知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特表2023-523260毛髪繊維をスタイリングするための組成物、キット及び方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-06-02
(54)【発明の名称】毛髪繊維をスタイリングするための組成物、キット及び方法
(51)【国際特許分類】
A61K 8/34 20060101AFI20230526BHJP
A61Q 5/04 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/35 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/9789 20170101ALI20230526BHJP
A61K 8/06 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/58 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/362 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/41 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/40 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/37 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/36 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/98 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/9767 20170101ALI20230526BHJP
A61K 8/31 20060101ALI20230526BHJP
A61K 8/49 20060101ALI20230526BHJP
【ＦＩ】
A61K8/34
A61Q5/04
A61K8/35
A61K8/9789
A61K8/06
A61K8/58
A61K8/362
A61K8/41
A61K8/40
A61K8/37
A61K8/36
A61K8/98
A61K8/9767
A61K8/31
A61K8/49
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022564529
(86)(22)【出願日】2021-05-04
(85)【翻訳文提出日】2022-11-22
(86)【国際出願番号】 IB2021053720
(87)【国際公開番号】W WO2021224784
(87)【国際公開日】2021-11-11
(31)【優先権主張番号】2006573.6
(32)【優先日】2020-05-04
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(31)【優先権主張番号】2010599.5
(32)【優先日】2020-07-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】522413102
【氏名又は名称】ランダ ラボ （２０１２） リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】100149032
【弁理士】
【氏名又は名称】森本 敏明
(74)【代理人】
【識別番号】100181906
【弁理士】
【氏名又は名称】河村 一乃
(72)【発明者】
【氏名】アブラモビッチ，サジ
(72)【発明者】
【氏名】アッシャー，タマール
(72)【発明者】
【氏名】バークマン，アリナ
(72)【発明者】
【氏名】ブラフシュタイン，アレクサンダー
(72)【発明者】
【氏名】コジョカロ，ニール
(72)【発明者】
【氏名】カートン，イーシャイ
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AA081
4C083AA082
4C083AA111
4C083AA112
4C083AA121
4C083AA122
4C083AC092
4C083AC102
4C083AC111
4C083AC122
4C083AC152
4C083AC172
4C083AC211
4C083AC212
4C083AC231
4C083AC241
4C083AC242
4C083AC252
4C083AC291
4C083AC331
4C083AC372
4C083AC421
4C083AC471
4C083AC472
4C083AC511
4C083AC521
4C083AC532
4C083AC542
4C083AC841
4C083AC861
4C083AC911
4C083AC912
4C083AD092
4C083AD112
4C083AD162
4C083AD531
4C083CC34
4C083DD33
4C083EE25
(57)【要約】
本開示は、ボリュームを与えること、縮毛矯正すること、弛緩させること、巻き毛にすること、又は毛髪の形状に任意の他の所望の改変を適用することを含む、哺乳類の毛髪繊維をスタイリングするための方法に関するものである。本方法は、少なくとも１つの毛髪浸透性フェノール系モノマーを含むヘアスタイリング組成物を毛髪に適用し、モノマーを毛髪内に浸透させ、このようなモノマーを硬化させて、毛髪がその生来の形状に戻る傾向を克服できるようなポリマーを内部形成することを含む。毛髪が所望の形状に改変された形状の状態の間に硬化を行う場合に、得られるポリマーは改変形状を維持することができる。また、適切な組成物及びそれを調製するためのキットも開示される。
【選択図】図６Ａ
【選択図】図６Ａ
【特許請求の範囲】
【請求項1】
生来の形状を有する未処理の哺乳類毛髪繊維をスタイリングする方法であって、前記方法は：ａ）個々の毛髪繊維にヘアスタイリング組成物を適用することであり、ここで前記ヘアスタイリング組成物は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の平均分子量を有する少なくとも１つのエネルギー硬化性フェノール系モノマー（ＰＢＭ）及び水を含み、前記組成物のｐＨは、モノマーの毛髪繊維への浸透を可能にし、前記ｐＨは、１～３．５又は５～１１の範囲内であること；
ｂ）前記ＰＢＭ（複数可）の毛髪繊維への少なくとも部分的な浸透を確実にするために、前記ヘアスタイリング組成物を少なくとも５分間、毛髪繊維と接触したままにすること；及び
ｃ）毛髪繊維内のＰＢＭの少なくとも一部を少なくとも部分的に硬化させるためにエネルギーを適用することであり、ここで処理済み毛髪繊維が得られるように、前記硬化は前記毛髪繊維が少なくとも５０℃の温度である間に起こること；
を含み、
前記ヘアスタイリング組成物は、０．２ｗｔ％未満の低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ）を含有し、前記ＳＲＡは、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド形成化学物質、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒド形成化学物質から選択される、前記方法。
【請求項2】
前記エネルギーは、前記毛髪繊維が所望の改変形状にある間に適用され、前記改変形状は、前記生来の形状とは異なる、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記少なくとも１つのＰＢＭは、式Ｉ：【化1】
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル、直鎖状、分岐状若しくは環状の、置換若しくは非置換の、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アリル、フェニルエステル、又はグリコールエステルであり；かつ
ｉｉ）Ｒ４は、水素原子、ヒドロキシル、又は飽和若しくは不飽和のＣＸＨＹアルキルであり、Ｘは、１５以下の整数であり、かつＹは、２Ｘ＋１－ｎに等しく、ｎは、０、２、４及び６から選択される、
請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル、メチル、２－プロペニル、フェニルアセテート、エチレングリコールモノアセテート、又はメトキシであり；かつＲ４は、任意に、水素原子、ヒドロキシル、又はＣ１５Ｈ３１－ｎである、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
前記少なくとも１つのＰＢＭは、カシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）又はその成分である、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記少なくとも１つのＰＢＭの合計濃度は、ヘアスタイリング組成物の重量に対して少なくとも０．１ｗｔ％、少なくとも０．２５ｗｔ％、少なくとも０．５ｗｔ％、若しくは少なくとも０．９ｗｔ％、及び多くとも５ｗｔ％、多くとも３ｗｔ％、多くとも２ｗｔ％、若しくは多くとも１．５ｗｔ％である、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記ヘアスタイリング組成物は、架橋剤及び硬化加速剤から選択される少なくとも１つの硬化促進剤をさらに含み、前記硬化促進剤は、毛髪繊維内の前記ＰＢＭと同じ相に存在するように適合されている、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記ヘアスタイリング組成物は、前記ＰＢＭ及び前記硬化促進剤のうちの少なくとも１つと交差重合することができる少なくとも１つの官能基を含有する少なくとも１つの補助重合剤をさらに含み、前記官能基は、ヒドロキシル、カルボキシル、アミン、無水物、イソシアネート、イソチオシアネート、及び二重結合から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記ヘアスタイリング組成物は、少なくとも１つの共溶媒をさらに含み、前記少なくとも１つの共溶媒は、水中油型乳剤を形成するのに十分な量であり、前記少なくとも１つのＰＢＭは、前記乳剤の油相に存在し、かつ前記少なくとも１つの共溶媒は、毛髪繊維内で前記ＰＢＭと同じ相に存在するように適合されている、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記ヘアスタイリング組成物を毛髪繊維に適用する前に、Ａ－ 前記少なくとも１つのＰＢＭ、及び／又は前記少なくとも１つの硬化促進剤、及び／又は前記少なくとも１つの補助重合剤は、水と混合する前に予備重合され、及び／又は、Ｂ－ 毛髪繊維は、ａ）毛髪繊維を洗浄すること；及びｂ）毛髪繊維を乾燥すること、のうちの少なくとも１つにより前処理され、前記乾燥は、任意に、毛髪繊維を少なくとも４０℃の温度へ、少なくとも５分間加熱することによって実施される、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
工程ｂ）の後に、Ｉ］少なくとも部分的な硬化をもたらすためにエネルギーを適用する前に、すすぎ液で毛髪繊維をすすぐことによって毛髪繊維の表面から過剰なヘアスタイリング組成物を除去することであり、前記すすぎ液は、任意に、洗剤及び硬化促進剤のうちの少なくとも１つを含むこと、及びＩＩ］硬化促進剤を含む硬化組成物を毛髪繊維に適用すること、のうちの少なくとも１つをさらに含み；及び／又は、工程ｃ）の後に、ＩＩＩ］洗浄液で毛髪繊維を洗浄すること、及びＩＶ］コンディショニング液で毛髪繊維をコンディショニングすること、のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記処理済み繊維及び未処理繊維は、熱分析によって測定されるとおり、互いに４℃以内、３℃以内、２℃以内、又は１℃以内の少なくとも１つの吸熱温度を示す、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
哺乳類の毛髪繊維の形状を改変するためのヘアスタイリング組成物であって、前記組成物は、ａ）１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の平均分子量を有する少なくとも１つのエネルギー硬化性フェノール系モノマー（ＰＢＭ）；及びｂ）水を含み；前記組成物のｐＨは、毛髪繊維へのモノマーの浸透を可能にし、前記ｐＨは、１～３．５又は５～１１の範囲内であり；前記ヘアスタイリング組成物は、以下の特徴：ａ－ 前記ヘアスタイリング組成物は、０．２ｗｔ％未満の低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ）を含有することであり、前記ＳＲＡは、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド形成化学物質、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒド形成化学物質から選択されること；
ｂ－ 前記ヘアスタイリング組成物は、１ｗｔ％未満のアミノ酸を含有すること；
ｃ－ 前記ヘアスタイリング組成物は、１ｗｔ％未満のペプチドを含有すること；及び
ｄ－ 前記ヘアスタイリング組成物は、１ｗｔ％未満のタンパク質を含有すること、
のうちの１つ又は複数をさらなる特徴とする、前記ヘアスタイリング組成物。
【請求項14】
前記少なくとも１つの前記ＰＢＭは、式Ｉ：【化2】
ｉ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル、又は直鎖状、分岐状若しくは環状の、置換若しくは非置換の、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アリル、Ｃ１～Ｃ８フェニルエステル、又はＣ１～Ｃ８グリコールエステルであり；かつ
ｉｉ）Ｒ４は、ヒドロキシル、又は飽和若しくは不飽和のＣＸＨＹアルキルであり、Ｘは、１５以下の整数であり、かつＹは、２Ｘ＋１－ｎに等しく、ｎは、０、２、４及び６から選択される、
請求項１３に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項15】
前記少なくとも１つのＰＢＭは、式Ｉのものであり、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル、メチル、２－プロペニル、フェニルアセテート、エチレングリコールモノアセテート、又はメトキシであり；かつＲ４は、水素原子、ヒドロキシル、又は式Ｃ１５Ｈ３１－ｎのアルキルである、請求項１４に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項16】
前記少なくとも１つのＰＢＭは、以下の式：【化3】
式中、ｎは、０、２、４及び６から選択される、請求項１３～１５のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項17】
前記少なくとも１つのＰＢＭは、カシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ）又はその成分である、請求項１３～１６のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項18】
前記少なくとも１つのＰＢＭの合計濃度は、ヘアスタイリング組成物の重量に対して少なくとも０．１ｗｔ％、少なくとも０．２５ｗｔ％、少なくとも０．５ｗｔ％、若しくは少なくとも０．９ｗｔ％、及び多くとも５ｗｔ％、多くとも３ｗｔ％、多くとも２ｗｔ％、若しくは多くとも１．５ｗｔ％である、請求項１３～１７のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項19】
架橋剤及び硬化加速剤から選択される少なくとも１つの硬化促進剤をさらに含み、前記硬化促進剤は、毛髪繊維内でＰＢＭと同じ相に存在するように適合されている、請求項１３～１８のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項20】
前記少なくとも１つの硬化促進剤は、少なくとも１つの架橋剤であり、任意に、少なくとも２つのシラノール基及び多くとも１，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する反応性シラン、反応性シランとアミノシランとの混合物、多塩基酸、ポリオール、ポリアミン、モノ及びジ－グリシジル、ジイソシアネート、アリル化合物、ポリフェノール、アクリレート、及び最大１５個の炭素原子を含み、かつ二重結合の開裂時に少なくとも２つのラジカルを形成できる複数の二重結合を含有する直鎖状、分岐状若しくは環状のアルケン化合物から選択され、前記少なくとも１つの架橋剤の合計濃度は、さらに任意に、ヘアスタイリング組成物の重量に対して、少なくとも０．０５ｗｔ％、少なくとも０．１ｗｔ％、若しくは少なくとも０．５ｗｔ％、及び多くても１０ｗｔ％、多くても５ｗｔ％、多くても２．５ｗｔ％、多くても２ｗｔ％、若しくは多くても１．５ｗｔ％である、請求項１９に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項21】
前記少なくとも１つの硬化促進剤は、縮合重合及び付加重合のうちの少なくとも１つに適した硬化加速剤であり、任意に、金属錯体、金属石鹸、金属サレン及び有機過酸化物から選択され、前記少なくとも１つの硬化加速剤の合計濃度は、さらに任意に、ヘアスタイリング組成物の重量に対して少なくとも０．００１ｗｔ％であり、かつ多くても５ｗｔ％である、請求項１９又は２０に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項22】
前記ヘアスタイリング組成物は、ＰＢＭ及び硬化促進剤の少なくとも１つと交差重合することができる少なくとも１つの官能基を含有する少なくとも１つの補助重合剤をさらに含み、前記官能基は、ヒドロキシル、カルボキシル、アミン、無水物、イソシアネート、イソチオシアネート、及び二重結合から選択され、前記補助重合剤の濃度は、任意に、ヘアスタイリング組成物の重量に対して、０．０１ｗｔ％～１ｗｔ％の間、０．０１ｗｔ％～０．８ｗｔ％の間、０．０２ｗｔ％～０．６ｗｔ％の間、又は０．０３ｗｔ％～０．５ｗｔ％の間である、請求項１３～２１のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項23】
前記少なくとも１つの補助重合剤は、シェラック、ロジンガム、アルキルアリール置換マレエート及びサリシレート、テルペン及びテルペノイドを含む炭素原子が１６以上のアルケン鎖を有する不飽和脂肪油、脂肪アミン、脂肪酸、及び前記不飽和脂肪酸のトリグリセリドを含む群から選択される、請求項２２に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項24】
前記組成物は：Ａ－ 少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ１０アルコール、水混和性エーテル、非プロトン性溶媒、エステル、及び鉱物油若しくは植物油からなる群から選択される共溶媒であり、ここで前記共溶媒は、前記組成物の形態を制御する量であり、前記ヘアスタイリング組成物の前記形態は、水中油型乳剤又は単相の組成物であるもの；及び／又は、Ｂ－ 乳化剤、湿潤剤、増粘剤及び電荷調整剤を含む群より選択される添加剤、のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１３～２３のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物。
【請求項25】
軟化温度を有する合成ポリマーを形成する、少なくとも部分的に硬化したエネルギー硬化性フェノール系モノマー（ＰＢＭ）（複数可）を内側部分に含む哺乳類毛髪繊維であって、前記毛髪繊維は：ｉ）ホルムアルデヒドとアミノ酸との反応生成物を０．２ｗｔ％未満有することであり、ここで前記反応生成物はチアゾリジン、ヘミチオアセタール、チアジナン、オキソゾリジン、及び１，３－オキサジナンチアゾリジンを含む群から選択されること；
ｉｉ）ＤＳＣによって測定されるとおり、未処理の毛髪繊維に対して、４℃以内、３℃以内、２℃以内、又は１℃以内の少なくとも１つの吸熱温度を示すこと；
ｉｉｉ）同様の未処理繊維の破断応力より少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも２０％、又は少なくとも２５％大きい破断応力を有すること；及び
ｉｖ）同様の未処理毛髪繊維の９５％以上、１００％以上、１０５％以上、１１０％以上、１１５％以上、又は１２０％以上の靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）を有すること；
のうちの少なくとも１つを特徴とし、
前記ＰＢＭは、請求項１３～２４のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物の少なくとも１つのＰＢＭに相当する、前記哺乳類の毛髪繊維。
【請求項26】
ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド形成化学物質、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒド形成化学物質から選択される０．２ｗｔ％未満の低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ）を有することをさらに特徴とする、請求項２５に記載の哺乳類の毛髪繊維。
【請求項27】
哺乳類の毛髪繊維をスタイリングするためのキットであって：（ａ）１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の平均分子量を有する少なくとも１つのエネルギー硬化性フェノール系モノマー（ＰＢＭ）を含有する第１のコンパートメント；及び
（ｂ）
ｉ． ＰＢＭ（複数可）の毛髪繊維への浸透性を高めるように選択されたｐＨの水；又は
ｉｉ． 少なくとも１つのｐＨ調整剤；
のいずれかを含有する第２のコンパートメント
を含み、
これらのコンパートメントを混合することで、単相組成物又は水中油型乳剤を生成し；かつ
前記ＰＢＭは、請求項１３～２４のいずれか一項に記載のヘアスタイリング組成物のうちの少なくとも１つのＰＢＭである、前記キット。
【請求項28】
前記少なくとも１つのＰＢＭは、予備重合される、請求項２７に記載のキット。
【請求項29】
ｉ）架橋剤及び硬化加速剤から選択される、少なくとも１つの硬化促進剤；ｉｉ）少なくとも１つの補助重合剤；
ｉｉｉ）少なくとも１つの共溶媒；及び
ｉｖ）乳化剤、湿潤剤、増粘剤、及び電荷調整剤を含む群から選択される少なくとも１つの添加剤；
のうちの少なくとも１つをさらに含み、
ｉ）～ｉｖ）のうちのいずれか１つは、キットの保管中に前記コンパートメントの他の成分と反応しないように、独立して、同じ又は異なるコンパートメントに配置される、請求項２７又は２８に記載のキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願
本出願は、２０２０年５月４日に出願された英国出願第２００６５７３．６号及び２０２０年７月９日に出願された英国出願第２０１０５９９．５号のパリ条約優先権を主張するものである。前述のすべての出願の全開示は、参照することにより、すべての目的のために本明細書に完全に記載されているとして本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２０年５月４日に出願された英国出願第２００６５７３．６号及び２０２０年７月９日に出願された英国出願第２０１０５９９．５号のパリ条約優先権を主張するものである。前述のすべての出願の全開示は、参照することにより、すべての目的のために本明細書に完全に記載されているとして本明細書に組み込まれる。
【0002】
技術分野
本開示は、哺乳類の毛髪などのケラチン性繊維をスタイリングするための組成物、キット、及び方法に関するものである。
本開示は、哺乳類の毛髪などのケラチン性繊維をスタイリングするための組成物、キット、及び方法に関するものである。
【背景技術】
【0003】
哺乳類（例えば、ヒト）の毛髪繊維は層状構造であり、最も外側の層は毛小皮（キューティクル）であり、ケラチンタンパク質でできた薄い保護層であり、毛皮質（コルテックス）と毛髄（メデュラ）とで構成される中央の毛幹を取り囲んでいる。この毛小皮（キューティクル）層は、屋根の屋根板のように、積層式に互いに重なり合う鱗片状の細胞から形成されている。毛髪繊維の物理的な外観と形状は、繊維内のケラチン鎖間の様々な相互作用によって決まり、ケラチンのアミノ酸組成は、可能な相互作用の種類の要因となる。システイン側鎖はジスルフィド結合の形成を可能にするが、他のアミノ酸残基は水素結合、疎水性相互作用、イオン結合、クーロン相互作用などのより弱い相互作用を形成することができる。繊維内のそのような反応基の存在、繊維に沿ったそれらの割合、並びに繊維の構成に起因する能力により、これらの相互作用の発生及び繊維又は複数のそのような繊維によって構成される毛髪の外観が決定される。
【0004】
隣接する２つのシステイン残基のチオール側鎖の間に形成することが可能なジスルフィド共有結合は、繊維の構造の安定性、耐久性及び機械的特性の主な原因となり、様々な手順によるこれらの結合の破壊は、永久的なヘアスタイリング（主に矯正縮毛（ストレート）化又はウェーブ化）の最も現代的な方法の背後にあるメカニズムである。
【0005】
「日本の縮毛矯正（Ｊａｐａｎｅｓｅ ｓｔｒａｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）」と呼ばれるそのような手順の１つは、例えばメルカプタン又は亜硫酸塩などの還元剤を使用してジスルフィド結合を選択的に切断し、それによりケラチンが機械的に弛緩した後、遊離スルフヒドリル基が再酸化され、髪は目的のスタイリングを達成するのに適した形状を保つ間に、ジスルフィド結合が工程の最後に再結合される。髪を所望の形状（ストレートかウェーブかは問わず）に永久的に適合させるためのさらなる圧迫を誘導するために、ホットアイロン又はドライヤーなどの様々なスタイリング手段を用いることができる。
【0006】
毛髪の永久的なスタイリングの別の手順は、ｐＨが１１．０超過の強アルカリ剤など、さらに強い還元剤を使用するものである。この条件下では、ｐＨ誘導性の膨潤した毛髪にアルカリ剤が深く浸透する際にジスルフィド結合の可能な再配列を妨害する選択性が低い方法でジスルフィド結合が切断される。
【0007】
その他、「ケラチン縮毛矯正」及び「オーガニック縮毛矯正」と呼ばれる施術は、「ブラジリアンストレート」を含み、半永久的と考えられ、アルデヒド類、すなわちホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド生成剤、又はグルタルアルデヒドが大量に使用され、ほとんどの縮毛矯正剤には２～１０％のそのような化学薬剤を含有している。ホルムアルデヒド放出剤とも呼ばれるホルムアルデヒド生成剤の例としては、グリオキシル酸及びその誘導体（例えば、グリオキシロイルカルボシステイン）などが挙げられ、これらの一部は防腐剤として一般的に使用されている。これらのアルデヒド系薬剤又はアルデヒド生成薬剤は、毛髪繊維のケラチンと反応し、架橋剤として作用するため、新規の毛髪の形態及び形状を長持ちさせることができる。ホルムアルデヒドとグルタルアルデヒドは発がん性があるとされ、目及び鼻の炎症、並びに皮膚、目、及び肺のアレルギー反応を引き起こす可能性がある。そのため、これらは労働安全衛生局（ＯＳＨＡ：Ｏｃｃｕｐａｔｉｏｎａｌ Ｓａｆｅｔｙ ａｎｄ Ｈｅａｌｔｈ Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ）により有害とされ、ヘアスタイリング剤メーカーには０．２ｗｔ％以下、一部の管轄区域ではさらに０．１ｗｔ％以下の規制が義務付けられている。ＯＳＨＡは、いくつかのケラチントリートメントを試験し、そして製品が「ホルムアルデヒドフリー」として販売されているか、又は成分リストにおいてホルムアルデヒドを含まない場合でさえ、多くの製品が溶液中にホルムアルデヒドを含有していること、又は加熱によりホルムアルデヒドのガスが排出されることがわかり、「非ホルムアルデヒド」含有ケラチン矯正製品の主張する安全性について社会的に疑義を抱かせた。このような製品では、ホルムアルデヒドが単にホルムアルデヒド生成剤に置き換わっている可能性があると報告されている。このような製品は、毛小皮の下にある毛髪繊維にある程度浸透するが、主に表面的コーティングにより作用すると考えられており、この外部保護の鞘が、この方法による滑らかさ及び光沢の効果の基礎となっている。しかしながら、これは一時的な効果で、このコーティングは毛髪から水分を奪い、保護的なケラチン含有被膜が薄くなると、毛髪はもろくなり、乾燥し、くすむ結果となる。
【0008】
一部の永久的又は半永久的な矯正方法では、効果を長期間維持するために専用のシャンプーを使用する必要があり、このような製品は、そのような各処理が髪の形状に影響を与える特定の化学反応に適合している。さらに、そのような方法は、髪の色、髪のスタイルをさらに改変したい、又は自然なスタイルに戻したい場合の柔軟性がほとんどなく、そのような工程では通常、髪にさらにダメージを与える新しい永久的な処理を行うか、又は髪の再成長を待つ必要がある。
【0009】
毛髪繊維のケラチンタンパク質を構成するアミノ酸には、水分子の存在下で極性及び／又は荷電の側鎖間で形成され得る水素結合など、非共有結合性の弱い結合を形成できる側鎖も含有する。このような水素結合は、毛小皮の鱗片（ｃｕｔｉｃｌｅ ｓｃａｌｅ）の外表面、及び該鱗片の内部又はその下のアミノ酸間で形成される。毛髪を熱（例えば、フラットアイロン又はヘアドライヤーなどによって、髪から水分を除去できる）にさらすことでこれらの水素結合を破壊し、乾燥又は冷却でそれらを再結合することで、一時的なヘアスタイリングが可能になる。このような方法は、毛髪にダメージを与える試薬を使用しないが、環境の相対湿度など水に対してそのように形作られた繊維が敏感であるため、その効果は一過性のものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
ヘアスタイリング方法の永久的、半永久的、又は一時的における分類は、通常、髪が生来の形を取り戻すのに必要なシャンプーの回数に依存する。永久的な方法は、新しい毛髪繊維の成長を必要とするほど十分に過酷であり得、一部の非一時的なスタイリングは自発的に元に戻り得るが、このような方法自体、ダメージを与え得る。
【0011】
したがって、毛髪の損傷及び有害な試薬の必要性を減らし、同時に有利に毛髪のスタイル及び形状を長持ちさせるヘアスタイリング方法が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【0012】
概要
本開示は、とりわけ、ヘアスタイリングの従来の方法に関連する欠点の少なくともいくつかを克服するために開発された、毛髪繊維のスタイリングのための、組成物、キット、及びそれらを含む、又は使用する方法に関する。本明細書で使用されるとおり、毛髪の「スタイリング」とは、視覚的に検出可能かつ望ましい方法でその形状を改変する任意の行為を含み、波状、巻き毛状、又はコイル状の場合、毛髪をまっすぐ（縮毛矯正化）にするか、又は弛緩させることを含み；又は逆に、髪が希望よりも比較的まっすぐである場合は、髪を巻き毛にすることを含み；したがって、毛髪繊維が巻き毛である生来の傾向が任意に増加又は減少することである。
本開示は、とりわけ、ヘアスタイリングの従来の方法に関連する欠点の少なくともいくつかを克服するために開発された、毛髪繊維のスタイリングのための、組成物、キット、及びそれらを含む、又は使用する方法に関する。本明細書で使用されるとおり、毛髪の「スタイリング」とは、視覚的に検出可能かつ望ましい方法でその形状を改変する任意の行為を含み、波状、巻き毛状、又はコイル状の場合、毛髪をまっすぐ（縮毛矯正化）にするか、又は弛緩させることを含み；又は逆に、髪が希望よりも比較的まっすぐである場合は、髪を巻き毛にすることを含み；したがって、毛髪繊維が巻き毛である生来の傾向が任意に増加又は減少することである。
