特表2023-530722磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む光学効果層を作製する方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-07-19
(54)【発明の名称】磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む光学効果層を作製する方法
(51)【国際特許分類】
B05D 1/36 20060101AFI20230711BHJP
B41M 3/06 20060101ALI20230711BHJP
B41M 3/14 20060101ALI20230711BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20230711BHJP
B05D 5/06 20060101ALI20230711BHJP
【ＦＩ】
B05D1/36 B
B41M3/06 Z
B41M3/14
B05D7/24 303D
B05D7/24 301T
B05D1/36 Z
B05D5/06
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022577622
(86)(22)【出願日】2021-03-25
(85)【翻訳文提出日】2022-12-16
(86)【国際出願番号】 EP2021057718
(87)【国際公開番号】W WO2021259527
(87)【国際公開日】2021-12-30
(31)【優先権主張番号】20181614.7
(32)【優先日】2020-06-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】311007051
【氏名又は名称】シクパ ホルディング ソシエテ アノニム
【氏名又は名称原語表記】ＳＩＣＰＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＳＡ
【住所又は居所原語表記】Ａｖｅｎｕｅ ｄｅ Ｆｌｏｒｉｓｓａｎｔ ４１，ＣＨ－１００８ Ｐｒｉｌｌｙ， Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ
(74)【代理人】
【識別番号】100107456
【弁理士】
【氏名又は名称】池田 成人
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100162352
【弁理士】
【氏名又は名称】酒巻 順一郎
(72)【発明者】
【氏名】ピットット， エルヴェ
(72)【発明者】
【氏名】マルティーニ， ティボー
(72)【発明者】
【氏名】ヴェヤ， パトリック
(72)【発明者】
【氏名】ルッジェロン， リカルド
(72)【発明者】
【氏名】ガルニエ， ジャン
【テーマコード（参考）】
2H113
4D075
【Ｆターム（参考）】
2H113AA04
2H113AA06
2H113BA01
2H113BA03
2H113BA09
2H113BA41
2H113BB02
2H113BB07
2H113BB09
2H113BB10
2H113BB22
2H113BC11
2H113CA37
2H113CA39
2H113CA47
2H113FA43
4D075AC06
4D075AC09
4D075AC23
4D075AC25
4D075AC42
4D075AC45
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4D075EB13
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4D075EC23
4D075EC30
4D075EC35
4D075EC37
4D075EC51
(57)【要約】
本発明は、例えば、偽造及び違法複製に対する紙幣及びアイデンティティ文書などのセキュリティ文書の保護の分野に関する。特に、本発明は、基材（ｘ２０）上に、１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法であって、非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を配向するために非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むコーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置の磁界にさらすステップと、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与するステップと、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を、少なくとも部分的に硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップとを含む、方法を提供する。
【選択図】 図２Ａ
【選択図】 図２Ａ
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材（ｘ２０）上に、１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法であって、ａ）基材（ｘ２０）表面上に、非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物を付与するステップであり、前記放射線硬化性コーティング組成物が、コーティング層（ｘ１０）を形成するために第１の液体状態である、ステップと、
ｂ）前記磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を配向するために前記コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置の磁界にさらすステップと、
ｃ）ステップｂ）後に、前記コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物が、１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップと、
ｄ）ステップｃ）と部分的に同時に又はその後に、前記コーティング層（ｘ１０）及び前記１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップと、
を含む、方法。
【請求項2】
前記コーティング層（ｘ１０）をさらす前記ステップｂ）が、前記非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために実行される、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
前記コーティング層（ｘ１０）をさらす前記ステップｂ）が、前記非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために実行され、前記非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子が、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子であり、前記粒子の主要な延出面を定義するＸ軸及びＹ軸を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項4】
前記コーティング層（ｘ１０）をさらす前記ステップｂ）が、前記小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向して、それらのＸ軸及びＹ軸の両方を前記基材表面に実質的に平行にするために実行される、請求項３に記載の方法。
【請求項5】
ステップｂ）が、２つのステップからなり、第１のステップｂ１）が、前記小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、前記コーティング層（ｘ１０）を前記磁界発生装置の前記磁界にさらすことからなり、さらなるステップｂ２）が、前記小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、前記コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置の磁界にさらすことからなり、前記さらなるステップｂ２）が、前記ステップｂ１）と部分的に同時に、同時に、又はその後に実行される、請求項３又は４に記載の方法。
【請求項6】
前記コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、前記コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、前記磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、前記コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置の磁界にさらすステップｙ）と、
をさらに含み、
前記ステップｘ）が、前記ステップｃ）と部分的に同時に又はその後に実行され、前記ステップｙ）が、前記ステップｘ）後、かつ前記ステップｄ）と部分的に同時に又はその前に実行される、請求項１～４のうちのいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、前記コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、前記磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、前記コーティング層（ｘ１０）を第３の磁界発生装置の磁界にさらすステップｙ）と、
をさらに含み、
前記ステップｘ）が、前記ステップｃ）と部分的に同時に又はその後に実行され、前記ステップｙ）が、前記ステップｘ）後、かつ前記ステップｄ）と部分的に同時に又はその前に実行される、請求項５に記載の方法。
【請求項8】
