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特表2023-526217脂肪媒体中にグラフトされたポリヒドロキシアルカノエートコポリマーを含む化粧用組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-06-21
(54)【発明の名称】脂肪媒体中にグラフトされたポリヒドロキシアルカノエートコポリマーを含む化粧用組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/85 20060101AFI20230614BHJP
A61Q 1/04 20060101ALI20230614BHJP
A61Q 5/00 20060101ALI20230614BHJP
A61Q 1/00 20060101ALI20230614BHJP
【ＦＩ】
A61K8/85
A61Q1/04
A61Q5/00
A61Q1/00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022568635
(86)(22)【出願日】2021-06-23
(85)【翻訳文提出日】2022-11-10
(86)【国際出願番号】 EP2021067264
(87)【国際公開番号】W WO2021260079
(87)【国際公開日】2021-12-30
(31)【優先権主張番号】2006594
(32)【優先日】2020-06-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】391023932
【氏名又は名称】ロレアル
【氏名又は名称原語表記】Ｌ’ＯＲＥＡＬ
【住所又は居所原語表記】１４ Ｒｕｅ Ｒｏｙａｌｅ，７５００８ ＰＡＲＩＳ，Ｆｒａｎｃｅ
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133086
【弁理士】
【氏名又は名称】堀江 健太郎
(72)【発明者】
【氏名】サンドリーヌ・チョドロウスキー－キメ
(72)【発明者】
【氏名】ジュリアン・ポルタル
(72)【発明者】
【氏名】ロマン・ギャルコン
(72)【発明者】
【氏名】エティエンヌ・サヴォネ
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AB131
4C083AB231
4C083AB431
4C083AC011
4C083AC102
4C083AC351
4C083AC371
4C083AC391
4C083AC421
4C083AC791
4C083AD091
4C083BB23
4C083BB24
4C083BB25
4C083BB51
4C083BB53
4C083CC11
4C083CC31
4C083DD28
4C083DD32
4C083DD33
4C083EE06
4C083EE07
4C083FF01
(57)【要約】
本発明は、ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される少なくとも２つの異なる繰り返しポリマー単位：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－単位 （Ａ）－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－単位 （Ｂ）を含有する、好ましくはそれらからなる１種以上のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマー、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物：ｂ）２５℃で及び大気圧で好ましくは液体である１種以上の脂肪性物質を含む脂肪媒体を含む化粧用組成物であって、（Ａ）は（Ｂ）とは異なることが理解される化粧用組成物に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される少なくとも２つの異なる繰り返しポリマー単位：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
（ポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）において：
－ Ｒ１は、ｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル、ｉｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ６～Ｃ２８）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ６～Ｃ２８）アルキニルから選択される炭化水素ベースの鎖を表し；好ましくは、前記炭化水素ベースの基は直鎖状であり；
前記炭化水素ベースの鎖は、
・ ａ）塩素若しくは臭素などのハロゲン、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｅ）（チオ）カルボキシ、ｆ）（チオ）カルボキサミド－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒａ）２又は－Ｃ（Ｓ）－Ｎ（Ｒａ）２、ｆ）シアノ、ｇ）イソ（チオ）シアネート、ｈ）フェニル、ナフチル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、及びｉ）酸無水物、又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）光学的光沢剤に由来するものなどの着色した若しくは着色していない、蛍光若しくは非蛍光発色団、又はＵＶＡ及び／若しくはＵＶＢスクリーニング剤に由来する発色団、老化防止活性薬剤並びに香料から選択される化粧用活性薬剤；ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤から選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ、若しくは（チオ）カルボニル、ｃ’）又はａ’）と、ｂ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）尿素などとの組合せを表し；ｒは１若しくは２に等しく、Ｒａは、水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基若しくはベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し；同一であっても異なっていてもよい、Ｒｂ及びＲｃは、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ基、特にただ１つの置換基を表す］から選択される；好ましくはｂ）ハロゲン、及びｊ）例えばエポキシドなどから選択される１つ以上の原子又は基で置換されており；並びに／又は
・ １つ以上のヘテロ原子ａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）など、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ若しくは（チオ）カルボニル、ｃ’）又はａ’）と、ｂ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）尿素などとの組合せ（ｒ及びＲａは、前に定義された通りであり、好ましくはＲａは、水素原子を表し、Ｒｂ及びＲｃは、前に定義された通りである）で割り込まれており；
－ Ｒ２は、特に直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ３～Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニルから選択される；３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、前記炭化水素ベースの基は、それから少なくとも１個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する、好ましくはそれから少なくとも２個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する炭素数を有する）
を含有する、好ましくはそれらからなる１種以上のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマー、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物と；
ｂ）２５℃で及び大気圧で好ましくは液体である；１種以上の脂肪性物質を含む脂肪媒体と
を含む、組成物、とりわけ化粧用組成物であって、
（Ａ）は（Ｂ）とは異なることが理解される化粧用組成物。
【請求項2】
前記ＰＨＡコポリマーは、ａ）式（Ｉ）：【化1】
・ Ｒ１及びＲ２は、請求項１において定義された通りであり、
・ ｍ及びｎは、１以上の整数であり；好ましくは合計ｎ＋ｍは、両端を含んで４５０～１４００であり；
好ましくはｍ＜ｎである）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記ＰＨＡコポリマーａ）は、３つの異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、好ましくは下記の３つの異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において：
－ Ｒ１及びＲ２は、請求項１において定義された通りであり；
－ Ｒ３は、１～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基を表し；
－ １つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又は請求項１においてＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた；特に、直鎖状若しくは分岐状の、置換された及び／又は割り込まれた（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルケニルから選択される炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、前記炭化水素ベースの基は、基Ｒ１の炭素原子の数に相当する、或いはそれから少なくとも３個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素の数に相当する、好ましくはそれから４個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する炭素数を有する）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、及び水和物などのそれらの溶媒和物からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）及び（Ｂ）とは異なり；
好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；好ましくはＲ３が、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位）Ｃ）のモル百分率未満であり；
好ましくは、前記ＰＨＡコポリマーａ）は、式（ＩＩ）：
【化2】
・ Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ及びｐは、１以上の整数であり；好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐは、両端を含んで４５０～１４００であり；
・ 好ましくは、ｍ＜ｎ＋ｐであり、好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む
ことが理解される、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
前記ＰＨＡコポリマーａ）は、４つの異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、好ましくは、下記の４つの異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において：
－ Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、請求項１～３において定義された通りであり；
－ Ｒ４は、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた、３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和の炭化水素ベースの基を表し；それは、特に、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で割り込まれた直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表す）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり；
－ 好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；Ｒ４が置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位（Ｃ）のモル百分率未満であり；好ましくは、Ｒ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキニル基を表し；
好ましくは、前記ＰＨＡコポリマーａ）は、式（ＩＩＩ）：
【化3】
・ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ、ｐ及びｖは、１以上の整数であり；好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖは、両端を含んで４５０～１４００であり；
・ 好ましくは、ｎ＞ｍ＋ｖであり；より優先的にはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖであり、－ 好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む
ことが理解される、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記ＰＨＡコポリマーａ）は、５つの異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有し、好ましくは、下記の５つの異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ５）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｅ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）において：
－ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１～４において定義された通りであり；
－ Ｒ５は、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた、３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和の炭化水素ベースの基を表し；それは、特に、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で割り込まれた直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、前記炭化水素ベースの基は、それから少なくとも１個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ４の炭素原子の数に相当する、好ましくはそれから少なくとも２個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ４の炭素原子の数に相当する炭素数を有する）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｅ）は（Ａ）、（Ｂ、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり；
－ 好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；Ｒ４及びＲ５が任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位（Ｃ）のモル百分率未満であり；好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、Ｒ５は、それから４個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し；
好ましくは、前記ＰＨＡコポリマーは、式（ＩＶ）：
【化4】
・ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ、ｐ、ｖ及びｚは、１以上の整数であり；好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖ＋ｚは、両端を含んで４５０～１４００であり；
・ 好ましくは、Ｒ１が、置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合、Ｒ２及びＲ３はアルキル基を表し、基Ｒ４及びＲ５は、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、そのとき、ｎ＞ｍ＋ｖ＋ｚであり；より優先的にはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖ＋ｚであり；好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、Ｒ５は、それから４個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む
ことが理解される、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
Ｒ１は、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル炭化水素ベースの鎖を表し；より特に、Ｒ１は、１つ以上の原子又は基ａ）～ｋ）で置換されたアルキル基であり、前記アルキル基は、５～１２個、好ましくは６～１０個の炭素原子、より優先的にはｎ－オクチルなどの７～９個の炭素原子を含み；好ましくは、Ｒ１は、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）酸無水物、又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）光学的光沢剤、ＵＶスクリーニング剤などの着色した若しくは着色していない、蛍光若しくは非蛍光発色団から選択される化粧用活性薬剤、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤から選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）、ｂ’）カルボニル、ｃ’）又はａ‘）のそれらとｂ‘）エステル、アミド若しくは尿素などとの組合せを表し；Ｒａは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル若しくはベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す］から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換された、炭化水素ベースの鎖を表し；さらにより優先的には、前記ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ｂ）ヒドロキシル、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）エポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリールから選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ若しくはＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表し；Ｒａは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す］から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換されている、炭化水素ベースの鎖、とりわけ前に定義されたようなアルキル基を表し；さらにより良好には、前記炭化水素ベースの鎖Ｒ１が、前記基Ｒ１を担持する炭素原子の反対側の鎖の末端で置換されているようなものである、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
Ｒ１は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）（Ｒａは、請求項１～６において定義された通りである）、カルボニル、又はそれらとエステル、アミド若しくは尿素などとの組合せから選択される１つ以上（好ましくは１つ）の原子又は基で割り込まれている、炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキル、特にＣ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、及びさらにいっそう特にＣ９～Ｃ１６アルキルを表し；好ましくは、Ｒａは、水素原子；好ましくはＯ及びＳから選択される１つ以上の原子で、より優先的にはＯ又はＳ、とりわけＳ原子で割り込まれているアルキル基を表し、前記割り込まれた炭化水素ベースの鎖は直鎖状である、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
Ｒ１は、次式－（ＣＨ２）ｒ－Ｘ－（ＡＬＫ）ｕ－Ｇ［Ｘは、請求項１又は６において前に定義された通りであり、特にＯ、Ｓ若しくはＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表し、ＡＬＫは、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ１０）アルキレン、より特に（Ｃ１～Ｃ８）アルキレン鎖を表し、ｒは、両端を含んで６～１１、好ましくは８などの７～１０の整数を表し；ｕは、０若しくは１に等しく；Ｇは、水素原子又はヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、（ヘテロ）アリール、特にフェニルなどのアリール、シクロヘキシルなどのシクロアルキル、又は糖、特に、アシルなどの１つ以上の基で任意選択的に保護されている単糖から選択される基を表し、好ましくは、Ｓｕｇは、ＲｅがＲｆ－Ｃ（Ｏ）－（Ｒｆは、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表す）を表す【化5】
【請求項9】
前記ＰＨＡコポリマーａ）は、Ｒ２が、直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル、及び直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの鎖、特に（Ｃ３～Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニルから選択されるようなものである、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
前記ＰＨＡコポリマーａ）は、基Ｒ２が、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ２～Ｃ６）アルキル、好ましくは、ｎ－ペンチル又はｎ－ヘキシルなどの（Ｃ４～Ｃ６）アルキル基であるようなものである、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
前記ＰＨＡコポリマーａ）は、－前記単位（Ａ）が、単位（Ａ）の０．１％～９９％の範囲のモル百分率、好ましくは０．５％～５０％の範囲のモル百分率、より優先的には１％～４０％の範囲のモル百分率、さらにいっそう優先的には２％～３０％の範囲のモル百分率、さらにより良好には５％～２０％の範囲のモル百分率、さらにいっそう良好には１０％～３０％の範囲のモル百分率で存在し；
－前記単位（Ｂ）が、単位（Ｂ）の１％～４０％の範囲のモル百分率、優先的には２％～１０％の範囲のモル百分率、より優先的には５％～３５％の範囲のモル百分率で存在し、及び／又は
－前記単位（Ｃ）が、単位（Ｃ）の０．５％～２０％の範囲のモル百分率、優先的には１％～７％の範囲のモル百分率、より優先的には０．５％～７％で存在する
ようなものである、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
前記ＰＨＡコポリマーａ）は、それらが以下の繰り返し単位：【化6】
【表1】
Ａｒは、フェニルなどの（ヘテロ）アリール基を表し；
Ａｒ’は、ｔ－ブチルフェニルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル（ヘテロ）アリール基、好ましくは４－ｔ－ブチルフェニルを表し；
Ｃｙｃｌは、シクロヘキシル基を表し；
Ｆｕｒは、フリル基、好ましくは２－フリルを表し；
Ｓｕｇは、糖基、特に、アシルなどの１つ以上の基で任意選択的に保護された単糖を表し；好ましくは、Ｓｕｇは、
【化7】
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含むようなものであり；、
優先的には、前記ＰＨＡコポリマーは、以下の式：
【化8】
【表2】
【化9】
【表3】
【化10】
【表4】
【表5】
並びにまたそれらの光学異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
前記脂肪媒体は、□分岐状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えば、イソドデカン、イソデカン又はイソヘキサデカンなどの石油起源のＣ８～Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる）；
□直鎖状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えばｎ－ドデカン（Ｃ１２）及びｎ－テトラデカン（Ｃ１４）、及びまたそれらの混合物、ウンデカン－トリデカン混合物、ｎ－ウンデカン（Ｃ１１）とｎ－トリデカン（Ｃ１３）との混合物、並びにそれらの混合物；
□グリセロールの脂肪酸エステル（前記脂肪酸は、Ｃ４～Ｃ２４の多様な鎖長を有し得、これらの鎖は、場合により直鎖状若しくは分岐状、飽和若しくは不飽和である）からなるトリグリセリドなどの、植物起源の油から特に選択されるエステル油；これらの油は、とりわけヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリドである。植物起源の油は、小麦胚芽油、サンフラワー油、グレープシードオイル、ゴマ種子油、アメリカホドイモ油、コーンオイル、アンズ油、ヒマシ油、シアバターノキ油、アボガド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンドオイル、ヤシ油、菜種油、綿実油、ココナツオイル、ヘーゼルナッツ油、くるみ油、米油、アマニ油、マカダミアオイル、ムラサキウマゴヤシ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ種子油、マローオイル、菜種油、クロフサスグリオイル、マツヨイグサ油、キビ油、大麦油、キノアオイル、ライムギ油、サフラワー油、ククイノキ油、トケイソウ油、ジャコウバラ油及びアルガン油；シアバター；又は代わりにカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドから選択され得；
□式Ｒ９－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１０（式中、Ｒ９＋Ｒ１０≧９個炭素原子及び好ましくは２９個未満の炭素原子という条件で、Ｒ９は、５～１９個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状の炭化水素ベースの鎖を表し、Ｒ１０は、４～２０個の炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐状の、とりわけ分岐状の、炭化水素ベースの鎖を表す）のモノエステル油、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート及びベンゾエート、とりわけジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；セテアリールオクタノエート（ピュアセリンオイル）、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ヘキシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、２－ヘキシルデシルラウレート、２－オクチルデシルパルミテート、２－オクチルドデシルミリステート、２－エチルヘキシルヘキサノエート、イソノニルヘキサノエート、ネオペンチルヘキサノエート、カプリリルヘプタノエート又はオクチルオクタノエート；
□乳酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのエステル、例えば、イソステアリルラクテート、２－オクチルドデシルラクテート、ミリスチルラクテート、Ｃ１２～Ｃ１３アルキルラクテート、セチルラクテート又はラウリルラクテート；
□リンゴ酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのジエステル、例えば、ジイソステアリルマレート、ジ（Ｃ１２～Ｃ１３）アルキルマレート、ジブチルオクチルマレート、ジエチルヘキシルマレート又はジオクチルドデシルマレートなど；
□ペンタエリスリトールとＣ８～Ｃ２２カルボン酸とのエステル（特に、テトラエステル又はジエステル）、例えば、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトラベヘネート、ペンタエリスリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ペンタエリスリチルテトラココエート、ペンタエリスリチルテトラエチルヘキサノエート、ペンタエリスリチルテトライソノナノエート、ペンタエリスリチルテトラステアレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトララウレート、ペンタエリスリチルテトラミリステート、ペンタエリスリチルテトラオレエート又はペンタエリスリチルジステアレート；
□式Ｒ１１－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３［同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１１及びＲ１３は、少なくとも１つの飽和若しくは不飽和の、好ましくは飽和の環を任意選択的に含有する、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の（好ましくは飽和の）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１２は、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖、例えばスクシネートに由来するアルキレン鎖（この場合、Ｒ１２は飽和のＣ２アルキレン鎖である）、マレエートに由来するアルキレン鎖（この場合、Ｒ１２は不飽和のＣ２アルキレン鎖である）、グルタレートに由来するアルキレン鎖（この場合、Ｒ１２は飽和のＣ３アルキレン鎖である）、又はアジペートに由来するアルキレン鎖（この場合、Ｒ１２は飽和のＣ４アルキレン鎖である）を表し；特に、Ｒ１１及びＲ１３は、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ネオヘプチル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル及びイソノニルから選択される］のジエステル；優先的には、ジカプリリルマレエート又はジ（２－エチルヘキシル）スクシネートが挙げられ得る；
□式Ｒ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１５－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１６（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１４及びＲ１６は、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の（好ましくは飽和の）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１５は、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖を表す）のジエステル、とりわけ１，３－プロパンジオールジカプリレート（Ｃ７としてのＲ１４及びＣ３）としてのＲ１６）、又はジプロピレングリコールジカプリレート；
□カーボネート油は、次式Ｒ１７－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１８（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１７及びＲ１８は、直鎖状若しくは分岐状のＣ４～Ｃ１２、優先的にはＣ６～Ｃ１０アルキル鎖を表す）のカーボネートから選択され得；カーボネート油は、ジカプリリルカーボネート（つまりジオクチルカーボネート）、ビス（２－エチルヘキシル）カーボネート、ジブチルカーボネート、ジネオペンチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、ジネオヘプチルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジイソノニルカーボネート又はジノニルカーボネート、好ましくはジオクチルカーボネートであり得る；
□並びにそれらの混合物
から選択される１種以上の物質を含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
前記脂肪媒体は、前記組成物の総質量に対して、２質量％～９９．９質量％の範囲の、好ましくは５質量％～９０質量％の範囲の、好ましくは１０質量％～８０質量％の範囲の、好ましくは前記組成物の総質量に対して２０質量％～８０質量％の範囲の含有量で１種以上の脂肪性物質を含む、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項15】
前記脂肪媒体は、１種以上の溶媒、好ましくは、水以外の、極性の及び／又はプロトン性溶媒、より優先的には、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール及びヘキサノール、好ましくはエタノールから選択されるものなどの、Ｃ２～Ｃ６アルカノールを含み；より特に、溶媒は、溶媒混合物の総質量に対して０～１０％、優先的には０．５％～８％、より特に、前記組成物の総質量に対して２％などの、１％～５％の質量百分率で前記組成物中に存在する、請求項１～１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項16】
顔料、直接染料及びそれらの混合物、好ましくは顔料から選択される１種以上の着色剤をまた含み；より優先的には、本発明の前記顔料は、カーボンブラック、酸化鉄、とりわけ黒色酸化鉄、及び酸化鉄で被覆されたマイカ、トリアリールメタン顔料、とりわけ、Ｂｌｕｅ １ Ｌａｋｅなどの、青色及び紫色トリアリールアミン顔料、アゾ顔料、とりわけ、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ７などの、赤色アゾ顔料、リソールレッドＢのカルシウム塩などの、リソールレッドのアルカリ金属塩、さらにより優先的には弁柄から選択される、請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項17】
請求項１～１６のいずれか一項に記載の組成物の適用による、ケラチン物質、好ましくはα）ケラチン繊維、とりわけ毛髪などのヒトケラチン、又はβ）ヒト皮膚、特に唇の処理方法。
【請求項18】
請求項８～１２のいずれか一項に規定されるコポリマーＰＨＡであって、好ましくは、Ｒ１が次式－（ＣＨ２）ｒ－Ｘ－（ＡＬＫ）ｕ－Ｇ［ＡＬＫは、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ８）アルキレンを表す］を有するコポリマーＰＨＡ、好ましくは、コポリマーＰＨＡが化合物（７）及び／又は（７’）とは異なり、好ましくは化合物（７）とは異なるコポリマーＰＨＡ。
【請求項19】
ａ）～ｇ）：ａ）下記のスキーム１：
【化11】
－ Ｒ２、ｍ及びｎは、１～５、９、１０及び１２において定義された通りであり；
－ Ｙは、塩素若しくは臭素などのＨａｌ（ハライド）、ヒドロキシル、チオール、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール；δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤；ε）（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルキニルから選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ、前に定義されたようなＲａ、Ｒｂ及びＲｃの、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）又はｅ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２０）アルキルを表す］から選択される基を表し；
－ ｑ’は、両端を含んで２～２０、好ましくは３～１０、より優先的には、６などの４～８、さらにより良好には３～８、好ましくは、５などの、４～６の整数を表す）
に従って、不飽和の炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマーであって；
Ａ）不飽和を持ったコポリマーＰＨＡはまた、
粒子、化合物又はポリマーでのラジカル付加、マイケル付加、求電子付加、ディールス－アルダーなどの、付加反応、ハロゲン化、水和は又は水素化反応、好ましくはヒドロチオ化反応によって、化学的に修飾され得る。
特に、ヒドロチオ化反応は、熱開始剤、レドックス開始剤又は光化学開始剤の及び、とりわけ、
－ １～１４個の炭素原子を含む、直鎖状の、分岐状の、環式又は芳香族アルカンチオール；
－ チオール官能基を有するオルガノシロキサン；
－ チオールベースのシリコーンオイル；
－ アミン、アルコール、酸、ハロゲン、チオール、エポキシド、ニトリル、イソシアネート、ヘテロ原子などの、反応性の官能基を有するチオールベースのオリゴマー又はポリマー、及び
－ フェニルジスルフィド又はフリルジスルフィドなどのジスルフィド還元から得られ得るチオール
から選択される、スルフヒドリル基を有する有機化合物の存在下で行われ；
Ｂ）不飽和を持ったコポリマーＰＨＡはまた、側鎖の末端位にヒドロキシル、エポキシド若しくはカルボキシル基を有する新規物質を得ることを可能にする、例えば、濃厚若しくは希薄アルカリ剤の過マンガン酸塩での、制御されてもされなくてもよい、酸化反応、又はオゾン分解、還元剤の存在下での酸化によって化学的に修飾され得る；
ｂ）下記のスキーム２：
【化12】
に従って、エポキシ基を含有する炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマー；
ｃ）下記のスキーム３：
【化13】
に従って、離核性基を含有する炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマー；
ｄ）下記のスキーム４：
【化14】
第１のステップｉ）において、シアノつまりニトリル基を含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーは、オルガノ－アルカリ金属又はオルガノマグネシウム化合物Ｙ－ＭｇＨａｌ、Ｙ－Ｌｉ又はＹ－Ｎａと反応し、これに加水分解が続いてケトン官能基でグラフトされた基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーを与え；ケトン官能基は、例えば、アミンの存在下でＳ８での、又はローソン試薬でのチオ化によりチオケトンに変換され得；前記チオケトンは、全還元（ｉｉ）（例えばクレメンゼン還元による）後に、アルキレン基でグラフトされた基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーをもたらし；或いは、
前記チオケトンは、従来の還元剤での制御された還元ｉｉｉ）を受けて、ヒドロキシアルキレン基でグラフトされた基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡポリマーを与え得；
出発ＰＨＡコポリマーの前記シアノ基は、水と反応して、加水分解ｖ）後にアミド誘導体、又は加水分解ｉｖ）後にカルボキシル誘導体を与えることができ；
前記出発ＰＨＡコポリマーの前記シアノ基はまた、還元ｖｉ）後に、アミン誘導体又はケトン誘導体を与え得る）
に従って、シアノ基を含有する炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマー；
ｅ）下記のスキーム５：
【化15】
に従って、鎖末端に炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマー；或いは
ｆ）スキーム６：
【化16】
Ｘ’は、求電子性Ｅ又は求核性Ｎｕ原子又は基と反応してΣ共有結合を生み出すことができる反応性原子又は基を表し；Ｘ’が求電子性又は離核性基である場合、それは、試薬Ｒ’１－Ｎｕと反応してΣ共有結合を生み出することができ；Ｘ’が求核基Ｎｕである場合、それは、Ｒ’１－Ｅと反応してΣ共有結合を生み出すことができ；求電子試薬と求核試薬との縮合から、生成し得る前記Σ共有結合又は結合基は、下記の表：
【表6】
【表7】
に従って反応性原子又は基を持ったＰＨＡコポリマー；
ｇ）スキーム７において記載されているように第２の段階で鎖末端グラフト化を行うために、側鎖上で官能化されているＰＨＡであって；鎖末端グラフト化が第１の段階で行われ、引き続き第２の段階で官能化可能な側鎖の官能化を行う、逆もまた真実であるＰＨＡ
【化17】
から選択される、ＰＨＡコポリマーから出発する、請求項１～１８に規定されるコポリマーＰＨＡの調製方法。
【請求項20】
先行請求項８～１２のいずれか一項に規定されるコポリマーＰＨＡの美容的使用、好ましくは、Ｒ１が次式－（ＣＨ２）ｒ－Ｘ－（ＡＬＫ）ｕ－Ｇ［ＡＬＫは、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ８）アルキレンを表す］を有するコポリマーＰＨＡであって、コポリマーＰＨＡが化合物（７）及び／又は（７’）とは異なる、好ましくは化合物（７）とは異なるコポリマーＰＨＡの美容的使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、グラフトされた又は官能化された炭化水素ベースの基を有するポリヒドロキシアルカノエートコポリマーを含む化粧用組成物に、及びまたそのような組成物を使用するケラチン物質の処理方法に関する。
【背景技術】
【0002】
炭化水素ベースの油などの、有機媒体中で送達することができる皮膜形成性ポリマーを、化粧品に使用することは公知の慣行である。ポリマーは、とりわけ、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ又は口紅などのメーキャップ製品に皮膜形成剤として使用されている。
【0003】
（特許文献１）は、ポリ（ヒドロキシブチレート－co－ヒドロキシバレレート）などの、Ｃ３～Ｃ２１ポリヒドロキシアルカノエートで被覆された顔料を含む化粧用組成物を記載している。
【0004】
（特許文献２）は、４－カルボキシ－２－ピロリジノンエステル誘導体と、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバレレート及びポリヒドロキシブチレート－co－ポリヒドロキシバレレートなどの、ポリヒドロキシアルカノエートであってもよい皮膜形成性ポリマーとを含む化粧用組成物を記載している。
【0005】
（特許文献３）は、水性分散系中の、ポリヒドロキシアルカノエートなどの、熱可塑性樹脂と、シリコーンエラストマーとを含む化粧用組成物を記載している。その一方で、（特許文献４）は、皮脂などの、油性物質を吸収するために、組成物の総質量に対して０．１質量％～３０質量％の量で、０．１μｍ～１００μｍの平均直径（ｄ５０）の粒子の形態での少なくとも１種のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）を含む化粧品組成物を記載している。しかしながら、ほとんどのＰＨＡは、イソドデカンのような揮発性油などの脂肪性物質に満足のいくように可溶化されない。
【0006】
ポリヒドロキシアルカノエートの大半は、ほとんどの部分に関して同一である及び同じ炭素源又は基質から誘導されるポリマー繰り返し単位の重縮合に由来するポリマーである。これらの公文書は、脂肪族基質又は第１の炭素源と、１個以上の反応性官能基を含み、その化学的性質が第１の炭素源のそれとは異なる、第１のものとは異なる少なくとも１種の第２の基質とを使用する重縮合に由来するコポリマーの使用を記載していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】仏国特許出願公開第Ａ－２９６４６６３号明細書
【特許文献2】国際公開第２０１１／１５４５０８号パンフレット
【特許文献3】米国特許出願公開第２０１５／２７４９７２号明細書
【特許文献4】国際公開第２０１８／１７８８９９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
したがって、多様な官能性を持った、又は親油性若しくは非親油性薬剤で官能化可能であり、それらを活性にし、且つ、脂肪相に可溶性にすることができるＰＨＡを含む組成物が必要とされている。これは、良好な化粧用特性、とりわけ良好な耐油性及び耐皮脂性を有する、皮膜をケラチン物質上に得ること、並びにまた光沢又は艶消し性を改質できることを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本出願人は、下記に定義されるような、特定のグラフトされた又は官能化された炭化水素ベースの基を有するポリヒドロキシアルカノエートコポリマーが脂肪媒体中で容易に使用され得、こうして、均質な組成物を得ることを可能にすることを発見した。さらに、本発明によるＰＨＡは、皮膜形成性ポリマーである。本組成物は、とりわけ室温（２５℃）での１ヵ月間保管後に良好な安定性を示す。組成物は、とりわけケラチン物質への適用後に、良好な化粧特性、特に、良好な耐油性及び耐皮脂性、並びにまた艶消し又は光沢外観を有する皮膜を得ることを可能にする。さらに、グラフトすることにより、ポリマー活性薬剤中へ、とりわけ有機活性薬剤、例えば、ＵＶ－スクリーニング剤、蛍光若しくは非蛍光発色団、老化防止活性薬剤を導入することが可能であり、前記活性薬剤は、そのとき、それらがいったんグラフトされたら、より耐性になり、とりわけ、耐油性、耐水性及び耐皮質性になる。
【0010】
したがって、本発明の主な主題は、
ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される少なくとも２つの異なる繰り返しポリマー単位：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
（ポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）において：
－ Ｒ１は、ｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル、ｉｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ６～Ｃ２８）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ６～Ｃ２８）アルキニルから選択される炭化水素ベースの鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は直鎖状であり；
前記炭化水素ベースの鎖は、
・ ａ）塩素若しくは臭素などのハロゲン、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｅ）（チオ）カルボキシ、ｆ）（チオ）カルボキサミド－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒａ）２又は－Ｃ（Ｓ）－Ｎ（Ｒａ）２、ｇ）シアノ、ｈ）イソ（チオ）シアネート、ｉ）フェニル、ナフチル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、及びｊ）酸無水物、又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｋ）化粧用活性薬剤、ｌ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤から選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ、若しくは（チオ）カルボニル、ｃ’）又はａ’）と、ｂ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）尿素若しくはスルホンアミドなどとの組合せを表し；Ｒａは、水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基若しくはベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し；同一であっても異なっていてもよい、Ｒｂ及びＲｃは、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ基、特にただ１つの置換基を表す］から選択される；好ましくはｂ）ハロゲン、及びｊ）エポキシドなどから選択される１つ以上の原子又は基で置換されており；並びに／又は
