＰ阻害除草剤は、植物の葉を介して容易に吸収され、師部を通して成長点に移行する。グリホサートは、この群に属する、比較的非選択的な出芽後除草剤である。グリホサートにはとしては、エステル並びに、たとえばアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、カリウム、ナトリウム（セスキナトリウムを含む）、及びトリメシウム（別名、スルホサート）の塩が含まれる。
【0095】
「光化学系Ｉ電子ダイバーター」（ｂ６）は、光化学系Ｉから電子を受け取る化合物であって、いくつかのサイクルの後で、ヒドロキシルラジカルを発生する。これらのラジカルは、反応性が極めて高く、膜脂肪酸及びクロロフィルも含めて、不飽和脂質を容易に破壊する。これが、細胞膜の完全性を破壊し、その結果、細胞及び細胞小器官で「漏れ（ｌｅａｋ）」が生じ、葉が急速に萎れて乾燥し、最後には植物の死滅に到る。光合成阻害剤のこの第二のタイプの例としては、ジクワット及びパラコートが挙げられる。
【0096】
「ＰＰＯ阻害剤」（ｂ７）は、酵素のプロトポリフィリノーゲンオキシダーゼを阻害する化合物であって、植物の中で高度に活性が高い化合物を急速に生成させ、それが細胞膜を破壊し、細胞流体を漏れ出させる。ＰＰＯ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：アシフルオルフェン－ナトリウム、アザフェニジン、ベンズフェンジゾン、ビフェノックス、ブタフェナシル、カルフェントラゾン、カルフェントラゾン－エチル、クロメトキシフェン、シニドン－エチル、フルアゾレート、フルフェンピル－エチル、フルミクロラック－ペンチル、フルミオキサジン、フルオログリコフェン－エチル、フルチアセット－メチル、ホメサフェン、ハロサフェン、ラクトフェン、オキサジアルギル、オキサジアゾン、オキシフルオルフェン、ペントキサゾン、プロフルアゾール、ピラクロニル、ピラフルフェン－エチル、サフルフェナシル、スルフェントラゾン、チジアジミン、トリフルジモキサジン（ジヒドロ－１，５－ジメチル－６－チオキソ－３－［２，２，７－トリフルオロ－３，４－ジヒドロ－３－オキソ－４－（２－プロピン－１－イル）－２Ｈ－１，４－ベンゾキサジン－６－イル］－１，３，５－トリアジン－２，４（１Ｈ，３Ｈ）－ジオン）、及びチアフェナシル（メチルＮ－［２－［［２－クロロ－５－［３，６－ジヒドロ－３－メチル－２，６－ジオキソ－４－（トリフルオロメチル）－１（２Ｈ）－ピリミジニル］－４－フルオロフェニル］チオ］－１－オキソプロピル］－β－アラニネート）。
【0097】
「ＧＳ阻害剤」（ｂ８）は、グルタミンシンテターゼ酵素の活性を阻害する化合物であるが、植物はその酵素を使用して、アンモニアをグルタミンに変換させる。したがって、アンモニアが蓄積して、グルタミンのレベルが低下する。植物へのダメージが、アンモニアの毒性と、他の代謝過程で必要とされるアミノ酸の欠乏との効果が重なりあって起きるのであろう。ＧＳ阻害剤としては、以下のものが挙げられる：グルホシネート並びにそのエステル及び塩、たとえばグルホシネート－アンモニウム及びその他のホスフィノトリシン誘導体、グルホシネート－Ｐ （（２Ｓ）－２－アミノ－４－（ヒドロキシメチルホスフィニル）ブタン酸）、及びビラナホス。
【0098】
「ＶＬＣＦＡエロンガーゼ阻害剤」（ｂ９）は、エロンガーゼを阻害する広く、各種の化学構造を有する除草剤である。エロンガーゼは、葉緑体の内部又は近傍に位置する酵素の１つであって、ＶＬＣＦＡの生合成に与っている。植物においては、超長鎖脂肪酸は、疎水性ポリマーの主成分であって、葉の表面での乾燥を防止し、花粉粒に安定性を与える。そのような除草剤としては、以下のものが挙げられる：アセトクロール、アラクロール、アニロフォス、ブタクロール、カフェンストロール、ジメタクロル、ジメテナミド、ジフェナミド、フェノキサスルホン（３－［［（２，５－ジクロロ－４－エトキシフェニル）メチル］スルホニル］－４，５－ジヒドロ－５，５－ジメチルイソオキサゾール）、フェントラザミド、フルフェナセット、インダノファン、メフェナセット、メタザクロール、メトラクロール、ナプロアニリド、ナプロパミド、ナプロパミド－Ｍ（（２Ｒ）－Ｎ，Ｎ－ジエチル－２－（１－ナフタレニルオキシ）プロパナミド）、ペトキサミド、ピペロホス、プレチラクロール、プロパクロール、プロピソクロル、ピロキサスルホン、及びテニルクロール（分割形態、たとえばＳ－メトラクロール、並びにクロロアセトアミド、及びオキシアセトアミドを含む）。
【0099】
「オーキシン輸送阻害剤」（ｂ１０）は、たとえばオーキシン輸送タンパク質と結合することによって、植物におけるオーキシンの輸送を阻害する化学的物質である。オーキシン輸送阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：ジフルフェンゾピル、ナプタラム（Ｎ－（１－ナフチル）フタルアミド酸、及び２－［（１－ナフタレニルアミノ）カルボニル］安息香酸としても知られている）。
【0100】
「ＰＤＳ阻害剤」（ｂ１１）は、フィトエンデサチュラーゼステップにおいて、カロテノイドの生合成経路を阻害する化合物である。ＰＤＳ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：ベフルブタミド、Ｓ－ベフルブタミド、ジフルフェニカン、フルリドン、フルロクロリドン、フルルタモン、ノルフルルゾン、及びピコリナフェン。
【0101】
「ＨＰＰＤ阻害剤」（ｂ１２）は、４－ヒドロキシフェニル－ピルビン酸ジオキシゲナーゼの合成の生合成を阻害する化学的物質である。ＨＰＰＤ阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：ベンゾビシクロン、ベンゾフェナップ、ビシクロピロン（４－ヒドロキシ－３－［［２－［（２－メトキシエトキシ）メチル］－６－（トリフルオロメチル）－３－ピリジニル］カルボニル］ビシクロ［３．２．１］オクト－３－エン－２－オン）、フェンキノトリオン（２－［［８－クロロ－３，４－ジヒドロ－４－（４－メトキシフェニル）－３－オキソ－２－キノキサリニル］カルボニル］－１，３－シクロヘキサンジオン）、イソキサクロルトール、イソキサフルトール、メソトリオン、ピラスルホトール、ピラゾリネート、ピラゾキシフェン、スルコトリオン、テフリルトリオン、テンボトリオン、トルピラレート（１－［［１－エチル－４－［３－（２－メトキシエトキシ）－２－メチル－４－（メチルスルホニル）ベンゾイル］－１Ｈ－ピラゾル－５－イル］オキシ］エチルメチルカーボネート）、トプラメゾン、５－クロロ－３－［（２－ヒドロキシ－６－オキソ－１－シクロヘキセン－１－イル）カルボニル］－１－（４－メトキシフェニル）－２（１Ｈ）－キノキサリノン、４－（２，６－ジエチル－４－メチルフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６－ジメチル－３（２Ｈ）－ピリダジノン、４－（４－フルオロフェニル）－６－［（２－ヒドロキシ－６－オキソ－１－シクロヘキセン－１－イル）カルボニル］－２－メチル－１，２，４－トリアジン－３，５（２Ｈ，４Ｈ）－ジオン、５－［（２－ヒドロキシ－６－オキソ－１－シクロヘキセン－１－イル）カルボニル］－２－（３－メトキシフェニル）－３－（３－メトキシプロピル）－４（３Ｈ）－ピリミジノン、２－メチル－Ｎ－（４－メチル－１，２，５－オキサジアゾル－３－イル）－３－（メチルスルフィニル）－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド、及び２－メチル－３－（メチルスルホニル）－Ｎ－（１－メチル－１Ｈ－テトラゾル－５－イル）－４－（トリフルオロメチル）ベンズアミド。
【0102】
「ＨＳＴ阻害剤」（ｂ１３）は、ホモゲンチセートを２－メチル－６－ソラニル－１，４－ベンゾキノンに転換させる植物の性能を撹乱し、それによって、カロテノイド生合成を撹乱する。ＨＳＴ阻害剤の例には、シクロピリモレート（６－クロロ－３－（２－シクロプロピル－６－メチルフェノキシ）－４－ピリダジニル４－モルホリンカルボキシレート）、ハロキシジン、ピリクロール、３－（２－クロロ－３，６－ジフルオロフェニル）－４－ヒドロキシ－１－メチル－１，５－ナフチリジン－２（１Ｈ）－オン、７－（３，５－ジクロロ－４－ピリジニル）－５－（２，２－ジフルオロエチル）－８－ヒドロキシピリド［２，３－ｂ］ピラジン－６（５Ｈ）－オン及び４－（２，６－ジエチル－４－メチルフェニル）－５－ヒドロキシ－２，６－ジメチル－３（２Ｈ）－ピリダジノンが含まれる。
【0103】
ＨＳＴ阻害剤にはさらに、式Ａ及びＢの化合物も含まれる：
式中、Ｒｄ１は、Ｈ、Ｃｌ、又はＣＦ３であり；Ｒｄ２は、Ｈ、Ｃｌ、又はＢｒであり；Ｒｄ３は、Ｈ、又はＣｌであり；Ｒｄ４は、Ｈ、Ｃｌ、又はＣＦ３であり；Ｒｄ５は、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨＦ２であり；そしてＲｄ６はＯＨ、又は－ＯＣ（＝Ｏ）－ｉ－Ｐｒであり；そして、Ｒｅ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ２は、Ｈ、又はＣＦ３であり；Ｒｅ３は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ４は、Ｈ、Ｆ、又はＢｒであり；Ｒｅ５は、Ｃｌ、ＣＨ３、ＣＦ３、ＯＣＦ３、又はＣＨ２ＣＨ３であり；Ｒｅ６は、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨＦ２、又はＣ≡ＣＨであり；Ｒｅ７は、ＯＨ、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｅｔ、－ＯＣ（＝Ｏ）－ｉ－Ｐｒ、又は－ＯＣ（＝Ｏ）－ｔ－Ｂｕであり；そして、Ａｅ８は、Ｎ又はＣＨである。