前記コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、前記コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、前記磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、前記コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置の磁界にさらすステップｙ）と、
をさらに含み、
前記ステップｘ）が、前記ステップｂ）と部分的に同時に又はその後に実行され、前記ステップｙ）が、前記ステップｘ）後かつ前記ステップｃ）前に実行される、請求項１～４のうちのいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、前記コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、前記磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、前記コーティング層（ｘ１０）を第３の磁界発生装置の磁界にさらすステップｙ）と、
をさらに含み、
前記ステップｘ）が、前記ステップｂ）と部分的に同時に又はその後に実行され、前記ステップｙ）が、前記ステップｘ）後かつ前記ステップｃ）前に実行される、請求項５に記載の方法。
【請求項10】
前記放射線硬化性コーティング組成物を付与する前記ステップａ）は、スクリーン印刷、グラビア印刷、パッド印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択されるプロセスによって実行される、請求項１～９のうちのいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
前記トップコーティング組成物を付与する前記ステップｃ）が、非接触流体マイクロディスペンシング技術、好ましくは、インクジェット印刷プロセスによって実行される、請求項１～１０のうちのいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記非球状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部が、非球状の光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子によって構成される、請求項１～１１のうちのいずれか一項に記載の方法。
【請求項13】
前記非球状の光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子が、磁性薄膜干渉顔料、磁性コレステリック液晶顔料、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
前記１つ又は複数のしるしが、コード、シンボル、英数字のシンボル、モチーフ、幾何学模様、文字、単語、数、ロゴ、図、ポートレート、及びそれらの組合せからなる群から選択される、請求項１～１３のうちのいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
請求項１～１４のうちのいずれか一項に記載の方法によって作製された光学効果層（ＯＥＬ）。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【0001】
[001]本発明は、磁気的に配向された小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む光学効果層（ＯＥＬ）を作製するための磁界発生装置及び方法の分野に関する。特に、本発明は、ＯＥＬを作製するためにコーティング層中で小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を磁気的に配向する磁界発生装置及び方法、並びに前記ＯＥＬの装飾の目的と同様にセキュリティ文書又はセキュリティ物品に対する偽造防止の手段としての使用を提供する。
【発明の背景】
【0002】
[002]例えば、セキュリティ文書の分野において、セキュリティ要素の作製に対して、配向された磁性又は磁化可能な顔料粒子、特に、また、光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むインク、組成物、コーティング、又は層を使用することは本技術分野において公知である。配向された磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むコーティング又は層は、例えば、米国特許第２，５７０，８５６号；米国特許第３，６７６，２７３号；米国特許第３，７９１，８６４号；米国特許第５，６３０，８７７号、及び米国特許第５，３６４，６８９号において開示されている。配向された磁性カラーシフト顔料粒子を含むコーティング又は層は、特に魅力的な光学的効果をもたらし、セキュリティ文書の保護に役立ち、国際公開第２００２／０９０００２号及び国際公開第２００５／００２８６６号において開示されている。
【0003】
[003]例えば、セキュリティ文書についてのセキュリティ特徴は、一般に、一方では「秘密」セキュリティ特徴に、他方では「公然」セキュリティ特徴に分類することができる。秘密セキュリティ特徴によってもたらされる保護は、そのような特徴が検知するのが難しいという原理に依存し、典型的には、専門的な装置及び検知のための知識を必要とする一方で、「公然」セキュリティ特徴は、自力での人間感覚で容易に検知できる概念に依存し、例えば、そのような特徴は、作製及び／又は複製することがさらに困難である一方、可視である、及び／又は触覚によって検知可能であり得る。しかし、公然セキュリティ特徴の有効性は、セキュリティ特徴としてそれらの容易な認識に著しく依存する。
【0004】
[004]印刷インク又はコーティング中の磁性又は磁化可能な顔料粒子は、対応して構成された磁界の付与による磁気誘導画像、デザイン及び／又はパターンの作製を可能にさせ、未硬化（つまり湿潤）コーティングにおける磁性又は磁化可能な顔料粒子の局所的配向、その後コーティングの硬化を引き起こす。この結果は、固定安定磁気誘導画像、デザイン、又はパターンである。コーティング組成物中の磁性又は磁化可能な顔料粒子の配向のための材料及び技術は、例えば、米国特許第２，４１８，４７９号；米国特許第２，５７０，８５６号；米国特許第３，７９１，８６４号、独国特許出願公開第２００６８４８号、米国特許第３，６７６，２７３号、米国特許第５，３６４，６８９号、米国特許第６，１０３，３６１号、欧州特許第０４０６６６７号；米国特許出願公開第２００２／０１６０１９４号；米国特許出願公開第２００４／０００９３０８号；欧州特許出願公開第０７１０５０８号；国際公開第２００２／０９００２号；国際公開第２００３／０００８０１号；国際公開第２００５／００２８６６号；国際公開第２００６／０６１３０１号において開示されている。そのような方法では、偽造に対して耐性の高い磁気誘導パターンを作製することができる。問題のセキュリティ要素は、磁性又は磁化可能な顔料粒子又は対応する顔料インク及び前記インクを印刷し、印刷されたインク中で前記顔料を配向するために使用される特定の技術の両方にアクセスすることによってのみ作製することができる。
【0005】
[005]土及び／又は水分の使用及び時間への時期尚早の不利益な影響から磁気誘導画像を含むセキュリティ文書又は物品を保護する目的で、慣行的に保護ワニスを付与している。前記保護ワニスは、既に調製された乾燥／硬化磁気誘導画像上に連続層として付与される。
【0006】
[006]国際公開第２０１１／０１２５２０号は、デザインの形態を有するコーティング層を含む転写箔を開示し、前記デザインは、画像、しるし、又はパターンを表す配向された光学的可変磁性顔料を含む。転写箔は、さらにトップコーティング層を含んでいてもよく、前記トップコーティング層は、光学的可変磁性顔料を含む層の付与の前に付与される。前記転写箔を作製するプロセスは、ａ）トップコーティング層を付与し、前記トップコーティング層を硬化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）／硬化（ｃｕｒｉｎｇ）するステップ、及びｂ）光学的可変磁性顔料を含む層を付与し、粒子を磁気的に配向し、前記層を硬化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）／硬化（ｃｕｒｉｎｇ）するステップを含む。開示された方法は、個人用可変しるしを示すのに必要な磁気誘導画像を作製するのに適切でない。
【0007】
[007]欧州特許第１６４１６２４号、欧州特許第１９３７４１５号、及び欧州特許第２１５５４９８号は、しるしを、光学効果層（ＯＥＬ）を形成するために磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む未硬化（つまり湿潤）コーティング組成物に磁気的に転写するための装置及び方法を開示している。開示された方法は、顧客固有の磁気的デザインを有するセキュリティ文書及び物品の作製を可能にする。しかし、開示された磁気デバイスは、顧客固有の磁気的デザインを満足するように調製され、前記デザインが、ある物品から他の物品に変わることが必要とされる場合、変更することができず、したがって、方法は、個人用可変しるしを示すのに必要なＯＥＬを作製するのに適切でない。
【0008】
[008]欧州特許第３１７０５６６号及び欧州特許出願公開第３４５９７５８号、欧州特許第２５４２４２１号は、光学的可変磁気インクへの可変しるしの作製のための異なる方法を開示している。しかし、前記方法は、フォトマスク又はレーザーなどの特別の装置の使用を必要とする。
【0009】
[009]セキュリティ文書又は物品に磁気特性を有する可変情報をもたらす目的で、磁気粒子を含むインクジェットインクは、磁気インキ文字認識（ＭＩＣＲ）を可能にするように開発されている。しかし、前記インクジェットインクは、特に、前記インクの有効期限安定性、インク印刷性、不均一磁気インクデポジット、及び印刷ヘッド目詰りに関係する様々な問題に直面する。欧州特許第２２２３９７６号は、ＭＩＣＲ特徴を含む書類の作製のための方法を開示し、前記方法は、ゲル化剤を含む硬化性インクのパターンを基材上にインクジェットによって付与するステップ、インクをインクのゲル化温度より下の温度に冷却するステップ、インクに磁性材料を付与するステップ、最後に前記インクを硬化するステップを含む。あるいは、磁気粒子を含むトナーも開発されており、例えば、米国特許第１０，５０３，０９１号及び米国特許第１０，３５９，７３０号において開示されている。しかし、特定の専用装置はそれらのトナーを印刷することが必要である。
