ホーム > 特許ランキング > ＤＡＴＡＬＡＳＥ ＬＴＤ．
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-06-12
(54)【発明の名称】組成物
(51)【国際特許分類】
B41M 5/26 20060101AFI20230605BHJP
B41N 1/14 20060101ALI20230605BHJP
【ＦＩ】
B41M5/26
B41N1/14
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022566229
(86)(22)【出願日】2021-04-29
(85)【翻訳文提出日】2022-11-22
(86)【国際出願番号】 EP2021061253
(87)【国際公開番号】W WO2021219781
(87)【国際公開日】2021-11-04
(31)【優先権主張番号】20172519.9
(32)【優先日】2020-04-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(31)【優先権主張番号】2010080.6
(32)【優先日】2020-07-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】GB
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＱＲコード
２．ＤＩＧＩＭＡＲＣ
(71)【出願人】
【識別番号】507055925
【氏名又は名称】データレース リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＤＡＴＡＬＡＳＥ ＬＴＤ．
(74)【代理人】
【識別番号】100092783
【弁理士】
【氏名又は名称】小林 浩
(74)【代理人】
【識別番号】100120134
【弁理士】
【氏名又は名称】大森 規雄
(74)【代理人】
【識別番号】100194423
【弁理士】
【氏名又は名称】植竹 友紀子
(72)【発明者】
【氏名】スノッドグラス，ジョナサン
(72)【発明者】
【氏名】クック，リチャード
【テーマコード（参考）】
2H111
2H114
【Ｆターム（参考）】
2H111HA14
2H111HA23
2H111HA32
2H114AA04
2H114BA10
2H114DA04
2H114DA43
2H114DA47
2H114DA56
2H114DA61
2H114EA02
(57)【要約】
本発明は、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含むレーザー画像形成性組成物であって、多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、レーザー画像形成性組成物に関する。レーザー画像形成性組成物の配合方法、および基板に塗布されたレーザー画像形成性組成物を含む基板も開示される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび（ｂ）オリゴマー
を含むレーザー画像形成性組成物であって、
多価金属の前記オキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、レーザー画像形成性組成物。
【請求項2】
多価金属の前記オキシアニオンの前記粒子は、Ｄ５０粒子サイズ分布が７μｍ以下、好ましくは５μｍ以下、好ましくは４．５μｍ以下、好ましくは４μｍ以下、好ましくは３．５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、好ましくは２．５μｍ以下、好ましくは２．４μｍ以下である、請求項１に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項3】
多価金属の前記オキシアニオンの前記粒子は、Ｄ９０粒子サイズ分布が２５μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、好ましくは１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、好ましくは９．５μｍ以下、好ましくは９μｍ以下、好ましくは８．５μｍ以下、好ましくは８μｍ以下である、請求項１または２に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項4】
多価金属の前記オキシアニオンの前記粒子は、Ｄ１０粒子サイズ分布が４μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、好ましくは２．５μｍ以下、好ましくは２μｍ以下、好ましくは１．５μｍ以下、好ましくは１μｍ以下である、請求項１から３のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項5】
多価金属の前記オキシアニオンの前記粒子は、表面積が９５０ｍ２／ｋｇ以上、好ましくは１２００ｍ２／ｋｇ以上、好ましくは１５００ｍ２／ｋｇ以上、好ましくは２０００ｍ２／ｋｇ以上、好ましくは２５００ｍ２／ｋｇ以上、好ましくは３０００ｍ２／ｋｇ以上、好ましくは３７００ｍ２／ｋｇ、好ましくは４０００ｍ２／ｋｇ以上である、請求項１から４のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項6】
多価金属の前記オキシアニオンが、多価金属のオキシアニオンのアンモニウム塩である、請求項１から５のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項7】
多価金属の前記オキシアニオンが、モリブデンのオキシアニオンのアンモニウム塩である、請求項６に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項8】
多価金属の前記オキシアニオンがオクタモリブデン酸アンモニウム（ＡＯＭ）である、請求項６または７に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項9】
前記オリゴマーが放射線硬化性オリゴマー、好ましくはＵＶ線硬化性オリゴマーである、請求項１から８のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項10】
前記オリゴマーが二官能性、三官能性もしくは四官能性であるか、または官能性のより大きいオリゴマーである、請求項１から９のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項11】
前記オリゴマーが二官能性、三官能性または四官能性である、請求項１０に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項12】
前記オリゴマーが二官能性または三官能性である、請求項１０または１１に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項13】
前記オリゴマーが二官能性である、請求項１０から１２のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項14】
前記オリゴマーが、修飾エポキシオリゴマーを含むエポキシオリゴマー；修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーを含むエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー；ウレタンオリゴマー；シランもしくはケイ素オリゴマー；アルキル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、酸官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、アミン（メタ）アクリレートオリゴマーを含む（メタ）アクリレートオリゴマー；ポリエステルウレタンアクリレートオリゴマー；およびウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１から１３のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項15】
前記オリゴマーが、エポキシオリゴマー、修飾エポキシオリゴマー、ウレタンオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーおよびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１４に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項16】
前記オリゴマーが、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーおよびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１４または１５に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項17】
前記オリゴマーが、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１４、１５または１６に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項18】
前記オリゴマーが、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１４から１７のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項19】
前記オリゴマーが、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される、請求項１４から１８のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項20】
前記オリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーである、請求項１４から１９のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項21】
前記オリゴマーは、粘度が２００Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１６０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは８０Ｐａ・ｓ以下である、請求項１から２０のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項22】
前記オリゴマーは、粘度が１～２００Ｐａ・ｓ、好ましくは１～１６０Ｐａ・ｓである、請求項１から２１のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項23】
前記オリゴマーは、粘度が１～１００Ｐａ・ｓ、好ましくは１～８０Ｐａ・ｓである、請求項２２に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項24】
前記オリゴマーは、粘度が３～２００Ｐａ・ｓ、好ましくは３～１６０Ｐａ・ｓである、請求項１から２１のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項25】
前記オリゴマーは、粘度が３～１００Ｐａ・ｓ、好ましくは３～８０Ｐａ・ｓである、請求項２４に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項26】
モノマーをさらに含む、請求項１から２５のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項27】
前記モノマーが、単官能性、二官能性、三官能性もしくは四官能性モノマー、または官能性のより大きいモノマーである、請求項２６に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項28】
前記モノマーが、二官能性、三官能性もしくは四官能性モノマー、または官能性のより大きいモノマーである、請求項２６または２７に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項29】
前記モノマーが二官能性または三官能性モノマーである、請求項２６、２７または２８に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項30】
前記モノマーが二官能性モノマーである、請求項２６から２９のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項31】
前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項２６から３０のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項32】
前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項２６から３１のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項33】
前記モノマーがトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）である、請求項２６から３２のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項34】
前記オリゴマーは、粘度が５０Ｐａ・ｓ以上、好ましくは１００Ｐａ・ｓ以上、または２００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１，０００Ｐａ・ｓ以上である、請求項２６から３３のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項35】
前記モノマーは、粘度が１．８Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．８Ｐａ・ｓ以下である、請求項２６から３４のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項36】
前記モノマーは、粘度が０．１Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．０５Ｐａ・ｓ以下、好ましくは０．０２Ｐａ・ｓ以下である、請求項３５に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項37】
前記モノマーは、粘度が０．０１～１．８Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０１～０．８Ｐａ・ｓである、請求項２６から３４のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項38】
前記モノマーは、粘度が０．０１～０．１Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０１～０．０５Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．０１～０．０２Ｐａ・ｓである、請求項３７に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項39】
前記モノマーは、粘度が０．０１５～１．８Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０１５～０．８Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０１５～０．１Ｐａ・ｓである、請求項２６から３４のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項40】
前記モノマーは、粘度が０．０１５～０．０５Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０１５～０．０２Ｐａ・ｓである、請求項３９に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項41】
前記オリゴマーが、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項２６から４０のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項42】
前記オリゴマーが、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、および修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項４１に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項43】
