特表 2023-530073 ポリオレフィン／（メタ）アクリル複合ポリマー組成物及びそれを調製する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-07-13

(54)【発明の名称】ポリオレフィン／（メタ）アクリル複合ポリマー組成物及びそれを調製する方法

(51)【国際特許分類】

   C08F 255/02 20060101AFI20230706BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20230706BHJP

   C08L 51/06 20060101ALI20230706BHJP

【ＦＩ】

C08F255/02

C08L101/00

C08L51/06

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022571115

(86)(22)【出願日】2021-06-17

(85)【翻訳文提出日】2022-11-21

(86)【国際出願番号】 US2021037729

(87)【国際公開番号】W WO2021257768

(87)【国際公開日】2021-12-23

(31)【優先権主張番号】63/041,248

(32)【優先日】2020-06-19

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】110000589

【氏名又は名称】弁理士法人センダ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ルオ、プー

(72)【発明者】

【氏名】ブラウン、スティーブン シー．

(72)【発明者】

【氏名】カーター、マシュー

(72)【発明者】

【氏名】チェン、リャン

(72)【発明者】

【氏名】イーヴン、ラルフ シー．

(72)【発明者】

【氏名】クー、チュンスー

(72)【発明者】

【氏名】ジャンコ、ミロスラフ

(72)【発明者】

【氏名】モグリア、ロバート エス．

(72)【発明者】

【氏名】ングンジリ、ジョンピーター エヌ．

(72)【発明者】

【氏名】ラタニ、タンヴィ エス．

【テーマコード（参考）】

4J002

4J026

【Ｆターム（参考）】

4J002BC021

4J002BC031

4J002BC061

4J002BD031

4J002BN052

4J002BN151

4J002CB001

4J002CF061

4J002CF071

4J002CG001

4J002CL001

4J002EA047

4J002EF066

4J002EG016

4J002EH107

4J002EH147

4J002EU187

4J002EU197

4J002FD147

4J002FD316

4J026AA11

4J026AA12

4J026AA14

4J026AC01

4J026BA27

4J026BA28

4J026BA29

4J026CA08

4J026DA03

4J026DA07

4J026DA09

4J026DA11

(57)【要約】

（ｉ）１つ以上のポリオレフィンの溶融混練生成物と、０．５～２５重量％の１つ以上の分散安定化剤と、水とを含む、水性ポリオレフィン分散体、及び（ｉｉ）１つ以上の（メタ）アクリルモノマーのエマルション重合生成物を含む、複合ポリマー組成物であって、１つ以上のポリオレフィンは、５０℃以下のＴｇを有し、溶融混練生成物（ｉ）は、水に分散された５０ｎｍ～２０００ｎｍの体積平均粒径を有するポリマー粒子を含み、１つ以上の分散安定化剤は、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含み、１つ以上の（メタ）アクリルモノマーは、ポリマー粒子上にグラフト化して、複合ポリマー粒子を形成する、複合ポリマー組成物が提供される。本組成物及び本組成物を含む衝撃改良剤を作製する方法も提供される。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

複合ポリマー組成物であって、
（ｉ）１つ以上のポリオレフィンの溶融混練生成物と、０．５～２５重量％の１つ以上の分散安定化剤と、水と、任意選択的に中和剤とを含む、水性ポリオレフィン分散体、及び
（ｉｉ）１つ以上の（メタ）アクリルモノマーのエマルション重合生成物を含み、
前記１つ以上のポリオレフィンが、５０℃以下のＴｇを有し、
前記溶融混練生成物（ｉ）が、前記水に分散された５０ｎｍ～２０００ｎｍの体積平均粒径を有するポリマー粒子を含み、
前記１つ以上の分散安定化剤が、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含み、
前記１つ以上の（メタ）アクリルモノマーが、前記ポリマー粒子上にグラフト化して、複合ポリマー粒子を形成する、複合ポリマー組成物。

【請求項2】

前記脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤が、８～２８個の炭素原子を含む、請求項１に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項3】

前記脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤が、１２～２４個の炭素原子を含む、請求項２に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項4】

前記脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤が、１６、１８、又は２０個の炭素原子を含む、請求項３に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項5】

前記脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤が、ステアリン酸、オレイン酸、若しくはリノール酸、又はそれらの塩を含む、請求項４に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項6】

前記１つ以上の分散安定化剤が、少なくとも２つの分散安定化剤の混合物を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項7】

前記複合ポリマー粒子が、少なくとも８０％のグラフト効率を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物ポリマー組成物。

【請求項8】

ポリオレフィン対ポリ（メタ）アクリルの比が、６０：４０～９５：５である、請求項１～７のいずれか一項に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項9】

前記１つ以上のポリオレフィンが、エチレンホモポリマー、エチレン／α－オレフィンコポリマー、エチレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン／α－オレフィンコポリマー、及びプロピレン／α－オレフィンマルチブロックインターポリマーからなる群から選択される、請求項１～８のいずれか一項に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項10】

前記１つ以上の（メタ）アクリルモノマーが、官能化（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項11】

前記複合ポリマー粒子が、コア／シェル又はコア／部分シェル構造を有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項12】

前記（メタ）アクリルシェルが、部分的に架橋され、５０℃以上のＴｇを有する、請求項１～１１のいずれか一項に記載の複合ポリマー組成物。

【請求項13】

衝撃改良剤組成物であって、
請求項１～１２のいずれか一項に記載の複合ポリマー組成物の乾燥生成物を含む、衝撃改良剤組成物。

【請求項14】

衝撃改良樹脂であって、
マトリックスポリマー樹脂と、
請求項１０に記載の衝撃改良剤組成物と、を含む、衝撃改良樹脂。

【請求項15】

衝撃改良剤組成物を形成するための方法であって、
１つ以上のポリオレフィン、１つ以上の分散安定化剤、水、及び任意選択的に中和剤を溶融混練することであって、前記１つ以上のポリオレフィンが、５０℃以下のＴｇを有し、前記１つ以上の分散安定化剤が、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含む、溶融混練することと、
前記溶融混練生成物に、エマルション重合条件下で１つ以上の（メタ）アクリルモノマーを添加して、複合ポリマー組成物を形成することと、
前記エマルションから水を除去することによって前記複合ポリマー粒子を単離することであって、
噴霧乾燥、凝固、及び凍結乾燥からなる群から選択される、単離することと、を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリオレフィン／（メタ）アクリル複合ポリマー組成物及びそれを調製する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリカーボネートなどの多くの広く使用されているポリマー樹脂は、周囲条件下で良好な衝撃性能特性を示すが、この特性は、室温を下回ると著しく劣化し、樹脂の望ましくない亀裂又は物理的破損をもたらす。いわゆる衝撃改良剤添加剤の使用は、より低い温度でポリマー樹脂の望ましい衝撃特性を維持するのを助ける。

【0003】

自動車、電子、及び耐久性のある物品に使用されるポリマー樹脂の衝撃改良などの特定の用途については、ポリマー樹脂の風化作用に悪影響を及ぼすことなく、低温衝撃性能などのポリマー樹脂特性を改善する市場の必要性が存在する。

【0004】

１つの有効なタイプの衝撃改良剤は、エマルション重合プロセスによって調製された直径約５０～５００ｎｍであるコロイド安定性ポリマー粒子である。これらのポリマー粒子は、コア－シェル形態を示し、コアは、最大約９５重量％のより低いガラス転移温度（Ｔｇ）の（コ）ポリマーから構成され、シェルは、より高いＴｇの（コ）ポリマーから構成される。より高いＴｇのシェルの存在は、粒子が粉末に乾燥されるときに、粒子のより低いＴｇのコアが実質的に凝集するのを防止し、ラテックスの粉末化は、典型的には、更なるポリマー粒子加工（すなわち、ポリマー樹脂への分散のため）を可能にするために行われる。加えて、より高いＴｇのシェルは、ポリマー粒子コアを所望のホストポリマー樹脂又はマトリックス材料で相溶化することを補助する。シェルがない場合、衝撃改良剤の効果は著しく限定される。

