特表 2023-526942 改良された非粘着性コーティング

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-06-26

(54)【発明の名称】改良された非粘着性コーティング

(51)【国際特許分類】

   C09D 201/00 20060101AFI20230619BHJP

   C09D 7/61 20180101ALI20230619BHJP

   C09D 127/12 20060101ALI20230619BHJP

   C09D 127/18 20060101ALI20230619BHJP

   C09D 127/20 20060101ALI20230619BHJP

【ＦＩ】

C09D201/00

C09D7/61

C09D127/12

C09D127/18

C09D127/20

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022571097

(86)(22)【出願日】2021-05-18

(85)【翻訳文提出日】2023-01-12

(86)【国際出願番号】 FR2021050880

(87)【国際公開番号】W WO2021234286

(87)【国際公開日】2021-11-25

(31)【優先権主張番号】2005092

(32)【優先日】2020-05-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】594034072

【氏名又は名称】セブ ソシエテ アノニム

(74)【代理人】

【識別番号】110001243

【氏名又は名称】弁理士法人谷・阿部特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ラファエル トゥルギ

(72)【発明者】

【氏名】イザベル ジョウタン

(72)【発明者】

【氏名】ステファニー ル ブリ

【テーマコード（参考）】

4J038

【Ｆターム（参考）】

4J038CD101

4J038CD121

4J038CD131

4J038HA166

4J038KA04

4J038PA07

4J038PB02

4J038PC02

4J038PC03

4J038PC08

(57)【要約】

本発明は、家庭用物品のための非粘着性コーティングにおける（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄の使用であって、その製造プロセス中の前記コーティングから生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼすための使用又は前記家庭用物品の前記使用に関し、ｘは０か又はｘは０．００１～０．９９９であり、ｙは０か又はｙは０．００１～０．９９９であり、Ａ及びＭは窒素、リン、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、貧金属、半金属又はランタノイドからなる群から選ばれ、Ａ及びＭは互いに異なる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

家庭用物品のための非粘着性コーティングにおける（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄の使用であって、その製造プロセス中に前記コーティングから生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼす使用、又は前記家庭用物品の前記使用において、
ｘは０に等しいか又はｘは０．００１～０．９９９であり、
ｙは０に等しいか又はｙは０．００１～０．９９９であり、
Ａ及びＭは、窒素、リン、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、貧金属、半金属又はランタノイドからなる群から選ばれ、
ＡとＭは互いに異なることを特徴とする、使用。

【請求項2】

ｘ及びｙが０である、請求項１に記載の使用。

【請求項3】

（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄の量が、それが添加される被膜の各々の中において、乾燥状態の前記被膜の重量に対して０．１～１００重量％、好ましくは０．２～８０重量％で構成されている、請求項１又は２に記載の使用。

【請求項4】

Ａ及び／又はＭが、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから選ばれるアルカリ金属であり、Ａ及びＭが互いに異なる、請求項１～３のいずれか１項に記載の使用。

【請求項5】

Ａ及び／又はＭが、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれるアルカリ土類金属であり、Ａ及びＭが互いに異なる、請求項１～４のいずれか１項に記載の使用。

【請求項6】

Ａ及び／又はＭが、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｔａ、Ｗ及び、Ｉｒから選ばれる遷移金属であり、Ａ及びＭが互いに異なる、請求項１～５のいずれか１項に記載の使用。

【請求項7】

Ａ及び／又はＭが、Ａｌ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ及びＳｎから選ばれる貧金属であり、Ａ及びＭが互いに異なる、請求項１～６のいずれか１項に記載の使用。

【請求項8】

Ａ及び／又はＭが、Ｂ、Ｓｉ、Ｇｅ及びＳｂから選ばれる半金属であり、Ａ及びＭが互いに異なる、請求項１～７のいずれか１項に記載の使用。

【請求項9】

Ａ及び／又はＭが、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕから選ばれるランタノイドであり、Ａ及びＭが互いに異なる、請求項１～８のいずれか１項に記載の使用。

【請求項10】

前記コーティングは、それが適用される家庭用物品の基材の面から、次の順序で、１つ以上のプライマー被膜、任意に、１つ以上の連続又は不連続の装飾被膜、及び１つ以上の仕上げ被膜を含む、請求項１～９のいずれか１項に記載の使用。

【請求項11】

それがフッ素樹脂ベースのコーティングであることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか１項に記載の使用。

【請求項12】

フルオロポリマー（複数可）が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）のコポリマー、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロペン（ＦＥＰ）のコポリマー、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレンとポリメチルビニルエーテル（ＭＶＡ）のコポリマー、テトラフルオロエチレン、ポリメチルビニルエーテル及びフルオロアルキルビニルエーテル（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＦＡＶＥ）のターポリマー及びエチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）並びにこれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１１に記載の使用。