前記オリゴマーが、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、および修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項４１または４２に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項44】
前記オリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項４１から４３のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項45】
前記オリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、前記モノマーがトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）である、請求項４１から４４のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項46】
前記オリゴマーが、二官能性もしくは三官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項２６から４０のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項47】
前記オリゴマーが、二官能性もしくは三官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項４６に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項48】
前記オリゴマーが二官能性である、請求項４６または４７に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項49】
前記オリゴマーが二官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、前記モノマーが、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される、請求項４６、４７または４８のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項50】
前記オリゴマーが二官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、前記モノマーがトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）である、請求項４６から４９のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項51】
前記レーザー画像形成性組成物の印刷粘度が、１０～６００Ｐａ・ｓ、好ましくは５５～５００Ｐａ・ｓ、より好ましくは８０～４００Ｐａ・ｓである、請求項１から５０のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項52】
前記印刷粘度が１００～４００Ｐａ・ｓ、好ましくは１００～３００Ｐａ・ｓである、請求項５１に記載のレーザー画像形成性組成物。
【請求項53】
請求項１から５２のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物を含む基板。
【請求項54】
非金属基板である、請求項５３に記載の基板。
【請求項55】
前記レーザー画像形成性組成物が、コーティング重量０．７～２ｇｓｍ、好ましくは０．７～１．８ｇｓｍ、より好ましくは０．７～１．７ｇｓｍまで前記基板に塗布される、請求項５３または５４に記載の基板。
【請求項56】
前記レーザー画像形成性組成物が、コーティング重量０．８～１．５ｇｓｍ、好ましくは０．８～１．２ｇｓｍまで前記基板に塗布される、請求項５５に記載の基板。
【請求項57】
前記基板は、基板に塗布された前記レーザー画像形成性組成物の単層を含む、請求項５３から５６のいずれかに記載の基板。
【請求項58】
基板に塗布された請求項１から５２のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物を有する基板を形成する方法であって、基板に前記レーザー画像形成性組成物を塗布するステップを含む、方法。
【請求項59】
基板に塗布された請求項１から５２のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物を含む基板に画像を形成する方法であって、前記レーザー画像形成性組成物を放射線に曝露して、前記基板に画像を形成するステップを含む、方法。
【請求項60】
請求項１から５２のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物を形成する方法であって、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを組み合わせる、方法。
【請求項61】
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含む組成物を形成するステップ、ならびに（ｂ）前記組成物を粉砕して、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含む前記レーザー画像形成性組成物を得るステップであって、多価金属の前記オキシアニオンはＤ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、ステップ
を含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項62】
（ａ’）多価金属のオキシアニオンを粉砕して、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を得るステップ、および（ｂ’）Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む多価金属の前記オキシアニオンを、オリゴマーと組み合わせるステップ
を含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項63】
オフセットリソグラフ印刷における、請求項１から５２のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物の使用。
【請求項64】
基板での画像の形成における、請求項１から５２のいずれかに記載のレーザー画像形成性組成物の使用。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はレーザー画像形成性組成物に関する。本発明は、基板に塗布されたレーザー画像形成性組成物を含む基板、およびレーザー画像形成性組成物を形成する方法にさらに関する。
【背景技術】
【0002】
ヒトおよび／または機械読取可能な要素を生成するための、多様な情報印刷に対するレーザー画像形成性組成物の使用が既知である。レーザー画像形成性組成物を基板に塗布した後、レーザー画像形成性組成物に好適な刺激を加えると画像が形成され得る。
【0003】
レーザー画像形成性組成物は、複数の様々な既知の印刷工程を使用して基板に塗布され得る。これらの印刷工程の各々が、特定のコーティング重量で、基板にレーザー画像形成性組成物の層をもたらす。低コーティング重量での基板へのレーザー画像形成性組成物の塗布では、好ましい印刷工程はオフセットリソグラフ印刷である。この高品質の印刷技法は、組成物の層１つあたり通常０．７～１．８ｇｓｍ（１平方メートルあたりのグラム）の範囲のコーティング重量で、基板にレーザー画像形成性組成物を塗布することができる。低コーティング重量は、この印刷工程がコストの観点からしばしば商業的に好まれることを意味する。
【0004】
多価金属のオキシアニオンは、レーザー画像形成性組成物の化合物として当技術分野で既知である。そのような化合物は、レーザー画像形成性組成物を好適な刺激に曝露すると、高コントラストのヒトおよび／または機械読取可能な画像を発生させることができる。しかし、オフセットリソグラフ印刷工程に利用される多価金属のオキシアニオンでは、高コントラストの画像形成を促進するためには、レーザー画像形成性組成物の多層が基板に塗布されなければならない。オフセットリソグラフ印刷技法により発生する低コーティング重量は、多価金属のオキシアニオンを含むレーザー画像形成性組成物の単一塗布が、高コントラストのヒトおよび／または機械読取可能な画像を生成するのに不十分であることを意味する。この、レーザー画像形成性組成物の多層が必要とされることは、時間がかかり、印刷装置の相当のスペ－スを占拠し、その結果オフセットリソグラフ印刷は、多価金属のオキシアニオンを含むレーザー画像形成性組成物にとって商業的に実行可能とは一般的にみなされない。結果として、望ましい多様な情報をレーザー画像形成性組成物に発生させるための、多価金属のオキシアニオンを含むレーザー画像形成性組成物を基板に塗布するための印刷工程は、フレキソ、グラビアおよびスクリ－ン印刷などの、より大きなコーティング重量のレーザー画像形成性組成物を送達する印刷技法のみにしばしば制限される。
【0005】
ゆえに、基板へのレーザー画像形成性組成物の単層のみの塗布後を含む、オフセットリソグラフ印刷による低コーティング重量での基板へのレーザー画像形成性組成物の塗布後に、好適な刺激に曝露すると、レーザー画像形成性組成物がヒトおよび／または機械読取可能な高コントラストの画像をもたらすことが可能な、多価金属のオキシアニオンを含む前記組成物を提供することが望ましい。
【発明の概要】
【0006】
本発明の第１の態様によれば、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含むレーザー画像形成性組成物であって、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、レーザー画像形成性組成物が提供される。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含むレーザー画像形成性組成物であって、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、レーザー画像形成性組成物が提供される。
【0007】
本発明の第２の態様によれば、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含むレーザー画像形成性組成物を形成する方法であって、
レーザー画像形成性組成物中の多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含み、方法が、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを組み合わせるステップを含む、方法が提供される。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含むレーザー画像形成性組成物を形成する方法であって、
レーザー画像形成性組成物中の多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含み、方法が、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを組み合わせるステップを含む、方法が提供される。
【0008】
本発明の第３の態様によれば、基板に塗布されたレーザー画像形成性組成物を含む基板であって、レーザー画像形成性組成物が、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、基板が提供される。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、基板が提供される。
【0009】
本発明の第４の態様によれば、基板に塗布されたレーザー画像形成性組成物を有する基板を形成する方法であって、方法が、レーザー画像形成性組成物を基板に塗布するステップを含み、レーザー画像形成性組成物が、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、方法が提供される。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、方法が提供される。
【0010】
本発明の第５の態様によれば、基板に塗布されたレーザー画像形成性組成物を含む基板に画像を形成する方法であって、レーザー画像形成性組成物が、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含み、方法が、レーザー画像形成性組成物を放射線に曝露して、基板に画像を形成するステップを含む、方法が提供される。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含み、方法が、レーザー画像形成性組成物を放射線に曝露して、基板に画像を形成するステップを含む、方法が提供される。
【0011】
本発明の第６の態様によれば、オフセットリソグラフ印刷におけるレーザー画像形成性組成物の使用であって、レーザー画像形成性組成物が、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、使用が提供される。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、使用が提供される。
【0012】
本発明の第７の態様によれば、基板での画像の形成におけるレーザー画像形成性組成物の使用であって、レーザー画像形成性組成物が、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、使用が提供される。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含み、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、使用が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0013】
驚くべきことに、有利には、本発明によるレーザー画像形成性組成物が、オフセットリソグラフ印刷により基板にレーザー画像形成性組成物の単層のみを塗布した際を含めて、オフセットリソグラフ印刷により低コーティング重量で基板に塗布された際に、基板での、高コントラストのヒトおよび／または機械読取可能な画像の生成を促進することが可能であることが見出された。本発明によるレーザー画像形成性組成物は、有利には、良好な耐環境性も示し、長期にわたって高コントラストの画像を維持する。
【0014】
さらに驚くべきことに、有利には、本発明のレーザー画像形成性組成物が、オフセットリソグラフ印刷工程の間増強されたレオロジープロファイルを示すことができ、所望の基板に印刷されるとレーザー画像形成性組成物の改善された滑らかさをもたらすことが見出された。
【0015】
本明細書で使用される用語「オフセットリソグラフ印刷」、「リソグラフ印刷」および「オフセット印刷」は、当業者に周知の最新の印刷技法を指す。この用語は、当業者により互換可能に使用されてよい。
【0016】
本発明の第１の態様によれば、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含むレーザー画像形成性組成物であって、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、レーザー画像形成性組成物が提供される。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよび
（ｂ）オリゴマー
を含むレーザー画像形成性組成物であって、
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、レーザー画像形成性組成物が提供される。
【0017】
多価金属のオキシアニオンは、多価金属の任意の適切なオキシアニオンであってよい。本明細書で使用される場合、用語「多価金属のオキシアニオン」により包含されるのは、多価金属の前記オキシアニオンの任意の酸素酸または水和物もである。水和物は、多価金属のオキシアニオンの水和物であっても、多価金属の対応する酸素酸の水和物であってもよい。多価金属のオキシアニオン、またはその対応する酸素酸は、無水物であってもよい。
【0018】
多価金属のオキシアニオンは、カチオン性対応物とともに存在する、多価金属の任意の適切なオキシアニオン（アニオン性成分）を含む。組成物での多価金属のオキシアニオンの使用は、その内容が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７４８５４０３号明細書で開示される。アニオン性成分は、無機金属オキシアニオン化合物、例えばジ－、トリ－、ヘキサ－、ヘプタ－、オクタ－およびデカ－モリブデン酸塩を含むモリブデン酸塩、タングステン酸塩、クロム酸塩、または混合した酸化状態で、かつ混合した無機金属オキシアニオンの類似の遷移金属化合物であってもよい。好ましくは、付随するカチオン性成分は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。多価金属のオキシアニオンの一例はモリブデン酸ナトリウムである。多価金属の好ましいオキシアニオンは、無機金属オキシアニオン化合物のアンモニウム塩である。例えば、パラタングステン酸アンモニウム（ＡＰＴ）。多価金属のオキシアニオンとして特に好ましいのは、モリブデンのオキシアニオンのアンモニウム塩である。多価金属の特に好ましいオキシアニオンは、ＣＡＳ番号１２４１１－６４－２の市販のモリブデン組成物である、オクタモリブデン酸アンモニウム（ＮＨ４）４Ｍｏ８Ｏ２６つまり「ＡＯＭ」である。