【0005】

低Ｔｇポリ（ブタジエン）コアで調製された衝撃改良剤組成物は、一般に、これらのポリマー粒子が様々な樹脂中に分散されたときに優れた低温衝撃性能を生み出す。しかしながら、これらの複合材料の耐候性は、ポリマー樹脂中に配合された衝撃改良剤粒子中に存在するオレフィン含有基が架橋するか、又は他の反応を受けて、劣化を引き起こし、複合材料が脆くなり得るため、典型的には不十分である。低Ｔｇポリ（ブチルアクリレート）含有コアで調製された衝撃改良剤組成物を含有するポリマー樹脂については、耐候性は一般に優れているが、低温衝撃性能は一般に平均的である。結果として、低温度での優れた衝撃性能及びホスト樹脂中での望ましい耐候性の両方を同時に提供する新しいクラスの衝撃改良剤の開発は、当分野における著しい進歩を表し、当技術分野において未対処である必要性を満たす。

【0006】

したがって、直径５０～５００ｎｍの望ましいサイズ範囲でコア－シェル衝撃改良剤を調製するのに入手可能なプロセスは、エマルション重合によって重合され得るモノマーに限定された。他の化学物質を使用して衝撃改良剤粒子を製造することは、以前は可能ではなかった。例えば、オレフィン及びオレフィンコポリマーは、それらの低いＴｇ、エラストマー特性、及び良好な耐候性に起因して、これらの組成物が有効な衝撃改良剤であることが知られているため、コアとしての役割を果たし得る。しかしながら、オレフィンコポリマー単独は、一般に、ホスト樹脂中で十分に分散しない。更に、直径５０～２００ｎｍの必要なサイズ範囲内であり、また、マルチドメイン構造（例えば、コア－シェル又は複合形態）内に相溶化相を含む、分散コア－シェル粒子（オレフィンコポリマーコアを有する）を作製するための経路は存在しない。

【0007】

低Ｔｇポリオレフィン系コア及び高Ｔｇ ＰＭＭＡ系相を含むハイブリッドポリオレフィン－アクリル（ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ－ａｃｒｙｌｉｃ、ＰＯＡ）粒子は、Ｃａｒｔｅｒ ｅｔ ａｌ．，”Ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ－Ａｃｒｙｌｉｃ Ｈｙｂｒｉｄ Ｌａｔｅｘ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ”ＡＣＳ Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｍａｔｅｒ．２０１９，１，３１８５－３１９５によって開示されているように調製されている。しかしながら、これらのハイブリッドＰＯＡ粒子は、アクリルポリマーがポリオレフィンコアと強く関連する程度の尺度である、低いグラフト効率を示す。プロセスの最適化をもっても、Ｃａｒｔｅｒらが観察した最高のグラフト効率は、＜６０％であった。

【0008】

より高いグラフト効率を有する複合ポリオレフィン－アクリル組成物の必要が存在する。ホストポリマー樹脂又はマトリックス内で使用される場合、耐候性及び低温衝撃性能などの良好な性能特性を示す複合ポリオレフィン－アクリル組成物を提供することも望ましい。

【発明の概要】

【0009】

本発明は、ポリオレフィン／（メタ）アクリル複合ポリマー組成物、複合ポリマー組成物を含む衝撃改良剤、及びそれを調製する方法に関する。

【0010】

本発明の一態様は、（ｉ）１つ以上のポリオレフィンの溶融混練生成物と、０．５～２５重量％の１つ以上の分散安定化剤と、水と、任意選択的に中和剤とを含む、水性ポリオレフィン分散体、及び（ｉｉ）１つ以上の（メタ）アクリルモノマーのエマルション重合生成物を含む、複合ポリマー組成物を提供し、１つ以上のポリオレフィンは、５０℃以下のＴｇを有し、溶融混練生成物（ｉ）は、水に分散された５０ｎｍ～２０００ｎｍの体積平均粒径を有するポリマー粒子を含み、１つ以上の分散安定化剤は、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含み、１つ以上の（メタ）アクリルモノマーは、ポリマー粒子上にグラフト化して、複合ポリマー粒子を形成する。

【0011】

本発明の別の態様は、（ｉ）１つ以上のポリオレフィンの溶融混練生成物と、０．５～２５重量％の１つ以上の分散安定化剤と、水と、任意選択的に中和剤とを含む、水性ポリオレフィン分散体、及び（ｉｉ）１つ以上の（メタ）アクリルモノマーのエマルション重合生成物を含む、ポリマー組成物の乾燥生成物を含む衝撃改良剤組成物を提供し、１つ以上のポリオレフィンは、５０℃以下のＴｇを有し、溶融混練生成物（ｉ）は、水に分散された５０ｎｍ～２０００ｎｍの体積平均粒径を有するポリマー粒子を含み、１つ以上の分散安定化剤は、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含み、１つ以上の（メタ）アクリルモノマーは、ポリマー粒子上にグラフト化して、複合ポリマー粒子を形成する。

【0012】

本発明の更に別の態様は、マトリックスポリマー樹脂と、（ｉ）１つ以上のポリオレフィンの溶融混練生成物と、０．５～２５重量％の１つ以上の分散安定化剤と、水と、任意選択的に中和剤とを含む、水性ポリオレフィン分散体、及び（ｉｉ）１つ以上の（メタ）アクリルモノマーのエマルション重合生成物を含む、ポリマー組成物の乾燥生成物を含む衝撃改良剤組成物と、を含む、以下では衝撃改良樹脂と称される、衝撃改良剤含有樹脂を提供し、１つ以上のポリオレフィンは、５０℃以下のＴｇを有し、溶融混練生成物（ｉ）は、水に分散された５０ｎｍ～２０００ｎｍの体積平均粒径を有するポリマー粒子を含み、１つ以上の分散安定化剤は、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含み、１つ以上の（メタ）アクリルモノマーは、ポリマー粒子上にグラフト化して、複合ポリマー粒子を形成する。

【0013】

本発明の更なる態様は、以下：１つ以上のポリオレフィン、１つ以上の分散安定化剤、水、及び任意選択的に中和剤を溶融混練することであって、１つ以上のポリオレフィンが、５０℃以下のＴｇを有し、１つ以上の分散安定化剤が、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含む、溶融混練することと、溶融混練生成物に、エマルション重合条件下で１つ以上の（メタ）アクリルモノマーを添加して、複合ポリマー組成物を形成することと、ポリマー粒子分散体から水を除去することによって複合ポリマー粒子を単離することであって、噴霧乾燥、凝固、及び凍結乾燥からなる群から選択される、単離することと、を含む、衝撃改良剤組成物を製造するための方法を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明は、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤で調製されたポリオレフィン／（メタ）アクリル複合ポリマー組成物、それを調製する方法に関する。

【0015】

本発明による複合ポリマー組成物は、（ｉ）１つ以上のポリオレフィンの溶融混練生成物と、０．５～２５重量％の１つ以上の分散安定化剤と、水とを含む、水性ポリオレフィン分散体、及び（ｉｉ）１つ以上の（メタ）アクリルモノマーのエマルション重合生成物を含み、１つ以上のポリオレフィンは、５０℃以下のＴｇを有し、溶融混練生成物（ｉ）は、水に分散された５０ｎｍ～２０００ｎｍの体積平均粒径を有するポリマー粒子を含み、１つ以上の分散安定化剤は、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含み、１つ以上の（メタ）アクリルモノマーは、ポリマー粒子上にグラフト化して、複合ポリマー粒子を形成する。

【0016】

本発明は、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる複合ポリマー組成物の乾燥生成物を含む、衝撃改良剤組成物を更に提供する。

【0017】

本発明はまた、マトリックスポリマー樹脂と、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる衝撃改良剤組成物と、を含む、衝撃改良樹脂を提供する。

【0018】

本発明はなおも、１つ以上のポリオレフィン、１つ以下又は１つ以上の分散安定化剤、及び水を溶融混練することであって、１つ以上のポリオレフィンが、５０℃以下のＴｇを有し、１つ以上の分散安定化剤が、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含む、溶融混練することと、溶融混練生成物に、エマルション重合条件下で１つ以上の（メタ）アクリルモノマーを添加して、複合ポリマー組成物を形成することと、エマルションから水を除去することによって複合ポリマー粒子を単離することであって、噴霧乾燥、凝固、及び凍結乾燥からなる群から選択される、単離することと、を含む、衝撃改良剤組成物を形成するための方法を更に提供する。

