特表2023-527312ポリマレエート及び非ホウ酸塩緩衝剤を用いた閉ループ冷却水腐食抑制
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-06-28
(54)【発明の名称】ポリマレエート及び非ホウ酸塩緩衝剤を用いた閉ループ冷却水腐食抑制
(51)【国際特許分類】
C23F 11/12 20060101AFI20230621BHJP
C23F 11/14 20060101ALI20230621BHJP
C23F 11/18 20060101ALI20230621BHJP
C07C 57/15 20060101ALN20230621BHJP
C07C 57/02 20060101ALN20230621BHJP
【ＦＩ】
C23F11/12 101
C23F11/14
C23F11/18 101
C07C57/15
C07C57/02
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022571246
(86)(22)【出願日】2021-05-05
(85)【翻訳文提出日】2022-11-21
(86)【国際出願番号】 US2021030916
(87)【国際公開番号】W WO2021242492
(87)【国際公開日】2021-12-02
(31)【優先権主張番号】62/704,771
(32)【優先日】2020-05-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】510250467
【氏名又は名称】エコラボ ユーエスエー インコーポレイティド
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100146466
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 正俊
(74)【代理人】
【識別番号】100173107
【弁理士】
【氏名又は名称】胡田 尚則
(74)【代理人】
【識別番号】100202418
【弁理士】
【氏名又は名称】河原 肇
(74)【代理人】
【識別番号】100191444
【弁理士】
【氏名又は名称】明石 尚久
(72)【発明者】
【氏名】ピンチー チェン
(72)【発明者】
【氏名】マイケル パトリック ウェベルスキー，ジュニア
(72)【発明者】
【氏名】チャンチャン イン
【テーマコード（参考）】
4H006
4K062
【Ｆターム（参考）】
4H006AA03
4H006AB90
4H006BS10
4K062AA03
4K062BA08
4K062BB06
4K062BB07
4K062BB18
4K062BC09
4K062BC19
4K062FA05
(57)【要約】
【課題】水性媒体と接触した金属表面の腐食を抑制する方法が提供される。
【解決手段】この方法は、金属表面を腐食抑制剤組成物と接触させることを含み得、腐食抑制剤組成物は、式（Ｉ）の化合物又はその塩を含み得る。開示されている腐食抑制剤組成物は、閉ループシステムにおける腐食を抑制するのに特に有用である。
【選択図】なし
【解決手段】この方法は、金属表面を腐食抑制剤組成物と接触させることを含み得、腐食抑制剤組成物は、式（Ｉ）の化合物又はその塩を含み得る。開示されている腐食抑制剤組成物は、閉ループシステムにおける腐食を抑制するのに特に有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
水性媒体と接触した金属表面の腐食を抑制する方法であって、前記方法は、閉ループシステム内で前記金属表面を腐食抑制剤組成物と接触させることを含み、前記腐食抑制剤組成物が、式（Ｉ）の化合物又はその塩を含み、
【化1】
Ｒ１が、水素、－ＣＨ２－ＣＯＯＨ、
【化2】
Ｒ３が、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、かつ
Ｒ２が、水素、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルである、方法。
【請求項2】
Ｒ１が、【化3】
【請求項3】
Ｒ１が、【化4】
【請求項4】
Ｒ１が、【化5】
【請求項5】
前記腐食抑制剤組成物が、非ホウ酸塩緩衝剤を更に含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記腐食抑制剤組成物が、硝酸塩を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記緩衝剤が、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モルホリン、Ｎ－メチルイミダゾール、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、キヌクリジン、ウロトロピン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ｐ－フェノールスルホネート、ジエチルエタノールアミン、メトキシプロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ホウ酸塩、リン酸塩、ビシン、グリシン、又はそれらの任意の組み合わせである、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項8】
前記緩衝剤が、炭酸塩緩衝剤である、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項9】
前記腐食抑制剤組成物が、ケイ酸塩を更に含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記腐食抑制剤組成物が、トリトリアゾール（ＴＴ）、ベンゾトリアゾール（ＢＺＴ）、メセプトベンゾサジル（ＭＢＴ）、ブチルベンゾトリアゾール（ＢＢＴ）、ハロゲン耐性アゾール（ＨＲＡ）、ベンゾイミダゾール、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるアゾールを更に含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
アゾールが、ＴＴである、請求項１０に記載の方法。
【請求項12】
前記腐食抑制剤組成物が、水を更に含む、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
前記水性媒体が、約６～約１２のｐＨを有する、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
前記腐食抑制剤組成物が、亜硝酸塩、リン、ホウ酸塩、又はモリブデン酸塩のうちの少なくとも１つを含まない、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
約１０ｐｐｍ～約５０，０００ｐｐｍの式Ｉの前記化合物の濃度で前記腐食抑制剤組成物を前記水性媒体に添加することを更に含む、請求項１～１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
前記腐食抑制剤組成物が、約１重量％～約９９重量％の式（Ｉ）の前記化合物又はその塩と、約０．５重量％～約９０重量％の前記ケイ酸塩と、約０．５重量％～約２０重量％の前記緩衝剤とを含む、請求項９～１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記金属表面が、軟鋼、銅、銅合金、鉄、鉄合金、アドミラルティ黄銅、約９０％の銅と約１０％のニッケル、約８０％の銅と約２０％のニッケル、約７０％の銅と約３０％のニッケル、アルミニウム、アルミニウム合金、アルミニウム黄銅、マンガン黄銅、鉛入りネーバル青銅、リン青銅、亜鉛めっき鋼、及びそれらの任意の組み合わせを含む、請求項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
ケイ酸塩と、緩衝剤と、式（Ｉ）の化合物又はその塩とを含む、腐食抑制剤組成物であって、【化6】
Ｒ１が、水素、－ＣＨ２－ＣＯＯＨ、
【化7】
Ｒ３が、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、かつ
Ｒ２が、水素、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルである、腐食抑制剤組成物。
【請求項19】
ＴＴ、ＢＺＴ、ＭＢＴ、ＢＢＴ、ＨＲＡ、ベンゾイミダゾール、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるアゾールを更に含む、請求項１８に記載の腐食抑制剤組成物。
【請求項20】
水性媒体と接触した金属表面の腐食を抑制するための腐食抑制剤組成物の使用であって、前記腐食抑制剤組成物が、式（Ｉ）の化合物又はその塩と、ケイ酸塩と、緩衝剤とを含む、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
