(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-07-07
(54)【発明の名称】メソゲン化合物
(51)【国際特許分類】
C07C 69/92 20060101AFI20230630BHJP
C08F 20/30 20060101ALI20230630BHJP
C07C 69/75 20060101ALI20230630BHJP
C07F 7/08 20060101ALI20230630BHJP
C09K 9/02 20060101ALI20230630BHJP
A61L 27/18 20060101ALI20230630BHJP
A61L 27/40 20060101ALI20230630BHJP
G02B 5/23 20060101ALI20230630BHJP
【ＦＩ】
C07C69/92
C08F20/30
C07C69/75 Z
C07F7/08 X
C09K9/02 B
A61L27/18
A61L27/40
G02B5/23
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022558102
(86)(22)【出願日】2020-03-27
(85)【翻訳文提出日】2022-09-26
(86)【国際出願番号】 EP2020058782
(87)【国際公開番号】W WO2021190765
(87)【国際公開日】2021-09-30
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】316008983
【氏名又は名称】トランジションズ オプティカル リミテッド
【氏名又は名称原語表記】Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｓ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｌｉｍｉｔｅｄ
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 夏樹
(74)【代理人】
【識別番号】100181674
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 貴敏
(74)【代理人】
【識別番号】100181641
【弁理士】
【氏名又は名称】石川 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】230113332
【弁護士】
【氏名又は名称】山本 健策
(72)【発明者】
【氏名】リー， ヤンニアン
(72)【発明者】
【氏名】レディ， ラマイアガリ
(72)【発明者】
【氏名】グラブ， アラン エム．
(72)【発明者】
【氏名】クマール， アニル
【テーマコード（参考）】
2H148
4C081
4H006
4H049
4J100
【Ｆターム（参考）】
2H148DA04
2H148DA22
2H148DA24
4C081AB22
4C081AB23
4C081BB03
4C081CA162
4C081DC03
4H006AA01
4H006AA03
4H006AB64
4H006BJ20
4H006BJ50
4H006BP30
4H006KC20
4H006KC30
4H049VN01
4H049VP02
4H049VP03
4H049VP06
4H049VP08
4H049VR21
4H049VR22
4H049VR23
4H049VR41
4H049VR42
4H049VR43
4J100AL08P
4J100BA02P
4J100BA15P
4J100BC04P
4J100BC43P
4J100CA01
4J100CA03
4J100DA55
4J100DA66
(57)【要約】
本発明は、３つ又は４つの別個の延長部が結合されている多価非メソゲンコアＸを含む、任意選択的に重合可能なメソゲン化合物であって、各延長部は、独立して、連結基－Ｌ－とメソゲン基－［メソゲン］とを順に含む、任意選択的に重合可能なメソゲン化合物に関する。メソゲン化合物は、以下の式（１）
によって表される。式（Ｉ）に関して、ｖは、３又は４であり；ｔは、０又は１であり；少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも４つの環状基を含み；各－Ｌ－は、独立して、少なくとも１５個の結合の平均鎖長を有し；及び少なくとも１つの－Ｌ－は、少なくとも２５個の結合の平均鎖長を有する。そのようなメソゲン化合物を含む液晶組成物及びそのようなメソゲン化合物を含む光学素子も記載される。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下の式（Ｉ）【化46】
ｖは、３又は４であり、
ｔは、０又は１であり、
（Ａ）各メソゲンは、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩ）
【化47】
Ｐは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択され；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は、各存在について独立して、－ＣＨ２－；－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）－；－Ｎ＝Ｎ－；－ＣＨ＝ＣＨ－；－Ｃ≡Ｃ－；－ＣＨ＝Ｎ－；－ＣＦ２－；又は－ＮＨ－から選択されるスペーサー単位から選択され、ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に結合されている場合、前記スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合されないように結合されていることを条件とし；
ｄは、０～２０であり；
ｅ、ｆ及びｇは、各存在について独立して、０～３であり；
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール；及び無置換又は置換ヘテロアリールからなる群から選択される二価の基であり；それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリールの置換基及びそれぞれのヘテロアリールの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
ｅ’及びｆ’は、各存在について独立して、０～６であり、ただし、ｅ’とｆ’との合計は、少なくとも２であることを条件とし；
（Ｂ）各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩＩ）
【化48】
（ｉ）ｙは、０～３０であり；
（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、単結合、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
【化49】
【化50】
（ｉｖ）Ｅは、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（Ｃ）Ｘは、Ｓｉ；Ｎ；Ｇｅ；Ｐ；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；１～１０個の炭素原子を有する無置換又は置換脂肪族基；無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール基；及び無置換又は置換ヘテロアリール基からなる群から選択される多価の基であり；それぞれの脂肪族基の置換基、それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリールの置換基及びそれぞれのヘテロアリールの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
（Ｄ）Ｒ４は、－（Ｓ１）ｄ－Ｐ（ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；＝Ｏ；及び無置換又は置換フェニル基（ここで、それぞれのフェニルの置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）からなる群から選択され、
ただし、少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも４つの環状基を含むこと、及び
各－Ｌ－は、独立して、少なくとも１５個の結合の平均鎖長を含むことと、更に、少なくとも１つの－Ｌ－は、少なくとも２５個の結合の平均鎖長を含むこととを条件とする）
によって表されるメソゲン含有化合物。
【請求項2】
各メソゲンについて独立して且つ各式（ＩＩ）について独立して、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換シクロアルキル；無置換又は置換フェニル；無置換又は置換ナフチル；及び無置換又は置換トリプチセニルからなる群から選択される二価の基であり、それぞれのシクロアルキルの置換基、それぞれのフェニルの置換基、それぞれのナフチルの置換基及びそれぞれのトリプチセニルの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
Ｘは、Ｓｉ；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；及び１～１０個の炭素原子を有する無置換又は置換脂肪族基からなる群から選択される多価の基であり、それぞれの脂肪族基の置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである、請求項１に記載のメソゲン含有化合物。
【請求項3】
各メソゲンについて独立して且つ各式（ＩＩ）について独立して、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換１，４－シクロヘキシル；無置換又は置換１，４－フェニル；無置換又は置換１，５－ナフチル；無置換又は置換２，６－ナフチル；及び無置換又は置換１，８－ナフチルからなる群から選択される二価の基であり、それぞれの１，４－シクロアルキルの置換基、それぞれの１，４－フェニルの置換基、それぞれの１，５－ナフチルの置換基、それぞれの２，６－ナフチルの置換基及びそれぞれの１，８－ナフチルの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
Ｘは、Ｓｉ；無置換又は置換Ｃ１～Ｃ１０アルキル（ここで、それぞれのＣ１～Ｃ１０アルキルの置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；以下の式（１）
【化51】
【化52】
【請求項4】
各メソゲンについて独立して且つ各式（ＩＩ）について独立して、Ｐは、水素、アルキル、アルコキシ、アクリレート又はメタクリレートから選択され；
式（ＩＩＩ）について、
（ｉ）ｙは、１～３０であり；
（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、アルキル及びハロアルキルからなる群から選択される二価の基であり；
（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
【化53】
（ｉｖ）Ｅは、アルキル基及びハロアルキル基からなる群から選択される二価の基である、請求項３に記載のメソゲン含有化合物。
【請求項5】
少なくとも１つのメソゲンについて、式（ＩＩ）のＰは、それぞれの場合に独立して、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択される、請求項１に記載のメソゲン含有化合物。
【請求項6】
少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも１つのｖについて、それぞれの場合に独立して、以下の式（ＩＶ）【化54】
Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
によって表される、請求項１に記載のメソゲン含有化合物。
【請求項7】
各ｖについて、各メソゲンは、同じである、請求項１に記載のメソゲン含有化合物。
【請求項8】
各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、少なくとも２５個の結合の平均鎖長を含む、請求項１に記載のメソゲン含有化合物。
【請求項9】
請求項１に記載のメソゲン含有化合物を含む液晶組成物。
【請求項10】
フォトクロミック化合物、二色性化合物又はフォトクロミック－二色性化合物の少なくとも１つを更に含む、請求項９に記載の液晶組成物。
【請求項11】
前記フォトクロミック－二色性化合物は、少なくとも１つのフォトクロミック部位を含み、及び前記フォトクロミック化合物及び前記フォトクロミック－二色性化合物の各フォトクロミック部位は、それぞれの場合に独立して、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２－ｂ］ピラン、ナフト［２，１－ｂ］ピラン、スピロフルオロエノ［１，２－ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン又はこれらの混合物から選択される、請求項１０に記載の液晶組成物。
【請求項12】
基材と；基前記材の表面の少なくとも一部上の層であって、請求項１に記載のメソゲン含有化合物を含む層と
を含む光学素子。
【請求項13】
前記基材と前記層との間に介在する配向層を更に含み、前記配向層は、磁場、電場、直線偏光放射、せん断力又はこれらの２つ以上の組み合わせの少なくとも１つへの曝露により、少なくとも部分的に配向可能である、請求項１２に記載の光学素子。
【請求項14】
ディスプレイ要素、窓、鏡、液晶セル要素又は眼科用要素から選択される、請求項１３に記載の光学素子。
【請求項15】
前記眼科用要素は、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ又はバイザーから選択される、請求項１４に記載の光学素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、３つ又は４つの別個の延長部が結合されている多価非メソゲンコアを含む、任意選択的に重合可能なメソゲン化合物であって、各延長部は、独立して、連結基とメソゲン基とを順に含む、任意選択的に重合可能なメソゲン化合物、そのようなメソゲン化合物を含む液晶組成物及びそのようなメソゲン化合物を含む光学素子に関する。
【背景技術】
【0002】
液晶の分子は、典型的には、実質的に一方向に互いに整列することができ、その結果、光学的、電磁気的及び／又は機械的な特性などに関して異方特性を有する流体材料が得られる。メソゲンは、典型的には、液晶（存在する他の液晶材料など）において構造秩序を誘導し、且つ／又はその中に誘導される液晶材料の主要な又は基本の単位（又はセグメント若しくは基）として説明される。
【0003】
液晶ポリマーは、液相中にある間、高度に秩序化された構造の領域を形成することができるポリマーである。液晶ポリマーは、エンジニアリングプラスチック及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用ゲルなど、幅広い用途を有する。液晶ポリマーの構造は、ほぼポリマーの融点まで自己強化する、密に充填された細長いポリマー鎖から構成されると説明され得る。
【0004】
分子構造の光学的異方性、又は不純物の存在、又は二色性染料及び／若しくはフォトクロミック－二色性材料の存在に起因して、メソゲン化合物を含む液晶中で二色性が生じる場合がある。本明細書で使用される「二色性」という用語及び「二色性の」などの同様の用語は、放射（透過及び／又は反射した放射を含む）の２つの直交平面偏光成分の１つを他の直交平面偏光成分よりも強く吸収する能力を意味する。フォトクロミック－二色性材料は、フォトクロミック特性及び二色性の特性の両方を有する。フォトクロミック－二色性材料は、いくつかの例では、フォトクロミック分子（又はコア若しくは部位）を含むものとして説明され得、これに少なくとも１つの延長基が共有結合され、その少なくとも一部は、メソゲン材料と（又はメソゲン材料によって）整列することができる。
【0005】
メソゲン化合物などの液晶材料と組み合わせて使用すると、偏光効率及び吸収比などのフォトクロミック－二色性化合物の二色性の特性を高めることができる。いかなる理論にも拘束されることを意図するものではないが、手元にある証拠に基づくと、フォトクロミック－二色性化合物を、整列したメソゲン化合物と整列させると、吸収比（ＡＲ）の値の改善など、フォトクロミック－二色性化合物の二色性の特性が高まると考えられる。
【0006】
フォトクロミック－二色性化合物のフォトクロミック特性は、そのフォトクロミック部分が吸収（又は着色状態）と非吸収（又は非着色状態）との間で可逆的なコンフォメーション変化を効率的に生じることができる化学環境によって強化することができる。定量化可能なフォトクロミック特性の例としては、限定するものではないが、退色度（退色半減期、Ｔ１／２と呼ばれる場合もある）；光学濃度の変化（ΔＯＤと呼ばれる場合もある）；飽和時の光学濃度の変化（ΔＯＤ）；感度（ΔＯＤ／分と呼ばれる場合もある）；フォトクロミック化合物がフォトクロミック化合物を活性化するのに必要な放射を吸収する効率（色度と呼ばれる場合もある）が挙げられる。整列したメソゲン化合物によって提供される化学環境は、フォトクロミック－二色性化合物の二色性部分の二色性の特性を高める一方、場合によりフォトクロミック－二色性化合物のフォトクロミック部分の効率的な可逆的コンフォメーション変化を逆に制限又は抑制する化学環境を提供することができる。
【0007】
フォトクロミック－二色性化合物などの二色性材料の二色性の特性を更に高めることができる新規なメソゲン化合物を開発することが望ましいであろう。更に、そのような新たに開発されたメソゲン化合物は、それと一緒に使用されるフォトクロミック－二色性材料のフォトクロミック特性を維持又は増強することが望ましいであろう。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明によれば、以下の式（Ｉ）
（式中、
ｖは、３又は４であり、
ｔは、０又は１であり、
（Ａ）各メソゲンは、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩ）
によって表され、式（ＩＩ）について、
Ｐは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択され；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は、各存在について独立して、－ＣＨ２－；－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）－；－Ｎ＝Ｎ－；－ＣＨ＝ＣＨ－；－Ｃ≡Ｃ－；－ＣＨ＝Ｎ－；－ＣＦ２－；又は－ＮＨ－から選択されるスペーサー単位から選択され、ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に結合されている場合、ヘテロ原子が互いに直接結合されないようにスペーサー単位が結合されていることを条件とし；
ｄは、０～２０であり；
ｅ、ｆ及びｇは、各存在について独立して、０～３であり；
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール；及び無置換又は置換ヘテロアリールからなる群から選択される二価の基であり；それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリール基の置換基及びそれぞれのヘテロアリール基の置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
