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特表2023-527051（不）飽和炭化水素ベース鎖を有するポリヒドロキシアルカノエートコポリマーと界面活性剤とを含む化粧用組成物
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-06-26
(54)【発明の名称】（不）飽和炭化水素ベース鎖を有するポリヒドロキシアルカノエートコポリマーと界面活性剤とを含む化粧用組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/85 20060101AFI20230619BHJP
C08G 63/06 20060101ALI20230619BHJP
C08G 63/91 20060101ALI20230619BHJP
A61Q 1/00 20060101ALN20230619BHJP
【ＦＩ】
A61K8/85
C08G63/06
C08G63/91
A61Q1/00
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022572756
(86)(22)【出願日】2021-06-23
(85)【翻訳文提出日】2022-11-25
(86)【国際出願番号】 EP2021067263
(87)【国際公開番号】W WO2021260078
(87)【国際公開日】2021-12-30
(31)【優先権主張番号】2006624
(32)【優先日】2020-06-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＴＷＥＥＮ
(71)【出願人】
【識別番号】391023932
【氏名又は名称】ロレアル
【氏名又は名称原語表記】Ｌ’ＯＲＥＡＬ
【住所又は居所原語表記】１４ Ｒｕｅ Ｒｏｙａｌｅ，７５００８ ＰＡＲＩＳ，Ｆｒａｎｃｅ
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133086
【弁理士】
【氏名又は名称】堀江 健太郎
(72)【発明者】
【氏名】ジュリアン・ポルタル
(72)【発明者】
【氏名】ロマン・ギャルコン
【テーマコード（参考）】
4C083
4J029
【Ｆターム（参考）】
4C083AB352
4C083AC012
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC422
4C083AD091
4C083AD092
4C083AD162
4C083CC02
4C083DD31
4C083EE07
4J029AA02
4J029AB01
4J029AB07
4J029AE18
4J029EA05
4J029JB223
4J029JC332
4J029KE17
4J029KH01
(57)【要約】
本発明は、
ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
から選択される少なくとも２種の異なる繰り返しポリマー単位、及びその光学的又は幾何学的異性体、その有機又は鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物を含有し、好ましくはそれらからなる、１種又は複数種のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマーであって、ポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）中：－Ｒ１が、ｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル、ｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ６～Ｃ２８）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキニルから選択される炭化水素ベース鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は直鎖状であり；前記炭化水素ベース鎖が、任意選択的に、明細書に記載されたような原子又は基によって置換及び／又は中断されており；－Ｒ２が、３～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を表すもの；並びにｂ）１種又は複数種の界面活性剤を含む化粧用組成物に関し、（Ａ）は（Ｂ）とは異なることが理解される。
ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
から選択される少なくとも２種の異なる繰り返しポリマー単位、及びその光学的又は幾何学的異性体、その有機又は鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物を含有し、好ましくはそれらからなる、１種又は複数種のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマーであって、ポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）中：－Ｒ１が、ｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル、ｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ６～Ｃ２８）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキニルから選択される炭化水素ベース鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は直鎖状であり；前記炭化水素ベース鎖が、任意選択的に、明細書に記載されたような原子又は基によって置換及び／又は中断されており；－Ｒ２が、３～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を表すもの；並びにｂ）１種又は複数種の界面活性剤を含む化粧用組成物に関し、（Ａ）は（Ｂ）とは異なることが理解される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
から選択される少なくとも２種の異なる繰り返しポリマー単位、及びその光学的又は幾何学的異性体、その有機又は鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物を含有し、好ましくはそれらからなる、１種又は複数種のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマーであって、ポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）中：
－Ｒ１は、ｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル、ｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキニルから選択される炭化水素ベース鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は直鎖状であり；
前記炭化水素ベース鎖が、
・ａ）塩素又は臭素などのハロゲン、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｅ）（チオ）カルボキシ、ｆ）（チオ）カルボキサミド－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒａ）２又はＣ（Ｓ）－Ｎ（Ｒａ）２、ｇ）シアノ、ｈ）イソ（チオ）シアネート、ｉ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｊ）無水物又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｋ）化粧用活性剤、ｌ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤から選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ若しくは（チオ）カルボニル、又はｃ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）ウレア若しくはスルホンアミドなどのａ’）とｂ’）との組合せを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換されており；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又はベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し；Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なっていてもよく、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ基を表し、特に、好ましくはｂ）ハロゲン及びｊ）エポキシドなどから選択される１種のみの置換基によって置換されており；且つ／或いは
・１種又は複数種のヘテロ原子ａ’）例えばＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ、（チオ）カルボニル、又はｃ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）ウレア、スルホンアミドなどのａ’）とｂ’）との組み合わせによって任意選択的に中断されており、ｒは１又は２であり、Ｒａは上記で定義した通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し、Ｒｂ及びＲｃは上記で定義した通りであり；
－Ｒ２は、３～３０個の炭素原子を含む、環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素ベース基を表し；特に直鎖状又は分岐状の（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状又は分岐状の（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状炭化水素ベース基、より特に（Ｃ３～Ｃ２０）アルキル若しくは（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニルから選択され；好ましくは、炭化水素ベース基は、少なくとも１個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数、好ましくは２個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数を有するもの；並びに
ｂ）１種又は複数種の界面活性剤；並びに
ｃ）任意選択的に１種又は複数種の脂肪性物質であって、好ましくは２５℃及び大気圧で液体であるもの
を含み、（Ａ）は（Ｂ）とは異なることが理解される組成物、特に化粧用組成物。
【請求項2】
前記ＰＨＡコポリマーａ）が、式（Ｉ）：【化1】
・Ｒ１及びＲ２は、請求項１において定義した通りであり；
・ｍ及びｎは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍの合計は４５０以上１４００以下であり；
好ましくは、Ｒ１及びＲ２が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎであり、より優先的には、Ｒ１及びＲ２が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり；且つＲ２は、２個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に対応する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は中断されたアルケニル基又は任意選択的に置換及び／又は中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２がアルキル基を表す場合、ｍ＜ｎである）の繰り返し単位、さらにその光学的又は幾何学的異性体、その有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
前記ＰＨＡコポリマーａ）が、３種の異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、好ましくは、以下の３種の異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、
－Ｒ１及びＲ２は、請求項１において定義した通りであり；
－Ｒ３は、１～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を表し、特に直鎖状又は分岐状（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状又は分岐状（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニルから選択される炭化水素ベース基、特に直鎖状炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルケニルを表し、好ましくは、炭化水素ベースの基は、基Ｒ１の炭素原子の数、さもなければ、少なくとも３個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数、好ましくは４個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数を有し；且つ
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）及び（Ｂ）とは異なり；且つ
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、より優先的には、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）からなり、さらにその光学異性体又は幾何学異性体及びその水和物などの溶媒和物からなり；
より優先的には、前記ＰＨＡコポリマーａ）が、式（ＩＩ）：
【化2】
・Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記で定義した通りであり；
・ｍ、ｎ及びｐは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐの合計は４５０以上１４００以下であり；
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐであり、より優先的には、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表す場合、ｍ＜ｎ＋ｐである）の繰り返し単位、さらにその光学的又は幾何学的異性体、その有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
前記ＰＨＡコポリマーａ）が、４種の異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、好ましくは、以下の４種の異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中、
－Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、請求項１において定義した通りであり；
－Ｒ４は、Ｒ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって任意選択的に中断された３～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和炭化水素ベースの基を表し、特にＲ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって中断された直鎖状又は分岐状（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；且つ
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり；
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｄ）のモルパーセントよりも大きく、より優先的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表し；且つ且つＲ４及びＲ５が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）、さらにその光学異性体又は幾何学異性体、有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物からなり：
より優先的には、前記ＰＨＡコポリマーが、式（ＩＩＩ）：
【化3】
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記で定義した通りであり、
・ｍ、ｎ、ｐ及びｖは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖの合計は４５０以上１４００以下であり；
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐ＋ｑであり、より優先的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表し、且つＲ４が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、ｎ＞ｍ＋ｖ；より優先的にはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖである）の繰り返し単位、さらにその光学的又は幾何学的異性体、その有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記ＰＨＡコポリマーａ）が、５種の異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有し、好ましくは、以下の５種の異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ５）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｅ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）中、
－Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、請求項１～４において定義した通りであり；
－且つ
－Ｒ５は、Ｒ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって任意選択的に中断された３～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和炭化水素ベースの基を表し、特にＲ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって中断された直鎖状又は分岐状（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；且つ好ましくは、炭化水素ベースの基は、少なくとも１個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ４の炭素原子の数、好ましくは少なくとも２個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ４の炭素原子の数に対応する炭素数を有し；
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｅ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり；
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｄ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｅ）のモルパーセントよりも大きく、より優先的には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ５は、８個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表し；且つ且つＲ４及びＲ５が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）、さらにその光学異性体又は幾何学異性体、有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物からなり；
より優先的には、前記ＰＨＡコポリマーが、式（ＩＶ）：
【化4】
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は上記で定義した通りであり、
・ｍ、ｎ、ｐ、ｖ及びｚは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖ＋ｚの合計は４５０以上１４００以下であり；
・好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐ＋ｖ＋ｚであり；
・好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表し、且つＲ４及びＲ５基が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、ｎ＞ｍ＋ｖ＋ｚ；より優先的にはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖ＋ｚである）の繰り返し単位、さらにその光学的又は幾何学的異性体、その有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
Ｒ１が、直鎖状又は分岐状、好ましくは直鎖状（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル炭化水素ベース鎖を表し、より特に、Ｒ１が１個若しくは複数個の原子又は基ａ）～ｋ）によって置換された、５～１２個、好ましくは６～１０個の炭素原子、より優先的には７～９個の炭素原子を含むアルキル基、例えば、ｎ－オクチルであり；好ましくは、Ｒ１は、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）無水物又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）蛍光増白剤、ＵＶスクリーン剤などの着色又は無着色、蛍光又は非蛍光発色団から選択される化粧用活性剤、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤から選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）、ｂ’）カルボニル、又はｃ’）エステル、アミド若しくはウレアなどのａ’）とｂ’）との組合せを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種（好ましくは１種）の基によって置換された炭化水素ベース鎖を表し；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又はベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し；さらに優先的には、前記ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が炭化水素ベース鎖、特に、ｂ）ヒドロキシル、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）エポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリールから選択される基を表わすＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種（好ましくは１種）の基によって置換された上記で定義したアルキル基を表し、Ｒａは水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し；より好ましくは、前記炭化水素ベース鎖Ｒ１は、前記基Ｒ１を有する炭素原子とは反対側の鎖末端において置換されている、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
Ｒ１が、炭化水素ベース鎖、特にアルキル、特にＣ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらに特にＣ９～Ｃ１６アルキルであって、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）、カルボニル、又はエステル、アミド若しくは尿素などのこれらの組合せから選択される１個若しくは複数個（好ましくは１個）の原子又は基によって中断されたアルキルを表し、Ｒａは請求項１～６において定義した通りであり、好ましくは、Ｒａは水素原子；好ましくは、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは複数個の原子、より優先的にはＯ又はＳ、特にＳ原子によって中断されたアルキル基を表し；好ましくは、前記中断された炭化水素ベース鎖、特にアルキルが直鎖状である、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
Ｒ１が、次式－（ＣＨ２）ｒ－Ｘ－（ＡＬＫ）ｕ－Ｇを有し、Ｘは上記で定義した通りであり、特にＯ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表し、ＡＬＫは直鎖状又は分岐状、好ましくは直鎖状の（Ｃ１～Ｃ１０）アルキレン、より特に（Ｃ１～Ｃ８）アルキレン鎖を表し、ｒは６以上１１以下の整数、好ましくは８などの７以上１０以下の整数を表し、ｕは０又は１に等しく；そしてＧは水素原子、又はヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、（ヘテロ）アリール、特にフェニルなどのアリール、シクロヘキシルなどのシクロアルキル、又は糖、特にアシルなどの１個若しくは複数個の基によって任意選択的に保護された単糖から選択される基を表し、好ましくはＳｕｇは、【化5】
【請求項9】
前記ＰＨＡコポリマーが、Ｒ２が、直鎖状又は分岐状（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル、及び直鎖状又は分岐状（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、特に（Ｃ３～Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニルから選択されるようなものであり；好ましくは、炭化水素ベースの基が、少なくとも１個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する、好ましくは２個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子数に対応する炭素数を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
前記ＰＨＡコポリマーａ）が、基Ｒ２が、直鎖状又は分岐状、好ましくは直鎖状（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ２～Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ４～Ｃ６）アルキル基、例えばｎ－ペンチル若しくはｎ－ヘキシルであるか；或いはＲ２が、分岐状（Ｃ３～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ４～Ｃ６）アルキル基、好ましくはイソブチルなどの分岐状（Ｃ４～Ｃ５）アルキルであるようなものである、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
前記ＰＨＡコポリマーａ）が、－単位（Ａ）が、０．１％～９９％の範囲のモルパーセント、好ましくは０．５％～５０％の範囲のモルパーセント、より優先的には１％～４０％の範囲のモルパーセント、さらに優先的には２％～３０％の範囲のモルパーセント、より好ましくは５％～２０％の範囲のモルパーセント、さらに好ましくは１０％～３０％の範囲のモルパーセントの単位（Ａ）で存在し；且つ
－単位（Ｂ）が、１％～４０％の範囲のモルパーセント、優先的には２％～１０％の範囲のモルパーセント、より優先的には５％～３５％の範囲のモルパーセントの単位（Ｂ）で存在し；且つ／又は
－単位（Ｃ）が、０．５％～２０％の範囲のモルパーセント、優先的には１％～７％の範囲のモルパーセント、より優先的には０．５％～７％の範囲のモルパーセントの単位（Ｃ）で存在するようなものである、請求項１又は３～１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
前記ＰＨＡコポリマーａ）が、以下の繰り返し単位、さらにその光学異性体又は幾何異性体、その有機若しくは鉱物酸塩又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物を含むようなものであり：【化6】
【表1】
【表2】
Ａｒ：フェニルなどの（ヘテロ）アリール基を表し；
Ａｒ’：ｔ－ブチルフェニル、好ましくは４－ｔ－ブチルフェニルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル（ヘテロ）アリール基を表し；
Ｃｙｃｌ：シクロヘキシル基を表し；
Ｆｕｒ：フリル基、好ましくは２－フリルを表し；
Ｓｕｇ：糖基、特にアシルなどの１個又は複数個の基によって任意選択的に保護された単糖を表し；好ましくは、Ｓｕｇは、以下：
【化7】
【化8】
【表3】
【表4】
【化9】
【表5】
【化10】
【表6】
【表7】
【表8】
【請求項13】
ｂ）本発明の前記界面活性剤がイオン性、好ましくはアニオン性又はカチオン性、より優先的にはスルフェート型のアニオン性又はアンモニウム型のカチオン性であり、且つ／又は前記界面活性剤ｂ）が高いＨＬＢ値、すなわち、１０より大きく、好ましくは１５より大きい、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
直接エマルジョンである、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項15】
逆エマルジョンである、請求項１～１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項16】
前記脂肪性媒体が、□分岐状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えば石油由来のＣ８～Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られている）、例えばイソドデカン、イソデカン又はイソヘキサデカン、
□直鎖状Ｃ８～Ｃ１６アルカン、例えば、ｎ－ドデカン（Ｃ１２）及びｎ－テトラデカン（Ｃ１４）、並びにそれらの混合物、ウンデカン－トリデカン混合物、ｎ－ウンデカン（Ｃ１１）及びｎ－トリデカン（Ｃ１３）の混合物、並びにこれらの混合物；
□エステル油、特に植物由来の油から選択されるもの、例えば、脂肪酸がＣ４からＣ２４までの様々な鎖長を有し得るグリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリドであって、これらの鎖は場合により直鎖状又は分岐状及び飽和又は不飽和であるもの；これらの油は特にヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリドである。植物由来の油は、小麦胚芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、ゴマ油、落花生油、コーン油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンド油、パーム油、菜種油、綿実油、ココナッツ油、ヘーゼルナッツ油、クルミ油、米油、亜麻仁油、マカダミア油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、セサミシード油、マロー油、菜種油、ブラックカラント油、月見草油、キビ油、大麦油、キノア油、ライ麦油、サフラワー油、キャンドルナット油、パッションフラワー油、マスクローズ油及びアルガン油；シアバター；或いはカプリル酸／カプリン酸トリグリセリドから選択され得る；
□式Ｒ９－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１０のモノエステル油（式中、Ｒ９＋Ｒ１０≧９個の炭素原子、好ましくは２９個未満の炭素原子未満という条件で、Ｒ９は５～１９個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状炭化水素ベース鎖を表し、Ｒ１０は４～２０個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状、特に分岐状炭化水素ベース鎖を表す）、例えばパルミテート、アジペート、ミリスレート及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；セテアリルオクタノエート（パーセリン油）、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ヘキシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、２－ヘキシルドデシルラウレート、２－オクチルドデシルパルミテート、２－オクチルドデシルミリステート、２－エチルヘキシルヘキサノエート、イソノニルヘキサノエート、ネオペンチルヘキサノエート、カプリリルヘプタノエート又はオクチルオクタノエート；
□乳酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのエステル、例えばイソステアリルラクテート、２－オクチルドデシルラクテート、ミリスチルラクテート、Ｃ１２～Ｃ１３アルキルラクテート、セチルラクテート又はラウリルラクテート；
□リンゴ酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのジエステル、例えばジイソステアリルマレート、ジ（Ｃ１２～Ｃ１３）アルキルマレート、ジブチルオクチルマレート、ジエチルヘキシルマレート又はジオクチルドデシルマレート；
□ペンタエリスリトールとＣ８～Ｃ２２カルボン酸とのエステル（特に、テトラエステル又はジエステル）、例えば、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトラベヘネート、ペンタエリスリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ペンタエリスリチルテトラココエート、ペンタエリスリチルテトラエチルヘキサノエート、ペンタエリスリチルテトライソノナノエート、ペンタエリスリチルテトラステアレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトララウレート、ペンタエリスリチルテトラミリステート、ペンタエリスリチルテトラオレエート、又はペンタエリスリチルジステアレート；
□式Ｒ１１－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１２－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３のジエステル（式中、Ｒ１１及びＲ１３は、同一であっても異なっていてもよく、任意選択的に少なくとも１個の飽和又は不飽和、好ましくは飽和の環を含有する直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和（好ましくは飽和）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、且つＲ１２は、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖、例えば、スクシネート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ２アルキレン鎖）、マレエート（この場合、Ｒ１２は不飽和Ｃ２アルキレン鎖）、グルタレート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ３アルキレン鎖）又はアジペート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ４アルキレン鎖）から得られるアルキレン鎖を表し、特に、Ｒ１１及びＲ１３は、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ネオヘプチル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル及びイソノニルから選択される）；優先的には、ジカプリリルマレエート又はビス（２－エチルヘキシル）スクシネートが挙げられ得る；
□式Ｒ１４－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ１５－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ１６のジエステル（式中、Ｒ１４及びＲ１６は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和（好ましくは飽和）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１５は、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖を表す）、特に、１，３－プロパンジオールジカプリレート（Ｒ１４はＣ７、Ｒ１６はＣ３）、又はジプロピレングリコールジカプリレート；
□カルボネート油は、次式Ｒ１７－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１８のカルボネートから選択され得、式中、Ｒ１７及びＲ１８は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ６～Ｃ１０アルキル鎖を表し；カルボネート油は、ジカプリリルカルボネート（又はジオクチルカルボネート）、ビス（２－エチルヘキシル）カルボネート、ジブチルカルボネート、ジネオペンチルカルボネート、ジペンチルカルボネート、ジネオヘプチルカルボネート、ジへプチルカルボネート、ジイソノニルカルボネート又はジノニルカルボネート、好ましくはジオクチルカルボネートであり得る；
□並びにそれらの混合物
から選択される１種若しくは複数種の物質を含む、請求項１～１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項17】
前記脂肪性媒体が、組成物の全質量に対して２質量％～９９．９質量％の範囲、好ましくは５質量％～９０質量％の範囲、好ましくは１０質量％～８０質量％の範囲、好ましくは２０質量％～８０質量％の範囲の含有量で１種又は複数種の脂肪性物質を含む、請求項１～１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項18】
前記脂肪性媒体が、水以外の１種若しくは複数種の溶媒、好ましくは極性及び／又はプロトン性溶媒、より優先的にはＣ２～Ｃ６アルカノール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール及びヘキサノールから選択されるもの、好ましくはエタノールを含み；より特に、前記溶媒が、前記溶媒混合物の全質量に対して０～１０質量％、優先的には、組成物の全質量に対して０．５～８質量％、より特に１～５質量％、例えば２質量％の質量パーセントで前記組成物中に存在する、請求項１～１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項19】
顔料、直接染料及びそれらの混合物から選択される１種又は複数種の着色剤、好ましくは顔料も含み；より優先的には、本発明の前記顔料は、カーボンブラック、酸化鉄、特に黒色酸化鉄、及び酸化鉄でコーティングされたマイカ、トリアリールメタン顔料、特に青色及び紫色トリアリールメタン顔料、例えば、ブルー１レイク（Ｂｌｕｅ １ Ｌａｋｅ）、アゾ顔料、特に赤色アゾ顔料、例えばＤ＆Ｃレッド７（Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ７）、リソールレッドのアルカリ金属塩、例えばリソールレッドＢのカルシウム塩、さらに優先的には赤色酸化鉄から選択される、請求項１～１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項20】
ケラチン物質、好ましくはα）ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維、又はβ）ヒト皮膚、特に唇を、請求項１～１９のいずれか一項に記載の組成物を適用することによって処理するための方法。
【請求項21】
請求項１～１９のいずれか一項に記載の組成物の美容的使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ａ）（不）飽和炭化水素ベース基を有する少なくとも１種のポリヒドロキシアルカノエートコポリマーと、ｂ）少なくとも１種の界面活性剤と、ｃ）少なくとも１種の脂肪性物質とを含む化粧用組成物、及びそのような組成物を使用してケラチン物質を処理するためのプロセスに関する。
【背景技術】
【0002】
炭化水素ベース油などの有機媒体中で送達することができる被膜形成性ポリマーを化粧品中に使用することは既知の実施態様である。ポリマーは、特にマスカラ、アイライナー、アイシャドウ又は口紅などのメイクアップ製品において被膜形成剤として使用されている。
【0003】
（特許文献１）は、ポリ（ヒドロキシブチレート-co-ヒドロキシバレレート）などのＣ３～Ｃ２１ポリヒドロキシアルカノエートによって被覆された顔料を含む化粧用組成物を記載している。
【0004】
（特許文献２）には、４－カルボキシ－２－ピロリジノンエステル誘導体と、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバレレート及びポリヒドロキシブチレート-co-ポリヒドロキシバレレートなどのポリヒドロキシアルカノエートであり得る被膜形成性ポリマーとを含む化粧用組成物が記載されている。
【0005】
（特許文献３）には、水性分散液中のポリヒドロキシアルカノエートなどの熱可塑性樹脂と、シリコーンエラストマーとを含む化粧用組成物が記載されている。
一方、（特許文献４）には、皮脂などの油性物質を吸収するために、０．１μｍ～１００μｍの平均直径（ｄ５０）を有する粒子の形態で、組成物の全質量に関して０．１質量％～３０質量％の量で少なくとも１種のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）を含む化粧用組成物が記載されている。しかしながら、ほとんどのＰＨＡは、イソドデカンなどの揮発性油などの脂肪性物質を満足に溶解しない。
一方、（特許文献４）には、皮脂などの油性物質を吸収するために、０．１μｍ～１００μｍの平均直径（ｄ５０）を有する粒子の形態で、組成物の全質量に関して０．１質量％～３０質量％の量で少なくとも１種のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）を含む化粧用組成物が記載されている。しかしながら、ほとんどのＰＨＡは、イソドデカンなどの揮発性油などの脂肪性物質を満足に溶解しない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】仏国特許第Ａ－２９６４６６３号明細書
【特許文献2】国際公開第２０１１／１５４５０８号パンフレット
【特許文献3】米国特許出願公開第Ａ－２０１５／２７４９７２号明細書
【特許文献4】国際公開第２０１８／１７８８９９号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
ポリヒドロキシアルカノエートコポリマーの主要部分は、ほとんどの部分が同一であり、且つ同一の炭素源又は基質から誘導されるポリマー性繰り返し単位の重縮合から誘導されるポリマーである。これらの文献には、脂肪族基質又は第１の炭素源、及び１種若しくは複数種の（不）飽和炭化水素ベース基を含む第１の基質とは異なる少なくとも１種の第２の基質を用いた重縮合から誘導されるコポリマーと界面活性剤との美容的使用は記載されていない。したがって、親油性又は脂肪相中で可溶性であるポリヒドロキシアルカノエートコポリマーを含む組成物が必要とされている。さらに、様々な官能基を有するか、又はそれによってそれらを活性及び脂肪相中で可溶性にさせることができる親油性若しくは非親油性活性剤によって官能化可能であるＰＨＡを含む組成物が必要とされている。これによって、良好な化粧特性、特に油及び皮脂に対する良好な耐性を有する被膜をケラチン物質上に得ること、さらにまた、光沢又はマット感を変更することが可能となる。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本出願人は、以下に定義する特定のグラフト化又は官能化された炭化水素ベース基を有するポリヒドロキシアルカノエートコポリマーが、脂肪媒体中で容易に使用され得、したがって、均質な組成物を得ることが可能であることを発見した。さらに、本発明によるＰＨＡは、皮膜形成ポリマーである。この組成物は、特に室温（２５℃）で１ヶ月間保存した後、良好な安定性を示す。この組成物によって、特にケラチン物質に適用した後、良好な化粧特性、特に油及び皮脂に対する良好な耐性、並びにマット感又は光沢のある外観を有する被膜を得ることが可能となる。
【0009】
したがって、本発明の主題は、
ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
から選択される少なくとも２種の異なる繰り返しポリマー単位、及びその光学的又は幾何学的異性体、その有機又は鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物を含有し、好ましくはそれらからなる、１種又は複数種のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマーであって、ポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）中：
－Ｒ１は、ｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル、ｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキニルから選択される炭化水素ベース鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は直鎖状であり；
前記炭化水素ベース鎖が、
・ａ）塩素又は臭素などのハロゲン、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｅ）（チオ）カルボキシ、ｆ）（チオ）カルボキサミド－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒａ）２又はＣ（Ｓ）－Ｎ（Ｒａ）２、ｇ）シアノ、ｈ）イソ（チオ）シアネート、ｉ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｊ）無水物又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｋ）化粧用活性剤、ｌ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤から選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ若しくは（チオ）カルボニル、又はｃ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）ウレア若しくはスルホンアミドなどのａ’）とｂ’）との組合せを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換されており；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又はベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し；Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なっていてもよく、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ基を表し、特に、好ましくはｂ）ハロゲン及びｊ）エポキシドなどから選択される１種のみの置換基によって置換されており；且つ／或いは
・１種又は複数種のヘテロ原子ａ’）例えばＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ、（チオ）カルボニル、又はｃ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）ウレア、スルホンアミドなどのａ’）とｂ’）との組み合わせによって任意選択的に中断されており、ｒは１又は２であり、Ｒａは上記で定義した通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し、Ｒｂ及びＲｃは上記で定義した通りであり；
－Ｒ２は、３～３０個の炭素原子を含む、環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素ベース基を表し；特に直鎖状又は分岐状の（Ｃ３～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状又は分岐状の（Ｃ３～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状炭化水素ベース基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルキル若しくは（Ｃ４～Ｃ２０）アルケニルから選択され；好ましくは、炭化水素ベース基は、少なくとも１個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数、好ましくは２個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数を有するもの；並びに
ｂ）１種又は複数種の界面活性剤；並びに
ｃ）任意選択的に１種又は複数種の脂肪性物質であって、好ましくは２５℃及び大気圧で液体であるもの
を含む組成物であって、（Ａ）は（Ｂ）とは異なることが理解される。
ａ）下記の単位（Ａ）及び（Ｂ）：
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
から選択される少なくとも２種の異なる繰り返しポリマー単位、及びその光学的又は幾何学的異性体、その有機又は鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物を含有し、好ましくはそれらからなる、１種又は複数種のポリヒドロキシアルカノエート（ＰＨＡ）コポリマーであって、ポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）中：
－Ｒ１は、ｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル、ｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状又は分岐状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキニルから選択される炭化水素ベース鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベースの基は直鎖状であり；
前記炭化水素ベース鎖が、
・ａ）塩素又は臭素などのハロゲン、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｅ）（チオ）カルボキシ、ｆ）（チオ）カルボキサミド－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒａ）２又はＣ（Ｓ）－Ｎ（Ｒａ）２、ｇ）シアノ、ｈ）イソ（チオ）シアネート、ｉ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｊ）無水物又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｋ）化粧用活性剤、ｌ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤から選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ若しくは（チオ）カルボニル、又はｃ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）ウレア若しくはスルホンアミドなどのａ’）とｂ’）との組合せを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換されており；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又はベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し；Ｒｂ及びＲｃは、同一又は異なっていてもよく、（Ｃ１～Ｃ４）アルキル又は（Ｃ１～Ｃ４）アルコキシ基を表し、特に、好ましくはｂ）ハロゲン及びｊ）エポキシドなどから選択される１種のみの置換基によって置換されており；且つ／或いは