【化6】
【0104】
「セルロース生合成阻害剤」（ｂ１４）は、ある種の植物において、セルロースの生合成を阻害する。それらは、出芽前か、又は出芽後間もない幼い植物又は、急速に成長している植物に適用すると、最も効果的である。セルロース生合成阻害剤の例としては、以下のものが挙げられる：クロルチアミド、ジクロベニル、フロポキサム、インダジフラム（Ｎ２－［（１Ｒ，２Ｓ）－２，３－ジヒドロ－２，６－ジメチル－１Ｈ－インデン－１－イル］－６－（１－フルオロエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４－ジアミン）、イソキサベン、及びトリアジフラム。
【0105】
「その他の除草剤」（ｂ１５）としては、たとえば以下のような、各種各様の作用モードで機能する除草剤が挙げられる：有糸分裂撹乱物質（たとえば、フラムプロップ－Ｍ－メチル、及びフラムプロップ－Ｍ－イソプロピル）、有機ヒ素化合物（たとえば、ＤＳＭＡ、及びＭＳＭＡ）、７，８－ジヒドロプテロエートシンターゼ阻害剤、葉緑体イソプレノイド合成阻害剤、及び細胞壁生合成阻害剤。その他の除草剤には、以下のような除草剤も含まれる：作用モードが知られていないもの、又は、（ｂ１）～（ｂ１４）に列記された特定のカテゴリーに入らないもの、又は上で列記したモードの組み合わせで作用するもの。他の除草剤の例には、アクロニフェン、アシュラム、アミトロール、ブロモブチド、シンメチリン、クロマゾン、クミルロン、ダイムロン、ジメスルファゼット（ＣＡＳ番号１２１５１１１－７７－５）、ジフェンゾコート、エピリフェナシル（ＣＡＳ番号３５３２９２－３１－６）、エトベンザニド、フルオメツロン、フルレノール、ホサミン、ホサミン－アンモニウム、ダゾメット、ダイムロン、イプフェンカルバゾン（１－（２，４－ジクロロフェニル）－Ｎ－（２，４－ジフルオロフェニル）－１，５－ジヒドロ－Ｎ－（１－メチルエチル）－５－オキソ－４Ｈ－１，２，４－トリアゾール－４－カルボキサミド）、メタム、メチルダイムロン、オレイン酸、オキサジクロメホン、ペラルゴン酸、ピリブチカルブ、テトフルピロリメット及び５－［［（２，６－ジフルオロフェニル）メトキシ］メチル］－４，５－ジヒドロ－５－メチル－３－（３－メチル－２－チエニル）イソオキサゾールが含まれる。「他の除草剤」（ｂ１５）はまた、式（ｂ１５Ａ）の化合物を含み、
式中、
Ｒ１２は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ４～Ｃ８シクロアルキルであり；
Ｒ１３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ１～Ｃ６アルコキシであり；
Ｑ１は、フェニル、チエニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ナフチル、ナフタレニル、ベンゾフラニル、フラニル、ベンゾチオフェニル及びピラゾリルからなる群から選択される任意選択で置換されている環系であり、ここで、置換されているとき、前記環系は、１～３個のＲ１４で置換されており；
Ｑ２は、フェニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ピリジノニル、チアジアゾリル、チアゾリル、及びオキサゾリルからなる群から選択される任意選択で置換されている環系であり、ここで、置換されているとき、前記環系は、１～３個のＲ１５で置換されており；
各Ｒ１４は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル、シアノ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニル、ＳＦ５、ＮＨＲ１７；又は１～３個のＲ１６で任意選択で置換されているフェニル；又は１～３個のＲ１６で任意選択で置換されているピラゾリルであり；
各Ｒ１５は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニルであり；
各Ｒ１６は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ１７は、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニルである。
【化7】
Ｒ１２は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ４～Ｃ８シクロアルキルであり；
Ｒ１３は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ１～Ｃ６アルコキシであり；
Ｑ１は、フェニル、チエニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ナフチル、ナフタレニル、ベンゾフラニル、フラニル、ベンゾチオフェニル及びピラゾリルからなる群から選択される任意選択で置換されている環系であり、ここで、置換されているとき、前記環系は、１～３個のＲ１４で置換されており；
Ｑ２は、フェニル、ピリジニル、ベンゾジオキソリル、ピリジノニル、チアジアゾリル、チアゾリル、及びオキサゾリルからなる群から選択される任意選択で置換されている環系であり、ここで、置換されているとき、前記環系は、１～３個のＲ１５で置換されており；
各Ｒ１４は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ３～Ｃ８シクロアルキル、シアノ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニル、ＳＦ５、ＮＨＲ１７；又は１～３個のＲ１６で任意選択で置換されているフェニル；又は１～３個のＲ１６で任意選択で置換されているピラゾリルであり；
各Ｒ１５は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６ハロアルコキシ、シアノ、ニトロ、Ｃ１～Ｃ６アルキルチオ、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルフィニル、Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホニルであり；
各Ｒ１６は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６アルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルキルであり；
Ｒ１７は、Ｃ１～Ｃ４アルコキシカルボニルである。
【0106】
「他の除草剤」（ｂ１５）がまた式（ｂ１５Ａ）の化合物を含む一実施形態では、Ｒ１２がＨ又はＣ１～Ｃ６アルキルであることが好ましい；より好ましくは、Ｒ１２は、Ｈ又はメチルである。好ましくは、Ｒ１３は、Ｈである。好ましくは、Ｑ１は、フェニル環又はピリジニル環であり、各環は、１～３個のＲ１４で置換されている；より好ましくは、Ｑ１は、１～２個のＲ１４で置換されているフェニル環である。好ましくは、Ｑ２は、１～３個のＲ１５で置換されているフェニル環である；より好ましくは、Ｑ２は、１～２個のＲ１５で置換されているフェニル環である。好ましくは、各Ｒ１４は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ３ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ３アルコキシ又はＣ１～Ｃ３ハロアルコキシである；より好ましくは、各Ｒ１４は、独立に、クロロ、フルオロ、ブロモ、Ｃ１～Ｃ２ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ２ハロアルコキシ又はＣ１～Ｃ２アルコキシである。好ましくは、各Ｒ１５は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ３ハロアルコキシである；より好ましくは、各Ｒ１５は、独立に、クロロ、フルオロ、ブロモ、Ｃ１～Ｃ２ハロアルキル、Ｃ１～Ｃ２ハロアルコキシ又はＣ１～Ｃ２アルコキシである。「他の除草剤」（ｂ１５）として特に好ましいのは、下記の（ｂ１５Ａ－１）～（ｂ１５Ａ－１６）のいずれか１つを含む。
【0107】
【表1】
【0108】
【表2】
【0109】
【表3】
【0110】
「他の除草剤」（ｂ１５）はまた、式（ｂ１５Ｂ）の化合物を含み、
式中、
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ４～Ｃ８シクロアルキルであり；
各Ｒ１９は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルコキシであり；
ｐは、０、１、２又は３の整数であり；
各Ｒ２０は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルコキシであり；
ｑは、０、１、２又は３の整数である。
【化8】
Ｒ１８は、Ｈ、Ｃ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ４～Ｃ８シクロアルキルであり；
各Ｒ１９は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルコキシであり；
ｐは、０、１、２又は３の整数であり；
各Ｒ２０は、独立に、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ６ハロアルキル又はＣ１～Ｃ６ハロアルコキシであり；
ｑは、０、１、２又は３の整数である。
【0111】