ｅ’及びｆ’は、各存在について独立して、０～６であり、ただし、ｅ’とｆ’との合計は、少なくとも２であることを条件とし；
（Ｂ）各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩＩ）
によって表され、式中、
（ｉ）ｙは、０～３０であり；
（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、単結合、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
（ここで、ｎは、１～４であり、各Ｒａは、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択され、及び各Ｒ３は、各ｎについて独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択される）；
ここで、ｔ’は、１～４であり、ｕ’は、各ｔ’について独立して、１～５であり、各Ｒ１６は、各ｔ’について独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され、及び各Ｒ１７は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）；及び－Ｓｉ（Ｒ５）（Ｒ５）－（ここで、各Ｒ５は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）からなる群から選択される二価の基であり；及び
（ｉｖ）Ｅは、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（Ｃ）Ｘは、Ｓｉ；Ｎ；Ｇｅ；Ｐ（すなわちリン）；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；１～１０個の炭素原子を有する無置換又は置換脂肪族基；無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール基；及び無置換又は置換ヘテロアリール基からなる群から選択される多価の基であり；それぞれの脂肪族基の置換基、それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリールの置換基及びそれぞれのヘテロアリールの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；
（Ｄ）Ｒ４は、－（Ｓ１）ｄ－Ｐ（ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；＝Ｏ；及び無置換又は置換フェニル基（ここで、それぞれのフェニルの置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
からなる群から選択され、
ただし、少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも４つの環状基を含むこと、及び
各－Ｌ－は、独立して、少なくとも１５個の結合の平均鎖長を含むことと、更に、少なくとも１つの－Ｌ－は、少なくとも２５個の結合の平均鎖長を含むこととを条件とする）
によって表されるメソゲン含有化合物が提供される。
【化1】
ｖは、３又は４であり、
ｔは、０又は１であり、
（Ａ）各メソゲンは、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩ）
【化2】
Ｐは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択され；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は、各存在について独立して、－ＣＨ２－；－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）－；－Ｎ＝Ｎ－；－ＣＨ＝ＣＨ－；－Ｃ≡Ｃ－；－ＣＨ＝Ｎ－；－ＣＦ２－；又は－ＮＨ－から選択されるスペーサー単位から選択され、ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に結合されている場合、ヘテロ原子が互いに直接結合されないようにスペーサー単位が結合されていることを条件とし；
ｄは、０～２０であり；
ｅ、ｆ及びｇは、各存在について独立して、０～３であり；
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール；及び無置換又は置換ヘテロアリールからなる群から選択される二価の基であり；それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリール基の置換基及びそれぞれのヘテロアリール基の置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
ｅ’及びｆ’は、各存在について独立して、０～６であり、ただし、ｅ’とｆ’との合計は、少なくとも２であることを条件とし；
（Ｂ）各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩＩ）
【化3】
（ｉ）ｙは、０～３０であり；
（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、単結合、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
【化4】
【化5】
（ｉｖ）Ｅは、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（Ｃ）Ｘは、Ｓｉ；Ｎ；Ｇｅ；Ｐ（すなわちリン）；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；１～１０個の炭素原子を有する無置換又は置換脂肪族基；無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール基；及び無置換又は置換ヘテロアリール基からなる群から選択される多価の基であり；それぞれの脂肪族基の置換基、それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリールの置換基及びそれぞれのヘテロアリールの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；
（Ｄ）Ｒ４は、－（Ｓ１）ｄ－Ｐ（ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；＝Ｏ；及び無置換又は置換フェニル基（ここで、それぞれのフェニルの置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
からなる群から選択され、
ただし、少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも４つの環状基を含むこと、及び
各－Ｌ－は、独立して、少なくとも１５個の結合の平均鎖長を含むことと、更に、少なくとも１つの－Ｌ－は、少なくとも２５個の結合の平均鎖長を含むこととを条件とする）
によって表されるメソゲン含有化合物が提供される。
【0009】
更に、本発明によれば、式（Ｉ）に関して説明したような本発明のメソゲン含有化合物を含む液晶組成物が提供される。
【0010】
更に、本発明によれば、基材と、基材の表面の少なくとも一部上の層であって、式（Ｉ）に関して説明したような本発明のメソゲン含有化合物を含む層とを含む光学素子が提供される。
【0011】
本発明を特徴付ける特徴は、特許請求の範囲で詳細に指摘され、それらは、本開示の一部に付加され、本開示の一部を形成する。本発明のこれら及び他の特徴、その動作の利点及びその使用によって得られる特定の目的は、本発明の非限定的な実施形態が例示及び説明される以下の詳細な説明からより詳細に理解されるであろう。
【発明を実施するための形態】
【0012】
式（Ｉ）によって表されるものなどの本発明のメソゲン化合物は、本明細書において、「メソゲン（ｍｅｓｏｇｅｎ）化合物」、「メソゲン（ｍｅｓｏｇｅｎｉｃ）化合物」、「メソゲン含有化合物」、「星型メソゲン化合物」及び「星型メソゲン含有化合物」と呼ばれる。
【0013】
本明細書で用いられる、冠詞「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」及び「その」は、明示的且つ明確に１つの指示対象に限定されない限り、複数形の指示対象を含む。
【0014】
別段の指示がない限り、本明細書で開示される全ての範囲又は比率は、それに含まれるあらゆる部分範囲又は部分比率を包含すると理解されるべきである。例えば、「１～１０」の指定された範囲又は比率は、最小値１～最大値１０（両端値を含む）の任意の及びあらゆる部分範囲、すなわち、限定するものではないが、１～６．１、３．５～７．８及び５．５～１０など、最小値が１以上で始まり、最大値が１０以下で終わる全ての部分範囲又は部分比率を含むとみなすべきである。
【0015】
本明細書において、別段の指示がない限り、二価連結基などの連結基の左から右への表現は、右から左への方向など（ただし、これに限定されない）の他の適切な方向を含む。非限定的な説明の目的のため、二価の連結基の左から右への表現
又は均等な－Ｃ（Ｏ）Ｏ－は、その右から左への表現
又は均等な－Ｏ（Ｏ）Ｃ－若しくは－ＯＣ（Ｏ）－を包含する。
【化6】
【化7】
【0016】
実施例において又は別途指示がある場合を除き、本明細書及び特許請求の範囲で使用される成分の量、反応条件などを表す全ての数字は、全ての場合に「約」という用語によって修飾されていると理解されるべきである。
【0017】
本明細書で用いる場合、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）などのポリマーの分子量の値は、ポリスチレン標準などの適切な標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。
【0018】
本明細書で用いる場合、多分散指数（ＰＤＩ）の値は、ポリマー重量平均分子量（Ｍｗ）の、数平均分子量（Ｍｎ）に対する比（すなわちＭｗ／Ｍｎ）を表す。
【0019】
本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、ホモポリマー（例えば、単一のモノマー種から調製される）、コポリマー（例えば、少なくとも２つのモノマー種から調製される）及びグラフトポリマーを意味する。
【0020】
本明細書で用いられる「～の少なくとも１つ」は、要素が結合的に列挙されているか又は選言的に列挙されているかにかかわらず、「～の１つ又は複数」と同義である。例えば、「Ａ、Ｂ及びＣの少なくとも１つ」及び「Ａ、Ｂ又はＣの少なくとも１つ」という語句は、それぞれＡ、Ｂ若しくはＣのいずれか１つ又はＡ、Ｂ若しくはＣの任意の２つ以上の任意の組み合わせを意味する。例えば、Ａのみ、又はＢのみ、又はＣのみ、又はＡ及びＢ、又はＡ及びＣ、又はＢ及びＣ、又はＡ、Ｂ及びＣの全てである。
【0021】
本明細書で用いる場合、「～から選択される」は、要素が結合的に列挙されているか又は選言的に列挙されているかにかかわらず、「～から選ばれる」と同義である。更に、「Ａ、Ｂ及びＣから選択される」及び「Ａ、Ｂ又はＣから選択される」という語句は、それぞれＡ、Ｂ若しくはＣのいずれか１つ又はＡ、Ｂ若しくはＣの任意の２つ以上の任意の組み合わせを意味する。例えば、Ａのみ、又はＢのみ、又はＣのみ、又はＡ及びＢ、又はＡ及びＣ、又はＢ及びＣ、又はＡ、Ｂ及びＣの全てである。
【0022】
本明細書における本発明の説明は、特定の特徴を、特定の限定内において「特に」又は「好ましくは」（例えば、特定の限定内において「好ましくは」、「より好ましくは」又は「更により好ましくは」）として記載される場合がある。本発明は、これらの特定の又は好ましい限定に又はそれによって限定されるものではなく、本開示の範囲全体を包含することが理解されるべきである。
【0023】
本明細書で用いられる「フォトクロミック」という用語及び「フォトクロミック化合物」などの類似の用語は、少なくとも化学線の吸収に応答して変化する少なくとも可視光線のための吸収スペクトルを有することを意味する。更に、本明細書で用いられる「フォトクロミック材料」という用語は、フォトクロミック特性を示すように適合され（少なくとも化学線の吸収に応答して変化する少なくとも可視放射線のための吸収スペクトルを有するように適合されるなど）、且つ少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む任意の物質を意味する。
【0024】
本明細書で用いられる「化学線」という用語は、本明細書で更に詳細に説明されるように、限定するものではないが、フォトクロミック材料を１つの形態又は状態から別の形態又は状態へ変形することなど、材料において応答を生じることが可能な電磁放射を意味する。
【0025】
本明細書において、「フォトクロミック材料」という用語には、熱可逆性フォトクロミック材料及び化合物並びに非熱可逆性フォトクロミック材料及び化合物が含まれる。本明細書で用いられる「熱可逆性フォトクロミック化合物／材料」という用語は、化学線に応答して第１の状態（「透明状態」など）から第２の状態（「着色状態」など）に転換すること及び熱エネルギーに応答して第１の状態に戻ることが可能な化合物／材料を意味する。「非熱可逆性フォトクロミック化合物／材料」という用語は、本明細書で用いる場合、化学線に応答して第１の状態（「透明状態」など）から第２の状態（「着色状態」など）に転換することができ、且つ着色状態の吸収と実質的に同じ波長の化学線に応答して第１の状態に戻ることができる化合物／材料を意味する。
【0026】
本明細書で用いられる「状態」という用語を修飾するための「第１の」及び「第２の」という用語は、任意の特定の順序又は時系列を指すことを意図するものではなく、２つの異なる状態又は特性を指すことを意図するものである。非限定的な例示の目的のため、フォトクロミック化合物の第１の状態及び第２の状態は、可視光線及び／又はＵＶ照射の吸収などであるが、これらに限定されない、少なくとも１つの光学特性に関して異なり得る。したがって、本明細書で開示される様々な非限定的な実施形態によれば、本発明に関連して使用されるフォトクロミック化合物は、第１の状態及び第２の状態のそれぞれにおいて異なる吸収スペクトルを有することができる。例えば、本明細書において限定するものではないが、本発明に関連して使用されるフォトクロミック化合物は、第１の状態で透明であり、第２の状態で着色され得る。代替的に、本発明に関連して使用されるフォトクロミック化合物は、第１の状態で第１の色を有し、第２の状態で第２の色を有し得る。更に、本発明に関連して使用されるフォトクロミック－二色性化合物は、第１の状態で第１の配向を有し、第２の状態で第２の配向を有することができ、第１の配向及び第２の配向の１つは、実質的に非配向である。
【0027】
本明細書で用いられる「光学」という用語は、光及び／又は視覚に関するか又は関連付けられることを意味する。例えば、本明細書で開示される様々な非限定的な実施形態によれば、光学物品又は要素又はデバイスは、眼科用物品、要素及びデバイス、ディスプレイ物品、要素及びデバイス、窓、鏡並びにアクティブ及びパッシブ液晶セル物品、要素及びデバイスから選択することができる。
【0028】
本明細書で用いられる「眼科用」という用語は、目及び視覚に関するか又は関連付けられることを意味する。眼科用物品又は要素の非限定的な例としては、シングルビジョン又はセグメント化若しくは非セグメント化マルチビジョンレンズであり得るマルチビジョンレンズ（バイフォーカルレンズ、トライフォーカルレンズ及びプログレッシブレンズなどであるが、これらに限定されない）を含む矯正レンズ及び非矯正レンズ並びにコンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ及び保護レンズ又はバイザーなど（ただし、これらに限定されない）、視覚を矯正、保護又は強化する（美容的又は他に）ために使用される他の要素が挙げられる。
【0029】
本明細書で用いられる「ディスプレイ」という用語は、単語、数字、記号、デザイン又は図における情報の可視表現又は機械読取可能表現を意味する。ディスプレイ要素の非限定的な例としては、スクリーン、モニタ及びセキュリティマークなどのセキュリティ要素が挙げられる。
【0030】
本明細書で用いられる「窓」という用語は、放射の透過を可能にするように適合された開口を意味する。窓の非限定的な例は、自動車及び航空機のトランスペアレンシー、ウィンドシールド、フィルター、シャッター及び光学スイッチを含む。
【0031】
本明細書で用いられる「鏡」という用語は、入射光の大部分を鏡面反射する面を意味する。
【0032】
本明細書で用いられる「液晶セル」という用語は、整列されることが可能な液晶材料を含む構造を指す。液晶セル要素の非限定的な例は、液晶ディスプレイである。
【0033】
本明細書において使用される、「左」、「右」、「内側」、「外側」、「上」、「下」などの空間的又は方向的な用語は、本発明の様々な実施形態を説明するために使用することができる。しかしながら、本発明は、様々な代替の向きをとることができると理解されるべきであり、したがって、このような用語は、限定的であるとみなされるべきではない。
【0034】
本明細書で使用される「上に形成された」、「上に堆積された」、「上に設けられた」、「上に塗布された」、「上に存在する」又は「上に配置された」という用語は、上に形成されるか、堆積されるか、設けられるか、塗布されるか、存在するか又は配置されるが、必ずしも下にある要素又は下にある要素の表面に直接（又は隣接して）接触していないことを意味する。例えば、基材の「上に配置された」層は、配置又は形成された層と基材との間に位置する、同じ又は異なる組成の１つ以上の他の層、コーティング又はフィルムの存在を排除しない。
【0035】
本明細書で言及される発行特許及び特許出願などの、ただし、これらに限定されない全ての文献は、別段の指示がない限り、その全体が「参照により組み込まれる」とみなされるべきである。
【0036】
本明細書で用いる場合、用語「（メタ）アクリレート」及び「（メタ）アクリル酸エステル」などの同様の用語は、メタクリレート及び／又はアクリレートを意味する。本明細書において且ついくつかの実施形態によれば、本発明のメソゲン化合物の基及び様々な基の置換基に関するものなどの「（メタ）アクリレート」という用語並びに「（メタ）アクリレート基」及び「（メタ）アクリレート置換基」などの関連する用語は、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２によって表される物質を含み、Ｒ’は、水素又はメチルである。本明細書で使用される「（メタ）アクリル酸」という用語は、メタクリル酸及び／又はアクリル酸を意味する。本明細書において、用語「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド（－Ｎ（Ｈ）－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ２）及びメタクリルアミド（－Ｎ（Ｈ）－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）を意味する。
【0037】
本明細書において且ついくつかの実施形態によれば、本発明のメソゲン含有化合物の基及び様々な基の置換基に関するものなどの用語「カルボン酸」という用語並びに「カルボン酸基」及び「カルボン酸置換基」などの関連する用語は、－Ｃ（Ｏ）ＯＨによって表される物質を含む。
【0038】