【0019】
好ましくは、多価金属のオキシアニオンは、多価金属のオキシアニオンのアンモニウム塩、例えばモリブデンのオキシアニオンのアンモニウム塩である。より好ましくは、多価金属のオキシアニオンはオクタモリブデン酸アンモニウム（ＡＯＭ）である。
【0020】
多価金属のオキシアニオンは、レーザー画像形成性組成物の「画像形成化合物」である。「画像形成化合物」により、基板へのレーザー画像形成性組成物の塗布後に、レーザー画像形成性組成物、ゆえに多価金属のオキシアニオンを好適な放射線に曝露すると、多価金属のオキシアニオンが、識別可能なコントラストの画像を基板に形成することが意図される。識別可能なコントラストの画像はヒトおよび／または機械読取可能である。本発明の状況において、識別可能なコントラストの画像は、放射線により形成される黒色の光学密度に応じた、黒色、またはグレースケールを含むその濃淡である。「コントラストの画像」、「高コントラストの画像」または本明細書で使用される同様の用語により、放射線に曝露されたレーザー画像形成性組成物の部分において形成された画像が、レーザー画像形成性組成物のバックグラウンド、すなわち放射線に曝露されていないレーザー画像形成性組成物の部分、さらにはそれを通して見える任意の基板とは異なっておりかつ容易に区別可能であることが意図される。レーザー画像形成性組成物は、配合時、基板への塗布時および放射線への曝露前には白色またはほとんど白色であり得る。したがって、放射線に曝露されていないレーザー画像形成性組成物の部分、すなわちレーザー画像形成性組成物のバックグラウンドは、白色またはほとんど白色のままであり得る。本発明では、高コントラストの画像の有効な形成は、ΔＯＤＢ（Δ光学密度黒）値により示される。ΔＯＤＢは以下のように算出される：「絶対」ＯＤＢ－「バックグラウンド」ＯＤＢ。「絶対」ＯＤＢは、画像の黒色の光学密度の尺度である。値が大きいほど、形成された黒色が濃い。「バックグラウンド」ＯＤＢは、基板でのレーザー画像形成性組成物のバックグラウンド、すなわち放射線に曝露されていないレーザー画像形成性組成物の部分、さらにはそれを通して見える任意の基板の黒色の光学密度の尺度である。ゆえにΔＯＤＢ値は、レーザー画像形成性組成物の画像化されていない部分に対する、画像の黒色の光学密度の差の尺度である。より大きいΔＯＤＢ値はより高いコントラストの画像を示す。ＯＤＢ測定は全て、Ｘ－Ｒｉｔｅ ｅＸａｃｔまたはＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ分光光度計を使用して行われてよい。本発明では、ΔＯＤＢ値０．６以上、例えば０．７以上、またはさらには０．８以上、好ましくは１．０以上が望ましい。そのような値は、オフセットリソグラフ印刷による基板へのレーザー画像形成性組成物の塗布後に放射線に曝露した際の、本発明のレーザー画像形成性組成物による高コントラストの画像の形成を示す。
【0021】
多価金属のオキシアニオンは、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下、例えば７μｍ以下である粒子を含む。多価金属のオキシアニオンが粒子形態でレーザー画像形成性組成物中に存在し、粒子がＤ５０粒子サイズ分布１０μｍ以下、例えば７μｍ以下を有することが、当業者により理解されるはずである。好ましくは、多価金属のオキシアニオンの粒子は、Ｄ５０粒子サイズ分布５μｍ以下、例えば４．５μｍ以下、例えば４μｍ以下、またはさらに３．５μｍ以下を有する。より好ましくは、多価金属のオキシアニオンの粒子は、Ｄ５０粒子サイズ分布３μｍ以下、例えば２．５μｍ以下、またはさらに２．４μｍ以下を有する。
【0022】
多価金属のオキシアニオンの粒子は、０．５～１０μｍ、例えば０．５～７μｍ、または０．５～５μｍ、またはさらに１～４μｍ、好ましくは２～３．５μｍ、より好ましくは２～３μｍ、最も好ましくは２．２～２．４μｍの範囲のＤ５０粒子サイズ分布を有していてよい。
【0023】
多価金属のオキシアニオンの粒子は、任意の適切なＤ９０粒子サイズ分布を有していてよい。多価金属のオキシアニオンが粒子形態でレーザー画像形成性組成物中に存在し、粒子が任意の適切なＤ９０粒子サイズ分布を有することが、当業者により理解されるはずである。好ましくは、多価金属のオキシアニオンの粒子のＤ９０粒子サイズ分布は２５μｍ以下、例えば２０μｍ以下、または１５μｍ以下、または１０μｍ以下、または９．５μｍ以下、またはさらに９μｍ以下である。より好ましくは、多価金属のオキシアニオンの粒子のＤ９０粒子サイズ分布は８．５μｍ以下、例えば８μｍ以下である。
【0024】
多価金属のオキシアニオンの粒子は、任意の適切なＤ１０粒子サイズを有していてよい。多価金属のオキシアニオンが粒子形態でレーザー画像形成性組成物中に存在し、粒子が任意の適切なＤ１０粒子サイズ分布を有することが、当業者により理解されるはずである。好ましくは、多価金属のオキシアニオンの粒子のＤ１０粒子サイズ分布は４μｍ以下、例えば３μｍ以下、例えば２．５μｍ以下、またはさらに２μｍ以下である。より好ましくは、多価金属のオキシアニオンの粒子のＤ１０粒子サイズ分布は１．５μｍ以下、例えば１μｍ以下である。
【0025】
多価金属のオキシアニオンの粒子のＤ５０粒子サイズ分布が小さいことが、当業者により理解されるはずである。本発明のレーザー画像形成性組成物が、オフセットリソグラフ印刷を使用して、低減させたコーティング重量で基板に塗布されることが可能となり、その結果、特に高コントラストの画像形成を促進するのにレーザー画像形成性組成物の単一の塗布のみが必要とされ得るだけでなく、小さい粒子サイズにより、本発明のレーザー画像形成性組成物についてレオロジープロファイルの改善が促進される。さらに、前記粒子サイズ分布値から生じる多価金属のオキシアニオンの粒子の表面積増大により、レーザー画像形成性組成物を放射線に曝露すると、増強されたコントラストの画像の生成が促進される。多価金属のオキシアニオンの粒子が、本明細書で詳述されるＤ９０およびＤ１０粒子サイズ分布を有する場合にも、同様の効果が見られる。
【0026】
用語「Ｄ５０」および「Ｄ５０粒子サイズ分布」は、本明細書で使用される場合、多価金属のオキシアニオンの粒子の中央粒径、すなわち累積分布の５０％における粒子直径を指す。これは、その上下で粒子集団の５０％が見られる直径である。用語「Ｄ１０」および「Ｄ１０粒子サイズ分布」は、本明細書で使用される場合、粒子直径１０パーセンタイル中央値、すなわちそれ未満で粒子集団の１０％が見られる直径を指す。用語「Ｄ９０」および「Ｄ９０粒子サイズ分布」は、本明細書で使用される場合、粒子直径９０パーセンタイル中央値、すなわちそれ未満で粒子集団の９０％が見られる直径を指す。
【0027】
粒子サイズ分布測定が、調製されたレーザー画像形成性組成物が基板への塗布にとって適切であれば、調製されたレーザー画像形成性組成物を使用して行われることが、当業者により理解されるはずである。多価金属のオキシアニオンの粒子は、調製されたレーザー画像形成性組成物が基板への塗布にとって適切であれば、粒子または粒子形態の調製されたレーザー画像形成性組成物の唯一の成分である。本明細書で指定または報告される粒子サイズ分布測定は、ＩＳＯ１３３２０：２００９に従って、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの従来のＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）３０００粒子サイズ分析計により測定される。本発明のレーザー画像形成性組成物のＤ５０、Ｄ９０およびＤ１０粒子サイズ分布は、好ましくは、レーザー画像形成性組成物の配合から１カ月以内、例えば２週間以内、より好ましくはレーザー画像形成性組成物の配合から１週間以内に測定される。
【0028】
本発明の多価金属のオキシアニオンの粒子は、表面積９５０ｍ２／ｋｇ以上、例えば１２００ｍ２／ｋｇ以上、または１５００ｍ２／ｋｇ以上、好ましくは２０００ｍ２／ｋｇ以上、例えば２５００ｍ２／ｋｇ以上、例えば３０００ｍ２／ｋｇ以上、またはさらに３７００ｍ２／ｋｇ、より好ましくは４０００ｍ２／ｋｇ以上を有していてよい。
【0029】
表面積は、粒子サイズ分布データから表面積を算出するＩＳＯ規格１３３２０：２００９に従って、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒを使用して測定される。本発明のレーザー画像形成性組成物の表面積は、好ましくは、レーザー画像形成性組成物の配合から１カ月以内、例えば２週間以内、より好ましくはレーザー画像形成性組成物の配合から１週間以内に測定される。
【0030】
多価金属のオキシアニオンは、任意の適切な量で、本発明によるレーザー画像形成性組成物中に存在していてよい。好ましくは、レーザー画像形成性組成物は、４０～７０ｗｔ％、例えば３０～６０ｗｔ％の多価金属のオキシアニオン、またはさらに４０～６０ｗｔ％の多価金属のオキシアニオンを含む。
【0031】
本発明によるレーザー画像形成性組成物はオリゴマーを含む。レーザー画像形成性組成物のオリゴマーは、オフセットリソグラフ印刷用のレーザー画像形成性組成物における使用のための、任意の適切なオリゴマーであってよい。レーザー画像形成性組成物のオリゴマーは、任意の適切な放射線硬化性オリゴマー、例えばＵＶ線硬化性オリゴマーであってよい。本発明によるレーザー画像形成性組成物が、２つ以上のオリゴマーを含んでいてよいことに留意されたい。
【0032】
レーザー画像形成性組成物のオリゴマーは組成物のためのバインダーとして作用し、それにより組成物が、本発明のレーザー画像形成性組成物としての使用にとって適切となり得る。ゆえにオリゴマーの存在は、本発明のレーザー画像形成性組成物を使用しての高コントラストの画像の生成を促進する。さらに、以下でより詳細に論じられるように、オリゴマーの選択により、増強された耐環境性を有するレーザー画像形成性組成物の生成が可能となり得、その結果、コントラストの増大した画像の生成が可能となるだけでなく、この画像が長期にわたって維持され得る。
【0033】
オリゴマーは、二官能性、三官能性もしくは四官能性オリゴマー、または官能性のより大きいオリゴマーであってよい。好ましくは、オリゴマーは二官能性、三官能性または四官能性オリゴマーである。より好ましくは、オリゴマーは二官能性または三官能性オリゴマーである。最も好ましくは、オリゴマーは二官能性オリゴマーである。特定の官能性を有するオリゴマーの選択は、本発明のレーザー画像形成性組成物が、増強された耐環境性を示すことができ、放射線を照射すると高いコントラストの画像が形成され長期にわたって維持され得ることを意味すると現時点では考えられている。これは特に、オリゴマーが二官能性または三官能性オリゴマーである場合、特にオリゴマーが二官能性オリゴマーである場合である。
【0034】
オリゴマーの官能性は、その重合可能な基の数を指す。オリゴマーの官能性は、オリゴマーの反復単位がポリマー内で他のオリゴマーと形成する結合の数を表す。オリゴマーの官能性は、ポリマーの架橋の形成および度合に影響を及ぼす。本明細書で使用される用語「二官能性」および同様の用語は、オリゴマーに２つの反応性部位、すなわち２つの重合可能な基を有し、ポリマー内で他のオリゴマーと２つの結合を形成することが可能なオリゴマーを指す。本明細書で使用される用語「三官能性」および同様の用語は、オリゴマーに３つの反応性部位、すなわち３つの重合可能な基を有し、ポリマー内で他のオリゴマーと３つの結合を形成することが可能なオリゴマーを指す。本明細書で使用される用語「四官能性」および同様の用語は、オリゴマーに４つの反応性部位、すなわち４つの重合可能な基を有し、ポリマー内で他のオリゴマーと４つの結合を形成することが可能なオリゴマーを指す。用語「官能性のより大きい」は、４つ超の反応性部位、例えば最大６つの反応性部位を有するオリゴマーを指す。
【0035】
オリゴマーは、以下のものから選択されてよいがこれらに限定されない：修飾エポキシオリゴマーを含むエポキシオリゴマー；ウレタンオリゴマー；シランまたはケイ素オリゴマー；エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー（例えばビニルエステルオリゴマー）および修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー（例えば修飾ビニルエステルオリゴマー）、メチル（メタ）アクリレートオリゴマーなどのアルキル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、酸官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、アミン（メタ）アクリレートオリゴマーを含む（メタ）アクリレートオリゴマー；ポリエステルウレタンアクリレートオリゴマー；およびウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー。
【0036】
「（メタ）アクリレート」は、アクリレートおよびメタクリレートの両方を包含し、括弧はその中の構成要素が任意に使用されてよいことを示す。通常、本明細書で使用される場合、（メタ）アクリレートは好ましくはアクリレートを指す。エポキシオリゴマーおよびエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが、フェノールおよびホルムアルデヒドを組み合わせることにより形成されるオリゴマー（ノボラック経路）；ならびにエピクロロヒドリン（ＥＣＨ）およびビスフェノールＡ（ＢＰＡ）などのエポキシ基含有化合物から形成されるオリゴマーを含むがこれらに限定されず、後者が脂肪族グリコール、フェノールおよびｏ－クレゾールノボラックなどの他の物質で任意に置換されることに留意されたい。（メタ）アクリル酸などのアクリル基含有化合物とのさらなる反応が、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの形成を促進し得る。
【0037】
エポキシオリゴマーおよびエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーに関して本明細書で使用される場合、「修飾」により、エポキシオリゴマーまたはエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーのエポキシ基が、さらなる化学的修飾（エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの（メタ）アクリレート基を生成するためのもの以外）を受けていることが意図される。そのような化学的修飾は、付加重合反応、二量体化、エステル化および水素化を含むがこれらに限定されない反応により引き起こされ得る。これらの修飾が、オリゴマーの反応性、接着性、柔軟性、耐化学性、硬さおよび収縮の特性を変化させることが理解されるはずである。
【0038】
適切なオリゴマーの具体的な例は、全てＲａｈｎ ＡＧから入手可能な、商品名「Ｇｅｎｏｍｅｒ」のオリゴマー、例えばＧｅｎｏｍｅｒ３４１４および３４８０（ポリエーテルアクリレートオリゴマー）、Ｇｅｎｏｍｅｒ５２７１（アミンアクリレートオリゴマー）、Ｇｅｎｏｍｅｒ２２６３（エポキシアクリレートオリゴマー（ビニルエステル））、Ｇｅｎｏｍｅｒ２２８１（修飾エポキシアクリレートオリゴマー）、ならびにＧｅｎｏｍｅｒ４３１２（ポリエステルウレタンアクリレートオリゴマー）を含むがこれらに限定されない。
【0039】
好ましくは、オリゴマーは、エポキシオリゴマー、修飾エポキシオリゴマー、ウレタンオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーおよびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、オリゴマーは、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーおよびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される。より好ましくは、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される。最も好ましくは、オリゴマーはエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーである。
【0040】
化学的性質に関するオリゴマーのそのような選択は、レーザー画像形成性組成物が、増強された耐環境性を示すことができ、放射線を照射すると高いコントラストの画像が形成され長期にわたって維持され得ることを意味すると現時点では考えられている。これは特にオリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される場合、特にオリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択される場合、より特にオリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーである場合である。
