特表 2023-527924 １．５４～１．５８の屈折率を有する光学材料用重合性及びポリマー組成物、眼鏡レンズ、並びにその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-06-30

(54)【発明の名称】１．５４～１．５８の屈折率を有する光学材料用重合性及びポリマー組成物、眼鏡レンズ、並びにその製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02C 7/00 20060101AFI20230623BHJP

   C08G 18/32 20060101ALI20230623BHJP

   C08G 18/38 20060101ALI20230623BHJP

   C08G 18/66 20060101ALI20230623BHJP

   G02B 1/04 20060101ALN20230623BHJP

【ＦＩ】

G02C7/00

C08G18/32 003

C08G18/38 076

C08G18/66 066

G02B1/04

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022574533

(86)(22)【出願日】2021-06-02

(85)【翻訳文提出日】2022-12-02

(86)【国際出願番号】 EP2021064786

(87)【国際公開番号】W WO2021245133

(87)【国際公開日】2021-12-09

(31)【優先権主張番号】20315295.4

(32)【優先日】2020-06-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】598142955

【氏名又は名称】エシロール アンテルナショナル

【氏名又は名称原語表記】ＥＳＳＩＬＯＲ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ

【住所又は居所原語表記】１４７，ｒｕｅ ｄｅ Ｐａｒｉｓ，Ｆ－９４２７７ Ｃｈａｒｅｎｔｏｎ－ｌｅ－Ｐｏｎｔ，Ｆｒａｎｃｅ

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100153729

【弁理士】

【氏名又は名称】森本 有一

(74)【代理人】

【識別番号】100211177

【弁理士】

【氏名又は名称】赤木 啓二

(74)【代理人】

【識別番号】100202418

【弁理士】

【氏名又は名称】河原 肇

(72)【発明者】

【氏名】ローリー マリオン

(72)【発明者】

【氏名】ピエール フロマンタン

【テーマコード（参考）】

2H006

4J034

【Ｆターム（参考）】

2H006BA01

2H006BA03

2H006BD01

2H006BD03

2H006BE00

2H006BE02

4J034BA06

4J034BA08

4J034CA04

4J034CA05

4J034CA32

4J034CD04

4J034DA01

4J034DG02

4J034DG04

4J034HA01

4J034HA07

4J034HC03

4J034HC17

4J034HC22

4J034HC46

4J034HC52

4J034HC61

4J034HC64

4J034HC71

4J034HC73

4J034JA01

4J034KA01

4J034KB02

4J034KC17

4J034KE02

4J034QD02

4J034RA13

(57)【要約】

本発明は、眼鏡レンズの基材などの光学材料用ポリマー組成物を形成することが意図される重合性組成物、重合性組成物を重合して得られ、且つ１．５４～１．５８の屈折率を有するこのポリマー組成物、このポリマー組成物を含む眼鏡レンズ、及びこの光学材料の製造方法に関する。
重合性組成物は、１．５４～１．５８の屈折率を有し、
－ 少なくとも２個の－ＮＣＯ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物と；
－ 少なくとも２個の－ＳＨ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物と；
－ 少なくとも１種のポリオールとを含む。
本発明によると、前記少なくとも１種のポリオールは、ポリエーテルポリオールを含む。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

１．５４～１．５８の屈折率を有する光学材料用のポリマー組成物を形成することが意図される重合性組成物であって、
－ 少なくとも２個の－ＮＣＯ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物と；
－ 少なくとも２個の－ＳＨ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物と；
－ 少なくとも１種のポリオールであって、
ポリエーテルポリオールを含む、少なくとも１種のポリオールと
を含む、重合性組成物。

【請求項2】

前記少なくとも１種の非芳香族ポリチオールが少なくとも３個の－ＳＨ基を含み、且つ前記組成物が少なくとも１個のジチオール化合物をさらに含む、請求項１に記載の重合性組成物。

【請求項3】

前記少なくとも１種のジチオール化合物が、好ましくは１，５－ペンタンジチオール、１，４－ブタンジチオール、１，３－プロパンジチオール、１，１０－デカンジチオール、１，２－ブタンジチオール、２，３－ブタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール及びこれらの混合物から選択される脂肪族ジチオールである、請求項２に記載の重合性組成物。

【請求項4】

前記ポリエーテルポリオールが、９００ｇ／ｍｏｌより大きく２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の重合性組成物。

【請求項5】

前記ポリエーテルポリオールが３～５個のＯＨ基を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の重合性組成物。