本明細書において且ついくつかの実施形態によれば、本発明のメソゲン含有化合物の基及び様々な基の置換基に関するものなどの「カルボン酸エステル」という用語並びに「カルボン酸エステル基」及び「カルボン酸エステル置換基」などの関連する用語は、－Ｃ（Ｏ）ＯＲによって表される物質を意味し、Ｒは、例えば、脂肪族基、環状脂肪族基、ヘテロ環状脂肪族基、アリール基及びヘテロアリール基から選択される。
【0039】
本明細書において使用される用語「脂肪族」及び「脂肪族基」などの関連する用語は、Ｃ１～Ｃ２０脂肪族基、又はＣ１～Ｃ１０脂肪族基、又はＣ１～Ｃ６脂肪族基など、少なくとも１個の炭素原子、例えば１～２０個の炭素原子を含む非環状且つ非芳香族の炭化水素基を意味し、直鎖又は分岐であり得；任意選択的に１つ以上の内部及び／又は末端アルケン（又はアルケニル）基を含み；任意選択的に１つ以上の内部及び／又は末端アルキン（又はアルキニル）基を含む。２つ以上のアルケン基を含む場合、脂肪族基のアルケン基は、共役及び／又は非共役であり得る。２つ以上のアルキン基を含む場合、脂肪族基のアルキン基は、共役及び／又は非共役であり得る。少なくとも１つのアルケン基と少なくとも１つのアルキン基とを含む場合、脂肪族基のアルケン基及びアルキン基は、互いに対して共役及び／又は非共役であり得る。
【0040】
脂肪族基の例としては、限定するものではないが、アルキル基が挙げられる。本明細書において使用される用語「アルキル」及び「アルキル基」などの関連する用語は、Ｃ１～Ｃ２０アルキル基、又はＣ１～Ｃ１０アルキル基、又はＣ１～Ｃ６アルキル基など、少なくとも１個の炭素原子、例えば１～２０個の炭素原子を含む基を意味し、直鎖又は分岐であり；飽和している（したがってアルケン基及びアルキン基を含まない）。アルキル基の例としては、限定するものではないが、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔ－ブチル、直鎖又は分岐ペンチル、直鎖又は分岐ヘキシル、直鎖又は分岐ヘプチル、直鎖又は分岐オクチル、直鎖又は分岐ノニル、直鎖又は分岐デシル、直鎖又は分岐ウンデンシル、直鎖又は分岐ドデシル、直鎖又は分岐トリデシル、直鎖又は分岐テトラデシル、直鎖又は分岐ペンタデシル、直鎖又は分岐ヘキサデシル、直鎖又は分岐ヘプタデシル、直鎖又は分岐オクタデシル、直鎖又は分岐ノナデシル及び直鎖又は分岐エイコサニルが挙げられる。
【0041】
本明細書で用いる場合、直鎖又は分岐アルキルなどの（ただし、これに限定されない）「直鎖又は分岐」基の記載は、本明細書において、非限定的な例示を目的として、メチレン基又はメチル基；直鎖Ｃ２～Ｃ２０アルキル基などの直鎖の基；及び分岐Ｃ３～Ｃ２０アルキル基などの（ただし、これに限定されない）適切に分岐している基を含むと理解される。
【0042】
脂肪族基の例としては、限定するものではないが、アルケニル基が挙げられる。本明細書において使用される用語「アルケニル」及び「アルケニル基」などの関連する用語は、Ｃ２～Ｃ２０アルケニル基、又はＣ２～Ｃ１０アルケニル基、又はＣ２～Ｃ６アルケニル基など、少なくとも２個の炭素原子、例えば２～２０個の炭素原子を含む基を意味し、直鎖又は分岐であり；１つ以上の内部及び／又は末端アルケン（又はアルケニル）基を含む。アルケニル基の例としては、限定するものではないが、少なくとも２個の炭素原子と少なくとも１個のアルケン（又はアルケニル）基とを有する、本明細書において上記で記載した直鎖又は分岐アルキル基の例が挙げられ、例えば、限定するものではないが、エテニル、直鎖又は分岐プロペニル、直鎖又は分岐ブテニル、直鎖又は分岐ペンテニル、直鎖又は分岐ヘキセニルなどである。
【0043】
脂肪族基の例としては、限定するものではないが、アルキニル基が挙げられる。本明細書において使用される用語「アルキニル」及び「アルキニル基」などの関連する用語は、Ｃ２～Ｃ２０アルキニル基、又はＣ２～Ｃ１０アルキニル基、又はＣ２～Ｃ６アルキニル基など、少なくとも２個の炭素原子、例えば２～２０個の炭素原子を含む基を意味し、直鎖又は分岐であり；１つ以上の内部及び／又は末端アルキン（又はアルキニル）基を含む。アルキニル基の例としては、限定するものではないが、少なくとも２個の炭素原子と少なくとも１個のアルキン（又はアルキニル）基とを有する、本明細書において上記で記載した直鎖又は分岐アルキル基の例が挙げられ、例えば、限定するものではないが、エチニル、プロピニル、ブチニル、直鎖又は分岐ペンチニル、直鎖又は分岐ヘキシニルなどである。
【0044】
本明細書において使用される用語「ハロ脂肪族」及び「ハロ脂肪族基」などの関連する用語は、Ｃ１～Ｃ２０ハロ脂肪族基、又はＣ１～Ｃ１０ハロ脂肪族基、又はＣ１～Ｃ６ハロ脂肪族基など、少なくとも１個の炭素原子、例えば１～２０個の炭素原子を含む非環状且つ非芳香族の炭化水素基を意味し；フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ブロモ（Ｂｒ）及び／又はヨード（Ｉ）から選択される少なくとも１つのハロ基を含み；直鎖又は分岐であり；任意選択的に１つ以上の内部及び／又は末端アルケン基を含み；任意選択的に１つ以上の内部及び／又は末端アルキン基を含む。２つ以上のアルケン基を含む場合、ハロ脂肪族基のアルケン基は、共役及び／又は非共役であり得る。２つ以上のアルキン基を含む場合、ハロ脂肪族基のアルキン基は、共役及び／又は非共役であり得る。少なくとも１つのアルケン基と少なくとも１つのアルキン基とを含む場合、ハロ脂肪族基のアルケン基及びアルキン基は、互いに対して共役及び／又は非共役であり得る。ハロ脂肪族基の少なくとも１つの利用可能な水素及び最大で全ての利用可能な水素は、フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ブロモ（Ｂｒ）及び／又はヨード（Ｉ）から選択されるものなどのハロ基で置き換えることができる。結果として、本明細書で使用される「ハロ脂肪族」という用語は、限定するものではないが、「パーハロ脂肪族」及び「パーハロ脂肪族基」などの関連する用語を含む。
【0045】
ハロ脂肪族基の例としては、限定するものではないが、ハロアルキル基が挙げられる。本明細書において使用される用語「ハロアルキル」及び「ハロアルキル基」などの関連する用語は、Ｃ１～Ｃ２０ハロアルキル、又はＣ１～Ｃ１０ハロアルキル、又はＣ１～Ｃ６ハロアルキルなど、少なくとも１個の炭素原子、例えば１～２０個の炭素原子を含む基を意味し、直鎖又は分岐であり；フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ブロモ（Ｂｒ）及び／又はヨード（Ｉ）から選択されるものなどの少なくとも１つのハロ基を含み；飽和している（したがってアルケン基及びアルキン基を含まない）。ハロアルキル基の少なくとも１つの利用可能な水素及び最大で全ての利用可能な水素は、フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ブロモ（Ｂｒ）及び／又はヨード（Ｉ）から選択されるものなどのハロ基で置き換えることができる。結果として、本明細書で使用される「ハロアルキル」という用語は、限定するものではないが、「パーハロアルキル」及び「パーハロアルキル基」などの関連する用語を含む。ハロアルキル基の例としては、限定するものではないが、少なくとも１つのハロ基を含む、上記で記載した直鎖又は分岐アルキル基の例が挙げられ、例えば、限定するものではないが、ハロメチル、ハロエチル、直鎖又は分岐ハロプロピル、直鎖又は分岐ハロブチル、直鎖又は分岐ハロペンチル、直鎖又は分岐ハロヘキシルなどであり、それぞれ独立して少なくとも１つのハロ基を含む。
【0046】
ハロ脂肪族基の例としては、限定するものではないが、ハロアルケニル基が挙げられる。本明細書において使用される用語「ハロアルケニル」及び「ハロアルケニル基」などの関連する用語は、Ｃ２～Ｃ２０ハロアルケニル、又はＣ２～Ｃ１０ハロアルケニル、又はＣ２～Ｃ６ハロアルケニルなど、少なくとも２個の炭素原子、例えば２～２０個の炭素原子を含む基を意味し、直鎖又は分岐であり；フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ブロモ（Ｂｒ）及び／又はヨード（Ｉ）から選択されるものなどの少なくとも１つのハロ基を含み；１つ以上の内部及び／又は末端アルケン（又はアルケニル）基を含む。ハロアルケニル基の例としては、限定するものではないが、少なくとも２つの炭素原子と、少なくとも１つのアルケン（又はアルケニル）基と、少なくとも１つのハロ基とを有する、上記で記載した直鎖又は分岐アルキル基の例が挙げられ、例えば、限定するものではないが、ハロエテニル、直鎖又は分岐ハロプロペニル、直鎖又は分岐ハロブテニル、直鎖又は分岐ハロペンテニル、直鎖又は分岐ハロヘキセニルなどであり、それぞれ独立して少なくとも１つのハロ基を含む。
【0047】
ハロ脂肪族基の例としては、限定するものではないが、ハロアルキニル基が挙げられる。本明細書において使用される用語「ハロアルキニル」及び「ハロアルキニル基」などの関連する用語は、Ｃ２～Ｃ２０ハロアルキニル、又はＣ２～Ｃ１０ハロアルキニル、又はＣ２～Ｃ６ハロアルキニルなど、少なくとも２個の炭素原子、例えば２～２０個の炭素原子を含む基を意味し、直鎖又は分岐であり；フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ブロモ（Ｂｒ）及び／又はヨード（Ｉ）から選択されるものなどの少なくとも１つのハロ基（又はハロゲン基）を含み；１つ以上の内部及び／又は末端アルキン（又はアルキニル）基を含む。ハロアルキニル基の例としては、限定するものではないが、少なくとも２つの炭素原子と、少なくとも１つのアルキン（又はアルキニル）基と、少なくとも１つのハロ基とを有する、上記で記載した直鎖又は分岐アルキル基の例が挙げられ、例えば、限定するものではないが、ハロエチニル、ハロプロピニル、ハロブチニル、直鎖又は分岐ハロペンチニル、直鎖又は分岐ハロヘキシニルなどなどであり、それぞれ独立して少なくとも１つのハロ基を含む。
【0048】
本明細書において使用される用語「環状脂肪族」及び「環状脂肪族基」などの関連する用語は、Ｃ３～Ｃ２０環状脂肪族基、又はＣ３～Ｃ１０環状脂肪族基、又はＣ３～Ｃ８環状脂肪族基など、少なくとも３個の炭素原子、例えば３～２０個の炭素原子を含む環状且つ非芳香族の炭化水素基を意味し；任意選択的にアルケン及び／又はアルキンから選択される少なくとも１つの不飽和基を含み；任意選択的に２つ以上の縮合環状脂肪族環を含む。
【0049】
環状脂肪族基の例としては、限定するものではないが、シクロアルキル基が挙げられる。本明細書において使用される用語「シクロアルキル」及び「シクロアルキル基」などの関連する用語は、Ｃ３～Ｃ２０シクロアルキル基、又はＣ３～Ｃ１０シクロアルキル基、又はＣ３～Ｃ８シクロアルキル基など、少なくとも３個の炭素原子、例えば３～２０個の炭素原子を含む基を意味し；任意選択的にアルケン及び／又はアルキンから選択される少なくとも１つの不飽和基を含み；任意選択的に２つ以上の縮合環状脂肪族環を含む。シクロアルキル基の例としては、限定するものではないが、シクロプロピル；シクロブチル；シクロペンチル；シクロヘキシル；シクロヘプチル；シクロオクチル；シクロノニル；シクロデシル；シクロウンデシル；シクロドデシル；ノルボルニル；デカヒドロナフタレニル；テトラデカヒドロアントラセニル；テトラデカヒドロフェナントレニル；及びドデカヒドロ－１Ｈ－フェナレニルが挙げられる。
【0050】
本明細書において使用される用語「ヘテロ環状脂肪族」及び「ヘテロ環状脂肪族基」などの関連する用語は、Ｃ２～Ｃ２０ヘテロ環状脂肪族基、又はＣ２～Ｃ１０ヘテロ環状脂肪族基、又はＣ２～Ｃ８ヘテロ環状脂肪族基など、少なくとも２個の炭素原子、例えば２～２０個の炭素原子を含む環状且つ非芳香族の基を意味し；Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びそれらの組み合わせなどであるが、これらに限定されない少なくとも１個のヘテロ原子を環内に有し；任意選択的にアルケン及び／又はアルキンから選択される少なくとも１つの不飽和基を含み；任意選択的に２つ以上の縮合非芳香族環を含み、その少なくとも１つは、縮合ヘテロ環状脂肪族環である。
【0051】
ヘテロ環状脂肪族基の例としては、限定するものではないが、ヘテロシクロアルキル基が挙げられる。本明細書において使用される用語「ヘテロシクロアルキル」及び「ヘテロシクロアルキル基」などの関連する用語は、Ｃ２～Ｃ２０ヘテロシクロアルキル基、又はＣ２～Ｃ１０ヘテロシクロアルキル基、又はＣ２～Ｃ８ヘテロシクロアルキル基など、少なくとも２個の炭素原子、例えば２～２０個の炭素原子を含む基を意味し；Ｏ、Ｓ、Ｎ、Ｐ及びそれらの組み合わせなどであるが、これらに限定されない少なくとも１個のヘテロ原子を環内に有し；任意選択的にアルケン及び／又はアルキンから選択される少なくとも１つの不飽和基を含み；任意選択的に２つ以上の縮合非芳香族環を含み、その少なくとも１つは、縮合ヘテロシクロアルキル環である。ヘテロシクロアルキル基の例としては、限定するものではないが、イミダゾリル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル、ピペリジニル、ピペラジニル、モルホリニル、７－オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタニル、オクタヒドロシクロペンタ［ｂ］ピラニル及びオクタヒドロ－１Ｈ－イソクロメニルが挙げられる。
【0052】
本明細書において使用される用語「アリール」及び「アリール基」などの関連する用語は、Ｃ６～Ｃ２０アリール基又はＣ６～Ｃ１４アリール基など、少なくとも６個の炭素原子を含む環状芳香族基を意味し；任意選択的に少なくとも２つの縮合環を含み、その少なくとも１つは、縮合芳香環である。アリール基の例としては、限定するものではないが、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、フェナントレニル、トリフェニレニル、９，１０－ジヒドロアントラセニル、９，１０－ジヒドロフェナントレニル及びトリプチセニルが挙げられる。
【0053】
本明細書において使用される用語「ヘテロアリール」及び「ヘテロアリール基」などの関連する用語は、Ｃ３～Ｃ２０ヘテロアリール基又はＣ５～Ｃ１４ヘテロアリール基など、少なくとも３個の炭素原子と、芳香族環内の－Ｏ－、－Ｎ－及び／又は－Ｓ－などの少なくとも１つのヘテロ原子とを含む環状芳香族基を意味し；任意選択的に少なくとも２つの縮合環を含み、その少なくとも１つは、縮合ヘテロ芳香環である。ヘテロアリール基の例としては、限定するものではないが、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアジニル、フラニル、チオフェニル、ピラニル、ピリジニル、イソキノリニル及びピリミジニルが挙げられる。
【0054】
本明細書において使用される用語「アルコキシ」及び「アルコキシ基」などの関連する用語は、－ＯＲによって表される基を意味し、式中、Ｒは、１～２０個の炭素原子などの少なくとも１つの炭素原子を含む直鎖又は分岐のアルキル基、例えばＣ１～Ｃ２０アルキル、又はＣ１～Ｃ１０アルキル、又はＣ１～Ｃ６アルキルであり、対応して、アルコキシ基は、例えば、Ｃ１～Ｃ２０アルコキシ、又はＣ１～Ｃ１０アルコキシ、又はＣ１～Ｃ６アルコキシである。アルコキシ基の例としては、限定するものではないが、末端二価酸素結合又は基（又は末端エーテル結合若しくは基）を含む、本明細書において上記で記載したアルキル基の例が挙げられ、例えば、限定するものではないが、メトキシ（ＣＨ３－Ｏ－）、エトキシ（ＣＨ３ＣＨ２－Ｏ－）、ｎ－プロポキシ（ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２－Ｏ－）、イソプロポキシ、直鎖又は分岐ブトキシ、直鎖又は分岐ペントキシ、直鎖又は分岐ヘキソキシなどである。
【0055】
本明細書において使用される用語「アミノ」及び「アミノ基」などの関連する用語は、－Ｎ（Ｒ１１）（Ｒ１２）によって表される基を含み、式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、例えば水素、脂肪族基、環状脂肪族基、ヘテロ環状脂肪族基、アリール基及びヘテロアリール基から選択される。本明細書において使用される用語「一級アミノ」及び「一級アミノ基」などの関連する用語は、－ＮＨ２によって表される基を意味する。
【0056】
本明細書において使用される用語「ハロゲン」、「ハロゲン基」及び／又は「ハロ基」などの関連する用語は、フルオロ（Ｆ）、クロロ（Ｃｌ）、ブロモ（Ｂｒ）及び／又はヨード（Ｉ）から選択されるものなど、単結合のハロゲン原子を意味する。
【0057】
本明細書において且つ特に明記のない限り、用語「水素」及び「水素基」などの関連する用語は、単結合の水素（－Ｈ）を意味する。
【0058】
式（ＩＩ）に関して且ついくつかの実施形態によれば、Ｐは、アクリレート（ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ－）、メタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）Ｏ－）；トリハロメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＸ’３）Ｃ（Ｏ）Ｏ－（各Ｘ’は、独立して、ハロゲン又はハロ基である）；シアノアクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＮ）Ｃ（Ｏ）Ｏ－）；オキシラン
；ヒドロキシル（－ＯＨ）；一級アミノ（－ＮＨ２）；カルボン酸（－Ｃ（Ｏ）ＯＨ）；カルボン酸エステル（－Ｃ（Ｏ）ＯＲ、本明細書で前述した通り）；シロキサン；カルボシラン；シアノ（－ＣＮ）；及びニトロ（－ＮＯ２）から選択される。Ｐとして選択できるトリハロメタクリレートの例としては、限定するものではないが、トリフルオロメタクリレート及びトリクロロメタクリレートが挙げられる。
【化8】
【0059】
いくつかの実施形態によれば、式（ＩＩ）のＰは、シロキサン基から選択される。いくつかの更なる実施形態では、式（ＩＩ）のＰは、２～６個のＳｉ原子を有するシロキサンから選択される。いくつかの追加の実施形態によれば、式（ＩＩ）のＰは、以下の式（Ａ）によって表されるシロキサン基から選択される。
式（Ａ）に関して、ｎ’は、１～５であり；各Ｒ１３は、各ｎ’について独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され；及び各Ｒ１４は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される。
【化9】
【0060】
いくつかの実施形態によれば、式（ＩＩ）のＰは、カルボシラン基から選択される。いくつかの更なる実施形態によれば、式（ＩＩ）のＰは、２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン基から選択される。
【0061】
いくつかの追加の実施形態によれば、式（ＩＩ）のＰは、以下の式（Ｂ）によって表されるカルボシラン基から選択される。
式（Ｂ）に関して、ｔ’は、１～４であり；ｕは、各ｔ’について独立して、１～５であり；各Ｒ１６は、各ｔ’について独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され；及び各Ｒ１７は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される。
【化10】
【0062】
いくつかの実施形態によれば、式（ＩＩ）に関して且つ各ｖについて独立して、下付き文字ｄは、各存在について独立して、０～２０、又は０～１５、又は０～１２、又は０～１０、又は０～８、又は０～５である。