・ １つ以上のヘテロ原子ａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）など、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ、（チオ）カルボニル、ｃ’）又はａ’）と、ｂ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）尿素、スルホンアミドなどとの組合せ（ｒは、１又は２に等しく、Ｒａは、前に定義された通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し、Ｒｂ及びＲｃは、前に定義された通りである）で割り込まれており；
－ Ｒ２は、特に、直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ３～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ３～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルキル又はＣ４～Ｃ２０）アルケニルから選択される；３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は、それから少なくとも１個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する、好ましくはそれから少なくとも２個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する炭素原子の数を有する）
を含有する、及び好ましくはそれらからなる１種以上のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマー、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物と；
ｂ）２５℃で及び大気圧で好ましくは液体である；１種以上の脂肪性物質を含む脂肪媒体と
を含む組成物であって；
（Ａ）が（Ｂ）とは異なることが理解される
組成物である。
ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される少なくとも２つの異なる繰り返しポリマー単位：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
（ポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）において：
－ Ｒ１は、ｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル、ｉｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ６～Ｃ２８）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ６～Ｃ２８）アルキニルから選択される炭化水素ベースの鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は直鎖状であり；
前記炭化水素ベースの鎖は、
・ ａ）塩素若しくは臭素などのハロゲン、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｅ）（チオ）カルボキシ、ｆ）（チオ）カルボキサミド－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒａ）２又は－Ｃ（Ｓ）－Ｎ（Ｒａ）２、ｇ）シアノ、ｈ）イソ（チオ）シアネート、ｉ）フェニル、ナフチル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、及びｊ）酸無水物、又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｋ）化粧用活性薬剤、ｌ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤から選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ、若しくは（チオ）カルボニル、ｃ’）又はａ’）と、ｂ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）尿素若しくはスルホンアミドなどとの組合せを表し；Ｒａは、水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基若しくはベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し；同一であっても異なっていてもよい、Ｒｂ及びＲｃは、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ基、特にただ１つの置換基を表す］から選択される；好ましくはｂ）ハロゲン、及びｊ）エポキシドなどから選択される１つ以上の原子又は基で置換されており；並びに／又は
・ １つ以上のヘテロ原子ａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）など、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ、（チオ）カルボニル、ｃ’）又はａ’）と、ｂ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）尿素、スルホンアミドなどとの組合せ（ｒは、１又は２に等しく、Ｒａは、前に定義された通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し、Ｒｂ及びＲｃは、前に定義された通りである）で割り込まれており；
－ Ｒ２は、特に、直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ３～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ３～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルキル又はＣ４～Ｃ２０）アルケニルから選択される；３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は、それから少なくとも１個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する、好ましくはそれから少なくとも２個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する炭素原子の数を有する）
を含有する、及び好ましくはそれらからなる１種以上のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマー、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物と；
ｂ）２５℃で及び大気圧で好ましくは液体である；１種以上の脂肪性物質を含む脂肪媒体と
を含む組成物であって；
（Ａ）が（Ｂ）とは異なることが理解される
組成物である。
【0011】
本発明の別の主題は、化粧品において、前に定義されたようなａ）１種以上のＰＨＡコポリマーと前に定義されたようなｂ）１種以上の脂肪性物質との化粧品での使用である。
【0012】
本発明の別の主題は、前に定義されたようなａ）１種以上のＰＨＡコポリマーと前に定義されたようなｂ）１種以上の脂肪性物質とを使用する、ケラチン物質、好ましくはα）ケラチン物質、とりわけ、毛髪などのヒトケラチン繊維、又はβ）ヒト皮膚、特に唇の処理方法である。
【0013】
本発明の別の主題は、新規なグラフトされたＰＨＡコポリマーである。
【0014】
さらに特に、本発明の主題は、前に定義されたような組成物のケラチン物質への適用を含む、ケラチン物質の非治療的な美容的処理方法である。処理方法は、特に、ケラチン物質をケアする又はメーキャップするための方法である。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】フェッドバッチ成長発酵モードのためのアセンブリであって、発酵培地を、溶存酸素の温度－圧力及びｐＨの観点から調節する（示されていない）。
【図2】０．５ｍＬのオリーブ油又は皮脂を、配合物のフィルムに塗布する。５分後に、オリーブ油又は皮脂を、脱脂綿で１５回拭うことにより除去する。オリーブ油又は皮脂との接触後のフィルムの劣化をこうして調べる。（Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）型の）接着テープのストリップを、配合物のフィルムに適用する。ある質量を３０秒間前記テープのストリップに加える。次いで、接着テープを取り除き、結果を観察するためにスライドホルダーで監視する。支持体へのフィルムの付着をこうして評価する。
【発明を実施するための形態】
【0016】
本発明の目的のためには、特に明記しない限り：
－ 「化粧用活性薬剤」という用語は、この効果が即時であるか繰り返し適用により提供されるかに関わりなく、ケラチン物質に効果を与えるために化粧用組成物中へ組み込むことができる有機又はオルガノシリコン化合物の基を意味する。化粧用活性薬剤の例として、光学的光沢剤に由来するものなどの着色した若しくは着色していない、蛍光若しくは非蛍光発色団、又はＵＶＡ及び／若しくはＵＶＢスクリーニング剤に由来する発色団、老化防止活性薬又はバリア機能への作用を有する活性薬剤、鉱物粒子以外の脱臭性薬剤、鉱物粒子以外の制汗性活性薬剤、落屑性活性薬剤、酸化防止性活性薬剤、保湿活性薬剤、皮脂－調整活性薬剤、皮膚の光沢の制限を意図する活性薬剤、汚染の効果への対抗を意図する活性薬剤、抗菌性又殺菌性活性薬剤、ふけ防止活性薬剤などの皮膚に便益を提供することを意図する活性薬剤、並びに香料が言及され得る。
－ 「（ヘテロ）アリール」という用語は、アリール又はヘテロアリール基を意味する；
－ 「（ヘテロ）シクロアルキル」という用語は、シクロアルキル又はヘテロシクロアルキル基を意味する；
－ 「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、
・ Ｃ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基；
・ 塩素、フッ素若しくは臭素などのハロゲン原子；
・ ヒドロキシル基、
・ Ｃ１～Ｃ２アルコキシ基；Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；
・ アミノ基；
・ １つ若しくは２つの同一の若しくは異なるＣ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基；
・ アシルアミノ基（－ＮＲ－ＣＯＲ’）（式中、基Ｒは水素原子；
・ Ｃ１～Ｃ４アルキル基であり、基Ｒ’がＣ１～Ｃ４アルキル基である；カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ－ＣＯ－）（式中、同一であっても異なっていてもよい基Ｒは、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表す）；
・ アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’－Ｓ（Ｏ）２－Ｎ（Ｒ）－）（式中、基Ｒは、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、基Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はフェニル基を表す）；
・ アミノスルホニル基（（Ｒ）２Ｎ－Ｓ（Ｏ）２－）（式中、同一であってもなっていてもよい、基Ｒは、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表す）；
・ 酸又は塩化形態のカルボキシル基（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換のアンモニウムで塩化されている）、
・ シアノ基（ＣＮ）；
・ ポリハロ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、優先的にはトリフルオロメチル（ＣＦ３）
から選択される、炭素原子により担持される少なくとも１つの置換基で置換されていてもよく；
－ 非芳香族基の環式又は複素環式部分は、基：
・ ヒドロキシル、
・ Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
・ アルキルカルボニルアミノ（ＲＣＯ－ＮＲ’－）（式中、基Ｒ’は、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、基Ｒは、Ｃ１～Ｃ２アルキル基又は１つ若しくは２つの同一の若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基である）；
・ アルキルカルボニルオキシ（ＲＣＯ－Ｏ－）（式中、基Ｒは、Ｃ１～Ｃ４アルキル基又は１つ若しくは２つの同一の若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基である）；
・ アルコキシカルボニル（（ＲＯ－ＣＯ－）（式中、基Ｒは、Ｃ１～Ｃ４アルキル基又は１つ若しくは２つの同一の若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基である）
から選択される少なくとも１つの置換基で置換されてもよく；
－ 環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分はまた、１つ以上のオキソ基で置換されてもよく；
－ 炭化水素ベースの鎖は、１つ以上の二重結合及び／又は１つ以上の三重結合を含む場合に不飽和であり；
－ 「アリール」基は、６～２２個の炭素原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の炭化水素ベースの基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；優先的には、アリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルであり；好ましくはフェニルであり；
－ 「ヘテロアリール」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～６つのヘテロ原子と、芳香族である少なくとも１つの環とを含む、単環式又は縮合若しくは非縮合の多環式の、５～２２員基を表し；優先的には、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ピリジル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトオキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル及びキサンチリルから選択され；
－ 「環式」又は「シクロアルキル」基は、１つ以上の不飽和を含んでいてもよい、５～２２個の炭素原子を含有する単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の、非芳香環式炭化水素ベースの基であり；シクロアルキルは、好ましくはシクロヘキシル基であり；
－ 「複素環式」又は「ヘテロシクロアルキル」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～４つヘテロ原子を含む、単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の３～９員の非芳香族環式基であり；好ましくは、ヘテロシクロアルキルは、エポキシド、ピペラジニル、ピペリジニル及びモルホリニルから選択され；
－ 「アルキル」基は、直鎖状若しくは分岐状の、特にＣ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４飽和炭化水素ベースの基であり；
－ 「アルケニル」基は、１つ以上の共役若しくは非共役の二重結合を含む直鎖状若しくは分岐状の不飽和炭化水素ベースの基であり；
－ 「アルキニル」基は、１つ以上の共役若しくは非共役の三重結合を含む直鎖状若しくは分岐状の不飽和炭化水素ベースの基であり；
－ 「アルコキシ基」は、アルキル基が直鎖状若しくは分岐状のＣ１～Ｃ６、優先的にはＣ１～Ｃ４炭化水素ベースの基である、アルキル－オキシ基であり；
－ 「糖」基は、単糖又は多糖基、及び（Ｃ１～Ｃ６）アルキルカルボン酸の糖エステル、例えば酢酸の糖エステルなどのそれのＯ－保護糖誘導体、アミン基を含有する糖、及びメチル誘導体、例えばメチルグルコースなどの、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル誘導体である。言及され得る糖基としては、スクロース、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、ラクトースが挙げられる。
－ 「単糖類」という用語は、５以上の整数であるｘの式Ｃｘ（Ｈ２Ｏ）ｘの少なくとも５個の炭素原子を含む単糖糖を指し、好ましくはｘは６以上であり、特にｘは５～７（両端を含む）であり、好ましくはｘ＝６であり、それらは、Ｄ又はＬ立体配置のもの、及びアルファ又はベータアノマー、並びにまたそれらの塩及び水和物などのそれらの溶媒和物のものであり得る。
－ 「多糖類」という用語は、Ｏ－オサイド（ｏｓｉｄｅ）によって結合している幾つかのサッカリドから構成されるポリマーである多糖糖（前記ポリマーは、前に定義されたような単糖単位から構成され、前記単糖単位は、少なくとも５個、好ましくは６個の炭素原子を含み；特に、単糖単位は、α（アルファ）又はβ（β）アノマーとして１，４又は１，６結合を介して結合しており、各オサイド単位がＬ又はＤ立体配置のものであることが可能である）、並びにまた、それらの塩及び前記単糖類の水和物などのそれらの溶媒和物を指し；より特に、それらは、一般式：－［Ｃｘ（Ｈ２Ｏ）ｙ）］ｗ－（ここで、ｘは５以上の整数であり、好ましくは、ｘは６以上であり、特にｘは５～７（両端を含む）であり、好ましくはｘ＝６であり、ｙは、ｘ－１を表す整数であり、ｗは、２以上の整数、特に３～３０００（両端を含む）、より特に５～２５００、優先的には１０～２３００のものである）を有する一定数のサッカリド（つまり単糖類）から形成されるポリマーであり；
－ 「アミノ基を有する糖」という用語は、糖基が、１つ以上のアミノ基ＮＲ１Ｒ２で置換されている、すなわち、糖基の少なくとも１つのサッカリド単位のヒドロキシル基の少なくとも１つが、基ＮＲ１Ｒ２［同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１及びＲ２は、ｉ）水素原子、ｉｉ）（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基、ｉｉｉ）フェニルなどのアリール基、ｉｖ）ベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、ｖｉｉ）－Ｃ（Ｙ）－（Ｙ’）ｆ－Ｒ’１（同一であっても異なっていてもよい、Ｙ及びＹ’は、酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ’２）、好ましくは酸素を表し、ｆ＝０又は１、好ましくは０であり；Ｒ’１及びＲ’２は、前に定義されたＲ１及びＲ２のｉ）～ｖｉ）を表し、特にＲ’１は、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を意味する）を表す］で置き換えられていることを意味する。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はアセチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニル基を表し；
－ 「有機酸又は鉱酸塩」という用語は、より具体的には、ｉ）塩酸ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸Ｈ２ＳＯ４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えばメチルスルホン酸及びエチルスルホン酸；ｖ）アリールスルホン酸：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えばベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸；ｖｉ）アルコキシスルフィン酸：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）ＯＨ、例えばメトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸；ｖｉｉ）アリールオキシスルフィン酸、例えばトルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸；ｖｉｉｉ）リン酸Ｈ３ＰＯ４；ｉｘ）トリフル酸ＣＦ３ＳＯ３Ｈ並びにｘ）テトラフルオロホウ酸ＨＢＦ４；ｘｉ）有機カルボン酸Ｒ°－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ（Ｉ’）（式（Ｉ’）中、Ｒ°は、フェニルなどの（ヘテロ）アリール基、ベンジルなどの（ヘテロ）アリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又は（Ｃ１～Ｃ１０）アルキルを表し、前記アルキル基は、好ましくは１つ以上のヒドロキシル基又はアミノ若しくはカルボキシル基で任意選択的に置換されており、Ｒ°は、好ましくは、１、２又は３つのヒドロキシル又はカルボキシル基で任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を意味し；より優先的には、式（Ｉ’）のモノカルボン酸は、酢酸、グリコール酸、乳酸、及びそれらの混合物から、より特に酢酸及び乳酸から選択され；ポリカルボン酸は、酒石酸、コハク酸、フマル酸、クエン酸及びそれらの混合物から選択され；並びにｘｉｉ）γ－カルボキシグルタミン酸、アスパラギン酸又はグルタミン酸、特にγ－カルボキシグルタミン酸などの、アミノ基よりも多いカルボン酸基を含むアミノ酸から誘導される塩から特に選択される有機酸又は鉱酸塩を意味し；
－ 「アニオン対イオン」は、カチオン電荷と関連しているアニオン又はアニオン基であり；より具体的には、アニオン対イオンは、ｉ）クロリド又はブロミドなどのハライド；ｉｉ）ナイトレート；ｉｉｉ）Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホネート：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えばメタンスルホネートつまりメシレート及びエタンスルホネートなどの、スルホネート；ｉｖ）アリールスルホネート：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えばベンセンスルホネート及びトルエンスルホネートつまりトシレート；ｖ）シトレート；ｖｉ）スクシネート；ｖｉｉ）タータレート；ｖｉｉｉ）ラクテート；ｉｘ）アルキルスルフェート：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ－、例えばメチルスルフェート及びエチルスルフェート；ｘ）アリールスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ－、例えばベンセンスルフェート及びトルエンスルフェート；ｘｉ）アルコキシスルフェートなど；ｘｉ）アルコキシスルフェート：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えばメトキシスルフェート及びエトキシスルフェート；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－；ｘｉｉｉ）ホスフェート；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフレート；並びにｘｖｉ）ボレート、例えばトリフルオロボレートなどから選択される。
－ 「溶媒和物」は、水和物及びまた直鎖状若しくは分岐状のＣ１～Ｃ４アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ－プロパノールとの組合せを表す。
「発色団」という用語は、２５０～８００ｎｍの波長λａｂｓでのＵＶ及び／又は可視放射線範囲で吸収することができる無色の又は着色した化合物に由来する基を意味する。好ましくは、発色団は着色している、すなわち、それは、可視範囲、すなわち好ましくは４００～８００ｎｍにおける波長を吸収する。好ましくは、発色団は、特に４００～７００ｎｍで、見た目には着色しているように見える（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，２００５，Ｗｉｌｅｙ－ＶｃＨ，Ｖｅｒｌａｇ“Ｄｙｅｓ，Ｇｅｎｅｒａｌ Ｓｕｒｖｅｙ”，§２．１ Ｂａｓｉｃ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ Ｃｏｌｏｒ）；
－ 「蛍光発色団」という用語は、４００～８００ｎｍの、及び好ましくはストークスシフトで、吸収波長よりも高い発光波長λｅｍで可視範囲において再放射することがまたできる発色団を意味する、すなわち、最大吸収波長と放射波長との差は少なくとも１０ｎｍである。好ましくは、蛍光発色団は、可視範囲λａｂｓにおいて、すなわち、４００～８００ｎｍの波長で吸収することができ、４００～８００ｎｍの可視範囲λｅｍで再放射することができる蛍光染料に由来する。より優先的には、蛍光発色団は、４２０ｎｍ～５５０ｎｍのλａｂｓで吸収することができ、４７０～６００ｎｍの可視範囲λｅｍで再放射することができる；
－ 「蛍光増白発色団」という用語は、蛍光増白化合物又は「光学的光沢剤、光学的増白剤（ＯＢＡ）」又は「蛍光増白剤（ＦＢＡ）」又は「蛍光ホワイトニング剤（ＦＷＡ）」、すなわちＵＶ放射線を、すなわち２５０～
３５０ｎｍの波長λａｂｓで吸収し、その後４００～６００ｎｍ、すなわち、青範囲に最大を持った青－紫～青－緑の波長範囲の放射波長λｅｍで可視範囲における蛍光によってこのエネルギーを再放射する試剤に由来する発色団を意味する。蛍光増白発色団は、したがって見た目には無色であり；
－ 「ＵＶ－Ａスクリーニング剤」という用語は、３２０～４００ｎｍの波長でのＵＶ－Ａ紫外線を排除する（つまり吸収する）化合物に由来する発色団を意味する。（３２０～３４０ｎｍの波長で光線を吸収する）短ＵＶ－Ａスクリーニング剤と（３４０～４００ｎｍの波長で光線を吸収する）長ＵＶ－Ａスクリーニング剤との区別が行われてもよく；
－ 「ＵＶ－Ｂスクリーニング剤」という用語は、２８０～３２００ｎｍの波長でのＵＶ－Ｂ紫外線を排除する（つまり吸収する）化合物に由来する発色団を意味する。
さらに、特に明記しない限り、値の範囲の程度を定める限界は値のその範囲に含まれる。
－ 「化粧用活性薬剤」という用語は、この効果が即時であるか繰り返し適用により提供されるかに関わりなく、ケラチン物質に効果を与えるために化粧用組成物中へ組み込むことができる有機又はオルガノシリコン化合物の基を意味する。化粧用活性薬剤の例として、光学的光沢剤に由来するものなどの着色した若しくは着色していない、蛍光若しくは非蛍光発色団、又はＵＶＡ及び／若しくはＵＶＢスクリーニング剤に由来する発色団、老化防止活性薬又はバリア機能への作用を有する活性薬剤、鉱物粒子以外の脱臭性薬剤、鉱物粒子以外の制汗性活性薬剤、落屑性活性薬剤、酸化防止性活性薬剤、保湿活性薬剤、皮脂－調整活性薬剤、皮膚の光沢の制限を意図する活性薬剤、汚染の効果への対抗を意図する活性薬剤、抗菌性又殺菌性活性薬剤、ふけ防止活性薬剤などの皮膚に便益を提供することを意図する活性薬剤、並びに香料が言及され得る。
－ 「（ヘテロ）アリール」という用語は、アリール又はヘテロアリール基を意味する；
－ 「（ヘテロ）シクロアルキル」という用語は、シクロアルキル又はヘテロシクロアルキル基を意味する；
－ 「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、
・ Ｃ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基；
・ 塩素、フッ素若しくは臭素などのハロゲン原子；
・ ヒドロキシル基、
・ Ｃ１～Ｃ２アルコキシ基；Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；
・ アミノ基；
・ １つ若しくは２つの同一の若しくは異なるＣ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基；
・ アシルアミノ基（－ＮＲ－ＣＯＲ’）（式中、基Ｒは水素原子；
・ Ｃ１～Ｃ４アルキル基であり、基Ｒ’がＣ１～Ｃ４アルキル基である；カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ－ＣＯ－）（式中、同一であっても異なっていてもよい基Ｒは、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表す）；
・ アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’－Ｓ（Ｏ）２－Ｎ（Ｒ）－）（式中、基Ｒは、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、基Ｒ’は、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又はフェニル基を表す）；
・ アミノスルホニル基（（Ｒ）２Ｎ－Ｓ（Ｏ）２－）（式中、同一であってもなっていてもよい、基Ｒは、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表す）；
・ 酸又は塩化形態のカルボキシル基（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換のアンモニウムで塩化されている）、
・ シアノ基（ＣＮ）；
・ ポリハロ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、優先的にはトリフルオロメチル（ＣＦ３）
から選択される、炭素原子により担持される少なくとも１つの置換基で置換されていてもよく；
－ 非芳香族基の環式又は複素環式部分は、基：
・ ヒドロキシル、
・ Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ；
・ アルキルカルボニルアミノ（ＲＣＯ－ＮＲ’－）（式中、基Ｒ’は、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、基Ｒは、Ｃ１～Ｃ２アルキル基又は１つ若しくは２つの同一の若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基である）；
・ アルキルカルボニルオキシ（ＲＣＯ－Ｏ－）（式中、基Ｒは、Ｃ１～Ｃ４アルキル基又は１つ若しくは２つの同一の若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基である）；
・ アルコキシカルボニル（（ＲＯ－ＣＯ－）（式中、基Ｒは、Ｃ１～Ｃ４アルキル基又は１つ若しくは２つの同一の若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基で置換されたアミノ基である）
から選択される少なくとも１つの置換基で置換されてもよく；
－ 環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分はまた、１つ以上のオキソ基で置換されてもよく；
－ 炭化水素ベースの鎖は、１つ以上の二重結合及び／又は１つ以上の三重結合を含む場合に不飽和であり；
－ 「アリール」基は、６～２２個の炭素原子を含む単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の炭化水素ベースの基を表し、その少なくとも１つの環は、芳香族であり；優先的には、アリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルであり；好ましくはフェニルであり；
－ 「ヘテロアリール」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～６つのヘテロ原子と、芳香族である少なくとも１つの環とを含む、単環式又は縮合若しくは非縮合の多環式の、５～２２員基を表し；優先的には、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、ピリジル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトオキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル及びキサンチリルから選択され；
－ 「環式」又は「シクロアルキル」基は、１つ以上の不飽和を含んでいてもよい、５～２２個の炭素原子を含有する単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の、非芳香環式炭化水素ベースの基であり；シクロアルキルは、好ましくはシクロヘキシル基であり；
－ 「複素環式」又は「ヘテロシクロアルキル」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～４つヘテロ原子を含む、単環式又は縮合若しくは非縮合多環式の３～９員の非芳香族環式基であり；好ましくは、ヘテロシクロアルキルは、エポキシド、ピペラジニル、ピペリジニル及びモルホリニルから選択され；
－ 「アルキル」基は、直鎖状若しくは分岐状の、特にＣ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４飽和炭化水素ベースの基であり；
－ 「アルケニル」基は、１つ以上の共役若しくは非共役の二重結合を含む直鎖状若しくは分岐状の不飽和炭化水素ベースの基であり；
－ 「アルキニル」基は、１つ以上の共役若しくは非共役の三重結合を含む直鎖状若しくは分岐状の不飽和炭化水素ベースの基であり；
－ 「アルコキシ基」は、アルキル基が直鎖状若しくは分岐状のＣ１～Ｃ６、優先的にはＣ１～Ｃ４炭化水素ベースの基である、アルキル－オキシ基であり；
－ 「糖」基は、単糖又は多糖基、及び（Ｃ１～Ｃ６）アルキルカルボン酸の糖エステル、例えば酢酸の糖エステルなどのそれのＯ－保護糖誘導体、アミン基を含有する糖、及びメチル誘導体、例えばメチルグルコースなどの、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル誘導体である。言及され得る糖基としては、スクロース、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、ラクトースが挙げられる。
－ 「単糖類」という用語は、５以上の整数であるｘの式Ｃｘ（Ｈ２Ｏ）ｘの少なくとも５個の炭素原子を含む単糖糖を指し、好ましくはｘは６以上であり、特にｘは５～７（両端を含む）であり、好ましくはｘ＝６であり、それらは、Ｄ又はＬ立体配置のもの、及びアルファ又はベータアノマー、並びにまたそれらの塩及び水和物などのそれらの溶媒和物のものであり得る。
－ 「多糖類」という用語は、Ｏ－オサイド（ｏｓｉｄｅ）によって結合している幾つかのサッカリドから構成されるポリマーである多糖糖（前記ポリマーは、前に定義されたような単糖単位から構成され、前記単糖単位は、少なくとも５個、好ましくは６個の炭素原子を含み；特に、単糖単位は、α（アルファ）又はβ（β）アノマーとして１，４又は１，６結合を介して結合しており、各オサイド単位がＬ又はＤ立体配置のものであることが可能である）、並びにまた、それらの塩及び前記単糖類の水和物などのそれらの溶媒和物を指し；より特に、それらは、一般式：－［Ｃｘ（Ｈ２Ｏ）ｙ）］ｗ－（ここで、ｘは５以上の整数であり、好ましくは、ｘは６以上であり、特にｘは５～７（両端を含む）であり、好ましくはｘ＝６であり、ｙは、ｘ－１を表す整数であり、ｗは、２以上の整数、特に３～３０００（両端を含む）、より特に５～２５００、優先的には１０～２３００のものである）を有する一定数のサッカリド（つまり単糖類）から形成されるポリマーであり；
－ 「アミノ基を有する糖」という用語は、糖基が、１つ以上のアミノ基ＮＲ１Ｒ２で置換されている、すなわち、糖基の少なくとも１つのサッカリド単位のヒドロキシル基の少なくとも１つが、基ＮＲ１Ｒ２［同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１及びＲ２は、ｉ）水素原子、ｉｉ）（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基、ｉｉｉ）フェニルなどのアリール基、ｉｖ）ベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、ｖｉｉ）－Ｃ（Ｙ）－（Ｙ’）ｆ－Ｒ’１（同一であっても異なっていてもよい、Ｙ及びＹ’は、酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ’２）、好ましくは酸素を表し、ｆ＝０又は１、好ましくは０であり；Ｒ’１及びＲ’２は、前に定義されたＲ１及びＲ２のｉ）～ｖｉ）を表し、特にＲ’１は、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を意味する）を表す］で置き換えられていることを意味する。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はアセチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニル基を表し；
－ 「有機酸又は鉱酸塩」という用語は、より具体的には、ｉ）塩酸ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸Ｈ２ＳＯ４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えばメチルスルホン酸及びエチルスルホン酸；ｖ）アリールスルホン酸：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えばベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸；ｖｉ）アルコキシスルフィン酸：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）ＯＨ、例えばメトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸；ｖｉｉ）アリールオキシスルフィン酸、例えばトルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸；ｖｉｉｉ）リン酸Ｈ３ＰＯ４；ｉｘ）トリフル酸ＣＦ３ＳＯ３Ｈ並びにｘ）テトラフルオロホウ酸ＨＢＦ４；ｘｉ）有機カルボン酸Ｒ°－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ（Ｉ’）（式（Ｉ’）中、Ｒ°は、フェニルなどの（ヘテロ）アリール基、ベンジルなどの（ヘテロ）アリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又は（Ｃ１～Ｃ１０）アルキルを表し、前記アルキル基は、好ましくは１つ以上のヒドロキシル基又はアミノ若しくはカルボキシル基で任意選択的に置換されており、Ｒ°は、好ましくは、１、２又は３つのヒドロキシル又はカルボキシル基で任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を意味し；より優先的には、式（Ｉ’）のモノカルボン酸は、酢酸、グリコール酸、乳酸、及びそれらの混合物から、より特に酢酸及び乳酸から選択され；ポリカルボン酸は、酒石酸、コハク酸、フマル酸、クエン酸及びそれらの混合物から選択され；並びにｘｉｉ）γ－カルボキシグルタミン酸、アスパラギン酸又はグルタミン酸、特にγ－カルボキシグルタミン酸などの、アミノ基よりも多いカルボン酸基を含むアミノ酸から誘導される塩から特に選択される有機酸又は鉱酸塩を意味し；
－ 「アニオン対イオン」は、カチオン電荷と関連しているアニオン又はアニオン基であり；より具体的には、アニオン対イオンは、ｉ）クロリド又はブロミドなどのハライド；ｉｉ）ナイトレート；ｉｉｉ）Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホネート：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えばメタンスルホネートつまりメシレート及びエタンスルホネートなどの、スルホネート；ｉｖ）アリールスルホネート：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えばベンセンスルホネート及びトルエンスルホネートつまりトシレート；ｖ）シトレート；ｖｉ）スクシネート；ｖｉｉ）タータレート；ｖｉｉｉ）ラクテート；ｉｘ）アルキルスルフェート：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ－、例えばメチルスルフェート及びエチルスルフェート；ｘ）アリールスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ－、例えばベンセンスルフェート及びトルエンスルフェート；ｘｉ）アルコキシスルフェートなど；ｘｉ）アルコキシスルフェート：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えばメトキシスルフェート及びエトキシスルフェート；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－；ｘｉｉｉ）ホスフェート；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフレート；並びにｘｖｉ）ボレート、例えばトリフルオロボレートなどから選択される。
－ 「溶媒和物」は、水和物及びまた直鎖状若しくは分岐状のＣ１～Ｃ４アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ－プロパノールとの組合せを表す。
「発色団」という用語は、２５０～８００ｎｍの波長λａｂｓでのＵＶ及び／又は可視放射線範囲で吸収することができる無色の又は着色した化合物に由来する基を意味する。好ましくは、発色団は着色している、すなわち、それは、可視範囲、すなわち好ましくは４００～８００ｎｍにおける波長を吸収する。好ましくは、発色団は、特に４００～７００ｎｍで、見た目には着色しているように見える（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，２００５，Ｗｉｌｅｙ－ＶｃＨ，Ｖｅｒｌａｇ“Ｄｙｅｓ，Ｇｅｎｅｒａｌ Ｓｕｒｖｅｙ”，§２．１ Ｂａｓｉｃ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ Ｃｏｌｏｒ）；
－ 「蛍光発色団」という用語は、４００～８００ｎｍの、及び好ましくはストークスシフトで、吸収波長よりも高い発光波長λｅｍで可視範囲において再放射することがまたできる発色団を意味する、すなわち、最大吸収波長と放射波長との差は少なくとも１０ｎｍである。好ましくは、蛍光発色団は、可視範囲λａｂｓにおいて、すなわち、４００～８００ｎｍの波長で吸収することができ、４００～８００ｎｍの可視範囲λｅｍで再放射することができる蛍光染料に由来する。より優先的には、蛍光発色団は、４２０ｎｍ～５５０ｎｍのλａｂｓで吸収することができ、４７０～６００ｎｍの可視範囲λｅｍで再放射することができる；
－ 「蛍光増白発色団」という用語は、蛍光増白化合物又は「光学的光沢剤、光学的増白剤（ＯＢＡ）」又は「蛍光増白剤（ＦＢＡ）」又は「蛍光ホワイトニング剤（ＦＷＡ）」、すなわちＵＶ放射線を、すなわち２５０～
３５０ｎｍの波長λａｂｓで吸収し、その後４００～６００ｎｍ、すなわち、青範囲に最大を持った青－紫～青－緑の波長範囲の放射波長λｅｍで可視範囲における蛍光によってこのエネルギーを再放射する試剤に由来する発色団を意味する。蛍光増白発色団は、したがって見た目には無色であり；
－ 「ＵＶ－Ａスクリーニング剤」という用語は、３２０～４００ｎｍの波長でのＵＶ－Ａ紫外線を排除する（つまり吸収する）化合物に由来する発色団を意味する。（３２０～３４０ｎｍの波長で光線を吸収する）短ＵＶ－Ａスクリーニング剤と（３４０～４００ｎｍの波長で光線を吸収する）長ＵＶ－Ａスクリーニング剤との区別が行われてもよく；
－ 「ＵＶ－Ｂスクリーニング剤」という用語は、２８０～３２００ｎｍの波長でのＵＶ－Ｂ紫外線を排除する（つまり吸収する）化合物に由来する発色団を意味する。
さらに、特に明記しない限り、値の範囲の程度を定める限界は値のその範囲に含まれる。
【0017】
ａ）ＰＨＡコポリマー
本発明の組成物は、第１の成分として、前に定義されたような単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される少なくとも２つの異なる繰り返しポリマー単位を含有する、又は好ましくはそれらからなるａ）１種以上のＰＨＡコポリマーを含む。
本発明の組成物は、第１の成分として、前に定義されたような単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される少なくとも２つの異なる繰り返しポリマー単位を含有する、又は好ましくはそれらからなるａ）１種以上のＰＨＡコポリマーを含む。
【0018】
「コポリマー」という用語は、前記ポリマーが、互いに異なる繰り返しポリマー単位の重縮合から誘導され、すなわち前記ポリマーが繰り返しポリマー単位（Ａ）と（Ｂ）との重縮合から誘導されことを意味し、ポリマー単位（Ａ）がポリマー単位（Ｂ）とは異なることが理解される。
【0019】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、前に定義されたような単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される２つの異なる繰り返しポリマー単位からなる。
【0020】
より具体的には、本発明によるＰＨＡコポリマーは、式（Ｉ）：
（式（Ｉ）中：
・ Ｒ１及びＲ２は、前に定義された通りであり、
・ ｍ及びｎは、１以上の整数であり、好ましくは合計ｎ＋ｍは、両端を含んで４５０～１４００であり、
好ましくはｍ＜ｎである）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【化1】
・ Ｒ１及びＲ２は、前に定義された通りであり、
・ ｍ及びｎは、１以上の整数であり、好ましくは合計ｎ＋ｍは、両端を含んで４５０～１４００であり、
好ましくはｍ＜ｎである）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【0021】
特定の実施形態によれば、組成物のＰＨＡコポリマーａ）は、３つの異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、好ましくは下記の３つの異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において：
－ Ｒ１及びＲ２は、前に定義された通りであり；
－ Ｒ３は、１～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基を表し；
－ １つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた；特に、置換された及び／又は割り込まれた、直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルケニルから選択される炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は、基Ｒ１の炭素原子の数に相当する、或いはそれから少なくとも３個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素の数に相当する、好ましくはそれから４個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する炭素数を有する）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、及び水和物などのそれらの溶媒和物からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）及び（Ｂ）とは異なり；
－ 好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；好ましくはＲ３が、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位）Ｃ）のモル百分率未満である
ことが理解される。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）において：
－ Ｒ１及びＲ２は、前に定義された通りであり；
－ Ｒ３は、１～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基を表し；