背景
１．技術分野
本開示は、一般的に、腐食抑制剤組成物に関する。より具体的には、本開示は、閉ループ水循環システムにおける腐食を抑制するためのポリマレエート含有腐食抑制剤組成物に関する。
１．技術分野
本開示は、一般的に、腐食抑制剤組成物に関する。より具体的には、本開示は、閉ループ水循環システムにおける腐食を抑制するためのポリマレエート含有腐食抑制剤組成物に関する。
【0002】
２．関連技術の説明
閉ループ水循環システムでは、水は、典型的には水の添加又は除去なしで、長時間循環させられる。汚染を理由として、水の除去が必要になる場合がある。例えば、一部の化学添加剤は、微生物が増殖し、効率的な熱伝達を妨げるバイオフィルム又は他の堆積物を形成するための栄養源を提供する。多くの場合、微生物の増殖を防止するために、又は循環水流と接触した金属の腐食を防止するために、化学薬品が添加される。
閉ループ水循環システムでは、水は、典型的には水の添加又は除去なしで、長時間循環させられる。汚染を理由として、水の除去が必要になる場合がある。例えば、一部の化学添加剤は、微生物が増殖し、効率的な熱伝達を妨げるバイオフィルム又は他の堆積物を形成するための栄養源を提供する。多くの場合、微生物の増殖を防止するために、又は循環水流と接触した金属の腐食を防止するために、化学薬品が添加される。
【0003】
炭素鋼の腐食抑制は、クロム酸塩から現在の重金属及びリン酸塩の化学物質の使用に至るまで、何十年にもわたって発展してきた。数十年前、クロム酸塩は禁止され、主に、モリブデン、亜鉛、ケイ酸塩、及びリン酸塩に取って代わられた。オルトリン酸塩からポリリン酸塩の使用、また有機リン酸塩、ホスホン酸塩、及びホスフィン酸塩の使用に至るまで、リン酸塩の化学物質においていくつかの進歩があった。現在、リンは、環境圧力下にあり、非常に低いレベルの量でしか使用され得ない。
【0004】
炭素鋼などの鉄系金属は、産業システムで最も一般的に使用される構造材料の１つである。全面腐食によって生じる表面からの金属の損失は、機械的強度の低下を原因として、システム又は構造の構造的完全性の低下を引き起こす。局部的な腐食（例えば、ピッティング）は、全面腐食よりもシステムの正常な動作に更に大きな脅威をもたらし得る。なぜなら、そのような腐食は、１つの特定の位置で激しく生じ、工業水流を運ぶシステム構造に穿孔を引き起こし得るからである。これらの穿孔は、漏れを引き起こす可能性があり、そのため、修理を行うことができるように産業用システム全体をシャットダウンする必要がある。実際に、腐食の問題は、通常、莫大なメンテナンスコストと、機器の故障を原因として招かれるコストをもたらす。
【0005】
鋼は依然として広く使用されているが、熱伝導性及び拡散性などのより望ましい熱特性を理由に、アルミニウム又はアルミニウム合金の使用が増加している。アルミニウム及びアルミニウム合金は、周囲条件では安定しているが、特に、高温において、かつ塩素イオンの存在下にて、水性条件で腐食する傾向がある。アルミニウム発熱体は、従来の高ｐＨ腐食抑制プログラムと互換性がない。
【0006】
工業用水システムにおける金属の腐食保護は、多くの場合、腐食抑制剤を添加することによって達成される。クロム酸塩、モリブデン酸塩、亜鉛、亜硝酸塩、オルトリン酸塩、及びポリリン酸塩を含む多くの腐食抑制剤が、単独又は組み合わせで、様々な化学処理配合物においてこれまでに使用されてきた。しかしながら、これらの無機化学物質は、特に経済的に実現可能及び／又は環境的に許容可能な低用量のレベルでは、毒性の可能性がある、環境に有害な可能性がある、及び／又は局部的な腐食に対してそれほど効果的ではない可能性がある。
【発明の概要】
【0007】
水性媒体と接触した金属表面の腐食を抑制する方法が提供される。この方法は、閉ループシステム内で金属表面を腐食抑制剤組成物と接触させることを含み得、腐食抑制剤組成物は、式（Ｉ）
の化合物又はその塩を含み得、式中、Ｌは、単結合又は二重結合であり、Ｒ１は、水素、－ＣＨ２－ＣＯＯＨ、
であり、ｎは、１～１００の整数であり、ｍは、１～１００の整数であり、ｐは、２～２０の整数であり、Ｒ３は、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、かつＲ２は、水素、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルである。
【化1】
【化2】
【0008】
いくつかの態様では、Ｒ１は、
である。
【化3】
【0009】
いくつかの態様では、Ｒ１は、
であり、Ｌは、二重結合であり、かつＲ２は、水素である。
【化4】
【0010】
いくつかの態様では、Ｒ１は、
であり、かつＲ２は、－ＯＨである。
【化5】
【0011】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、非ホウ酸塩緩衝剤を更に含む。
【0012】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、硝酸塩を更に含む。
【0013】
いくつかの態様では、緩衝剤は、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モルホリン、Ｎ－メチルイミダゾール、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、キヌクリジン、ウロトロピン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ｐ－フェノールスルホネート、ジエチルエタノールアミン、メトキシプロピルアミン、ホウ酸塩、リン酸塩、ビシン、グリシン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、又はそれらの任意の組み合わせである。
【0014】
いくつかの態様では、緩衝剤は、炭酸塩緩衝剤である。
【0015】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、ケイ酸塩を更に含む。
【0016】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、トリトリアゾール（ＴＴ）、ベンゾトリアゾール（ＢＺＴ）、メセプトベンゾサジル（ＭＢＴ）、ブチルベンゾトリアゾール（ＢＢＴ）、ハロゲン耐性アゾール（ＨＲＡ）、ベンゾイミダゾール、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択されるアゾールを更に含む。
【0017】
いくつかの態様では、アゾールは、ＴＴである。
【0018】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、水を更に含む。
【0019】
いくつかの態様では、水性媒体は、約６～約１２のｐＨを有する。
【0020】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、亜硝酸塩、リン、ホウ酸塩、又はモリブデン酸塩のうちの少なくとも１つを含まない。
【0021】
いくつかの態様では、この方法は、約１０ｐｐｍ～約５０，０００ｐｐｍの式（Ｉ）の化合物の濃度で腐食抑制剤組成物を水性媒体に添加することを含み得る。
【0022】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、約１重量％～約９９重量％のポリマレイン酸と、約０．５重量％～約９０重量％のケイ酸塩と、約０．５重量％～約２０重量％の緩衝剤とを含む。
【0023】
いくつかの態様では、金属表面は、軟鋼、銅、銅合金、鉄、鉄合金、アドミラルティ黄銅、約９０％の銅と約１０％のニッケル、約８０％の銅と約２０％のニッケル、約７０％の銅と約３０％のニッケル、アルミニウム、アルミニウム合金、アルミニウム黄銅、マンガン黄銅、鉛入りネーバル青銅、リン青銅、亜鉛めっき鋼、及びそれらの任意の組み合わせを含む。
【0024】
ケイ酸塩と、緩衝剤と、式（Ｉ）
の化合物又はその塩とを含む、腐食抑制剤組成物が提供され、式中、Ｌは、単結合又は二重結合であり、Ｒ１は、水素、－ＣＨ２－ＣＯＯＨ、
であり、ｎは、１～１００の整数であり、ｍは、１～１００の整数であり、ｐは、２～２０の整数であり、Ｒ３は、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、かつＲ２は、水素、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルである。
【化6】
【化7】
【0025】
水性媒体と接触した金属表面の腐食を抑制するための腐食抑制剤組成物の使用が提供される。腐食抑制剤組成物は、式（Ｉ）の化合物又はその塩と、ケイ酸塩と、緩衝剤とを含み得る。
【0026】