【0063】
いくつかの実施形態によれば、式（ＩＩ）に関して且つ各ｖについて独立して、下付き文字ｅ、ｆ及びｇは、各存在について独立して、０～３（０、１、２又は３など）である。
【0064】
いくつかの実施形態では、式（ＩＩ）の各存在について、ｅ’及びｆ’は、独立して、０～６（０、１、２、３、４、５又は６及びそれらの組み合わせなど）であり、ただし、ｅ’とｆ’との合計は、少なくとも２、例えば２～１０（２、３、４、５、６、７、８、９又は１０など）、又は２～５（２、３、４又は５など）、又は２～４（２、３又は４など）であることを条件とする。
【0065】
更に、式（ＩＩ）に関して、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は、各存在について独立して、－ＣＨ２－；－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）－；－Ｎ＝Ｎ－；－ＣＨ＝ＣＨ－；－Ｃ≡Ｃ－；－ＣＨ＝Ｎ－；－ＣＦ２－；又は－ＮＨ－から選択されるスペーサー単位から選択され、ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に結合されている場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合されないように結合されていることを条件とする。隣接するスペーサー単位は、一緒に、限定するものではないが、アルキル結合；エーテル結合；カルボン酸エステル結合、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－及び／又はＣ（Ｏ）－Ｏ－；カーボネート結合、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－；アミド結合、－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－及び／又は－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－；尿素結合、－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－；カルバメート結合、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ－及び／又は－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－；ジオン結合、－Ｃ（Ｏ）－Ｃ（Ｏ）－；並びにこれらの組み合わせなど、様々な二価結合を形成することができ、ただし、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合されないように結合されていることを条件とする。非限定的な例示を目的として且ついくつかの実施形態では、ヘテロ原子が互いに直接結合されないように結合されているスペーサー単位とは、限定するものではないが、－Ｏ－が－Ｏ－に直接結合されていないこと；－ＮＨ－が－ＮＨ－に直接結合されていないこと；－Ｏ－と－ＮＨ－とが互いに直接結合されていないこと；－Ｎ＝Ｎ－が－Ｎ＝Ｎ－に直接結合されていないこと；－Ｎ＝Ｎ－が－Ｏ－に直接結合されていないこと；－Ｎ＝Ｎ－が－ＮＨ－に直接結合されていないこと；－ＣＨ＝Ｎ－の窒素が－ＣＨ＝Ｎ－のＮに直接結合されていないこと；及び－ＣＨ＝Ｎ－のＮが－Ｏ－、－ＮＨ－又は－Ｎ＝Ｎ－に直接結合されていないことを意味する。
【0066】
いくつかの実施形態によれば、且つ式（ＩＩ）に関して、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は、各存在について独立して、－（ＣＨ２）－、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）－又は－ＮＨ－から選択されるスペーサー単位から選択され；下付き文字ｅ、ｆ及びｇは、各存在について独立して、０～３（０、１、２又は３など）であり、ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に結合されている場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合されないように結合されていることを条件とする。
【0067】
式（ＩＩ）に関して且つ本発明のいくつかの実施形態によれば、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換若しくは置換シクロアルキル；無置換若しくは置換フェニル；無置換若しくは置換ナフチル；又は無置換若しくは置換トリプチセニルから選択される二価の基であり；それぞれのシクロアルキルの置換基、それぞれのフェニルの置換基、それぞれのナフチルの置換基及びそれぞれのトリプチセニルの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである。
【0068】
いくつかの実施形態において且つ式（ＩＩ）に関して、Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換１，４－シクロヘキシル；無置換又は置換１，４－フェニル；無置換又は置換１，５－ナフチル；無置換又は置換２，６－ナフチル；無置換又は置換１，８－ナフチル；及び無置換又は置換１，４－トリプチセニルからなる群から選択される二価の基であり；それぞれの１，４－シクロアルキルの置換基、それぞれの１，４－フェニルの置換基、それぞれの１，５－ナフチルの置換基、それぞれの２，６－ナフチルの置換基、それぞれの１，８－ナフチルの置換基及びそれぞれの１，４－トリプチセニルの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである。
【0069】
本発明のいくつかの実施形態では、式（ＩＩ）について、Ｐは、水素、アルキル、アルコキシ、アクリレート又はメタクリレートから選択され；及び式（ＩＩＩ）は、以下の通りに更に説明される。式（ＩＩＩ）について、（ｉ）ｙは、１～３０であり；（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、アルキル及びハロアルキルからなる群から選択される二価の基であり；（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
（ここで、ｎは、１～４であり、各Ｒａは、独立して、メチル、エチル又はフェニルであり、及び各Ｒ３は、各ｎについて独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）；及び－Ｓｉ（Ｒ５）（Ｒ５）－（ここで、各Ｒ５は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）からなる群から選択される二価の基であり；及び（ｉｖ）は、アルキル基及びハロアルキル基からなる群から選択される二価の基である。
【化11】
【0070】
式（Ｉ）の多価連結基Ｘは、いくつかの実施形態では、Ｓｉ；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；又は１～１０個の炭素原子を有する無置換若しくは置換脂肪族基から選択され、それぞれの脂肪族基の置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである。
【0071】
いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の多価連結基Ｘは、２～６個のＳｉ原子又は２～５個のＳｉ原子を有する多価シロキサンから選択される。いくつかの更なる実施形態では、式（Ｉ）のＸとして選択することができる多価シロキサンは、２～６個のＳｉ原子又は２～５個のＳｉ原子を有する直鎖、分岐又は環状のシロキサンから選択される。いくつかの追加の実施形態では、Ｘとして選択することができる環状シロキサンには、シクロトリシロキサン及びシクロテトラシロキサンが含まれる。
【0072】
式（Ｉ）のＸとして選択することができるシクロトリシロキサンとしては、限定するものではないが、以下の式（Ｃ）によって表されるものが挙げられる。
【化12】
【0073】
式（Ｃ）に関して、各Ｒ９は、独立して、メチル、エチル又はフェニルであり；式（Ｉ）のｔは、０であり；及び式（Ｉ）のｖは、３である。
【0074】
式（Ｉ）のＸとして選択することができるシクロテトラシロキサンとしては、限定するものではないが、以下の式（Ｄ）によって表されるものが挙げられる。
【化13】
【0075】
式（Ｄ）に関して、各Ｒ１０は、独立して、メチル、エチル又はフェニルであり；式（Ｉ）のｔは、０であり；及び式（Ｉ）のｖは、４である。
【0076】
いくつかの実施形態では、式（Ｉ）の多価連結基Ｘは、２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有する多価カルボシランから選択される。
【0077】
いくつかの更なる実施形態によれば、式（Ｉ）の多価連結基Ｘは、Ｓｉ；無置換若しくは置換Ｃ１～Ｃ１０アルキル（それぞれのＣ１～Ｃ１０アルキルの置換基は、独立して－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；以下の式（１）によって表されるシロキサン；又は以下の式（２）によって表されるカルボシランから選択される。
【0078】
以下の式（１）に関して、各Ｒ６は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される。
【化14】
【0079】
いくつかの実施形態では、式（１）は、式（Ｉ）のＸとして選択することができる分岐多価シロキサンの非限定的な例である。
【0080】
式（Ｉ）の多価連結基Ｘは、いくつかの実施形態では、式（１）によって表され、式中、各Ｒ６は、独立して、メチル又はフェニルから選択される。
【0081】
以下の式（２）に関して、Ｒ７は、１～５個の炭素原子を有する二価の脂肪族基であり、及び各Ｒ８は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される。
【化15】
【0082】
式（Ｉ）の多価連結基Ｘは、いくつかの実施形態では、式（２）によって表され、式中、Ｒ７は、二価のＣ１～Ｃ５アルキル基であり；及び各Ｒ８は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される。いくつかの実施形態では、式（２）のＲ７は、－ＣＨ２ＣＨ２－である。
【0083】
本発明のいくつかの実施形態において且つ及び式（Ｉ）に関して、下付き文字ｔは、０であり；下付き文字ｖは、４であり；及びＸは、以下の式（１ａ）によって表されるシロキサンである。
【化16】
【0084】
式（１ａ）に関して、ｄ’は、０～３であり；各Ｒ１８は、各ｄ’について独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され；及び各Ｒ１９は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される。更に、式（１ａ）に関して、４つの単結合のそれぞれは、２つのＳｉ原子から延びている満たされていない原子価を有し、独立して、式（Ｉ）の－Ｌ－［メソゲン］基（又は部分）への単結合を表す。
【0085】
本発明のいくつかの実施形態において且つ式（Ｉ）に関して、下付き文字ｔは、０であり；下付き文字ｖは、４であり；及びＸは、以下の式（２ａ）によって表されるカルボシランである。
式（２ａ）に関して、ｑは、０～３（１～３など）であり；ｗは、各ｑについて独立して、１～３であり；各Ｒ２０は、各ｑについて独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され；ｙは、１～３であり；及び各Ｒ２１は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される。更に、式（２ａ）に関して、４つの単結合のそれぞれは、２つのＳｉ原子から延びている満たされていない原子価を有し、独立して、式（Ｉ）の－Ｌ－［メソゲン］基（又は部分）への単結合を表す。
【化17】
【0086】
本発明のいくつかの実施形態において且つ式（Ｉ）に関して、下付き文字ｔは、０であり；下付き文字ｖは、４であり；及びＸは、以下の式（３）によって表される。
【化18】
【0087】
本発明のいくつかの実施形態において且つ式（Ｉ）に関して、下付き文字ｔは、０であり；下付き文字ｖは、３であり；及びＸは、以下の式（４）によって表される。
【化19】
【0088】
本発明のいくつかの実施形態において且つ式（Ｉ）に関して、下付き文字ｔは、０であり；下付き文字ｖは、４であり；及びＸは、以下の式（５）によって表される。
【化20】
【0089】
式（Ｉ）に関して且ついくつかの実施形態によれば、多価連結基Ｘは、Ｓｉであり；ｔは、１であり；Ｒ４は、－（Ｓ１）ｄ－Ｐ（ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）であり；及び下付き文字ｖは、３である。更に、式（Ｉ）に関して且ついくつかの実施形態によれば、多価連結基Ｘは、Ｓｉであり；ｔは、１であり；Ｒ４は、－（Ｓ１）ｄ－Ｐ（ここで、下付き文字ｄは、０であり、Ｐは、Ｃ１～Ｃ４アルキルなどのアルキルである）であり；及び下付き文字ｖは、３である。本発明のいくつかの実施形態において且つ式（Ｉ）に関して、下付き文字ｔは、１であり；Ｒ４は、Ｃ３Ｈ７－であり；下付き文字ｖは、３であり；Ｘは、Ｓｉであり；及びＲ４－Ｘは、以下の式（６）によって表される。
【化21】
【0090】
式（Ｉ）に関して且ついくつかの実施形態によれば、多価連結基Ｘは、Ｐ（すなわちリン）であり；下付き文字ｔは、１であり；Ｒ４＝Ｏであり；及び下付き文字ｖは、３である。本発明の更にいくつかの実施形態において且つ式（Ｉ）に関して、下付き文字ｔは、１であり；Ｒ４＝Ｏであり；下付き文字ｖは、３であり；Ｘは、Ｐ（すなわちリン）であり；及びＲ４－Ｘは、以下の式（７）によって表される。
【化22】
【0091】
本発明のいくつかの実施形態では、式（Ｉ）のｔは、０、１又は２である。いくつかの更なる実施形態では、ｔは、２であり、及び２つのＲ４基が一緒になって二重結合酸素基（すなわち＝Ｏ）を規定する。
【0092】
式（Ｉ）に関して、ＸとＲ４との間の結合は、単結合として描かれているが、いくつかの実施形態では、選択されるＲ４に応じて、二重結合であり得る。説明の目的のため、Ｒ４が＝Ｏから選択される場合、ＸとＲ４との間の結合は、二重結合（＝）である。更なる説明の目的のため、Ｒ４が－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択される場合、ＸとＲ４との間の結合は、単結合（－）である。
【0093】
本発明のいくつかの実施形態によれば、少なくとも１つのメソゲンについて、式（ＩＩ）のＰは、それぞれの場合に独立して、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択される。
【0094】
本発明のいくつかの更なる実施形態では、式（Ｉ）の各メソゲンは、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＶ）によって表される。
【化23】
【0095】
式（ＩＶ）に関して且ついくつかの更なる実施形態によれば、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシから選択され；Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して本明細書において上記で定義及び記載された通りである。
【0096】
本発明のいくつかの実施形態によれば、式（Ｉ）の少なくとも１つのメソゲンは、各ｖについて独立して、式（ＩＶ）によって表される。
【0097】
本発明のいくつかの実施形態では、式（Ｉ）の少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも１つの下付き文字ｖについて及び全てより少ない下付き文字ｖ’について、それぞれの場合に独立して、式（ＩＩ）によって表され、式（ＩＩ）のＰは、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択される。更なるそのような実施形態によれば、少なくとも１つの下付き文字ｖについて及び全てより少ない下付き文字ｖ’について、少なくとも１つの式（Ｉ）のメソゲンは、それぞれの場合に独立して、上記の式（ＩＶ）によって表され、式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシから選択され；Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して本明細書において上記で定義及び記載された通りである。
【0098】
非限定的な説明のために、式（ＩＶ）の末端Ｒ置換二価１，４－シクロヘキシル部分
は、式（ＩＩ）の－Ｑ１－（Ｓ１）ｄ－Ｐ末端部分から誘導され、式中、Ｑ１は、二価の１，４－シクロヘキシル基であり；下付き文字ｄは、０であり；及びＰは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシ（Ｒとして示される）から選択される。
【化24】
【0099】
本発明のメソゲン含有化合物のいくつかの追加の実施形態において且つ式（Ｉ）に関して、各下付き文字ｖについて、各メソゲンは、同じである。
【0100】
式（Ｉ）に関して且ついくつかの実施形態によれば、各メソゲンは、各下付き文字ｖについて、少なくとも４つの環状基を含む。
【0101】
式（Ｉ）に関して且ついくつかの実施形態によれば、各連結基－Ｌ－は、各下付き文字ｖについて、独立して、少なくとも２５個の結合、又は少なくとも３０個の結合、例えば２５～２００個の結合（又は３０～２００個の結合、又は３５～２００個の結合）；又は２５～１５０個の結合（又は３０～１５０個の結合、又は３５～１５０個の結合）；又は２５～１００個の結合（又は３０～１００個の結合、又は３５～１００個の結合）；又は２５～８０個の結合（又は３０～８０個の結合、又は３５～８０個の結合）；又は２５～７５個の結合（又は３０～７５個の結合、又は３５～７５個の結合）；又は２５～７０個の結合（又は３０～７０個の結合、又は３５～７０個の結合）；又は２５～６０個の結合（又は３０～６０個の結合、又は３５～６０個の結合）；又は２５～４５個の結合（又は３０～４５個の結合、又は３５～４５個の結合）の平均鎖長を含み、各結合は、独立して、単結合、二重結合又は三重結合から選択される。
【0102】
更に、式（Ｉ）に関して且ついくつかの実施形態によれば、各連結基－Ｌ－は、各下付き文字ｖについて、それぞれの場合にメソゲン特性を含まない。
【0103】
いくつかの実施形態によれば、且つ式（Ｉ）に関して、各連結基－Ｌ－は、各下付き文字ｖについて、それぞれの場合に独立して、以下の式Ｌ（１）～Ｌ（１０）から選択され、これらの２つ以上の組み合わせを含む。
【化25】
【化26】
【化27】
【0104】
式Ｌ（１）～Ｌ（１０）に関して、各ｔは、各存在について独立して、１～２０である。
【0105】
本発明は、式（Ｉ）に関して記載したものなど、本発明のメソゲン含有化合物を含む液晶組成物に関する。本発明による液晶組成物は、いくつかの実施形態において、式Ｉによって表される少なくとも１つの化合物に加えて、フォトクロミック化合物、二色性化合物及び／又はフォトクロミック－二色性化合物の少なくとも１つを更に含むことができる。
【0106】