・１種又は複数種のヘテロ原子ａ’）例えばＯ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）、ｂ’）Ｓ（Ｏ）ｒ、（チオ）カルボニル、又はｃ’）（チオ）エステル、（チオ）アミド、（チオ）ウレア、スルホンアミドなどのａ’）とｂ’）との組み合わせによって任意選択的に中断されており、ｒは１又は２であり、Ｒａは上記で定義した通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し、Ｒｂ及びＲｃは上記で定義した通りであり；
－Ｒ２は、３～３０個の炭素原子を含む、環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素ベース基を表し；特に直鎖状又は分岐状の（Ｃ３～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状又は分岐状の（Ｃ３～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状炭化水素ベース基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルキル若しくは（Ｃ４～Ｃ２０）アルケニルから選択され；好ましくは、炭化水素ベース基は、少なくとも１個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数、好ましくは２個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数を有するもの；並びに
ｂ）１種又は複数種の界面活性剤；並びに
ｃ）任意選択的に１種又は複数種の脂肪性物質であって、好ましくは２５℃及び大気圧で液体であるもの
を含む組成物であって、（Ａ）は（Ｂ）とは異なることが理解される。
【0010】
本発明の別の主題は、ａ）上記で定義した１種又は複数種のＰＨＡコポリマー、ｂ）上記で定義した１種又は複数種の界面活性剤、及び任意選択的にｃ）上記で定義した１種又は複数種の脂肪性物質の化粧品中での使用である。
【0011】
本発明の別の主題は、ケラチン物質、好ましくはα）ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトケラチン繊維、又はβ）ヒト皮膚、特に唇を処理するプロセスであって、ａ）上記で定義された１種又は複数種のＰＨＡコポリマー及び任意選択的にｂ）上記で定義された１種又は複数種の脂肪性物質を用いるプロセスである。
【0012】
より特に、本発明の主題は、ケラチン物質を処理するための非治療的美容的方法であって、上記で定義した組成物をケラチン物質に適用することを含むものである。この処理プロセスは、特にケラチン物質をケア又はメイクアップするためのプロセスである。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【発明を実施するための形態】
【0014】
本発明の目的に関して、そして他に示されない限り、
－「化粧用活性剤」という用語は、その効果が即効性であるか又は繰り返し適用によって提供されるかにかかわらず、化粧用組成物に組み込んで、ケラチン物質に効果を与えることができる有機又は有機ケイ素化合物の基を意味する。化粧用活性剤の例として、着色又は未着色、蛍光又は非蛍光発色団、例えば、蛍光増白剤から誘導されるもの、又はＵＶＡ及び／又はＵＶＢスクリーニング剤から誘導される発色団、抗老化活性剤又はバリア機能に対する作用を有する活性剤などの皮膚に利益を与えることが意図された活性剤、鉱物粒子以外のデオドラント活性剤、鉱物粒子以外の制汗活性剤、角質除去活性剤、抗酸化活性剤、保湿活性剤、皮脂調節活性剤、皮膚の光沢を抑えることを目的とする活性剤、汚染の影響に対抗することを目的とする活性剤、抗菌又は殺菌活性剤、抗ふけ活性剤及び香料が挙げられ得る。
－「（ヘテロ）アリール」という用語は、アリール又はヘテロアリール基を意味する。
－「（ヘテロ）シクロアルキル」という用語は、シクロアルキル又はヘテロシクロアルキル基を意味する。
－「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基、又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、以下から選択される炭素原子に結合される少なくとも１個の置換基によって置換され得る：
・Ｃ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基；
・塩素、フッ素又は臭素などのハロゲン原子；
・ヒドロキシル基；
・Ｃ１～Ｃ２アルコキシ基；Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；
・アミノ基；
・１個又は２個の同一又は異なるＣ１～Ｃ６、Ｃ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基によって置換されたアミノ基；
・基Ｒが水素原子であるアシルアミノ基（－ＮＲ－ＣＯＲ’）；
・Ｃ１～Ｃ４アルキル基及び基Ｒ’がＣ１～Ｃ４アルキル基である；同一又は異なっていてもよい基Ｒが水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表す、カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ-CO-）；
・基Ｒが水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、且つ基Ｒ’がＣ１～Ｃ４アルキル基又はフェニル基を表す、アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’ＳＯ２－ＮＲ－）；
・同一又は異なっていてもよい基Ｒが水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表す、アミノスルホニル基（（Ｒ）２Ｎ－Ｓ（Ｏ）２－）；
・酸又は塩化形態のカルボキシル基（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換のアンモニウムによって塩化されたもの）；
・シアノ基（ＣＮ）；
・ポリハロ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、好ましくはトリフルオロメチル（ＣＦ３）；
－非芳香族基の環式又は複素環式部分は、以下の群から選択される炭素原子に結合した少なくとも１個の置換基によって置換され得る：
・ヒドロキシル、
・Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、
・基Ｒ’が水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、且つ基Ｒが、Ｃ１～Ｃ２アルキル基、又は同一若しくは異なる１個又は２個のＣ１～Ｃ４アルキル基によって置換されたアミノ基である、アルキルカルボニルアミノ（ＲＣＯ－ＮＲ’－）；
・基Ｒが、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又は１個若しくは２個の同一若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基によって置換されたアミノ基である、アルキルカルボニルオキシ（ＲＣＯ－Ｏ－）；
・基Ｒが、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又は１個若しくは２個の同一若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基によって置換されたアミノ基である、アルコキシカルボニル（（ＲＯ-CO-）；
－環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分は、１個又は複数個のオキソ基によって置換されていてもよい；
－炭化水素ベース鎖は、それが１個若しくは複数個の二重結合及び／又は１個若しくは複数個の三重結合を含む場合、不飽和である；
－「アリール」基は、６～２２個の炭素原子を含み、少なくとも１個の環が芳香族である単環式又は縮合若しくは非縮合多環式炭化水素ベースの基を表し；好ましくはアリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルである；
－「ヘテロアリール」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～６個のヘテロ原子を含み、そのうちの少なくとも１個の環が芳香族である単環式又は縮合若しくは非縮合多環式５～２２員の基を表し；好ましくは、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトオキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル及びキサンチリルから選択される；
－「環式」又は「シクロアルキル」基は、５～２２個の炭素原子を含有する単環式又は縮合若しくは非縮合多環式非芳香族環式炭化水素ベースの基であり、１個又は複数個の不飽和を含み得；シクロアルキルは好ましくはシクロヘキシル基である；
－「複素環式」又は「ヘテロシクロアルキル」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～４個のヘテロ原子を含む単環式又は縮合又は非縮合多環式３～９員非芳香環式基であり；好ましくは、ヘテロシクロアルキルはエポキシド、ピペラジニル、ピペリジル及びモルホリニルから選択される；
－「アルキル」基は、直鎖状又は分岐状の特にＣ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４飽和炭化水素ベースの基である；
－「アルケニル」基は、１個又は複数個の共役又は非共役二重結合を含む直鎖状又は分岐状不飽和炭化水素ベースの基である；
－「アルキニル」基は、１個又は複数個の共役又は非共役三重結合を含む直鎖又は分岐状不飽和炭化水素ベースの基である；
－「アルコキシ基」は、アルキル基が直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４炭化水素ベースの基であるアルキル－オキシ基である；
－「糖」基は、単糖又は多糖基、及びそのＯ保護糖誘導体、例えば、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルカルボン酸の糖エステル、例えば、酢酸の糖エステル、アミン基を含有する糖及び（Ｃ１～Ｃ４）アルキル誘導体、例えば、メチル誘導体、例えば、メチルグルコースである。言及され得る糖基としては、スクロース、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、ラクトースが挙げられる；
－「単糖」という用語は、式Ｃｘ（Ｈ２Ｏ）ｘ（式中、ｘは５以上の整数、好ましくはｘは６以上、特にｘは５以上７以下、好ましくはｘ＝６である）の少なくとも５個の炭素原子を含む単糖を指し、これらはＤ又はＬ配置であり得、アルファ又はベータ異性体であり得、さらにその塩及び水和物などのその溶媒和物であり得る；
－「多糖」という用語は、Ｏ－オシド結合を介して結合した複数の糖類から構成されるポリマーである多糖を指し、前記ポリマーは、上記で定義した単糖単位から構成され、前記単糖単位は、少なくとも５個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を含み、特に単糖単位は、α（アルファ）又はβ（ベータ）アノマーとして１，４又は１，６結合を介して結合しており、各オシド単位がＬ又はＤ配置であることが可能であり、さらにその塩及び前記単糖の水和物などのその溶媒和物が可能であり；より特に、それらは一般式：－［Ｃｘ（Ｈ２Ｏ）ｙ）］ｗ－（式中、ｘは５以上の整数、好ましくはｘは６以上、特にｘは５以上７以下、好ましくはｘ＝６であり、且つｙはｘ－１を表す整数であり、ｗは２以上、特に３以上３０００以下、より特に５以上２５００以下、好ましくは１０以上２３００以下の整数である）を有する特定数の糖（又は単糖）から形成されるポリマーである；
－「アミン基を含有する糖」という用語は、糖基が１個又は複数個のアミノ基ＮＲ１Ｒ２によって置換されていることを意味し、すなわち、糖基の少なくとも１個のサッカライド単位のヒドロキシル基の少なくとも１個が基ＮＲ１Ｒ２によって置換されており、Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、ｉ）水素原子、ｉｉ）（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基、ｉｉｉ）フェニルなどのアリール基、ｉｖ）ベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、ｖｉｉ）－Ｃ（Ｙ）－（Ｙ’）ｆ－Ｒ’１（式中、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていてもよく、酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ’２）、好ましくは酸素を表し、ｆ＝０又は１、好ましくは０であり；且つＲ’１及びＲ’２は、上記で定義したＲ１及びＲ２のｉ）～ｖｉ）を表し、特にＲ’１はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を示す。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はアセチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニル基を表す；
－「有機又は鉱酸塩」という用語は、より詳細には、特に、ｉ）塩酸、ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸、ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸、Ｈ２ＳＯ４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えば、メチルスルホン酸及びエチルスルホン酸、ｖ）アリールスルホン酸：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えば、ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸、ｖｉ）アルコキシスルフィン酸：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）ＯＨ、例えば、メトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸、ｖｉｉ）アリールオキシスルフィン酸、例えば、トルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸、ｖｉｉｉ）リン酸、Ｈ３ＰＯ４、ｉｘ）トリフリン酸、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ、並びにｘ）テトラフルオロホウ酸、ＨＢＦ４、ｘｉ）有機カルボン酸、Ｒ°－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ（Ｉ’ｚ）（式（Ｉ’ｚ）中、Ｒ°はフェニルなどの（ヘテロ）アリール基、ベンジルなどの（ヘテロ）アリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基又は（Ｃ１～Ｃ１０）アルキルを示し、前記アルキル基は任意選択的に１個若しくは複数個の水酸基又はアミノ若しくはカルボキシル基によって好ましくは置換され、Ｒ°は１個、２個若しくは３個の水酸基又はカルボキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を好ましくは表し；より好ましくは、式（Ｉ’ｚ）のモノカルボン酸は、酢酸、グリコール酸、乳酸、及びそれらの混合物から選択され、より特に酢酸及び乳酸から選択され；且つポリカルボン酸は、酒石酸、コハク酸、フマル酸、クエン酸及びそれらの混合物から選択される）；並びにｘｉｉ）アミノ基よりも多くのカルボン酸基を含むアミノ酸、例えば、γ－カルボキシグルタミン酸、アスパラギン酸又はグルタミン酸、特に
γ－カルボキシグルタミン酸から誘導される塩から選択される有機又は鉱物塩である；
－「アニオン性対イオン」は、カチオン電荷に関連するアニオン又はアニオン性基であり；より特に、アニオン性対イオンは、ｉ）塩化物又は臭化物などのハロゲン化物；ｉｉ）ニトレート；ｉｉｉ）Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホネート：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えば、メタンスルホネート又はメシレート及びエタンスルホネート；ｉｖ）アリールスルホネート：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えば、ベンゼンスルホネート及びトルエンスルホネート又はトシレート；ｖ）シトレート；ｖｉ）スクシネート；ｖｉｉ）タルトレート；ｖｉｉｉ）ラクトネート；Ｉｘ）アルキルスルフェート：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ－、例えば、メチルスルフェート及びエチルスルフェート；ｘ）アリールスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ－、例えば、ベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェート；ｘｉ）アルコキシスルフェート：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えば、メトキシスルフェート及びエトキシスルフェート；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－；ｘｉｉｉ）ホスフェート；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフレート；並びにｘｖｉ）ボレート、例えば、テトラフルオロボレートから選択される。
－「溶媒和物」は、水和物、及び
エタノール、イソプロパノール又はｎ－プロパノールなどの直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ４アルコールとの組合せを表す。
－「発色団」という用語は、２５０～８００ｎｍの波長λａｂｓのＵＶ及び／又は可視光線領域で吸収することができる無色又は着色化合物から誘導される基を意味する。好ましくは、発色団は着色されており、すなわち、それは可視範囲、すなわち、好ましくは４００～８００ｎｍの間の波長を吸収する。好ましくは、発色団は、目視で、特に４００～７００ｎｍの間で着色して見える（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，２００５，Ｗｉｌｅｙ－ＶｃＨ，Ｖｅｒｌａｇ「Ｄｙｅｓ，Ｇｅｎｅｒａｌ Ｓｕｒｖｅｙ」，§２．１ Ｂａｓｉｃ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ Ｃｏｌｏｒ）；
－「蛍光発色団」という用語は、４００～８００ｎｍの間の、吸収波長よりも高い発光波長λｅｍの可視領域で再発光も可能な発色団を意味し、好ましくはストークのシフト、すなわち最大吸収波長と発光波長との差が少なくとも１０ｎｍであるものを意味する。好ましくは、蛍光発色団は、可視領域λａｂｓ、すなわち４００～８００ｎｍの波長で吸収し、そして４００～８００ｎｍの可視領域λｅｍで再発光することができる蛍光色素から誘導される。より好ましくは、蛍光発色団は、４２０～５５０ｎｍの間のλａｂｓで吸収することができ、４７０～６００ｎｍの間の可視範囲λｅｍで再発光することができる。
－「蛍光増白発色団」という用語は、蛍光増白化合物又は「蛍光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ、ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（ＯＢＡ）」又は「蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（ＦＢＡ）」又は「蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（ＦＷＡ）」、すなわち、紫外線、すなわち、２５０～３５０ｎｍの波長λａｂｓでＵＶ光線を吸収し、その後、４００～６００ｎｍの発光波長λｅｍ、青－紫及び青－緑の間であり、青領域で最大となる波長の可視領域において蛍光によってこのエネルギーを再発光する薬剤から誘導される色素団を意味する。したがって、蛍光増白発色団は目視では無色である。
－「ＵＶ－Ａスクリーニング剤」という用語は、３２０～４００ｎｍの波長のＵＶ－Ａ紫外線を遮蔽（又は吸収）する化合物から誘導される発色団を意味する。短ＵＶ－Ａスクリーニング剤（３２０～３４０ｎｍの波長の光線を吸収する）と長ＵＶ－Ａスクリーニング剤（３４０～４００ｎｍの波長の光線を吸収する）が区別されてもよい；
－「ＵＶ－Ｂスクリーニング剤」という用語は、２８０～３２０ｎｍの波長のＵＶ－Ｂ紫外線を遮蔽（又は吸収）する化合物から誘導される発色団を意味する。
さらに、特に示されない限り、ある数値の範囲を区切る限界値は、その数値の範囲に含まれる。
－「化粧用活性剤」という用語は、その効果が即効性であるか又は繰り返し適用によって提供されるかにかかわらず、化粧用組成物に組み込んで、ケラチン物質に効果を与えることができる有機又は有機ケイ素化合物の基を意味する。化粧用活性剤の例として、着色又は未着色、蛍光又は非蛍光発色団、例えば、蛍光増白剤から誘導されるもの、又はＵＶＡ及び／又はＵＶＢスクリーニング剤から誘導される発色団、抗老化活性剤又はバリア機能に対する作用を有する活性剤などの皮膚に利益を与えることが意図された活性剤、鉱物粒子以外のデオドラント活性剤、鉱物粒子以外の制汗活性剤、角質除去活性剤、抗酸化活性剤、保湿活性剤、皮脂調節活性剤、皮膚の光沢を抑えることを目的とする活性剤、汚染の影響に対抗することを目的とする活性剤、抗菌又は殺菌活性剤、抗ふけ活性剤及び香料が挙げられ得る。
－「（ヘテロ）アリール」という用語は、アリール又はヘテロアリール基を意味する。
－「（ヘテロ）シクロアルキル」という用語は、シクロアルキル又はヘテロシクロアルキル基を意味する。
－「アリール」若しくは「ヘテロアリール」基、又は基のアリール若しくはヘテロアリール部分は、以下から選択される炭素原子に結合される少なくとも１個の置換基によって置換され得る：
・Ｃ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基；
・塩素、フッ素又は臭素などのハロゲン原子；
・ヒドロキシル基；
・Ｃ１～Ｃ２アルコキシ基；Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ基；
・アミノ基；
・１個又は２個の同一又は異なるＣ１～Ｃ６、Ｃ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル基によって置換されたアミノ基；
・基Ｒが水素原子であるアシルアミノ基（－ＮＲ－ＣＯＲ’）；
・Ｃ１～Ｃ４アルキル基及び基Ｒ’がＣ１～Ｃ４アルキル基である；同一又は異なっていてもよい基Ｒが水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表す、カルバモイル基（（Ｒ）２Ｎ-CO-）；
・基Ｒが水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し、且つ基Ｒ’がＣ１～Ｃ４アルキル基又はフェニル基を表す、アルキルスルホニルアミノ基（Ｒ’ＳＯ２－ＮＲ－）；
・同一又は異なっていてもよい基Ｒが水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表す、アミノスルホニル基（（Ｒ）２Ｎ－Ｓ（Ｏ）２－）；
・酸又は塩化形態のカルボキシル基（好ましくは、アルカリ金属又は置換若しくは非置換のアンモニウムによって塩化されたもの）；
・シアノ基（ＣＮ）；
・ポリハロ（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、好ましくはトリフルオロメチル（ＣＦ３）；
－非芳香族基の環式又は複素環式部分は、以下の群から選択される炭素原子に結合した少なくとも１個の置換基によって置換され得る：
・ヒドロキシル、
・Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ２～Ｃ４（ポリ）ヒドロキシアルコキシ、
・基Ｒ’が水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基であり、且つ基Ｒが、Ｃ１～Ｃ２アルキル基、又は同一若しくは異なる１個又は２個のＣ１～Ｃ４アルキル基によって置換されたアミノ基である、アルキルカルボニルアミノ（ＲＣＯ－ＮＲ’－）；
・基Ｒが、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又は１個若しくは２個の同一若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基によって置換されたアミノ基である、アルキルカルボニルオキシ（ＲＣＯ－Ｏ－）；
・基Ｒが、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又は１個若しくは２個の同一若しくは異なるＣ１～Ｃ４アルキル基によって置換されたアミノ基である、アルコキシカルボニル（（ＲＯ-CO-）；
－環式若しくは複素環式基、又はアリール若しくはヘテロアリール基の非芳香族部分は、１個又は複数個のオキソ基によって置換されていてもよい；
－炭化水素ベース鎖は、それが１個若しくは複数個の二重結合及び／又は１個若しくは複数個の三重結合を含む場合、不飽和である；
－「アリール」基は、６～２２個の炭素原子を含み、少なくとも１個の環が芳香族である単環式又は縮合若しくは非縮合多環式炭化水素ベースの基を表し；好ましくはアリール基は、フェニル、ビフェニル、ナフチル、インデニル、アントラセニル又はテトラヒドロナフチルである；
－「ヘテロアリール」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～６個のヘテロ原子を含み、そのうちの少なくとも１個の環が芳香族である単環式又は縮合若しくは非縮合多環式５～２２員の基を表し；好ましくは、ヘテロアリール基は、アクリジニル、ベンズイミダゾリル、ベンゾビストリアゾリル、ベンゾピラゾリル、ベンゾピリダジニル、ベンゾキノリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ピリジル、テトラゾリル、ジヒドロチアゾリル、イミダゾピリジル、イミダゾリル、インドリル、イソキノリル、ナフトイミダゾリル、ナフトオキサゾリル、ナフトピラゾリル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、オキサゾロピリジル、フェナジニル、フェノキサゾリル、ピラジニル、ピラゾリル、ピリリル、ピラゾイルトリアジル、ピリジル、ピリジノイミダゾリル、ピロリル、キノリル、テトラゾリル、チアジアゾリル、チアゾリル、チアゾロピリジル、チアゾイルイミダゾリル、チオピリリル、トリアゾリル及びキサンチリルから選択される；
－「環式」又は「シクロアルキル」基は、５～２２個の炭素原子を含有する単環式又は縮合若しくは非縮合多環式非芳香族環式炭化水素ベースの基であり、１個又は複数個の不飽和を含み得；シクロアルキルは好ましくはシクロヘキシル基である；
－「複素環式」又は「ヘテロシクロアルキル」基は、窒素、酸素、硫黄及びセレン原子から選択される１～４個のヘテロ原子を含む単環式又は縮合又は非縮合多環式３～９員非芳香環式基であり；好ましくは、ヘテロシクロアルキルはエポキシド、ピペラジニル、ピペリジル及びモルホリニルから選択される；
－「アルキル」基は、直鎖状又は分岐状の特にＣ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４飽和炭化水素ベースの基である；
－「アルケニル」基は、１個又は複数個の共役又は非共役二重結合を含む直鎖状又は分岐状不飽和炭化水素ベースの基である；
－「アルキニル」基は、１個又は複数個の共役又は非共役三重結合を含む直鎖又は分岐状不飽和炭化水素ベースの基である；
－「アルコキシ基」は、アルキル基が直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ６、好ましくはＣ１～Ｃ４炭化水素ベースの基であるアルキル－オキシ基である；
－「糖」基は、単糖又は多糖基、及びそのＯ保護糖誘導体、例えば、（Ｃ１～Ｃ６）アルキルカルボン酸の糖エステル、例えば、酢酸の糖エステル、アミン基を含有する糖及び（Ｃ１～Ｃ４）アルキル誘導体、例えば、メチル誘導体、例えば、メチルグルコースである。言及され得る糖基としては、スクロース、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、ラクトースが挙げられる；
－「単糖」という用語は、式Ｃｘ（Ｈ２Ｏ）ｘ（式中、ｘは５以上の整数、好ましくはｘは６以上、特にｘは５以上７以下、好ましくはｘ＝６である）の少なくとも５個の炭素原子を含む単糖を指し、これらはＤ又はＬ配置であり得、アルファ又はベータ異性体であり得、さらにその塩及び水和物などのその溶媒和物であり得る；
－「多糖」という用語は、Ｏ－オシド結合を介して結合した複数の糖類から構成されるポリマーである多糖を指し、前記ポリマーは、上記で定義した単糖単位から構成され、前記単糖単位は、少なくとも５個の炭素原子、好ましくは６個の炭素原子を含み、特に単糖単位は、α（アルファ）又はβ（ベータ）アノマーとして１，４又は１，６結合を介して結合しており、各オシド単位がＬ又はＤ配置であることが可能であり、さらにその塩及び前記単糖の水和物などのその溶媒和物が可能であり；より特に、それらは一般式：－［Ｃｘ（Ｈ２Ｏ）ｙ）］ｗ－（式中、ｘは５以上の整数、好ましくはｘは６以上、特にｘは５以上７以下、好ましくはｘ＝６であり、且つｙはｘ－１を表す整数であり、ｗは２以上、特に３以上３０００以下、より特に５以上２５００以下、好ましくは１０以上２３００以下の整数である）を有する特定数の糖（又は単糖）から形成されるポリマーである；
－「アミン基を含有する糖」という用語は、糖基が１個又は複数個のアミノ基ＮＲ１Ｒ２によって置換されていることを意味し、すなわち、糖基の少なくとも１個のサッカライド単位のヒドロキシル基の少なくとも１個が基ＮＲ１Ｒ２によって置換されており、Ｒ１及びＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、ｉ）水素原子、ｉｉ）（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基、ｉｉｉ）フェニルなどのアリール基、ｉｖ）ベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、ｖｉｉ）－Ｃ（Ｙ）－（Ｙ’）ｆ－Ｒ’１（式中、Ｙ及びＹ’は同一であっても異なっていてもよく、酸素原子、硫黄原子又はＮ（Ｒ’２）、好ましくは酸素を表し、ｆ＝０又は１、好ましくは０であり；且つＲ’１及びＲ’２は、上記で定義したＲ１及びＲ２のｉ）～ｖｉ）を表し、特にＲ’１はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を示す。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、水素原子又はアセチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキルカルボニル基を表す；
－「有機又は鉱酸塩」という用語は、より詳細には、特に、ｉ）塩酸、ＨＣｌ、ｉｉ）臭化水素酸、ＨＢｒ、ｉｉｉ）硫酸、Ｈ２ＳＯ４、ｉｖ）アルキルスルホン酸：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えば、メチルスルホン酸及びエチルスルホン酸、ｖ）アリールスルホン酸：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、例えば、ベンゼンスルホン酸及びトルエンスルホン酸、ｖｉ）アルコキシスルフィン酸：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）ＯＨ、例えば、メトキシスルフィン酸及びエトキシスルフィン酸、ｖｉｉ）アリールオキシスルフィン酸、例えば、トルエンオキシスルフィン酸及びフェノキシスルフィン酸、ｖｉｉｉ）リン酸、Ｈ３ＰＯ４、ｉｘ）トリフリン酸、ＣＦ３ＳＯ３Ｈ、並びにｘ）テトラフルオロホウ酸、ＨＢＦ４、ｘｉ）有機カルボン酸、Ｒ°－Ｃ（Ｏ）－ＯＨ（Ｉ’ｚ）（式（Ｉ’ｚ）中、Ｒ°はフェニルなどの（ヘテロ）アリール基、ベンジルなどの（ヘテロ）アリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基又は（Ｃ１～Ｃ１０）アルキルを示し、前記アルキル基は任意選択的に１個若しくは複数個の水酸基又はアミノ若しくはカルボキシル基によって好ましくは置換され、Ｒ°は１個、２個若しくは３個の水酸基又はカルボキシル基によって任意選択的に置換された（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基を好ましくは表し；より好ましくは、式（Ｉ’ｚ）のモノカルボン酸は、酢酸、グリコール酸、乳酸、及びそれらの混合物から選択され、より特に酢酸及び乳酸から選択され；且つポリカルボン酸は、酒石酸、コハク酸、フマル酸、クエン酸及びそれらの混合物から選択される）；並びにｘｉｉ）アミノ基よりも多くのカルボン酸基を含むアミノ酸、例えば、γ－カルボキシグルタミン酸、アスパラギン酸又はグルタミン酸、特に
γ－カルボキシグルタミン酸から誘導される塩から選択される有機又は鉱物塩である；
－「アニオン性対イオン」は、カチオン電荷に関連するアニオン又はアニオン性基であり；より特に、アニオン性対イオンは、ｉ）塩化物又は臭化物などのハロゲン化物；ｉｉ）ニトレート；ｉｉｉ）Ｃ１～Ｃ６アルキルスルホネート：Ａｌｋ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えば、メタンスルホネート又はメシレート及びエタンスルホネート；ｉｖ）アリールスルホネート：Ａｒ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えば、ベンゼンスルホネート及びトルエンスルホネート又はトシレート；ｖ）シトレート；ｖｉ）スクシネート；ｖｉｉ）タルトレート；ｖｉｉｉ）ラクトネート；Ｉｘ）アルキルスルフェート：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ－、例えば、メチルスルフェート及びエチルスルフェート；ｘ）アリールスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）Ｏ－、例えば、ベンゼンスルフェート及びトルエンスルフェート；ｘｉ）アルコキシスルフェート：Ａｌｋ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、例えば、メトキシスルフェート及びエトキシスルフェート；ｘｉｉ）アリールオキシスルフェート：Ａｒ－Ｏ－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－；ｘｉｉｉ）ホスフェート；ｘｉｖ）アセテート；ｘｖ）トリフレート；並びにｘｖｉ）ボレート、例えば、テトラフルオロボレートから選択される。
－「溶媒和物」は、水和物、及び
エタノール、イソプロパノール又はｎ－プロパノールなどの直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ４アルコールとの組合せを表す。
－「発色団」という用語は、２５０～８００ｎｍの波長λａｂｓのＵＶ及び／又は可視光線領域で吸収することができる無色又は着色化合物から誘導される基を意味する。好ましくは、発色団は着色されており、すなわち、それは可視範囲、すなわち、好ましくは４００～８００ｎｍの間の波長を吸収する。好ましくは、発色団は、目視で、特に４００～７００ｎｍの間で着色して見える（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ，２００５，Ｗｉｌｅｙ－ＶｃＨ，Ｖｅｒｌａｇ「Ｄｙｅｓ，Ｇｅｎｅｒａｌ Ｓｕｒｖｅｙ」，§２．１ Ｂａｓｉｃ Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ Ｃｏｌｏｒ）；
－「蛍光発色団」という用語は、４００～８００ｎｍの間の、吸収波長よりも高い発光波長λｅｍの可視領域で再発光も可能な発色団を意味し、好ましくはストークのシフト、すなわち最大吸収波長と発光波長との差が少なくとも１０ｎｍであるものを意味する。好ましくは、蛍光発色団は、可視領域λａｂｓ、すなわち４００～８００ｎｍの波長で吸収し、そして４００～８００ｎｍの可視領域λｅｍで再発光することができる蛍光色素から誘導される。より好ましくは、蛍光発色団は、４２０～５５０ｎｍの間のλａｂｓで吸収することができ、４７０～６００ｎｍの間の可視範囲λｅｍで再発光することができる。
－「蛍光増白発色団」という用語は、蛍光増白化合物又は「蛍光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ、ｏｐｔｉｃａｌ ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（ＯＢＡ）」又は「蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｂｒｉｇｈｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（ＦＢＡ）」又は「蛍光増白剤（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ ａｇｅｎｔ）（ＦＷＡ）」、すなわち、紫外線、すなわち、２５０～３５０ｎｍの波長λａｂｓでＵＶ光線を吸収し、その後、４００～６００ｎｍの発光波長λｅｍ、青－紫及び青－緑の間であり、青領域で最大となる波長の可視領域において蛍光によってこのエネルギーを再発光する薬剤から誘導される色素団を意味する。したがって、蛍光増白発色団は目視では無色である。
－「ＵＶ－Ａスクリーニング剤」という用語は、３２０～４００ｎｍの波長のＵＶ－Ａ紫外線を遮蔽（又は吸収）する化合物から誘導される発色団を意味する。短ＵＶ－Ａスクリーニング剤（３２０～３４０ｎｍの波長の光線を吸収する）と長ＵＶ－Ａスクリーニング剤（３４０～４００ｎｍの波長の光線を吸収する）が区別されてもよい；
－「ＵＶ－Ｂスクリーニング剤」という用語は、２８０～３２０ｎｍの波長のＵＶ－Ｂ紫外線を遮蔽（又は吸収）する化合物から誘導される発色団を意味する。
さらに、特に示されない限り、ある数値の範囲を区切る限界値は、その数値の範囲に含まれる。
【0015】
ａ）ＰＨＡコポリマー
本発明の組成物は、第１の成分ａ）として、上記で定義した単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される少なくとも２種の異なる繰り返しポリマー単位を含有するか、又は好ましくはそれらからなる１種又は複数種のＰＨＡコポリマーを含む。
「コポリマー」という用語は、前記ポリマーが、互いに異なる繰り返しポリマー単位の重縮合か誘導されること、すなわち、前記ポリマーが、繰り返しポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）の重縮合から誘導され（ポリマー単位（Ａ）がポリマー単位（Ｂ）とは異なることは理解される）、且つ脂肪族基質又は第１の炭素源と、１種若しくは複数種の（非）飽和炭化水素ベースの基を含む第１の基質とは異なる少なくとも１種の第２の基質とによって開始される重縮合から得られることを意味する。
本発明の組成物は、第１の成分ａ）として、上記で定義した単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される少なくとも２種の異なる繰り返しポリマー単位を含有するか、又は好ましくはそれらからなる１種又は複数種のＰＨＡコポリマーを含む。
「コポリマー」という用語は、前記ポリマーが、互いに異なる繰り返しポリマー単位の重縮合か誘導されること、すなわち、前記ポリマーが、繰り返しポリマー単位（Ａ）及び（Ｂ）の重縮合から誘導され（ポリマー単位（Ａ）がポリマー単位（Ｂ）とは異なることは理解される）、且つ脂肪族基質又は第１の炭素源と、１種若しくは複数種の（非）飽和炭化水素ベースの基を含む第１の基質とは異なる少なくとも１種の第２の基質とによって開始される重縮合から得られることを意味する。
【0016】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、上記で定義した単位（Ａ）及び（Ｂ）から選択される２種の異なる繰り返しポリマー単位からなる。
【0017】
より特に、本発明によるＰＨＡコポリマーは、式（Ｉ）の繰り返し単位、さらにその光学的又は幾何学的異性体、その有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を含む。
［化学式１］：
（式（Ｉ）中、
・Ｒ１及びＲ２は上記で定義した通りであり、
・ｍ及びｎは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍの合計は４５０以上１４００以下であり、
好ましくは、Ｒ１及びＲ２が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎであり、より好ましくは、Ｒ１及びＲ２が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり；且つＲ２は、Ｃ３～Ｃ１１アルキル基などの２個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に対応する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は中断されたアルケニル基又は任意選択的に置換及び／又は中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２がアルキル基を表す場合、ｍ＜ｎである）。
［化学式１］：
【化1】
・Ｒ１及びＲ２は上記で定義した通りであり、
・ｍ及びｎは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍの合計は４５０以上１４００以下であり、
好ましくは、Ｒ１及びＲ２が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎであり、より好ましくは、Ｒ１及びＲ２が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり；且つＲ２は、Ｃ３～Ｃ１１アルキル基などの２個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に対応する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は中断されたアルケニル基又は任意選択的に置換及び／又は中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２がアルキル基を表す場合、ｍ＜ｎである）。
【0018】
特定の実施形態によれば、組成物のＰＨＡコポリマーａ）は、３種の異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有し、好ましくは以下の３種の異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）からなり、さらにその光学異性体又は幾何学異性体及びその水和物などの溶媒和物からなる。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、
－Ｒ１及びＲ２は上記で定義した通りであり、
－Ｒ３は、１～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を表し、特に直鎖状又は分岐状（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状又は分岐状（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニルから選択される炭化水素ベース基、特に直鎖状炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルケニルを表し、好ましくは、炭化水素ベースの基は、基Ｒ１の炭素原子の数、さもなければ、少なくとも３個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数、好ましくは４個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数を有し；且つ
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）及び（Ｂ）とは異なること；並びに
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表すこと；並びに
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）中、
－Ｒ１及びＲ２は上記で定義した通りであり、
－Ｒ３は、１～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和の炭化水素ベースの基を表し、特に直鎖状又は分岐状（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル及び直鎖状又は分岐状（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニルから選択される炭化水素ベース基、特に直鎖状炭化水素ベースの基、より特に（Ｃ４～Ｃ２０）アルケニルを表し、好ましくは、炭化水素ベースの基は、基Ｒ１の炭素原子の数、さもなければ、少なくとも３個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数、好ましくは４個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する炭素数を有し；且つ
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）及び（Ｃ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）及び（Ｂ）とは異なること；並びに
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表すこと；並びに
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）。
【0019】
本発明の特定の実施形態によると、ＰＨＡコポリマーは、式（ＩＩ）の繰り返し単位、さらにその光学的又は幾何学的異性体、その有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を含む。
［化学式２］：
（式（ＩＩ）中、
・Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記で定義した通りであり、
・ｍ、ｎ及びｐは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐの合計は４５０以上１４００以下であり、且つ
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐであり、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、Ｃ３～Ｃ１１アルキル基などの２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、Ｃ１～Ｃ９アルキル基などの４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表す場合、ｍ＜ｎ＋ｐである）。
［化学式２］：
【化2】
・Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記で定義した通りであり、
・ｍ、ｎ及びｐは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐの合計は４５０以上１４００以下であり、且つ
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐであり、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、Ｃ３～Ｃ１１アルキル基などの２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、Ｃ１～Ｃ９アルキル基などの４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表す場合、ｍ＜ｎ＋ｐである）。
【0020】
特定の実施形態によれば、組成物のＰＨＡコポリマーａ）は、４種の異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、好ましくは、以下の４種の異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）、さらにその光学異性体又は幾何学異性体、有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物からなる。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中、
－Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記で定義した通りであり、
－Ｒ４は、Ｒ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって任意選択的に中断された３～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和炭化水素ベースの基を表し、特にＲ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって中断された直鎖状又は分岐状（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；且つ
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なること；並びに
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｄ）のモルパーセントよりも大きく、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、Ｃ３～Ｃ１１アルキル基などの２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、Ｃ１～Ｃ９アルキル基などの４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表すこと；並びに
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表し；且つＲ４は、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）中、
－Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記で定義した通りであり、
－Ｒ４は、Ｒ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって任意選択的に中断された３～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和炭化水素ベースの基を表し、特にＲ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって中断された直鎖状又は分岐状（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；且つ
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）とは異なること；並びに
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｄ）のモルパーセントよりも大きく、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、Ｃ３～Ｃ１１アルキル基などの２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、Ｃ１～Ｃ９アルキル基などの４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表すこと；並びに
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表し；且つＲ４は、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）。
【0021】
本発明の特定の実施形態によると、ＰＨＡコポリマーは、式（ＩＩＩ）の繰り返し単位、さらにその光学的又は幾何学的異性体、その有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を含む。
［化学式３］：
（式（ＩＩＩ）中：
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記で定義した通りであり、