【請求項6】

前記ポリエーテルポリオールが、グリセロールプロポキシレート、グリセロール開始ポリオキシプロピレンポリオール、ソルビトール開始ポリオキシプロピレンポリオール、プロピレングリコール開始ポリオキシプロピレンポリオール、エチレングリコール開始ポリオキシプロピレンポリオール、スクロース開始ポリオキシプロピレンポリオール及びその混合物から選択される、請求項１～５のいずれか一項に記載の重合性組成物。

【請求項7】

前記少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物が、好ましくは、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ブタメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ウンデカメチレンジイソシアネート、トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，４－ジイソシアナトブタン、１，１２－ジイソシアナトドデカン及びこれらの混合物から選択される脂肪族又は脂環族ジイソシアネートである、請求項１～６のいずれか一項に記載の重合性組成物。

【請求項8】

前記少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物が、ジペンタエリスリトールヘキサキス３－メルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート及びこれらの混合物から選択される、請求項１～７のいずれか一項に記載の重合性組成物。

【請求項9】

前記重合性組成物中のモル比［ＳＨ］：［ＯＨ］は、５以上及び２４以下であり、好ましくは１０以上及び１４以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の重合性組成物。

【請求項10】

前記重合性組成物が、
・ ３５重量％以上、好ましくは４５％～６０％の前記少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物、
・ ２０重量％以上、好ましくは２５％～３５％の前記少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物、及び
・ １重量％以上、好ましくは１．５％～５％の前記少なくとも１種のポリエーテルポリオール
を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の重合性組成物。

【請求項11】

１．５４～１．５８の屈折率を有する光学材料のためのポリマー組成物であって、請求項１～１０のいずれか一項に記載の重合性組成物の重合生成物を含む、ポリマー組成物。

【請求項12】

動的機械分析（ＤＭＡ）又は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される、１００℃以上及び１５０℃以下であるガラス転移温度Ｔｇを有する、請求項１１に記載のポリマー組成物。

【請求項13】

動的機械分析（ＤＭＡ）によって２５℃で測定される、３．０ＧＰａ以上である貯蔵弾性率Ｅ’を有する、請求項１１又は１２に記載のポリマー組成物。

【請求項14】

請求項１１～１３のいずれか一項に記載のポリマー組成物を含む眼鏡レンズであって、前記組成物は、好ましくは前記レンズの基材を形成する、眼鏡レンズ。

【請求項15】

１．５４～１．５８の屈折率を有する光学材料を製造するための方法であって、
ａ）
－ 少なくとも２個の－ＮＣＯ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物と；
－ 少なくとも２個の－ＳＨ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物と；
－ ポリエーテルポリオールを含む少なくとも１種のポリオールと；
－ 任意選択的に、前記少なくとも１種の非芳香族ポリチオールが少なくとも３個の－ＳＨ基を含む場合、少なくとも１種のジチオール化合物と
を混合して、重合性組成物を形成すること；並びに
ｂ）前記重合性組成物を金型内で重合させ、前記光学材料を形成するポリマー組成物を得ること
を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、眼鏡レンズの基材などの光学材料用ポリマー組成物を形成することが意図される重合性組成物、重合性組成物を重合して得られ、且つ１．５４～１．５８の屈折率を有するこのポリマー組成物、このポリマー組成物を含む眼鏡レンズ、及びこの光学材料の製造方法に関する。本発明は、一般に、１．５４～１．５８の中間範囲の屈折率を有する光学ポリマー性材料、及びそれらが誘導される有機モノマーに適用される。

【背景技術】

【0002】

公知の様式において、眼鏡レンズ用の有機基材は、熱可塑性材料又は熱硬化性材料から製造され得る。

【0003】

有機レンズ基材のための熱可塑性材料は、一般に、ポリアミド；ポリイミド；ポリスルホン；ポリカーボネート及びそのコポリマー；ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）から選択され得る。

【0004】

有機レンズ基材のための熱硬化性材料は、一般に、以下：
－ エチレン／ノルボルネン又はエチレン／シクロペンタジエンコポリマーなどのシクロオレフィンコポリマー；
－ ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のホモポリマーなどの直鎖状又は分岐状の脂肪族又は芳香族ポリオールのアリルカーボネートのホモポリマー及びコポリマー；
－ ビスフェノールＡから誘導され得る（メタ）アクリル酸及びそのエステルのホモポリマー及びコポリマー；
－ チオ（メタ）アクリル酸及びそのエステルのポリマー及びコポリマー；
－ ビスフェノールＡ又はフタル酸と、スチレンなどのアリル芳香族とから誘導され得るアリルエステルのポリマー及びコポリマー、ポリマー；
－ ウレタン及びチオウレタンのコポリマー；
－ エポキシのポリマー及びコポリマー；並びに
－ スルフィド、ジスルフィド及びエピスルフィドのポリマー及びコポリマー
から選択され得る。