【0019】

水性ポリオレフィン分散体
ポリオレフィン
水性分散体は、水性分散体の固形含有量の総重量に基づいて、５～９９重量％の１つ以上のポリオレフィンを含む。５～９９重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、重量パーセントは、５、８、１０、１５、２０、２５重量％の下限～４０、５０、６０、７０、８０、９０、９５、又は９９重量％の上限であり得る。例えば、水性分散体は、水性分散体の固形含有量の総重量に基づいて、１５～９９、又は１５～９０、又は１５～８０、又は１５～７５、又は３０～７０、又は３５～６５重量％の１つ以上のポリオレフィンを含み得る。水性分散体は、少なくとも１つ以上のポリオレフィンを含む。

【0020】

本発明で使用されるポリオレフィンは、５０℃以下のＴｇを有する。２つ以上のポリオレフィンが使用される場合、好ましくは、各ポリオレフィンは、５０℃以下のＴｇを有する。５０℃以下の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、Ｔｇは、５０℃以下であり得るか、又は代替例では、Ｔｇは、４０℃以下であり得るか、又は代替例では、Ｔｇは、３０℃以下であり得るか、又は代替例では、Ｔｇは、１５℃以下であり得るか、又は代替例では、Ｔｇは、０℃以下であり得るか、又は代替例では、Ｔｇは、－１５℃以下であり得る。好ましくは、ポリオレフィンは、－５０℃以下のＴｇを有する。

【0021】

ポリオレフィンの例としては、典型的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン、エチレン－プロピレンコポリマー、エチレン－ｌ－ブテンコポリマー、及びプロピレン－１－ブテンコポリマーによって表される、エチレン、プロピレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、及び１－ドデセンなどの１つ以上のアルファ－オレフィンのホモポリマー及びコポリマー；典型的には、エチレン－ブタジエンコポリマー及びエチレン－エチリデンノルボルネンコポリマーによって表される、共役又は非共役ジエンとのアルファ－オレフィンのコポリマー（エラストマーを含む）；並びに典型的には、エチレンープロピレン－ブタジエンコポリマー、エチレン－プロピレン－ジシクロペンタジエンコポリマー、エチレン－プロピレン－１，５－ヘキサジエンコポリマー、及びエチレン－プロピレン－エチリデンノルボルネンコポリマーによって表される、共役又は非共役ジエンとの２つ以上のアルファ－オレフィンのコポリマーなどのポリオレフィン（エラストマーを含む）；エチレン－酢酸ビニルコポリマー、エチレン－ビニルアルコールコポリマー、エチレン－塩化ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸又はエチレン－（メタ）アクリル酸コポリマー、及びエチレン－（メタ）アクリレートコポリマーなどのエチレン－ビニル化合物コポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。これらの樹脂は、単独で、又は２つ以上の組み合わせで使用され得る。

【0022】

ポリオレフィンは、例えば、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマー、及びオレフィンブロックコポリマーからなる群から選択される、１つ以上のポリオレフィンを含み得る。特に、ポリオレフィンは、１つ以上の非極性ポリオレフィンを含み得る。

【0023】

ポリプロピレン、ポリエチレン、それらのコポリマー、及びそれらのブレンド、並びにエチレン－プロピレン－ジエンターポリマーなどのポリオレフィンが使用され得る。例示的なオレフィン系ポリマーとしては、米国特許第３，６４５，９９２号に記載されているような均質なポリマー、米国特許第４，０７６，６９８号に記載されているような高密度ポリエチレン（ｈｉｇｈ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＨＤＰＥ）、不均一に分岐した線状低密度ポリエチレン（ｌｉｎｅａｒ ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＬＬＤＰＥ）、不均一に分岐した超低線状密度ポリエチレン（ｕｌｔｒａ ｌｏｗ ｌｉｎｅａｒ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＵＬＤＰＥ）、均一に分岐した線状エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第５，２７２，２３６号及び同第５，２７８，２７２号に開示されているプロセスによって調製され得る、均一に分岐した実質的に線状のエチレン／アルファ－オレフィンポリマー、並びに高圧のフリーラジカル重合エチレンポリマー及びコポリマー、例えば、低密度ポリエチレン（ｌｏｗ ｄｅｎｓｉｔｙ ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＬＤＰＥ）又はエチレン酢酸ビニルポリマー（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｖｉｎｙｌ ａｃｅｔａｔｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ、ＥＶＡ）が挙げられる。ポリオレフィンは、例えば、エチレン－メチルアクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｍｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＭＡ）系ポリマーであり得る。

【0024】

好ましくは、ポリオレフィンは、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマーであり得る。ポリエチレン－アルファオレフィンコポリマーは、エチレン由来の単位、及び１つ以上のアルファ－オレフィン由来のポリマー単位を含む。１つ以上のアルファ－オレフィン由来の例示的なポリマー単位としては、例えば、Ｃ_２及びＣ_４～Ｃ_１０アルファ－オレフィン、好ましくは、Ｃ_２、Ｃ_４、Ｃ_６、及びＣ_８－アルファオレフィンが挙げられる。ポリエチレン／アルファ－オレフィンコポリマーの例としては、例えば、エチレン－ブテン、エチレン－ヘキセン、又はエチレン－オクテンコポリマー若しくはインターポリマーが挙げられる。

【0025】

ポリオレフィンは、プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマーを含み得る。プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、プロピレン由来の単位、及び１つ以上のアルファ－オレフィンコモノマー由来のポリマー単位を含む。プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマーを製作するために利用される例示的なコモノマーは、Ｃ_２及びＣ_４～Ｃ_１０アルファ－オレフィン、例えば、Ｃ_２、Ｃ_４、Ｃ_６、及びＣ_８アルファ－オレフィンである。プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマーとしては、例えば、プロピレン－エチレン、又はプロピレン－エチレン－ブテンコポリマー若しくはインターポリマーが挙げられる。プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有することを特徴とし得る。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」は、配列が、^１３Ｃ ＮＭＲで測定される、約０．８５超、代替例では、約０．９０超、別の代替例では、約０．９２超、別の代替例では、約０．９３超のアイソタクチックトライアド（ｍｍ）を有することを意味する。アイソタクチックトライアドは、当技術分野において周知であり、例えば、米国特許第５，５０４，１７２号及び国際公開第ＷＯ００／０１７４５号に記載されており、これらは、^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルによって決定されるコポリマー分子鎖中のトライアド単位に関するアイソタクチック配列に言及する。

【0026】

ポリオレフィンは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８（１９０℃／２．１６Ｋｇ）に従って測定される、１～１５００ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有し得る。１～１５００ｇ／１０分の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、メルトフローレートは、１ｇ／１０分、２ｇ／１０分、３ｇ／１０分、４ｇ／１０分、５ｇ／１０分、１００ｇ／１０分、２００ｇ／１０分、５００ｇ／１０分、８００ｇ／１０分、１０００ｇ／１０分、１３００ｇ／１０分、又は１４００ｇ／１０分の下限～１５００ｇ／１０分、１２５０ｇ／１０分、１０００ｇ／１０分、８００ｇ／１０分、５００ｇ／１０分、１００ｇ／１０分、５０ｇ／１０分、４０ｇ／１０分、及び３０ｇ／１０分の上限であり得る。例えば、プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマーは、１～１５００ｇ／１０分、又は１～５００ｇ／１０分、又は５００～１５００ｇ／１０分、又は５００～１２５０ｇ／１０分、又は３００～１３００ｇ／１０分、又は５～３０ｇ／１０分の範囲のメルトフローレートを有し得る。

【0027】

ポリオレフィンは、重量平均分子量を数平均分子量で割ったもの（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）として定義される、３．５以下、代替例では、３．０以下、又は別の代替例では、１．８～３．０の分子量分布（ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ、ＭＷＤ）を有し得る。

【0028】

そのようなポリオレフィンは、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）プラストマー及びエラストマー、並びにＥＮＧＡＧＥ（商標）ポリオレフィンエラストマーの商品名でＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから、又はＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）及びＥＸＡＣＴ（商標）の商品名でＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。