・ｍ、ｎ、ｐ及びｖは１以上の整数であり；
－好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖの合計は４５０以上１４００以下であり、且つ
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐ＋ｑであり、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表し、且つＲ４が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、ｎ＞ｍ＋ｖ；より好ましくはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖである。）
［化学式３］：
【化3】
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記で定義した通りであり、
・ｍ、ｎ、ｐ及びｖは１以上の整数であり；
－好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖの合計は４５０以上１４００以下であり、且つ
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐ＋ｑであり、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表し、且つＲ４が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、ｎ＞ｍ＋ｖ；より好ましくはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖである。）
【0022】
特定の実施形態によれば、組成物のＰＨＡコポリマーａ）は、５種の異なる繰り返しポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有し、好ましくは、以下の５種の異なるポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）、さらにその光学異性体又は幾何学異性体、有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物からなる。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ５）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｅ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）中、
－Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記で定義した通りであり、
－且つ
－Ｒ５は、Ｒ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって任意選択的に中断された３～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和炭化水素ベースの基を表し、特にＲ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって中断された直鎖状又は分岐状（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；且つ好ましくは、炭化水素ベースの基は、少なくとも１個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ４の炭素原子の数、好ましくは少なくとも２個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ４の炭素原子の数に対応する炭素数を有し；且つ
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｅ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり；且つ
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｄ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｅ）のモルパーセントよりも大きく、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ５は、８個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表し；且つＲ４及びＲ５が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）。
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ１）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ａ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ２）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｂ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ３）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｃ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ４）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｄ）
－［－Ｏ－ＣＨ（Ｒ５）－ＣＨ２－Ｃ（Ｏ）－］－ 単位（Ｅ）
（ポリマー単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）中、
－Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は上記で定義した通りであり、
－且つ
－Ｒ５は、Ｒ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって任意選択的に中断された３～３０個の炭素原子を含む環式又は非環式、直鎖状又は分岐状、飽和炭化水素ベースの基を表し、特にＲ１に関して定義されたａ）～ｌ）の１種若しくは複数種の原子又は基によって任意選択的に置換され、且つ／又はａ’）～ｃ’）の１種若しくは複数種のヘテロ原子又は基によって中断された直鎖状又は分岐状（Ｃ４～Ｃ２８）アルキルから選択される炭化水素ベースの基を表し；且つ好ましくは、炭化水素ベースの基は、少なくとも１個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ４の炭素原子の数、好ましくは少なくとも２個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ４の炭素原子の数に対応する炭素数を有し；且つ
以下：
－（Ａ）は（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｂ）は（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｃ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｄ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とは異なり、（Ｅ）は（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）とは異なり；且つ
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が非置換且つ中断されていないアルキル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントが、単位（Ｂ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｃ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｄ）のモルパーセントよりも大きく、単位（Ｅ）のモルパーセントよりも大きく、より好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が直鎖状アルキルである場合、Ｒ１はＣ５～Ｃ１３アルキル基であり、Ｒ２は、２個の炭素原子を差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ３は、４個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ４は、６個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し、Ｒ５は、８個の炭素原子が差し引かれたＲ１の炭素数に相当する炭素数を有する直鎖状アルキル基を表し；且つ
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、特にＲ２がアルキル基を表し且つ／又はＲ３がアルキル基を表し；且つＲ４及びＲ５が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、単位（Ａ）のモルパーセントは単位（Ｂ）のモルパーセントより小さく、且つ単位（Ｃ）のモルパーセントより小さいことが理解される）。
【0023】
本発明の特定の実施形態によると、ＰＨＡコポリマーは、式（ＩＶ）の繰り返し単位、さらにその光学的又は幾何学的異性体、その有機若しくは鉱物酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を含む。
［化学式４］：
（式（ＩＶ）中：
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は上記で定義した通りであり、
・ｍ、ｎ、ｐ、ｖ及びｚは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖ＋ｚの合計は４５０以上１４００以下であり、且つ
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が置換及び／又は中断されたアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐ＋ｖ＋ｚであり；
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表し、且つＲ４及びＲ５基が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、ｎ＞ｍ＋ｖ＋ｚ；より好ましくはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖ＋ｚである。）
［化学式４］：
【化4】
・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は上記で定義した通りであり、
・ｍ、ｎ、ｐ、ｖ及びｚは１以上の整数であり、好ましくは、ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｖ＋ｚの合計は４５０以上１４００以下であり、且つ
－好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が置換及び／又は中断されたアルキル基を表す場合、ｍ＞ｎ＋ｐ＋ｖ＋ｚであり；
－好ましくは、Ｒ１が置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表し、Ｒ２及びＲ３がアルキル基を表し、且つＲ４及びＲ５基が、置換及び／又は中断されたアルキル基、任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルケニル基、又は任意選択的に置換及び／又は任意選択的に中断されたアルキニル基を表す場合、ｎ＞ｍ＋ｖ＋ｚ；より好ましくはｎ＋ｐ＞ｍ＋ｖ＋ｚである。）
【0024】
好ましくは、Ｒ１は、直鎖状又は分岐状、好ましくは直鎖状の（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル炭化水素ベース鎖を表す。本発明による組成物の一実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、基Ｒ１が、５～１４個、好ましくは６～１２個の炭素原子、より好ましくは７～１０個の炭素原子を含むアルキル基、例えばｎ－ペンチル、ｎ－ヘキシル、ｎ－オクチル又はｎ－ノニルなどであるようなものである。
【0025】
本発明の特定の実施形態によれば、炭化水素ベース鎖Ｒ１は未置換である。本発明の特定の実施形態によれば、炭化水素ベース鎖Ｒ１は中断されていない。
【0026】
本発明の別の実施形態によれば、本発明の基Ｒ１の炭化水素ベース鎖は、１）置換されているか、又は２）中断されているか、又は３）置換され且つ中断されているかのいずれかである。
【0027】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が炭化水素ベース鎖、特に、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びカルボニル又はそれらの組合せ、例えば、エステル、アミド若しくはウレアから選択される１個若しくは複数個の（好ましくは１個の）原子又は基によって中断された、上記で定義したアルキル基を表し（Ｒａは上記で定義した通りであり、好ましくはＲａが水素原子を表す）；好ましくは、Ｒ１は、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは複数個の原子、より好ましくはＯ又はＳ、特にＳ原子によって中断されているアルキル基を表す。特に、中断された炭化水素ベース鎖、特にアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらに特にＣ９～Ｃ１６である。好ましくは、前記中断された炭化水素ベース鎖、特にアルキルは、直鎖状である。
【0028】
本発明の別の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、上記で定義したａ）～ｋ）から選択される１個若しくは複数個（好ましくは１個）の原子又は基によって置換された炭化水素ベース鎖、特にアルキル基を表すようなものである。好ましくは、前記炭化水素ベース鎖は、上記で定義したａ）～ｋ）から選択される１個の原子又は基のみによって置換されている。
【0029】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が炭化水素ベース鎖、特に、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）無水物又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）蛍光増白剤、ＵＶスクリーン剤などの着色又は無着色、蛍光又は非蛍光発色団から選択される化粧用活性剤、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖基、好ましくはグルコシルなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤から選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）、ｂ’）カルボニル、又はｃ’）エステル、アミド若しくはウレアなどのａ’）とｂ’）との組合せを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種（好ましくは１種）の基によって置換された上記で定義したアルキル基を表し；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又はベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す。
【0030】
さらに好ましくは、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が炭化水素ベース鎖、特に、ｂ）ヒドロキシル、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）エポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖基、好ましくはグルコシルなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリールから選択される基を表わすＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種（好ましくは１種）の基によって置換された上記で定義したアルキル基を表し、Ｒａは水素原子又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表す。
【0031】
好ましくは、前記の置換された炭化水素ベース鎖、特にアルキルは直鎖状である。
【0032】
本発明の別の特定の実施形態によれば、本発明の基Ｒ１の炭化水素ベース鎖は、置換及び中断されている。
【0033】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明の基Ｒ１の炭化水素ベース鎖（特に、上記で定義したアルキル基）は、
－ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）無水物又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）蛍光増白剤、ＵＶスクリーン剤などの着色又は無着色、蛍光又は非蛍光発色団から選択される化粧用活性剤、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤から選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）、ｂ’）カルボニル、又はｃ’）エステル、アミド若しくはウレアなどのａ’）とｂ’）との組合せを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種（好ましくは１種）の基によって置換され；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又はベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し、且つ
－Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びカルボニル又はそれらの組合せ、例えば、エステル、アミド若しくはウレアから選択される１個若しくは複数個の（好ましくは１個の）原子又は基によって中断され、Ｒａは上記で定義した通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し；好ましくは、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは複数個の原子、より好ましくはＯ又はＳ、特にＳ原子によって中断されているアルキル基を表す。特に、中断された炭化水素ベース鎖、特にアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらに特にＣ９～Ｃ１６である。
－ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）無水物又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）蛍光増白剤、ＵＶスクリーン剤などの着色又は無着色、蛍光又は非蛍光発色団から選択される化粧用活性剤、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤から選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）、ｂ’）カルボニル、又はｃ’）エステル、アミド若しくはウレアなどのａ’）とｂ’）との組合せを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種（好ましくは１種）の基によって置換され；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、又はベンジルなどのアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し、且つ
－Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びカルボニル又はそれらの組合せ、例えば、エステル、アミド若しくはウレアから選択される１個若しくは複数個の（好ましくは１個の）原子又は基によって中断され、Ｒａは上記で定義した通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し；好ましくは、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは複数個の原子、より好ましくはＯ又はＳ、特にＳ原子によって中断されているアルキル基を表す。特に、中断された炭化水素ベース鎖、特にアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらに特にＣ９～Ｃ１６である。
【0034】
本発明の好ましい実施形態によれば、本発明の基Ｒ１の炭化水素ベース鎖（特に上記で定義したアルキル基）は、
－ｂ）ヒドロキシル、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）エポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリールから選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種（好ましくは１種）の基によって置換され；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し、且つ
－Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びカルボニル又はそれらの組合せ、例えば、エステル、アミド若しくはウレアから選択される１個若しくは複数個の（好ましくは１個の）原子又は基によって中断され、Ｒａは上記で定義した通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し；好ましくは、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは複数個の原子、より好ましくはＯ又はＳ、特にＳ原子によって中断されているアルキル基を表す。特に、中断された炭化水素ベース鎖、特にアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらに特にＣ９～Ｃ１６である。
－ｂ）ヒドロキシル、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、好ましくはアミノ、ｅ）カルボキシル、ｉ）エポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール、ｋ）α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリールから選択される基を表すＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表すＸを有するＲ－Ｘから選択される１種若しくは複数種（好ましくは１種）の基によって置換され；Ｒａは水素原子、又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基を表し、好ましくはＲａは水素原子を表し、且つ
－Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）及びカルボニル又はそれらの組合せ、例えば、エステル、アミド若しくはウレアから選択される１個若しくは複数個の（好ましくは１個の）原子又は基によって中断され、Ｒａは上記で定義した通りであり、好ましくはＲａは水素原子を表し；好ましくは、Ｏ及びＳから選択される１個若しくは複数個の原子、より好ましくはＯ又はＳ、特にＳ原子によって中断されているアルキル基を表す。特に、中断された炭化水素ベース鎖、特にアルキルを表す場合、Ｒ１は、Ｃ７～Ｃ２０、より特にＣ８～Ｃ１８、さらに特にＣ９～Ｃ１６である。
【0035】
好ましくは、前記の置換及び中断された炭化水素ベース鎖は、特にアルキルであり、好ましくは直鎖状である。
【0036】
より好ましくは、前記炭化水素ベース鎖Ｒ１が置換される場合、前記基Ｒ１を有する炭素原子とは反対側の鎖末端において置換される。
【0037】
本発明の一実施形態によれば、前記炭化水素ベース鎖Ｒ１は、次式－（ＣＨ２）ｒ－Ｘ－（ＡＬＫ）ｕ－Ｇを有し、Ｘは上記で定義した通りであり、特にＯ、Ｓ又はＮ（Ｒａ）、好ましくはＳを表し、ＡＬＫは直鎖状又は分岐状、好ましくは直鎖状の（Ｃ１～Ｃ１０）アルキレン、より特に（Ｃ１～Ｃ８）アルキレン鎖を表し、ｒは６以上１１以下の整数、好ましくは８などの７以上１０以下の整数を表し、ｕは０又は１に等しく；そしてＧは水素原子、又はヒドロキシル、カルボキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、（ヘテロ）アリール、特にフェニルなどのアリール、シクロヘキシルなどのシクロアルキル、又は糖、特にアシルなどの１個若しくは複数個の基によって任意選択的に保護された単糖、好ましくはＳｕｇから選択される基を表す。
［化学式４］：
［化学式４］：
【化5】
【0038】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、フッ素、塩素又は臭素などの１個若しくは複数個のハロゲン原子によって置換された（Ｃ３～Ｃ３０）アルキル、より特に直鎖状（Ｃ４～Ｃ２０）アルキル、さらに特に（Ｃ５～Ｃ１３）アルキルであって、臭素などのハロゲン原子で置換されたものを表すようなものである。好ましくは、ハロゲン原子は、前記アルキル基の末端に置換される。より好ましくは、Ｒ１は、１－ブロモ－５－イルなどの１－ハロ－５－イルを表す。
【0039】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ａ）シアノから選択される１個若しくは複数個の基によって置換された（Ｃ３～Ｃ３０）アルキル基を表し、より好ましくは、１－シアノ－３－プロピルなどのシアノ基によって置換された直鎖状（Ｃ３～Ｃ１３）アルキル基を表わすようなものである。
【0040】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ｖｉｉ）（ヘテロ）アリール（Ｃ１～Ｃ２）アルキル、より特にはアリール（Ｃ１～Ｃ２）アルキル基、好ましくはフェニルエチルを表すようなものである。
【0041】
本発明の別の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ１が、ｃ）（ヘテロ）シクロアルキルから選択される１個若しくは複数個の基で置換された（Ｃ５～Ｃ２８）アルキル基を表すようなものである。より特に、Ｒ１は、エポキシドなどのヘテロシクロアルキル基によって置換された、好ましくは直鎖状の（Ｃ５～Ｃ１３）アルキル基を表す。
【0042】
特に、ＰＨＡコポリマーは、Ｒ２が、直鎖状又は分岐状（Ｃ１～Ｃ２８）アルキル、及び直鎖状又は分岐状（Ｃ２～Ｃ２８）アルケニル、特に直鎖状の炭化水素ベースの基、特に（Ｃ３～Ｃ２０）アルキル又は（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニルから選択されるようなものであり；好ましくは、炭化水素ベースの基が、少なくとも１個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子の数に対応する、好ましくは２個の炭素原子が差し引かれた基Ｒ１の炭素原子数に対応する炭素数を有する。
【0043】
本発明の一実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、基Ｒ２が、直鎖状又は分岐状、好ましくは直鎖状の（Ｃ３～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ３～Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ４～Ｃ６）アルキル基、例えば、ｎ－ペンチル又はｎ－ヘキシルであるようなものである。
【0044】
本発明による組成物の別の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、分岐状（Ｃ３～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ４～Ｃ６）アルキル基Ｒ２、好ましくは分岐状（Ｃ４～Ｃ５）アルキル基、例えば、イソブチルであるようなものである。
【0045】
本発明による組成物の別の実施形態によれば、本発明のＰＨＡコポリマーは、上記で定義したアルキル基Ｒ１を有する単位（Ａ）と、上記で定義した単位（Ｂ）と、直鎖状又は分岐状（Ｃ６～Ｃ２０）アルケニル、特に（Ｃ７～Ｃ１４）アルケニル、より特に（Ｃ８～Ｃ１０）アルケニル基であって、好ましくは直鎖状であり、鎖末端に１個のみの不飽和を含むもの、特に－［ＣＲ４（Ｒ５）］ｑ－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）－Ｒ８（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し、ｑは２以上２０以下、好ましくは３以上１０以下、より好ましくは４以上８以下、例えば６の整数を表す）、例えば－［ＣＨ２］ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｑは３以上８以下、好ましくは４以上６以下、例えば５の整数を表す）を有する単位（Ｃ）とを含む。
【0046】
本発明による組成物の一実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、ヒドロキシル、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、カルボキシル、及び上記で定義したＲ－Ｘ－、好ましくはＲ－Ｓ－（式中、Ｒはシクロヘキシルなどのシクロアルキル基、糖、より好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）ベンジル若しくはフェニルエチルなどの任意選択的に置換されたアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキル、又はフリルメチルなどのヘテロアリール（Ｃ１～Ｃ４）アルキルを表わす）から選択される１個若しくは複数個（好ましくは１個）の基によって置換された８～１６個の炭素原子を含むアルキル基Ｒ１を有する単位（Ａ）を含む。
【0047】
本発明による組成物の一実施形態によれば、コポリマーは、直鎖状又は分岐状、好ましくは直鎖状の（Ｃ１～Ｃ８）アルキル、特に（Ｃ２～Ｃ６）アルキル、好ましくは（Ｃ４～Ｃ５）アルキル基Ｒ２、例えばペンチルを有する単位Ｂを含む。
【0048】
本発明による組成物の別の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、上記で定義したアルキル基Ｒ１を含む単位（Ａ）と、上記で定義した単位（Ｂ）と、直鎖状又は分岐状（Ｃ６～Ｃ２０）アルケニル、特に（Ｃ７～Ｃ１４）アルケニル基、より特に（Ｃ８～Ｃ１０）アルケニル基であって、好ましくは直鎖状であり、鎖末端に１個のみの不飽和を含むもの、例えば、－［ＣＨ２］ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２（式中、ｐは３以上８以下、好ましくは４以上６以下、例えば５の整数を表わす）を含む単位（Ｃ）とを含む。
【0049】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマー中、単位（Ａ）は、上記で定義した炭化水素ベース鎖、特にｉｉｉ）を含み、前記単位（Ａ）は、好ましくは０．１％～９９％の範囲のモルパーセント、より優先的には０．５％～５０％の範囲のモルパーセント、さらに優先的には１％～４０％の範囲のモルパーセント、より良好には２％～３０％の範囲のモルパーセント、又は５％～２０％の範囲のモルパーセントで存在する。
【0050】
本発明のより特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマー中、単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に対して単位（Ａ）は、好ましくは０．５％～９９％の範囲のモルパーセント、より優先的には１％～５０％の範囲のモルパーセント、さらに優先的には５％～４０％の範囲のモルパーセント、より好ましくは１０％～３０％の範囲のモルパーセントで存在し；単位（Ｂ）は、２％～４０％の範囲のモルパーセントで存在し；且つ単位（Ｃ）は、０．５％～２０％の範囲のモルパーセントで存在する。有利には、本発明のＰＨＡコポリマーは、２モル％～１０モル％の単位（Ｂ）、及び０．５モル％～７モル％の単位（Ｃ）を含み；より有利には、コポリマーは５モル％～３５モル％の単位（Ｂ）、及び０．５モル％～７モル％の単位（Ｃ）を含む。
【0051】
本発明のより具体的な実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、ＰＨＡコポリマーａ）中：
－単位（Ａ）が、上記で定義した炭化水素ベース鎖を含み、前記単位（Ａ）が、０．１％～９９％の範囲のモルパーセント、好ましくは０．５％～５０％の範囲のモルパーセント、より優先的には１％～４０％の範囲のモルパーセント、さらに優先的には２％～３０％の範囲のモルパーセント、より好ましくは５％～２０％の範囲のモルパーセント、さらに好ましくは１０％～３０％の範囲のモルパーセントの単位（Ａ）で存在し；且つ
－単位（Ｂ）が、１％～４０％の範囲のモルパーセント、優先的には２％～１０％の範囲のモルパーセント、より優先的には５％～３５％の範囲のモルパーセントの単位（Ｂ）で存在し；且つ／又は
－単位（Ｃ）が、０．５～２０％の範囲のモルパーセント、優先的には１％～７％の範囲のモルパーセント、より優先的には０．５％～７％の範囲のモルパーセントの単位（Ｃ）で存在する。
好ましくは、単位（Ａ）のＲ１が飽和炭化水素ベース鎖である場合、前記単位（Ａ）は、３０％を超える、より特に５０％を超える、より優先的には６０％を超える、好ましくは６０％～９０％のモルパーセントで存在する。
－単位（Ａ）が、上記で定義した炭化水素ベース鎖を含み、前記単位（Ａ）が、０．１％～９９％の範囲のモルパーセント、好ましくは０．５％～５０％の範囲のモルパーセント、より優先的には１％～４０％の範囲のモルパーセント、さらに優先的には２％～３０％の範囲のモルパーセント、より好ましくは５％～２０％の範囲のモルパーセント、さらに好ましくは１０％～３０％の範囲のモルパーセントの単位（Ａ）で存在し；且つ
－単位（Ｂ）が、１％～４０％の範囲のモルパーセント、優先的には２％～１０％の範囲のモルパーセント、より優先的には５％～３５％の範囲のモルパーセントの単位（Ｂ）で存在し；且つ／又は
－単位（Ｃ）が、０．５～２０％の範囲のモルパーセント、優先的には１％～７％の範囲のモルパーセント、より優先的には０．５％～７％の範囲のモルパーセントの単位（Ｃ）で存在する。
好ましくは、単位（Ａ）のＲ１が飽和炭化水素ベース鎖である場合、前記単位（Ａ）は、３０％を超える、より特に５０％を超える、より優先的には６０％を超える、好ましくは６０％～９０％のモルパーセントで存在する。
【0052】
ＰＨＡコポリマーの単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）のモルパーセントの値は、コポリマーが追加の単位（Ｃ）を含まない場合、（Ａ）＋（Ｂ）の総モル数に対して計算され、そうでなければ、本発明のコポリマーが３種の異なる単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含む場合、モルパーセントは（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の総モル数に対して計算される。さもなければ、本発明のコポリマーが４種の異なる単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む場合、モルパーセントは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）の総モル数に対して計算される。そうでなければ、本発明のコポリマーが５種の異なる単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含む場合、モルパーセントは、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＋（Ｅ）の総モル数に対して計算される。
【0053】
優先的には、本発明のＰＨＡコポリマーは、以下の繰り返し単位、さらにその光学異性体又は幾何異性体、その有機若しくは鉱物酸塩又は塩基塩、及びその水和物などの溶媒和物を含む。
［化学式５］：
［化学式５］：
【化6】
【0054】
【表1】
【0055】
ｍ及びｎは上記で定義した通りであり、Ｈａｌは臭素などのハロゲン原子を表し、ｔは１～１０、好ましくは３～８、例えば６の整数を表す。
Ａｒ：フェニルなどの（ヘテロ）アリール基を表す。
Ａｒ’：ｔ－ブチルフェニル、好ましくは４－ｔ－ブチルフェニルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル（ヘテロ）アリール基を表す。
Ｃｙｃｌ：シクロヘキシル基を表す。
Ｆｕｒ：フリル基、好ましくは２－フリルを表す。
Ｓｕｇ：糖基、特にアシルなどの１個又は複数個の基によって任意選択的に保護された単糖を表し；好ましくは、Ｓｕｇは、以下を表す。
［化学式６］：
特に、基Ｒ１及びＲ２を有する炭素原子の立体化学は、同一の（Ｒ）又は（Ｓ）配置、好ましくは（Ｒ）配置のものである。
Ａｒ：フェニルなどの（ヘテロ）アリール基を表す。
Ａｒ’：ｔ－ブチルフェニル、好ましくは４－ｔ－ブチルフェニルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル（ヘテロ）アリール基を表す。
Ｃｙｃｌ：シクロヘキシル基を表す。
Ｆｕｒ：フリル基、好ましくは２－フリルを表す。
Ｓｕｇ：糖基、特にアシルなどの１個又は複数個の基によって任意選択的に保護された単糖を表し；好ましくは、Ｓｕｇは、以下を表す。
［化学式６］：
【化7】
【0056】
より特に、基Ｒ１、Ｒ２及びＲ３を有する炭素原子の立体化学は、同一の（Ｒ）又は（Ｓ）配置であり、好ましくは（Ｒ）配置のものである。より詳細には、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４を有する炭素原子の立体化学は、同一の（Ｒ）又は（Ｓ）配置であり、好ましくは（Ｒ）配置のものである。
【0057】
より特に、基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５を有する炭素原子の立体化学は、同一の（Ｒ）又は（Ｓ）配置であり、好ましくは（Ｒ）配置のものである。
【0058】
より優先的には、ＰＨＡコポリマーは以下の式を有し、さらにはその光学異性体、その有機若しくは鉱物物の酸又は塩基塩、及び水和物などのその溶媒和物を有する。
［化学式７］：
［化学式７］：
【化8】
【0059】
【表2】
【0060】
【表3】
【0061】
Ｍ、ｎ、Ｈａｌ、ｔ、Ａｒ、Ａｒ’、Ｃｙｃｌ、Ｆｕｒ及びＳｕｇは、化合物（１）～（１４）に関して上記で定義した通りである。
【化9】
【0062】
【表4】
【0063】
【化10】
【0064】
【表5】
【0065】
【表6】
【0066】
【表7】
【0067】
本発明のＰＨＡコポリマーは、好ましくは、５００００～１５００００の範囲の数平均分子量を有する。
【0068】
分子量は、特にサイズ排除クロマトグラフィーによって測定することができる。方法については後に実施例において説明する。
【0069】
ＰＨＡコポリマーは、特に、本発明による組成物中に、組成物の全質量に対して０．１質量％～３０質量％、好ましくは０．１質量％～２５質量％の範囲の含有量で存在する。
【0070】
ＰＨＡコポリマーは、好ましくは、５００００～１５００００の範囲の数平均分子量を有する。
【0071】
分子量は、特にサイズ排除クロマトグラフィーによって測定することができる。方法については後に実施例において説明する。
【0072】
コポリマーは、組成物の全質量に対して、０．１質量％～３０質量％、好ましくは０．１質量％～２５質量％の範囲の含有量で本発明による組成物に存在し得る。
【0073】
ＰＨＡコポリマーの調製方法
本発明のＰＨＡコポリマーの調製方法は当業者に知られている。「官能化可能な」ＰＨＡ産生微生物株の使用が挙げられ得る。
本発明のＰＨＡコポリマーの調製方法は当業者に知られている。「官能化可能な」ＰＨＡ産生微生物株の使用が挙げられ得る。
【0074】
「官能化可能」という用語は、ＰＨＡコポリマーが、反応性原子又は反応性基」とも呼ばれる別の試薬と化学的に反応して前記試薬とのΣ共有結合を与えることができる１種又は複数種の原子又は基を含む炭化水素ベース鎖を含むことを意味している。試薬は、例えば、少なくとも１つの求核性基を含む化合物であり、前記官能化炭化水素ベース鎖は、少なくとも１つの求電子性又は離核性原子又は基を含み、求核性基は、求電子性基と反応して、試薬を共有結合的にグラフト化Σさせる。求核試薬はまた、アルケニル基の１個又は複数個の不飽和と反応して、官能化炭化水素ベース鎖と前記試薬との共有結合によるグラフト化をももたらし得る。また、付加は、ラジカルベース、マルコフニコフ型又は反マルコフニコフ型の付加、或いは求核置換又は求電子置換であってよい。付加反応又は縮合反応は、ラジカルルートを介して実行されても、実行されなくてもよく、触媒又は酵素を使用しても、使用しなくてもよく、好ましくは１００℃以下の温度まで加熱して、又は熱を供給せずに、１気圧以上の圧力下で、不活性雰囲気下で、又は酸素下で、又はその他の方法で実行されてよい。
【0075】
「求核性」とは、誘導効果＋Ｉ及び／又はメソメリック効果＋Ｍによって電子供与性を示す原子又は基を指す。挙げられ得る電子供与性基には、ヒドロキシル基、チオール基、アミノ基が含まれる。
【0076】
「求電子性」とは、誘導効果－Ｉ及び／又はメソメリック効果－Ｍによって電子吸引性を示す任意の原子又は基を指す。挙げられ得る電子吸引性種には含まれる。
【0077】
本発明の特に炭化水素ベース鎖を有するＰＨＡを産生する微生物は、細菌界、例えば、ネンジュモ（Ｎｏｓｔｏｃａｌｅｓ）目の藍藻類（例えば、ノストク・ムスコルム（Ｎｏｓｔｏｃ ｍｕｓｃｏｒｕｍ）、シネコシスティス（Ｓｙｎｅｃｈｏｃｙｓｔｉｓ）及びシネココッカス（Ｓｙｎｅｃｈｏｃｏｃｃｕｓ））により自然産生され得るが、主にプロテオバクテリア門（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）、例えば、以下のクラスにより産生され得る。
－バークホルデリア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａｌｅｓ）目のベータ－プロテオバクテリア（キュプリアビダス・ネガーター・シノニム・ラルストニア・ユートロファ（Ｃｕｐｒｉａｖｉｄｕｓ ｎｅｇａｔｏｒ）
－ロドバクター（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒｉａｌｅｓ）目のアルファ－プロテオバクテリア（ロドバクター・カプスラタス（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒ ｃａｐｓｕｌａｔｕｓ）海洋性及び光合成）
－モラクセラ（Ｍｏｒａｘｅｌｌａｃｅａｅ）科シュードモナレス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｌｅｓ）目のガンマ－プロテオバクテリア（アシネトバクター・ジュニイ（Ａｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｊｕｎｉｉ））。
－バークホルデリア（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａｌｅｓ）目のベータ－プロテオバクテリア（キュプリアビダス・ネガーター・シノニム・ラルストニア・ユートロファ（Ｃｕｐｒｉａｖｉｄｕｓ ｎｅｇａｔｏｒ）
－ロドバクター（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒｉａｌｅｓ）目のアルファ－プロテオバクテリア（ロドバクター・カプスラタス（Ｒｈｏｄｏｂａｃｔｅｒ ｃａｐｓｕｌａｔｕｓ）海洋性及び光合成）
－モラクセラ（Ｍｏｒａｘｅｌｌａｃｅａｅ）科シュードモナレス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｌｅｓ）目のガンマ－プロテオバクテリア（アシネトバクター・ジュニイ（Ａｃｉｎｅｔｏｂａｃｔｅｒ ｊｕｎｉｉ））。
【0078】
細菌界の微生物のうち、アゾトバクター（Ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ）属、ヒドロゲノマス（Ｈｙｄｒｏｇｅｎｏｍｏｍａｓ）属又はクロマティウム（Ｃｈｒｏｍａｔｉｕｍ）属がＰＨＡ産生生物の代表的なものである。
【0079】
特にＣ３～Ｃ５炭化水素ベース鎖を有するＰＨＡを天然に産生する生物は、特に、プロテオバクテリア（Ｐｒｏｔｅｏｂａｃｔｅｒｉａ）、例えばガンマ－プロテオバクテリア、より詳細にはシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）科シュードモナレス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｌｅｓ）目のもの、例えば、シュードモナス・レシノボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｒｅｓｉｎｏｖｏｒａｎｓ）、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）、シュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、シュードモナス・アエルギノサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、シュードモナス・シトロネロリス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ）、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・クロロラフィス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）及び好ましくはシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１及びシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０、好ましくは、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）及びシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）、特にシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１及びシュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０である。
【0080】
また、ある種の生物は、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｌｅｓ）目に属さずにＰＨＡを天然産生し得、例えば、コマモナス（Ｃｏｍａｍｏｎａｄａｃｅａｅ）科のブルクホルディアレス（Ｂｕｒｋｈｏｌｄｅｒｉａｌｅｓ）目のベータ－プロテオバクテリアのクラスに属するコマモナス・テストステロニ（Ｃｏｍｍａｍｏｎａｓ ｔｅｓｔｏｓｔｅｒｏｎｉ）が挙げられる。
【0081】
また、本発明によるＰＨＡ産生微生物は、３酸化ＰＨＡ合成酵素代謝経路が存在する場合、組換え株であってもよい。３酸化ＰＨＡ合成酵素代謝経路は、主にＥＣ：２．３．１Ｂ２、ＥＣ：２．３．１Ｂ３、ＥＣ：２．３．１Ｂ４及びＥＣ：２．３．１Ｂ５の４クラスの酵素で表されるものである。
【0082】
組換え株は、細菌界、例えば、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）から、又は植物界、例えば、クロレラ・ピレロイドサ（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ ｐｙｒｅｎｏｉｄｏｓａ）から（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１１６，５５２－５６２ 「Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ｎｉｔｒｏｇｅｎ ｏｎ ｇｒｏｗｔｈ，ｂｉｏｍａｓｓ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ（ＰＨＡｓ）ｂｙ ｍｉｃｒｏａｌｇａｅ」）又は真菌界、例えば、サッカロマイセス・セレビシエ（Ｓａｃｃａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）若しくはヤロウィア・リポリティカ（Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ）から：Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ９１，１３２７－１３４０（２０１１）「Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎｄ ｍｏｎｏｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｏｌｅａｇｉｎｏｕｓ ｙｅａｓｔ Ｙａｒｒｏｗｉａ ｌｉｐｏｌｙｔｉｃａ ｂｙ ｍｏｄｉｆｙｉｎｇ ｔｈｅ β－ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｍｕｌｔｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｒｏｔｅｉｎ」）であり得る。
【0083】
遺伝子改変微生物の使用も可能であり、これにより、例えば、ＰＨＡの産生量を増加させること、及び／又は酸素消費能力を増加させること、及び／又は自己分解を減少させること、及び／又はモノマー比率を変更することが可能となり得る。
【0084】
ＰＨＡの場合、全製造コストの大部分は、培養培地、主に基質／炭素源に費やされることが知られている。そこで、より少量の栄養源（炭素源）を用いて増殖する遺伝子改変微生物、例えば、本来光独立栄養的である微生物、すなわち、主なエネルギー源として光及びＣＯ２を用いる微生物を利用することができる。
【0085】
コポリマーは、生合成により、公知の様式で、例えば、シュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属に属する微生物、例えば、シュードモナス・レシノボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｒｅｓｉｎｏｖｏｒａｎｓ）、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）、シュードモナス・フルオレセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）、シュードモナス・アエルギノザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、シュードモナス・シトロネロリス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ）、シュードモナス・メンドシナ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｍｅｎｄｏｃｉｎａ）、シュードモナス・クロロラフィス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｈｌｏｒｏｒａｐｈｉｓ）、好ましくは、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）と；Ｃ２～Ｃ２０、好ましくはＣ６～Ｃ１８カルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、ドデカン酸；単糖、例えば、フルクトース、マルトース、ラクトース、キシロース、アラビノースなど）；
ｎ－アルカン、例えば、ヘキサン、オクタン、若しくはドデカン；ｎ－アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、若しくはグリセロール；メタン、又は二酸化炭素であり得る炭素源とを用いて得られてもよい。
ｎ－アルカン、例えば、ヘキサン、オクタン、若しくはドデカン；ｎ－アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、若しくはグリセロール；メタン、又は二酸化炭素であり得る炭素源とを用いて得られてもよい。
【0086】
この生合成は、任意選択的に、β－酸化経路の阻害剤、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、プロピオン酸、ケイ皮酸、サリチル酸、ペンテン酸、２－ブチン酸、２－オクチン酸、又はフェニルプロピオン酸、好ましくはアクリル酸の存在下で実行され得る。