－ １つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた；特に、置換された及び／又は割り込まれた、直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルケニルから選択される炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は、基Ｒ１の炭素原子の数に相当する、或いはそれから少なくとも３個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素の数に相当する、好ましくはそれから４個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する炭素数を有する）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、及び水和物などのそれらの溶媒和物からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）及び（Ｂ）とは異なり；
－ 好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；好ましくはＲ３が、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位）Ｃ）のモル百分率未満である
ことが理解される。
【0022】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、式（ＩＩ）：
（式（ＩＩ）中：
・ Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ及びｐは、１以上の整数であり；好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐは、両端を含んで４５０～１４００であり；
－ 好ましくは、ｍ＜ｎ＋ｐであり、好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【化2】
・ Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ及びｐは、１以上の整数であり；好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐは、両端を含んで４５０～１４００であり；
－ 好ましくは、ｍ＜ｎ＋ｐであり、好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【0023】
特定の実施形態によれば、組成物のＰＨＡコポリマーａ）は、繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、好ましくは、下記の４つの異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において：
－ Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前に定義された通りであり；
－ Ｒ４は、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた、３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和の炭化水素ベースの基を表し；それは、特に、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で割り込まれた直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表す）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり；
－ 好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；及びＲ４が、置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位（Ｃ）のモル百分率未満であり；好ましくは、Ｒ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキニル基を表す
ことが理解される。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）において：
－ Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、前に定義された通りであり；
－ Ｒ４は、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた、３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和の炭化水素ベースの基を表し；それは、特に、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で割り込まれた直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表す）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり；
－ 好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；及びＲ４が、置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位（Ｃ）のモル百分率未満であり；好ましくは、Ｒ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキニル基を表す
ことが理解される。
【0024】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、式（ＩＩＩ）：
（式（ＩＩＩ）中：
・ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ、ｐ及びｖは、１以上の整数であり；
好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖは、両端を含んで４５０～１４００であり；
－ 好ましくは、ｎ＞ｍ＋ｖであり；より優先的にはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖであり、－好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【化3】
・ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ、ｐ及びｖは、１以上の整数であり；
好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖは、両端を含んで４５０～１４００であり；
－ 好ましくは、ｎ＞ｍ＋ｖであり；より優先的にはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖであり、－好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【0025】
より特定の実施形態によれば、組成物のＰＨＡコポリマーａ）は、５つの異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有し、好ましくは下記の５つの異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ５）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｅ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）において：
－ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前に定義された通りであり；
－ Ｒ５は、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和の炭化水素ベースの基を表し；それは、特に、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で割り込まれた直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は、それから少なくとも１個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ４の炭素原子の数に相当する、好ましくはそれから少なくとも２個の炭素原子が差し引かれる、好ましくはそれから２個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ４の炭素原子の数に相当する炭素数を有する）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｅ）は（Ａ）、（Ｂ、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり；
－ 好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；Ｒ４及びＲ５が任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位（Ｃ）のモル百分率未満であり；好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、Ｒ５は、それから４個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す
ことが理解される。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ５）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｅ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）において：
－ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、前に定義された通りであり；
－ Ｒ５は、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で任意選択的に割り込まれた３～３０個の炭素原子を含む環式若しくは非環式の、直鎖状若しくは分岐状の、飽和の炭化水素ベースの基を表し；それは、特に、１つ以上の原子又は基ａ）～ｌ）で任意選択的に置換された及び／又はＲ１について定義されたような１つ以上のヘテロ原子又は基ａ’）～ｃ’）で割り込まれた直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は、それから少なくとも１個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ４の炭素原子の数に相当する、好ましくはそれから少なくとも２個の炭素原子が差し引かれる、好ましくはそれから２個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ４の炭素原子の数に相当する炭素数を有する）、
並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物からなり；
下記：
－ （Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とは異なり；（Ｅ）は（Ａ）、（Ｂ、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり；
－ 好ましくは、とりわけＲ２がアルキル基を表し、及び／又はＲ３がアルキル基を表し；Ｒ４及びＲ５が任意選択的に置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率未満及び単位（Ｃ）のモル百分率未満であり；好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、Ｒ５は、それから４個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す
ことが理解される。
【0026】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、式（ＩＶ）：
（式（ＩＶ）中：
・ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ、ｐ、ｖ及びｚは、１以上の整数であり；好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖ＋ｚは、両端を含んで４５０～１４００であり；
－ 好ましくは、Ｒ１が、置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合、Ｒ２及びＲ３はアルキル基を表し、基Ｒ４及びＲ５は、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、そのとき、ｎ＞ｍ＋ｖ＋ｚであり；より優先的にはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖ＋ｚであり；好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、Ｒ５は、それから４個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【化4】
・ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、前に定義された通りであり；
・ ｍ、ｎ、ｐ、ｖ及びｚは、１以上の整数であり；好ましくは、合計ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖ＋ｚは、両端を含んで４５０～１４００であり；
－ 好ましくは、Ｒ１が、置換された及び／又は割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す場合、Ｒ２及びＲ３はアルキル基を表し、基Ｒ４及びＲ５は、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキル、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、そのとき、ｎ＞ｍ＋ｖ＋ｚであり；より優先的にはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖ＋ｚであり；好ましくはＲ３は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ２の炭素数に相当する炭素数のアルキル基を表し、Ｒ４は、それから２個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表し、Ｒ５は、それから４個の炭素原子が差し引かれるＲ１の炭素数に相当する炭素数の、任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルケニル或いは任意選択的に置換された及び／又は任意選択的に割り込まれたアルキニル基を表す）
の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは無機酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【0027】
好ましくは、Ｒ１は、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル炭化水素ベースの鎖を表す。本発明による組成物の一実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、基Ｒ１が、ｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－オクチル又はｎ－ノニルなどの、５～１４個、好ましくは６～１２個の炭素原子、より優先的には７～１０個の炭素原子を含む置換アルキル基であるようなものである。
【0028】
別の実施形態によれば、本発明の基Ｒ１の炭化水素ベースの鎖は、１）置換されているか、２）割り込まれているか、３）又は置換されている及び割り込まれているかのいずれかである。
【0029】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）（Ｒａは、前に定義された通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表す）及びカルボニル、又はエステル、アミド若しくは尿素などのそれらの組合せから選択される１つ以上（好ましくは１つ）の原子又は基で割り込まれている、炭化水素ベースの鎖、とりわけ前に定義されたようなアルキル鎖を表し；好ましくは、Ｒ１が、Ｏ及びＳ原子から選択される１つ以上の原子で、より優先的にはＯ又はＳ原子、とりわけＳ原子で割り込まれているアルキル基を表すようなものである。特に、それが割り込まれた炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらにいっそう特にＣ９～Ｃ１６である。好ましくは、前記割り込まれた炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキルは、直鎖状である。
【0030】
本発明の別の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、前に定義されたようなａ）～ｋ）から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の原子又は基で置換された、炭化水素ベースの鎖、とりわけ前に定義されたようなアルキル基を表すようなものである。好ましくは、前記炭化水素ベースの鎖は、前に定義されたようなａ）～ｋ）から選択されるただ１つの原子又は基で置換されている。
【0031】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）酸無水物、又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）光学的光沢剤、ＵＶ－スクリーニング剤などの着色した若しくは着色していない、蛍光若しくは非蛍光発色団、老化防止活性薬剤などの化粧用活性薬剤、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖基、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）前に定義されたような有機活性薬剤から選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）、ｂ’）カルボニル、ｃ’）又はａ’）と、ｂ’）エステル、アミド若しくは尿素などとの組合せを表し；Ｒａは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル若しくはベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す］から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換されている、炭化水素ベースの鎖、とりわけ前に定義されたようなアルキル基を表すようなものである。
【0032】
さらにいっそう優先的には、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ｂ）ヒドロキシル、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）エポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリールから選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表し；Ｒａは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す］から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換されている、炭化水素ベースの鎖、とりわけ前に定義されたようなアルキル基であるようなものである。
【0033】
好ましくは、前記置換炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキルは、直鎖状である。
【0034】
本発明の別の特定の実施形態によれば、本発明の基Ｒ１の炭化水素ベースの鎖は、置換されている及び割り込まれている。
【0035】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の基Ｒ１の炭化水素ベースの鎖（とりわけ、前に定義されたようなアルキル基）は、
－ ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）酸無水物、又はエポキドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）光学的光沢剤、ＵＶ－スクリーニング剤などの着色した若しくは着色していない、蛍光若しくは非蛍光発色団から選択される化粧用活性薬剤、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤から選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、ｂ’）カルボニル、ｃ’）又はａ’）とｂ’）エステル、アミド若しくは尿素などとの組合せを表し；Ｒａは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル若しくはベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す］から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換されている、並びに
－ Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）（Ｒａは、前に定義された通りであり、好ましくはＲａは、水素原子；好ましくは、Ｏ及びＳ原子から選択される１つ以上の原子で、より優先的にはＯ又はＳ原子、とりわけＳ原子で割り込まれているアルキル基を表す）及びカルボニル、又はそれらとエステル、アミド若しくは尿素などとの組合せから選択される１つ以上（好ましくは１つ）の原子又は基で割り込まれている。特に、それが割り込まれた炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらにいっそう特にＣ９～Ｃ１６である。
－ ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）酸無水物、又はエポキドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）光学的光沢剤、ＵＶ－スクリーニング剤などの着色した若しくは着色していない、蛍光若しくは非蛍光発色団から選択される化粧用活性薬剤、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤から選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、ｂ’）カルボニル、ｃ’）又はａ’）とｂ’）エステル、アミド若しくは尿素などとの組合せを表し；Ｒａは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル若しくはベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す］から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換されている、並びに
－ Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）（Ｒａは、前に定義された通りであり、好ましくはＲａは、水素原子；好ましくは、Ｏ及びＳ原子から選択される１つ以上の原子で、より優先的にはＯ又はＳ原子、とりわけＳ原子で割り込まれているアルキル基を表す）及びカルボニル、又はそれらとエステル、アミド若しくは尿素などとの組合せから選択される１つ以上（好ましくは１つ）の原子又は基で割り込まれている。特に、それが割り込まれた炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらにいっそう特にＣ９～Ｃ１６である。
【0036】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の基Ｒ１の炭化水素ベースの鎖（とりわけ、前に定義されたようなアルキル）は、
－ ｂ）ヒドロキシル、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）エポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリールから選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表し；Ｒａは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す］から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換されている；並びに
－ Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）（Ｒａは、前に定義された通りであり、好ましくはＲａは、水素原子；好ましくは、Ｏ及びＳ原子から選択される１つ以上の原子で、より優先的にはＯ又はＳ原子、とりわけＳ原子で割り込まれているアルキル基を表す）及びカルボニル、又はそれらとエステル、アミド若しくは尿素などとの組合せから選択される１つ以上（好ましくは１つ）の原子又は基で割り込まれている。特に、それが割り込まれた炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらにいっそう特にＣ９～Ｃ１６である。
－ ｂ）ヒドロキシル、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）エポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリールから選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表し；Ｒａは、水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す］から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換されている；並びに
－ Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）（Ｒａは、前に定義された通りであり、好ましくはＲａは、水素原子；好ましくは、Ｏ及びＳ原子から選択される１つ以上の原子で、より優先的にはＯ又はＳ原子、とりわけＳ原子で割り込まれているアルキル基を表す）及びカルボニル、又はそれらとエステル、アミド若しくは尿素などとの組合せから選択される１つ以上（好ましくは１つ）の原子又は基で割り込まれている。特に、それが割り込まれた炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらにいっそう特にＣ９～Ｃ１６である。
【0037】
好ましくは、前記置換された及び割り込まれた炭化水素ベースの鎖、とりわけアルキルは、直鎖状である。
【0038】
より優先的には、前記炭化水素ベースの鎖Ｒ１が置換されている場合、それは、前記基Ｒ１を有する炭素原子の反対側の鎖の末端で置換されている。
【0039】
本発明の一実施形態によれば、前記炭化水素ベースの鎖Ｒ１は、次式－（ＣＨ２）ｒ－Ｘ－（ＡＬＫ）ｕ－Ｇ［Ｘは、前に定義された通りであり、特にＯ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表し、ＡＬＫは、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ１０）アルキレン、より特に（Ｃ１～Ｃ８）アルキレン鎖を表し、ｒは、両端を含んで６～１１、好ましくは８などの７～１０の整数を表し；ｕは、０又は１に等しく；Ｇは、水素原子又はヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、（ヘテロ）アリール、特にフェニルなどのアリール、シクロヘキシルなどのシクロアルキル、若しくは糖、特に、アシルなどの１つ以上の基で任意選択的に保護されている単糖から選択される基を表し、好ましくは、Ｓｕｇは、
を表す］を有する。
【化5】
【0040】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、フッ素、塩素若しくは臭素などの１つ以上のハロゲン原子で置換された（Ｃ３～Ｃ３０）アルキル、より特に、臭素などのハロゲンで置換された、直鎖状の（Ｃ４～Ｃ２０）アルキル、さらにいっそう特に（Ｃ５～Ｃ１３）アルキルを表すようなものである。好ましくは、ハロゲン原子は、前記アルキル基の末端で置換されている。より優先的には、Ｒ１は、１－ブロモ－５－イルなどの１－ハロ－５－イルを表す。
【0041】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ａ）シアノから選択される１つ以上の基で置換された（Ｃ３～Ｃ３０）アルキル基を表す、より特に、シアノ基で置換された、好ましくは直鎖状である、（Ｃ３～Ｃ１３）アルキル基、例えば１－シアノ－３－プロピルを表すようなものである。
【0042】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ｖｉｉ）（ヘテロ）アリール（Ｃ１～Ｃ２）アルキル、より特にアリール（Ｃ１～Ｃ２）アルキル基、好ましくはフェニルエチルを表すようなものである。
【0043】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ｃ）（ヘテロ）シクロアルキルから選択される１つ以上の基で置換された（Ｃ３～Ｃ３０）アルキル基を表すようなものである。より特に、Ｒ１は、エポキシドなどのヘテロシクロアルキル基で置換された、好ましくは直鎖状である、（Ｃ５～Ｃ１３）アルキル基を表す。
【0044】
特に、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ２が、直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル、及び直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、特に（Ｃ３～Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニルから選択されるようなものであり；好ましくは、炭化水素ベースの基は、それから少なくとも１個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する、好ましくはそれから少なくとも２個の炭素原子が差し引かれる基Ｒ１の炭素原子の数に相当する炭素数を有する。
【0045】
本発明の一実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、基Ｒ２が、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ２～Ｃ６）アルキル、好ましくは、ｎ－ペンチル又はｎ－ヘキシルなどの（Ｃ４～Ｃ６）アルキル基であるようなものである。
【0046】
本発明による組成物の別の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、分岐状の（Ｃ３～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ４～Ｃ６）アルキル基Ｒ２、好ましくは、イソブチルなどの分岐状の（Ｃ４～Ｃ５）アルキル基を含む。
【0047】
本発明による組成物の別の実施形態によれば、本発明のＰＨＡコポリマーは、前に定義されたようなアルキル基Ｒ１を有する単位（Ａ）と、前に定義されたような単位（Ｂ）と、好ましくは直鎖状であり、ただ１つの不飽和を鎖末端に含む、直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ６～Ｃ２０）アルケニル、特に－（Ｃ７～Ｃ１４）アルケニル、より特に（Ｃ８～Ｃ１０）アルケニル基、特に、［ＣＲ４（Ｒ５）］ｑ－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）－Ｒ８［同一であっても異なっていてもよい、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素原子又はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し、ｑは、両端を含んで２～２０、好ましくは３～１０、より優先的には、６などの４～８の整数を表し、例えば－［ＣＨ２］ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２など、ｑは、両端を含んで３～８、好ましくは５などの４～６の整数を表す］を有する単位（Ｃ）とを含む。
【0048】
本発明による組成物の一実施形態によれば、本発明のＰＨＡコポリマーは、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、カルボキシル、及び前に定義されたようなＲ－Ｘ－、好ましくはＲ－Ｓ－（Ｒは、シクロヘキシルなどのシクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル、例えば糖、より優先的にはグルコースなどの単糖、（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）ベンジル若しくはフェニルエチルなどの任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、又は、フリルメチルなどのヘテロアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキルを表す）から選択される１つ以上（好ましくは１つ）の基で置換された８～１６個の炭素原子を含むアルキル基Ｒ１を有する単位（Ａ）を含む。
【0049】
本発明による組成物の一実施形態によれば、コポリマーは、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ２～Ｃ６）アルキル、好ましくはペンチルなどの（Ｃ４～Ｃ５）アルキル基Ｒ２を有する単位Ｂを含む。
【0050】
本発明による組成物の別の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、前に定義されたようなアルキル基Ｒ１を含有する単位（Ａ）と、前に定義されたような単位（Ｂ）と、－［ＣＨ２］ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２などの好ましくは直鎖状であり、鎖末端にただ１つの不飽和を含む直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ６～Ｃ２０）アルケニル、特に（Ｃ７～Ｃ１４）アルケニル基、より特に（Ｃ８～Ｃ１０）アルケニル基を含有する単位（Ｃ）とを含み、ｐは、両端を含んで３～８、好ましくは、５などの、４～６の整数を表す。
【0051】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーにおいて、単位（Ａ）は、前に定義されたような、置換された及び／又は割り込まれたアルキル、置換された及び／又は割り込まれたアルケニル、或いは置換された及び／又は割り込まれたアルキニル基である炭化水素ベースの鎖Ｒ１を含み、前記単位（Ａ）は、０．１％～５０％の範囲のモル百分率、より優先的には０．５％～４０％の範囲のモル百分率、さらにいっそう優先的には１％～４０％の範囲のモル百分率、さらにより良好には２％～３０％の範囲のモル百分率、又は５％～２０％の範囲のモル百分率で存在する。
【0052】
好ましくは、単位（Ａ）のＲ１が、置換された及び／又は割り込まれたアルキル、置換された及び／又は割り込まれたアルケニル或いは置換された及び／又は割り込まれたアルキニル炭化水素ベースの鎖である場合、前記単位（Ａ）は、３０％以下、より特に２０％未満、好ましくは８％～１３％のモル百分率で存在する。
【0053】
本発明のより特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーにおいて、単位（Ａ）は、０．１ｍｏｌ％～９９ｍｏｌ％の範囲のモル百分率、優先的には０．５ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％の範囲のモル百分率、より優先的には１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％の範囲のモル百分率、さらにいっそう優先的には２ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％の範囲のモル百分率、より良好には５ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の範囲のモル百分率；さらにより良好には１０ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％の単位（Ａ）の範囲のモル百分率で存在し；単位（Ｂ）は、１ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％の範囲のモル百分率；優先的には２ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％の範囲のモル百分率、より優先的には５ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％の単位（Ｂ）の範囲のモル百分率で存在し；及び／又は単位（Ｃ）は、０．５ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の範囲のモル百分率、優先的には１ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％の範囲のモル百分率、より優先的には０．５ｍｏｌ％～７ｍｏｌ％の単位（Ｃ）で存在する。
【0054】
本発明のより特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーにおいて、単位（Ａ）は、０．１％～５０％の範囲のモル百分率、より優先的には０．５％～４０％の範囲のモル百分率、さらにいっそう優先的には１％～４０％の範囲のモル百分率、さらにより良好には５％～３０％の範囲のモル百分率、８％～２０％の範囲のモル百分率で存在し；単位（Ｂ）は、７０％～９９．５％の範囲のモル百分率、好ましくは６０％～９５％で存在し；単位（Ｃ）は、合計に対して、０％～３０％の範囲のモル百分率、好ましくは１％～２５％、より優先的には５％～２４％で存在し、単位（Ｄ）は、合計に対して０％～１０％の範囲のモル百分率、好ましくは０．１％～５％、より優先的には０．５％～２％で存在し、単位（Ｅ）は、合計及び単位に対して０％～１０％、好ましくは０．１％～５％、より優先的には０．５％～２％である。有利には、本発明のＰＨＡコポリマーは、７０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％の単位（Ｂ）；及び６ｍｏｌ％～２４ｍｏｌ％の単位（Ｃ）を含む。
【0055】
ＰＨＡコポリマーの単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のモル百分率の値は、コポリマーがいかなる追加の単位（Ｃ）も含まない場合、（Ａ）＋（Ｂ）の総モル数に対して計算され；それとは違って、本発明のコポリマーが３つの異なる単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する場合、モル百分率は、モル（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の総数に対して計算され；それとは違って、本発明のコポリマーが４つの異なる単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する場合、モル百分率は、モル（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の総数に対して計算され；それとは違って、本発明のコポリマーが４つの異なる単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有する場合、モル百分率は、モル（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）の総数に対して計算される。
【0056】
優先的には、本発明のＰＨＡコポリマーは、以下の繰り返し単位、並びにまたそれらの光学異性体又は幾何異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む。
【化6】
【0057】
【表1】
【0058】
ｍ及びｎは、前に定義された通りであり、Ｈａｌは、臭素などのハロゲン原子を表し、ｔは、１～１０、好ましくは、６などの３～８の整数を表す。
Ａｒは、フェニルなどの（ヘテロ）アリール基を表し；
Ａｒ’は、ｔ－ブチルフェニル、好ましくは４－ｔ－ブチルフェニルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル（ヘテロ）アリール基を表し；
Ｃｙｃｌは、シクロヘキシル基を表し；
Ｆｕｒは、フリル基、好ましくは２－フリルを表し；
Ｓｕｇは、糖基、特に、アシルなどの１つ以上の基で任意選択的に保護され単糖を表し；好ましくは、Ｓｕｇは、
を表す。
Ａｒは、フェニルなどの（ヘテロ）アリール基を表し；
Ａｒ’は、ｔ－ブチルフェニル、好ましくは４－ｔ－ブチルフェニルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル（ヘテロ）アリール基を表し；
Ｃｙｃｌは、シクロヘキシル基を表し；
Ｆｕｒは、フリル基、好ましくは２－フリルを表し；
Ｓｕｇは、糖基、特に、アシルなどの１つ以上の基で任意選択的に保護され単糖を表し；好ましくは、Ｓｕｇは、
【化7】
【0059】
特に、基Ｒ１及びＲ２を有する炭素原子の立体化学は、同じ（Ｒ）又は（Ｓ）立体配置のもの、好ましくは（Ｒ）立体配置のものである。
より特に、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を有する炭素原子の立体配置は、同じ（Ｒ）又は（Ｓ）立体配置のもの、好ましくは（Ｒ）立体配置のものである。
より特に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４を有する炭素原子の立体配置は、同じ（Ｒ）又は（Ｓ）立体配置のもの、好ましくは（Ｒ）立体配置のものである。
より特に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５を有する炭素原子の立体配置は、同じ（Ｒ）又は（Ｓ）立体配置のもの、好ましくは立体配置のものである。
より優先的には、ＰＨＡコポリマーは、以下の式、並びにまたそれらの光学異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む：
より特に、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を有する炭素原子の立体配置は、同じ（Ｒ）又は（Ｓ）立体配置のもの、好ましくは（Ｒ）立体配置のものである。
より特に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４を有する炭素原子の立体配置は、同じ（Ｒ）又は（Ｓ）立体配置のもの、好ましくは（Ｒ）立体配置のものである。
より特に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５を有する炭素原子の立体配置は、同じ（Ｒ）又は（Ｓ）立体配置のもの、好ましくは立体配置のものである。
より優先的には、ＰＨＡコポリマーは、以下の式、並びにまたそれらの光学異性体、それらの有機酸若しくは鉱酸又は塩基塩、及び水和物などのそれらの溶媒和物を含む：
【化8】
【0060】
【表2】
【0061】
Ｍ、ｎ、Ｈａｌ、ｔ、Ａｒ、Ａｒ’、Ｃｙｃｌ、Ｆｕｒ及びＳｕｇは、化合物（１）～（１４）について前に定義された通りである。
【化9】
【0062】
【表3】
【0063】
【化10】
【0064】
【表4】
【0065】
【化11】
【0066】
【表5】
【0067】
【化12】
【0068】
【表6】
【0069】
【表7】
【0070】
【表8】
【0071】
本発明のＰＨＡコポリマーは、好ましくは、５０，０００～１５０，０００の範囲の数平均分子量を有する。
一実施形態によれば、本発明のＰＨＡコポリマーは、好ましくは、化合物（７）及び／又は（７’）とは異なり、より好ましくは本発明のＰＨＡコポリマーは、化合物（７）とは異なる。
一実施形態によれば、好ましくは、ＰＨＡコポリマーは、式－（ＣＨ２）ｒ－Ｘ－（ＡＬＫ）ｕ－Ｇ（式中、ｒ、ｕ及びＸは、前に定義された通りであり、ＡＬＫは、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ８）アルキレンを表す）のＲ１を有する。
一実施形態によれば、本発明のＰＨＡコポリマーは、好ましくは、化合物（７）及び／又は（７’）とは異なり、より好ましくは本発明のＰＨＡコポリマーは、化合物（７）とは異なる。
一実施形態によれば、好ましくは、ＰＨＡコポリマーは、式－（ＣＨ２）ｒ－Ｘ－（ＡＬＫ）ｕ－Ｇ（式中、ｒ、ｕ及びＸは、前に定義された通りであり、ＡＬＫは、直鎖状若しくは分岐状の、好ましくは直鎖状の、（Ｃ１～Ｃ８）アルキレンを表す）のＲ１を有する。
【0072】
分子量は、とりわけ、サイズ排除クロマトグラフィにより測定されてもよい。方法は、以下に実施例において説明される。
【0073】
ＰＨＡコポリマーは、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して０．１質量％～３０質量％の範囲、好ましくは０．１質量％～２５質量％の範囲の含有量で特に存在する。
【0074】
ＰＨＡコポリマーは、好ましくは、５０，０００～１５０，０００の範囲の数平均分子量を有する。
【0075】
分子量は、とりわけ、サイズ排除クロマトグラフィにより測定され得る。方法は、以下に実施例において説明される。
【0076】
コポリマーは、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して０．１質量％～３０質量％、好ましくは０．１質量％～２５質量％の範囲の含有量で存在し得る。
【0077】
ＰＨＡコポリマーの調製方法
本発明のＰＨＡコポリマーの調製方法は、当業者に公知である。とりわけ、「官能化可能な」ＰＨＡ産生微生物菌株の使用が言及され得る。
本発明のＰＨＡコポリマーの調製方法は、当業者に公知である。とりわけ、「官能化可能な」ＰＨＡ産生微生物菌株の使用が言及され得る。
【0078】
「官能化可能な」という用語は、ＰＨＡコポリマーが、－「反応性原子又は反応性基」とも言われる－別の試薬と化学的に反応して前記試薬により官能化されたΣ共有結合を与えることができる１つ以上の原子又は基を含む炭化水素ベースの鎖を含むことを意味する。試薬は、例えば、少なくとも１つの求核基を含む化合物であり、前記官能化炭化水素ベースの鎖は、少なくとも１つの求電子性又は離核性原子又は基を含み、求核基は、求電子基と反応して試薬を共有結合でグラフトΣする。求核試薬はまた、アルケニル基の１つ以上の不飽和と反応して官能化炭化水素ベースの鎖と前記試薬との共有結合によるフラフトをもたらす。付加反応はまた、ラジカルベースの、マルコフニコフ又は逆－マルコフニコフ型の付加、又は求核若しくは求電子置換であり得る。付加又は縮合反応は、不活性雰囲気下又は酸素下で、１気圧超の圧力下に、好ましくは１００℃以下に加熱しながら、触媒又は酵素を使用して又は使用せずに、ラジカルルートによって行われてもよいし、行われなくてもよい。
【0079】
「求核性」という用語は、誘起効果＋Ｉ及び／又はメソメリー効果＋Ｍにより電子供与性である任意の原子又は基を指す。言及され得る電子供与性基としては、ヒドロキシル、チオール及びアミノ基が挙げられる。
【0080】
「求電子性」という用語は、誘起効果－Ｉ及び／又はメソメリー効果－Ｍにより電子求引性である任意の原子又は基を指す。言及され得る電子求引性化学種としては、挙げられる。
【0081】
とりわけ炭化水素ベースのＣ３～Ｃ５鎖を有する本発明のＰＨＡを産生する微生物は、細菌界、例えばネンジュモ（Ｎｏｓｔｏｃａｌｅｓ）目のシアノバクテリア（例えば：ノストック・ムスコラム（Ｎｏｓｔｏｃ ｍｕｓｃｏｒｕｍ）、シネコシスティス（Ｓｙｎｅｃｈｏｃｙｓｔｉｓ）及びシネココッカス（Ｓｙｎｅｃｈｏｃｏｃｃｕｓ））により、しかし主にプロテオバクテリア（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）、例えば、
－ バークホルデリア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａｌｅｓ）目の、ベータ－プロテオバクテリア（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）（カプリアビダス・ネカトール（Ｃｕｐｒｉａｖｉｄｕｓ ｎｅｇａｔｏｒ）同義語ラルストニア・ユートロファＲａｌｓｔｏｎｉａ ｅｕｔｒｏｐｈａ））
－ バークホルデリア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａｌｅｓ）目の、ベータ－プロテオバクテリア（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）（カプリアビダス・ネカトール（Ｃｕｐｒｉａｖｉｄｕｓ ｎｅｇａｔｏｒ）同義語ラルストニア・ユートロファＲａｌｓｔｏｎｉａ ｅｕｔｒｏｐｈａ））
【0082】
－ ロドバクター（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒｉａｌｅｓ）目の、アルファ－プロテオバクテリア（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）（ロドバクター・カプスラツス（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒ ｃａｐｓｕｌａｔｕｓ）海生及び光合成の）