【0029】

ポリオレフィンはまた、オレフィンブロックコポリマーを含み得、例えば、国際公開第ＷＯ２００５／０９０４２７号及び米国特許出願公開第ＵＳ２００６／０１９９９３０号（参照により、そのようなオレフィンブロックコポリマーを記載する範囲までが本明細書に組み込まれる）に記載されているものなどのエチレンマルチ－ブロックコポリマーが、ポリオレフィンとして使用され得る。そのようなオレフィンブロックコポリマーは、エチレン／α－オレフィンインターポリマーであり得、
（ａ）約１．７～約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎ、摂氏温度での少なくとも１つの融点Ｔ_ｍ、及びグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有し、Ｔ_ｍ及びｄの数値が、以下の関係：
Ｔ_ｍ＞－２００２．９＋４５３８．５（ｄ）－２４２２．２（ｄ）^２に対応するか、又は
（ｂ）約１．７～約３．５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、かつＪ／ｇでの融解熱ΔＨ、及び最高ＤＳＣピークと最高ＣＲＹＳＴＡＦピークとの間の温度差として定義される摂氏温度でのデルタ量ΔＴを特徴とし、ΔＴ及びΔＨの数値が、以下の関係：
ゼロ超、かつ最大１３０Ｊ／ｇであるΔＨについて、ΔＴ＞－０．１２９９（ΔＨ）＋６２．８１、
１３０Ｊ／ｇ超のΔＨについて、ΔＴ≧４８℃を有し、
ＣＲＹＳＴＡＦピークが、累積ポリマーの少なくとも５パーセントを使用して決定され、ポリマーの５パーセント未満が識別可能なＣＲＹＳＴＡＦピークを有する場合、ＣＲＹＳＴＡＦ温度が、３０℃であるか、又は
（ｃ）エチレン／α－オレフィンインターポリマーの圧縮成形フィルムで測定される、３００パーセントの歪み及び１サイクルにおけるパーセントでの弾性回復率Ｒｅを特徴とし、かつグラム／立方センチメートルでの密度ｄを有し、エチレン／α－オレフィンインターポリマーが架橋相を実質的に含まない場合、Ｒｅ及びｄの数値が、以下の関係：
Ｒｅ＞１４８１～１６２９（ｄ）を満たすか、又は
（ｄ）ＴＲＥＦを使用して分画される場合、４０℃～１３０℃で溶出する分子画分を有し、画分が、同じ温度間で溶出する同程度のランダムエチレンインターポリマー画分よりも少なくとも５パーセント高いモルコモノマー含有量を有することを特徴とし、該同等のランダムエチレンインターポリマーが、エチレン／α－オレフィンインターポリマーと同じコモノマーを有し、かつエチレン／α－オレフィンインターポリマーのものの１０パーセント以内の（ポリマー全体に基づく）メルトインデックス、密度、及びモルコモノマー含有量を有するか、又は
（ｅ）２５℃、Ｇ’（２５℃）での貯蔵弾性率、及び
１００℃、Ｇ’（１００℃）での貯蔵弾性率を有し、Ｇ’（２５℃）対Ｇ’（１００℃）の比が、約１：１～約９：１の範囲である。

【0030】

そのようなオレフィンブロックコポリマー、例えば、エチレン／α－オレフィンインターポリマーはまた、
（ａ）ＴＲＥＦを使用して分画される場合、４０℃～１３０℃で溶出する分子画分を有し得、画分が、少なくとも０．５、かつ最大約１のブロックインデックス及び約１．３超の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有することを特徴とするか、又は
（ｂ）ゼロ超、かつ最大約１．０の平均ブロックインデックス及び約１．３超の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し得る。

【0031】

ポリオレフィンは、例えば、コモノマー又はグラフト化モノマーのいずれかとして極性基を有する、１つ以上の極性ポリオレフィンを含み得る。例示的な極性ポリオレフィンとしては、エチレン－アクリル酸（ｅｔｈｙｌｅｎｅ－ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ、ＥＡＡ）及びエチレン－メタクリル酸コポリマー、例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＰＲＩＭＡＣＯＲ（商標）、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓから市販されているＮＵＣＲＥＬ（商標）、及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＥＳＣＯＲ（商標）という商品名で入手可能なもの、並びに各々が、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９９，３９２号、同第４，９８８，７８１号、及び同第５，９３８，４３７号に記載されているものが挙げられるが、これらに限定されない。他の例示的なベースポリマーとしては、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、及びエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）が挙げられるが、これらに限定されない。

【0032】

極性ポリオレフィンは、エチレン－アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレン－メタクリル酸コポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得、安定化剤は、例えば、エチレン－アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレン－メタクリル酸コポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される極性ポリオレフィンを含み得るが、但し、塩基ポリマーは、例えば、ＡＳＴＭＤ－９７４に従って測定される、安定化剤よりも低い酸価を有し得ることを条件とする。

【0033】

安定化剤
水性分散体は、本明細書では分散剤とも呼ばれる少なくとも１つ以上の安定化剤を更に含み、安定した分散体の形成を促進する。安定化剤は、好ましくは、外部安定化剤であり得る。水性分散体は、分散体の固形含有量の総重量に基づいて、０．５～２５重量％の１つ以上の安定化剤を含む。０．５重量％～２５重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、重量パーセントは、０．５、１、２、５、７、９、１１、１４、１９、又は２４重量％の下限～４、６、８、１０、１５、２０、又は２５重量％の上限であり得る。例えば、分散体は、分散体の固形含有量の総重量に基づいて、０．５～２５重量％、又は代替例では１～５重量％、又は代替例では３～１０重量％、又は代替例では２～８重量％、又は代替例では５～２０重量％、又は代替例では１０～２０重量％の１つ以上の安定化剤を含み得る。

【0034】

１つ以上の安定化剤は、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含む。本明細書で使用される場合、「脂肪酸」という用語は、飽和又は不飽和炭化水素鎖及び末端カルボキシル基を有するカルボン酸を意味する。脂肪酸が不飽和である場合、脂肪酸は、任意のエナンチオマーであり得る。好ましくは、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤は、分散体の固形含有量の総重量に基づいて、１～６重量％、より好ましくは１．５～５重量％の範囲の量で存在する。脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤がより大量に存在する場合、（メタ）アクリルポリマーがポリオレフィン上でグラフト化することがより困難になり得る。脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤がより少量で存在する場合、粒径が大きくなりすぎる場合があり、かつ／又はグラフト効率が低下し得る。

【0035】

脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤は、４～６０個の炭素原子を含む。好ましくは、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤は、少なくとも８個の炭素原子、より好ましくは少なくとも１０個の炭素原子、更により好ましくは少なくとも１２個の炭素原子、更により好ましくは少なくとも１４個の炭素原子を含む。好ましくは、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤は、最大４０個の炭素原子、より好ましくは最大３０個の炭素原子、更により好ましくは最大２４個の炭素原子を含む。

【0036】

好ましくは、脂肪酸又は脂肪酸塩は、１６、１８、又は２０個の炭素原子を含む。より好ましくは、脂肪酸又は脂肪酸塩は、１８個の炭素原子を含み、ステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸、並びにそれらの塩から選択され得る。

【0037】

使用され得るオレイン酸の塩の例としては、オレイン酸のカリウム塩（例えば、ＲＴＤ Ｈａｌｌｓｔａｒから入手可能なＯＰＫ－１８１）、オレイン酸のナトリウム塩、又はオレイン酸のアンモニウム塩が挙げられる。

【0038】

脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を使用することは、ポリオレフィンコアへのアクリルポリマーのグラフト効率を著しく増加させることが、驚くべきことに発見されている。以下に記載のプロセスに従って測定される場合、本発明の複合ポリマー中のオレフィンコア上へのアクリルシェルのグラフト効率は、７５％以上である。好ましくは、複合ポリマー組成物のグラフト効率は、８０％以上、より好ましくは少なくとも８５％である。複合ポリマー組成物のグラフト効率は、９０％超であり得る。グラフト効率に加えて、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤は、小さな粒径、すなわち、２０００ｎｍ以下の粒径を有するポリオレフィン分散体中に複合ポリマー粒子を提供し得る。

【0039】

１つ以上の安定化剤は、２つ以上の安定化剤の混合物を含み得る。例えば、１つ以上の安定化剤は、オレイン酸界面活性剤に加えて、非脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤を含み得る。