【0041】
好ましくは、オリゴマーは、エポキシオリゴマー、修飾エポキシオリゴマー、ウレタンオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーおよびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、オリゴマーは三官能性または二官能性、好ましくは二官能性である。より好ましくは、オリゴマーは、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステルウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーおよびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、オリゴマーは二官能性または三官能性、好ましくは二官能性である。より好ましくは、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、オリゴマーは三官能性または二官能性、好ましくは二官能性である。より好ましくは、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、オリゴマーは三官能性または二官能性、好ましくは二官能性である。より好ましくは、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、オリゴマーは二官能性または三官能性、好ましくは二官能性である。より好ましくは、オリゴマーはエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、オリゴマーは二官能性または三官能性、好ましくは二官能性である。最も好ましくは、オリゴマーは二官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーである。オリゴマーのそのような選択は、レーザー画像形成性組成物が、増強された耐環境性を示すことができ、放射線を照射すると高いコントラストの画像が形成され長期にわたって維持され得ることを意味する。これは特にオリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、オリゴマーが二官能性である場合、特にオリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、オリゴマーが二官能性である場合、より特にオリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、オリゴマーが二官能性である場合、さらにより特にオリゴマーが二官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーである場合である。
【0042】
オリゴマーは、任意の適切な量で本発明によるレーザー画像形成性組成物中に存在していてよい。好ましくは、レーザー画像形成性組成物は、１０～５０ｗｔ％、例えば２０～５０ｗｔ％、またはさらに２５～４５ｗｔ％のオリゴマーを含む。
【0043】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、モノマーをさらに含んでいてよい。有利には、存在する場合モノマーは、レーザー画像形成性組成物に放射線を照射すると、高品質な高コントラストの画像の生成を促進し得ることが見出された。さらに、本発明のレーザー画像形成性組成物中にモノマーが存在することで、特に粘度に関して、より広範なオリゴマーが利用可能となる。以下でより詳細に論じられるように、増大した粘度のオリゴマーが利用されてよい。本発明のレーザー画像形成性組成物にオリゴマーと組み合わせたモノマーを使用すると、オフセットリソグラフ印刷工程の間のレーザー画像形成性組成物のレオロジープロファイルが増強され、所望の基板に塗布されると改善された滑らかさがもたらされ得る。より大きい粘度のオリゴマーにより、増強されたレオロジープロファイルが達成可能となる、すなわちより大きいシアシニング効果が示される。モノマーは、オフセットリソグラフ印刷用のレーザー画像形成性組成物における使用のための、任意の適切なモノマーであってよい。レーザー画像形成性組成物のモノマーは、任意の適切な放射線硬化性モノマー、例えばＵＶ線硬化性モノマーであってよい。本発明によるレーザー画像形成性組成物が２つ以上のモノマーを含んでいてよいことに留意されたい。
【0044】
モノマーの存在が、本発明のレーザー画像形成性組成物の硬さ、柔軟性、光沢、耐化学性および接着性特性もさらに増強すると現時点ではさらに考えられている。
【0045】
モノマーは単官能性、二官能性、三官能性もしくは四官能性モノマー、または官能性のより大きいモノマーであってよい。好ましくは、モノマーは二官能性、三官能性もしくは四官能性モノマー、または官能性のより大きいモノマーである。より好ましくは、モノマーは二官能性または三官能性モノマーである。最も好ましくは、モノマーは二官能性モノマーである。モノマーのそのような選択は、高品質な高いコントラストの画像の生成を促進すること、ならびに本発明のレーザー画像形成性組成物の硬さ、柔軟性、光沢、耐化学性および接着性特性の改善にさらに寄与することにおいて有利であると考えられる。これは特にモノマーが二官能性または三官能性モノマーであるように選択される場合、特にモノマーが二官能性モノマーであるように選択される場合である。
【0046】
モノマーの官能性は、その重合可能な基の数を指す。モノマーの官能性は、モノマーの反復単位がポリマー内で他のモノマーと形成する結合の数を表す。モノマーの官能性は、ポリマーの架橋の形成および度合に影響を及ぼす。本明細書で使用される用語「単官能性」および同様の用語は、モノマーに１つのみの反応性部位、すなわち１つの重合可能な基を有し、ポリマー内で他のモノマーと１つの結合を形成することが可能なモノマーを指す。本明細書で使用される用語「二官能性」および同様の用語は、モノマーに２つの反応性部位、すなわち２つの重合可能な基を有し、ポリマー内で他のモノマーと２つの結合を形成することが可能なモノマーを指す。本明細書で使用される用語「三官能性」および同様の用語は、モノマーに３つの反応性部位、すなわち３つの重合可能な基を有し、ポリマー内で他のモノマーと３つの結合を形成することが可能なモノマーを指す。本明細書で使用される用語「四官能性」および同様の用語は、モノマーに４つの反応性部位、すなわち４つの重合可能な基を有し、ポリマー内で他のモノマーと４つの結合を形成することが可能なモノマーを指す。用語「官能性のより大きい」は、４つ超の反応性部位、例えば最大６つの反応性部位を有するモノマーを指す。
【0047】
適切なモノマーは、アクリル化エポキシモノマー、アクリル化ポリウレタンモノマー、アクリル化ポリエステルモノマー、アクリル化エポキシ化油モノマー、アクリル化ポリエーテルモノマー、およびそれらの混合物を含むがこれらに限定されない（メタ）アクリレートモノマーを含む。例えば、適切なモノマーは、単官能性（メタ）アクリレートモノマー、例えばカプロラクトンアクリレート（ＣＡ）、フェノキシベンジルアクリレート（ＰＢＡ）、０－フェニルフェノールＥＯアクリレート（ＯＰＰＥＡ）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＢＣＨＡ）、ベンジルアクリレート（ＢＺＡ）、ビフェニルメチルアクリレート（ＢＰＭＡ）、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ＴＨＦＡ）、エトキシエトキシエチルアクリレート（ＥＯＥＯＡ）、ステアリルアクリレート（ＳＡ）、オクタデシルアクリレート（ＯＤＡ）、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（ＣＦＴＡ）、エトキシ化４ノニルフェノールアクリレート（ＮＰ４ＥＯＡ）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＴＭＣＨＡ）、イソボルニルメタクリレート（ＩＢＯＭＡ）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＯＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、イソデシルアクリレート（ＩＤＡ）、フェノール（ＥＯ）アクリレート（ＰＨ（ＥＯ）Ａ）、ノニルフェノール（ＥＯ）４アクリレート（ＮＰ（ＥＯ）４Ａ）、ノニルフェノール（ＥＯ）８アクリレート（ＮＰ（ＥＯ）８Ａ）、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート（ＥＯＥＯＡ）、ベンジルメタクリレート（ＢＺＭＡ）、イソデシルメタクリレート（ＩＤＭＡ）、フェノキシエチルメタクリレート（ＰＨＥＭＡ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（ＴＨＦＭＡ）、ステアリルメタクリレート（ＳＭＡ）、メトキシＰＥＧ６００メタクリレート（ＭＰＥＧ６００ＭＡ）、フェノキシエチルアクリレート（ＰＥＡ）；二官能性（メタ）アクリレートモノマー、例えば１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（ＨＤＤＭＡ）、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（ＢＤＤＭＡ）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（ＮＰＧＤＭＡ）、エチレングリコールジメチルアクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート（ＤＥＧＤＭＡ）、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、テトラエチレングリコールジメタクリレート（Ｔ４ＥＧＤＭＡ）、ビスフェノールＡ（ＥＯ）３ジメタクリレート（ＢＰＡ（ＥＯ）３ＤＭＡ）、ビスフェノールＡ（ＥＯ）４ジメタクリレート（ＢＰＡ（ＥＯ）４ＤＭＡ）、ビスフェノールＡ（ＥＯ）１０ジメタクリレート（ＢＰＡ（ＥＯ）１０ＤＭＡ）、ビスフェノールＡ（ＥＯ）３０ジメタクリレート（ＢＰＡ（ＥＯ）３０ＤＭＡ）、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）、ポリエチレングリコール２００ジメタクリレート（ＰＥＧ２００ＤＭＡ）、ポリエチレングリコール４００ジメタクリレート（ＰＥＧ４００ＤＭＡ）、エトキシ化ポリプロピレングリコールジメタクリレート（ＰＰＧ７００（ＥＯ）６ＤＭＡ）；三官能性（メタ）アクリレートモノマー、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＰＭＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）６トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）６ＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）１５トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）１５ＴＡ）、グリセリン（ＰＯ）３トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールアクリレート（ＰＥＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＰＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＰＯ）３ＴＡ）、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート（ＴＨＥＩＣＴＡ）、トリメチロールプロパントリメチルアクリレート（ＴＭＰＴＭＡ）、エトキシ化（ＥＯ）５ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＰＴＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）；および四官能性（メタ）アクリレートモノマーまたは官能性のより大きいモノマー、例えばペンタエリスリトール（ＥＯ）ｎテトラアクリレート（ＰＥ（ＥＯ）ｎＴＴＡ）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＭＰＴＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＴＡ）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）を含むがこれらに限定されない。
【0048】
「ＥＯ」は、本明細書で使用される場合エトキシ基を指し、任意のそれに続く下付きの数字はともに連結されたエトキシ基の数を示す。「ＥＯｎ」は、エトキシ鎖長の混合物を含む生成物を指す。
【0049】
適切なモノマーの具体的な例は、市販のアクリル化ポリエーテルモノマー、例えばＢＡＳＦから入手可能なＬａｒｏｍｅｒ ＴＰＧＤＡ（トリプロピレングリコールジアクリレート）、商品名「Ｍｉｒａｍｅｒ」のモノマー、例えばＭｉｒａｍｅｒ Ｍ３２０（グリセリルプロポキシトリアクリレート－ＧＰＴＡ）、Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３１３０（トリメチルプロパンＥＯ３トリアクリレート－ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）、およびＭｉｒａｍｅｒ Ｍ３１９０（トリメチロールプロパンＥＯ９トリアクリレート－ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）；Ｒａｈｎ ＡＧから入手可能な商品名Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３００（トリメチロールプロパントリアクリレート－ＴＭＰＴＡ）のモノマーを含む市販のアクリル化ポリエステルモノマー；および市販の脂肪族アクリレートモノマー、例えば商品名Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ１２２（ラウリルアクリレート－ＬＡ）のモノマーを含むがこれらに限定されない。
【0050】
先に論じられたように、モノマーの選択により、より広範なオリゴマーが利用可能となり、高品質な高いコントラストの画像の生成が促進され得る。好ましくは、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。より好ましくは、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。最も好ましくは、モノマーはトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）である。
【0051】
モノマーのそのような選択により、レーザー画像形成性組成物に放射線を照射すると、特に高品質なコントラストの画像の生成が可能となる。これは特にモノマーがトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）であるように選択される場合である。
【0052】
好ましくは、モノマーが本発明によるレーザー画像形成性組成物中に存在する場合、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。より好ましくは、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。より好ましくは、オリゴマーは、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。より好ましくは、オリゴマーはエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。より好ましくは、オリゴマーはエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、モノマーはトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）である。明記されたオリゴマーおよびモノマーの選択により、レーザー画像形成性組成物に放射線を照射すると、高品質な高いコントラストの画像の生成が可能となる。それに加えて、明記されたオリゴマーおよびモノマーの選択は、レーザー画像形成性組成物が、増強された耐環境性を示すことができ、放射線を照射すると高いコントラストの画像が形成され長期にわたって維持されることを意味する。レーザー画像形成性組成物は通常、そのようなオリゴマーおよびモノマーを選択すると、改善された硬さ、柔軟性、光沢、耐化学性および接着性特性も示す。これは特にオリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであるように選択され、モノマーがトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される場合、特にオリゴマーがエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであるように選択され、モノマーがトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）である場合である。