【0005】

そのような熱硬化性材料には、１．５４～１．５８（通称「中ＲＩ」）の屈折率（ＲＩ）を有するジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のホモポリマー及びコポリマー、アリル及び（メタ）アクリルコポリマーがより一般的に使用される。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

約１．５６のＲＩを有するそのようなアクリル又はアリルレンズ基材は、許容可能な光学特性を示す。それにもかかわらず、中ＲＩレンズのそのようなアリル又はアクリル型の熱硬化性基材の主要な欠点は、それらが時間の経過とともに耐衝撃性に関する貧しい機械的特性を示すということである。そのようなアクリル／アリルレンズ基材の別の欠点は、モノマーを重合するために実施される、レンズ基材を得るためにいくつかの複雑なステップが故意に含まれる鋳造プロセスにある。

【0007】

或いは、脂環式ジイソシアネート化合物、ポリチオール化合物、並びに１，４－ブタンジオール、トリエチレングリコール及びジエチレングリコールから選択されるジオールを含む特定のモノマーからより高いＲＩ（１．５８より高く、通常１．６０～１．７４）を有するポリチオウレタンベースのレンズ基材を製造することが知られている。そのようなポリチオウレタンベースの基材は、例えば、欧州特許第１９２５６２９Ｂ１号明細書に開示されているが、常に１．５９以上の高いＲＩを示し、したがって、高ＲＩに限定され、１．５４～１．５８のＲＩを有する基材を得るために使用できないという主要な欠点を有する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の主題は、特に中ＲＩ及び満足な機械的特性を同時に有するレンズ基材を提供することによって、少なくとも上記の欠点を克服することである。

【0009】

この目的は、本発明者らが、特にポリエーテルポリオール系のポリオールを他のモノマーとして非芳香族ポリイソシアネート及び非芳香族ポリチオールと組み合わせる場合、これらのモノマーを触媒の存在下で混合し、そしてモノマー混合物を金型内で重合することにより、変性ポリチオウレタンをベースとする１．５４～１．５８のＲＩを有するポリマー組成物を得ると同時に、驚くべきことに、以下に説明するように、ポリマー組成物に有意に強化された機械的特性が与えられることが可能であることを発見したという点で達成される。

【0010】

したがって、本発明による重合性組成物は、１．５４～１．５８の屈折率を有する光学材料用のポリマー組成物を形成することが意図され、重合性組成物は、以下：
－ 少なくとも２個の－ＮＣＯ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物と；
－ 少なくとも２個の－ＳＨ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物と；
－ 少なくとも１種のポリオールであって、
ポリエーテルポリオールを含むものと
を含む。

【0011】

「ポリエーテルポリオール」とは、本明細書中、少なくとも１個のポリエーテルブロックと、それに結合した少なくとも２個の－ＯＨ基（アルコール官能基）とを含む、ポリオールのポリエーテルを意味する。

【0012】

前記ポリエーテルポリオールは、ポリエーテルポリオールを含まない従来のポリチオウレタンベースの組成物の屈折率と比較して、この屈折率を有意に低下させることによって、ポリマー組成物の得られる屈折率に対するポリイソシアネート及びポリチオールモノマーの効果を相殺することを可能にするだけではなく、また予想外であることに、得られる変性ポリチオウレタンを強化することによって、以下の実施例で実証されるように、アリル及びアクリルモノマーの両方から誘導される「証明」組成物のものと比較して、ポリマー組成物の機械的特性を有意に改善することを可能にすることに注目されたい。

【0013】

本発明の好ましい実施形態によれば、前記少なくとも１種の非芳香族ポリチオールは少なくとも３個の－ＳＨ基を含み、そして重合性組成物は少なくとも１種のジチオール化合物をさらに含む。

【0014】

前記好ましい実施形態に関連して、前記少なくとも１種のジチオール化合物は、好ましくは１，５－ペンタンジチオール、１，４－ブタンジチオール、１，３－プロパンジチオール、１，１０－デカンジチオール、１，２－ブタンジチオール、２，３－ブタンジチオール、１，６－ヘキサンジチオール及びこれらの混合物から選択される脂肪族ジチオールであり得る。