【請求項13】

（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄が、前記コーティングの被膜の中に添加されてこの被膜又は前記プライマー被膜から生じる前記副生産物の前記分解に触媒作用を及ぼす、前記請求項のいずれか１項に記載の使用。

【請求項14】

前記コーティングが１つ以上の装飾を含む、請求項１３に記載の使用。

【請求項15】

（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄が、装飾中に添加されて、この装飾に接触することになるこの装飾及び前記プライマー被膜から生じる副生産物の前記分解に触媒作用を及ぼす、請求項１４に記載の使用。

【請求項16】

（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄が、前記コーティングの１以上の仕上げ被膜中に添加されて、前記仕上げ被膜又はプライマー被膜又は食品副生産物から生じて、前記家庭用物品の前記使用から生じるこれらの仕上げ被膜内に移行した前記副生産物の前記分解に触媒作用を及ぼす、請求項１～１２のいずれか１項に記載の使用。

【請求項17】

前記コーティングから生じる前記副生産物の前記分解に、その製造プロセスの焼結ステップの間に、触媒作用を及ぼす、請求項１～１５のいずれか１項に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、家庭用物品、好ましくは調理器具のための非粘着性コーティングに関する。

【背景技術】

【0002】

フルオロポリマーベースのコーティングを有する非粘着性家庭用物品は、現在、特にＰＴＦＥタイプのフルオロポリマーからなるが、ＰＡＩ、ＰＥＳ、ＰＡＥＫ（ポリアリルエーテルケトン）などの１つ以上の結合樹脂、タンニン、及び／又はアクリル誘導体などの有機添加物を組み込むことも可能である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

これらの樹脂及びこれらの添加剤の欠点は、ＰＴＦＥが焼結される際にそれらが部分的に分解し、分解副生産物を発生させやすいことである。このようにして生成されたこれらの副生産物は、しばしば着色され、特に頂部被膜からプライマー被膜まで、特にこれらが淡色である場合には、被膜の色を分解させ得る。この色変化は、プライマー被膜と仕上げ被膜との間に淡い色の装飾が適用されると、より一層目立つようになる。

【0004】

フルオロポリマーに基づく、又はゾル－ゲル化学から生じる非粘着性コーティングを有する家庭用物品は使用、特に油の吸収、調理器具の場合にはそれらの熱分解から生じるこれらの油の副生産物又は食品の汚れ、又は衣類用アイロン（布繊維）又はストレートアイロン（髪繊維）の場合には分解した繊維、により汚れる傾向をも有する。この汚れは、装飾が見えなくなることにつながり得る実質的な黒ずみにつながる。

【0005】

化合物ＢｉＶＯ₄が、現在、有機化合物を分解し、それゆえ大気中の汚染を除去することを可能にする光触媒として知られている。しかし、活性化するためには、この触媒は光を必要とする。また、分解速度がしばしば非常に長い（数時間）。

【0006】

最近では、ＢｉＶＯ₄が、温度反応と光照射下とを組み合わせることにより、メチルベンゼンを完全に分解するために使用され得ることが示されている。それにもかかわらず、ＢｉＶＯ₄がメチルベンゼンの熱分解のみを可能にすることは言及されていない（中国特許出願公開第１０２００８８９２号明細書）。

【0007】

驚くべきことに、本発明者らは、一般に非粘着性コーティングによる高温製造プロセス又は脂質の吸収に続く黒ずみの最後に起こる、これらの色変化の現象が、コーティングの１つの被膜中にＢｉＶＯ₄を添加することによって解決され得ることを観察した。本発明者らは、プライマー被膜と上に置かれた淡色装飾との間にＢｉＶＯ₄を含む被膜が、プライマー被膜から生じる分解副生産物のこの淡色装飾への蓄積を防ぐことを実際に観察した。したがって、ＢｉＶＯ₄はプライマー被膜から生じて上部被膜に移行する副生産物の分解に触媒作用を及ぼす。

【課題を解決するための手段】

【0008】

発明の概要
本発明の第１の主題は、家庭用物品用の非粘着性コーティングにおける（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄の使用であって、その製造プロセス中に前記コーティングから生じる副生産物の分解（degradation）に触媒作用を及ぼす使用、又は前記家庭用物品の前記使用に関し、
ｘは０に等しいか又はｘは０．００１～０．９９９であり、
ｙは０に等しいか又はｙは０．００１～０．９９９であり、
Ａ及びＭは、窒素、リン、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、貧金属、半金属又はランタノイドからなる群から選ばれ、
ＡとＭは互いに異なることを特徴とする、使用である。

【0009】

定義
「室温」とは、１８～３０℃の温度を意味すると理解される。

【0010】

本発明の意味において、「被膜（coat）」は、連続又は不連続被膜を意味すると理解されるべきである。連続被膜（モノリシック被膜とも呼ばれる）は、それが置かれる表面を完全に覆う全固形色を形成する単一の全体である。不連続被膜（又は非モノリシック被膜）は、いくつかの部分を備えることができ、それゆえ単一の全体ではない。