【0013】
有利なことに、本教示による硬化性組成物及び方法は、毛髪繊維内のジスルフィド結合の切断又はその分子構造の永久的な変化なしに、一時的又は永久的なヘアスタイリングを可能にする。したがって、毛髪繊維が、本教示に従ってスタイリングする前の生来の（改変されていない）形状で、特定の数の硫黄結合を有する場合、改変した形状を持つようにスタイリングされた繊維は、本質的に同じ数の硫黄結合を示すであろう。或いは、本組成物及び方法の無害性は、生来の毛髪繊維と本質的に同じ物理化学的構造を示す改変した毛髪繊維によって評価することができる。例えば、いくつかの実施形態では、毛髪繊維の機械的特性は、本組成物及び方法によって損なわれることはなく、かつ特定の実施形態では、いくつかの特性が改善されることさえある。毛髪繊維の化学構造が悪影響を受けないという事実は、例えば、熱分析によって実証することができ、その場合、改変（処理）及び生来の（未処理の）毛髪繊維は、少なくとも１つの本質的に同様の吸熱温度を示し得る（種々の方法、例えば、ＤＳＣ、ＤＭＡ、ＴＭＡ、及び同様の熱重量測定法によって決定される）。２種の材料又は毛髪繊維の吸熱温度は、互いに４℃、３℃、２℃、又は１℃以内であれば、本質的に類似しているとみなすことができる。特定の実施形態では、処理済み繊維及び参照として働く未処理繊維の吸熱温度は、同じ熱分析法によって測定され、ＤＳＣが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1AB】図１Ａは、走査型電子顕微鏡法（ＦＩＢ－ＳＥＭ）と組み合わせた集束イオンビームミリングで撮影した画像であり、参照の未処理の毛髪繊維の断面を示している。図１Ｂは、図１ＡのＳＥＭ像を模式的に示したものである。
【図3AB】図３Ａは、対照溶液で処理した毛髪繊維の上面図をＳＥＭで撮影した画像である。図３Ｂは、本発明の一実施形態によるＣＮＳＬ水中油型乳剤で処理した毛髪繊維の上面視を示すＳＥＭで撮影した画像である。
【図5AB】図５Ａは、図４に示すものと同じＣＮＳＬ水中油型乳剤で処理した毛髪繊維を４９回洗浄した後の断面を示すＦＩＢ－ＳＥＭで撮影した画像であり、１．２０ｋＶの電圧で撮影したものである。図５Ｂは、ＦＩＢ－ＳＥＭで撮影した画像であり、図５Ａに示すように、４９回の毛髪の洗浄サイクルの後のＣＮＳＬ水中油型乳剤で処理した毛髪繊維の断面を示すが、１０ｋＶの電圧で撮影したものである。
【発明を実施するための形態】
【0015】
毛髪繊維の引張強度などの機械的特性は、従来の方法を使用して評価することができ、本発明の方法によって処理された毛髪繊維の引張強度は低下せず（例えば、処理済み繊維と未処理繊維との弾性率は類似している）、かつ毛髪繊維の破断応力及び靭性などの一部のパラメータについては、なお増加し得る。
【0016】
本発明の第１の態様では、繊維の形状を生来の形状から所望の改変形状に改変することによって哺乳類の毛髪繊維をスタイリングする方法が提供され、該方法は以下を含む：
ａ）個々の毛髪繊維に、毛髪繊維をカバーするヘアスタイリング組成物を適用すること、ここで前記ヘアスタイリング組成物は、少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ：ｈａｉｒ ｆｉｂｅｒ－ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ ｍｏｎｏｍｅｒ）及び任意にそれと混和する１つ又は複数の硬化性促進剤（ｃｕｒｉｎｇ ｆａｃｉｌｉｔａｔｏｒ）を含む；
ｂ）前記ＨＰＭ（複数可）の毛髪繊維への少なくとも部分的な浸透を確実にするのに十分な時間、前記組成物を毛髪繊維と接触させたままにすること；及び
ｃ）毛髪繊維にエネルギーを適用して、毛髪繊維内に浸透したＨＰＭの少なくとも一部を少なくとも部分的に硬化させること、ここで前記部分的な硬化は任意に毛髪繊維が所望の改変形状の間に起こる。
ａ）個々の毛髪繊維に、毛髪繊維をカバーするヘアスタイリング組成物を適用すること、ここで前記ヘアスタイリング組成物は、少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ：ｈａｉｒ ｆｉｂｅｒ－ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ ｍｏｎｏｍｅｒ）及び任意にそれと混和する１つ又は複数の硬化性促進剤（ｃｕｒｉｎｇ ｆａｃｉｌｉｔａｔｏｒ）を含む；
ｂ）前記ＨＰＭ（複数可）の毛髪繊維への少なくとも部分的な浸透を確実にするのに十分な時間、前記組成物を毛髪繊維と接触させたままにすること；及び
ｃ）毛髪繊維にエネルギーを適用して、毛髪繊維内に浸透したＨＰＭの少なくとも一部を少なくとも部分的に硬化させること、ここで前記部分的な硬化は任意に毛髪繊維が所望の改変形状の間に起こる。
【0017】
本発明の第２の態様では、繊維の形状を生来の形状から所望の改変形状に改変することによって哺乳類の毛髪繊維をスタイリングする方法が提供され、該方法は以下を含む：
ａ）個々の毛髪繊維に、毛髪繊維をカバーするヘアスタイリング組成物を適用すること、ここで前記ヘアスタイリング組成物は、少なくとも１つのフェノール系モノマー（ＰＢＭ：ｐｈｅｎｏｌ－ｂａｓｅｄ ｍｏｎｏｍｅｒ）及び任意にそれと混和する１つ又は複数の硬化性促進剤を含む；
ｂ）前記ＰＢＭ（複数可）の毛髪繊維への少なくとも部分的な浸透を確実にするのに十分な時間、前記ヘアスタイリング組成物を毛髪繊維と接触させたままにすること；及び
ｃ）毛髪繊維にエネルギーを適用して、毛髪繊維内に浸透したＰＢＭの少なくとも一部を少なくとも部分的に硬化させること、ここで前記部分的な硬化は任意に毛髪繊維が所望の改変形状である間に起こる。
ａ）個々の毛髪繊維に、毛髪繊維をカバーするヘアスタイリング組成物を適用すること、ここで前記ヘアスタイリング組成物は、少なくとも１つのフェノール系モノマー（ＰＢＭ：ｐｈｅｎｏｌ－ｂａｓｅｄ ｍｏｎｏｍｅｒ）及び任意にそれと混和する１つ又は複数の硬化性促進剤を含む；
ｂ）前記ＰＢＭ（複数可）の毛髪繊維への少なくとも部分的な浸透を確実にするのに十分な時間、前記ヘアスタイリング組成物を毛髪繊維と接触させたままにすること；及び
ｃ）毛髪繊維にエネルギーを適用して、毛髪繊維内に浸透したＰＢＭの少なくとも一部を少なくとも部分的に硬化させること、ここで前記部分的な硬化は任意に毛髪繊維が所望の改変形状である間に起こる。
【0018】
第１及び第２の態様のいくつかの実施形態において、ヘアスタイリング組成物は、０．２ｗｔ％未満の低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ：ｓｍａｌｌ ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｌｄｅｈｙｄｅ）を含有し、該ＳＲＡは、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド形成化学物質、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒド形成化学物質から選択される。
【0019】
いくつかの実施形態では、ＨＰＭ又はＰＢＭを含むヘアスタイリング組成物を適用する工程ａ）の前に、毛髪繊維の複数の水素結合の少なくとも一部の切断を確実にするのに十分な温度及び時間で毛髪繊維を乾燥させる。
【0020】
再スタイリング及び脱スタイリングの文脈でより詳細に説明するように、本発明の方法によって処理された毛髪繊維に改変形状を与える実際のスタイリング工程は、毛髪繊維が以前の（例えば、未改変／生来の／改変とは別の）形状に戻る傾向を克服できるポリマーを徐々に形成するモノマーの硬化と必ずしも同時に行われる必要はない。一度、毛髪の繊維の中にポリマーが形成されると、後で希望に応じてその形状を改変することができる。この処理方法は、単に繊維内のポリマーの形成がボリュームを与えることが可能であるため、繊維の全体的な形状を改変するタイムラインに関係がないスタイリングの方法とみなすことができ、また、変化の検出可能性の程度に関係がないスタイリング効果とみなすことができる。
【0021】
いくつかの実施形態では、毛髪繊維内に浸透したエネルギー硬化性モノマー（ＨＰＭ又はＰＢＭ）の少なくとも一部を少なくとも部分的に硬化させるために適用されるエネルギーは熱エネルギーであり、熱は、伝導（例えば、スタイリングアイロンとの直接接触）、対流（例えば、熱風ブロワー、ヘアドライヤーの使用）、又は放射（例えば、セラミック遠赤（ＩＲ）放射ヘアドライヤーの使用）によって毛髪繊維に伝達される。他の実施形態では、適用されるエネルギーは、より一般的には電磁波（ＥＭ：ｅｌｅｃｔｒｏｍａｇｎｅｔｉｃ）であり、上述のＩＲ放射に加えて、例えば紫外線（ＵＶ）放射を含んでもよい。ＨＰＭの中には、熱エネルギー（熱）により主として又は単独で硬化可能なものもあれば、電磁エネルギーにより主として又は単独で硬化可能なものもある。前者は熱硬化性モノマーとも呼ばれ、後者はＥＭ硬化性モノマーとも呼ばれることがある。いくつかの実施形態では、ＨＰＭは両方の機構によって硬化可能であってもよく、その場合、それらはハイブリッド硬化性モノマーと呼ばれることがある。
【0022】
第１及び第２の態様のいくつかの実施形態において、本発明の方法により処理された繊維及び未処理の繊維（又は類似の対応するもの）は、熱分析によって測定されるとおり、互いに４℃以内、３℃以内、２℃以内、又は１℃以内の少なくとも１つの吸熱温度を示す。
【0023】
本発明の第３の態様では、本明細書にさらに詳述されるスタイリング方法又はヘアスタイリング組成物によって達成される第１の改変された毛髪形状である毛髪形状を持つ毛髪繊維を再スタイリングする方法が提供され、該再スタイリング方法は以下を含む：
ａ）第１の形状を有し、かつ内部に軟化温度を持つ合成ポリマーを含有する毛髪繊維にエネルギーを適用することであり、ここで前記合成ポリマーは、その軟化温度よりも低い温度である間に毛髪繊維に形状を提供することができ、前記エネルギーの適用は、前記毛髪繊維内の合成ポリマーを軟化するのに十分な時間であること；及び
ｂ）前記毛髪繊維が所望の再スタイリングの第２の改変された毛髪形状である間に前記エネルギーの適用を終了することであり、前記第２の改変された毛髪形状は前記第１の形状と同じか又は異なること。
ａ）第１の形状を有し、かつ内部に軟化温度を持つ合成ポリマーを含有する毛髪繊維にエネルギーを適用することであり、ここで前記合成ポリマーは、その軟化温度よりも低い温度である間に毛髪繊維に形状を提供することができ、前記エネルギーの適用は、前記毛髪繊維内の合成ポリマーを軟化するのに十分な時間であること；及び
ｂ）前記毛髪繊維が所望の再スタイリングの第２の改変された毛髪形状である間に前記エネルギーの適用を終了することであり、前記第２の改変された毛髪形状は前記第１の形状と同じか又は異なること。
【0024】
いくつかの実施形態では、所望の第２の形状を持つ繊維は、熱分析によって測定されるとおり、合成ポリマーを欠く未処理繊維に対して４℃以内、３℃以内、２℃以内、又は１℃以内の少なくとも１つの吸熱温度を示す。
【0025】
いくつかの実施形態では、工程ａ）における再スタイリングのための熱エネルギーの適用は、少なくとも５分間、ポリマーの軟化温度を超える温度、例えば少なくとも５０℃の温度で行われる。いくつかの実施形態では、再スタイリングの温度は、毛髪繊維内の残留水の量をさらに減少させるのに十分に高い。
【0026】
本発明の第４の態様では、本明細書でさらに詳述されるスタイリング方法又はヘアスタイリング組成物によって達成される改変された毛髪形状を持つ毛髪繊維を脱スタイリングする方法が提供される。すなわち、軟化温度を持つ合成ポリマーを内部に含む毛髪繊維の脱スタイリングの方法を提供することであり、前記合成ポリマーは、その軟化温度よりも低い温度にある間に毛髪繊維に形状を付与することができ、前記脱スタイリング方法は以下を含む：
ａ）第１の形状を持つ毛髪繊維にエネルギーを適用することであり、ここで前記エネルギーの適用は、毛髪繊維が少なくとも１０分間、少なくとも４０℃であるか、又は好ましくは少なくとも４５℃であるように、毛髪繊維内の合成ポリマーを軟化させるのに十分な時間であること；
ｂ）前記エネルギーの適用中に水を適用して、合成ポリマーの軟化によって解放された水素結合の少なくとも部分的な再形成を可能にすること；及び
ｃ）毛髪繊維が生来の未改変の形状である間にポリマーが軟化していない形状を取り戻すことを可能にするように、毛髪繊維が人為的な拘束を欠いている間に前記エネルギーと水との適用を停止すること。
ａ）第１の形状を持つ毛髪繊維にエネルギーを適用することであり、ここで前記エネルギーの適用は、毛髪繊維が少なくとも１０分間、少なくとも４０℃であるか、又は好ましくは少なくとも４５℃であるように、毛髪繊維内の合成ポリマーを軟化させるのに十分な時間であること；
ｂ）前記エネルギーの適用中に水を適用して、合成ポリマーの軟化によって解放された水素結合の少なくとも部分的な再形成を可能にすること；及び
ｃ）毛髪繊維が生来の未改変の形状である間にポリマーが軟化していない形状を取り戻すことを可能にするように、毛髪繊維が人為的な拘束を欠いている間に前記エネルギーと水との適用を停止すること。
【0027】
いくつかの実施形態では、生来の未改変の形状を持つ繊維は、熱分析によって測定されるとおり、合成ポリマーを欠く未処理繊維に対して４℃以内、３℃以内、２℃以内、又は１℃以内の少なくとも１つの吸熱温度を示す。
【0028】
本発明の方法及び組成物により前もって処理された毛髪（すなわち、ＰＢＭの架橋によりｉｎ ｓｉｔｕで合成されたポリマーを内部に含む毛髪繊維）を再スタイリング又は脱スタイリングする能力は、従来の方法がさらに毛髪形状を変えるために適切な組成物の適用を通常必要とする当該分野において有利かつ予想外なことである。
【0029】
本発明の第５の態様では、哺乳類の毛髪繊維の形状を改変するためのヘアスタイリング組成物が提供され、該ヘアスタイリング組成物は：
Ａ－ 単相組成物であって、前記単相が少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）、毛髪繊維への前記ＨＰＭ（複数可）の浸透を高めるように選択されたｐＨを有する水、及び共溶媒を含み、前記単相が任意にそれと混和性の１つ又は複数の硬化促進剤をさらに含むもの；及び
Ｂ－ 水中油型乳剤であって、前記乳剤が、ａ）少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）を含む油相；及びｂ）毛髪繊維への前記モノマーの浸透性を高めるように選択されたｐＨを有する水相からなるもの；
から選択され、
前記ヘアスタイリング組成物は、本明細書においてさらに詳述され、添付の特許請求の範囲に記載されている。
Ａ－ 単相組成物であって、前記単相が少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）、毛髪繊維への前記ＨＰＭ（複数可）の浸透を高めるように選択されたｐＨを有する水、及び共溶媒を含み、前記単相が任意にそれと混和性の１つ又は複数の硬化促進剤をさらに含むもの；及び
Ｂ－ 水中油型乳剤であって、前記乳剤が、ａ）少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）を含む油相；及びｂ）毛髪繊維への前記モノマーの浸透性を高めるように選択されたｐＨを有する水相からなるもの；
から選択され、
前記ヘアスタイリング組成物は、本明細書においてさらに詳述され、添付の特許請求の範囲に記載されている。
【0030】
本発明の第６の態様では、哺乳類の毛髪繊維の形状を改変するためのヘアスタイリング組成物が提供され、該ヘアスタイリング組成物は：
Ａ－ 単相組成物であって、前記単相は、少なくとも１つのフェノール系モノマー（ＰＢＭ）、毛髪繊維への前記モノマーの浸透を増加させるように選択されたｐＨを有する水、及び共溶媒を含み、前記単相は、任意にそれと混和性の１つ又は複数の硬化促進剤をさらに含むもの；及び
Ｂ－ 水中油型乳剤であって、前記乳剤は、ａ）少なくとも１つのフェノール系モノマー（ＰＢＭ）及び任意にそれと混和する１つ又は複数の硬化促進剤を含む油相、及びｂ）毛髪繊維へのモノマーの浸透を増加させるように選択されたｐＨを有する水相からなるもの；
から選択され、
前記ヘアスタイリング組成物は、本明細書においてさらに詳述され、添付の特許請求の範囲に記載されている。
Ａ－ 単相組成物であって、前記単相は、少なくとも１つのフェノール系モノマー（ＰＢＭ）、毛髪繊維への前記モノマーの浸透を増加させるように選択されたｐＨを有する水、及び共溶媒を含み、前記単相は、任意にそれと混和性の１つ又は複数の硬化促進剤をさらに含むもの；及び
Ｂ－ 水中油型乳剤であって、前記乳剤は、ａ）少なくとも１つのフェノール系モノマー（ＰＢＭ）及び任意にそれと混和する１つ又は複数の硬化促進剤を含む油相、及びｂ）毛髪繊維へのモノマーの浸透を増加させるように選択されたｐＨを有する水相からなるもの；
から選択され、
前記ヘアスタイリング組成物は、本明細書においてさらに詳述され、添付の特許請求の範囲に記載されている。
【0031】
第５及び第６の態様のいくつかの実施形態において、ヘアスタイリング組成物は、０．２ｗｔ％未満の低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ：ｓｍａｌｌ ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｌｄｅｈｙｄｅ）を含有し、該ＳＲＡは、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド形成化学物質、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒド形成化学物質から選択される。
【0032】
第５及び第６の態様のいくつかの実施形態において、ヘアスタイリング組成物は、ＰＢＭ及び硬化促進剤の少なくとも１つと交差重合することができる少なくとも１つの官能基を含む補助重合剤をさらに含み、該官能基は：ヒドロキシル、カルボキシル、アミン、無水物、イソシアネート、イソチオシアネート、及び二重結合から選択される。
【0033】
第５及び第６の態様のいくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物は、乳化剤、湿潤剤、増粘剤及び電荷調整剤を含む群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む。
【0034】
本発明の第７の態様では、哺乳動物の毛髪繊維をスタイリングするためのキットが提供され、前記キットは：
少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）を含有する第１のコンパートメント；及び
ｉ． ＨＰＭの毛髪繊維への浸透性を高めるように選択されたｐＨの水；又は
ｉｉ． 少なくとも１つのｐＨ調整剤；
のいずれかを含有する第２のコンパートメント
を含み、
これらのコンパートメントを混合することにより、単相組成物又は水中油型乳剤としてヘアスタイリング組成物を生成し、これは本明細書でさらに詳細に説明され、添付の請求項に記載されるとおりである。
少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）を含有する第１のコンパートメント；及び
ｉ． ＨＰＭの毛髪繊維への浸透性を高めるように選択されたｐＨの水；又は
ｉｉ． 少なくとも１つのｐＨ調整剤；
のいずれかを含有する第２のコンパートメント
を含み、
これらのコンパートメントを混合することにより、単相組成物又は水中油型乳剤としてヘアスタイリング組成物を生成し、これは本明細書でさらに詳細に説明され、添付の請求項に記載されるとおりである。
【0035】
本発明の第８の態様では、哺乳動物の毛髪繊維をスタイリングするためのキットが提供され、前記キットは：
少なくとも１つのフェノール系モノマー（ＰＢＭ）を含有する第１のコンパートメント；及び
ｉ． 前記モノマーの毛髪繊維への浸透を増加させるように選択されたｐＨの水；又は
ｉｉ． 少なくとも１つのｐＨ調整剤；
のいずれかを含有する第２のコンパートメント
を含み、
これらのコンパートメントを混合することにより、単相組成物又は水中油型乳剤としてヘアスタイリング組成物を生成し、これは本明細書でさらに詳細に説明され、添付の請求項に記載されるとおりである。
少なくとも１つのフェノール系モノマー（ＰＢＭ）を含有する第１のコンパートメント；及び
ｉ． 前記モノマーの毛髪繊維への浸透を増加させるように選択されたｐＨの水；又は
ｉｉ． 少なくとも１つのｐＨ調整剤；
のいずれかを含有する第２のコンパートメント
を含み、
これらのコンパートメントを混合することにより、単相組成物又は水中油型乳剤としてヘアスタイリング組成物を生成し、これは本明細書でさらに詳細に説明され、添付の請求項に記載されるとおりである。
【0036】
第７及び第８の態様のいくつかの実施形態では、第１のコンパートメントの少なくとも１つのＨＰＭ又はＰＢＭは、キット内に配置される前に予備重合される。
【0037】
前記キットのコンパートメント（及びそれぞれの内容物）は、望ましい保管温度（例えば室温を超えない温度）でキットを保管する間、製品の有効性を低下させるようないずれの反応を回避又は低減するように選択される。第７及び第８の態様のいくつかの実施形態において、ＨＰＭ／ＰＢＭの予備重合の有無にかかわらず、第１のコンパートメントは、不活性環境、好ましくは不活性ガス、例えば、アルゴン又は窒素下で維持される。同様の理由で、前記コンパートメントは、放射線に対して不透明性であるか、又は内容物の安定性に有害な要因に対して密閉されるように選択することができる。
【0038】
第７及び第８の態様のいくつかの実施形態において、キットのコンパートメントの混合により調製されたヘアスタイリング組成物はすぐに使用でき、一方では他の実施形態では、ヘアスタイリング組成物は、コンパートメントの混合及び／又は毛髪繊維への適用の前にエンドユーザーによってさらに（例えば、水道水で）希釈される必要がある。
【0039】
いくつかの実施形態では、架橋剤（縮合硬化及び／又は付加硬化に適したもの）及び硬化加速剤から選択される少なくとも１つの硬化促進剤が、ヘアスタイリング組成物内、キット内、又はそれを用いる方法においてさらに含まれる。本組成物及び方法は、いくつかの実施形態において、前記プレポリマーの付加硬化及び縮合硬化の両方を組み合わせて可能にする２つ以上の種類の架橋剤を含んでいてもよい。このような硬化促進剤は、それが第１又は第２のコンパートメントの成分のいずれか１つとそれぞれ自発的に（例えば、室温で）反応しない場合に、第１又は第２のコンパートメントに配置することができる。或いは、硬化促進剤は、単相組成物又は水中油型乳剤としてのヘアスタイリング組成物の調製時に、第１及び第２のコンパートメントと混合されるように、別の追加のコンパートメントに配置されてもよい。
【0040】
第７及び第８の態様のいくつかの実施形態において、前記キットの第１のコンパートメントは、少なくとも１つの補助重合剤をさらに含む。
【0041】
いくつかの実施形態では、前記キットは少なくとも１つの共溶媒をさらに含み、これは第１、第２、又は別の追加のコンパートメントに含有されてもよい。
【0042】
第７及び第８の態様のいくつかの実施形態では、前記キットは乳化剤、湿潤剤、増粘剤、及び電荷調整剤を含む群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含む。前記少なくとも１つの添加剤が油混和性である場合、第１のコンパートメントに配置してもよい。少なくとも１つの添加剤が水混和性である場合、第２のコンパートメントに配置してもよい。
【0043】
特定の実施形態では、哺乳類の毛髪繊維をスタイリングするためのキットが提供され、該キットは：
ａ）少なくとも１つのＰＢＭと少なくとも１つの補助重合剤とを含む第１のコンパートメント；
ｂ）ｐＨが５～１１の範囲の水及び少なくとも１つの共溶媒を含む第２のコンパートメント；及び
ｃ）ＰＢＭの縮合硬化に適合した１つ又は複数の架橋剤を含む第３のコンパートメント；
を含み、
前記キットは、任意に：
（ａ）ＰＢＭの付加硬化に適合した少なくとも１つの架橋剤；
（ｂ）硬化加速剤；
（ｃ）共溶媒；
（ｄ）乳化剤；及び
（ｅ）増粘剤；
のうちの少なくとも１つをさらに含み、
任意の（ａ）～（ｃ）のそれぞれは独立して、第１、第２又は別の追加のコンパートメント（複数可）に配置され、任意の（ｄ）及び（ｅ）のそれぞれは独立して、第２又は別の追加のコンパートメント（複数可）に配置される。
ａ）少なくとも１つのＰＢＭと少なくとも１つの補助重合剤とを含む第１のコンパートメント；
ｂ）ｐＨが５～１１の範囲の水及び少なくとも１つの共溶媒を含む第２のコンパートメント；及び
ｃ）ＰＢＭの縮合硬化に適合した１つ又は複数の架橋剤を含む第３のコンパートメント；
を含み、
前記キットは、任意に：
（ａ）ＰＢＭの付加硬化に適合した少なくとも１つの架橋剤；
（ｂ）硬化加速剤；
（ｃ）共溶媒；
（ｄ）乳化剤；及び
（ｅ）増粘剤；
のうちの少なくとも１つをさらに含み、
任意の（ａ）～（ｃ）のそれぞれは独立して、第１、第２又は別の追加のコンパートメント（複数可）に配置され、任意の（ｄ）及び（ｅ）のそれぞれは独立して、第２又は別の追加のコンパートメント（複数可）に配置される。
【0044】
一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ａ）をさらに含む。一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ｂ）をさらに含む。一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ｃ）をさらに含む。一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ｄ）をさらに含む。一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ｅ）をさらに含む。
【0045】
一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ａ）及び（ｂ）をさらに含む。一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ａ）及び（ｃ）をさらに含む。一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ａ）及び（ｄ）をさらに含む。一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ａ）及び（ｅ）をさらに含む。一実施形態において、前記キットは、上記列挙した少なくとも成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）をさらに含む。
【0046】
本発明の第９の態様では、生来の形状以外の形状を有する哺乳類毛髪繊維が提供され、前記毛髪繊維は、その内部に、少なくとも部分的に硬化した毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）、毛髪繊維浸透性オリゴマー（ＨＰＯ：ｈａｉｒ ｆｉｂｅｒ－ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ ｏｌｉｇｏｍｅｒ）、又は毛髪繊維浸透性ポリマー（ＨＰＰ：ｈａｉｒ ｆｉｂｅｒ－ｐｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ ｐｏｌｙｍｅｒ）を含み；ＨＰＭ、ＨＰＯ又はＨＰＰは、本明細書でさらに詳述されるとおりのヘアスタイリング組成物の成分及び前記成分の少なくとも部分的に硬化したものに対応している。
【0047】
本発明の第１０の態様では、生来の形状以外の形状を有する哺乳類毛髪繊維が提供され、前記毛髪繊維は、その内部に、少なくとも部分的に硬化したフェノール系モノマー（ＰＢＭ）、フェノール系オリゴマー（ＰＢＯ：ｐｈｅｎｏｌ－ｂａｓｅｄ ｏｌｉｇｏｍｅｒ）、又はフェノール系ポリマー（ＰＢＰ：ｐｈｅｎｏｌ－ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒ）を含み；ＰＢＭ、ＰＢＯ又はＰＢＰは、本明細書でさらに詳述されるとおりのヘアスタイリング組成物の成分及び前記成分の少なくとも部分的に硬化したものに対応している。
【0048】
本開示のさらなる目的、特徴及び利点は、以下に続く詳細な説明に記載され、一部は、本明細書から当業者に容易に明らかになるか、又は本明細書及び特許請求の範囲、並びに添付図面に記載された本開示を実施することによって認識されるであろう。本開示の実施形態の様々な特徴及び副次的な組み合わせ（ｓｕｂ－ｃｏｎｂｉｎａｔｉｏｎ）は、他の特徴及び副次的な組み合わせを参照することなく採用され得る。
【0049】
図面の簡単な説明
次に、本開示のいくつかの実施形態について、添付の図を参照しながら例としてさらに説明するが、同様の参照数字又は文字は、対応の又は同様の構成要素を示している。本説明は、図と共に、本開示のいくつかの実施形態がどのように実施され得るかを、当業者にとって明らかにするものである。図は、例示的な議論のためのものであり、本開示の基本的な理解に必要であること以上に詳細に実施形態の構造的詳細を示すことは企図していない。説明を明確にし、便宜を図るため、図に示されているものの一部は、必ずしも原寸大で示されているわけではない。
次に、本開示のいくつかの実施形態について、添付の図を参照しながら例としてさらに説明するが、同様の参照数字又は文字は、対応の又は同様の構成要素を示している。本説明は、図と共に、本開示のいくつかの実施形態がどのように実施され得るかを、当業者にとって明らかにするものである。図は、例示的な議論のためのものであり、本開示の基本的な理解に必要であること以上に詳細に実施形態の構造的詳細を示すことは企図していない。説明を明確にし、便宜を図るため、図に示されているものの一部は、必ずしも原寸大で示されているわけではない。
【0050】
詳細な説明
本開示は、毛髪繊維をスタイリングするための組成物に関し、より特にポリマー（例えば、ポリマー）を生成する任意の適切な反応によって重合を受けることができる、少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）又はフェノール系モノマー（ＰＢＭ）を含む硬化性組成物に関する。本明細書で使用するとおり、モノマーという用語は、単一の繰り返し分子のみを含むことを意味せず、毛髪繊維に浸透する分子の能力に適していると考えられるように、その繰り返し数が、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、５，０００ｇ／ｍｏｌ又は３，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量をもたらす限り、短いオリゴマーを含んでもよい。ヘアスタイリング組成物は、適切な重合に必要な任意の化合物と共にエネルギー硬化性モノマーを毛髪繊維の内部に送達することを可能にしながら、その繊維内でそのような化合物が該モノマーとその位置で混和される。該モノマーと混和性であり、かつそれらの硬化を促進する前記化合物は、硬化促進剤及び／又は共溶媒であり得る。このような化合物は、モノマーと同じ相で送達することも、又は別の相で送達することも可能である。したがって、本教示によるヘアスタイリング組成物は、単相組成物及び水中油型乳剤から選択することができ、両方とも一般的には、モノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨを有する。促進性のｐＨは、ａ）毛髪の鱗片の十分な開口、及び／又はｂ）毛髪繊維及びヘアスタイリング組成物の十分な帯電（例えば、ゼータ電位によって測定可能）を促進することによって作用することができ；かつｐＨ １～ｐＨ ３．５又はｐＨ ４の範囲の酸性、又はｐＨ ５～ｐＨ ８の範囲の弱酸性～弱アルカリ性、又はｐＨ ８～ｐＨ １１の範囲のアルカリ性のいずれかであり得、好ましくはｐＨ ９～ｐＨ １１の間であり得る。言い換えれば、ｐＨは、毛髪の等電点以外の範囲にあれば、毛髪繊維への浸透に有利と判断され、毛髪繊維とその健康状態によって、３．５～５、４～５、又は３．５～４の間でわずかに変動してもよい。