【0083】
－ モラクセラ（Ｍｏｒａｘｅｌｌａｃｅａｅ）科のシュードモナレス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｌｅｓ）目の、ガンマ－プロテオバクテリア（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）（アシネトバクター・ジュニイ（Ａｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｊｕｎｉｉ））により自然に産生され得る。
【0084】
細菌界の微生物の中で、属アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）、水素細菌（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｏｍｏｎａｓ）又はクロマチウム（Ｃｈｒｏｍａｔｉｕｍ）が、ＰＨＡ産生有機体を最も代表するものである。
【0085】
Ｃ３～Ｃ５炭化水素ベースの鎖をとりわけ有するＰＨＡを自然に産生する有機体は、とりわけ、プロテオバクテリア（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）、例えばガンマ－プロテオバクテリア（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）、より特に、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）科のシュードモナレス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｌｅｓ）目、例えばシュードモナス・レジノボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｒｅｓｉｎｏｖｏｒａｎｓ）、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）、シュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、シュードモナス・エルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、シュードモナス・シトロネロリス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ）、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・クロロラフィス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）、好ましくはシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１及びシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０、好ましくはシュードモナス・プチダ及びシュードモナス・プチダ、特にシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１及びシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０である。
【0086】
ある種の有機体、例えはコマモナス（Ｃｏｍａｍｏｎａｄａｃｅａｅ）科のバークホルデリア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａｌｅｓ）目のベータ－プロテオバクテリア（ｂｅｔａ－Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）綱に属するコマモナス・テストステローニ（Ｃｏｍｍａｍｏｎａｓ ｔｅｓｔｏｓｔｅｒｏｎｉ）などもまた、シュードモナレス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｌｅｓ）目に属することなくＰＨＡを自然に産生する。
【0087】
本発明によるＰＨＡ産生微生物は、３－酸化ＰＨＡシンターゼ代謝経路が存在する場合には組換え株でもあり得る。３－酸化ＰＨＡシンターゼ代謝経路は、主として４つのクラスの酵素、ＥＣ：２．３．１ Ｂ２、ＥＣ：２．３．１ Ｂ３、ＥＣ：２．３．１ Ｂ４及びＥＣ：２．３．１ Ｂ５で表される。
【0088】
組換え株は、細菌界、例えば大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）から、又は植物界、例えばクロレラ・ピレノイドサ（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｐｙｒｅｎｏｉｄｏｓａ）：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１１６，５５２－５６２“Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｏｎ ｇｒｏｗｔｈ，ｂｉｏｍａｓｓ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ（ＰＨＡｓ） ｂｙ ｍｉｃｒｏａｌｇａｅ”）から、又は菌界、例えばサッカロマイセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）若しくはヤロウィア・リポリティカ（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ９１，１３２７－１３４０（２０１１）“Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎｄ ｍｏｎｏｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｏｌｅａｇｉｎｏｕｓ ｙｅａｓｔ Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ ｂｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｔｈｅ β－ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｒｏｔｅｉｎ”）からのものであり得る。
【0089】
例えば、ＰＨＡの産生を増加させること、及び／又は酸素消費能力を高めること、及び／又は自己消化を減らすこと及び／又はモノマー比を変更することを可能にし得る、遺伝子組換え微生物がまた使用され得る。
【0090】
ＰＨＡについて、全生産コストの大部分が、培養培地に、主として基質／炭素源に費やされることは公知である。それらの成長のためにより少量の栄養素（炭素源）を利用する遺伝子組換え微生物、例えば生来光独立栄養的である、すなわち光及びＣＯ２を主なエネルギー源として利用する微生物がしたがって使用され得る。
【0091】
コポリマーは、生合成による公知の方法で、例えば、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属に属する微生物、例えば、シュードモナス・レジノボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｒｅｓｉｎｏｖｏｒａｎｓ）、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）、シュードモナス・フルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、シュードモナス・エルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、シュードモナス・シトロネロリス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ）、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・クロロラフィス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）、好ましくはシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）を使って；並びにＣ２～Ｃ２０、好ましくはＣ６～Ｃ１８カルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、ドデカン酸；単糖、例えば、フルクトース、マルトース、ラクトース、キシロース、アラビノース等）；
ｎ－アルカン、例えば、ヘキサン、オクタン若しくはドデカン；ｎ－アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクターノール若しくはグリセロール；メタン又は二酸化炭素であり得る炭素源を使って得られ得る。
ｎ－アルカン、例えば、ヘキサン、オクタン若しくはドデカン；ｎ－アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクターノール若しくはグリセロール；メタン又は二酸化炭素であり得る炭素源を使って得られ得る。
【0092】
生合成は、任意選択的に、β－酸化経路の阻害剤、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、プロピオン酸、桂皮酸、サリチル酸、ペンテン酸、２－ブチン酸、２－オクチン酸又はフェニルプロピオン酸、好ましくはアクリル酸の存在下に行われ得る。
【0093】
一実施形態によれば、本発明のＰＨＡの調製方法は、遺伝子組換え微生物（ＧＭＯ）によってＰＨＡを産生する、微生物細胞を使用する。遺伝子組換えは、ＰＨＡの産生を増加させ、酸素吸収能力を高め、溶媒の毒性に対する耐性を高め、自己消化を減らし、ＰＨＡコモノマー比を変更し得る、及び／又はそれらの任意の組合せであり得る。これらの実施形態のいくつかにおいて、単位（Ａ）のコモノマー比の変更は、得られる、本発明のＰＨＡの（Ｂ）に対して主要モノマーの量を増加させる。別の実施形態において、ＰＨＡ産生微生物細胞は、自然に再生される。
【0094】
遺伝子組換えＰＨＡ産生微生物菌株の例は、シュードモナス・エントモフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｅｎｔｏｍｏｐｈｉｌａ）ＬＡＣ２３である（Ａｄｖ．Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ Ｍａｔｅｒ．２０１７，１６０１０１７（ＤＯＩ：１０．１００２／ａｄｈｍ．２０１６０１０１７）。
【0095】
例として、言及され得る、官能化可能である又は反応基を含むＰＨＳＡ産生遺伝子組換え微生物菌株は、シュードモナス・エントモフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｅｎｔｏｍｏｐｈｉｌａ）ＬＡＣ２３である（Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．２０１４ Ｊｕｎ ９；１５（６）：２３１０－９．ｄｏｉ：［１０．１０２１：ｂｍ５００６６９ｓ］。
【0096】
１００％ＰＨＯを産生する（刊行物ｄｘ．ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｂｍ２００１９９９｜Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０１１，１２，２１２６－２１３６によれば）野生型株を使用することも可能である。
【0097】
フェニル吉草酸－co－３－ヒドロキシドデカン酸コポリマーＨＤＤを産生する遺伝子組換え微生物（Ｓｃｉ．Ｃｈｉｎａ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉ．，Ｓｈｅｎ Ｒ．ｅｔ ａｌ．，５７ Ｎｏ．１，（２０１４））を、菌株：シュードモナス・エントモフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｅｎｔｏｍｏｐｈｉｌａ）ＬＡＣ２３と一緒に使用することも可能である。
【0098】
窒素、リン、硫黄、マグネシウム、ナトリウム、カリウム及び鉄をベースとする水溶性塩などの、栄養素も、この生合成のために使用され得る。
【0099】
公知の適切な温度、ｐＨ及び溶存酸素（ＯＤ）条件が、微生物の培養のために用いられ得る。
【0100】
微生物は、連続又は回分モードで、フェッド又はアンフェッドモードでなどの、培養の任意の公知の方法に従って培養され得る。
【0101】
本発明により用いられるポリマーの生合成は、とりわけ、論文“Ｂｉｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｅｄｉｕｍ－Ｃｈａｉｎ－Ｌｅｎｇｔｈ Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ ｗｉｔｈ Ｅｎｒｉｃｈｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｄｏｍｉｎａｎｔ Ｍｏｎｏｍｅｒ”，Ｘｕｎ Ｊｕａｎ ｅｔ ａｌ．，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０１２，１３，２９２６－２９３２に、及び特許出願国際公開第２０１１／０６９２４４号パンフレットに記載されている。
前に定義されたような、官能化可能である又は反応基を含むＰＨＡを産生する微生物菌株は、例えば、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、例えばＰ．シコリイ（Ｐ．ｃｉｃｈｏｒｉｉ）ＹＮ２、Ｐ．シトロネロリス（Ｐ．ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ）、Ｐ．ジェッセニイ（Ｐ．ｊｅｓｓｅｎｉｉ）のもの、及び、より一般的にはシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）の種、例えばシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１（シュードモナス・オレオボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）の同義語）、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４２、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＫＣＴＣ ２４０７、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＢＭ０１と一緒である。
前に定義されたような、官能化可能である又は反応基を含むＰＨＡを産生する微生物菌株は、例えば、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、例えばＰ．シコリイ（Ｐ．ｃｉｃｈｏｒｉｉ）ＹＮ２、Ｐ．シトロネロリス（Ｐ．ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ）、Ｐ．ジェッセニイ（Ｐ．ｊｅｓｓｅｎｉｉ）のもの、及び、より一般的にはシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）の種、例えばシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１（シュードモナス・オレオボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）の同義語）、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４２、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＫＣＴＣ ２４０７、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＢＭ０１と一緒である。
【0102】
炭素源
本発明のＰＨＡへのアクセスを得るための一手段は、一種以上の有機化合物であって、この又はこれらの有機化合物が、アルカン、アルケン、アルコール、カルボン酸及びそれらの混合物から好ましくは選択される炭素源を表す有機化合物を培養培地へ導入することである。
本発明のＰＨＡへのアクセスを得るための一手段は、一種以上の有機化合物であって、この又はこれらの有機化合物が、アルカン、アルケン、アルコール、カルボン酸及びそれらの混合物から好ましくは選択される炭素源を表す有機化合物を培養培地へ導入することである。
【0103】
一実施形態において、有機化合物は、好ましくは、アルコール、カルボン酸及びそれらの混合物から選択されるであろう。
【0104】
炭素源は、以下の通り分類され得る：
１）培地中へ導入される１種以上の有機化合物による炭素源：
本発明のＰＨＡへのアクセスを得るための一手段は、一種以上の有機化合物であって、この有機化合物が、アルカン、アルケン、アルコール、カルボン酸及びそれらの混合物から好ましくは選択される炭素源である有機化合物を培養培地へ導入することである。
１）培地中へ導入される１種以上の有機化合物による炭素源：
本発明のＰＨＡへのアクセスを得るための一手段は、一種以上の有機化合物であって、この有機化合物が、アルカン、アルケン、アルコール、カルボン酸及びそれらの混合物から好ましくは選択される炭素源である有機化合物を培養培地へ導入することである。
【0105】
本発明の特定の実施形態によれば、有機化合物は、アルコール、特に（Ｃ５～Ｃ２０）アルカノール、及び／又はカルボン酸、特に（Ｃ５～Ｃ２０）アルカン酸から選択される。
【0106】
炭素源は、３つのグループに分類され得る：
－ グループＡ：有機化合物は、産生菌の成長を助け、及び有機化合物に構造上結合したＰＨＡの産生を助け得る。
－ グループＢ：有機化合物は、菌株の成長を助け得るが、有機化合物に構造上結合したＰＨＡの産生に関与しない。
－ グループＣ：有機化合物は、菌株の成長に関与しない。
－ グループＡ：有機化合物は、産生菌の成長を助け、及び有機化合物に構造上結合したＰＨＡの産生を助け得る。
－ グループＢ：有機化合物は、菌株の成長を助け得るが、有機化合物に構造上結合したＰＨＡの産生に関与しない。
－ グループＣ：有機化合物は、菌株の成長に関与しない。
【0107】
そのような微生物学的プロセスは、当業者に、とりわけ科学文献において公知である。下記が言及され得る： Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２８，２３－２９（２０００）；Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，４５，Ｎｏ．２，８７－９７（２００７）。
【0108】
一変形によれば、本発明のＰＨＡの反応性原子に又は反応基に構造上結合する基質の組込みは、微生物成長に好適な培地中の唯一の炭素源として培地中へ直接導入される。（例：Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１用のグループＡ：アルケン酸、とりわけ末端の）。
【0109】
別の変形によれば、本発明のＰＨＡの反応性原子、とりわけハロゲンに、又は反応基に構造上結合する基質の組込みは、微生物成長に好適な培地中の、ＰＨＡに構造上また結合する共基質としての第２の炭素源と一緒に炭素源として培地中へ直接導入される。（例：Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１用のグループＢ：好ましくは末端であるハロアルカン酸、例えば末端ブロモアルカン酸）。
【0110】
その上別の変形によれば、本発明のＰＨＡの反応性原子、とりわけハロゲンに、又は反応基に構造上結合する基質の組込みは、微生物成長に好適な培地中の、ＰＨＡに構造上また結合する共基質としての第２の炭素源及び微生物成長に好適な培地中の、ＰＨＡに構造上結合しない共基質としての第３の炭素源と一緒に炭素源として培地中へ直接導入され得る。（例：グループＣグルコース又はスクロース）。
【0111】
一実施形態において、β－酸化経路阻害剤は、アクリル酸、２－ブチン酸、２－オクチン酸、フェニルプロピオン酸、プロピオン酸、トランス－桂皮酸、サリチル酸、メタクリル酸、４－ペンテン酸又は３－メルカプトプロピオン酸である。
【0112】
第１の態様の一実施形態において、官能化脂肪酸は、官能化ヘキサン酸、官能化ヘプタン酸、官能化オクタン酸、官能化ノナン酸、官能化デカン酸、官能化ウンデカン酸、官能化ドデカン酸又は官能化テトラデカン酸である。
【0113】
官能化は、アルコール及び／又はカルボン酸カテゴリーの前駆体から選択される有機化合物を用いて導入され得、とりわけ
－ 分岐状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については：例えば、Ａｐｐｌｉｅｄ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ， ６０，Ｎｏ．９，３２４５－３２５（１９９４）を参照されたい；
－ 末端シクロヘキシル単位を含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については：例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０１６／Ｓ０１４１－８１３０（０１）００１４４－１を参照されたい；
－ 好ましくは末端である不飽和のアルキル基でのＰＨＡの官能化については：例えばｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｂｍ８００５６１６）を参照されたい；
－ 好ましくは炭化水素ベースの鎖の末端にハロゲンを含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化について（ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｍａ０００３３ａ００２）；
－ （ヘテロ）芳香族アルキル基、例えばフェニル、ベンゾイル、フェノキシでのＰＨＡの官能化については、例えばＪ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ，１１，３，４３５－４４２（２００１）を参照されたい；
－ とりわけ炭化水素ベースの鎖の末端にヘテロ原子を含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については、例えばＤＯＩ １０．１００７／ｓ００２５３－０１１－３０９９－４を参照されたい；
－ とりわけ炭化水素ベースの鎖の末端にシアノ官能基を含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については、例えばｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１１１１／ｊ．１５７４－６９６８．１９９２．ｔｂ０５８３９．ｘを参照されたい；
－ とりわけ炭化水素ベースの鎖の末端にエポキシ官能基を含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については、例えばｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２を参照されたい；
レビューＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １６：１－１５（２０１３）ｄｏｉ：１０．２４３６／２０．１５０１．０１．１７５）はまた、官能化された自生のＰＨＡの大半に言及している。
－ 分岐状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については：例えば、Ａｐｐｌｉｅｄ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ， ６０，Ｎｏ．９，３２４５－３２５（１９９４）を参照されたい；
－ 末端シクロヘキシル単位を含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については：例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０１６／Ｓ０１４１－８１３０（０１）００１４４－１を参照されたい；
－ 好ましくは末端である不飽和のアルキル基でのＰＨＡの官能化については：例えばｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｂｍ８００５６１６）を参照されたい；
－ 好ましくは炭化水素ベースの鎖の末端にハロゲンを含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化について（ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｍａ０００３３ａ００２）；
－ （ヘテロ）芳香族アルキル基、例えばフェニル、ベンゾイル、フェノキシでのＰＨＡの官能化については、例えばＪ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ，１１，３，４３５－４４２（２００１）を参照されたい；
－ とりわけ炭化水素ベースの鎖の末端にヘテロ原子を含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については、例えばＤＯＩ １０．１００７／ｓ００２５３－０１１－３０９９－４を参照されたい；
－ とりわけ炭化水素ベースの鎖の末端にシアノ官能基を含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については、例えばｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１１１１／ｊ．１５７４－６９６８．１９９２．ｔｂ０５８３９．ｘを参照されたい；
－ とりわけ炭化水素ベースの鎖の末端にエポキシ官能基を含む直鎖状のアルキル基でのＰＨＡの官能化については、例えばｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２を参照されたい；
レビューＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １６：１－１５（２０１３）ｄｏｉ：１０．２４３６／２０．１５０１．０１．１７５）はまた、官能化された自生のＰＨＡの大半に言及している。
【0114】
本発明の特定の実施形態において、グループＡからの脂肪酸は、１１－ウンデセン酸、１０－エポキシウンデカン酸、５－フェニル吉草酸、シトロネロール及び５－シアノペンタン酸から選択される。
【0115】
本発明の特定の実施形態において、グループＢからの脂肪酸は、８－ブロモオクタン酸などのハロオクタン酸及び１１－ブロモウンデカン酸から選択される。
【0116】
本発明の特定の実施形態において、グループＣからの炭素源は、単糖、好ましくはグルコースである。
【0117】
２）培地中へ導入される酸化阻害剤の存在下での炭素源：
本発明の別の態様は、微生物成長に好適である培地中でのＰＨＡ産生微生物菌株の使用であって、前記培地が、ＰＨＡに構造上結合する基質と；ＰＨＡに構造上結合しない炭素源と；少なくとも１種の酸化、とりわけβ－酸化経路阻害剤とを含む使用である。これは、微生物細胞の成長が前記培地中で行われ、微生物細胞が本発明のＰＨＡポリマーを合成し；好ましくはコポリマーがβ－酸化経路阻害剤の不在下で得られるものとは異なる単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのコモノマー比を有する、９５％超の同一の単位を特に含有することを可能にする。
本発明の別の態様は、微生物成長に好適である培地中でのＰＨＡ産生微生物菌株の使用であって、前記培地が、ＰＨＡに構造上結合する基質と；ＰＨＡに構造上結合しない炭素源と；少なくとも１種の酸化、とりわけβ－酸化経路阻害剤とを含む使用である。これは、微生物細胞の成長が前記培地中で行われ、微生物細胞が本発明のＰＨＡポリマーを合成し；好ましくはコポリマーがβ－酸化経路阻害剤の不在下で得られるものとは異なる単位（Ａ）と単位（Ｂ）とのコモノマー比を有する、９５％超の同一の単位を特に含有することを可能にする。
【0118】
下記のスキーム１に従って、不飽和の炭化水素ベースの鎖を有するａ）ＰＨＡコポリマーから出発する本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
スキーム１において：
－ Ｒ２、ｍ及びｎは、前に定義された通りであり；
－ Ｙは、塩素若しくは臭素などのＨａｌ、ヒドロキシル、チオール、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール；δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤；ε）（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルキニルから選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ、又はＮ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）（前に定義されたようなＲａ、Ｒｂ及びＲｃの）、又はｅ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２０）アルキルを表す］から選択される基を表し；
－ ｑ’は、両端を含んで２～２０、好ましくは３～１０、より優先的には、６などの４～８、さらにより良好には３～８、好ましくは、５などの、４～６の整数を表す。
【化13】
－ Ｒ２、ｍ及びｎは、前に定義された通りであり；
－ Ｙは、塩素若しくは臭素などのＨａｌ、ヒドロキシル、チオール、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、Ｒ－Ｘ［Ｒは、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）ヘテロシクロアルキル、例えば糖、好ましくはグルコースなどの単糖、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール；δ）前に定義されたような化粧用活性薬剤；ε）（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルキニルから選択される基を表し、Ｘは、ａ’）Ｏ、Ｓ、又はＮ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）（前に定義されたようなＲａ、Ｒｂ及びＲｃの）、又はｅ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２０）アルキルを表す］から選択される基を表し；
－ ｑ’は、両端を含んで２～２０、好ましくは３～１０、より優先的には、６などの４～８、さらにより良好には３～８、好ましくは、５などの、４～６の整数を表す。
【0119】
他の反応は、制御されてもされなくてもよい、マイケル付加又はディールス－アルダー付加、ラジカル付加、触媒的（とりわけＰｄ又はＮｉを使った）若しくは非触媒的水素化、とりわけ臭素での、ハロゲン化、水和又は酸化、及び下記に図式的に表されるような求電子試薬への反応などの、二重若しくは三重不飽和を用いて行われ得る。
【0120】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、合計５～３０個の炭素原子、好ましくは６～２０個の炭素原子、より特に７～１１個の炭素原子を含む、Ｒ１について前に定義されたような基で置換された及び／又は割り込まれた、直鎖状若しくは分岐状の、飽和の炭化水素ベースの鎖Ｒ１を含み、Ｒ２の炭化水素ベースの鎖は、好ましくは直鎖状であり、鎖末端にただ１つの不飽和を含む、直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニル、特に（Ｃ５～Ｃ１４）アルケニル、より特に（Ｃ７～Ｃ１０）アルケニル基、特に－［ＣＲ４（Ｒ５）］ｑ－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）－Ｒ８（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、水素原子又は、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し、ｑは、両端を含んで２～２０、好ましくは３～１０、より優先的には、６などの４～８の整数を表す）、例えば－［ＣＨ２］ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２を表し、ｑは、３～８、好ましくは、５などの、４～６を表し、１％～９９％、優先的には２％～５０％、さらにいっそう優先的には３％～４０％の不飽和、さらにいっそう特に３％～３０％の不飽和、さらにより良好には５％～２０％の不飽和を含む。
【0121】
Ａ）不飽和を持ったコポリマーＰＨＡは、
粒子、化合物又はポリマーでのラジカル付加、マイケル付加、求電子付加、ディールス－アルダーなどの、付加反応、ハロゲン化、水和又は水素化反応、好ましくはヒドロチオ化反応によって、化学的に修飾され得る。
特に、ヒドロチオ化反応は、熱開始剤、レドックス開始剤又は光化学開始剤の及び、とりわけ
－ メタン－、エタン－、プロパン－、ペンタン－、シクロペンタン－チオール、好ましくはヘキサン－、シクロヘキサン－、ヘプタン－、オクタン－、フェニルエタン－、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルメタン－又は２－フランメタン－チオールなどの、１～１４個の炭素原子を含む、直鎖状の、分岐状の、環式又は芳香族アルカンチオール；
－ チオール官能基を有するオルガノシロキサン、例えば（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）メチルジメトキシシラン、２－（トリエトキシシリル）エタンチオール又はメルカプトプロピル－イソブチル－ＰＯＳＳ；
－ チオールベースのシリコーンオイル、とりわけ公文書ＤＯＩ １０．１０１６：ｊ．ａｃｔｂｉｏ．２０１５．０１．０２０）に記載されているもの；
－ アミン、アルコール、酸、ハロゲン、チオール、エポキシド、ニトリル、イソシアネート、ヘテロ原子などの、反応性官能基を有するチオールベースのオリゴマー又はポリマー、好ましくはシステイン、システアミン、Ｎ－アセチルシステアミン、２－メルカプトエタノール、１－メルカプト－２－プロパノール、８－メルカプト－１－オクタノール、チオ乳酸、チオグリコール酸、３－メルカプトプロピオン酸、１１－メルカプトウンデカン酸、ポリエチレングリコールジチオール、３－メルカプトプロピオニトリル、１，３－プロパンジチオール、４－シアノ－１－ブタンチオール、３－クロロ－１－プロパンチオール、１－チオ－β－Ｄ－グルコーステトラアセテートなどの、反応性官能基を有するチオールベースのオリゴマー又はポリマー；及び
－ フェニルジスルフィド又はフリルジスルフィドなどの、ジスルフィド還元から得られ得るチオール
から選択される、スルフヒドリル基を有する有機化合物の存在下で行われ得る。
粒子、化合物又はポリマーでのラジカル付加、マイケル付加、求電子付加、ディールス－アルダーなどの、付加反応、ハロゲン化、水和又は水素化反応、好ましくはヒドロチオ化反応によって、化学的に修飾され得る。
特に、ヒドロチオ化反応は、熱開始剤、レドックス開始剤又は光化学開始剤の及び、とりわけ
－ メタン－、エタン－、プロパン－、ペンタン－、シクロペンタン－チオール、好ましくはヘキサン－、シクロヘキサン－、ヘプタン－、オクタン－、フェニルエタン－、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルメタン－又は２－フランメタン－チオールなどの、１～１４個の炭素原子を含む、直鎖状の、分岐状の、環式又は芳香族アルカンチオール；
－ チオール官能基を有するオルガノシロキサン、例えば（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）メチルジメトキシシラン、２－（トリエトキシシリル）エタンチオール又はメルカプトプロピル－イソブチル－ＰＯＳＳ；
－ チオールベースのシリコーンオイル、とりわけ公文書ＤＯＩ １０．１０１６：ｊ．ａｃｔｂｉｏ．２０１５．０１．０２０）に記載されているもの；
－ アミン、アルコール、酸、ハロゲン、チオール、エポキシド、ニトリル、イソシアネート、ヘテロ原子などの、反応性官能基を有するチオールベースのオリゴマー又はポリマー、好ましくはシステイン、システアミン、Ｎ－アセチルシステアミン、２－メルカプトエタノール、１－メルカプト－２－プロパノール、８－メルカプト－１－オクタノール、チオ乳酸、チオグリコール酸、３－メルカプトプロピオン酸、１１－メルカプトウンデカン酸、ポリエチレングリコールジチオール、３－メルカプトプロピオニトリル、１，３－プロパンジチオール、４－シアノ－１－ブタンチオール、３－クロロ－１－プロパンチオール、１－チオ－β－Ｄ－グルコーステトラアセテートなどの、反応性官能基を有するチオールベースのオリゴマー又はポリマー；及び
－ フェニルジスルフィド又はフリルジスルフィドなどの、ジスルフィド還元から得られ得るチオール
から選択される、スルフヒドリル基を有する有機化合物の存在下で行われ得る。
【0122】
言及され得る開始剤の例としては：ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、クメンペルピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシラウレート、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカルボニル）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）オクタン、ｎ－ブチル４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジペルオキシイソフタレート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－α－メチルスクシネート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジメチルグルタレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアゼレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジエチレングリコールビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカーボネート）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシトリメチルアジペート、トリス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シラン フェノチアジン、テトラセン、ペリレン、アントラセン、９，１０－ジフェニルアントラセン、チオキサントン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、キサントン、フルオレノン、アントラキノン、９，１０－ジメチルアントラセン、２－エチル－９，１０－ジメチルオキシアントラセン、２，６－ジメチルナフタレン、２，５－ジフェニル－１，３，４－オキサジアゾール、キサントピナコール、１，２－ベンズアントラセン、９－ニトロアントラセンが挙げられる。これらの開始剤のそれぞれは、単独で又は他の組合せで使用され得る。
－前に述べられている化学反応は、当業者に公知である。とりわけ、以下の公文書が言及され得る：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｔｈｉｏｌ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００４７９；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９，３５３６－３５４８（２０１８）；
－Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｍｅｒｃａｐｔｏｈｅｘａｎｏｌ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．８ｂ０１２５７；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，２，６４５－６５２（２０１９）；
－Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ ｓｕｌｆａｔｅ，ａｎｄ ｚｏｓｔｅｒｉｃ ａｃｉｄ：１０．１０２１／ｂｍ０４９９６２ｅ；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，５，４，１４５２－１４５６（２００４）；
－Ｒａｄｉｃａｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｔｏ ａ ＰＨＯＵｎ：１０．１００２／１５２１－３９３５（２００１０７０１）２０２：１１＜２２８１：ＡＩＤ－ＭＡＣＰ２２８１＞３．０．ＣＯ；２－９；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，ｖｏｌ．２０２，１１，２２８１－２２８６（２００１）；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ（ＰＯＳＳ）：１０．１０１６／ｊ．ｐｏｌｙｍｅｒ．２００５．０４．０２０；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｖｏｌ．４６，１４，５０２５－５０３１（２００５）；
－Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ｔｈｉｏ－ｂｅｔａ－ｇｌｕｃｏｓｅ ｔｏ ｓａｔｕｒａｔｅｄ ｓｉｄｅ ｃｈａｉｎｓ：１０２２－１３３６／９９／０２０２－００９１＄１７．５０＋．５０／０；Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．，２０，９１－９４（１９９９）
－前に述べられている化学反応は、当業者に公知である。とりわけ、以下の公文書が言及され得る：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｔｈｉｏｌ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００４７９；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９，３５３６－３５４８（２０１８）；
－Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｍｅｒｃａｐｔｏｈｅｘａｎｏｌ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．８ｂ０１２５７；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，２，６４５－６５２（２０１９）；
－Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ ｓｕｌｆａｔｅ，ａｎｄ ｚｏｓｔｅｒｉｃ ａｃｉｄ：１０．１０２１／ｂｍ０４９９６２ｅ；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，５，４，１４５２－１４５６（２００４）；
－Ｒａｄｉｃａｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｔｏ ａ ＰＨＯＵｎ：１０．１００２／１５２１－３９３５（２００１０７０１）２０２：１１＜２２８１：ＡＩＤ－ＭＡＣＰ２２８１＞３．０．ＣＯ；２－９；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，ｖｏｌ．２０２，１１，２２８１－２２８６（２００１）；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ（ＰＯＳＳ）：１０．１０１６／ｊ．ｐｏｌｙｍｅｒ．２００５．０４．０２０；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｖｏｌ．４６，１４，５０２５－５０３１（２００５）；
－Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ｔｈｉｏ－ｂｅｔａ－ｇｌｕｃｏｓｅ ｔｏ ｓａｔｕｒａｔｅｄ ｓｉｄｅ ｃｈａｉｎｓ：１０２２－１３３６／９９／０２０２－００９１＄１７．５０＋．５０／０；Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．，２０，９１－９４（１９９９）
【0123】
Ｂ）不飽和を持ったコポリマーＰＨＡはまた、例えば、濃厚若しくは希薄アルカリ性試剤の過マンガン酸塩、又はオゾン分解、還元剤の存在下の酸化での、制御されてもされなくてもよい、酸化反応によって化学的に修飾され得、側鎖の末端位にヒドロキシル、エポキシド又はカルボキシル基を有する新規材料を得ることを可能にする。
【0124】
スキーム２：側鎖の末端位に不飽和を有するＰＨＡの酸化による化学的修飾の２、３の例
前に述べられた化学反応は、当業者に公知である。とりわけ、以下の公文書が言及され得る：１０．１０２１／ｂｍ０４９３３７；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．６，２，８９１－８９６（２００５）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（９９）００３４７－Ｘ；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４１，５，１７０３－１７０９（２０００）；１０．１０２１／ｍａ９７１４５２８及び１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２３，１５，３７０５－３７０７（１９９０）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（０１）００６９２－９；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４３，４，１０９５－１１０１（２００２）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（９９）００３４７－Ｘ；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４１，５，１７０３－１７０９（２０００）；並びに１０．１０２１／ｂｍ０２５７２８ｈ；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．４，２，１９３－１９５（２００３）。
前に述べられた化学反応は、当業者に公知である。とりわけ、以下の公文書が言及され得る：１０．１０２１／ｂｍ０４９３３７；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．６，２，８９１－８９６（２００５）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（９９）００３４７－Ｘ；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４１，５，１７０３－１７０９（２０００）；１０．１０２１／ｍａ９７１４５２８及び１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２３，１５，３７０５－３７０７（１９９０）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（０１）００６９２－９；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４３，４，１０９５－１１０１（２００２）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（９９）００３４７－Ｘ；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４１，５，１７０３－１７０９（２０００）；並びに１０．１０２１／ｂｍ０２５７２８ｈ；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．４，２，１９３－１９５（２００３）。
【0125】
下記のスキーム２に従って、ｂ）エポキシド基を含有する炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
【化14】
【0126】
スキーム２において、Ｙ、ｍ、ｎ、ｑ’及びＲ２は、スキーム１において定義された通りである。
【0127】
エポキシド構造は、バイオテクノロジー的プロセスによってか、前に述べられたような不飽和の酸化などの化学的プロセスによって、当業者に公知の従来法によって得られ得る。ペルオキシド基は、カルボン酸、無水マレイン酸、アミン、アルコール、チオール又はイソシアネート（全てのこれらの試薬は、少なくとも１つの直鎖状若しくは分岐状の、環式若しくは非環式の、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ２０炭化水素ベースの鎖を含むか、或いはオリゴマー又はポリマー、特にキトサンから誘導される化合物などのアミノ（ポリ）サッカリド及び（ポリ）シラン（シロキサン）によって担持されている）；３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン ３－（トリメトキシシリル）プロピルカルバミン酸、ジエタノールアミン、又は、ナトリウムなどのアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩の３－メルカプト－１－プロパンスルホネートと反応し得る。エポキシド基はまた、水とも反応し得る。