【0040】

追加の安定化剤は、界面活性剤、ポリマー、又はそれらの混合物であり得る。追加の安定化剤は、コモノマー又はグラフト化モノマーのいずれかとして極性基を有する極性ポリマーであり得る。例えば、追加の安定化剤は、コモノマー又はグラフト化モノマーのいずれかとして極性基を有する、１つ以上の極性ポリオレフィンを含み得る。例示的なポリマー安定化剤としては、エチレン－アクリル酸（ＥＡＡ）及びエチレン－メタクリル酸コポリマー、例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＰＲＩＭＡＣＯＲ、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓから市販されているＮＵＣＲＥＬ、及びＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＥＳＣＯＲという商品名で入手可能なもの、並びに各々が、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９９，３９２号、同第４，９８８，７８１号、及び同第５，９３８，４３７号に記載されているものが挙げられるが、これらに限定されない。他の例示的なポリマー安定化剤としては、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）、及びエチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）が挙げられるが、これらに限定されない。他のエチレン－カルボン酸コポリマーも使用され得る。当業者は、いくつかの他の有用なポリマーも使用され得ることを認識するであろう。

【0041】

使用され得る追加の安定化剤としては、長鎖脂肪酸、脂肪酸塩、又は１２～６０個の炭素原子を有する脂肪酸アルキルエステルが挙げられ得るが、これらに限定されない。好ましくは、長鎖脂肪酸又は脂肪酸塩は、１２～４０個の炭素原子を有し得る。

【0042】

本発明の実践において有用であり得る追加の安定化剤の他の例としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、又は非イオン性界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。アニオン性界面活性剤の例としては、スルホネート、カルボキシレート、及びホスフェートが挙げられるが、これらに限定されない。カチオン性界面活性剤の例としては、四級アミンが挙げられるが、これらに限定されない。非イオン性界面活性剤の例としては、エチレンオキシドを含有するブロックコポリマー、及びシリコーン界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。

【0043】

追加の安定化剤は、外部界面活性剤又は内部界面活性剤のいずれかであり得る。外部界面活性剤は、分散体の調製中にポリオレフィンに化学的に反応しない界面活性剤である。本明細書で有用な外部界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸の塩及びラウリルスルホン酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。内部界面活性剤は、分散体の調製中にポリオレフィンに化学的にグラフト化される界面活性剤である。本明細書で有用な内部界面活性剤の例としては、２，２－ジメチロールプロピオン酸及びその塩が挙げられる。ＲＴＤ Ｈａｌｌｓｔａｒから各々入手可能なＯＰ－１００（ステアリン酸ナトリウム）及びＯＰＫ－１０００（ステアリン酸カリウム）、Ｂａｋｅｒ Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なＵＮＩＣＩＤ３５０、Ｃｏｇｎｉｓから各々入手可能なＤＩＳＰＯＮＩＬ ＦＥＳ７７－ＩＳ及びＤＩＳＰＯＮＩＬ ＴＡ－４３０、Ｒｈｏｄｉａから各々入手可能なＲＨＯＤＡＰＥＸ ＣＯ－４３６、ＳＯＰＲＯＰＨＯＲ４Ｄ３８４、３Ｄ－３３、及び７９６／Ｐ、ＲＨＯＤＡＣＡＬ ＢＸ－７８及びＬＤＳ－２２、ＲＨＯＤＡＦＡＣ ＲＥ－６１０及びＲＭ－７１０、並びにＳＵＰＲＡＧＩＬ ＭＮＳ／９０、並びにＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから各々入手可能なＴＲＩＴＯＮ ＱＳ－１５、ＴＲＩＴＯＮ Ｗ－３０、ＤＯＷＦＡＸ２Ａ１、ＤＯＷＦＡＸ３Ｂ２、ＤＯＷＦＡＸ８３９０、ＤＯＷＦＡＸ Ｃ６Ｌ、ＴＲＩＴＯＮ Ｘ－２００、ＴＲＩＴＯＮ ＸＮ－４５Ｓ、ＴＲＩＴＯＮ Ｈ－５５、ＴＲＩＴＯＮ ＧＲ－５Ｍ、ＴＲＩＴＯＮ ＢＧ－１０、及びＴＲＩＴＯＮ ＣＧ－１１０を含む、様々な市販の界面活性剤が使用され得る。

【0044】

１つ以上の安定化剤は、脂肪酸若しくは脂肪酸塩安定化剤を含み得るか、それからなり得るか、又は本質的にそれからなり得る。本明細書で使用される場合、「脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤から本質的になる」という語句は、１つ以上の安定化剤が、安定化剤の総重量に基づいて、５重量％未満の脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤以外の任意の安定化剤を含むことを意味する。

【0045】

１つ以上の安定化剤は、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤、及び少なくとも１つの追加の安定化剤を含み得る。複合ポリマー組成物が、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤、及び追加の安定化剤を含む場合、脂肪酸又は脂肪酸塩安定化剤、及び追加の安定化剤は、例えば、１０：１～１：１０、５：１～１：５、３：１～１：３、２：１～１：２、又は１：１などの、２０：１～１：２０の重量比で存在し得る。好ましくは、１つ以上の安定化剤は、オレイン酸塩及びラウリルエーテル硫酸、例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを含む。

【0046】

１つ以上の安定化剤は、任意選択的に、中和剤で部分的又は完全に中和され得る。１つ以上の安定化剤の中和は、例えば、モル基準で２５～２００パーセントであり得、好ましくは、それは、モル基準で５０～１７５パーセントであり得る。例えば、安定化剤がオレイン酸、オレイン酸の塩、又はＥＡＡを含む場合、中和剤は、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムなどの塩基であり得る。他の中和剤は、例えば、水酸化リチウム又は水酸化アンモニウムを含み得る。別の代替例では、中和剤は、例えば、炭酸塩又は重炭酸塩であり得る。別の代替例では、中和剤は、例えば、モノエタノールアミン、又は２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール（ＡＭＰ）などの任意のアミンであり得る。本明細書に開示される実施形態において有用なアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びＴＲＩＳ ＡＭＩＮＯ（各々、Ａｎｇｕｓから入手可能）、ＮＥＵＴＲＯＬ ＴＥ（ＢＡＳＦから入手可能）、並びにトリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、及びＮ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン（各々、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）が挙げられ得る。他の有用なアミンとしては、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ－ｎ－プロピルアミン、ジメチル－ｎプロピルアミン、Ｎ－メタノールアミン、Ｎ－アミノエチルエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、Ｎ，Ν－ジメチルプロパノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、トリス（ヒドロキシメチル）－アミノメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’－テトラキス（２－ヒドロキシルプロピル）エチレンジアミン、１．２－ジアミノプロパンが挙げられ得る。アミンの混合物又はアミンと界面活性剤との混合物が使用され得る。当業者であれば、適切な中和剤の選択が、配合される特定の組成物に依存し得ること、及びそのような選択が当業者の知識の範囲内であることを認識するであろう。

【0047】

流体媒体
分散体は、流体媒体を更に含む。流体媒体は、任意の媒体であり得、例えば、流体媒体は、水であり得る。本発明の分散体は、分散体の総体積に基づいて、３５～８０体積パーセントの流体媒体を含む。例えば、水含有量は、分散体の総体積に基づいて、３５～７５、又は代替例では３５～７０、又は代替例では４５～６０体積パーセントの範囲であり得る。分散体の水含有量は、好ましくは、固形含有量（ポリオレフィンプラス安定化剤）が約１体積パーセント～約７４体積パーセントであるように制御され得る。固形範囲は、例えば、約１０体積パーセント～約７０体積パーセント、例えば、約２０体積パーセント～約６５体積パーセント、又は約２５体積パーセント～約５５体積パーセントであり得る。

【0048】

追加の成分
水性分散体は、任意選択的に、１つ以上の追加の成分を更に含み得る。追加の成分の例としては、架橋剤、グラフト連結剤、結合剤組成物、充填剤、顔料、共溶媒、分散剤、界面活性剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、及び中和剤が挙げられるが、これらに限定されない。

【0049】

例示的な架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン；トリアリル（イソ）シアヌレート（ｔｒｉａｌｌｙｌ（ｉｓｏ）ｃｙａｎｕｒａｔｅ、ＴＡＩＣ）、及びトリアリルトリメリテートを含む、ビニル基含有モノマー；エチレングリコールジメタクリレート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ｄｉｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びグリセロールトリ（メタ）アクリレートを含む、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート化合物、並びにそれらの混合物及び組み合わせが挙げられる。