本開示は、毛髪繊維をスタイリングするための組成物に関し、より特にポリマー（例えば、ポリマー）を生成する任意の適切な反応によって重合を受けることができる、少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）又はフェノール系モノマー（ＰＢＭ）を含む硬化性組成物に関する。本明細書で使用するとおり、モノマーという用語は、単一の繰り返し分子のみを含むことを意味せず、毛髪繊維に浸透する分子の能力に適していると考えられるように、その繰り返し数が、１０，０００ｇ／ｍｏｌ、５，０００ｇ／ｍｏｌ又は３，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量をもたらす限り、短いオリゴマーを含んでもよい。ヘアスタイリング組成物は、適切な重合に必要な任意の化合物と共にエネルギー硬化性モノマーを毛髪繊維の内部に送達することを可能にしながら、その繊維内でそのような化合物が該モノマーとその位置で混和される。該モノマーと混和性であり、かつそれらの硬化を促進する前記化合物は、硬化促進剤及び／又は共溶媒であり得る。このような化合物は、モノマーと同じ相で送達することも、又は別の相で送達することも可能である。したがって、本教示によるヘアスタイリング組成物は、単相組成物及び水中油型乳剤から選択することができ、両方とも一般的には、モノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨを有する。促進性のｐＨは、ａ）毛髪の鱗片の十分な開口、及び／又はｂ）毛髪繊維及びヘアスタイリング組成物の十分な帯電（例えば、ゼータ電位によって測定可能）を促進することによって作用することができ；かつｐＨ １～ｐＨ ３．５又はｐＨ ４の範囲の酸性、又はｐＨ ５～ｐＨ ８の範囲の弱酸性～弱アルカリ性、又はｐＨ ８～ｐＨ １１の範囲のアルカリ性のいずれかであり得、好ましくはｐＨ ９～ｐＨ １１の間であり得る。言い換えれば、ｐＨは、毛髪の等電点以外の範囲にあれば、毛髪繊維への浸透に有利と判断され、毛髪繊維とその健康状態によって、３．５～５、４～５、又は３．５～４の間でわずかに変動してもよい。
【0051】
同じものを調製かつ使用する方法、及びそのような組成物を含み、かつそのようなスタイリングを可能にするキットもまた記載される。
【0052】
ここでの教示の原理、用途及び実施形態は、添付の明細書及び図を参照することにより、よりよく理解され得る。本明細書に提示された説明及び図を熟読すれば、当業者は、過度の努力又は実験なしに、本開示を実施することができる。
【0053】
少なくとも１つの実施形態を詳細に説明する前に、本開示は、本明細書に規定される構成要素及び／又は方法の構造及び構成の詳細へのその適用に必ずしも限定されないことを理解されたい。本開示は、他の実施形態が可能であり、又は様々な方法で実施又は実行することが可能である。本明細書で使用される用語及び表現は説明のためのものであり、限定的なものとみなすべきではない。例えば、本発明の利点を説明するために頭髪に対する言及が多くなされるが、本発明の教示は、いくつかの選択肢を挙げると、ウィッグ、ヘアエクステンション、又はまつ毛にも同様に適用されることは明らかである。したがって、耐久性のあるヘアスタイルを提供することは、ヒト対象に取り付けられた毛髪、ウィッグ又はヘアエクステンションに対するものであってもよく、用語はさらに、一例として、耐久性のあるまつ毛の形状を提供することを含み、睫毛に対するものであってもよい。
【0054】
材料、方法及び実施例を含む前述の一般的説明及び以下の詳細な説明の両方は、本開示の単なる例示であり、請求される本開示の性質及び特徴を理解するための概要又は枠組みを提供することを意図しており、必ずしも制限的であることを意図しないことが理解されるであろう。
【0055】
本発明の一態様では、哺乳類の毛髪繊維の形状を改変することによって哺乳類の毛髪繊維をスタイリングするための方法が提供される。
【0056】
本発明の方法の第１の工程では、液体ヘアスタイリング組成物を個々の毛髪繊維に適用し、ここで前記液体組成物は、水及び：ｉ）少なくとも１つの毛髪繊維浸透性モノマー（ＨＰＭ）又はフェノール系モノマー（ＰＢＭ）を含む単相組成物又は水中油型乳剤である。該ヘアスタイリング組成物が単相として提供される場合、該モノマーと該液体の水部分との混和性を確保するために十分な量の適切な共溶媒が提供され、前記共溶媒を含有する水性媒質は、モノマーの重合に望ましい他の任意の材料（例えば、任意の硬化促進剤、及び／又は補助重合剤）又は、該組成物の形態及び適用性に望ましい他の任意の材料（例えば、乳化剤、湿潤剤、増粘剤など）の混和性に対してさらに適合性がある。該ヘアスタイリング組成物が二相性の乳剤として提供される場合、共溶媒は、すべて存在するならば、少なくともモノマーと任意の硬化促進剤との混和性を確実にするために提供される場合、該モノマーは乳剤の油相に存在する。
【0057】
本発明の方法及び組成物に適した特定の化合物を詳述する前に、毛髪繊維内に浸透し、そして硬化が進行するように設定された後及び／又はその限りにおいて互いに混和するモノマー（及びそれらの重合を促進する任意の薬剤）の上述の能力の他に、これらの材料はスタイリング組成物に適合性であり、それらの調製方法及び使用方法に適合性であることが一般的に必要であることを強調したい。「適合性」とは、該モノマー、硬化促進剤、補助重合剤、共溶媒、又は本組成物の他の適合性成分が、いずれの他の化合物の効果、又は最終組成物を調製又は使用する能力に悪影響を与えないことを意味する。「適合性」には化学的、物理的、又はその両方があり、相対的な量に依存し得る。例示すると、硬化促進剤は、モノマー間を架橋すること、及び／又は他としてはプロセスを加速することに適合した官能基を有する場合、適合性があると考えられる。共溶媒は、関連物質が同じ相にある間に重合が進行するように十分遅い変動速度を持っている場合に適合性があると考えられる。材料は、組成物のｐＨ、又は該組成物の調製中若しくはヘアスタイリングのための該組成物の使用中にかけられる温度に影響されない場合、適合性があると考えられる。必須ではないが、すべての材料は、調製及び使用を容易にするために、室温（約２３℃）で液体であることが可能か、又は固体の場合は、組成物の液体成分と容易に混和することが可能である。さらに、室温で液体の材料は、固体の材料に比べて毛髪の感触が向上すると考えられている。材料が室温で固体であり、その溶解に加熱が必要な場合、その融点は、熱硬化性モノマーの硬化を通常より早く引き起こすことなく、またその他としては重合能力に影響を与えることなく、その溶解を選択的に促進するために適合した加熱温度に対して十分に低い必要がある。必要に応じて、ヘアスタイリング組成物、特に毛髪繊維に浸透するためのモノマー及びその他の硬化性成分を室温で液体に保つために、可塑剤を含有させることが可能である。
【0058】
このような化合物は、通常、毛髪の鱗片が適切に開いた後に、毛髪繊維内に浸透することができるという前提条件に戻ると、いずれの特定の理論に拘束されることを望まないが、より大きな分子よりも小さな分子の方が繊維内に容易に移行することができると考えられている。分子の物理的なサイズは、さらなる因子（特別な構造及び「稠密性（ｃｏｍｐａｃｔｎｅｓｓ）」、又はそれらの欠如など）に依存し得るが、化合物の分子量は、繊維に浸透する能力を推定するのに役立ち得る。いくつかの実施形態では、毛髪繊維内で重合するための材料（例えば、モノマー及び架橋剤）、又はそのような重合を促進するための材料（例えば、補助重合剤、共溶媒及び硬化加速剤）は、平均分子量が１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下、５，０００ｇ／ｍｏｌ以下、３，０００ｇ／ｍｏｌ以下、２，５００ｇ／ｍｏｌ以下、２，０００ｇ／ｍｏｌ以下、１，５００ｇ／ｍｏｌ以下、又は１，０００ｇ／ｍｏｌ以下である。
【0059】
一実施形態では、少なくとも１つのＨＰＭは、ＰＢＭである。そのような一実施形態において、少なくとも１つのＰＢＭは、一般式Ｉのものであり：
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル、直鎖状、環状若しくは分岐状の置換若しくは非置換の、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アリル、Ｃ１～Ｃ８フェニルエステル、又はＣ１～Ｃ８グリコールエステルであり；及び
Ｒ４は、水素原子、ヒドロキシル、又は飽和若しくは不飽和のＣＸＨＹアルキルであり、Ｘは、１５以下の整数であり、かつＹは、２Ｘ＋１－ｎに等しく、ｎは、０、２、４及び６から選択される。
【化1】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル、直鎖状、環状若しくは分岐状の置換若しくは非置換の、Ｃ１～Ｃ２０アルキル、Ｃ１～Ｃ６アルコキシ、Ｃ１～Ｃ６アリル、Ｃ１～Ｃ８フェニルエステル、又はＣ１～Ｃ８グリコールエステルであり；及び
Ｒ４は、水素原子、ヒドロキシル、又は飽和若しくは不飽和のＣＸＨＹアルキルであり、Ｘは、１５以下の整数であり、かつＹは、２Ｘ＋１－ｎに等しく、ｎは、０、２、４及び６から選択される。
【0060】
いくつかの実施形態において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル、メチル、２－プロペニル、フェニルアセテート、エチレングリコールモノアセテート、又はメトキシである。他の実施形態では、Ｒ４は、水素原子、ヒドロキシル、又はＣ１５Ｈ３１－ｎアルキルであり、ｎは、０、２、４及び６から選択される。
【0061】
実施形態では、該組成物が、Ｒ４がヒドロキシルであり、かつＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５がすべて水素原子である、一般式Ｉの少なくとも１つのＰＢＭを含み、該モノマー、すなわちベンゼン－１，３－ジオールは、レゾルシノールとしても知られ、次いで該組成物はさらに一般式Ｉの少なくとも第２のＨＰＭ又はＰＢＭ、レゾルシノール以外の第２のＨＰＭ又はＰＢＭ、及び任意に硬化促進剤をさらに含むことが必要となる場合がある。
【0062】
特定の実施形態において、少なくとも１つのＰＢＭは、以下の式ＩＩ～Ｖのいずれかから選択される。
【化2】
【0063】
ＰＢＭのＣ１５Ｈ３１－ｎ側鎖は、不飽和度の異なる炭化水素（アルキル）置換基であり、すなわち、飽和（ｎ＝０）、モノエン（ｎ＝２）、ジエン（ｎ＝４）、及びトリエン（ｎ＝６）の炭化水素側鎖であり得る。
【0064】
いくつかの実施形態において、本組成物のＰＢＭの少なくとも１つを構成する一般式ＩＩの化合物は、カルダノール誘導体である。このような誘導体は、３－ペンタデシルフェノール（ｎ＝０）、３－［ペンタデカ－８－エニル］フェノール（ｎ＝２）、３－［ペンタデカ－８，１１－ジエニル］フェノール（ｎ＝４）、３－［ペンタデカ－８，１１，１４－トリエニル］フェノール（ｎ＝６）及びこれらの配座異性体からなる群から選択することができる。
【0065】
他の実施形態では、本組成物のＰＢＭの少なくとも１つを構成する一般式ＩＩＩの化合物は、カルドール誘導体である。このような誘導体は、５－ペンタデシルベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝０）、５－［ペンタデカ－８－エニル］ベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝２）、４－［ペンタデカ－８，１１－ジエニル］ベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝４）、５－［ペンタデカ－８，１１－ジエニル］－ベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝４）、５－［ペンタデカ－９，１２－ジエニル］－ベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝４）、５－［ペンタデカ－８，１１，１４－トリエニル］ベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝６）及びそれらの配座異性体からなる群から選択することができる。
【0066】
さらに他の実施形態では、本組成物のＰＢＭの少なくとも１つを構成する一般式ＩＶの化合物は、２－メチルカルドール誘導体である。このような誘導体は、２－メチル－５－ペンタデシルベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝０）、２－メチル－５－［ペンタデカ－８－エニル］ベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝２）、２－メチル－５－［ペンタデカ－８，１１－ジエニル］ベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝４）、２－メチル－５－［ペンタデカ－８，１１，１４－トリエニル］ベンゼン－１，３－ジオール（ｎ＝６）及びそれらの配座異性体からなる群から選択することができる。
【0067】
特定の実施形態では、本組成物の少なくとも１つのＰＢＭは、カシューナッツ殻液（ＣＮＳＬ：ｃａｓｈｅｗ ｎｕｔ ｓｈｅｌｌ ｌｉｑｕｉｄ）又はその成分である。
【0068】
ＣＮＳＬはカシューナッツの殻中に黒っぽい粘性のある油状の液体として生成され、ナッツの工業的加工時に副産物として得られる。ＣＮＳＬの成分は、以下に描かれるように、Ｒ４側鎖が炭化水素側鎖の第８、第１１又は第１４炭素の少なくとも１つから選択される１つ又は複数の位置で非共役不飽和の程度が異なる、上記一般式ＩＩ～ＩＶのフェノール化合物である。
【化3】
【0069】
天然ＣＮＳＬはまた、一般式ＶＩで表されるアナカルド酸を含有し：
式中、Ｃ１５Ｈ３１－ｎ側鎖は、ＣＮＳＬの他の成分について上述したとおりである。天然由来のＣＮＳＬ中のアナカルド酸の量は６０～７０ｗｔ％の間である。しかしながら、技術グレード又は商業グレードのＣＮＳＬには、アナカルド酸はＣＮＳＬ工程中に脱炭酸し、主にカルダノール（一般式ＩＩ）に変換するため、１ｗｔ％未満の含有である。特定の実施形態では、本発明で使用されるＣＮＳＬは、０．５ｗｔ％未満、０．３ｗｔ％未満、０．２ｗｔ％未満、又は０．１ｗｔ％未満のアナカルド酸を含有する。
【化4】
【0070】
ＣＮＳＬ成分のそれぞれの飽和及び不飽和誘導体は、様々な量で存在することができる。例えば、ＣＮＳＬ内のカルダノールは、６０ｗｔ％のモノエン誘導体、１０ｗｔ％のジエン誘導体、及び３０ｗｔ％のトリエン誘導体から構成され得る。これらの誘導体の量の測定は、分子蒸留法、薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）／ガス液体クロマトグラフィー（ＧＬＣ）、ＴＬＣ－質量分析法などの方法を用いて行うことができる。
【0071】
ＰＢＭのヒドロキシル基（－ＯＨ）により、Ｒ４側鎖がヒドロキシル基又は飽和炭化水素以外の場合、不飽和度の変化と共に、高重合性物質であるＰＢＭは、様々な重合反応（例えば、縮合又は付加による）が可能になる。理論に束縛されることを望まないが、ＰＢＭは、そのヒドロキシル基と他の縮合重合可能な基との縮合によって重合することができると考えられ、一方、適切なＲ４側鎖の不飽和は、適切な条件下で、付加重合の基礎となることができる。
【0072】
いくつかの実施形態では、重合を促進するために、本発明のヘアスタイリング方法に適合するヘアスタイリング組成物（例えば、単相又は水中油型乳剤）は、少なくとも１つのＨＰＭ又はＰＢＭに加えて、ｉｉ）架橋剤及び硬化加速剤（ｃｕｒｉｎｇ ａｃｃｅｌｅｒａｔｏｒ）から選択される少なくとも１つの硬化促進剤（ｃｕｒｉｎｇ ｆａｃｉｌｉｔａｔｏｒ）をさらに含む。架橋剤とは、硬化工程に積極的にかかわり、生じるポリマーネットワークに組み込まれる化合物を指し、硬化促進剤は、単に硬化を触媒又は活性化のみすることが可能である（例えば、重合温度を下げるか、その速度を上げることによる）。硬化促進剤は、毛髪繊維内で重合する際に油性モノマーと同相になるように、好ましくは油混和性であることが必要である。なお、ヘアスタイリング組成物を毛髪に適用した後に硬化加速剤を使用する場合、そのような工程で使用する硬化加速剤は、加速液が水性であるとすれば、水溶性であることが可能である。
【0073】
いくつかの実施形態において、架橋剤は、縮合硬化機構を介してモノマーと反応することができ、「縮合硬化性架橋剤」と称する。他の実施形態では、架橋剤は付加硬化機構を介してモノマーと反応することができ、「付加硬化性架橋剤」と称する。いくつかの実施形態では、同じ硬化促進剤が、架橋剤としても硬化促進剤としても作用することができる。毛髪繊維の内部で毛髪繊維を所望の改変形状に拘束できるネットワークを形成する架橋可能なモノマー及び硬化促進剤の種類にかかわらず、生じる内部形成ポリマーはまた、合成骨格とも呼ぶことができる。この用語は、モノマーが人工的である（天然に存在しない）必要性を意味するものではなく、生じるポリマーがｉｎ ｓｉｔｕで合成され、かつ毛髪繊維内に生来存在しないことを意味するものである。簡単に言えば、外来ポリマーが毛髪繊維を所望の形状に「固定」することで、繊維が本来持っている力に打ち勝つか、その他としては生来の形状を有する又は取り戻すことを可能にする。
【0074】
いくつかの実施形態では、本発明のヘアスタイリング組成物及び方法に適した架橋剤は、２つ以上の架橋性官能基を有し、有利には３つ以上の架橋性官能基を有し、それによって形成される三次元ネットワークの密度を増加させることができる。
【0075】
適切な縮合硬化性架橋剤は、少なくとも２つのシラノール基を持ち、分子量が最大１，０００ｇ／ｍｏｌの反応性シランから選択することができ、例えば、アミノプロピルトリエトキシシラン（例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯ）、３－イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピル（ジエトキシ）－メチルシラン、メチルトリエトキシシラン、又はＮ－［３－（トリメトキシシリル）－プロピル］エチレンジアミン；反応性シランとアミノシランの混合物（例えば、Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＳＩＶＯ ２１０）；コハク酸、アジピン酸、又はクエン酸などの多塩基酸；ひまし油などのポリオール；ヘキサメチレンジアミン又はヘキサメチレンテトラミンなどのポリアミン（任意にマレイン酸ジアルキル、例えばマレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、又はマレイン酸ジブチルなどと結合した、それらの反応生成物であり、可能なマイケル反応を介して、本明細書で教示される条件下で本発明のモノマーと反応することができる活性架橋剤を生成する）；モノ及びジ－グリシジル、例えば（３－グリシジルオキシプロピル）－トリメトキシシラン又はポリ（エチレングリコール）ジグリシジルエーテル；ジイソシアネート、例えばイソホロンジイソシアネート又は４，４’－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）；アリル化合物、例えばヘキサン酸アリル、又は１－メチル－４－（プロパ－１－エン－２－イル）シクロヘキサ－１－エン（リモネン）；及びタンニン酸などのポリフェノールである。特定の実施形態では、縮合硬化性架橋剤はアミノプロピルトリエトキシシランである。
【0076】
架橋剤によって促進される重合の分野の当業者には容易に理解されるように、そのような化合物は、一般的には、モノマーの架橋性基と架橋剤の対応する反応性基との間の少なくとも化学量論反応に対応する量で存在する。このような最小量は、特に硬化がより複雑なポリマーの形成に進むにつれて、モノマー及び増加するオリゴマーの架橋性基の一部が阻害される場合、架橋剤の過剰をすでにもたらした可能性がある。それにもかかわらず、いくつかの実施形態では、特に、架橋剤がモノマーと反応する能力に加えて、互いに反応し得る場合、そのような硬化促進剤を単に化学量論的濃度を超えて含むことが望まれたかもしれない。
【0077】
有利には、必ずしもそうではないが、架橋剤は、組成物のｐＨを変更する役割をさらに果たし得、それらを含む組成物が適用される毛髪繊維の毛小皮の鱗片の開きを促進し、ＨＰＭ又はＰＢＭ、又はその一部が毛幹に浸透することを可能にし得る。
【0078】
特定の理論に拘束されることを望むものではないが、本教示によるＨＰＭ又はＰＢＭは、十分に小さい分子（例えば、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する）であり、少なくとも部分的に繊維幹に浸透し、そこで、その後エネルギー（例えば、モノマーの重合を誘導するのに適した熱又は電磁気）の適用時に重合することができると考えられる。ＨＰＭ又はＰＢＭの毛髪繊維への浸透は、ＦＩＢ－ＳＥＭなどの顕微鏡的手法によって観察及びモニターすることができる（例えば、図２Ａ、以下でさらに言及する）。毛髪繊維が所望の改変形状である間に重合が行われる場合、生じた毛髪繊維浸透性オリゴマー（ＨＰＯ）及び毛髪繊維浸透性ポリマー（ＨＰＰ）、又はＨＰＭがＰＢＭである場合にはフェノール系オリゴマー（ＰＢＯ）及びフェノール系ポリマー（ＰＢＰ）は、毛髪繊維を改変形状に維持するか、又は繊維がその生来の（未改変）形状を取り戻す能力を遅らせることができる。このような工程については、後節でより詳しく説明する。
【0079】
本発明のヘアスタイリング方法の第１の工程として個々の繊維に適用され得る組成物に戻ると、架橋剤リンカーは、存在する場合、それらが追加的に提供し得るいかなる効果にもかかわらず、ＨＰＭ又はＰＢＭとの組み合わせの前に、例えば、水による少なくとも部分的な加水分解を受けることができる。或いは、加水分解促進剤を用いて、架橋剤とＨＰＭ又はＰＢＭとの組み合わせ後に加水分解を誘導することもできる。このような加水分解の適切な促進剤は、サリチル酸及び乳酸、酢酸、ギ酸、クエン酸、シュウ酸、尿酸、リンゴ酸、酒石酸、アゼライン酸又はプロピオン酸などの４～６のｐＨを有する（又はそれを組成物に提供する）酸であり得る。加水分解促進剤は、毛髪繊維に適用される組成物中に存在することができ、及び／又は毛髪繊維上に後で塗布することができる。いずれにせよ、適切な架橋剤の部分的な加水分解は、架橋剤の活性を高め、ＨＰＭ又はＰＢＭの重合につながる縮合を促進すると期待される。
【0080】
いくつかの実施形態において、ＰＢＭを含むヘアスタイリング組成物、及びそれを使用する本発明の方法に適した硬化加速剤は、縮合重合に適しており、例えば、アセチルアセトネート又はナフテン酸塩などの金属カルボキシレートを含む金属錯体（例えば、金属：Ｃｏ、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｓｅ又はＣｕを有する）；ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの金属石鹸；Ｎ，Ｎ’－ビス（サリチリデン）エチレンジアミンとＦｅ又はＭｎの錯体などの金属サレン錯体；ｐ－トルエンスルホン酸、硫酸、リン酸、スルホコハク酸などの強酸；及びＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ４ＯＨなどの強塩基から選択することができる。
【0081】
いくつかの実施形態では、本発明のＰＢＭは、共役又は非共役二重結合などの少なくとも１つの付加硬化性基をさらに含有することができ、モノマーがＰＢＭのヒドロキシル基を介して起こる縮合重合と、付加重合との両方を受けることを可能にする。例えば、ＰＢＭがＣＮＳＬである場合、そのＲ４位の非共役不飽和アルキル側鎖により、適切な条件下で付加硬化させることでこのような重合を可能にする。このような条件には、側鎖の二重結合を開いてラジカルを形成し、付加重合を開始させるために、組成物内に硬化促進剤を加えることが含まれる。付加重合に適した硬化加速剤には、過酸化ベンゾイル、過安息香酸ｔｅｒｔ－ブチル、過酸化ジ－ｔｅｒｔ－ブチル、過酸化ジベンゾイルのオルト及びパラ－メチル及び２，４－ジクロロ誘導体（ｏｒｔｈｏ－ ａｎｄ ｐａｒａ－ｍｅｔｈｙｌ ａｎｄ ２，４－ｄｉｃｈｌｏｒｏ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｏｆ ｄｉｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、過酸化ジクミル、過酸化アルキル（例えば、過酸化ラウロイル、及び過酸化２－ブタノン）、過酸化ケトン、過酸化ジアシルなどの有機過酸化物が含まれる。
【0082】
或いは、ＰＢＭ及び／又は架橋剤が共役又は非共役の少なくとも１つの二重結合（これは架橋剤をＰＢＭとの付加硬化に適したものにする）、特に少なくとも２つの二重結合（例えば、短いジエン）を含有する場合、大気中の酸素への曝露により、自動酸化反応を誘発し、ラジカルの形成をもたらし、重合又は架橋が付加機構によって、任意に特化した硬化加速剤の非存在下で進行することが可能となり得る。
【0083】
いくつかの実施形態において、付加硬化に適した架橋剤は、最大１５個の炭素原子を含み、二重結合の開口時に少なくとも２つのラジカルの形成を可能にする数の二重結合を含む、直鎖状、分岐状、又は環状のアルケン化合物である。例えば、アルケンは、アルケン鎖内に位置する場合、少なくとも２つの二重結合を含有することができ（例えば、ミルセン（Ｃ１０Ｈ１６）、ゲラニオール（Ｃ１０Ｈ１８Ｏ）、カルボン（Ｃ１０Ｈ１４Ｏ）及びファルネセン（Ｃ１５Ｈ２４）などの短い脂肪油又は短いモノテルペン）、又はアルケン鎖の末端に位置する少なくとも１つの二重結合を含有することができる。したがって、アルケン鎖の両末端に二重結合を持つ短いアルケン架橋剤（例えば、１，５－ヘキサジエン又は１，５－ヘキサジエン－３，４－ジオールなど）もまた好適である。
【0084】
鎖の両端に末端二重結合を有するさらなる架橋剤としては、ジアリルエーテル（例えば、ジ（エチレングリコール）、ジビニルエーテル又は２，２－ビス（アリルオキシメチル）－１－ブタノール）；ジアリルスルフィド；ジアリルエステル（例えば、ジアリルアジペート）；アクリレート（例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、及びトリメチロールプロパントリメタクリレート）；ジアリルアセタール（例えば、３，９－ジビニル－２，４，８，１０－テトラ－オキサスピロ［５．５］ウンデカン）；トリアリルシアヌレート；及びトリアリルイソシアヌレートが含まれる。ＰＢＭの付加硬化に適した架橋剤にはまた、置換又は非置換のビニル芳香族化合物（例えば、スチレン又はビニルトルエン）；ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ステアリン酸ビニル又は桂皮酸ビニル）；及びビニルアルコール（例えば、１０－ウンデセン－１－オール）が含まれる。架橋剤の混合物を使用する場合、架橋剤の少なくとも１つは２つのラジカルを提供できる必要があり、別の架橋剤は任意に二重結合の開口時に１つのラジカルのみを提供する。
【0085】
単独で、又は本発明のヘアスタイリング組成物の追加成分と組み合わせでのいずれかでの添加硬化によるＰＢＭの重合は、標準的な方法によってモニターすることができる。例として、組成物のヨウ素価は、二重結合が開いて他のモノマー又は適切な成分と架橋するため、減少すると予想される。したがって、本発明の任意の特定の組成物を用いた毛髪繊維の内側部分における合成ポリマーの形成は、適用及び硬化前の組成物のヨウ素価を、毛髪繊維内に浸透かつ硬化した後に毛髪繊維から抽出された物質のヨウ素価との比較により決定することによって追跡することができる。合成内部ポリマーを含む物質は、拡散（例えば、４０～６０℃のＩＰＡに２時間浸漬）により毛髪繊維から抽出し、濃縮して試験方法に適合した試料を得ることができる。ヨウ素価は、ＡＳＴＭ Ｄ－１９５９に記載されているような標準的な方法によって測定することができる。
【0086】
本教示による組成物及び方法は、生体から分離した毛髪繊維上（例えば、毛皮上又はかつら上）に適用及び実施することができるが、それらは一般的には、生哺乳類対象の毛髪、特にヒト頭皮上の使用への適用を意図したものである。したがって、毛髪繊維の形状を満足に改変することができる組成物において、以下に詳述するとおり多数の架橋剤、硬化加速剤又は他の薬剤及び添加剤を使用することができるが、すべてのそのような成分、並びにＨＰＭ又はＰＢＭは、好ましくは化粧品的に許容できるものとする。成分、組成物、又はそれから作られる製剤は、過度の毒性、不安定性、アレルギー反応性などがなく、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪と接触して使用するのに適している場合、「化粧品的に許容できる」とみなされる。一部の成分は、関連法規に従い、比較的低い濃度で存在する場合、「化粧品的に許容できる」場合がある。
【0087】
目的のヘアスタイリング組成物が単相組成物である場合、それらは、ＨＰＭ又はＰＢＭが適切な共溶媒を含有する連続水相に溶解される場合に実現される。目的のヘアスタイリング組成物が水中油型乳剤である場合、ＨＰＭ又はＰＢＭは、任意に適切な共溶媒をさらに含むことができる連続水相中に油滴として乳化分散される場合に実現される。硬化促進剤は、存在する場合、それらが毛皮質に送達され得る相に関係なく、毛髪繊維中にある間、モノマーと混和性である必要がある。
【0088】
いくつかの実施形態において、硬化性ヘアスタイリング組成物の水相は、ａ）毛髪繊維及びＨＰＭ又はＰＢＭを含む組成物に適切な帯電を提供するのに適したｐＨ、ｂ）媒質中の化合物の適切な溶解性（又は逆にその欠如）を提供するのに適したｐＨ、及び／又はｃ）浸透を促進するための毛髪の鱗片の適切な開きを提供するｐＨを有している。酸性ｐＨ（例えば、約１～３．５の範囲）もそのような効果を可能にし得るが、いくつかの実施形態では、硬化性ヘアスタイリング組成物の水相はアルカリ性ｐＨを有する。他に対して非中性のｐＨを選択することは、モノマー及び硬化促進剤の化学的性質に依存することもあり、いくつかが、酸性又は塩基性ｐＨに本質的に寄与するか、又はその他のｐＨに対して一方のｐＨが強いこともある。
【0089】
本発明のヘアスタイリング組成物のｐＨは、とりわけ毛髪の鱗片を持ち上げてモノマーの浸透を促進するために、任意の所望の非中性ｐＨを有するように調整することができるが、このような機構は、繊維毛皮質内にモノマーを導入する追加の方法の存在を排除するものではない。例えば、その重合に必要なモノマー及び薬剤は、毛髪環境とその毛皮質との間の直接移動のために十分に開放されているか否かにかかわらず、毛髪の鱗片を通して拡散するのに十分にさらに極性であってもよい。
【0090】
以前に記載されかつ本明細書でさらに詳述されるＨＰＭ又はＰＢＭは、本質的に油性であり、すなわち、実質的に水に混和せず、したがって、適切な量の適切な共溶媒が存在しない場合、水中油型乳剤の油相に存在する。いくつかの実施形態では、ＨＰＭ又はＰＢＭ（又は水不溶性と見なされる任意の材料）の残留物の溶解性は、それらが液体のｐＨにて処理される水性環境の重量に対して、５ｗｔ％以下、１ｗｔ％以下、又は０．５ｗｔ％以下である。溶解性は肉眼で評価することができ、可溶性組成物（例えば、単相組成物）は室温（約２３℃）で一般的に透明（濁っていない）である。或いは、この状態は、溶液の屈折率を測定し、水中の既知の量のＨＰＭ又はＰＢＭを用いた検量線と比較することによって定量することができる。しかしながら、適切な量の適切な共溶媒（例えば、３０ｗｔ％超過）の存在下で、単相組成物を代わりに形成することが可能である。
【0091】
スタイリング組成物の形態に関係なく、また理論に拘束されるものではないが、アルカリ性ｐＨは、毛髪繊維の表面を帯電させることにより（一般に繊維上に存在する帯電可能な基、例えばカルボキシル基に起因して）、とりわけ毛小皮の鱗片の開放に寄与すると考えられ、毛幹へのモノマーのより良好な浸透を可能にする。いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物（例えば、水中油乳剤）は、少なくとも７、少なくとも８、少なくとも９、又は少なくとも１０のｐＨを有する。一般的には、組成物のｐＨは、ｐＨ １１を超えない。特定の実施形態において、組成物のｐＨは、８～１０．５の間、９～１０．５の間、又は９．５～１０．５の間である。