【0087】
一実施形態によれば、本発明のＰＨＡを調製するためのプロセスは、遺伝子改変微生物（ＧＭＯ）を介してＰＨＡを産生する微生物細胞を使用する。遺伝子改変は、ＰＨＡの産生を増加させ、酸素吸収能力を高め、溶媒の毒性に対する耐性を高め、自己分解を低減し、ＰＨＡコモノマーの比率を変更し、及び／又はそれらの任意の組合せであってよい。これらの実施形態のいくつかにおいて、単位（Ａ）のコモノマー比の改変は、得られる本発明のＰＨＡの（Ｂ）に対して優勢なモノマーの量を増加させる。別の実施形態では、ＰＨＡ産生微生物細胞は、自然に繁殖する。
【0088】
一例として、官能基化可能な、又は言及され得る反応性基を含むＰＨＡを産生する遺伝子改変微生物株は、シュードモナス・エントモフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｅｎｔｏｍｏｐｈｉｌａ）ＬＡＣ２３である（Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ．２０１４ Ｊｕｎ ９；１５（６）：２３１０－９．ｄｏｉ：１０．１０２１／ｂｍ５００６６９ｓ）。
【0089】
また、シュードモナス・エントモフィラ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｅｎｔｏｍｏｐｈｉｌａ）ＬＡＣ２３などの菌株によって、フェニルバレリック-co-３－ヒドロキシドデカン酸コポリマーを産生する遺伝子改変微生物を使用することも可能である（Ｓｃｉ．Ｃｈｉｎａ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉ．，Ｓｈｅｎ Ｒ．ら，５７ Ｎｏ．１，（２０１４））。
【0090】
この生合成には、窒素、リン、硫黄、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、及び鉄をベースとする水溶性塩等の栄養素も使用され得る。
【0091】
微生物の培養には、公知の適切な温度、ｐＨ、溶存酸素（ＯＤ）条件が使用され得る。
【0092】
微生物は、いずれかの公知の培養方法に従って培養され得、例えば、バイオリアクター中で連続式又はバッチ式で、供給式又は非供給式で行えばよい。
【0093】
本発明に従って使用されるポリマーの生合成は、論文「Ｂｉｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｅｄｉｕｍ－Ｃｈａｉｎ－Ｌｅｎｇｔｈ Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ ｗｉｔｈ Ｅｎｒｉｃｈｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｄｏｍｉｎａｎｔ Ｍｏｎｏｍｅｒ」、Ｘｕｎ Ｊｕａｎら、Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０１２、１３、２９２６－２９３２、及び国際公開第２０１１／０６９２４４号パンフレットに特に記載されている。
【0094】
上記で定義したように、官能化可能であるか、又は反応性基を含むＰＨＡを産生する微生物株は、例えば、Ｐ．シコリイ（Ｐ．ｃｉｃｈｏｒｉｉ）ＹＮ２、Ｐ．シトロネロリス（Ｐ．ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ）、Ｐ．ジェセニイ（Ｐ．ｊｅｓｓｅｎｉｉ）などのシュードモナス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）属、及びより一般的には、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１（シュードモナス・オレオボランス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｏｌｅｏｖｏｒａｎｓ）の同義）、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４２、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＫＣＴＣ ２４０７、Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＢＭ０１などの、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）種のものである。
【0095】
炭素源：
本発明のＰＨＡへのアクセスを得るための１つの手段は、１種又は複数種の有機化合物を培養培地に導入することであり、この又はこれらの有機化合物は、好ましくはアルカン、アルケン、アルコール、カルボン酸及びこれらの混合物から選択される炭素源を表す。
本発明のＰＨＡへのアクセスを得るための１つの手段は、１種又は複数種の有機化合物を培養培地に導入することであり、この又はこれらの有機化合物は、好ましくはアルカン、アルケン、アルコール、カルボン酸及びこれらの混合物から選択される炭素源を表す。
【0096】
一実施形態において、有機化合物は、好ましくは、アルコール、カルボン酸、及びそれらの混合物から選択される。
【0097】
炭素源は、２つのカテゴリーに分類することができる。
【0098】
１）培地中に導入された１種又は複数種の有機化合物を介した炭素源
本発明のＰＨＡへのアクセスを得るための１つの手段は、１種又は複数種の有機化合物を培養培地に導入することであり、この有機化合物は、好ましくはアルカン、アルケン、アルコール、カルボン酸及びそれらの混合物から選択される炭素源である。
本発明のＰＨＡへのアクセスを得るための１つの手段は、１種又は複数種の有機化合物を培養培地に導入することであり、この有機化合物は、好ましくはアルカン、アルケン、アルコール、カルボン酸及びそれらの混合物から選択される炭素源である。
【0099】
本発明の特定の実施形態によれば、有機化合物は、アルコール、特に（Ｃ５～Ｃ２０）アルカノール、及び／又はカルボン酸、特に（Ｃ５～Ｃ２０）アルカン酸から選択される。
【0100】
炭素源は、その意図された用途に従って３つのグループに分類され得る。
－グループＡ：有機化合物は、産生株の増殖を助け、有機化合物に連結されたＰＨＡ構造の産生を助け得る。
－グループＢ：有機化合物は、菌株の増殖を助け得るが、有機化合物に連結された構造的なＰＨＡの産生には関与しない。
－グループＣ：有機化合物は、菌株の増殖に関与しない。
－グループＡ：有機化合物は、産生株の増殖を助け、有機化合物に連結されたＰＨＡ構造の産生を助け得る。
－グループＢ：有機化合物は、菌株の増殖を助け得るが、有機化合物に連結された構造的なＰＨＡの産生には関与しない。
－グループＣ：有機化合物は、菌株の増殖に関与しない。
【0101】
そのような微生物学的プロセスは、当業者に知られており、特に科学文献に記載されている。下記：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２８，２３－２９（２０００）；Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，４５，Ｎｏ．２，８７－９７，（２００７）が挙げられてよい。
【0102】
１つの変形例によれば、本発明のＰＨＡの反応性原子又は反応性基に構造的に連結している基質の統合は、微生物の増殖に適した培地において、唯一の炭素源として培地に直接導入される（例：Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１のためのグループＡ：アルケン酸、特に末端）。
【0103】
別の変形例によれば、本発明のＰＨＡの反応性原子、特にハロゲン、又は反応性基に構造的に連結している基質の統合は、微生物の増殖に適した培地において、同じくＰＨＡに構造的に連結している共基質としての第２の炭素源とともに炭素源として培地に導入される（例：Ｐ．プチダ（Ｐ．ｐｕｔｉｄａ）ＧＰｏ１のためのグループＢ：末端ブロモアルカン酸などの好ましくは末端であるハロアルカン酸）。
【0104】
さらに別の変形例によれば、本発明のＰＨＡの反応性原子、特にハロゲン、又は反応性基に構造的に連結している基質の統合は、微生物の増殖に適した培地において、同じく構造的にＰＨＡに連結している共基質としての第２の炭素源及び構造的にＰＨＡに結合していない共基質としての第３の炭素源とともに炭素源として直接培地に導入され得る（例：グループＣグルコース又はスクロース）。
【0105】
一実施形態において、β酸化経路阻害剤は、アクリル酸、２－ブチン酸、２－オクチン酸、フェニルプロピオン酸、プロピオン酸、トランス－桂皮酸、サリチル酸、メタクリル酸、４－ペンテン酸、又は３－メルカプトプロピオン酸である。
【0106】
第１の態様の一実施形態において、官能化脂肪酸は、官能化ヘキサン酸、官能化ヘプタン酸、官能化オクタン酸、官能化ノナン酸、官能化デカン酸、官能化ウンデカン酸、官能化ドデカン酸、又は官能化テトラデカン酸である。
【0107】
官能化は、アルコール及び／又はカルボン酸の分類の前駆体から選択される有機化合物によって導入されてもよい。特に、以下が挙げられる：
－分岐状アルキル基を有するＰＨＡの官能化については：例えば、Ａｐｐｌｉｅｄ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，．６０，Ｎｏ．９，３２４５－３２５（１９９４）を参照されたい。
－末端シクロヘキシル単位を含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については：例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０１６／Ｓ０１４１－８１３０（０１）００１４４－１を参照されたい。
－好ましくは末端である不飽和アルキル基によるＰＨＡの官能化については：例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｂｍ８００５６１６）を参照されたい。
－好ましくは炭化水素ベース鎖の末端にハロゲンを含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については、（ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｍａ０００３３ａ００２）；
－（複素）芳香族アルキル基、例えば、フェニル、ベンゾイル、フェノキシによるＰＨＡの官能化については、例えば、Ｊ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．，１１，３，４３５－４４２（２００１）を参照されたい。
－特に炭化水素ベース鎖の末端にヘテロ原子を含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については、例えば、ＤＯＩ １０．１００７／ｓ００２５３－０１１－３０９９－４を参照されたい。
－特に炭化水素ベース鎖の末端にシアノ官能基を含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については、例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１１１１／ｊ．１５７４－６９６８．１９９２．ｔｂ０５８３９．ｘを参照されたい。
－特に炭化水素ベース鎖の末端にエポキシ官能基を含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については、例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２を参照されたい。
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １６：１－１５（２０１３）ｄｏｉ：１０．２４３６／２０．１５０１．０１．１７５）のレビューにも、主要な官能化ネイティブＰＨＡについて言及されている。
－分岐状アルキル基を有するＰＨＡの官能化については：例えば、Ａｐｐｌｉｅｄ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，．６０，Ｎｏ．９，３２４５－３２５（１９９４）を参照されたい。
－末端シクロヘキシル単位を含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については：例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０１６／Ｓ０１４１－８１３０（０１）００１４４－１を参照されたい。
－好ましくは末端である不飽和アルキル基によるＰＨＡの官能化については：例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｂｍ８００５６１６）を参照されたい。
－好ましくは炭化水素ベース鎖の末端にハロゲンを含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については、（ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０２１／ｍａ０００３３ａ００２）；
－（複素）芳香族アルキル基、例えば、フェニル、ベンゾイル、フェノキシによるＰＨＡの官能化については、例えば、Ｊ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌ．，１１，３，４３５－４４２（２００１）を参照されたい。
－特に炭化水素ベース鎖の末端にヘテロ原子を含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については、例えば、ＤＯＩ １０．１００７／ｓ００２５３－０１１－３０９９－４を参照されたい。
－特に炭化水素ベース鎖の末端にシアノ官能基を含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については、例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１１１１／ｊ．１５７４－６９６８．１９９２．ｔｂ０５８３９．ｘを参照されたい。
－特に炭化水素ベース鎖の末端にエポキシ官能基を含む直鎖状アルキル基によるＰＨＡの官能化については、例えば、ｄｏｉ．ｏｒｇ／１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２を参照されたい。
Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ １６：１－１５（２０１３）ｄｏｉ：１０．２４３６／２０．１５０１．０１．１７５）のレビューにも、主要な官能化ネイティブＰＨＡについて言及されている。
【0108】
本発明の特定の実施形態において、グループＡからの脂肪酸は、１１－ウンデセン酸、１０－エポキシウンデカン酸、５－フェニル吉草酸、シトロネロール及び５－シアノペンタン酸から選択される。
【0109】
本発明の特定の実施形態において、グループＢからの脂肪酸は、８－ブロモオクタン酸などのハロオクタン酸から選択される。
【0110】
本発明の特定の実施形態において、グループＣからの炭素源は、単糖、好ましくはグルコースである。
【0111】
２）培地に導入された酸化防止剤の存在下での炭素源：
本発明の別の態様は、微生物の増殖に適した培地におけるＰＨＡ産生微生物株の使用であり、前記培地は、ＰＨＡに構造的に連結している基質；ＰＨＡに構造的に連結していない少なくとも１種の炭素源；及び少なくとも１種の酸化、特にβ酸化経路阻害剤を含むものである。これにより、微生物細胞の増殖が前記培地中で行われ、微生物細胞は、本発明のＰＨＡポリマー；好ましくは、特に９５％より多くの同一単位を含むコポリマーであって、単位（Ａ）と単位（Ｂ）のコモノマー比が、β酸化経路阻害剤の不在下で得られるものと異なっているものを合成する。
本発明の別の態様は、微生物の増殖に適した培地におけるＰＨＡ産生微生物株の使用であり、前記培地は、ＰＨＡに構造的に連結している基質；ＰＨＡに構造的に連結していない少なくとも１種の炭素源；及び少なくとも１種の酸化、特にβ酸化経路阻害剤を含むものである。これにより、微生物細胞の増殖が前記培地中で行われ、微生物細胞は、本発明のＰＨＡポリマー；好ましくは、特に９５％より多くの同一単位を含むコポリマーであって、単位（Ａ）と単位（Ｂ）のコモノマー比が、β酸化経路阻害剤の不在下で得られるものと異なっているものを合成する。
【0112】
以下のスキームは、一例として、不飽和炭化水素ベース鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する、本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化を以下のスキーム１に従って示すものである。
［化学式８］：
スキーム１において、
－Ｒ２、ｍ及びｎは上記で定義した通りであり、
－Ｙは、塩素又は臭素などのＨａｌ、ヒドロキシル、チオール、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤、ε）（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルキニルから選択される基を表わすＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）又はｅ）直鎖状又は分岐状（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル（Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが上記で定義した通りである）を表すＸを有するＲ－Ｘから選択される基を表し；
－ｑ’は、２以上２０以下、好ましくは３以上１０以下、より好ましくは４以上８以下、例えば、６、より好ましくは３以上８以下、好ましくは４以上６以下、例えば、５の整数を表す。
［化学式８］：
【化11】
－Ｒ２、ｍ及びｎは上記で定義した通りであり、
－Ｙは、塩素又は臭素などのＨａｌ、ヒドロキシル、チオール、（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、α）シクロヘキシルなどのシクロアルキル、β）糖、好ましくはグルコースなどの単糖などのヘテロシクロアルキル、γ）フェニルなどの（ヘテロ）アリール、δ）上記で定義した化粧用活性剤、ε）（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルケニル、（Ｃ２～Ｃ２０）アルキニルから選択される基を表わすＲ、及びａ’）Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｒａ）若しくはＳｉ（Ｒｂ）（Ｒｃ）又はｅ）直鎖状又は分岐状（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル（Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃが上記で定義した通りである）を表すＸを有するＲ－Ｘから選択される基を表し；
－ｑ’は、２以上２０以下、好ましくは３以上１０以下、より好ましくは４以上８以下、例えば、６、より好ましくは３以上８以下、好ましくは４以上６以下、例えば、５の整数を表す。
【0113】
マイケル（Ｍｉｃｈａｅｌ）又はディールスアルダー（Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ）付加などの二重又は三重不飽和を用いた反応、ラジカル反応、（特にＰｄ又はＮｉを用いる）触媒又は無触媒水素化反応、特に臭素を用いるハロゲン化反応、水和反応又は酸化反応を使用して他の反応を実行してもよい。これらは制御されていても、されていなくてもよく、下記に模式的に表すように求電子試薬上で反応を行ってもよい。
【0114】
本発明の特定の実施形態によれば、ＰＨＡコポリマーは、
－Ｒ１に関して上記で定義した基によって置換及び／又は中断された、合計５～３０個の炭素原子、好ましくは６～２０個の炭素原子、より特に７～１１個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状の飽和炭化水素ベース鎖Ｒ１、並びに
－直鎖状又は分岐状の（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニル、特に（Ｃ５～Ｃ１４）アルケニル、より特に（Ｃ７～Ｃ１０）アルケニル基を表す炭化水素ベース鎖Ｒ２であって、好ましくは直鎖状であり、且つ鎖末端に１個のみの不飽和を含むもの、特に－［ＣＲ４（Ｒ５）］ｑ－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）－Ｒ８（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、水素原子又はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し、ｑは２以上２０以下、好ましくは３以上１０以下、より好ましくは４以上８以下、例えば、６の整数を示す）、例えば、－［ＣＨ２］ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２（ｑは３以上８以下、好ましくは４以上６以下、例えば５の整数を示す）
を含み、前記鎖Ｒ２は、１％～９９％、好ましくは２％～５０％、さらに好ましくは３％～４０％の不飽和、さらに特に３％～３０％の不飽和、より良好には５％～２０％の不飽和を含む。ＰＨＡコポリマーが不飽和を含む本発明のこの特定の実施形態によれば、これらの不飽和は、
Ａ）粒子、化学化合物又はポリマーとの付加反応、例えば、ラジカル付加、マイケル（Ｍｉｃｈａｅｌ）付加、求電子付加、ディールス－アルダー（Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ）、ハロゲン化、水和又は水素化反応、好ましくはヒドロチオール化反応によって化学的に変性されていてもよい。
－Ｒ１に関して上記で定義した基によって置換及び／又は中断された、合計５～３０個の炭素原子、好ましくは６～２０個の炭素原子、より特に７～１１個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状の飽和炭化水素ベース鎖Ｒ１、並びに
－直鎖状又は分岐状の（Ｃ３～Ｃ２０）アルケニル、特に（Ｃ５～Ｃ１４）アルケニル、より特に（Ｃ７～Ｃ１０）アルケニル基を表す炭化水素ベース鎖Ｒ２であって、好ましくは直鎖状であり、且つ鎖末端に１個のみの不飽和を含むもの、特に－［ＣＲ４（Ｒ５）］ｑ－Ｃ（Ｒ６）＝Ｃ（Ｒ７）－Ｒ８（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一であっても異なってもよく、水素原子又はメチルなどの（Ｃ１～Ｃ４）アルキル基、好ましくは水素原子を表し、ｑは２以上２０以下、好ましくは３以上１０以下、より好ましくは４以上８以下、例えば、６の整数を示す）、例えば、－［ＣＨ２］ｑ－ＣＨ＝ＣＨ２（ｑは３以上８以下、好ましくは４以上６以下、例えば５の整数を示す）
を含み、前記鎖Ｒ２は、１％～９９％、好ましくは２％～５０％、さらに好ましくは３％～４０％の不飽和、さらに特に３％～３０％の不飽和、より良好には５％～２０％の不飽和を含む。ＰＨＡコポリマーが不飽和を含む本発明のこの特定の実施形態によれば、これらの不飽和は、
Ａ）粒子、化学化合物又はポリマーとの付加反応、例えば、ラジカル付加、マイケル（Ｍｉｃｈａｅｌ）付加、求電子付加、ディールス－アルダー（Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ）、ハロゲン化、水和又は水素化反応、好ましくはヒドロチオール化反応によって化学的に変性されていてもよい。
【0115】
特に、ヒドロチオール化反応は、熱開始剤、レドックス開始剤又は光化学開始剤、及びスルフヒドリル基を有する有機化合物、特に、
－１～１４個の炭素原子を含む直鎖状、分岐状、環式又は芳香族アルカンチオール、例えば、メタン－、エタン－、プロパン－、ペンタン－、シクロペンタン－、ヘキサン－、シクロヘキサン－、ヘプタン－、オクタン－、フェニルエタン－、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルメタン－又は２－フランメタン－チオール、好ましくは、ヘキサン－、シクロヘキサン－、ヘプタン－、オクタン－、フェニルエタン－、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルメタン－又は２－フランメタン－チオール；
－チオール官能基を有するオルガノシロキサン、例えば、
（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）メチルジメトキシシラン、
２－（トリエトキシシリル）エタンチオール又はメルカプトプロピル－イソブチル－ＰＯＳＳ；
－チオールベースのシリコーンオイル、特に文献、ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ａｃｔｂｉｏ．２０１５．０１．０２０）に記載されたもの；
－反応性機能、例えば、アミン、アルコール、酸、ハロゲン、チオール、エポキシド、ニトリル、イソシアネート、ヘテロ原子、好ましくはシステイン、システアミン、Ｎ－アセチルシステアミンを有するチオールベースのオリゴマー又はポリマー；
２－メルカプトエタノール、１－メルカプト－２－プロパノール、８－メルカプト－１－オクタノール、チオ乳酸、チオグリコール酸、３－メルカプトプロピオン酸、１１－メルカプトウンデカン酸、ポリエチレングリコールジチオール、３－メルカプトプロピオンニトリル、１，３－プロパンジチオール、４－シアノ－１－ブタンチオール、３－クロロ－１－プロパンジチオール、１－チオ－β－Ｄ－グルコーステトラアセテート；並びに
－フェニルジスルフィド又はフルフリルジスルフィドなどのジスルフィド還元から得られ得るチオール
から選択されるものの存在下で実行され得る。
－１～１４個の炭素原子を含む直鎖状、分岐状、環式又は芳香族アルカンチオール、例えば、メタン－、エタン－、プロパン－、ペンタン－、シクロペンタン－、ヘキサン－、シクロヘキサン－、ヘプタン－、オクタン－、フェニルエタン－、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルメタン－又は２－フランメタン－チオール、好ましくは、ヘキサン－、シクロヘキサン－、ヘプタン－、オクタン－、フェニルエタン－、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルメタン－又は２－フランメタン－チオール；
－チオール官能基を有するオルガノシロキサン、例えば、
（３－メルカプトプロピル）トリメトキシシラン、（３－メルカプトプロピル）メチルジメトキシシラン、
２－（トリエトキシシリル）エタンチオール又はメルカプトプロピル－イソブチル－ＰＯＳＳ；
－チオールベースのシリコーンオイル、特に文献、ＤＯＩ：１０．１０１６／ｊ．ａｃｔｂｉｏ．２０１５．０１．０２０）に記載されたもの；
－反応性機能、例えば、アミン、アルコール、酸、ハロゲン、チオール、エポキシド、ニトリル、イソシアネート、ヘテロ原子、好ましくはシステイン、システアミン、Ｎ－アセチルシステアミンを有するチオールベースのオリゴマー又はポリマー；
２－メルカプトエタノール、１－メルカプト－２－プロパノール、８－メルカプト－１－オクタノール、チオ乳酸、チオグリコール酸、３－メルカプトプロピオン酸、１１－メルカプトウンデカン酸、ポリエチレングリコールジチオール、３－メルカプトプロピオンニトリル、１，３－プロパンジチオール、４－シアノ－１－ブタンチオール、３－クロロ－１－プロパンジチオール、１－チオ－β－Ｄ－グルコーステトラアセテート；並びに
－フェニルジスルフィド又はフルフリルジスルフィドなどのジスルフィド還元から得られ得るチオール
から選択されるものの存在下で実行され得る。
【0116】
挙げられ得る開始剤の例としては、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート、クメンペルピバレート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシラウレート、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、オクタノイルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカルボニル）シクロヘキサン、２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）オクタン、ｎ－ブチル４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジペルオキシイソフタレート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－α－メチルスクシネート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシジメチルグルタレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシヘキサヒドロテレフタレート、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシアゼレート、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジエチレングリコールビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシカルボネート）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシトリメチルアジペート、トリス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）トリアジン、ビニルトリス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シランフェノチアジン、テトラセン、ペリレン、アントラセン、９，１０－ジフェニルアントラセン、チオキサントン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、キサントン、フルオレノン、アントラキノン、９，１０－ジメチルアントラセン、２－エチル－９，１０－ジメチルオキシアントラセン、２，６－ジメチルナフタレン、２，５－ジフェニル－１，３，４－オキサジアゾール、キサントピナコール、１，２－ベンザントラセン、９－ニトロアントラセンが挙げられる。これらの開始剤は、それぞれ単独で用いても、他と組み合わせて用いられてもよい。
【0117】
上記化学反応は当業者に公知である。特に以下の文献が挙げられ得る：ポリエチレングリコールジチオールによって変性されたＰＨＡの合成及び調製（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｔｈｉｏｌ）：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００４７９；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９，３５３６－３５４８（２０１８）；メルカプトヘキサノールによって変性されたＰＨＡの合成及び調製（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｍｅｒｃａｐｔｏｈｅｘａｎｏｌ）：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．８ｂ０１２５７；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２０，２，６４５－６５２（２０１９）；ヒドロキシ桂皮酸スルフェート及びゾステリン酸によって変性されたＰＨＡの合成及び調製（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｈｙｄｒｏｘｙｃｉｎｎａｍｉｃ ａｃｉｄ ｓｕｌｆａｔｅ， ａｎｄ ｚｏｓｔｅｒｉｃ ａｃｉｄ）：１０．１０２１／ｂｍ０４９９６２ｅ；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，５，４，１４５２－１４５６（２００４）；ＰＨＯＵｎへのメタクリル酸メチルのラジカル付加反応（Ｒａｄｉｃａｌ ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ｔｏ ａ ＰＨＯＵｎ）：１０．１００２／１５２１－３９３５（２００１０７０１）２０２：１１＜２２８１：ＡＩＤ－ＭＡＣＰ２２８１＞３．０．ＣＯ；２－９；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，ｖｏｌ．２０２，１１，２２８１－２２８６（２００１）；ポリシルセスキオキサン（ＰＯＳＳ）によって変性されたＰＨＡの合成及び調製（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｐｏｌｙｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ（ＰＯＳＳ））：１０．１０１６／ｊ．ｐｏｌｙｍｅｒ．２００５．０４．０２０；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｖｏｌ．４６，１４，５０２５－５０３１（２００５）；飽和側鎖へのチオ－ベータ－グルコースのグラフト化（Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ｔｈｉｏ－ｂｅｔａ－ｇｌｕｃｏｓｅ ｔｏ ｓａｔｕｒａｔｅｄ ｓｉｄｅ ｃｈａｉｎｓ）：１０２２－１３３６／９９／０２０２－００９１＄１７．５０＋．５０／０；Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．，２０，９１－９４（１９９９）
並びに／或いは
Ｂ）例えば濃縮又は希釈アルカリ剤のペルマンガネートによって制御されていても、又はされていなくてもよい酸化反応、又はオゾン分解、還元剤の存在下での酸化を経て、側鎖の末端位置にヒドロキシル基、エポキシ基又はカルボキシル基を有する新規物質を得ることが可能である。
並びに／或いは
Ｂ）例えば濃縮又は希釈アルカリ剤のペルマンガネートによって制御されていても、又はされていなくてもよい酸化反応、又はオゾン分解、還元剤の存在下での酸化を経て、側鎖の末端位置にヒドロキシル基、エポキシ基又はカルボキシル基を有する新規物質を得ることが可能である。
【0118】
上記化学反応は当業者に公知である。特に以下の文献が挙げられ得る：１０．１０２１／ｂｍ０４９３３７；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．６，２，８９１－８９６（２００５）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（９９）００３４７－Ｘ；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４１，５，１７０３－１７０９（２０００）；１０．１０２１／ｍａ９７１４５２８ ａｎｄ １０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２３，１５，３７０５－３７０７（１９９０）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（０１）００６９２－９；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４３，４，１０９５－１１０１（２００２）；１０．１０１６／Ｓ００３２－３８６１（９９）００３４７－Ｘ；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．４１，５，１７０３－１７０９（２０００）；及び１０．１０２１／ｂｍ０２５７２８ｈ；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．４，２，１９３－１９５（２００３）。
【0119】
以下のスキーム２による、エポキシド基を含む炭化水素ベース鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
［化学式９］：
スキーム２中、Ｙ、ｍ、ｎ、ｑ’及びＲ２は、スキーム１で定義した通りである。
［化学式９］：
【化12】
【0120】
エポキシド構造は、生物技術的な経由であっても、又は上記の不飽和の酸化などの化学プロセス経由であっても、当業者に公知の従来の方法を介して得られ得る。ペルオキシド基は、カルボン酸、無水マレイン酸、アミン、アルコール、チオール又はイソシアネートと反応し得るが、これらの試薬は全て、少なくとも１種の直鎖状又は分岐状、環式又は非環式、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ２０炭化水素ベース鎖を含むか、又はオリゴマー若しくはポリマー、特にアミノ（ポリ）サッカリド、例えば、キトサン及び（ポリ）シル（オキシ）アンから誘導される化合物、３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン ３－（トリメトキシシリル）プロピルカルバミン酸、ジエタノールアミン、又はナトリウムなどのアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属塩の３－メルカプト－１－プロパンスルホネートによって担持されている。エポキシド基は水とも反応し得る。
【0121】
特に以下の文献が挙げられ得る：
－ジエタノールアミンによって開始する電荷を有するＰＨＡの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｂｅａｒｉｎｇ ｃｈａｒｇｅｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）：１０．１０２１／ｂｍ８００５６１６，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．９，８，２０９１－２０９６（２００８）；
－３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウムによって開始する電荷を有するＰＨＡの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｂｅａｒｉｎｇ ｃｈａｒｇｅｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ３－ｍｅｒｃａｐｔｏ－１－ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００８７０ Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２０，９，３３２４－３３３２（２０１９）；
－ネイティブエポキシド単位を含むＰＨＡの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ａ ｎａｔｉｖｅ ｅｐｏｘｉｄｅ ｕｎｉｔ）：１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２）；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．３４，１，６５－７７（１９９７）
－ジエタノールアミンによって開始する電荷を有するＰＨＡの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｂｅａｒｉｎｇ ｃｈａｒｇｅｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｄｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）：１０．１０２１／ｂｍ８００５６１６，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．９，８，２０９１－２０９６（２００８）；
－３－メルカプト－１－プロパンスルホン酸ナトリウムによって開始する電荷を有するＰＨＡの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｂｅａｒｉｎｇ ｃｈａｒｇｅｓ ｓｔａｒｔｉｎｇ ｗｉｔｈ ｓｏｄｉｕｍ ３－ｍｅｒｃａｐｔｏ－１－ｐｒｏｐａｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００８７０ Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．２０，９，３３２４－３３３２（２０１９）；
－ネイティブエポキシド単位を含むＰＨＡの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ａ ｎａｔｉｖｅ ｅｐｏｘｉｄｅ ｕｎｉｔ）：１０．１０１６／Ｓ１３８１－５１４８（９７）０００２４－２）；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．３４，１，６５－７７（１９９７）
【0122】
以下のスキーム３による、離核性基を含む炭化水素ベース鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する、本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
［化学式１０］：
スキーム３中、Ｙ、ｍ、ｎ、ｑ’及びＲ２は、スキーム１で定義した通りである。Ｍは、求核性基によって置換され得る有機又は無機の離核性基に相当し、好ましくは、前記求核性基は、Ｏ、Ｓ又はＮなどの＋Ｉ及び／又は＋Ｍ効果を介して電子を供与するヘテロ原子である。好ましくは、求核性基Ｍは、Ｂｒなどのハロゲン原子、メシレート、トシレート又はトリフレート基から選択される。これは、当業者に既知の反応である。例えば、以下の文献が挙げられ得る：１０．１０１６／ｊ．ｉｊｂｉｏｍａｃ．２０１６．１１．１１８，Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．９５，７９６－８０８（２０１７）。
［化学式１０］：
【化13】
【0123】
下記スキーム４による、シアノ基を含有する炭化水素ベース鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
［化学式１１］：
スキーム４中、Ｙ、ｍ、ｎ、ｑ’及びＲ２は、スキーム１で定義した通りである。
［化学式１１］：
【化14】
【0124】
第１のステップｉ）において、シアノ基又はニトリル基を含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーを、有機アルカリ金属又は有機マグネシウム化合物Ｙ－ＭｇＨａｌ、Ｙ－Ｌｉ又はＹ－Ｎａと反応させ、続いて加水分解して、ケトン官能基によってグラフト化された基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーが得られる。ケトン官能基は、例えば、アミンの存在下でＳ８を用いたチオン化、又はローソン（Ｌａｗｅｓｓｏｎ）の試薬を用いてチオケトンに変換され得る。前記チオケトンは、（例えばクレメンセン還元による）全体還元ｉｉ）後、アルキレン基によってグラフト化された基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーをもたらす。或いは、前記チオケトンは、従来の還元剤を用いて、制御された還元ｉｉｉ）を受けて、ヒドロキシアルキレン基によってグラフト化された基Ｙを含有する側鎖を有するＰＨＡコポリマーが得られ得る。出発ＰＨＡコポリマーのシアノ基は、水和ｖ）後、又はカルボキシル誘導体への加水分解ｉｖ）後に水と反応してアミド誘導体を得ることができる。また、出発ＰＨＡコポリマーのシアノ基は、還元ｖｉ）の後、アミン誘導体又はケトン誘導体を与え得る。ニトリル官能基を含有する炭化水素ベース側鎖を有するＰＨＡコポリマーは、当業者に知られている従来の方法を介して調製される。例えば、以下の文献が挙げられ得る：１０．１０１６／０３７８－１０９７（９２）９０３１１－Ｂ，ＦＥＭＳ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ Ｌｅｔｔｅｒｓ，ｖｏｌ．１０３，２－４，２０７－２１４（１９９２）。
【0125】
以下のスキーム５による、鎖末端に炭化水素ベース鎖を有するＰＨＡコポリマーから出発する本発明によるＰＨＡコポリマーの官能化の例：
［化学式１２］：
スキーム５中、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎ及びＹは上記で定義した通りであり、Ｒ’１は、ｉ）直鎖状又は分岐状（Ｃ１～Ｃ２０）アルキル、ｉｉ）直鎖状又は分岐状（Ｃ２～Ｃ２０）アルケニル、ｉｉｉ）直鎖状又は分岐状（Ｃ２～Ｃ２０）アルキニルから選択される炭化水素ベース鎖を表し；好ましくは、炭化水素ベース基は直鎖状であり、前記炭化水素ベース鎖は、ａ）塩素又は臭素などのハロゲン、ｂ）ヒドロキシル、ｃ）チオール、ｄ）（ジ）（Ｃ１～Ｃ４）（アルキル）アミノ、ｅ）（チオ）カルボキシル、ｆ）（チオ）カルボキサミド－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｒａ）２又は－Ｃ（Ｓ）－Ｎ（Ｒａ）２、ｆ）シアノ、ｇ）イソ（チオ）シアナート、ｈ）フェニル又はフリルなどの（ヘテロ）アリール及びｉ）無水物又はエポキシドなどの（ヘテロ）シクロアルキル、ｊ）有色又は無色、蛍光性又は非蛍光性色団、例えば、蛍光増白剤から誘導されるもの、或いはＵＶＡ及び／又はＵＶＢスクリーニング剤から誘導される発色団、及び抗老化活性剤から選択される化粧用活性剤から選択される１個又は複数個の原子又は基によって置換される。
［化学式１２］：
【化15】
【0126】
これらのＰＨＡポリマーへの鎖末端グラフト化剤は当業者に知られている。例えば、以下の文献が挙げられ得る：
－熱分解によるＰＨＡオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）： １０．１０２１／ｂｍ０１５６２７４；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３，１，２１９－２２４（２００２）；
－エステル交換反応によるＰＨＡオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）：１０．１０２１／ｍａ０１１４２０ｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３５，３，６８４－６８９（２００２）；
－加水分解によるＰＨＡオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ）：１０．１０１６／００３２－３８６１（９４）９０５９０－８ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｖｏｌ．３５，１９，４１５６－４１６２（１９９４）；
－メタノリシスによるＰＨＡオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ）：１０．１０２１／ｂｍ０６０９８１ｔ，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．８，４，１２５５－１２６５（２００７）。
－熱分解によるＰＨＡオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｔｈｅｒｍａｌ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）： １０．１０２１／ｂｍ０１５６２７４；Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３，１，２１９－２２４（２００２）；
－エステル交換反応によるＰＨＡオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ）：１０．１０２１／ｍａ０１１４２０ｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３５，３，６８４－６８９（２００２）；
－加水分解によるＰＨＡオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ）：１０．１０１６／００３２－３８６１（９４）９０５９０－８ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｖｏｌ．３５，１９，４１５６－４１６２（１９９４）；
－メタノリシスによるＰＨＡオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｂｙ ｍｅｔｈａｎｏｌｙｓｉｓ）：１０．１０２１／ｂｍ０６０９８１ｔ，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．８，４，１２５５－１２６５（２００７）。
【0127】
また、当業者に知られている他の方法についても挙げられ得る。
－アスコルビン酸によってグラフト化されたＰＨＡの合成及び特性評価（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｇｒａｆｔｅｄ ｗｉｔｈ ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ）：１０．１０１６／ｊ．ｉｊｂｉｏｍａｃ．２０１８．１１．０５２；Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１２３：７（２０１９）；
－リパーゼによって触媒されるアジピン酸ジビニルによる重縮合によるＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯコポリマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｄｉｖｉｎｙｌ ａｄｉｐａｔｅ ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｌｉｐａｓｅ）：１０．１０２１／ｂｍ９０１１６３４，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１０，１２，３１７６－３１８１（２００９）；
－ジイソシアネート結合を介してカップリングされたＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯコポリマーの合成（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｃｏｕｐｌｅｄ ｖｉａ ａ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｊｕｎｃｔｉｏｎ）：１０．１０２１／ｍａ０１２２２３ｖ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３５，１３，４９４６－４９５０（２００２）；
－ＰＨＯのカルボン酸末端とキトサンのアミン官能基との間での縮合によるキトサン上でのＰＨＯオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｏｎ ｃｈｉｔｏｓａｎ ｂｙ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ＰＨＯ ａｎｄ ｔｈｅ ａｍｉｎｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｉｔｏｓａｎ）：１０．１００２／ａｐｐ．２４２７６；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．１０３，１，（２００６）；
－「クリック」ケミストリーによって変性可能なＰＨＡオリゴマーを製造するためのプロパルギルアルコールによるＰＨＡのエステル交換（Ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｗｉｔｈ ｐｒｏｐａｒｇｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｔｈａｔ ａｒｅ ｍｏｄｉｆｉａｂｌｅ ｂｙ “ｃｌｉｃｋ”ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）：１０．１０１６／ｊ．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔｐｏｌｙｍ．２０１１．１２．００５；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．７２，２，１６０－１６７（２０１２）；
－ＰＨＯ－ｂ－ＰＣＬコポリマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ－ｂ－ＰＣＬ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）：１０．１００２／ｍａｂｉ．２００４００１０４；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．４，１１（２００４）；
－ＰＨＯ－ｂ－ＰＥＧコポリマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ－ｂ－ＰＣＬ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）：１０．１００２／ｍａｃｐ．２０１０００５６２；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ；ｖｏｌ．２１２，３，（２０１０）；
－鎖末端不飽和のエポキシ化及び酸の鎖末端グラフト化（Ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｉｎ－ｅｎｄ ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｉｎ－ｅｎｄ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ａｃｉｄ）：１０．１４３１４／ｐｏｌｉｍｅｒｙ．２０１７．３１７；Ｐｏｌｉｍｅｒｙ，ｖｏｌ．６２，４，３１７－３２２（２０１７）；