【0050】

例示的なグラフト連結剤としては、例えば、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、及びアリルアクリルオキシプロピオネートが挙げられる。

【0051】

例示的な結合剤組成物としては、アクリルラテックス、ビニルアクリルラテックス、スチレンアクリルラテックス、酢酸ビニルエチレンラテックス、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

【0052】

例示的な顔料としては、二酸化チタン、雲母、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、粉砕ガラス、アルミニウム三水和物、タルク、三酸化アンチモン、フライアッシュ、及び粘土が挙げられるが、これらに限定されない。

【0053】

例示的な共溶媒としては、グリコール、グリコールエーテル、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオールモノイソブチレート、アルコール、ミネラルスピリット、及び安息香酸エステルが挙げられるが、これらに限定されない。

【0054】

例示的な分散体としては、アミノアルコール及びポリカルボキシレートが挙げられるが、これらに限定されない。

【0055】

例示的な防腐剤としては、殺生物剤、防かび剤、殺真菌剤、殺藻剤、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。

【0056】

例示的な増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系増粘剤、疎水変性アルカリ可溶性エマルション（ＵＣＡＲ ＰＯＬＹＰＨＯＢＥ ＴＲ－１１６などのＨＡＳＥ（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｌｌｙ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ａｌｋａｌｉ ｓｏｌｕｂｌｅ ｅｍｕｌｓｉｏｎ）増粘剤）、及び疎水変性エトキシル化ウレタン増粘剤（ｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃａｌｌｙ ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ ｕｒｅｔｈａｎｅ ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ、ＨＥＵＲ）が挙げられるが、これらに限定されない。

【0057】

例示的な中和剤としては、水酸化物、アミン、アンモニア、及びカーボネートが挙げられるが、これらに限定されない。

【0058】

水性分散体の形成
水性分散体は、当業者によって認識されている任意の数の方法によって形成され得る。例えば、１つ以上のポリオレフィン、任意選択的に１つ以上の添加剤、及び任意選択的に１つ以上の安定化剤は、水及び中和剤、例えば、アンモニア、水酸化カリウム、又はそれらの２つの組み合わせと共に押出機で溶融混練されて、分散体を形成する。別の例では、１つ以上のポリオレフィン及び１つ以上の添加剤が配合され、次いで、ポリオレフィン／サブ粒子化合物は、任意選択の安定化剤、水、及び１つ以上の中和剤の存在下で、押出機で溶融混練され、それによって分散体を形成する。分散体は、最初に約１～約３重量％の水を含有するように希釈され、次いで、約２５重量％超の水を含むように更に希釈される。

【0059】

当技術分野で知られている任意の溶融混練手段を使用することができる。例えば、混練器、ＢＡＮＢＵＲＹ（登録商標）混合機、一軸スクリュー押出機、又は多軸スクリュー押出機、例えば、二軸スクリュー押出機が使用され得る。本発明による分散体を生成するためのプロセスは、特に限定されていない。例えば、二軸スクリュー押出機などの押出機は、背圧調整器、溶融ポンプ、又はギヤポンプに連結される。塩基リザーバ及び初期水リザーバも提供され得、それらの各々がポンプを含む。所望の量の塩基及び初期水は、それぞれ、塩基リザーバ及び初期水リザーバから提供される。任意の好適なポンプが使用され得、例えば、２４０バールの圧力で約１５０ｃｃ／分の流量を提供するポンプが、２００バールで３００ｃｃ／分又は１３３バールで６００ｃｃ／分の流量などの塩基及び初期水を押出機に提供するように使用される。塩基及び初期水は、予熱器において予熱され得る。

【0060】

ペレット、粉末、又はフレークの形態の１つ以上のポリオレフィンは、供給機から押出機の入口に供給され、そこで樹脂が溶融又は配合される。１つ以上の添加剤は、１つ以上のポリオレフィンと同時に供給機を介して押出機に供給され得るか、又は代替例では、１つ以上の添加剤が１つ以上のポリオレフィンに配合され、次いで供給機を介して押出機に供給され得る。代替例では、追加の１つ以上の添加剤は、乳化ゾーンの前に、入口を介して更に計量されて、１つ以上のポリオレフィン及び任意選択的に１つ以上の添加剤を含む溶融化合物に入れられ得る。分散剤は、樹脂を通して、かつそれと共に１つ以上のポリオレフィンに添加され得、他の例では、分散剤は、二軸スクリュー押出機に別個に提供される。次いで、樹脂溶融物は、押出機の混合及び搬送ゾーンから乳化ゾーンに送達され、そこで、水及び塩基リザーバからの初期量の水及び塩基が入口を通して添加される。追加の分散剤は、水流に添加され得る。分散剤は、独占的に水流に添加され得る。更なる希釈水が、水リザーバから水の入口を介して押出機の希釈及び／又は冷却ゾーンのいずれかに添加され得る。典型的には、分散体は、冷却ゾーンで約４０重量％の固形量に希釈される。更に、希釈混合物は、所望の希釈レベルが達成されるまで、何回でも希釈され得る。代替的に、水は、押出機に添加されるのではなく、溶融物が押出機から出た後に樹脂溶融物含有流に添加される。このようにして、押出機内の蒸気圧蓄積が排除され、分散体が動静翼混合機などの二次混合デバイス内で形成される。

【0061】

好ましくは、水性分散体のｐＨは、少なくとも９である。

【0062】

溶融混練生成物は、水に分散された５０ｎｍ～２０００ｎｍの体積平均粒径を有するポリマー粒子を含む。５０ｎｍ～２０００ｎｍの全ての値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、粒径は、１５０、３５０、５５０、７５０、９５０、１１５０、１３５０、１５５０、１７５０、又は１９５０ｎｍの下限～２００、４００、６００、８００、１０００、１２００、１４００、１６００、１８００、又は２０００ｎｍの上限の範囲であり得る。好ましくは、ポリマー粒子は、５０ｎｍ以上及び１０００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以上及び８００ｎｍ以下、更により好ましくは１５０ｎｍ以上及び６００ｎｍ以下の体積平均粒径を有する。

【0063】

（メタ）アクリルモノマー
本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリル又はメタクリルを意味する。

【0064】

本明細書で使用される（メタ）アクリルモノマーとしては、例として、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、プロピルアクリレート、メチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、シクロペンチルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びジシクロペンタジエニルメタクリレート、並びにそれらのブレンドなどのＣ１～Ｃ８（メタ）アクリレート、及びそれらの組み合わせが挙げられる。

【0065】

（メタ）アクリルモノマーは、官能化、非官能化、又はそれらの組み合わせであり得る。

【0066】

例示的な官能化（メタ）アクリルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、グリシジルメタクリレート、アリルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、及びアクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されない。

【0067】

エマルション重合
エマルション重合条件は、当技術分野において周知されている。エマルション重合プロセスは、典型的には、１つ以上の界面活性剤を利用する。任意選択的に、例示的な界面活性剤としては、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム又はラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。

【0068】

１つ以上の架橋剤及び／又はグラフト連結剤は、任意選択的に、エマルション重合に添加され得る。例示的な架橋剤としては、例えば、ジビニルベンゼン；トリアリル（イソ）シアヌレート（ＴＡＩＣ）、及びトリアリルトリメリテートを含む、ビニル基含有モノマー；エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びグリセロールトリ（メタ）アクリレートを含む（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート化合物、並びにそれらの混合物及び組み合わせが挙げられる。

【0069】

例示的なグラフト連結剤としては、例えば、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、及びアリルアクリルオキシプロピオネートが挙げられる。

【0070】

本発明はまた、１つ以上のポリオレフィンがエチレンホモポリマー、エチレン／アルファ－オレフィンコポリマー、エチレン／アルファ－オレフィンマルチブロックインターポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレン／アルファ－オレフィンコポリマー、及びプロピレン／アルファ－オレフィンマルチブロックインターポリマーからなる群から選択されることを除いて、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる、複合ポリマー組成物、衝撃改良剤、衝撃改良樹脂、及び衝撃改良剤を作製する方法も提供する。

【0071】

本発明は、代替的に、１つ以上の（メタ）アクリルモノマーが官能化及び非官能化（メタ）アクリルモノマーからなる群から選択されることを除いて、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる、複合ポリマー組成物、衝撃改良剤、衝撃改良樹脂、及び衝撃改良剤を作製する方法を提供する。