「他の除草剤」（ｂ１５）がまた式（ｂ１５Ｂ）の化合物を含む一実施形態では、Ｒ１８がＨ、メチル、エチル又はプロピルであることが好ましい；より好ましくは、Ｒ１８は、Ｈ又はメチルである；最も好ましくは、Ｒ１８は、Ｈである。好ましくは、各Ｒ１９は、独立に、クロロ、フルオロ、Ｃ１～Ｃ３ハロアルキル又はＣ１～Ｃ３ハロアルコキシである；より好ましくは、各Ｒ１９は、独立に、クロロ、フルオロ、Ｃ１フルオロアルキル（すなわち、フルオロメチル、ジフルオロメチル若しくはトリフルオロメチル）又はＣ１フルオロアルコキシ（すなわち、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ若しくはフルオロメトキシ）である。好ましくは、各Ｒ２０は、独立に、クロロ、フルオロ、Ｃ１ハロアルキル又はＣ１ハロアルコキシである；より好ましくは、各Ｒ２０は、独立に、クロロ、フルオロ、Ｃ１フルオロアルキル（すなわち、フルオロメチル、ジフルオロメチル若しくはトリフルオロメチル）又はＣ１フルオロアルコキシ（すなわち、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ若しくはフルオロメトキシ）である。「他の除草剤」（ｂ１５）として特に好ましいのは、下記の（ｂ１５Ｂ－１）～（ｂ１５Ｂ－１９）のいずれか１つを含む。
【0112】
【表4】
【0113】
【表5】
【0114】
【表6】
【0115】
別の実施形態では、「他の除草剤」（ｂ１５）はまた、式（ｂ１５Ｃ）の化合物を含み、
式中、Ｒ１は、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣＮであり；Ｒ２は、Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３又は３－ＣＨＦ２－イソオキサゾール－５－イルである。具体例には、（ｂ１５Ｃ１）５－クロロ－２－［３－クロロ－２－［３－（ジフルオロメチル）－５－イソオキサゾリル］フェノキシ］－ピリミジン及び（ｂ１５Ｃ２）１－［２－クロロ－６－［（５－クロロ－２－ピリミジニル）オキシ］フェニル］－４，４，４－トリフルオロ－１－ブタノンから選択される式（ｂ１５Ｃ）の化合物が含まれる。
【化9】
【0116】
「除草剤毒性緩和剤」（ｂ１６）は、除草剤の配合物に添加して、ある種の作物に対する、その除草剤の植物毒性効果を排除又は低減するための物質である。これらの化合物は、除草剤による害から作物を保護するが、典型的には、その除草剤が望ましくない植生を防除することは妨げない。除草剤毒性緩和剤の例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限定される訳ではない：ベノキサコル、クロキントセット－メキシル、クミルロン、シオメトリニル、シプロスルファミド、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、ジメピペレート、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルクソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、メフェネート、メトキシフェノン、無水ナフタル酸、オキサベトリニル、Ｎ－（アミノカルボニル）－２－メチルベンゼンスルホンアミド、及びＮ－（アミノカルボニル）－２－フルオロベンゼンスルホンアミド、１－ブロモ－４－［（クロロメチル）スルホニル］ベンゼン、２－（ジクロロメチル）－２－メチル－１，３－ジオキソラン（ＭＧ １９１）、４－（ジクロロアセチル）－１－オキサ－４－アゾスピロ［４．５］デカン（ＭＯＮ ４６６０）、２，２－ジクロロ－１－（２，２，５－トリメチル－３－オキサゾリジニル）－エタノン、及び２－メトキシ－Ｎ－［［４－［［（メチルアミノ）カルボニル］アミノ］フェニル］スルホニル］－ベンズアミド。
【0117】
望ましくない植生のより良好な防除（例えば、相加効果を超える効果を利用したより低い使用割合、防除される雑草のより広範なスペクトル、若しくは作物の安全性の向上）のため、又は抵抗性雑草の発生を防止するために好ましいのは、本発明の化合物と、アトラジン、アジムスルフロン、ベフルブタミド、Ｓ－ベフルブタミド、ベンズイソチアゾリノン、カルフェントラゾン－エチル、クロリムロン－エチル、クロルスルフロン－メチル、クロマゾン、クロピラリドカリウム、クロランスラム－メチル、２－［（２，４－ジクリ－６－オキソ－１－シクロヘキセン－１－イル）カルボニル］－２－メチル－１，２，４－トリアジン－３，５－（２Ｈ，４Ｈ）－ジオン、フルピルスルフロン－メチル、フルチアセット－メチル、ホメサフェン、イマゼタピル、レナシル、メソトリオン、メトリブジン、メトスルフロン－メチル、ペトキサミド、ピクロラム、ピロキサスルホン、キンクロラック、リムスルフロン、Ｓ－メトラクロール、スルフェントラゾン、チフェンスルフロン－メチル、トリフルスルフロンメチル及びトリベヌロン－メチルからなる群から選択される除草剤との混合物である。
【0118】
式１ａ（Ｒ）及び式１ｂ（Ｓ）の置換エナンチオマーは、キラル支持体クロマトグラフィーによって式１のラセミ化合物から単離することができる（スキーム－１を参照されたい）。式１のラセミ化合物は、国際公開第２０１５１６８０１０号パンフレットにおいて教示されている方法によって調製することができる。絶対立体化学は、当技術分野で確立されている確立された命名規則によって描かれたヘテロビアリール構造へと割り当てることができる。ラセミ化合物を含む２つのエナンチオマーはまた、このヘテロビアリール環系のナフタレン及びピリダジノン環の束縛回転によってアトロプ異性体と呼ぶことができることを当業者は認識する。回転の制限によって、２つの環は定められた立体配向へと固定され、不斉が可能となる。ピリダジノンと連結した結合に対してオルト位におけるナフタレン上の置換を伴って、両方のアトロプ異性体は、一般に１００℃未満の温度での環の回転によってラセミ化に対して安定である。
【化10】
【0119】
分離実施例１
ラセミ化合物２の１．８ｇの試料を、超臨界流体移動相として二酸化炭素を使用して、又は任意選択の共溶媒、例えば、メタノール又はアセトニトリルと共に、超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）のためのキラル支持体上へと充填した。原則は、標準的な非キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）のそれらと同様に一致を使用した。２つの画分を得た。最初に溶出するのは標識されたエナンチオマー２ａ（５８０ｍｇ）であり、第２はエナンチオマー２ｂ（６００ｍｇ）であった。２ａ及び２ｂについての旋光度は、それぞれ、＋４７．３４［２０℃、ｃ＝０．４（メタノール）］及び－５８．２９［２０℃、ｃ＝０．４（メタノール）］であった。両方の試料の鏡像体過剰率（ｅｅ）は、９５％超であるとキラルＨＰＬＣによって決定した。
ラセミ化合物２の１．８ｇの試料を、超臨界流体移動相として二酸化炭素を使用して、又は任意選択の共溶媒、例えば、メタノール又はアセトニトリルと共に、超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）のためのキラル支持体上へと充填した。原則は、標準的な非キラル高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）のそれらと同様に一致を使用した。２つの画分を得た。最初に溶出するのは標識されたエナンチオマー２ａ（５８０ｍｇ）であり、第２はエナンチオマー２ｂ（６００ｍｇ）であった。２ａ及び２ｂについての旋光度は、それぞれ、＋４７．３４［２０℃、ｃ＝０．４（メタノール）］及び－５８．２９［２０℃、ｃ＝０．４（メタノール）］であった。両方の試料の鏡像体過剰率（ｅｅ）は、９５％超であるとキラルＨＰＬＣによって決定した。
【化11】
【図面の簡単な説明】
【0120】
【発明を実施するための形態】
【0121】
先の記述を使用する当業者は、余分な努力をしなくても、本開示をその最も十分な程度まで利用することができると考えられる。下記の非限定的実施例は、本開示の例示である。
【0122】
式１ａ及び式１ｂの化合物は一般に、組成物、すなわち、界面活性剤、固体賦形剤及び液体賦形剤からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる構成要素を有する配合物中の除草性活性成分として使用される。ある特定の実施形態では、さらなる構成要素は、担体としての役割を果たすことができる。その配合物又は組成物の成分は、その有効成分の物理的性質、施用モード、並びに土壌のタイプ、水分及び温度などのような環境因子に合わせて選択される。
【0123】
有用な配合物としては、式１ａ及び式１ｂの化合物を含む液体及び固体両方の組成物が挙げられる。液体組成物としては、溶液（乳剤（ｅｍｕｌｓｉｆｉａｂｌｅ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）を含む）、懸濁液、エマルション（マイクロエマルション、水中油型エマルション、流動性濃縮物、及び／又はサスポエマルションを含む）などが挙げられるが、それらは、場合によっては、増粘させてゲルとなっていてもよい。水性の液体組成物の一般的なタイプは、可溶性濃縮物、懸濁液濃縮物、カプセル懸濁液、濃縮エマルション、マイクロエマルション、水中油型エマルション、流動性濃縮物、及びサスポエマルションである。非水性の液体組成物の一般的なタイプは、乳剤、マイクロ乳剤、分散性濃縮物、及び油分散体である。
【0124】