前述は、後に続く発明を実施するための形態をより良好に理解できるように、本開示の特徴及び技術的利点を概括的に概説した。本願の特許請求の範囲の主題を形成する、本開示の更なる特徴及び利点は、以下に説明される。開示される概念及び具体的な実施形態は、本開示と同じ目的を実行するための他の実施形態を修正又は設計するための基礎として容易に利用され得ることが、当業者により理解されるべきである。そのような同等の実施形態が、添付の特許請求の範囲に明記される本開示の趣旨及び範囲から逸脱しないことも、当業者によって認識されるべきである。
【発明を実施するための形態】
【0027】
様々な実施形態が以下に説明される。実施形態の様々な要素の関係性及び機能は、以下の詳細な説明を参照することによってより良好に理解され得る。しかしながら、実施形態は、以下に例解されるものに限定されることはない。特定の例では、本明細書に開示される実施形態の理解のために必要ではない詳細は、省略することができる。
【0028】
水性媒体と接触した金属表面の腐食を抑制する方法が提供される。この方法は、閉ループシステム内で金属表面を腐食抑制剤組成物と接触させることを含み得る。
【0029】
本明細書で使用される場合、「閉ループシステム」とは、水性媒体をパイプ又は容器内に完全に密閉した状態に保つシステムを指す。閉ループシステムは、水ベースの溶液を利用して熱を伝達する閉再循環ループ又は閉温水ループを含む。閉ループシステムは、鋼、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、及び亜鉛めっき鋼などの様々な材料から構築され得る。
【0030】
閉ループシステムは、大気圧又は高圧で動作するサージタンク又は膨張タンクを含み得る。起動時にシステムから酸素及び他のガスを除去するのに役立つように、システムには通気孔が使用されている。閉ループシステムはまた、水性媒体をシステム全体に循環させるためのポンプも含み得る。
【0031】
対照的に、開放型システムは、水性媒体の表面を外気に曝し、それによって、水が蒸発して失われるか、又は水がより高い汚染リスクに曝される。
【0032】
本開示は、腐食抑制剤組成物、及び腐食を抑制するための方法に関する。抑制剤組成物は、金属を含むものなどの表面上で、軟水又は硬水において、腐食及び／又はスケールを効果的に低減、抑制、及び／又は防止することができる。
【0033】
腐食抑制剤組成物は、式（Ｉ）
の化合物又はその塩を含み得、式中、Ｌは、単結合又は二重結合であり、Ｒ１は、水素、－ＣＨ２－ＣＯＯＨ、
であり、ｎは、１～１００の整数であり、ｍは、１～１００の整数であり、ｐは、２～２０の整数であり、Ｒ３は、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、かつＲ２は、水素、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルである。
【化8】
【化9】
【0034】
いくつかの態様では、Ｌは、単結合である。いくつかの態様では、Ｌは、二重結合である。いくつかの態様では、Ｌは、二重結合であり、かつＲ２は、水素である。
【0035】
いくつかの態様では、Ｒ１は、水素である。いくつかの態様では、Ｒ１は、－ＣＨ２－ＣＯＯＨである。
【0036】
いくつかの態様では、Ｒ１は、
である。いくつかの態様では、Ｒ３は、－ＯＨ、－ＯＣＨ３、アリール基、又はＣ１～Ｃ４アルキルである。いくつかの態様では、Ｒ３は、アリール基である。アリール基の例としては、ベンゼン及びＣ１～２アルキル置換フェニル基、例えばトルエン又はキシレンが挙げられるが、これらに限定されることはない。整数ｍは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０であり得る。いくつかの態様では、ｍは、１～１０の整数である。いくつかの態様では、ｍは、１～５０の整数である。いくつかの態様では、ｍは、１～１００の整数である。
【化10】
【0037】
いくつかの態様では、Ｒ１は、
であり、Ｌは、二重結合であり、かつＲ２は、水素である。整数ｐは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０であり得る。いくつかの態様では、ｐは、１～１０の整数である。
【化11】
【0038】
いくつかの態様では、Ｒ１は、
であり、かつＲ２は、－ＯＨである。整数ｎは、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、又は２０であり得る。いくつかの態様では、ｎは、１～１０の整数である。いくつかの態様では、ｍは、１～５０の整数である。いくつかの態様では、ｍは、１～１００の整数である。
【化12】
【0039】
いくつかの態様では、Ｒ２は、水素である。いくつかの態様では、Ｒ２は、－ＯＨである。いくつかの態様では、Ｒ２は、－ＯＣＨ３である。いくつかの態様では、Ｒ２は、Ｃ１～Ｃ４アルキルである。いくつかの態様では、Ｒ２は、アリール基である。アリール基の例としては、ベンゼン及びＣ１～２アルキル置換フェニル基、例えばトルエン又はキシレンが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0040】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、以下に示される構造による加水分解ポリマレイン酸化合物を含む。組成物は、以下の化合物のうちの１つ又は複数を含み得る。
【化13】
【0041】
いくつかの態様では、加水分解ポリマレイン酸は、化合物ＩＩＩを含む。いくつかの態様では、加水分解ポリマレイン酸は、化合物ＩＶを含む。いくつかの態様では、加水分解ポリマレイン酸は、化合物Ｖを含む。いくつかの態様では、加水分解ポリマレイン酸は、化合物ＶＩを含む。いくつかの態様では、式（Ｉ）の化合物又はその塩は、（３－メチルフェニル）メチルブタン二酸ナトリウム又は（４－メチルフェニル）メチルブタン二酸ナトリウムである。いくつかの態様では、式（Ｉ）の化合物は、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸又はその塩である。
【0042】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、トルエン、ベンゼン又はキシレン末端基を有するポリマレイン酸を含む。
【0043】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、ポリエポキシコハク酸又はその塩を含む。
【0044】
式（Ｉ）～（ＶＩ）の化合物の塩、加水分解ポリマレイン酸、及びポリマレイン酸は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及び他のアンモニウムカチオン、例えば、トリエタノールアンモニウム、モルホリニウム、シクロヘキシルアンモニウムなどを含むが、これらに限定されることはない。
【0045】
腐食抑制剤組成物は、緩衝剤を更に含み得る。緩衝剤は、炭酸塩緩衝剤などの非ホウ酸塩緩衝剤であり得るか、又は緩衝剤は、一級アミン、二級アミン、又は三級アミンであり得る。緩衝剤の例としては、ＴＥＡ、モルホリン、Ｎ－メチルイミダゾール、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、キヌクリジン、ウロトロピン、イミダゾール、メチルイミダゾール、ｐ－フェノールスルホネート、ジエチルエタノールアミン、メトキシプロピルアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、ホウ酸塩、リン酸塩、ビシン、グリシン、又はそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0046】
本開示において有用な他の緩衝剤としては、グッド緩衝剤、例えば、ＢＥＳ、ＣＡＰＳ、ＨＥＰＥＳ、ＭＥＳ、ＥＰＰＳ、ＭＯＰＳ、ＰＩＰＥＳ、ＴＡＰＳ、ＴＥＳ、及びＴＲＩＣＩＮＥが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0047】
本明細書に開示されている腐食抑制剤組成物は、亜硝酸塩などの市販の腐食抑制剤と同等の腐食保護を提供することができる。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、亜硝酸塩、リン、ホウ酸塩、又はモリブデン酸塩のうちの少なくとも１つを含まない。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、スズを含まない。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、亜鉛を含まない。
【0048】
腐食抑制剤組成物は、硝酸塩又はケイ酸塩などの他の添加剤を更に含み得る。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、硝酸塩を含む。硝酸塩の例としては、硝酸ナトリウムが挙げられるが、これに限定されることはない。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、ケイ酸塩を含む。ケイ酸塩の例としては、メタシリケート、オルトシリケート、ピロシリケート、及びそれらの塩が挙げられるが、これらに限定されることはない。ケイ酸塩は、メタケイ酸ナトリウムであってもよい。