【0092】
ヘアスタイリング組成物のこのようなアルカリ性ｐＨは、ＨＰＭ又はＰＢＭが存在する油相を、適切なｐＨの水相で分散又は溶解することによって達成することができる（例えば、それぞれ乳剤又は単一相を形成するために）。水相のｐＨは、所望のｐＨを維持するように適合された任意の濃度で、任意の適切なｐＨ調整剤を使用することによって調整することができる。このような薬剤としては、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、又は水酸化カリウムなどの塩基が挙げられる。また、ｐＨ調整剤は、モノエタノール－アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、モルホリン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、コカミドモノエタノール－アミン、アミノメチルプロパノール又はオレイルアミンなどのアミンであってもよい。或いは又はさらに、性質上塩基性であるヘアスタイリング組成物の他の成分が、該組成物（例えば、乳剤）のアルカリ性のｐＨを提供又はそれに寄与してもよい。例えば、「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯ」及び「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＳＩＶＯ ２１０」として商品化されている架橋剤は、それらのアミン基の点において、このような効果を有している。
【0093】
逆に、４．５以下、４以下、又は３以下の酸性のｐＨも、毛髪の鱗片の開きに寄与することが可能である。一般的には、そのような酸性ｐＨを有するヘアスタイリング組成物のｐＨは、少なくとも１、少なくとも１．５、又は少なくとも２であり、一般的には、１～４の間、１～３の間、１～３．５の間、２～４の間、又は２～３．５の間である。このような酸性ｐＨは、ｐＨ調整剤として酸を用いて得ることができ、数例を挙げれば、酢酸、過塩素酸、及び硫酸などから選択することができる。或いは、又はさらに、本来酸性であるヘアスタイリング組成物の他の成分が、該組成物（例えば、乳剤）の酸性ｐＨを提供又はそれに寄与してもよい。例えば、トリエトキシシリルプロピルマレイン酸及びトリヒドロキシシリルエチルフェニルスルホン酸として知られる架橋剤は、それぞれの酸性基の点において、このような効果を有している。
【0094】
単相組成物及び水中油型乳剤は、通常、それぞれが含有し得る水及び共溶媒の相対量によって互いに異なるので、以下に、各種類について別個に説明する。特定の種類の組成物に適した水と共溶媒との相対量は、モノマー、硬化促進剤、補助重合剤、又は他の添加剤、並びにそれらのそれぞれの量にも依存するため、それぞれの種類の組成物に適した濃度の範囲に重複がある可能性があることに注意する必要がある。
【0095】
いくつかの実施形態では、単相組成物中の水の濃度は、単相組成物の重量に対して少なくとも２ｗｔ％、少なくとも５ｗｔ％、少なくとも１０ｗｔ％、少なくとも１５ｗｔ％、又は少なくとも２０ｗｔ％である。いくつかの実施形態では、水の濃度は、単相組成物の重量に対して、多くても８０ｗｔ％、多くても６０ｗｔ％、多くても４０ｗｔ％、多くても３５ｗｔ％、又は多くても３０ｗｔ％である。特定の実施形態では、水の濃度は、単相組成物の重量に対して、２～８０ｗｔ％の間、２～６０ｗｔ％の間、２～２０ｗｔ％の間、２～１５ｗｔ％の間、１０～４０ｗｔ％の間、１０～３０ｗｔ％の間、又は１５～４０ｗｔ％の間である。
【0096】
いくつかの実施形態では、水中油型乳剤中の水の濃度は、水中油型乳剤の重量に対して、少なくとも６０ｗｔ％、少なくとも６５ｗｔ％、又は少なくとも７０ｗｔ％である。いくつかの実施形態では、水の濃度は、水中油型乳剤の重量に対して、多くても９０ｗｔ％、多くても８７ｗｔ％、又は多くても８５ｗｔ％である。特定の実施形態では、水の濃度は、水中油型乳剤の重量に対して、６０～９０ｗｔ％の間、６０～８７ｗｔ％の間、６５～８７ｗｔ％の間、又は７０～８５ｗｔ％の間である。
【0097】
水は、本組成物の唯一の「液体担体」でなくてもよく、いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物は、少なくとも１つの共溶媒をさらに含有することができる。少なくとも１つの共溶媒は、少なくとも１つのヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ１０アルコール、例えばメタノール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、２－メチル－２－プロパノール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、プロピレングリコール、１－ペンタノール、１，２－ペンタンジオール、２－ヘキサンジオール、ベンジルアルコール又はジメチルイソソルビド；ジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、ジオキソラン、又は１－メトキシ－２－プロパノールなどの水混和性エーテル；ケトン（例えば、メチルエチルケトン、アセトン）、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ－メチルピロリドン、炭酸ジメチル又はジメチルフォルマイドなどの非プロトン性溶剤；安息香酸Ｃ１２～１５アルキル、又はマレイン酸ジブチルなどのエステル；及びイソパラフィン液、オリーブ油、ヤシ油又はヒマワリ油などの鉱物油又は植物油から選択することができる。特定の実施形態では、共溶媒はイソプロピルアルコールである。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、油性共溶媒（例えば、Ｃ１２～１５アルキルベンゾエート）もまた、最終組成物の疎水性に寄与することができる。
【0098】
当業者には容易に理解されるように、これらの共溶媒のいくつかは、油相のＨＰＭ又はＰＢＭと、水相と、又は部分的に両方と、相が区別可能な乳剤の調製中に、又は油相が水性共溶媒相に溶解される単相の調製中に、無差別に混合することができる。したがって、以下においてこれらの共溶媒の合計濃度に言及する場合、いくつかの状況が包含される：ａ）単一の共溶媒が使用され、ＨＰＭ若しくはＰＢＭと混合するか又は水相と混合するかのいずれか；ｂ）単一の共溶媒が使用され、ＨＰＭ若しくはＰＢＭと水相との両方と混合するか：ｃ）２種以上の共溶媒が使用され、少なくとも１つのＨＰＭ若しくはＰＢＭと水相と混合するかである。特定の理論に縛られることはないが、ＨＰＭ若しくはＰＢＭの浸透を容易にし、及び／又はＨＰＭ若しくはＰＢＭ内の混和性架橋を、存在する場合には増加させ、及び／又は単相組成物を形成するために水相内のＨＰＭ若しくはＰＢＭの混和性を高めるように、共溶媒は油相の表面張力を向上させると考えられている。
【0099】
いくつかの実施形態では、単相組成物中のこれらの共溶媒の合計濃度は、単相組成物の重量に対して少なくとも２０ｗｔ％、少なくとも３０ｗｔ％、少なくとも４０ｗｔ％、又は少なくとも５０ｗｔ％である。共溶媒の最大用量は、選択されるＨＰＭ若しくはＰＢＭ、並びに追加成分の存在に依存し得る。いずれにしても、共溶媒の濃度は、組成物が単相組成物の形態となるような濃度である。いくつかの実施形態では、これらの共溶媒の合計濃度は、単相組成物の重量に対して、多くても８０ｗｔ％、多くても７５ｗｔ％、又は多くても７０ｗｔ％である。特定の実施形態では、共溶媒の合計濃度は、単相組成物の重量に対して２０～７０ｗｔ％の間、３０～７０ｗｔ％の間、又は３５～６５ｗｔ％の間である。
【0100】
いくつかの実施形態では、水中油型乳剤中のこれらの共溶媒の合計濃度は、水中油型乳剤の重量に対して少なくとも１ｗｔ％、少なくとも５ｗｔ％、少なくとも１０ｗｔ％、少なくとも１１ｗｔ％、少なくとも１２ｗｔ％、又は少なくとも１３ｗｔ％である。共溶媒の最大用量は、選択されるＨＰＭ若しくはＰＢＭ、並びに追加成分の存在に依存し得る。いずれにしても、共溶媒の濃度は、組成物が乳剤の形態となるような濃度である。いくつかの実施形態では、共溶媒の合計濃度は、水中油型乳剤の重量に対して、多くても４０ｗｔ％、多くても３５ｗｔ％、又は多くても３０ｗｔ％である。特定の実施形態では、共溶媒の合計濃度は、水中油型乳剤の重量に対して、１～４０ｗｔ％の間、５～４０ｗｔ％の間、１０～４０ｗｔ％の間、１２～３５ｗｔ％の間、又は１３～３０ｗｔ％の間である。
【0101】
単相組成物及び水中油型乳剤は、任意の適切な方法によって調製することができる。例えば、本発明の組成物は、ＨＰＭ（複数可）又はＰＢＭ（複数可）を含み、したがって油相の優勢な部分を含む第１の混合を、水相の優勢な部分を含む第二の液体と混合することによって製造することができる。任意の所望の添加剤を含む、「ＨＰＭコンパートメント」又は「ＰＢＭコンパートメント」及び「水性コンパートメント」を形成するこれらの別個の副組成物はそれぞれ、水中油型乳剤の化合物の一部が実際に部分的に２相の間を移行し得ることを除外できないため、２相のいずれかの優勢な部分を含むとそれぞれ言及される。例えば、重合性副組成物を考慮すれば、ＨＰＭ若しくはＰＢＭは、水とほとんど混和しなくてもよく、及び／又は優勢な水性副組成物と混合する時に水相と一部融合することができる、水とある程度の混和性を示す共溶媒（又は乳剤の他の任意の成分）の存在下で調製されてもよい。２つの相を混合する際、一方が他方に溶解する際に乳剤ではなく単相組成物が得られる。
【0102】
水中油型乳剤が、ＨＰＭ又はＰＢＭのコンパートメントを水性コンパートメントと混合することによって調製される場合、それぞれには、設定比率での２つのコンパートメントの混合時に、最終的な水中油型乳剤の所望の濃度を達成するのに適したそれぞれの成分量が含まれ得る。例として、いくつかの実施形態では、ＨＰＭ又はＰＢＭのコンパートメント中のすべてのＨＰＭ又はＰＢＭ（２つ以上の場合）の合計濃度は、ＨＰＭ又はＰＢＭのコンパートメントの重量に対して、少なくとも２ｗｔ％、少なくとも５ｗｔ％、少なくとも９ｗｔ％、少なくとも１３ｗｔ％、又は少なくとも１５ｗｔ％である。いくつかの実施形態では、ＨＰＭ又はＰＢＭの濃度は、ＨＰＭ又はＰＢＭのコンパートメントの重量に対して、多くとも５０ｗｔ％、多くとも４０ｗｔ％、多くとも３７ｗｔ％、多くとも３５ｗｔ％、多くとも３３ｗｔ％、又は多くとも３２ｗｔ％である。特定の実施形態において、ＨＰＭ又はＰＢＭの濃度は、ＨＰＭ又はＰＢＭのコンパートメントの重量に対して、２～５０ｗｔ％の間、２～４０ｗｔ％の間、５～３５ｗｔ％の間、５～３３ｗｔ％の間、９～３３ｗｔ％の間、又は９～３２ｗｔ％の間である。
【0103】
本教示による単相組成物及び水中油乳剤は、ＨＰＭ又はＰＢＭのコンパートメントと水性コンパートメントとの混合物を溶解又は乳化すること以外の任意の追加の適切な方法によって調製することができるため、ＨＰＭ又はＰＢＭの濃度は、総／最終組成物（例えば、単相又は乳剤）の重量によって代替的に提供される。
【0104】
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物（例えば、水中油型乳剤）中のＨＰＭ又はＰＢＭ（２つ以上の場合）の合計濃度は、該組成物の総重量に対して、少なくとも０．１ｗｔ％、少なくとも０．２５ｗｔ％、少なくとも０．５ｗｔ％、又は少なくとも０．９ｗｔ％である。いくつかの実施形態では、ＨＰＭ又はＰＢＭの濃度は、ヘアスタイリング組成物の重量に対して、多くとも５ｗｔ％、多くとも３ｗｔ％、多くとも２ｗｔ％、又は多くとも１．５ｗｔ％である。特定の実施形態では、ＨＰＭ又はＰＢＭの濃度は、ヘアスタイリング組成物の重量に対して、０．１～５ｗｔ％の間、０．２５～５ｗｔ％の間、０．５～５ｗｔ％の間、０．５～３ｗｔ％の間、０．９～２ｗｔ％の間、又は０．９～１．５ｗｔ％の間である。
【0105】
いくつかの実施形態では、ＰＢＭは、早期かつ望ましくない重合を誘発する可能性のある環境要因（例えば、酸素）を低減又は除去するために、アルゴン又は窒素下などの不活性雰囲気中に維持される。
【0106】
一般に、架橋剤を使用する場合、低濃度が要求され、そのような濃度は、一般的には、モノマーのすべての架橋性基及び架橋剤の対応する官能基を介して架橋することが理論的に可能な化学量論的量に相当する。いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物中に存在する架橋剤の合計濃度（２つ以上の場合）は、組成物（例えば、水中油型乳剤）の重量に対して、多くても１０ｗｔ％、多くても５ｗｔ％、多くても２．５ｗｔ％、多くても２ｗｔ％、又は多くても１．５ｗｔ％である。いくつかの実施形態では、架橋剤の合計濃度は、組成物の重量に対して、少なくとも０．０５ｗｔ％、少なくとも０．１ｗｔ％、又は少なくとも０．５ｗｔ％である。特定の実施形態では、架橋剤は、組成物の重量に対して０．０５～１０ｗｔ％の間、０．１～５ｗｔ％の間、又は０．５～１．５ｗｔ％の間の合計濃度で存在する。ＨＰＭ（複数可）又はＰＢＭ（複数可）とその架橋剤との間の重量比を考慮する場合、この比率は、１：１５～５：１との間、１：１０～２．５：１との間、又は１：５～５：１との間とすることができる。硬化プロセスが熱エネルギーに関与する場合、架橋剤は、ヘアスタイリング組成物の貯蔵及び／又は適用中の自然硬化を防止又は低減するために、周囲温度に対して相対的に上昇した温度及び／又は室温で十分に遅い速度での硬化をもたらすように選択されることが好ましい。生対象への使用が可能であるように、適切な架橋剤の硬化温度は高すぎる必要はなく（例えば、毛髪繊維が５０℃～６０℃の間である）、架橋剤の硬化温度と硬化速度の両方は、妥当な条件での硬化をもたらすように選択することができる。
【0107】
いくつかの実施形態において、硬化加速剤（２つ以上である場合）の合計濃度は、ＨＰＭ（複数可）又はＰＢＭ（複数可）の重量に対して、多くとも３０ｗｔ％、多くとも２５ｗｔ％、多くとも２０ｗｔ％、多くとも１５ｗｔ％、多くとも１０ｗｔ％、多くとも９ｗｔ％、多くとも８ｗｔ％、多くとも７ｗｔ％、多くとも６ｗｔ％又は多くとも５ｗｔ％であり、硬化加速剤は、任意に前記ＨＰＭ（複数可）又はＰＢＭ（複数可）の少なくとも０．０１ｗｔ％で存在する。ヘアスタイリング組成物（例えば、水中油型乳剤）全体の重量に対して硬化加速剤の量を考えると、それらは一般に非常に低い濃度で存在する。いくつかの実施形態では、硬化加速剤の合計濃度は、ヘアスタイリング組成物の重量に対して、多くても５ｗｔ％、多くても３ｗｔ％又は多くても２ｗｔ％であり、硬化加速剤は任意にヘアスタイリング組成物の少なくとも０．００１ｗｔ％で存在する。
【0108】
過酸化物を付加重合の硬化加速剤として使用する場合、その量は毛髪を脱色する能力の観点から慎重に検討する必要がある。したがって、過酸化物の量は、重合を活性化するのに十分な量であり、かつ毛髪を有意に脱色しない程度に少ないことが求められる。
【0109】
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物中に存在する硬化促進剤の濃度（すなわち、付加重合又は縮合重合に使用される架橋剤と硬化加速剤との合計濃度）は、ヘアスタイリング組成物全体の０．０５ｗｔ％～１５ｗｔ％の間、０．１ｗｔ％～１３ｗｔ％の間、又は０．５ｗｔ％～１０ｗｔ％の間である。
【0110】
いくつかの実施形態では、単相組成物又は水中油型乳剤は、ヘアスタイリング組成物の１つ又は複数の特性を高めるように適合された、少なくとも１つの添加剤をさらに含んでもよい。添加剤としては、例えば、補助重合剤、乳化剤、湿潤剤、増粘剤、荷電調製剤、又はその他のヘアスタイリング組成物に従来から含まれる成分（例えば、香料）などを挙げることができる。
【0111】
いくつかの実施形態では、ＨＰＭ（複数可）若しくはＰＢＭ（複数可）又は架橋剤自体の架橋を強化及び促進するために補助重合剤が添加されてもよい。必ずしも官能化される必要のない、先に述べたような古典的な硬化加速剤とは対照的に、このような補助重合剤は、ＨＰＭ又はＰＢＭの重合性基と共に、或いは架橋剤の官能基と共に、架橋に利用できる官能基の濃度を増加させる少なくとも１つの官能基を有する。補助重合剤に含まれる官能基の濃度が高いほど、架橋促進の程度がより高くなることに寄与すると考えられている。少なくとも官能基の存在の観点から、補助重合剤は増大するポリマーネットワークに結合することができる（追加的に架橋しない場合にネットワークに取り込まない従来の硬化加速剤とは対照的である）。好ましくは、補助重合剤の官能基の密度は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、又は３，０００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する補助重合剤を使用できる程度に十分に高くする必要があり、そのような大きさは毛幹に浸透する能力を妨げない。
【0112】
補助重合剤に含まれる官能基は、ヒドロキシル基（－ＯＨ）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、アミン基（－ＮＨ２）、又はカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）で有り得る。適切な補助重合剤はまた、無水物、イソシアネート、及びイソチオシアネートなどの官能基を有していてもよく、これらは、例えば、アミン架橋剤と反応することが可能である。他の適切な補助重合剤は、該組成物中に存在する他の反応物によってさらに官能化され得る基、例えば二重結合を有することができ、これは（例えば、アミン架橋剤によって、又は代替的にマイケル付加反応にて、又はさらには反応性ラジカルを含むように「活性化」したＰＢＭによって）開裂が可能である。
【0113】
例示的な補助重合剤は、以下のものから選択することができる：シェラック、ロジンガム、アルキルアリール置換マレエート及びサリシレート（例えば、ジメチルマレエート及びジブチルマレエート）、テルペン及びテルペノイドを含む炭素原子１６個以上のアルケン鎖を有する脂肪油（例えば、スクアレン及びリコペン）、脂肪性アミン（例えば、オレイルアミン）、及びアラキドン酸、リノール酸、及びリノレン酸などの非共役不飽和脂肪酸、レチノイン酸、エレオステアリン酸、リカン酸（ｌｉｃａｎｉｃ ａｃｉｄ）、及びプニカ酸などの共役脂肪酸、及びザクロ種子油、チャ種子油、シソ種子油、ラズベリー種子油、及びキウイ種子油などの共役又は非共役二重結合を含む脂肪酸のトリグリセライド。補助重合剤として機能し得るアルケンは、より多くの炭素原子（例えば、１３以上）及び場合によっては１分子あたりのより多くの二重結合（例えば、３以上）を有することによって、架橋剤として機能し得るアルケンと区別される。さらに、不飽和アルケン鎖を有する補助重合剤は、１００ｇの薬剤あたりのヨウ素価がヨウ素１００ｇ以上であることを特徴とすることができ、かかる値は通常４００を超えない。
【0114】
いくつかの実施形態では、本発明の目的のために使用される補助重合剤は疎水性であり、毛髪繊維内での架橋増強の他に、水分の浸透に対して毛髪を保護することを助ける可能性もある。
【0115】
特定の実施形態では、補助重合剤は、昆虫の分泌物から採取される天然の生体付着性樹脂であるシェラックであり、これは多くの合成化学的同等物を有する。一般に精製されたワックス抜きシェラック（ｗａｘ ｆｒｅｅ ｓｈｅｌｌａｃ）は、平均分子量が約６００～１，０００ｇ／ｍｏｌであり、その真の構造については様々な成分の混合物であり、議論があるが、オレフィン及びアルデヒドの官能基と共にヒドロキシル基及びカルボキシル基の繰り返し単位を含むことがわかっている。シェラックは、最大１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの可変の酸価で供給することができ、該酸価は一般的に６５～９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲内であり、ヒドロキシル価は一般的に１８０～４２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇである。
【0116】
いくつかの実施形態では、補助重合剤は、組成物の重量に対して０．０１ｗｔ％～１ｗｔ％の間、０．０１ｗｔ％～０．８ｗｔ％の間、０．０２ｗｔ％～０．６ｗｔ％の間、又は０．０３～０．５ｗｔ％の間の量で存在する。
【0117】
ヘアスタイリング組成物は、水中油型乳剤の場合、乳剤の形成を容易にするため、及び／又はその安定性を延長するために、乳化剤をさらに含有していてもよい。いくつかの実施形態では、乳化剤は非イオン性乳化剤であり、好ましくは親水性－親油性バランス（ＨＬＢ：ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ－ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ ｂａｌａｎｃｅ）値が、グリフィンの尺度で、２～２０の間、７～１８の間、１０～１８の間、１２～１８の間、１２～１７の間、１２～１６の間、１２～１５の間、又は１３～１６の間である。適切な乳化剤は、水溶性（例えば、ＨＬＢ値が８～２０）であり、例えば、ポリソルベート（Ｔｗｅｅｎｓとして市販されていることが多い）、ソルビタンのエステル誘導体（Ｓｐａｎとして市販されていることが多い）、アクリルコポリマー（例えば、Ｓｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）Ｗ２０００として市販されている）及びそれらの組み合わせであるか、又は油溶性であり、例えばレシチン及びオレイン酸などである（例えば、２～８の間のＨＬＢ値を有する）。他の機能のために選択されたヘアスタイリング組成物のいくつかの構成要素も、乳化剤として機能することができることに留意されたい。例えば、一般に補助重合剤として使用されるリノール酸は、その極性頭部と脂肪鎖とにより、乳化剤としても機能することができる。
【0118】
ＨＰＭ又はＰＢＭの毛髪繊維への浸透を促進するために、該組成物は、適切な接触を可能にするために、毛髪繊維上に適切に広がることが可能であることが求められる。適用時に該組成物が毛髪繊維を十分に被覆することで、毛細管現象によると考えられるモノマーの毛髪への浸透が進み、所望の形状を拘束することができる合成ポリマーが形成されると期待される。ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ）で測定されるヘアスタイリング組成物の表面張力を、毛髪繊維の表面エネルギーよりも低く調整することによって、表面の適切な濡れ性を理論的に改善することができる。このような特性は、標準的な方法、例えばＡＳＴＭ Ｄ１３３１－１４、方法Ｃに記載された手順に従って決定することができる。
【0119】
以前に処理されていない生来の毛髪繊維は、一般的に約２５～２８ｍＮ／ｍの表面エネルギーを有するが、損傷毛髪は一般的に高い表面エネルギーを有し、例えば化学的に脱色された毛髪繊維は、３１～４７ｍＮ／ｍの範囲内である。損傷毛と非損傷の毛髪の間の多くの差異のうち、非損傷毛髪では天然由来の脂肪酸が多く存在することは、表面張力が相対的に低くなることに寄与していると考えられている。上記の範囲を考慮すると、２５ｍＮ／ｍ未満の表面張力を有する組成物を用いて行う場合、すべての毛髪の種類において適切な濡れが観察されると仮定することができる。表面張力が低すぎるヘアスタイリング組成物は、モノマーの浸透に関する限り、期待される結果をもたらさないことが驚くべきことに見出された。本発明者らは、直感に反して、理論的に適切と考えられるよりも比較的に高い表面張力を有する組成物が、本発明の目的により適していることを見出した。理論に縛られることを望まないが、毛幹内の脂肪酸が存在しないことが、毛髪内で感知される表面エネルギーを、毛髪の外表面で測定可能な表面エネルギーよりも十分に高くなるように増大させると考えられ、毛幹に浸透することを意図した組成物の特定の範囲の表面張力を選択する必要がある。
【0120】
いくつかの実施形態では、本発明の組成物は、２５～６０ｍＮ／ｍの間、２５～５５ｍＮ／ｍの間、２５～５０ｍＮ／ｍの間、２５～４５ｍＮ／ｍの間、２５～４０ｍＮ／ｍの間、２５～３５ｍＮ／ｍの間、又は３０～４０ｍＮ／ｍの間の表面張力を有している。
【0121】
生来の毛髪に好適な本発明の組成物はまた、以前に処理された毛髪繊維にも好適である。しかしながら、いくつかの実施形態においては、スタイリング組成物は、損傷した毛髪を十分に被覆するのに適合した表面張力を示すことができるが、生来の毛髪繊維に対しては十分なものではない場合がある。
【0122】
湿潤剤は、表面張力を前述の適切な範囲のいずれかになるように低下させることができる任意の適切な濃度で、組成物に添加することができる。湿潤剤の例としては、シリコーン系、フッ素系、炭素系、又はアミンアルコール類を挙げることができる。シリコーン系湿潤剤としては、シリコーンアクリレート（Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製ＳＩＵ １００など）を挙げることができる。フッ素系湿潤剤としては、ペルフルオロスルホン酸（ペルフルオロオクタンスルホン酸など）、又はペルフルオロカルボン酸（ペルフルオロオクタン酸など）などを挙げることができる。炭素系の湿潤剤は、エトキシル化アミン及び／又は脂肪酸アミド（例えば、コカミドジエタノールアミン）、脂肪アルコールエトキシレート（例えば、オクタエチレングリコールモノドデシルエーテル）、ソルビトールの脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノラウレート）、ポリソルベート及びアルキルポリグルコシド（例えば、ラウリルグルコシド）が挙げられる。アミン官能化シリコーンは、湿潤剤（アモジメチコン又はビスアミノプロピルジメチコンなど）、並びにアルカノールアミン（２－アミノ－１－ブタノール及び２－アミノ－２－メチル－１－プロパノールなど）としても使用できる。湿潤剤が添加される場合、一般的には、ヘアスタイリング組成物（例えば、水中油型乳剤）中に、該組成物の重量に対して、少なくとも０．００１ｗｔ％、少なくとも０．０１ｗｔ％、又は少なくとも０．１ｗｔ％；多くても１．５ｗｔ％、多くても１．４ｗｔ％、又は多くても１．３ｗｔ％；任意に０．００１～１．５ｗｔ％の間、０．０１～１．４ｗｔ％の間、又は０．１～１．３ｗｔ％の間の濃度で存在する。
【0123】
或いは又はさらに、異なる機能を果たすためにヘアスタイリング組成物に存在する成分の一部が、ヘアスタイリング組成物の表面張力に寄与することも可能である。例えば、架橋剤であるアミノプロピルトリエトキシシラン（例えば、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯ）は、組成物の表面張力を低下させ、一方、補助重合剤及び乳化剤として使用できるリノール酸は、組成物の表面張力を増大させることができる。したがって、ヘアスタイリング組成物の表面張力は、そのような成分の適切な濃度を選択することによって調整することができる。共溶媒は、形成され得るヘアスタイリング組成物の種類に対して、その化学式及び相対濃度によって寄与することに加えて、毛髪繊維に対する組成物の湿潤能力に寄与することもできる。
【0124】
いくつかの実施形態では、所望の粘度を提供するために、一般に水中油型乳剤又は水性コンパートメントの水相に増粘剤を添加することができる。粘度は、個々の毛髪繊維をすべて満足に被覆するように組成物を毛髪に容易に適用できるように十分に低く、しかし毛髪繊維上に十分な時間残留し、滴下を防止するために十分に高いことが必要である。粘度が比較的低いと、拡散及び／又は毛細管現象によるＨＰＭ又はＰＢＭの毛髪への浸透も促進され得る。例示的な増粘剤は、ヒアルロン酸、ポリ（アクリルアミド－ｃｏ－ジアリル－ジメチル－アンモニウムクロリド）コポリマー（ポリクオタニウム７、例えば、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、四級化ヒドロキシエチルセルロース（ポリクオタニウム１０、例えば、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが挙げられる。増粘剤は、添加される場合、一般的には、水相又は単相の重量に対して、少なくとも０．１ｗｔ％；多くても１０ｗｔ％；任意に０．５ｗｔ％～５ｗｔ％の間の濃度である。
【0125】
毛髪繊維の表面へのＨＰＭ又はＰＢＭの移動及び／又は保持を促進し、次いで、そこへの浸透を増加させ得るために、好ましくは、組成物と毛髪とのゼータ電位の間に差が存在すべきである。例えば、ヘアスタイリング組成物のそのｐＨにおけるゼータ電位（又はζ２）は、好ましくは、同じｐＨにおける哺乳類の毛髪繊維のゼータ電位（又はζ１）よりも負又は正である必要がある。場合によっては、組成物に使用される成分は、他の機能に加えて、ゼータ電位値のこのような勾配を達成するための組成物の十分な帯電を提供することができる。例えば、ｐＨ調整剤、湿潤剤及び／又はアミン系架橋剤は、水中油型乳剤の好適な帯電に寄与し得る。いくつかの実施形態では、電荷調整剤と呼ばれるこの効果に専用の薬剤を、組成物に添加することができる。説明のために、水不溶性の非反応性アミノシリコーンオイルを乳剤の油相に添加して、ゼータ電位を調節することができる。
【0126】
いくつかの実施形態において、組成物のゼータ電位ζ２と毛髪繊維のゼータ電位ζ１との間の差は、ゼータ差又はデルタゼータ電位（Δζ）とも称され、絶対値で、少なくとも１０ｍＶ、少なくとも１５ｍＶ、少なくとも２０ｍＶ、少なくとも２５ｍＶ、少なくとも３０ｍＶ、又は少なくとも４０ｍＶである。いくつかの実施形態では、△ζ絶対値は、１０～８０ｍＶ、１０～７０ｍＶ、１０～６０ｍＶ、１５～８０ｍＶ、１５～７０ｍＶ、１５～６０ｍＶ、２０～８０ｍＶ、２０～７０ｍＶ、２０～６０ｍＶ、２５～８０ｍＶ、２５～７０ｍＶ、２５～６０ｍＶ、３０～８０ｍＶ、３０～７０ｍＶ、３０～６０ｍＶ、３５～８０ｍＶ、３５～７０ｍＶ又は３５～６０ｍＶの範囲内である。
【0127】
本組成物はまた、化粧品組成物に慣用される他の任意の添加剤、例えば防腐剤、酸化防止剤、殺菌剤、防かび剤、キレート剤、ビタミン及び香料、又はヘアスタイリング組成物に慣用される、例えばヘアデタングル剤（もつれほぐし剤）及びヘアコンディショニング剤（ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を含んでもよく、その性質及び濃度は、本明細書においてさらに詳述する必要はない。
【0128】
該組成物は、ヘアスタイリング組成物が適用される形態に対して慣用される他の任意の添加剤、を含んでもよく、例えば組成物が噴霧される場合に推進剤を含んでいてもよく、その性質及び濃度は本明細書においてさらに詳述される必要はない。
【0129】
前記材料の混合及び／又は乳化は、当該技術分野で公知の任意の方法によって行うことができる。手動で振っても十分であるが、ボルテックス、オーバーヘッドスターラー、マグネティックスターラー、超音波分散機、高剪断ホモジナイザー、ソニケーター、及び遊星遠心ミルなど、様々な装置を使用することができ、一般的にはより均一な組成、例えば水中油型乳剤の水相中のより均一な油滴の集団が得られる。
【0130】
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物は、ＨＰＭ又はＰＢＭのコンパートメント及び水性コンパートメントの内容物を混合又は乳化することによって調製することができ、この組み合わせは、それぞれの部分が準備された後すぐに行われる。しかし、別の実施形態では、２つのコンパートメントの混合を先送りすることができる。特に、ＨＰＭ（複数可）又はＰＢＭ（複数可）及び少なくとも１つの硬化促進剤（例えば、架橋剤）を含む組成物が、完全な最終組成物において異なる相に分離する傾向がある場合、同じ重合性コンパートメントにおいてそのような材料を予備重合させることが望まれる場合がある。いくつかの実施形態において、該予備重合の工程は、プロセスに悪影響を及ぼすか、又は単に遅延させる可能性のある追加の材料を含むことに起因する場合、ＨＰＭ（複数可）又はＰＢＭ（複数可）と硬化促進剤との単独混合物に対して行われ、ＨＰＭ／ＰＢＭコンパートメントの内容物の全体に対して行われない。他の実施形態では、予備重合は、硬化促進剤又はＨＰＭ若しくはＰＢＭコンパートメントの任意の他の成分との組み合わせの前に、ＨＰＭ（複数可）又はＰＢＭ（複数可）の単独で実施される。このような予備重合は、「自己予備重合」と呼ぶことができる。理論に縛られることを望まないが、ＰＢＭ（複数可）がＣＮＳＬのような不飽和側鎖を含有する場合、このような自己予備重合は、適切な条件（例えば、高温）で二重結合が開裂し、付加重合を介して他のＣＮＳＬ分子との重合に利用できるラジカルを形成することによって起こると考えられる。