【0010】
[010]したがって、汎用的に、工業規模上で１つ又は複数のしるしを示すカスタマイズされた光学効果層を作製する方法の必要性があり、前記光学効果層は目立つ効果を示す。さらに、前記方法は、信頼でき、実施することが簡単で、高い作製速度で機能することが可能であるべきである。
【発明の概要】
【0011】
[011]したがって、本発明は、先行技術の欠陥を克服することを目的とする。これは、基材（ｘ２０）上に、１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法であって、
ａ）基材（ｘ２０）表面上に、非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物を付与するステップであり、前記放射線硬化性コーティング組成物が、コーティング層（ｘ１０）を形成するために第１の液体状態である、ステップと、
ｂ）磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を配向するためにコーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置の磁界にさらすステップと、
ｃ）ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与する轍鮒であり、前記トップコーティング組成物が、１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップと、
ｄ）ステップｃ）と部分的に同時に又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップとを含む、方法の提供によって達成される。
ａ）基材（ｘ２０）表面上に、非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物を付与するステップであり、前記放射線硬化性コーティング組成物が、コーティング層（ｘ１０）を形成するために第１の液体状態である、ステップと、
ｂ）磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を配向するためにコーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置の磁界にさらすステップと、
ｃ）ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与する轍鮒であり、前記トップコーティング組成物が、１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップと、
ｄ）ステップｃ）と部分的に同時に又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップとを含む、方法の提供によって達成される。
【0012】
[012]１つの好ましい実施形態では、コーティング層（ｘ１０）をさらすステップｂ）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために実行される。他の好ましい実施形態では、コーティング層（ｘ１０）をさらすステップｂ）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために実行される。
【0013】
[013]１つの好ましい実施形態では、放射線硬化性コーティング組成物を付与するステップａ）は、スクリーン印刷、グラビア印刷、パッド印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択されるプロセスによって実行される。
【0014】
[014]１つの好ましい実施形態では、トップコーティング組成物を付与するステップｃ）は、非接触流体マイクロディスペンシング技術、好ましくは、インクジェット印刷プロセスによって実行される。
【0015】
[015]また、本明細書に記載する方法によって作製された光学効果層（ＯＥＬ）及びセキュリティ文書、並びに本明細書に記載する１つ又は複数の光学ＯＥＬを含む装飾要素及び装飾体が本明細書に記載されている。
【0016】
[016]また、セキュリティ文書、又は装飾要素若しくは装飾体を製造する方法が記載され、方法は、ａ）セキュリティ文書、又は装飾要素若しくは装飾体を設けること、及びｂ）本明細書に記載するもの、特に本明細書に記載する方法によって得られるものなどの光学効果層を設けて、それはセキュリティ文書又は装飾要素若しくは装飾体によって含まれることを含む。
【0017】
[017]本明細書に有利に記載する方法は、２つの組成物を有利に使用し、前記２つの組成物は、ウェットオンウェット状態で互いに付与される。特に、本発明による方法は、汎用的に１つ又は複数のしるしを示す光学効果層（ＯＥＬ）の作製を可能にし、高い作製速度で工業規模で容易に実施することができる。本明細書に記載する方法において使用される２つの組成物は、第１の組成物として、非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む、基材（ｘ２０）上に付与される放射線硬化性コーティング組成物、及び放射線硬化性コーティング組成物がまだ湿潤未重合状態である場合、顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物上に付与され、前記組成物に部分的に重なり（つまり、少なくとも１つのエリアで重なり）、１つ又は複数のしるしの形態で付与される第２の組成物としてのトップコーティング組成物を含む。
【0018】
[018]本発明は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるしを示す目立つ光学効果層（ＯＥＬ）を作製する、信頼でき、実施することが容易な方法を提供する。開示された方法は、有利に、各可変又は個人用しるしについて、及び一つ一つの顧客固有の光学効果層（ＯＥＬ）について、非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を配向するために使用される磁性アセンブリのカスタマイゼーションを要求することなく、汎用のオンライン変化で、実施することが容易で、非常に信頼できる方法で１つ又は複数のしるしも示す顧客固有の磁性デザインを有するセキュリティ文書及び物品の作製を可能にする。本発明は、また、可変ハーフトーンを含む、本明細書に記載する１つ又は複数のしるしを示す目立つ光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を実現する、信頼でき、容易な方法を提供する。
【0019】
[019]本明細書に記載する基材（ｘ２０）上に１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する、本明細書に記載する方法は、図面及び特有の実施形態を参照してより詳細に以下に記載する。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図2A】図２Ａは、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）と、ステップｂ）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）と、コーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【図2B】図２Ｂは、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）と、ステップｂ）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）と、コーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【図2C】図２Ｃは、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ１）と、ステップｂ１）と部分的に同時に、同時に、又はその後に、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（２１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｂ２）と、ステップｂ２）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）と、コーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【図2D-1】図２Ｄ－１は、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）と、ステップｂ）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）と、ステップｃ）と部分的に同時に又はその後に、コーティング層（２１０）及び任意選択でトップコーティング（２３０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第１のエリアを、選択的に少なくとも部分的に選択硬化装置（２６０）で硬化して、磁性又は磁化可能な粒子及び任意選択でトップコーティング（２３０）の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、ステップｘ）後に、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）と、コーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【図2D-2】図２Ｄ－２は、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）と、ステップｂ）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）と、ステップｃ）と部分的に同時に又はその後に、コーティング層（２１０）及び任意選択でトップコーティング（２３０