【0072】

本発明はまた、（メタ）アクリレート、アルキル／アリール（メタ）アクリレート、官能化アルキル（メタ）アクリレート、官能化及び非官能化スチレン、アクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、及びそれらの２つ以上の組み合わせからなる群から選択される１つ以上のビニルモノマーを除いて、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる、コア／シェルポリマー組成物、衝撃改良剤、衝撃改良樹脂、及び衝撃改良剤を作製する方法も提供する。

【0073】

本発明は、エマルション重合が１つ以上の架橋剤及び／又はグラフト連結剤の存在下で実施されることを除いて、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる、複合ポリマー組成物、衝撃改良剤、衝撃改良樹脂、及び衝撃改良剤を作製する方法を更に提供する。

【0074】

本発明はまた、マトリックスポリマー樹脂が、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）及びＰＣブレンド、ポリエステル［例えば、ポリブチレンテレフタレート／ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＢＴ／ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＴ）及びポリ乳酸］、ポリスチレン（ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ、ＰＳ）、スチレンコポリマー［例えば、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ ｂｕｔａｄｉｅｎｅ ｓｔｙｒｅｎｅｓ、ＡＢＳ）及びスチレン－アクリロニトリル樹脂（ｓｔｙｒｅｎｅ－ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ ｒｅｓｉｎ、ＳＡＮ）］、ポリ塩化ビニル（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＰＶＣ）、ポリアミド（ｐｏｌｙａｍｉｄｅ、ＰＡ）（例えば、ポリアミド６及びポリアミド６６）、並びにアセタール樹脂［例えば、ポリオキシメチレン（ｐｏｌｙｏｘｙｍｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＯＭ）コポリマー］からなる群から選択されることを除いて、本明細書に開示される実施形態のうちのいずれかによる、衝撃改良樹脂も提供する。

【0075】

複合ポリマー粒子
複合ポリマー粒子は、ポリオレフィン相又は成分、及びアクリル相又は成分を含む、多ドメイン又は複合構造を示し得、その後者は、ホストポリマー樹脂又はマトリックス中の相溶化相としての役割を果たすことができる。本発明による多ドメイン又は複合構造の例は、多層構造、コア／シェル構造若しくはコア／シェル／シェル構造、又はマルチローブ構造などの、コア及びコアの周囲に少なくとも１つのシェル又は相を含む、構造を含む。

【0076】

好ましくは、複合構造は、コア／シェル構造である。コア／シェル構造では、コアは、好ましくは、１つ以上のポリオレフィン、及びポリオレフィンコアの周囲に少なくとも部分的なシェルを形成するようにポリオレフィン上に重合された（メタ）アクリルモノマーを含む。

【0077】

複合ポリマー粒子は、５０～９５重量％のオレフィン由来の単位及び５～５０重量％の（メタ）アクリル由来の単位を含有し得る。５０～９５重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、オレフィン由来の単位は、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、又は９５重量％の上限～５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、又は９０重量％の下限であり得る。例えば、オレフィン由来の単位は、５０～９５重量％の範囲であり得るか、又は代替例では、オレフィン由来の単位は、６０～９５重量％の範囲であり得るか、又は代替例では、オレフィン由来の単位は、７０～９０重量％の範囲であり得るか、又は代替例では、オレフィン由来の単位は、８５～９５重量％の範囲であり得るか、又は代替例では、オレフィン由来の単位は、６５～８５重量％の範囲であり得る。５～５０重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、（メタ）アクリル由来の単位は、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、又は５０重量％の上限～５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、又は４５重量％の下限の範囲であり得る。例えば、（メタ）アクリル由来の単位は、５～５０重量％の範囲であり得るか、又は代替例では、（メタ）アクリル由来の単位は、１０～５０重量％の範囲であり得るか、又は代替例では、（メタ）アクリル由来の単位は、５～４０重量％の範囲であり得るか、又は代替例では、（メタ）アクリル由来の単位は、５～３０重量％の範囲であり得るか、又は代替例では、（メタ）アクリル由来の単位は、１５～３５重量％の範囲であり得る。

【0078】

（メタ）アクリル成分は、少なくとも５０℃のＴｇを有し得る。少なくとも５０℃の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示される。例えば、（メタ）アクリル成分のＴｇは、少なくとも５０℃であり得るか、又は代替例では、（メタ）アクリル成分のＴｇは、少なくとも５０℃であり得るか、又は代替例では、（メタ）アクリル成分のＴｇは、少なくとも６０℃であり得るか、又は代替例では、（メタ）アクリル成分のＴｇは、少なくとも７０℃であり得るか、又は代替例では、（メタ）アクリル成分のＴｇは、少なくとも８０℃であり得る。（メタ）アクリル成分は、１２０℃以下のＴｇを有し得る。メタ（アクリル）相は、部分的に架橋され得る。

【0079】

衝撃改良剤は、例えば、複合ポリマー粒子を単離又は乾燥することによって調製され得る。本明細書で使用される場合、「単離」又は「乾燥」は、水性組成物から水を除去するプロセスを指す。単離及び乾燥方法としては、噴霧乾燥、凝固、及び凍結乾燥が挙げられるが、これらに限定されない。

【実施例】

【0080】

以下の実施例は、本発明を例示するものであるが、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

【0081】

水性ポリオレフィン分散体（ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ、ＰＯＤ）試料を、機械的分散プロセスを使用して生成した。実施例２で使用されるＰＯＤの製造は、代表的な例として供される。ＰＯＤを、２５ｍｍのスクリュー直径、６０の長さ対直径の比（ｌｅｎｇｔｈ ｔｏ ｄｉａｍｅｔｅｒ、Ｌ／Ｄ）、及び４５０ＲＰＭの回転速度を有するＫＷＰ ＺＳＫ２５二軸スクリュー押出機（Ｋｒｕｐｐ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐ．（Ｒａｍｓｅｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ））を使用して調製した。ＥＮＧＡＧＥ（商標）８１３７ポリオレフィンエラストマー（６０．５／分）及びＲＥＴＡＩＮ（商標）３０００ポリマー改良剤（７．６／分）（両方ともＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手）を、それぞれＳｃｈｅｎｃｋ ＭｅｃｈａＴｒｏｎロス・イン・ウェイト供給機及びＳｃｈｅｎｃｋ体積供給機を介して押出機の供給口に供給した。液体架橋助剤、トリアリル（イソ）シアヌレート（ＴＡＩＣ、１．５ｍＬ／分）を、Ｉｓｃｏ二重シリンジポンプ（Ｔｅｌｅｄｙｎｅ Ｉｓｃｏ，Ｉｎｃ．（Ｌｉｎｃｏｌｎ，ＮＥ）を使用してポリマー溶融ゾーンに注入した。混合物を、２．６ｇの水中でラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＥＭＰＩＣＯＬ（登録商標）ＥＳＢ７０、１．１ｇ／分、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手）、及びオレイン酸ナトリウム溶液（Ｎａ－オレエート、２．５ｇ／分）を含有する初期水性流の存在下で溶融ブレンド及び乳化した。Ｎａ－オレエート溶液を、５０重量％のＮａＯＨ水溶液をオレイン酸（純度９０％、Ｆｉｓｈｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手）に添加することによって別個に調製した。オレイン酸のモル数に対して、過剰の１７５ｍｏｌ％のＮａＯＨを添加した。溶融ブレンド及び乳化後、エマルション相を押出機の希釈及び冷却ゾーンに通し進め、ここで、追加の水（１００ｇ／分）を添加して、希釈水性分散体を形成した。初期水性流及び希釈水の両方をＩｓｃｏ二重シリンジポンプによって送達し、押出機のバレル温度を１４０～１５０℃に設定した。押出機を出ると、分散体を室温まで冷却させ、２００μｍのナイロンメッシュ濾過バッグを通して濾過した。合計３ＬのＰＯＤを収集した。体積平均粒径を、Ｂｅｃｋｍａｎ Ｃｏｕｌｔｅｒ ＬＳ１３３２０レーザー光散乱粒子測定器（Ｆｕｌｌｅｒｔｏｎ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）を使用して決定した。この方法は、実際の流体屈折率＝１．３３２、実際の試料屈折率＝１．５、及び仮想の試料屈折率＝０を想定した。特に明記しない限り、全ての値を重量パーセントとして供する、ＰＯＤ組成物を表１に示す。実施例４を、上記のプロセスに対する変形例によって調製した２つの別個のＰＯＤを冷却ブレンドすることによって調製し、それによって、ＥＭＰＩＣＯＬ（登録商標）ＥＳＢを使用して一方のＰＯＤを作製し、Ｋ－オレエートを使用して他方のＰＯＤを作製したことに留意されたい。