【0015】

（前記好ましい実施形態を含む）本発明の上記特徴のいずれに関しても、前記ポリエーテルポリオールは、以下：
－ ９００ｇ／ｍｏｌより大きく２０００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量、及び／又は
－ ３～５個のＯＨ基
を有し得る。

【0016】

本発明において一般に使用可能なポリエーテルポリオールとしては、好ましくは、それぞれが例えば式（ＯＣ_ｘＨ_ｙ）_ｎ（式中、ｘ及びｙは整数であり、ｎはそれぞれのポリエーテルブロックに関するエーテル繰り返し単位の数である）である３個のポリエーテルブロックにそれぞれ結合した少なくとも３個の－ＯＨ基を有するポリオールのポリエーテルが挙げられ得る。好ましくは、ｘ＝３、ｙ＝６である。

【0017】

より好ましくは、前記ポリエーテルポリオールは、グリセロールプロポキシレート、グリセロール開始ポリオキシプロピレンポリオール、ソルビトール開始ポリオキシプロピレンポリオール、プロピレングリコール開始ポリオキシプロピレンポリオール、エチレングリコール開始ポリオキシプロピレンポリオール、スクロース開始ポリオキシプロピレンポリオール及びその混合物から選択される。

【0018】

さらに好ましくは、本発明の前記ポリエーテルポリオールは、次式（Ｉ）で示されるグリセロールプロポキシレートである。

【化1】

【0019】

また、前記好ましい実施態様を含むいずれの上記特徴に関連しても、
－ 前記少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物は、好ましくは、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、ブタメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ウンデカメチレンジイソシアネート、トリメチル－１，６－ジイソシアナトヘキサン、１，４－ジイソシアナトブタン、１，１２－ジイソシアナトドデカン及びこれらの混合物から選択される脂肪族又は脂環族ジイソシアネートであり得；且つ／又は
－ 前記少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物は、ジペンタエリスリトールヘキサキス３－メルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート及びこれらの混合物から選択され得；且つ／又は
－ 重合性組成物中のモル比［ＳＨ］：［ＯＨ］は、５以上及び２４以下であり得、好ましくは１０以上及び１４以下であり；且つ／又は
－ 重合性組成物は、以下：
・ ３５重量％以上、好ましくは４５％～６０％の前記少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物、
・ ２０重量％以上、好ましくは２５％～３５％の前記少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物、
・ １重量％以上、好ましくは１．５％～１０％、さらに好ましくは１．５％～５％の前記少なくとも１種のポリエーテルポリオール、及び
・ 任意選択的に前記好ましい実施形態において、１０％～２５％の前記少なくとも１種のジチオール化合物
を含み得る。

【0020】

前記比［ＳＨ］：［ＯＨ］が、ポリエーテルポリオールを欠く多くの従来のポリチオウレタンベースの組成物のものよりも低いことは特に注目されるところである。これは、本発明の組成物の屈折率が１．５４～１．５８の中ＲＩ範囲に属するように低めたことに寄与している。

【0021】

本発明によるポリマー組成物は、１．５４～１．５８の屈折率を有する光学材料のためのものである。このポリマー組成物は、適切な触媒（例えば、「ＤＭＣ」と呼ばれる二重金属シアン化物）、及び例えば離型剤、紫外線吸収剤などの型内重合のための他の通常の成分のおかげで、鋳型内で、そして従来のポリチオウレタンベースのレンズ基材に関して意図的に実施される硬化サイクル及びポスト硬化サイクルの後に得られる、上記に定義したような重合性組成物の重合生成物を含む。

【0022】

有利には、本発明のポリマー組成物は、動的機械分析（ＤＭＡ）又は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定される、１００℃以上及び１５０℃以下であるガラス転移温度Ｔｇを有し得る。

【0023】

また、有利には、本発明のポリマー組成物は、動的機械分析（ＤＭＡ）によって２５℃で測定される、３．０ＧＰａ以上である貯蔵弾性率Ｅ’を有し得る。

【0024】

（以下の実施例を含む）本明細書において、
－ ＤＭＡ測定によれば、Ｅ’弾性率及びＴｇは、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓからのＤＭＡ Ｑ８００を用いた動的機械分析（３点曲げ、２３℃から１６０℃まで２℃／分で加熱）によって測定され；且つ
－ ＤＳＣ測定によれば、中点でのＴｇは、示差走査熱量計（ＤＳＣ８２３ｅ Ｍｏｄｕｌｅ－Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ）により、５０ｍＬ／分のＮ_２下で２３℃から１８０℃まで１０℃／分の加熱範囲にて測定される。