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第１のエリアを、選択的に少なくとも部分的に選択硬化装置（２６０）で硬化して、磁性又は磁化可能な粒子及び任意選択でトップコーティング（２３０）の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、ステップｘ）後に、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）と、コーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【図2D-3】図２Ｄ－３は、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ１）と、ステップｂ１）後に、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（２１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｂ２）と、ステップｂ２）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）と、ステップｃ）と部分的に同時に又はその後に、コーティング層（２１０）及び任意選択でトップコーティング（２３０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第１のエリアを、選択的に少なくとも部分的に選択硬化装置（２６０）で硬化して、磁性又は磁化可能な粒子及び任意選択でトップコーティング（２３０）の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、ステップｘ）後に、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（２１０）を第３の磁界発生装置（Ｂ３）の磁界にさらすステップｙ）と、コーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【図2E-1】図２Ｅ－１は、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）と、ステップｂ）と部分的に同時に又はその後に、コーティング層（２１０）及び任意選択でトップコーティング（２３０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第１のエリアを、選択的に少なくとも部分的に選択硬化装置（２６０）で硬化して、磁性又は磁化可能な粒子及び任意選択でトップコーティング（２３０）の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、ステップｘ）後に、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（２１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）と、ステップｙ）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）、及びコーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【図2E-2】図２Ｅ－２は、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）と、ステップｂ）と部分的に同時に又はその後に、コーティング層（２１０）及び任意選択でトップコーティング（２３０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、ステップｂ）の放射線硬化性コーティング組成物のコーティング層（２１０）の１つ又は複数の第１のエリアを、選択的に少なくとも部分的に選択硬化装置（２６０）で硬化して、磁性又は磁化可能な粒子及び任意選択でトップコーティング（２３０）の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するステップｘ）と、ステップｘ）後に、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）と、ステップｙ）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）と、コーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【図2E-3】図２Ｅ－３は、本発明による基材（２２０）上に１つ又は複数のしるし（２３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を概略的に説明する。方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ１）と、ステップｂ１）と同時に、部分的に同時に、又はその後に、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｂ２）と、ステップｂ２）と部分的に同時に又はその後に、コーティング層（２１０）及び任意選択でトップコーティング（２３０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するために、ステップｂ）の放射線硬化性コーティング組成物のコーティング層（２１０）及び任意選択でトップコーティング（２３０）の１つ又は複数の第１のエリアを、選択的に少なくとも部分的に選択硬化装置（２６０）で硬化するステップｘ）と、ステップｘ）後に、コーティング層（２１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（２１０）を第３の磁界発生装置（Ｂ３）の磁界にさらすステップｙ）と、ステップｙ）後に、コーティング層（２１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、１つ又は複数のしるし（２３０）の形態で付与される、ステップｃ）と、コーティング層（２１０）及び１つ又は複数のしるし（２３０）を少なくとも部分的に硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）とを含む。
【詳細な説明】
【0021】
定義
[020]次の定義は、詳細な説明で検討され、特許請求の範囲に列挙される用語の意味を解釈するために使用される。
[020]次の定義は、詳細な説明で検討され、特許請求の範囲に列挙される用語の意味を解釈するために使用される。
【0022】
[021]本明細書において使用される用語「少なくとも１つ」は、１つ又は１つより多い、例えば、１、２又は３を定義するように意味される。
【0023】
[022]本明細書において使用される用語「約」及び「実質的に」は、問題となる量又は値が、指定した特定値、又はその近傍の他のある値を意味する。一般に、ある値を示す用語「約」及び「実質的に」は、値の±５％以内の範囲を示すことが意図される。一例として、表現「約１００」は、１００±５の範囲、つまり９５～１０５の範囲を示す。一般に、用語「約」及び「実質的に」が使用される場合、本発明による同様の結果又は効果を指示値の±５％の範囲内で得ることができることが期待できる。
【0024】
[023]用語「実質的に平行」は、平行配列から１０°以下外れることを指し、用語「実質的に垂直」は、垂直配列から１０°以下外れることを指す。
【0025】
[024]本明細書において使用される用語「及び／又は」は、前記グループの要素の全て又は１つのみが存在していてもよいことを意味する。例えば、「Ａ及び／又はＢ」は、「Ａのみ、又はＢのみ、又はＡ及びＢの両方」を意味するものとする。「Ａのみ」の場合には、用語は、Ｂが存在しない可能性、つまり「ＡのみでありＢはない」も包含する。
【0026】
[025]本明細書において使用される用語「含む」は、非排他的及び比限定的であるように意味される。したがって、例えば、化合物Ａを含むコーティング組成物は、Ａに加えて他の化合物を含んでいてもよい。しかし、用語「含む」は、その特定の実施形態として、より限定的な意味の「から実質的になる」及び「からなる」も包含し、その結果、例えば、「Ａ、Ｂ及び任意選択でＣを含む湿し水」は、また、（実質的に）Ａ及びＢからなってもよく、又は（実質的に）Ａ、Ｂ及びＣからなってもよい。
【0027】
[026]本明細書において使用される用語「光学効果層」（ＯＥＬ）は、配向された磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むコーティング層を表し、前記磁性又は磁化可能な顔料粒子は、磁界によって配向され、配向された磁性又は磁化可能な顔料粒子は、磁気誘導画像を形成するために、それらの配向及び位置に固定／固化される（つまり硬化後）。
【0028】
[027]用語「コーティング組成物」は、固体基材上に光学効果層（ＯＥＬ）を形成することができ、限定するものではないが好ましくは印刷方法によって付与することができるいずれの組成物を指す。コーティング組成物は、本明細書に記載する小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子、及び本明細書に記載するバインダーを含む。
【0029】
[028]本明細書において使用される用語「湿潤」は、未硬化のコーティング層、例えば、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子が、それらに作用する外力の影響下でそれらの位置及び配向をさらに変更することができるコーティング層を指す。
【0030】
[029]用語「セキュリティ文書」は、少なくとも１つのセキュリティ特徴による偽造又は不正行為から通常保護される書類を指す。セキュリティ文書の例としては、限定されないが、価値書類及び価値商品が挙げられる。
【0031】
[030]用語「セキュリティ特徴」は、認証目的に使用することができる画像、パターン、又は図形要素を表すために使用される。
【0032】
[031]本詳細な説明が「好ましい」実施形態／特徴を指す場合、これらの「好ましい」実施形態／特徴の組合せはまた、この「好ましい」実施形態／特徴の組合せが技術的に意味のある限り開示されるように判断されるものともする。
【0033】