【0011】

「プライマー被膜」、「結合被膜」、「結合プライマー」は、基材とも呼ばれる支持体に直接塗布される第１の被膜（この被膜は支持体によく接着し、その機械特性:硬度、耐傷性をすべてコーティングに与えることが望ましい）から第１の装飾被膜の前の最終被膜までの全ての被膜を意味すると理解される。

【0012】

「仕上げ（Finish）被膜」又は「仕上げ」は、装飾被膜を、それを機械的な損傷から保護してその非粘着性をコーティングに付与しながら、完全に見えるようにした連続的で透明な表面被膜を意味すると理解される。

【0013】

「装飾」又は「装飾被膜」は、顔料組成物を含む１つ以上の連続又は不連続の被膜を意味すると理解される。装飾は、１つ以上のパターン及び１つ以上の色の形態であり得る。装飾は、肉眼で、家庭用物品の標準的な使用距離で、使用者にはっきりと見えるものである。

【0014】

「家庭用物品」という表現は、調理器具や家庭用電化製品を意味すると理解すべきである。

【0015】

ここで問題になっている家庭用電化製品は、熱を発生させることを目的としている。

【0016】

本発明の意味において、「調理器具」は、調理を目的とした物体を意味すると理解されるべきである。この目的のために、それは熱処理を受けることが意図されている。

【0017】

本発明の意味において、「熱処理を受けることが意図された物体」とは、フライパン、ソースパン、ソテーパン、中華鍋又はバーベキューグリルなどの、外部加熱システムによって加熱される物体であり、この外部加熱システムによって与えられる熱量を前記物体と接触する材料又は食品に伝達できるものであると理解されるべきである。

【0018】

本発明の意味において、「熱を発生させることが意図された物体」とは、衣類用アイロン、縮毛矯正器、蒸気発生器、電気ケトル又は調理用電気器具などの独自の加熱システムを有する加熱物体を意味すると理解されるべきである。

【0019】

「フルオロポリマーベースのコーティング（coating）」は、その被膜の１つ以上に１つ以上のフルオロポリマーを含んでいるコーティングを意味すると理解される。

【0020】

本発明の意味において、「ゾル－ゲルコーティング」とは、液相の前駆体に基づく溶液からゾル－ゲル経路によって合成されるコーティングを意味すると理解され、これは低温での一連の化学反応（加水分解及び縮合）によって固体に変化する。このようにして得られたコーティングは、有機鉱物であっても、全て鉱物であってもよい。

【0021】

本発明の意味において、「有機鉱物コーティング」は、そのネットワークが本質的に無機であるが、特に使用される前駆体及びコーティングの硬化温度のために、有機基を含んでいるコーティングを意味すると理解される。

【0022】

本発明の意味において、「全て鉱物のコーティング」は、有機基のない、全て無機材料からできたコーティングを意味することが意図される。このようなコーティングは、少なくとも４００℃の硬化温度を有するゾル－ゲル経路によって、又は４００℃未満であってよい硬化温度を有するテトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）タイプの前駆体から得ることも可能である。

【0023】

「前記コーティングからその製造プロセス中に生じる副生産物」は、コーティング化合物の製造プロセス中の分解、特に加熱によるこれらの化合物の分解から生じる化学種を意味すると理解される。これらの化学種は、コーティング被膜の１つ、特に淡色被膜に望ましくない色を与える着色された化学種であることが最も多い。

【0024】

例えば、製造プロセス中にＰＡＩ樹脂は部分的に強く着色するアミンモノマーに分解、ＰＥＳ又はＰＥＥＫ樹脂は部分的にフェノールモノマーに分解し、及び特定の添加剤は強く着色するアクリルモノマーに分解することを想起することができる。

【0025】

「使用中のコーティングから生じる副生産物」は、使用中の例えば脂肪のような食品の分解、特に加熱による分解から生じる化学種を意味すると理解される。

【0026】

例えば、家庭用物品の使用中に、脂肪は、強く着色するアクリルアミド、芳香族アミン、ニトロソアミンなどに分解し得ることが想起され得る。

【図面の簡単な説明】

【0027】

【図1】図１は、２装飾構成におけるパターン分布図である。１Ａは隣接し、重ならないパターンである。１Ｂは部分的に重なり合うパターンである。１Ｃは重なり合うパターンである。

【発明を実施するための形態】

【0028】

詳細な説明
本発明の第１の主題は、家庭用物品用の非粘着性コーティングにおける（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄の使用であって、その製造プロセス中の前記コーティングから生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼす使用、又は前記家庭用物品の前記使用に関し、
ｘは０に等しいか又はｘは０．００１～０．９９９であり、
ｙは０に等しいか又はｙが０．００１～０．９９９であり、
Ａ及びＭは、窒素、リン、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、貧金属、半金属又はランタノイドからなる群から選ばれ、
ＡとＭは互いに異なることを特徴とする。