【0128】
とりわけ、以下の公文書が言及され得る：
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｂｅａｒｉｎｇ ｃｈａｒｇｅｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ：１０．１０２１／ｂｍ８００５６１６，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．９，８，２０９１－２０９６（２００８）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｂｅａｒｉｎｇ ｃｈａｒｇｅｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ３－ｍｅｒｃａｐｔｏ－１－ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００８７０ Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２０，９，３３２４－３３３２（２０１９）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ａ ｎａｔｉｖｅ ｅｐｏｘｉｄｅ ｕｎｉｔ：１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２）；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．３４，１，６５－７７（１９９７）
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｂｅａｒｉｎｇ ｃｈａｒｇｅｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ：１０．１０２１／ｂｍ８００５６１６，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．９，８，２０９１－２０９６（２００８）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｂｅａｒｉｎｇ ｃｈａｒｇｅｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ３－ｍｅｒｃａｐｔｏ－１－ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００８７０ Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２０，９，３３２４－３３３２（２０１９）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ａ ｎａｔｉｖｅ ｅｐｏｘｉｄｅ ｕｎｉｔ：１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２）；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．３４，１，６５－７７（１９９７）
【0129】
下記のスキーム３に従って、離核性基を含有する炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
【化15】
【0130】
スキーム３において、Ｙ、ｍ、ｎ、ｑ’及びＲ２は、スキーム１において定義された通りである。Ｍは、求核基で置換されていてもよい、有機又は無機の離核性基に相当し、前記求核試薬は、Ｏ、Ｓ又はＮなどの＋Ｉ及び／又は＋Ｍ効果によって電子供与性であるヘテロ原子である。好ましくは、離核性基Ｍは、Ｂｒなどのハロゲン原子、メシレート、トシレート又はトリフレート基から選択される。これは、当業者に公知の反応である。例えば、以下の公文書が言及され得る：１０．１０１６／ｊ．ｉｊｂｉｏｍａｃ．２０１６．１１．１１８、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．９５，７９６－８０８（２０１７）。
【0131】
下記のスキーム４に従って、ｄ）シアノ基を含有する炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
【化16】
【0132】
スキーム４において、Ｙ、ｍ、ｎ、ｑ’及びＲ２は、スキーム１において定義された通りである。
【0133】
第１のステップにおいて、シアノ又はニトリル基を含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーは、オルガノ－アルカリ金属つまりオルガノマグネシウム化合物Ｙ－ＭｇＨａｌ、Ｙ－Ｌｉ又はＹ－Ｎａと反応し、これに加水分解が続いてケトン官能基でグラフトされた基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーを与える。ケトン官能基は、例えば、アミンの存在下でＳ８での、又はローソン試薬でのチオ化によりチオケトンに変換され得る。前記チオケトンは、全還元（ｉｉ）（例えばクレメンゼン還元による）後に、アルキレン基でグラフトされた基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーをもたらす。或いは、前記チオケトンは、従来の還元剤での制御された還元ｉｉｉ）を受けて、ヒドロキシアルキレン基でグラフトされた基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡポリマーを与え得る。出発ＰＨＡコポリマーのシアノ基は、水と反応して、加水分解ｖ）後にアミド誘導体を与えるか、又は加水分解ｉｖ）後にカルボキシル誘導体を与えることができる。出発ＰＨＡコポリマーのシアノ基はまた、還元ｖｉ）後にアミン誘導体又はケトン誘導体を与え得る。ニトリル官能基を含有する炭化水素ベースの側鎖を有するＰＨＡコポリマーは、当業者に公知の従来法によって調製される。例えば、公文書：１０．１０１６／０３７８－１０９７（９２）９０３１１－Ｂ，ＦＥＭＳ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．１０３，２－４，２０７－２１４（１９９２）が言及され得る。
【0134】
下記のスキーム５に従って、ｅ）鎖末端に炭化水素ベースの鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
【化17】
【0135】
スキーム５において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎ及びＹは、前に定義された通りであり、Ｒ’１は、ｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、ｉｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ２～Ｃ２０）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状若しくは分岐状の（Ｃ２～Ｃ２０）アルキニルから選択される炭化水素ベースの鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベースの鎖は直鎖状であり；前記炭化水素ベースの鎖は、ａ）塩素若しくは臭素などのハロゲン、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｅ）（チオ）カルボキシル、ｆ）（チオ）カルボキサミド－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒａ）２又は－Ｃ（Ｓ）－Ｎ（Ｒａ）２、ｆ）シアノ、ｇ）イソ（チオ）シアネート、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、及びｉ）酸無水物、又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）光学的光沢剤に由来するものなどの着色した若しくは着色していない、蛍光若しくは非蛍光発色団、又はＵＶＡ及び／若しくはＵＶＢスクリーニング剤に由来する発色団、及び老化防止活性薬剤から選択される化粧用活性薬剤から選択される１つ以上の原子又は基で置換されている。
【0136】
ＰＨＡポリマーに関するこれらの鎖末端グラフト剤は、当業者に公知である。例えば、以下の公文書が言及され得る：
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ：１０．１０２１／ｂｍ０１５６２７４；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３，１，２１９－２２４（２００２）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ：１０．１０２１／ｍａ０１１４２０ｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３５，３，６８４－６８９（２００２）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ：１０．１０１６／００３２－３８６１（９４）９０５９０－８ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｖｏｌ．３５，１９，４１５６－４１６２（１９９４）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ：１０．１０２１／ｂｍ０６０９８１ｔ，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．８，４，１２５５－１２６５（２００７）．
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ：１０．１０２１／ｂｍ０１５６２７４；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３，１，２１９－２２４（２００２）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ：１０．１０２１／ｍａ０１１４２０ｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３５，３，６８４－６８９（２００２）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ：１０．１０１６／００３２－３８６１（９４）９０５９０－８ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｖｏｌ．３５，１９，４１５６－４１６２（１９９４）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ：１０．１０２１／ｂｍ０６０９８１ｔ，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．８，４，１２５５－１２６５（２００７）．
【0137】
当業者に公知の他の方法にも言及され得る：
－ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｇｒａｆｔｅｄ ｗｉｔｈ ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ：１０．１０１６／ｊ．ｉｊｂｉｏｍａｃ．２０１８．１１．０５２；Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１２３：７（２０１９）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｄｉｖｉｎｙｌ ａｄｉｐａｔｅ ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｌｉｐａｓｅ： １０．１０２１／ｂｍ９０１１６３４，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１０，１２，３１７６－３１８１（２００９）；
－ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｃｏｕｐｌｅｄ ｖｉａ ａ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｊｕｎｃｔｉｏｎ： １０．１０２１／ｍａ０１２２２３ｖ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３５，１３，４９４６－４９５０（２００２）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｏｎ ｃｈｉｔｏｓａｎ ｂｙ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ＰＨＯ ａｎｄ ｔｈｅ ａｍｉｎｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｉｔｏｓａｎ： １０．１００２／ａｐｐ．２４２７６；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．１０３，１，（２００６）；
－ Ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｗｉｔｈ ｐｒｏｐａｒｇｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｔｈａｔ ａｒｅ ｍｏｄｉｆｉａｂｌｅ ｂｙ“ｃｌｉｃｋ”ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：１０．１０１６／ｊ．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔｐｏｌｙｍ．２０１１．１２．００５；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．７２，２，１６０－１６７（２０１２）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ－ｂ－ＰＣＬ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ：１０．１００２／ｍａｂｉ．２００４００１０４；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．４，１１（２００４）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ－ｂ－ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ：１０．１００２／ｍａｃｐ．２０１０００５６２；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ；ｖｏｌ．２１２，３，（２０１０）；
－ Ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｉｎ－ｅｎｄ ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｉｎ－ｅｎｄ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ａｃｉｄ：１０．１４３１４／ｐｏｌｉｍｅｒｙ．２０１７．３１７；Ｐｏｌｉｍｅｒｙ，ｖｏｌ．６２，４，３１７－３２２（２０１７）；
－ Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｎｉｔ ａｔ ｃｈａｉｎ ｅｎｄ ｏｎｔｏ ＰＨＡ：１０．１０１６／ｊ．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔｐｏｌｙｍ．２０１４．０９．００８；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．８４，５３－５９（２０１４）。
－ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｇｒａｆｔｅｄ ｗｉｔｈ ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ：１０．１０１６／ｊ．ｉｊｂｉｏｍａｃ．２０１８．１１．０５２；Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１２３：７（２０１９）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｄｉｖｉｎｙｌ ａｄｉｐａｔｅ ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｌｉｐａｓｅ： １０．１０２１／ｂｍ９０１１６３４，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１０，１２，３１７６－３１８１（２００９）；
－ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｃｏｕｐｌｅｄ ｖｉａ ａ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｊｕｎｃｔｉｏｎ： １０．１０２１／ｍａ０１２２２３ｖ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３５，１３，４９４６－４９５０（２００２）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｏｎ ｃｈｉｔｏｓａｎ ｂｙ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ＰＨＯ ａｎｄ ｔｈｅ ａｍｉｎｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｉｔｏｓａｎ： １０．１００２／ａｐｐ．２４２７６；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．１０３，１，（２００６）；
－ Ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｗｉｔｈ ｐｒｏｐａｒｇｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｔｈａｔ ａｒｅ ｍｏｄｉｆｉａｂｌｅ ｂｙ“ｃｌｉｃｋ”ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ：１０．１０１６／ｊ．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔｐｏｌｙｍ．２０１１．１２．００５；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．７２，２，１６０－１６７（２０１２）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ－ｂ－ＰＣＬ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ：１０．１００２／ｍａｂｉ．２００４００１０４；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．４，１１（２００４）；
－ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ－ｂ－ＰＥＧ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ：１０．１００２／ｍａｃｐ．２０１０００５６２；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ；ｖｏｌ．２１２，３，（２０１０）；
－ Ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｉｎ－ｅｎｄ ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｉｎ－ｅｎｄ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ａｃｉｄ：１０．１４３１４／ｐｏｌｉｍｅｒｙ．２０１７．３１７；Ｐｏｌｉｍｅｒｙ，ｖｏｌ．６２，４，３１７－３２２（２０１７）；
－ Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｎｉｔ ａｔ ｃｈａｉｎ ｅｎｄ ｏｎｔｏ ＰＨＡ：１０．１０１６／ｊ．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔｐｏｌｙｍ．２０１４．０９．００８；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．８４，５３－５９（２０１４）。
【0138】
スキーム６に従って、ｆ）反応性原子又は基を有するＰＨＡから出発する、前に記載された本発明のグラフトされたＰＨＡコポリマーの組合せ：
【化18】
【0139】
スキーム６において、Ｒ’１、Ｒ２、ｍ、ｎ及びＹは、前に定義された通りであり、
Ｘ’は、求電子性Ｅ又は求核性Ｎｕ原子又は基と反応してΣ共有結合を生み出すことができる反応性原子又は基を表し；Ｘ’が求電子性又は離核性基である場合、それは、試薬Ｒ’１－Ｎｕと反応してすることができ；Ｘ’が求核基Ｎｕである場合、それは、Ｒ’１－Ｅと反応してΣ共有結合を生み出すことができる；
Ｘ’は、求電子性Ｅ又は求核性Ｎｕ原子又は基と反応してΣ共有結合を生み出すことができる反応性原子又は基を表し；Ｘ’が求電子性又は離核性基である場合、それは、試薬Ｒ’１－Ｎｕと反応してすることができ；Ｘ’が求核基Ｎｕである場合、それは、Ｒ’１－Ｅと反応してΣ共有結合を生み出すことができる；
【0140】
例として、求電子試薬と求核試薬との縮合からの、生成し得るΣ共有結合物又は結合基は、下記の表にリストアップされる：
【0141】
【表9】
【0142】
【表10】
【0143】
ｇ）側鎖上で官能化されたＰＨＡから出発して、スキーム７において記載されるように第２の段階で鎖末端グラフトを行うことも可能である。鎖末端グラフトされたが第１の段階で行われ、引き続き第２の段階で官能化可能な側鎖の官能化を行い得る、逆もまた真実である。
スキーム７において、Ｒ’１、Ｒ２、ｍ、ｎ及びＹは、前に定義された通りである、及び
【化19】
【0144】
全てのこれらの化学反応は、当業者に公知である。例えば、以下の公文書が言及され得る：
－ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｉｏｌ－ｅｎｅ ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｎｅｗ ｇｒａｆｔｅｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎ： １０．１０２１／ｍａ０３０４４２６；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３７，２，３８５－３８９（２００４）；
－ Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ＰＥＧ ａｎｄ ｏｆ ＰＬＡ ｏｎｔｏ ＰＨＡｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ａｃｉｄｓ：１０．１００２／ｍａｒｃ．２００９００８０３及び１０．１００２／ｍａｂｉ．２００３９００３３；
－ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｔｈｉｏｌ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００４７９。
－ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｉｏｌ－ｅｎｅ ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｎｅｗ ｇｒａｆｔｅｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎ： １０．１０２１／ｍａ０３０４４２６；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３７，２，３８５－３８９（２００４）；
－ Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ＰＥＧ ａｎｄ ｏｆ ＰＬＡ ｏｎｔｏ ＰＨＡｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ａｃｉｄｓ：１０．１００２／ｍａｒｃ．２００９００８０３及び１０．１００２／ｍａｂｉ．２００３９００３３；
－ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｔｈｉｏｌ：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００４７９。
【0145】
ｂ）脂肪媒体
組成物は、第２の成分として、好ましくは油状脂肪媒体を含む。
組成物は、第２の成分として、好ましくは油状脂肪媒体を含む。
【0146】
組成物はまた水を含み得る。好ましくは、本発明の組成物は、水の質量量に対して質量ベースで１種以上の脂肪性物質を主に含む。
【0147】
「脂肪性物質」という用語は、常温（２５℃）で及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ）で水に不溶性（５％未満、好ましくは１％未満、さらにいっそう優先的には０．１％未満の溶解度）である有機化合物を意味する。それらは、少なくとも６個の炭素原子又は少なくとも２個のシロキサン基のシーケンスを含む、少なくとも１つの炭化水素ベースの鎖をそれらの構造内に有する。加えて、脂肪性物質は、一般に、同じ温度及び圧力条件下で有機溶媒、例えばクロロホルム、エタノール、ベンゼン、液状ワセリン又はデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶性である。
【0148】
本発明の脂肪性物質は、天然又は合成起源、好ましくは天然起源のもの、より優先的には植物起源のものである。これらの脂肪性物質は、好ましくは、ポリオキシエチレン化もポリグリセロール化もされていない。塩化脂肪酸は、水性媒体に一般に可溶性である石鹸を構成するので、それらは脂肪酸とは異なる。
【0149】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、２５℃で及び大気圧で液体ではない１種以上の脂肪性物質を含む。
【0150】
ワックス
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、１種以上のワックスを含む。
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、１種以上のワックスを含む。
【0151】
「ワックス」という用語は、２００℃以下、とりわけ１２０℃以下であり得る、３０℃以上の融点を有する、状態が可逆的固／液変化する、室温（２５℃）で固体である親油性化合物を意味する。
【0152】
特に、本発明での使用に適切であるワックスは、４５℃以上の、特に５５℃以上の融点を有し得る。
【0153】
本発明による組成物は、好ましくは、組成物の総質量に対して３質量％～２０質量％、特に５％～１５％、より特に６％～１５％の範囲の含有量のワックスを含む。
【0154】
本発明の特定の形態によれば、本発明の組成物は、固体であり、特に無水である。それは、そのときスティック形態にあり得；固体組成物における層の存在を低減する又は排除するために、少なくとも２に等しいアスペクト比の、及び７０℃～１１０℃、好ましくは７０℃～１００℃の範囲の融点の結晶子の形態でのポリエチレンマイクロワックスが使用されるであろう。針状形態でのこれらの結晶子、とりわけそれらの寸法は、以下の方法に従って視覚的に特性評価され得る。
【0155】
ペースト状化合物
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、１種以上のペースト状化合物を含む。
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、１種以上のペースト状化合物を含む。
【0156】
本発明の目的のためには、「ペースト状化合物」という用語は、固体状態で異方性結晶構成を有し、且つ２３℃の温度で、液体画分と固体画分とを含む、状態の可逆的固体／液体変化を受ける親油性の脂肪性化合物を意味する。
【0157】
好ましくは、脂肪媒体は、１種以上の液体脂肪性物質を含み；特に、液体脂肪性物質は、非シリコーンオイルから選択され；好ましくは、液体脂肪性物質は、
□エステル油、カーボネート油；
□好ましくは１／９９～１０／９０の範囲のモノアルコール／非極性分岐状炭化水素ベースの油の質量比で２～６個の炭素原子を含有するモノアルコールとの混合物としての、８～１４個の炭素原子を含有する非極性分岐状炭化水素ベースの油
から選択される。
□エステル油、カーボネート油；
□好ましくは１／９９～１０／９０の範囲のモノアルコール／非極性分岐状炭化水素ベースの油の質量比で２～６個の炭素原子を含有するモノアルコールとの混合物としての、８～１４個の炭素原子を含有する非極性分岐状炭化水素ベースの油
から選択される。
【0158】
油
好ましくは、組成物は、１種以上の油を含む。
好ましくは、組成物は、１種以上の油を含む。
【0159】
「油」という用語は、室温（２５℃）で及び大気圧（１気圧又は７６０ｍｍＨｇ）で液体である疎水性の（すなわち水－非混和性の）脂肪性（すなわち非水性）物質を意味する。
【0160】
「液体脂肪性物質」という用語は、とりわけ、２０℃で７０００センチポアズ以下の粘度を好ましくは有する液体脂肪性物質を意味する。
【0161】
本発明の液体脂肪性物質は、より特に、２５℃の温度及び１ｓ－１の剪断速度で２Ｐａ．ｓ以下、より特に１Ｐａ．ｓ以下、さらにいっそう特に０．１Ｐａ．ｓ以下、より優先的には０．０９Ｐａ．ｓ以下の粘度を有する。
【0162】
本発明の特定の実施形態によれば、液体脂肪性物質は、２５℃の温度及び１ｓ－１の剪断速度で０．００１Ｐａ．ｓ～２Ｐａ．ｓ、より特に両端を含んで０．０１～１Ｐａ．ｓ、さらにいっそう特に両端を含んで０．０１４～０．１Ｐａ．ｓ、より優先的には両端を含んで０．０１５～０．０９Ｐａ．ｓの粘度を有する。
【0163】
本発明によるＰＨＡコポリマーは、２５℃で及び大気圧で液体脂肪性物質に可溶性である。
【0164】
本発明によれば、媒体は、炭素ベースの媒体の総質量に対して、少なくとも５０質量％、とりわけ５０質量％～１００質量％、例えば６０質量％～９９質量％、或いは６５質量％～９５質量％、又は７０質量％～９０質量％さえの、２５℃で液体である、炭素ベースの化合物を含む場合、炭素ベースと言われる。
【0165】
好ましくは、液体脂肪性物質は、２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度空間に従う総合的溶解度パラメータ、又はそのような化合物の混合物を有する。
【0166】
ハンセン溶解度空間に従う包括的溶解度パラメータδは、書籍“Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ”，３ｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｔｅｒ ＶＩＩ，ｐａｇｅｓ ５１９－５５９のＧｒｕｌｋｅによる論文“Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｖａｌｕｅｓ”において、関係式δ＝（ｄＤ２＋ｄＰ２＋ｄＨ２）１／２で定義されており、式中、
－ ｄＤは、分子衝突中に誘発される双極子の形成に由来するＬｏｎｄｏｎ分散力を特徴付け；
－ ｄＰは、永久双極子間のＤｅｂｙｅ相互作用力を特徴付け；
－ ｄＨは、特異的な相互作用（水素結合、酸／塩基、供与体／受容体等）の力を特徴付ける。
－ ｄＤは、分子衝突中に誘発される双極子の形成に由来するＬｏｎｄｏｎ分散力を特徴付け；
－ ｄＰは、永久双極子間のＤｅｂｙｅ相互作用力を特徴付け；
－ ｄＨは、特異的な相互作用（水素結合、酸／塩基、供与体／受容体等）の力を特徴付ける。
【0167】
ハンセン三次元溶解度空間における溶媒の定義は、Ｈａｎｓｅｎによる論文：“Ｔｈｅ ｔｈｒｅｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ”，Ｊ．Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌ．３９，１０５（１９６７）に記載されている。
【0168】
２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度空間による総合的溶解度パラメータを有する液体炭素ベースの化合物の中で、液体脂肪性物質、とりわけ、単独で又は混合物として、任意選択的にフッ素化されている、及び任意選択的に分岐状である、天然又は合成の、炭素ベースの、又は炭化水素ベースの油から選択され得る、油が言及され得る。
【0169】
液体脂肪性物質は、とりわけ、Ｃ６～Ｃ１６炭化水素又は１６個超の炭素原子及び６０個までの炭素原子を含む炭化水素、特にアルカン、動物起源の油、植物起源の油、合成起源のグリセリド又はフルオロオイル、脂肪アルコール、脂肪酸及び／又は脂肪アルコールエステル、非シリコーンワックス、並びにシリコーンから選択される。
【0170】
本発明の目的のためには、脂肪アルコール、脂肪エステル及び脂肪酸は、特に１個以上（特に１～４個）のヒドロキシル基で、任意選択的に置換されている、６～３０個の炭素原子を含む１つ以上の直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の炭化水素ベースの基をより特に含有することが想起される。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、１～３つの共役若しくは非共役の炭素－炭素二重結合を含み得る。
【0171】
Ｃ６～Ｃ１６アルカンに関しては、それらは、直鎖状若しくは分岐状であり、場合により環式である。言及され得る例としては、ヘキサン、ドデカン並びにイソヘキサデカン及びイソデカンなどのイソパラフィンが挙げられる。１６個超の炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐状の炭化水素は、流動パラフィン、ワセリン、液状ワセリン、ポリデセン、及び水添ポリイソブテンから選択され得る。
【0172】
特定の実施形態によれば、本発明の方法に使用される脂肪性物質は、揮発性の直鎖状アルカンから選択される。
【0173】
「１つ以上の揮発性の直鎖状アルカン」という用語は、区別せずに、「１つ以上の揮発性の直鎖状アルカン油」を意味する。
【0174】
本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、室温（約２５℃）及び大気圧（１０１ ３２５ Ｐａ又は７６０ｍｍＨｇ）で液体である。
【0175】
本発明での使用に好適である用語「揮発性の直鎖状アルカン」は、室温（約２５℃）及び大気圧（１０１ ３２５Ｐａ）で、１時間未満で皮膚に触れると蒸発することができる、とりわけ、室温（約２５℃）及び大気圧（１０１ ３２５Ｐａ）で、０．０１～１５ｍｇ／ｃｍ２／分の範囲の蒸発速度を有する、室温で液体である、直鎖状アルカンを意味する。
【0176】
好ましくは、本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、室温（約２５℃）及び大気圧（１０１ ３２５Ｐａ）で、０．０１～３．５ｍｇ／ｃｍ２／分、さらにより良好には０．０１～１．５ｍｇ／ｃｍ２／分の範囲の蒸発速度を有する。
【0177】
より好ましくは、本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、室温（約２５℃）及び大気圧（１０１ ３２５Ｐａ）で、０．０１～０．８ｍｇ／ｃｍ２／分、優先的には０．０１～０．３ｍｇ／ｃｍ２／分、さらにいっそう優先的には０．０１～０．１２ｍｇ／ｃｍ２／分の範囲の蒸発速度を有する。
【0178】
本発明に従った揮発性のアルカンの（より一般的には揮発性の溶媒の）蒸発速度は、とりわけ、国際公開第０６／０１３４１３号パンフレットに記載されたプロトコルによって、より特に以下に記載されるプロトコルによって評価され得る。
【0179】
１５ｇの揮発性の炭化水素ベースの溶媒を、調節された温度（２５℃）及び湿度測定（５０％の相対湿度）の約０．３ｍ３のチャンバ中にある天秤上に置かれた結晶皿（直径：７ｃｍ）中に入れる。
【0180】
揮発性の炭化水素ベースの溶媒を含有する結晶皿の上方に垂直位置に置かれた、羽根が、結晶皿の底から２０ｃｍ離れて、結晶皿の方に向けられているファン（２７００ｒｐｍで回転する、Ｐａｐｓｔ－Ｍｏｒｔｅｎ、参照番号（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）８５５０Ｎ）による換気を提供しながら、揮発性の炭化水素ベースの溶媒を、撹拌することなく、自由に蒸発させる。
【0181】
結晶皿内に残っている揮発性の炭化水素ベースの溶媒の質量を、規則的な時間間隔で測定する。
【0182】
次いで、蒸発した生成物の量（ｍｇ／ｃｍ２単位での）の曲線を、時間（分単位での）の関数としてプロットすることにより、溶媒の蒸発プロファイルを得る。
【0183】
次いで、得られた曲線の原点に対する正接に相当する、蒸発速度を計算する。蒸発速度は、単位面積（ｃｍ２）当たり、及び単位時間（分）当たり蒸発した揮発性の溶媒のｍｇで表す。
【0184】
好ましい実施形態によれば、本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、室温で、非ゼロの蒸気圧（飽和蒸気圧としても知られている）、特に０．３Ｐａ～６０００Ｐａの範囲の蒸気圧を有する。
【0185】
好ましくは、本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、室温（２５℃）で０．３～２０００Ｐａ、さらにより良好には０．３～１０００Ｐａの範囲の蒸気圧を有する。
【0186】
より好ましくは、本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、室温（２５℃）で、０．４～６００Ｐａ、優先的には１～２００Ｐａ、さらにいっそう優先的には３～６０Ｐａの範囲の蒸気圧を有する。
【0187】
一実施形態によれば、本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、３０～１２０℃、より特に４０～１００℃の範囲内にある引火点を有し得る。引火点は、特に、標準ＩＳＯ ３６７９に従って測定される。
【0188】
一実施形態によれば、本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、７～１５個の炭素原子、好ましくは８～１４個の炭素原子、さらにより良好には９～１４個の炭素原子を含む直鎖状アルカンであり得る。
【0189】
より好ましくは、本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、１０～１４個の炭素原子、さらにいっそう優先的には１１～１４個の炭素原子を含む直鎖状アルカンであり得る。
本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、有利には植物起源のものであり得る。
本発明での使用に好適である揮発性の直鎖状アルカンは、有利には植物起源のものであり得る。
【0190】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物の脂肪媒体は油状である。より特に、組成物は、１種以上の油、好ましくは非シリコーンオイル、とりわけ炭化水素ベースの油を含む。
【0191】
「炭化水素ベースの油」という用語は、炭素原子及び水素原子から構成される油を意味する。
【0192】
好ましくは、本発明の液体脂肪性物質は、炭化水素、脂肪アルコール、脂肪エステル、シリコーン及び脂肪エーテル、又はそれらの混合物から選択される。より特に、本発明の脂肪性物質は、（ポリ）オキシアルキレン化されていない。
【0193】
「液体炭化水素」という用語は、常温（２５℃）で及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）で液体である、炭素原子及び水素原子だけから構成される炭化水素を意味する。
【0194】
より特に、液体炭化水素は、
－ 直鎖状若しくは分岐状の、任意選択的に環式の、Ｃ６～Ｃ１６アルカン。言及され得る例としては、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、並びにイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカンが挙げられ得る；
－ １６個超の炭素原子を含有する、鉱物、動物又は合成起源の直鎖状若しくは分岐状の炭化水素、例えば流動パラフィン、流動ワセリン、ポリデセン、Ｐａｒｌｅａｍ（登録商標）などの水添ポリイソブテン、及びスクアラン
から選択される。
－ 直鎖状若しくは分岐状の、任意選択的に環式の、Ｃ６～Ｃ１６アルカン。言及され得る例としては、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、並びにイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカンが挙げられ得る；
－ １６個超の炭素原子を含有する、鉱物、動物又は合成起源の直鎖状若しくは分岐状の炭化水素、例えば流動パラフィン、流動ワセリン、ポリデセン、Ｐａｒｌｅａｍ（登録商標）などの水添ポリイソブテン、及びスクアラン
から選択される。
【0195】
好ましい変形おいて、液体炭化水素は、流動パラフィン及び流動ワセリンから選択される。
【0196】
「液体脂肪アルコール」という用語は、常温（２５℃）で及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）で液体である、グリセロール化されていない、及びオキシアルキレン化されていない脂肪アルコールを意味する。
【0197】
好ましくは、本発明の液体脂肪アルコールは、８～３０個の炭素原子、より優先的にはＣ１０～Ｃ２２、さらにいっそう優先的にはＣ１４～Ｃ２０、さらにより良好にはＣ１６～Ｃ１８を含む。
【0198】
本発明の液体脂肪アルコールは、飽和若しくは不飽和であり得る。
【0199】
飽和液体脂肪アルコールは、好ましくは分岐状である。それらは、それらの構造内に、少なくとも１つの芳香環又は非芳香環を任意選択的に含み得る。好ましくは、それらは非環式である。
【0200】
より特に、本発明の飽和液体脂肪アルコールは、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール及び２－ヘキシルデカノールから選択される。
【0201】
本発明の別の変形形態によれば、脂肪性物質は、液体不飽和脂肪アルコールから選択される。これらの液体不飽和脂肪アルコールは、それらの構造中に少なくとも１個の二重結合又は三重結合を含有する。好ましくは、本発明の脂肪アルコールは、それらの構造中に１つ以上の二重結合を有する。いくつかの二重結合が存在する場合、好ましくは２つ又は３つの二重結合が存在し、それらは、共役していても共役していなくてもよい。
【0202】
これらの不飽和脂肪アルコールは、直鎖又は分岐鎖であり得る。
【0203】
それらは、それらの構造中に、少なくとも１つの芳香環又は非芳香環を任意選択的に含み得る。好ましくは、それらは、非環式である。
【0204】
よりに特に、本発明の液体不飽和脂肪アルコールは、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール及びウンデシレニルアルコールから選択される。
【0205】
オレイルアルコールが最も特に好ましい。
【0206】
「液体脂肪エステル」又は「エステル油」という用語は、脂肪酸に及び／又は脂肪アルコールに由来する１つ以上のエステル基を含み、及び常温（２５℃）で及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）で液体である化合物を意味する。
【0207】
エステルは、好ましくは、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のＣ１～Ｃ２６脂肪族モノ酸若しくはポリ酸と、飽和若しくは不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のＣ１～Ｃ２６脂肪族モノアルコール若しくはポリアルコールとの液体エステルであり、エステル中の炭素原子の総数は１０以上である。
【0208】
好ましくは、モノアルコールのエステルに関して、本発明のエステルがそれらから誘導されるアルコール及び酸の中からの少なくとも１つは、分岐状である。
【0209】
モノ酸の及びモノアルコールのモノエステルの中で、エチルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート又はエチルミリステートなどのアルキルミリステート、イソセチルステアレート、２－エチルヘキシルイソノナノエート、イソデシルネオペンタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、及びＣ１０～Ｃ２２、好ましくは、イソプロピルイソステアレートなどのＣ１２～Ｃ２０アルキル（イソ）ステアレートが言及され得る。
【0210】
Ｃ４～Ｃ２２ジカルボン酸又はトリカルボン酸と、Ｃ１～Ｃ２２アルコールとのエステル、及びモノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸と、非糖Ｃ４～Ｃ２６ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ又はペンタヒドロキシアルコールとのエステルもまた使用され得る。
【0211】
とりわけ、ジエチルセバケート、ジイソプロピルセバケート、ビス（２－エチルヘキシル）セバケート、ジイソプロピルアジペート、ジ－ｎ－プロピルアジペート、ジオクチルアジペート、ビス（２－エチルヘキシル）アジペート、ジイソステアリルアジペート、ビス（２－エチルヘキシル）マレエート、トリイソプロピルシトレート、トリイソセチルシトレート、トリイソステアリルシトレート、グリセリルトリラクテート、グリセリルトリオクタノエート、トリオクチルドデシルシトレート、トリオレイルシトレート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、及びジエチレングリコールジイソノナノエートが言及され得る。
【0212】
組成物はまた、液体脂肪族エステルとして、Ｃ６～Ｃ３０、好ましくはＣ１２～Ｃ２２脂肪酸の、糖エステル及びジエステルを含み得る。「糖」という用語は、アルデヒド又はケトン官能基あり又はなしの、幾つかのアルコール官能基を有する、及び少なくとも４個の炭素原子を含む酸素を有する炭化水素ベースの化合物を意味することが想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖であり得る。
【0213】
言及され得る好適な糖の例としては、スクロース、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びにそれらの誘導体、とりわけ、メチル誘導体などの、アルキル誘導体、例えばメチルグルコースが挙げられる。
【0214】
脂肪酸の糖エステルは、とりわけ、前に記載された糖と、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和のＣ６～Ｃ３０、好ましくはＣ１２～Ｃ２２脂肪酸とのエステル又はエステルの混合物を含む群から選択され得る。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、１～３つの共役若しくは非共役の炭素－炭素二重結合を含み得る。
【0215】
この変形によるエステルはまた、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエステル、ポリエステル並びにそれらの混合物から選択され得る。
【0216】
これらのエステルは、例えば、オレエート、ラウレート、パルミテート、ミリステート、ベヘネート、ココエート、ステアレート、リノレエート、リノレネート、カプレート及びアラキドネート、又は、とりわけ、オレオパルミテート、オレオステアレート及びパルミトステアレート混合エステルなどのそれらの混合物であり得る。
【0217】
より特に、モノエステル及びジエステル、とりわけスクロース、グルコース又はメチルグルコースのモノオレエート若しくはジオレエート、ステアレート、ベヘネート、オレオパルミテート、リノレエート、リノレネート又はオレオステアレートが使用される。
【0218】
言及され得る例は、メチルグルコースジオエートである、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社により名称Ｇｌｕｃａｔｅ（登録商標）ＤＯで販売されている製品である。
【0219】
最後に、モノ酸、ジ酸若しくはトリ酸の天然若しくは合成グリセロールエステルも利用され得る。
【0220】
これらの中で、植物油が言及され得る。
【0221】
液体脂肪エステルとして本発明の組成物に使用され得る植物起源又は合成トリグリセリドの油として、言及され得る例としては、
－ ６～３０個の炭素原子を含む液体脂肪酸トリグリセリドなどの、植物又は合成起源のトリグリセリド油、例えばヘプタン酸若しくはオクタン酸トリグリセリド、又は代わりに、例えば、ヒマワリ油、コーンオイル、大豆油、マローオイル、グレープシードオイル、ゴマ種子油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミアオイル、アララオイル、ヒマワリ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ Ｄｕｂｏｉｓ社により販売されているもの又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社により名称Ｍｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１０、８１２及び８１８で販売されているもの、ホホバ油及びシアバター油が挙げられる。