[032]本発明は、基材（ｘ２０）上の１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製する方法を提供し、前記ＯＥＬは、磁気的に配向された小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子に基づき、さらに１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示す。
【0034】
[033]本明細書に記載する方法は、本明細書に記載する基材（ｘ２０）表面上に本明細書に記載するコーティング層（ｘ１０）を形成するために本明細書に記載する非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物を付与するステップａ）を含み、前記組成物は、層としてその付与を可能にし、顔料粒子が層内で移動、回転することができる未硬化（つまり、湿潤）状態である第１の液体状態である。本明細書に記載する放射線硬化性コーティング組成物が基材（ｘ２０）表面上に設けられることになるので、放射線硬化性コーティング組成物は、少なくともバインダー材料及び磁性又は磁化可能な顔料粒子を含み、前記組成物は、所望の印刷又はコーティング機器でのその処理を可能にする形態にある。好ましくは、前記ステップａ）は、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、凹版印刷（刻印銅印刷、刻印鋼ダイ印刷としても本技術分野において称する）、パッド印刷、及びカーテンコーティングからなる群から好ましくは選択され、より好ましくは凹版印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、パッド印刷、及びフレキソ印刷、さらに好ましくはスクリーン印刷、グラビア印刷、パッド印刷、及びフレキソ印刷からなる群から選択される印刷プロセスによって実行される。
【0035】
[034]本明細書に記載する非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子は、好ましくは、扁長若しくは扁平楕円体形状、小平板形状若しくは針形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子、又はそれらの２つ以上の混合物、より好ましくは小平板形状の粒子である。
【0036】
[035]本明細書に記載する非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子は、それらの非球形状により、硬化されたバインダー材料が少なくとも部分的に透明である入射電磁放射線に対して異方性反射率を有しているとして定義される。本明細書において使用される用語「異方性反射率」は、粒子によって反射される第１の角度からある（観察）方向（第２の角度）への入射放射線の割合が粒子の配向の関数であること、つまり、第１の角度に対する粒子の配向の変化が、観察方向への反射の異なる大きさを引き起こすことができることを表す。好ましくは、本明細書に記載する非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子は、粒子の配向の変化がある方向へのその粒子による反射の変化をもたらすように、一部に、又は約２００～約２５００ｎｍ、より好ましくは約４００～約７００ｎｍの完全な波長領域において入射電磁放射線に対して異方性反射率を有する。当業者によって公知のように、本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子は、従来の顔料粒子が、粒子配向と無関係に同じ色及び反射率を示すという点で、前記従来の顔料とは異なる一方、本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子は、粒子配向に依存する反射若しくは色、又は両方を示す。
【0037】
[036]本明細書に記載する方法の実施形態について、コーティング層（ｘ１０）を本明細書に記載する磁界発生装置の磁界にさらすステップｂ）又はｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために実行され、本明細書に記載する非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部は、粒子の主要な延出面を定義するＸ軸及びＹ軸を有する小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子からなることを必要とする。一次元の粒子と考えることができる針形状の顔料粒子とは対照的に、小平板形状の顔料粒子は、粒子の主要な延出面を定義するＸ軸及びＹ軸を有する。言いかえれば、小平板形状の顔料粒子は、図１から理解できるように、それらの寸法の大きなアスペクト比による二次元の粒子であると考えられてもよい。図１に示されるように、小平板形状の顔料粒子は、寸法Ｘ及びＹが寸法Ｚより実質的に大きい二次元の構造と考えることができる。小平板形状の顔料粒子は、本技術分野において楕円粒子又はフレークとも称する。そのような顔料粒子は、顔料粒子を横断する最長の寸法に対応する主軸Ｘ及び前記顔料粒子内にも位置するＸに垂直な第２の軸Ｙで説明され得る。
【0038】
[037]本明細書に記載する方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を配向するために、コーティング層（ｘ１０）を本明細書に記載する磁界発生装置の磁界にさらすステップｂ）を含む。１つの実施形態によれば、ステップｂ）は、本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために実行される。他の実施形態によれば、ステップｂ）は、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向して、それらのＸ軸及びＹ軸の両方を基材表面に実質的に平行にするために実行される。本明細書に記載する方法が、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を本明細書に記載する磁界発生装置の磁界にさらすステップを含む実施形態について、コーティング層（ｘ１０）は、前記磁界発生装置に１回より多くさらされてもよい。
【0039】
[038]磁性又は磁化可能な顔料粒子の本明細書に記載する磁気配向（ステップｂ）中に、コーティング層（ｘ１０）を支持する基材（ｘ２０）は、１つ又は複数の非磁性材料からなる非磁性支持板（ｘ４０）上に配置され得る。
【0040】
[039]磁性又は磁化可能な顔料粒子の本明細書に記載する磁気配向（ステップｂ）中に、磁界発生装置の位置は限定されず、作製される磁気配向パターンの選択及びデザインに依存する。したがって、図２及び４における磁界発生装置（Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３）の位置は、説明目的のためだけであり限定されない。作製される磁気配向パターンの選択及びデザインに依存して、図２及び４における磁界発生装置（Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３）は、基材（ｘ２０）の下、又はコーティング層（ｘ１０）上に位置し得る。
【0041】
[040]磁性又は磁化可能な顔料粒子が、それらの主軸のみが磁界によって抑制されるように配向される単軸配向とは対照的に、２軸配向手段を実行することは、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子が、それらの主な２つの軸が抑制されるように配向されることを意味する。すなわち、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子はそれぞれ、顔料粒子の面における長軸及び顔料粒子の面における直交短軸を有すると考えられることができる。小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の長軸及び短軸はそれぞれ、磁界に従って配向させる。有効に、これは、実質的に互いに平行に間隙を介して、互いに近接して隣接する小平板形状の磁気顔料粒子をもたらす。言い換えれば、２軸配向は、前記顔料粒子の面が隣接する（全ての方向に）小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の面に対して実質的に平行に配向されるように、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の面を整列させる。本明細書に記載する磁界発生装置及び方法は、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子が、基材（ｘ２０）表面と好ましくは実質的に平行なそれらのＸ及びＹ軸を有するシート状の構造を形成し、前記二次元で平坦化されるように、本明細書に記載する小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を２軸方向に配向することを可能にする。
【0042】
[041]本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子を単軸方向に配向するのに適切な磁界発生装置は限定されないが、例えば、双極子磁石、四極子磁石、及びそれらの組合せが挙げられる。次の装置は、実例として本明細書にて提供される。
【0043】
[042]フリップフロップ効果（本技術分野においてスイッチ効果としても称する）として知られている光学的効果は、移行部によって分離された第１の印刷部分及び第２の印刷部分を含み、顔料粒子は、第１の部分における第１の面に平行に整列し、第２の部分における顔料粒子は第２の面に平行に整列する。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、米国特許出願公開第２００５／０１０６３６７号及び欧州特許第１８１９５２５号において開示されている。
【0044】