－ＰＨＡ上への鎖末端におけるオルガノシロキサン単位のグラフト化（Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｎｉｔ ａｔ ｃｈａｉｎ ｅｎｄ ｏｎｔｏ ＰＨＡ）：１０．１０１６／ｊ．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔｐｏｌｙｍ．２０１４．０９．００８；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．８４，５３－５９（２０１４）。
－アスコルビン酸によってグラフト化されたＰＨＡの合成及び特性評価（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡ ｇｒａｆｔｅｄ ｗｉｔｈ ａｓｃｏｒｂｉｃ ａｃｉｄ）：１０．１０１６／ｊ．ｉｊｂｉｏｍａｃ．２０１８．１１．０５２；Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１２３：７（２０１９）；
－リパーゼによって触媒されるアジピン酸ジビニルによる重縮合によるＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯコポリマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｂｙ ｐｏｌｙｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｄｉｖｉｎｙｌ ａｄｉｐａｔｅ ｃａｔａｌｙｓｅｄ ｗｉｔｈ ａ ｌｉｐａｓｅ）：１０．１０２１／ｂｍ９０１１６３４，Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．１０，１２，３１７６－３１８１（２００９）；
－ジイソシアネート結合を介してカップリングされたＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯコポリマーの合成（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＰＨＢ－ｂ－ＰＨＯ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ ｃｏｕｐｌｅｄ ｖｉａ ａ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｊｕｎｃｔｉｏｎ）：１０．１０２１／ｍａ０１２２２３ｖ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３５，１３，４９４６－４９５０（２００２）；
－ＰＨＯのカルボン酸末端とキトサンのアミン官能基との間での縮合によるキトサン上でのＰＨＯオリゴマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｏｎ ｃｈｉｔｏｓａｎ ｂｙ ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｅｎｄ ｏｆ ｔｈｅ ＰＨＯ ａｎｄ ｔｈｅ ａｍｉｎｅ ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｉｔｏｓａｎ）：１０．１００２／ａｐｐ．２４２７６；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．１０３，１，（２００６）；
－「クリック」ケミストリーによって変性可能なＰＨＡオリゴマーを製造するためのプロパルギルアルコールによるＰＨＡのエステル交換（Ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｗｉｔｈ ｐｒｏｐａｒｇｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｐｒｏｄｕｃｅ ＰＨＡ ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ ｔｈａｔ ａｒｅ ｍｏｄｉｆｉａｂｌｅ ｂｙ “ｃｌｉｃｋ”ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）：１０．１０１６／ｊ．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔｐｏｌｙｍ．２０１１．１２．００５；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．７２，２，１６０－１６７（２０１２）；
－ＰＨＯ－ｂ－ＰＣＬコポリマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ－ｂ－ＰＣＬ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）：１０．１００２／ｍａｂｉ．２００４００１０４；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ，ｖｏｌ．４，１１（２００４）；
－ＰＨＯ－ｂ－ＰＥＧコポリマーの調製（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＯ－ｂ－ＰＣＬ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）：１０．１００２／ｍａｃｐ．２０１０００５６２；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ；ｖｏｌ．２１２，３，（２０１０）；
－鎖末端不飽和のエポキシ化及び酸の鎖末端グラフト化（Ｅｐｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｉｎ－ｅｎｄ ｕｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｉｎ－ｅｎｄ ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ａｃｉｄ）：１０．１４３１４／ｐｏｌｉｍｅｒｙ．２０１７．３１７；Ｐｏｌｉｍｅｒｙ，ｖｏｌ．６２，４，３１７－３２２（２０１７）；
－ＰＨＡ上への鎖末端におけるオルガノシロキサン単位のグラフト化（Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ｏｒｇａｎｏｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｎｉｔ ａｔ ｃｈａｉｎ ｅｎｄ ｏｎｔｏ ＰＨＡ）：１０．１０１６／ｊ．ｒｅａｃｔｆｕｎｃｔｐｏｌｙｍ．２０１４．０９．００８；Ｒｅａｃｔｉｖｅ ａｎｄ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｖｏｌ．８４，５３－５９（２０１４）。
【0128】
スキーム６による、上記の本発明のグラフト化ＰＨＡコポリマーの組合せ：
［化学式１３］：
スキーム６中、Ｒ’１、Ｒ２、ｍ、ｎ及びＹは上記で定義した通りであり、且つＸ’は、求電子性Ｅ又は求核性Ｎｕ原子又は基と反応してΣ共有結合を形成することができる反応性原子又は基を表し、Ｘ’が求電子性又は求核性基である場合、試薬Ｒ’１－Ｎｕと反応でき、Ｘ’が求核性基Ｎｕである場合、Ｒ’１－Ｅと反応し、Σ共有結合を形成することができる。
［化学式１３］：
【化16】
【0129】
一例として、求電子試薬及び求核試薬の縮合から生成し得るΣ共有結合又は結合基を以下の表に挙げる。
【0130】
【表8】
【0131】
【表9】
【0132】
また、スキーム７に記載されているように、側鎖上で官能基化されたＰＨＡから出発して、第２段階で鎖末端グラフト化を行うことも可能である。逆もまた真なりで、鎖末端グラフト化を第１段階で行い、次いで第２段階で官能化可能な側鎖の官能化を行うことも可能である。
［化学式１４］：
スキーム７中、Ｒ’１、Ｒ２、ｍ、ｎ及びＹは上記で定義した通りである。
［化学式１４］：
【化17】
【0133】
これらの化学反応は全て当業者に知られている。例えば、以下の文献が挙げられ得る：
－チオール－エンによって変性され、次いで新規グラフト化官能基上での反応が実行されるＰＨＡの合成及び調製（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｉｏｌ－ｅｎｅ ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｎｅｗ ｇｒａｆｔｅｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）：１０．１０２１／ｍａ０３０４４２６；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３７，２，３８５－３８９（２００４）；
－酸によって官能基化したＰＨＡ上へのＰＥＧ及びＰＬＡのグラフト化（Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ＰＥＧ ａｎｄ ｏｆ ＰＬＡ ｏｎｔｏ ＰＨＡｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ａｃｉｄｓ）：１０．１００２／ｍａｒｃ．２００９００８０３及び１０．１００２／ｍａｂｉ．２００３９００３３；
－ポリエチレングリコールジチオールによって変性されたＰＨＡの合成及び調製（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｔｈｉｏｌ）：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００４７９。
－チオール－エンによって変性され、次いで新規グラフト化官能基上での反応が実行されるＰＨＡの合成及び調製（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｉｏｌ－ｅｎｅ ｆｏｌｌｏｗｅｄ ｂｙ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｎ ｔｈｅ ｎｅｗ ｇｒａｆｔｅｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎ）：１０．１０２１／ｍａ０３０４４２６；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，ｖｏｌ．３７，２，３８５－３８９（２００４）；
－酸によって官能基化したＰＨＡ上へのＰＥＧ及びＰＬＡのグラフト化（Ｇｒａｆｔｉｎｇ ｏｆ ＰＥＧ ａｎｄ ｏｆ ＰＬＡ ｏｎｔｏ ＰＨＡｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ａｃｉｄｓ）：１０．１００２／ｍａｒｃ．２００９００８０３及び１０．１００２／ｍａｂｉ．２００３９００３３；
－ポリエチレングリコールジチオールによって変性されたＰＨＡの合成及び調製（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＰＨＡｓ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｗｉｔｈ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｔｈｉｏｌ）：１０．１０２１／ａｃｓ．ｂｉｏｍａｃ．９ｂ００４７９。
【0134】
ｂ）界面活性剤
組成物はまた、ｂ）好ましくは非イオン性若しくはイオン性である１種若しくは複数種の界面活性剤、又はそれらの混合物も含む。
組成物はまた、ｂ）好ましくは非イオン性若しくはイオン性である１種若しくは複数種の界面活性剤、又はそれらの混合物も含む。
【0135】
「界面活性剤」という用語は、２つの表面間の表面張力を変更する化合物を意味する。界面活性剤は両親媒性分子であり、極性の異なる２つの部分を有し、一方の部分は無極性である親油性（脂肪性物質を保持する）であり、他方の親水性部分（水に混和性又は可溶性）は極性である。親油性部分は一般に脂肪鎖であり、他の水混和性部分は極性、及び／又はプロトン性である。
【0136】
「イオン性」という用語は、アニオン性、カチオン性、両性又は双性イオンを意味する。
【0137】
「脂肪鎖」という用語は、６個より多い原子、好ましくは６～３０個の炭素原子、好ましくは８～２４個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和炭化水素ベース鎖を意味する。
【0138】
第１の特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含む。本発明による非イオン性界面活性剤の中で、単独又は混合物としての脂肪アルコール、α－ジオール及びアルキルフェノールが挙げられてよく、これらの３種類の化合物は、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化され、例えば、８～２２個の炭素原子を含む脂肪鎖を含有し、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数はおそらく２～５０の範囲であり、グリセロール基の数はおそらく２～３０である。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドコポリマー、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドと脂肪アルコールとの縮合物、好ましくは２～３０のエチレンオキシド単位を有するポリエトキシル化脂肪アミド、平均１～５、特に１．５～４のグリセロール基を含有するポリグリセロール化脂肪アミド、２～３０のエチレンオキシド単位を含有するソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル、スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、Ｎ－アルキルグルカミン誘導体、（Ｃ１０～Ｃ１４）アルキルアミンオキシド又はＮ－アシルアミノプロピルモルホリンオキシドなどのアミンオキシドも挙げられ得る。
【0139】
より特に、本発明の界面活性剤は、非イオン性界面活性剤から選択され、特に、ｉ）（ポリ）エトキシル化脂肪アルコール；ｉｉ）グリセロール化脂肪アルコール；及びｉｉｉ）アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）から選択される。
【0140】
アルキルポリグリコシドに関しては、これらの化合物はよく知られており、より特に、以下の一般式で表すことができる。
Ｒ’１Ｏ－（Ｒ’２Ｏ）ｔ’（Ｇ’）ｖ’ （Ｖ）
（式（Ｖ）中：
・Ｒ’１は、約８～２４個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状アルキル及び／又はアルケニル基、又はその直鎖状若しくは分岐状アルキル基が８～２４個の炭素原子を含むアルキルフェニル基を表し；
・Ｒ’２は、約２～４つの炭素原子を含むアルキレン基を示し；
・Ｇ’は、５～６つの炭素原子を含む糖単位を表し；
・ｔ’は、０以上１０以下、好ましくは０以上４以下、より好ましくは０以上４以下の整数を表し；且つ
・ｖ’は１以上１５以下の整数を表す。
Ｒ’１Ｏ－（Ｒ’２Ｏ）ｔ’（Ｇ’）ｖ’ （Ｖ）
（式（Ｖ）中：
・Ｒ’１は、約８～２４個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状アルキル及び／又はアルケニル基、又はその直鎖状若しくは分岐状アルキル基が８～２４個の炭素原子を含むアルキルフェニル基を表し；
・Ｒ’２は、約２～４つの炭素原子を含むアルキレン基を示し；
・Ｇ’は、５～６つの炭素原子を含む糖単位を表し；
・ｔ’は、０以上１０以下、好ましくは０以上４以下、より好ましくは０以上４以下の整数を表し；且つ
・ｖ’は１以上１５以下の整数を表す。
【0141】
本発明による好ましいアルキルポリグリコシドは、式（Ｖ）の化合物であり、式中、Ｒ１は、より特に、８～１８個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和アルキル基を示し、ｔ’は０～３の値、さらに特に０に等しく、Ｇ’はグルコース、フルクトース又はガラクトース、好ましくはグルコースを示し得る。重合度、すなわち式（Ｖ）中のｖ’の値は、１～１５、好ましくは１～４の範囲であり得る。平均重合度は、より特に１～２であり、さらにより優先的には１．１～１．５である。
【0142】
糖単位間のグリコシド結合は、１－６型又は１－４型であり、好ましくは１－４型である。
【0143】
式（Ｖ）の化合物は、特に、Ｃｏｇｎｉｓ社からＰｌａｎｔａｒｅｎ（登録商標）（６００ＣＳ／Ｕ、１２００及び２０００）又はＰｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）（８１８、１２００及び２０００）の名称で販売されている製品によって代表される。また、ＳＥＰＰＩＣ社からＴｒｉｔｏｎ ＣＧ １１０（又はＯｒａｍｉｘ ＣＧ １１０）及びＴｒｉｔｏｎ ＣＧ ３１２（又はＯｒａｍｉｘ（登録商標）ＮＳ １０）という名称で販売されている製品、ＢＡＳＦ社からＬｕｔｅｎｓｏｌ ＧＤ ７０という名称で販売されている製品、Ｃｈｅｍ Ｙ社がＡＧ１０ ＬＫという名称で販売されている製品を使用することも可能である。
【0144】
また、例えば、Ｃｏｇｎｉｓ社からＰｌａｎｔａｃａｒｅ（登録商標）８１８ ＵＰの名称で販売されている５３％水溶液としてのＣ８／Ｃ１６アルキル１，４－ポリグルコシドを使用することも可能である。
【0145】
モノ又はポリグリセロール化界面活性剤に関して、それらは好ましくは平均で１～３０個のグリセロール基、より特に１～１０個、特に１．５～５個のグリセロール基を含む。
【0146】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化された界面活性剤は、好ましくは、以下の式の化合物：
Ｒ’’Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）Ｏ］ｍＨ、Ｒ’’Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］ｍＨ又はＲ’’Ｏ［ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］ｍＨ
から選択される。
式中、Ｒ’’は、８～４０個の炭素原子、好ましくは１０～３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐状炭化水素ベース基を表し；ｍは１～３０、好ましくは１～１０、より特に１．５～６の整数である。
Ｒ’’Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）Ｏ］ｍＨ、Ｒ’’Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］ｍＨ又はＲ’’Ｏ［ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ２Ｏ］ｍＨ
から選択される。
式中、Ｒ’’は、８～４０個の炭素原子、好ましくは１０～３０個の炭素原子を含む飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐状炭化水素ベース基を表し；ｍは１～３０、好ましくは１～１０、より特に１．５～６の整数である。
【0147】
Ｒ’’は、任意選択的にヘテロ原子、例えば酸素及び窒素を含んでいてもよい。特に、Ｒは、任意選択的に、１個若しくは複数個のヒドロキシル基及び／又はエーテル基及び／又はアミド基を含んでいてもよい。Ｒ’’は、好ましくは、任意選択的にモノ又はポリヒドロキシル化されたＣ１０～Ｃ２０アルキル及び／又はアルケニル基を示す。
【0148】
例えば、ＣｈｉｍｅｘからＣｈｉｍｅｘａｎｅ（登録商標）ＮＦの名称で販売されているポリグリセロール化（３．５ｍｏｌ）ヒドロキシラウリルエーテルを使用してもよい。
【0149】
本発明での使用に適した（ポリ）エトキシル化脂肪アルコールは、より特に、８～３０個の炭素原子、好ましくは１２～２２個の炭素原子を含むアルコールから選択される。
【0150】
（ポリ）エトキシル化脂肪アルコールは、より特に、８～３０個の炭素原子を含む、１個若しくは複数個の直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和炭化水素ベース基を含み、これは任意選択的に、特に１個若しくは複数個の（特に１～４個の）ヒドロキシル基によって置換されている。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、１～３個の共役又は非共役炭素－炭素二重結合を含み得る。
【0151】
（ポリ）エトキシル化脂肪アルコールは、好ましくは、次式（ＶＩ）を有する。
Ｒａ－［Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２］ｎ’－ＯＨ （ＶＩ）
式（ＶＩ）中：
－Ｒａは、直鎖状若しくは分岐状Ｃ１～Ｃ４０アルキル又は直鎖状若しくは分岐状Ｃ２～Ｃ３０アルケニル（優先的にはＣ８～Ｃ３０アルキル）基を表し；且つ
－ｎ’は１以上２００以下の整数であり、優先的には２以上５０以下、特に２以上３０以下の整数であり、例えば２０である。
Ｒａ－［Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ２］ｎ’－ＯＨ （ＶＩ）
式（ＶＩ）中：
－Ｒａは、直鎖状若しくは分岐状Ｃ１～Ｃ４０アルキル又は直鎖状若しくは分岐状Ｃ２～Ｃ３０アルケニル（優先的にはＣ８～Ｃ３０アルキル）基を表し；且つ
－ｎ’は１以上２００以下の整数であり、優先的には２以上５０以下、特に２以上３０以下の整数であり、例えば２０である。
【0152】
（ポリ）エトキシル化脂肪アルコールは、より特に、８～２２個の炭素原子を含み、１～３０モルのエチレンオキシド（１～３０ＥＯ）によってオキシエチレン化された脂肪アルコールである。これらの中でも、より特に、ラウリルアルコール２ＥＯ、ラウリルアルコール３ＥＯ、デシルアルコール３ＥＯ、デシルアルコール５ＥＯ及びオレイルアルコール２０ＥＯが挙げられてよい。
【0153】
また、これらの（ポリ）オキシエチレン化脂肪アルコールの混合物を使用してもよい。
【0154】
優先的には、非イオン性界面活性剤は、（Ｃ６～Ｃ２４）アルキル（ポリ）グリコシド、より特に（Ｃ８～Ｃ１８）アルキル（ポリ）グリコシド、ソルビタンのエトキシル化Ｃ８～Ｃ３０脂肪酸エステル、ポリエトキシル化Ｃ８～Ｃ３０脂肪アルコール、ポリオキシエチレン化Ｃ８～Ｃ３０脂肪酸エステル（これらの化合物は、好ましく２～１５０モルのエチレンオキシドを含有する）、及びこれらの混合物から選択される。
【0155】
非イオン性界面活性剤の中でも、Ｃ６～Ｃ２４アルキルポリグルコシド及び（ポリ）エトキシル化脂肪アルコールが好ましく用いられ、Ｃ８～Ｃ１６アルキルポリグルコシドがより特に用いられる。
【0156】
非イオン性界面活性剤の総量は、好ましくは組成物の全質量に対して０．０１質量％～６０質量％、好ましくは本発明の組成物の全質量に対して０．５質量％～３０質量％、より特に２質量％～１０質量％の範囲である。
【0157】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、１種又は複数種のイオン性界面活性剤を含む。
【0158】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、１種又は複数種のカチオン性界面活性剤を含む。それらは、有利には、任意選択的にポリオキシアルキレン化された第一級、第二級又は第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物から選択される。
【0159】
第四級アンモニウム塩として、以下が特に挙げられてよい。
【0160】
－式（ＶＩＩ）の第四級アンモニウム塩：
［化学式１５］：
式（ＶＩＩ）中、
・同一であっても異なっていてもよい基Ｒ８～Ｒ１１は、１～３０個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状脂肪族基、又はアリール若しくはアルキルアリールなどの芳香族基を表し、基Ｒ８～Ｒ１１の少なくとも１個は８～３０個、好ましくは１２～２４個の炭素原子を含み、直鎖状若しくは分岐状脂肪族基が、特に酸素、窒素若しくは硫黄などの隣接しないヘテロ原子、及びハロゲンを含んでいることが可能であり；且つ
・Ｑ－は、特にｉ）臭化物、塩化物、ヨウ化物又はフッ化物などのハロゲン化物、ｉｉ）ホスフェート、ｉｉｉ）アセテート、ｉｖ）ラクテート、ｖ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキルスルフェート、ｖｉ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキルスルホネート及びｖｉｉ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキルアリールスルホネートから選択されるアニオン性対イオンである。
［化学式１５］：
【化18】
・同一であっても異なっていてもよい基Ｒ８～Ｒ１１は、１～３０個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状脂肪族基、又はアリール若しくはアルキルアリールなどの芳香族基を表し、基Ｒ８～Ｒ１１の少なくとも１個は８～３０個、好ましくは１２～２４個の炭素原子を含み、直鎖状若しくは分岐状脂肪族基が、特に酸素、窒素若しくは硫黄などの隣接しないヘテロ原子、及びハロゲンを含んでいることが可能であり；且つ
・Ｑ－は、特にｉ）臭化物、塩化物、ヨウ化物又はフッ化物などのハロゲン化物、ｉｉ）ホスフェート、ｉｉｉ）アセテート、ｉｖ）ラクテート、ｖ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキルスルフェート、ｖｉ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキルスルホネート及びｖｉｉ）（Ｃ１～Ｃ４）アルキルアリールスルホネートから選択されるアニオン性対イオンである。
【0161】
アルキル基が１２～２２個の炭素原子、特に１４～２０個の炭素原子を含むジアルキルジメチルアンモニウム又はアルキルトリメチルアンモニウムクロリドなどのテトラアルキルアンモニウムハライド、特にクロリド、例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（セトリモニウムクロリド）及びベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリドが挙げられてよい。また、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はステアラミドプロピルジメチル－（ミリスチルアセテート）－アンモニウムハライド、特にクロリド；特にＶａｎ Ｄｙｋ社からＣｅｒａｐｈｙｌ（登録商標）７０という名称で販売されている製品も挙げられてよい。
【0162】
好ましくは、使用され得る式（ＶＩＩ）のカチオン性界面活性剤は、アルキル基が１２～２２個の炭素原子、より優先的には１４～２０個の炭素原子を含むアルキルトリメチルアンモニウムハライド、より特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はセトリモニウムクロリドなどのアルキルトリメチルアンモニウムクロリドを示す。
【0163】
－式（ＶＩＩＩ）のイミダゾリンの第四級アンモニウム塩：
［化学式１６］：
式（ＶＩＩＩ）中、
・Ｒ１２は、８～３０個の炭素原子を含むアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂又は植物、好ましくは植物脂肪酸誘導体を表し；
・Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又は８～３０個の炭素原子を含むアルケニル基若しくはアルキル基を表し；
・Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ４アルキル基を表し；
・Ｒ１５は、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し；
・Ｑ－は上記で定義した通りである。
好ましくは、Ｒ１２及びＲ１３は、例えば獣脂脂肪酸から誘導される、１２～２１個の炭素原子を含むアルケニル基又はアルキル基の混合物を示し、Ｒ１４はメチル基を示し、Ｒ１５は水素原子を示す。このような製品は、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ社からＲｅｗｏｑｕａｔ（登録商標）Ｗ７５又はＷ９０という名称で販売されている。
［化学式１６］：
【化19】
・Ｒ１２は、８～３０個の炭素原子を含むアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂又は植物、好ましくは植物脂肪酸誘導体を表し；
・Ｒ１３は、水素原子、Ｃ１～Ｃ４アルキル基、又は８～３０個の炭素原子を含むアルケニル基若しくはアルキル基を表し；
・Ｒ１４は、Ｃ１～Ｃ４アルキル基を表し；
・Ｒ１５は、水素原子又はＣ１～Ｃ４アルキル基を表し；
・Ｑ－は上記で定義した通りである。
好ましくは、Ｒ１２及びＲ１３は、例えば獣脂脂肪酸から誘導される、１２～２１個の炭素原子を含むアルケニル基又はアルキル基の混合物を示し、Ｒ１４はメチル基を示し、Ｒ１５は水素原子を示す。このような製品は、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ社からＲｅｗｏｑｕａｔ（登録商標）Ｗ７５又はＷ９０という名称で販売されている。
【0164】
－式（ＩＸ）の第４級ジ－又はトリアンモニウム塩：
［化学式１７］：
式（ＩＸ）中：
・Ｒ１６は、１６～３０個の炭素原子を含むアルキル基を表し、これは任意選択的にヒドロキシル化され、及び／又は任意選択的に１個若しくは複数個の酸素原子によって中断されており；
・Ｒ１７は、水素、１～４個の炭素原子を含むアルキル基又は基－（ＣＨ２）３－Ｎ＋（Ｒ１６ａ）（Ｒ１７ａ）（Ｒ１８ａ）を表し；Ｒ１６ａ、Ｒ１７ａ及びＲ１８ａは、同一であっても異なっていてもよく、水素又は１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表し；
・Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、同一であっても異なっていてもよく、水素又は１～４個の炭素原子を含むアルキル基を示し、且つ
・Ｑ－は、上記で定義した通りである。
［化学式１７］：
【化20】
・Ｒ１６は、１６～３０個の炭素原子を含むアルキル基を表し、これは任意選択的にヒドロキシル化され、及び／又は任意選択的に１個若しくは複数個の酸素原子によって中断されており；
・Ｒ１７は、水素、１～４個の炭素原子を含むアルキル基又は基－（ＣＨ２）３－Ｎ＋（Ｒ１６ａ）（Ｒ１７ａ）（Ｒ１８ａ）を表し；Ｒ１６ａ、Ｒ１７ａ及びＲ１８ａは、同一であっても異なっていてもよく、水素又は１～４個の炭素原子を含むアルキル基を表し；
・Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、同一であっても異なっていてもよく、水素又は１～４個の炭素原子を含むアルキル基を示し、且つ
・Ｑ－は、上記で定義した通りである。
【0165】
このような化合物は、例えば、Ｆｉｎｅｔｅｘ社から販売されているＦｉｎｑｕａｔ ＣＴ－Ｐ（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ８９）及びＦｉｎｑｕａｔ ＣＴ（Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ７５）である。
【0166】
－下記式（Ｘ）で示される、１個若しくは複数個のエステル官能基を有する第四級アンモニウム塩：
［化学式１８］：
式（Ｘ）中、
Ｒ２２は、Ｃ１～Ｃ６アルキル基及びＣ１～Ｃ６ヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択され；
・Ｒ２３は、基Ｒ２６－Ｃ（Ｏ）－；直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ２２炭化水素ベース基Ｒ２７；及び水素原子から選択され；
・Ｒ２５は、基Ｒ２８－Ｃ（Ｏ）－；直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ６炭化水素ベース基Ｒ２９；及び水素原子から選択され；
・同一であっても異なっていてもよいＲ２４、Ｒ２６及びＲ２８は、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ７～Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され；
・ｒ、ｓ及びｔは、同一であっても異なっていてもよく、２～６の範囲の整数であり；
ｒ１及びｔ１は、同一であっても異なっていてもよく、０又は１に等しく；
・ｙは１～１０の整数であり；
・ｘ及びｚは、同一であっても異なっていてもよく、０～１０の整数であり；
・Ｑ－は、上記で定義した通りであり；
ｒ２＋ｒ１＝２ｒ及びｔ１＋ｔ２＝２ｔであること、及びｘ＋ｙ＋ｚの合計は１～１５の範囲であることが理解されるが、
ただし、ｘ＝０である場合、Ｒ２３はＲ２７を表し、ｚ＝０である場合、Ｒ２５はＲ２９を表す。
［化学式１８］：
【化21】
Ｒ２２は、Ｃ１～Ｃ６アルキル基及びＣ１～Ｃ６ヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択され；
・Ｒ２３は、基Ｒ２６－Ｃ（Ｏ）－；直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ２２炭化水素ベース基Ｒ２７；及び水素原子から選択され；
・Ｒ２５は、基Ｒ２８－Ｃ（Ｏ）－；直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ６炭化水素ベース基Ｒ２９；及び水素原子から選択され；
・同一であっても異なっていてもよいＲ２４、Ｒ２６及びＲ２８は、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ７～Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され；
・ｒ、ｓ及びｔは、同一であっても異なっていてもよく、２～６の範囲の整数であり；
ｒ１及びｔ１は、同一であっても異なっていてもよく、０又は１に等しく；
・ｙは１～１０の整数であり；
・ｘ及びｚは、同一であっても異なっていてもよく、０～１０の整数であり；
・Ｑ－は、上記で定義した通りであり；
ｒ２＋ｒ１＝２ｒ及びｔ１＋ｔ２＝２ｔであること、及びｘ＋ｙ＋ｚの合計は１～１５の範囲であることが理解されるが、
ただし、ｘ＝０である場合、Ｒ２３はＲ２７を表し、ｚ＝０である場合、Ｒ２５はＲ２９を表す。
【0167】
アルキル基Ｒ２２は直鎖状であっても分岐状であってもよく、好ましくは直鎖状である。好ましくは、Ｒ２２は、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基又はジヒドロキシプロピル基を示し、より好ましくはメチル基又はエチル基を示す。
【0168】
有利には、ｘ＋ｙ＋ｚの合計は１～１０である。
【0169】
Ｒ２３が炭化水素ベース基Ｒ２７である場合、それは１２～２２個の炭素原子を含み得、さもなければ、１～３個の炭素原子を含み得る。
【0170】
Ｒ２５が炭化水素ベース基Ｒ２９である場合、好ましくは１～３個の炭素原子を含む。
【0171】
有利には、同一であっても異なっていてもよいＲ２４、Ｒ２６及びＲ２８は、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ１１～Ｃ２１炭化水素ベースの基から、より特に直鎖状又は分岐状Ｃ１１～Ｃ２１アルキル及びアルケニル基から選択される。
【0172】
好ましくは、同一であっても異なっていてもよいｘ及びｚは、０又は１に等しい。有利には、ｙは１に等しい。
【0173】
好ましくは、同一であっても異なっていてもよいｒ、ｓ及びｔは、２又は３に等しく、さらに特に２に等しい。
【0174】
アニオン性対イオンＱ－は、好ましくはハライド、好ましくはクロリド、ブロミド又はヨージド、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルスルフェート、（Ｃ１～Ｃ４）アルキルスルホネート又は（Ｃ１～Ｃ４）アルキルアリールスルホネート、メタンスルホネート、ホスフェート、ニトレート、トシレート、アセテート又はラクテートなどの有機酸から誘導されるアニオン、或いはエステル官能性を有するアンモニウムと適合する他の任意のアニオンである。アニオンＱ－は、より特に、クロリド、メチルスルフェート又はエチルスルフェートである。
【0175】
本発明による組成物中、より特に、
・Ｒ２２が、メチル又はエチル基を示し、
・ｘ及びｙが１と等しく；
・ｚが０又は１と等しく；
・ｒ、ｓ、及びｔが２と等しく；
・Ｒ２３が、基Ｒ２６－Ｃ（Ｏ）－；メチル、エチル又はＣ１４～Ｃ２２炭化水素ベース基、及び水素原子から選択され、
・Ｒ２５が、基Ｒ２８－Ｃ（Ｏ）－；及び水素原子から選択され、
・Ｒ２４、Ｒ２６及びＲ２８が、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐枝状、飽和又は不飽和Ｃ１３～Ｃ１７炭化水素ベース基から選択され、好ましくは直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ１３～Ｃ１７アルキル及びアルケニル基から選択される、式（Ｘ）のアンモニウム塩が使用される。
・Ｒ２２が、メチル又はエチル基を示し、
・ｘ及びｙが１と等しく；
・ｚが０又は１と等しく；
・ｒ、ｓ、及びｔが２と等しく；
・Ｒ２３が、基Ｒ２６－Ｃ（Ｏ）－；メチル、エチル又はＣ１４～Ｃ２２炭化水素ベース基、及び水素原子から選択され、
・Ｒ２５が、基Ｒ２８－Ｃ（Ｏ）－；及び水素原子から選択され、
・Ｒ２４、Ｒ２６及びＲ２８が、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐枝状、飽和又は不飽和Ｃ１３～Ｃ１７炭化水素ベース基から選択され、好ましくは直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ１３～Ｃ１７アルキル及びアルケニル基から選択される、式（Ｘ）のアンモニウム塩が使用される。
【0176】
有利には、炭化水素ベース基は直鎖状である。
【0177】
式（Ｘ）の化合物の中でも、塩、特にクロリドなどのハライド、又は硫酸メチルなどの（Ｃ１～Ｃ６）アルキルスルフェート、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム又はモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられてよい。これらのアシル基は、好ましくは、１４から１８個の炭素原子を含有し、また、より具体的には、パーム油又はヒマワリ油などの植物油に由来する。化合物が、いくつかのアシル基を含有する場合、これらの基は、同一又は異なっていてよい。
【0178】
これらの生成物は、例えば、任意選択的にオキシアルキレン化されているトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン又はアルキルジイソプロパノールアミンを、特に植物若しくは動物由来の脂肪酸又は脂肪酸混合物によって直接エステル化することによるか、或いはそのメチルエステルをエステル交換することによって得られる。このエステル化の後、アルキルハライド、好ましくはメチル又はエチルハライド、ジアルキルスルフェート、好ましくはジメチル又はジエチルスルフェート、メチルメタンスルホネート、メチルパラ－トルエンスルホネート、グリコールクロロヒドリン又はグリセロールクロロヒドリンなどのアルキル化剤によって四級化してもよい。そのような化合物は、例えば、Ｈｅｎｋｅｌ社からＤｅｈｙｑｕａｒｔ（登録商標）、Ｓｔｅｐａｎ社からＳｔｅｐａｎｑｕａｔ（登録商標）、ＣＥＣＡ社からＮｏｘａｍｉｕｍ（登録商標）、Ｅｖｏｎｉｋ社からＲｅｗｏｑｕａｔ（登録商標）ＷＥ１８という名称で販売されている。
【0179】
本発明による組成物は、例えば、ジエステル塩が質量過半数を占める第四級アンモニウムモノエステル塩、ジエステル塩及びトリエステル塩の混合物を含有し得る。米国特許第Ａ－４８７４５５４号明細書及び米国特許第Ａ－４１３７１８０号明細書に記載されている、少なくとも１個のエステル官能基を含有するアンモニウム塩も使用されてよい。また、例えば、Ｋａｏ社からＱｕａｒｔａｍｉｎ ＢＴＣ １３１の名称で販売されているベヘノイルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドも使用されてよい。
【0180】
好ましくは、少なくとも１個のエステル官能基を含有するアンモニウム塩は、２個のエステル官能基を含有する。
【0181】
好ましくは、界面活性剤はカチオン性であり、式（ＶＩＩ）、（ＩＸ）又は（Ｘ）のものから選択され、より好ましくはセチルトリメチルアンモニウム、ベヘニルトリメチルアンモニウム及びジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩並びにこれらの混合物から選択され、より特に、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、及びこれらの混合物から選択される。
【0182】
より優先的には、本発明によるカチオン性界面活性剤は、式（ＶＩＩ）のものから選択され、より優先的には、アルキル基が１２～２２個の炭素原子、より優先的には１４～２０個の炭素原子を含有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、特にベヘニルトリメチルアンモニウム塩、セトリモニウム塩、特にセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はその全比率の混合物から選択される。
【0183】
本発明の別の特定の実施形態によれば、組成物は、１種又は複数種のアニオン性界面活性剤を含む。
【0184】
「アニオン性界面活性剤」という用語は、イオン性又はイオン化可能な基として、アニオン性基のみを含む界面活性剤を意味する。これらのアニオン性基は、好ましくは、基－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＳＯ３Ｈ、－Ｓ（Ｏ）２Ｏ－、－ＯＳ（Ｏ）２ＯＨ、－ＯＳ（Ｏ）２Ｏ－、－Ｐ（Ｏ）ＯＨ２、
－Ｐ（Ｏ）２Ｏ－、－Ｐ（Ｏ）Ｏ２ －、－Ｐ（ＯＨ）２、＝Ｐ（Ｏ）ＯＨ、－Ｐ（ＯＨ）Ｏ－、＝Ｐ（Ｏ）Ｏ－、＝ＰＯＨ、＝ＰＯ－から選択され、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアミン若しくはアンモニウムから誘導されるものなどのカチオン性対イオンを含むアニオン性部分である。
－Ｐ（Ｏ）２Ｏ－、－Ｐ（Ｏ）Ｏ２ －、－Ｐ（ＯＨ）２、＝Ｐ（Ｏ）ＯＨ、－Ｐ（ＯＨ）Ｏ－、＝Ｐ（Ｏ）Ｏ－、＝ＰＯＨ、＝ＰＯ－から選択され、アルカリ金属、アルカリ土類金属、又はアミン若しくはアンモニウムから誘導されるものなどのカチオン性対イオンを含むアニオン性部分である。
【0185】
本発明による組成物中で使用され得るアニオン性界面活性剤の例として、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α－オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスルホアセテート、アシルサルコシネート、アシルグルタメート、アルキルスルホスクシネート、アシルイソチオネート及びＮ－アシルタウレート、ポリグリコシドポリカンボン酸及びアルキルモノエステル塩、アシルラクチレート、Ｄ－ガラクトシドウロン酸の塩、アルキルエーテルカルボン酸の塩、アルキルアリールエーテルカルボン酸の塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸の塩、並びにこれら全ての化合物の対応する非塩化形態が挙げられてよい。これら全ての化合物のアルキル基及びアシル基は、６～２４個の炭素原子を含み、アリール基はフェニル基を示す。
【0186】
これらの化合物はオキシエチレン化されていてもよく、その場合、好ましくは１～５０個のエチレンオキシド単位を含む。
【0187】
ポリグリコシド－ポリカルボン酸のＣ６～Ｃ２４アルキルモノエステルの塩は、Ｃ６～Ｃ２４アルキルポリグリコシド－シトレート、Ｃ６～Ｃ２４アルキルポリグリコシド－タートレート及びＣ６～Ｃ２４アルキルポリグリコシド－スルホスクシネートから選択され得る。
【0188】
アニオン性界面活性剤が塩の形態である場合、それらは、ナトリウム塩又はカリウム塩、好ましくはナトリウム塩などのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、特にアミノアルコール塩又はマグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩から選択され得る。
【0189】
特に挙られ得るアミノアルコール塩の例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン塩又はトリイソプロパノールアミン塩、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール塩、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール塩及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩が挙げられる。
【0190】
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、特にナトリウム塩又はマグネシウム塩を使用することが好ましい。
【0191】
挙げられたアニオン性界面活性剤の中でも、好ましくは、アルカリ金属、アンモニウム、アミノアルコール及びアルカリ土類金属塩の形態の２～５０個のエチレンオキシド単位を含む（Ｃ６～Ｃ２４）アルキルスルフェート、（Ｃ６～Ｃ２４）アルキルエーテルスルフェート、又はこれらの化合物の混合物が使用される。
【0192】
特に、２～２０個のエチレンオキシド単位を含む（Ｃ１２～Ｃ２０）アルキルスルフェート、（Ｃ１２～Ｃ２０）アルキルエーテルスルフェート、特にアルカリ金属、アンモニウム、アミノアルコール及びアルカリ土類金属塩の形態、又はこれらの化合物の混合物を使用することが好ましい。より好ましくは、特に２．２モルのエチレンオキシドを含有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム、より優先的にはナトリウムなどのアルカリ金属のラウリルスルフェートなどの（Ｃ１２～Ｃ２０）アルキルスルフェートを使用することである。
【0193】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、１種又は複数種の両性又は双性イオン性界面活性剤を含む。本発明の両性又は双性イオン性界面活性剤は、シリコーン系ではなく、特に任意選択的に四級化された二次又は三次脂肪族アミン誘導体であって、脂肪族基が８～２２個の炭素原子を含む直鎖又は分岐鎖であるものであり、前記アミン誘導体は少なくとも１個のアニオン性基、例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート基を含有する。特に、（Ｃ８～Ｃ２０）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ８～Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ３～Ｃ８）アルキルベタイン及び（Ｃ８～Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ６～Ｃ８）アルキルスルホベタインが挙げられてよい。
【0194】
上記の両性又は双性イオン性界面活性剤の中でも、好ましくは、ココイルベタインなどの（Ｃ８～Ｃ２０）アルキルベタイン、及びコカミドプロピルベタインなどの（Ｃ８～Ｃ２０）アルキルアミド（Ｃ３～Ｃ８）アルキルベタイン、並びにこれらの混合物が使用される。より好ましくは、両性又は双性イオン性界面活性剤は、コカミドプロピルベタイン及びココイルベタインから選択される。
【0195】
特定の実施形態によれば、組成物は、１種又は複数種のカチオン性界面活性剤、特に任意選択的にポリオキシアルキレン化された第一級、第二級若しくは第三級脂肪アミン塩、又は第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物を含む。本発明による組成物中に存在し得るカチオン性界面活性剤の中で、セチルトリメチルアンモニウム、ベヘニルトリメチルアンモニウム及びジパルミトイルエチルヒドロキシメチルアンモニウム塩、並びにそれらの混合物、より特にベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びジパルミトイルエチルヒドロキシエチルアンモニウムメトスルフェート並びにそれらの混合物を選択することがより特に好ましい。
【0196】
本発明の特定の実施形態によれば、界面活性剤は、高いＨＬＢ、すなわち、１０より大きく、好ましくは１５より大きいＨＬＢを有する。
【0197】
本発明の別の特定の実施形態によれば、界面活性剤は、低いＨＬＢ、すなわち１０以下、より優先的には１～６のＨＬＢを有する。
【0198】
「ＨＬＢ」又は親水性－親油性バランスという用語は、Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ（Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ－Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ ｂｙ ＨＬＢ，Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ １，３１１（１９４９））によって与えられた定義に従って、親水性／親油性バランス値を意味する。また、Ｊ．Ｔ．Ｄａｖｉｅｓの従来法によりＨＬＢを算出することができる（Ｄａｖｉｅｓ Ｊ．Ｔ．，Ａ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｋｉｎｅｔｉｃ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｔｙｐｅ，Ｉ．Ｐｈｙｓｉｃａｌ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｔｈｅ ｅｍｕｌｓｉｆｙｉｎｇ ａｇｅｎｔ，Ｇａｓ／Ｌｉｑｕｉｄ ａｎｄ Ｌｉｑｕｉｄ／Ｌｉｑｕｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｉｔｙ（１９５７）：４２６－４３８）。
【0199】
【表10】
【0200】
【表11】
【0201】
【表12】
【0202】
【表13】
【0203】
【表14】
【0204】
【表15】
【0205】
好ましくは、ｂ）本発明の界面活性剤がイオン性、好ましくはアニオン性又はカチオン性、より優先的にはスルフェート型のアニオン性であり、且つ／又は界面活性剤及びｂ）は高いＨＬＢ値、すなわち、１０より大きく、好ましくは１５より大きい。
【0206】
より優先的には、界面活性剤は、以下から選択される。
【0207】
【表16】
【0208】
特定の実施形態によれば、組成物は、高いＨＬＢ値によって特徴付けられる非イオン性である界面活性剤又はいくつかの界面活性剤の混合物を含む。好ましくは、界面活性剤は、以下から選択される。
【0209】
界面活性剤ｂ）が、全比率での少なくとも１種のイオン性界面活性剤と少なくとも１種の非イオン性界面活性剤との混合物である場合、
好ましくは、イオン性界面活性剤は、
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート
・ベヘニルトリメチルアンモニウムハライド、好ましくはクロリド
・セトリモニウムハライド、好ましくはクロリド
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ココイルグリシネート
から選択され、そして非イオン性界面活性剤は、
・４ＯＥ及び／又は２３ＯＥポリオキシエチレン化ラウリルアルコール（ラウレス－２３及び／又はラウレス－４）
・ポリオキシエチレン化（２０ＯＥ）ソルビタンモノパルミテート
・ポリグリセリル－４イソステアレート
から選択される。
好ましくは、イオン性界面活性剤は、
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート
・ベヘニルトリメチルアンモニウムハライド、好ましくはクロリド
・セトリモニウムハライド、好ましくはクロリド
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ココイルグリシネート
から選択され、そして非イオン性界面活性剤は、
・４ＯＥ及び／又は２３ＯＥポリオキシエチレン化ラウリルアルコール（ラウレス－２３及び／又はラウレス－４）
・ポリオキシエチレン化（２０ＯＥ）ソルビタンモノパルミテート
・ポリグリセリル－４イソステアレート
から選択される。
【0210】
本発明の特定の実施形態によれば、界面活性剤は、混合物のＨＬＢが高ＨＬＢであるような比率の非イオン性界面活性剤の混合物であり；好ましくは、非イオン性界面活性剤は、
・ポリグリセリル－４イソステアレート
・４ＯＥ及び／又は２３ＯＥポリオキシエチレン化ラウリルアルコール（ラウレス－２３及び／又はラウレス－４）
・ポリオキシエチレン化（２０ＯＥ）ソルビタンモノパルミテート
から選択される。
・ポリグリセリル－４イソステアレート
・４ＯＥ及び／又は２３ＯＥポリオキシエチレン化ラウリルアルコール（ラウレス－２３及び／又はラウレス－４）