【0029】

（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄は、非粘着性コーティングの１以上の被膜に添加される。

【0030】

好ましくは、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄のそれが添加される被膜中の又はそれぞれの中の量は、乾燥状態の前記被膜の重量に対して０．１～１００重量％、好ましくは０．２～８０重量％、より好ましくは０．５～７０重量％で構成されている。（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄は、純粋かつ連続的又は不連続的に塗布され得る。

【0031】

有利には、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄化合物は、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄化合物からなる粒子の形態で存在する。「（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄化合物からなる粒子の形態」とは、粒子が純粋に（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄化合物でできていることを意味する。したがってそれらは被膜されていない。有利なのには、それらは粗い。

【0032】

その製造プロセスの間に、コーティングは例えば１５０～４５０℃の高温にさらされ得る。

【0033】

その使用プロセスの間に、コーティングは、例えば１００～３００℃、好ましくは１５０～２５０℃から構成される高温にさらされ得る。

【0034】

このような高温は、前記コーティングから生じる副生産物だけでなく、食品から生じてコーティングに移行する副生産物の原因となり得る。

【0035】

好ましくは、上記で定義された（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄化合物は、室温でモノシリックなシェライト結晶形態を示す。

【0036】

好ましくは、ｘ及びｙは０であり、すなわち本発明は、バナジン酸ビスマス（ＢｉＶＯ₄）の使用に関するものである。有利には、室温でモノシリックなシェライト結晶形のＢｉＶＯ₄が使用される。

【0037】

バナジン酸ビスマスは、組成ＢｉＶＯ₄で表される黄色の無機化合物であり、その色の特性と毒性がないことから広く使用されている。カラー・インデックス・インターナショナルのデータベースにＱ．Ｉ．ピグメントイエロー１８４として登録されており、特にＨｅｕｂａｃｈ（Ｖａｎａｄｕｒ（登録商標））、ＢＡＳＦ（Ｓｉｃｏｐａｌ（登録商標））、ＦＥＲＲＯ（Ｌｙｓｏｐａｃ）、Ｂｒｕｃｈｓａｌｅｒ Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋ（Ｂｒｕｆａｓｏｌ（登録商標））の会社から販売されている。

【0038】

この化合物は、その強い色とそのサーモクロミズムのために、多くの研究の対象となっている。多くの合成経路がＢｉＶＯ₄ナノ粒子の製造のために考えられ、ゾル－ゲル合成、前駆体の熱分解、水熱合成、ソルボサーマル合成、気相堆積などである。水熱合成は、加圧されたオートクレーブ内での急速な加熱により、安定相と不安定相が同時に形成されるため、機構学的に複雑なものとなり得る。水熱合成で得られる生産物の相が豊富であり相図が複雑であることは、結晶学的にどちらか一方の相を形成し安定化させることを困難にする。

【0039】

２つ目の、より一般的な合成経路は、固相焼結法である。これは、結晶性の高い大規模な粉末を低コストで容易に得ることができるという利点がある。ＢｉＶＯ₄粒子はビスマス塩とバナジウム塩の混合物を高温焼結法でアニールすることにより、得ることができる。得られた微細構造（粒子径、形態、結晶性）及び任意のドーピング元素は、ＢｉＶＯ₄のバンドギャップに影響を与え、その結果、初期の色及び／又はサーモクロミズムが変更となるかもしれない。

【0040】

ＡとＭが互いに異なるとすると、
Ａがアルカリ金属であるとき、それはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから選ばれることができ、
Ｍがアルカリ金属であるとき、それはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ及びＣｓから選ばれることができ、
Ａがアルカリ土類金属であるとき、それはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれることができ、
Ｍがアルカリ土類金属であるとき、それはＢｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａから選ばれることができ、
Ａが遷移金属であるとき、それはＳｃ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｔａ、Ｗ及びＩｒから選ばれることができ、
Ｍが遷移金属であるとき、それはＳｃ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｔａ、Ｗ及びＩｒから選ばれることができ、
Ａが貧金属であるとき、それはＡｌ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎから選ばれることができ、
Ｍが貧金属であるとき、それはＡｌ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｎから選ばれることができ、
Ａが半金属であるとき、それはＢ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｂから選ばれることができ、
Ｍが半金属であるとき、それはＢ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｂから選ばれることができ、
Ａがランタノイドであるとき、それはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕから選ばれることができ、
Ｍがランタノイドであるとき、それはＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕから選ばれることができる。

【0041】

好ましくは、互いに異なるＡ及びＭは、Ｂ及び／又はＭｇである。

【0042】

好ましくは、前記コーティングは、それが適用される家庭用物品の基材の面から以下の順序で：１つ以上のプライマー被膜、任意に、１つ以上の連続又は不連続の装飾被膜、及び１つ以上の仕上げ被膜、を備える。