[043]米国特許出願公開第２００５／０１０６３６７号において開示されるようなローリングバー効果として知られている光学的効果ももたらされてもよい。「ローリングバー」効果は、コーティングにわたって曲面を模倣する顔料粒子配向に基づく。観察者は、画像が傾けられる場合に観察者から離れる、又は観察者の方に向かう鏡面反射ゾーンを見る。顔料粒子は湾曲して整列し、凸曲面（本技術において負の曲面配向とも称する）又は凹曲面（本技術において正の曲面配向とも称する）に続く。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、欧州特許出願公開第２２６３８０６号、欧州特許第１６７４２８２号、欧州特許出願公開第２２６３８０７号、国際公開第２００４／００７０９５号、国際公開第２０１２／１０４０９８号、及び国際公開第２０１４／１９８９０５号において開示されている。
【0045】
[044]ベネチアンブラインド効果として知られている光学的効果ももたらされてもよい。ベネチアンブラインド効果は、基材表面上又は中に存在するしるし又は他の特徴が、それらが観測の他の方向に沿った視認性を妨害しながら観察者に明白になるように、観察の特定方向に沿って、下層の基材表面に視認性を与えるように配向される顔料粒子を含む。前記効果をもたらすための方法及び磁石は、例えば、米国特許第８，０２５，９５２号及び欧州特許第１８１９５２５号において開示されている。
【0046】
[045]移動リング効果として知られている光学的効果ももたらされてもよい。移動リング効果は、前記光学効果層の傾斜角に依存する任意のｘ－ｙ方向に移動するように見えるじょうご、円錐、ボウル、円、楕円、及び半球などの物体の光学的錯覚画像からなる。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、欧州特許出願公開第１７１０７５６号、米国特許第８，３４３，６１５号、欧州特許出願公開第２３０６２２２号、欧州特許出願公開第２３２５６７７号、国際公開第２０１１／０９２５０２号、米国特許出願公開第２０１３／０８４４１１号、国際公開第２０１４／１０８４０４号、及び国際公開第２０１４／１０８３０３号において開示されている。
【0047】
[046]前記効果を傾斜させる際に移動する明暗エリアのパターンの光学的印象をもたらす光学的効果ももたらしてもよい。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、国際公開第２０１３／１６７４２５号において開示されている。
【0048】
[047]前記効果を傾斜させる際にサイズが変化するループ形状体の光学的印象をもたらす光学的効果ももたらされてもよい。これらの光学的効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、国際公開第２０１７／０６４０５２号、国際公開第２０１７／０８０６９８号、及び国際公開第２０１７／１４８７８９号において開示されている。
【0049】
[048]光学効果層を傾斜させる際に形状が変化する１つ又は複数のループ形状体の光学的印象ももたらされてもよい。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、国際公開第２０１８／０５４８１９号において開示されている。
【0050】
[049]傾斜時に移動、回転する月の三日月の光学的印象をもたらす光学的効果ももたらされてもよい。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、国際公開第２０１９／２１５１４８号において開示されている。
【0051】
[050]傾斜時にサイズ及び形状が変化するループ形状体の光学的印象をもたらす光学的効果はもたらされてもよい。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、同時係属ＰＣＴ特許出願の国際公開第２０２０／０５２８６２号において開示されている。
【0052】
[051]オルト視差効果の光学的印象をもたらす光学的効果は、つまり、この場合、基材が水平／緯度軸の周りに傾斜される場合縦方向に移動する、又は基材が長手軸の周りに傾斜される場合、水平／緯度方向に移動する明るい反射垂直バーの形態でもたらされてもよい。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、同時係属ＰＣＴ特許出願の国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０２０／０５２２６５号において開示されている。
【0053】
[052]１つ又は複数のループ形状体に囲まれた１つのループ形状体の光学的印象をもたらす光学的効果はもたらされてもよく、前記１つ又は複数のループ形状体は、傾斜時にそれらの形状及び／又はそれらの明るさが変化する。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、同時係属ＰＣＴ特許出願の国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０２０／０５４０４２号において開示されている。
【0054】
[053]基材が垂直／長手軸の周りで傾斜される場合、斜め方向に移動及び／又は出現及び／又は消失するだけでなく、基材が傾斜される場合、斜め方向に移動及び／又は出現及び／又は消失する複数の暗いスポット及び複数の明るいスポットの光学的印象をもたらす光学的効果は、もたらされてもよい。前記効果をもたらす方法及び磁石は、例えば、同時係属の欧州特許出願ＥＰ１９２０５７１５．６号及び欧州特許出願１９２０５７１６．４号において開示されている。
【0055】
[054]本明細書に記載する磁界発生装置は、１つ又は複数の非磁性材料からなる、非磁性支持マトリックスに少なくとも部分的に埋め込まれていてもよい。
【0056】
[055]本明細書に記載する非磁性支持板（ｘ４０）及び本明細書に記載する非磁性支持マトリックスの非磁性材料は、好ましくは、非磁性金属並びにエンジニアリングプラスチック及びポリマーからなる群から独立的に選択される。非磁性金属としては、限定されないが、アルミニウム、アルミニウム合金、真鍮（銅及び亜鉛の合金）、チタン、チタン合金、及びオーステナイト鋼（つまり、非磁性鋼）が挙げられる。エンジニアリングプラスチック及びポリマーとしては、限定されないが、ポリアリールエーテルケトン（ＰＡＥＫ）及びその誘導体、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）、及びポリエーテルケトンエーテルケトンケトン（ＰＥＫＥＫＫ）；ポリアセタール、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、コポリエーテルエステル、ポリイミド、ポリエーテルイミド、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン（ＵＨＭＷＰＥ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレン、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）共重合体、フッ素化及び過フッ素化ポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、及び液晶ポリマーが挙げられる。好ましい材料は、ＰＥＥＫ（ポリエーテルエーテルケトン）、ＰＯＭ（ポリオキシメチレン）、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ナイロン（登録商標）（ポリアミド）、及びＰＰＳである。
【0057】
[056]本明細書に記載する磁界発生装置は、１つ又は複数のレリーフ、刻印又は切り込みを支持する磁性プレートを含んでもよい。国際公開第２００５／００２８６６号及び国際公開第２００８／０４６７０２号は、そのような刻印磁気板についての例である。
【0058】
[057]本明細書に記載する小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を２軸方向に配向するのに適切な磁界発生装置は限定されない。
【0059】
[058]顔料粒子を２軸方向に配向するための特に好ましい装置は、欧州特許出願公開第２１５７１４１号において開示されている。顔料粒子を含むコーティング層を支持する基材の動作に際して、欧州特許出願公開第２１５７１４１号において開示される装置は、主軸の両方（Ｘ軸及びＹ軸）が基材表面と実質的に平行になるまで、その方向を変更して顔料粒子を急速に振動させる動的な磁界をもたらし、つまり、顔料粒子は、それらのＸ及びＹ軸が基材表面と実質的に平行な安定したシート状の形成物となるまで回転し、前記二次元において平坦化される。
【0060】
[059]顔料粒子を２軸方向に配向するための他の特に好ましい装置は、直線状の永久磁石ハルバッハアレイ、つまり、異なる磁化方向を有する複数の磁石及びシリンダ装置を含む装置を含む。ハルバッハ永久磁石の詳細な説明は、Ｚ．Ｑ．Ｚｈｕ ａｎｄ Ｄ．Ｈｏｗｅ（Ｈａｌｂａｃｈ ｐｅｒｍａｎｅｎｔ ｍａｇｎｅｔ ｍａｃｈｉｎｅｓ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ：ａ ｒｅｖｉｅｗ、ＩＥＥ．Ｐｒｏｃ．Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｐｏｗｅｒ Ａｐｐｌ、２００１、１４８、２９９～３０８頁）によって与えられた。そのようなハルバッハアレイによってもたらされる磁界は、それが一方の側では集中される一方、他の側でほぼ０に弱められる特性を有する。直線状のハルバッハアレイは、例えば、国際公開第２０１５／０８６２５７号及び国際公開第２０１８／０１９５９４号において開示されており、ハルバッハシリンダ装置は、欧州特許第３２２４０５５号において開示されている。
【0061】
[060]顔料粒子を２軸方向に配向するための他の特に好ましい装置は回転磁石であり、前記磁石は、それらの径に沿って実質的に磁化される円盤状の回転磁石又は磁界発生装置を含む。適切な回転磁石又は磁界発生装置は、米国特許出願公開第２００７／０１７２２６１号に記載されており、前記回転磁石又は磁界発生装置は、放射対称時変磁界を発生し、未硬化コーティング組成物の磁性又は磁化可能な顔料粒子の２重配向を可能にする。これらの磁石又は磁界発生装置は、外部モーターに接続された軸（又はスピンドル）によって駆動される。中国特許第１０２５２９３２６号は、磁性又は磁化可能な顔料粒子を２軸方向に配向するのに適切であろう回転磁石を含む装置の例を開示している。好ましい実施形態では、磁性又は磁化可能な顔料粒子を２軸方向に配向するために適切な装置は、非磁性、好ましくは非導電材料からなる筐体において抑制された軸なしの円盤状の回転磁石又は磁界発生装置であり、筐体の周りに巻きつけられた１つ又は複数のマグネットワイヤーコイルによって駆動される。そのような軸なしの円盤状の回転磁石又は磁界発生装置の例は、国際公開第２０１５／０８２３４４号、国際公開第２０１６／０２６８９６号、及び国際公開第２０１８／１４１５４７号において開示されている。