・ポリオキシエチレン化（２０ＯＥ）ソルビタンモノパルミテート
から選択される。
【0211】
好ましくは、界面活性剤ｂ）は、１種類の界面活性剤のみであり、好ましくはイオン性界面活性剤である。さらに優先的には、イオン性界面活性剤は、ラウロイルサルコシネートである。
【0212】
本発明の組成物に含まれる界面活性剤の量は、組成物の全質量に対して、０．１質量％～３０質量％、好ましくは１質量％～２０質量％、さらに好ましくは２質量％～１０質量％を表す。
【0213】
本発明の第２の好ましい変形において、組成物は、
・２３ＯＥポリオキシエチレン化ラウリルアルコール（＝ラウレス－２３）及び
・ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート
から選択される、好ましくは高いＨＬＢ値によって特徴付けられる非イオン性である１種類のみの界面活性剤を含む。
・２３ＯＥポリオキシエチレン化ラウリルアルコール（＝ラウレス－２３）及び
・ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート
から選択される、好ましくは高いＨＬＢ値によって特徴付けられる非イオン性である１種類のみの界面活性剤を含む。
【0214】
さらに優先的には、本発明の界面活性剤ｂ）は、ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテートなどの高ＨＬＢ値によって特徴付けられる。
【0215】
本発明の好ましい変形によれば、組成物は、好ましくは、
・特に１／９９～９９／１の割合のラウリルアルコール／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化された（ナトリウムなど）アルカリ金属又はアルカリ土類金属Ｎ－ラウロイルサルコシネート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のベヘニルトリメチルアンモニウムハライド（クロリドなど）／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のベヘニルトリメチルアンモニウムハライド（クロリドなど）／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のセトリモニウムハライド（クロリドなど）／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のセトリモニウムハライド（クロリドなど）／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ココイルグリシネート／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ココイルグリシネート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１／９９～９９／１の割合のラウレススルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１／９９～９９／１の割合のクロリドなどのベヘニルトリメチルアンモニウムハライド／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１／９９～９９／１の割合のクロリドなどのセトリモニウムハライド／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート；並びに
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムＮ－ココイルグリシネート／ポリグリセリル－４イソステアレート
から選択されるイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物を含む。
・特に１／９９～９９／１の割合のラウリルアルコール／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化された（ナトリウムなど）アルカリ金属又はアルカリ土類金属Ｎ－ラウロイルサルコシネート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のベヘニルトリメチルアンモニウムハライド（クロリドなど）／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のベヘニルトリメチルアンモニウムハライド（クロリドなど）／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のセトリモニウムハライド（クロリドなど）／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のセトリモニウムハライド（クロリドなど）／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ココイルグリシネート／４ＯＥ及び／又は２３ＯＥによってポリオキシエチレン化されたラウリルアルコール；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ココイルグリシネート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１／９９～９９／１の割合のラウレススルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１／９９～９９／１の割合のクロリドなどのベヘニルトリメチルアンモニウムハライド／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１／９９～９９／１の割合のクロリドなどのセトリモニウムハライド／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート；並びに
・特に１／９９～９９／１の割合のナトリウムＮ－ココイルグリシネート／ポリグリセリル－４イソステアレート
から選択されるイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との混合物を含む。
【0216】
好ましくは、組成物の界面活性剤ｂ）は、
・特に１０／９０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に５０／５０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・９０／１０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に９０／１０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレス／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に５０／５０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１０／９０の割合のセトリモニウムハライド（好ましくはクロリド）／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１０／９０の割合のベヘニルトリメチルアンモニウムハライド（好ましくはクロリド）／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に９０／１０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１０／９０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１０／９０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート；並びに
・特に５０／５０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート；並びに
・特に１０／９０の割合のセトリモニウムハライド（好ましくはクロリド）／ポリグリセリル－４イソステアレート；並びに
・特に１０／９０の割合のベヘニルトリメチルアンモニウム（好ましくはクロリド）／ポリグリセリル－４イソステアレート
から選択される界面活性剤の混合物である。
・特に１０／９０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に５０／５０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のドデシルスルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・９０／１０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に９０／１０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレス／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に５０／５０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１０／９０の割合のセトリモニウムハライド（好ましくはクロリド）／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に１０／９０の割合のベヘニルトリメチルアンモニウムハライド（好ましくはクロリド）／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；
・特に９０／１０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１０／９０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート／ポリグリセリル－４イソステアレート；
・特に１０／９０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート；並びに
・特に５０／５０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート；並びに
・特に１０／９０の割合のセトリモニウムハライド（好ましくはクロリド）／ポリグリセリル－４イソステアレート；並びに
・特に１０／９０の割合のベヘニルトリメチルアンモニウム（好ましくはクロリド）／ポリグリセリル－４イソステアレート
から選択される界面活性剤の混合物である。
【0217】
さらに優先的には、界面活性剤の混合物は、
・特に９０／１０～５０／５０、好ましくは７５／２５～５０／５０、より優先的には５０／５０の割合の、ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；並びに
・特に１０／９０～９０／１０、好ましくは２５／７５～７５／２５、より優先的には５０／５０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート
の組合せから選択される。
・特に９０／１０～５０／５０、好ましくは７５／２５～５０／５０、より優先的には５０／５０の割合の、ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート；並びに
・特に１０／９０～９０／１０、好ましくは２５／７５～７５／２５、より優先的には５０／５０の割合のナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート／ポリグリセリル－４イソステアレート
の組合せから選択される。
【0218】
本発明の第４の好ましい変形において、本発明の組成物は、混合物が高いＨＬＢ値によって特徴付けられる、すなわち、
・１５．１の混合物に対するＨＬＢ値が得られるように特に（８０／２０）の割合でのラウレス２３及びラウレス４；並びに
・１６の混合物に対するＨＬＢ値が得られるように特に（９５／５）の割合でのラウレス２３及びラウレス４の混合物から選択されるような割合で、２質量％～５０質量％、優先的には１０％～４０％の界面活性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤から形成される。
・１５．１の混合物に対するＨＬＢ値が得られるように特に（８０／２０）の割合でのラウレス２３及びラウレス４；並びに
・１６の混合物に対するＨＬＢ値が得られるように特に（９５／５）の割合でのラウレス２３及びラウレス４の混合物から選択されるような割合で、２質量％～５０質量％、優先的には１０％～４０％の界面活性剤、好ましくは非イオン性界面活性剤から形成される。
【0219】
より優先的には、界面活性剤ｂ）は、特に
・１５．１の混合物に対するＨＬＢ値が得られるように特に（８０／２０）の割合でのラウレス２３及びラウレス４
から選択される界面活性剤の混合物である。
・１５．１の混合物に対するＨＬＢ値が得られるように特に（８０／２０）の割合でのラウレス２３及びラウレス４
から選択される界面活性剤の混合物である。
【0220】
「非イオン性界面活性剤」という用語は、好ましくは、ラウレス－２３、ラウレス－４、オキシエチレン化（２０ＯＥ）ソルビタンモノパルミテート、又はポリグリセリル－４イソステアレートを意味する。
【0221】
高いＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤の例として挙げられてよいものには、オキシエチレン化（２０ＯＥ）ソルビタンモノパルミテート及びラウレス－２３が含まれる。
【0222】
低いＨＬＢ値を有する非イオン性界面活性剤の例として挙げられてよい例としては、ラウレス－４及びポリグリセリル－４イソステアレートが含まれる。
【0223】
本発明の別の特定の実施形態によれば、組成物は、１種又は複数種のシリコーン界面活性剤を含む。
【0224】
本発明による組成物は、１種又は複数種のシリコーン界面活性剤を含んでいてもよい。シリコーン界面活性剤は、水溶性、自然発生的水分散性又は水不溶性であってよい。好ましくは、水溶性又は自然発生的水分散性である。
【0225】
好ましくは、シリコーン界面活性剤は、オキシアルキレン化されており、好ましくはオキシエチレン化されている。
【0226】
組成物ｂ）は、シリコーン界面活性剤を含んでいてもよい。シリコーン界面活性剤は、下記の式（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）、（ＸＩＶ）及び（ＸＶ）の化合物から選択され得る。
［式（ＸＩ）～（ＸＶ）中、
・同一であっても異なっていてもよいＲ１は、直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ３０アルキル基又はフェニル基を表し；
・同一であっても異なっていてもよいＲ３及びＲ４は、直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはメチル基を示し；
・同一であっても異なっていてもよいＲ２は、基－（ＣＨ２）ｃ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ’－（Ｃ６Ｈ６Ｏ）ｂ’－Ｒ５又は－（ＣＨ２）ｃ－Ｏ－（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ａ’－Ｒ５（式中、ａ’は０～５０の範囲であり、ｂ’は０～５０の範囲であり、且つａ’＋ｂ’は１以上であり；ｃは０～４の範囲である）を表わし；且つ
・同一であっても異なっていてもよいＲ５は、水素原子、１～１２個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基；１～６個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルコキシ基；２～１２個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アシル基；ヒドロキシル基、基－ＳＯ３Ｍ、基－ＯＣＯＲ６、１個若しくは２個のＣ１～Ｃ４アルキル基によってアミン上で任意選択的に置換され、任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ６アミノアルコキシ基；１個若しくは２個のＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換され、任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ２～Ｃ６アミノアシル基；基－ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、基－Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ）２；アミン上及びアルキル鎖上で１個若しくは２個のＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換され、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ１２アミノアルキル基、Ｃ１～Ｃ３０カルボキシアキル基、１個若しくは２個の置換Ｃ１～Ｃ１２アミノアルキル基によって任意選択的に置換されたホスホノ基、基－ＣＯ（ＣＨ２）ｄＣＯＯＭ、基－ＯＣＯＣＨＲ７（ＣＨ２）ｄＣＯＯＭ、基－ＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｄＯＨ、基－ＮＨ３Ｙ（式中、同一であっても異なっていてもよいＭは、水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４又は有機アミンを示し；Ｒ６は直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ３０アルキル基を表し、Ｒ７は水素原子又は基ＳＯ３Ｍを示し；ｄは１～１０の範囲であり；Ｙはハライド（クロリド、ブロミド）、スルフェート又はカルボキシレート（アセテート、ラクテート、シトレート）などのアニオンを示す）から選択され；
・ｍは０～２０の範囲であり；
・ｍ’は１～２０の範囲であり；
・ｎは０～５００の範囲であり；
・ｐは１～５０の範囲であり；
・ｑは０～２０の範囲であり；
・ｗは１～１００の範囲であり；
・式（ＸＩＶ）中、ａは０～５０の範囲であり；ｂは０～５０の範囲であり；且つａ＋ｂは１以上である。］
【化22】
・同一であっても異なっていてもよいＲ１は、直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ３０アルキル基又はフェニル基を表し；
・同一であっても異なっていてもよいＲ３及びＲ４は、直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ１２アルキル基、好ましくはメチル基を示し；
・同一であっても異なっていてもよいＲ２は、基－（ＣＨ２）ｃ－Ｏ－（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ’－（Ｃ６Ｈ６Ｏ）ｂ’－Ｒ５又は－（ＣＨ２）ｃ－Ｏ－（Ｃ４Ｈ８Ｏ）ａ’－Ｒ５（式中、ａ’は０～５０の範囲であり、ｂ’は０～５０の範囲であり、且つａ’＋ｂ’は１以上であり；ｃは０～４の範囲である）を表わし；且つ
・同一であっても異なっていてもよいＲ５は、水素原子、１～１２個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基；１～６個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルコキシ基；２～１２個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アシル基；ヒドロキシル基、基－ＳＯ３Ｍ、基－ＯＣＯＲ６、１個若しくは２個のＣ１～Ｃ４アルキル基によってアミン上で任意選択的に置換され、任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ６アミノアルコキシ基；１個若しくは２個のＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換され、任意選択的に少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ２～Ｃ６アミノアシル基；基－ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ、基－Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＭ）２；アミン上及びアルキル鎖上で１個若しくは２個のＣ１～Ｃ４アルキル基によって任意選択的に置換され、少なくとも１個のヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ１２アミノアルキル基、Ｃ１～Ｃ３０カルボキシアキル基、１個若しくは２個の置換Ｃ１～Ｃ１２アミノアルキル基によって任意選択的に置換されたホスホノ基、基－ＣＯ（ＣＨ２）ｄＣＯＯＭ、基－ＯＣＯＣＨＲ７（ＣＨ２）ｄＣＯＯＭ、基－ＮＨＣＯ（ＣＨ２）ｄＯＨ、基－ＮＨ３Ｙ（式中、同一であっても異なっていてもよいＭは、水素原子、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、ＮＨ４又は有機アミンを示し；Ｒ６は直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ３０アルキル基を表し、Ｒ７は水素原子又は基ＳＯ３Ｍを示し；ｄは１～１０の範囲であり；Ｙはハライド（クロリド、ブロミド）、スルフェート又はカルボキシレート（アセテート、ラクテート、シトレート）などのアニオンを示す）から選択され；
・ｍは０～２０の範囲であり；
・ｍ’は１～２０の範囲であり；
・ｎは０～５００の範囲であり；
・ｐは１～５０の範囲であり；
・ｑは０～２０の範囲であり；
・ｗは１～１００の範囲であり；
・式（ＸＩＶ）中、ａは０～５０の範囲であり；ｂは０～５０の範囲であり；且つａ＋ｂは１以上である。］
【0227】
好ましくは、シリコーン界面活性剤は、上記で定義した一般式（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）に相当し、より特に、以下の条件の少なくとも１つ、好ましくは全てを満たす式（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）に相当するものである。
・Ｒ１は、メチル基を表す。
・Ｒ２、ｃ＝２又は３である。
・Ｒ２、Ｒ５は、水素原子、メチル基又はアセチル基を表し、好ましくは水素原子である。
・Ｒ２、ａ’は１～２５の範囲であり、より特に２～２５の範囲である。
・Ｒ２、ｂ’は０～２５の範囲であり、好ましくは１０～２０の範囲である。
・ｎは０～１００の範囲である。
・ｐは１～２０の範囲である。
・Ｒ１は、メチル基を表す。
・Ｒ２、ｃ＝２又は３である。
・Ｒ２、Ｒ５は、水素原子、メチル基又はアセチル基を表し、好ましくは水素原子である。
・Ｒ２、ａ’は１～２５の範囲であり、より特に２～２５の範囲である。
・Ｒ２、ｂ’は０～２５の範囲であり、好ましくは１０～２０の範囲である。
・ｎは０～１００の範囲である。
・ｐは１～２０の範囲である。
【0228】
Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＦｌｕｉｄ ＤＣ １９３及びＤＣ ５２２５Ｃ、ＯＳＩ社からＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ ７７、並びにＭａｚｅｒ ＰＰＧ社からＭａｚｉｌ（登録商標）７５６という商品名で販売されているシリコーン界面活性剤が特に挙げられてよい。
【0229】
好ましくは、シリコーン界面活性剤は、親水性グラフトを含むシリコーンの混合物である。それは、優先的には、オキシエチレン化（ＯＥ）オキシプロピレン化（ＯＰ）（１８ＯＥ／１８ＯＰ）ポリジメチルシロキサン、シクロペンタジメチルシロキサン及び水（１０／８８／２）の混合物、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ社からＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５２２５Ｃ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ａｉｄという名称で販売されている製品から構成される。
【0230】
本発明による組成物は、組成物の全質量に対して０．１質量％～３０質量％、特に１質量％～２０質量％の範囲の量でシリコーン界面活性剤を含んでいてもよい。
【0231】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、以下から選択される１種又は複数種の界面活性剤を含む。
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート；
・ナトリウムなどアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート；
・ベヘニルトリメチルアンモニウムハライド（好ましくはクロリド）；
・セトリモニウムハライド（好ましくはクロリド）；
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ココイルグリシネート；
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のデシルスルフェート；
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウロイルサルコシネート；
［化学式２３］：
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウリルエーテルスルフェート；
［化学式２４］：
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のサルコシネート及びアシルグリシネート
［化学式２５］：
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ラウロイルサルコシネート；
・ナトリウムなどアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウレススルフェート；
・ベヘニルトリメチルアンモニウムハライド（好ましくはクロリド）；
・セトリモニウムハライド（好ましくはクロリド）；
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のＮ－ココイルグリシネート；
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のデシルスルフェート；
・ナトリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属のラウロイルサルコシネート；
［化学式２３］：
【化23】
［化学式２４］：
【化24】
［化学式２５］：
【化25】
【0232】
好ましくは、本発明の界面活性剤は、イオン性、好ましくはアニオン性又はカチオン性である。本発明の特定の実施形態によれば、界面活性剤は、高いＨＬＢ、すなわち、１０より大きく、好ましくは１５より大きいＨＬＢを有する。
【0233】
特定の実施形態によれば、組成物は、高いＨＬＢ値によって特徴付けられる１種又は複数種の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、界面活性剤は、
・２３ＯＥポリオキシエチレン化ラウリルアルコール（ラウレス－２３）及び
・ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート
から選択される。
・２３ＯＥポリオキシエチレン化ラウリルアルコール（ラウレス－２３）及び
・ポリオキシエチレン化ソルビタンモノパルミテート
から選択される。
【0234】
界面活性剤は、組成物の全質量に対して、特に合計で０．０１質量％～６０質量％、好ましくは０．５質量％～３０質量％、さらに優先的には１質量％～２０質量％を表す。
【0235】
界面活性剤ｂ）の量は、組成物の全量に対して０．１質量％～３０質量％を表し、好ましくは１質量％～２０質量％、さらに好ましくは２質量％～１０質量％である。
【0236】
ｃ）脂肪性物質
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、１種又は複数種の脂肪性物質も含む。
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、１種又は複数種の脂肪性物質も含む。
【0237】
組成物は水を含んでいてもよい。好ましくは、本発明の組成物は、質量基準で、水の質量量に対して１種又は複数種の脂肪性物質を主に含む。
【0238】
「脂肪性物質」という用語は、通常の室温（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ）において水に不溶性である（溶解度が５％未満、好ましくは１％未満、さらに優先的には０．１％未満である）有機化合物を意味する。それらは、その構造中に、少なくとも６個の炭素原子又は少なくとも２個のシロキサン基の列を含む少なくとも１種の炭化水素ベース鎖を有する。さらに、脂肪性物質は、一般に、同一温度及び圧力条件下で有機溶媒、例えばクロロホルム、エタノール、ベンゼン、液体石油ゼリー又はデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶性である。
【0239】
本発明の脂肪性物質は、天然又は合成由来であり、好ましくは天然、より優先的には植物由来である。これらの脂肪性物質は、好ましくはポリオキシエチレン化されておらず、ポリグリセロール化もされてもいない。塩化した脂肪酸は一般に水性媒体中に可溶性である石鹸を構成するため、脂肪酸とは異なる。
【0240】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、２５℃及び大気圧において液体ではない１種又は複数種の脂肪性物質を含む。
【0241】
ワックス
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、１種又は複数種のワックスを含む。
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、１種又は複数種のワックスを含む。
【0242】
「ワックス」という用語は、室温（２５℃）で固体であり、可逆的な固体／液体状態変化を有し、３０℃以上、最大２００℃、特に最大１２０℃の融点を有する親油性化合物を意味する。
【0243】
特に、本発明での使用のために適切なワックスは、４５℃以上、特に５５℃以上の融点を有し得る。
【0244】
本発明による組成物は、好ましくは、組成物の全質量に対して３質量％～２０質量％、特に５質量％～１５質量％、より特に６質量％～１５質量％の範囲のワックス含有物を含む。
【0245】
本発明の特定の態様によれば、本発明の組成物は固体であり、特に無水である。これはスティック状であってもよく、固形組成物中の層の存在を減少させるか、又はさらには排除するように、少なくとも２に等しいアスペクト比を有し、且つ７０～１１０℃、好ましくは７０～１００℃の範囲の融点を有する微結晶形態のポリエチレンマイクロワックスが使用されるであろう。これらの針状微結晶、特にその寸法は、以下の方法に従って視覚的に特徴付けられ得る。
【0246】
ペースト状化合物
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、１種又は複数種のペースト状化合物を含む。
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、１種又は複数種のペースト状化合物を含む。
【0247】
本発明の目的のために、「ペースト状化合物」という用語は、可逆的な固体／液体状態変化を起こし、固体状態で異方性結晶組織を有し、そして２３℃の温度において、液体フラクション及び固体フラクションを含む親油性脂肪化合物を意味する。
【0248】
好ましくは、組成物は、液体脂肪性物質である１種又は複数種の脂肪性物質ｃ）を含み；特に、液体脂肪性物質は、非シリコーン油から選択され；好ましくは、液体脂肪性物質は、
□エステル油、カルボネート油；
□好ましくは１／９９～１０／９０の範囲のモノアルコール／無極性分岐状炭化水素ベース油の質量比で、２～６個の炭素原子を含むモノアルコールとの混合物としての８～１４個の炭素原子を含む無極性分岐状炭化水素ベース油から選択される。
□エステル油、カルボネート油；
□好ましくは１／９９～１０／９０の範囲のモノアルコール／無極性分岐状炭化水素ベース油の質量比で、２～６個の炭素原子を含むモノアルコールとの混合物としての８～１４個の炭素原子を含む無極性分岐状炭化水素ベース油から選択される。
【0249】
好ましくは、組成物は、１種又は複数種の油を含む。
【0250】
「油」という用語は、室温（２５℃）及び大気圧（１気圧又は７６０ｍｍＨｇ）において液体である疎水性（すなわち、水不混和性）の脂肪（すなわち、非水性）物質を意味する。
【0251】
「液体脂肪性物質」という用語は、特に、好ましくは２０℃において７０００センチポイズ以下の粘度を有する液体脂肪性物質を意味する。
【0252】
本発明の液体脂肪性物質は、より特に、２５℃の温度及び１ｓ－１のせん断速度において、２Ｐａ・ｓ以下、より特に１Ｐａ・ｓ以下、さらに特に０・１Ｐａ・ｓ以下、より優先的には０・０９Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する。
【0253】
本発明の特定の実施形態によれば、液体脂肪性物質は、２５℃の温度及び１ｓ－１のせん断速度において、０．００１Ｐａ・ｓ～２Ｐａ・ｓ、より特に０・０１以上１Ｐａ・ｓ以下、さらに特に０・０１４以上０・１Ｐａ・ｓ以下、より優先的には０・０１５以上０・０９Ｐａ・ｓ以下の粘度を有する。
【0254】
本発明によるＰＨＡコポリマーは、２５℃及び大気圧において、液体脂肪性物質中で可溶性である。
【0255】
本発明によれば、媒体は、炭素ベース媒体の全質量に対して、２５℃において液体である炭素ベース化合物を少なくとも５０質量％、特に５０質量％～１００質量％、例えば６０質量％～９９質量％、さもなければ６５質量％～９５質量％、又はさらには７０質量％～９０質量％含む場合、炭素ベースであると記載される。
【0256】
好ましくは、液体脂肪性物質は、２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）溶解度空間を有する全溶解度パラメータを有するか、又はそのような化合物の混合物である。
【0257】
ハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータδは、書籍「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ」第３版、第ＶＩＩ章、５１９～５５９ページのＧｒｕｌｋｅによる論文「Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ｖａｌｕｅｓ」中、δ＝（ｄＤ２＋ｄＰ２＋ｄＨ２）１／２の関係で定義されており、式中、
－ｄＤは、分子衝撃の際に生じる双極子の形成に由来するロンドン（Ｌｏｎｄｏｎ）分散力を特徴づけ、
－ｄｐは、永久双極子間のデバイ（Ｄｅｂｙｅ）相互作用力を特徴づけ、
－ｄＨは、特定の相互作用（水素結合、酸／塩基、供与体／受容体など）の力を特徴づける。
－ｄＤは、分子衝撃の際に生じる双極子の形成に由来するロンドン（Ｌｏｎｄｏｎ）分散力を特徴づけ、
－ｄｐは、永久双極子間のデバイ（Ｄｅｂｙｅ）相互作用力を特徴づけ、
－ｄＨは、特定の相互作用（水素結合、酸／塩基、供与体／受容体など）の力を特徴づける。
【0258】
ハンセン３次元溶解度空間における溶媒の定義は、Ｈａｎｓｅｎによる論文：「Ｔｈｅ ｔｈｒｅｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ」，Ｊ．Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌ．３９，１０５（１９６７）に記載されている。
【0259】
２０（ＭＰａ）１／２以下のハンセン溶解度空間による全溶解度パラメータを有する液体炭素ベース化合物の中で、液体脂肪性物質、特に油が挙げられてよく、これは天然又は合成、炭素ベース又は炭化水素ベース油から選択され得、これらは任意選択的にフッ素化され、任意選択的に分岐され、単独又は混合物である。
【0260】
液体脂肪性物質は、特にＣ６～Ｃ１６炭化水素、又は１６個より多い炭素原子及び最大６０個までの炭素原子を含む炭化水素、特にアルカン、動物由来の油、植物由来の油、合成由来のグリセリド又はフルオロ油、脂肪アルコール、脂肪酸及び／又は脂肪アルコールエステル、非シリコーンワックス及びシリコーンから選択される。
【0261】
本発明の目的のために、脂肪アルコール、脂肪エステル及び脂肪酸は、より特に、６～３０個の炭素原子を含む１個又は複数個の直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和炭化水素ベース基を含有し、これらは任意選択的に、特に１個又は複数個の（特に１～４個の）ヒドロキシル基で置換されているということが想起される。それらが不飽和である場合、これらの化合物は、１～３個の共役又は非共役の炭素－炭素二重結合を含み得る。
【0262】
Ｃ６～Ｃ１６アルカンに関しては、直鎖状又は分岐状であり、場合によっては環式である。挙げられ得る例としては、ヘキサン、ドデカン、並びにイソヘキサデカン及びイソデカンなどのイソパラフィンが含まれる。１６個より多くの炭素原子を含む直鎖状又は分岐状炭化水素は、流動パラフィン、石油ゼリー、液体石油ゼリー、ポリデセン、及び水素化ポリイソブテンから選択され得る。
【0263】
特定の実施形態によれば、本発明のプロセスで使用される脂肪性物質は、揮発性直鎖状アルカンから選択される。
【0264】
「１種又は複数種の揮発性直鎖状アルカン」という用語は、区別することなく、「１種又は複数種の揮発性直鎖状アルカン油」を意味する。
【0265】
本発明での使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、室温（約２５℃）及び大気圧（１０１３２５Ｐａ又は７６０ｍｍＨｇ）において液体である。
【0266】
本発明での使用のために適切な「揮発性直鎖状アルカン」とは、室温（２５℃）及び大気圧（１０１３２５Ｐａ）において皮膚との接触時に１時間未満で蒸発することができる直鎖状アルカンであって、室温で液体であり、特に室温（２５℃）及び大気圧（１０１３２５Ｐａ）において蒸発速度が０．０１～１５ｍｇ／ｃｍ２／分の範囲であるものを意味する。
【0267】
好ましくは、本発明での使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、室温（２５℃）及び大気圧（１０１３２５Ｐａ）において、０．０１～３．５ｍｇ／ｃｍ２／分、さらに好ましくは０．０１～１．５ｍｇ／ｃｍ２／分の範囲の蒸発速度を有する。
【0268】
より好ましくは、本発明での使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、室温（２５℃）及び大気圧（１０１３２５Ｐａ）において、０．０１～０．８ｍｇ／ｃｍ２／分、優先的には０．０１～０．３ｍｇ／ｃｍ２／分、さらに優先的には０．０１～０．１２ｍｇ／ｃｍ２／分の範囲の蒸発速度を有する。
【0269】
本発明による揮発性アルカン（及びより一般的には揮発性溶媒）の蒸発速度は、特に国際公開第０６／０１３４１３号パンフレットに記載のプロトコルによって、より詳細には以下に記載のプロトコルによって評価され得る。
【0270】
１５ｇの揮発性炭化水素ベース溶媒を、温度（２５℃）及び湿度（相対湿度５０％）に調節された約０．３ｍ３のチャンバー内の天秤に載せた結晶皿（直径：７ｃｍ）中に入れる。
【0271】
揮発性炭化水素ベース溶媒を含有する結晶皿上に垂直に配置された換気扇（Ｐａｐｓｔ－Ｍｏｔｏｒｅｎ、参照８５５０Ｎ、２７００ｒｐｍで回転）によって換気を行いながら、撹拌せずに揮発性炭化水素ベース溶媒を自然に蒸発させる。この時、羽根は結晶皿の底部から２０ｃｍ離して、結晶皿の方に向けられる。
【0272】
結晶皿に残った揮発性炭化水素ベース溶媒の質量を一定時間ごとに測定する。
【0273】
次に、蒸発した生成物の量（ｍｇ／ｃｍ２）の曲線を時間（分）の関数としてプロットすることによって、溶媒の蒸発プロファイルを得る。
【0274】
次に、得られた曲線の原点に対する接線に相当する蒸発速度を算出する。蒸発速度は、単位面積（ｃｍ２）及び単位時間（分）あたりで蒸発した揮発性溶媒のｍｇで表される。
【0275】
好ましい実施形態によれば、本発明での使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、室温においてゼロではない蒸気圧（飽和蒸気圧としても知られている）、特に０．３Ｐａ～６０００Ｐａの範囲の蒸気圧を有している。
【0276】
好ましくは、本発明での使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、室温（２５℃）において、０．３～２０００Ｐａ、さらに好ましくは０．３～１０００Ｐａの範囲の蒸気圧を有する。
【0277】
より好ましくは、本発明での使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、室温（２５℃）において、０．４～６００Ｐａ、優先的には１～２００Ｐａ、さらに優先的には３～６０Ｐａの範囲の蒸気圧を有する。
【0278】
一実施形態によれば、本発明での使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、３０～１２０℃、より特に４０～１００℃の範囲内にある引火点を有し得る。引火点は、特に、規格ＩＳＯ３６７９に従って測定される。
【0279】
一実施形態によれば、本発明における使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、７～１５個の炭素原子、好ましくは８～１４個の炭素原子、より好ましくは９～１４個の炭素原子を含む直鎖状アルカンであってもよい。
【0280】
より好ましくは、本発明における使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、１０～１４個の炭素原子、さらに優先的には１１～１４個の炭素原子を含む直鎖状アルカンであってもよい。
【0281】
本発明における使用のために適切な揮発性直鎖状アルカンは、有利には、植物由来であり得る。
【0282】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物の脂肪媒体は油性である。より特に、組成物は、１種又は複数種の油、好ましくは非シリコーン油、特に炭化水素ベース油を含む。
【0283】
「炭化水素ベース油」という用語は、炭素原子及び水素原子からな油を意味する。
【0284】
好ましくは、本発明の液体脂肪性物質は、炭化水素、脂肪アルコール、脂肪エステル、シリコーン及び脂肪エーテル、又はそれらの混合物から選択される。より特に、本発明の脂肪性物質は、（ポリ）オキシアルキレン化されていない。
【0285】
「液体炭化水素」という用語は、炭素原子及び水素原子のみから構成される炭化水素であって、常温（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち１．０１３×１０５Ｐａ）において液体であるものを意味する。
【0286】
より特に、液体炭化水素は、
－直鎖状又は分岐状、任意選択的に環式のＣ６～Ｃ１６アルカン（挙げられ得る例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、並びにイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカンが含まれる。）；
－鉱物、動物又は合成由来の、１６個より多くの炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状の炭化水素、例えば流動パラフィン、流動石油ゼリー、ポリデセン水素化ポリイソブテン、例えば、Ｐａｒｌｅａｍ（登録商標）及びスクワラン
から選択される。
－直鎖状又は分岐状、任意選択的に環式のＣ６～Ｃ１６アルカン（挙げられ得る例には、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、並びにイソパラフィン、例えばイソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカンが含まれる。）；
－鉱物、動物又は合成由来の、１６個より多くの炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状の炭化水素、例えば流動パラフィン、流動石油ゼリー、ポリデセン水素化ポリイソブテン、例えば、Ｐａｒｌｅａｍ（登録商標）及びスクワラン
から選択される。
【0287】
好ましい変形において、液体炭化水素は、液体パラフィン及び液体石油ゼリーから選択される。
【0288】
「液体脂肪アルコール」という用語は、常温（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち、１．０１３×１０５Ｐａ）において液体である非グリセロール化及び非オキシアルキレン化脂肪アルコールを意味する。
【0289】
好ましくは、本発明の液体脂肪アルコールは、８～３０個の炭素原子、より優先的にはＣ１０～Ｃ２２、さらに優先的にはＣ１４～Ｃ２０、より好ましくはＣ１６～Ｃ１８を含む。
【0290】
本発明の液体脂肪アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。
【0291】
飽和液体脂肪アルコールは、好ましくは分岐状である。それらは任意選択的に、その構造中に少なくとも１個の芳香環又は非芳香環を含んでいてもよい。好ましくは、それらは非環式である。
【0292】
より特に、本発明の飽和液体脂肪アルコールは、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール及び２－ヘキシルデカノールから選択される。
【0293】
本発明の別の変形によれば、脂肪性物質は、液体不飽和脂肪アルコールから選択される。これらの液体不飽和脂肪アルコールは、その構造中に少なくとも１個の二重結合又は三重結合を含有する。好ましくは、本発明の脂肪アルコールは、その構造中に１個又は複数個の二重結合を有する。複数の二重結合が存在する場合、好ましくは２個又は３個の二重結合が存在し、それらは共役であっても非共役であってもよい。
【0294】
これらの不飽和脂肪アルコールは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【0295】
これらは、任意選択的に、その構造中に少なくとも１個の芳香族又は非芳香族環を含んでいてもよい。好ましくは、それらは非環式である。
【0296】
より特に、本発明の液体不飽和脂肪アルコールは、オレイルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール及びウンデシレニルアルコールから選択される。
【0297】
オレイルアルコールが最も特に好ましい。
【0298】
「液体脂肪エステル」又は「エステル油」という用語は、脂肪酸及び／又は脂肪アルコールから誘導される１種又は複数種のエステル基を含み、常温（２５℃）及び大気圧（７６０ｍｍＨｇ；すなわち、１．０１３×１０５Ｐａ）において液体である化合物を意味する。
【0299】
エステルは、好ましくは、飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ２６脂肪族モノ酸又はポリ酸、及び飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ２６脂肪族モノアルコール又はポリアルコールの液体エステルであって、エステル中の総炭素原子数が１０以上であるものである。
【0300】
好ましくは、モノアルコールのエステルに関して、本発明のエステルが誘導されるアルコール及び酸の中の少なくとも１つが分岐状である。
【0301】
モノ酸及びモノアルコールのモノエステルの中でも、エチルパルミテート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルミリステート又はエチルミリステートなどのアルキルミリステート、イソセチルステアレート、２－エチルヘキシルイソノナノエート、イソデシルネオペンタノエート、イソステアリルネオペンタノエート、イソプロピルイソステアレートなどのＣ１０～Ｃ２２、好ましくはＣ１２～Ｃ２０アルキル（イソ）ステアレートが挙げられてよい。
【0302】
Ｃ４～Ｃ２２ジカルボン酸又はトリカルボン酸とＣ１～Ｃ２２アルコールとのエステル、及びモノカルボン酸、ジカルボン酸又はトリカルボン酸と非糖類Ｃ４～Ｃ２６ジヒドロキシ、トリヒドロキシ、テトラヒドロキシ又はペンタヒドロキシアルコールとのエステルも使用されてよい。
【0303】
特に、ジエチルセバケート、ジイソプロピルセバケート、ビス（２－エチルヘキシル）セバケート、ジイソプロピルアジペート、ジ－ｎ－プロピルアジペート、ジオクチルアジペート、ビス（２－エチルヘキシル）アジペート、ジイソステアリルアジペート、ビス（２－エチルヘキシル）マレエート、トリイソプロピルシトレート、トリイソセチルシトレート、トリイソステアリルシトレート、グリセリルトリラクテート、グリセリルトリオクタノエート、トリオクチルドデシルシトレート、トリオレイルシトレート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート及びジエチレングリコールジイソノナノエートが挙げられてよい。
【0304】
組成物はまた、液体脂肪エステルとして、Ｃ６～Ｃ３０、好ましくはＣ１２～Ｃ２２脂肪酸の糖エステル及びジエステルを含んでいてもよい。「糖」という用語は、アルデヒド又はケトン官能基を有しするか又は有さない、いくつかのアルコール官能基を有する酸素含有炭化水素ベース化合物を意味し、少なくとも４個の炭素原子を含むものであることが想起される。これらの糖は、単糖類、オリゴ糖類又は多糖類であってもよい。
【0305】
挙げられ得る適切な糖の例には、スクロース、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース及びラクトース、並びにこれらの誘導体、特にアルキル誘導体、例えばメチル誘導体、例えばメチルグルコースが含まれる。
【0306】
脂肪酸の糖エステルは、特に、上記の糖、並びに直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和Ｃ６～Ｃ３０、好ましくはＣ１２～Ｃ２２脂肪酸のエステル又はエステルの混合物を含む群から選択され得る。不飽和である場合、これらの化合物は、１～３個の共役又は非共役の炭素－炭素二重結合を含み得る。
【0307】
本変形によるエステルはまた、モノ－、ジ－、トリ－及びテトラエステル、ポリエステル、並びにそれらの混合物からも選択され得る。
【0308】
これらのエステルは、例えば、オレエート、ラウレート、パルミテート、ミリステート、ベヘネート、ココエート、ステアレート、リノレエート、リノレネート、カプレート及びアラキドネート、又はこれらの混合物、例えば、特に、オレオパルミテート、オレオステアレート及びパルミトステアレート混合エステルであり得る。
【0309】
より特に、モノエステル及びジエステル、特にスクロース、グルコース又はメチルグルコースモノオレート又はジオレート、ステアレート、ベヘネート、オレオパルミテート、リノレエート、リノレネート又はオレオステアレートが使用される。
【0310】
挙げられ得る例は、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社からＧｌｕｃａｔｅ（登録商標）ＤＯという名称で販売されている製品であり、これはメチルグルコースジオレエートである。
【0311】
最後に、モノ－、ジ－又はトリ酸の天然又は合成グリセロールエステルも使用されてよい。
【0312】
これらのうち、植物油が挙げられ得る。
【0313】
液体脂肪エステルとして本発明の組成物に使用され得る植物由来の油又は合成トリグリセリドとして、挙げられ得る例としては、
－植物又は合成由来のトリグリセリド油、例えば６～３０個の炭素原子を含む液体脂肪酸トリグリセリド、例えば、ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、或いは、例えば、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、ヒマワリ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されているもの、又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社によってＭｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１０、８１２及び８１８という名称で販売されているもの、ホホバ油及びシアバター油が含まれる。
－植物又は合成由来のトリグリセリド油、例えば６～３０個の炭素原子を含む液体脂肪酸トリグリセリド、例えば、ヘプタン酸又はオクタン酸トリグリセリド、或いは、例えば、ヒマワリ油、コーン油、大豆油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカダミア油、アララ油、ヒマワリ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社によって販売されているもの、又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社によってＭｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１０、８１２及び８１８という名称で販売されているもの、ホホバ油及びシアバター油が含まれる。
【0314】