固体の組成物の一般的なタイプは、微粉（ｄｕｓｔ）、粉体、顆粒、ペレット、プリル（ｐｒｉｌｌ）、パスティル（ｐａｓｔｉｌｌｅ）、錠剤、充填フィルム（種子コーティングを含む）などであり、それは、水分散性（「湿潤性（ｗｅｔｔａｂｌｅ）」）又は水可溶性であってよい。皮膜形成性溶液又は流動性懸濁液から形成されたフィルム及びコーティングは、種子処理には特に有用である。有効成分を、（マイクロ）カプセル化したり、さらに加工して、懸濁液又は固形の配合物としたりすることが可能であり；また別な方法として、有効成分の配合物全体を、カプセル化する（又は「オーバーコートする」）ことも可能である。カプセル化することによって、有効成分の放出を制御したり、又は遅らせたりすることができる。乳化性の顆粒は、乳剤配合物と乾燥顆粒状配合物との両方の利点を組み合わせている。高強度の組成物（ｈｉｇｈ－ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）は、主として、さらなる配合をするための中間体として使用される。
【0125】
噴霧可能な配合物は、典型的には、適切な媒体の中に希釈してから、噴霧される。そのような液体及び固体の配合物は、噴霧媒体、通常は水であるが、時には、他の適切な媒体たとえば、芳香族、又はパラフィン系炭化水素、又は植物油の中に容易に希釈できるように配合されている。噴霧容積は、１ヘクタールあたり、約１リットル～数千リットルの範囲とすることが可能であるが、より典型的には、１ヘクタールあたり、約１０リットル～数百リットルの範囲である。噴霧可能な配合物は、空中散布若しくは地上散布による茎葉処理のため、又は植物の生育培地に施用するために、水、又は他の適切な媒体とタンク混合することができる。液体配合物及び乾燥配合物は、点滴灌漑システムの中に直接計量仕込みすることもできるし、或いは植え付けの際に畦の中に計量仕込みすることもできる。
【0126】
配合物には、典型的には、下記の概略範囲内で、有効成分、希釈剤、及び界面活性剤の有効量を含むが、それらの合計が１００重量パーセントとなるようにする。
【0127】
【表7】
【0128】
固体希釈剤としては、たとえば以下のものが挙げられる：クレー、たとえばベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、及びカオリン、セッコウ、セルロース、二酸化チタン、酸化亜鉛、デンプン、デキストリン、糖類（たとえば、ラクトース、スクロース）、シリカ、タルク、マイカ、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム及び重炭酸ナトリウム、並びに硫酸ナトリウム。典型的な固体希釈剤が、次の文献に記載されている：Ｗａｔｋｉｎｓ ｅｔ．ａｌ．，Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ，Ｃａｌｄｗｅｌｌ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ。
【0129】
液状希釈剤としては、たとえば、以下のものが挙げられる：水、Ｎ，Ｎ－ジメチルアルカンアミド（たとえば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、リモネン、ジメチルスルホキシド、Ｎ－アルキルピロリドン（たとえば、Ｎ－メチルピロリジノン）、リン酸アルキル（たとえば、リン酸トリエチル）、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、パラフィン（たとえば、白色鉱油、ノルマルパラフィン、イソパラフィン）、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、グリセリン、グリセロールトリアセテート、ソルビトール、芳香族炭化水素、脱芳香族脂肪族化合物、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ケトン、たとえば、シクロヘキサノン、２－ヘプタノン、イソホロン、及び４－ヒドロキシ－４－メチル－２－ペンタノン、酢酸エステル、たとえば酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸ノニル、酢酸トリデシル、及び酢酸イソボルニル、その他のエステル、たとえば、アルキル化乳酸エステル、二塩基性エステル、安息香酸アルキル及び安息香酸アリール、γ－ブチロラクトン、並びにアルコール（これは、直鎖状、分岐状、飽和若しくは不飽和であってよく、たとえばメタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノール、イソブチルアルコール、ｎ－ヘキサノール、２－エチルヘキサノール、ｎ－オクタノール、デカノール、イソデシルアルコール、イソオクタデカノール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、オレイルアルコール、シクロヘキサノール、テトラヒドロフルフリルアルコール、ジアセトンアルコール、クレゾール、並びにベンジルアルコール）。液状希釈剤としてはさらに、以下のものが挙げられる：飽和及び不飽和脂肪酸（典型的にはＣ６～Ｃ２２）のグリセロールエステル、たとえば植物の種子及び果実油（たとえば、オリーブ油、ヒマシ油、アマニ油、ゴマ油、トウモロコシ油（ｃｏｒｎ ｏｉｌ）（トウモロコシ油（ｍａｉｚｅ ｏｉｌ））、落花生油、ヒマワリ油、グレープシード油、サフラワー油、綿実油、ダイズ油、菜種油、ココナッツ油、及びパーム核油）、動物由来の脂肪（たとえば、牛脂、豚脂、ラード、タラ肝油、魚油）、並びにそれらの混合物。液状希釈剤としてはさらに、アルキル化脂肪酸（たとえば、メチル化、エチル化、ブチル化）が挙げられるが、ここでそれらの脂肪酸は、植物及び動物由来のグリセロールエステルの加水分解により得ることが可能であり、そして蒸留によって精製することができる。典型的な液状希釈剤は、次の文献に記載されている：Ｍａｒｓｄｅｎ，Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ，２ｎｄ Ｅｄ．，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９５０。
【0130】
本開示の固体及び液体組成物には、多くの場合、１種又は複数の界面活性剤が含まれる。液体に添加した場合、界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ）（「界面活性剤（ｓｕｒｆａｃｅ－ａｃｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ）」としても知られている）は、一般的には液体の表面張力を変更、ほとんどの場合は低減させる。界面活性剤分子の中の親水性及び親油性の基の性質に応じて、界面活性剤は、湿潤剤、分散剤、乳化剤、又は消泡剤として有用となりうる。
【0131】
界面活性剤は、ノニオン性、アニオン性、又はカチオン性に分類することができる。本発明の組成物に有用なノニオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定される訳ではない：アルコールアルコキシレートたとえば、天然及び合成のアルコール（分岐状であっても、又は直鎖状であってもよい）をベースとし、そしてアルコールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物とから調製されるアルコールアルコキシレート；アミンエトキシレート、アルカノールアミド、及びエトキシル化アルカノールアミド；アルコキシル化トリグリセリドたとえば、エトキシル化したダイズ油、アマニ油、及びナタネ油；アルキルフェノールアルコキシレートたとえば、オクチルフェノールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、ジノニルフェノールエトキシレート、及びドデシルフェノールエトキシレート（フェノールと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物とから調製）；エチレンオキシド、又はプロピレンオキシドから調製したブロックポリマー、及びその末端ブロックがプロピレンオキシドから調製された、リバースブロックポリマー；エトキシル化脂肪酸；エトキシル化脂肪族エステル及び油；エトキシル化メチルエステル；エトキシル化トリスチリルフェノール（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物から調製したものを含む）；脂肪酸エステル、グリセロールエステル、ラノリンベースの誘導体、ポリエトキシレートエステルたとえば、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエトキシル化ソルビトール脂肪酸エステル、及びポリエトキシル化グリセロール脂肪酸エステル；その他のソルビタン誘導体たとえば、ソルビタンエステル；ポリマー性界面活性剤たとえば、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、アルキドＰＥＧ（ポリエチレングリコール）樹脂、グラフト若しくは櫛形ポリマー、及び星形ポリマー；ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル；シリコーンベースの界面活性剤；並びに糖類誘導体たとえば、スクロースエステル、アルキルポリグリコシド、及びアルキル多糖類。
【0132】