－ ６～３０個の炭素原子を含む液体脂肪酸トリグリセリドなどの、植物又は合成起源のトリグリセリド油、例えばヘプタン酸若しくはオクタン酸トリグリセリド、又は代わりに、例えば、ヒマワリ油、コーンオイル、大豆油、マローオイル、グレープシードオイル、ゴマ種子油、ヘーゼルナッツ油、アンズ油、マカダミアオイル、アララオイル、ヒマワリ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えばＳｔｅａｒｉｎｅｒｉｅｓ Ｄｕｂｏｉｓ社により販売されているもの又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社により名称Ｍｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１０、８１２及び８１８で販売されているもの、ホホバ油及びシアバター油が挙げられる。
【0222】
好ましくは、本発明によるエステルとして、モノアルコールから誘導される液体脂肪エステルが使用されるであろう。
【0223】
イソプロピルミリステート又はイソプロピルパルミテートが好ましい。
【0224】
液体脂肪エーテルは、ジカプリリルエーテルなどの液体ジアルキルエーテルから選択される。
【0225】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、８～１６個の炭素原子を含有する１種以上の炭化水素ベースの油を含む。
【0226】
より具体的には、８～１６個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの油は、
□分岐状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えば石油起源のＣ８～Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる）、例えばイソドデカン（２，２，４，４，６－ペンタメチルヘプタンとしても知られる）、イソデカン、イソヘキサデカン及び、例えば、Ｉｓｏｐａｒ又はＰｅｒｍｅｔｈｙｌ商品名で販売されている油、
□直鎖状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えば、それぞれ、参照番号Ｐａｒａｆｏｌ １２－９７及びＰａｒａｆｏｌ １４－９７並びにまたそれらの混合物でＳａｓｏｌにより販売されているｎ－ドデカン（Ｃ１２）及びｎ－テトラデカン（Ｃ１４）、ウンデカン－トリデカン混合物、Ｃｏｇｎｉｓ社からの特許出願国際公開第２００８／１５５０５９号パンフレットの実施例１及び２において得られるｎ－ウンデカン（Ｃ１１）とｎ－トリデカン（Ｃ１３）との混合物、並びにそれらの混合物
から選択される。
□分岐状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えば石油起源のＣ８～Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られる）、例えばイソドデカン（２，２，４，４，６－ペンタメチルヘプタンとしても知られる）、イソデカン、イソヘキサデカン及び、例えば、Ｉｓｏｐａｒ又はＰｅｒｍｅｔｈｙｌ商品名で販売されている油、
□直鎖状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えば、それぞれ、参照番号Ｐａｒａｆｏｌ １２－９７及びＰａｒａｆｏｌ １４－９７並びにまたそれらの混合物でＳａｓｏｌにより販売されているｎ－ドデカン（Ｃ１２）及びｎ－テトラデカン（Ｃ１４）、ウンデカン－トリデカン混合物、Ｃｏｇｎｉｓ社からの特許出願国際公開第２００８／１５５０５９号パンフレットの実施例１及び２において得られるｎ－ウンデカン（Ｃ１１）とｎ－トリデカン（Ｃ１３）との混合物、並びにそれらの混合物
から選択される。
【0227】
「エステル油」という用語は、その化学構造中に１つ以上のエステル基を含有する油状化合物を意味する。
【0228】
エステル油は、特に：
□植物起源の油、例えば、グリセロールの脂肪酸エステルから構成されるトリグリセリド（脂肪酸は、Ｃ４～Ｃ２４の多様な鎖長を有し得、これらの鎖は、場合により、直鎖状若しくは分岐状、及び飽和若しくは不飽和である）；これらの油は、とりわけ、ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリドである。植物起源の油は、小麦胚芽油、サンフラワー油、グレープシードオイル、ゴマ種子油、アメリカホドイモ油、コーンオイル、アンズ油、ヒマシ油、シアバターノキ油、アボガド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンドオイル、ヤシ油、菜種油、綿実油、ココナツオイル、ヘーゼルナッツ油、くるみ油、米油、アマニ油、マカダミアオイル、ムラサキウマゴヤシ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ種子油、マローオイル、菜種油、クロフサスグリオイル、マツヨイグサ油、キビ油、大麦油、キノアオイル、ライムギオイル、サフラワー油、ククイノキ油、トケイソウ油、ジャコウバラ油及びアルガン油；シアバター；又は代わりに、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社により販売されているもの又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社により名称Ｍｉｇｌｙｏｌ ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）及び８１８（登録商標）で販売されているものなどのカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドから選択され得る；
□式Ｒ９－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１０（式中、Ｒ９＋Ｒ１０≧９個の炭素原子、好ましくは２９個未満の炭素原子という条件で、Ｒ９は、５～１９個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状の炭化水素ベースの鎖を表し、Ｒ１０は、４～２０個の炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐状の、とりわけ分岐状の、炭化水素ベースの鎖を表す）のモノエステル油、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート及びベンゾエート、とりわけジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；セテアリールオクタノエート（ピュアセリンオイル）、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ヘキシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、２－ヘキシルデシルラウレート、２－オクチルデシルパルミテート、２－オクチルドデシルミリステート、２－エチルヘキシルヘキサノエート、イソノニルヘキサノエート、ネオペンチルヘキサノエート、カプリリルヘプタノエート又はオクチルオクタノエート；
□乳酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのエステル、例えば、イソステアリルラクテート、２－オクチルドデシルラクテート、ミリスチルラクテート、Ｃ１２～Ｃ１３アルキルラクテート（Ｓａｓｏｌ製のＣｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）Ｅｌｉ）、セチルラクテート、又はラウリルラクテート；
□リンゴ酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのジエステル、例えば、ジイソステアリルマレート、ジ（Ｃ１２～Ｃ１３）アルキルマレート（Ｓａｓｏｌ製のＣｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）ＥＭＩ）、ジブチルオクチルマレート、ジエチルヘキシルマレート又はジオクチルドデシルマレート；
□ペンタエリスリトールとＣ８～Ｃ２２カルボン酸とのエステル（特に、テトラエステル又はジエステル）、例えば、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトラベヘネート、ペンタエリスリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ペンタエリスリチルテトラココエート、ペンタエリスリチルテトラエチルヘキサノエート、ペンタエリスリチルテトライソノナノエート、ペンタエリスリチルテトラステアレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトララウレート、ペンタエリスリチルテトラミリステート、ペンタエリスリチルテトラオレエート又はペンタエリスリチルジステアレート；
□次式（ＩＩ）Ｒ１１－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１２－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３のジエステル（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１１及びＲ１３は、任意選択的に少なくとも１つの飽和若しくは不飽和の、好ましくは飽和の環を含有する、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の（好ましくは飽和の）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１２は、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖、例えばスクシネートに由来するアルキレン鎖（この場合にＲ１２は、飽和のＣ２アルキレン鎖である）、マレエートに由来するアルキレン鎖（この場合にＲ１２は、不飽和のＣ２アルキレン鎖である）、グルタレートに由来するアルキレン鎖（この場合にＲ１２は、飽和のＣ３アルキレン鎖である）又はアジペートに由来するアルキレン鎖（この場合にＲ１２は、飽和のＣ４アルキレン鎖である）を表し；特に、Ｒ１１及びＲ１３は、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ネオヘプチル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル、及びイソノニルから選択される）；優先的には、ジカプリリルマレエート又はビス（２－エチルヘキシル）スクシネートが言及され得る；
□次式（ＩＩＩ）Ｒ１４－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１５－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１６のジエステル（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１４及びＲ１６は、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の（好ましくは飽和の）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１５は、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖を表す）。とりわけ、Ｓｔｅａｒｉｎｉｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社により名称Ｄｕｂ Ｚｅｎｏａｔで販売されている、１，３－プロパンジオールジカプリレート（Ｃ７としてのＲ１４及びＣ３としてのＲ１６）、又はジプロピレングリコールジカプリレートが言及され得る；
□カーボネート油は、式Ｒ１７－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１８のカーボネート（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１７及びＲ１８は、直鎖状若しくは分岐状のＣ４～Ｃ１２、優先的にはＣ６～Ｃ１０アルキル鎖を表す）から選択され得；カーボネート油は、ＢＡＳＦ社により名称Ｃｅｔｉｏｌ ＣＣ（登録商標）で販売されている、ジカプリリルカーボネート（つまりジオクチルカーボネート）、Ｅｖｏｎｉｋ社により名称Ｔｅｇｏｓｏｆｔ ＤＥＣ（登録商標）で販売されている、ビス（２－エチルヘキシル）カーボネート、ジプロピルヘプチルカーボネート（ＢＡＳＦ製のＣｅｔｉｏｌ４ ＡＩＩ）、ジブチルカーボネート、ジネオペンチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、ジネオヘプチルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジイソノニルカーボネート又はジノニルカーボネート、好ましくはジオクチルカーボネートであり得る
から選択される。
□植物起源の油、例えば、グリセロールの脂肪酸エステルから構成されるトリグリセリド（脂肪酸は、Ｃ４～Ｃ２４の多様な鎖長を有し得、これらの鎖は、場合により、直鎖状若しくは分岐状、及び飽和若しくは不飽和である）；これらの油は、とりわけ、ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリドである。植物起源の油は、小麦胚芽油、サンフラワー油、グレープシードオイル、ゴマ種子油、アメリカホドイモ油、コーンオイル、アンズ油、ヒマシ油、シアバターノキ油、アボガド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンドオイル、ヤシ油、菜種油、綿実油、ココナツオイル、ヘーゼルナッツ油、くるみ油、米油、アマニ油、マカダミアオイル、ムラサキウマゴヤシ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ種子油、マローオイル、菜種油、クロフサスグリオイル、マツヨイグサ油、キビ油、大麦油、キノアオイル、ライムギオイル、サフラワー油、ククイノキ油、トケイソウ油、ジャコウバラ油及びアルガン油；シアバター；又は代わりに、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社により販売されているもの又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社により名称Ｍｉｇｌｙｏｌ ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）及び８１８（登録商標）で販売されているものなどのカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドから選択され得る；
□式Ｒ９－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１０（式中、Ｒ９＋Ｒ１０≧９個の炭素原子、好ましくは２９個未満の炭素原子という条件で、Ｒ９は、５～１９個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状の炭化水素ベースの鎖を表し、Ｒ１０は、４～２０個の炭素原子を含有する直鎖状若しくは分岐状の、とりわけ分岐状の、炭化水素ベースの鎖を表す）のモノエステル油、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート及びベンゾエート、とりわけジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；セテアリールオクタノエート（ピュアセリンオイル）、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ヘキシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、２－ヘキシルデシルラウレート、２－オクチルデシルパルミテート、２－オクチルドデシルミリステート、２－エチルヘキシルヘキサノエート、イソノニルヘキサノエート、ネオペンチルヘキサノエート、カプリリルヘプタノエート又はオクチルオクタノエート；
□乳酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのエステル、例えば、イソステアリルラクテート、２－オクチルドデシルラクテート、ミリスチルラクテート、Ｃ１２～Ｃ１３アルキルラクテート（Ｓａｓｏｌ製のＣｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）Ｅｌｉ）、セチルラクテート、又はラウリルラクテート；
□リンゴ酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのジエステル、例えば、ジイソステアリルマレート、ジ（Ｃ１２～Ｃ１３）アルキルマレート（Ｓａｓｏｌ製のＣｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）ＥＭＩ）、ジブチルオクチルマレート、ジエチルヘキシルマレート又はジオクチルドデシルマレート；
□ペンタエリスリトールとＣ８～Ｃ２２カルボン酸とのエステル（特に、テトラエステル又はジエステル）、例えば、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトラベヘネート、ペンタエリスリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ペンタエリスリチルテトラココエート、ペンタエリスリチルテトラエチルヘキサノエート、ペンタエリスリチルテトライソノナノエート、ペンタエリスリチルテトラステアレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトララウレート、ペンタエリスリチルテトラミリステート、ペンタエリスリチルテトラオレエート又はペンタエリスリチルジステアレート；
□次式（ＩＩ）Ｒ１１－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１２－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３のジエステル（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１１及びＲ１３は、任意選択的に少なくとも１つの飽和若しくは不飽和の、好ましくは飽和の環を含有する、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の（好ましくは飽和の）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１２は、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖、例えばスクシネートに由来するアルキレン鎖（この場合にＲ１２は、飽和のＣ２アルキレン鎖である）、マレエートに由来するアルキレン鎖（この場合にＲ１２は、不飽和のＣ２アルキレン鎖である）、グルタレートに由来するアルキレン鎖（この場合にＲ１２は、飽和のＣ３アルキレン鎖である）又はアジペートに由来するアルキレン鎖（この場合にＲ１２は、飽和のＣ４アルキレン鎖である）を表し；特に、Ｒ１１及びＲ１３は、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ネオヘプチル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル、及びイソノニルから選択される）；優先的には、ジカプリリルマレエート又はビス（２－エチルヘキシル）スクシネートが言及され得る；
□次式（ＩＩＩ）Ｒ１４－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１５－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１６のジエステル（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１４及びＲ１６は、直鎖状若しくは分岐状の、飽和若しくは不飽和の（好ましくは飽和の）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１５は、飽和若しくは不飽和のＣ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖を表す）。とりわけ、Ｓｔｅａｒｉｎｉｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社により名称Ｄｕｂ Ｚｅｎｏａｔで販売されている、１，３－プロパンジオールジカプリレート（Ｃ７としてのＲ１４及びＣ３としてのＲ１６）、又はジプロピレングリコールジカプリレートが言及され得る；
□カーボネート油は、式Ｒ１７－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１８のカーボネート（同一であっても異なっていてもよい、Ｒ１７及びＲ１８は、直鎖状若しくは分岐状のＣ４～Ｃ１２、優先的にはＣ６～Ｃ１０アルキル鎖を表す）から選択され得；カーボネート油は、ＢＡＳＦ社により名称Ｃｅｔｉｏｌ ＣＣ（登録商標）で販売されている、ジカプリリルカーボネート（つまりジオクチルカーボネート）、Ｅｖｏｎｉｋ社により名称Ｔｅｇｏｓｏｆｔ ＤＥＣ（登録商標）で販売されている、ビス（２－エチルヘキシル）カーボネート、ジプロピルヘプチルカーボネート（ＢＡＳＦ製のＣｅｔｉｏｌ４ ＡＩＩ）、ジブチルカーボネート、ジネオペンチルカーボネート、ジペンチルカーボネート、ジネオヘプチルカーボネート、ジヘプチルカーボネート、ジイソノニルカーボネート又はジノニルカーボネート、好ましくはジオクチルカーボネートであり得る
から選択される。
【0229】
特に、脂肪性物質ｂ）は、
－ ポリオールの脂肪酸エステル、特にトリグリセリドにより形成される植物油、例えばヒマワリ油、ゴマ油、菜種油、マカデミア油、大豆油、スイートアーモンドオイル、テリハボク油、ヤシ油、グレープシードオイル、コーンオイル、アララオイル、綿実油、アンズ油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油又は穀物胚芽油；
－ ６個超の炭素原子、とりわけ６～３０個の炭素原子を含有する直鎖状、分岐状若しくは環式のエステル、とりわけイソノニルイソノナノエート；より特に式Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ’（式中、Ｒは、７～１９個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ’は、３～２０個の炭素原子を含む炭化水素ベースの鎖を表す）のエステル、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート及びベンゾエート、とりわけジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；
－ 任意選択的に揮発性である、Ｃ５～Ｃ６０イソパラフィンなどの、炭化水素、とりわけ揮発性若しくは不揮発性の、直鎖状、分岐状及び／又は環式のアルカン、例えばイソドデカン、Ｐａｒｌｅａｍ（水添ポリイソブテン）、イソヘキサデカン、シクロヘキサン若しくはＩｓｏｐａｒｓ；或いは流動パラフィン、液状ワセリン、又は水添ポリイソブチレン；
－ ６～３０個の炭素原子を含有するエーテル；
－ ６～３０個の炭素原子を含有するケトン；
－ 炭化水素ベースの鎖がいかなる置換基も含まない、６～３０個の炭素原子を含有する脂肪族脂肪モノアルコール、例えばオレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、オクチルドデカノール及びリノレイルアルコール；
－ ６～３０個の炭素原子を含有するポリオール、例えばヘキシレングリコール；並びに
－ それらの混合物
から選択される。
－ ポリオールの脂肪酸エステル、特にトリグリセリドにより形成される植物油、例えばヒマワリ油、ゴマ油、菜種油、マカデミア油、大豆油、スイートアーモンドオイル、テリハボク油、ヤシ油、グレープシードオイル、コーンオイル、アララオイル、綿実油、アンズ油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油又は穀物胚芽油；
－ ６個超の炭素原子、とりわけ６～３０個の炭素原子を含有する直鎖状、分岐状若しくは環式のエステル、とりわけイソノニルイソノナノエート；より特に式Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ’（式中、Ｒは、７～１９個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ’は、３～２０個の炭素原子を含む炭化水素ベースの鎖を表す）のエステル、例えばパルミテート、アジペート、ミリステート及びベンゾエート、とりわけジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；
－ 任意選択的に揮発性である、Ｃ５～Ｃ６０イソパラフィンなどの、炭化水素、とりわけ揮発性若しくは不揮発性の、直鎖状、分岐状及び／又は環式のアルカン、例えばイソドデカン、Ｐａｒｌｅａｍ（水添ポリイソブテン）、イソヘキサデカン、シクロヘキサン若しくはＩｓｏｐａｒｓ；或いは流動パラフィン、液状ワセリン、又は水添ポリイソブチレン；
－ ６～３０個の炭素原子を含有するエーテル；
－ ６～３０個の炭素原子を含有するケトン；
－ 炭化水素ベースの鎖がいかなる置換基も含まない、６～３０個の炭素原子を含有する脂肪族脂肪モノアルコール、例えばオレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、オクチルドデカノール及びリノレイルアルコール；
－ ６～３０個の炭素原子を含有するポリオール、例えばヘキシレングリコール；並びに
－ それらの混合物
から選択される。
【0230】
好ましくは、組成物は、脂肪媒体中に、
－ ポリオールの脂肪酸エステル、特にトリグリセリドによって形成される植物油、
－ 式ＲＣ（Ｏ）－ＯＲ’（式中、Ｒは、７～１９個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ’は、３～２０個の炭素原子を含む炭化水素ベースの鎖を表す）のエステル；
－ 揮発性若しくは不揮発性の、直鎖状若しくは分岐状のＣ８～Ｃ３０アルカン；
－ 揮発性若しくは不揮発性の、非芳香族環式のＣ５～Ｃ１２アルカン；
－ ７～３０個の炭素原子を含有するエーテル；
－ ８～３０個の炭素原子を含有するケトン；
－ 炭化水素ベースの鎖がいかなる置換基も含まない、１２～３０個の炭素原子を含有する脂肪族脂肪モノアルコール；及び
－ それらの混合物
から選択される、少なくとも１種の油を含む。
－ ポリオールの脂肪酸エステル、特にトリグリセリドによって形成される植物油、
－ 式ＲＣ（Ｏ）－ＯＲ’（式中、Ｒは、７～１９個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ’は、３～２０個の炭素原子を含む炭化水素ベースの鎖を表す）のエステル；
－ 揮発性若しくは不揮発性の、直鎖状若しくは分岐状のＣ８～Ｃ３０アルカン；
－ 揮発性若しくは不揮発性の、非芳香族環式のＣ５～Ｃ１２アルカン；
－ ７～３０個の炭素原子を含有するエーテル；
－ ８～３０個の炭素原子を含有するケトン；
－ 炭化水素ベースの鎖がいかなる置換基も含まない、１２～３０個の炭素原子を含有する脂肪族脂肪モノアルコール；及び
－ それらの混合物
から選択される、少なくとも１種の油を含む。
【0231】
好ましくは、コポリマーが、アルキル基Ｒ１が６～９個の炭素原子を含むようなものである場合、脂肪性物質ｂ）は、２～６個の炭素原子を含有するモノアルコールの不在下で８～１４個の炭素原子を含有する非極性の炭化水素ベースの油から選択される。
【0232】
好ましくは、コポリマーが、アルキル基Ｒ１が９個の炭素原子を含むようなものである場合、脂肪性物質ｂ）は、水添ポリイソブチレンから選択される。
【0233】
特に、単位（Ａ）のモル百分率は、単位（Ｂ）のモル百分率超である。
【0234】
特に、脂肪性物質は非シリコーンオイルから選択され；好ましくは、液体脂肪性物質は、
－ 好ましくは１／９９～１０／９０の範囲のモノアルコール／分岐状の非極性の炭化水素ベースの油質量比で
２～６個の炭素原子を含有するモノアルコールとの混合物としての
－ エステル油、カーボネート油；及び
－ ８～１４個の炭素原子を含有する分岐状の非極性の炭化水素ベースの油
から選択される。
－ 好ましくは１／９９～１０／９０の範囲のモノアルコール／分岐状の非極性の炭化水素ベースの油質量比で
２～６個の炭素原子を含有するモノアルコールとの混合物としての
－ エステル油、カーボネート油；及び
－ ８～１４個の炭素原子を含有する分岐状の非極性の炭化水素ベースの油
から選択される。
【0235】
有利には、組成物は、とりわけ２５℃で及び大気圧で液体である、１種以上の脂肪性物質、好ましくは、脂肪媒体の、１種以上の油を、組成物の総質量に対して、２質量％～９９．９質量％の範囲、好ましくは５質量％～９０％質量％の範囲、好ましくは１０質量％～８０質量％の範囲、好ましくは２０質量％～８０質量％の範囲の含有量で含む。
【0236】
本発明の一実施形態によれば、組成物は水性相を含む。組成物は、とりわけ、水性ローションとして、又は油中水型若しくは水中油型エマルションとして、又は多重エマルション（油中水中油型又は水中油中水型三重エマルション（そのようなエマルションは公知であり、例えば、Ｃ．Ｆｏｘにより“Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ”－Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９８６－Ｖｏｌ．１０１－ｐａｇｅｓ １０１－１１２に記載されている））として配合される。
【0237】
組成物の水性相は、水及び、以下（追加の溶媒を参照されたい）に定義されるような極性の非プロトン性溶媒などの一般に他の水溶性又は水混和性溶媒を含有する。
【0238】
本発明による組成物は、選択される支持体に応じて、好ましくは、３～９の範囲のｐＨを有する。
【0239】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物のｐＨは、中性又はわずかに酸性でさえある。好ましくは、組成物のｐＨは６～７である。これらの組成物のｐＨは、化粧品において通常使用される酸性化剤若しくは塩基性化剤を用いて、又は代わりに標準的な緩衝系を使用して、所望の値に調整され得る。
【0240】
「塩基性化剤」又は「塩基」という用語は、それが存在する組成物のｐＨを高めるための任意の試剤を意味する。塩基性化剤は、ブレンステッド、ラウリー又はルイス塩基である。それは、無機であっても有機であってもよい。特に、前記試剤は、ａ）アンモニア水、ｂ）（重）炭酸塩、ｃ）アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びそれらの誘導体、ｄ）オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、ｅ）有機アミン、ｆ）無機若しくは有機水酸化物、ｇ）アルカリ金属シリケート、例えばメタケイ酸ナトリウム、ｈ）アミノ酸、好ましくは塩基性アミノ酸、例えばアルギニン、リジン、オルニチン、シトルリン及びヒスチジン、並びにｉ）下式（Ｆ）：
（式（Ｆ）中：
－ Ｗは、１つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された及び／又はＯ又はＮＲｕなどの１つ以上のヘテロ原子で任意選択的に割り込まれた二価のＣ１～Ｃ６アルキレン基又はＣ１～Ｃ６アルキル基であり；
－ 同一であっても異なっていてもよい、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ及びＲｕは、水素原子又はＣ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ヒドロキシアルキル若しくはＣ１～Ｃ６アミノアルキル基を表す）
の化合物から選択される。
【化20】
－ Ｗは、１つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された及び／又はＯ又はＮＲｕなどの１つ以上のヘテロ原子で任意選択的に割り込まれた二価のＣ１～Ｃ６アルキレン基又はＣ１～Ｃ６アルキル基であり；
－ 同一であっても異なっていてもよい、Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ及びＲｕは、水素原子又はＣ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ヒドロキシアルキル若しくはＣ１～Ｃ６アミノアルキル基を表す）
の化合物から選択される。
【0241】
言及され得る式（Ｅ）のアミンの例としては、１，３－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが挙げられる。
【0242】
「アルカノールアミン」という用語は、第一級、第二級又は第三級アミン官能基と、１つ以上のヒドロキシル基を有する、１つ以上の直鎖状若しくは分岐状のＣ１～Ｃ８アルキル基とを含む有機アミンを意味する。
【0243】
無機若しくは有機水酸化物の中で、ａ）アルカリ金属の水酸化物、ｂ）アルカリ土類金属の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、ｃ）遷移金属の水酸化物、ｄ）ランタニド又はアクチニドの水酸化物、水酸化第四級アンモニウム及び水酸化グアニジニウムから選択されるものが言及され得る。無機若しくは有機水酸化物ａ）及びｂ）が好ましい。
【0244】
本発明で使用される組成物のための酸性化剤の中で、言及され得る例としては、鉱酸若しくは有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸若しくは乳酸、又はスルホン酸が挙げられる。
【0245】
前に定義されたような塩基性化剤及び酸性化剤は、好ましくは、それらを含有する組成物の質量に対して０．００１質量％～２０質量％、より特に組成物の０．００５質量％～８質量％を表す。
【0246】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、組成物の総質量に対して１０質量％以下の量の水を含む。さらにいっそう優先的には、組成物は、５質量％以下、さらにより良好には２％未満、なおいっそうさらにより良好には０．５％未満の量の水を含み、とりわけ水を含まない。適切な場合、そのような少量の水は、とりわけ、残留量の水を含有する可能性がある組成物の成分により導入される可能性がある。
【0247】
さらにいっそう優先的には、組成物は、いかなる水も含まない。
【0248】
有利には、本発明による組成物は、生理学的に許容される媒体を含む。特に、組成物は、化粧用組成物である。
【0249】
「生理学的に許容される媒体」という用語は、ヒトケラチン物質、例えば皮膚、唇、爪、まつげ、眉毛又は毛髪と相性が良い媒体を意味する。
【0250】
「化粧用組成物」という用語は、感じのよい色、匂い及び感触を有し、消費者にその使用をやめさせがちであるいかなる許容できない不快感（ヒリつき、つっぱり又は発赤）も生じさせない、ケラチン物質と相性が良い組成物を意味する。
【0251】
「ケラチン物質」という用語は、皮膚（ボディ、顔、目の輪郭、頭皮）、頭髪、まつげ、眉毛、体毛、爪又は唇を意味する。
【0252】
本発明による組成物は、水、香料、保存剤、充填剤、着色剤、ＵＶ－スクリーニング剤、油、ワックス、界面活性剤、モイスチャーライザー、ビタミン、セラミド、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ポリマー及び増粘剤から選択される化粧品添加剤を含み得る。
【0253】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、ａ）顔料、直接染料及びそれらの混合物から選択される着色剤、好ましくはａ）顔料を含む。
【0254】
「顔料」という用語は、ケラチン物質に色を与える合成起源又は天然起源の任意の顔料を意味する。２５℃での及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ）での水中への顔料の溶解度は、０．０５質量％未満、好ましくは０．０１質量％未満である。
【0255】
それらは、化粧品において通常用いられる親水性及び親油性液相に元々不溶性であるか、或いは必要に応じて、レーキの形態での配合により不溶性にされている白色の又は着色した固体粒子である。より具体的には、顔料は、水性－アルコール性媒体にほとんど又は全く溶解しない。
【0256】
使用され得る顔料は、とりわけ、当技術分野において公知の有機及び／又は無機顔料、とりわけ、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙに及びＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙに記載されているものから選択される。とりわけ言及され得る顔料としては、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ“Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，ｏｒｇａｎｉｃ”，２００５ Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １０．１００２／１４３５６００７．ａ２０ ３７１及び同書、“Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ，１．Ｇｅｎｅｒａｌ”２００９ Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ１０．１００２／１４３５６００７．ａ２０＿２４３．ｐｕｂ３に定義されている及び記載されているものなどの有機及び無機顔料が挙げられる。
【0257】
これらの顔料は、顔料粉末又はペースト形態にあり得る。それらは、被覆されていても被覆されていなくてもよい。
【0258】
顔料は、例えば、無機顔料、有機顔料、レーキ、真珠光沢剤又は光輝フレークなどの特殊効果を持った顔料、及びそれらの混合物から選択され得る。
【0259】
顔料は、無機顔料であり得る。「無機顔料」という用語は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａにおける無機顔料に関する章での定義を満たす任意の顔料を指す。本発明に有用である無機顔料の中で、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物、フェリックブルー及び酸化チタンが言及され得る。
【0260】
顔料は、有機顔料であり得る。「有機顔料」という用語は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａにおける有機顔料に関する章での定義を満たす任意の顔料を指す。有機顔料は、とりわけ、ニトロソ、ニトロ、アゾ、キサンテン、キノリン、アントラキノン、フタロシアニン、金属錯体型、イソインドリノン、イソインドリン、キナクリドン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、ジオキサジン、トリフェニルメタン及びキノフタロン化合物から選択され得る。
【0261】
特に、白色又は着色した有機顔料は、カーマイン、カーボンブラック、アニリンブラック、アゾイエロー、キナクリドン、フタロシアニンブルー、ソルガムレッド、カラーインデックスにおいての参照番号ＣＩ ４２０９０、６９８００、６９８２５、７３０００、７４１００、７４１６０の下で分類される青色顔料、カラーインデックスにおいて参照番号ＣＩ １１６８０、１１７１０、１５９８５、１９１４０、２００４０、２１１００、２１１０８、４７０００、４７００５の下で分類される黄色顔料、カラーインデックスにおいて参照番号ＣＩ ６１５６５、６１５７０、７４２６０の下で分類される緑色顔料、カラーインデックスにおいて参照番号ＣＩ １１７２５、１５５１０、４５３７０、７１１０５の下で分類される橙色顔料、カラーインデックスにおいて参照番号ＣＩ １２０８５、１２１２０、１２３７０、１２４２０、１２４９０、１４７００、１５５２５、１５５８０、１５６２０、１５６３０、１５８００、１５８５０、１５８６５、１５８８０、１７２００、２６１００、４５３８０、４５４１０、５８０００、７３３６０、７３９１５、７５４７０の下で分類される赤色顔料、仏国特許第２６７９７７１号明細書に記載されているようなインドール又はフェノール誘導体の酸化重合により得られる顔料から選択され得る。
【0262】
本発明の特定の実施形態によれば、使用される顔料は、有機顔料の顔料ペースト、例えばＨｏｅｃｈｓｔ社から以下の名称：
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＩＯＧ：ピグメントイエロー ３（ＣＩ １１７１０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ：ピグメントイエロー １（ＣＩ １１６８０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ：ピグメントオレンジ ４３（ＣＩ ７１１０５）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｒｅｄ Ｒ：ピグメントレッド ４（ＣＩ １２０８５）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢ：ピグメントレッド ５（ＣＩ １２４９０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ：ピグメントバイオレット ２３（ＣＩ ５１３１９）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｂｌｕｅ Ａ２Ｒ；ピグメントブルー １５．１（ＣＩ ７４１６０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｇｒｅｅｎ ＧＧ：ピグメントグリーン ７（ＣＩ ７４２６０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｂｌａｃｋ Ｒ：ピグメントブラック ７（ＣＩ ７７２６６）
で販売されている製品である。
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｙｅｌｌｏｗ ＩＯＧ：ピグメントイエロー ３（ＣＩ １１７１０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｇ：ピグメントイエロー １（ＣＩ １１６８０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｏｒａｎｇｅ ＧＲ：ピグメントオレンジ ４３（ＣＩ ７１１０５）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｒｅｄ Ｒ：ピグメントレッド ４（ＣＩ １２０８５）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｃａｒｍｉｎｅ ＦＢ：ピグメントレッド ５（ＣＩ １２４９０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｖｉｏｌｅｔ ＲＬ：ピグメントバイオレット ２３（ＣＩ ５１３１９）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｂｌｕｅ Ａ２Ｒ；ピグメントブルー １５．１（ＣＩ ７４１６０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｇｒｅｅｎ ＧＧ：ピグメントグリーン ７（ＣＩ ７４２６０）；
－ Ｃｏｓｍｅｎｙｌ Ｂｌａｃｋ Ｒ：ピグメントブラック ７（ＣＩ ７７２６６）
で販売されている製品である。
【0263】
本発明に従った顔料は、欧州特許第１１８４４２６号明細書に記載されているような、複合顔料の形態にあり得る。これらの複合顔料は、とりわけ、
－ 鉱物質コア、
－ そのコアに有機顔料を固定するための少なくとも１種のバインダー、及び
－ そのコアを少なくとも部分的に被覆する少なくとも１種の有機顔料
を含む粒子から構成され得る。
－ 鉱物質コア、
－ そのコアに有機顔料を固定するための少なくとも１種のバインダー、及び
－ そのコアを少なくとも部分的に被覆する少なくとも１種の有機顔料
を含む粒子から構成され得る。
【0264】
「レーキ」という用語は、不溶性の粒子上に吸着された染料を指し、このようにして得られる集成体は、使用中に不溶性のままである。その上に染料が吸着される鉱物基材は、例えば、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸カルシウムナトリウム又はホウケイ酸カルシウムアルミニウム及びアルミニウムである。有機染料の中で、コチニールカルミンが言及され得る。
【0265】
言及され得るレーキの例としては、以下の名称：Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ２１（ＣＩ ４５ ３８０）、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ ５（ＣＩ ４５ ３７０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ２７（ＣＩ ４５ ４１０）、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ １０（ＣＩ ４５ ４２５）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ３（ＣＩ ４５ ４３０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ７（ＣＩ １５ ８５０：１）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ４（ＣＩ １５ ５１０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ３３（ＣＩ １７ ２００）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５（ＣＩ １９ １４０）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ６（ＣＩ １５ ９８５）、Ｄ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ（ＣＩ ６１ ５７０）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ １０（ＣＩ ７７ ００２）、Ｄ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ ３（ＣＩ ４２ ０５３）又はＤ＆Ｃ Ｂｌｕｅ １（ＣＩ ４２ ０９０）で知られる製品が挙げられる。
【0266】
その上に染料が吸着される鉱物基材は、例えば、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸カルシウムナトリウム又はホウケイ酸カルシウムアルミニウム及びアルミニウムである。
【0267】
染料の中で、コチニールカルミンが言及され得る。以下の名称：Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ２１（ＣＩ ４５ ３８０）、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ ５（ＣＩ ４５ ３７０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ２７（ＣＩ ４５ ４１０）、Ｄ＆Ｃ Ｏｒａｎｇｅ １０（ＣＩ ４５ ４２５）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ３（ＣＩ ４５ ４３０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ４（ＣＩ １５ ５１０）、Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ３３（ＣＩ １７ ２００）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５（ＣＩ １９ １４０）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ ６（ＣＩ １５ ９８５）、Ｄ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ （ＣＩ ６１ ５７０）、Ｄ＆Ｃ Ｙｅｌｌｏｗ １０（ＣＩ ７７ ００２）、Ｄ＆Ｃ Ｇｒｅｅｎ ３（ＣＩ ４２ ０５３）、Ｄ＆Ｃ Ｂｌｕｅ １（ＣＩ ４２ ０９０） で知られる染料も言及され得る。
【0268】
言及され得るレーキの例は、以下の名称：Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ７（ＣＩ １５８５０：１）で知られる製品である。
【0269】
顔料はまた、特殊効果を持った顔料であり得る。
【0270】
「特殊効果を持った顔料」という用語は、一様でない、及び観測の条件（光、温度、観測角等）に応じて変化する着色した外観（特定の色合い、特定の精彩及び特定レベルの輝度で特徴付けられる）を一般に生み出す顔料を意味する。それによって、それらは、標準的な一様な不透明、半透明又は透明の色合いを呈する、着色した顔料とは異なる。
【0271】
特殊効果を持った幾つかのタイプの顔料：蛍光顔料、フォトクロミック顔料又はサーモクロミック顔料などの、低屈折率のもの、及び真珠光沢剤又は光輝フレークなどの、高屈折率のものが存在する。
【0272】