本発明の液晶組成物中に存在することができるフォトクロミック化合物の分類としては、限定するものではないが、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２－ｂ］ピラン、ナフト［２，１－ｂ］ピラン、スピロフルオロエノ［１，２－ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾキサジン、ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン及びそれらの混合物が挙げられる。
【0107】
本発明の液晶組成物中に存在することができるフォトクロミック－二色性化合物は、典型的には、少なくとも１つのフォトクロミック部分と、少なくとも１つの共有結合した延長基とを含み、この延長基は、少なくとも１つのメソゲンセグメントを含む。いくつかの実施形態では、フォトクロミック－二色性化合物の各フォトクロミック部位は、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２－ｂ］ピラン、ナフト［２，１－ｂ］ピラン、スピロフルオロエノ［１，２－ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン及びこれらの組み合わせから選択される。
【0108】
本発明の液晶組成物に含めることができるフォトクロミック－二色性化合物の延長基の分類及び例としては、限定するものではないが、米国特許第９，３３４，４３９Ｂ２号明細書の第３７～５１欄に記載されているものが挙げられ、この開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0109】
本発明による液晶組成物は、任意選択的に、少なくとも１つの添加剤を更に含むことができる。このような任意選択的な添加剤の例としては、限定するものではないが、液晶材料、液晶特性制御添加剤、非線形光学材料、染料（例えば、静的染料）、二色性染料、青色光遮断（又はフィルタリング）剤、配向促進剤、速度向上剤、光開始剤、熱開始剤、界面活性剤、重合禁止剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー調整剤、ゲル化剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、カップリング剤、傾斜制御剤、ブロック又は非ブロックポリマー系材料及び／又は接着促進剤が挙げられる。青色光遮断（又はフィルタリング）剤の分類及び例としては、限定するものではないが、米国特許第９，６８３，１０２Ｂ２号明細書及び米国特許出願公開第２０１５／０２３４２０８Ａ１号明細書に記載されているものが挙げられ、これらの関連部分は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0110】
本発明の液晶組成物に含まれ得る二色性色素の例としては、限定するものではないが、アゾメチン、インジゴイド、チオインジゴイド、メロシアニン、インダン、キノフタロン色素、ペリレン、フタロペリン、トリフェノジオキサジン、インドロキノキサリン、イミダゾ－トリアジン、テトラジン、アゾ及び（ポリ）アゾ染料、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントロキノン及び（ポリ）アントロキノン、アントロピリミジノン、ヨウ素、ヨウ素酸塩又はこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【0111】
本発明によれば、基材と；基材の表面の少なくとも一部上（又はその上方）の層であって、本発明による少なくとも１つのメソゲン含有化合物を含む層とを含む光学素子が更に提供される。
【0112】
光学素子の基材は、いくつかの実施形態では光学基材であり、これには、有機材料（有機ポリマーなど）、無機材料又はそれらの組み合わせ（例えば、複合材料）が含まれ得る。本発明の光学素子に含めることができる基材の例としては、限定するものではないが、米国特許第８，６２８，６８５Ｂ２号明細書の第３５欄５行目～第３６欄５７行目に記載されているものが挙げられ、この開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0113】
本発明の光学素子の基材の上に設けられる層としては、いくつかの実施形態では、有機ポリマーマトリックスなどの有機マトリックスが挙げられ、これは、硬化（又は架橋）した有機マトリックスであり得るか、又は熱可塑性有機マトリックスであり得る。したがって、本発明の光学素子の各層は、硬化（又は架橋）した層及び熱可塑性層から選択することができる。本発明の光学素子の各層の有機マトリックスは、限定するものではないが、エーテル結合；カルボン酸エステル結合；ウレタン結合；アミド結合；尿素結合；カーボネート結合；ビニル基、アリル基及び／又は（メタ）アクリレート基など（これらに限定されない）のラジカル重合性エチレン性不飽和基のラジカル重合から形成される結合；並びにこれらの２つ以上の組み合わせなどの結合を含むことができる。
【0114】
本発明の光学素子の各層は、ラミネーション法及びコーティング法などの（ただし、これらに限定されない）、当技術分野で認められている方法によって形成することができる。コーティング法としては、限定するものではないが、スプレーコーティング法；スピンコーティング法；カーテンコーティング方法；ディップコーティング法；マイクロジェットコーティング法（インクジェットコーティング法など）；インモールドコーティング法；及びこれらの組み合わせが挙げられる。ラミネーション法としては、限定するものではないが、押し出しラミネーション方法（基材上へ直接など）；インモールドラミネーション法（ラミネートをモールド内に配置し、それに対して基材をモールド内で形成する方法）；熱ラミネーション法（ラミネートが基材上に熱融着される方法）；接着剤積層法（介在する接着剤層によって基材上にラミネートが接着される方法）；及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【0115】
本発明のいくつかの実施形態では、光学素子は、基材と層（本発明のメソゲン含有化合物を含む）との間に介在する配向層を更に含み、配向層は、磁場、電場、直線偏光放射、せん断力又はこれらの２つ以上の組み合わせの少なくとも１つへの曝露により、少なくとも部分的に配向可能である。配向層として又は配向層を形成するために使用できる材料の分類及び例としては、限定するものではないが、米国特許第８，９２６，０９１Ｂ２号明細書の第５欄５行目～第６欄４行目；第７欄５６行目～第２４欄３６行目；及び実施例に記載されている配向機構、配向材料、整列媒体及び整列機構が含まれ、この開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0116】
本発明の光学素子は、いくつかの実施形態では、限定するものではないが、プライマー層、反射防止層、保護層、ハードコート層及び偏光層などの１つ以上の追加の層を含むことができる。そのような追加の任意選択的な層の分類及び例は、米国特許第８，８２８，２８４Ｂ２号明細書の第２０欄３０行目～第２１欄３８行目に記載されており、この開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0117】
いくつかの実施形態では、本発明の光学素子は、眼科用要素、ディスプレイ要素、窓、鏡及び液晶セル要素から選択される。
【0118】
いくつかの更なる実施形態では、本発明の眼科用要素は、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ及びバイザーから選択される。
【0119】
本発明は、以下の非限定的な条項の１つ以上によって更に特徴付けられ得る。
【0120】
条項１：以下の式（Ｉ）
（式中、
ｖは、３又は４であり、
ｔは、０又は１であり、
（Ａ）各メソゲンは、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩ）
によって表され、式（ＩＩ）について、
Ｐは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択され；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は、各存在について独立して、－ＣＨ２－；－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）－；－Ｎ＝Ｎ－；－ＣＨ＝ＣＨ－；－Ｃ≡Ｃ－；－ＣＨ＝Ｎ－；－ＣＦ２－；又は－ＮＨ－から選択されるスペーサー単位から選択され、ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に結合されている場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合されないように結合されていることを条件とし；
ｄは、０～２０であり；
ｅ、ｆ及びｇは、各存在について独立して、０～３であり；
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール；及び無置換又は置換ヘテロアリールからなる群から選択される二価の基であり；それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリールの置換基及びそれぞれのヘテロアリールの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
ｅ’及びｆ’は、各存在について独立して、０～６であり、ただし、ｅ’とｆ’との合計は、少なくとも２であることを条件とし；
（Ｂ）各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩＩ）
によって表され、式中、
（ｉ）ｙは、０～３０であり；
（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、単結合、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
（ここで、ｎは、１～４であり、各Ｒａは、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択され、及び各Ｒ３は、各ｎについて独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択される）；
（ここで、ｔ’は、１～４であり、ｕ’は、各ｔ’について独立して、１～５であり、各Ｒ１６は、各ｔ’について独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され、及び各Ｒ１７は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）；及び－Ｓｉ（Ｒ５）（Ｒ５）－（ここで、各５は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）からなる群から選択される二価の基であり；及び
（ｉｖ）Ｅは、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（Ｃ）Ｘは、Ｓｉ；Ｎ；Ｇｅ；Ｐ；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；１～１０個の炭素原子を有する無置換又は置換脂肪族基；無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール基；及び無置換又は置換ヘテロアリール基からなる群から選択される多価の基であり；それぞれの脂肪族基の置換基、それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリールの置換基及びそれぞれのヘテロアリール基の置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
（Ｄ）Ｒ４は、－（Ｓ１）ｄ－Ｐ（ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；＝Ｏ；及び無置換又は置換フェニル基（ここで、それぞれのフェニルの置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
からなる群から選択され、
ただし、少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも４つの環状基を含むこと、及び
各－Ｌ－は、独立して、少なくとも１５個の結合の平均鎖長を含むことと、更に、少なくとも１つの－Ｌ－は、少なくとも２５個の結合の平均鎖長を含むこととを条件とする）
によって表されるメソゲン含有化合物。
【化28】
ｖは、３又は４であり、
ｔは、０又は１であり、
（Ａ）各メソゲンは、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩ）
【化29】
Ｐは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択され；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及びＳ４は、各存在について独立して、－ＣＨ２－；－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）－；－Ｎ＝Ｎ－；－ＣＨ＝ＣＨ－；－Ｃ≡Ｃ－；－ＣＨ＝Ｎ－；－ＣＦ２－；又は－ＮＨ－から選択されるスペーサー単位から選択され、ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が一緒に結合されている場合、スペーサー単位は、ヘテロ原子が互いに直接結合されないように結合されていることを条件とし；
ｄは、０～２０であり；
ｅ、ｆ及びｇは、各存在について独立して、０～３であり；
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール；及び無置換又は置換ヘテロアリールからなる群から選択される二価の基であり；それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリールの置換基及びそれぞれのヘテロアリールの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
ｅ’及びｆ’は、各存在について独立して、０～６であり、ただし、ｅ’とｆ’との合計は、少なくとも２であることを条件とし；
（Ｂ）各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＩＩ）
【化30】
（ｉ）ｙは、０～３０であり；
（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、単結合、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
【化31】
【化32】
（ｉｖ）Ｅは、脂肪族基及びハロ脂肪族基からなる群から選択される二価の基であり；
（Ｃ）Ｘは、Ｓｉ；Ｎ；Ｇｅ；Ｐ；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；１～１０個の炭素原子を有する無置換又は置換脂肪族基；無置換又は置換環状脂肪族基；無置換又は置換ヘテロ環状脂肪族基；無置換又は置換アリール基；及び無置換又は置換ヘテロアリール基からなる群から選択される多価の基であり；それぞれの脂肪族基の置換基、それぞれの環状脂肪族基の置換基、それぞれのヘテロ環状脂肪族基の置換基、それぞれのアリールの置換基及びそれぞれのヘテロアリール基の置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
（Ｄ）Ｒ４は、－（Ｓ１）ｄ－Ｐ（ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；＝Ｏ；及び無置換又は置換フェニル基（ここで、それぞれのフェニルの置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
からなる群から選択され、
ただし、少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも４つの環状基を含むこと、及び
各－Ｌ－は、独立して、少なくとも１５個の結合の平均鎖長を含むことと、更に、少なくとも１つの－Ｌ－は、少なくとも２５個の結合の平均鎖長を含むこととを条件とする）
によって表されるメソゲン含有化合物。
【0121】
条項２：各メソゲンについて独立して且つ各式（ＩＩ）について独立して、
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換シクロアルキル；無置換又は置換フェニル；無置換又は置換ナフチル；及び無置換又は置換トリプチセニルからなる群から選択される二価の基であり、それぞれのシクロアルキルの置換基、それぞれのフェニルの置換基、それぞれのナフチルの置換基及びそれぞれのトリプチセニルの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
Ｘは、Ｓｉ；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；及び１～１０個の炭素原子を有する無置換又は置換脂肪族基からなる群から選択される多価の基であり、それぞれの脂肪族基の置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである、条項１に記載のメソゲン含有化合物。
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換シクロアルキル；無置換又は置換フェニル；無置換又は置換ナフチル；及び無置換又は置換トリプチセニルからなる群から選択される二価の基であり、それぞれのシクロアルキルの置換基、それぞれのフェニルの置換基、それぞれのナフチルの置換基及びそれぞれのトリプチセニルの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
Ｘは、Ｓｉ；２～６個のＳｉ原子を有するシロキサン；２～５個のＳｉ原子と、Ｓｉ原子の各対間の１～５個のメチレン基とを有するカルボシラン；及び１～１０個の炭素原子を有する無置換又は置換脂肪族基からなる群から選択される多価の基であり、それぞれの脂肪族基の置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである、条項１に記載のメソゲン含有化合物。
【0122】
条項３：各メソゲンについて独立して且つ各式（ＩＩ）について独立して、
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換１，４－シクロヘキシル；無置換又は置換１，４－フェニル；無置換又は置換１，５－ナフチル；無置換又は置換２，６－ナフチル；及び無置換又は置換１，８－ナフチルからなる群から選択される二価の基であり、それぞれの１，４－シクロアルキルの置換基、それぞれの１，４－フェニルの置換基、それぞれの１，５－ナフチルの置換基、それぞれの２，６－ナフチルの置換基及びそれぞれの１，８－ナフチルの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
Ｘは、Ｓｉ；無置換又は置換Ｃ１～Ｃ１０アルキル（ここで、それぞれのＣ１～Ｃ１０アルキルの置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；以下の式（１）
によって表されるシロキサン（ここで、式（１）について、各Ｒ６は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）
；及び以下の式（２）