有用なアニオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定される訳ではない：アルキルアリールスルホン酸及びそれらの塩；カルボキシレートアルコール、又はアルキルフェノールエトキシレート；ジフェニルスルホネート誘導体；リグニン及びリグニン誘導体、たとえばリグノスルホネート；マレイン酸若しくはコハク酸、又はそれらの無水物；オレフィンスルホネート；リン酸エステル、たとえば、アルコールアルコキシレートのリン酸エステル、アルキルフェノールアルコキシレートのリン酸エステル、及びスチリルフェノールエトキシレートのリン酸エステル；タンパク質ベースの界面活性剤；サルコシン誘導体；スチリルフェノールエーテルスルフェート；油及び脂肪酸の硫酸塩及びスルホン酸塩；エトキシル化アルキルフェノールの硫酸塩及びスルホン酸塩；アルコールの硫酸塩；エトキシル化アルコールの硫酸塩；アミン及びアミドのスルホン酸塩たとえば、Ｎ，Ｎ－アルキルタウレート；ベンゼン、クメン、トルエン、キシレン、並びにドデシルベンゼン及びトリデシルベンゼンのスルホン酸塩；縮合ナフタレンのスルホン酸塩；ナフタレン及びアルキルナフタレンのスルホン酸塩；分留した石油のスルホン酸塩；スルホスクシンアミド酸塩；並びにスルホコハク酸塩及びそれらの誘導体、たとえばスルホコハク酸ジアルキルの塩。
【0133】
有用なカチオン界面活性剤としては、以下のものが挙げられるが、それらに限定される訳ではない：アミド及びエトキシル化アミド；アミン、たとえばＮ－アルキルプロパンジアミン、トリプロピレントリアミン、及びジプロピレンテトラミン、及びエトキシル化アミン、エトキシル化ジアミン、及びプロポキシル化アミン（アミンと、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、又はそれらの混合物とから調製）；アミン塩、たとえば、アミンの酢酸塩及びジアミンの塩；第四級アンモニウム塩たとえば、四級塩、エトキシル化四級塩、及びジ四級塩；並びにアミンオキシド、たとえばアルキルジメチルアミンオキシド及びビス－（２－ヒドロキシエチル）－アルキルアミンオキシド。
【0134】
本発明の組成物に有用なものとしては、ノニオン性界面活性剤とアニオン界面活性剤との混合物、又はノニオン性界面活性剤とカチオン界面活性剤との混合物がある。ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及びカチオン界面活性剤、並びにそれらの推奨される使用は、たとえば以下の各種の公刊された参考文献に開示されている：ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ ａｎｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，ａｎｎｕａｌ Ａｍｅｒｉｃａｎ ａｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎｓ ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｉｎ Ｃｏ．；Ｓｉｓｅｌｙ ａｎｄ Ｗｏｏｄ，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６４；及びＡ．Ｓ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ ａｎｄ Ｂ．Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ，Ｓｅｖｅｎｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８７。
【0135】
本開示の組成物にはさらに、配合助剤（それらのいくつかは、固体希釈剤、液状希釈剤、又は界面活性剤としても機能すると考えられ得る）として当業者には公知の、配合助剤及び添加剤が含まれていてもよい。そのような配合助剤及び添加剤は、以下のものを調節することができる：ｐＨ（緩衝剤）、加工の際の泡立ち（消泡剤たとえばポリオルガノシロキサン）、有効成分の沈降（懸濁剤）、粘度（チキソトロピック増粘剤）、容器内での微生物の増殖（抗微生物剤）、製品の凍結（不凍液）、色（染料／顔料分散）、洗い流し（ｗａｓｈ－ｏｆｆ）（製膜剤、又はステッカー）、蒸発（蒸発抑制剤）、及びその他の配合属性。製膜剤としては、たとえば以下のもの挙げられる：ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー、及びワックス。配合助剤及び添加剤の例としては、以下の文献に列挙されているものが挙げられる：ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｖｏｌｕｍｅ ２：Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，ａｎｎｕａｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ａｎｄ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ ｅｄｉｔｉｏｎｓ ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｔｈｅ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，；及び国際公開第０３／０２４２２２号パンフレット。
【0136】
式１ａ及び式１ｂの化合物及びその他の各種有効成分は、典型的には、その有効成分を溶媒の中に溶解させるか、或いは液体又は乾燥希釈剤の中で、摩砕させるかによって、本発明の組成物の中に組み入れられる。乳剤も含めて、溶液は、複数の成分を単に混合することにより調製することができる。乳剤として使用することを目的とした液体組成物の溶媒が水－非混和性である場合には、典型的には、乳化剤を添加し、水で希釈して、活性成分含有溶媒を乳化させる。２，０００μｍまでの粒子直径を有する有効成分のスラリー剤は、媒体ミル（ｍｅｄｉａ ｍｉｌｌ）を使用した湿式ミルにかけて、平均直径が３μｍ未満の粒子を得ることができる。水性スラリーを、最終的な懸濁液濃縮物とすることもできるし（たとえば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書参照）、或いは噴霧乾燥によってさらに加工して、水分散性顆粒剤を形成させることもできる。乾燥配合物とするには、通常、乾式摩砕プロセスを必要とするが、それによって、２～１０μｍの範囲の平均粒子直径となる。微粉及び粉体は、ブレンド、及び通常は（たとえばハンマーミル又は流体エネルギーミルを使用した）摩砕をすることによって調製することができる。顆粒及びペレットは、前もって成形した顆粒状キャリアの上に活性物質を噴霧するか、又は、凝集法により調製することができる。参照：Ｂｒｏｗｎｉｎｇ，“Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ”，Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ ４，１９６７，ｐｐ．１４７－４８、Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，４ｔｈ Ｅｄ．，ＭｃＧｒａｗ－Ｈｉｌｌ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６３，ｐａｇｅｓ ８－５７；及び以下；国際公開第９１／１３５４６号パンフレット。ペレットは、米国特許第４，１７２，７１４号明細書の記載に従って調製することができる。水分散性及び水可溶性の顆粒は、米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書、及び独国特許第３，２４６，４９３号明細書の教示に従って調製することができる。錠剤は、米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書、及び米国特許第５，２０８，０３０号明細書の教示に従って調製することができる。フィルムは、英国特許第２，０９５，５５８号明細書及び米国特許第３，２９９，５６６号明細書の教示に従って調製することができる。
【0137】
配合技術に関するさらなる情報は、以下の文献を参照されたい：Ｔ．Ｓ．Ｗｏｏｄｓ，“Ｔｈｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ－Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｆｏｒｍｓ ｆｏｒ Ｍｏｄｅｒｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ”ｉｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，Ｔｈｅ Ｆｏｏｄ－Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ，Ｔ．Ｂｒｏｏｋｓ ａｎｄ Ｔ．Ｒ．Ｒｏｂｅｒｔｓ，Ｅｄｓ．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，１９９９，ｐｐ．１２０－１３３。さらには、以下の文献も参照されたい：米国特許第３，２３５，３６１号明細書、第６列第１６行～第７列第１９行、及び実施例１０～４１；米国特許第３，３０９，１９２号明細書、第５列第４３行～第７列第６２行、及び実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８～１４０、１６２～１６４、１６６、１６７、及び１６９～１８２；米国特許第２，８９１，８５５号明細書、第３列第６６行～第５列第１７行、及び実施例１～４；Ｋｌｉｎｇｍａｎ，Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９６１，ｐｐ ８１－９６；Ｈａｎｃｅ ｅｔ ａｌ．，Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，８ｔｈ Ｅｄ．，Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９８９；及びＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ ｉｎ ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＰＪＢ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，ＵＫ，２０００。