【0043】

好ましくは、前記コーティングは、家庭用物品の基材の面から次の順序で：１又は２のプライマー被膜、任意で装飾被膜及び仕上げ被膜を備える。

【0044】

装飾なしの構成の場合、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄が少なくとも１つのプライマー被膜及び／又は少なくとも１つの仕上げ被膜に添加される。それは例えばプライマー被膜に添加されて、前記被膜の製造プロセス中にこの被膜から生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼし、したがって、分解副生産物のこれらの被膜内への移行による色変化から仕上げ被膜を保護する。それは例えば、１以上の仕上げ被膜に添加され、前記家庭用物品の使用から生じる、前記仕上げ被膜又はプライマー被膜から生じる副生産物或いはこれらの仕上げ被膜内に移行した食品分解の副生産物の分解に触媒作用を及ぼす。

【0045】

別の実施形態によれば、本発明によるコーティングは、有機鉱物又は全て鉱物のゾル－ゲル（ＳＧ）コーティングである。金属ポリアルコキシレートタイプの前駆体からゾル－ゲル経路によって合成されたこれらのコーティングは、一般にグラフト化アルキル基を有するシリカの、ハイブリッドネットワークを有する。ゾル－ゲル（ＳＧ）組成物は、少なくとも１つのコロイド状金属酸化物と少なくとも１つの金属アルコキシドタイプの前駆体を含む。

【0046】

金属アルコキシドは、コロイダルシリカ及び／又はコロイダルアルミナから選ばれるコロイダル金属酸化物であることが好ましい。

【0047】

金属アルコキシドは、以下からなる群から選ばれる前駆体として好ましくは用いられる：
一般組成Ｍに相当する前駆体Ｍ₁（ＯＲ₁）ｎ、
一般組成Ｍ₂（ＯＲ₂）_(n-1)Ｒ₂’に相当する前駆体、及び
一般組成Ｍ₃（ＯＲ₃）_(n-2)Ｒ₃’₂に相当する前駆体、であり、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃又はＲ₃’はアルキル基を示し
Ｒ₂’はアルキル又はフェニル基を示し、
ｎは金属Ｍ₁、Ｍ₂又はＭ₃の最大価数に相当する整数であり、
Ｍ₁、Ｍ₂又はＭ₃はＳｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｃｅ、Ｖ、Ｎｂ、Ｈｆ、Ｍｇ又はＬｎから選ばれる金属を示す。

【0048】

有利には、ゾル－ゲル溶液の金属アルコキシドは、アルコキシシランである。

【0049】

本発明の方法のゾル－ゲル溶液に使用できるアルコキシシランは、特にメチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）、ジメチルジメトキシシラン及びこれらの混合物を含むことができる。

【0050】

好ましくは、アルコキシシランＭＴＥＳ及びＴＥＯＳが使用されるが、なぜならそれらがメトキシ基を含まないという利点を有するからである。実際、メトキシ基の加水分解は、ゾルゲル製剤中にメタノールの形成をもたらし、これはその毒性クラスを考慮すると、適用中にさらなる予防措置を必要とする。対照的に、エトキシ基の加水分解はエタノールを生成するだけであり、より好ましいクラスを有するため、ゾル－ゲルコーティングの使用条件はより限定的である。

【0051】

このゾル－ゲルコーティングの形成は、コロイド状金属酸化物を含む水性組成物Ａと、金属アルコキシドを含む溶液Ｂとを混合することからなる。この混合は、有利には、ゾル－ゲル組成物（Ａ＋Ｂ）の重量に対して水性組成物の４０～７５重量％の割合で行われ、コロイド状金属酸化物の量が乾燥状態でゾル－ゲル組成物（Ａ＋Ｂ）の５～３０重量％を表すようになっている。

【0052】

水性組成物Ａはまた、溶媒、特に少なくとも１つのアルコールを含む溶媒を含むことができる。

【0053】

水性組成物Ａは、少なくとも１つのシリコーンオイルを含むこともできる。

【0054】

水性組成物Ａは、顔料を含むこともできる。

【0055】

水性組成物Ａは、鉱物充填剤を含むこともできる。

【0056】

水性組成物Ａは、ヒュームドシリカを含むこともでき、その機能は、ゾル－ゲル組成物の粘度及び／又は乾燥コーティングの光沢を調整することである。

【0057】

水性組成物Ａは、典型的には、プライマー被膜のために：
ｉ）水性組成物Ａの総重量に対して５～３０重量％の、少なくとも１つのコロイド状金属酸化物、
ｉｉ）組成物Ａの重量に対して０～２０重量％の、少なくとも１つのアルコールを含む溶媒、
ｉｉｉ）任意に、前記水性組成物Ａの総重量に対して０．０５～３重量％の、少なくとも１つのシリコーン油、
ｉｖ）５～３０％の顔料、
ｖ）２～３０％鉱物充填剤、を含む。