【0049】
腐食抑制剤組成物は、アゾールを含み得る。アゾールの例としては、ＴＴ、ＢＺＴ、ＭＢＴ、ＢＢＴ、ＨＲＡ、ベンゾイミダゾール、又はそれらの塩が挙げられるが、これらに限定されることはない。ベンゾイミダゾールは、２置換ベンゾイミダゾールであり得る。いくつかの態様では、アゾールは、ＴＴである。
【0050】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、溶媒を含み得る。溶媒の例としては、水、アセトン、メタノール、エタノール、プロパノール、ギ酸、ホルムアミド、プロピレングリコール、エチレングリコール、又はそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されることはない。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、水を含み得る。
【0051】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、式（Ｉ）の化合物からなり得る。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、式（Ｉ）の化合物及び緩衝剤からなり得る。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、水と、式（Ｉ）の化合物と、緩衝剤と、ケイ酸塩とからなり得る。
【0052】
いくつかの態様では、ポリマレイン酸又はその塩と、ケイ酸塩と、緩衝剤とを含有する腐食抑制剤組成物は、約１重量％～約９９重量％のポリマレイン酸と、約０．５重量％～約９０重量％のケイ酸塩と、約０．５重量％～約２０重量％の緩衝剤とを含み得る。
【0053】
いくつかの態様では、水性媒体に添加される式（Ｉ）の化合物又はその塩の量は、約１０ｐｐｍ～約５０，０００ｐｐｍの範囲にある。いくつかの態様では、式（Ｉ）の化合物の量は、約１０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍの範囲にある。いくつかの態様では、式（Ｉ）の化合物の量は、約６０ｐｐｍ～約１００ｐｐｍの範囲にある。
【0054】
いくつかの態様では、水性媒体に添加される緩衝剤の量は、約１０ｐｐｍ～約５０，０００ｐｐｍの範囲にある。いくつかの態様では、添加される緩衝剤の量は、約１０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍ又は約２５ｐｐｍ～約１５０ｐｐｍの範囲にある。
【0055】
いくつかの態様では、水性媒体に添加されるケイ酸塩の量は、約１ｐｐｍ～約５０，０００ｐｐｍの範囲にある。いくつかの態様では、添加されるケイ酸塩の量は、約１ｐｐｍ～約５０ｐｐｍ又は約１５～約１００ｐｐｍの範囲にある。
【0056】
いくつかの態様では、アゾール又はその塩は、約０．１ｐｐｍ～約１，０００ｐｐｍの量で水性媒体に添加され得る。いくつかの態様では、アゾールの濃度は、約２０ｐｐｍ～約５００ｐｐｍであり得る。いくつかの態様では、アゾールの濃度は、約１００ｐｐｍ、約１５０ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約２５０ｐｐｍ、又は約３００ｐｐｍである。
【0057】
いくつかの態様では、この方法は、約０．１体積％～約２体積％の用量で腐食抑制剤組成物を水性媒体に添加することを含み得る。いくつかの態様では、用量は、約０．２体積％、約０．３体積％、約０．４体積％、約０．５体積％、約０．６体積％、約０．７体積％、約０．８体積％、約０．９体積％、又は約１．０体積％である。
【0058】
多くの異なる金属表面が、腐食抑制剤が添加された水性媒体と接触した状態にあることが可能である。例えば、異なる金属表面は、異なる金属又は金属合金、例えば、軟鋼、アルミニウム、又は銅を含み得る。いくつかの態様では、金属表面は、アルミニウムを含む第１の金属表面、軟鋼を含む第２の金属表面、銅を含む第３の金属表面、又はそれらの任意の組み合わせを含む。いくつかの態様では、金属表面は、鉄、鉄合金、銅、銅合金、アドミラルティ黄銅、約９０％の銅と約１０％のニッケル、約８０％の銅と約２０％のニッケル、約７０％の銅と約３０％のニッケル、アルミニウム黄銅、マンガン黄銅、鉛入りネーバル青銅、リン青銅、又はそれらの任意の組み合わせを含み得る。いくつかの態様では、金属表面は、アルミニウムボイラーの少なくとも一部であり得る。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、アルミニウムボイラーに添加される。いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、熱交換器に添加される。
【0059】
いくつかの態様では、金属表面は、アルミニウム合金であり得る。アルミニウム合金の例としては、Ａｌ３６０、Ａｌ４０３２、Ａｌ６０６１、Ａｌ７０７５、ＡｌＳｉ１０Ｍｇ、ＡｌＳｉ１２、Ｈ９－６０６０、１０００系合金、２０００系合金、４０００系合金、５０００系合金、６０００系合金、７０００系合金、鋳造１ｘｘ系合金、鋳造２ｘｘ系合金、鋳造３ｘｘ系合金、鋳造４ｘｘ系合金、鋳造５ｘｘ系合金、鋳造６ｘｘ系合金、鋳造７ｘｘ系合金、又は鋳造８ｘｘ系合金が挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0060】
腐食抑制剤組成物は、金属表面の腐食速度を低下させ得る。いくつかの態様では、金属表面の腐食速度は、約１ｍｐｙ未満であり得る。いくつかの態様では、金属表面の腐食速度は、約０．５ｍｐｙ未満であり得る。
【0061】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、アルミニウム合金の孔食、隙間腐食、剥離、及び粒界腐食を低下させ得る。本明細書で使用される場合、「孔食」とは、金属／合金表面上の他の保護不動態膜の破壊の結果として生じる、金属の加速された局部的な溶解を指す。一般的に、孔食は、ピッティング開始、準安定ピッティング、及びピッティング成長という３つの段階を伴う。
【0062】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、更なる添加剤を含み得る。添加剤の例としては、更なる腐食抑制剤、処理ポリマー、抗菌剤、着色剤、充填剤、界面活性剤、粘度調整剤、キレート剤、分散剤、脱臭剤、マスキング剤、脱酸素剤、又は指示染料が挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0063】
腐食抑制剤組成物は、他の添加剤を含み得る。例えば、組成物は、ホスフィノコハク酸オリゴマー（ＰＳＯ）を含み得る。いくつかの態様では、ＰＳＯは、式（ＩＩ）
に示される構造を有し得、式中、ｎは、１～５の整数であり、ｍは、０～５の整数である。いくつかの態様では、ｎは、１、２、３、４、又は５である。いくつかの態様では、ｎは、２～５の整数である。いくつかの態様では、ｎは、３～５の整数である。いくつかの態様では、ｎは、１～４の整数である。いくつかの態様では、ｎは、１～３の整数である。いくつかの態様では、ｍは、０、１、２、３、４、又は５である。いくつかの態様では、ｍは、０である。いくつかの態様では、ｍは、１である。いくつかの態様では、ｍは、２である。いくつかの態様では、ｍは、３である。いくつかの態様では、ｍは、４である。いくつかの態様では、ｍは、５である。いくつかの態様では、ＰＳＯは、式Ｉの１つ又は複数の化合物を含み得る。いくつかの態様では、ＰＳＯは、ｎが１であり、ｍが０である式Ｉの化合物を約１０～４０重量％含み、ｍが１であり、ｎが１である式Ｉの化合物を約３０～６０重量％含み、ｎが１であり、ｍが２～５である式Ｉの化合物を約２０～４０重量％含む。米国特許第６，５７２，７８９号は、腐食抑制剤組成物に使用可能なＰＳＯポリマーを記載しており、参照によってその全体が組み込まれる。
【化14】
【0064】
いくつかの態様では、ＰＳＯは、式１の化合物の混合物である。例えば、ＰＳＯは、混合物においてｎ＝１、２、３、４、又は５を有する分子を有し得る。
【0065】
いくつかの態様では、ＰＳＯは、約１０ｐｐｍ～約１０，０００ｐｐｍの量で水性媒体に添加され得る。いくつかの態様では、ＰＳＯの濃度は、約５０ｐｐｍ～約１，０００ｐｐｍであり得る。いくつかの態様では、ＰＳＯの濃度は、約１００ｐｐｍ、約１５０ｐｐｍ、約２００ｐｐｍ、約２５０ｐｐｍ、又は約３００ｐｐｍである。