【0062】
[061]顔料粒子を２軸方向に配向するための他の特に好ましい装置は、図３に示され、ａ）少なくとも第１のセット（Ｓ１）及び第２のセット（Ｓ２）であり、第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の各々は、磁気配向中に基材と実質的に平行に配向された磁軸を有する第１の棒状双極子磁石及び基材に実質的に垂直に配向された磁軸を有する２つの第２の棒状双極子磁石を含む第１のセット（Ｓ１）及び第２のセット（Ｓ２）、及びｂ）同時係属の欧州特許出願ＥＰ２０１７６５０６．２号において開示したものなどの基材に実質的に平行に配向された磁軸を有する第３の棒状双極子磁石のペア（Ｐ１）を含む。
【0063】
[062]本明細書に記載する放射線硬化性コーティング組成物及び本明細書に記載するコーティング層（ｘ１０）は、本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状磁性又は磁化可能な顔料粒子を、好ましくは約５重量％～約４０重量％、より好ましくは１０重量％～約３０重量％の量で含み、重量割合は、放射線硬化性コーティング組成物又はコーティング層（ｘ１０）の全重量に基づく。
【0064】
[063]本明細書に記載するＯＥＬでは、本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の配向及び位置を固定する、硬化されたバインダー材料を含む放射線硬化性コーティング組成物に分散される。バインダー材料は、少なくとも硬化又は固体状態（本明細書において第２の状態とも称する）であり、２００ｎｍ～３５００ｎｍの波長の範囲、つまり「光学スペクトル」と典型的に称し、電磁スペクトルの赤外、可視、及びＵＶ部分を含む波長範囲の電磁放射線に少なくとも部分的に透過性である。したがって、硬化又は固体状態のバインダー材料に含まれる粒子及びそれらの配向依存反射率は、この範囲内のいくつかの波長でバインダー材料を通じて認識されることができる。好ましくは、硬化されたバインダー材料は、２００ｎｍ～８００ｎｍ、より好ましくは４００ｎｍ～７００ｎｍの波長の範囲の電磁放射線に少なくとも部分的に透過性である。本明細書において、用語「透過性」は、ＯＥＬに存在する硬化されたバインダー材料の２０μｍの層を通じた電磁放射線の透過（小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含まないが、そのような成分が存在する場合、ＯＥＬの他の全ての任意成分を含む）は、関連波長で少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％、さらに好ましくは少なくとも７０％であることを示す。これは、十分に確立した試験方法、例えば、例えば、ＤＩＮ５０３６－３（１９７９－１１）に従って硬化されたバインダー材料（非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含まずに）の試験片の透過率を測定することによって決定することができる。ＯＥＬが秘密セキュリティ特徴として機能を果たすなら、そのとき、典型的に、技術手段は、選択された非可視波長を含むそれぞれの照明条件で、ＯＥＬによって生じた（完成した）光学的効果を検知することが必要であり、前記検知は、入射放射線の波長が可視範囲外、例えば、近ＵＶ範囲において選択されることを必要とする。
【0065】
[064]本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の適切な例としては、限定されないが、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、及びニッケル（Ｎｉ）からなる群から選択される磁性金属；鉄、マンガン、コバルト、ニッケル、又はそれらの２つ以上の混合物の磁性合金；クロム、マンガン、コバルト、鉄、ニッケル、又はそれの２つ以上の混合物の磁性酸化物；又はそれらの２つ以上の混合物を含む顔料粒子が挙げられる。金属、合金、及び酸化物に関する用語「磁性」は、強磁性又はフェリ磁性金属、合金、及び酸化物を対象とする。クロム、マンガン、コバルト、鉄、ニッケル、又はそれらの２つ以上の混合物の磁性酸化物は、純粋又は混合酸化物であってもよい。磁性酸化物の例としては、限定されないが、赤鉄鉱（Ｆｅ２Ｏ３）、磁鉄鉱（Ｆｅ３Ｏ４）、二酸化クロム（ＣｒＯ２）、磁性フェライト（ＭＦｅ２Ｏ４）、磁性スピネル（ＭＲ２Ｏ４）、磁性ヘキサフェライト（ＭＦｅ１２Ｏ１９）、磁性オルトフェライト（ＲＦｅＯ３）、磁性ガーネットＭ３Ｒ２（ＡＯ４）３などの酸化鉄が挙げられ、Ｍは２価金属を表し、Ｒは３価金属を表し、Ａは４価金属を表す。
【0066】
[065]本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の例としては、限定されないが、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）、又はニッケル（Ｎｉ）などの磁性金属；及び鉄、コバルト、又はニッケルの磁性合金のうちの１つ以上からなる磁性層Ｍを含む顔料粒子が挙げられ、前記磁性又は磁化可能な顔料粒子は、１つ又は複数のさらなる層を含む多層構造であってもよい。好ましくは、１つ又は複数のさらなる層は、弗化マグネシウム（ＭｇＦ２）などの金属フッ化物、酸化ケイ素（ＳｉＯ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、及び酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）からなる群から選択される１つ以上、より好ましくは二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）から独立的になる層Ａ；又は金属及び金属合金からなる群から選択される、好ましくは反射金属及び反射合金からなる群から選択される、より好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、及びニッケル（Ｎｉ）からからなる群から選択される１つ以上、さらにより好ましくはアルミニウム（Ａｌ）から独立的になる層Ｂ；又は上記のものなどの１つ又は複数の層Ａ及び上記のものなどの１つ又は複数の層Ｂの組合せである。上記多層構造である小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の代表例としては、限定されないが、Ａ／Ｍ多層構造、Ａ／Ｍ／Ａ多層構造、Ａ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ａ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ａ／Ｂ／Ｍ／Ｂ／Ａ／多層構造、Ｂ／Ｍ多層構造、Ｂ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ａ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ｂ多層構造、Ｂ／Ａ／Ｍ／Ｂ／Ａ／多層構造が挙げられ、層Ａ、磁性層Ｍ、及び層Ｂは、上記のものから選択される。
【0067】
[066]本明細書に記載する放射線硬化性コーティング組成物は、非球状、好ましくは小平板形状、光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子、及び／又は光学的可変特性を有さない非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含んでいてもよい。好ましくは、本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部は、非球状、好ましくは小平板形状、光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子によって構成される。自力の人間の感覚を使用して、本明細書に記載するインク、コーティング組成物、又は光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むコーティング層を支持する物品又はセキュリティ文書をそれらの考えられる偽造品から容易に検知、認識及び／又は識別することを可能にする、光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子のカラーシフト特性によってもたらされる公然のセキュリティに加えて、光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子の光学的特性も、ＯＥＬの認識用の機械読み取り可能のツールとして使用されてもよい。したがって、光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子の光学的特性は、顔料粒子の光学（例えば、スペクトル）特性が解析される認証プロセスにおいて秘密又は半秘密セキュリティ特徴として同時に使用され、したがって偽造抵抗性を向上させ得る。
【0068】
[067]ＯＥＬを作製するためのコーティング層における非球状、好ましくは小平板形状の光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子の使用は、そのような材料がセキュリティ文書印刷業に確保され、一般に市販されていないので、セキュリティ文書用途でのセキュリティ特徴としてＯＥＬの有意性を向上させる。
【0069】
[068]上記のように、好ましくは、非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部は、非球状、好ましくは小平板形状の光学的可変磁性又は磁化可能な顔料粒子によって構成される。これらは、磁性薄膜干渉顔料粒子、磁性コレステリック液晶顔料粒子、磁性材料及びそれらの２つ以上の混合物を含む干渉被覆顔料粒子からなる群から選択されることが好ましい。