【0058】

水性組成物Ａは、典型的には、仕上げ被膜のために、
ｉ）水性組成物Ａの総重量に対して５～３０重量％の、少なくとも１つのコロイド状金属酸化物、
ｉｉ）組成物Ａの重量に対して０～２０重量％の、少なくとも１つのアルコールを含む溶媒、
ｉｉｉ）任意に、前記水性組成物Ａの総重量に対して０．０５～３重量％の、少なくとも１つのシリコーン油、
ｉｖ）０．１～１％の金属光沢材、を含む。

【0059】

溶液Ｂはまた、ブレンステッド又はルイス酸を含むことができる。有利には、溶液Ｂの金属アルコキシド前駆体は、溶液Ｂの全重量に対して０．０１から１０重量％を表す有機又は鉱物ルイス酸と混合される。

【0060】

金属アルコキシド前駆体との混合に使用可能な酸の具体例としては、酢酸、クエン酸、アセト酢酸エチル、塩酸又は蟻酸が挙げられる。

【0061】

溶液Ｂはまた、溶媒、特に少なくとも１つのアルコールを含む溶媒を含むことができる。

【0062】

溶液Ｂはまた、少なくとも１つのシリコーンオイルを含むことができる。

【0063】

溶液Ｂはまた、金属光沢材を含むことができる。

【0064】

本発明のプロセスの有利な実施形態によれば、溶液Ｂは、上記で定義されたようなアルコキシシランの１つとアルミニウムアルコラートの混合物を含むことができる。

【0065】

このゾル－ゲルの実施形態によれば、本発明によるコーティングは、基材の面からこの順序で、
１以上のＳＧプライマー被膜、
上記で定義したようなＢｉＶＯ₄顔料化合物を含む最終プライマー被膜の少なくとも一部の上の装飾、を含む。

【0066】

別の実施形態によれば、本発明によるコーティングは、フルオロポリマーベースのコーティングである。

【0067】

フルオロポリマー（複数可）は、粉末又は水性分散液又はそれらの混合物の形態で存在することができる。

【0068】

有利には、フルオロポリマー（複数可）は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）とのコポリマー、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロペン（ＦＥＰ）とのコポリマー、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレンとポリメチルビニルエーテルのコポリマー（ＭＶＡ）、テトラフルオロエチレン、ポリメチルビニルエーテル及びフルオロアルキルビニルエーテルのターポリマー（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＦＡＶＥ）、エチレンテトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）及びこれらの混合物を含む群で選ばれ得る。

【0069】

有利には、フルオロポリマー（複数可）は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレンとパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＦＡ）とのコポリマー、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロペン（ＦＥＰ）とのコポリマー、ＰＴＦＥ及びＰＦＡの混合物（ＰＴＦＥ／ＰＦＡ）並びにＰＴＦＥ及びＦＥＰの混合物（ＰＴＦＥ／ＦＥＰ）から選ばれ得る。

【0070】

好ましくは、フルオロポリマー（複数可）は、非粘着性コーティング組成物の全乾燥質量に対して、１０～９９質量％、好ましくは５０～９８質量％を表すことができる。

【0071】

好ましくは、前記コーティングは、１以上の装飾を含んでいる。

【0072】

好ましくは、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄は、次に、装飾の少なくとも１つ又はプライマー被膜に、特に好ましい態様では、装飾の少なくとも１つ又は装飾（複数可）が上に塗られる最後のプライマー被膜に、添加される。

【0073】

第１の実施形態によれば、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄が被膜に添加されて、この被膜又はプライマー被膜から生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼす。例えば、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄が装飾に添加されて、この装飾及びこの装飾に接触することになるプライマー被膜から生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼす。副次的実施形態によれば、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄化合物は、被服を着色する顔料としても、前記被膜に添加されて、この被膜及びプライマー被膜から生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼす。

【0074】

黄色装飾は、例えば、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄を含むと考えることができ、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄は、装飾に黄色を与えるだけでなく、この装飾から及びプライマー被膜から生じる及びこの装飾に接触することになる副生産物の分解に触媒作用を及ぼすために使用される。この黄色装飾は、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄で作られ得る。

【0075】

第２の実施形態によれば、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄は、被膜に添加されて、それが上に置かれたコーティング被膜から生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼす。例えば、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄は、装飾の下に塗布される被膜、例えばプライマー被膜内に添加され、これらのプライマー被膜から生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼし、こうして装飾を保護する。

【0076】

（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄装飾が、パターン、及び（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄を含む装飾に重なった異なるパターンの形態の白色装飾で考えられ（図１Ｃ参照）、（Ｂｉ_1-xＡ_x）（Ｖ_1-yＭ_y）Ｏ₄がプライマー被膜から生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼすために使用され、白色装飾を保護する。「重なった被膜」とは、部分的又は完全に上に置かれた被膜を意味するものと理解される。これらの被膜は、部分的に重なったパターン、例えば同心円状のディスクを持つ装飾の形態とすることができる。