【0066】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、スケール抑制剤を含み得る。スケール抑制剤は、ポリマーであり得る。スケール抑制剤の例としては、ポリアクリレート（ＰＡＡ）、無水ポリマレイン酸（ＰＭＡ）、アルキルエポキシカルボキシレート（ＡＥＣ）、ポリアクリルアミドコポリマー（ＡＡ／ＡＭ）、アクリル酸及びヒドロキシプロピルアクリレートコポリマー（ＡＡ／ＨＰＡ）、アクリル酸及び２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホネートコポリマー（ＡＡ／ＡＭＰＳ）、無水マレイン酸及びスルホン化スチレンコポリマー（ＭＡ／ＳＳ）、アクリル酸／アクリルアミド／三級ブチルアクリルアミドコポリマー（ＡＡ／ＡＭ／ｔ－ＢＡＭ）、アクリル酸／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホネート／三級ブチルアクリルアミド（ＡＡ／ＡＭＰＳ／ｔ－ＢＡＭ）、アクリル酸／スルホン化スチレン／２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホネート（ＡＡ／ＳＳ／ＡＭＰＳ）、アクリル酸／アクリルアミド／アミノメチルスルホネートコポリマー（ＡＡ／ＡＭ／ＡＭＳ）、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0067】
いくつかの態様では、スケール抑制剤は、アクリル酸とｔ－ＢＡＭとのコポリマーをそれぞれ６０：４０のモル比で含む。
【0068】
いくつかの態様では、スケール抑制剤ポリマーは、約８０～約９９モルパーセントのアクリル酸及び約１～約２０モルパーセントのＡＭＰＳを含み得る。いくつかの態様では、コポリマーは、約９５％のアクリル酸と約４％のＡＭＰＳとを含み得るか、又は約９０％のアクリル酸と約１０％のＡＭＰＳとを含み得る。他の態様では、ポリマーは、アクリル酸と、イタコン酸と、ＡＭＰＳと、三級ブチルアクリルアミドとを任意のモルパーセントで含むテトラポリマーであり得る。抑制剤組成物に使用され得る他のポリマーとしては、約４０～約７０％のアクリル酸と約３０～約６０％のＡＭＰＳとを含む、アクリル酸とＡＭＰＳとのコポリマーが挙げられるが、これらに限定されることはない。他の態様では、ポリマーは、約６０％のアクリル酸と約４０％のＡＭＰＳとを含む、又は約５０％のアクリル酸と約５０％のＡＭＰＳとを含む、コポリマーであり得る。
【0069】
いくつかの実施形態では、ポリマーは、約５，０００Ｄａ～約５０，０００Ｄａの重量平均分子量を有し得る。いくつかの実施形態では、ポリマーは、約２０，０００Ｄａの重量平均分子量を有し得る。
【0070】
いくつかの態様では、スケール抑制剤は、約５２重量％の水、約４７重量％のアクリル酸とアクリルアミド三級ブチルスルホン酸（ＡＴＢＳ）とのコポリマー、０．２３重量％の硫酸ナトリウム、０．０１重量％の重亜硫酸ナトリウム、及び痕跡量のピレンテトラスルホン酸四ナトリウム塩を含み得る。
【0071】
特定の態様では、組成物は、当業者によって適切に選択され得る有効量のスケール抑制剤を含む。水性媒体に添加されるスケール抑制剤の量は、約０．１ｐｐｍ～約１００ｐｐｍの範囲にあり得る。いくつかの態様では、スケール抑制剤の量は、約１ｐｐｍ～約５０ｐｐｍ、約０．５ｐｐｍ～約２０ｐｐｍ、約１ｐｐｍ～約１０ｐｐｍ、又は約１ｐｐｍ～約２０ｐｐｍの範囲にあり得る。他の態様では、スケール抑制剤の量は、約５ｐｐｍ～約３０ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ～約２０ｐｐｍ、又は約５ｐｐｍ～約２０ｐｐｍの範囲にあり得る。いくつかの態様では、水性システムに添加されるスケール抑制剤の量は、約５ｐｐｍ、約６ｐｐｍ、約７ｐｐｍ、約８ｐｐｍ、約９ｐｐｍ、約１０ｐｐｍ、約１１ｐｐｍ、約１２ｐｐｍ、約１３ｐｐｍ、約１４ｐｐｍ、又は約１５ｐｐｍであり得る。
【0072】
いくつかの態様では、腐食抑制剤組成物は、不活性トレーサーを含み得、それによって、３Ｄ ＴＲＡＳＡＲ（登録商標）技術（Ｎａｌｃｏ Ｗａｔｅｒ， ａｎ Ｅｃｏｌａｂ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）などの蛍光トレーシング技術と適合させることができる。他の態様では、不活性蛍光トレーサーは、用量レベルを決定する手段を提供するために、組成物に含まれ得る。既知の割合の蛍光トレーサーは、分散剤又は消泡剤と同時に又は連続的に添加することができる。有効な不活性蛍光トレーサーは、系内の他の成分と化学的に非反応性であり、かつ経時的に著しく劣化しない物質を含み得る。
【0073】
代表的な不活性蛍光トレーサーには、フルオレセイン又はフルオレセイン誘導体；ローダミン又はローダミン誘導体；ナフタレンスルホン酸（モノ、ジ、トリなど）；ピレンスルホン酸（モノ、ジ、トリ、テトラなど）；スルホン酸を含有するスチルベン誘導体（蛍光増白剤を含む）；ビフェニルスルホン酸；フェニルアラニン；トリプトファン；チロシン；ビタミンＢ２（リボフラビン）；ビタミンＢ６（ピリドキシン）；ビタミンＥ（ａ－トコフェロール）；エトキシキン；カフェイン；バニリン；ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合ポリマー；フェニルスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物；リグニンスルホン酸；多環芳香族炭化水素；アミン官能基、フェノール官能基、スルホン酸官能基、カルボン酸官能基を任意の組み合わせで含有する（多）環芳香族炭化水素；Ｎ、Ｏ、又はＳを有する（多）複素環芳香族炭化水素；ナフタレンスルホン酸、ピレンスルホン酸、ビフェニルスルホン酸、又はスチルベンスルホン酸のうちの少なくとも１つの部分を含有するポリマーが含まれる。
【0074】
いくつかの態様では、更なる腐食抑制剤は、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、ケイ酸塩、モリブデン酸塩、ストロンチウム、チタン、クロム酸塩、コバルト、セリウム、それらの任意の塩、それらの任意の酸化物、又はそれらの任意の組み合わせであり得る。いくつかの実施形態では、更なる腐食抑制剤は、亜鉛又はその任意の酸化物を含み得る。更なる腐食抑制剤は、任意の塩又は任意の酸化物の形態にあり得る。無機塩の例示的な非限定的例は、塩化物、硝酸塩、亜硝酸塩、又は硫酸塩であり得る。塩の形態は、酢酸塩又はクエン酸塩を含むがこれらに限定されることはない有機物であり得る。
【0075】
腐食抑制剤組成物の各成分は、別々に又は混合物として添加され得、この添加は、手動添加であり得るか、又は化学物質注入ポンプ及び本明細書に記載されている自動システムを使用した自動添加であり得る。組成物（又はそれらの成分）は、水性システムに定期的又は連続的に投与することができる。
【0076】
腐食抑制剤組成物が添加された水性媒体は、特定のプロセスに特有の特定の特性を有し得る。例えば、閉ループシステムは、推奨されるｐＨ動作範囲又は溶質濃度を有し得る。いくつかの態様では、水性媒体は、約６～約１２のｐＨを有し得る。いくつかの態様では、水性媒体は、約６、約６．５、約７、約７．５、約８、約８．５、約９、約９．５、約１０、約１０．５、約１１、約１１．５、又は約１２のｐＨを有し得る。一般的に、かなりの量のアルミニウムを有するボイラーの場合、推奨されるｐＨ範囲は、約７．５～約８．５である。
【0077】
いくつかの態様では、水性媒体は、約１５０ｐｐｍ未満の塩化物濃度を有する。水性媒体の導電率は、約０μＳ／ｃｍ～数千又は数万μＳ／ｃｍの範囲にあり得る。導電率は、約５００μＳ／ｃｍ超、約１，０００μＳ／ｃｍ超、又は約５，０００μＳ／ｃｍ超であり得る。
【0078】
水性媒体は、エチレングリコール又はプロピレングリコールなどの不凍剤を含み得る。グリコールの濃度は、約２０体積％～約５０体積％の範囲にあり得る。
【0079】
いくつかの態様では、水性媒体は、例えば漂白剤などの酸化性ハロゲン化合物を含む。酸化性ハロゲン化合物の例としては、次亜塩素酸塩漂白剤、塩素、臭素、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸塩、二酸化塩素、ヨウ素／次亜ヨウ素酸、次亜臭素酸、ハロゲン化ヒダントイン、過酸化物、過硫酸塩、過マンガン酸塩、過酢酸、又はそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0080】
いくつかの態様では、水性媒体は、非ハロゲン含有酸化性殺生物剤を含み得る。非ハロゲン含有酸化性殺生物剤の例としては、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、グルタルアルデヒド、ジブロモプロピオン酸、四級アンモニウム塩、又はそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0081】