【0053】
好ましくは、モノマーが本発明によるレーザー画像形成性組成物中に存在する場合、オリゴマーは、二官能性または三官能性オリゴマー、好ましくは二官能性オリゴマー、例えば二官能性もしくは三官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、およびアミン（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、モノマーは、二官能性または三官能性モノマー、例えばトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。より好ましくは、オリゴマーは、二官能性または三官能性オリゴマー、好ましくは二官能性オリゴマー、例えば二官能性もしくは三官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーおよび修飾エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、またはそれらの組み合わせから選択され、モノマーは、二官能性または三官能性モノマー、例えばトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。より好ましくは、オリゴマーは二官能性オリゴマー、例えば二官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される。より好ましくは、オリゴマーは二官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであり、モノマーはトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）である。明記されたオリゴマーおよびモノマーの選択により、レーザー画像形成性組成物に放射線を照射すると、高品質な高いコントラストの画像の生成が可能となる。それに加えて、明記されたオリゴマーおよびモノマーの選択は、レーザー画像形成性組成物が、増強された耐環境性を示すことができ、放射線を照射すると高いコントラストの画像が形成され長期にわたって維持されることを意味する。レーザー画像形成性組成物は通常、そのようなオリゴマーおよびモノマーを選択すると、改善された硬さ、柔軟性、光沢、耐化学性および接着性特性も示す。これは特にオリゴマーが二官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであるように選択され、モノマーがトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択される場合、特にオリゴマーが二官能性エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーであるように選択され、モノマーがトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）である場合である。
【0054】
モノマーは、任意の適切な量で本発明によるレーザー画像形成性組成物中に存在していてよい。好ましくは、存在する場合、レーザー画像形成性組成物は、１０～５０ｗｔ％、例えば１０～４０ｗｔ％、またはさらに１０～３０ｗｔ％、または１０～２５ｗｔ％のモノマーを含む。
【0055】
本発明のレーザー画像形成性組成物のオリゴマーは、レーザー画像形成性組成物の印刷粘度が、オフセットリソグラフ印刷に好適なレベルとなるように選択される。その上、レーザー画像形成性組成物のオリゴマーは、その能力により、その中での多価金属のオキシアニオンの湿潤、分散懸濁および安定化が可能となるように選択される。
【0056】
本発明のレーザー画像形成性組成物の印刷粘度は、１０～６００Ｐａ・ｓ（１０，０００～６００，０００ｃＰ）、例えば５５～５００Ｐａ・ｓ（５５，０００～５００，０００ｃＰ）、またはさらに８０～４００Ｐａ・ｓ（８０，０００～４００，０００ｃＰ）であってよい。好ましくは、印刷粘度は、１００～４００Ｐａ・ｓ（１００，０００～４００，０００ｃＰ）、より好ましくは１００～３００Ｐａ・ｓ（１００，０００～３００，０００ｃＰ）である。これらの印刷粘度範囲がオフセットリソグラフ印刷における使用にとって適切であることが、当業者により理解されるはずである。
【0057】
本発明のレーザー画像形成性組成物の印刷粘度は２２℃で測定される。印刷粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ２Ｔ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを使用して測定される。通常、７番スピンドル（ＲＶスピンドルセット）が使用され、回転速度は個々のレーザー画像形成性組成物に好適であるように選択される。通常、回転速度は速度２、１０、１２、２０、４０、６０および１００ｒｐｍから選択される。印刷粘度は、レーザー画像形成性組成物が基板への塗布にとって適切であれば、すなわちオフセットリソグラフ印刷による基板への塗布にとって適切であれば、レーザー画像形成性組成物の粘度である。本発明のレーザー画像形成性組成物の印刷粘度は、好ましくはレーザー画像形成性組成物の配合から１カ月以内、例えば２週間以内、より好ましくはレーザー画像形成性組成物の配合から１週間以内に測定される。
【0058】
先に論じられたように、本発明のレーザー画像形成性組成物はモノマーをさらに含んでいてよい。オリゴマーの粘度に加えて、この任意のモノマーの粘度もレーザー画像形成性組成物の印刷粘度全体に寄与することが、当業者により理解されるはずである。したがって、本発明のレーザー画像形成性組成物に利用されるオリゴマーの粘度は、レーザー画像形成性組成物中のモノマーの存在／非存在に応じて変動してよい。先に論じられたように、本発明のレーザー画像形成性組成物中のモノマーの存在により、より広範なオリゴマー、特に増大した粘度のオリゴマーが使用可能となる。このことにより、オフセットリソグラフ印刷工程の間の本発明のレーザー画像形成性組成物のレオロジープロファイルが増強され、所望の基板に塗布されると改善された滑らかさがもたらされる。
【0059】
本発明のレーザー反応性組成物がモノマーを含まない場合、オリゴマーは通常、粘度２００Ｐａ・ｓ以下（２００，０００ｃＰ以下）、例えば１６０Ｐａ・ｓ以下（１６０，０００ｃＰ以下）、または１００Ｐａ・ｓ以下（１００，０００ｃＰ以下）、好ましくは８０Ｐａ・ｓ以下（８０，０００ｃＰ以下）を有していてよい。本発明のレーザー反応性組成物がモノマーを含まない場合、オリゴマーの粘度の下限は、１Ｐａ・ｓ（１，０００ｃＰ）、好ましくは３Ｐａ・ｓ（３，０００ｃＰ）であってよく、その結果オリゴマーは粘度１～２００Ｐａ・ｓ（１，０００～２００，０００ｃＰ）、例えば１～１６０Ｐａ・ｓ（１，０００～１６０，０００ｃＰ）、もしくは１～１００Ｐａ・ｓ（１，０００～１００，０００ｃＰ）、好ましくは１～８０Ｐａ・ｓ（１，０００～８０，０００ｃＰ）を有していてよく、またはオリゴマーは粘度３～２００Ｐａ・ｓ（３，０００～２００，０００ｃＰ）、例えば３～１６０Ｐａ・ｓ（３，０００～１６０，０００ｃＰ）、もしくは３～１００Ｐａ・ｓ（３，０００～１００，０００ｃＰ）、好ましくは３～８０Ｐａ・ｓ（３，０００～８０，０００ｃＰ）を有していてよい。代わりに、本発明のレーザー画像形成性組成物がモノマーをさらに含む場合、オリゴマーの粘度は、モノマーがレーザー画像形成性組成物に存在しない場合を超えていてよい。ゆえに、本発明のレーザー画像形成性組成物がモノマーをさらに含む場合、オリゴマーは粘度５０Ｐａ・ｓ以上（５０，０００ｃＰ以上）、例えば１００Ｐａ・ｓ以上（１００，０００ｃＰ以上）、または２００Ｐａ・ｓ以上（２００，０００ｃＰ以上）、またはさらに１，０００Ｐａ・ｓ以上（１，０００，０００ｃＰ以上）を有していてよい。モノマーがレーザー画像形成性組成物中に存在する場合、オリゴマーおよびモノマー成分の粘度間で均衡が達成され、その結果、レーザー画像形成性組成物の印刷粘度がオフセットリソグラフ印刷における使用にとって適切となることが、当業者により理解されるはずである。
【0060】
オリゴマーの粘度は２５℃で測定される。オリゴマーの粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ２Ｔ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを使用して測定されてよい。スピンドルおよび回転速度は、個々のオリゴマーに好適であるように選択される。７番スピンドル（ＲＶスピンドルセット）が使用されてよく、回転速度は速度２、１０、１２、２０、４０、６０および１００ｒｐｍから選択されてよい。
【0061】
ゆえに、本発明の範囲内で、（ａ）オリゴマーが粘度２００Ｐａ・ｓ以下（２００，０００ｃＰ以下）、例えば１６０Ｐａ・ｓ以下（１６０，０００ｃＰ以下）、または１００Ｐａ・ｓ以下（１００，０００ｃＰ以下）、または８０Ｐａ・ｓ以下（８０，０００ｃＰ以下）を有していてよい、Ｄ５０粒子サイズ分布１０μｍ以下を有する粒子を含む多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含むレーザー画像形成性組成物、ならびに（ｂ）オリゴマーが粘度５０Ｐａ・ｓ以上（５０，０００ｃＰ以上）、例えば１００Ｐａ・ｓ以上（１００，０００ｃＰ以上）、または２００Ｐａ・ｓ以上（２００，０００ｃＰ以上）、またはさらに１，０００Ｐａ・ｓ以上（１，０００，０００ｃＰ以上）を有していてよい、Ｄ５０粒子サイズ分布１０μｍ以下を有する粒子を含む多価金属のオキシアニオン、オリゴマーおよびモノマーを含むレーザー画像形成性組成物の両方が包含されることが理解されるはずである。
【0062】
本発明のレーザー画像形成性組成物のモノマーは、レーザー画像形成性組成物の印刷粘度が、オフセットリソグラフ印刷に好適なレベルで維持されるように選択される。オリゴマーおよびモノマー成分の粘度間で均衡が達成され、その結果、レーザー画像形成性組成物の印刷粘度がオフセットリソグラフ印刷における使用にとって適切となること、すなわち印刷粘度がオフセットリソグラフ印刷にとって許容可能な印刷粘度に調節されることを確実にするためにモノマーがレーザー画像形成性組成物に導入されてよいことが、当業者により理解されるはずである。さらに、先に論じられたように、本発明のレーザー画像形成性組成物中のモノマーの存在により、より広範なオリゴマー、特に増大した粘度のオリゴマーが使用可能となる。このことにより、オフセットリソグラフ印刷工程の間の本発明のレーザー画像形成性組成物のレオロジープロファイルが増強され、所望の基板に塗布されると改善された滑らかさがもたらされる。
【0063】
本発明によるレーザー反応性組成物に利用されるモノマーは通常、粘度１．８Ｐａ・ｓ以下（１，８００ｃＰ以下）、好ましくは０．８Ｐａ・ｓ以下（８００ｃＰ以下）、またはさらに０．１Ｐａ・ｓ以下（１００ｃＰ以下）、例えば０．０５Ｐａ・ｓ（５０ｃＰ以下）、より好ましくは０．０２Ｐａ・ｓ以下（２０ｃＰ以下）を有していてよい。本発明によるレーザー反応性組成物に利用されるモノマーは、粘度下限０．０１Ｐａ・ｓ（１０ｃＰ）、好ましくは０．０１５Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ）を有していてよく、その結果モノマーは、粘度０．０１～１．８Ｐａ・ｓ（１０～１，８００ｃＰ）、好ましくは０．０１～０．８Ｐａ・ｓ（１０～８００ｃＰ）、もしくはさらに０．０１～０．１Ｐａ・ｓ（１０～１００ｃＰ）、例えば０．０１～０．０５Ｐａ・ｓ（１０ｃＰ～５０ｃＰ）、より好ましくは０．０１～０．０２Ｐａ・ｓ（１０～２０ｃＰ）を有していてよく、またはモノマーは、粘度０．０１５～１．８Ｐａ・ｓ（１５～１，８００ｃＰ）、好ましくは０．０１５～０．８Ｐａ・ｓ（１５～８００ｃＰ）、もしくはさらに０．０１５～０．１Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～１００ｃＰ）、例えば０．０１５～０．０５Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～５０ｃＰ）、より好ましくは０．０１５～０．０２Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～２０ｃＰ）を有していてよい。上記の通り、より大きい粘度のオリゴマーが本発明のレーザー画像形成性組成物に利用可能となるには、低粘度のモノマーを利用するのが好ましい。本発明のレーザー画像形成性組成物に放射線を照射した際の、本発明のレーザー画像形成性組成物による高品質な高コントラストの画像の形成を促進するだけでなく、より大きい粘度のオリゴマーが利用されると、レーザー画像形成性組成物のレオロジープロファイルが増大し得る。より大きい粘度のオリゴマーおよびより小さい粘度のモノマーの組み合わせが、印刷および本発明のレーザー画像形成性組成物のレーザー画像形成能にとって有益である。
【0064】
好ましくは、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択され、粘度０．０１～１．８Ｐａ・ｓ（１０～１，８００ｃＰ）、好ましくは０．０１～０．８Ｐａ・ｓ（１０～８００ｃＰ）、またはさらに０．０１～０．１Ｐａ・ｓ（１０～１００ｃＰ）、例えば０．０１～０．０５Ｐａ・ｓ（１０ｃＰ～５０ｃＰ）、より好ましくは０．０１～０．０２Ｐａ・ｓ（１０～２０ｃＰ）を有する。より好ましくは、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）、すなわち二官能性または三官能性モノマーから選択され、粘度０．０１～０．１Ｐａ・ｓ（１０～１００ｃＰ）、例えば０．０１～０．０５Ｐａ・ｓ（１０ｃＰ～５０ｃＰ）、より好ましくは０．０１～０．０２Ｐａ・ｓ（１０～２０ｃＰ）を有する。最も好ましくは、モノマーはトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、すなわち二官能性モノマーであり、粘度０．０１～０．０５Ｐａ・ｓ（１０ｃＰ～５０ｃＰ）、より好ましくは０．０１～０．０２Ｐａ・ｓ（１０～２０ｃＰ）を有する。
【0065】
好ましくは、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）から選択され、粘度０．０１５～０．８Ｐａ・ｓ（１５～８００ｃＰ）、またはさらに０．０１５～０．１Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～１００ｃＰ）、例えば０．０１５～０．０５Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～５０ｃＰ）、好ましくは０．０１５～０．０２Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～２０ｃＰ）を有する。より好ましくは、モノマーは、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、グリセリルプロポキシトリアクリレート（ＧＰＴＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパン（ＥＯ）３トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ）およびトリメチロールプロパン（ＥＯ）９トリアクリレート（ＴＭＰ（ＥＯ）９ＴＡ）、すなわち二官能性または三官能性モノマーから選択され、粘度０．０１５～０．１Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～１００ｃＰ）、例えば０．０１５～０．０５Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～５０ｃＰ）、好ましくは０．０１５～０．０２Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～２０ｃＰ）を有する。最も好ましくは、モノマーはトリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、すなわち二官能性モノマーであり、粘度０．０１５～０．０５Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～５０ｃＰ）、好ましくは０．０１５～０．０２Ｐａ・ｓ（１５ｃＰ～２０ｃＰ）を有する。
【0066】