【0025】

本発明で得られるそのようなＴｇ及び／又は弾性率値は、「証明組成物」についての以下の実施例で実証されるように、アリル及びアクリルモノマーの両方から誘導される既知の組成物のものよりも有意に高く、このことが、本発明の組成物に機械的特性の改善を与えることに寄与する。

【0026】

本発明による眼鏡レンズは、上記で定義したようなポリマー組成物を含み、これは好ましくはレンズの基材を形成する。

【0027】

眼鏡レンズは、偏光レンズ、フォトクロミックレンズ又は太陽レンズなどの眼鏡レンズであってよく、着色されていてもいなくてもよく、矯正用であってもなくてもよい。

【0028】

この眼鏡レンズは、眼鏡フレームに挿入されてもよいし、或いは没入型又は非没入型であってもよい頭部装着デバイスに挿入されてもよい（特に、シースルーデバイス及びシーアラウンドデバイス）。

【0029】

好ましくは、本発明の眼鏡レンズは、目の前面で装着される矯正眼鏡レンズ又は非矯正眼鏡レンズであり、矯正レンズは、例えば近視、遠視、乱視及び老眼の治療に使用可能であり、単焦点眼鏡レンズ又は多焦点眼鏡レンズ（例えば累進付加眼鏡レンズ）のいずれかである。

【0030】

１．５４～１．５８の屈折率を有する光学材料を製造するための本発明による方法は、以下：
ａ）前記触媒（例えばＤＭＣ）及び場合により離型剤及びＵＶ吸収剤などの他の添加剤の存在下で、
－ 少なくとも２個の－ＮＣＯ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリイソシアネート化合物と；
－ 少なくとも２個の－ＳＨ基を含む、少なくとも１種の非芳香族ポリチオール化合物と；
－ ポリエーテルポリオールを含む少なくとも１種のポリオールと；
－ 任意選択的に、前記少なくとも１種の非芳香族ポリチオールが少なくとも３個の－ＳＨ基を含む場合、少なくとも１種のジチオール化合物と
を混合して、重合性組成物を形成すること；並びに
ｂ）前記重合性組成物を金型内で重合させ、前記光学材料を形成するポリマー組成物を得ること
を含む。

【0031】

有利には、得られたポリマー組成物を硬化させ、その後、例えば従来技術のポリチオウレタンベースの基材組成物に対して従来から実施されているような既知の様式で後硬化サイクルを行う。

【発明を実施するための形態】

【0032】

用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」（並びに「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」及び「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」などのその文法的変形形態）、「有する（ｈａｖｅ）」（並びに「有する（ｈａｓ）」及び「有する（ｈａｖｉｎｇ）」などのその文法的変形形態）、「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」（並びに「含む（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」及び「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」などのその文法的変形形態）、並びに「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」（並びに「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」及び「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」などのその文法的変形形態）は、オープンエンドの連結動詞である。これらは、述べられる特徴、整数、工程、若しくは構成要素、又はこれらの群の存在を規定するために使用されるが、１つ以上のその他の特徴、整数、工程、若しくは構成要素、又はこれらの群の存在又は追加を排除するものではない。結果として、１つ以上の工程又は要素を「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「有する」、「含む（ｃｏｎｔａｉｎｓ）」、又は「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」方法又は方法内の工程は、それらの１つ以上の工程又は要素を有するが、それらの１つ以上の工程又は要素のみを有することに限定されない。

【0033】

別段の指示がない限り、本明細書で使用される成分の量、範囲、反応条件などを指す全ての数字又は表現は、全ての場合において用語「約」によって修飾されているものとして理解される。また、別段の指示がない限り、本発明による「Ｘ～Ｙ」又は「ＸとＹとの間」の値の間隔の表示は、Ｘ及びＹの値を含むことを意味する。

【0034】

本発明による光学レンズの一般的な使用可能な特徴
既知の態様において、本発明による眼鏡レンズは、前記基材の前部主面を覆う多層コーティングを含み得る（基材の後部主面は、着用者の眼に隣接することが意図される）。

【0035】

特定の用途では、基材の前部主面は、前記多層コーティングの堆積の前に１種又は複数種の機能性コーティングで被覆されることが好ましい。光学系で従来から使用されているこれらの機能性コーティングは、非限定的に、耐衝撃性プライマー層、耐摩耗性及び／又は耐擦傷性コーティング、偏光コーティング、フォトクロミックコーティング又は着色コーティングであり得る。一般に、基材のこの前部主面は、このように、耐衝撃性プライマー層、耐摩耗性コーティング及び／又は抗擦傷性コーティング、或いは耐摩耗性コーティング及び／又は耐擦傷性コーティングでコーティングされた耐衝撃性プライマー層でコーティングされる。