本開示の抑制剤組成物は、腐食を受けやすい表面を含む任意の水性システムで使用され得る。例えば、抑制剤組成物は、貫流型、開ループ、又は閉ループ再循環冷却水システムで使用され得る。他の水性システムとしては、石油生産及び油回収（例えば、井戸ケーシング輸送パイプラインなど）、並びに精製、地熱井、並びに他の油田用途に使用されるシステム；ボイラー及びボイラー水システム；発電に使用されるシステム、鉱物洗浄、浮遊選鉱及び選鉱を含む鉱物プロセス水；製紙工場のダイジェスタ、洗浄機、漂白プラント、白水システム、及び粉砕器水システム；パルプ工業における黒液蒸発器；ガススクラバー及びエアウォッシャー；冶金工業における連続鋳造プロセス；空調及び冷蔵システム；ビル防火加熱水、例えば滅菌水；水再利用及び精製システム；膜ろ過水システム；食品加工ライン及び廃棄物処理システム並びに浄化器、液体－固体用途、都市汚水処理システム；並びに工業又は都市配水システムに使用されるシステムが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0082】
いくつかの態様では、水性システムは、冷却システム、ボイラーシステム、加熱システム、膜システム、製紙システム、食品及び飲料システム、石油及びガスシステム、又は水を含む任意のシステムであり得る。
【0083】
本開示の特定の態様では、抑制剤組成物は、食器洗浄組成物と関連して使用され得る。食器洗浄組成物は、皿洗い機又は食器洗浄機における腐食からガラス製品又は銀製品などの物品を保護するために使用され得る。しかしながら、本開示の抑制剤組成物を含む食器洗浄組成物は、皿洗い機又は食器洗浄機の内部以外の清浄化環境に利用可能であり得ると理解されたい。
【0084】
特定の態様では、開示されている抑制剤組成物は、以下の特徴のうちの１つ又は複数を有し得る：
約０．５ｐｐｍの遊離残留塩素（ＦＲＣ）までのハロゲン安定性、
約１００℃までの水温に対応する能力、
アゾール、分散剤、及び冷却水ポリマーとの適合性、
ＣａＣＯ３としての約５００ｐｐｍまでのカルシウム耐性、
Ｃｌとしての約６００ｐｐｍまでの塩化物耐性、
約６～約９のｐＨにわたる安定性、
低毒性（例えば、ＬＣ５０＞１００ｍｇ／Ｌ）、及び
数秒～約５年までの保持時間指数（ＨＴＩ）にわたって安定。
約０．５ｐｐｍの遊離残留塩素（ＦＲＣ）までのハロゲン安定性、
約１００℃までの水温に対応する能力、
アゾール、分散剤、及び冷却水ポリマーとの適合性、
ＣａＣＯ３としての約５００ｐｐｍまでのカルシウム耐性、
Ｃｌとしての約６００ｐｐｍまでの塩化物耐性、
約６～約９のｐＨにわたる安定性、
低毒性（例えば、ＬＣ５０＞１００ｍｇ／Ｌ）、及び
数秒～約５年までの保持時間指数（ＨＴＩ）にわたって安定。
【0085】
いくつかの態様では、水性媒体の温度は、約４℃～約１００℃であり得る。加圧閉ループシステムでは、水の温度は、約１００℃を上回ることがあり、本開示の組成物は、そのような温度で使用することができる。
【0086】
本開の水性システムのうちのいずれも、自動的に監視及び制御することができる。例えば、システムのｐＨを監視及び制御することができるか、又は水性システム内の抑制剤組成物の量を監視及び制御することができる。
【0087】
また、本開示には、水の１つ又は複数のシステムパラメータ又は特性を測定、制御、及び／又は最適化するためのオンラインユニット及びシステムも記載されている。最適化は、例えば、水に関連する１つ又は複数の特性を測定して１つ又は複数の特性が許容可能な所定の範囲にあることを確実にし、１つ又は複数の特性が許容可能な所定の範囲にない場合は、それぞれの特性についての所定の範囲を測定し、水において変化を生じさせて特性を許容可能な所定の範囲に戻すことを含み得る。
【0088】
特定の実施形態では、システムは、コントローラ及び複数のセンサを備える監視及び制御ユニットを含む。複数のセンサはそれぞれ、コントローラと通信した状態にあり得る。例えば、ユニットが５つのセンサを備える場合、５つのセンサそれぞれが、コントローラと通信した状態にあり得る。特定の態様では、コントローラは、移動が可能になるように、スキッド又は他のタイプの支持部材に取り付けることができる。
【0089】
本明細書で使用される場合、「コントローラ」という用語は、プロセッサ、メモリデバイス、デジタル記憶媒体、任意の数の通信プロトコル及び／若しくはネットワークにまたがる通信をサポートするように動作可能な通信回路を含む通信インターフェース、ユーザインターフェース（例えば、ブラウン管、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチスクリーン、若しくは他のモニタを含み得るグラフィカルユーザインターフェース）、並びに／又は他の構成要素などの構成要素を有するマニュアルオペレータ又は電子デバイスを指す。
【0090】
コントローラは、好ましくは、１つ又は複数の特定用途向け集積回路、プログラム、コンピュータ実行可能命令若しくはアルゴリズム、１つ又は複数のハードワイヤードデバイス、無線デバイス、及び／又は１つ又は複数の機械デバイスと一体化するように動作可能である。更に、コントローラは、本発明のフィードバック、フィードフォワード、及び／又は予測ループ（複数可）を一体化するように動作可能である。コントローラシステム機能の一部又は全ては、ローカルエリアネットワーク、広域ネットワーク、無線ネットワーク、インターネット接続、マイクロ波リンク、赤外線リンク、有線ネットワーク（例えば、イーサネット（登録商標））などにおける通信用の、ネットワークサーバなどの中心位置にあってもよい。更に、信号調整器又はシステムモニタなどの他の構成要素が、信号伝送及び信号処理アルゴリズムを促進するために含まれていてもよい。
【0091】
特定の態様では、コントローラは、システムパラメータに関連する任意の測定又は予測された特性に優先順位を付けるための階層ロジックを含む。例えば、コントローラは、導電率よりもシステムのｐＨを優先するように、又はその逆であるようにプログラムされ得る。そのような階層ロジックの目的は、システムパラメータに対する改善された制御を可能にすること及び循環制御ループを回避することであると理解されたい。
【0092】
いくつかの実施形態では、監視及び制御ユニット、並びにそれに関連する方法は、自動コントローラを含む。いくつかの実施形態では、コントローラは、手動又は半手動である。例えば、システムが、システム内の様々なセンサから受信した１つ又は複数のデータセットを含む場合、コントローラが、どのデータポイント／データセットを更に処理するかを自動的に決定することができるか、又はオペレータが、そのような決定を部分的若しくは完全に行うことができる。例えば、工業的水塊（ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ｂｏｄｙ ｏｆ ｗａｔｅｒ）のデータセットは、酸化／還元電位（ＯＲＰ）、溶存酸素（ＤＯ）、導電率、ｐＨ、濁度、殺生物剤、スケール抑制剤、摩擦低減剤、酸、塩基及び／若しくは脱酸素剤などの特定の化学物質の濃度、イオンレベル（例えば、経験的に、自動的に、蛍光的に、電気化学的に、比色的に決定され、直接測定され、計算される）、温度、圧力、流量、総溶解若しくは懸濁固形物などの変数又はシステムパラメータを含み得る。そのようなシステムパラメータは、典型的には、これらのパラメータのために特別に設計されたセンサ、例えば、ｐＨセンサ、イオン分析器、温度センサ、熱電対、圧力センサ、腐食プローブ、及び／又は任意の他の好適なデバイス若しくはセンサなどの任意のタイプの好適なデータ収集機器によって測定される。データ収集機器は、コントローラと通信していることが好ましく、いくつかの実施形態によると、コントローラによって付与される先進的機能（本明細書に記載されている制御アルゴリズムの任意の部分を含む）を有し得る。
【0093】
監視及び制御ユニットは、水を分析することができ、かつ水に関するデータをコントローラに送信することができる複数のセンサを備え得る。複数のセンサは、例えば、水における導電率、ｐＨ、ＯＲＰ、殺生物剤濃度、濁度、温度、流量、及びＤＯを測定するためのセンサを備え得る。監視及び制御ユニットは、これらのセンサのうちのいずれか、これらのセンサのうちの全て、これらのセンサのうちの２つ以上の組み合わせ、ここでは特に言及されていない１つ又は複数の更なるセンサを備え得、センサは、コントローラと通信した状態にあり得る。本開示によって企図される他のタイプのセンサとしては、水中油センサ（ｏｉｌ ｉｎ ｗａｔｅｒ ｓｅｎｓｏｒｓ）、全溶解固形物センサ、及び全懸濁固形物センサが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0094】
本開示の監視及び制御システムは、特定の実施形態では、１つ又は複数の化学物質注入ポンプを備える。化学物質注入ポンプはそれぞれ、貯蔵デバイスと流体連通した状態にあり得る。貯蔵デバイスはそれぞれ、１つ又は複数の化学物質を含み得、化学物質注入ポンプは、これらの化学物質を水塊に輸送することができる。いくつかの実施形態では、化学物質注入ポンプは、貯蔵デバイスを備える。化学物質注入ポンプは、有線接続、無線接続、電子的、セルラー方式、赤外線、衛星、又は任意の他のタイプの通信ネットワーク、トポロジー、プロトコル、標準などの任意の組み合わせなどによって、あらゆる手法でコントローラと通信した状態にあり得る。したがって、コントローラは、ポンプに信号を送って、それらの化学物質供給速度を制御することができる。