モノマーの粘度は２５℃で測定される。モノマーの粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ２Ｔ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを使用して測定されてよい。スピンドルおよび回転速度は、個々のモノマーに好適であるように選択される。７番スピンドル（ＲＶスピンドルセット）が使用されてよく、回転速度は速度２、１０、１２、２０、４０、６０および１００ｒｐｍから選択されてよい。
【0067】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、安定剤をさらに含んでいてよい。レーザー画像形成性組成物が２つ以上の安定剤を含んでいてよいことに留意されたい。適切な安定剤は、以下のものを含むがこれらに限定されない：ヒドロキノン、メトキシメチルヒドロキノン、４－ベンゾキノン、４－メトキシフェノール（メキノール）、フェノチアジン、モノ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、カテコール、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ベンゾキノン、２，５ジｔｅｒｔ－ブチルヒドロキノン、２，５－ｐ－ジメチルｐ－ベンゾキノン、アントラキノン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシトルエン、有機ホスファイト、メタクリル化リン酸エステル、４－ヒドロキシアニソール、トリス（Ｎ－ヒドロキシ－Ｎ－ニトロソフェニルアミナト－Ｏ，Ｏ’）アルミニウム、２－フェノキシフェニルアクリレート、およびテトラメチルピペリジンの誘導体を含むＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）化合物、またはそれらの組み合わせ。
【0068】
適切な安定剤は、Ｒａｈｎ ＡＧから市販されているＧｅｎｏｒａｄ２０などの、市販の安定剤製品も含む。そのような市販の安定剤製品は、そこに安定剤を溶解させることができる、安定剤用の担体も含んでいてよい。
【0069】
安定剤は、任意の適切な量で本発明によるレーザー画像形成性組成物中に存在していてよい。好ましくは、存在する場合、レーザー画像形成性組成物は、０．１～５ｗｔ％、例えば０．１～３ｗｔ％、またはさらに０．１～１ｗｔ％の安定剤を含む。
【0070】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、光開始剤をさらに含んでいてよい。レーザー画像形成性組成物が２つ以上の光開始剤を含んでいてよいことに留意されたい。適切な光開始剤は以下のものを含むがこれらに限定されない：Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ型光開始剤、例えばホスフィンオキシド、ヒドロキシアセトフェノン、アミノアセトフェノンおよびベンジルケタール；ギ酸ベンジル、置換ベンゾフェノン、ベンゾフェノンおよびチオキサントンを含むＮｏｒｒｉｓｈ ＩＩ型光開始剤；ならびにハイブリッドＮｏｒｒｉｓｈ Ｉ／ＩＩ型光開始剤、例えばベンゾフェノンホスフィンオキシド。Ｎｏｒｒｉｓｈ ＩＩ型光開始剤が、単独で、または水素供与体としてのアミン相乗剤とともに利用されてよいことが、当業者により理解されるはずである。好ましくは、光開始剤はＮｏｒｒｉｓｈ Ｉ型光開始剤またはハイブリッドＮｏｒｒｉｓｈ Ｉ／ＩＩ型光開始剤から選択される。より好ましくは、光開始剤はＮｏｒｒｉｓｈ Ｉ型光開始剤、例えばヒドロキシアセトフェノンまたはホスフィンオキシドである。より好ましくは、光開始剤はホスフィンオキシドである。最も好ましくは、光開始剤はジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＰＯ）である。
【0071】
用語「Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ型光開始剤」は、本明細書で使用される場合、元の光開始剤の２つのラジカルフラグメントへの開裂反応を特徴とする光開始剤を指す。ＵＶ光による照射により、均等結合開裂および２つの反応性の高いラジカル種の発生がもたらされる。次いでこれらのラジカルが重合を開始する。Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ型光開始剤は、ポリマーマトリックスに不可逆的に組み込まれる。Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ型光開始剤の例は、全てＬａｍｂｓｏｎから市販されている、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ７３）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ８４）、１，［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ２９５９）、２，２－ジメトキシ－１，２－フェニルアセトフェノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＢＫＬ）、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］２－モルホリノプロパン－１－オン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ９７）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－４－モルホリノブチロフェノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＢＤＭＢ）、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＴＰＯ）、エチル２，４，６－トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＴＰＯ－Ｌ）およびフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシド（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＢＰＯ）を含むがこれらに限定されない。
【0072】
用語「Ｎｏｒｒｉｓｈ ＩＩ型光開始剤」は、本明細書で使用される場合、ＵＶ光により照射されると、反応するのに水素供与体（共開始剤）を必要とする光開始剤を指す。最も一般的には、これらの水素供与体はアミン（アミン相乗剤）である。ＵＶ照射により、Ｎｏｒｒｉｓｈ ＩＩ型光開始剤は利用された相乗剤から水素原子を引き抜き、２つのラジカルを形成する。これらのラジカルは、Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ型光開始剤と同様に、次いで重合反応を開始することができる。Ｎｏｒｒｉｓｈ ＩＩ型光開始剤は通常、反応中に組み込まれないが、相乗剤は組み込まれる。Ｎｏｒｒｉｓｈ ＩＩ型光開始剤の例は、全てＬａｍｂｓｏｎから市販されている、ベンゾフェノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＢＰ）、４－メチルベンゾフェノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＭＢＰ）、メチル－２－ベンゾイルベンゾエート（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＭＢＢ）、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＥＭＫ）、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルスルフィド（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＢＭＳ）、４－フェニルベンゾフェノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＰＢＺ）、２－イソプロピルチオキサントン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ２－ＩＴＸ）、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＣＰＴＸ）、２，４－ジエチルチオキサントン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＤＥＴＸ）、メチルベンゾイルフォルメート（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＭＢＦ）、ポリマーベンゾフェノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ７００５）およびポリマーチオキサントン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ７０１０）を含むがこれらに限定されない。適切なアミン相乗剤の例は、全てＬａｍｂｓｏｎから市販されている、２－ブトキシエチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＢＥＤＢ）、２－（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＤＭＢ）、エチル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＥＤＢ）、２－エチルヘキシル－４－（ジメチルアミノ）ベンゾエート（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＥＨＡ）、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＥＭＫ）およびポリマーアミン相乗剤（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ７０４０）を含むがこれらに限定されない。
【0073】
用語「Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ／ＩＩ型光開始剤」は、本明細書で使用される場合、Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ型およびＩＩ型光開始剤両方のハイブリッドを指す。そのような光開始剤は、ラジカルを生成するための均等結合開裂さらには水素引き抜きを経て、ラジカルを生成することができる。Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ／ＩＩ型光開始剤の適切な例は、Ｌａｍｂｓｏｎから市販されているエチル（３－ベンゾイル－２，４，６－トリメチルベンゾイル）（フェニル）ホスフィネート（ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ＸＫＭ）である。
【0074】
光開始剤は、任意の適切な量で本発明によるレーザー画像形成性組成物中に存在していてよい。好ましくは、存在する場合、レーザー画像形成性組成物は、１～１０ｗｔ％、例えば１～８ｗｔ％、またはさらに２～６ｗｔ％の光開始剤を含む。
【0075】
レーザー画像形成性組成物中に存在する安定剤と光開始剤との比は、１：３～１：９、例えば１：３～１：６、または１：４～１：５であってよい。好ましくは、安定剤と光開始剤との比は１：４である。そのような比により、組成物のより容易な硬化が可能となる一方で、組成物についての改善された長期保存安定性ももたらされる。
【0076】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、近赤外線（ＮＩＲ）吸収剤をさらに含んでいてよい。ＮＩＲ吸収剤が通常、画像の形成を促進するのにＮＩＲ線が利用される場合に利用され、ＮＩＲ吸収剤がＮＩＲ線の吸収を増強可能であることが、当業者により理解されるはずである。適切なＮＩＲ吸収剤の例は、以下のものを含むがこれらに限定されない：無機銅塩、例えばヒドロキシリン酸銅（II）（copper (II) hydroxide phosphate）（ＣＨＰ）；有機ＮＩＲ染料および顔料、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（４－ジブチルアミノフェニル）－ｐ－ベンゾキノンビス（ヘキサフルオロアンチモン酸イミニウム）；不定比無機化合物、例えば還元酸化インジウムスズ、還元酸化亜鉛、還元酸化タングステン（タングステンブロンズ）、以下の式ＭｘＷｙＯｚの無機化合物（ここでＭは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、ＢｉおよびＩからなる群から選択される少なくとも１つの元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、１５ ０．００１≦ｘ／ｙ≦１；および２．２≦ｚ／ｙ≦３．０を満たす）を含む還元ドープ酸化タングステン、還元酸化アンチモンスズ、またはドープ金属酸化物、例えばアルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）およびフッ素ドープ酸化スズ（ＦＴＯ）；導電性ポリマー、例えばポリポリスチレンスルホン酸（ＰＥＤＯＴ）；およびそれらの組み合わせ。好ましくは、ＮＩＲ吸収剤は、無機銅塩、例えばヒドロキシリン酸銅（II）（copper (II) hydroxide phosphate）（ＣＨＰ）および不定比無機化合物、例えば還元酸化インジウムスズ、還元酸化亜鉛、還元酸化タングステン（タングステンブロンズ）、以下の式ＭｘＷｙＯｚの無機化合物（ここでＭは、Ｈ、Ｈｅ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂ、Ｆ、Ｐ、Ｓ、Ｓｅ、Ｂｒ、Ｔｅ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、ＢｉおよびＩからなる群から選択される少なくとも１つの元素であり、Ｗはタングステンであり、Ｏは酸素であり、１５ ０．００１≦ｘ／ｙ≦１；および２．２≦ｚ／ｙ≦３．０を満たす）を含む還元ドープ酸化タングステンから選択される。好ましくは、存在する場合、レーザー画像形成性組成物は、０．０５～２５ｗｔ％、例えば０．０５～２０ｗｔ％のＮＩＲ吸収剤を含む。画像を形成するための放射線として近赤外線が使用されることになる場合、近赤外線吸収剤は好ましくはレーザー画像形成性組成物中に存在する。
【0077】
レーザー画像形成性組成物は、添加物または添加物の組み合わせをさらに含んでいてよい。適切な添加物は当業者に周知のはずである。適切な添加物の例は、以下のものを含むがこれらに限定されない：ポリマー；光またはエネルギー吸収剤；ＵＶ吸収剤；界面活性剤；湿潤剤；乾燥促進剤；色素、例えば顔料；着色剤；蛍光剤；可塑剤；蛍光増白剤；酸化または還元剤；安定剤；光安定剤、例えばヒンダードアミン；レオロジー改質剤、例えば増粘剤または希釈剤；アミン相乗剤；つや消し剤；活性粘土；沈降防止剤；タレ止め剤；分散剤；表面改質添加物；スリップ添加物；レベリング剤；フィラー；保水剤；接着促進剤；酸または塩基除去剤；リターダー；消泡剤；発泡防止剤；およびそれらの組み合わせ。好ましくは、存在する場合、レーザー画像形成性組成物は、０．１～１０ｗｔ％、例えば０．２５～７．５ｗｔ％、より好ましくは０．５～５ｗｔ％の添加物またはそれらの組み合わせを含む。
【0078】
好ましくは、レーザー画像形成性組成物はさらなるバインダー成分を含まない。「さらなるバインダー成分」により、オリゴマーおよび任意のモノマー以外の、本発明のレーザー画像形成性組成物用のバインダーとして作用し得る任意の成分が意図される。特にこれは、配合中に組成物に導入される場合、レーザー画像形成性組成物の配合前に既に反応させてある樹脂、例えばアクリル樹脂などの事前に反応させた成分を含む。本発明のレーザー画像形成性組成物は事前に反応させた成分を含まない。本発明のレーザー画像形成性組成物は樹脂を含まない。本発明のレーザー画像形成性組成物のオリゴマーおよび任意のモノマー成分は反応性のバインダーである、すなわち組成物の配合の際にのみ反応する。それらは事前に反応させた成分、例えば樹脂ではない。
【0079】
好ましくは、本発明のレーザー画像形成性組成物は顔料、例えば二酸化チタンを含まない。
【0080】
本発明のレーザー画像形成性組成物は、オフセットリソグラフ印刷工程および技法における使用にとって適切である。
【0081】
本発明の第２の態様によれば、本発明によるレーザー画像形成性組成物を形成する方法であって、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを組み合わせるステップを含む、方法が提供される。
【0082】
本発明によるレーザー画像形成性組成物を形成する方法は、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含む組成物を形成するステップ、ならびに
（ｂ）組成物を粉砕して、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含むレーザー画像形成性組成物を得るステップであって、多価金属のオキシアニオンはＤ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、ステップ