【0036】

これらの耐摩耗性及び／又は耐擦傷性コーティングは、好ましくは、一旦硬化したコーティングの硬度及び／又は屈折率を高めることが意図された１種又は複数種の鉱物充填剤を一般に含むポリ（メタ）アクリレート又はシランをベースとする硬質コーティングであり、それらは、例えば塩酸溶液による加水分解及び任意選択的に凝縮及び／又は硬化触媒によって得られる少なくとも１種のアルコキシシラン及び／又は１種のその加水分解物を含む組成物から好ましく製造される。仏国特許第２７０２４８６号明細書（欧州特許第０６１４９５７号明細書）、米国特許第４，２１１，８２３号明細書及び米国特許第５，０１５，５２３号明細書に記載されているようなエポキシシランの加水分解物をベースとするコーティングが挙げられ得る。

【0037】

耐摩耗性及び／又は耐擦傷性コーティング組成物は、ディップコーティング又はスピンコーティングによって基材の主面上に堆積され得る。次いで、適切なプロセス（好ましくは熱的に、又はＵＶ下で）を使用して硬化させる。耐摩耗性及び／又は耐擦傷性コーティングの厚さは、一般に、２μｍ～１０μｍ、好ましくは３μｍ～５μｍの範囲である。

【0038】

耐摩耗性及び／又は耐擦傷性コーティングの堆積の前に、最終製品における衝撃に対する耐性及び／又は後続層の接着を改善するプライマーコーティング（タイ層とも呼ばれる）を基材上に堆積させることが可能である。このコーティングは、眼鏡レンズなどの透明ポリマーで製造された物品に従来から使用されているいずれの耐衝撃性プライマー層でもあり得る。

【0039】

好ましいプライマー組成物の中でも、特開昭６３－１４１００１号公報及び特開昭６３－８７２２３号公報に記載されているものなどの熱可塑性ポリウレタンをベースとする組成物、米国特許第５，０１５，５２３号明細書に記載されているものなどのポリ（メタ）アクリルプライマー組成物、欧州特許第０４０４１１１号明細書に記載されているものなどの熱硬化性ポリウレタンをベースとする組成物、並びに米国特許第５，３１６，７９１号明細書及び欧州特許第０６８０４９２号明細書に記載のものなどのポリ（メタ）アクリルラテックス又はポリウレタンラテックスをベースとする組成物が挙げられ得る。好ましいプライマー組成物は、ポリウレタンをベースとする組成物及びラテックスをベースとする組成物、特に任意選択的にポリエステル単位を含有するポリウレタンラテックスである。

【0040】

プライマー組成物において、これらのラテックスのブレンド、特にポリウレタンラテックスとポリ（メタ）アクリルラテックスとのブレンドを使用することも可能である。

【0041】

これらのプライマー組成物は、ポストベークで０．２μｍ～２．５μｍ、好ましくは０．５μｍ～１．５μｍの厚さを有するプライマー層を形成するために、ディップコーティング又はスピンコーティングによって堆積させた後、２分～２時間、一般的には約１５分間、少なくとも７０℃、場合によっては１００℃程度の温度、好ましくは約９０℃で乾燥させてもよい。

【0042】

多層コーティングが、例えば耐摩耗性層で任意選択的にコーティングされた基材上に堆積される前に、コーティングの接着性を高めることを意図して、前記任意選択的にコーティングされた基材の表面に化学的又は物理的活性化処理を行うことが可能である。この前処理は、一般に真空下で行われる。これは、エネルギー種、例えばイオンビーム（イオンプレクリーニング又はＩＰＣ）による衝突、コロナ放電処理、電子ビーム、紫外線処理、又は真空下のプラズマ、一般にアルゴン又は酸素プラズマによる処理であり得る。また、酸若しくは塩基性表面処理及び／又は溶媒（水若しくは有機溶媒）による表面処理でもあり得る。

【0043】

多層コーティングの様々な層及び任意選択の下層は、好ましくは、以下の技術のうちの１つを用いた真空堆積によって堆積される。
（ｉ）任意選択的にイオンビームによって補助される蒸発、
（ｉｉ）イオンビームスパッタリング、
（ｉｉｉ）カソードスパッタリング、又は
（ｉｖ）プラズマ強化化学気相成長法。