【0131】
このような予備重合は、必要な場合、そして硬化促進剤の存在下であろうとなかろうと、ＨＰＭ／ＰＢＭコンパートメントの添加剤との混合時及び／又は水性コンパートメントの内容物との混合時にモノマーと硬化促進剤とが異なる相に分離することを防止するのに、混合した組成物の適用後の毛髪繊維内での重合を大幅に遅らせることが可能な程度に、十分長い時間を有することが必要である。しかし、予備重合は、このプロセスで形成できるオリゴマー（架橋剤自体又はモノマー自体のもの、又は架橋剤及びモノマーと他とのもの）が、組成物の適用後に毛髪繊維内に浸透するように十分小さいままであるように十分に短い必要がある。この予備重合は、予備重合されるコンパートメントに存在する関連ビルディングブロック（例えば、モノマー及び／又は架橋剤）を消費して、オリゴマー（組成に関係なく）の形成をもたらすと考えられている。このプロセスは、モノマーと硬化促進剤の予備重合混合物の粘度が時間と共に上昇することによってモニターすることができる。予備重合工程は、室温などの周囲条件で行うことができるが、例えば混合物の加熱など、重合を誘発及び／又は増強するのに適合した任意の手段によってさらに加速することができる。予備重合工程は、予備重合反応を妨害する可能性のある環境因子（例えば、酸素）を低減又は除去するために、アルゴン又は窒素下などの不活性雰囲気中で行うことができる。予備重合の条件は、実施される場合、ＨＰＭ又はＰＢＭの種類、及び選択された架橋剤に依存し得る。いくつかの実施形態では、予備重合は、２０℃～６０℃の間、２５℃～６０℃の間、３０℃～６０℃の間、又は４０℃～６０℃の間の温度、又は１００℃～１５０℃の間又は１５０℃～２００℃の間などの高温で、少なくとも５分間、少なくとも１０分間、少なくとも２０分間、少なくとも３０分間、少なくとも４０分間、少なくとも５０分間、少なくとも６０分間、少なくとも１２０分間又は少なくとも１８０分間行うことができる。一般的には、予備重合の期間は、比較的穏やかな温度で行われる場合、２４時間、１８時間又は１２時間を超えないが、しかし、比較的高い温度（例えば、１５０℃～２００℃の間）で行われる場合は、短縮することができ、８時間未満、５時間未満、又は４時間未満を要する。予備重合後、添加剤を予備重合コンパートメントに任意に添加することができ、及び／又は水性コンパートメントをそれと組み合わせて、ヘアスタイリング組成物を形成することができる。
【0132】
ヘアスタイリング組成物（例えば、水中油型乳剤）は、その調製後、又はそれが好適に安定かつ効力を維持する期間内に、容易に適用することができる。例えば、乳剤の場合、ＨＰＭ又はＰＢＭがｉｎ ｖｉｔｒｏで完全に重合していない条件で油滴が所望のサイズ範囲内（例えば、数マイクロメートル以下、一般的には１０μｍ未満）である限りは、組成物を適用することが可能である。より一般的には、ヘアスタイリング組成物は、毛髪繊維に少なくとも部分的に浸透し、そこで重合するように十分な量のＨＰＭ又はＰＢＭが利用可能である限り使用することができる。いくつかの実施形態では、単相組成物又は乳剤は、その溶解又は乳化から多くても３０分以内、又は多くても２０分以内、多くても１０分以内、又は多くても５分以内に毛髪繊維に適用される。
【0133】
いくつかの実施形態では、単相組成物として、又は水中油型乳剤として、ヘアスタイリング組成物を適用する前に、毛髪から残留水分が除去され得る。この毛髪繊維からの水分子の除去は、一般に、毛髪を加熱することによって達成され、毛小皮の表面及び／又は毛幹内にいずれか形成され得た水素結合を切断すると考えられている。また、ヘアスタイリング組成物を適用する前に、毛髪に存在し得る残留物質、例えば、毛髪製品、汚れ又はグリースを除去して、毛髪繊維を清浄化することができる。これは、ラウリル硫酸ナトリウムなどの洗浄剤を適用することで行うことが可能である。所望により、ヘアスタイリング組成物を適用する前に、毛髪繊維を洗浄し、次いで乾燥させることができる。
【0134】
本明細書で使用されるとおり、文脈から明らかでない限り、又は別段の記載がない限り、「残留水分」という用語は、毛髪繊維に関して、湿気にさらされた毛髪に由来する（例えば、周囲の湿度又は毛髪の湿潤の結果として）、毛小皮の外面上、その鱗片の間及び／又は下（すなわち、毛皮質又は毛髄質内）のいずれかに存在する水を指す。当然のことながら、毛髪は常に周囲の湿度にさらされており、湿度はほとんどゼロになることはないため、残留水分を完全に除去することは実現が非常に困難である。それにもかかわらず、低レベルの残留水分は達成可能であるか、又は主に熱（すなわち加熱）のエネルギーを毛髪に適用することによって一時的に達成することができる。わずかなレベルの残留水分を達成するのに十分な熱を、任意の従来の方法、例えば、ヘアドライヤー又はフラットアイロン若しくはカールアイロンを十分な時間使用することによって、毛髪に適用することができる。毛髪中の水分子の量を減少させるために使用される方法に関係なく、そのような工程は、乾燥処理又は乾燥工程と代替的に呼ぶことができる。
【0135】
少なくとも波状の外観を有する毛髪を考慮する場合、十分な乾燥により波が一時的に軽減されるため、乾燥前処理により水素結合が十分に切断されたことを容易に視覚的に評価することができ、所望によりそのような工程の最後に毛髪繊維が完全に平らにされる。或いは、ストレートヘアの場合のように、乾燥前処理の期間は、使用する乾燥装置及び毛髪繊維に加える温度に応じて任意に設定することができる。例えば、約２００℃の熱伝導温度で毛髪に直接加えることができるフラット又はカールアイロンは、数分以内に水素結合を十分に切断することができるが、従来のヘアドライヤーは、用いられる毛髪からの距離に応じ、熱伝達によって比較的低い温度を加え得、比較的長い乾燥期間が必要になるであろう。通常、毛髪繊維の乾燥は、毛髪繊維の領域を少なくとも４０℃、少なくとも５０℃、少なくとも７０℃、少なくとも８０℃、又は少なくとも１００℃の温度まで、一度に５秒以下加熱することによって行うことができ、このような乾燥処理は、加熱が毛髪束の一方の端からもう一方の端まで進行する場合に毛髪束に対して最大５分かかる。
【0136】
いくつかの実施形態では、そのような乾燥処理後（実施する場合）及び／又は本組成物の適用前の残留水分レベルは、毛髪繊維の重量に対して、多くても５ｗｔ％、多くても４ｗｔ％、多くても３ｗｔ％、多くても２ｗｔ％、又は多くても１ｗｔ％である。そのような量は、例えば、熱重量分析、又は光熱過渡放出放射測定などの近赤外技術を使用する標準的な方法によって決定することができる。
【0137】
或いは、又はさらに、ケラチンポリマー内及び／又は毛髪繊維に浸透したヘアスタイリング組成物の材料内の水素結合の開裂にとりわけ寄与し得る加熱は、ａ）組成物の適用中に任意に適用される（例えば、組成物は適用前に加熱される）加熱；ｂ）毛髪繊維上の組成物のインキュベーション中に任意に適用される加熱；及び／又はｃ）組成物の適用後に毛髪繊維のスタイリング中に適用される加熱である。水素結合への作用に関係なく、もしあれば、加熱は毛髪繊維内のモノマー／オリゴマーの拡散速度及び／又はポリマーの硬化を促進する。
【0138】
任意の乾燥工程及び／又は洗浄工程が前もって行われたか否かにかかわらず、ヘアスタイリング組成物（例えば、水中油型乳剤）を毛髪繊維に適用し、少なくとも５分間、毛髪上に一般的に維持し、毛小皮の鱗片を膨潤かつ開放し、それによってＨＰＭ又はＰＢＭ及び硬化促進剤（存在する場合）が毛幹内にアクセスすることを可能にする。毛皮質への浸透を促進するために、内部重合に関与する、或いは促進する分子（例えば、ＨＰＭ又はＰＢＭ、硬化促進剤、共溶媒）は、好ましくは２ｎｍ未満、１．８ｎｍ未満、又は１．６ｎｍ未満の分子径を有する。本発明者らは、一度、モノマーが毛髪繊維の水素結合の少なくとも一部に結合することで、水に暴露される際に毛髪繊維が以前の元の状態に再形成するのを防ぐことができると考えている。ＨＰＭ又はＰＢＭは、さらに又は代替的に、以前に切断された水素結合に結合することなく重合することができる。作用機序に関係なく、毛髪繊維に含浸したモノマーの硬化から生じるポリマーは、毛髪繊維を新しい形状に拘束することができる。本発明の硬化組成物は、水（環境のものか、又は湿潤時に適用されるもの）が毛髪に接近するのを防ぎ、水素結合が再び形成される能力を低減又は遅延させ、毛髪がその生来の形状に戻る能力を遅延させると考えられている。したがって、簡単にするために、この方法は、水素結合の切断、及びその後に重合することができるＨＰＭ若しくはＰＢＭ又はその他の成分への結合による、前記切断された結合のその後の妨害の点で記載されているが、これは、観察されるスタイリング効果の基礎となるさらなる根拠を排除することを意味するものではない。
【0139】
モノマーが毛髪繊維に含浸し、毛髪繊維において破壊された水素結合の少なくとも一部への結合を確実にするのに十分な時間が与えられる。いくつかの実施形態では、組成物は、少なくとも１０分間、少なくとも２０分間、少なくとも３０分間、少なくとも３５分間、少なくとも４０分間、少なくとも４５分間、又は少なくとも５０分間、毛髪繊維に接触したままにするか、又は適用したままにする。いくつかの実施形態では、組成物が毛髪繊維に適用されたままである時間、或いはインキュベーション時間と呼ばれる時間は、多くても１２時間、多くても１０時間、多くても５時間、多くても２時間、又は多くても１時間である。特定の実施形態では、組成物は、５分間～３０分間、１０分間～６０分間、３０分間～１２時間、３０分間～５時間、４０分間～２時間、又は５０分間～２時間の期間、毛髪繊維上に維持される。従来の縮毛矯正方法は、より長い時間を必要とする場合があり、３～４時間、又はさらには６～８時間の適用を必要とする場合もあることに留意されたい。
【0140】
本組成物は、周囲温度（約２３℃）で毛髪繊維上に適用されたままであることが可能であるが、この工程は、代替的に、少なくとも約３０℃、又は少なくとも約４０℃の高い温度で実行することができる。いくつかの実施形態では、組成物が毛髪繊維と接触したままであることができる温度は、最大で約６０℃、最大で約５５℃、又は最大で約５０℃である。特定の実施形態では、液体組成物は、１５℃～２３℃の間、２３℃～６０℃の間、２５℃～５５℃の間、又は２５℃～５０℃の間の温度範囲において毛髪繊維上に維持される。
【0141】
前記時間の後、個々の毛髪繊維内での組成物のＨＰＭ又はＰＢＭの少なくとも一部の十分な浸透を可能にし、これらのモノマーは、その後少なくとも部分的な重合をもたらすように、任意に硬化促進剤の存在下で、エネルギーの適用により、少なくとも部分的に硬化する。
【0142】
ＨＰＭ又はＰＢＭの重合時に、毛髪繊維内よりも液体組成物内でより容易に評価できるとおり、得られたポリマーはガラス転移温度（Ｔｇ）の上昇が生じる。いくつかの実施形態では、完全な硬化時に、得られるＨＰＰ又はＰＢＰは、少なくとも５０℃、少なくとも１００℃、少なくとも１５０℃、又は少なくとも２００℃のＴｇを有する。そのようなＴｇは、重合したＨＰＭ又はＰＢＭが、暑い気象条件下、熱水（約４５℃）で髪を洗う場合、又はサウナ（約７０℃）などの温度が上昇した環境下にある場合でさえも、損なわれないままであることを可能にする。毛髪繊維内に形成された合成ポリマーは、そのＴｇのおかげで、そのような条件又は処理に影響を受けないままであるため、本教示による組成物及び方法を用いて達成される毛髪の改変された形状は、そのような影響を受けない。
【0143】
いくつかの実施形態において、組成物の少なくとも部分的な硬化（したがって、毛髪繊維のスタイリング）を可能にするエネルギーは、少なくとも約８０℃、少なくとも約１００℃、少なくとも約１２０℃、又は少なくとも約１４０℃の温度で適用される熱エネルギーである。いくつかの実施形態では、加熱温度は最大で２２０℃、又は最大で２００℃である。特定の実施形態では、少なくとも部分的な硬化を達成するために適用される温度は、８０℃～２２０℃の間、１００℃～２２０℃の間、１２０℃～２２０℃の間、又は１４０℃～２００℃の間の範囲内である。モノマーを少なくとも部分的に硬化させるために加熱装置によって提供される温度は、一般に、毛髪繊維によって感知される温度よりも高いことを理解されたい。十分長い滞留時間（毛髪部位が熱にさらされる期間）が与えられれば、毛髪繊維の温度は最終的に加熱温度に到達し得るが、これは一般的にはそうではなく、硬化が行われ得る毛髪繊維の温度は、一般的には少なくとも約４５℃、少なくとも約５０℃、少なくとも約５５℃、又は少なくとも約６０℃の温度である。毛髪繊維への不可逆的な損傷を防止するために、少なくとも部分的な硬化工程中の毛髪繊維の温度は、望ましくは１８０℃以下、１４０℃以下、又は１００℃以下である。少なくとも部分的な硬化は、生来の形状を改変するように、例えば、ヘアドライヤー、フラットアイロン又はカールアイロンによって、毛髪を所望の形状にスタイリングしながら行うことができる。この工程では、その間、その形状を改変するために、毛髪繊維を動的又は静的に機械的に拘束する（例えば、櫛又はブラシで引っ張るか、ローラーでロールするか、又はスタイリングアイロンで接触させる）ので、代替的にスタイリング工程と呼ぶことができる。
【0144】
このような温度では、少なくとも部分的に硬化するのに必要な時間は、一般に短時間である。通常、１００℃以上の温度を感知する個々の毛髪繊維の領域は、数秒以内でＨＰＭ又はＰＢＭの部分重合を局所的にもたらすことができ、一方、約５０℃の低い温度に達する毛髪繊維は、数分（例えば、５分）までの時間を必要とする場合がある。毛髪が加熱される、つまり硬化に適した特定の温度を感知する必要のある時間は、改変される毛髪の形状及び形成される新しい形状に依存し得る。比較的穏やかな改変であれば、比較的より劇的な形状の変化よりも短い時間で済むこともある。
【0145】
毛髪繊維が適切な温度であるべき時間の期間は、溶解又は乳化される対象の組成物の油相を毛髪処理に意図された温度にさらし、液相が固化（すなわち、硬化）を開始するのにかかる時間を測定することによってｉｎ ｖｉｔｒｏで独立して試験することが可能である。哺乳類対象を考慮する場合、部分的な硬化工程（言い換えれば、それ自体の毛髪のスタイリング）のために割り当てられる時間の量は、とりわけ、毛髪の種類、頭皮の毛髪の密度及び長さ、並びに熱を供給するために使用する装置及びその温度に依存するであろう。したがって、髪の頭皮全体のレベルでは、部分的な硬化に数分かかることがあるが、一般的には１時間以内である。このような考えは、毛髪繊維の他のあらゆる処理に適用され、本明細書で提供される時間の持続時間は、一般に、同時に処理できる任意の毛髪繊維の量に適した期間を指す。毛髪の頭皮全体が、毛髪繊維の異なるバッチに対して同じ処理を繰り返すことによって段階的に処理される場合、頭皮全体に対する処理の期間は、同時処置の個々の繰り返しの実際の回数に応じた期間の合計とすることができる。例えば、毛髪繊維の第１のバッチの同時処理に５分間必要であり、毛髪頭皮全体が４つのバッチで構成されているとすると、約２０分で処理が完了するであろう。
【0146】
少なくとも部分的な硬化の前に、任意に、液体組成物の過剰分を、すすぎ液で毛髪繊維をすすぐことによって毛髪繊維の外表面から除去し、その結果、毛髪繊維の表面に厚いコーティングの形成を防止するため、毛髪に粘着性及び粗い感触を与えないようにする。また、すすいだ毛髪繊維は熱伝導が向上し、部分的な硬化が加速されることもある。
【0147】
或いは、又はさらに、組成物の適用及び毛髪繊維上でのそのインキュベーションの後、及び任意にすすぎの後、しかしヘアスタイリングの前に、硬化促進剤からなる第２の組成物を、ＨＰＭ又はＰＢＭを含浸させた毛髪繊維に適用することが可能である。この任意の工程で使用され得る組成物は、硬化性組成物と呼ぶことができる。これは前記の同じ硬化促進剤を含有し、先にヘアスタイリング組成物について記載した架橋剤及び硬化促進剤から選択され、かつ一般的には、硬化加速剤からなる硬化組成物である。ヘアスタイリング組成物とは対照的に、硬化促進剤（例えば、硬化加速剤）は、毛髪繊維への硬化組成物の適用を比較的短時間（例えば、５分間～１５分間の間、又はそれ未満）にすることができる超過量（例えば、５ｗｔ％）で硬化組成物に存在することができる。該硬化性組成物は、すすぎ液に加えて、又はすすぎ液の代わりに、毛髪繊維をすすぐ役割をさらに果たすことができる。
【0148】
所望の改変形状を達成するのに十分な、少なくとも部分的な硬化の後、毛髪繊維は組成物のさらなる硬化を確実にするために、さらなるエネルギー、好ましくは熱の適用によるさらなる硬化を任意に受けることができる。さらなるエネルギーは、上述のスタイリング器具、例えば、ヘアドライヤー、又はスタイリングアイロンの使用によって適用することができる。いくつかの実施形態では、さらなる硬化は、第３の工程の少なくとも部分的な硬化について記載したとおりの温度で、一般的には部分的な硬化の場合よりもかなり長い時間、実施することができる。例えば、毛髪繊維が２０分以内に特定のスタイリング装置で所定の温度で少なくとも部分的な硬化を可能にする組成物で処理される（頭皮全体の繊維が所望の改変形状を示すことによって確立される）場合、さらなる硬化に有利な任意の追加加熱工程は、少なくとも４０分間、少なくとも同じ条件下で行われることになる。部分的な硬化は繊維の形状を改変する間に達成されるが、本明細書でさらなる硬化と呼ばれる工程は、毛髪繊維が所望の改変形状となった際に適用されるので、所望の形状に適合するように繊維を同時に機械的に拘束することはもはや必要でない。さらなる硬化により、毛髪繊維内のＨＰＭ又はＰＢＭの重合度を高めることが期待されるが、完全硬化（例えば、その後、重合がもはや行われなくなること）することは予期されていない。
【0149】
いくつかの実施形態では、（例えば、スタイリング工程及び任意にさらなる硬化の間に達成される）加熱硬化の後、毛髪繊維は、水への露出を減らすために、洗わずに維持することができ、該当する場合、硬化がさらに進行することを可能にする。毛髪繊維の洗浄を回避できる期間は、毛髪の種類、それに適用される組成物、生来の形状を改変するために用いられる手順、温度、相対湿度、所望の改変形状及び前記改変の所望の持続時間に依存し得る。一般的には、毛髪繊維が約４０～６０ＲＨ％の相対湿度で室温に維持されると仮定すると、毛髪の洗浄は、少なくとも部分的硬化（例えば、機械的拘束を含むスタイリング）又は任意のさらなる硬化工程（例えば、機械的拘束なしの加熱）の終了後少なくとも１８時間で行われてもよい。場合によっては、少なくとも２４時間、少なくとも３６時間、又は少なくとも４８時間、洗浄を延期することができる。通常、本方法によりスタイリングした毛髪の洗髪は、スタイリングから長くても１週間以内に行われる。本発明に従ってスタイリングされた毛髪は、従来の方法でしばしば必要とされるように、スタイリング効果を破壊しないための特定のシャンプーの使用に制限されず、任意のシャンプーで洗浄することができる。とはいえ、通常のシャンプーは、硬化促進剤を含めることにより改善することができる。
【0150】
図１Ａは、ヘキサンで洗浄及びデジタル超音波洗浄機（ＰＳ－６０Ａ、Ｘｉ’ａｎ ＨＥＢ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社、３６０Ｗ、４０，０００Ｈｚ）で４５分間超音波処理した毛髪繊維のＦＩＢ－ＳＥＭ画像を示し、毛髪に付着した残留物を取り除き、参照用の未処理毛髪繊維の毛小皮をより良く可視化するために作成したものである。図１Ａは、毛髪繊維の断面に対して、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）と集束イオンビーム（ＦＩＢ）測定により、Ｚｅｉｓｓ Ｃｒｏｓｓｂｅａｍ ３４０顕微鏡を用いて撮影したものである。断面は、ＳＥＭカラムから５４°の角度で、３０ｋＶ及び３００ｐＡでイオン化ガリウムを試料に衝突させて実行され、その画像は、ｘ１００Ｋの倍率、１．２０ｋＶの電圧、及び５ｍｍの作動距離で、ＳＥＭカラムとレンズ内検出器とを使用して撮影した。図からわかるように、毛小皮の鱗片１１は上下に層状になっている。毛髪の構造をよりよく示すために、模式図を図１Ｂに示す。鱗片はまばらな点線の領域で示され、毛小皮－毛小皮細胞膜複合体（ＣＭＣ：ｃｕｔｉｃｌｅ－ｃｕｔｉｃｌｅ ｃｅｌｌ ｍｅｍｂｒａｎｅ ｃｏｍｐｌｅｘ）を示す可能性のある暗い線で区切られている。
【0151】
比較として、図２Ａは、本発明のＣＮＳＬ水中油型乳剤で処理した毛髪の、硬化後のＦＩＢ－ＳＥＭ画像を示している。画像では、処理された毛髪繊維の毛小皮の鱗片２１の間に位置する硬化した乳剤２０がはっきりと確認できる。図２Ｂは、まばらな点線部で示される毛小皮の鱗片の間に、破線部で示される硬化したＣＮＳＬ組成物を有する、同じ処理された毛髪構造を模式的に示す図である。
【0152】
図３Ａは、毛髪繊維表面の毛小皮の鱗片３１をＳＥＭで撮影した上面図である（Ｚｅｉｓｓ Ｃｒｏｓｓｂｅａｍ３４０顕微鏡、電圧０．８ｋＶ、作動距離５．３ｍｍ、倍率２０Ｋ倍）。毛髪繊維を、イソプロピルアルコールの存在下、ｐＨ １０のアルカリ性水（水酸化アンモニウムを用いて調整）を含有する対照組成物で処理し、これにより、鱗片３１の「上昇した」外観及び領域３２の隣接する影から理解できるとおり、鱗片の開きをもたらした。比較のために、図３Ｂは、本発明のＣＮＳＬ水中油型乳剤で処理された毛髪繊維の表面の鱗片３３を硬化後に示す上面図である。図からわかるように、硬化した乳剤３４は、鱗片３３の隆起に隣接する軽度の膨張領域３４から推測できるとおり開いた鱗片の下に位置している。
【0153】
本発明の方法は、毛髪が湿気にさらされた後でも－大気湿度に由来する水分であれ、毛髪の濡れ又は洗浄の後であれ－毛髪繊維を所望の形状に維持する、耐久性のあるヘアスタイリングを提供するものである。５回以上のシャンプー洗浄後でさえスタイリング形状は、有意に検出可能な様式で影響されることがなく、ヘアスタイリングを長期間維持することができる。実施例で実証されるように、いくつかの実施形態では、本教示によるヘアスタイリング組成物及び方法は、処理された毛髪が１０回以上のシャンプー洗浄、２０回以上のシャンプー洗浄、３０回以上のシャンプー洗浄、４０回以上のシャンプー洗浄、又は５０回以上のシャンプー洗浄に耐える能力によって証明されるように、毛髪形状の持続的な改変をもたらす。
【0154】
最初に、毛髪に適用されたヘアスタイリング組成物は、毛髪繊維の表面に除去可能なコーティングを形成する。これは、本発明の実施形態に従って調製された組成物（具体的には、乳剤Ｅｍ３１、その調製は実施例１６に記載されている）の適用後４８時間に、すすぎも洗浄サイクルもなく撮影した毛髪繊維の画像を示す図４において観察することができる。図４は、イオン化ガリウムを３０ｋＶ及び５０ｐＡで照射し、倍率２０Ｋ倍、電圧１．２０ｋＶで画像を撮影した、前述したとおりＦＩＢ－ＳＥＭで撮影したものである。この図では、硬化したヘアスタイリング組成物は、毛髪繊維上に外層４３として堆積した明るい層として、また毛小皮４１の間に浸透した層４２として見ることができる。
【0155】
図５Ａ及び図５Ｂは、乳剤Ｅｍ３１の適用によって処理し、その後、毛髪の縮毛矯正及び４９回の洗浄サイクルを行った（両方の手順は、以下の実施例２、３及び１３に記載されている）毛髪繊維のＦＩＢ－ＳＥＭ画像である。画像は倍率２０Ｋ倍での同じ毛髪繊維のものであり、イオン化ガリウムを３０ｋＶ、３００ｐＡで試料に照射して、電圧１．２ｋＶ（図５Ａ）、１０ｋＶ（図５Ｂ）で撮影したものである。図５Ａについて行われたとおり、繊維を低い電圧で荷電すると、毛小皮５１をより明確に見ることができ、図５Ｂについて行われたとおり、高い電圧で荷電すると、図４の未洗浄の試料で以前に観察された一時的なコーティングがない状態で毛髪繊維内に明確に見られる硬化組成物５２の可視性が向上する。
【0156】
この「洗浄耐性」の一部は、繊維の外表面に残っている散在性コーティングに起因することを排除することはできないが、発明者らは、そのような外部コーティングは洗浄によって比較的急速に摩耗する傾向があり、本教示に従い毛髪をスタイリングする能力が主にＨＰＭ又はＰＢＭの内部重合に起因する可能性があると推測する。この一過性の散在性コーティングは比較的薄く、通常は最初の厚さ１μｍを超えず、多くの場合０．５μｍ未満の厚さであり、これ自体、望ましい形状に繊維を拘束するために数ミクロンの連続的な外部コーティングによる従来のスタイリング方法に対して、本教示に従って処理された毛髪繊維を区別することに注目されたい。理論に束縛されることを望むものではないが、毛髪繊維のこの一時的な薄いコーティングは、内幹を一時的に保護し、その結果、内部に浸透したモノマーが硬化をさらに促進し、重合を強化するため、ヘアスタイリングの耐久性を延ばすことができると考えられている。以下に例示するように、本方法による毛髪のスタイリングは、一時的なコーティングがなくても維持される。
【0157】
本明細書で使用されるとおり、５～９回のシャンプー洗浄に耐えることができる改変形状を提供する組成物は、短期間のスタイリング効果を有すると言える。１０～４９回のシャンプーに耐えられる組成物は半永久的なスタイリングを提供すると言え、一方、５０回超過のシャンプーに耐えられる組成物は永久的なスタイリングを提供すると言える。
【0158】
以下の実施例において、このような値は、一般に、本発明の組成物で処理しただけの生来の毛髪で確立されたことに留意されたい。損傷した毛髪繊維（従来の方法によって以前に脱色又は着色されたもの、或いは単に損傷したものなど）は、一般的に生来の毛髪繊維よりも高い表面エネルギーを示すため、とりわけ、その表面張力の結果として、生来の毛髪に短期のスタイリング効果を提供できる組成物は、損傷毛髪に対してより長いスタイリング期間（例えば、シャンプー耐性について、より多いサイクル数）を提供できる可能性がある。特定の理論に束縛されることを望むものではないが、これは、組成物の表面張力と毛髪の表面エネルギーとの差が、損傷した毛髪の場合に大きく、それゆえ、モノマーの浸透を促す勾配がより強くなることによるであろう。
【0159】
縮毛矯正した髪の形状を持続的に維持するために、このような周囲制約構造に依存する方法は、しばしば髪の健康及び自然な外観に有害であることがわかっているため、連続した外部コーティング（本長持ちするスタイリング効果にとっては重要ではない）を迅速になくすことは有利であると考えられる。
【0160】
図６Ａは、生来の未処理の巻き毛の黒髪の毛束の画像を示し、毛髪繊維のねじれ（例えば、山とくぼみ）が明確に検出可能である。図６Ｂは、比較のために、本発明に記載のとおりのＣＮＳＬ水中油型乳剤で処理した巻き毛の黒髪の試料を、フラットアイロンで縮毛矯正した画像である。図６Ｂは、１９回のシャンプー洗浄後に撮影したものであるが、明らかに、毛束はまっすぐなままであり、未処理の参照に比べ、ねじれの数が激減している。さらに、処理された髪は、処理前の外観と本質的に同じ、健康的な光沢のある外観を示した。
【0161】
代替のものは一般的には髪又は健康に有害である場合が多いが、本発明の組成物及び方法は、長持ちするヘアスタイリングに特に有益であり、さらに又は或いは、短期間のヘアスタイリングに使用することができ、毛髪繊維は２～４回のシャンプー洗浄後に生来の元の形状に戻ることができる。
【0162】
図７は、本発明のヘアスタイリング方法が、従来の方法とは異なり、毛髪を傷めないで保持することを示すＤＳＣ試験の結果を示す。図からわかるように、本発明の組成物で処理した毛髪繊維の試料の曲線は、未処理の生来の毛髪試料の曲線と同等であり、毛髪に大きな構造変化、ひいては損傷がないことを示している。一方、市販の縮毛矯正剤（オーガニック、日本製）のＤＳＣ曲線は、生来の毛髪曲線からかなり変化しており、このような劇的なヘアスタイリング方法を使用した場合に予想される構造変化を示している。ＤＳＣ測定は、以下の実施例８でさらに詳述する。
【0163】
有利には、本教示による組成物によって処理された毛髪繊維は、熱分析によって測定されるとおり、同様の未処理繊維から４℃以内、３℃以内、２℃以内、又は１℃以内の少なくとも１つの吸熱温度を示す。
【0164】
図９Ａ及び図９Ｂは、以下の実施例２０に記載されるとおり、処理された及び未処理の毛髪繊維について様々な機械的パラメータを測定した、引張試験の結果を示している。この結果は、本発明の組成物で処理された毛髪繊維の機械的特性が、同様の未処理繊維の機械的特性より優れていないとしても、変化しないことを実証している。比較のため、従来のオーガニック縮毛矯正剤でスタイリングした繊維は、未処理の繊維と比較して機械的特性が劣り、本発明に従って処理した繊維と比較してさらに劣ることが示される。
【0165】
本発明により処理した毛髪繊維の機械的パラメータは、ひずみ－応力曲線の破断点で測定される、破断応力又は毛髪を破断するのに必要な圧力（又は断面積あたりの力）が優れている。図９Ａにはその結果の一例が示される。本発明の組成物及び方法によって処理された毛髪繊維（具体的には、実施例１４で調製したＥｍ２５及び実施例１６で調製したＥｍ３１による）は、未処理の繊維と比較して、少なくとも１３回の洗浄後でさえ、より強く、より応力に耐えることが示された。これらは、逆に繊維が弱くなる従来のオーガニック縮毛で処理した毛髪繊維よりも強いことがわかった。
【0166】
毛髪が破断するまでに吸収できるエネルギー量（すなわち、ひずみ－応力曲線の下の面積）によって評価される毛髪の靭性（ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）の結果は、図９Ｂに示されており、未処理の毛髪と比較して、本発明の組成物によって処理した繊維が、少なくとも１３回の洗浄後でも同等、さらにはより優れた結果を示している。従来のオーガニック縮毛矯正剤で処理した毛髪は、靭性が実質的に劣ることが示された。また、弾性率又は毛髪繊維の弾性変形に対する抵抗力を試験したところ、本発明の方法で処理した繊維は未処理の毛髪と同等であることがわかった（結果は示さず）。
【0167】
これらの機械的特性は、本教示に従ってスタイリングされた毛髪繊維と、同じ効果を得るために従来の処理の毛髪とを明確に区別するものである。いくつかの実施形態では、本教示による組成物によって処理された毛髪繊維は、引張強度分析によって測定される場合、以下のうちの少なくとも１つを示す：
ｉ）同様の未処理繊維の破断応力より少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも２０％、又は少なくとも２５％大きい破断応力；及び
ｉｉ）同様の未処理毛髪繊維の９５％以上、１００％以上、１０５％以上、１１０％以上、１１５％以上、又は１２０％以上の靭性。
ｉ）同様の未処理繊維の破断応力より少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも２０％、又は少なくとも２５％大きい破断応力；及び
ｉｉ）同様の未処理毛髪繊維の９５％以上、１００％以上、１０５％以上、１１０％以上、１１５％以上、又は１２０％以上の靭性。
【0168】
本発明の方法は、縮毛矯正、カール、又は中間形状をもたらすことなど、任意の所望のヘアスタイル及び形状に適しており、毛髪は、その自然の未改変形状よりもウェーブが少ない形状に緩和される。
【0169】
有利なことに、本発明の組成物は、新たな組成物の適用を必要とせずに再スタイリングを可能にする。それゆえ、毛髪繊維の形状を生来の形状から第１の改変形状に改変するように機能する方法である上述の実施形態の方法を一度終えた後に、毛髪繊維は、第２の改変形状に再形成することができる。これは、毛髪繊維を、第１の成形中に形成されたポリマーのＴｇ又は軟化温度を超える温度にすることによって達成することができ、それゆえ、「少なくとも部分的な軟化」と呼ばれることがある。このような少なくとも部分的な軟化の工程の間及び／又はその後に、毛髪繊維は、所望の第２の形状に形成される。その後、毛髪を所望の形状に維持しながら、温度をＴｇ又は軟化温度未満に低下させることにより、ポリマーは第２の形状を保持するのに適した拘束構造を回復させることができる。或いは、毛髪に冷風をあてるなどして、積極的に温度を下げることも可能である。第２の改変形状は、第１の改変形状と同じでもよいし、又は異なっていてもよい。この革新的な再スタイリング方法は、繊維内に前もって浸透したポリマーの軟化に関して記載したが、この軟化を達成するために加えられる加熱は、水分量を下げるようにさらに機能し得ると考えられている。先に説明したとおり、残留水分がなくなることで、水素結合に影響を与え、軟化停止時に再形成されたポリマーの効果が高まると考えられる。