【0138】
下記の実施例において、全ての百分率は重量により、全ての配合物は通常の方法で調製される。化合物番号、すなわち、「Ｃｐｄ．Ｎｏ．」は、表１における化合物を指す。先の記述を使用する当業者は、余分な努力をしなくても、本開示をその最も十分な程度まで利用することができると考えられる。したがって、下記の実施例は、単に例示であり、いかなる点においても本開示を限定するものではないと解釈される。百分率は、他に示す場合以外は重量による。
【実施例】
【0139】
実施例Ａ
高強度濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 ９８．５％
シリカエーロゲル ０．５％
合成アモルファス微粉シリカ １．０％
高強度濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 ９８．５％
シリカエーロゲル ０．５％
合成アモルファス微粉シリカ １．０％
【0140】
実施例Ｂ
水和剤
式１ａ又は式１ｂの化合物 ６５．０％
ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ２．０％
リグニンスルホン酸ナトリウム ４．０％
ケイアルミン酸ナトリウム ６．０％
モンモリロナイト（焼成品） ２３．０％
水和剤
式１ａ又は式１ｂの化合物 ６５．０％
ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ２．０％
リグニンスルホン酸ナトリウム ４．０％
ケイアルミン酸ナトリウム ６．０％
モンモリロナイト（焼成品） ２３．０％
【0141】
実施例Ｃ
顆粒
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、０．７１／０．３０ｍｍ；Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎｏ．２５～５０篩） ９０．０％
顆粒
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、０．７１／０．３０ｍｍ；Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｎｏ．２５～５０篩） ９０．０％
【0142】
実施例Ｄ
押出加工ペレット
式１ａ又は式１ｂの化合物 ２５．０％
無水硫酸ナトリウム １０．０％
粗リグニンスルホン酸カルシウム ５．０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １．０％
カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９．０％
押出加工ペレット
式１ａ又は式１ｂの化合物 ２５．０％
無水硫酸ナトリウム １０．０％
粗リグニンスルホン酸カルシウム ５．０％
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １．０％
カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９．０％
【0143】
実施例Ｅ
乳化性濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート ２０．０％
Ｃ６～Ｃ１０脂肪酸メチルエステル ７０．０％
乳化性濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート ２０．０％
Ｃ６～Ｃ１０脂肪酸メチルエステル ７０．０％
【0144】
実施例Ｆ
マイクロエマルション
式１ａ又は式１ｂの化合物 ５．０％
ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー ３０．０％
アルキルポリグリコシド ３０．０％
モノオレイン酸グリセリル １５．０％
水 ２０．０％
マイクロエマルション
式１ａ又は式１ｂの化合物 ５．０％
ポリビニルピロリドン－酢酸ビニルコポリマー ３０．０％
アルキルポリグリコシド ３０．０％
モノオレイン酸グリセリル １５．０％
水 ２０．０％
【0145】
実施例Ｇ
懸濁液濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 ３５％
ブチルポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーンをベースとする消泡剤 ０．１％
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン ０．１％
水 ５３．７％
懸濁液濃縮物
式１ａ又は式１ｂの化合物 ３５％
ブチルポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーンをベースとする消泡剤 ０．１％
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン ０．１％
水 ５３．７％
【0146】
実施例Ｈ
水中エマルション
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
ブチルポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーンをベースとする消泡剤 ０．１％
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン ０．１％
芳香族石油をベースとする炭化水素 ２０．０
水 ５８．７％
水中エマルション
式１ａ又は式１ｂの化合物 １０．０％
ブチルポリオキシエチレン／ポリプロピレンブロックコポリマー ４．０％
ステアリン酸／ポリエチレングリコールコポリマー １．０％
スチレンアクリルポリマー １．０％
キサンタンガム ０．１％
プロピレングリコール ５．０％
シリコーンをベースとする消泡剤 ０．１％
１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン ０．１％
芳香族石油をベースとする炭化水素 ２０．０
水 ５８．７％
【0147】
実施例Ｉ
油分散体
式１ａ又は式１ｂの化合物 ２５％
ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート １５％
有機変性ベントナイトクレイ ２．５％
脂肪酸メチルエステル ５７．５％
油分散体
式１ａ又は式１ｂの化合物 ２５％
ポリオキシエチレンソルビトールヘキサオレエート １５％
有機変性ベントナイトクレイ ２．５％
脂肪酸メチルエステル ５７．５％
【0148】
また開示されているのは、上記の実施例Ａ～Ｉであり、ここで、「式１ａ又は式１ｂの化合物」は、「式２（エナンチオマー２Ａ）又は式２（エナンチオマー２Ｂ）の化合物」、式３（エナンチオマー３Ａ）又は式３（エナンチオマー３Ｂ）の化合物、「式４（エナンチオマー４Ａ）又は式４（エナンチオマー４Ｂ）の化合物」又は「式５（エナンチオマー５Ａ）又は式５（エナンチオマー５Ｂ）の化合物」で置き換えられる。
【0149】
試験結果は、式１ａ又は式１ｂのある特定の化合物が活性の出芽前及び／若しくは出芽後除草剤並びに／又は植物成長抑制剤であることを示す。式１ａ又は式１ｂの化合物は一般に、出芽後雑草防除（すなわち、雑草の幼苗が土壌から出芽した後に施用される）及び出芽前雑草防除（すなわち、雑草の幼苗が土壌から出芽する前に施用される）についての最も高い活性を示す。それらの多くは、すべての植生を完全に防除することが望まれる、たとえば次のような領域での、広域範囲の出芽前及び／又は出芽後の雑草防除に有用である：燃料貯蔵タンクの周辺、産業用貯蔵地区、駐車場、ドライブインシアター、飛行場、河岸、灌漑用その他の水路、大型の屋外広告板周辺、及び鉄道施設。本開示の化合物の多くは、作物対雑草で選択的代謝を有しているか、又は作物及び雑草における生理学的阻害の領域で選択的な活性を有しているか、又は作物と雑草が混じった環境上若しくは環境中での選択的な配置（ｐｌａｃｅｍｅｎｔ）を有しているために、作物／雑草が混じったところでの、イネ科雑草（ｇｒａｓｓ）及び広葉雑草の選択的防除に有用である。当業者の認識しているところであろうが、単一の化合物又は一群の化合物の中での選択因子を好適に組み合わせることは、通常の生物学的及び／又は生化学的アッセイによって容易に決めることができる。
【0150】