【0095】
特定の実施形態では、監視及び制御システムは、複数のセンサが、連続的又は断続的なフィードバック、フィードフォワード、及び／又は予測情報をコントローラに提供するように実装されており、このコントローラは、この情報をＮａｌｃｏ Ｇｌｏｂａｌ Ｇａｔｅｗａｙなどのリレーデバイスにリレーすることができ、このリレーデバイスは、この情報をセルラー方式通信を介して、携帯電話、コンピュータ、及び／又はセルラー方式通信を受信することができる任意の他のデバイスなどのリモートデバイスに伝送することができる。このリモートデバイスは、情報を解釈し、リレーデバイスを通じてコントローラへと信号（例えば、電子命令）を自動的に送信し返して、コントローラに、ポンプの出力に対する特定の調整を行わせることができる。この情報はまた、コントローラによって内部で処理されてもよく、コントローラは、例えば、化学物質注入量を調整するために、ポンプに信号を自動的に送信することができる。複数のセンサから又はリモートデバイスからの、コントローラによって受信される情報に基づいて、コントローラは、様々なポンプに信号を伝送して、ポンプが水に注入している化学物質の量を自動でリアルタイムに調整することができる。
【0096】
或いは、コントローラからセルラー方式通信を受信するリモートデバイスのオペレータは、リモートデバイスを通じて手動でポンプを操作することができる。オペレータは、リモートデバイスを通じて、セルラー方式で、又は他の方法でコントローラに指示を伝達することができ、コントローラは、化学物質注入ポンプの化学物質添加速度を調整することができる。例えば、オペレータは、コントローラからのセルラー通信を介してリモートデバイスから信号又は警告を受信し、リモートデバイスを使用してコントローラに指示又は信号を送信し返して、１つ又は複数の化学物質注入ポンプをオンにすること、１つ又は複数の化学物質注入ポンプをオフにすること、１つ又は複数の注入ポンプによって水に添加される化学物質の量を増加若しくは減少させること、又は前述の任意の組み合わせを行うことができる。コントローラ及び／又はリモートデバイスはまた、オペレータが実際に指示を送信又は入力することなく、前述の調整又は修正のいずれかを自動的に行うことができる。測定された特性が許容範囲外であるかどうかをコントローラ又はリモートデバイスが判定することができるように、予め設定されたパラメータ又はプログラムがコントローラ又はリモートデバイスに入力される。複数のセンサによって受信された情報に基づいて、コントローラ又はリモートデバイスは、ポンプを適切に調整すること又は適切な警告を送信することができる。
【実施例】
【0097】
パイロット閉ループ試験装置は、再循環水浴上に構築されたクーポンラック（ｃｏｕｐｏｎ ｒａｃｋ）を含んでいた。水浴は、使用される循環媒体に応じて、約－３０℃～２００℃の範囲の動作温度を有していた。典型的には、試験温度は、冷却ループ及び加熱ループの両方を模倣するために、約１０℃、約６０℃、又は約８０℃であった。腐食抑制剤の性能は、金属クーポン検査又はオンライン電気化学法（直線分極抵抗）によって評価した。
【0098】
腐食抑制剤の性能は、撹拌及び停滞ジャー（ｓｔａｇｎａｎｔ ｊａｒ）試験も使用して評価した。これらの試験では、軟鋼クーポンを一定時間にわたって水中に沈めた。次いで、クーポンをジャーから取り出し、重量損失について検査した。
【0099】
ほとんどの試験について、３つの水マトリックスを使用した。イリノイ州ネイパービルの水道水（Ｗ１）は、カルシウム及びアルカリ度が比較的高く、塩化物及び硫酸塩などの腐食性イオンの濃度が低いため、腐食ストレスの低い水である。水の腐食性を高め、腐食抑制剤にストレスをかけるために、約１５０ｐｐｍの塩化物及び約２００ｐｐｍの硫酸塩に達するように、ネイパービルの水道水に更なる塩化物（塩化ナトリウム）及び硫酸塩（硫酸ナトリウム）を添加した（Ｗ２）。典型的には、試験は、Ｗ２を用いて約６０℃で実施して、新たに開発された配合物の性能をその堅牢性の性能について試験した。約１５０ｐｐｍの塩化物濃度及び約２００ｐｐｍの硫酸塩濃度は、米国の補給水の８０％に相当するであろう。第３の水マトリックスを使用して、閉ループ冷却水用途（Ｗ３）に典型的に使用される補給水をシミュレートした。これらの実験で使用された水の概要を表１に示す。
【表1】
【0100】
実施例１
ジャー試験の結果を表２及び３に示す。項目１～１２は、約６０℃で軟鋼クーポンを使用した、２つの異なる水における閉ループ腐食抑制剤パッケージの用量プロファイルを調査する一連の実験を示す。これらの実験で調査した成分は、ポリマレイン酸（約８２～４１０ｐｐｍ）、トリルトリアゾールナトリウム（約１０～５２ｐｐｍ）、分散剤（ポリアクリル酸とＡＭＰＳとのコポリマー、約３～１５ｐｐｍ）、ＳｉＯ２（約１６～７９ｐｐｍ）、及び炭酸ナトリウム（約２３～１１４ｐｐｍ）であった。実験で使用した２つの水は、Ｗ２及びＷ３であった。結果は、主要な軟鋼腐食抑制剤であるポリマレイン酸が、Ｗ２及びＷ３の両方において、約８２ｐｐｍという低さの用量で軟鋼の腐食を軽減することができることを示す。項目１及び７は、腐食抑制剤成分が添加されない対照実験である。項目１３～１８は、ＰＭＡなしの個々の成分が、許容可能な腐食抑制剤ではないことを示す。
ジャー試験の結果を表２及び３に示す。項目１～１２は、約６０℃で軟鋼クーポンを使用した、２つの異なる水における閉ループ腐食抑制剤パッケージの用量プロファイルを調査する一連の実験を示す。これらの実験で調査した成分は、ポリマレイン酸（約８２～４１０ｐｐｍ）、トリルトリアゾールナトリウム（約１０～５２ｐｐｍ）、分散剤（ポリアクリル酸とＡＭＰＳとのコポリマー、約３～１５ｐｐｍ）、ＳｉＯ２（約１６～７９ｐｐｍ）、及び炭酸ナトリウム（約２３～１１４ｐｐｍ）であった。実験で使用した２つの水は、Ｗ２及びＷ３であった。結果は、主要な軟鋼腐食抑制剤であるポリマレイン酸が、Ｗ２及びＷ３の両方において、約８２ｐｐｍという低さの用量で軟鋼の腐食を軽減することができることを示す。項目１及び７は、腐食抑制剤成分が添加されない対照実験である。項目１３～１８は、ＰＭＡなしの個々の成分が、許容可能な腐食抑制剤ではないことを示す。
【0101】
項目１９～２４は、２つの異なるｐＨ値で、モリブデン酸塩及び亜硝酸塩に基づく現行の腐食抑制剤に対して、本出願における組成物（項目１９及び２２）の性能を比較した。閉ループ用途で遭遇する一般的なｐＨを表すｐＨ９では、項目１９は、モリブデン酸塩ベースの腐食抑制剤（項目２０）よりも優れており、亜硝酸塩ベースの腐食抑制剤（項目２１）に対して性能が同等である。ｐＨ７．５では、亜硝酸塩ベースの腐食抑制剤は、優れた腐食抑制をもたらす（項目２４）ものの、項目２２及びモリブデン酸塩ベースの腐食抑制剤（項目２３）はどちらも、不十分な腐食抑制をもたらす。ＰＭＡは、ポリマレイン酸であり、Ｎａ ＴＴは、トリルトリアゾールナトリウムであり、Ｄｉｓｐ．は、ポリアクリル酸とＡＭＰＳとのコポリマーであり、Ｎａ ＰＡＡは、ポリアクリル酸ナトリウムであり、ＴＥＡは、トリエタノールアミンであり、Ｎａ ＢＺＴは、ベンゾトリアゾールナトリウムである。表中の量は、特に記載のない限り、ｐｐｍである。ＲＴは、室温を指し、これは、約２０℃であると考えられる。
【表2】
【表3】
【0102】
実施例２
閉ループ試験の結果を表４に示す。項目１～３は、ポリマレイン酸ベースの炭酸塩緩衝腐食抑制剤組成物の腐食抑制の結果を示す。項目１及び２は、異なる濃度の炭酸ナトリウム（１１５、２０４ｐｐｍ）で良好な腐食抑制剤性能を示す。項目３は、ＳｉＯ２が存在しなくても組成物が有効であることを示す。項目４は、現行の亜硝酸塩ベースの腐食抑制剤の腐食抑制性能を示す。亜硝酸塩ベースの腐食抑制剤は、試験方法が有効であることを示す良好な性能を呈する。項目６～８は、炭酸ナトリウムの代わりに緩衝剤としてＴＥＡを使用することの有効性を実証している。項目６は、ＴＥＡ含有組成物が、Ｗ２において、約８０℃、ｐＨ７．３でも良好な軟鋼腐食抑制が可能であることを示す。項目８は、約８０℃で、Ｗ１において、ＰＭＡベースのＴＥＡ緩衝組成物の良好な性能を示す。Ｎ－メチルは、Ｎ－メチルイミダゾールである。ＡＢは、アドミラルティ黄銅である。
閉ループ試験の結果を表４に示す。項目１～３は、ポリマレイン酸ベースの炭酸塩緩衝腐食抑制剤組成物の腐食抑制の結果を示す。項目１及び２は、異なる濃度の炭酸ナトリウム（１１５、２０４ｐｐｍ）で良好な腐食抑制剤性能を示す。項目３は、ＳｉＯ２が存在しなくても組成物が有効であることを示す。項目４は、現行の亜硝酸塩ベースの腐食抑制剤の腐食抑制性能を示す。亜硝酸塩ベースの腐食抑制剤は、試験方法が有効であることを示す良好な性能を呈する。項目６～８は、炭酸ナトリウムの代わりに緩衝剤としてＴＥＡを使用することの有効性を実証している。項目６は、ＴＥＡ含有組成物が、Ｗ２において、約８０℃、ｐＨ７．３でも良好な軟鋼腐食抑制が可能であることを示す。項目８は、約８０℃で、Ｗ１において、ＰＭＡベースのＴＥＡ緩衝組成物の良好な性能を示す。Ｎ－メチルは、Ｎ－メチルイミダゾールである。ＡＢは、アドミラルティ黄銅である。