【0077】

装飾は、例えばスクリーン印刷やパッド印刷など、当業者によく知られた任意の方法で適用され得る。

【0078】

有利には、物品支持体は、プラスチック、金属、ガラス、セラミック又はテラコッタであることができる。本発明の文脈で使用可能な金属支持体は、有利には、陽極酸化されているか否かを問わず、アルミニウム又はアルミニウム合金、或いは研磨、ブラッシング、ビーズブラスト、サンドブラスト、化学処理されたアルミニウム又はアルミニウム合金、或いは研磨ステンレス鋼、或いは鋳鉄又はアルミニウム、或いはチタン或いは打ち出し又は研磨した銅、の支持体が含まれる。

【0079】

プライマー被膜（複数可）は、特に基材が機械的に処理される場合には、結合樹脂で構成することができる。

【0080】

好ましくは、結合樹脂（複数可）は、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアリーテルケトン（ＰＡＥＫ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）及びポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリベンゾイミダゾール（ＰＢＩ）、タンニンからなる群で選ばれる。

【0081】

本発明の文脈で使用可能な家庭用物品の例は、特に、揚げ物器のボウル、フォンデュ又はラクレットの鍋又はポット、揚げ物器又はパン焼き器のボウル、ブレンダーのジャー、ヘアアイロンのプレート（前記コーティングは、前記ヘアアイロンのプレートを覆うことを意図している）及びアイロンソールプレート（前記コーティングは、前記アイロンのソールプレートを覆うことを意図している）を含むことが可能である。

【0082】

好ましくは、前記家庭用物品は、調理器具の物品であり、好ましくは、ソースパン、フライパン、シチュー鍋、中華鍋、ソテーパン、クレープメーカー、グリル、プランチャ焼き、ラクレット焼き、マーマイト鍋又はキャセロール皿からなる群から選ばれ、前記コーティングは食品と接触することが意図されている。

【0083】

本発明で考慮される応用分野では、調理器具タイプの被加熱物品や鉄タイプの加熱物品は、通常、１０℃～３００℃で構成される温度範囲で使用される。

【0084】

本発明による使用は、その製造プロセスの焼結ステップの間、前記コーティングから生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼすことを可能にし得る。

【実施例】

【0085】

実施例
実施例１：本発明により使用されたＢｉＶＯ ₄ 化合物を合成するプロセス
プロセス１．１
１Ｍ硝酸中の硝酸ビスマス（０．１Ｍ）の溶液に、１Ｍ硝酸中のバナジン酸アンモニウム（０．１Ｍ）の溶液が化学量論的に添加される。混合物は一晩撹拌され、濾過され、水で洗浄され、乾燥される。粉末は次に４５０℃で３時間アニールされる。

【0086】

バナジン酸ビスマスは、次にＸ線回折分析により単斜晶系と特徴づけられた輝黄色粉末の形態で得られる。

【0087】

このプロセスは、アルカリ剤を添加することなく、ｐＨ＜１で行われる。

【0088】

プロセス１．２
１Ｍ硝酸中の硝酸ビスマス（０．４Ｍ）の溶液に、化学量論的量のメタバナジン酸ナトリウムが粉末状で添加される。混合物は８０℃で２時間攪拌される。沈殿物は次に濾過され、水で洗浄されて、単斜晶系シェライトの形態の黄色のＢｉＶＯ₄の粉末を得る。粉末は次に５００℃で３時間アニールされる。

【0089】

このプロセスは、アルカリ剤を添加せず、ｐＨ＜１で行われる。

【0090】

単斜晶系ＢｉＶＯ₄はこうして室温～２００℃でΔＥ＝４０を有する。

【0091】

実施例２：ＢｉＶＯ ₄ 化合物の試験
以下のＢｉＶＯ₄化合物は、添加された被膜や隣接する被膜の色変化からの保護の効果について試験され比較されている：
実施例１のＢｉＶＯ₄
Ｓｉｃｏｐａｌ（登録商標） 黄色 Ｋ１１２０ＦＧ （ＢＡＳＦ）で販売されたＢｉＶＯ₄

【0092】

実施例３：組成

【0093】

【表1】

【0094】

【表2】

【0095】

【表3】

【0096】

【表4】

【0097】

【表5】

【0098】

【表6】

【0099】

【表7】

【0100】

【表8】

【0101】

実施例４：構成
ａ．構成１：ＢｉＶＯ ₄ なしのプライマー被膜１、実施例１のＢｉＶＯ ₄ あり／なしのプライマー被膜２、及びＢｉＶＯ ₄ なしの白色装飾。
組成１ａのプライマー被膜１が最初にアルミニウム基材上に形成される。乾燥後、組成２ｂのプライマー被膜２がプライマー被膜１上に被膜される。乾燥後、組成３ａの白色装飾３がプライマー被膜２上に堆積される。乾燥後、組成４の仕上げ被膜がプライマー被膜２及び装飾の上に被膜される。物品はその後４３０℃で１１分間焼結される。