によって表されるカルボシラン（ここで、式（２）について、Ｒ７は、１～５個の炭素原子を有する二価の脂肪族基であり、及び各Ｒ８は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）
からなる群から選択される多価の基である、条項１又は２に記載のメソゲン含有化合物。
Ｑ１、Ｑ２及びＱ３は、各存在について独立して、無置換又は置換１，４－シクロヘキシル；無置換又は置換１，４－フェニル；無置換又は置換１，５－ナフチル；無置換又は置換２，６－ナフチル；及び無置換又は置換１，８－ナフチルからなる群から選択される二価の基であり、それぞれの１，４－シクロアルキルの置換基、それぞれの１，４－フェニルの置換基、それぞれの１，５－ナフチルの置換基、それぞれの２，６－ナフチルの置換基及びそれぞれの１，８－ナフチルの置換基は、それぞれの場合に独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りであり；及び
Ｘは、Ｓｉ；無置換又は置換Ｃ１～Ｃ１０アルキル（ここで、それぞれのＣ１～Ｃ１０アルキルの置換基は、独立して、－（Ｓ１）ｄ－Ｐから選択され、ここで、Ｓ１、ｄ及びＰは、それぞれ式（ＩＩ）に関して定義された通りである）；以下の式（１）
【化33】
；及び以下の式（２）
【化34】
からなる群から選択される多価の基である、条項１又は２に記載のメソゲン含有化合物。
【0123】
条項４：各メソゲンについて独立して且つ各式（ＩＩ）について独立して、
Ｐは、水素、アルキル、アルコキシ、アクリレート又はメタクリレートから選択され；
式（ＩＩＩ）について、
（ｉ）ｙは、１～３０であり；
（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、アルキル及びハロアルキルからなる群から選択される二価の基であり；
（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
（ここで、ｎは、１～４であり、各Ｒａは、独立して、メチル、エチル又はフェニルであり、及び各Ｒ３は、各ｎについて独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択される）；及び－Ｓｉ（Ｒ５）（Ｒ５）－（ここで、各Ｒ５は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）からなる群から選択される二価の基であり；及び
（ｉｖ）Ｅは、アルキル基及びハロアルキル基からなる群から選択される二価の基である、条項１～３のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
Ｐは、水素、アルキル、アルコキシ、アクリレート又はメタクリレートから選択され；
式（ＩＩＩ）について、
（ｉ）ｙは、１～３０であり；
（ｉｉ）各Ａは、各ｙについて独立して、アルキル及びハロアルキルからなる群から選択される二価の基であり；
（ｉｉｉ）各Ｂは、各ｙについて独立して、－Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－；－Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）－（ここで、Ｒ１は、Ｈ又はアルキルである）；－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）Ｏ－；－Ｎ（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ２）－（ここで、各Ｒ２は、独立して、Ｈ又はアルキルから選択される）；
【化35】
（ｉｖ）Ｅは、アルキル基及びハロアルキル基からなる群から選択される二価の基である、条項１～３のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0124】
条項５：少なくとも１つのメソゲンについて、式（ＩＩ）のＰは、それぞれの場合に独立して、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択される、条項１～３のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0125】
条項６：少なくとも１つのメソゲンは、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＶ）
（式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシから選択され；及び
Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
によって表される、条項１～３又は５のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【化36】
Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
によって表される、条項１～３又は５のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0126】
条項７：各メソゲンは、各ｖについて独立して、以下の式（ＩＶ）
（式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシから選択され；及び
Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
によって表される、条項１～３又は６のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【化37】
Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
によって表される、条項１～３又は６のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0127】
条項８：少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも１つのｖについて及び全てより少ないｖ’について、それぞれの場合に独立して、式（ＩＩ）によって表され、
式（ＩＩ）のＰは、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択され；及び
少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも１つのｖについて及び全てより少ないｖ’について、それぞれの場合に独立して、以下の式（ＩＶ）
（式中、Ｒは、水素、ハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はハロアルコキシから選択され；及び
Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
によって表される、条項１～３、５又は６のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
式（ＩＩ）のＰは、アクリレート、メタクリレート、トリハロメタクリレート、シアノアクリレート、オキシラン、ヒドロキシル、一級アミノ、カルボン酸、カルボン酸エステル、シロキサン、カルボシラン、シアノ又はニトロから選択され；及び
少なくとも１つのメソゲンは、少なくとも１つのｖについて及び全てより少ないｖ’について、それぞれの場合に独立して、以下の式（ＩＶ）
【化38】
Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｑ２、Ｑ３、ｅ’、ｆ’、ｅ、ｆ及びｇは、それぞれ独立して、式（ＩＩ）に関して定義された通りである）
によって表される、条項１～３、５又は６のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0128】
条項９：式（ＩＩ）のＰとして選択されるシロキサンは、以下の式（Ａ）
（式（Ａ）について、ｎ’は、１～４であり；各ｎ’について独立して、各Ｒ１３は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択され；及び各Ｒ１４は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）
によって表される、条項１～３、５又は６のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【化39】
によって表される、条項１～３、５又は６のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0129】
条項１０：式（ＩＩ）のＰとして選択されるカルボシランは、以下の式（Ｂ）
（式（Ｂ）について、ｔ’は、１～４であり；ｕは、各ｔ’について独立して、１～５であり；各Ｒ１６は、各ｔ’について独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され；及び各Ｒ１７は、メチル、エチル又はフェニルから選択される）
によって表される、条項１～３、５、６、８又は９のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【化40】
によって表される、条項１～３、５、６、８又は９のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0130】
条項１１：式（Ｉ）について、ｔは、０であり、ｖは、３であり、Ｘは、以下の式（Ｃ）
（式（Ｃ）について、各Ｒ９は、独立して、メチル、エチル又はフェニルである）
によって表される三価のシクロトリシロキサンである、条項１、２又は４～１０のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【化41】
によって表される三価のシクロトリシロキサンである、条項１、２又は４～１０のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0131】
条項１２：式（Ｉ）について、ｔは、０であり、ｖは、４であり、及びＸは、以下の式（Ｄ）
（式（Ｄ）について、各Ｒ１０は、独立して、メチル、エチル又はフェニルである）
によって表される四価のシクロテトラシロキサンである、条項１、２又は４～１０のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【化42】
によって表される四価のシクロテトラシロキサンである、条項１、２又は４～１０のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0132】
条項１３：式（Ｉ）について、ｔは、０であり、ｖは、４であり、及びＸは、以下の式（１ａ）
（式（１ａ）について、ｄ’は、０～３であり；各Ｒ１８は、各ｄ’について独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され；及び各Ｒ１９は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）
によって表される四価のシロキサンである、条項１、２又は４～１０のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【化43】
によって表される四価のシロキサンである、条項１、２又は４～１０のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0133】
条項１４：式（Ｉ）について、ｔは、０であり、ｖは、４であり、及びＸは、以下の式（２ａ）
（式（２ａ）について、ｑは、０～３（１～３など）であり；ｗは、各ｑについて独立して、１～３であり；各Ｒ２０は、各ｑについて独立して、メチル、エチル又はフェニルから独立して選択され；ｙは、１～３であり；及び各Ｒ２１は、独立して、メチル、エチル又はフェニルから選択される）
によって表される四価のカルボシランである、条項１、２又は４～１０のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【化44】
によって表される四価のカルボシランである、条項１、２又は４～１０のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0134】
条項１５：各ｖについて、各メソゲンは、同じである、条項１～１４のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0135】
条項１６：各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、少なくとも２５個の結合又は少なくとも３０個の結合の平均鎖長を含む、条項１～１５のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0136】
条項１７：各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、２５～２００個の結合、又は３０～１５０個の結合、又は３５～１００個の結合の平均鎖長を含む、条項１～１６のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0137】
条項１８：各－Ｌ－は、各ｖについて独立して、本明細書で上記に記載の式Ｌ（１）～式Ｌ（１０）から選択され、これらの２つの組み合わせを含む、条項１～１７のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物。
【0138】
条項１９：条項１～１８のいずれか一項に記載のメソゲン含有化合物を含む液晶組成物。
【0139】
条項２０：フォトクロミック化合物、二色性化合物又はフォトクロミック－二色性化合物の少なくとも１つを更に含む、条項１９に記載の液晶組成物。
【0140】
条項２１：前記フォトクロミック－二色性化合物は、少なくとも１つのフォトクロミック部位を含み、及び前記フォトクロミック化合物及び前記フォトクロミック－二色性化合物の各フォトクロミック部位は、それぞれの場合に独立して、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２－ｂ］ピラン、ナフト［２，１－ｂ］ピラン、スピロフルオロエノ［１，２－ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ナフトキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン及びこれらの混合物から選択される、条項２０に記載の液晶組成物。
【0141】
条項２２：基材と；
前記基材の表面の少なくとも一部上の層であって、条項１～１８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのメソゲン含有化合物を含む層と
を含む光学素子。
前記基材の表面の少なくとも一部上の層であって、条項１～１８のいずれか一項に記載の少なくとも１つのメソゲン含有化合物を含む層と
を含む光学素子。
【0142】
条項２３：前記基材と前記層との間に介在する配向層を更に含み、前記配向層は、磁場、電場、直線偏光放射、せん断力又はこれらの２つ以上の組み合わせの少なくとも１つへの曝露により、少なくとも部分的に配向可能である、条項２２に記載の光学素子。
【0143】
条項２４：前記光学素子は、ディスプレイ要素、窓、鏡、液晶セル要素及び眼科用要素から選択される、条項２３に記載の光学素子。
【0144】
条項２５：前記眼科用要素は、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ及びバイザーから選択される、条項２４に記載の光学素子。
【0145】
本発明は、以下の実施例でより具体的に説明されるが、これらは、その中の多数の修正形態及び変形形態が当業者に明らかであるため、例示にすぎないことが意図される。
【実施例】
【0146】
以下の実施例のパート１では、中間体であるメソゲン含有セグメント
の調製が記載される。パート２では、ｖ個の連結基－Ｌ－及びｔ個のＲ４基が結合した多価非メソゲンコアＸをそれぞれ含む、中間体である中央セグメント又は部分の調製が記載される。パート３では、本発明によるメソゲン含有化合物及び比較のメソゲン含有化合物の調製が記載される。パート４では、液晶コーティング配合物の調製が記載される。パート５では、コーティングされた基材（試験片）の作製が記載される。パート６では、パート５のコーティングされた基材のフォトクロミック性能試験及びその試験結果が記載される。
【化45】
【0147】
パート１
中間体であるメソゲン含有セグメントＳ１～Ｓ１０の調製は、以下の通りに説明される。中間体であるメソゲン含有セグメントＳ１～Ｓ１０の代表的な構造は、表１に示されている。
中間体であるメソゲン含有セグメントＳ１～Ｓ１０の調製は、以下の通りに説明される。中間体であるメソゲン含有セグメントＳ１～Ｓ１０の代表的な構造は、表１に示されている。
【0148】
セグメントＳ１
セグメントＳ１は、米国特許出願公開第２０１７／０２７５５３４Ａ１号明細書の実施例１、工程８に従って調製した。
セグメントＳ１は、米国特許出願公開第２０１７／０２７５５３４Ａ１号明細書の実施例１、工程８に従って調製した。
【0149】
セグメントＳ２
セグメントＳ１（４００ｇ）と無水コハク酸（７４．０ｇ）とが入っている一口丸底フラスコにトルエン（１．５Ｌ）及びトリエチルアミン（「Ｅｔ３Ｎ」、１５．０ｍＬ）を添加した。懸濁液を８０℃まで加熱し、５時間撹拌した。撹拌しながら反応混合物を高温酢酸エチル（「ＥｔＯＡｃ」、１．５Ｌ、６５℃）中に注ぎ入れ、次いでフラスコをテトラヒドロフラン（「ＴＨＦ」、１００ｍＬ）ですすぎ洗いした。得られた溶液を室温まで放冷し、一晩結晶化することで４１０ｇの生成物を得た（収率８８％）。１Ｈ ＮＭＲから、生成物が４－オキソ－４－（（８－（４－（（４－（（４’－ペンチル－［１，１’－ビ（シクロヘキサン））］－４－カルボニル））オキシ）フェノキシ）カルボニル）フェノキシ）オクチル）オキシ）ブタン酸と一致する構造を有することが示された。
セグメントＳ１（４００ｇ）と無水コハク酸（７４．０ｇ）とが入っている一口丸底フラスコにトルエン（１．５Ｌ）及びトリエチルアミン（「Ｅｔ３Ｎ」、１５．０ｍＬ）を添加した。懸濁液を８０℃まで加熱し、５時間撹拌した。撹拌しながら反応混合物を高温酢酸エチル（「ＥｔＯＡｃ」、１．５Ｌ、６５℃）中に注ぎ入れ、次いでフラスコをテトラヒドロフラン（「ＴＨＦ」、１００ｍＬ）ですすぎ洗いした。得られた溶液を室温まで放冷し、一晩結晶化することで４１０ｇの生成物を得た（収率８８％）。１Ｈ ＮＭＲから、生成物が４－オキソ－４－（（８－（４－（（４－（（４’－ペンチル－［１，１’－ビ（シクロヘキサン））］－４－カルボニル））オキシ）フェノキシ）カルボニル）フェノキシ）オクチル）オキシ）ブタン酸と一致する構造を有することが示された。
【0150】
セグメントＳ３
セグメントＳ１（２５．０ｇ）及びε－カプロラクトン（１８．５ｇ）をジクロロメタン（「ＤＣＭ」、１００ｍＬ）中に懸濁させた後、リン酸ジフェニル（「ＤＰＰ」、２．５２ｇ）を一度に添加した。室温で６時間撹拌した後、粗製反応溶液をＨＣｌ（１Ｍ、２×１００ｍＬ）、ＮａＯＨ（５％ｗｔ／ｖｏｌ水溶液、２×１００ｍＬ）及び飽和食塩水（２×５０ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、次いでセライトを通して濾過した。溶離液としてＤＣＭ中の１０％ＥｔＯＡｃを使用して、セライトを上に載せたシリカゲルプラグに濾液を通した。この物質を濃縮してオフホワイトのワックス状の固体にした後、ＤＣＭに溶解した（１ｍＬ／ｇ）。溶液を、セライトを通して濾過し、不溶性物質を除去した。溶液を５０ｍＬまで濃縮した後、冷ヘキサン（０℃、４３０ｍＬ）にゆっくりと添加した。収量：３７．１８ｇ。