言及され得る特殊効果を持った顔料の例としては、真珠箔系顔料、例えば酸化鉄で被覆されたチタンマイカ、酸化鉄で被覆されたマイカ、オキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、酸化クロムで被覆されたチタンマイカ、とりわけ上述のタイプの有機染料で被覆されたチタンマイカ、及びまたオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠箔系顔料が挙げられる。それらはまた、その表面で金属酸化物の及び／又は有機染料の少なくとも２つの連続層が重ね合わせられている、マイカ粒子であってもよい。
【0273】
真珠光沢剤は、より特に、黄色、桃色、赤色、青銅色、橙色、茶色、金色及び／又は銅色の色又は色合いを有し得る。
【0274】
本発明との関連で使用され得る真珠光沢剤の例示として、とりわけ、名称Ｇｏｌｄ ２２２Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）、Ｓｐａｒｋｌｅ ｇｏｌｄ（Ｔｉｍｉｃａ）、Ｇｏｌｄ ４５０４（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）及びＭｏｎａｒｃｈ ｇｏｌｄ ２３３Ｘ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）でＢＡＳＦ社により販売されている金色の真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｂｒｏｎｚｅ ｆｉｎｅ（１７３８４）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）及びＢｒｏｎｚｅ（１７３５３）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）でＭｅｒｃｋ社により、名称Ｐｒｅｓｔｉｇｅ ＢｒｏｎｚｅでＥｃｋａｒｔ社により並びに名称Ｓｕｐｅｒ ｂｒｏｎｚｅ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）でＢＡＳＦ社により販売されている青銅色真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｏｒａｎｇｅ ３６３Ｃ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）及びＯｒａｎｇｅ ＭＣＲ １０１（Ｃｏｓｍｉｃａ）でＢＡＳＦ社により並びに名称Ｐａｓｓｉｏｎ ｏｒａｎｇｅ（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）及びＭａｔｔｅ ｏｒａｎｇｅ（１７４４９）（Ｍｉｃｒｏｎａ）でＭｅｒｃｋ社により販売されている橙色真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｎｕ－ａｎｔｉｑｕｅ ｃｏｐｐｅｒ ３４０ＸＢ（Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ）及びＢｒｏｗｎ ＣＬ４５０９（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）でＢＡＳＦ社により販売されている茶色の真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｃｏｐｐｅｒ ３４０Ａ（Ｔｉｍｉｃａ）でＢＡＳＦ社により、及び名称Ｐｒｅｓｔｉｇｅ ＣｏｐｐｅｒでＥｃｋａｒｔ社により販売されている銅色合いの真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｓｉｅｎｎａ ｆｉｎｅ（１７３８６）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）でＭｅｒｃｋ社により販売されている赤色色合いの真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｙｅｌｌｏｗ（４５０２）（Ｃｈｒｏｍａｌｉｔｅ）でＢＡＳＦ社により販売されている黄色色合いの真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｓｕｎｓｔｏｎｅ Ｇ０１２（Ｇｅｍｔｏｎｅ）でＢＡＳＦ社により販売されている金色色合いの赤色の真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｎｕ ａｎｔｉｑｕｅ ｂｒｏｎｚｅ ２４０ ＡＢ（Ｔｉｍｉｃａ）でＢＡＳＦ社により販売されている金色色合いの黒色真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｍａｔｔｅ ｂｌｕｅ（１７４３３）（Ｍｉｃｒｏｎａ）、Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ（１１７３２４）（Ｃｏｌｏｒｏｎａ）でＭｅｒｃｋ社により販売されている青色真珠光沢剤；とりわけ、名称Ｘｉｒｏｎａ ＳｉｌｖｅｒでＭｅｒｃｋ社により販売されている銀色色合いの白色真珠光沢剤；並びにとりわけ、名称Ｉｎｄｉａｎ ｓｕｍｍｅｒ（Ｘｉｒｏｎａ）で販売されている金－緑色 桃色－橙色の真珠光沢剤、並びにそれらの混合物が言及され得る。
【0275】
マイカ担体上の真珠光沢剤に加えて、アルミナ、シリカ、ホウケイ酸ナトリウムカルシウム又はホウケイ酸カルシウムアルミニウム、及びアルミニウムなどの合成基材に基づく多層顔料も想定され得る。
【0276】
基材に結合していない、干渉効果を持った顔料、例えば液晶（Ｗａｃｋｅｒ製のＨｅｌｉｃｏｎｅｓ ＨＣ）又は干渉ホログラム光輝フレーク（Ｓｐｅｃｔｒａｔｅｋ製のＧｅｏｍｅｔｒｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ又はＳｐｅｃｔｒａ ｆ／ｘ）も言及され得る。特殊効果を持った顔料はまた、蛍光顔料（これらは、昼光において蛍光を発する物質又は紫外蛍光を生み出す物質のいずれかである）、燐光顔料、フォトクロミック顔料、サーモクロミック顔料及び、例えばＱｕａｎｔｕｍ Ｄｏｔｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社より販売されている、量子ドットを含む。
【0277】
本発明に使用され得る顔料の多様性は、広範囲の色、及びまた金属効果又は干渉効果などの特定の光学効果を得ることを可能にする。
【0278】
本発明による化粧用組成物に使用される顔料のサイズは、一般に、１０ｎｍ～２００μｍ、好ましくは２０ｎｍ～８０μｍ、より好ましくは３０ｎｍ～５０μｍである。
【0279】
顔料は、分散剤によって製品中に分散させられ得る。
【0280】
「分散剤」という用語は、分散した粒子が塊になる又は凝集するのを防ぐことができる化合物を指す。この分散剤は、分散させられるべき粒子の表面に対して強い親和性を持った１つ以上の官能基を有する、界面活性剤、オリゴマー、ポリマー又はそれらの幾つかの混合物であり得る。特に、それらは、顔料の表面に物理的に又は化学的に結合することになり得る。これらの分散剤はまた、連続媒体と相性が良いか又は連続媒体に可溶性である少なくとも１つの官能基を含有する。前記試剤は、電荷を有し得る：それは、アニオン性、カチオン性、両性イオン性又は中性であり得る。
【0281】
本発明の特定の実施形態によれば、使用される分散剤は、およそ７５０ｇ／ｍｏｌの分子量のポリ（１２－ヒドロキシステアリン酸）ステアレートなどの、１２－ヒドロキシステアリン酸、より特にＣ８～Ｃ２０脂肪酸と、グリセロール又はジグリセロールなどのポリオールとのエステル、例えば、Ａｖｅｃｉａ社により名称Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２１０００で販売されている製品、Ｈｅｎｋｅｌ社により参照番号Ｄｅｈｙｍｙｌｓ ＰＧＰＨで販売されているポリグリセリル－２ ジポリヒドロキシステアレート（ＣＴＦＡ名称）、又はＵｎｉｑｅｍａ社により参照番号Ａｒｌａｃｅｌ Ｐ１００で販売されている製品などのポリヒドロキシステアリン酸、並びにそれらの混合物である。
【0282】
本発明の組成物に使用され得る他の分散剤として、重縮合した脂肪酸の第四級アンモニウム誘導体、例えばＡｖｅｃｉａ社により販売されているＳｏｌｓｐｅｒｓｅ １７０００、並びにポリジメチルシロキサン／オキシプロピレン混合物、例えば参照番号ＤＣ２－５１８５及びＤＣ２－５２２５ ＣでＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社により販売されているものが言及され得る。
【0283】
本発明による化粧用組成物に使用される顔料は、有機剤で表面処理され得る。
【0284】
したがって、本発明に関連して有用である、予め表面処理されている顔料は、本発明に従って組成物中に分散させられる前に、とりわけＣｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９９０，Ｖｏｌ．１０５，ｐａｇｅｓ ５３－６４に記載されているものなどの有機剤で、化学的、電子的、電気化学的、機械化学的又は機械的な性質の表面処理を全体的に又は部分的に受けている顔料である。これらの有機剤は、例えば、アミノ酸；ワックス、例えばカルナバワックス及び蜜蝋；脂肪酸、脂肪アルコール及びそれらの誘導体、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ステアリルアルコール、ヒドロキシステアリルアルコール及びラウリン酸、並びにそれらの誘導体；アニオン界面活性剤；レシチン；脂肪酸のナトリウム、カリウム、マグネシウム、鉄、チタン、亜鉛又はアルミニウム塩、例えばステアリン酸アルミニウム又はラウリン酸アルミニウム；金属アルコキシド；多糖類、例えばキトサン、セルロース及びそれらの誘導体；ポリエチレン；（メタ）アクリルポリマー、例えばポリメチルメタクリレート；アクリレート単位を含有するポリマー及びコポリマー；タンパク質；アルカノールアミン；シリコーン化合物、例えばシリコーン、ポリジメチルシロキサン、アルコキシシラン、アルキルシラン及びシロキシシリケート；有機フッ素化合物、例えばペルフルオロアルキルエーテル；フルオロシリコーン化合物から選択され得る。
【0285】
本発明による化粧用組成物に有用である表面処理された顔料はまた、これらの化合物の混合物で処理されていてもよい及び／又は幾つかの表面処理を受けていてもよい。
【0286】
本発明に関連して有用である表面処理された顔料は、当業者に周知である表面処理技法に従って調製され得るか、又は現品で業的に入手可能であり得る。
【0287】
好ましくは、表面処理された顔料は、有機層で被覆されている。
【0288】
それで顔料が処理される有機剤は、溶媒の蒸発、表面剤の分子間の化学反応、又は表面剤と顔料との間の共有結合の生成により、顔料上に堆積させられ得る。
【0289】
したがって、表面処理は、例えば、表面剤と顔料の表面との化学反応、及び表面剤と顔料又は充填剤との間の共有結合の生成により行われ得る。この方法は、とりわけ、米国特許第４５７８２６６号明細書に記載されている。
【0290】
顔料に共有結合する有機剤が好ましく使用されるであろう。
【0291】
表面処理のための試剤は、表面処理される顔料の総質量に対して０．１質量％～５０質量％、好ましくは０．５質量％～３０質量％、さらにいっそう優先的には１質量％～１０質量％を表し得る。
【0292】
好ましくは、顔料の表面処理剤は、以下の処理剤：
－ ＰＥＧ－シリコーン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＡＱ表面処理剤；
－ キトサン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＣＴＳ表面処理剤；
－ トリエトキシカプリリルシラン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＡＳ表面処理剤；
－ メチコン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＳＩ表面処理剤；
－ ジメチコン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＣｏｖａｓｉｌ ３．０５表面処理剤；
－ ジメチコン／トリメチルシロキシシリケート処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＣｏｖａｓｉｌ ４．０５表面処理剤；
－ ラウロイルリシン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＬＬ表面処理剤；
－ ラウロイルリシンジメチコーン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＬＬ／ＳＩ表面処理剤；
－ ミリスチン酸マグネシウム処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＭＭ表面処理剤；
－ ジミリスチン酸アルミニウム処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているＭＩ表面処理剤；
－ ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＦＨＣ表面処理；
－ イソステアリルセバケート処理剤、例えば三好化成株式会社により売されているＨＳ表面処理剤；
－ 二ナトリウムステアロイルグルタメート処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているＮＡＩ表面処理剤；
－ ジメチコン／二ナトリウムステアロイルグルタメート処理剤、例えば好化成株式会社により販売されているＳＡ／ＮＡＩ表面処理剤；
－ ペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＰＦ表面処理剤；
－ アクリレート／ジメチコンコポリマー及びペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＦＳＡ表面処理剤；
－ ポリメチルヒドロゲノシロキサン／ペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＦＳ０１表面処理剤；
－ ラウロイルリジン／三ステアリン酸アルミニウム処理剤、例えば大東化成工業により販売されているＬＬ－ＳｔＡｌ表面処理剤；
－ オクチルトリエチルシラン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＯＴＳ表面処理剤；
－ オクチルトリエチルシラン／ペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＦＯＴＳ表面処理剤；
－ アクリレート／ジメチコンコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＡＳＣ表面処理剤；
－ トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＩＴＴ表面処理剤；
－ 微晶質セルロース及びカルボキシメチルセルロース処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＡＣ表面処理剤；
－ セルロース処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＣ２表面処理剤；
－ アクリレートコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＡＰＤ表面処理剤；
－ ペルフルオロアルキルホスフェート／トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＰＦ＋ＩＴＴ表面処理剤
から選択される。
－ 本発明に従った組成物は、さらに、表面処理されていない１種以上の顔料を含み得る。
－ 本発明の特定の実施形態によれば、顔料は、無機顔料である。
－ 本発明の別の特定の実施形態によれば、顔料は、真珠光沢剤から選択される。
－ ＰＥＧ－シリコーン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＡＱ表面処理剤；
－ キトサン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＣＴＳ表面処理剤；
－ トリエトキシカプリリルシラン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＡＳ表面処理剤；
－ メチコン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＳＩ表面処理剤；
－ ジメチコン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＣｏｖａｓｉｌ ３．０５表面処理剤；
－ ジメチコン／トリメチルシロキシシリケート処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＣｏｖａｓｉｌ ４．０５表面処理剤；
－ ラウロイルリシン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＬＬ表面処理剤；
－ ラウロイルリシンジメチコーン処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＬＬ／ＳＩ表面処理剤；
－ ミリスチン酸マグネシウム処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＭＭ表面処理剤；
－ ジミリスチン酸アルミニウム処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているＭＩ表面処理剤；
－ ペルフルオロポリメチルイソプロピルエーテル処理剤、例えばＬＣＷにより販売されているＦＨＣ表面処理；
－ イソステアリルセバケート処理剤、例えば三好化成株式会社により売されているＨＳ表面処理剤；
－ 二ナトリウムステアロイルグルタメート処理剤、例えば三好化成株式会社により販売されているＮＡＩ表面処理剤；
－ ジメチコン／二ナトリウムステアロイルグルタメート処理剤、例えば好化成株式会社により販売されているＳＡ／ＮＡＩ表面処理剤；
－ ペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＰＦ表面処理剤；
－ アクリレート／ジメチコンコポリマー及びペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＦＳＡ表面処理剤；
－ ポリメチルヒドロゲノシロキサン／ペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＦＳ０１表面処理剤；
－ ラウロイルリジン／三ステアリン酸アルミニウム処理剤、例えば大東化成工業により販売されているＬＬ－ＳｔＡｌ表面処理剤；
－ オクチルトリエチルシラン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＯＴＳ表面処理剤；
－ オクチルトリエチルシラン／ペルフルオロアルキルホスフェート処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＦＯＴＳ表面処理剤；
－ アクリレート／ジメチコンコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＡＳＣ表面処理剤；
－ トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＩＴＴ表面処理剤；
－ 微晶質セルロース及びカルボキシメチルセルロース処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＡＣ表面処理剤；
－ セルロース処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＣ２表面処理剤；
－ アクリレートコポリマー処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＡＰＤ表面処理剤；
－ ペルフルオロアルキルホスフェート／トリイソステアリン酸イソプロピルチタン処理剤、例えば大東化成工業株式会社により販売されているＰＦ＋ＩＴＴ表面処理剤
から選択される。
－ 本発明に従った組成物は、さらに、表面処理されていない１種以上の顔料を含み得る。
－ 本発明の特定の実施形態によれば、顔料は、無機顔料である。
－ 本発明の別の特定の実施形態によれば、顔料は、真珠光沢剤から選択される。
【0293】
本発明の特定の実施形態によれば、分散剤は、サブミクロンサイズの粒子状形態で有機又は無機顔料と共に存在する。
【0294】
「サブミクロン」又は「サブミクロンの」という用語は、微粉化方法により微粉化されている粒径を有し、１マイクロメートル（μｍ）未満、特に０．１～０．９μｍ、好ましくは０．２～０．６μｍの平均粒径を有する顔料を指す。
【0295】
一実施形態によれば、分散剤及び顔料は、０．５：１～２．１、特に０．７５：１～１．５：１、又はさらにより良好には０．８：１～１．２：１の量（分散剤：顔料）で存在する。
【0296】
特定の実施形態によれば、分散剤は、顔料を分散させるのに好適であり、且つ縮合－硬化性配合物と相性が良い。
【0297】
「相性が良い」という用語は、例えば、前記分散剤が、組成物の又は顔料を含有する分散系の油性相に混和性であり、且つそれが硬化を妨害しない又は低減しないことを意味する。分散剤は、好ましくは、カチオン性である。
【0298】
それ故、分散剤は、シリコーンポリエーテル及びアミノシリコーン型の分散剤などの、シリコーン骨格であり得る。言及され得る好適な分散剤の中に、
－ アミノシリコーン、すなわち１つ以上のアミノ基を含むシリコーン、例えばＢＹＫにより名称及び参照番号：ＢＹＫ ＬＰＸ ２１８７９で販売されているもの、Ｇｅｎｅｓｅｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓにより販売されている、ＧＰ－４、ＧＰ－６、ＧＰ－３４４、ＧＰ－８５１、ＧＰ－９６５、ＧＰ－９６７及びＧＰ－９８８－１、
－ シリコーンアクリレート、例えばＥｖｏｎｉｋにより販売されている、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ ９０２、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ ９２２、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １０４１及びＴｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １０４３、
－ カルボキシル基を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）シリコーン、例えば信越化学工業株式会社によるＸ－２２１６２及びＸ－２２３７０、エポキシシリコーン、例えばＧｅｎｅｓｅｅ ＰｏｌｙｍｅｒｓによるＧＰ－２９、ＧＰ－３２、ＧＰ－５０２、ＧＰ－５０４、ＧＰ－５１４、ＧＰ－６０７、ＧＰ－６８２、及びＧＰ－６９５、又はＥｖｏｎｉｋによるＴｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４０１、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４０３、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４１２
がある。
－ アミノシリコーン、すなわち１つ以上のアミノ基を含むシリコーン、例えばＢＹＫにより名称及び参照番号：ＢＹＫ ＬＰＸ ２１８７９で販売されているもの、Ｇｅｎｅｓｅｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓにより販売されている、ＧＰ－４、ＧＰ－６、ＧＰ－３４４、ＧＰ－８５１、ＧＰ－９６５、ＧＰ－９６７及びＧＰ－９８８－１、
－ シリコーンアクリレート、例えばＥｖｏｎｉｋにより販売されている、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ ９０２、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ ９２２、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １０４１及びＴｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １０４３、
－ カルボキシル基を有するポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）シリコーン、例えば信越化学工業株式会社によるＸ－２２１６２及びＸ－２２３７０、エポキシシリコーン、例えばＧｅｎｅｓｅｅ ＰｏｌｙｍｅｒｓによるＧＰ－２９、ＧＰ－３２、ＧＰ－５０２、ＧＰ－５０４、ＧＰ－５１４、ＧＰ－６０７、ＧＰ－６８２、及びＧＰ－６９５、又はＥｖｏｎｉｋによるＴｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４０１、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４０３、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＲＣ １４１２
がある。
【0299】
特定の実施形態によれば、分散剤は、アミノシリコーン型のものであり、正に荷電している。
【0300】
油性相の試薬と反応することができ、したがってアミノシリコーンから形成される３Ｄネットワークを改良することができる化学基を有する分散剤も言及され得る。例えば、エポキシシリコーン顔料の分散剤は、アミノシリコーンプレポリマーアミノ基と化学的に反応して、顔料を含むアミノシリコーンフィルムの凝集力を増大させることができる。
【0301】
好ましくは、顔料は、カーボンブラック、酸化鉄、とりわけ黒色酸化鉄、及び酸化鉄で被覆されたマイカ、トリアリールメタン顔料、とりわけ青色及び紫色トリアリールメタン顔料、例えばＢｌｕｅ １ Ｌａｋｅ、アゾ顔料、とりわけ赤色アゾ顔料、例えばＤ＆Ｃ Ｒｅｄ ７、リソールレッドのアルカリ金属塩、例えばリソールレッドＢのカルシウム塩、さらにいっそう優先的には弁柄から選択される。
【0302】
着色剤は、直接染料から選択され得る。
【0303】
「直接染料」という用語は、酸化染料以外の天然及び／又は合成染料を意味する。これらは、繊維上に表面的に広がるだろう染料である。
【0304】
それらは、すなわち唯一の染料として、イオン性又は非イオン性、好ましくはカチオン性又は非イオン性染料であり得る。
【0305】
これらの直接染料は、例えば、中性、酸性又はカチオン性ニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性アゾ直接染料、テトラアザペンタメチン染料、中性、酸性又はカチオン性キノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、トリアリールメタン直接染料、アゾメチン直接染料及び中性直接染料から選択される。
【0306】
言及され得る好適な直接染料の例としては、単独での又は混合物としての、アゾ直接染料；シアニン、ヘミシアニン及びスチリル染料などの（ポリ）メチン染料；カルボニル染料；アジン染料；ニトロ（ヘテロ）アリール染料；トリ（ヘテロ）アリールメタン染料；ポルフィリン染料；フタロシアニン染料、並びに天然直接染料が挙げられ得る。
【0307】
優先的には、直接染料は、少なくとも１つの第四級化カチオン発色団又は第四級化若しくは第四級化可能なカチオン性基を有する少なくとも１つの発色団を含有する。
【0308】
本発明の特定の実施形態によれば、直接染料は、少なくとも１つの第四級化カチオン発色団を含む。
【0309】
本発明による直接染料として、以下の染料：アクリジン；アクリドン；アントラントロン；アントラピリミジン；アントラキノン；アジン；（ポリ）アゾ、ヒドラゾノ又はヒドラゾン、特にアリールヒドラゾン；アゾメチン；ベンズアントロン；ベンズイミダゾール；ベンズイミダゾロン；ベンズインドール；ベンゾオキサゾール；ベンゾピラン；ベンゾチアゾール；ベンゾキノン；ビスアジン；ビス－イソインドリン；カルボキサニリド；クマリン；アザカルボシアニン、ジアザカルボシアニン、ジアザヘミシアニン、ヘミシアニン、又はテトラアザカルボシアニンなどのシアニン；ジアジン；ジケトピロロピロール；ジオキサジン；ジフェニルアミン；ジフェニルメタン；ジチアジン；フラバントロン及びフラボンなどのフラボノイド；フルオリンジン；ホルマザン；インダミン；インダントロン；インジゴイド及びシュードインジゴイド；インドフェノール；インドアニリン；イソインドリン；イソインドリノン；イソビオラントロン；ラクトン；スチルベン又はスチリル型のジメチンなどの（ポリ）メチン；ナフタルイミド；ナフトアニリド；ナフトラクタム；ナフトキノン；ニトロ、とりわけニトロ（ヘテロ）芳香族；オキサジアゾール；オキサジン；ペリロン（ｐｅｒｉｌｏｎｅ）；ペリノン；ペリレン；フェナジン；フェノキサジン；フェノチアジン；フタロシアニン；ポリエン／カロチノイド；ポルフィリン；ピラントロン；ピラゾラントロン；ピラゾロン；ピリミジノアントロン；ピロニン；キナクリドン；キノリン；キノフタロン；スクアラン；テトラゾリウム；チアジン、チオインジゴ；チオピロニン；トリアリールメタン；又はキサンテンが言及され得る。
【0310】
カチオン性アゾ染料について、特に、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，“Ｄｙｅｓ，Ａｚｏ”，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，ｕｐｄａｔｅｄ ｏｎ Ａｐｒｉｌ １９，２０１０に記載されているカチオン染料に由来するものが言及され得る。
【0311】
本発明に従って使用され得るアゾ染料の中で、特許出願国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されているカチオン性アゾ染料が言及され得る。
【0312】
本発明の好ましい実施形態によれば、直接染料は、「塩基性染料」として知られるカチオン染料から選択される。
【0313】
Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ第３版に記載されているアゾ染料の中で、とりわけ、以下の化合物：
－ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ２２
－ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６
－ Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７
が言及され得る。
－ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ２２
－ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ７６
－ Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ５７
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １６
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｒｏｗｎ １７
が言及され得る。
【0314】
カチオン性キノン染料の中で、上述のＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌに言及されているものが使用に好適であり、これらの中で、とりわけ、以下の染料：
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２２
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９
が言及され得る。
使用に好適であるアジン染料の中で、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにリストアップされているもの、例えば以下の染料：
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １７
－ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ２
が言及され得る。
本発明に従って使用され得るカチオン性トリアリールメタン染料の中で、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘにリストアップされているものに加えて、以下の染料：
－ Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １
－ Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ３
－ Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６
が言及され得る。
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２２
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ９９
が言及され得る。
使用に好適であるアジン染料の中で、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌにリストアップされているもの、例えば以下の染料：
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ １７
－ Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ２
が言及され得る。
本発明に従って使用され得るカチオン性トリアリールメタン染料の中で、Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘにリストアップされているものに加えて、以下の染料：
－ Ｂａｓｉｃ Ｇｒｅｅｎ １
－ Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ ３
－ Ｂａｓｉｃ Ｖｉｏｌｅｔ １４
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ７
－ Ｂａｓｉｃ Ｂｌｕｅ ２６
が言及され得る。
【0315】
米国特許第５８８８２５２号明細書、欧州特許第１１３３９７５号明細書、国際公開第０３／０２９３５９号パンフレット、欧州特許第８６０６３６号明細書、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されているカチオン染料も言及され得る。Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎによる百科事典“Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ”，１９５２，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ｖｏｌ．１～７に、“Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”において、章“Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｄｙｅ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ”，１９９３，Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓに、及び“Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，７ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓの様々な章にリストアップされているものも言及され得る。
【0316】
好ましくは、カチオン性直接染料は、アゾ及びヒドラゾノ型の染料に由来するものから選択される。
【0317】
特定の実施形態によれば、直接染料は、欧州特許第８５０６３６号明細書、仏国特許第２７８８４３３号明細書、欧州特許第９２０８５６号明細書、国際公開第９９／４８４６５号パンフレット、仏国特許第２７５７３８５号明細書、欧州特許第８５０６３７号明細書、欧州特許９１８０５３号明細書、国際公開第９７／４４００４号パンフレット、仏国特許第２５７０９４６号明細書、仏国特許第２２８５８５１号明細書、独国特許第２５３８３６３号明細書、仏国特許第２１８９００６号明細書、仏国特許第１５６０６６４号明細書、仏国特許第１５４０４２３号明細書、仏国特許第１５６７２１９号明細書、仏国特許第１５１６９４３号明細書、仏国特許第１２２１１２２号明細書、独国特許第４２２０３８８号明細書、独国特許第４１３７００５号明細書、国際公開第０１／６６６４６号パンフレット、米国特許第５７０８１５１明細書、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第５１５１４４号パンフレット、英国特許第１１９５３８６号明細書、米国特許第３５２４８４２号明細書、米国特許第５８７９４１３号明細書、欧州特許第１０６２９４０号明細書、欧州特許第１１３３９７６号明細書、英国特許第７３８５８５号明細書、独国特許第２５２７６３８号明細書、仏国特許第２２７５４６２号明細書、英国特許出願公開第１９７４－２７６４５号明細書、Ａｃｔａ Ｈｉｓｔｏｃｈｅｍ，（１９７８），６１（１），４８－５２；Ｔｓｉｔｏｌｏｇｉｙａ（１９６８），１０（３），４０３－５；Ｚｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．（１９７０），４０（１），１９５－２０２；Ａｎｎ．Ｃｈｉｍ．（Ｒｏｍｅ）（１９７５），６５（５－６），３０５－１４；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ（Ｔａｉｐｅｉ）（１９９８），４５（１），２０９－２１１；Ｒｅｖ．Ｒｏｕｍ．Ｃｈｉｍ．（１９８８），３３（４），３７７－８３；Ｔｅｘｔ．Ｒｅｓ．Ｊ．（１９８４），５４（２），１０５－７；Ｃｈｉｍ．Ｉｎｄ．（Ｍｉｌａｎ）（１９７４），５６（９），６００－３；Ｋｈｉｍ．Ｔｅｋｈｎｏｌ．（１９７９），２２（５），５４８－５３；Ｇｅｒ．Ｍｏｎａｔｓｈ．Ｃｈｅｍ．（１９７５），１０６（３），６４３－８；ＭＲＬ Ｂｕｌｌ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．（１９９２），６（２），２１－７；Ｌｉｈｕａ Ｊｉａｎｙａｎ，Ｈｕａｘｕｅ Ｆｅｎｃｅ（１９９３），２９（４），２３３－４；Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍ．（１９９２），１９（１），６９－７９；Ｄｙｅｓ Ｐｉｇｍ．（１９８９），１１（３），１６３－７２に記載されている、カチオン性アゾ染料である。
【0318】
好ましくは、カチオン性直接染料は、第四級アンモニウム基を含み；より優先的には、カチオン電荷は、環内にある。
【0319】
これらのカチオン性基は、例えば、
－ 環外（ジ／トリ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアンモニウム電荷を有する、又は
－ アクリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス－テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキオキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノオキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウム
から選択されるカチオン性ヘテロアリール基を含むなどの、環内電荷を有する
カチオン性基である。
－ 環外（ジ／トリ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアンモニウム電荷を有する、又は
－ アクリジニウム、ベンズイミダゾリウム、ベンゾビストリアゾリウム、ベンゾピラゾリウム、ベンゾピリダジニウム、ベンゾキノリウム、ベンゾチアゾリウム、ベンゾトリアゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、ビピリジニウム、ビス－テトラゾリウム、ジヒドロチアゾリウム、イミダゾピリジニウム、イミダゾリウム、インドリウム、イソキノリウム、ナフトイミダゾリウム、ナフトキオキサゾリウム、ナフトピラゾリウム、オキサジアゾリウム、オキサゾリウム、オキサゾロピリジニウム、オキソニウム、フェナジニウム、フェノオキサゾリウム、ピラジニウム、ピラゾリウム、ピラゾイルトリアゾリウム、ピリジニウム、ピリジノイミダゾリウム、ピロリウム、ピリリウム、キノリウム、テトラゾリウム、チアジアゾリウム、チアゾリウム、チアゾロピリジニウム、チアゾイルイミダゾリウム、チオピリリウム、トリアゾリウム又はキサンチリウム
から選択されるカチオン性ヘテロアリール基を含むなどの、環内電荷を有する
カチオン性基である。
【0320】
下記の式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のヒドラゾノカチオン染料並びに式（Ｖ）及び（ＶＩ）：
（式（ＩＩＩ）～（ＶＩ）において：
・ Ｈｅｔ＋は、優先的には環内カチオン電荷を有する、カチオン性ヘテロアリール基、例えば優先的にはメチルなどの少なくとも１つの（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基で任意選択的に置換されている、イミダゾリウム、インドリウム又はピリジニウムを表し；
・ Ａｒ＋は、環外カチオン電荷、優先的にはアンモニウム、特に、トリメチルアンモニウムなどのトリ（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアンモニウムを有する、フェニル又はナフチルなどの、アリール基を表し；
・ Ａｒは、優先的には１つ以上の電子供与性基、例えばｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ｉｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）アルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｉｖ）アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖ）任意選択的に置換されたＮ－（Ｃ１～Ｃ８）アルキル－Ｎ－アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノで、任意選択的に置換されているアリール基、とりわけフェニルを表すか、又は代わりに、Ａｒは、ジュロリジン基を表し；
・ Ａｒ’’は、任意選択的に置換された（ヘテロ）アリール基、例えば優先的には１つ以上の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ又はフェニル基で任意選択的に置換されている、フェニル又はピラゾリルを表し；
・ 同一であっても異なっていてもよい、Ｒａ及びＲｂは、水素原子又は、優先的にはヒドロキシル基で任意選択的に置換されている、（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し；
・ 或いは、Ｈｅｔ＋の置換基と一緒に置換基Ｒａ及び／又はＡｒの置換基と一緒にＲｂは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子又は、ヒドロキシル基で任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
・ Ｑ－は、ハライド又はアルキルスルフェートなどの、有機又は無機アニオン性対イオンを表す）
のアゾカチオン染料が言及され得る。
【化21】
・ Ｈｅｔ＋は、優先的には環内カチオン電荷を有する、カチオン性ヘテロアリール基、例えば優先的にはメチルなどの少なくとも１つの（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基で任意選択的に置換されている、イミダゾリウム、インドリウム又はピリジニウムを表し；
・ Ａｒ＋は、環外カチオン電荷、優先的にはアンモニウム、特に、トリメチルアンモニウムなどのトリ（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアンモニウムを有する、フェニル又はナフチルなどの、アリール基を表し；
・ Ａｒは、優先的には１つ以上の電子供与性基、例えばｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ｉｉ）任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、ｉｉｉ）アルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、ｉｖ）アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ、ｖ）任意選択的に置換されたＮ－（Ｃ１～Ｃ８）アルキル－Ｎ－アリール（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノで、任意選択的に置換されているアリール基、とりわけフェニルを表すか、又は代わりに、Ａｒは、ジュロリジン基を表し；
・ Ａｒ’’は、任意選択的に置換された（ヘテロ）アリール基、例えば優先的には１つ以上の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノ、（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ又はフェニル基で任意選択的に置換されている、フェニル又はピラゾリルを表し；
・ 同一であっても異なっていてもよい、Ｒａ及びＲｂは、水素原子又は、優先的にはヒドロキシル基で任意選択的に置換されている、（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表し；
・ 或いは、Ｈｅｔ＋の置換基と一緒に置換基Ｒａ及び／又はＡｒの置換基と一緒にＲｂは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、Ｒａ及びＲｂは、水素原子又は、ヒドロキシル基で任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
・ Ｑ－は、ハライド又はアルキルスルフェートなどの、有機又は無機アニオン性対イオンを表す）
のアゾカチオン染料が言及され得る。
【0321】
特に、前に定義されたような式（ＩＩＩ）～（ＶＩ）の環内カチオン電荷を有するアゾ及びヒドラゾノ直接染料が言及され得る。より具体的には、特許出願国際公開第９５／１５１４４号パンフレット、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット及び欧州特許第７１４９５４号明細書に記載されている、環内カチオン電荷を有する式（ＩＩＩ）～（ＶＩ）のカチオン性直接染料。優先的には、以下の直接染料：
（式（ＩＩＩ－１）及び（Ｖ－１）において：
－ Ｒ１は、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－ 同一であっても異なっていてもよい、Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は、メチルなどの、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－ Ｒ４は、水素原子又は、電子供与性基、例えば任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、又はアルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノを表し；特に、Ｒ４は素原子であり、
－ Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子、優先的にはＣＨを表し、
－ Ｑ－は、前に定義されたようなアニオン性対イオン、特に、クロリドなどの、ハライド、又はメチルスルフェートなどの、アルキルスルフェート若しくはメシチルである）。
【化22】
－ Ｒ１は、メチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－ 同一であっても異なっていてもよい、Ｒ２及びＲ３は、水素原子又は、メチルなどの、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し；
－ Ｒ４は、水素原子又は、電子供与性基、例えば任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ、又はアルキル基がヒドロキシル基で任意選択的に置換された（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）（アルキル）アミノを表し；特に、Ｒ４は素原子であり、
－ Ｚは、ＣＨ基又は窒素原子、優先的にはＣＨを表し、
－ Ｑ－は、前に定義されたようなアニオン性対イオン、特に、クロリドなどの、ハライド、又はメチルスルフェートなどの、アルキルスルフェート若しくはメシチルである）。
【0322】
特に、式（ＩＩＩ－１）及び（Ｖ－１）の染料は、Ｂａｓｉｃ Ｒｅｄ ５１，Ｂａｓｉｃ Ｙｅｌｌｏｗ ８７及びＢａｓｉｃ Ｏｒａｎｇｅ ３１又はそれらの誘導体：
（Ｑ－は、前に定義されたようなアニオン性対イオン、特に、クロリドなどの、ハライド、又はメチルスルフェートなどの、アルキルスルフェート若しくはメシチルである）
から選択される。
【化23】
から選択される。
【0323】
本発明の特定の実施形態によれば、直接染料は、蛍光を発する、すなわち，それらは、前に定義されたように少なくとも１つの蛍光発色団を含有する。
【0324】