式１ａ又は式１ｂの化合物は、以下のような重要な農作物に対する耐性を示すことができる（これらに限定される訳ではない）：アルファルファ、オオムギ、ワタ、コムギ、セイヨウアブラナ、テンサイ、トウモロコシ（ｃｏｒｎ）（トウモロコシ（ｍａｉｚｅ））、モロコシ、ダイズ、イネ、オートムギ、エンドウナッツ、野菜、トマト、ジャガイモ、多年生プランテーション作物（コーヒー、ココア、アブラヤシ（ｏｉｌ ｐａｌｍ）、ゴムを含む）、サトウキビ、カンキツ類、グレープシード、果樹、堅果樹（ｎｕｔ ｔｒｅｅ）、バナナ、オオバコ、パイナップル、ホップ、茶の木、並びに樹木林たとえば、ユーカリ及び針葉樹（たとえば、テーダマツ）、並びに芝生種（たとえば、ケンタッキーブルーグラス、セントオーガスチングラス、ケンタッキーフェスク（Ｋｅｎｔｕｃｋｙ ｆｅｓｃｕｅ）及びギョウギシバ）。本開示の化合物は、遺伝子形質転換された作物、又は除草剤に対する耐性を組み入れるか、無脊椎有害生物に対して毒性のタンパク質（たとえば、バシラス・チューリンギエンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）トキシン）を発現するか、及び／又はその他の有用な特性を発現するように品種改良した作物において有用となりうる。当業者の認識するところであろうが、すべての化合物が、すべての雑草に対して、同程度に有効である訳ではない。その一方で、本発明の主題である化合物は、植物の生長を調節するのに有用である。
【0151】
本開示の化合物は、（出芽前及び出芽後両方）で除草活性を有していて、植生を死滅させるか若しくは損傷を与えるか、又はその生長を抑制することにより、望ましくない植生を防除するので、その化合物は、本開示の化合物、又は前記化合物と、界面活性剤、固体希釈剤又は液状希釈剤の少なくとも１種とを含む組成物の除草剤としての有効量を、その望ましくない植生の茎葉若しくはその他の部分、又はその中で、その望ましくない植生が生長しているか、又はその望ましくない植生の種子若しくはその他のむかごを取り巻く、その望ましくない植生の環境、たとえば土壌又は水と接触させることを含む各種の方法によって、有用に施用することができる。
【0152】
式１ａ又は式１ｂの化合物の除草剤としての有効量は、いくつかの因子によって決まる。それらの因子としては、以下のものが挙げられる：選択される配合物、施用方法、存在している植生の量及びタイプ、成長条件など。一般的には、本開示の化合物の除草剤としての有効量は、約０．００１～２０ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．００４～１ｋｇ／ｈａの範囲である。当業者ならば、雑草防除を所望のレベルとするのに必要な、除草剤としての有効量は、容易に決めることができる。
【0153】
１つの一般的な実施形態においては、式１ａ又は式１ｂの化合物を、典型的には配合された組成物の形で、生長媒体（たとえば、土壌）と接触状態にある、望ましい植生（たとえば、作物）と望ましくない植生（すなわち、雑草）とを含む領域（いずれも、種子、幼苗、及び／又はより生長した植物であってよい）に施用する。この領域においては、本開示の化合物を含む組成物は、特にはその望ましくない植生の植物又はその一部、及び／又はその植物と接触状態にある生長媒体に、直接施用することができる。
【0154】
本開示の化合物で処理した生息地における望ましい植生の植物品種及び栽培品種は、通常の繁殖及び育種方法によって、又は遺伝子工学方法によって得ることができる。遺伝子組換え植物（トランスジェニック植物）は、異種遺伝子（導入遺伝子）が植物のゲノムへと安定に組み込まれているものである。植物ゲノムにおけるその特定の位置によって定義される導入遺伝子は、形質転換又はトランスジェニック事象と称される。
【0155】
最も典型的には、本開示の化合物は、望ましくない植生を防除するために使用されるが、処理される領域において、望ましい植生を本開示の化合物と接触させることによって、その望ましい植生における遺伝子の特性と、遺伝子の修飾を介して取り込まれる特性も含めて、超相加的又は相乗効果が得られる可能性がある。たとえば、植食性の害虫、又は植物病害に対する耐性、生物学的／非生物学的ストレス又は貯蔵安定性に対する耐性は、その望ましい植生における遺伝子の特性から予想されるよりは、大きいかもしれない。
【0156】
本開示の化合物はさらに、さらに広範な農業保護スペクトルを与える多成分殺生物剤を形成させるために、１種又は複数のその他の生物活性化合物又は薬剤と混合することも可能であるが、そのようなものとしては、以下のものが挙げられる：除草剤、除草剤毒性緩和剤、殺真菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、殺菌剤、ダニ駆除剤、生長調整物質たとえば昆虫の脱皮阻害剤及び発根刺激剤、化学不妊剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、植物養分、その他の生物活性化合物、又は昆虫病原性細菌、ウイルス、又は真菌。本開示の化合物と他の除草剤との混合物は、さらなる雑草種に対する活性スペクトルを拡げ、各種の抵抗性バイオタイプの増殖を抑制することが可能である。したがって、本開示はさらに、式１ａ及び／又は式１ｂの化合物（除草剤としての有効量の）、及び少なくとも１種のさらなる生物活性化合物又は薬剤（生物学的有効量の）を含む組成物にも関連し、そして界面活性剤、固体希釈剤、又は液状希釈剤の少なくとも１種をさらに含むことも可能である。その他の生物活性化合物又は薬剤は、界面活性剤、固体希釈剤、又は液状希釈剤の少なくとも１種を含む組成物の中に、配合することができる。本開示の混合物には、１種又は複数のその他の生物活性化合物又は薬剤を、式１ａ又は式１ｂの化合物と共に配合して、プレミックスを形成させるか、或いは、１種又は複数のその他の生物活性化合物又は薬剤を、式１ａ又は式１ｂの化合物とは別途に配合して、その配合物を、施用する前に組み合わせるか（たとえば、散布タンクの中で）、或いは別の方法として、順次に施用することもできる。
【0157】
農業用保護剤（すなわち、除草剤、除草剤毒性緩和剤、殺虫剤、殺真菌剤、殺線虫剤、ダニ駆除剤、及び生物学的薬剤）についての一般的な参考文献としては、以下のものが挙げられる：Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１３ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ，Ｅｄ．，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，Ｆａｒｎｈａｍ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．，２００３、及びＴｈｅ ＢｉｏＰｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｌ．Ｇ．Ｃｏｐｐｉｎｇ，Ｅｄ．，Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ，Ｆａｒｎｈａｍ，Ｓｕｒｒｅｙ，Ｕ．Ｋ．，２００１。
【0158】
これら各種の混合パートナーの１つ又は複数を使用するような実施形態においては、その混合パートナーは、典型的には、混合するパートナーが単独で使用される場合に慣用される量と同程度の量で使用される。より具体的には、混合物においては、有効成分は多くの場合、製品ラベルに規定されている、有効成分単独で使用するための散布量の半分～全部の間の散布量で施用されることが多い。これらの量は、たとえば次の参考文献に記載されている：Ｔｈｅ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ及びＴｈｅ ＢｉｏＰｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ。これら各種の混合パートナー（合計したもの）の、式１ａ又は式１ｂの化合物に対する重量比は、典型的には、約１：３０００～約３０００：１の間である。注目すべきは、約１：３００～約３００：１の間の重量比（たとえば、約１：３０～約３０：１の間の比率）である。当業者ならば、所望の生物学的活性スペクトルを得るのに必要な、有効成分の生物学的有効量を、単純な実験で容易に決めることができる。これらの追加の成分を含むことによって、式１ａ又は式１ｂの化合物単独によって防除されるスペクトルよりも広く、防除される雑草のスペクトルを拡げることが可能となるということは明らかであろう。
【0159】
注目すべきなのは、（除草的有効量での）本発明の化合物、他の除草剤及び除草剤毒性緩和剤（有効量の）からなる群から選択される少なくとも１種のさらなる活性成分、並びに界面活性剤、固体賦形剤及び液体賦形剤からなる群から選択される少なくとも１種の構成要素を含む組成物である。
【0160】
表Ａ１は、本発明の混合物、組成物及び方法を例示する、構成要素（ａ）と構成要素（ｂ）との特定の組合せを列挙する。構成要素（ａ）列における化合物番号Ａ（すなわち、「Ｃｐｄ．Ｎｏ．」は、「化合物番号」の略語である）は、索引表において同定される。表Ａ１の第２の列は、特定の構成要素（ｂ）化合物を列挙する（例えば、第１行における「２，４－Ｄ」）。表Ａ１の第３、第４及び第５の列は、構成要素（ｂ）に対して構成要素（ａ）化合物が圃場栽培作物へと典型的には施用される割合について一連の重量比を列挙する（すなわち（ａ）：（ｂ））。このように、例えば、表Ａ１の第１行は、構成要素（ａ）（すなわち、索引表における化合物番号Ａ）と２，４－Ｄとの組合せが１：１９２～６：１の重量比で典型的には施用されることを特に開示する。表Ａ１の残りの行は、同様に解釈される。
【0161】
【表8】
【0162】
【表9】
【0163】
【表10】
【0164】
【表11】
【0165】
【表12】
【0166】
【表13】
【0167】
【表14】
【0168】