セグメントＳ１（２５．０ｇ）及びε－カプロラクトン（１８．５ｇ）をジクロロメタン（「ＤＣＭ」、１００ｍＬ）中に懸濁させた後、リン酸ジフェニル（「ＤＰＰ」、２．５２ｇ）を一度に添加した。室温で６時間撹拌した後、粗製反応溶液をＨＣｌ（１Ｍ、２×１００ｍＬ）、ＮａＯＨ（５％ｗｔ／ｖｏｌ水溶液、２×１００ｍＬ）及び飽和食塩水（２×５０ｍＬ）で洗浄した。次いで、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、次いでセライトを通して濾過した。溶離液としてＤＣＭ中の１０％ＥｔＯＡｃを使用して、セライトを上に載せたシリカゲルプラグに濾液を通した。この物質を濃縮してオフホワイトのワックス状の固体にした後、ＤＣＭに溶解した（１ｍＬ／ｇ）。溶液を、セライトを通して濾過し、不溶性物質を除去した。溶液を５０ｍＬまで濃縮した後、冷ヘキサン（０℃、４３０ｍＬ）にゆっくりと添加した。収量：３７．１８ｇ。
【0151】
セグメントＳ４
セグメントＳ４は、工程１の３－クロロプロパン－１－オールを
６－クロロヘキサン－１－オールに置き換え、工程３の６－クロロヘキサン－１－オールを８－クロロオクタン－１－オールに置き換えたこと以外、米国特許第８，３４９，２１０Ｂ２号明細書の実施例２の工程１～工程６の手順に従って調製した。
セグメントＳ４は、工程１の３－クロロプロパン－１－オールを
６－クロロヘキサン－１－オールに置き換え、工程３の６－クロロヘキサン－１－オールを８－クロロオクタン－１－オールに置き換えたこと以外、米国特許第８，３４９，２１０Ｂ２号明細書の実施例２の工程１～工程６の手順に従って調製した。
【0152】
セグメントＳ５
セグメントＳ５は、セグメントＳ１を等モル量のセグメントＳ４で置き換えて、セグメントＳ２の手順を使用して調製した。
セグメントＳ５は、セグメントＳ１を等モル量のセグメントＳ４で置き換えて、セグメントＳ２の手順を使用して調製した。
【0153】
セグメントＳ６
セグメントＳ６は、セグメントＳ１の代わりにセグメントＳ４を使用し、８モル当量のε－カプロラクトンを使用したことを除いて、セグメントＳ３の手順を使用して調製した。
セグメントＳ６は、セグメントＳ１の代わりにセグメントＳ４を使用し、８モル当量のε－カプロラクトンを使用したことを除いて、セグメントＳ３の手順を使用して調製した。
【0154】
セグメントＳ７
セグメントＳ７は、米国特許出願公開第２０１７／０２７５５３４Ａ１号明細書の実施例７の工程１及び２の手順を用いて調製した。
セグメントＳ７は、米国特許出願公開第２０１７／０２７５５３４Ａ１号明細書の実施例７の工程１及び２の手順を用いて調製した。
【0155】
セグメントＳ８
セグメントＳ８は、米国特許出願公開第２０１２／０００２１４１Ａ１号明細書の実施例８、工程２に従って調製した。
セグメントＳ８は、米国特許出願公開第２０１２／０００２１４１Ａ１号明細書の実施例８、工程２に従って調製した。
【0156】
セグメントＳ９
セグメントＳ２（２１．６ｇ）と、ビス（ヒドロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン（１５．０ｇ）と、２－（ジメチルアミノ）ピリジニウムｐ－トルエンスルホネート（「ＤＰＴＳ」、０．９ｇ）とのＤＣＭ溶液にＮ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド（「ＤＣＣ」、７．４ｇ）を５時間かけて添加した。１，３－ジシクロヘキシルウレア（「ＤＣＵ」）を除去し、この物質を、ＤＣＭ－ＥｔＯＡＣ（５０：１～１０：１）を使用してクロマトグラフィーにかけ、目的生成物を得た。収量：１４．０ｇ。
セグメントＳ２（２１．６ｇ）と、ビス（ヒドロキシプロピル）テトラメチルジシロキサン（１５．０ｇ）と、２－（ジメチルアミノ）ピリジニウムｐ－トルエンスルホネート（「ＤＰＴＳ」、０．９ｇ）とのＤＣＭ溶液にＮ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド（「ＤＣＣ」、７．４ｇ）を５時間かけて添加した。１，３－ジシクロヘキシルウレア（「ＤＣＵ」）を除去し、この物質を、ＤＣＭ－ＥｔＯＡＣ（５０：１～１０：１）を使用してクロマトグラフィーにかけ、目的生成物を得た。収量：１４．０ｇ。
【0157】
セグメントＳ１０
セグメントＳ１０の合成は、以下の量を使用して、セグメントＳ９と同様の手順に従って行った：セグメントＳ２（２１．６ｇ）、１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ－ペルフルオロ－３，６，９－トリオキサウンデカン－１，１１－ジオール（２４．６ｇ）、ＤＰＴＳ（０．９ｇ）、ＤＣＭ及びＤＣＣ（７．４ｇ）。収量：２２．０ｇ。
セグメントＳ１０の合成は、以下の量を使用して、セグメントＳ９と同様の手順に従って行った：セグメントＳ２（２１．６ｇ）、１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ－ペルフルオロ－３，６，９－トリオキサウンデカン－１，１１－ジオール（２４．６ｇ）、ＤＰＴＳ（０．９ｇ）、ＤＣＭ及びＤＣＣ（７．４ｇ）。収量：２２．０ｇ。
【0158】
【表1】
【0159】
パート２
以下の通り、中間体である中央セグメント（又は部分）Ｃ１～Ｃ４の調製が記載され、これらは、それぞれｖ個の連結基－Ｌ－及びｔ個のＲ４基が結合した多価非メソゲンコアＸを含む。中間体である中央セグメントＣ１～Ｃ４の代表的な構造を表２に示す。
以下の通り、中間体である中央セグメント（又は部分）Ｃ１～Ｃ４の調製が記載され、これらは、それぞれｖ個の連結基－Ｌ－及びｔ個のＲ４基が結合した多価非メソゲンコアＸを含む。中間体である中央セグメントＣ１～Ｃ４の代表的な構造を表２に示す。
【0160】
セグメントＣ１
２－エチル－２－（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール（７．４２ｇ）及びε－カプロラクトン（７５．９ｇ）を、窒素パージしたフラスコ内に入れ、均一になるまで１５０℃まで加熱し、次いでスズ（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート（０．８３ｇ）を添加した。得られた混合物を窒素下１５０℃で２４時間撹拌した。冷却した反応混合物をヘキサン（３００ｍＬ）と共に撹拌し、その後、デカンテーションした。このプロセスを３回繰り返して粘稠な液体を得た。これを真空乾燥した。収量：８４ｇ。
２－エチル－２－（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオール（７．４２ｇ）及びε－カプロラクトン（７５．９ｇ）を、窒素パージしたフラスコ内に入れ、均一になるまで１５０℃まで加熱し、次いでスズ（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート（０．８３ｇ）を添加した。得られた混合物を窒素下１５０℃で２４時間撹拌した。冷却した反応混合物をヘキサン（３００ｍＬ）と共に撹拌し、その後、デカンテーションした。このプロセスを３回繰り返して粘稠な液体を得た。これを真空乾燥した。収量：８４ｇ。
【0161】
セグメントＣ２
セグメントＣ１（４３．０ｇ）と、無水コハク酸（８．８ｇ）と、Ｅｔ３Ｎ（５ｍＬ）と、トルエン（２００ｍＬ）との溶液を９０℃で６時間加熱した。溶媒を減圧下で除去した。得られた固体を更に精製することなく使用した。
セグメントＣ１（４３．０ｇ）と、無水コハク酸（８．８ｇ）と、Ｅｔ３Ｎ（５ｍＬ）と、トルエン（２００ｍＬ）との溶液を９０℃で６時間加熱した。溶媒を減圧下で除去した。得られた固体を更に精製することなく使用した。
【0162】
セグメントＣ３
工程１：
工程１は、以下の量を使用して、セグメントＣ１と同様の手順に従って行った：ペンタエリスリトール（７．５４ｇ）、ε－カプロラクトン（５０．６ｇ）、スズ（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート（１．０ｍＬ）。収量：５８．０ｇ。
工程１：
工程１は、以下の量を使用して、セグメントＣ１と同様の手順に従って行った：ペンタエリスリトール（７．５４ｇ）、ε－カプロラクトン（５０．６ｇ）、スズ（ＩＩ）２－エチルヘキサノエート（１．０ｍＬ）。収量：５８．０ｇ。
【0163】
工程２：
生成物を、上記のセグメントＣ１で記載した方法と同様の方法で精製したことを除いて、上記のセグメントＳ２について記載したものと同じ反応条件を上記工程１からの生成物に適用してセグメントＣ３を得た。収量：８０．０ｇ。
生成物を、上記のセグメントＣ１で記載した方法と同様の方法で精製したことを除いて、上記のセグメントＳ２について記載したものと同じ反応条件を上記工程１からの生成物に適用してセグメントＣ３を得た。収量：８０．０ｇ。
【0164】
セグメントＣ４
セグメントＣ４の合成は、以下の量を使用して、セグメントＳ２と同様の手順に従って行った：ペンタエリスリトール（５．０ｇ）、無水コハク酸（１８．３ｇ）、Ｅｔ３Ｎ（５．０ｍＬ）、トルエン（１００ｍＬ）。収量：１５．０ｇ。
セグメントＣ４の合成は、以下の量を使用して、セグメントＳ２と同様の手順に従って行った：ペンタエリスリトール（５．０ｇ）、無水コハク酸（１８．３ｇ）、Ｅｔ３Ｎ（５．０ｍＬ）、トルエン（１００ｍＬ）。収量：１５．０ｇ。
【0165】
【表2】
【0166】
パート３
以下では、本発明によるメソゲン含有化合物（実施例１～４、６、９、１０、１２及び１４）及び比較のメソゲン含有化合物（比較例／ＣＥ５、７、８、１１、１３及び１５）の調製を記載する。本発明によるメソゲン含有化合物及び比較のメソゲン含有化合物の代表的な構造を表８に示す。
以下では、本発明によるメソゲン含有化合物（実施例１～４、６、９、１０、１２及び１４）及び比較のメソゲン含有化合物（比較例／ＣＥ５、７、８、１１、１３及び１５）の調製を記載する。本発明によるメソゲン含有化合物及び比較のメソゲン含有化合物の代表的な構造を表８に示す。
【0167】
実施例１
工程１：
アセトン（５００ｍＬ）中の２－（ヒドロキシメチル）－２－メチルプロパン－１，３－ジオール（１００．０ｇ）と、２，２－ジメトキシプロパン（１３０ｇ）と、４－トルエンスルホン酸（「ＴｓＯＨ」、４．０ｇ）とが入っているフラスコを窒素下において室温で２４時間撹拌した。Ａｑ．ＮａＨＣＯ３水溶液（１００ｍＬ、４．３Ｍ）を添加した。溶液を濃縮し、５００ｍＬのＤＣＭに溶解し、水で洗浄した。有機層をショートシリカプラグに通し、濃縮することで、（２，２，５－トリメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）メタノールを得た。
工程１：
アセトン（５００ｍＬ）中の２－（ヒドロキシメチル）－２－メチルプロパン－１，３－ジオール（１００．０ｇ）と、２，２－ジメトキシプロパン（１３０ｇ）と、４－トルエンスルホン酸（「ＴｓＯＨ」、４．０ｇ）とが入っているフラスコを窒素下において室温で２４時間撹拌した。Ａｑ．ＮａＨＣＯ３水溶液（１００ｍＬ、４．３Ｍ）を添加した。溶液を濃縮し、５００ｍＬのＤＣＭに溶解し、水で洗浄した。有機層をショートシリカプラグに通し、濃縮することで、（２，２，５－トリメチル－１，３－ジオキサン－５－イル）メタノールを得た。
【0168】
工程２：
セグメントＳ５（１４．６４ｇ）と、上記の工程１からの生成物（３．５２ｇ）と、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．４８ｇ）とのＤＣＭ（１００ｍＬ）溶液にＤＣＣ（４．９４ｇ）を添加した。得られた混合物を室温で数時間撹拌した。ＤＣＵを濾過によって除去し、濾液をカラムクロマトグラフィーによって精製した。
セグメントＳ５（１４．６４ｇ）と、上記の工程１からの生成物（３．５２ｇ）と、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．４８ｇ）とのＤＣＭ（１００ｍＬ）溶液にＤＣＣ（４．９４ｇ）を添加した。得られた混合物を室温で数時間撹拌した。ＤＣＵを濾過によって除去し、濾液をカラムクロマトグラフィーによって精製した。
【0169】
工程３：
上記の工程２からの生成物をＤＣＭ－メタノール（ＭｅＯＨ）（１：１、２００ｍＬ）に溶解した後、ＴｓＯＨ（０．８ｇ）を添加した。一晩撹拌した後、溶液をＮａＨＣＯ３と飽和食塩水で洗浄した。この物質に対してクロマトグラフィーを行った（溶離液は、ＤＣＭ中１７～６６％のＥｔＯＡｃであった）。
上記の工程２からの生成物をＤＣＭ－メタノール（ＭｅＯＨ）（１：１、２００ｍＬ）に溶解した後、ＴｓＯＨ（０．８ｇ）を添加した。一晩撹拌した後、溶液をＮａＨＣＯ３と飽和食塩水で洗浄した。この物質に対してクロマトグラフィーを行った（溶離液は、ＤＣＭ中１７～６６％のＥｔＯＡｃであった）。
【0170】
工程４：
上記の工程３からの生成物（４．４ｇ）とε－カプロラクトン（４．８１ｇ）とのＤＣＭ（１００ｍＬ）溶液にＤＰＰ（０．６６ｇ）を添加した。溶液を室温で８時間撹拌した。ＤＭＡＰ（０．３２ｇ）、セグメントＳ２（８．３６ｇ）及びＤＣＣ（２．６１ｇ）を添加し、反応を一晩撹拌し続けた。濾過によりＤＣＵを除去した。濾液をＨＣｌ（１Ｍ）で２回、ＮａＯＨ（５％ｗｔ／ｖｏｌ．）で２回及び飽和食塩水で２回洗浄し、続いてカラムクロマトグラフィー（溶離液は、ＤＣＭからＤＣＭ－ＥｔＯＡｃ（５：１）に勾配をつけた）を通して精製した。
上記の工程３からの生成物（４．４ｇ）とε－カプロラクトン（４．８１ｇ）とのＤＣＭ（１００ｍＬ）溶液にＤＰＰ（０．６６ｇ）を添加した。溶液を室温で８時間撹拌した。ＤＭＡＰ（０．３２ｇ）、セグメントＳ２（８．３６ｇ）及びＤＣＣ（２．６１ｇ）を添加し、反応を一晩撹拌し続けた。濾過によりＤＣＵを除去した。濾液をＨＣｌ（１Ｍ）で２回、ＮａＯＨ（５％ｗｔ／ｖｏｌ．）で２回及び飽和食塩水で２回洗浄し、続いてカラムクロマトグラフィー（溶離液は、ＤＣＭからＤＣＭ－ＥｔＯＡｃ（５：１）に勾配をつけた）を通して精製した。
【0171】
実施例２
工程１：
工程１は、３－ヒドロキシ－２－（ヒドロキシメチル）－２－メチルプロパン酸を２－（ヒドロキシメチル）－２－メチルプロパン－１，３ジオールの代わりに使用し、粗生成物をＮａＨＣＯ３水溶液の代わりにエタノール性アンモニアで洗浄したことを除いて、実施例１の工程１と同様の手順を使用して行った。収量：３５．０ｇ。
工程１：
工程１は、３－ヒドロキシ－２－（ヒドロキシメチル）－２－メチルプロパン酸を２－（ヒドロキシメチル）－２－メチルプロパン－１，３ジオールの代わりに使用し、粗生成物をＮａＨＣＯ３水溶液の代わりにエタノール性アンモニアで洗浄したことを除いて、実施例１の工程１と同様の手順を使用して行った。収量：３５．０ｇ。
【0172】
工程２：
上記の工程１からの生成物（４．５３ｇ）、セグメントＳ６（３０．９ｇ）、ＤＰＴＳ（３．１２ｇ）及びＤＣＣ（５．７８ｇ）をＤＣＭ（５００ｍＬ）に溶解した。一晩撹拌した後、出発セグメントＳ６は、依然として存在していた。上記の工程１からの生成物（３．４８ｇ）にＤＣＣ（４．１２ｇ）を更に添加した。３日後、混合物をある程度濃縮し、ＤＣＵを濾過によって除去した。濾液を水及び飽和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、シリカゲルプラグを通した（溶離液は、ＤＣＭからＤＣＭ－ＥｔＯＡｃ（５：１）に勾配をつけた）。得られた物質を、ＥｔＯＡｃ－ＭｅＯＨから析出させることによって精製した。収量：２６．５ｇ。
上記の工程１からの生成物（４．５３ｇ）、セグメントＳ６（３０．９ｇ）、ＤＰＴＳ（３．１２ｇ）及びＤＣＣ（５．７８ｇ）をＤＣＭ（５００ｍＬ）に溶解した。一晩撹拌した後、出発セグメントＳ６は、依然として存在していた。上記の工程１からの生成物（３．４８ｇ）にＤＣＣ（４．１２ｇ）を更に添加した。３日後、混合物をある程度濃縮し、ＤＣＵを濾過によって除去した。濾液を水及び飽和食塩水で洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、シリカゲルプラグを通した（溶離液は、ＤＣＭからＤＣＭ－ＥｔＯＡｃ（５：１）に勾配をつけた）。得られた物質を、ＥｔＯＡｃ－ＭｅＯＨから析出させることによって精製した。収量：２６．５ｇ。
【0173】
工程３：
工程３は、以下の量を使用して、実施例１の工程３と同様の手順に従って行った：上記の工程２からの生成物（２６．５ｇ）、ＴｓＯＨ（０．６ｇ）、ＤＣＭ－ＭｅＯＨ（１：１、２００ｍＬ）。収量：１６．０ｇ。
工程３は、以下の量を使用して、実施例１の工程３と同様の手順に従って行った：上記の工程２からの生成物（２６．５ｇ）、ＴｓＯＨ（０．６ｇ）、ＤＣＭ－ＭｅＯＨ（１：１、２００ｍＬ）。収量：１６．０ｇ。
【0174】
工程４：
実施例２の合成は、以下の量を使用して、上記の実施例１の工程２と同様の手順を使用して行った：上記の工程３からの生成物（３．０９ｇ）、セグメントＳ２（３．１７ｇ）、ＤＭＡＰ（０．１ｇ）、ＤＣＣ（１．０ｇ）及びＤＣＭ（１００ｍＬ）。収量：２．５ｇ、４１％。
実施例２の合成は、以下の量を使用して、上記の実施例１の工程２と同様の手順を使用して行った：上記の工程３からの生成物（３．０９ｇ）、セグメントＳ２（３．１７ｇ）、ＤＭＡＰ（０．１ｇ）、ＤＣＣ（１．０ｇ）及びＤＣＭ（１００ｍＬ）。収量：２．５ｇ、４１％。
【0175】
実施例３、４及びＣＥ－５
実施例３、４及びＣＥ－５のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
実施例３、４及びＣＥ－５のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
【0176】
下の表３にまとめられている、１モル当量の三官能性カルボン酸（トリ－ＣＯＯＨ）中間体である中央セグメント（Ｃ２）と、３モル当量のアルコール（ＯＨ）官能性中間体であるメソゲン含有セグメント（Ｓ９、Ｓ１０又はＳ７）と、ＤＰＴＳ（０．３当量）とを、重量基準で約９０％希釈するのに十分なＤＣＭ中で混合した。ＤＣＣ（４．０当量）を一度に添加し、反応物を室温で撹拌した。ＤＣＵを除去し、ＤＣＭ－ＥｔＯＡｃ（１０：１～３：１）を溶離液として使用して濾液をクロマトグラフィーにかけ、目的生成物を得た。１Ｈ ＮＭＲを使用して、全ての生成物の構造及び精製された生成物中のオリゴマーの長さを確認した。
【0177】
【表3】
【0178】
実施例６、ＣＥ－７及びＣＥ－８
実施例６、ＣＥ－７及びＣＥ－８のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
実施例６、ＣＥ－７及びＣＥ－８のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
【0179】
下の表４にまとめられている、１モル当量の三官能性ヒドロキシル（トリ－ＯＨ）中間体である中央セグメント（示されている通り）と、３．５モル当量のカルボン酸（ＣＯＯＨ）官能性中間体であるメソゲン含有セグメント（Ｓ８、Ｓ５又はＳ２）と、４－トルエンスルホン酸（０．５当量）と、ＤＭＡＰ（０．５当量）とを、重量基準で約９０％希釈するのに十分なＤＣＭ中で混合した。ＤＣＣ（３．２５～４．０当量）を一度に添加した。窒素下で２４時間撹拌した後、ＤＣＵ析出物を除去し、この物質に対してクロマトグラフィーを行った（溶離液は、ＤＣＭ／ＥｔＯＡｃであった）。この物質をＥｔＯＡｃに溶解し、セライトを通して濾過し、次いでＭｅＯＨから析出させることで目的生成物を得た。１Ｈ ＮＭＲを使用して、全ての生成物の構造及び精製された生成物中のオリゴマーの長さを確認した。
【0180】
【表4】
【0181】
実施例９
工程１：