【表4】
【0103】
実施例３
式（ＩＩＩ）～（ＶＩ）の化合物である加水分解ポリマレイン酸（ＨＰＭＡ）をアルミニウム合金の腐食制御について試験した。ＨＰＭＡは、なかでも、Ａｌ１１００、Ａｌ６０６１などの一部のアルミニウム合金に素晴らしい保護を提供する。驚くべきことに、これはまた、Ｗ１水で約８０℃においても軟鋼クーポンに素晴らしい腐食保護を提供する。ＨＰＭＡを約８０℃でＷ２水において更に試験し、軟鋼の素晴らしい腐食制御が実証された。ＨＰＭＡは、閉ループ用途での軟鋼の腐食制御について、モリブデン酸塩及び亜硝酸塩に取って代わるのに十分効果的である。
式（ＩＩＩ）～（ＶＩ）の化合物である加水分解ポリマレイン酸（ＨＰＭＡ）をアルミニウム合金の腐食制御について試験した。ＨＰＭＡは、なかでも、Ａｌ１１００、Ａｌ６０６１などの一部のアルミニウム合金に素晴らしい保護を提供する。驚くべきことに、これはまた、Ｗ１水で約８０℃においても軟鋼クーポンに素晴らしい腐食保護を提供する。ＨＰＭＡを約８０℃でＷ２水において更に試験し、軟鋼の素晴らしい腐食制御が実証された。ＨＰＭＡは、閉ループ用途での軟鋼の腐食制御について、モリブデン酸塩及び亜硝酸塩に取って代わるのに十分効果的である。
【0104】
約１７重量％のＨＰＭＡと、約６３重量％のＴＥＡと、約１．７重量％のＴＴとを含有するＨＰＭＡの配合物を調製した。Ｗ１水は、約７．９のｐＨ及び約８０℃の温度で使用した。金属試験クーポンを含有する水におけるＨＰＭＡの濃度は、約３７５ｐｐｍであった。ＴＥＡの濃度は、約１５８３ｐｐｍであった。ＴＴの濃度は、約４２ｐｐｍであった。
【0105】
結果は、約６日後に、軟鋼クーポンの腐食速度が約０．４ｍｐｙであり、銅が０．０ｍｐｙであり、アドミラルティメタルが約０．０ｍｐｙであり、Ａｌ１１００が約４．８ｍｐｙであることを示した。
【0106】
約１８重量％のＨＰＭＡと、約５６重量％のＴＥＡと、約３重量％のＴＴとを含有するＨＰＭＡの別の配合物を調製した。Ｗ２水は、約７．４５～約７．５７のｐＨ及び約８０℃の温度で使用した。金属試験クーポンを含有する水におけるＨＰＭＡの濃度は、約４４０ｐｐｍであった。ＴＥＡの濃度は、約１４１２ｐｐｍであった。ＴＴの濃度は、約７５ｐｐｍであった。分散剤の濃度は、約１０ｐｐｍであった。
【0107】
結果は、約２週間後に、軟鋼クーポンの腐食速度が約０．５３ｍｐｙであり、銅が０．０５ｍｐｙであり、Ａｌ６０６１が約０．７４ｍｐｙであり、Ａｌ１１００が約０．６ｍｐｙであることを示した。
【0108】
実施例４
約２１重量％のＨＰＭＡと、約１０重量％のＮａＯＨと、約３．６重量％のＴＴと、約２．７５重量％のメルカプトベンゾチアゾールと、約５．４重量％のＮａ２ＳｉＯ３．５Ｈ２Ｏとを含有するＨＰＭＡの配合物を調製した。Ｗ１水は、約９．４～約１０．５のｐＨ及び約２５℃の温度で使用した。金属試験クーポンを含有する水におけるＨＰＭＡの濃度は、約５２０ｐｐｍであった。ＴＴの濃度は、約９０ｐｐｍであった。メルカプトベンゾチアゾールの濃度は、約６９ｐｐｍであった。Ｎａ２ＳｉＯ３．５Ｈ２Ｏの濃度は、約１３５ｐｐｍであった。
約２１重量％のＨＰＭＡと、約１０重量％のＮａＯＨと、約３．６重量％のＴＴと、約２．７５重量％のメルカプトベンゾチアゾールと、約５．４重量％のＮａ２ＳｉＯ３．５Ｈ２Ｏとを含有するＨＰＭＡの配合物を調製した。Ｗ１水は、約９．４～約１０．５のｐＨ及び約２５℃の温度で使用した。金属試験クーポンを含有する水におけるＨＰＭＡの濃度は、約５２０ｐｐｍであった。ＴＴの濃度は、約９０ｐｐｍであった。メルカプトベンゾチアゾールの濃度は、約６９ｐｐｍであった。Ｎａ２ＳｉＯ３．５Ｈ２Ｏの濃度は、約１３５ｐｐｍであった。
【0109】
結果は、約２４日後に、配合物が、軟鋼、銅、アドミラルティメタル、亜鉛めっき鋼、及びＡｌ７０７５の保護を提供することを示した。同じ配合物を使用するが８０℃で約９．１１～約１０．３２のｐＨでの別の試験は、軟鋼、銅、Ａｌ６０６１、Ａｌ１１００、及び亜鉛めっき鋼について良好な保護を示した。
【0110】
実施例５
ＰＭＡと、ＮａＯＨと、ＴＥＡと、ＴＴと、分散剤と、水と、ＮａＮＯ３とを含有するポリマレイン酸（ＰＭＡ）の配合物を調製した。金属試験クーポンを含有する水におけるＰＭＡの濃度は、約５００ｐｐｍであった。ＴＥＡの濃度は、約６００ｐｐｍであった。ＴＴの濃度は、約８４ｐｐｍであった。分散剤の濃度は、約１３．５ｐｐｍであった。ＮａＮＯ３の濃度は、約８０１ｐｐｍであった。
ＰＭＡと、ＮａＯＨと、ＴＥＡと、ＴＴと、分散剤と、水と、ＮａＮＯ３とを含有するポリマレイン酸（ＰＭＡ）の配合物を調製した。金属試験クーポンを含有する水におけるＰＭＡの濃度は、約５００ｐｐｍであった。ＴＥＡの濃度は、約６００ｐｐｍであった。ＴＴの濃度は、約８４ｐｐｍであった。分散剤の濃度は、約１３．５ｐｐｍであった。ＮａＮＯ３の濃度は、約８０１ｐｐｍであった。
【0111】
結果は、黄色金属を有するガルバニック結合したＡｌ７０７５について、非常に良好な保護を示した。軟鋼及び黄色金属のクーポンも十分に保護された。６０℃のＷ２水では、配合物は、Ａｌ３６０を保護した。
【0112】
実施例６
ＰＥＳＡと、水と、ＴＥＡと、ＴＴと、分散剤と、Ｎａ２ＳｉＯ３．５Ｈ２Ｏとを含有するポリエポキシコハク酸（ＰＥＳＡ）の配合物を調製した。Ｗ２水は、約６０℃の温度で使用した。金属試験クーポンを含有する水におけるＰＥＳＡの濃度は、約２５００ｐｐｍであった。
ＰＥＳＡと、水と、ＴＥＡと、ＴＴと、分散剤と、Ｎａ２ＳｉＯ３．５Ｈ２Ｏとを含有するポリエポキシコハク酸（ＰＥＳＡ）の配合物を調製した。Ｗ２水は、約６０℃の温度で使用した。金属試験クーポンを含有する水におけるＰＥＳＡの濃度は、約２５００ｐｐｍであった。
【0113】
結果は、軟鋼及び銅についての非常に良好な保護について、非常に良好な保護を示した。
【0114】
本明細書に開示される任意の組成物は、本明細書に開示される化合物／成分のうちのいずれかを含むか、それから成るか、又は本質的にそれからなり得る。本開示によれば、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｓ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」、「から本質的になること（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」などの語句は、特許請求の範囲を、特定の材料又はステップ、及び特許請求された発明の基本的かつ新規な特徴（複数可）に実質的に影響を及ぼさない材料又はステップに限定する。
【0115】
本明細書で使用される場合、「約」という用語は、それらのそれぞれの試験測定値において見られる標準偏差から生じる誤差内にある引用された値を指し、それらの誤差が判定され得ない場合、「約」は、引用された値の１０％以内を指す。
【0116】
本明細書で開示及び特許請求される組成物及び方法の全ては、本開示を考慮して、過度の実験を伴わずに作製及び実行され得る。本発明は、多くの異なる形態で具現化され得、本発明の特定の好ましい実施形態が、本明細書で詳細に説明される。本開示は、本発明の原理の例示であり、本発明を例解された特定の実施形態に限定することを意図するものではない。更に、明示的に反対の記載がない限り、「１つの（ａ）」という用語の使用は、「少なくとも１つの」又は「１つ又は複数の」を含むことを意図する。例えば、「１つのポリマー」は、「少なくとも１つのポリマー」又は「１つ又は複数のポリマー」を含むことを意図する。
【0117】
絶対項又は近似項のいずれかで与えられる任意の範囲は、双方を包含することを意図するものであり、本明細書で使用されるいかなる定義も、明確にすることを意図するものであり、限定を意図するものではない。本発明の広範な範囲を明記する数値範囲及びパラメータは、近似値ではあるものの、特定の実施例で明記される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、それらのそれぞれの試験測定値において見られる標準偏差に必然的に起因する特定の誤差を本質的に含む。更に、本明細書に開示される全ての範囲は、その中に包含されるあらゆる部分範囲（全ての小数値及び全体値を含む）を包含するものとして理解されるべきである。
【0118】
更に、本発明は、本明細書に記載の様々な実施形態の一部又は全部の、あらゆる可能な組み合わせを包含する。また、本明細書に記載される本発明の好ましい実施形態に対する様々な変更及び修正が、当業者にとって明らかであろうことも理解されるべきである。そのような変更及び修正は、本発明の趣旨及び範囲を逸脱することなく、かつその意図される利点を縮小することなく行われ得る。したがって、そのような変更及び修正は、添付の特許請求の範囲によって網羅されることが意図される。
【国際調査報告】