【0044】

これらの様々な技術は、著作「Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ」及び「Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ＩＩ」 Ｖｏｓｓｅｎ ＆ Ｋｅｒｎ，Ｅｄ．，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９７８及び１９９１にそれぞれ記載されている。特に推奨される技術は、真空蒸発の技術である。

【0045】

好ましくは、そして上記に示したように、前記コーティングの各層及び任意選択の下層の堆積は、真空蒸着によって実施される。

【0046】

本発明の眼鏡レンズは、前記多層コーティング中に少なくとも１層の導電性層を組み込むことにより、帯電防止、すなわち、明らかな静電荷を保持及び／又は発生させないようにされ得る。この導電性層は、好ましくは、前記コーティングの２層の間に位置し、且つ／又はこのコーティングの高屈折率層に隣接している。好ましくは、この導電性層は、前記低屈折率層の直下に位置し、理想的には、前記コーティングの最も外側の（低屈折率、例えばシリカベースの）層の直下に位置して、前記コーティングの下から２番目の層を形成している。

【0047】

導電層は、前記コーティングの透明性を変化させないように十分に薄くなければならず、好ましくは、高度に透明性の導電体から製造される。この場合、その厚さは、好ましくは１ｎｍ～１５ｎｍ、より好ましくは１ｎｍ～１０ｎｍの範囲で変動する。この導電層は、好ましくは、インジウムの酸化物、スズの酸化物、亜鉛の酸化物及びそれらの混合物から選択される、任意選択的にドープされた金属酸化物を含む。インジウム－スズ酸化物（スズドープ酸化インジウムの場合はＩｎ２Ｏ３：Ｓｎ）、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＺｎＯ：ＡＩ）、酸化インジウム（Ｉｎ２Ｏ３）及び酸化スズ（ＳｎＯ２）が好ましい。さらに好ましくは、この光学的に透明な導電層は、インジウム－スズ酸化物（ＩＴＯ）の層又は酸化スズの層である。

【0048】

本発明による眼鏡レンズは、非限定的に、以下：
－ 前記多層無機コーティングの外部（すなわち露出した）表面上に形成され、その表面特性を変更することができるコーティング、例えば防汚性又は防曇性トップコート（外部コーティング）；
－ コーティング、ラミネート膜、基材中若しくは基材表面のウェハ内にあるか、又は着色によって若しくはポリマー中に密集して基材中に直接組み込まれた、例えばＵＶ、ブルー－バイオレット（４００ｎｍ～４６０ｎｍ）若しくはその他の可視波長、又はＩＲのフィルタリングなどの特定のフィルタリング機能；及び／又は
－ 偏光機能
のような相補的な機能性を含んでいてもよい。

【0049】

典型的には疎水性及び／又は撥油性であり得、一般に１０ｎｍ以下、好ましくは１ｎｍ～１０ｎｍ、さらに好ましくは１ｎｍ～５ｎｍの厚さを有する防汚性コーティングとして、好ましくは分子当たり少なくとも２個の加水分解性基を含むフルオロシラン又はフルオロシラザン前駆体を堆積することによって入手され得るフルオロシラン又はフルオロシラザン型のコーティングが挙げられ得る。前駆体フルオロシランは、好ましくはフルオロポリエーテル基、さらに好ましくはペルフルオロポリエーテル基を含む。

【0050】

したがって、本発明による眼鏡レンズは、例えば、その前部主面上に、耐衝撃性プライマー層、耐摩耗性及び／又は耐擦傷性層、前記多層コーティング及び疎水性及び／又は疎油性トップコートによって連続コーティングされた基材を含み得る。

【0051】

基材の後部主面は、例えば、耐衝撃性プライマー層、耐付着性及び／又は耐擦傷性層、好ましくはＵＶの領域で低い反射率を有する反射防止コーティング、並びに疎水性及び／又は撥油性コーティングによって連続コーティングされ得る。

【0052】

以下の実施例は、より詳細であるが非限定的な様式で本発明を説明するものである。

【実施例】

【0053】

実施例１
以下の表１に詳述する様式で、最初に、以下の成分（それぞれ、その機能、化学商標名、供給元、ＣＡＳ番号及び重合性組成物を形成するモノマー及び他の添加剤の混合物全体における質量分率により特定される）からなる２つの別々の部分Ａ及びＢをそれぞれ調製することによって、本発明によるポリマー組成物を調製した。