【0082】

エマルション重合プロセスを使用して、ＰＯＡ試料を生成した。実施例２で使用されるＰＯＡの製造は、代表的な例として供される。表１に記載するようなＰＯＤ（１５００ｇ）の試料を、凝縮器、温度プローブ、及び機械的撹拌機を備える３Ｌの４口丸底フラスコで脱イオン水を用いて約４０重量％の固形量に希釈した。フラスコを窒素下に置き、撹拌速度を２５０ＲＰＭに設定し、分散体の温度を加熱マントルで６５℃に制御した。ＥＤＴＡの溶液を反応器に添加し（３．２ｍＬ、水中１．０重量％）、続いてＦｅＳＯ_４・７Ｈ_２Ｏ（１４．７ｍＬ、水中０．１５重量％）の溶液を添加した。別個に調製した７０重量％のｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ、ｔ－ＢＨＰ、５０．７ｇの水中の２．７ｇ）及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ、ＳＦＳ、５０．７ｇの水中の１．９ｇ）の溶液を、６０分かけて反応器に添加した。次いで、反応器の内容物を６５℃で３０分間保持した。別個のガラス容器では、脱イオン水（６６．５ｇ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（１．３ｇ、水中２２．０重量％溶液）、ブチルアクリレート（ｂｕｔｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ、ＢＡ、３．２ｇ）、及びメチルメタクリレート（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＭＭ、１５５．２ｇ）を含有するモノマーエマルション（ｍｏｎｏｍｅｒ ｅｍｕｌｓｉｏｎ、Ｍ．Ｅ．）を調製した。ＰＯＤ対モノマーの質量比は、８０：２０であった。ｔ－ＢＨＰ（１５．４ｇの水中の０．５ｇ）及びＳＦＳ（１５．４ｇの水中の０．３ｇ）の溶液を調製し、プラスチックシリンジに装填した。Ｍ．Ｅ．及びレドックス対ｔ－ＢＨＰ／ＳＦＳの溶液の供給を同時に開始した。Ｍ．Ｅ．を６０分かけて反応器に供給し、レドックス開始剤パッケージを合計９０分かけて供給した（すなわち、Ｍ．Ｅ．供給が完了した後、レドックスの共供給を３０分間続けた）。次いで、反応器を６５℃で２０分間保持した後、室温に冷却した。得られた試料を、１００メッシュステンレス鋼フィルターを通して濾過した。

【0083】

所与の試料のグラフト効率（すなわち、ＰＯＤコアとアクリル相との間の会合の程度）を測定するために、Ｃａｒｔｅｒ ｅｔ ａｌ．，Ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ Ｆａｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ－Ａｃｒｙｌｉｃ Ｈｙｂｒｉｄ Ｌａｔｅｘ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ，ＡＣＳ Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｍａｔｅｒ．２０１９，１，３１８５－３１９５によって開示されているように、溶媒抽出法を行った。簡単に説明すると、ＰＯＡ試料をテトラヒドロフラン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ、ＴＨＦ）に添加し、室温（約１：２５重量：重量のＰＯＡ：ＴＨＦ）で一晩かき混ぜた。次いで、試料を等量のアセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ、ＡＣＮ）でスパイクし、遠心分離して、液相を単離した。別個に、ＧＰＣ較正曲線を、未架橋ＰＭＭＡラテックスの既知の質量の連続希釈及び屈折率検出器面積積分応答から構築した。所与のＰＯＡ試料について、未グラフト化アクリルポリマーに対応するＧＰＣクロマトグラムのピークの面積を較正曲線と比較し、システム内のアクリルの既知の総質量から差し引いて、グラフト効率を得た。実施例のこの方法を使用して決定したグラフト効率を表１に供する。

【0084】

乾燥した粉末ＰＯＡ試料を得るために、以下の一般的な凝固手順を使用した。１８００ｇの脱イオン水に溶解した７．４ｇのＣａＣｌ_２及び２．２ｇの濃縮ＨＣｌ_（ａｑ）の溶液を、４Ｌのガラスビーカーに添加し、撹拌しながら７５℃に加熱した。別個に、表１に記載されるＰＯＡ試料を、脱イオン水で約３０重量％の固形量に希釈した。希釈したＰＯＡ試料（９００ｇ）の一部を撹拌しながら７０℃に加熱し、次いで、水中のＣａＣｌ_２／ＨＣｌ_（ａｑ）の予熱した溶液に一度に全て添加した。得られた混合物を５分間撹拌しながら７５℃に保持し、次いで、ホスフェートの水溶液（８５５ｇの脱イオン水中の８．３ｇのリン酸一ナトリウム及び３６．７ｇのリン酸二ナトリウム）を使用してｐＨ約７に中和した。次いで、中和した混合物を９０℃に急速に加熱し、９０℃で３０分間保持し、次いで、６０℃に冷却した。６０℃で、反応混合物をブフナー漏斗及びワットマン濾紙を通して真空濾過した。得られた湿潤濾過ケーキを脱イオン水で念入りに洗浄し、次いで、６０℃の真空オーブンで２４時間乾燥させて、白色の粉末を得た。

【0085】

【表1】

【0086】

配合及び射出成形手順
グラフト化ポリオレフィン－アクリルコア－シェル粒子を、ポリカーボネート樹脂中の衝撃改良剤として使用した（Ｃｏｖｅｓｔｒｏから入手可能なＣＡＬＩＢＲＥ２００）。結果を、市販のメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ－ｂｕｔａｄｉｅｎｅ－ｓｔｙｒｅｎｅ、ＭＢＳ）衝撃改良剤（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＰＡＲＡＬＯＩＤ（商標）ＥＸＬ２６９０）の性能と比較した。

【0087】

配合前に、ＰＣ樹脂の試料をオーブン内で、１１０℃で２～４時間乾燥させた。ＰＣ樹脂及び所定の質量の乾燥衝撃改良剤（総質量に基づいて、３又は５重量％の衝撃改良剤）を組み合わせ、手動で混合し、ＪＳＷ２８共回転二軸スクリュー押出機（Ｌ／Ｄ＝４０）を使用して配合した。樹脂及び衝撃改良剤を、重量Ｋ－Ｔｒｏｎ供給機を介して押出機の供給口に供給し、次いで、溶融ブレンドした。次いで、押出した試料ストランドを水トラフ内で冷却し、エアナイフに通過させて、ストランドの表面上の水を除去し、粒度計でペレット化した。２６０－２７０－２８０－２８５－２９０℃（ホッパーからダイへの方向で）に押出機の温度プロファイルを設定し、１５０ｒｐｍのスクリュー速度及び１０ｋｇ／時の出力で配合を行った。

【0088】

得られた配合ＰＣペレットを、低圧乾燥機で１１０℃で４時間乾燥させ、続いて、ダイに射出成形して、以下の温度プロファイル：２８０－２８０－２８５－２９０℃（ホッパーからダイへ）を使用して、衝撃試験のためのドッグボーン形状又は長方形のバーを得た。

【0089】

以下に示す試験方法は、ＩＳＯ１１３３に従って測定されるメルトフローレート（ｍｅｌｔ ｆｌｏｗ ｒａｔｅ、ＭＦＲ）及びＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定されるノッチ付きアイゾット衝撃強度を含む。各方法について、少なくとも５つの試料を試験した。

【0090】

【表2】

【0091】

【表3】

【0092】

【表4】

【0093】

試験方法
試験方法は、以下を含む：
ＩＳＯ１１８３に従って測定したエチレン系ポリマーの密度。

【0094】

ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従って測定したプロピレン系ポリマーの密度。

【0095】

ＩＳＯ １１３３に従って測定したＭＦＲ。

【0096】

ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って測定したノッチ付きアイゾット衝撃強度。

【0097】

本発明は、その精神及び本質的な属性から逸脱することなく他の形態で具現化され得、したがって、本発明の範囲を示すものとして、前述の明細書ではなく添付の特許請求の範囲が参照されるべきである。

【国際調査報告】