言及され得る蛍光染料としては、以下の染料：アクリジン、アクリドン、ベンズアントロン、ベンゾイミダゾール、ベンズイミダゾロン、ベンズインドール、ベンゾオキサゾール、ベンゾピラン、ベンゾチアゾール、クマリン、ジフルオロ｛２－［（２Ｈ－ピロール－２－イリデン－ｋＮ）メチル］－１Ｈ－ピロラト－ｋＮ｝ホウ素（ＢＯＤＩＰＹ（登録商標））、ジケトピロロピロール、フルオリンジン、（ポリ）メチン（とりわけシアニン及びスチリル／ヘミシアニン）、ナフタルイミド、ナフトアニリド、ナフチルアミン（ダンシルなど）、オキサジアゾール、オキサジン、ペリロン、ペリノン、ペリレン、ポリエン／カロテノイド、スクアラン、スチルベン及びキサンテンに由来する基を含む。
【0325】
欧州特許第１ １３３ ９７５号明細書、国際公開第０３／０２９３５９号パンフレット、欧州特許第８６０ ６３６号明細書、国際公開第９５／０１７７２号パンフレット、国際公開第９５／１５１４４号パンフレット及び欧州特許第７１４ ９５４号明細書に記載されている蛍光染料、並びにＫ．Ｖｅｎｋａｔａｒａｍａｎによる百科事典“Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ”，１９５２，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ｖｏｌ．１～７に、“Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ”において、章“Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｄｙｅ Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ”，１９９３，Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓに、並びに“Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”，７ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓの様々な章に、及びハンドブック－“Ａ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｐｒｏｂｅｓ ａｎｄ Ｌａｂｅｌｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ”，１０ｔｈ Ｅｄ．，Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｐｒｏｂｅｓ／Ｉｎｖｉｔｒｏｇｅｎ－Ｏｒｅｇｏｎ ２００５にリストアップされた、インターネット上で又は先行する印刷版で閲覧されるものも挙げられ得る。
【0326】
本発明の好ましい変形によれば、蛍光染料は、カチオン性であり、以下の式（ＸＶ）：
（式（ＶＩＩ）において、
・ Ｗ＋は、とりわけ１つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された、１つ以上の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基で任意選択的に置換された第四級アンモニウムを特に含む、カチオン性の複素環式又はヘテロアリール基を表し；
・ Ａｒは、優先的にはｉ）塩素若しくはフッ素などの１つ以上のハロゲン原子；ｉｉ）好ましくはメチルなどのＣ１～Ｃ４基の、１つ以上の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）メトキシなどの１つ以上の（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）ヒドロキシエチルなどの１つ以上のヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基、ｖｉ）１つ以上のアミノ基又は、（ジ）ヒドロキシエチルアミノなどの、１つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ４アルキル部分を好ましくは持った（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ基、ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基で；ｖｉｉｉ）ピペラジニル、ピペリジルなどの１つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニルなどの５又は６員ヘテロアリールで任意選択的に置換された、フェニル又はナフチルなどのアリール基を表し；
・ ｍ’は、１～４の範囲の整数を表し；特に、ｍは、１又は２、より優先的には１であり；
・ 同一であっても又は異なっていてもよい、Ｒｃ及びＲｄは、水素原子又は、優先的にはＣ１～Ｃ４の、任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表すか、又は代わりには、Ｗ＋と隣接するＲｃ及び／又はＡｒと隣接するＲｄは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、ＲｃはＷ＋と隣接しており、それらは、シクロヘキシルなどの（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
・ Ｑ－は、前に定義されたような有機又は無機アニオン性対イオンである）
のものなどの、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含む。
【化24】
・ Ｗ＋は、とりわけ１つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換された、１つ以上の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基で任意選択的に置換された第四級アンモニウムを特に含む、カチオン性の複素環式又はヘテロアリール基を表し；
・ Ａｒは、優先的にはｉ）塩素若しくはフッ素などの１つ以上のハロゲン原子；ｉｉ）好ましくはメチルなどのＣ１～Ｃ４基の、１つ以上の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基；ｉｉｉ）１つ以上のヒドロキシル基；ｉｖ）メトキシなどの１つ以上の（Ｃ１～Ｃ８）アルコキシ基；ｖ）ヒドロキシエチルなどの１つ以上のヒドロキシ（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基、ｖｉ）１つ以上のアミノ基又は、（ジ）ヒドロキシエチルアミノなどの、１つ以上のヒドロキシル基で任意選択的に置換されたＣ１～Ｃ４アルキル部分を好ましくは持った（ジ）（Ｃ１～Ｃ８）アルキルアミノ基、ｖｉｉ）１つ以上のアシルアミノ基で；ｖｉｉｉ）ピペラジニル、ピペリジルなどの１つ以上のヘテロシクロアルキル基、又はピロリジニル、ピリジル及びイミダゾリニルなどの５又は６員ヘテロアリールで任意選択的に置換された、フェニル又はナフチルなどのアリール基を表し；
・ ｍ’は、１～４の範囲の整数を表し；特に、ｍは、１又は２、より優先的には１であり；
・ 同一であっても又は異なっていてもよい、Ｒｃ及びＲｄは、水素原子又は、優先的にはＣ１～Ｃ４の、任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ８）アルキル基を表すか、又は代わりには、Ｗ＋と隣接するＲｃ及び／又はＡｒと隣接するＲｄは、それらを担持する原子と一緒になって（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；特に、ＲｃはＷ＋と隣接しており、それらは、シクロヘキシルなどの（ヘテロ）シクロアルキルを形成し；
・ Ｑ－は、前に定義されたような有機又は無機アニオン性対イオンである）
のものなどの、少なくとも１つの第四級アンモニウム基を含む。
【0327】
本発明に従って使用され得る天然の直接染料の中で、ローソン、ジュグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン、アピゲニジン、オルセインが言及され得る。また、これらの天然染料を含む抽出物又は煎出物、とりわけ、ヘナ－ベースの湿布剤又は抽出物も使用され得る。
【0328】
本発明の特定の実施形態によれば、着色剤、とりわけ顔料の量は、組成物及びそれらを含む分散系の質量に対して０．５％～４０％、好ましくは１％～２０％の範囲である。
【0329】
有利には、本発明による組成物は、メーキャップ用組成物、特に、唇メーキャップ用組成物、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ又はファンデーションである。
【0330】
追加の溶媒
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、主に脂肪媒体中に水以外の、好ましくは極性及び／又はプロトン性である、１種以上の溶媒を含む。
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、主に脂肪媒体中に水以外の、好ましくは極性及び／又はプロトン性である、１種以上の溶媒を含む。
【0331】
水以外の、好ましくは極性及び／又はプロトン性である、溶媒は、溶媒混合物の総質量に対して０～１０％、優先的には組成物の総質量に対して０．５％～８％、より特に２質量％などの、１％～５％の質量百分率で組成物中に存在する。好ましくは、溶媒は、アルカノールなどの極性溶媒、より優先的にはエタノールなどの、Ｃ２～Ｃ６アルカノールである。
【0332】
補助剤
本発明による組成物はまた、とりわけ組成物の総質量に対して０．０１質量％～３０質量％の範囲、好ましくは０．０１質量％～２０質量％の範囲の含有量で１種以上の充填剤を含み得る。「充填剤」という用語は、組成物が製造される温度にかかわらず、組成物の媒体に不溶性である、任意の形状の無色又は白色の、鉱物粒子又は合成粒子を意味すると理解されるべきである。これらの充填剤は、とりわけ、組成物のレオロジー又はテクスチャーを変更するのに役立つ。
本発明による組成物はまた、とりわけ組成物の総質量に対して０．０１質量％～３０質量％の範囲、好ましくは０．０１質量％～２０質量％の範囲の含有量で１種以上の充填剤を含み得る。「充填剤」という用語は、組成物が製造される温度にかかわらず、組成物の媒体に不溶性である、任意の形状の無色又は白色の、鉱物粒子又は合成粒子を意味すると理解されるべきである。これらの充填剤は、とりわけ、組成物のレオロジー又はテクスチャーを変更するのに役立つ。
【0333】
本発明による組成物はまた、ビタミン、増粘剤、微量元素、軟化剤、金属イオン封鎖剤、香料、保存剤、日焼け止め剤、界面活性剤、酸化防止剤、損失対策剤、ふけ防止剤及び噴射剤、又はそれらの混合物などの、化粧品に一般に使用される成分を含有し得る。
【0334】
本発明による組成物は、無水組成物、油中水型エマルション、又は水中油型エマルションの形態にあり得る。
【0335】
「無水組成物」という用語は、２質量％未満の水、又はさらには０．５％未満の水を含有する、及びとりわけ水を含まない組成物を意味する。適切な場合、そのような少量の水は、とりわけ、残留量の水を含有する可能性がある組成物の成分により導入される可能性がある。
【0336】
本発明は、以下の実施例においてより詳細に例示される。量は、質量百分率として示される。
【実施例】
【0337】
様々な実施例において例示されるＰＨＡは、β－酸化経路阻害剤が使用されるかどうかに応じて、３リットルのケモスタット及び／又は５リットルのフェルンバッハフラスコ中で調製した。ＰＨＡの単離は、得られる実施例全てについて同様である。
【0338】
第１のステップにおいて、微生物はＰＨＡを生成し、それは、細胞内顆粒において保存され、その割合は、培養培地の温度又は種類などの適用条件に応じて変わる。ＰＨＡ顆粒の生成は、微生物の種類に応じて微生物の成長と関連し得るし、又は関連し得ない。第２のステップ中に、ＰＨＡを含有するバイオマスを単離する、すなわち、発酵培地から分離し、次いで乾燥させる。ＰＨＡをバイオマスから抽出し、その後、必要ならば、精製する。
【0339】
ある種の実施例については、飽和及び不飽和の炭素源が、得られるＰＨＡの安定のために必要である。
【0340】
【表11】
【0341】
【表12】
【0342】
実施例１：直鎖状の１０％不飽和のｎ－オクテニル基を表す側鎖Ｒ１とｎ－ペンチル基を表すＲ２とを有するＰＨＡ
実施例１の化合物の合成方法は、論文：Ｆｅｄ－ｂａｔｃｈ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｍｅｄｉｕｍ－ｃｈａｉｎ－ｌｅｎｇｔｈ ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ ｗｉｔｈ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｂｙ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ ＫＴ２４４０，Ｚ．Ｓｕｎ，Ｊ．Ａ．Ｒａｍｓａｙ，Ｍ．Ｇｕａｙ，Ｂ．Ａ． Ｒａｍｓａｙ，Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，８２，６５７－６６２，２００９からアレンジする。
【化25】
【0343】
使用される微生物は、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０ ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４ＴＭである。培養方法は、２．５Ｌの培養培地を含有する３Ｌのケモスタットにおいて速度μ＝０．１５ｈ－１で炭素源の混合物を含有する維持溶液を使ってフェッドバッチ成長無菌条件下で行う。
システムを、３０％の飽和の名目溶存酸素（ＯＤ）値に向けて０．５ｖｖｍの空気の流れで曝気する。ｐＨを、１５％アンモニア水溶液で調整する。発酵培地の温度を３０℃で調節する。
システムを、３０％の飽和の名目溶存酸素（ＯＤ）値に向けて０．５ｖｖｍの空気の流れで曝気する。ｐＨを、１５％アンモニア水溶液で調整する。発酵培地の温度を３０℃で調節する。
【0344】
フェッドバッチ成長発酵モードのためのアセンブリ
発酵培地を、溶存酸素の温度－圧力及びｐＨの観点から調節する（示されていない）。
発酵培地を、溶存酸素の温度－圧力及びｐＨの観点から調節する（示されていない）。
【0345】
図１を参照されたい。
産生プロセスを、３つの異なる培養培地を使用して行う。ＣＭ１「植菌」と定義される、第１の培養培地を、前培養物の調製のために使用する。ＣＭ２「バッチ」と定義される、第２の培養培地を、フェルンバッハフラスコ中で一次炭素源と共に微生物のアンフェッドバッチ成長のために使用する。ＣＭ３「維持」と定義される、第３の培養培地を、微生物の成長に応じて較正される流量で興味ある炭素源と共にフェッドバッチ又は維持発酵モードのために使用する。
産生プロセスを、３つの異なる培養培地を使用して行う。ＣＭ１「植菌」と定義される、第１の培養培地を、前培養物の調製のために使用する。ＣＭ２「バッチ」と定義される、第２の培養培地を、フェルンバッハフラスコ中で一次炭素源と共に微生物のアンフェッドバッチ成長のために使用する。ＣＭ３「維持」と定義される、第３の培養培地を、微生物の成長に応じて較正される流量で興味ある炭素源と共にフェッドバッチ又は維持発酵モードのために使用する。
【0346】
１リットル当たりのグラム単位での組成
【0347】
【表13】
【0348】
質量百分率としての、栄養ブロスの組成は、３７．５％牛肉エキス及び６２．５％ペプトンである。参照番号２３３０００ ＤＩＦＣＯＴＭ。
【0349】
１リットル当たりのグラム単位での微量元素の組成：
【0350】
【表14】
【0351】
２５０ｍＬのフェルンバッハフラスにおいて２Ｎ ＮａＯＨで６．８に調整されたｐＨの１００ｍＬの「植菌」培養培地で１ｍＬの菌株を含有するクライオチューブを懸濁させ、次いで、３０℃、１５０ｒｐｍで２４時間培養することにより、１００ｍＬの前培養物を調製する。前もって滅菌された３Ｌのケモスタット中に入れられた１．９ＬのＣＭ２「バッチ」培養培地に、１００ｍＬの前培養物をＯＤ＝０．１で植菌する。３０℃、８５０ｒｐｍで４時間後に、維持培地の導入を、方程式１により定められる流量を適用することにより行う。
【0352】
導入の終わりに、バイオマスを遠心分離により単離し、次いで水で３回洗浄する。バイオマスを凍結乾燥により乾燥させ、その後２４時間酢酸エチルで抽出する。懸濁液をＧＦ／Ａフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））上での濾過により浄化する。濾液、酢酸エチルに溶解したＰＨＡ化合物を蒸発により濃縮し、次いで一定の質量まで４０℃で高真空下に乾燥させる。
【0353】
ＰＨＡは、一連の溶解及び例えば、酢酸エチル／エタノール ７０％メタノール系からの沈澱により任意選択的に精製し得る。
【0354】
ＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。
【0355】
実施例２：チオ乳酸で１００％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（チオ乳酸ＴＬＡでグラフトされた実施例１の化合物）：
１ｇの実施例１の化合物と１５０ｍｇのチオ乳酸とを撹拌しながら室温で２０ｍＬの酢酸エチルに溶解させた。２０ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化26】
【0356】
次いで、２０ｍＬの反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の２００ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0357】
実施例２のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。
【0358】
実施例３：オクタンチオールで１００％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（ｎ－オクタンチオールでグラフトされた実施例１の化合物）
０．５ｇの実施例１の化合物と１２５ｍｇのオクタンチオールとを撹拌しながら室温で１０ｍＬの酢酸エチルに溶解させた。１５ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化27】
【0359】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の１００ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0360】
実施例３のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。
【0361】
実施例４：８－メルカプト－１－オクタノールで７５％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（８－メルカプト－１－オクタノールでグラフトされた実施例１の化合物）
５０ｍｇの実施例１の化合物と１０ｍｇの８－メルカプト－１－オクタノールとを撹拌しながら室温で５ｍＬの酢酸エチルに溶解させた。２ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化28】
【0362】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0363】
実施例４のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。全体で７５％又は７．５％の官能基へのグラフト。
【0364】
実施例５：システアミンで３２％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（システアミンでグラフトされた実施例１の化合物）
０．５ｇの実施例１の化合物と５４ｍｇのシスチアミンとを撹拌しながら室温で１０ｍＬのジクロロメタンと２ｍＬのエタノールとの混合物に溶解させた。１０ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化29】
【0365】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の１００ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0366】
実施例５のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。全体で３２％（下のスペクトルを参照されたい）つまり３．２％の官能基へのグラフト。
【0367】
実施例６：シクロヘキサンチオールで７３％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（ＣＨＴでグラフトされた実施例１の化合物）
１００ｍｇの実施例１の化合物と２６ｍｇのシクロヘキサンチオールとを撹拌しながら室温で５ｍＬのジクロロメタンに溶解させた。５ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化30】
【0368】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0369】
実施例６のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。全体で７３％つまり７．３％の官能基へのグラフト。
【0370】
実施例７：２－フランメタンチオール（ＦＴ）で６６％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（ＦＴでグラフトされた実施例１の化合物）
１００ｍｇの実施例１の化合物と２６ｍｇの２－フランメタンチオールとを撹拌しながら室温で５ｍＬのジクロロメタンに溶解させた。５ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化31】
【0371】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0372】
実施例７のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。全体で６６％つまり６．６％の官能基へのグラフト。
【0373】
実施例８：１－チオ－β－Ｄ－グルコーステトラアセテートで６６％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（ＴＧＴでグラフトされた実施例１の化合物）
１００ｍｇの実施例１の化合物と２６ｍｇの１－チオ－β－Ｄ－グルコーステトラアセテートとを撹拌しながら室温で５ｍＬのジクロロメタンに溶解させた。５ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化32】
【0374】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0375】
実施例８のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。全体で７０％つまり７％の官能基へのグラフト。
【0376】
実施例９：２－フェニルエタンチオール（ＰＴ）で５０％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（ＰＴでグラフトされた実施例１の化合物）
１００ｍｇの実施例１の化合物と２６ｍｇの２－フェニルエタンチオールとを撹拌しながら室温で５ｍＬのジクロロメタンに溶解させた。５ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化33】
【0377】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0378】
実施例９のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。全体で５０％つまり５％の官能基へのグラフト。
【0379】
実施例１０：４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプタン（ＴＢＭ）で６４％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート－co－ウンデセノエート）（ＴＢＭでグラフトされた実施例１の化合物）
１００ｍｇの実施例１の化合物と２６ｍｇの４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプタンとを撹拌しながら室温で５ｍＬのジクロロメタンに溶解させた。５ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化34】
【0380】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0381】
実施例１０のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。全体で６４％つまり６．４％の官能基へのグラフト。
【0382】
実施例１１：チオ乳酸で１００％グラフトされた１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）
０．１ｇの実施例１の化合物と１５ｍｇのチオ乳酸とを撹拌しながら室温で５ｍＬのクロロホルムに溶解させた。５ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化35】
【0383】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0384】
実施例１１のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。１００％へのグラフト。
【0385】
実施例１２：オクタンチオールで１００％グラフトされた５％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）
実施例１’：ｎ－ヘキシル基を表す側鎖Ｒ１とｎ－ヘキシル基を表すＲ２とを有するＰＨＡのコポリマーの調製
実施例１の産生プロセスを、実施例１のオクタン酸炭素源をｎ－ノナン酸で置き換えて、実施例１’のそれにアレンジする。
【化36】
【化37】
【0386】
実施例１’のＰＨＡコポリマーは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、５％の不飽和度で、予期される化学構造に従っている。
【0387】
１ｇの実施例１’のＰＨＡコポリマーと１５０ｍｇのオクタンチオールとを撹拌しながら室温で１５ｍＬの酢酸エチルに溶解させた。２０ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【0388】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５００ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0389】
実施例１２のグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。１００％へのグラフト。
【0390】
実施例１３：１００％エポキシ化された５％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）
２０ｇの実施例１’のＰＨＡコポリマーを８０ｍＬの無水ジクロロメタンに溶解させた。１．９ｇの７７％ｍ－ＣＰＢＡの懸濁液を、２０ｍＬの無水ジクロロメタンで調製し、室温で少なくとも１２０時間、撹拌しながら混合物に添加した。
【化38】
【0391】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５００ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0392】
実施例１３のＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。１００％へのエポキシ化。
【0393】
実施例１４：１００％エポキシ化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）
１０ｇの実施例１’のそれに同一の、しかし１０％の不飽和度のＰＨＡコポリマーを、４０ｍＬの無水ジクロロメタンに溶解させた。１．９ｇの７７％ｍ－ＣＰＢＡの懸濁液を、１０ｍＬの無水ジクロロメタンで調製し、室温で少なくとも１２０時間、撹拌しながら混合物に添加した。
１０ｇの実施例１’のそれに同一の、しかし１０％の不飽和度のＰＨＡコポリマーを、４０ｍＬの無水ジクロロメタンに溶解させた。１．９ｇの７７％ｍ－ＣＰＢＡの懸濁液を、１０ｍＬの無水ジクロロメタンで調製し、室温で少なくとも１２０時間、撹拌しながら混合物に添加した。
【0394】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５００ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0395】
実施例１４のＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。１００％へのエポキシ化。
【0396】
実施例１５：１００％エポキシ化された３０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）
１０ｇの実施例１’のそれに同一の、しかし３０％の不飽和度のＰＨＡコポリマーを、４０ｍＬの無水ジクロロメタンに溶解させた。６．２ｇの７７％ｍ－ＣＰＢＡの懸濁液を、１０ｍＬの無水ジクロロメタンで調製し、室温で少なくとも１２０時間、撹拌しながら混合物に添加した。
１０ｇの実施例１’のそれに同一の、しかし３０％の不飽和度のＰＨＡコポリマーを、４０ｍＬの無水ジクロロメタンに溶解させた。６．２ｇの７７％ｍ－ＣＰＢＡの懸濁液を、１０ｍＬの無水ジクロロメタンで調製し、室温で少なくとも１２０時間、撹拌しながら混合物に添加した。
【0397】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の２５０ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0398】
実施例１５のＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。１００％へのエポキシ化。
【0399】
実施例１６：４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプタン（ＴＢＭ）で１００％グラフトされた５％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）（ＴＢＭでグラフトされた実施例１’の化合物）
２ｇの実施例１’のＰＨＡコポリマーと３００ｍｇの４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプタンとを撹拌しながら室温で２５ｍＬの酢酸エチルに溶解させた。２５ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）を混合物に添加した。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射した。
【化39】
【0400】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５００ｍＬ混合物から沈澱させた。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは、繰り返され得る。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得た。
【0401】
実施例１６のＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。１００％へのグラフト。
【0402】
実施例１７：５％直鎖状の８－ブロモ－ｎ－オクタノイル基を表す側鎖Ｒ１とｎ－ヘキシル基を表すＲ２とを有するＰＨＡ
実施例１の化合物の合成方法は、論文：Ｆｅｄ－ｂａｔｃｈ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｍｅｄｉｕｍ－ｃｈａｉｎ－ｌｅｎｇｔｈ ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ ｗｉｔｈ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｂｙ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ ＫＴ２４４０，Ｚ．Ｓｕｎ，Ｊ．Ａ．Ｒａｍｓａｙ，Ｍ．Ｇｕａｙ，Ｂ．Ａ．Ｒａｍｓａｙ，Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，８２，６５７－６６２，２００９からアレンジする。
【化40】
【0403】
使用される微生物は、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０ ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４ＴＭである。培養方法は、２．５Ｌの培養培地を含有する３Ｌのケモスタットにおいて速度μ＝０．１５ｈ－１で炭素源の混合物を含有する維持溶液を使ってフェッドバッチ成長無菌条件下で行う。
【0404】
システムを、３０％の飽和の溶存酸素（ＯＤ）値に向けて０．５ｖｖｍの空気の流れで曝気する。ｐＨを、それぞれ１５％及び４０％の最終質量のアンモニア及びグルコースからなる溶液で調整する。発酵培地の温度を３０℃で調節する。
【0405】
フェッドバッチ成長発酵モードのためのアセンブリ：
発酵培地を、溶存酸素の温度－圧力及びｐＨの観点から調製する（示されていない）。
発酵培地を、溶存酸素の温度－圧力及びｐＨの観点から調製する（示されていない）。
【0406】
図１を参照されたい。
【0407】
産生プロセスを、３つの異なる培養培地を使用して行う。ＣＭ１「植菌」と定義される、第１の培養培地を、前培養物の調製のために使用する。ＣＭ２「バッチ」と定義される、第２の培養培地を、フェルンバッハフラスコ中で一次炭素源と共に微生物のアンフェッドバッチ成長のために使用する。ＣＭ３「維持」と定義される、第３の培養培地を、微生物の成長に応じて較正される流量での興味ある炭素源と共に発酵のバッチフィーディング、又は維持フィーディングのために使用する。
【0408】
【表15】
【0409】
質量百分率としての、栄養ブロスの組成は、３７．５％牛肉エキス及び６２．５％ペプトンである。参照番号 ２３３０００ ＤＩＦＣＯＴＭ。
【0410】
【表16】
【0411】
２５０ｍＬのフェルンバッハフラスコ中で２Ｎ ＮａＯＨで６．８に調整されたｐＨの１００ｍＬの「植菌」培養培地で１ｍＬの菌株を含有するクライオチューブを懸濁させ、次いで、３０℃、１５０ｒｐｍで２４時間培養することにより、１００ｍＬの前培養物を調製する。前もって滅菌された３Ｌのケモスタット中に入れられた１．９ＬのＣＭ２「バッチ」培養培地に、１００ｍＬの前培養物をＯＤ＝０．１で植菌する。３０℃、８５０ｒｐｍで４時間後に、維持培地の導入を、方程式１により定められる流量を適用することにより行う。
【0412】
導入の終わりに、バイオマスを遠心分離により単離し、次いで水で３回洗浄する。バイオマスを凍結乾燥により乾燥させ、その後２４時間酢酸エチルで抽出する。懸濁液をＧＦ／Ａフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））上での濾過により浄化する。酢酸エチル中に溶解したＰＨＡからなる、濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定の質量まで４０℃で高真空下に乾燥させる。
【0413】
ＰＨＡは、例えば酢酸エチル／エタノール ７０％メタノール系への一連の溶解及び沈澱により任意選択的に精製し得る。
【0414】
ＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造：Ｒ２＝ｎ－ヘキシル（７１％）及びｎ－ブチル（２４％）である９５モル％の単位（Ｂ）並びにＲ１＝８－ブロモ－ｎ－オクタニル（５．９％）及び６－ブロモ－ｎ－ヘキシル（０．２％）である５モル％の単位（Ａ）に従っている。
【0415】
評価
第１の段階において、フィルムをフィルムスプレッダー（スピード：５０ｍｍ／ｓ－シリンダー：１００μｍ）を使ってコントラストカード上に調製する。フィルムを室温で２４時間乾燥させる。いったん乾燥すると、フィルムは、約４０μｍの厚さを有する。
第１の段階において、フィルムをフィルムスプレッダー（スピード：５０ｍｍ／ｓ－シリンダー：１００μｍ）を使ってコントラストカード上に調製する。フィルムを室温で２４時間乾燥させる。いったん乾燥すると、フィルムは、約４０μｍの厚さを有する。
【0416】
イソドデカン又はイソドデカン／エタノール混合物に可溶性である実施例１～４のＰＨＡコポリマーについては、乾燥フィルムに関する化粧品特性の評価を行った。
【0417】
第１の段階において、フィルムをフィルムスプレッダー（スピード：５０ｍｍ／ｓ－シリンダー：１００μｍ）を使ってコントラストカード上に調製する。フィルムを室温で２４時間乾燥させる。いったん乾燥すると、フィルムは、約４０μｍの厚さを有する。
【0418】
３つの評価：耐脂肪性、光沢及び粘着性を乾燥フィルムに関して行う。
【0419】
耐脂肪性の測定
３滴のオリーブ油若しくは皮脂又は水を、コントラストカードの黒色部分上に存在する乾燥フィルム上に置く。各滴は、約１０μＬのオリーブ油に相当する（マイクロピペットの使用）。
３滴のオリーブ油若しくは皮脂又は水を、コントラストカードの黒色部分上に存在する乾燥フィルム上に置く。各滴は、約１０μＬのオリーブ油に相当する（マイクロピペットの使用）。
【0420】
滴を、２つの時間：５分及び３０分乾燥フィルムと接触したままにする。時間が経過するとすぐに、オリーブ油若しくは皮脂又は水の滴を拭き取り、ポリマーフィルムの劣化の観察を行う。フィルムがオリーブ油若しくは皮脂又は水の滴により損傷した場合、ポリマーフィルムは、耐オリーブ油性又は耐皮脂性がないと見なす。
【0421】
耐水性、耐油性及び耐皮脂性についてのイソドデカン及びイソドデカン／エタノールにただ単に可溶性であるポリマーの評価：
【0422】
【表17】
【0423】
本発明のＰＨＡコポリマーは、特に耐水性、耐オリーブ油性及び耐皮脂性がある、乾燥した、均質なフィルムを得ることを可能にすることが分かる。
【0424】
光沢の測定
コントラストカードの黒色部分上での光沢計を使った光沢の測定。光沢は、２０°の角度（最も優れた識別力を持つ角度）で読み取る。
コントラストカードの黒色部分上での光沢計を使った光沢の測定。光沢は、２０°の角度（最も優れた識別力を持つ角度）で読み取る。
【0425】
イソドデカン及びイソドデカン／エタノールにもっぱら可溶性であるポリマーに関する光沢の評価：
【0426】
【表18】
【0427】
タックは、乾燥フィルムに指で触ることにより感覚的及び定性的なやり方で評価した。
【0428】
試験された実施例１３が粘着性の感触を持たないことが分かる。
耐水性／耐油性及び耐接着テープ性の大きさも評価することができる。
イソドデカン又はイソドデカン／エタノールに溶解されたポリマーと顔料との３５００ｒｐｍで２分間の混合 評価はＢｉｏＳｋｉｎで行う。第１の段階において、各配合物のフィルムをフィルムスプレッダーによってＢｉｏＳｋｉｎサンプル上に堆積させる。湿潤フィルムの厚さは１００μｍである。フィルムを室温で２４時間乾燥させる。フィルムが乾燥するとすぐに、試験を行い得る。
耐水性／耐油性及び耐接着テープ性の大きさも評価することができる。
イソドデカン又はイソドデカン／エタノールに溶解されたポリマーと顔料との３５００ｒｐｍで２分間の混合 評価はＢｉｏＳｋｉｎで行う。第１の段階において、各配合物のフィルムをフィルムスプレッダーによってＢｉｏＳｋｉｎサンプル上に堆積させる。湿潤フィルムの厚さは１００μｍである。フィルムを室温で２４時間乾燥させる。フィルムが乾燥するとすぐに、試験を行い得る。
【0429】
耐オリーブ油／皮脂性
０．５ｍＬのオリーブ油又は皮脂を、配合物のフィルムに塗布する。５分後に、オリーブ油又は皮脂を、脱脂綿で１５回拭うことにより除去する。オリーブ油又は皮脂との接触後のフィルムの劣化をこうして調べる（図２を参照されたい）。
０．５ｍＬのオリーブ油又は皮脂を、配合物のフィルムに塗布する。５分後に、オリーブ油又は皮脂を、脱脂綿で１５回拭うことにより除去する。オリーブ油又は皮脂との接触後のフィルムの劣化をこうして調べる（図２を参照されたい）。
【0430】
耐接着テープ性
（Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）型の）接着テープのストリップを、配合物のフィルムに適用する。ある質量を３０秒間前記テープのストリップに加える。次いで、接着テープを取り除き、結果を観察するためにスライドホルダーで監視する。支持体へのフィルムの付着をこうして評価する（図２を参照されたい）。
（Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）型の）接着テープのストリップを、配合物のフィルムに適用する。ある質量を３０秒間前記テープのストリップに加える。次いで、接着テープを取り除き、結果を観察するためにスライドホルダーで監視する。支持体へのフィルムの付着をこうして評価する（図２を参照されたい）。
【0431】
実施例１８：５％（ＰＨＮＵｎ５）を持った及び２－（トリメチルシリル）エタンチオールで１００％グラフトされたポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）（ＰＨＮＵｎ５－ｇ－ＴＭＳ）
５％で不飽和の直鎖状の側鎖Ｒ１＝Ｃ８アルケニル基及びＲ２ｎ－ヘキシルを持った中間体ｍｃｌ－ＰＨＡ（ＰＨＮＵｎ５）を合成するために、本方法は、実施例１１に開示されたものと同一である。
【化41】
【0432】
ポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）を、５％不飽和で、２－（トリメチルシリル）エタンチオールで官能化する（２－（トリメチルシリル）エタンチオールでグラフトされたＰＨＮＵｎ５）
１ｇの（ＰＨＮＵｎ５）と３００ｍｇの２－（トリメチルシリル）エタンチオール（ＴＭＳ）とを撹拌しながら室温で１０ｍＬの酢酸エチルに溶解させる。次いで、２０ｍｇの２，２－ジメトキシ２－フェニルアセトフェノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１）を混合物に添加する。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射する。
１ｇの（ＰＨＮＵｎ５）と３００ｍｇの２－（トリメチルシリル）エタンチオール（ＴＭＳ）とを撹拌しながら室温で１０ｍＬの酢酸エチルに溶解させる。次いで、２０ｍｇの２，２－ジメトキシ２－フェニルアセトフェノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１）を混合物に添加する。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射する。
【0433】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の１００ｍＬ混合物から沈澱させる。粘着性のある白色の沈殿物を得る。後者のステップは、必要ならば繰り返す。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得る。
【0434】
２－（トリメチルシリル）エタンチオールでグラフトされたＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っており、１００％グラフトされていた。
【0435】
実施例１９：チオ乳酸で１００％グラフトされた１％不飽和を持ったポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）（ＴＬＡでグラフトされたＰＨＮＵｎ１）
【化42】
【0436】
直鎖状の側鎖Ｒ１＝Ｃ８アルケニル及びＲ２＝ｎ－ヘキシル並びに１％で不飽和を持ったｍｃｌ－ＰＨＡ（ＰＨＮＵｎ１）の調製
ＰＨＮＵｎ１を得るための方法は、論文：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｌｙ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｚ．Ｓｕｎ，ｅｔ ａｌ．，８２，６５７－６６２．（２００９）からアレンジする。
【化43】
【0437】
使用される微生物は、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０ ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４ＴＭである。培養モードは、２．５Ｌの培養培地を含有する３Ｌのケモスタットにおいてμ＝０．１５ｈ－１の速度で炭素源の混合物を含有する維持溶液をフィードする不連続成長で無菌条件下に実施する。維持フィードポンプの流量は、方程式１に従って微生物の成長に比例する。
【数1】
【0438】
産生プロセスは、３種の別個の培養培地を使用して実施する。ＭＣ１「植菌」と定義される第１の培養培地を、前培養物の調製のために使用する。ＣＭ２「バッチ」と定義される、第２の培養培地を、フェルンバッハフラスコ中で一次炭素源と共に微生物のノン－フェッド不連続成長のために使用する。ＣＭ３「維持」と定義される、第３の培養培地を、微生物の成長に応じて較正される速度での興味ある炭素源と共に発酵の、バッチフィーディング、又は維持のために使用する。
３種の培地の１リットル当たりのグラム単位での組成を表１０に記載する：
３種の培地の１リットル当たりのグラム単位での組成を表１０に記載する：
【0439】
【表19】
【0440】
前培養及び維持のための培養培地の１リットル当たりのグラム単位での組成。
【0441】
質量百分率での栄養ブロスの組成は、３７．５％牛肉エキス及び６２．５％ペプトンである。参照番号２３３０００ ＤＩＦＣＯＴＭ１リットル当たりのグラム単位での微量元素の溶液の組成を表７に記載する。
【0442】
２５０ｍＬのフェルンバッハフラスコ中で２Ｎ ＮａＯＨで６．８に調整されたｐＨの１００ｍＬの「植菌」培養培地で１ｍＬの菌株を含有するクライオチューブを懸濁させ、次いで、３０℃、１５０ｒｐｍで２４時間培養することにより、１００ｍＬの前培養物を調製する。前もって滅菌された３Ｌのケモスタット中に入れられた１．９Ｌの「バッチ」ＣＭ２培養培地に、１００ｍＬの前培養物をＯＤ＝０．１で植菌する。３０℃、８５０ｒｐｍで４時間後に、維持培地の導入を、方程式１により定められる流量を適用することにより行う。
【0443】
導入の終わりに、バイオマスを遠心分離により単離し、次いで水で３回洗浄する。バイオマスを凍結乾燥により乾燥させ、その後２４時間酢酸エチルで抽出する。懸濁液をＧＦ／Ａフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））を通しての濾過により浄化し、酢酸エチルに溶解したＰＨＡからなる、濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定の質量まで４０℃で高真空下に乾燥させる。ＰＨＡは、可溶化及び酢酸エチル／エタノール ７０％メタノールなどの一連の沈澱により任意選択的に精製することができる。
【0444】
次いで、１ｇの（ＰＨＮＵｎ１）と４０ｍｇのチオ乳酸とを撹拌しながら室温で１０ｍＬの酢酸エチルに溶解させる。１０ｍｇの２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１）を混合物に添加する。次いで、媒体に、少なくとも１０分間、３６５ｎｍ（基準）での１００Ｗ ＵＶランプ下で及び撹拌しながら照射する。次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の１００ｍＬ混合物から沈澱させる。粘着性のある白色の沈殿物を得た。このステップは繰り返すことができる。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得る。
【0445】
チオ乳酸でグラフトされた実施例１９のＰＨＡは、分光分析法により特徴解明され、不飽和に特有のシグナルは完全に消失していることを示す。１００％グラフト。
【0446】
実施例２０：ダンシルカダベリンでグラフトされたチオ乳酸で１％グラフトされたポリ（３－ヒドロキシノナノエート－co－ウンデセノエート）（ＰＨＮＵｎ１－ｇ－ＴＬＡ－ｇ－ダンシルカダベリン）
１ｇの先行実施例１９と、１２ｍｇのＯ－（１Ｈ－６－クロロベンゾトリアゾール－１－イル）－１，１，３，３－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート（ＨＣＴＵ）と、１０ｍｇの４－メチルモルホリン（ＮＭＭ）と１２ｍｇのダンシルカダベリンとを２４時間撹拌しながら室温で１０ｍＬのクロロホルムに溶解させる。
【化44】
【0447】
次いで、反応媒体を、７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の１００ｍＬ混合物から沈澱させる。粘着性のある、わずかに黄色無色の沈殿物を得る。このステップは、必要ならば繰り返される。こうして得られた生成物を最小量の酢酸エチルに溶解させ、テフロン(登録商標)プレート上へ注ぎ、次いで４０℃で動的真空下に乾燥させて均質なフィルムを得る。
【0448】
ＰＨＡは、分光法及び分光分析法により完全に特徴解明され、予期される化学構造に従っている。
【0449】
耐水性、耐油性及び耐皮脂性についてのイソドデカン及びイソドデカン／エタノールにただ単に可溶性であるポリマーの評価
【0450】
【表20】
【0451】
本発明のＰＨＡコポリマーは、特に耐水性、耐オリーブ油性及び耐皮脂性がある、乾燥した、均質なフィルムを得ることを可能にすることが分かる。
【0452】
さらに、実施例２０のＰＨＡを、ＵＶランプ下での耐水性、及び耐皮脂性について評価する。後者の実験は、実施例２０のフィルムの強い及び持続する蛍光を示す。
【図1】
【図2】
【国際調査報告】