を含んでいてよい。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含む組成物を形成するステップ、ならびに
（ｂ）組成物を粉砕して、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含むレーザー画像形成性組成物を得るステップであって、多価金属のオキシアニオンはＤ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、ステップ
を含んでいてよい。
【0083】
代わりに、本発明によるレーザー画像形成性組成物を形成する方法は、
（ａ’）多価金属のオキシアニオンを粉砕して、Ｄ５０粒子サイズ分布１０μｍ以下を有する粒子を得るステップ、および
（ｂ’）Ｄ５０粒子サイズ分布１０μｍ以下を有する粒子を含む多価金属のオキシアニオンを、オリゴマーと組み合わせるステップ
を含んでいてよい。
（ａ’）多価金属のオキシアニオンを粉砕して、Ｄ５０粒子サイズ分布１０μｍ以下を有する粒子を得るステップ、および
（ｂ’）Ｄ５０粒子サイズ分布１０μｍ以下を有する粒子を含む多価金属のオキシアニオンを、オリゴマーと組み合わせるステップ
を含んでいてよい。
【0084】
レーザー画像形成性組成物がモノマーをさらに含む場合、モノマーはステップ（ｂ’）において、Ｄ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーと組み合わされてよい。
【0085】
好ましくは、本発明によるレーザー画像形成性組成物を形成する方法は、
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含む組成物を形成するステップ、ならびに
（ｂ）組成物を粉砕して、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含むレーザー画像形成性組成物を得るステップであって、多価金属のオキシアニオンはＤ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、ステップ
を含む。
（ａ）多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含む組成物を形成するステップ、ならびに
（ｂ）組成物を粉砕して、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーを含むレーザー画像形成性組成物を得るステップであって、多価金属のオキシアニオンはＤ５０粒子サイズ分布が１０μｍ以下である粒子を含む、ステップ
を含む。
【0086】
レーザー画像形成性組成物がモノマーをさらに含む場合、モノマーは粉砕前のステップ（ａ）において、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーと組み合わされて、組成物を形成してよい。代わりに、モノマーはステップ（ｂ）後に組成物に導入されてもよい。好ましくは、レーザー画像形成性組成物がモノマーをさらに含む場合、モノマーは粉砕前のステップ（ａ）において、多価金属のオキシアニオンおよびオリゴマーと組み合わされて組成物を形成する。
【0087】
多価金属のオキシアニオンの粒子、または組成物（ゆえに多価金属のオキシアニオンの粒子）の粉砕は、任意の適切な工程を使用して実施されてよい。適切な粉砕工程は当業者に周知のはずである。好ましくは、本発明の状況において、多価金属のオキシアニオンの粒子、または組成物は、３本ロールミルでの３本ロール粉砕および機械的なビーズ粉砕技法を使用して粉砕される。所望の粒子サイズを達成するのに、多価金属のオキシアニオンの粒子または組成物が機械を１回通過することが完了されてよい。しかし好ましくは、多価金属のオキシアニオンの粒子について所望の粒子サイズ分布が得られるまで、多価金属のオキシアニオンの粒子または組成物が機械を最低２回通過、より好ましくは３回以上通過することが完了される。
【0088】
本発明によるレーザー画像形成性組成物を形成する方法では、多価金属のオキシアニオンの粒子、または組成物（ゆえに多価金属のオキシアニオンの粒子）の粉砕は、Ｅｘａｋｔ５０（実験室）またはＢｕｅｈｌｅｒ ＳＤＴ－８００（商用）ユニットを使用して実施されてよい。
【0089】
本発明によるレーザー画像形成性組成物を形成する方法において、多価金属のオキシアニオンの粒子およびオリゴマーが組み合わされる際、多価金属のオキシアニオンの粒子が、レーザー画像形成性組成物の生成の間、オリゴマー中で十分に湿潤し、分散および安定化されるべきであることが、当業者により理解されるはずである。
【0090】
本発明によるレーザー画像形成性組成物を形成する方法では、レーザー画像形成性組成物は、本発明によるレーザー画像形成性組成物に関して好ましいか任意の上記の性質のうちのいずれかを有していてよい。
【0091】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、任意の適切な基板に塗布されてよい。レーザー画像形成性組成物の成分が、レーザー画像形成性組成物が塗布される基板に応じて変動してよいことが理解されるはずである。
【0092】
ゆえに、本発明の第３の態様によれば、基板に塗布された本発明によるレーザー画像形成性組成物を含む基板が提供される。
【0093】
基板に塗布された本発明のレーザー画像形成性組成物を含む基板では、レーザー画像形成性組成物は、本発明によるレーザー画像形成性組成物に関して好ましいか任意の上記の性質のうちのいずれかを有していてよい。
【0094】
オフセットリソグラフ印刷工程を使用して、本発明によるレーザー画像形成性組成物が、低コーティング重量で基板に塗布され得ることが当業者により理解されるはずである。したがって、基板はオフセットリソグラフ印刷における使用にとって適切な任意の基板であってよい。
【0095】
本発明のレーザー画像形成性組成物が塗布され得る適切な基板の例は、ポリマーおよび再生ポリマー材料、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、例えばナイロン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、またはそれらの組み合わせ；セルロース；ガラス；プラスチック；金属および金属箔、例えばブリキ板；布；紙、光沢紙および絹目紙両方；コート紙、例えばポリマーコート紙；段ボール板紙、カートン板紙、板紙、厚紙、および同等の再生類似物、またはそれらの組み合わせ；セラミックス；食品および医薬品；またはそれらの組み合わせ、例えばポリマー裏打ち紙またはポリマー含浸紙を含むがこれらに限定されない。適切な基板は、先に列挙された材料および基板から形成される多層構築物を含む。ポリマーおよび再生ポリマー材料は、ポリマー箔またはフィルム基板の形態であってよい。
【0096】
好ましくは、レーザー画像形成性組成物が塗布される基板は、プラスチック、ポリマーフィルムおよび箔、折り畳み式カートンおよびカートン板紙、金属および金属箔、紙、段ボール板紙および厚紙および同等の再生類似物から選択される。
【0097】
本発明のレーザー画像形成性組成物は非金属基板に塗布されてよい。そのような場合、本発明のレーザー画像形成性組成物が塗布され得る適切な基板の例は、ポリマーおよび再生ポリマー材料、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、例えばナイロン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、またはそれらの組み合わせ；セルロース；ガラス；プラスチック；布；紙、光沢紙および絹目紙両方；コート紙、例えばポリマーコート紙；段ボール板紙、カートン板紙、板紙、厚紙、および同等の再生類似物、またはそれらの組み合わせ；セラミックス；食品および医薬品；またはそれらの組み合わせ、例えばポリマー裏打ち紙またはポリマー含浸紙を含むがこれらに限定されない。適切な基板は、先に列挙された材料および基板から形成される多層構築物を含む。ポリマーおよび再生ポリマー材料は、ポリマー箔またはフィルム基板の形態であってよい。
【0098】
レーザー画像形成性組成物が塗布される基板が非金属基板である場合、基板は好ましくは、プラスチック、ポリマーフィルムおよび箔、折り畳み式カートンおよびカートン板紙、紙、段ボール板紙および厚紙および同等の再生類似物から選択される。
【0099】
本発明によるレーザー画像形成性組成物、または基板に塗布された本発明のレーザー画像形成性組成物を含む基板は、ラベル（接着式または巻き付け式）、および／または日用消費財；パッケージ、例えば食品および熱いまたは冷たい飲料の容器および折り畳み式カートンを含む使い捨てパッケージ；折り畳み式カートン；コート紙；缶端部；装飾用金属製品；ブリスターパックパッケージ；ならびに医療用および診断用装置ならびに関連パッケージ；および屋外製品、例えば看板における最終用途にとって適切であってよい。本発明によるレーザー画像形成性組成物、または基板に塗布された本発明のレーザー画像形成性組成物を含む基板は、コード化および印字、タグ付け追跡および追尾および後期のカスタマイズ化または個人化目的で使用されてよい。
【0100】
本発明の第４の態様において、基板に塗布された本発明のレーザー画像形成性組成物を含む基板を形成する方法であって、本発明によるレーザー画像形成性組成物を基板に塗布するステップを含む、方法が提供される。
【0101】
基板に塗布された本発明のレーザー画像形成性組成物を含む基板を形成する方法では、レーザー画像形成性組成物は、本発明に関して好ましいか任意の上記の性質のうちのいずれかを有していてよい。それに加えて、基板に塗布された本発明のレーザー画像形成性組成物を含む基板は、本発明に関して好ましいか任意の上記の性質のうちのいずれかを有していてよい。
【0102】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、好ましくはオフセットリソグラフ印刷工程により基板に塗布される。
【0103】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、オフセットリソグラフ印刷工程を使用して達成可能な任意の適切なコーティング重量まで、基板に塗布されてよい。基板でのレーザー画像形成性組成物のコーティング重量が、形成される画像の光学密度、ゆえに形成される画像の、レーザー画像形成性組成物のバックグラウンドとのコントラストに影響を及ぼすことが理解されるはずである。
【0104】
レーザー画像形成性組成物は、オフセットリソグラフ印刷工程にとって適切な厚さ、例えば０．５～３μｍ、または０．５～２．０μｍ、例えば０．５～１．１μｍ、または０．５～１．０μｍまで基板に塗布されてよい。この厚さは、レーザー画像形成性組成物の１つまたは複数の層の基板への塗布により形成されてよい。好ましくはこの厚さは、レーザー画像形成性組成物の単層の基板への塗布により形成される。
【0105】
厚さは任意の適切な方法により測定されてよい。適切な測定方法は当業者に周知のはずである。通常、本明細書で規定される厚さは、マイクロメーターまたはコーティング厚さ計を使用して測定されてよい。そのような機器は当業者に周知のはずである。
【0106】
レーザー画像形成性組成物は、コーティング重量０．７～２ｇｓｍ（１平方メートルあたりのグラム）、例えば０．７～１．８ｇｓｍ、または０．７～１．７ｇｓｍまで基板に塗布されてよい。好ましくは、レーザー画像形成性組成物は、コーティング重量０．８～１．５ｇｓｍ、例えば０．８～１．２ｇｓｍまで塗布される。このコーティング重量は、レーザー画像形成性組成物の１つまたは複数の層の基板への塗布により引き起こされてよい。好ましくは、このコーティング重量は、レーザー画像形成性組成物の単層の基板への塗布により引き起こされる。
【0107】
コーティング重量は任意の適切な方法により測定されてよい。適切な測定方法は当業者に周知のはずである。好ましくは、コーティング重量は、同じ面積の、基板に塗布されたレーザー画像形成性組成物を有する基板および有しない基板を計量し、２つの重量を比較することにより測定される。通常、これはいくつかのデータセットの平均である。
【0108】
本発明のレーザー画像形成性組成物の単層のみがオフセットリソグラフ印刷により基板に塗布される場合でも、高いコントラストの画像が形成され得る、すなわち先に論じられたように、ΔＯＤＢ０．６以上が達成されることが理解されるはずである。
【0109】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、単層としてまたは多層で、すなわち１回または２回以上基板に塗布されてよい。好ましくは、１～３層のレーザー画像形成性組成物が塗布される。より好ましくは、１～２層のレーザー画像形成性組成物が塗布される。最も好ましくは、レーザー画像形成性組成物は単層として塗布される。
【0110】
レーザー画像形成性組成物は、基板に直接、すなわちレーザー画像形成性組成物と基板の間に配置／塗布される層がない状態で塗布されてよい。
【0111】
レーザー画像形成性組成物は、プライマーの上部にまたはプライマー層として、下塗りまたは上塗りとして基板に塗布されてよい。レーザー画像形成性組成物は基板に対し、ベース色コーティング層上部に、かつ／または保護ニス層の上部もしくは下部に塗布されてもよい。レーザー画像形成性組成物は、基板の外面の少なくとも一部または全体に塗布されてよい。
【0112】
本発明によるレーザー画像形成性組成物の基板への塗布後、レーザー画像形成性組成物は放射線を使用して硬化されてよい。好ましくは、レーザー画像形成性組成物は、レーザー画像形成性組成物の基板への塗布後に放射線を使用して硬化される。より好ましくは、レーザー画像形成性組成物はＵＶ線（１００～４００ｎｍ）を使用して硬化される。ＵＶ線は任意の適切な源、例えばＵＶレーザー源またはＵＶランプ、例えばＵＶ線をもたらす水銀ランプ、または電離放射線源、例えばＬＥＤまたは電子ビーム源などを使用してレーザー画像形成性組成物に照射されてよい。
【0113】
本発明によるレーザー画像形成性組成物は、基板に画像を形成するのに利用されてよい。
【0114】
ゆえに、本発明の第５の態様によれば、基板に塗布された本発明によるレーザー画像形成性組成物を含む基板に画像を形成する方法であって、レーザー画像形成性組成物を放射線に曝露して基板に画像を形成するステップを含む、方法が提供される。
【0115】
基板に塗布された本発明によるレーザー画像形成性組成物を含む基板に画像を形成する方法では、レーザー画像形成性組成物は、本発明に関して好ましいか任意の上記の性質のうちのいずれかを有していてよい。それに加えて、基板に塗布された本発明によるレーザー画像形成性組成物を含む基板は、本発明に関して好ましいか任意の上記の性質のうちのいずれかを有していてよい。
【0116】
用語「画像」は、ロゴ、マーク、グラフィックス、図、絵、記号、文字、数字、コード、例えば線状のバーコード、２Ｄデータマトリックス、ＱＲコード、Ｄｉｇｉｍａｒｃコード、ならびに例えば英数字および記号に基づく文章を組み込むがこれらに限定されない。本発明の状況において、これは、画像の形成を促進する画像形成化合物としての多価金属のオキシアニオンを含むレーザー画像形成性組成物の操作であることが理解されるはずである。形成される画像はヒトおよび／または機械読取可能であり、コード化および印字、タグ付け追跡および追尾ならびに後期のカスタマイズ化または個人化目的で使用されてよい。画像の密度は、先に論じられたようにΔＯＤＢ値により測定される。
【0117】
本発明の状況において、放射線はレーザー画像形成性組成物の基板への塗布後、および通常それに続く硬化後に照射される。ゆえに、画像はレーザー画像形成性組成物の基板への塗布後、および通常それに続く硬化後に形成される。
【0118】
選択される放射線が、「画像形成化合物」すなわち多価金属のオキシアニオンに、識別可能な黒色を形成させるのに必要な放射線であることが、当業者により理解されるはずである。
【0119】
本明細書で使用される「放射線」および同様の用語は、波または粒子の形態のエネルギーを指し、特に電磁放射線、例えば紫外（ＵＶ）、可視、近赤外（ＮＩＲ）および赤外（ＩＲ）粒子線、例えばアルファ（α）線、ベータ（β）線、中性子線ならびにプラズマを指す。電磁スペクトルの様々な領域の波長範囲は当業者に既知である。
【0120】
放射線は、波長１０～４００ｎｍの紫外（ＵＶ）線、波長４００～７００ｎｍの可視線、波長７００ｎｍ～１ｍｍの赤外（ＩＲ）線、波長７００～１６００ｎｍの近赤外（ＮＩＲ）線から選択されてよい。好ましくは、放射線は、波長４００～７００ｎｍの可視線、波長９０００～１２０００ｎｍ（ＣＯ２レーザーを使用して照射される）の赤外（ＩＲ）線、波長７００ｎｍ～１ｍｍの赤外線、および波長７００～１６００ｎｍの近赤外（ＮＩＲ）線から選択される。より好ましくは、放射線は、波長９０００～１２０００ｎｍ（ＣＯ２レーザーを使用して照射される）、例えば９３００、９６００、１０２００または１０６００ｎｍ（ＣＯ２レーザーを使用して照射される）の赤外（ＩＲ）線、波長７００ｎｍ～１ｍｍの赤外線、波長７００～１６００ｎｍの近赤外（ＮＩＲ）線から選択される。最も好ましくは、放射線は、波長９０００～１２０００ｎｍ（ＣＯ２レーザーを使用して照射される）、例えば９３００、９６００、１０２００または１０６００ｎｍ（ＣＯ２レーザーを使用して照射される）の赤外（ＩＲ）線である。