本発明によるエステルとして、モノアルコールから誘導される液体脂肪エステルが好ましく使用されるであろう。
【0315】
ミリスチン酸イソプロピル又はパルミチン酸イソプロピルが好ましい。
【0316】
液体脂肪エーテルは、ジカプリリルエーテルなどの液体ジアルキルエーテルから選択される。
【0317】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、８～１６個の炭素原子を含有する１種又は複数種の炭化水素ベース油を含む。
【0318】
より特に、８～１６個の炭素原子を含有する炭化水素ベース油は、
□分岐状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えば石油由来のＣ８～Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られている）、例えばイソドデカン（２，２，４，４，６－ペンタメチルヘプタンとしても知られている）、イソデカン、イソヘキサデカン及び例えばＩｓｏｐａｒ又はＰｅｒｍｅｔｈｙｌの商品名で市販されている油、
□直鎖状Ｃ８～Ｃ１６アルカン、例えばＳａｓｏｌ社からそれぞれＰａｒａｆｏｌ １２－９７及びＰａｒａｆｏｌ １４－９７の参照番号で販売されているｎ－ドデカン（Ｃ１２）及びｎ－テトラデカン（Ｃ１４）、並びにそれらの混合物、ウンデカン－トリデカン混合物、Ｃｏｇｎｉｓ社からの特許出願、国際公開第２００８／１５５０５９号パンフレットの実施例１及び２で得られたｎ－ウンデカン（Ｃ１１）及びｎ－トリデカン（Ｃ１３）の混合物、並びにこれらの混合物から選択される。
□分岐状のＣ８～Ｃ１６アルカン、例えば石油由来のＣ８～Ｃ１６イソアルカン（イソパラフィンとしても知られている）、例えばイソドデカン（２，２，４，４，６－ペンタメチルヘプタンとしても知られている）、イソデカン、イソヘキサデカン及び例えばＩｓｏｐａｒ又はＰｅｒｍｅｔｈｙｌの商品名で市販されている油、
□直鎖状Ｃ８～Ｃ１６アルカン、例えばＳａｓｏｌ社からそれぞれＰａｒａｆｏｌ １２－９７及びＰａｒａｆｏｌ １４－９７の参照番号で販売されているｎ－ドデカン（Ｃ１２）及びｎ－テトラデカン（Ｃ１４）、並びにそれらの混合物、ウンデカン－トリデカン混合物、Ｃｏｇｎｉｓ社からの特許出願、国際公開第２００８／１５５０５９号パンフレットの実施例１及び２で得られたｎ－ウンデカン（Ｃ１１）及びｎ－トリデカン（Ｃ１３）の混合物、並びにこれらの混合物から選択される。
【0319】
「エステル油」という用語は、その化学構造中に１個又は複数個のエステル基を含む油性化合物を意味する。
【0320】
エステル油は、特に、以下から選択される。
□植物由来の油、例えば、脂肪酸がＣ４～Ｃ２４までの様々な鎖長を有し得るグリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリドであって、これらの鎖は場合により直鎖状又は分岐状及び飽和又は不飽和であるもの；これらの油は特にヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリドである。植物由来の油は、小麦胚芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、ゴマ油、落花生油、コーン油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンド油、パーム油、菜種油、綿実油、ココナッツ油、ヘーゼルナッツ油、クルミ油、米油、亜麻仁油、マカダミア油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、セサミシード油、マロー油、菜種油、ブラックカラント油、月見草油、キビ油、大麦油、キノア油、ライ麦油、サフラワー油、キャンドルナット油、パッションフラワー油、マスクローズ油及びアルガン油；シアバター；或いはカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社から販売されているもの、又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社からＭｉｇｌｙｏｌ ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）及び８１８（登録商標）の名称で販売されているものなどから選択され得る；
□式Ｒ９－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１０のモノエステル油（式中、Ｒ９＋Ｒ１０≧９個の炭素原子、好ましくは２９個未満の炭素原子未満という条件で、Ｒ９は５～１９個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状炭化水素ベース鎖を表し、Ｒ１０は４～２０個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状、特に分岐状炭化水素ベース鎖を表す）、例えばパルミテート、アジペート、ミリスレート及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；セテアリルオクタノエート（パーセリン油）、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ヘキシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、２－ヘキシルドデシルラウレート、２－オクチルドデシルパルミテート、２－オクチルドデシルミリステート、２－エチルヘキシルヘキサノエート、イソノニルヘキサノエート、ネオペンチルヘキサノエート、カプリリルヘプタノエート又はオクチルオクタノエート；
□乳酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのエステル、例えば、イソステアリルラクテート、２－オクチルドデシルラクテート、ミリスチルラクテート、Ｃ１２～Ｃ１３アルキルラクテート（ＳａｓｏｌからのＣｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）ＥＬＩ）、セチルラクテート又はラウリルラクテート；
□リンゴ酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのジエステル、例えば、ジイソステアリルマレート、ジ（Ｃ１２～Ｃ１３）アルキルマレート（ＳａｓｏｌからのＣｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）ＥＭＩ）、ジブチルオクチルマレート、ジエチルヘキシルマレート又はジオクチルドデシルマレート；
□ペンタエリスリトールとＣ８～Ｃ２２カルボン酸とのエステル（特に、テトラエステル又はジエステル）、例えば、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトラベヘネート、ペンタエリスリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ペンタエリスリチルテトラココエート、ペンタエリスリチルテトラエチルヘキサノエート、ペンタエリスリチルテトライソノナノエート、ペンタエリスリチルテトラステアレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトララウレート、ペンタエリスリチルテトラミリステート、ペンタエリスリチルテトラオレエート、又はペンタエリスリチルジステアレート；
□次式（ＶＩＩ）Ｒ１１－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１２－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３のジエステル（式中、Ｒ１１及びＲ１３は、同一であっても異なっていてもよく、任意選択的に少なくとも１個の飽和又は不飽和、好ましくは飽和の環を含有する直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和（好ましくは飽和）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、且つＲ１２は、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖、例えば、スクシネート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ２アルキレン鎖）、マレエート（この場合、Ｒ１２は不飽和Ｃ２アルキレン鎖）、グルタレート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ３アルキレン鎖）又はアジペート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ４アルキレン鎖）から得られるアルキレン鎖を表し、特に、Ｒ１１及びＲ１３は、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ネオヘプチル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル及びイソノニルから選択される）；優先的には、ジカプリリルマレエート又はビス（２－エチルヘキシル）スクシネートが挙げられ得る；
□次式（ＶＩＩＩ）Ｒ１４－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１５－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１６のジエステル（式中、Ｒ１４及びＲ１６は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和（好ましくは飽和）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１５は、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖を表す）。特に、Ｓｔｅａｒｉｎｉｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社からＤｕｂ Ｚｅｎｏａｔの名称で販売されている１，３－プロパンジオールジカプリレート（Ｒ１４はＣ７、Ｒ１６はＣ３）、又はジプロピレングリコールジカプリレートが挙げられ得る；
□カルボネート油は、式Ｒ１７－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１８のカルボネートから選択され得、式中、Ｒ１７及びＲ１８は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ６～Ｃ１０アルキル鎖を表す。カルボネート油は、ＢＡＳＦ社からＣｅｔｉｏｌ ＣＣ（登録商標）の名称で販売されているジカプリリルカルボネート（又はジオクチルカルボネート）、Ｅｖｏｎｉｋ社からＴｅｇｏｓｏｆｔ ＤＥＣ（登録商標）の名称で販売されているビス（２－エチルヘキシル）カルボネート、ジプロピルヘプチルカルボネート（ＢＡＳＦ社からのＣｅｔｉｏｌ ４ ＡＩＩ）、ジブチルカルボネート、ジネオペンチルカルボネート、ジペンチルカルボネート、ジネオヘプチルカルボネート、ジへプチルカルボネート、ジイソノニルカルボネート又はジノニルカルボネート、好ましくはジオクチルカルボネートであり得る。
□植物由来の油、例えば、脂肪酸がＣ４～Ｃ２４までの様々な鎖長を有し得るグリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリドであって、これらの鎖は場合により直鎖状又は分岐状及び飽和又は不飽和であるもの；これらの油は特にヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリドである。植物由来の油は、小麦胚芽油、ヒマワリ油、グレープシード油、ゴマ油、落花生油、コーン油、アプリコット油、ヒマシ油、シア油、アボカド油、オリーブ油、大豆油、スイートアーモンド油、パーム油、菜種油、綿実油、ココナッツ油、ヘーゼルナッツ油、クルミ油、米油、亜麻仁油、マカダミア油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、セサミシード油、マロー油、菜種油、ブラックカラント油、月見草油、キビ油、大麦油、キノア油、ライ麦油、サフラワー油、キャンドルナット油、パッションフラワー油、マスクローズ油及びアルガン油；シアバター；或いはカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、例えば、Ｓｔｅａｒｉｎｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社から販売されているもの、又はＤｙｎａｍｉｔ Ｎｏｂｅｌ社からＭｉｇｌｙｏｌ ８１０（登録商標）、８１２（登録商標）及び８１８（登録商標）の名称で販売されているものなどから選択され得る；
□式Ｒ９－Ｃ（Ｏ）－ＯＲ１０のモノエステル油（式中、Ｒ９＋Ｒ１０≧９個の炭素原子、好ましくは２９個未満の炭素原子未満という条件で、Ｒ９は５～１９個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状炭化水素ベース鎖を表し、Ｒ１０は４～２０個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状、特に分岐状炭化水素ベース鎖を表す）、例えばパルミテート、アジペート、ミリスレート及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；セテアリルオクタノエート（パーセリン油）、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、ヘキシルラウレート、イソノニルイソノナノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、イソステアリルイソステアレート、２－ヘキシルドデシルラウレート、２－オクチルドデシルパルミテート、２－オクチルドデシルミリステート、２－エチルヘキシルヘキサノエート、イソノニルヘキサノエート、ネオペンチルヘキサノエート、カプリリルヘプタノエート又はオクチルオクタノエート；
□乳酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのエステル、例えば、イソステアリルラクテート、２－オクチルドデシルラクテート、ミリスチルラクテート、Ｃ１２～Ｃ１３アルキルラクテート（ＳａｓｏｌからのＣｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）ＥＬＩ）、セチルラクテート又はラウリルラクテート；
□リンゴ酸とＣ１０～Ｃ２０アルコールとのジエステル、例えば、ジイソステアリルマレート、ジ（Ｃ１２～Ｃ１３）アルキルマレート（ＳａｓｏｌからのＣｏｓｍａｃｏｌ（登録商標）ＥＭＩ）、ジブチルオクチルマレート、ジエチルヘキシルマレート又はジオクチルドデシルマレート；
□ペンタエリスリトールとＣ８～Ｃ２２カルボン酸とのエステル（特に、テトラエステル又はジエステル）、例えば、ペンタエリスリチルテトラオクタノエート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトラベヘネート、ペンタエリスリチルテトラカプリレート／テトラカプレート、ペンタエリスリチルテトラココエート、ペンタエリスリチルテトラエチルヘキサノエート、ペンタエリスリチルテトライソノナノエート、ペンタエリスリチルテトラステアレート、ペンタエリスリチルテトライソステアレート、ペンタエリスリチルテトララウレート、ペンタエリスリチルテトラミリステート、ペンタエリスリチルテトラオレエート、又はペンタエリスリチルジステアレート；
□次式（ＶＩＩ）Ｒ１１－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１２－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１３のジエステル（式中、Ｒ１１及びＲ１３は、同一であっても異なっていてもよく、任意選択的に少なくとも１個の飽和又は不飽和、好ましくは飽和の環を含有する直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和（好ましくは飽和）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、且つＲ１２は、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖、例えば、スクシネート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ２アルキレン鎖）、マレエート（この場合、Ｒ１２は不飽和Ｃ２アルキレン鎖）、グルタレート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ３アルキレン鎖）又はアジペート（この場合、Ｒ１２は飽和Ｃ４アルキレン鎖）から得られるアルキレン鎖を表し、特に、Ｒ１１及びＲ１３は、イソブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ネオヘプチル、２－エチルヘキシル、オクチル、ノニル及びイソノニルから選択される）；優先的には、ジカプリリルマレエート又はビス（２－エチルヘキシル）スクシネートが挙げられ得る；
□次式（ＶＩＩＩ）Ｒ１４－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１５－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｒ１６のジエステル（式中、Ｒ１４及びＲ１６は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状、飽和又は不飽和（好ましくは飽和）Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ５～Ｃ１０アルキル鎖を表し、Ｒ１５は、飽和又は不飽和Ｃ１～Ｃ４、好ましくはＣ２～Ｃ４アルキレン鎖を表す）。特に、Ｓｔｅａｒｉｎｉｅｒｉｅ Ｄｕｂｏｉｓ社からＤｕｂ Ｚｅｎｏａｔの名称で販売されている１，３－プロパンジオールジカプリレート（Ｒ１４はＣ７、Ｒ１６はＣ３）、又はジプロピレングリコールジカプリレートが挙げられ得る；
□カルボネート油は、式Ｒ１７－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ１８のカルボネートから選択され得、式中、Ｒ１７及びＲ１８は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状Ｃ４～Ｃ１２、優先的にはＣ６～Ｃ１０アルキル鎖を表す。カルボネート油は、ＢＡＳＦ社からＣｅｔｉｏｌ ＣＣ（登録商標）の名称で販売されているジカプリリルカルボネート（又はジオクチルカルボネート）、Ｅｖｏｎｉｋ社からＴｅｇｏｓｏｆｔ ＤＥＣ（登録商標）の名称で販売されているビス（２－エチルヘキシル）カルボネート、ジプロピルヘプチルカルボネート（ＢＡＳＦ社からのＣｅｔｉｏｌ ４ ＡＩＩ）、ジブチルカルボネート、ジネオペンチルカルボネート、ジペンチルカルボネート、ジネオヘプチルカルボネート、ジへプチルカルボネート、ジイソノニルカルボネート又はジノニルカルボネート、好ましくはジオクチルカルボネートであり得る。
【0321】
特に、脂肪性物質ｂ）は、
－ポリオールの脂肪酸エステル、特にトリグリセリドによって形成された植物油、例えば、ヒマワリ油、ゴマ油、菜種油、マカダミア油、大豆油、スイートアーモンド油、ビューティーリーフ油、パーム油、グレープシード油、コーン油、アララ油、綿実油、アプリコット油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油又は穀物胚乳油；
－６個より多い炭素原子、特に６～３０個の炭素原子を含有する直鎖状、分岐状又は環式エステル；及び特にイソノナン酸イソノニル；より特に、式Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ’のエステル（式中、Ｒは７～１９個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を示し、且つＲ’は３～２０個の炭素原子を含む炭化水素ベース鎖を表す）、例えば、パルミテート、アジペート、ミリスレート及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；
－炭化水素、及び特に揮発性又は不揮発性、直鎖状、分岐状及び／又は環式アルカン、例えば、任意選択的に揮発性であるＣ５～Ｃ６０イソパラフィン、例えば、イソドデカン、Ｐａｒｌｅａｍ（水素化ポリイソブテン）、イソヘキサデカン、シクロヘキサン又はＩｓｏｐａｒｓ；或いは流動パラフィン、液体石油ゼリー又は水素化ポリイソブチレン；
－６～３０個の炭素原子を含有するエーテル；
－６～３０個の炭素原子を含有するケトン；
－６～３０個の炭素原子を含有する脂肪族脂肪モノアルコールであって、炭化水素ベース鎖がいかなる置換基も含まないもの、例えば、オレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、オクチルドデカノール及びリノレイルアルコール；
－６～３０個の炭素原子を含有するポリオール、例えば、ヘキシレングリコール；並びに
－これらの混合物
から選択される。
－ポリオールの脂肪酸エステル、特にトリグリセリドによって形成された植物油、例えば、ヒマワリ油、ゴマ油、菜種油、マカダミア油、大豆油、スイートアーモンド油、ビューティーリーフ油、パーム油、グレープシード油、コーン油、アララ油、綿実油、アプリコット油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油又は穀物胚乳油；
－６個より多い炭素原子、特に６～３０個の炭素原子を含有する直鎖状、分岐状又は環式エステル；及び特にイソノナン酸イソノニル；より特に、式Ｒ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｒ’のエステル（式中、Ｒは７～１９個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を示し、且つＲ’は３～２０個の炭素原子を含む炭化水素ベース鎖を表す）、例えば、パルミテート、アジペート、ミリスレート及びベンゾエート、特にジイソプロピルアジペート及びイソプロピルミリステート；
－炭化水素、及び特に揮発性又は不揮発性、直鎖状、分岐状及び／又は環式アルカン、例えば、任意選択的に揮発性であるＣ５～Ｃ６０イソパラフィン、例えば、イソドデカン、Ｐａｒｌｅａｍ（水素化ポリイソブテン）、イソヘキサデカン、シクロヘキサン又はＩｓｏｐａｒｓ；或いは流動パラフィン、液体石油ゼリー又は水素化ポリイソブチレン；
－６～３０個の炭素原子を含有するエーテル；
－６～３０個の炭素原子を含有するケトン；
－６～３０個の炭素原子を含有する脂肪族脂肪モノアルコールであって、炭化水素ベース鎖がいかなる置換基も含まないもの、例えば、オレイルアルコール、デカノール、ドデカノール、オクタデカノール、オクチルドデカノール及びリノレイルアルコール；
－６～３０個の炭素原子を含有するポリオール、例えば、ヘキシレングリコール；並びに
－これらの混合物
から選択される。
【0322】
好ましくは、組成物は、脂肪媒体中に、
－ポリオールの脂肪酸エステル、特にトリグリセリドによって形成される植物油、
－式ＲＣ（Ｏ）－ＯＲ’のエステル（式中、Ｒは７～１９個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ’は３～２０個の炭素原子を含む炭化水素ベース鎖を表す）、
－揮発性又は不揮発性直鎖状又は分岐状Ｃ８～Ｃ３０アルカン；
－直鎖状又は分岐状非芳香族環式Ｃ５～Ｃ１２アルカン；
－７～３０個の炭素原子を含有するエーテル；
－８～３０個の炭素原子を含有するケトン；
－炭化水素系鎖が置換基を含まない、１２～３０個の炭素原子を含む脂肪族脂肪モノアルコール；及び
－これらの混合物
から選択される少なくとも１種の油を含む。
－ポリオールの脂肪酸エステル、特にトリグリセリドによって形成される植物油、
－式ＲＣ（Ｏ）－ＯＲ’のエステル（式中、Ｒは７～１９個の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ’は３～２０個の炭素原子を含む炭化水素ベース鎖を表す）、
－揮発性又は不揮発性直鎖状又は分岐状Ｃ８～Ｃ３０アルカン；
－直鎖状又は分岐状非芳香族環式Ｃ５～Ｃ１２アルカン；
－７～３０個の炭素原子を含有するエーテル；
－８～３０個の炭素原子を含有するケトン；
－炭化水素系鎖が置換基を含まない、１２～３０個の炭素原子を含む脂肪族脂肪モノアルコール；及び
－これらの混合物
から選択される少なくとも１種の油を含む。
【0323】
好ましくは、コポリマーが、アルキル基Ｒ１が６～９個の炭素原子を含むようなものである場合、脂肪性物質ｂ）は、２～６個の炭素原子を含有するモノアルコールの不在下で、８～１４個の炭素原子を含有する無極性炭化水素ベース油から選択される。
【0324】
好ましくは、コポリマーが、アルキル基Ｒ１が９個の炭素原子を含むようなものである場合、脂肪性物質ｂ）は、水素化ポリイソブチレンから選択される。
【0325】
特に、脂肪性物質は非シリコーン油から選択され；好ましくは、液体脂肪性物質は、
－エステル油、カルボネート油；及び
－８～１４個の炭素原子を含有する分岐状無極性炭化水素ベース油
－好ましくは１／９９～１０／９０の範囲のモノアルコール／分岐状無極性炭化水素ベース油の質量比で、２～６個の炭素原子を含有するモノアルコールとの混合物として
から選択される。
－エステル油、カルボネート油；及び
－８～１４個の炭素原子を含有する分岐状無極性炭化水素ベース油
－好ましくは１／９９～１０／９０の範囲のモノアルコール／分岐状無極性炭化水素ベース油の質量比で、２～６個の炭素原子を含有するモノアルコールとの混合物として
から選択される。
【0326】
有利には、組成物は、組成物の全質量に対して、２質量％～９９．９質量％の範囲、好ましくは５質量％～９０質量％の範囲、好ましくは１０質量％～８０質量％の範囲、好ましくは２０質量％～８０質量％の範囲の含有量で、脂肪媒体の２５℃及び大気圧において顕著に液体である１種又は複数種の脂肪性物質、好ましくは１種又は複数種の油を含む。
【0327】
本発明の一実施形態によれば、組成物は水性相を含む。この組成物は、特に水性ローションとして、又は油中水型若しくは水中油型エマルジョンとして、又は多重エマルジョン（油中水中油型若しくは水中油中水型トリプルエマルジョン（このようなエマルジョンは既知であり、例えば、Ｃ．Ｆｏｘによって「Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓ」－Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９８６－Ｖｏｌ．１０１－ｐａｇｅｓ １０１－１１２に記載されている））として配合される。
【0328】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、直接エマルジョン、すなわち水中油型又はＯ／Ｗ型のエマルジョンである。油の質量は、好ましくは、逆エマルジョンにおいて、組成物の全質量に対して３０％以下、好ましくは２０％以下である。より特に、直接エマルジョンにおいて、水の量は、組成物の全質量に対して４０質量％以上である。
【0329】
本発明の別の特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、逆エマルジョン、すなわち、油中水型又はＷ／Ｏ型である。油の質量は、好ましくは、逆エマルジョンにおいて、組成物の全質量に対して３０％より多く、好ましくは４０％より多い。より特に、逆エマルジョンにおいて、水の量は、組成物の全質量に対して４０質量％未満であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％未満である。
【0330】
組成物の水性相は、水と、一般に以下に定義する極性溶媒及びプロトン性溶媒などの他の水溶性又は水混和性溶媒を含む（追加の溶媒を参照のこと）。
【0331】
本発明による組成物は、好ましくは、選択された担体次第で、３～９の範囲のｐＨを有する。
【0332】
本発明の特定の実施形態によれば、組成物のｐＨは、中性又は僅かに酸性である。好ましくは、組成物のｐＨは６～７である。これらの組成物のｐＨは、化粧品に通常使用される酸性化剤又は塩基性化剤によって、或いは標準的な緩衝系を用いて、所望の値に調整され得る。
【0333】
「塩基化剤」又は「塩基」という用語は、それが存在する組成物のｐＨを増加させるための任意の薬剤を意味する。塩基化剤は、ブレンステッド（Ｂｒｏｎｓｔｅｄ）塩基、ローリー（Ｌｏｗｒｙ）塩基又はルイス（Ｌｅｗｉｓ）塩基である。それは鉱物又は有機物であってよい。特に、前記薬剤は、ａ）水性アンモニア、ｂ）（ｂｉ）カルボネート、ｃ）モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びそれらの誘導体などのアルカノールアミン、ｄ）オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化エチレンジアミン、ｅ）有機アミン、ｆ）鉱物又は有機水酸化物、ｇ）メタケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属シリケート、ｈ）アミノ酸、好ましくはアルギニン、リジン、オルニチン、シトルリン及びヒスチジンなどの塩基性アミノ酸、ｉ）下記式（Ｆ）の化合物から選択される。
［化学式２６］：
（式（Ｆ）中、
－Ｗは、１個若しくは複数個のヒドロキシル基又はＣ１～Ｃ６アルキル基によって任意選択的に置換され、且つ／或いはＯ又はＮＲｕなどの１個若しくは複数個のヘテロ原子によって任意選択的に中断された二価Ｃ１～Ｃ６アルキレン基であり、
－Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ及びＲｕは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はＣ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ヒドロキシアルキル又はＣ１～Ｃ６アミノアルキル基を表す。）
［化学式２６］：
【化26】
－Ｗは、１個若しくは複数個のヒドロキシル基又はＣ１～Ｃ６アルキル基によって任意選択的に置換され、且つ／或いはＯ又はＮＲｕなどの１個若しくは複数個のヘテロ原子によって任意選択的に中断された二価Ｃ１～Ｃ６アルキレン基であり、
－Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、Ｒｔ及びＲｕは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はＣ１～Ｃ６アルキル、Ｃ１～Ｃ６ヒドロキシアルキル又はＣ１～Ｃ６アミノアルキル基を表す。）
【0334】
挙げられ得る式（Ｅ）のアミンの例としては、１，３－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノ－２－プロパノール、スペルミン及びスペルミジンが含まれる。
【0335】
「アルカノールアミン」という用語は、第一級、第二級又は第三級アミン官能基と、１個又は複数のヒドロキシル基を有する１個又は複数の直鎖状又は分岐状Ｃ１～Ｃ８アルキル基とを有する有機アミンを意味する。
【0336】
鉱物又は有機水酸化物のうち、ａ）アルカリ金属の水酸化物、ｂ）アルカリ土類金属の水酸化物、例えば水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、ｃ）遷移金属の水酸化物、ｄ）ランタノイド又はアクチノイドの水酸化物、第四級アンモニウム水酸化物及び水酸化グアニジニウムから選択されるものが挙げられてよい。鉱物又は有機物の水酸化物ａ）及びｂ）が好ましい。
【0337】
本発明で使用される組成物の酸性化剤のうち、挙げられ得る例には、鉱酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば、酢酸、酒石酸、クエン酸若しくは乳酸、又はスルホン酸が含まれる。
【0338】
上記で定義した塩基性化剤及び酸性化剤は、好ましくは、それらを含む組成物の質量に対して０．００１質量％～２０質量％、より詳細には組成物の質量に対して０．００５質量％～８質量％を表す。
【0339】
本発明の好ましい実施形態によれば、組成物は、組成物の全質量に対して１０質量％以下の量の水を含んでいる。さらに優先的には、組成物は、５％以下、さらにより優先的には２％以下、さらにより優先的には０．５％以下の量の水を含み、特に水を含有しない。適切な場合、そのような少量の水は、特に、その残留量を含み得る組成物の成分によって導入され得る。
【0340】
さらにより優先的には、組成物はいかなる水も含まない。
【0341】
有利には、本発明による組成物は、生理学的に許容される媒体を含む。特に、この組成物は化粧用組成物である。
【0342】
「生理学的に許容される媒体」という用語は、ヒトのケラチン物質、例えば、皮膚、唇、爪、睫毛、眉毛又は毛髪と適合性がある媒体を意味する。
【0343】
「化粧用組成物」という用語は、ケラチン物質と適合性があり、心地よい色、におい及び感触を有し、消費者がその使用を思いとどまるような許容できない不快感（刺戟性、張り又は赤み）を生じない組成物を意味する。
【0344】
「ケラチン物質」という用語は、皮膚（身体、顔、目の輪郭、頭皮）、頭髪、睫毛、眉毛、体毛、爪又は唇を意味する。
【0345】
本発明による組成物は、水、香料、保存剤、充填剤、着色剤、ＵＶスクリーン剤、オイル、ワックス、界面活性剤、保湿剤、ビタミン、セラミド、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、ポリマー及び増粘剤から選択される化粧用添加物を含み得る。特に、本発明による組成物は、顔料、直接染料及びそれらの混合物から選択される１種又は複数種の着色剤、好ましくは顔料も含む。より優先的には、本発明の顔料は、カーボンブラック、酸化鉄、特に黒色酸化鉄、及び酸化鉄でコーティングされたマイカ、トリアリールメタン顔料、特に青色及び紫色トリアリールメタン顔料、例えば、ブルー１レイク（Ｂｌｕｅ １ Ｌａｋｅ）、アゾ顔料、特に赤色アゾ顔料、例えばＤ＆Ｃレッド７（Ｄ＆Ｃ Ｒｅｄ ７）、リソールレッドのアルカリ金属塩、例えばリソールレッドＢのカルシウム塩、さらに優先的には赤色酸化鉄から選択される。
【0346】
有利には、本発明による組成物は、メイクアップ組成物、特にリップメイクアップ組成物、マスカラ、アイライナー、アイシャドウ又はファンデーションである。
【0347】
追加の溶媒
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、主に脂肪質の媒体中に、好ましくは水以外の極性及び／又はプロトン性である１種又は複数種の溶媒を含む。
本発明の特定の実施形態によれば、組成物は、主に脂肪質の媒体中に、好ましくは水以外の極性及び／又はプロトン性である１種又は複数種の溶媒を含む。
【0348】
水以外の好ましくは極性及び／又はプロトン性である溶媒は、溶媒混合物の全質量に対して０～１０質量％、優先的には、組成物の全質量に対して０．５～８質量％、より特に１～５質量％、例えば２質量％の質量パーセントで組成物中に存在する。好ましくは、溶媒は、アルカノール、より優先的にはＣ２～Ｃ６アルカノール、例えばエタノールなどの極性プロトン性溶媒である。
【0349】
アジュバント
本発明による組成物はまた、１種又は複数種の充填剤を、特に組成物の全質量に対して０．０１質量％～３０質量％、好ましくは０．０１質量％～２０質量％の範囲の含有量で含んでいてもよい。「充填剤」という用語は、組成物が製造される温度に関係なく、組成物の媒体中に不溶性である、任意の形状の無色又は白色の鉱物又は合成粒子を意味すると理解されるべきである。これらの充填剤は、特に、組成物のレオロジー又はテクスチャーを変更するために役立つ。
本発明による組成物はまた、１種又は複数種の充填剤を、特に組成物の全質量に対して０．０１質量％～３０質量％、好ましくは０．０１質量％～２０質量％の範囲の含有量で含んでいてもよい。「充填剤」という用語は、組成物が製造される温度に関係なく、組成物の媒体中に不溶性である、任意の形状の無色又は白色の鉱物又は合成粒子を意味すると理解されるべきである。これらの充填剤は、特に、組成物のレオロジー又はテクスチャーを変更するために役立つ。
【0350】
本発明による組成物は、化粧品に一般的に使用される成分、例えば、ビタミン、増粘剤、微量元素、軟化剤、封鎖剤、香料、保存剤、日焼け止め、抗酸化剤、損失対策用薬剤、ふけ防止剤及び推進剤、又はこれらの混合物を含有してもよい。
【0351】
本発明による組成物は、無水組成物、油中水型エマルジョン又は水中油型エマルジョンの形態であってよい。
【0352】
「無水組成物」という用語は、２質量％未満の水、又は０．５％未満の水を含有し、特に水を含まない組成物を意味する。適切な場合、そのような少量の水は、その残留量を含み得る組成物の成分によって特に導入されてもよい。
【0353】
本発明は、以下の実施例において、より詳細に例示される。量は質量％として示される。
【実施例】
【0354】
様々な実施例に例示されたＰＨＡを、β酸化経路阻害剤を使用するか否かに応じて、３リットルケモスタット及び／又は５リットルフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ中で調製した。ＰＨＡの単離は、得られた全ての実施例で同様である。
【0355】
第１段階として、微生物がＰＨＡを生成し、これは細胞内顆粒に貯蔵される。その割合は、温度又は培養培地の性質などの適用条件の作用として変動する。ＰＨＡ顆粒の生成は、微生物の性質の作用として、微生物の成長と関連していても、していなくてもよい。第２段階の間に、ＰＨＡを含有するバイオマスを単離、すなわち、発酵培地から分離し、次いで乾燥させる。ＰＨＡは、必要に応じて精製される前にバイオマスから抽出される。
【0356】
特定の実施例では、得られるＰＨＡの安定性のために、飽和及び不飽和炭素源の混合物が必要である。
【0357】
【表17】
【0358】
【表18】
【0359】
実施例１：直鎖状１０％不飽和ｎ－オクテニル基を表す側鎖Ｒ１及びｎ－ペンチル基を表すＲ２を有するＰＨＡ
［化学式２７］：
実施例１の化合物を合成するためのプロセスは、論文：Ｆｅｄ－ｂａｔｃｈ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ ｍｅｄｉｕｍ－ｃｈａｉｎ－ｌｅｎｇｔｈ ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ ｗｉｔｈ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｂｙ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ ＫＴ２４４０，Ｚ．Ｓｕｎ，Ｊ．Ａ．Ｒａｍｓａｙ，Ｍ．Ｇｕａｙ，Ｂ．Ａ．Ｒａｍｓａｙ，Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，８２，６５７－６６２，２００９から転用されたものである。
［化学式２７］：
【化27】
【0360】
使用される微生物は、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０ ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４（商標）である。培養方法は、２．５Ｌの培養培地を含有する３Ｌケモスタット中、速度μ＝０．１５時間－１で炭素源の混合物を含有する維持液を用いて流加培養純粋培養条件下で行われる。
【0361】
公称溶存酸素（ＯＤ）値が３０％飽和になるように、システムを０．５ｖｖｍの空気流に通気する。ｐＨは１５％アンモニア水溶液で調整される。発酵培地の温度は３０℃に調整される。
【0362】
流加培養発酵モードのためのアセンブリ
発酵培地は、温度－溶存酸素の圧力及びｐＨに関して調節される（図示せず）。
発酵培地は、温度－溶存酸素の圧力及びｐＨに関して調節される（図示せず）。
【0363】
図１を参照のこと。
【0364】
製造プロセスは、３種の異なる培養培地を使用して行われる。ＣＭ１「接種（ｉｎｏｃｕｌｕｍ）」と定義される第１の培養培地は、前培養の調製のために使用される。第２の培養培地は、ＣＭ２「バッチ（ｂａｔｃｈ）」と定義され、フェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ内で一次炭素源を用いて微生物を非流加培養させるために使用される。第３の培養培地は、ＣＭ３「維持（ｍａｉｎｔｅｎａｎｃｅ）」と定義され、微生物の成長の作用として較正された流速で、目的の炭素源を用いた流加培養又は維持発酵モードのために使用される。
【0365】
【表19】
【0366】
ニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）の組成は、質量％で、牛肉エキス３７．５％及びペプトン６２．５％である。参照記号２３３０００ ＤＩＦＣＯ（商標）。
【0367】
【表20】
【0368】
２５０ｍＬフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ中、２Ｎ ＮａＯＨによって６．８に調整したｐＨで１００ｍＬの「接種」培養培地と一緒に１ｍＬの株を含有するクリオチューブを懸濁し、１００ｍＬの前培養液を調製し、次いで、３０℃において１５０ｒｐｍで２４時間インキュベートする。３０℃、８５０ｒｐｍにおいて４時間後、滅菌済み３Ｌケモスタットに入れたＣＭ２「バッチ」培養培地１．９Ｌを前培養液１００ｍＬによってＯＤ＝０．１で接種する。
【0369】
導入終了後、遠心分離によりバイオマスを単離し、水で３回洗浄する。バイオマスを凍結乾燥によって乾燥した後、酢酸エチルで２４時間抽出する。懸濁液は、ＧＦ／Ａフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））によって濾過することによって清澄化する。酢酸エチルに溶解したＰＨＡ化合物である濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定質量になるまで４０℃の高真空下で乾燥させる。
【0370】
ＰＨＡは、任意選択的に、例えば、酢酸エチル／エタノール７０％メタノール系からの連続溶解及び沈殿によって精製されてもよい。
【0371】
ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特徴評価され、予想される化学構造と合致している。
【0372】
実施例２：チオ乳酸によって１００％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（チオ乳酸ＴＬＡによってグラフト化された実施例１の化合物）：
［化学式２８］：
実施例１の化合物１ｇ及びチオ乳酸１５０ｍｇを、室温で攪拌しながら、酢酸エチル２０ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）２０ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式２８］：
【化28】
【0373】
次に、反応培地２０ｍＬを７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の２００ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0374】
実施例２のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。
【0375】
実施例３：オクタンチオールによって１００％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（ｎ－オクタンチオールによってグラフト化された実施例１の化合物）
［化学式３０］：
実施例１の化合物０．５ｇ及びオクタンチオール１２５ｍｇを、室温で攪拌しながら、酢酸エチル１０ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）１５ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式３０］：
【化29】
【0376】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の１００ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0377】
実施例３のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。
【0378】
実施例４：８－メルカプト－１－オクタノールによって７５％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（８－メルカプト－１－オクタノールによってグラフト化された実施例１の化合物）
［化学式３１］：
実施例１の化合物５０ｍｇ及び８－メルカプト－１－オクタノール１０ｍｇを、室温で攪拌しながら、酢酸エチル５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）２ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式３１］：
【化30】
【0379】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0380】
実施例４のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。合計で７５％又は７．５％の関数までグラフト化する。
【0381】
実施例５：システアミンによって３２％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（システアミンによってグラフト化された実施例１の化合物）
［化学式３２］：
実施例１の化合物０．５ｇ及びシステアミン５４ｍｇを、室温で攪拌しながら、ジクロロメタン１０ｍＬ及びエタノール２ｍＬの混合物中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）１０ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式３２］：
【化31】
【0382】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の１００ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0383】
実施例５のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。合計で３２％（以下のスペクトルを参照のこと）又は３．２％の関数までグラフト化する。
【0384】
実施例６：シクロヘキサンチオールによって７３％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（ＣＨＴによってグラフト化された実施例１の化合物）
［化学式３３］：
実施例１の化合物１００ｍｇ及びシクロヘキサンチオール２６ｍｇを、室温で攪拌しながら、ジクロロメタン５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）５ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式３３］：
【化32】
【0385】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0386】
実施例６のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。合計で７３％又は７．３％の関数までグラフト化する。
【0387】
実施例７：２－フランメタンチオール（ＦＴ）によって６６％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（ＦＴによってグラフト化された実施例１の化合物）
［化学式３４］：
実施例１の化合物１００ｍｇ及び２－フランメタンチオール２６ｍｇを、室温で攪拌しながら、ジクロロメタン５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）５ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式３４］：
【化33】
【0388】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0389】
実施例７のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。合計で６６％又は６．６％の関数までグラフト化する。
【0390】
実施例８：１－チオ－β－Ｄ－グルコーステトラアセテートによって６６％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（ＴＧＴによってグラフト化された実施例１の化合物）
［化学式３５］：
実施例１の化合物１００ｍｇ及び１－チオ－β－Ｄ－グルコーステトラアセテート２６ｍｇを、室温で攪拌しながら、ジクロロメタン５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）５ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式３５］：
【化34】
【0391】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0392】
実施例８のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。合計で７０％又は７％の関数までグラフト化する。
【0393】
実施例９：２－フェニルエタンチオール（ＰＴ）によって５０％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（ＰＴによってグラフト化された実施例１の化合物）
［化学式３６］：
実施例１の化合物１００ｍｇ及び２－フェニルエタンチオール２６ｍｇを、室温で攪拌しながら、ジクロロメタン５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）５ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式３６］：
【化35】
【0394】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0395】
実施例９のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。合計で５０％又は５％の関数までグラフト化する。
【0396】
実施例１０：４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプタン（ＴＢＭ）によって６４％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシオクタノエート-co-ウンデセノエート）（ＴＢＭによってグラフト化された実施例１の化合物）
［化学式３９］：
実施例１の化合物１００ｍｇ及び４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプタン２６ｍｇを、室温で攪拌しながら、ジクロロメタン５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）５ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式３９］：
【化36】
【0397】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0398】
実施例１０のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。合計で６４％又は６．４％の関数までグラフト化する。
【0399】
実施例１１：チオ乳酸によって１００％グラフト化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート-co-ウンデセノエート）
［化学式４０］：
実施例１の化合物０．１ｇ及びチオ乳酸１５ｍｇを、室温で攪拌しながら、クロロホルム５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）５ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式４０］：
【化37】
【0400】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５０ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0401】
実施例１１のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。１００％までグラフト化する。
【0402】
実施例１２：オクタンチオールによって１００％グラフト化された５％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート-co-ウンデセノエート）
［化学式４１］：
実施例１’の調製：ｎ－ヘキシル基を表す側鎖Ｒ１及びｎ－ヘキシル基を表すＲ２を有するＰＨＡのコポリマー
［化学式４２］：
実施例１のｎ－オクタン酸炭素源をｎ－ノナン酸に置き換えて、実施例１の製造プロセスを実施例１’の製造プロセスに適合させる。
［化学式４１］：
【化38】
［化学式４２］：
【化39】
【0403】
実施例１’のＰＨＡコポリマーは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致しており、不飽和度は５％であった。
【0404】