【0054】

【表1】

【0055】

ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート

【化2】

ＰＴＭＡ：ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）

【化3】

１，６ ヘキサンジチオール

【化4】

Ｄａｌｔｏｌａｃ ＹＴ３１０

【化5】

【0056】

上記で特定した部分Ａ及びＢからなる重合性組成物を、以下の連続ステップに従って調製した。
１）ジイソシアネートと、離型剤、ＵＶ吸収剤及び触媒からなる添加剤パッケージとを、ＵＶ吸収剤が完全に溶解するまで一緒に混合することによって、部分Ａを調製する。
２）ポリチオール、ジチオール及びポリエーテルポリオールを一緒に混合し、部分Ｂを調製する。
３）部分Ａ及び部分Ｂを、真空下、１１℃未満の温度で１時間混合する。
４）Ｎ_２ガスをパージして真空を置き換え、その後、部分Ｂを添加し、０℃で１０分間攪拌を継続する。
５）低速攪拌しながら４５分間脱気し、そして攪拌せずに１５分間脱気する。
６）Ｎ_２ガスで真空を解除する。
７）洗浄したシリンジによってモノマー及び添加剤の混合物を金型に充填する。

【0057】

重合反応は、次のサイクルに従って調節された電子オーブン中で行った：約１０～２０℃で８時間、約５℃／時間～２５℃／時間で９時間の間に２０℃から１３０℃まで規則的に温度を上昇させ、約１２０～１３０℃で６時間。

【0058】

以下の表２は、屈折率ｎ_Ｄ及びｎ_Ｅ並びにアッベ（Ａｂｂｅ）数Ｖ_Ｄ及びＶ_Ｅ（全てプリズム結合器によって測定したもの）の観点から、本発明によって得られたレンズ基材のいくつかの物理的特性を記載する。

【0059】

【表2】

【0060】

以下の表３は、Ｃａｒｙ機によって測定された、本発明によって得られたレンズ基材の美容的特性評価を記載するものである。混合物にカラーバランスは加えられなかった。

【0061】

【表3】

【0062】

以下の表４は、本発明によって得られたレンズ基材のいくつかの機械的特性を記載する。

【0063】

【表4】

【0064】

本発明のレンズ基材の全ての測定された物理的、機械的及び美容的パラメータ、並びにプロセスの観点からのその鋳造性を、可能であれば以下の表５に記載し、そして上記で記載された特定の「証明」ポリマー組成物から製造された従来技術のレンズ基材「１．５６市場選定」の同一パラメータ及び鋳造性と比較した。この「証明」ポリマー組成物「１．５６市場選定」は、アリル及びアクリルモノマーの両方から誘導されたものである。

【0065】

【表5】

【0066】

これらの測定は主に、アリル／アクリル由来のレンズ基材「１．５６市場選定」と比較して、約１．５６のＩＲを有する本発明のポリチオウレタンベースのレンズ基材に関して全体的により良好な性能を示す。特に、本発明のこの第１の実施例の基材は、この「証明」アリル／アクリル由来の基材のものと比較して、衝撃に対する改善された機械的耐性を示す。

【0067】

実施例２
以下の表６に詳述する様式で、最初に、以下の成分（それぞれ、その機能、化学商標名、供給元、ＣＡＳ番号及び重合性組成物を形成するモノマー及び他の添加剤の混合物全体における質量分率により特定される）からなる２つの別々の部分Ａ及びＢをそれぞれ調製することによって、本発明による別のポリマー組成物を調製した。

【0068】

【表6】

【0069】

上記で特定した部分Ａ及びＢからなる重合性組成物を、上記実施例１に規定した通りに調製した。

【0070】

以下の表７は、屈折率ｎ_Ｄ及びｎ_Ｅ並びにアッベ（Ａｂｂｅ）数Ｖ_Ｄ及びＶ_Ｅ（全てプリズム結合器によって測定したもの）の観点から、本発明の第２の実施例によって得られたレンズ基材のいくつかの物理的特性を記載する。

【0071】

【表7】

【0072】

以下の表８は、Ｃａｒｙ機によって測定された、本発明の第２の実施例によって得られたレンズ基材の美容的特性を記載するものである。混合物にカラーバランスは加えられなかった。

【0073】

【表8】

【0074】

以下の表９は、本発明の第２実施例によって得られたレンズ基材のいくつかの機械的特性を記載する。

【0075】

【表9】

【0076】

これらの測定も、アリル／アクリル由来のレンズ基板「１．５６市場選択」と比較して、約１．５６のＩＲを有する本発明のポリチオウレタンベースの第２の基材に関して、より良好な性能を示し、この「証人」のアリル／アクリル由来の基板のものと比較して、衝撃に対する機械的耐性が顕著に改善されたことを示す。

【国際調査報告】