【0170】
有利には、本発明の組成物は、所望により「脱スタイリング」を可能にし、このことは、本発明に従って処理された毛髪繊維が、スタイリングの効果が時間と共に消失するのを待たずに、又は自然に形作られる毛髪繊維の再成長を待たずに、元の形状を取り戻すことができることを意味する。これは、以前にスタイリングした毛髪繊維を、水の存在下で、ポリマーのＴｇ又は軟化温度を超える温度に、該温度がポリマーを軟化させ、かつ水が毛髪繊維に浸透するのに十分な時間、共することによって達成することができる。理論に束縛されることを望むものではないが、そのような脱スタイリング処理は、ポリマーの軟化をもたらし、したがって水素結合を形成しやすい毛髪繊維の部分とポリマーが形成したであろう結合をある程度の切断できる可能性があると考えられている。脱スタイリング処理中に水が存在すると、そのような分子が毛髪に浸透することができ、その結果、未処理の毛髪に自然に生じる水素結合の少なくとも一部を再形成することが可能になる。毛髪繊維の元の水素結合の再形成の程度と、軟化をもはやサポートしなくなった低温まで冷却した際にポリマーがとる形態とに応じて、脱スタイリングは部分的又は完全になされ、それに応じて毛髪は元の形状に少し戻るか、又はより近く戻ることができる。脱スタイリングプロセスは、毛幹内に残っているポリマーの形状にのみ影響を与えると考えられているため、脱スタイリングの後、所望により、毛髪繊維は、再スタイリングについて先に記載したとおり、さらなるスタイリング処理を受けることができる。
【0171】
毛髪繊維内の合成ポリマーのＴｇ又は軟化温度は、例えば、ｉｎ ｖｉｔｒｏで実験的に評価することができる。再スタイリング又は脱スタイリングの対象の毛髪の試料は、そのような方法によって処理される対象の毛髪の頭皮から採取され、目的の再／脱スタイリング液（例えば、水）中に配置できる。この段階では、試料の毛髪繊維は特定の改変形状を有している。温度を徐々に上げていき、その温度による形状を緩和する能力をモニターすることができる。毛髪繊維が改変形状を失い、生来の形状に戻る時の温度は、ポリマーの少なくとも部分的な軟化に適しているとする。適切な温度はまた、試料のインキュベーションの期間に依存し得、いくつかの実施形態において、ポリマーのＴｇ又は軟化温度は、少なくとも４０℃、少なくとも５０℃、又は少なくとも６０℃であり、そのような軟化温度は一般に８０℃を超えない。再スタイリング又は脱スタイリングを達成するように毛髪繊維をそのような温度に供することが必要な時間の期間も同様に決定することができる。一般的に、このような処理は少なくとも５分間、少なくとも１０分間、少なくとも２０分間、少なくとも３０分間、少なくとも４０分間、少なくとも５０分間、又は少なくとも６０分間継続され、一般的に４時間又は３時間を超えず、比較的高い温度では比較的短い軟化時間を必要とする。ヘアスタイリング組成物は、必要に応じて、再スタイリング又は脱スタイリングに必要な温度及び時間に関する案内書と共に販売することができる。
【0172】
有利なことに、本発明の組成物及び方法は、成長毛髪のスタイリングに適している。ヘアスタイリング組成物の最初の適用によって形成された合成ポリマーは、モノマーの適用時に頭皮上の利用可能な毛髪繊維の部位に位置すると予想される。時間の経過と髪の成長とにより、このような部位は頭皮からだんだんと遠ざかる部分に見られるようになり、頭皮に隣接する新しく成長した髪はこのような内部スタイリング骨格を欠いている。このような毛髪の成長に続いて、その後の時期に適用されるヘアスタイリング組成物は、おそらく新しく成長した部位に主に作用し、先に処理された部位は、前もって形成された合成ポリマーによって既に「占有」されると考えられる。しかし、説明したとおり、既存のポリマーは毛髪繊維の再スタイリング又は脱スタイリングを可能にするので、新しい部位で新たに形成されるであろうポリマーと機能的に融合し、既存のものと新たに成長したものの繊維全体に沿って「スタイリングの連続性」をもたらすことができる。
【0173】
本発明はさらに、哺乳類の毛髪繊維をスタイリングするための液体組成物を提供し、該液体組成物は：
ＨＰＭ及びＰＢＭから選択される、少なくとも１つのモノマーであり、本明細書に記載されるとおりのもの；
水、及び
１つ又は複数の共溶媒；
を含む単相組成物であり、
前記液体組成物は、毛髪繊維内へのモノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨを有する。
ＨＰＭ及びＰＢＭから選択される、少なくとも１つのモノマーであり、本明細書に記載されるとおりのもの；
水、及び
１つ又は複数の共溶媒；
を含む単相組成物であり、
前記液体組成物は、毛髪繊維内へのモノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨを有する。
【0174】
本発明はさらに、哺乳類の毛髪繊維をスタイリングするための液体組成物を提供し、該液体組成物は：
ＨＰＭ及びＰＢＭから選択される少なくとも１つのモノマーを含有する油相であり、本明細書に記載されているとおりのもの；及び
毛髪繊維内へのモノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨの水を含有する水相；
を含む、硬化性水中油型乳剤であり、
前記油相及び前記水相の各々は、任意に、１つ又は複数の共溶媒をさらに含み；
前記油相が前記水相中に分散され、前記水中油型乳剤が、毛髪繊維内へのモノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨを有する。
ＨＰＭ及びＰＢＭから選択される少なくとも１つのモノマーを含有する油相であり、本明細書に記載されているとおりのもの；及び
毛髪繊維内へのモノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨの水を含有する水相；
を含む、硬化性水中油型乳剤であり、
前記油相及び前記水相の各々は、任意に、１つ又は複数の共溶媒をさらに含み；
前記油相が前記水相中に分散され、前記水中油型乳剤が、毛髪繊維内へのモノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨを有する。
【0175】
いくつかの実施形態では、単相組成物又は水中油型乳剤は、任意に、上記及び本明細書でさらに詳述するとおり、架橋剤及び硬化加速剤から選択される少なくとも１つの硬化促進剤をさらに含有する。
【0176】
いくつかの実施形態では、液体ヘアスタイリング組成物（例えば、水中油型乳剤）は、任意に、上記及び本明細書でさらに詳述するとおり、乳化剤、湿潤剤、増粘剤、補助重合剤及び電荷調整剤を含む群から選択される少なくとも１つの添加剤をさらに含有する。
【0177】
有利なことに、本教示によるヘアスタイリング組成物は、既知の発がん性化合物を欠いている。例えば、いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物は、そのような化合物の許容可能な痕跡量を含み、管轄に応じて、組成物の重量に対して、０．５ｗｔ％未満のホルムアルデヒド、０．２ｗｔ％未満のホルムアルデヒド、０．１ｗｔ％未満のホルムアルデヒドとすることができ、又はさらに、０．０５ｗｔ％未満のホルムアルデヒド、０．０１ｗｔ％未満のホルムアルデヒド、０．００５ｗｔ％未満のホルムアルデヒド、０．００１ｗｔ％未満のホルムアルデヒドの許容できる基準レベル未満とすることができ、或いは全くホルムアルデヒドを含まないとすることができる。ホルムアルデヒドを生成又はホルムアルデヒドとして作用する可能性のある製品（例えば、グリオキシル酸及びその誘導体、又はその他のホルムアルデヒド放出剤）、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒドを生成及びグルタルアルデヒドとして作用する可能性のある製品（例えば、２－アルコキシ－３，４－ジヒドロピラン）に対して同じ限定濃度が適用される。これらの有害化合物は、それぞれの前駆体又は置換形態を含み（ホルムアルデヒド生成化合物又はホルムアルデヒド放出剤とも呼ばれる）、例えばクオタニウム－１５（例えばＤｏｗｉｃｉｌ ２００；Ｄｏｗｉｃｉｌ ７５；Ｄｏｗｉｃｉｌ １００；Ｄｏｗｃｏ １８４；Ｄｏｗｉｃｉｄｅ Ｑを含み、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）；イミダゾリジニル尿素（Ｇｅｒｍａｌｌ（商標）１１５など、Ａｓｈｌａｎｄ）；ジアゾリジニル尿素（Ｇｅｒｍａｌｌ（商標）ＩＩなど）；ブロモニトロプロパンジオール（ブロノポール）；ポリオキシメチレン尿素；１，２－ジメチロール－５，６－ジメチル（ＤＭＤＭ）ヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔとして売買）；トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン（トリスニトロ）；トリス（Ｎ－ヒドロキシエチル）ヘキサヒドロトリアジン（Ｇｒｏｔａｎ（登録商標）ＢＫ）；及びヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウムが挙げられ、本明細書では、個別に及び集合的に、低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ）と呼ぶことができる。
【0178】
有機化学の当業者には理解されるように、ＳＲＡ分子は、それ自体がアルデヒドである必要はなく、ホルムアルデヒド及びグルタルアルデヒドなどの有害なアルデヒドを形成できる限り（例えば、加水分解、分解、反応などによる）、さらなる化学族であってもよい。このような形成は、熱を加えるなどの、ヘアスタイリングによくある条件が引き金となることがある。そのような前駆体のいくつかは、ホルムアルデヒド又はグルタルアルデヒドに完全に変換可能であり、ＳＲＡの１分子は、任意に中間生成物を介して、理想的な条件下でホルムアルデヒドの１つ又は複数の分子を生成するが、これは極端な場合であり、他の前駆体は部分的にのみ変換することができる。ヘキシミニウム塩は後者の一例である。
【0179】
いずれにせよ、ＳＲＡ化合物がホルムアルデヒド又はグルタルアルデヒド以外であると仮定すると、組成物中のそれらの重量は、それによって形成され得るホルムアルデヒド又はグルタルアルデヒドの最終重量を超過するものであろう。特定の実施形態では、ヘアスタイリング組成物は、組成物の重量に対して、０．５ｗｔ％未満のＳＲＡ、０．２ｗｔ％未満のＳＲＡ、０．１ｗｔ％未満のＳＲＡ、０．０５ｗｔ％未満のＳＲＡ、０．０１ｗｔ％未満のＳＲＡ、０．００５ｗｔ％未満のＳＲＡ、０．００１ｗｔ％未満のＳＲＡの含有量であり、又はＳＲＡなしである。理解されるとおり、ヘアスタイリング組成物は、ヘアスタイリング方法において（例えば、組成物の加熱時に）検出されないレベルのホルムアルデヒドを含むか又は生成する場合、ＳＲＡ分子を本質的に含まないものとみなされる。
【0180】
ホルムアルデヒドは毛髪タンパク質と反応するため、本ヘアスタイリング組成物にホルムアルデヒドが実質的に存在しないことは、処理された毛髪繊維にその反応生成物が存在しないことに対応している。ホルムアルデヒドの反応生成物は、それが反応するアミノ酸に依存し、例として、システインとの反応はチアゾリジン及びヘミチオアセタールを生成し、ホモシステインとの反応はチアジナン及びヘミチオアセタールを生成し、トレオニンとの反応はオキソゾリジンを生成し、ホモセリンとの反応は、１，３－オキサジナンを生成する。このような反応生成物は、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）などの標準的な方法により毛髪繊維中に検出することができる。
【0181】
したがって、本発明の方法に従って、又は本発明の組成物を用いてスタイリングされた哺乳類の毛髪繊維は、ホルムアルデヒドとアミノ酸との間の反応生成物が０．２ｗｔ％未満、０．１ｗｔ％未満、０．０５ｗｔ％未満、０．０１ｗｔ％未満、０．００５ｗｔ％未満、０．００１ｗｔ％未満を含有すること、又はそれを有意に欠いていることを特徴とすることができる。いくつかの実施形態では、本教示に従って処理された哺乳類毛髪繊維は、ＮＭＲによって測定できるとおり、チアゾリジン、ヘミチオアセタール、チアジナン、オキソゾリジン及び１，３－オキサジナンの少なくとも１つを検出できないレベルで含有する。システインは正常なヒトケラチンタンパク質のアミノ酸リピートの最大１８％を占めることが可能なため、毛髪繊維にチアゾリジン及び／又はヘミチオアセタールがないことは、以前に毛髪の処理に使用した組成物にホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド形成産物がないことに対応する最も重要なマーカーとなり得る。
【0182】
いくつかの実施形態では、ヘアスタイリング組成物は、アミノ酸、ペプチド及び／又はタンパク質を実質的に欠いている。本組成物に存在しないタンパク質は、ケラチン及びコラーゲンなどの天然に存在するタンパク質、又はそれらの合成及び／又は修飾（例えば、加水分解）形態であってもよく、欠如しているペプチドは、そのようなタンパク質のより小さい断片であってもよい。簡潔にするために、このようなペプチドは、それらが一部である可能性のある、より大きなタンパク質に従って命名されることがあり、例えば、毛髪処理に最も頻繁に使用されるタンパク質を考えると、ケラチン関連ペプチド又はコラーゲン関連ペプチドと称することができる。
【0183】
アミノ酸、ペプチド又はタンパク質、特にケラチン、コラーゲン及びそれらの関連ペプチドが、組成物の１ｗｔ％以下を構成する場合、本発明による組成物は、そのような物質を実質的に欠いているものであり、それらのそれぞれの濃度がヘアスタイリング組成物の重量に対して、０．５ｗｔ％以下、０．１ｗｔ％以下、又は０．０５ｗｔ％以下であることが好ましい。いくつかの実施形態では、そのような物質は、それに応じて、組成物に対して実質的に存在しない（例えば、約０ｗｔ％）。そのような生体分子の存在又は非存在は、例えば、飛行時間型質量分析計（ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ）によるものを含む、マトリックス支援レーザー脱離／イオン化（ＭＡＬＤＩ：ｍａｔｒｉｘ－ａｓｓｉｓｔｅｄ ｌａｓｅｒ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ／ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ）及び関連技術による標準的な方法によって決定することが可能である。
【0184】
したがって、本発明の方法に従って、又は本発明の組成物を用いてスタイリングされた哺乳類の毛髪繊維は、天然に形成されたもの以外のペプチド及びタンパク質を有意に欠いていることを追加的に又は代替的に特徴とすることができる。毛髪繊維が天然に存在するタンパク質又はその関連ペプチド断片を用いて従来の方法で処理された場合、本発明の方法に従ってスタイリングされた毛髪繊維は、対照的に、毛髪繊維に天然に存在するタンパク質のペプチドを有意に欠いていることを特徴とすることができる。
【0185】
要約すると、繊維内に合成ポリマーを形成する、本発明の少なくとも部分的に硬化したＰＢＭをその内部に含む哺乳類毛髪繊維は、以下の特徴：
ｉ）毛髪繊維の重量に対して、０．２ｗｔ％未満のホルムアルデヒドとアミノ酸との反応生成物を有することであり、ここで前記反応生成物が、チアゾリジン、ヘミチオアセタール、チアジナン、オキソゾリジン、及び１，３－オキサジナンチアゾリジンを含む群から選択されること、
ｉｉ）ＤＳＣなどの熱分析によって測定されるとおり、未処理の毛髪繊維に対して、４℃以内、３℃以内、２℃以内、又は１℃以内の少なくとも１つの吸熱温度を示すこと；
ｉｉｉ）引張分析によって測定されるとおり、同様の未処理の毛髪繊維の破断応力より、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも２０％、又は少なくとも２５％大きい破断応力を有すること；
ｉｖ）引張分析によって測定されるとおり、同様の未処理の毛髪繊維の９５％以上、１００％以上、１０５％以上、１１０％以上、１１５％以上、又は１２０％以上の靭性を有すること；及び
ｖ）ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド形成化学物質、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒド形成化学物質から選択される低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ）を、毛髪繊維の重量に対して、０．２ｗｔ％未満有すること、
のうちの少なくとも１つを特徴とすることができる。
ｉ）毛髪繊維の重量に対して、０．２ｗｔ％未満のホルムアルデヒドとアミノ酸との反応生成物を有することであり、ここで前記反応生成物が、チアゾリジン、ヘミチオアセタール、チアジナン、オキソゾリジン、及び１，３－オキサジナンチアゾリジンを含む群から選択されること、
ｉｉ）ＤＳＣなどの熱分析によって測定されるとおり、未処理の毛髪繊維に対して、４℃以内、３℃以内、２℃以内、又は１℃以内の少なくとも１つの吸熱温度を示すこと；
ｉｉｉ）引張分析によって測定されるとおり、同様の未処理の毛髪繊維の破断応力より、少なくとも５％、少なくとも１０％、少なくとも２０％、又は少なくとも２５％大きい破断応力を有すること；
ｉｖ）引張分析によって測定されるとおり、同様の未処理の毛髪繊維の９５％以上、１００％以上、１０５％以上、１１０％以上、１１５％以上、又は１２０％以上の靭性を有すること；及び
ｖ）ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド形成化学物質、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒド形成化学物質から選択される低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ）を、毛髪繊維の重量に対して、０．２ｗｔ％未満有すること、
のうちの少なくとも１つを特徴とすることができる。
【0186】
一実施形態において、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉ）を満たしている。一実施形態において、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉｉ）を満たしている。一実施形態では、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉｉｉ）を満たしている。一実施形態において、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉｖ）を満たしている。
【0187】
一実施形態では、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉ）及びｉｉ）を満たしている。一実施形態において、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉ）及びｉｉｉ）を満たしている。一実施形態では、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉ）及びｉｖ）を満たしている。一実施形態では、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉ）及びｖ）を満たしている。一実施形態では、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉｉｉ）及びｉｖ）を満たしている。一実施形態では、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉ）、ｉｉｉ）及びｉｖ）を満たしている。一実施形態では、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）及びｉｖ）を満たしている。一実施形態では、哺乳類毛髪繊維は、上記に列挙した少なくとも特徴ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、ｉｖ）及びｖ）を満たしている。
【0188】
本発明はまた、哺乳類の毛髪繊維をスタイリングするためのキットを提供し、該キットは；
ａ）ＨＰＭ及びＰＢＭから選択される少なくとも１つのモノマーを含有する第１のコンパートメント；及び
ｂ）毛髪繊維内へのモノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨの水、又は少なくとも１つのｐＨ調整剤のいずれかを含有する第２のコンパートメント；
を含み、
これらの前記コンパートメントの内容物の混合により、上記及び本明細書にさらに詳述するヘアスタイリング組成物（例えば、単相又は水中油型乳剤）を生成する。
ａ）ＨＰＭ及びＰＢＭから選択される少なくとも１つのモノマーを含有する第１のコンパートメント；及び
ｂ）毛髪繊維内へのモノマーの浸透を促進するように適合されたｐＨの水、又は少なくとも１つのｐＨ調整剤のいずれかを含有する第２のコンパートメント；
を含み、
これらの前記コンパートメントの内容物の混合により、上記及び本明細書にさらに詳述するヘアスタイリング組成物（例えば、単相又は水中油型乳剤）を生成する。
【0189】
いくつかの実施形態では、該キットの構成要素は、不活性環境下、好ましくは不活性ガス、例えば、アルゴン又は窒素下、及び／又は組成物の効力を低下させ得る有害反応をキットの保管中に防止又は低減する他の任意の適切な条件下で種々のコンパートメントにパッケージされ、かつ保持される。例えば、キットは３０℃未満、２７℃未満、又は２５℃未満など、重合を誘発しない温度で保管することが必要である。
【0190】
いくつかの実施形態では、少なくとも１つのＨＰＭ又はＰＢＭは、キットの第１のコンパートメントに配置される前に予備重合される。
【0191】
本キットは、縮合硬化性架橋剤又は付加硬化性架橋剤である、少なくとも１つの硬化促進剤をさらに含んでもよい。前記硬化促進剤はまた、重合を促進するために用いられる、上記のとおりの硬化加速剤であってもよい。硬化促進剤（架橋剤又は硬化加速剤である）は、これらのコンパートメントの成分のいずれか１つとの反応性に応じて、第１又は第２のコンパートメントに配置することができる。例えば、ポリアミン系架橋剤は、室温ではＨＰＭ又はＰＢＭと反応しないので、第１のコンパートメントに含めることができる。或いは、硬化促進剤がいずれかの成分と自発的に反応する傾向がある場合、別のさらなるコンパートメントに配置してもよい。反応性シラン架橋剤は、そのような一例であり、ＰＢＭと同じコンパートメントに入れると、室温でも反応してしまうため、キット内で別個に配置するであろう。
【0192】
本キットは、任意に、先に詳述したとおり、共溶媒、乳化剤、湿潤剤、増粘剤、補助重合剤及び電荷調整剤のうちの少なくとも１つをさらに含んでもよく、これらは、上記のコンパートメントのいずれか１つに含められるか、又は別のさらなるコンパートメントに含められてもよい。このような添加物の配置を考える場合、油溶性成分は油性成分を多く含有するコンパートメント（例えば、第１のコンパートメント）に配置することが好ましく、かつ水溶性成分は水性成分を多く含有するコンパートメント（例えば、第２のコンパートメント）に配置することが好ましい。
【0193】
本キットには、通常、エンドユーザーに様々なコンパートメントの混合方法を案内するリーフレットが含まれており、その順序はそれぞれのコンパートメントの成分の性質及び／又は内容物（含有量）に依存する場合がある。一般に、提案された混合及び適用の方法は、その効力及び意図された用途に適した時間内に適用するように、有効かつ安全な組成物の調製を可能にするものである。例えば、硬化促進剤としてシラン誘導体を含有する第３のコンパートメントがキットに含まれる場合、リーフレットには、まず硬化促進剤をＨＰＭ又はＰＢＭと混合し、次に水性コンパートメントの内容物を添加することが示され得る。逆に、硬化促進剤が存在するがシラン誘導体でない場合、第１のコンパートメントに含まれ、別の第３のコンパートメントの必要性を不要にすることができる。
【0194】
いくつかの実施形態では、最終ヘアスタイリング組成物を毛髪繊維に適用する前に、そのようなリーフレットで指示され得るとおりに、様々なコンパートメントの成分が混合される。そのような場合、得られた組成物は、毛髪繊維に適用する直前に使用してもよいし、毛髪繊維に適用する前に未適用のまま、最大３時間、最大２．５時間、最大２時間、最大１．５時間又は最大１時間、維持することができる。
【0195】
同様に、水中油型乳剤を適用するタイミング及び期間も、所望のスタイリングの持続性に応じて考えられる限り提案することができる。例えば、短期間のスタイリングが望まれる場合、組成物は、より長持ちするスタイリングが望まれる場合よりも、比較的より遅くに、及び／又はより短い期間適用することができる。
【実施例】
【0196】
材料
以下の実施例で使用した材料を以下の表１に示す。報告された特性は、各供給元から提供された製品データシートから取得又は推定したものである。特に断りのない限り、すべての材料は入手可能な最高純度のものを購入した。Ｎ／Ａは、情報が得られないことを示す。
以下の実施例で使用した材料を以下の表１に示す。報告された特性は、各供給元から提供された製品データシートから取得又は推定したものである。特に断りのない限り、すべての材料は入手可能な最高純度のものを購入した。Ｎ／Ａは、情報が得られないことを示す。
【0197】
【表1】
【0198】
以下の実施例では、簡潔にするために、上表に示した頭文字で材料を参照することがある。例えば、「ＡＭＥＯ」は「Ｄｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯ」を指し、「ＩＰＡ」は「イソプロピルアルコール」を指す。
【0199】
装置
フラットアイロン：Ｂａｂｙｌｉｓｓ（登録商標）Ｉ－Ｐｒｏ ２３５ インテンスプロテクト
攪拌器：デジタルオービタルシェーカー ＴＯＵ ５０（ＭＲＣ Ｌａｂ、イスラエル）
攪拌ホットプレート：Ｃ－ＭＡＧ ＨＳ ７コントロール（ＩＫＡ、ドイツ）
オーブン：Ｈｅｒａｅｕｓオーブン、ＵＴ １２（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、米国）
ヘアドライヤー：Ｉｔａｍａｒ ｓｕｐｅｒｔｕｒｂｏ Ｐａｒｌｕｘ ４６００（Ｐａｒｌｕｘ（登録商標）、イタリア）
示差走査熱量計：ＤＳＣ Ｑ２０００（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、米国）
粘度計：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．、米国）
水浴：ＢＬ－３０（ＭＲＣ、英国）
ボルテックスミキサー：Ｖｏｒｔｅｘ－Ｇｅｎｉｅ ２（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、米国）
共焦点レーザー顕微鏡：Ｌｅｘｔ ５０００（Ｏｌｙｍｐｕｓ、日本）
引張試験機：ＭＴＴ１５７（Ｄｉａ－Ｓｔｒｏｎ、英国）
遠心分離機：卓上型遠心分離機Ｚ３８３（Ｈｅｒｍｌｅ、ドイツ）
ロータリーエバポレーター：Ｈｅｉ－ＶＡＰバリュー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ、ドイツ）
ガスクロマトグラフ ＧＣ－ＭＳ：ＧＣＤ Ｇ１８００Ａ（ＨＰ、米国）
フラットアイロン：Ｂａｂｙｌｉｓｓ（登録商標）Ｉ－Ｐｒｏ ２３５ インテンスプロテクト
攪拌器：デジタルオービタルシェーカー ＴＯＵ ５０（ＭＲＣ Ｌａｂ、イスラエル）
攪拌ホットプレート：Ｃ－ＭＡＧ ＨＳ ７コントロール（ＩＫＡ、ドイツ）
オーブン：Ｈｅｒａｅｕｓオーブン、ＵＴ １２（Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、米国）
ヘアドライヤー：Ｉｔａｍａｒ ｓｕｐｅｒｔｕｒｂｏ Ｐａｒｌｕｘ ４６００（Ｐａｒｌｕｘ（登録商標）、イタリア）
示差走査熱量計：ＤＳＣ Ｑ２０００（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、米国）
粘度計：Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩ（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｉｎｃ．、米国）
水浴：ＢＬ－３０（ＭＲＣ、英国）
ボルテックスミキサー：Ｖｏｒｔｅｘ－Ｇｅｎｉｅ ２（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、米国）
共焦点レーザー顕微鏡：Ｌｅｘｔ ５０００（Ｏｌｙｍｐｕｓ、日本）
引張試験機：ＭＴＴ１５７（Ｄｉａ－Ｓｔｒｏｎ、英国）
遠心分離機：卓上型遠心分離機Ｚ３８３（Ｈｅｒｍｌｅ、ドイツ）
ロータリーエバポレーター：Ｈｅｉ－ＶＡＰバリュー（Ｈｅｉｄｏｌｐｈ、ドイツ）
ガスクロマトグラフ ＧＣ－ＭＳ：ＧＣＤ Ｇ１８００Ａ（ＨＰ、米国）
【0200】
実施例１：縮合硬化性ＰＢＭを含有する水中油型乳剤の調製
ＰＢＭの混合物：
２０ｍｌバイアル瓶にＣＮＳＬを０．２ｇ入れ、ガラス棒を用いてＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯを０．２ｇ添加し混合した。その後、０．４ｇのＩＰＡを加え、光学顕微鏡で確認されるとおり、バイアルの内容物が完全に溶解するまで約１０秒間、手動で混合した。
ＰＢＭの混合物：
２０ｍｌバイアル瓶にＣＮＳＬを０．２ｇ入れ、ガラス棒を用いてＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯを０．２ｇ添加し混合した。その後、０．４ｇのＩＰＡを加え、光学顕微鏡で確認されるとおり、バイアルの内容物が完全に溶解するまで約１０秒間、手動で混合した。
【0201】
水性混合物：
ｐＨ １０を有するアルカリ水は、脱イオン水１００ｇに水酸化アンモニウム５滴（約０．０７５ｇの塩基の量）を加えることで調製した。別の１００ｍｌプラスチックカップにおいて、ｐＨ １０のアルカリ水１５．８ｇをＩＰＡ ２ｇと、約１０秒間、手動で混合した。
ｐＨ １０を有するアルカリ水は、脱イオン水１００ｇに水酸化アンモニウム５滴（約０．０７５ｇの塩基の量）を加えることで調製した。別の１００ｍｌプラスチックカップにおいて、ｐＨ １０のアルカリ水１５．８ｇをＩＰＡ ２ｇと、約１０秒間、手動で混合した。
【0202】
水中油型乳剤：
ＰＢＭ混合物を含有するバイアルの内容物（ＰＢＭコンパートメントとも呼ばれる）を、水性混合物を含有するカップ（水性コンパートメントとも呼ばれる）に加え、乳剤が得られるまで約１０秒間手で激しく混合した（「乳状」の外観）。
ＰＢＭ混合物を含有するバイアルの内容物（ＰＢＭコンパートメントとも呼ばれる）を、水性混合物を含有するカップ（水性コンパートメントとも呼ばれる）に加え、乳剤が得られるまで約１０秒間手で激しく混合した（「乳状」の外観）。
【0203】
この組成物（Ｅｍ１）は、表２に報告されており、表２は上記の手順に従って調製されたさらなる組成物を示し、各組成物は、表に規定されるとおり、２つのコンパートメントの各々において異なる成分、添加剤及びそれぞれの量を含有する。表中に記載の数値は、全体の乳剤の重量に対する重量％（ｗｔ％）における各成分の濃度に相当する。
【0204】
【表2】
【0205】
このようにして調製された乳剤は、いずれも約９～１１の範囲内のｐＨを有し、さらに使用するまで室温で保存され、毛髪試料への適用は、それぞれの乳化から通常１分以内に実施された。このように調製された乳剤は、毛髪試料に適用した後、主に縮合硬化により重合することが期待される。
【0206】