【0102】

外観：装飾は白色のままで、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝８３、０．４、１２である。装飾は、装飾の下に塗布されるプライマー被膜２に含有されるＢｉＶＯ₄によって、コーティングを製造するプロセス中に色が変化しないように保護されている。ＢｉＶＯ₄を含むプライマー被膜２は、着色された分解副生産物の分解に触媒作用を及ぼし、被膜に捕捉されるのを防止している。

【0103】

対照的に、プライマー被膜２が組成２ａ（ＢｉＶＯ₄なし）であることだけが異なる同じ構成は、焼結後の装飾が白色ではなく、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝７０．８；２．８；１４．８の黄金色であるという結果を有する。着色された分解副生産物は、プライマー被膜から白色装飾及び仕上げ被膜に移行している。

【0104】

ｂ．構成２：ＢｉＶＯ ₄ なしで２つのプライマー被膜、ＢｉＶＯ ₄ あり／なしの装飾
組成１ａのプライマー被膜１が最初にアルミニウム基材上に堆積される。乾燥後、組成２ａのプライマー被膜２がプライマー被膜１上に被膜される。乾燥後、組成３ｂの白色装飾がプライマー被膜２上に堆積される。乾燥後、組成４の仕上げ被膜がプライマー被膜２及び装飾の上に被膜される。物品はその後４３０℃で１１分間焼結される。

【0105】

外観：装飾は白色のままで、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝８３、０．４、１２である。装飾は、この装飾に含まれるＢｉＶＯ₄によって、被膜を製造するプロセス中に色が変化しないように保護されている。装飾に含まれるＢｉＶＯ₄は、プライマー被膜から生じる副生産物の分解に触媒作用を及ぼす。

【0106】

一方、装飾が白色の組成３ａであることだけが異なる同じ構成（ＢｉＶＯ₄なし）は、白色装飾が色を変化させることを示す（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝７０．８；２．８；１４．８）。

【0107】

装飾が黄色の組成３ｃであることだけが異なる同じ構成は、黄色装飾が色を変化させないことを示す（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝７６．１；－５．９；７２．０）。この装飾は、この装飾に含まれるＢｉＶＯ₄によって、コーティングを製造するプロセス中に色が変化しないように保護されている。

【0108】

装飾が黄色の組成３ｄであることだけが異なる同じ構成は、黄色装飾が色を変えることを示しており：それは茶色である（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝５６．４；１；４２．２）。組成３ｄのＢｉＶＯ₄顔料（Ｓｉｃｏｐａｌ（登録商標）Ｋ１１２０ＦＧ）はカプセル化されており、すなわち、ＢｉＶＯ₄粒子が覆われている。ＢｉＶＯ₄は、カプセル化によって分解副生産物との接触が妨げられるため、その触媒的な役割を果たさない。

【0109】

ｃ．構成３：ＢｉＶＯ ₄ なしの２つのプライマー被膜、実施例１のＢｉＶＯ ₄ を含む黄色装飾、及び第１の上に置かれた第２の装飾。
組成１ａのプライマー被膜１が最初にアルミニウム基材上に堆積される。乾燥後、組成２ａのプライマー被膜２がプライマー被膜１上に被膜される。乾燥後、組成３ｃを含む黄色装飾がプライマー被膜２上に堆積される。乾燥後、組成３ａの白色装飾が先の黄色装飾の上に堆積される。乾燥後、組成４の仕上げ被膜がプライマー被膜２及び装飾の上に被膜される。物品はその後４３０℃で１１分間焼結される。

【0110】

外観：装飾は白色のままで、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝８３．１、０．４、１２．０である。白色装飾は、白色装飾の下に塗布された黄色装飾に含まれるＢｉＶＯ₄によって、コーティングを製造するプロセス中の色の変化から保護されている。ＢｉＶＯ₄を含む黄色装飾は、プライマー被膜の着色された分解副生産物の分解に触媒作用を及ぼす。

【0111】

第２の装飾が組成３ｄの黄色であることだけが異なる同じ構成は、第２の黄色装飾が色を変化させないことを示す（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝７５．５；１．５；７２．５）。第２の黄色装飾は、第１の装飾に含まれるＢｉＶＯ₄によって、コーティングを製造するプロセス中の色変化から保護されている。

【0112】

第１の装飾が組成３ｄの黄色であることだけが異なる同じ構成は、（組成３ａの）第２の白色装飾が色を変化させることを示す（Ｌ＊ａ＊ｂ＊値＝５３．９；９．４；２７．１）。第２の白色装飾は、第１の装飾に含まれるＢｉＶＯ₄によって、コーティングを製造するプロセス中に色変化から保護されない。

【図1】

【国際調査報告】