実施例１’のＰＨＡコポリマー１ｇ及びオクタンチオール１５０ｍｇを、室温で攪拌しながら、酢酸エチル１５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）２０ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
【0405】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５００ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0406】
実施例１２のグラフト化ＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。１００％までグラフト化する。
【0407】
実施例１３：１００％エポキシ化された５％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート-co-ウンデセノエート）
［化学式４３］：
実施例１’のＰＨＡコポリマー２０ｇを無水ジクロロメタン８０ｍＬに溶解させた。７７％ｍ－ＣＰＢＡ１．９ｇの懸濁液を無水ジクロロメタン２０ｍＬを用いて調製し、そして室温で少なくとも１２０時間攪拌することによって、混合物に添加した。
［化学式４３］：
【化40】
【0408】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５００ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0409】
実施例１３のＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。１００％までエポキシ化する。
【0410】
実施例１４：１００％エポキシ化された１０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート-co-ウンデセノエート）
実施例１’のものと同一であるが１０％不飽和度を有するＰＨＡコポリマー１０ｇを無水ジクロロメタン４０ｍＬに溶解させた。７７％ｍ－ＣＰＢＡ１．９ｇの懸濁液を無水ジクロロメタン１０ｍＬを用いて調製し、そして室温で少なくとも１２０時間攪拌することによって、混合物に添加した。
実施例１’のものと同一であるが１０％不飽和度を有するＰＨＡコポリマー１０ｇを無水ジクロロメタン４０ｍＬに溶解させた。７７％ｍ－ＣＰＢＡ１．９ｇの懸濁液を無水ジクロロメタン１０ｍＬを用いて調製し、そして室温で少なくとも１２０時間攪拌することによって、混合物に添加した。
【0411】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５００ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0412】
実施例１４のＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。１００％までエポキシ化する。
【0413】
実施例１５：１００％エポキシ化された３０％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート-co-ウンデセノエート）
実施例１’のものと同一であるが３０％不飽和度を有するＰＨＡコポリマー１０ｇを無水ジクロロメタン４０ｍＬに溶解させた。７７％ｍ－ＣＰＢＡ６．２ｇの懸濁液を無水ジクロロメタン１０ｍＬを用いて調製し、そして室温で少なくとも１２０時間攪拌することによって、混合物に添加した。
実施例１’のものと同一であるが３０％不飽和度を有するＰＨＡコポリマー１０ｇを無水ジクロロメタン４０ｍＬに溶解させた。７７％ｍ－ＣＰＢＡ６．２ｇの懸濁液を無水ジクロロメタン１０ｍＬを用いて調製し、そして室温で少なくとも１２０時間攪拌することによって、混合物に添加した。
【0414】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の２５０ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0415】
実施例１５のＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。１００％までエポキシ化する。
【0416】
実施例１６：４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプタン（ＴＢＭ）によって１００％グラフト化された５％不飽和を含有するポリ（３－ヒドロキシノナノエート-co-ウンデセノエート）（ＴＢＭによってグラフト化された実施例１’の化合物）
［化学式４５］：
実施例１’のＰＨＡコポリマー２ｇ及び４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジルメルカプタン３００ｍｇを、室温で攪拌しながら、酢酸エチル２５ｍＬ中に溶解させた。この混合物に２５，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１）２ｍｇを添加した。その後、１００ＷのＵＶランプ下、３６５ｎｍ（参照）で、攪拌しながら少なくとも１０分間、媒体を照射した。
［化学式４５］：
【化41】
【0417】
次に、反応培地を７０／３０ｖ／ｖエタノール／水の５００ｍＬ混合液から沈殿させた。粘性の白色沈殿物が得られた。この段階を繰り返してもよい。そのようにして得られた生成物を最小量の酢酸エチル中に溶解し、テフロン(登録商標)（Ｔｅｆｌｏｎ）プレート上に注ぎ、そして４０℃の動的真空下で乾燥させて、均一な被膜を得た。
【0418】
実施例１６のＰＨＡは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特性評価され、予想される化学構造と合致している。１００％までグラフト化する。
【0419】
実施例１７：イソヘキセニル基を表す側鎖Ｒ１及びイソブチル基を表すＲ２を有するＰＨＡのコポリマー
［化学式４６］：
実施例３の製造プロセスは、Ａｐｐｌｉｅｄ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．６０，Ｎｏ．９．３２４５－３２５４（１９９４）「Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｂｉｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ Ｇｒｏｗｎ ｏｎ Ｖａｒｉｏｕｓ Ｃａｒｂｏｎ Ｓｏｕｒｃｅｓ，Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ３－Ｍｅｔｈｙｌ－Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｓｕｂｓｔｒａｔｅ」，Ｍｕｎ Ｈｗａｎ Ｃｈｏｉ及びＳｕｎｇ Ｃｈｕｌ Ｙｏｏｎから転用されたものである。使用した微生物は、シュードモナス・シトロネロリス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｃｉｔｒｏｎｅｌｌｏｌｉｓ）ＡＴＣＣ（登録商標）１３６７４（商標）である。培養方法は、オービタルインキュベーター（オービタル直径２．５ｃｍ）にて３０℃、１１０ｒｐｍで振盪された２Ｌの培養培地を含有する５Ｌフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ（Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ｒｅｆ．４３１６８５）を用いて、非流加純粋培養条件下で行う。
［化学式４６］：
【化42】
【0420】
製造プロセスは、２種の異なる培養培地を使用して行われる。ＣＭ１「接種（ｉｎｏｃｕｌｕｍ）」と定義される第１の培養培地は、前培養の調製のために使用される。ＣＭ２「バッチ（ｂａｔｃｈ）」と定義さる第２の培養培地は、フェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ内で目的の炭素源を用いて微生物を非流加培養させるために使用される。
【0421】
【表21】
【0422】
ニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）の組成は、質量％で、牛肉エキス３７．５％及びペプトン６２．５％である。参照記号２３３０００ ＤＩＦＣＯ（商標）ＢＤ。
【0423】
酵母エキスの組成は、質量％で、酵母サッカロマイセス・セレビシエ（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）の１００％自己消化物である。参照記号２１０９３３ ＤＩＦＣＯ（商標）ＢＤ。
【0424】
【表22】
【0425】
２５０ｍＬフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ中、２Ｎ ＮａＯＨによって６．８に調整したｐＨで１００ｍＬの「接種」培養培地と一緒に１ｍＬの株を含有するクリオチューブを懸濁し、１００ｍＬの前培養液を調製し、次いで、３０℃において１５０ｒｐｍで２４時間インキュベートする。滅菌済み５Ｌフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコに入れたＣＭ２「バッチ」培養培地１．９Ｌを接種１００ｍＬによってＯＤ＝０．１で接種する。
【0426】
３０℃、１１０ｒｐｍで７０時間後、バイオマスを凍結乾燥により乾燥させた後、ジクロロメタンで２４時間抽出する。懸濁液は、ＧＦ／Ａフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））によって濾過することによって清澄化する。ジクロロメタンに溶解したＰＨＡから構成される濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定質量になるまで４０℃の高真空下で乾燥させる。
【0427】
ＰＨＡは任意選択的に、例えばジクロロメタン／メタノール系を使用して、連続溶解及び沈殿によって精製されてもよい。
【0428】
実施例３のＰＨＡコポリマーは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特徴評価され、予想される化学構造と合致しており、Ｒ１＝イソヘキセニルである単位（Ａ）が６８モル％、Ｒ２＝イソブチルである単位（Ｂ）が３２モル％であった。
【0429】
実施例１８：イソヘキシル基を表す側鎖Ｒ１及びイソブチル基を表すＲ２を有するＰＨＡのコポリマー
［化学式４８］：
実施例１８は、ＴｈａｌｅｓＮａｎｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製のＨ－Ｃｕｂｅ Ｍｉｄｉ（登録商標）連続水素化装置を用いて、実施例１７を水素化することにより得られる。
［化学式４８］：
【化43】
【0430】
１００ｍＬの酢酸エチル（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ－ＣＡＳ：１４１－７８－６）及び１００ｍＬのメタノール（Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ－ＣＡＳ：６７－５６－１）から構成される混合物を用いて、２ｇ（８．８３ｍｍｏｌ）の実施例３の溶液を調製し、ＴｈａｌｅｓＮａｎｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｈ－Ｃｕｂｅ Ｍｉｄｉ（登録商標）システム内で水素の存在下、８０バールの圧力下で１００℃に維持されたチャコール上５％パラジウムを含有する触媒を含有する水素化カートリッジ（ＭｉｄｉＣａｒｄ 参照記号ＤＨＳ ２１４１；ＴｈａｌｅｓＮａｎｏ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）中に３ｍＬ／分の流速で導入する。二重結合の減少をＮＭＲによって監視する。６回の連続減少サイクル後、溶液を蒸発によって濃縮し、真空下で乾燥させて質量を一定にする。
【0431】
ＰＨＡは任意選択的に、例えばジクロロメタン／メタノール系を使用して、連続溶解及び沈殿によって精製されてもよい。
【0432】
実施例４のＰＨＡコポリマーは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特徴評価され、予想される化学構造と合致しており、Ｒ１＝イソヘキシルである単位（Ａ）が６８モル％、Ｒ２＝イソブチルである単位（Ｂ）が３２モル％であった。
【0433】
実施例１９：
微生物シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０ ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４（商標）及びオクタン酸を用いてポリマーを調製した。
微生物シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０ ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４（商標）及びオクタン酸を用いてポリマーを調製した。
【0434】
培養方法は、オービタルインキュベーター（オービタル直径２．５ｃｍ）にて３０℃、１１０ｒｐｍで振盪された２Ｌの培養培地を含有する５Ｌフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ（Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）ｒｅｆ．４３１６８５）中、バッチ式純粋培養条件下で行った。
【0435】
合成プロセスは、２種の異なる培養培地を使用して行われた。接種菌体の調製には、ＣＭ１「接種」と定義される第１の培養培地を使用した。ＣＭ２「バッチ」と定義される第２の培養培地は、フェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ内でのオクタン酸と一緒の微生物の無流加バッチ式培養のために使用された。
【0436】
この２種の培地１リットル当たりの組成（単位：グラム）を表１１に記載する。
【0437】
【表23】
【0438】
（１）ニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）の組成は、質量％で、牛肉エキス３７．５％及びペプトン６２．５％である。参照記号２３３０００ ＤＩＦＣＯ（商標）。
（２）微量元素溶液の組成（１リットル当たりのグラム数）を下記表１２に記載する。
（２）微量元素溶液の組成（１リットル当たりのグラム数）を下記表１２に記載する。
【0439】
【表24】
【0440】
２５０ｍＬフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ中、２Ｎ ＮａＯＨによって６．８に調整したｐＨで１００ｍＬの「接種」培養培地と一緒に１ｍＬの株を含有するクリオチューブを懸濁し、１００ｍＬの接種源を調製し、次いで、３０℃において１５０ｒｐｍで２４時間インキュベートした。滅菌済み５Ｌフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコに入れたＣＭ２「バッチ」培養培地１．９Ｌを接種１００ｍＬによってＯＤ＝０．１で接種した。３０℃、１１０ｒｐｍで７０時間後、バイオマスを凍結乾燥により乾燥させた後、ジクロロメタンで２４時間抽出した。懸濁液をＧＦ／Ａ濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））で濾過することにより清澄化した。ジクロロメタンに溶解したコポリマーを含有する濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定質量になるまで４０℃の高真空下で乾燥させた。この粗生成ポリヒドロキシアルカノエートを、１０倍体積の冷メタノール溶液中、１０倍質量のジクロロメタン中に溶解された後者の溶液から沈殿させることにより精製した。得られた固体を４０℃の高真空下で質量が一定になるまで乾燥させた。
【0441】
得られたポリヒドロキシアルカノエートの分子量を、サイズ排除クロマトグラフィー、屈折率検出により特性評価した。
□溶離液：ＴＨＦ
□分析フローレート：１ｍＬ／分
□インジェクション：１００μＬ
□カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬＧｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｄカラム（５μｍ；３００×７．５ｍｍ）１本；Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬＧｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｃカラム（５μｍ；３００×７．５ｍｍ）１本；Ａｇｉｌｅｎｔ Ｏｌｉｇｏｐｏｒｅカラム（３００×７．５ｍｍ）１本
□室温（２５℃）
□検出：Ｗａｔｅｒｓ ２４８７デュアルｌ吸光度検出器（Ｄｕａｌ ｌ Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）、Ｗａｔｅｒｓ ２４１４屈折
率検出器
□インテグレータ：４５℃、６４ｍＶの屈折率
□エンパワー（Ｅｍｐｏｗｅｒ）（ＧＣ相対分子質量／従来型モジュール）
□エンパワー（Ｅｍｐｏｗｅｒ）インジェクション時間：４０分
□標準：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓからの高質量／ＥａｓｉＶｉａｌ ＰＳ－Ｈ ４ ｍＬポリスチレン，特許番号第ＰＬ２０１０－０２００号明細書
□溶離液：ＴＨＦ
□分析フローレート：１ｍＬ／分
□インジェクション：１００μＬ
□カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬＧｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｄカラム（５μｍ；３００×７．５ｍｍ）１本；Ａｇｉｌｅｎｔ ＰＬＧｅｌ Ｍｉｘｅｄ－Ｃカラム（５μｍ；３００×７．５ｍｍ）１本；Ａｇｉｌｅｎｔ Ｏｌｉｇｏｐｏｒｅカラム（３００×７．５ｍｍ）１本
□室温（２５℃）
□検出：Ｗａｔｅｒｓ ２４８７デュアルｌ吸光度検出器（Ｄｕａｌ ｌ Ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）、Ｗａｔｅｒｓ ２４１４屈折
率検出器
□インテグレータ：４５℃、６４ｍＶの屈折率
□エンパワー（Ｅｍｐｏｗｅｒ）（ＧＣ相対分子質量／従来型モジュール）
□エンパワー（Ｅｍｐｏｗｅｒ）インジェクション時間：４０分
□標準：Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓからの高質量／ＥａｓｉＶｉａｌ ＰＳ－Ｈ ４ ｍＬポリスチレン，特許番号第ＰＬ２０１０－０２００号明細書
【0442】
この分析により、質量平均分子量（Ｍｗ：単位：ｇ／ｍｏｌ）、数平均分子量（Ｍｎ：単位：ｇ／ｍｏｌ）、多分散指数Ｉｐ（Ｍｗ／Ｍｎ）、及び重合度ＤＰｎを測定することが可能である。
【0443】
得られたポリヒドロキシアルカノエートのモノマー組成を、水素炎イオン化検出器を備えたガスクロマトグラフィーを用いて確定した。
【0444】
市販の標準物質を注入することにより同定を行い、メタノリシス及びシリル化処理を行うことによりモノマー組成を決定した。
【0445】
モノマー組成を決定するために、ポリヒドロキシアルカノエートポリマー７ｍｇをクロロホルム１．５ｍＬに溶解し、ＭｅＯＨ／ＨＣｌ（１７／２、ｖ／ｖ）溶液１．５ｍＬの存在下に１００℃で４時間メタノリシスを行った。次いで有機相を水１ｍＬで洗浄し、次いでＭｇＳＯ４で乾燥させた。メチル化した試料にＢＳＴＦＡ（Ｎ，Ｏ－ビス（トリメチルシリル）トリフルオロアセトアミド）１００μＬ及びピリジン１００μＬを添加することにより、生成したメチルエステルのシリル化を行った。溶液を７０℃で１時間加熱した後、蒸発乾固させた。次いで試料をジクロロメタン６００μＬに溶解し、次に示す条件でクロマトグラフィーによる分析を行った：
□Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ６８９０シリーズ機器
□ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘからのＺＢ－５ ＨＴ固定相カラム（長さ：３０ｍ、直径：０．２５ｍｍ）
□温度：恒温６０℃から３００℃（６分間）（昇温速度：１０℃／分）
□ガス：ヘリウム；フローレート：０．８ｍＬ／分
□インジェクター：温度：２５０℃；５０ｍｌ／分
□水素炎イオン化検出器；温度：３００℃
□インジェクション：体積１μＬ
□Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ６８９０シリーズ機器
□ＰｈｅｎｏｍｅｎｅｘからのＺＢ－５ ＨＴ固定相カラム（長さ：３０ｍ、直径：０．２５ｍｍ）
□温度：恒温６０℃から３００℃（６分間）（昇温速度：１０℃／分）
□ガス：ヘリウム；フローレート：０．８ｍＬ／分
□インジェクター：温度：２５０℃；５０ｍｌ／分
□水素炎イオン化検出器；温度：３００℃
□インジェクション：体積１μＬ
【0446】
こうして得られたコポリマーは、ポリ（３－ヒドロキシオクタノエート）９１質量％、ポリ（３－ヒドロキシヘキサノエート）６質量％、及びポリ（３－ヒドロキシブタノエート）３質量％を含んでいた。
□Ｍｎ＝６８１００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１４９１００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝２．２
□ＤＰｎ＝５３１。
□Ｍｎ＝６８１００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１４９１００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝２．２
□ＤＰｎ＝５３１。
【0447】
実施例２
微生物シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０ ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４（商標）、オクタン酸、及びアクリル酸を用いてポリマーを調製した。
微生物シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＫＴ２４４０ ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４（商標）、オクタン酸、及びアクリル酸を用いてポリマーを調製した。
【0448】
培養方法は、１．１Ｌの培養培地を含有する３Ｌケモスタット中、希釈Ｄ＝０．２５時間－１において連続純粋培養条件下で行われた。この系に、３０％飽和における公称溶存酸素（ＯＤ）値に対して流速３ｖｖｍ（ｖｖｍ＝発酵培地の体積当たりの１分間当たりの空気の容積）で空気を通気した。
【0449】
製造プロセスは、３種の異なる培養培地を使用して行われた。接種菌体の調製に、第１の定義された培養培地（ＣＭ１）を使用した。微生物の発酵槽での無流加バッチ培養に、第２の定義された培養培地（ＣＭ２）を使用した。オクタン酸及びアクリル酸（β－酸化経路の阻害剤）を含む連続発酵の供給又は維持に、第３の定義された培養培地（ＣＭ３）を使用した。
【0450】
ＣＭ１及びＣＭ２培地は実施例１に記載したものと同一である。ＣＭ３培地１リットル当たりの組成（単位：グラム）を表１３に記載する。
【0451】
【表25】
【0452】
２５０ｍＬフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ中、２Ｎ ＮａＯＨによって７．０に調整したｐＨで１００ｍＬのニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）と一緒に１ｍＬの株を含有するクリオチューブを懸濁し、１００ｍＬの接種源を調製し、次いで、３０℃において１５０ｒｐｍで２４時間インキュベートした。
【0453】
ＣＭ２培養培地１リットルを含む３０℃の発酵槽に、６３０ｎｍにおける光学濃度が０．１（ＯＤ６３０＝０．１）となるように接種した。この系を、約１６時間及び／又は微生物がその増殖定常期に到達することができる時間、７００±２００ｒｐｍで撹拌しながら、３０℃に維持し、酸素を連続供給して（ｉｎ ｃａｓｃａｄｅ ｗｉｔｈ）調整した。
【0454】
微生物がその増殖定常期に達したら、発酵槽へのＣＭ３培養培地の供給を開始し、発酵培地の初期質量を維持するために抜き取りを行った。連続培養の平衡状態に到達したら、抜き取った物質の一部を、バイオマスを発酵培地から分離するために遠心分離した。バイオマスを凍結乾燥により乾燥させた後、ジクロロメタンで２４時間抽出した。得られた懸濁液をＧＦ／Ａ濾紙（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））で濾過することにより清澄化した。ジクロロメタンに溶解したコポリマーを含む、得られた濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定質量になるまで４０℃の高真空下で乾燥させた。この粗生成ポリヒドロキシアルカノエートを、１０倍体積の冷メタノール溶液中、１０倍質量のジクロロメタン中に溶解された後者の溶液から沈殿させることにより精製した。得られた固体を４０℃の高真空下で質量が一定になるまで乾燥させた。
【0455】
こうして得られたコポリマーは、ポリ（３－ヒドロキシオクタノエート）９６質量％、ポリ（３－ヒドロキシヘキサノエート）３質量％、及びポリ（３－ヒドロキシブタノエート）１質量％を含んでいた。
□Ｍｎ＝６７９００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１４２０００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝２．１
□ＤＰｎ＝６１１。
□Ｍｎ＝６７９００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１４２０００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝２．１
□ＤＰｎ＝６１１。
【0456】
実施例２０：
実施例２の手順に従い、（オクタン酸の代わりに）ノナン酸を使用してポリマーを調製した。
実施例２の手順に従い、（オクタン酸の代わりに）ノナン酸を使用してポリマーを調製した。
【0457】
こうして得られたコポリマーは、ポリ（３－ヒドロキシノナノエート）８６質量％、ポリ（３－ヒドロキシヘプタノエート）９質量％、及びポリ（３－ヒドロキシペンタノエート）５質量％を含んでいた。
□Ｍｎ＝６５９００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１４３６００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝２．２
□ＤＰｎ＝５３１。
□Ｍｎ＝６５９００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１４３６００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝２．２
□ＤＰｎ＝５３１。
【0458】
実施例２１：
実施例２の手順に従い、（オクタン酸の代わりに）ノナン酸を使用し、アクリル酸を使用せずにポリマーを調製した。
実施例２の手順に従い、（オクタン酸の代わりに）ノナン酸を使用し、アクリル酸を使用せずにポリマーを調製した。
【0459】
こうして得られたコポリマーは、ポリ（３－ヒドロキシノナノエート）６８質量％、ポリ（３－ヒドロキシヘプタノエート）２７質量％、及びポリ（３－ヒドロキシペンタノエート）５質量％を含んでいた。
□Ｍｎ＝５５８００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１２４５００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝２．２
□ＤＰｎ＝４６９。
□Ｍｎ＝５５８００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１２４５００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝２．２
□ＤＰｎ＝４６９。
【0460】
実施例２２：
実施例２の手順に従い、（オクタン酸の代わりに）ドデカン酸を使用してポリマーを調製した。
実施例２の手順に従い、（オクタン酸の代わりに）ドデカン酸を使用してポリマーを調製した。
【0461】
こうして得られたコポリマーは、ポリ（３－ヒドロキシドデカノエート）４４質量％、ポリ（３－ヒドロキシデカノエート）３８質量％、及びポリ（３－ヒドロキシオクタノエート）１８質量％を含んでいた。
□Ｍｎ＝６７４００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１２９８００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝１．９
□ＤＰｎ＝４８４。
□Ｍｎ＝６７４００ｇ／ｍｏｌ
□Ｍｗ＝１２９８００ｇ／ｍｏｌ
□Ｉｐ＝１．９
□ＤＰｎ＝４８４。
【0462】
実施例２３：ｎ－ペンチル基を表す側鎖Ｒ１及びｎ－プロピル基を表すＲ２を有するＰＨＡのコポリマー
［化学式４９］：
実施例２３の製造プロセスは、論文、Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ２０１２，１３，２９２６－２９３２：「Ｂｉｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｅｄｉｕｍ－Ｃｈａｉｎ－Ｌｅｎｇｔｈ Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ ｗｉｔｈ Ｅｎｒｉｃｈｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｄｏｍｉｎａｎｔ Ｍｏｎｏｍｅｒ」から転用されたものである。
［化学式４９］：
【化44】
【0463】
使用される微生物は、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４（商標）である。培養方法は、１．１Ｌの培養培地を含有する３Ｌケモスタット中、希釈Ｄ＝０．２５時間－１で連続純粋培養条件下で行われる。
【0464】
公称溶存酸素（ＯＤ）値が３０％飽和になるように、システムを３ｖｖｍの空気流に通気する。
【0465】
アセンブリー：
図２を参照のこと。
図２を参照のこと。
【0466】
製造プロセスは、３種の異なる培養培地を使用して行われる。
【0467】
接種菌体の調製に、第１の定義された培養培地（ＣＭ１）を使用する。
【0468】
微生物の発酵槽での加バッチ培養に、第２の定義された培養培地（ＣＭ２）を使用する。
【0469】
目的の炭素源及びβ－酸化経路の阻害剤を含む連続発酵の供給又は維持に、第３の定義された培養培地（ＣＭ３）を使用した。
【0470】
３種の培地１リットル当たりの組成（単位：グラム）を表１４に記載する：接種及び維持のための培養培地１リットル当たりの組成（単位：グラム）。
【0471】
【表26】
【0472】
ニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）の組成は、質量％で、牛肉エキス３７．５％及びペプトン６２．５％である。参照記号２３３０００ ＤＩＦＣＯ（商標）。
【0473】
１リットル当たりの微量元素溶液の組成（単位：グラム）を下記表１５に記載する：微量元素溶液１リットル当たりの組成（単位：グラム）。
【0474】
【表27】
【0475】
２５０ｍＬフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ中、２Ｎ ＮａＯＨによって７．０に調整したｐＨで１００ｍＬのニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）と一緒に１ｍＬの株を含有するクリオチューブを懸濁し、１００ｍＬの接種源を調製し、次いで、３０℃において１５０ｒｐｍで２４時間インキュベートする。
【0476】
ＣＭ２培養培地１リットルを含む３０℃の発酵槽に、６３０ｎｍにおける光学濃度が０．１（ＯＤ６３０＝０．１）となるように接種する。この系を、約１６時間及び／又は微生物がその増殖定常期に到達することができる時間、７００±２００ｒｐｍで撹拌しながら、３０℃に維持し、酸素を連続供給して（ｉｎ ｃａｓｃａｄｅ ｗｉｔｈ）調整する。
【0477】
微生物がその増殖定常期に達したら、発酵槽へのＣＭ３培養培地の供給を開始し、発酵培地の初期質量を維持するために抜き取りを行う。連続培養の平衡状態に到達したら、抜き取った物質の一部を、バイオマスを発酵培地から分離するために遠心分離する。バイオマスを凍結乾燥により乾燥させた後、ジクロロメタンで２４時間抽出する。懸濁液は、ＧＦ／Ａフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））によって濾過することによって清澄化する。ジクロロメタンに溶解したＰＨＡから構成される濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定質量になるまで４０℃の高真空下で乾燥させる。
【0478】
ＰＨＡは任意選択的に、例えばジクロロメタン／メタノール系を使用して、連続溶解及び沈殿によって精製されてもよい。
【0479】
実施例２３のＰＨＡコポリマーは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特徴評価された。ＦＩＤ検出器を備えたガスクロマトグラフィーにより、コポリマーは。９６％の基Ｒ１＝ｎ－ペンチル及び４％の基Ｒ２＝ｎ－プロピルを含有することが分かる。
【0480】
実施例２４：ｎ－ヘキシル基を表す側鎖Ｒ１及びｎ－ブチル基を表すＲ２を有するＰＨＡのコポリマー
［化学式５０］：
実施例２４の製造プロセスは、論文、Ｂｉｏｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１３，２９２６－２９３２（２０１２）：「Ｂｉｏｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｍｅｄｉｕｍ－Ｃｈａｉｎ－Ｌｅｎｇｔｈ Ｐｏｌｙｈｙｄｒｏｘｙａｌｋａｎｏａｔｅｓ ｗｉｔｈ Ｅｎｒｉｃｈｅｄ Ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ Ｄｏｍｉｎａｎｔ Ｍｏｎｏｍｅｒ」から転用されたものである。
［化学式５０］：
【化45】
【0481】
使用される微生物は、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４（商標）である。
【0482】
培養方法は、１．１Ｌの培養培地を含有する３Ｌケモスタット中、希釈Ｄ＝０．２５時間－１において連続純粋培養条件下で行う。
【0483】
公称溶存酸素（ＯＤ）値が３０％飽和になるように、システムを３ｖｖｍの空気流に通気する。アセンブリは上記実施例のものと同一である。
【0484】
３種の培地１リットル当たりの組成（単位：グラム）を表１６に記載する：接種及び維持のための培養培地１リットル当たりの組成（単位：グラム）。
【0485】
【表28】
【0486】
ニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）の組成は、質量％で、牛肉エキス３７．５％及びペプトン６２．５％である。参照記号２３３０００ ＤＩＦＣＯ（商標）。
【0487】
微量元素溶液の組成（１リットル当たりのグラム数）を表１５に記載する。
【0488】
２５０ｍＬフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ中、２Ｎ ＮａＯＨによって７．０に調整したｐＨで１００ｍＬのＮｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈと一緒に１ｍＬの株を含有するクリオチューブを懸濁し、１００ｍＬの接種源を調製し、次いで、３０℃において１５０ｒｐｍで２４時間インキュベートする。
【0489】
ＣＭ２培養培地１リットルを含む３０℃の発酵槽に、６３０ｎｍにおける光学濃度が０．１（ＯＤ６３０＝０．１）となるように接種する。この系を、約１６時間及び／又は微生物がその増殖定常期に到達することができる時間、７００±２００ｒｐｍで撹拌しながら、３０℃に維持し、酸素を連続供給して（ｉｎ ｃａｓｃａｄｅ ｗｉｔｈ）調整する。
【0490】
微生物がその増殖定常期に達したら、発酵槽へのＣＭ３培養培地の供給を開始し、発酵培地の初期質量を維持するために抜き取りを行う。連続培養の平衡状態に到達したら、抜き取った物質の一部を、バイオマスを発酵培地から分離するために遠心分離する。バイオマスを凍結乾燥により乾燥させた後、ジクロロメタンで２４時間抽出する。懸濁液は、ＧＦ／Ａフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））によって濾過することによって清澄化する。ジクロロメタンに溶解したＰＨＡから構成される濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定質量になるまで４０℃の高真空下で乾燥させる。
【0491】
実施例２４のＰＨＡコポリマーは任意選択的に、例えばジクロロメタン／メタノール系を使用して、連続溶解及び沈殿によって精製されてもよい。
【0492】
実施例２４のＰＨＡコポリマーは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特徴評価された。ＦＩＤ検出器を備えたガスクロマトグラフィーにより、コポリマーは。８６％の基Ｒ１＝ｎ－ヘキシル及び１４％の基Ｒ２＝ｎ－ブチルを含有することが分かる。
【0493】
実施例２５：ｎ－ノニル基を表す側鎖Ｒ１及びｎ－へプチル基を表すＲ２を有するＰＨＡのコポリマー
［化学式５１］：
実施例２５の製造プロセスは、特許、ＣＡ２７８１６９９Ｃ号明細書、実施例１０から転用されたものである。
［化学式５１］：
【化46】
【0494】
使用される微生物は、シュードモナス・プチダ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ）ＡＴＣＣ（登録商標）４７０５４（商標）である。
【0495】
培養方法は、１．１Ｌの培養培地を含有する３Ｌケモスタット中、希釈Ｄ＝０．２５時間－１で連続純粋培養条件下で行われる。
【0496】
公称溶存酸素（ＯＤ）値が３０％飽和になるように、システムを３ｖｖｍの空気流に通気する。アセンブリは実施例２３のものと同一である。
【0497】
製造プロセスは、３種の異なる培養培地を使用して行われる。
【0498】
接種菌体の調製に、第１の定義された培養培地（ＣＭ１）を使用する。
【0499】
微生物の発酵槽での加バッチ培養に、第２の定義された培養培地（ＣＭ２）を使用する。
【0500】
目的の炭素源及びβ－酸化経路の阻害剤を含む連続発酵の供給又は維持に、第３の定義された培養培地（ＣＭ３）を使用した。
【0501】
３種の培地１リットル当たりの組成（単位：グラム）を表１７に記載する：接種及び維持のための培養培地１リットル当たりの組成（単位：グラム）。
【0502】
【表29】
【0503】
ニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）の組成は、質量％で、牛肉エキス３７．５％及びペプトン６２．５％である。参照記号２３３０００ ＤＩＦＣＯ（商標）。
【0504】
微量元素溶液の組成（１リットル当たりのグラム数）を表１５に記載する。
【0505】
２５０ｍＬフェルンバッハ（Ｆｅｒｎｂａｃｈ）フラスコ中、２Ｎ ＮａＯＨによって７．０に調整したｐＨで１００ｍＬのニュートリエントブロス（Ｎｕｔｒｉｅｎｔ Ｂｒｏｔｈ）と一緒に１ｍＬの株を含有するクリオチューブを懸濁し、１００ｍＬの接種源を調製し、次いで、３０℃において１５０ｒｐｍで２４時間インキュベートする。ＣＭ２培養培地１リットルを含む３０℃の発酵槽に、６３０ｎｍにおける光学濃度が０．１（ＯＤ６３０＝０．１）となるように接種する。この系を、約１６時間及び／又は微生物がその増殖定常期に到達することができる時間、７００±２００ｒｐｍで撹拌しながら、３０℃に維持し、酸素を連続供給して（ｉｎ ｃａｓｃａｄｅ ｗｉｔｈ）調整する。微生物がその増殖定常期に達したら、発酵槽へのＣＭ３培養培地の供給を開始し、発酵培地の初期質量を維持するために抜き取りを行う。連続培養の平衡状態に到達したら、抜き取った物質の一部を、バイオマスを発酵培地から分離するために遠心分離する。バイオマスを凍結乾燥により乾燥させた後、ジクロロメタンで２４時間抽出する。懸濁液は、ＧＦ／Ａフィルター（Ｗｈａｔｍａｎ（登録商標））によって濾過することによって清澄化する。ジクロロメタンに溶解したＰＨＡから構成される濾液を蒸発により濃縮し、次いで一定質量になるまで４０℃の高真空下で乾燥させる。ＰＨＡコポリマーは任意選択的に、例えばジクロロメタン／メタノール系を使用して、連続溶解及び沈殿によって精製されてもよい。
【0506】
実施例２５のＰＨＡコポリマーは、分光法及びスペクトロメトリー法によって十分に特徴評価された。ＧＣクロマトグラフィーにより、このコポリマーは、５５％の基Ｒ１＝ｎ－ノニル、３３％の基Ｒ２＝ｎ－ヘプチル、１１％の基材Ｒ３＝ｎ－ペンチル、１．１％のＲ４＝プロピル及び％のＲ５＝メチルを含有することが分かる。
【0507】
乳化
実施例２６：実施例２３のＰＨＡコポリマーを用いた直接エマルジョン
ラウレス硫酸ナトリウム；水中７０％ＡＭの水溶液としてのラウリルエーテル硫酸ナトリウム ＳＬＥＳ（２．０又は２．２ＯＥ）アニオン性界面活性剤。
実施例２６：実施例２３のＰＨＡコポリマーを用いた直接エマルジョン
ラウレス硫酸ナトリウム；水中７０％ＡＭの水溶液としてのラウリルエーテル硫酸ナトリウム ＳＬＥＳ（２．０又は２．２ＯＥ）アニオン性界面活性剤。
【0508】
実施例２３のＰＨＡコポリマー５ｇを室温で酢酸エチル（ＥｔＯＡｃ）４５ｇ中に溶解した後、１０分間、５℃のジャケット付き反応器中、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ ｂｌｅｎｄｅｒ（２５ｍｍスピンドル）を用いて２４０００ｒｐｍ（毎分回転数）において、１％ＡＭの５０ｇのＳＬＥＳ溶液（０．７ｇ ｑｓ ５０ｇの脱ミネラル水）によって分散させた。１８℃から３３℃への温度上昇が観察される。
【0509】
ＥｔＯＡｃを４５℃の浴上、連続段階で蒸留除去する。
【0510】
この混合物を水で３５ｇにし、青味を帯びた白色分散体が得られる。
【0511】
この分散体をＰＳＭ下、０．４５μｍで濾過する。
【0512】
実施例２７：実施例２４のＰＨＡコポリマーを用いた直接エマルジョン
実施例２３の代わりに実施例２４のコポリマー５ｇから開始して、上記の実施例と同様の方法でエマルジョンを調製した。
実施例２３の代わりに実施例２４のコポリマー５ｇから開始して、上記の実施例と同様の方法でエマルジョンを調製した。
【0513】
実施例２８：実施例２５のＰＨＡコポリマーを用いた直接エマルジョン
実施例２３の代わりに実施例２５のコポリマー５ｇから開始して、上記の実施例と同様の方法でエマルジョンを調製した。
実施例２３の代わりに実施例２５のコポリマー５ｇから開始して、上記の実施例と同様の方法でエマルジョンを調製した。
【0514】
実施例２９：実施例２４のコポリマーから開始する逆エマルジョン（脂肪性相中１３％）
組成：
組成：
【0515】
【表30】
【0516】
手順：
室温で攪拌しながら表８の成分を連続的に導入することにより、水性相を調製する。
室温で攪拌しながら表８の成分を連続的に導入することにより、水性相を調製する。
【0517】
【表31】
【0518】
７０℃で１時間攪拌しながら表９の成分を導入することにより、２０ｍＬバイアル中で脂肪性相を調製する。この透明な溶液を、攪拌しながら室温にする。
【0519】
【表32】
【0520】
脂肪性相４．１３ｇを水性相５．８７ｇで希釈し、氷水浴上、２４０００ｒｐｍで１０分間、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ ｂｌｅｎｄｅｒ（１０ｍｍスピンドル）を用いてエマルジョンを調製する。
【0521】
明白色で比較的流動性のある分散体は、室温（２５℃）で２週間経過しても外観に変化がない。
【0522】
実施例３０：実施例２４のコポリマーから開始する逆エマルジョン（脂肪性相中２８％）
組成：
組成：
【0523】
【表33】
【0524】
手順：同一水性相を用いるが、異なる量の脂肪性相を用いて、上記の実施例と同一である。
【0525】
【表34】
【0526】
脂肪性相４．１３ｇを水性相５．８７ｇで希釈し、氷水浴上、２４０００ｒｐｍで１０分間、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ ｂｌｅｎｄｅｒ（１０ｍｍスピンドル）を用いてエマルジョンを調製する。
【0527】
明白色で比較的流動性のある分散体は、室温（２５℃）で２週間経過しても外観に変化がない。
【0528】
評価
第一段階において、コントラストカード上で膜スプレッダー（速度：５０ｍｍ／秒－シリンダー：１００μｍ）を用いて膜を作成する。その膜を室温で２４時間かけて乾燥させる。乾燥後、膜の厚さは約４０μｍである（図１）。
第一段階において、コントラストカード上で膜スプレッダー（速度：５０ｍｍ／秒－シリンダー：１００μｍ）を用いて膜を作成する。その膜を室温で２４時間かけて乾燥させる。乾燥後、膜の厚さは約４０μｍである（図１）。
【0529】
イソドデカン又はイソドデカン／エタノール混合物中に可溶性である実施例１～４のＰＨＡコポリマーに関して、乾燥膜での化粧品特性の評価を行った。
【0530】
第一段階において、コントラストカード上で膜スプレッダー（速度：５０ｍｍ／秒－シリンダー：１００μｍ）を用いて膜を作成する。その膜を室温で２４時間かけて乾燥させる。乾燥後、膜の厚さは約４０μｍである。
【0531】
乾燥膜上で３種の評価：耐脂性、光沢、粘性を実行する。
【0532】
耐脂性の測定
コントラストカードの黒色部分に存在する乾燥膜上に、オリーブ油又は皮脂又は水を３滴滴下した。各液滴は約１０μＬのオリーブ油に相当する（マイクロピペットを使用）。
コントラストカードの黒色部分に存在する乾燥膜上に、オリーブ油又は皮脂又は水を３滴滴下した。各液滴は約１０μＬのオリーブ油に相当する（マイクロピペットを使用）。
【0533】
液滴を乾燥膜に接触させたまま、２つの時間：５分間及び３０分間放置する。時間が経過したら、オリーブ油又は皮脂又は水の液滴を拭き取り、ポリマー膜の劣化の観察を実行する。オリーブ油又は皮脂又は水の液滴によって膜が損傷した場合、そのポリマー膜はオリーブ油又は皮脂に対して耐性がないとみなされる。
【0534】
水／油及び粘着テープに対する耐性の測定も評価できる
イソドデカン又はイソドデカン／エタノールに溶解したポリマーを顔料と一緒に３５００ｒｐｍで２分間混合する。ＢｉｏＳｋｉｎ上で評価を実行する。第１段階において、膜スプレッダーを用いて、各配合物の膜をＢｉｏＳｋｉｎ試料上に堆積させる。湿潤膜の厚さは１００μｍである。膜を室温で２４時間かけて乾燥させる。膜が乾燥したら、試験が実行され得る。
イソドデカン又はイソドデカン／エタノールに溶解したポリマーを顔料と一緒に３５００ｒｐｍで２分間混合する。ＢｉｏＳｋｉｎ上で評価を実行する。第１段階において、膜スプレッダーを用いて、各配合物の膜をＢｉｏＳｋｉｎ試料上に堆積させる。湿潤膜の厚さは１００μｍである。膜を室温で２４時間かけて乾燥させる。膜が乾燥したら、試験が実行され得る。
【0535】
オリーブ油／皮脂に対する耐性
配合物の膜に０．５ｍＬのオリーブ油又は皮脂を適用する。５分後、脱脂綿で１５回拭き取ることによって、オリーブ油又は皮脂を除去する。そのようにして、オリーブ油又は皮脂と接触した後の膜の劣化を試験する（図３参照）。
配合物の膜に０．５ｍＬのオリーブ油又は皮脂を適用する。５分後、脱脂綿で１５回拭き取ることによって、オリーブ油又は皮脂を除去する。そのようにして、オリーブ油又は皮脂と接触した後の膜の劣化を試験する（図３参照）。
【0536】
粘着テープに対する耐性
配合物の膜に帯状の粘着テープ（Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）型）を適用する。前記帯状の粘着テープに３０秒間、重さを加える。その後、粘着テープを除去し、スライドホルダー上に装着して、結果を観察する。そのようにして、支持体への膜の粘着性を評価する（図３参照）。
配合物の膜に帯状の粘着テープ（Ｓｃｏｔｃｈ（登録商標）型）を適用する。前記帯状の粘着テープに３０秒間、重さを加える。その後、粘着テープを除去し、スライドホルダー上に装着して、結果を観察する。そのようにして、支持体への膜の粘着性を評価する（図３参照）。
【0537】
実施例３１：ＨＬＢ＞１０を有するカチオン性ＳＡによる実施例２４のＰＨＡから開始する直接エマルジョン
ＳＡ＝カチオン性：塩化セトリモニウム
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
ＳＡ＝カチオン性：塩化セトリモニウム
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
【0538】
ＰＨＡ ５ｇを室温で酢酸エチル４５ｇ中に溶解した後、１０分間、５℃の氷水浴中、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ ｂｌｅｎｄｅｒ（２５ｍｍスピンドル）を用いて２４０００ｒｐｍにおいて、１％ＡＭの５０ｇのＳＡ溶液（０．５ｇ ｑｓ＝５０ｇの脱ミネラル水）によって分散させる。
【0539】
酢酸エチルを４５℃の浴上、連続段階で蒸留除去する。水の蒸発を４５℃の浴上、連続段階で実行する。青味を帯びた白色分散体を脱ミネラル水で３５ｇにする。
【0540】
実施例３２：ＨＬＢ＜１０を有する非イオン性ＳＡによる実施例２４に記載のＰＨＡから開始する直接エマルジョン
ＳＡ＝非イオン性：Ｓｐａｎ ８０（モノオレイン酸ソルビタン）
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
ＳＡ＝非イオン性：Ｓｐａｎ ８０（モノオレイン酸ソルビタン）
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
【0541】
ＰＨＡ ５ｇを室温で酢酸エチル４５ｇ中に溶解した後、１０分間、５℃の氷水浴中、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ ｂｌｅｎｄｅｒ（２５ｍｍスピンドル）を用いて２４０００ｒｐｍにおいて、１％ＡＭの５０ｇのＳＡ溶液（０．５ｇ ｑｓ＝５０ｇの脱ミネラル水）によって分散させる。
【0542】
酢酸エチルを４５℃の浴上、連続段階で蒸留除去する。水の蒸発を４５℃の浴上、連続段階で実行する。２相の白色懸濁液を脱ミネラル水で３５ｇにする。
ＳＡ＝非イオン性：イソステアリン酸ポリグリセリル－４
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
ＳＡ＝非イオン性：イソステアリン酸ポリグリセリル－４
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
【0543】
ＰＨＡ ５ｇを室温で酢酸エチル４５ｇ中に溶解した後、１０分間、５℃の氷水浴中、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ ｂｌｅｎｄｅｒ（２５ｍｍスピンドル）を用いて２４０００ｒｐｍにおいて、１％ＡＭの５０ｇのＳＡ溶液（０．５ｇ ｑｓ＝５０ｇの脱ミネラル水）によって分散させる。
【0544】
酢酸エチルを４５℃の浴上、連続段階で蒸留除去する。水の蒸発を４５℃の浴上、連続段階で実行する。２相の白色懸濁液を脱ミネラル水で３５ｇにする。
【0545】
実施例３３：ＨＬＢ＞１０を有する非イオン性ＳＡによる実施例２４に記載のＰＨＡから開始する直接エマルジョン
ＳＡ＝非イオン性：ポリソルベート４０＝Ｔｗｅｅｎ ４０
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
ＳＡ＝非イオン性：ポリソルベート４０＝Ｔｗｅｅｎ ４０
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
【0546】
ＰＨＡ ５ｇを室温で酢酸エチル４５ｇ中に溶解した後、１０分間、５℃の氷水浴中、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ ｂｌｅｎｄｅｒ（２５ｍｍスピンドル）を用いて２４０００ｒｐｍにおいて、１％ＡＭの５０ｇのＳＡ溶液（０．５ｇ ｑｓ＝５０ｇの脱ミネラル水）によって分散させる。
【0547】
酢酸エチルを４５℃の浴上、連続段階で蒸留除去する。水の蒸発を４５℃の浴上、連続段階で実行する。２相の白色懸濁液を脱ミネラル水で３５ｇにする。
ＳＡ＝非イオン性：ラウレス２３
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
ＳＡ＝非イオン性：ラウレス２３
ＰＨＡ＝（１４％の８６％ＰＨＨｘにおけるコポＰＨＮ）
【0548】
ＰＨＡ ５ｇを室温で酢酸エチル４５ｇ中に溶解した後、１０分間、５℃の氷水浴中、Ｕｌｔｒａ－Ｔｕｒｒａｘ ｂｌｅｎｄｅｒ（２５ｍｍスピンドル）を用いて２４０００ｒｐｍにおいて、１％ＡＭの５０ｇのＳＡ溶液（０．５ｇ ｑｓ＝５０ｇの脱ミネラル水）によって分散させる。
【0549】
酢酸エチルを４５℃の浴上、連続段階で蒸留除去する。水の蒸発を４５℃の浴上、連続段階で実行する。２相の白色懸濁液を脱ミネラル水で３５ｇにする。
【0550】
界面活性剤の性質の作用としての直接エマルションの安定性を次の表に要約する。
【0551】
【表35】
【0552】
表２２は、各種エマルションに対する評価をまとめたものである。
【0553】
【表36】
【0554】
本発明の組成物によって、水、油及び皮脂に対して有意な耐性を得ることが可能であることがわかる。
【図1】
【図2】
【図3】
【国際調査報告】