組成物Ｅｍ１、Ｅｍ２及びＥｍ３のゼータ電位値を、折り返し型毛細管セルＤＴＳ１０７０を備えたＺｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏ Ｚ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を用いて測定したところ、それぞれ－２２．２ｍＶ、－１９．３ｍＶ及び－２８．６ｍＶであり、本発明の組成物がそれぞれのｐＨにおいて、ｐＨ １０でゼータ電位が約－７０ｍＶと知られている生来の繊維と比較してより正のゼータ電位をもたらすことが実証された。
【0207】
実施例２：ＰＢＭ組成物を用いた毛髪の縮毛矯正
本発明の水中油型乳剤の縮毛矯正能の試験に使用した毛束は、黒色で、Ｖｏｇｕｅ ｈａｉｒ ｅｘｔｅｎｓｉｏｎｓから入手したインド起源の巻き毛（長さ約４０ｃｍ、Ｎａｔｕｒａｌ ｃｕｒｌｙ ｉｎｄｉａｎｒｅｍｉｈａｉｒｅｘｔｅｎｓｉｏｎｓ．ｃｏｍ）か、又はボランティアから入手したエチオピア起源のコイル状／縮れ状の毛髪（長さ約２０ｃｍ）のいずれかであった。各毛束はエポキシ接着剤で一端を接着してまとめ、接着した先端を含めて約０．６～１．３ｇの重さであった。
本発明の水中油型乳剤の縮毛矯正能の試験に使用した毛束は、黒色で、Ｖｏｇｕｅ ｈａｉｒ ｅｘｔｅｎｓｉｏｎｓから入手したインド起源の巻き毛（長さ約４０ｃｍ、Ｎａｔｕｒａｌ ｃｕｒｌｙ ｉｎｄｉａｎｒｅｍｉｈａｉｒｅｘｔｅｎｓｉｏｎｓ．ｃｏｍ）か、又はボランティアから入手したエチオピア起源のコイル状／縮れ状の毛髪（長さ約２０ｃｍ）のいずれかであった。各毛束はエポキシ接着剤で一端を接着してまとめ、接着した先端を含めて約０．６～１．３ｇの重さであった。
【0208】
巻き毛又はコイル状の毛束はすべて、５％ラウリル硫酸ナトリウムを含有する水道水で３８～４０℃で洗浄し、毛髪に付着した物質（例えば、汚れ又は油分）を除去し、室温で少なくとも１時間、吊るして乾燥し、その間に毛束が本来の形状を取り戻した。
【0209】
清潔な毛髪試料に適用された基本的な処理及び縮毛矯正の手順を以下に記載し、異なる工程の簡略図を示す図８に模式的に表す。簡略化のために、組成物又は方法は、「縮毛矯正（ｓｔｒａｉｇｈｔｅｎｉｎｇ）」と呼ぶことができ、本実施例においてこの用語は、その他としては、毛髪繊維の「完全な平坦化（ｃｏｍｐｌｅｔｅ ｆｌａｔｔｅｎｉｎｇ）」という特定のヘアスタイリング効果を表し、毛髪が生来の形状よりもウェーブが少ない形状に緩和される、任意の有意な形状改変を包含することが意図される。
【0210】
手順：
１． 毛髪繊維の前処理（図８の工程Ｓ０１に描かれているとおり）：乾燥した清浄な毛髪束から残留水分を除去し、２００℃の温度で毛髪束の上に４回、フラットアイロンを用いて、通過させることで、縮毛矯正された毛髪束が得られた。
２． 組成物の適用（図８の工程Ｓ０２に描かれているとおり）：次に、熱縮毛矯正された毛束を、例１で調製したように、ＰＢＭを含むヘアスタイリング組成物（例えば、水中油型乳剤）約１５～２０ｇを含有する１００ｍｌプラスチックカップ中に浸漬した。
３． 組成物のインキュベーション（図８の工程Ｓ０３に描かれているとおり）：様々なＰＢＭ乳剤に浸した毛束試料を含有するカップを、デジタルオービタルシェーカーを用いて、３０分間～１２０分間の範囲の所定の期間、室温（約２３℃）～６０℃の範囲の設定温度で穏やかに振とうした。特に断らない限り、すべての予備実験は、室温で２時間のインキュベーション期間で実施した。
４． 毛髪繊維のすすぎ（図８の工程Ｓ０４に描かれているとおり）：このように処理された毛束は、実験的適用の方法の観点から、過剰な組成物を排除するために十分にすすいだ。特に断らない限り、毛髪繊維を約３８～４０℃の温度の水道水ですすぎ、タオルで２回拭き、水滴を落とすか、又はヘアドライヤーを使用して２～３分乾燥させた。
５． 毛髪繊維のスタイリング（図８の工程Ｓ０５に描かれているとおり）：次に、すすぎ処理された毛束を、毛束が完全に乾燥し、かつ所望の改変形状となるまで、フラットアイロンを用いて、毛束の長さに応じて、２２０℃の温度で２～５分間、縮毛矯正化（約１５～５０回の通過）した。この工程により、ＰＢＭ（複数可）の少なくとも部分的な硬化が可能になる。
６． 重合性スタイリング組成物の硬化（図８の工程Ｓ０６に描かれているとおり）：工程５に従い縮毛矯正及び乾燥した毛束を、ヘアドライヤー又はオーブンを用いてさらなる加熱にさらして、そこで重合されるＰＢＭのさらなる硬化を確実にした。毛髪繊維内のＰＢＭ、ＰＢＯ、又はＰＢＰをヘアドライヤーを用いてさらに硬化させる場合、毛髪試料をブラシ上に保持し、１５０～２２０℃の温度の空気を吹き付けるヘアドライヤーを、毛髪繊維に最大２２０℃の昇温を数秒間感知させるように、毛束上に近い距離で約１５回、急速に移動させた。さらにオーブンで硬化させる場合は、標準的な毛髪乾燥技術の条件を再現するために、毛髪試料を２００℃で４分間維持した。
１． 毛髪繊維の前処理（図８の工程Ｓ０１に描かれているとおり）：乾燥した清浄な毛髪束から残留水分を除去し、２００℃の温度で毛髪束の上に４回、フラットアイロンを用いて、通過させることで、縮毛矯正された毛髪束が得られた。
２． 組成物の適用（図８の工程Ｓ０２に描かれているとおり）：次に、熱縮毛矯正された毛束を、例１で調製したように、ＰＢＭを含むヘアスタイリング組成物（例えば、水中油型乳剤）約１５～２０ｇを含有する１００ｍｌプラスチックカップ中に浸漬した。
３． 組成物のインキュベーション（図８の工程Ｓ０３に描かれているとおり）：様々なＰＢＭ乳剤に浸した毛束試料を含有するカップを、デジタルオービタルシェーカーを用いて、３０分間～１２０分間の範囲の所定の期間、室温（約２３℃）～６０℃の範囲の設定温度で穏やかに振とうした。特に断らない限り、すべての予備実験は、室温で２時間のインキュベーション期間で実施した。
４． 毛髪繊維のすすぎ（図８の工程Ｓ０４に描かれているとおり）：このように処理された毛束は、実験的適用の方法の観点から、過剰な組成物を排除するために十分にすすいだ。特に断らない限り、毛髪繊維を約３８～４０℃の温度の水道水ですすぎ、タオルで２回拭き、水滴を落とすか、又はヘアドライヤーを使用して２～３分乾燥させた。
５． 毛髪繊維のスタイリング（図８の工程Ｓ０５に描かれているとおり）：次に、すすぎ処理された毛束を、毛束が完全に乾燥し、かつ所望の改変形状となるまで、フラットアイロンを用いて、毛束の長さに応じて、２２０℃の温度で２～５分間、縮毛矯正化（約１５～５０回の通過）した。この工程により、ＰＢＭ（複数可）の少なくとも部分的な硬化が可能になる。
６． 重合性スタイリング組成物の硬化（図８の工程Ｓ０６に描かれているとおり）：工程５に従い縮毛矯正及び乾燥した毛束を、ヘアドライヤー又はオーブンを用いてさらなる加熱にさらして、そこで重合されるＰＢＭのさらなる硬化を確実にした。毛髪繊維内のＰＢＭ、ＰＢＯ、又はＰＢＰをヘアドライヤーを用いてさらに硬化させる場合、毛髪試料をブラシ上に保持し、１５０～２２０℃の温度の空気を吹き付けるヘアドライヤーを、毛髪繊維に最大２２０℃の昇温を数秒間感知させるように、毛束上に近い距離で約１５回、急速に移動させた。さらにオーブンで硬化させる場合は、標準的な毛髪乾燥技術の条件を再現するために、毛髪試料を２００℃で４分間維持した。
【0211】
繊維が未だ未改変のカール状又はコイル状である時点の予備洗浄後に、及び繊維が縮毛矯正されたか、又はその他の形状に改変された、ＰＢＭ内容物が少なくとも部分的に硬化した時点の処理の完了後に各毛髪試料の写真を撮影した。
【0212】
以下の実施例で支持されるように、実験室環境における本組成物及び方法の有効性を説明するために実施される本実施例に記載されるすべての工程が、このような組成物及び方法の（例えば、自宅や美容院での）従来の使用において必要なわけではないことに注意すべきである。例えば、組成物は清浄な毛髪及び／又は残留水分を除去するように処理された毛髪に適用できるが、該組成物の適用前の毛髪繊維へのそのような前処理は、必須ではない。換言すれば、工程Ｓ０１は任意であり、したがって、図８におけるそれを囲むブロックは輪郭が破線で記されている。同様に、有効性を迅速に評価する目的で、すべての毛髪試料をさらなる硬化にかけたが（Ｓ０６）、このプロセスは、本教示によるヘアスタイリング組成物の日常的な使用において、所望の改変形状を達成する十分な乾燥の際のスタイリング工程（Ｓ０５）に従い終了することができるであろう。
【0213】
逆に、以下の例で示すように、追加の工程を使用したり、又は現在の工程を変更したりすることもできる。例えば、任意のすすぎ（Ｓ０４）の後、過剰量の硬化促進剤を含む硬化性組成物を短時間適用してもよいし、又は水道水以外の専用の溶液ですすぎを行なってもよい。同様に、毛髪繊維のスタイリング（Ｓ０５）の前に、スタイリング中に適用される温度に起因し得る損傷から毛髪を保護する製剤で毛髪を処理することもできる。このような熱保護製剤は、スタイリングのために適用される温度よりも高い温度で比較的高い発煙点を有するオイルを含むか、又はそれからなり得る。この目的のために、シリコンオイルを使用することができる。
【0214】
実施例３：毛髪の縮毛矯正の耐久性
実施例２に記載したとおり、本発明の組成物で処理した毛束を、実施例２の硬化工程６の直後、又はその４８時間後のいずれかで一連の洗浄に供した。各洗浄サイクルにおいて、毛束は、標準的なシャンプー（Ｓａｒｙｎａ Ｋｅｙ社製のＳｈｅａ Ｎａｔｕｒａｌ Ｋｅｒａｔｉｎシャンプー、イスラエル）で約３０秒間、先端から先端まで完全にカバーし密接するように実施者の指の間で２回マッサージし、約４０℃の水道水ですすぎ、拭いて、少なくとも１０分間吊るして乾燥させた。この洗浄のサイクルは１日２回以下で実施し、ヒト対象の高い頻度の洗浄を模倣した。
実施例２に記載したとおり、本発明の組成物で処理した毛束を、実施例２の硬化工程６の直後、又はその４８時間後のいずれかで一連の洗浄に供した。各洗浄サイクルにおいて、毛束は、標準的なシャンプー（Ｓａｒｙｎａ Ｋｅｙ社製のＳｈｅａ Ｎａｔｕｒａｌ Ｋｅｒａｔｉｎシャンプー、イスラエル）で約３０秒間、先端から先端まで完全にカバーし密接するように実施者の指の間で２回マッサージし、約４０℃の水道水ですすぎ、拭いて、少なくとも１０分間吊るして乾燥させた。この洗浄のサイクルは１日２回以下で実施し、ヒト対象の高い頻度の洗浄を模倣した。
【0215】
洗浄後に、毛束が実施例２の矯正手順の最後に得られる任意の種類の改変形状を含む「縮毛矯正」されたまま維持される洗浄の回数は、本組成物及び方法によって提供されるヘアスタイリングの耐久性を示す。この数値は、適用及び試験された条件下で特定の組成物によって得られる「洗浄耐性（ｗａｓｈ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）」とも呼ぶことができる。洗浄耐性は、訓練を受けた操作者が定性的に視覚的に評価することができ、結果は、形状の変化が視覚的に検出可能になることに従う洗浄サイクルの回数を示す。或いは、洗浄耐性は、例えば、代表的な数の繊維において、スタイリング処理後及び所望の量の洗浄サイクル後に毛髪試料の長さを測定することによって、及び／又はストレートヘアからの逸脱（例えば、山と谷）の数を数えることによって、定量化することができる。長さは、毛髪繊維を伸ばしたり引っ張ったりせずに、定規に沿って毛髪繊維を配置して測定することができる。毛髪繊維の「ねじれ」の数は、繊維上に見られる偏角（最小及び最大）の数を数えることによって得られる。ねじれの数は毛髪長さで規格化することができ、考慮した処理後の規格化したねじれの数を、処理前の規格化したねじれの数（参照値）で割ることにより、真直度の効率を算出することができる。真直度の効率は、参照値に対するパーセンテージで表すことができる。洗浄前及び考慮される洗浄サイクルでの測定（例えば、長さ、ねじれの数、真直度の効率）が類似している限り（例えば、互いに１０％以内）、又は訓練を受けた操作者が視覚的変化を検出できない限り、毛髪繊維は、「洗浄耐性」がある。同様に、このような方法は、ヘアスタイリング組成物の効果を評価するために用いることができる。
【0216】
表３は、実施例２に記載したとおり処理及び縮毛矯正した毛束に適用した実施例１の組成物の洗浄耐性を示し、その結果は訓練された操作者によって定性的に評価された。
【0217】
【表3】
【0218】
すべての組成物が５回以上の洗浄耐性を有し、毛髪繊維とのＰＢＭの少なくとも部分的な浸透及びそこでの重合をサポートしているが、実施例４で詳述するように、Ｅｍ１及びＥｍ２について提供される結果は最終的なものではないことに留意されたい。
【0219】
その上、化学処理を施した毛髪の洗浄耐性を試験した。９％の過酸化水素を含有する重量の２倍のクリームディベロッパー（ｃｒｅａｍ ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ）と混合された市販の漂白粉（ｂｌｅａｃｈｉｎｇ ｐｏｗｄｅｒ）を使用して、５０℃で１時間、以前に脱色された毛束を、Ｅｍ１で処理し、実施例２に記載のとおり縮毛矯正化した。洗浄耐性は、実施例３に記載のとおり評価され、２６であることがわかった。
【0220】
Ｅｍ１で処理し、３０回洗浄した毛髪を、従来の着色方法によって着色することへの適性について試験を行った。ウエラ コレストンナチュラル－ブルーベリーブラックを、メーカーの指示に従って塗布した。興味深いことに、本発明の方法によってスタイリングされた毛髪は、一般に意図した色から逸脱する、縮毛矯正化の前に発した又は形成された色合いに影響を与える可能性があるいくつかの従来の方法とは対照的に、意図した色合いを達成するための着色にさらに成功することが可能である。
【0221】
追加の実験において、Ｅｍ１に従って調製したヘアスタイリング組成物を同様に試験し、追加の組成物は、ＡＭＥＯの代わりにＮ－［３－（トリメトキシシリル）－プロピル］－エチレンジアミンを含み、すべての構成成分のそれぞれの量は同じままであった。このヘアスタイリング組成物で処理した毛髪は、縮毛矯正することに成功し、スタイリングした毛髪は２３回の洗浄に耐えることができた。
【0222】
実施例４：ＰＢＭ含有乳剤で処理した毛髪の再スタイリング
実施例３において５０回の洗浄耐性を示したＥｍ１及びＥｍ２で処理した毛髪試料を本試験に供した。実施例２の工程５に記載したとおり、毛髪試料を縮毛矯正した。今回の場合この熱処理はモノマーの部分硬化を達成することを目的とせず、５０回のシャンプー洗浄に対する毛髪試料の耐性が繊維内にＰＢＰが形成されていることを裏付けた。代わりに、この処理は、観察された結果によって確認されるとおり、毛髪繊維を再形成するためにポリマーを十分に軟化することを目的とした。本実施例では、毛髪試料は、元のスタイリングと同じ平坦な改変形状を有するように再スタイリングされたが、これに限定されず、他の任意の第２の改変形状が繊維に適用されたかもしれない。毛髪試料を室温まで冷却することで、ポリマーが硬い／軟化していない構造を取り戻すことを可能にし、その時点で、実施例３に記載したとおり洗浄サイクルに供した。再スタイリングしたどちらの毛髪試料も、少なくとも５０回のさらなる洗浄耐性を示した。
実施例３において５０回の洗浄耐性を示したＥｍ１及びＥｍ２で処理した毛髪試料を本試験に供した。実施例２の工程５に記載したとおり、毛髪試料を縮毛矯正した。今回の場合この熱処理はモノマーの部分硬化を達成することを目的とせず、５０回のシャンプー洗浄に対する毛髪試料の耐性が繊維内にＰＢＰが形成されていることを裏付けた。代わりに、この処理は、観察された結果によって確認されるとおり、毛髪繊維を再形成するためにポリマーを十分に軟化することを目的とした。本実施例では、毛髪試料は、元のスタイリングと同じ平坦な改変形状を有するように再スタイリングされたが、これに限定されず、他の任意の第２の改変形状が繊維に適用されたかもしれない。毛髪試料を室温まで冷却することで、ポリマーが硬い／軟化していない構造を取り戻すことを可能にし、その時点で、実施例３に記載したとおり洗浄サイクルに供した。再スタイリングしたどちらの毛髪試料も、少なくとも５０回のさらなる洗浄耐性を示した。
【0223】
実施例５：異なる架橋剤とＰＢＭとを含有する乳剤－洗浄耐性への影響
実施例１に記載の手順に従って、新しい一連の水中油型乳剤を調製し、ここで各ＰＢＭ混合物を、異なる架橋剤を用いて調製した。ＰＢＭ及び水性のコンパートメントのそれぞれにおける各組成物の内容物は、表４に報告され、ここで、各成分の濃度は、全乳剤に対するｗｔ％で報告されている。
実施例１に記載の手順に従って、新しい一連の水中油型乳剤を調製し、ここで各ＰＢＭ混合物を、異なる架橋剤を用いて調製した。ＰＢＭ及び水性のコンパートメントのそれぞれにおける各組成物の内容物は、表４に報告され、ここで、各成分の濃度は、全乳剤に対するｗｔ％で報告されている。
【0224】
【表4】
【0225】
これらの組成物（全て約９～１１の範囲内のｐＨを有する）を、実施例２に記載のとおり清浄な毛束に容易に適用し、毛髪試料は、工程３に記載のとおり、室温で１２０分間乳剤に浸漬した。硬化工程６は、ヘアドライヤーを用いて行った。すべての乳剤は、毛髪繊維の縮毛矯正をもたらした。
【0226】
これらの組成物によってもたらされる縮毛矯正の耐久性を、毛束を室温で４８時間維持した後、実施例３に従って測定した。３種の乳剤はいずれも５回を超える洗浄耐性を示した。この結果は、ＣＮＳＬのＰＢＭが各種架橋剤の存在下で毛髪繊維の内部に十分に浸透していることを示唆している。
【0227】
実施例６：異なる共溶媒とＰＢＭとを含有する乳剤－洗浄耐性への影響
実施例１に記載の手順に従って、新しい一連の水中油型乳剤を調製し、ここで、ＰＢＭ及び／又は水性混合物を、ＩＰＡ以外の又はそれに加えて共溶媒を使用して調製した。ＰＢＭ及び水性のコンパートメントのそれぞれにおける各組成物の内容物は、表５に報告され、ここで、各成分の濃度は、全乳剤に対するｗｔ％で報告されている。
実施例１に記載の手順に従って、新しい一連の水中油型乳剤を調製し、ここで、ＰＢＭ及び／又は水性混合物を、ＩＰＡ以外の又はそれに加えて共溶媒を使用して調製した。ＰＢＭ及び水性のコンパートメントのそれぞれにおける各組成物の内容物は、表５に報告され、ここで、各成分の濃度は、全乳剤に対するｗｔ％で報告されている。
【0228】
【表5】
【0229】
本実施例のＥｍ１２は、実施例１のＥｍ１のＰＢＭコンパートメントのイソプロピルアルコール（ＣＨ３ＣＨＯＨＣＨ３）をエチルアルコール（ＣＨ３ＣＨ２ＯＨ）に置き換えた近縁種であった。これらの組成物（全て約９～１１の範囲内のｐＨを有する）を、実施例２に記載のとおり清浄な毛束に容易に適用し、毛髪試料を、工程３に記載のとおり、室温で１２０分間乳剤に浸漬した。硬化工程６は、ヘアドライヤーを用いて行った。４つの乳剤は、いずれも毛髪繊維の縮毛矯正化を実現するものであった。
【0230】
これらの組成物によってもたらされる縮毛矯正の耐久性を、毛束を室温で４８時間維持した後、実施例３に従って測定した。４種類の乳剤は、いずれも８回を超える洗浄耐性をもたらした。この結果は、ＣＮＳＬのＰＢＭが各種共溶媒の存在下で毛髪繊維の内部に十分に浸透していることを示唆している。
【0231】
実施例７：ＰＢＭと加水分解促進剤とを含有する乳剤
実施例１に記載の手順に従って、新しい一連の水中油型乳剤を調製し、加水分解促進剤の含有による加水分解の効果を試験した。
実施例１に記載の手順に従って、新しい一連の水中油型乳剤を調製し、加水分解促進剤の含有による加水分解の効果を試験した。
【0232】
組成物Ｅｍ１５を、ＰＢＭコンパートメントの他の成分との混合に先立って、少なくとも部分的に水で加水分解された架橋剤を用いて調製した。すなわち、他としては乾燥した不活性雰囲気下で保存した０．２ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯを、２０ｍｌのプラスチックカップで０．００８ｇの脱イオン水（ｐＨ ７）と混合し、室温で５分間少なくとも部分的に加水分解させた。その部分的な加水分解後、ＡＭＥＯを２０ｍｌプラスチックカップに移し、そこで０．２ｇのＣＮＳＬと０．４ｇのＩＰＡを混合し、部分的な予備加水分解したＰＢＭ混合物を得た。水性混合液は、Ｅｍ１と同じものであり、実施例１に記載のとおり２つのコンパートメントを併せて乳化した。
【0233】
Ｅｍ１６及びＥｍ１７は、あらかじめ水で処理されていない乾燥したＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯを用いて調製し、Ｅｍ１６では、ＰＢＭ混合物に加水分解促進剤のサリチル酸を加えて調製した。組成物Ｅｍ１７を調製する際、水性混合物に加水分解促進剤であるサリチル酸を添加した。
【0234】
ＰＢＭ及び水性のコンパートメントのそれぞれにおける各組成物の内容物は、表５に報告され、ここで、各成分の濃度は、全乳剤に対するｗｔ％で報告されている。
【0235】
【表6】
【0236】
これらの組成物（全て約９～１１の範囲内のｐＨを有する）を、実施例２に記載のとおり清浄な毛束に容易に適用し、毛髪試料を、工程３に記載のとおり、室温で１２０分間乳剤に浸漬した。硬化工程６は、ヘアドライヤーを用いて行った。３つの乳剤は、いずれも毛髪繊維の縮毛矯正をもたらした。
【0237】
これらの組成物によってもたらされる縮毛矯正の耐久性を、毛束を室温で４８時間維持した後、実施例３に従って測定した。３種の乳剤はいずれも７回を超える洗浄耐性を示した。この結果は、ＣＮＳＬのＰＢＭが、加水分解を促進する工程又は薬剤の有無に関わらず、毛髪繊維の内部に十分に浸透していることを示唆している。
【0238】
実施例８：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）試験
ケラチン毛髪繊維は、多くの熱分析法において特徴的な吸熱ピークを示し、それぞれのピークは、様々な温度付近で起こる化学変化を示している。本研究では、以下の毛髪試料をＤＳＣで分析した：ｉ）参照として使用される未処理の巻き毛の黒髪繊維、ｉｉ）従来の半永久オーガニック縮毛矯正剤で処理した毛髪繊維、ｉｉｉ）従来の日本の永久縮毛矯正剤で処理した毛髪繊維、及びｉｖ）実施例１に記載のとおり調製したＥｍ１を用いて、実施例２の縮毛矯正化手順に従って適用し、ヘアドライヤーによって硬化させた毛髪繊維。すべての縮毛矯正処理を、未処理の参照と同様の巻き毛の黒髪試料に適用した。
ケラチン毛髪繊維は、多くの熱分析法において特徴的な吸熱ピークを示し、それぞれのピークは、様々な温度付近で起こる化学変化を示している。本研究では、以下の毛髪試料をＤＳＣで分析した：ｉ）参照として使用される未処理の巻き毛の黒髪繊維、ｉｉ）従来の半永久オーガニック縮毛矯正剤で処理した毛髪繊維、ｉｉｉ）従来の日本の永久縮毛矯正剤で処理した毛髪繊維、及びｉｖ）実施例１に記載のとおり調製したＥｍ１を用いて、実施例２の縮毛矯正化手順に従って適用し、ヘアドライヤーによって硬化させた毛髪繊維。すべての縮毛矯正処理を、未処理の参照と同様の巻き毛の黒髪試料に適用した。
【0239】
参照の毛髪試料と処理済み毛髪試料とを通常のハサミで小さい断片（約２ｍｍの長さ）に切断した。各測定では、約５ｍｇの毛髪片を７０μｌのＤＳＣの白金製るつぼに配置した。測定中、るつぼは開けたまま維持した。
【0240】
試料を示差走査熱量計に入れ、ＤＳＣ測定を行った。具体的には、窒素下で１０℃／分の速度で４００℃まで加熱しながら、データ取得と保存を行った。
【0241】
保存されたデータをプロットして各試料のＤＳＣ曲線を得て、この得られた４つの曲線が図７のサーモグラムで描かれている。様々な縮毛矯正技術間の比較のために、一般的にｙ軸にプロットされる熱流量の絶対値は重要ではなく（したがって示さず）、繊維の物理的変化が確認された温度のみ特定した。
【0242】
プロットの下部の実線は、未処理の黒髪繊維のカーブを表している。毛髪繊維の特徴的な温度である２３４．５℃と２５０℃との２つの吸熱が観測された。２３４．５℃付近の第１の吸熱は繊維中のα－ケラチンの溶解を示し、２５０℃付近の第２の吸熱はケラチンの分解とジスルフィド結合の切断を示すと考えられる。
【0243】
参照曲線の上の点線は、本発明の水中油型乳剤で処理した毛髪試料の挙動を示している。２３４．６℃と２４７℃とに２つの吸熱が見られ、本方法による毛髪処理とスタイリングが、毛髪繊維の分子構造及び固有の特性を実質的に変化させなかったことを示している。最低吸熱温度は互いに０．１℃以内であり、最高吸熱温度は互いに３℃以内である。
【0244】
プロットの上の２つの曲線は、市販の縮毛矯正手順による処理後の毛髪繊維の挙動を示す。上部の短い破線の曲線は、日本の縮毛矯正剤で処理された毛髪のもので、２２６．９℃と２３８．８℃との２つの吸熱が見られる。その下の長い破線の曲線は、２２９℃と２４０．１℃の温度で２つの吸熱が存在する、オーガニックの縮毛矯正によって処理された毛髪のものである。両方の従来の手順のＤＳＣ曲線は、毛髪の構造及び／又は特性の変化を示しており、これらの矯正手順の過酷な性質と一致している。つまり、日本の縮毛矯正剤又はオーガニックの縮毛矯正剤の最低吸熱温度は、生来の未処理の毛髪の値からそれぞれ７．６℃又は５．５℃以内であり、一方、最高吸熱温度は生来の未処理の毛髪の値から１１．２℃又は９．９℃以内である。改変した毛髪の少なくとも１つの吸熱温度が、処理されていない生来の毛髪における対応する吸熱の値から少なくとも５℃ずれていることは、そのスタイリングの結果として、毛髪繊維の物理化学的特性の意味のある不利な改変を示すと考えられる。逆に、未処理の毛髪と処理した毛髪の少なくとも１組の対応する吸熱の間の差が４℃未満であれば、処理が比較的無害であることを示唆していると、本発明者らは考えている。好ましくは、対応する吸熱での２つの温度は、互いに３℃以内、２℃以内、又は１℃以内である必要がある。
【0245】
このような測定は、代わりに、熱機械分析（ＴＭＡ）又は動的機械分析（ＤＭＡ）など、他の熱分析方法から得ることもできる。
【0246】
実施例９：異なる湿潤剤とＰＢＭとを含有する乳剤－洗浄耐性に及ぼす影響
実施例１に記載の手順に従って、新しい一連の水中油型乳剤を調製し、湿潤剤を該組成物に含めた。湿潤剤の添加により、モノマーとその架橋剤の相対濃度が若干変化したが、新しい組成物は、Ｅｍ１及びＥｍ２と比較可能である。
実施例１に記載の手順に従って、新しい一連の水中油型乳剤を調製し、湿潤剤を該組成物に含めた。湿潤剤の添加により、モノマーとその架橋剤の相対濃度が若干変化したが、新しい組成物は、Ｅｍ１及びＥｍ２と比較可能である。
【0247】
ＰＢＭ及び水性のコンパートメントのそれぞれにおける各組成物の内容物は、表７に報告され、ここで、各成分の濃度は、全乳剤に対するｗｔ％で報告されている。
【0248】
【表7】
【0249】
これらの組成物（全て約９～１１の範囲内のｐＨを有する）によってもたらされる縮毛矯正の耐久性を、毛束を室温で４８時間維持した後、実施例３に従って測定した。５種の乳剤は、いずれも平均して８回を超える洗浄耐性をもたらした。この結果は、ＣＮＳＬのＰＢＭが各種湿潤剤の存在下で毛髪繊維の内部に十分に浸透していることを示唆している。
【0250】
実施例１０：ＰＢＭを含有する乳剤で処理した毛髪の脱スタイリング
Ｅｍ１又はＥｍ３で処理し、縮毛矯正した元は巻き毛の毛髪試料を、表８の第２欄に規定するとおりのサイクル数、実施例３に従って洗浄し、その改変（平坦化）形状の安定を成立させた。なおスタイリングされている試料を、その後、毛髪が元の（改変されていない）形状を取り戻させる本試験に供した。
Ｅｍ１又はＥｍ３で処理し、縮毛矯正した元は巻き毛の毛髪試料を、表８の第２欄に規定するとおりのサイクル数、実施例３に従って洗浄し、その改変（平坦化）形状の安定を成立させた。なおスタイリングされている試料を、その後、毛髪が元の（改変されていない）形状を取り戻させる本試験に供した。
【0251】
スタイリングされた毛髪試料は、脱スタイリング処理を受け、ここで水道水又はｐＨ１０．５のアンモニウム溶液のいずれかである脱スタイリング液約１５ｇを含有する１００ｍｌのプラスチックカップに各試料を浸漬した。その後、表８に規定されるとおり、このカップをデジタルオービタルシェーカーに入れ、設定温度で一定時間振とうした。表からわかるように、すべての脱スタイリング方法では、以前にスタイリングした（縮毛矯正した）毛髪繊維は、元の巻き毛の形状に戻ることが可能であった。
【0252】
【表8】
【0253】
本発明者らは、脱スタイリングプロセスは、毛髪繊維内に取り込まれた合成ポリマーが除去されることによって引き起こされたものではないことと推測する。これを、前述のとおり、毛髪試料をさらに再スタイリングできることで確認した。
【0254】
実施例１１：ＰＢＭを含有する単相組成物の調製
単相を形成するヘアスタイリング組成物は、以下のように調製した。プラスチックバイアルにＣＮＳＬ １．５ｇを入れ、ガラス棒を用いて、０．１５ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯと混合した。その後、１５ｇのジプロピレングリコールメチルエーテル（ＤＰＧＭＥ）と６ｇのｐＨ １０のアルカリ水を加え、バイアル内容物を約１０秒間、透明な溶液が形成されることにより観察されるように完全に溶解するまで手動で混合し、光学顕微鏡で確認した。
単相を形成するヘアスタイリング組成物は、以下のように調製した。プラスチックバイアルにＣＮＳＬ １．５ｇを入れ、ガラス棒を用いて、０．１５ｇのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＡＭＥＯと混合した。その後、１５ｇのジプロピレングリコールメチルエーテル（ＤＰＧＭＥ）と６ｇのｐＨ １０のアルカリ水を加え、バイアル内容物を約１０秒間、透明な溶液が形成されることにより観察されるように完全に溶解するまで手動で混合し、光学顕微鏡で確認した。
【0255】
この組成物（Ｓｏｌ１）は、表９に報告され、これは上記の手順に従って調製されたさらなる単相組成物を示し、各組成物は、表に規定されるとおり、異なる成分、添加剤及びそれらの量を含有する。表中に記載される数値は、単相組成物全体の重量に対する重量％での各成分の濃度に相当する。
【0256】
【表9】
【0257】
単相組成物を、水中油型乳剤について先に記載のとおり、毛髪繊維のスタイリングに適用し、持続的なスタイリングを提供する能力を、各処理済み毛髪試料が耐えるシャンプーのサイクルの数をモニターすることによって評価した。どちらの溶液も、最大約２０回のシャンプーサイクルの洗浄耐性をもたらした。
【0258】
実施例１２：予備重合されたヘアスタイリング組成物及びその使用方法
ヘアスタイリング組成物Ｅｍ１’は、構成成分の中身及び量に関して、実施例１の組成物Ｅｍ１と同様に調製したが、調製方法が以下のように異なっていた。ＰＢＭと架橋剤とを、共溶媒と組み合わせる前に、以下の手順に従って併せて加熱した：ＣＮＳＬとＡＭＥＯとを含むバイアル（磁気撹拌機を装備）を撹拌ホットプレート上に置き、撹拌しながら、約５０℃の温度で１時間維持した。この工程は、これらの重合性材料の少なくとも部分的な予備重合を確実にするために実施された。混合物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ粘度計及び水冷式冷却器（ＢＬ－３０、ＭＲＣ）を用いて、加熱工程の前後で２５℃の温度で測定した。重合材料の粘度は２８ｍＰａ・ｓ～３３ｍＰａ・ｓに上昇したことが確認され、このことは部分的に予備重合が行われたことを支持している。
ヘアスタイリング組成物Ｅｍ１’は、構成成分の中身及び量に関して、実施例１の組成物Ｅｍ１と同様に調製したが、調製方法が以下のように異なっていた。ＰＢＭと架橋剤とを、共溶媒と組み合わせる前に、以下の手順に従って併せて加熱した：ＣＮＳＬとＡＭＥＯとを含むバイアル（磁気撹拌機を装備）を撹拌ホットプレート上に置き、撹拌しながら、約５０℃の温度で１時間維持した。この工程は、これらの重合性材料の少なくとも部分的な予備重合を確実にするために実施された。混合物の粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶＩＩ粘度計及び水冷式冷却器（ＢＬ－３０、ＭＲＣ）を用いて、加熱工程の前後で２５℃の温度で測定した。重合材料の粘度は２８ｍＰａ・ｓ～３３ｍＰａ・ｓに上昇したことが確認され、このことは部分的に予備重合が行われたことを支持している。
【0259】
その後、粘度が上昇した高温の混合物に室温のＩＰＡを加えて攪拌し、ＰＢＭ混合物を得た。水性混合物及び（それを本実施例のＰＢＭ混合物と組み合わせて得られる）水中油型乳剤を調製する手順を、実施例１に記載のとおりに続けて行った。
【0260】