表Ａ２は、「構成要素（ａ）（化合物番号）」列見出しの下の内容が下記に示すそれぞれの構成要素（ａ）列の内容で置き換えられていることを除いて、上記の表Ａ１と同じに構成される。構成要素（ａ）列における化合物番号は、索引表１において同定される。このように、例えば、表Ａ２において、「構成要素（ａ）」列見出しの下の内容は全て「２（エナンチオマーＢ）」（索引表１において同定される化合物番号２）を列挙し、表Ａ２における列見出しの下の第１行は、化合物番号２（エナンチオマーＢ）と２，４－Ｄとの混合物を特に開示する。
【0169】
【表15】
【0170】
ある種の場合においては、本開示の化合物を他の生物活性（特に除草性）化合物又は薬剤（すなわち、有効成分）と組み合わせることによって、雑草に対しては、添加量を上回る（すなわち、相乗的）効果が得られ、及び／又は作物又はその他の望ましい植物に対しては、相加作用を下回る（すなわち、安全化）結果を得ることができる。効果的に有害生物を防除しながらも、環境に放出される有効成分の量を減らすことが、常に望ましい。作物に過剰な損傷を与えることなく、より効果的な雑草防除を行うために、より多くの量の有効成分を使用する性能もまた望ましい。農学的に満足のいくレベルの雑草防除を得られる散布量で、除草性有効成分の相乗作用が、雑草で起きるのなら、そのような組み合わせは、作物の製造コストを下げ、環境への負担を軽減するには、有利となりうる。作物での、除草性有効成分の安全化が起きるのなら、そのような組み合わせは、雑草との競合を抑えて、作物を保護を高めるために有利となりうる。
【0171】
注目すべきは、本開示の化合物と、少なくとも１種の他の除草性有効成分との組み合わせである。特に注目すべきは、それらの他の除草性有効成分が、本開示の化合物とは異なった作用点（ｓｉｔｅ ｏｆ ａｃｔｉｏｎ）を有しているような、組み合わせである。ある種の場合においては、似たような防除スペクトルではあるが、異なった作用点を有する、少なくとも１種の他の除草性有効成分との組み合わせが、抵抗性管理には特に有利となるであろう。したがって、本開示の組成物には、似たような防除スペクトルではあるが、異なった作用点を有する、少なくとも１種のさらなる除草性有効成分を（除草剤としての有効量で）さらに含むことができる。
【0172】
本開示の化合物は、ある種の作物への安全性を増大させるために、たとえば以下のような除草剤毒性緩和剤と組み合わせて使用することもできる：アリドクロル、ベノキサコル、クロキントセット－メキシル、クミルロン、シオメトリニル、シプロスルホンアミド、ダイムロン、ジクロルミド、ジシクロノン、ジエトレート、ジメピペレート、フェンクロラゾール－エチル、フェンクロリム、フルラゾール、フルクソフェニム、フリラゾール、イソキサジフェン－エチル、メフェンピル－ジエチル、メフェネート、メトキシフェノン無水ナフタル酸（１，８－無水ナフタル酸）、オキサベトリニル、Ｎ－（アミノカルボニル）－２－メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ－（アミノカルボニル）－２－フルオロベンゼンスルホンアミド、１－ブロモ－４－［（クロロメチル）スルホニル］ベンゼン（ＢＣＳ）、４－（ジクロロアセチル）－１－オキサ－４－アゾスピロ［４．５］デカン（ＭＯＮ ４６６０）、２－（ジクロロメチル）－２－メチル－１，３－ジオキソラン（ＭＧ １９１）、１，６－ジヒドロ－１－（２－メトキシフェニル）－６－オキソ－２－フェニル－５－ピリミジンカルボン酸エチル、２－ヒドロキシ－Ｎ，Ｎ－ジメチル－６－（トリフルオロメチル）ピリジン－３－カルボキサミド、１－（３，４－ジメチルフェニル）－１，６－ジヒドロ－６－オキソ－２－フェニル－５－ピリミジンカルボキシレート、２，２－ジクロロ－１－（２，２，５－トリメチル－３－オキサゾリジニル）－エタノン、及び２－メトキシ－Ｎ－［［４－［［（メチルアミノ）カルボニル］アミノ］フェニル］スルホニル］－ベンズアミド。除草剤毒性緩和剤の追加の有効量は、本開示の化合物と同時に施用することもでき、或いは種子処理として施用することもできる。したがって、本開示の態様は、本開示の化合物と、解毒有効量の除草剤毒性緩和剤を含む除草剤混合物に関する。種子処理は、選択的に雑草防除をするには特に有用であるが、その理由は、作物に対する解毒作用を限定するからである。したがって、本開示の特に有用な実施形態は、作物の中の望ましくない植生の増殖を選択的に防除するための方法であり、本開示の化合物の除草剤としての有効量を用いて、作物の領域と接触させることを含むが、ここで、それから作物が生長する種子を、毒性緩和剤の解毒有効量を用いて処理する。毒性緩和剤の解毒有効量は、当業者ならば、簡単な実験によって容易に求めることができる。
【0173】
本開示の化合物はさらに、以下のものと混合することができる：（１）ポリヌクレオチド、非限定的に挙げれば、たとえば除草効果を付与する遺伝子操作した転写物のダウンレギュレーション、干渉、抑制、又はサイレンシングを介して特定の標的の量に影響する、ＤＮＡ、ＲＮＡ、及び／又は化学修飾されたヌクレオチド；又は、（２）ポリヌクレオチド、非限定的に挙げれば、たとえば毒性緩和効果を付与する遺伝子操作した転写物のダウンレギュレーション、干渉、抑制、又はサイレンシングを介して特定の標的の量に影響する、ＤＮＡ、ＲＮＡ、及び／又は化学修飾されたヌクレオチド。
【0174】
下記の試験Ａは、代表的な雑草に対する本開示の代表的な化合物の防除の有効性を示すが、これらの化合物によってもたらされる雑草防除はこれらの種に限定されない。化合物の説明について索引表１を参照されたい。
【0175】
【表16】
【0176】
試験Ａ
イヌビエ（ＢＹＧ、ウスゲケイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ））、コキア（ＫＯＣ、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））、ブタクサ（一般のブタクサ、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ））、ネズミムギ（ＲＧＩ、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））、アキノエノコログサ（ＦＴＩ、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ））、エノコログサ（エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ））及びアカザ（ＰＷＲ、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））から選択される植物種の種子を、ローム土及び砂のブレンドへと植え、界面活性剤を含んだ非植物毒性の溶媒混合物中で配合した試験化学物質を使用した指向性土壌散布で出芽前処理した。
イヌビエ（ＢＹＧ、ウスゲケイヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ－ｇａｌｌｉ））、コキア（ＫＯＣ、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ））、ブタクサ（一般のブタクサ、ブタクサ（Ａｍｂｒｏｓｉａ ｅｌａｔｉｏｒ））、ネズミムギ（ＲＧＩ、ネズミムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ））、アキノエノコログサ（ＦＴＩ、アキノエノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉｉ））、エノコログサ（エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ））及びアカザ（ＰＷＲ、アオゲイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ））から選択される植物種の種子を、ローム土及び砂のブレンドへと植え、界面活性剤を含んだ非植物毒性の溶媒混合物中で配合した試験化学物質を使用した指向性土壌散布で出芽前処理した。
【0177】
同時に、これらの雑草種並びにまたコムギ（ＷＷＴ、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ））、トウモロコシ（ＣＰＩ、トウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ））、ブラックグラス（ＢＫＧ、ノスズメノテッポウ（Ａｌｏｐｅｃｕｒｕｓ ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ））及びヤエムグラ（ＧＡＬ、ヤエムグラ、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕｍ ａｐａｒｉｎｅ））から選択した植物を、ローム土及び砂の同じブレンドを含有するポットに植え、同じ様式で配合した試験化学物質の出芽後施用で処理した。植物は２～１０ｃｍの範囲の高さであり、出芽後処理のために一葉期から二葉期であった。処理した植物及び未処理の対照を、温室において概ね１０日維持し、この時間の後で全ての処理した植物を未処理の対照と比較し、傷害について視覚的に評価した。表１～４において要約した植物の応答の等級付けは０～１００の尺度を基準にして、ここで、０は効果なしであり、１００は完全な防除である。ダッシュ（－）の応答は、試験結果がないことを意味する。等級付けの後に総体的症状を表す文字が続き、ここで、Ｓは白化現象であり、Ｃは退緑であり、Ｇは成長阻害であり、Ｅは出芽である。
【0178】
【表17】
【0179】
【表18】
【0180】
【表19】
【0181】
【表20】
【手続補正2】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】追加
【補正の内容】
【図1】
【図2】
【国際調査報告】