【0121】
放射線は、任意の適切な手段によりレーザー画像形成性組成物に照射されてよい。適切な手段は、レーザー源による放射線のレーザー画像形成性組成物への照射を介したレーザー励起を含む。レーザー画像形成性組成物における局所的な位置での画像の形成を選択的に促進するため、放射線がこれらの局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射されてよいことが、当業者により理解されるはずである。これらの局所的な位置は互いに重複していてよい。放射線が、画像の形成を促進するのに必要な好適な時間、レーザー画像形成性組成物に照射されることも当業者により理解されるはずである。通常、十分な放射線を送達するのに必要な時間は、放射線を照射するのに使用される手段および照射方法次第である。例えば、一実施形態において、放射線は１２０秒未満（例えば３０～１１０秒、またはさらに７５～１０５秒）、または６０秒未満、例えば２０秒未満、またはさらに１０もしくは５秒未満、レーザー画像形成性組成物に照射されてよい。
【0122】
レーザー源を使用して照射される場合、照射される放射線量は、放射線が照射される時間、放射線を照射するのに使用される手段の出力（ワット数）、ゆえにレーザー源により送達されるフルエンス（単位面積あたりに送達されるエネルギーの量）、例えばＪ／ｃｍ２の変化により制御されてよいことが理解されるはずである。このことが、形成される画像の密度、および画像のバックグラウンドとのコントラストの度合に影響を及ぼし得ることが、当業者により理解されるはずである。例えば、放射線を照射するのにレーザー源が使用される場合、フルエンス（単位面積あたりに送達されるエネルギーの量）が、形成される画像の密度に影響を及ぼし得る。本発明の状況において、フルエンスは、レーザーのスキャン速度または移動ステージの速度により制御可能な、放射線を照射するのに使用される手段の出力（ワット数）、および放射線が基板の特定の局所的な位置に照射される時間に依存する。これら２つの変数を、フルエンスを変化させるために変化させてよい。フルエンスが小さい（例えばより小さい出力および／またはより短い照射時間）場合、形成される画像はより小さい光学密度を有し、フルエンスが大きい（例えばより大きい出力および／またはより長い照射時間）場合、形成される画像はより大きい密度を有し、レーザー画像形成性組成物のバックグラウンドとのコントラストがより大きい。本発明の状況において、フルエンス値は０．０１～２０Ｊ／ｃｍ２、例えば０．１～１０Ｊ／ｃｍ２、さらに０．５～５Ｊ／ｃｍ２の範囲であってよい。
【0123】
好ましくは、放射線は、所望の画像を形成するために、レーザー画像形成性組成物の局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射される。基本的に、放射線を照射すると、放射線が照射された基板のレーザー画像形成性組成物の部分に黒色が形成される。ゆえにヒトおよび／または機械読取可能なコントラストの画像が発生する。画像が形成されることを可能にするのは、レーザー画像形成性組成物の「画像形成化合物」として機能する多価金属のオキシアニオンである。
【0124】
本発明の第６の態様において、オフセットリソグラフ印刷における、本発明によるレーザー画像形成性組成物の使用が提供される。
【0125】
オフセットリソグラフ印刷における本発明のレーザー画像形成性組成物の使用では、レーザー画像形成性組成物は、本発明に関して好ましいか任意の上記の性質のうちのいずれかを有していてよい。
【0126】
本発明の第７の態様において、基板での画像の形成における、本発明によるレーザー画像形成性組成物の使用が提供される。
【0127】
基板での画像の形成における、本発明のレーザー画像形成性組成物の使用では、レーザー画像形成性組成物は、本発明に関して好ましいか任意の上記の性質のうちのいずれかを有していてよい。
【0128】
本明細書に含有される性質の全てが、上記態様のうちのいずれかと、および任意の組み合わせで組み合わされてよい。
【0129】
化学的定義
用語「アルキル」は、通常１～２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状飽和アルキル基を示し、任意にアルキル基はある程度の不飽和（部分不飽和）を含有し得る、すなわち１つまたは複数のアルケン／アルケニル部分を含有していてよい。アルキル基は、１つまたは複数の官能基で任意に置換されていてよい。
用語「アルキル」は、通常１～２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状飽和アルキル基を示し、任意にアルキル基はある程度の不飽和（部分不飽和）を含有し得る、すなわち１つまたは複数のアルケン／アルケニル部分を含有していてよい。アルキル基は、１つまたは複数の官能基で任意に置換されていてよい。
【0130】
本明細書での特定の化学化合物に対する言及は全て、化合物それ自体、さらに好適であれば、それらの誘導体、水和物、溶媒和物、複合体、異性体および互変異性体も包含するものと解釈されるべきである。
【0131】
本発明をよりよく理解するため、かつ前述のものの実施形態がどのように実行され得るかを示すため、例として、以下の実験データにこれより言及がなされる。
【実施例】
【0132】
実施例の各々では、レーザー画像形成性組成物の色は、配合時および基板への塗布時、およびそこへの任意の放射線の照射前にはほとんど白色または白色である。
【0133】
実施例の各々では、７番スピンドル（ＲＶスピンドルセット）とともにＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ２Ｔ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを使用して、２、１０、１２、２０、４０、６０および１００ｒｐｍから選択される好適な速度で、２２℃でレーザー画像形成性組成物の印刷粘度を測定した。オリゴマーおよびモノマー粘度を２５℃で測定した。実施例において示されるように、オリゴマーおよびモノマー粘度は、市販の製品については提供される粘度であり、または２、１０、１２、２０、４０、６０および１００ｒｐｍ）から選択される好適な速度で７番スピンドル（ＲＶスピンドルセット）とともにＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ２Ｔ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒを使用して測定された。
【0134】
実施例の各々では、基板への塗布後および放射線の照射前に、出力１６０Ｗ／ｃｍの水銀ランプを使用するＵＶ線により、レーザー画像形成性組成物を硬化させた。
【0135】
実施例の各々では、波長１０．６ミクロン（１０６００ｎｍ）のＣＯ２レーザー（Ｖｉｄｅｏｊｅｔ ＶＪ－３３２０またはＳＨＣ６０）を使用して赤外線を照射した。ＣＯ２レーザーは以下の設定を有していた：１２．９Ｊ／ｓ（出力）；１７６ｍｓ（時間）；および２．２７０４Ｊ／ｃｍ２（フルエンス）。
【0136】
[実施例１]
表１に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
表１に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
【0137】
【表1】
【0138】
Ｇｅｎｏｍｅｒ４３１２の粘度は６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰ）であり、Ｌａｒｏｍｅｒ ＴＰＧＤＡの粘度は０．０１８Ｐａ・ｓ（１８ｃＰ）であった。
【0139】
Ｅｘａｋｔ５０ユニット（３本ロールミル）を５回通過させることにより組成物を粉砕して、本発明によるレーザー画像形成性組成物を生成した。
【0140】
レーザー画像形成性組成物の印刷粘度を、１０３．６Ｐａ・ｓ（１０３，６００ｃＰ）として測定した。
【0141】
オフセットリソグラフ印刷によりカートン板紙に、コーティング重量１．５ｇｓｍまでレーザー画像形成性組成物の単層を印刷した。
【0142】
次いで赤外線を局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射し、その結果黒色を局所的な位置で形成させ、画像の形成を促進した。
【0143】
[実施例２]
表２に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
表２に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
【0144】
【表2】
【0145】
Ｇｅｎｏｍｅｒ３４１４の粘度は４．５Ｐａ・ｓ（４，５００ｃＰ）であった。
【0146】
Ｅｘａｋｔ５０ユニット（３本ロールミル）を５回通過させることにより組成物を粉砕して、本発明によるレーザー画像形成性組成物を生成した。
【0147】
レーザー画像形成性組成物の印刷粘度を６０Ｐａ・ｓ（６０，０００ｃＰ）として測定した。
【0148】
オフセットリソグラフ印刷によりカートン板紙に、コーティング重量１．５ｇｓｍまでレーザー画像形成性組成物の単層を印刷した。
【0149】
次いで赤外線を局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射し、その結果黒色を局所的な位置で形成させ、画像の形成を促進した。
【0150】
[実施例３]
表３に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
表３に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
【0151】
【表3】
【0152】
Ｇｅｎｏｍｅｒ３４８０の粘度は３．２Ｐａ・ｓ（３，２００ｃＰ）であった。
【0153】
Ｅｘａｋｔ５０ユニット（３本ロールミル）を５回通過させることにより組成物を粉砕して、本発明によるレーザー画像形成性組成物を生成した。
【0154】
レーザー画像形成性組成物の印刷粘度を１５２Ｐａ・ｓ（１５２，０００ｃＰ）として測定した。
【0155】
オフセットリソグラフ印刷によりカートン板紙に、コーティング重量１．５ｇｓｍまでレーザー画像形成性組成物の単層を印刷した。
【0156】
次いで赤外線を局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射し、その結果黒色を局所的な位置で形成させ、画像の形成を促進した。
【0157】
[実施例４]
表４に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
表４に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
【0158】
【表4】
【0159】
Ｇｅｎｏｍｅｒ５２７１の粘度は１．２Ｐａ・ｓ（１，２００ｃＰ）であった。
【0160】
Ｅｘａｋｔ５０ユニット（３本ロールミル）を５回通過させることにより組成物を粉砕して、本発明によるレーザー画像形成性組成物を生成した。
【0161】
レーザー画像形成性組成物の印刷粘度を１５５Ｐａ・ｓ（１５５，０００ｃＰ）として測定した。
【0162】
オフセットリソグラフ印刷によりカートン板紙に、コーティング重量１．５ｇｓｍまでレーザー画像形成性組成物の単層を印刷した。
【0163】
次いで赤外線を局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射し、その結果黒色を局所的な位置で形成させ、画像の形成を促進した。
【0164】
[実施例５]
表５に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
表５に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
【0165】
【表5】
【0166】
Ｇｅｎｏｍｅｒ２２６３の粘度を５００Ｐａ・ｓ（５００，０００ｃＰ）として測定し、Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ３２０の粘度は０．１１Ｐａ・ｓ（１１０ｃＰ）であった。
【0167】
Ｅｘａｋｔ５０ユニット（３本ロールミル）を５回通過させることにより組成物を粉砕して、本発明によるレーザー画像形成性組成物を生成した。
【0168】
レーザー画像形成性組成物の印刷粘度を８５．７６Ｐａ・ｓ（８５，７６０ｃＰ）として測定した。
【0169】
オフセットリソグラフ印刷によりカートン板紙に、コーティング重量１．５ｇｓｍまでレーザー画像形成性組成物の単層を印刷した。
【0170】
次いで赤外線を局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射し、その結果黒色を局所的な位置で形成させ、画像の形成を促進した。
【0171】
[実施例６]
表６に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
表６に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
【0172】
【表6】
【0173】
Ｇｅｎｏｍｅｒ２２６３の粘度を５００Ｐａ・ｓ（５００，０００ｃＰ）として測定し、Ｌａｒｏｍｅｒ ＴＰＧＤＡの粘度は０．０１８Ｐａ・ｓ（１８ｃＰ）であった。
【0174】
Ｂｕｅｈｌｅｒ ＳＤＴ－８００（３本ロールミル）を２回通過させることにより組成物を粉砕して、本発明によるレーザー画像形成性組成物を生成した。
【0175】
レーザー画像形成性組成物の印刷粘度を１１５Ｐａ・ｓ（１１５，０００ｃＰ）として測定した。
【0176】
オフセットリソグラフ印刷によりカートン板紙に、コーティング重量１．５ｇｓｍまでレーザー画像形成性組成物の単層を印刷した。
【0177】
次いで赤外線を局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射し、その結果黒色を局所的な位置で形成させ、画像の形成を促進した。
【0178】
[実施例７]
表７に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
表７に従って組成物を調製した。量は全て重量パーセンテージ（ｗｔ％）である。
【0179】
【表7】
【0180】
Ｇｅｎｏｍｅｒ２２８１の粘度を２６４Ｐａ・ｓ（２６４，０００ｃＰ）として測定し、Ｌａｒｏｍｅｒ ＴＰＧＤＡの粘度は０．０１８Ｐａ・ｓ（１８ｃＰ）であった。
【0181】
Ｅｘａｋｔ５０ユニット（３本ロールミル）を５回通過させることにより組成物を粉砕して、本発明によるレーザー画像形成性組成物を生成した。
【0182】
レーザー画像形成性組成物の印刷粘度を５９．２Ｐａ・ｓ（５９，２００ｃＰ）として測定した。
【0183】
オフセットリソグラフ印刷によりカートン板紙に、コーティング重量１．５ｇｓｍまでレーザー画像形成性組成物の単層を印刷した。
【0184】
次いで赤外線を局所的な位置でレーザー画像形成性組成物に照射し、その結果黒色を局所的な位置で形成させ、画像の形成を促進した。
【0185】
実施例１～７についての粒子サイズおよび表面積分析
ＩＳＯ１３３２０：２００９に従って、Ｍａｌｖｅｒｎ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）３０００粒子サイズ分析計を使用して、実施例１～７についてＤ５０、Ｄ１０およびＤ９０粒子サイズ分布値ならびに表面積を算出した。結果が表８に示される。
ＩＳＯ１３３２０：２００９に従って、Ｍａｌｖｅｒｎ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ（商標）３０００粒子サイズ分析計を使用して、実施例１～７についてＤ５０、Ｄ１０およびＤ９０粒子サイズ分布値ならびに表面積を算出した。結果が表８に示される。
【0186】
【表8】
【0187】
実施例１～７についての光学密度黒（ＯＤＢ）測定
Ｘ－Ｒｉｔｅ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ分光光度計を使用して、絶対ＯＤＢおよびバックグラウンドＯＤＢを測定した。
Ｘ－Ｒｉｔｅ ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ分光光度計を使用して、絶対ＯＤＢおよびバックグラウンドＯＤＢを測定した。
【0188】
実施例１～７の各々についての絶対およびバックグラウンドＯＤＢ値が表９に示される。実施例１～７の各々についてのΔＯＤＢ値（ＯＤＢ値－バックグラウンドＯＤＢ）も表９に示される。
【0189】
【表9】
【0190】
本発明のレーザー画像形成性組成物では、ΔＯＤＢ値０．６以上が望ましい。そのようなΔＯＤＢ値は高い光学密度、すなわち高いコントラストの画像の形成を示す。画像はヒトおよび／または機械読取可能である。
【0191】
ゆえに、実施例１～７についてのΔＯＤＢ値から、本発明のレーザー画像形成性組成物が高コントラストの画像形成を促進することが分かる。
【国際調査報告】