次に、実施例２の縮毛矯正手順及び実施例３の耐久性分析を、表１０に報告されているとおり、以下の変更を加えて行った。表の各列は、Ｅｍ１’ａ～Ｅｍ１’ｅとして呼ばれる別々の試験を表す。便宜上、本実施例で変更された実施例１～３のＥｍ１について記載された条件を素早く参照できるように提供する。等号の符号＝は、特定の工程に関してＥｍ１’組成物を用いて行った試験の条件が、実施例１～３のＥｍ１について記載したとおりであったことを示す。ＮＰは、工程が実行されなかったことを意味する。試験Ｅｍ１’ｅで適用した硬化性組成物は、酢酸亜鉛二水和物を５ｗｔ％含有する水溶液であり、これをすすいだ毛髪繊維上に５分間適用した。９種の異なる供給源からのブラジル人の巻き毛の毛髪で各試験を実施した。
【0261】
【表10】
【0262】
上記の各々のヘアスタイリング手順の後、実施例３に記載のとおり、毛髪束を洗浄し、各洗浄サイクルの後に、ヘアドライヤーを使用して乾燥させることによって、毛髪の縮毛矯正の耐久性を測定した。
【0263】
１日に２回の洗浄サイクルを入れるように洗浄サイクルに時間の間隔をあけた以前の実施例とは対照的に、洗浄耐性の評価を早めるため、１日に１０回の洗浄サイクルを実施した。試験条件によっては重合がまだ不完全である可能性があるため、洗浄耐性のこの迅速な試験は、毛髪繊維で少なくとも部分的に重合したポリマーに対してより激しいものと考えられる。したがって、本実施例で実施されるとおり比較的頻繁な少なくとも１０回の洗浄の洗浄耐性をもたらすヘアスタイリング組成物及び／又は方法は、ヒト対象による従来の洗髪において、少なくとも１０回未満の頻度の洗浄、又はそれを超過する洗浄に対して耐性であることが期待される。
【0264】
組成物Ｅｍ１’で処理され、特定の工程が表１０に記載されているとおりの方法に従ってスタイリングされた（すなわち、Ｅｍ１’ａ～Ｅｍ１’ｅ）すべての毛束は、１日１０回の洗浄後も縮毛矯正されたままであった。この観察は、各試験で９種類の毛髪試料すべてに対して繰り返し行われた。比較のために、Ｅｍ１（ＰＢＭと架橋剤との予備重合を欠いている）で処理した毛髪試料は再現性の低い結果をもたらし、すべてがブラジル人の巻き毛であるにもかかわらず、９種の毛髪試料間で洗浄耐性が異なった。平均して、実施例２のスタイリング方法を特に変更せずに使用してＥｍ１で処理したすべての試料は、約６回の洗浄耐性をもたらし、一部の毛髪試料は１０回の洗浄に耐性を示した。したがって、Ｅｍ１’に対して実行される予備重合は、ヘアスタイリング方法の再現性を少なくとも向上させ、インキュベーション期間の短縮をもたらす可能性があると考えられる。
【0265】
Ｅｍ１’と同様のさらなる組成物を、予備重合の条件を変更して調製した。Ｅｍ１’では、重合性成分であるＣＮＳＬ及びＡＭＥＯをヘアスタイリング組成物の残りの構成成分の添加前に約５０℃の温度で１時間撹拌したが、本一連の実験では、同じ重合性材料を室温（２３℃付近）で５分間、１５分間、３０分間、６０分間又は１５０分間撹拌することにより予備重合した。このような予備重合化混合物を含むすべての最終組成物を毛髪に適用し、先に述べたとおり、スタイリング能力及び達成されたスタイリングの洗浄耐性について試験した。いずれも、少なくとも１０回の洗浄耐性があり、１５０分間の予備重合により最大２５回の洗浄耐性を可能にする長持ちするスタイリングを提供した。これらの結果から、より穏やかな温度条件、及び比較的短い時間など、様々な条件で予備重合を行うことが可能であることが示唆された。
【0266】
ＣＮＳＬとＡＭＥＯとの絶対量及びＣＮＳＬとＡＭＥＯとの重量比を変えて、ＰＢＭコンパートメントの重合性成分の予備重合の効果をさらに試験した。簡単には、Ｅｍ１’及び関連組成物は、ＣＮＳＬ及びＡＭＥＯを最終乳剤の１．１ｗｔ％を構成する量で含み、ＩＰＡは予備重合後にＰＢＭコンパートメントに、最終乳剤の２．２ｗｔ％を構成する量で後から添加されたことに注意されたい。同重量のＣＮＳＬとＡＭＥＯを、すなわち、ＣＮＳＬ：ＡＭＥＯの重量比が１：１にて、予備重合することにより、Ｅｍ１’の一連のヘアスタイリング組成物を調製した。新たな一連の実験では、ＣＮＳＬの量を半分にして最終組成物の０．５５ｗｔ％を構成するようにし、一方、ＡＭＥＯの量を以前の濃度の１／４に下げて最終組成物の約０．２７５ｗｔ％を構成するようにして、ＣＮＳＬ：ＡＭＥＯの重量比を２：１にした。前記の低い量の重合性成分を室温で１５分間～最大２４時間予備重合し、次いでＰＢＭコンパートメントに３．５７５ｗｔ％のＩＰＡを添加し、先に述べたとおり水性コンパートメントと乳化させて、一連の組成物を調製した。このような予備重合化混合物を含むすべての最終組成物を毛髪に適用し、先に述べたとおり、スタイリング能力及び達成されたスタイリングの洗浄耐性について試験した。すべては、５回の洗浄に耐性のある長持ちするスタイリングをもたらした。前記組成物を、前記実施例のとおり２時間、又は３０分という短い時間で、毛髪繊維上でインキュベートした。この短縮した手順で処理した毛髪は、スタイリング（例えば、縮毛矯正化）も可能であり、そのスタイリングは、長いインキュベート時間と同様に、毛髪繊維のスタイリングされた形状に検出可能な変化を生じることなく５回の洗浄サイクルを持続することができた。これらの結果は、スタイリング組成物の毛髪への適用期間が比較的短時間であってもよいことを示唆している。
【0267】
実施例１３：補助重合剤で予備重合されたＰＢＭを含有するヘアスタイリング組成物
２０ｍｌのカップにカルダノール（ＰＢＭとして）４．７５ｇを入れ、シェラックフレーク（補助重合剤として）０．２５ｇを加えて混合した。該カップをマグネティックスターラーを備えたホットプレート上に置き、その内容物を１４０℃で３０分間攪拌して、カルダノールとシェラックとの少なくとも部分的に予備重合した混合物（予備重合ＰＢＭ相と称する）を得た。
２０ｍｌのカップにカルダノール（ＰＢＭとして）４．７５ｇを入れ、シェラックフレーク（補助重合剤として）０．２５ｇを加えて混合した。該カップをマグネティックスターラーを備えたホットプレート上に置き、その内容物を１４０℃で３０分間攪拌して、カルダノールとシェラックとの少なくとも部分的に予備重合した混合物（予備重合ＰＢＭ相と称する）を得た。
【0268】
別の２０ｍｌのカップに、予備重合ＰＢＭ相０．２ｇを入れ、次にＡＭＥＯとＩＰＡを加えてＰＢＭ混合物を得た。次に、このＰＢＭ混合物を、実施例１に記載のとおり水性混合物と合わせて、水中油型乳剤Ｅｍ２３を得た。
【0269】
別の水中油型乳剤Ｅｍ２４は、同様に調製し、ここで架橋剤とＰＢＭとの反応を促進するために、ＩＰＡを添加する前に、予備重合した混合物のカルダノール及びシェラックにＡＭＥＯを添加し、室温で約８０分間攪拌した。
【0270】
組成物Ｅｍ２３及びＥｍ２４を表１１に報告する。表で報告されている値は、全乳剤の重量に対する各成分の重量％における濃度に対応するが、カルダノール－シェラック混合物の項の値を除き、これは特定の予備重合ＰＢＭ混合物でのそれぞれの重量パーセントに対応する。
【0271】
次に、残留水を除去する前処理工程１を行わない状態で、ブラジル人の巻き毛の毛髪に実施例２の縮毛矯正施術を行った。処理済み繊維を４８時間維持した後、実施例３の記載のとおり耐久性分析を行い、洗浄耐性の結果もまた表１１の最終行に詳述する。
【0272】
【表11】
【0273】
実施例１４：縮合によって硬化可能なＰＢＭを含有する予備重合したヘアスタイリング組成物
２０ｍｌのカップにＣＮＳＬを入れ、少なくとも部分的な予備重合を誘導するために１９０℃のオーブンで３時間保持した。このカップをマグネティックスターラー付きのホットプレート上に置き、補助重合剤としてシェラックフレークを２～５ｗｔ％（ＰＢＭとシェラックとの合計量に対するパーセントで計算）を加え、攪拌しながら、１４０℃で３０分間、シェラックがＣＮＳＬに溶解するまで維持した。
２０ｍｌのカップにＣＮＳＬを入れ、少なくとも部分的な予備重合を誘導するために１９０℃のオーブンで３時間保持した。このカップをマグネティックスターラー付きのホットプレート上に置き、補助重合剤としてシェラックフレークを２～５ｗｔ％（ＰＢＭとシェラックとの合計量に対するパーセントで計算）を加え、攪拌しながら、１４０℃で３０分間、シェラックがＣＮＳＬに溶解するまで維持した。
【0274】
別の２０ｍｌカップに、予備重合ＣＮＳＬとシェラックの混合物（予備重合ＰＢＭ相と呼ぶ）０．２ｇを入れ、表１２に報告するとおり架橋剤を加え、得られた混合物を約８０分間室温で維持し、次にＩＰＡを加えてＰＢＭ混合物を得た。次に、このＰＢＭ混合物を、実施例１に記載のとおり水性混合物と合わせて、水中油型乳剤Ｅｍ２５を得た。
【0275】
他のＰＢＭ混合物も同様に調製し、室温で約８０分間保持したが、ＩＰＡを添加した後、水性混合物と合わせて、水中油型乳剤Ｅｍ２７及びＥｍ２８を得た。
【0276】
組成物Ｅｍ２６のＰＢＭ混合物において、ＡＭＥＯの代わりにタンニン酸を架橋剤として用い、ｐＨ及び電荷調整をオレイルアミン（補助重合剤としても機能する）によって達成し、ＰＢＭ混合物を、最初に室温で８０分間維持することなく、直接水性混合物と合わせた。
【0277】
組成物Ｅｍ２５～Ｅｍ２８は、表１２に報告され、各組成物は、表に規定されているとおり、２つのコンパートメントの各々において、異なる成分、添加物及びそれらの量を含有している。表で報告された値は、全乳剤の重量に対する重量％での各成分の濃度に対応するが、予備重合ＰＢＭ相の値を除き、この値はその特定のＰＢＭ混合物中のそのような成分の重量に対応している。
【0278】
次に、実施例１３に記載されるとおり、縮毛矯正手順を、ブラジル人の巻き毛の毛髪に実施したところ、このようにして調製した乳剤は、縮合硬化によって大部分が重合することが期待される。また、実施例１３に記載のとおり耐久性解析を行い、洗浄耐性の結果を表１２の最終行に詳述した。
【0279】
【表12】
【0280】
実施例１５：付加によって硬化可能なＰＢＭを含有する予備重合したヘアスタイリング組成物
２０ｍｌのカップに１ｇのＣＮＳＬを入れ、少なくとも部分的な予備重合を誘導するために１９０℃のオーブンで３時間保持した。このカップをマグネティックスターラーを備えたホットプレート上に置き、シェラックフレーク（補助重合剤として）０．０２ｇを加え、撹拌しながら、１４０℃で３０分間、均質な混合物が得られるまで維持した。
２０ｍｌのカップに１ｇのＣＮＳＬを入れ、少なくとも部分的な予備重合を誘導するために１９０℃のオーブンで３時間保持した。このカップをマグネティックスターラーを備えたホットプレート上に置き、シェラックフレーク（補助重合剤として）０．０２ｇを加え、撹拌しながら、１４０℃で３０分間、均質な混合物が得られるまで維持した。
【0281】
ホットプレート上に置いたバイアルに過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）０．２５ｇを加え、さらに１００℃で６０分間攪拌した。
【0282】
別の２０ｍｌカップに、上記で調製したＣＮＳＬ－ＢＰＯ混合物（予備重合ＰＢＭ相と呼ぶ）を入れ、ＩＰＡ ０．４ｇを加えて、ＰＢＭ混合物を得た。次に、このＰＢＭ混合物を、実施例１に記載のとおり水性混合物と合わせて、水中油型乳剤Ｅｍ２９を得た。同様に、シェラックを使用しないで組成物Ｅｍ３０を調製した。得られた組成物は、表１３に詳述されており、ここで報告された値は、全乳剤の重量に対するｗｔ％における各成分の濃度に対応するが、予備重合ＰＢＭ相における値を除き、この値はその特定のＰＢＭ混合物におけるそのような成分の重量に対応する。
【0283】
次に、実施例１３に記載されるとおり、縮毛矯正手順を、ブラジル人の巻き毛の毛髪に実施したところ、このようにして調製した乳剤は、付加硬化によって大部分が重合することが期待される。また、実施例１３に記載のとおり耐久性解析を行い、洗浄耐性の結果を表１３の最終行に詳述した。
【0284】
【表13】
【0285】
実施例１６：縮合及び付加により硬化可能なＰＢＭを含有する予備重合したヘアスタイリング組成物
２ｇのＣＮＳＬをアルゴン環境下で２０ｍｌの金属缶に入れ、少なくとも部分的な予備重合を誘導するために、１９０℃のオーブン内で３時間維持した。
２ｇのＣＮＳＬをアルゴン環境下で２０ｍｌの金属缶に入れ、少なくとも部分的な予備重合を誘導するために、１９０℃のオーブン内で３時間維持した。
【0286】
少なくとも部分的に予備重合されたＣＮＳＬを、マグネティックスターラー付きの２０ｍｌのカップに入れ、シェラックフレーク（補助重合剤として）０．０４ｇを加え、該混合物を１４０℃のホットプレート上に置き、均質な混合物が得られるまで３０分間混合した。
【0287】
室温で約５分間保持して冷却した後、リノール酸０．４ｇを加え、バイアルの内容物をボルテックスで混合し、続いて２ｇのＡＭＥＯを添加した。得られた混合物を室温で８０分間攪拌した。
【0288】
別の２０ｍｌカップに攪拌した混合物０．４ｇを入れ、ＩＰＡ ０．４ｇを加え、ＰＢＭ混合物を得た。次に、このＰＢＭ混合物を、実施例１に記載のとおり水性混合物と合わせて、水中油型乳剤Ｅｍ３１を得た。
【0289】
組成物Ｅｍ３２も同様に調製し、ここで予備重合の前に、最初にいずれの残留物又は汚染物からＣＮＳＬを精製した。これは、ＣＮＳＬ ５．５ｇとＩＰＡ ３０ｇを遠心管に入れ、７，５００ｒｐｍの速度で１５分間遠心分離を行い、その後、液相を沈殿物から分離し、さらに同じ速度で同じ時間、遠心分離を再び３回以上繰り返して精製ＣＮＳＬを得ることによって達成した。精製ＣＮＳＬをフラスコに移し、ロータリーエバポレーターに入れ、温度４５℃、圧力２７ｍｂａｒで２時間ＩＰＡを蒸発させ、さらに１２０℃に加熱することにより残留ＩＰＡをさらに２時間かけて除去した。その後、正味のＣＮＳＬは、上記のとおり、予備重合工程に進め、その後、組成物調製の残りの工程に進めた。
【0290】
組成物Ｅｍ３１及びＥｍ３２は、表１４に報告され、各組成物は、表に規定されているとおり、２つのコンパートメントの各々において、異なる成分、添加物及びそれらの量を含有している。表で報告された値は、全乳剤の重量に対するｗｔ％での各成分の濃度に対応するが、予備重合ＰＢＭ相の値を除き、この値はその特定のＰＢＭ混合物中のそのような成分の重量に対応している。
【0291】
次に、実施例１３に記載のとおり毛髪の縮毛矯正手順を、ブラジル人の巻き毛の毛髪に実施し、ここで、毛束をＰＢＭ組成物中で１時間インキュベートした。また、繊維のブロー乾燥を伴い、スタイリング後工程６がない状態で、縮毛矯正の手順を行った。このように調製された乳剤は、毛髪試料に適用した後、縮合硬化と付加硬化の両方により重合することが期待される。
【0292】
或いは、工程４で行われるすすぎ及びヘアドライヤーによる乾燥に続いて、組成物Ｅｍ３２で処理した毛束に、シリコーン油のデカメチルシクロペンタシロキサンを４滴、手で塗布して広げ、縮毛矯正装置の高温に対する保護剤として機能させた。
【0293】
また、実施例１３に従い耐久性分析を行い、洗浄耐性の結果を表１４の最終行に詳述した。
【0294】
【表14】
【0295】
アルデヒド、特にホルムアルデヒドの存在は、標準的な方法（アルデヒド全般についてはＮＩＯＳＨ ２５３９、特にホルムアルデヒドについてはＮＩＯＳＨ ２５４１）に従って、ガスクロマトグラフ質量分析（ＧＣ－ＭＳ）によって組成物Ｅｍ３１において試験した。Ｅｍ３１の組成物の試料を１００℃の温度で１時間維持し、そのような手順の間に存在又は形成された揮発性化合物を蒸発させた。Ｅｍ３１の第２の試料は、２２０℃の高温で１時間維持され、さらにＰＢＭの少なくとも部分的な硬化を可能にした。両試料ともアルデヒド及びホルムアルデヒドの濃度は検出レベル未満、すなわち１ｐｐｍ未満（すなわち０．０００１ｗｔ％未満）であることが確認された。容易に理解されるように、毛髪組成物はそのようなＳＲＡを実質的に欠いているため、これに伴い毛髪組成物を用いて処理された毛髪繊維はそのような物質を実質的に含まない。
【0296】
実施例１７：他のＰＢＭと補助重合剤を含有する縮合硬化可能な水中油型乳剤
２０ｍｌのカップに、補助重合剤としてのマレイン酸ジブチル１ｇを入れ、ＰＢＭとしてのサリチル酸フェニル１ｇと合わせた。このカップをヘアドライヤーで２０秒間加熱し、マレイン酸ジブチル中のサリチル酸フェニルを溶かし、続いてボルテックスで混合し、室温まで冷却した。
２０ｍｌのカップに、補助重合剤としてのマレイン酸ジブチル１ｇを入れ、ＰＢＭとしてのサリチル酸フェニル１ｇと合わせた。このカップをヘアドライヤーで２０秒間加熱し、マレイン酸ジブチル中のサリチル酸フェニルを溶かし、続いてボルテックスで混合し、室温まで冷却した。
【0297】
上記混合物（ＰＢＭストックと呼ぶ）０．２ｇを別の２０ｍｌカップに入れ、０．２ｇのＡＭＥＯと０．０４ｇのザクロ種子油と合わせ、ボルテックスで混合してＰＢＭ混合物を得た。次に、このＰＢＭ混合物を、実施例１に記載のとおり水性混合物と合わせて、水中油型乳剤Ｅｍ３３を得た。
【0298】
この組成物（Ｅｍ３３）は、表１５に報告されており、この表は上記の手順に従って調製されたさらなる組成物を示し、各組成物は、表に規定されるとおり、２つのコンパートメントの各々において異なる成分、添加剤及びその量を含有する。
【0299】
水中油型乳剤Ｅｍ３７も同様に調製し、ここでサリチル酸グリコール（ＰＢＭとして）と２％シェラック（補助重合剤として）の混合物を、最初に上記のとおり混合及び加熱することによって調製し、続いて、上記の混合物の０．２ｇをリノール酸０．２ｇ及びＡＭＥＯ １ｇと（これも上記のとおり）組み合わせて、ＰＢＭストックを得た。得られた０．４ｇのＰＢＭストックを０．４ｇのＩＰＡと合わせ、ボルテックスで混合し、ＰＢＭ混合物を得た。次に、このＰＢＭ混合物を実施例１に記載のとおり水性混合物と合わせて、表15にも示す水中油型乳化物Ｅｍ３７を得た。
【0300】
表で報告された値は、全乳剤の重量に対する重量％での各成分の濃度に対応するが、ＰＢＭストックの値は除き、この値はその特定のＰＢＭ混合物中の当該成分の重量に対応する。
【0301】
実施例１３の縮毛矯正手順は、ブラジル人の巻き毛に対して行われ、ここで毛束はＰＢＭ組成物中で１時間インキュベートした。また、繊維のブロー乾燥を伴い、スタイリング後工程６がない状態で、縮毛矯正の手順を行った。このように調製された乳剤は、毛髪試料に適用した後、主に縮合硬化により重合することが期待される。実施例１３に従い耐久性分析を行い、洗浄耐性の結果を表15の最終行に詳述した。
【0302】
【表15】
【0303】
実施例１８：ＰＢＭと乳化剤とを含有する予備重合ヘアスタイリング組成物
ＰＢＭ混合物は、共溶媒としてのＩＰＡの非存在下で、実施例１６のＥｍ３１の調製について記載したとおり調製した。
ＰＢＭ混合物は、共溶媒としてのＩＰＡの非存在下で、実施例１６のＥｍ３１の調製について記載したとおり調製した。
【0304】
また、共溶媒を除いた水性混合物は、さらに乳化剤を含有し、以下のように調製した：１００ｍｌのプラスチックカップに０．２５ｇのＳｙｎｔｈａｌｅｎ（登録商標）Ｗ２０００の乳化剤を入れ、９９．７５ｇの蒸留水を手で５秒間混合した。該カップを撹拌ホットプレート上に置き、ｐＨ１０が達成されるまで撹拌しながら０．１の２５ｗｔ％水酸化アンモニウム溶液を加えた。
【0305】
別の２０ｍｌのカップに、０．４ｇのＰＢＭ混合物を入れ、１５．８ｇの水性混合物を加え、乳剤Ｅｍ３８が得られるまでカップの内容物を５秒間手で混合した。
【0306】
次に、実施例１７に記載のとおり縮毛矯正の手順を、ブラジル人の巻き毛の毛髪に実施した。実施例１３に準じて耐久性分析を行ったところ、Ｅｍ３８を使用してスタイリングした毛髪は、２５回の洗浄に耐えることを示した。
【0307】
実施例１９：ＰＢＭと増粘剤とを含有する予備重合ヘアスタイリング組成物
実施例１６のＥｍ３１の調製についての記載のとおり、ＰＢＭ混合物を調製した。
実施例１６のＥｍ３１の調製についての記載のとおり、ＰＢＭ混合物を調製した。
【0308】
共溶媒を除き、さらに増粘剤を含有する水性混合物を、以下のように調製した：（実施例１に従って調製される）ｐＨ １０のアルカリ水１５．８ｇを撹拌プレート上の２０ｍｌカップに入れ、ヒアルロン酸０．１５８ｇを加え、得られた混合物を撹拌しながら１２時間室温で維持した。
【0309】
別の２０ｍｌのカップに、０．４ｇのＰＢＭ混合物を入れ、先に調製した水性混合物を加え、カップの内容物を乳剤Ｅｍ３９が得られるまで５秒間手で混合した。
【0310】
次に、実施例１７に記載のとおり縮毛矯正の手順を、ブラジル人の巻き毛の毛髪に実施した。実施例１３に従い耐久性分析を行ったところ、Ｅｍ３９を使用してスタイリングした毛髪は、２０回の洗浄に耐えることがわかった。
【0311】
実施例２０：引張強度結果
これらの組成物で処理した毛髪の引張強度に対する本発明の組成物の寄与を評価し、未処理の毛髪と比較した。巻き毛の黒髪の毛束の４種の毛髪試料を使用した：
ｉ）未処理毛髪、参照として使用：
ｉｉ）比較用の従来の半永久のオーガニック縮毛矯正剤で処理した毛髪：
ｉｉｉ）実施例１４に記載のとおり調製され、実施例１３の手順に従って適用され、実施例１３の手順に従って１３回の洗浄を施した、組成物Ｅｍ２５で処理された毛髪；及び
ｉｖ）実施例１６に記載のとおり調製し、実施例１３の手順に従って適用し、実施例１３の手順に従って２１回の洗浄を施した、組成物Ｅｍ３１で処理した毛髪。
これらの組成物で処理した毛髪の引張強度に対する本発明の組成物の寄与を評価し、未処理の毛髪と比較した。巻き毛の黒髪の毛束の４種の毛髪試料を使用した：
ｉ）未処理毛髪、参照として使用：
ｉｉ）比較用の従来の半永久のオーガニック縮毛矯正剤で処理した毛髪：
ｉｉｉ）実施例１４に記載のとおり調製され、実施例１３の手順に従って適用され、実施例１３の手順に従って１３回の洗浄を施した、組成物Ｅｍ２５で処理された毛髪；及び
ｉｖ）実施例１６に記載のとおり調製し、実施例１３の手順に従って適用し、実施例１３の手順に従って２１回の洗浄を施した、組成物Ｅｍ３１で処理した毛髪。
【0312】
４種の試料からそれぞれ１０本の毛髪繊維を採取し、３日間同一条件下（温度２５℃、相対湿度４５％）で維持して標準化した。その後、毛髪繊維を３０ｍｍの長さに切断し、その断面を共焦点レーザー顕微鏡で、一般的な楕円形の毛髪繊維の最大半径と最小半径の両方を考慮して測定した。引張強度パラメータである破断応力、靭性、及び弾性率を、引張試験機により試験される毛髪繊維について測定した（１００％の伸長限界、２０ｍｍ／分の伸長速度、２ｇのゲージ力、５ｇの破断検出限界、２０００ｇの最大力）。各毛髪試料の１０本の繊維の平均結果は、図９Ａ及び９Ｂに、最初の２つのパラメータについて、未処理の毛髪試料（それ自体、各図の最初の列で１００％として示される）に対するパーセンテージとして示す。
【0313】
破断応力の結果は、図９Ａに示されており、本発明に従って処理された試料ｉｉｉ）及びｉｖ）は、未処理の毛髪と比較して、それぞれ１８％及び２８％高い破断応力値を示し、これは、本組成物が、一過性のコーティングを除去するとみなされる多数の洗浄サイクルの後でさえ、毛髪の機械的特性を改善することを示唆している。オーガニック縮毛矯正剤による比較試料ｉｉ）は、破断応力がより低い結果を示した：未処理の毛髪試料ｉ）よりも１２％低く、本組成物Ｅｍ３１ｓで処理した毛髪試料ｉｖ）よりも４０％低くい。
【0314】
毛髪の靭性の結果は、図９Ｂに示されており、試料ｉｖ）は未処理の毛髪試料ｉ）と比較して靭性の１８％の増加を示し、試料ｉｉｉ）は５％のわずかな減少を示した。一方、オーガニック縮毛矯正剤により処理した試料ｉｉ）は、靭性が著しく低い結果を示した：未処理の毛髪試料ｉ）よりも３８％少なく、本組成物Ｅｍ３１で処理した試料ｉｖ）の繊維よりも５６％少なかった。
【0315】
また、弾性率も同様に測定し、Ｅｍ２５又はＥｍ３１で処理した繊維は、未処理の毛髪繊維と同等の結果を示した（結果は未掲載）。
【0316】
要約すると、本発明の組成物で処理した毛髪繊維は、未処理の毛髪繊維と比較して、優れた引張強度結果と言えないまでも少なくとも同等の結果を示し、従来のオーガニック縮毛矯正剤により処理された毛髪よりも有意に優れた結果を示すことが証明された。
【0317】
明確さのために、別々の実施形態の文脈で説明されている本開示の特定の特徴は、単一の実施形態において組み合わせて提供されることも可能であることが理解される。逆に、簡潔にするために、単一の実施形態の状況で記載されている本開示の様々な特徴はまた、別々に、又は任意の適切な副次的な組み合わせで、或いは本開示の任意の他の記載の実施形態において好適に提供されてもよい。実施形態がそれらの要素なしでは機能しない場合を除き、様々な実施形態の文脈で説明される特定の特徴は、それらの実施形態の必須の特徴とみなされるべきではない。
【0318】
本開示は、説明のみのためにその提示された様々な特定の実施形態に関して記載されたが、そのような具体的に開示された実施形態は、限定的であるとみなされるべきではない。このような実施形態の多くの他の代替、修正、及び改変が、本出願人の本明細書における開示に基づいて当業者に想起されるであろう。したがって、そのようなすべての代替、修正、及び改変を包含し、開示の精神及び範囲、並びにそれらの意味及び同等の範囲内にある任意の変更によってのみ拘束されることを意図している。
【0319】
本開示の明細書及び特許請求の範囲において、動詞「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、及び「有する（ｈａｖｅ）」、並びにそれらの活用形のそれぞれが、動詞の１つ又は複数の目的語が必ずしも、該動詞の１つ又は複数の主語の特徴、メンバー、工程、構成要素、要素又は部分の完全なリストではないことを示すために使用される。なお、これらは、本教示の組成物も列挙された構成要素から本質的になる、又はそれらからなること、並びに本教示の方法もまた、列挙されるプロセスの工程から本質的になる、又はそれらからなると考えられる。
【0320】
本明細書で使用されるとおり、単数形の「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は複数形の参照を含み、文脈が明確に指示しない限り、「少なくとも１つ」又は「１つ又は複数」を意味する。Ａ及びＢの少なくとも一方は、Ａ又はＢのいずれかを意味することを意図しており、かついくつかの実施形態では、Ａ及びＢを意味する場合もある。
【0321】
特に断りのない限り、選択のための選択肢のリストの最後の２つの構成要素の間に「及び／又は」という表現を使用することは、リストされた選択肢のうちの１つ又は複数の選択が適しており、それを行うことができることを示す。
【0322】
別段の記載がない限り、本技術の実施形態の特徴に関する範囲の外側境界が開示に記載されている場合、その実施形態では、特徴の可能な値は、記載の外側境界の間の値と同様に、記載されている外側境界を含み得ることが理解されるべきである。
【0323】
本明細書で使用されるとおり、別段の記載がない限り、本技術の実施形態の１つ又は複数の特徴の状態又は関係特性を修飾する「実質的に（ｓｕｂｓｔａｎｔｉａｌｌｙ）」、「およそ（ａｐｐｒｏｘｉｍａｔｅｌｙ）」及び「約（ａｂｏｕｔ）」などの形容詞は、条件又は特性が、意図された用途の実施形態の作動に許容される許容範囲内、又は実行される測定及び／又は使用される測定機器から予想される変動内に定義される。「約」及び「およそ」という用語が数値の前にある場合、＋／－１５％、又は＋／－１０％、又はなお＋／－５％のみを示し、場合によっては正確な値を示すことを意図している。さらに、特に断りのない限り、本開示で使用されている用語（例えば数字）は、そのような形容詞がなくとも、関連する用語の正確な意味から逸脱してもよく、しかし、本発明又はその関連部分が、記載のとおり、かつ当業者が理解するとおり、作動及び機能することを可能にする許容範囲を有すると解釈されるべきである。
【0324】
本開示は、特定の実施形態及び一般に関連する方法の観点から説明されてきたが、実施形態及び方法の変更及び並べ替えは、当業者には明らかであろう。本開示は、本明細書に記載された特定の実施形態によって限定されないと理解される。
【0325】
本明細書で参照される特定のマークは、第三者のコモンロー商標又は登録商標であり得る。これらのマークの使用は一例であり、この開示の範囲をそのようなマークにのみ関連する材料に記載のとおり解釈されたり、又はそれに限定したりするものではない。
【図1AB】
【図2AB】
【図3AB】
【図4】
【図5AB】
【図6A】
【図6B】
【図7】
【図8】
【図9AB】
【手続補正書】
【提出日】2022-12-23
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項1】
生来の形状を有する未処理の哺乳類毛髪繊維をスタイリングする方法であって、前記方法は：ａ）個々の毛髪繊維にヘアスタイリング組成物を適用することであり、ここで前記ヘアスタイリング組成物は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ以下の平均分子量を有する少なくとも１つのエネルギー硬化性フェノール系モノマー（ＰＢＭ）及び水を含み、前記組成物のｐＨは、モノマーの毛髪繊維への浸透を可能にし、前記ｐＨは、１～３．５又は５～１１の範囲内であること；
ｂ）前記ヘアスタイリング組成物を少なくとも５分間、毛髪繊維と接触したままにすること；及び
ｃ）毛髪繊維内のＰＢＭの少なくとも一部を少なくとも部分的に硬化させるためにエネルギーを適用することであり、ここで処理済み毛髪繊維が得られるように、前記硬化は前記毛髪繊維が少なくとも５０℃の温度である間に起こること；
を含み、
前記ヘアスタイリング組成物は、０．２ｗｔ％未満の低分子反応性アルデヒド（ＳＲＡ）を含有し、前記ＳＲＡは、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒド形成化学物質、グルタルアルデヒド、及びグルタルアルデヒド形成化学物質から選択される、前記方法。
【手続補正2】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項23】
前記少なくとも１つの補助重合剤は、シェラック、ロジンガム、アルキル若しくはアリール置換マレエート及びサリシレート、テルペン及びテルペノイドを含む炭素原子が１６以上のアルケン鎖を有する不飽和脂肪油、脂肪アミン、脂肪酸、及び前記不飽和脂肪酸のトリグリセリドを含む群から選択される、請求項２２に記載のヘアスタイリング組成物。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0113】
例示的な補助重合剤は、以下のものから選択することができる：シェラック、ロジンガム、アルキル若しくはアリール置換マレエート及びサリシレート（例えば、ジメチルマレエート及びジブチルマレエート）、テルペン及びテルペノイドを含む炭素原子１６個以上のアルケン鎖を有する脂肪油（例えば、スクアレン及びリコペン）、脂肪性アミン（例えば、オレイルアミン）、及びアラキドン酸、リノール酸、及びリノレン酸などの非共役不飽和脂肪酸、レチノイン酸、エレオステアリン酸、リカン酸（ｌｉｃａｎｉｃ ａｃｉｄ）、及びプニカ酸などの共役脂肪酸、及びザクロ種子油、チャ種子油、シソ種子油、ラズベリー種子油、及びキウイ種子油などの共役又は非共役二重結合を含む脂肪酸のトリグリセライド。補助重合剤として機能し得るアルケンは、より多くの炭素原子（例えば、１３以上）及び場合によっては１分子あたりのより多くの二重結合（例えば、３以上）を有することによって、架橋剤として機能し得るアルケンと区別される。さらに、不飽和アルケン鎖を有する補助重合剤は、１００ｇの薬剤あたりのヨウ素価がヨウ素１００ｇ以上であることを特徴とすることができ、かかる値は通常４００を超えない。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0154】
最初に、毛髪に適用されたヘアスタイリング組成物は、毛髪繊維の表面に除去可能なコーティングを形成する。これは、本発明の実施形態に従って調製された組成物（具体的には、乳剤Ｅｍ３１、その調製は実施例１６に記載されている）の適用後４８時間に、すすぎも洗浄サイクルもなく撮影した毛髪繊維の画像を示す図４において観察することができる。図４は、イオン化ガリウムを３０ｋＶ及び５０ｐＡで照射し、倍率２０Ｋ倍、電圧１０ｋＶで画像を撮影した、前述したとおりＦＩＢ－ＳＥＭで撮影したものである。この図では、硬化したヘアスタイリング組成物は、毛髪繊維上に外層４３として堆積した明るい層として、また毛小皮４１の間に浸透した層４２として見ることができる。
【国際調査報告】