工程１は、以下の量を使用して実施例１４（本明細書に詳細に記載）と同様の手順に従って行った：セグメントＳ１（３０．０ｇ）、ＤＰＰ（６．０ｇ）、ε－カプロラクトン（２７．５ｇ）、ＤＣＭ（１００ｍＬ）、３－（アリルオキシ）プロピオン酸（８．０ｇ）、ＤＣＣ（１５．０ｇ）、ＤＭＡＰ（２．９５ｇ）。収量：５０．０ｇ
工程１：
工程１は、以下の量を使用して実施例１４（本明細書に詳細に記載）と同様の手順に従って行った：セグメントＳ１（３０．０ｇ）、ＤＰＰ（６．０ｇ）、ε－カプロラクトン（２７．５ｇ）、ＤＣＭ（１００ｍＬ）、３－（アリルオキシ）プロピオン酸（８．０ｇ）、ＤＣＣ（１５．０ｇ）、ＤＭＡＰ（２．９５ｇ）。収量：５０．０ｇ
【0182】
工程２：
窒素でパージしたシュレンク管に上記の工程２の生成物（１５．０ｇ）、１，３－ジフェニルテトラキス（ジメチルシロキシ）ジシロキサン（１．６ｇ）、Ｋａｒｓｔｅｄ触媒（５滴、キシレン中２％のＰｔ）及びトルエン（２５ｍＬ）を添加した。その後、シュレンク管をアルミニウム箔で覆い、ゴム栓で密封し、室温で６日間撹拌した。溶媒を除去し、固体をＤＣＭに溶解した後、クロマトグラフィーを行った（溶離液は、ＤＣＭ中６０％のＥｔＯＡｃであった）。ワックス状の固体をＥｔＯＡｃ（１ｇ／５ｍＬ）に溶解し、セライトを通して濾過した。冷ＭｅＯＨ（１：５ｖｏｌ／ｖｏｌ％、０℃）中に注ぎ入れることにより透明な溶液を析出させた。析出した生成物を濾過し、ＭｅＯＨで洗浄し、室温で真空乾燥した。収量：９ｇ、５１％。
窒素でパージしたシュレンク管に上記の工程２の生成物（１５．０ｇ）、１，３－ジフェニルテトラキス（ジメチルシロキシ）ジシロキサン（１．６ｇ）、Ｋａｒｓｔｅｄ触媒（５滴、キシレン中２％のＰｔ）及びトルエン（２５ｍＬ）を添加した。その後、シュレンク管をアルミニウム箔で覆い、ゴム栓で密封し、室温で６日間撹拌した。溶媒を除去し、固体をＤＣＭに溶解した後、クロマトグラフィーを行った（溶離液は、ＤＣＭ中６０％のＥｔＯＡｃであった）。ワックス状の固体をＥｔＯＡｃ（１ｇ／５ｍＬ）に溶解し、セライトを通して濾過した。冷ＭｅＯＨ（１：５ｖｏｌ／ｖｏｌ％、０℃）中に注ぎ入れることにより透明な溶液を析出させた。析出した生成物を濾過し、ＭｅＯＨで洗浄し、室温で真空乾燥した。収量：９ｇ、５１％。
【0183】
実施例１０及びＣＥ－１１
実施例１０及びＣＥ－１１のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
実施例１０及びＣＥ－１１のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
【0184】
下の表５にまとめられている、１モル当量の四官能性カルボン酸（テトラ－ＣＯＯＨ）中間体である中央セグメント（示されている通り）と、４モル当量のアルコール（ＯＨ）官能性中間体であるメソゲン含有セグメント（Ｓ９又はＳ１）と、ＤＰＴＳ（０．４～１．５当量）とを、重量基準で約９０％希釈するのに十分なＤＣＭ中で混合した。ＤＣＣ（４．５当量）を一度に添加し、反応を室温で撹拌した。ＤＣＵを除去し、濾液をＤＣＭ－ＥｔＯＡｃ（３：１）を溶離液として使用するクロマトグラフィーにかけるか、又はＴＨＦ／エタノール（２／１）から再結晶することで目的生成物を得た。１ＨＮＭＲを使用して、全ての生成物の構造及び精製された生成物中のオリゴマーの長さを確認した。
【0185】
【表5】
【0186】
実施例１２及びＣＥ－１３
実施例１２及びＣＥ－１３のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
実施例１２及びＣＥ－１３のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
【0187】
下の表６にまとめられている、１モル当量のクロロシラン（示されている通り）及びＥｔ３Ｎ（３．５～５当量）をＤＣＭに溶解し、氷の上で冷却した。ＤＣＭ中のアルコール（ＯＨ）官能性中間体であるメソゲン含有セグメント（Ｓ３、３当量；又はＳ６、４当量）の溶液を数分間かけてゆっくりと添加した。粗反応溶液を水（２×１００ｍＬ）及び飽和食塩水（２×５０ｍＬ）で洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥させた後、セライトを通して濾過した。濾液を、セライトを上に載せたシリカゲルプラグに通した（溶離液は、ＤＣＭ中１０～２０％のＥｔＯＡｃであった）。得られたオフホワイトのワックス状固体をＤＣＭに溶解した（１ｍＬ／ｇ）。溶液を、セライトを通して濾過して不溶性物質を除去し、濾液を冷ヘキサン（０℃、１００ｍＬ）中にゆっくりと注ぎ入れ、物質を析出させた。１Ｈ ＮＭＲを使用して、全ての生成物の構造及び精製された生成物中のオリゴマーの長さを確認した。
【0188】
【表6】
【0189】
実施例１４及びＣＥ－１５
実施例１４及びＣＥ－１５のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
実施例１４及びＣＥ－１５のメソゲン含有化合物は、以下の基本手順に従って調製した。
【0190】
下の表７にまとめられている、アルコール（ＯＨ）官能性中間体であるメソゲン含有セグメント（４．０～４．５モル当量）と、ε－カプロラクトン（示されているモル当量）とを混合した。これにＤＰＰ（２．０～２．２５当量）を添加し、混合物を窒素下で４時間撹拌して、新しいアルコールを形成した。次に、１モル当量のテトラカルボン酸（テトラ－ＣＯＯＨ）中間体である中央セグメント（示されている通り）、ＤＭＡＰ（２．０～２．２６当量）及びＤＣＣ（６当量）を添加した。一晩撹拌した後、ＤＣＵを除去し、濾液をＮａＨＣＯ３で２回、５％ＮａＯＨで２回、１０％ＨＣｌで２回、飽和食塩水で２回洗浄した。ＭｇＳＯ４と共に撹拌した後、シリカゲルのパッドに材料を通した（溶離液は、ＤＣＭ中５～２５％のＥｔＯＡｃであった）。粗生成物をＥｔＯＡｃ（１ｇ／４ｍＬ）に再度溶解し、セライトを通して濾過し、ＥｔＯＡｃとＭｅＯＨとの混合物（１：８ｖ／ｖ）から析出させた。１Ｈ ＮＭＲを使用して、全ての生成物の構造及び精製された生成物中のオリゴマーの長さを確認した。
【0191】
【表7】
【0192】
【表8】
【0193】
【表9】
【0194】
【表10】
【0195】
【表11】
【0196】
パート４
液晶コーティング配合物の調製は、以下の通りに説明される。パート４ａでは、標準の液晶コーティング配合物の調製について説明される。パート４ｂでは、メソゲン含有化合物を含む液晶コーティング配合物の調製について説明される。
液晶コーティング配合物の調製は、以下の通りに説明される。パート４ａでは、標準の液晶コーティング配合物の調製について説明される。パート４ｂでは、メソゲン含有化合物を含む液晶コーティング配合物の調製について説明される。
【0197】
パート４ａ．
標準の液晶コーティング配合物の調製。
撹拌子を備えた適切な容器に、表９に記載のチャージ１の成分を入れ、均一な溶液が得られるまで室温で撹拌した。次いで、チャージ２を添加し、得られた混合物を９０℃で１時間撹拌した。次いで、液晶モノマー（チャージ３）を添加し、溶液を９０℃で更に１時間撹拌した。その後、溶液の温度を６０℃まで下げ、チャージ４を溶液に添加し、混合物を３０分間撹拌して最終溶液を得た。
標準の液晶コーティング配合物の調製。
撹拌子を備えた適切な容器に、表９に記載のチャージ１の成分を入れ、均一な溶液が得られるまで室温で撹拌した。次いで、チャージ２を添加し、得られた混合物を９０℃で１時間撹拌した。次いで、液晶モノマー（チャージ３）を添加し、溶液を９０℃で更に１時間撹拌した。その後、溶液の温度を６０℃まで下げ、チャージ４を溶液に添加し、混合物を３０分間撹拌して最終溶液を得た。
【0198】
【表12】
【0199】
パート４ｂ．
メソゲン含有化合物を含む液晶コーティング配合物の調製。
メソゲン含有化合物を含有する液晶コーティング配合物は、特定のメソゲン含有化合物（表１０に示す）をパート４ａに記載の標準の液晶コーティング配合物に添加することによって調製した。混合物は、以下の表１０にまとめられている通りに調製し、各メソゲン含有化合物は、５．４部の標準の液晶コーティング配合物に添加した。成分を合わせ、８０℃で１時間撹拌して均一な溶液を得た。添加量は、液晶モノマー２．２モル％を基準として計算される。次いで、無水硫酸マグネシウムを溶液に添加し、続いて室温で３０分間撹拌した。その後、遠心分離により硫酸マグネシウムを濾別し、濾液をスピンコーティングに使用した。
メソゲン含有化合物を含む液晶コーティング配合物の調製。
メソゲン含有化合物を含有する液晶コーティング配合物は、特定のメソゲン含有化合物（表１０に示す）をパート４ａに記載の標準の液晶コーティング配合物に添加することによって調製した。混合物は、以下の表１０にまとめられている通りに調製し、各メソゲン含有化合物は、５．４部の標準の液晶コーティング配合物に添加した。成分を合わせ、８０℃で１時間撹拌して均一な溶液を得た。添加量は、液晶モノマー２．２モル％を基準として計算される。次いで、無水硫酸マグネシウムを溶液に添加し、続いて室温で３０分間撹拌した。その後、遠心分離により硫酸マグネシウムを濾別し、濾液をスピンコーティングに使用した。
【0200】
【表13】
【0201】
パート５
パート４ｂの液晶コーティング配合物（表１０）を用いたコーティングされた基材（試験片）の作製について以下の通り説明される。
パート４ｂの液晶コーティング配合物（表１０）を用いたコーティングされた基材（試験片）の作製について以下の通り説明される。
【0202】
コーティングされた基材（試験片）を形成するために以下の手順を使用した。パート４ｂ（表１０）に記載されている各液晶コーティング配合物を、４００回転／分（ｒｐｍ）の速度で６秒間、続いて１２５０ｒｐｍで６秒間、配向層を有するＣＲ－３９（登録商標）レンズ基材上にスピンコーティングした。各コーティングされた基材を６０～７５℃のオーブンに３０分間入れて配向を促し、その後、これらを、０．３８８ワット／ｃｍ２のＵＶＡ及び０．１６５ワット／ｃｍ２のＵＶＶのピーク強度；並びに７．３８６ジュール／ｃｍ２のＵＶＡ及び３．３３７ジュール／ｃｍ２のＵＶＶのＵＶ線量において、コンベアベルト上を２ｆｔ／分（６１ｃｍ／分）で走らせながら、窒素雰囲気下、Ｂｅｌｃａｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇによって設計及び製造されたＵＶ硬化オーブン内の２つの紫外線ランプの下で硬化させた。
【0203】
パート６
以下では、パート５のコーティングされた基材（試験片）のフォトクロミック性能試験及びその試験結果（吸収比及び光学応答の測定及び結果を含む）を説明する。
以下では、パート５のコーティングされた基材（試験片）のフォトクロミック性能試験及びその試験結果（吸収比及び光学応答の測定及び結果を含む）を説明する。
【0204】
光学ベンチでの応答試験前に試験片を多段階の特注コンディショニングユニット内で調整した。最初に、フォトクロミック化合物を予め活性化するために、電磁放射源から約１０ｃｍの距離で３６５ｎｍの紫外光に１０分間曝露した。サンプルにおけるＵＶＡ放射照度は、１平方メートルあたり７．７ワットであると測定された。次に、試験片を７０°Ｆ（２１．１℃）まで加熱し、１０分間保持した。最後に、加熱素子をオフにし、試験片中のフォトクロミック化合物を漂白又は不活性化するためにＦ１７Ｔ８黄色ハロゲン光を３０分間オンにした。試験片における黄色ハロゲン光からの照度は、９．０Ｋｌｕｘであると測定された。次いで、冷えて基底状態の退色状態に戻り続けるように、試験片を試験前に少なくとも１時間暗所に保管した。
【0205】
試験片の光学特性を測定し、吸収比及びフォトクロミック特性を導出するために光学ベンチを使用した。各試験片は、活性化光源が試験サンプルの表面に対して３０°～３５°の入射角に配置されている光学ベンチの上に置いた。使用した活性化光源は、Ｎｅｗｐｏｒｔ／Ｏｒｉｅｌ Ｍｏｄｅｌ ６９９１１の３００ワット電源で駆動するキセノンアークランプであり、これは、迷光がデータ収集プロセスの妨げにならないようにデータ収集中に一瞬閉じるＵＮＩＢＬＩＴＺ（登録商標）ＶＳ－２５高速コンピュータ制御シャッターと、短波長放射を除去するＳＣＨＯＴＴ（登録商標）３ｍｍＫＧ－２熱吸収フィルターと、強度減衰用中性濃度フィルターと、ビームコリメーションのための集光レンズとを備えていた。アークランプは、経時的に出力の微調整を維持するために、デジタル露出コントローラーとセンサー（Ｎｅｗｐｏｒｔ／Ｏｒｉｅｌモデル６８９４５）とを備えていた。
【0206】
応答測定をモニタリングするための広帯域光源を試験片の表面に対して垂直に配置した。スプリットエンドの分岐ファイバー光ケーブルを用いて、１００ワットのタングステンハロゲンランプ（ＬＡＭＢＤＡ（登録商標）ＺＵＰ６０－１４定電圧電源により制御）からの別々にフィルター処理された光を集めて合わせることにより、より短い可視波長のシグナルを増加させた。タングステンハロゲンランプの片側からの光は、ＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ１フィルターで熱を吸収し、ＨＯＹＡ（登録商標）Ｂ－４４０フィルターで短波長を通過させるようにフィルター処理した。他方の光は、ＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ１フィルターでフィルター処理するか、又はフィルター処理しなかった。光は、ランプの両側からの光をスプリットエンドの分岐光ファイバーケーブルの別々の端部に集束させることによって収集し、その後、ケーブルの単一の端部から出る１つの光源と一緒にした。４～６インチ（１０．２～１５．２５ｃｍ）のライトパイプをケーブルの一端に取り付けて、確実に適切に混合した。広帯域光源には、データ収集中に一瞬開くＵＮＩＢＬＩＴＺ（登録商標）ＶＳ－２５高速コンピュータ制御シャッターを取り付けた。
【0207】
光源の偏光は、ケーブルの一端からの光を、コンピュータ駆動（アナライザー偏光子）の、電動回転ステージ（Ｐｈｙｓｉｋ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅのＭｏｄｅｌ Ｍ－０６１．ＰＤ、Ｍ６６０、Ｕ６５１又は均等物）に保持されたＭｏｘｔｅｋ，ＰＲＯＦＬＵＸ（登録商標）偏光子に通すことによって行った。モニタリング光は、１つの偏光面（０°）が光学ベンチテーブルの平面に対して垂直になり、２つ目の偏光面（９０°）が光学ベンチテーブルの平面に対して平行になるように設定した。試験片は、２３℃±０．１℃の空気中で実行した（この温度は、温度制御された空気セルによって維持した）。
【0208】
パート４で作製した試験片を配向させるために、第２の偏光子を光路に追加した（ＯｐｔｏＳｉｇｍａからの偏光子、ＳＰＦ－５０Ｃ－３２などの研究グレードのフィルム偏光子）。第２の偏光子は、第１のアナライザー偏光子の９０°（＋／－０．１度）に設定した。サンプルは、回転ステージ（Ｐｈｙｓｉｋ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅのモデルＭ－０６１．ＰＤ、Ｍ６６０、Ｕ６５１又は均等物）に取り付けられたセルフセンタリングホルダー内の空気セルに配置した。交差した偏光子及びサンプルを通してレーザー光（Ｃｏｈｅｒｅｎｔ－ＵＬＮ６３５ダイオードレーザー）を向けた。分光光度計による相対計数でレーザー光のシグナル強度を測定した。レーザー光の最小透過光強度を探すために、試験片を３度刻みで１２０度回転させた。次いで、試験片を最小透過光強度付近に配置し、その後、試料の品質に応じて最小透過率を±０．１度に位置付けるために、試験片を０．１度刻みで１２度回転させた。次に、試験片を最終的に最小透過角度に配置した。この時点で、試験片は、Ｍｏｘｔｅｋアナライザーの偏光子に対して平行又は垂直に配置された。第２の偏光子とダイオードレーザー光を光路から取り除いた。このプロセスを使用して、試験片を全ての活性化前に±０．１度に配向させた。
【0209】
測定を行うために、各試験片を活性化光源からの約６．７Ｗ／ｍ２のＵＶＡに１５分間曝露して、フォトクロミック化合物を活性化した。検出器システムを備えたＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｒａｄｉｏｍｅｔｅｒ（モデルＩＬＴ９５０（ＦＣ））を使用して、毎日の初めに暴露を確認した。その後、０°偏光面に偏光したモニタリング光源からの光をサンプルに通し、１インチ（２．５４ｃｍ）の積分球に集光し、単機能光ファイバーケーブルを使用してＯＣＥＡＮ ＯＰＴＩＣＳ（登録商標） Ｓ２０００分光光度計に接続した。サンプルを通過した後のスペクトル情報は、ＯＣＥＡＮ ＯＰＴＩＣＳ ＤｒｉｖｅｒｓとＴｒａｎｓｉｔｉｏｎｓ Ｏｐｔｉｃａｌ，Ｌｔｄ．の適切なソフトウェアとを組み合わせて使用して収集した。フォトクロミック材料を活性化させながら、偏光子の位置を前後に回転させ、モニタリング光源からの光を９０°偏光面まで偏光させ、戻した。活性化中に５秒間隔で約６００～１２００秒間データを収集した。各試験について、偏光子の回転を調整し、０°、９０°、９０°、０°のような偏光面の順序でデータを収集した。
【0210】
吸収比（ＡＲ）は、９０°偏光（アナライザー偏光子と垂直の配向、最小透過率）及び０°偏光（アナライザー偏光子と平行の配向、最大透過率）で測定された吸光度の比である。
【0211】
漂白状態（非活性化状態）から暗色化状態（活性化状態）への光学濃度の変化（ΔＯＤ）は、初期透過率を確認し、キセノンランプからシャッターを開けて紫外線を供給し、試験片を漂白状態から活性化状態に変化させることによって決定した。選択した時間間隔でデータを収集し、活性化状態での透過率を測定し、以下の式に従って光学濃度の変化を計算した：ΔＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）（ここで、％Ｔｂは、漂白状態におけるパーセント透過率であり、％Ｔａは、活性化状態におけるパーセント透過率であり、対数は、１０を底とする）。
【0212】
退色半減期（Ｔ１／２）は、試験片中のフォトクロミック化合物の活性化形態のΔＯＤが、例えばシャッターを閉じることにより活性化光源を取り除いた後に室温で達成される、１５分後又は飽和若しくはほぼ飽和後に測定されたΔＯＤの半分に到達するまでの時間間隔（秒）である。
【0213】
本発明による代表的な実施例（実施例）及び比較例（ＣＥ）から得られたフォトクロミック性能試験結果（吸収比及び退色半減期）が以下の表１１にまとめられている。
【0214】
【表14】
【0215】
【表15】
【0216】
表１１にまとめられているフォトクロミック性能の結果は、メソゲン基が３つの環状基のみを含む比較のメソゲン含有化合物と比較して、本発明によるメソゲン含有化合物（メソゲン基の少なくとも１つが少なくとも４つの環状基を含む）が、改善された吸収比の値を提供することを示している。更に、本発明によるメソゲン含有化合物（各－Ｌ－連結基は、独立して、少なくとも１５個の結合の平均鎖長を有し、少なくとも１つの－Ｌ－連結基は、少なくとも２５個の結合の平均鎖長を有する）は、ＣＥ－２５（３つの別個の－Ｌ－［メソゲン］延長部を有する比較のメソゲン含有化合物ＣＥ－８を含む）及びＣＥ－３０（４つの別個の－Ｌ－［メソゲン］延長部を有する比較のメソゲン含有化合物ＣＥ－１１を含む）と比較して、望ましい溶解性を有したことが観察された。
【0217】
表１１にまとめられている性能結果を更に参照すると、全ての場合において、比較のメソゲン含有化合物／配合物では、標準の液晶コーティング配合物単独（ＣＥ－１６）と比較して、吸収比の改善が得られなかった。
【0218】
本発明を、その具体的な実施形態の特定の詳細を参照して説明してきた。そのような詳細は、それらが添付の特許請求の範囲に含まれる場合を除いて、本発明の範囲に対する限定とみなされることを意図するものではない。
【国際調査報告】