【0070】
[069]磁性薄膜干渉顔料粒子は、当業者に公知であり、例えば、米国特許第４，８３８，６４８号；国際公開第２００２／０７３２５０号；欧州特許第０６８６６７５号；国際公開第２００３／０００８０１号；米国特許第６，８３８，１６６号；国際公開第２００７／１３１８３３号；欧州特許第２４０２４０１号；国際公開第２０１９／１０３９３７号；国際公開第２０２０／００６２８６号、及びそれらに引用された文献において開示されている。好ましくは、磁性薄膜干渉顔料粒子は、５層ファブリペロー多層構造を有する顔料粒子、及び／又は６層ファブリペロー多層構造を有する顔料粒子、及び／又は７層ファブリペロー多層構造を有する顔料粒子、及び／又は１つ又は複数の多層ファブリペロー構造を組み合わせた多層構造を有する顔料粒子を含む。
【0071】
[070]好ましい５層ファブリペロー多層構造は、吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体の多層構造からからなり、反射体及び／又は吸収体は、磁性層でもあり、好ましくは反射体及び／又は吸収体は、ニッケル、鉄、及び／又はコバルト、及び／又はニッケル、鉄、及び／又はコバルトを含む磁性合金、及び／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、及び／又はコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含む磁性層である。
【0072】
[071]好ましい６層ファブリペロー多層構造は、吸収体／誘電体／反射体／磁性体／誘電体／吸収体の多層構造からなる。
【0073】
[072]好ましい７層ファブリペローの多層構造は、米国特許第４，８３８，６４８号において開示されるなどの吸収体／誘電体／反射体／磁性体／反射体／誘電体／吸収体の多層構造からなる。
【0074】
[073]１つ又は複数のファブリペロー構造を組み合わせた多層構造を有する好ましい顔料粒子は、国際公開第２０１９／１０３９３７号に記載されるものであり、少なくとも２つのファブリペロー構造の組合せからなり、前記２つのファブリペロー構造は、独立的に反射体層、誘電体層、及び吸収体層を含み、反射体及び／又は吸収体層は、それぞれ独立的に１つ又は複数の磁性材料を含むことができる、及び／又は磁性層は２つの構造間のサンドイッチである。国際公開第２０２０／００６／２８６号及び欧州特許出願公開第３５８７５００号は、多層構造を有するさらに好ましい顔料粒子を開示している。
【0075】
[074]好ましくは、本明細書に記載する反射体層は、金属及び金属合金からなる群から選択される、好ましくは反射金属及び反射金属合金からなる群から選択される、より好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、プラチナ（Ｐｔ）、スズ（Ｓｎ）、チタン（Ｔｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びそれらの合金からなる群から選択される、さらに好ましくはアルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びそれらの合金からなる群から選択される１つ以上から独立的になり、さらに好ましくはアルミニウム（Ａｌ）から独立的になる。好ましくは、誘電体層は、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）、フッ化セリウム（ＣｅＦ３）、フッ化ランタン（ＬａＦ３）、ナトリウムフッ化アルミニウム（例えば、Ｎａ３ＡｌＦ６）、フッ化ネオジム（ＮｄＦ３）、フッ化サマリウム（ＳｍＦ３）、フッ化バリウム（ＢａＦ２）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）などの金属フッ化物、及び酸化ケイ素（ＳｉＯ）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）などの金属酸化物からなる群から選択される、より好ましくはフッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）及び二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）からなる群から独立的に選択される１つ以上から独立的になり、さらに好ましくはフッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）から独立的になる。好ましくは、吸収体層は、アルミニウム（Ａｌ）、銀（Ａｇ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、プラチナ（Ｐｔ）、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、鉄（Ｆｅ）、スズ（Ｓｎ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）、ロジウム（Ｒｈ）、ニオブ（Ｎｂ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、それらの金属酸化物、それらの金属硫化物、それらの金属炭化物、及びそれらの金属合金からなる群から選択される、より好ましくはクロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、それらの金属酸化物、及びそれらの金属合金からなる群から選択される、さらに好ましくはクロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、及びそれらの合金からなる群から選択される１つ以上から独立的になる。好ましくは、磁性層は、ニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、及び／又はコバルト（Ｃｏ）；及び／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、及び／又はコバルト（Ｃｏ）を含む磁性合金；及び／又はニッケル（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）、及び／又はコバルト（Ｃｏ）を含む磁性酸化物を含む。７層ファブリペロー構造を含む磁性薄膜干渉顔料粒子が好ましい場合、磁性薄膜干渉顔料粒子は、Ｃｒ／ＭｇＦ２／Ａｌ／Ｎｉ／Ａｌ／ＭｇＦ２／Ｃｒ多層構造からなる７層ファブリペロー吸収体／誘電体／反射体／磁性体／反射体／誘電体／吸収体の多層構造を含むことが特に好ましい。
【0076】
[075]本明細書に記載する磁性薄膜干渉顔料粒子は、人間の健康及び環境にとって安全なものとして考えられ、例えば、５層ファブリペロー多層構造、６層ファブリペロー多層構造、及び７層ファブリペロー多層構造に基づく多層顔料粒子であってもよく、前記顔料粒子は、約４０重量％～約９０重量％の鉄、約１０重量％～約５０重量％のクロム、及び約０重量％～約３０重量％のアルミニウムを含む実質的にニッケルを含まない組成を有する磁性合金を含む１つ又は複数の磁性層を含む。人間の健康及び環境にとって安全なものとして考えられる多層顔料粒子の代表例は、欧州特許第２４０２４０１号に見出すことができ、この記載内容全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0077】
[076]光学的可変特性を示す適切な磁性コレステリック液晶顔料粒子としては、限定されないが、磁性単層コレステリック液晶顔料粒子及び磁性多層コレステリック液晶顔料粒子が挙げられる。そのような顔料粒子は、例えば、国際公開第２００６／０６３９２６号、米国特許第６，５８２，７８１号、及び米国特許第６，５３１，２２１号において開示されている。国際公開第２００６／０６３９２６号は、単層及びそこから得られる顔料粒子を開示し、高い輝度及びカラーシフト特性を備え、着磁性などのさらなる特定の特性を備えている。開示された単層及び顔料粒子は、前記単層を粉砕することによってそこから得られ、３次元的に架橋されたコレステリック液晶混合物及び磁性ナノ粒子を含む。米国特許第６，５８２，７８１号及び米国特許第６，４１０，１３０号は、シーケンスＡ１／Ｂ／Ａ２を含む小平板形状のコレステリック多層顔料粒子を開示し、Ａ１及びＡ２は同一であっても異なっていてもよく、各々は少なくとも１つのコレステリック層を含み、Ｂは、層Ａ１及びＡ２によって透過される光の全て又は一部を吸収し、前記中間層に磁気特性を付与する中間層である。米国特許第６，５３１，２２１号は、シーケンスＡ／Ｂ、及び任意選択でＣを含む小平板形状のコレステリック多層顔料粒子を開示し、Ａ及びＣは、磁気特性を付与する顔料粒子を含む吸収層であり、Ｂは、コレステリック層である。
【0078】
[077]１つ又は複数の磁性材料を含む適切な干渉被覆顔料としては、限定されないが、１つ又は複数の層で被覆されたコアからなる群から選択される基材からなる構造が挙げられ、コアの少なくとも１つ又は１つ又は複数の層は磁気特性を有する。例えば、適切な干渉被覆顔料は、上記のものなどの磁性材料からなるコアを含み、前記コアは、１つ又は複数の金属酸化物からなる１つ又は複数の層で被覆され、又はそれらは、合成又は天然マイカ、層状ケイ酸塩（例えば、タルク、カオリン、及びセリサイト）、ガラス（例えば、ホウケイ酸塩）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、グラファイト、及びそれらの２つ以上の混合物からなるコアからなる構造を有する。さらに、着色層などの１つ又は複数のさらなる層が存在していてもよい。
【0079】
[078]本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子は、好ましくは約２μｍ～約５０μｍのサイズｄ５０（直接光学粒度分布によって測定された）を有する。
【0080】
[079]本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子は、コーティング組成物及びコーティング層で起こり得る劣化からそれらを保護する、及び／又は前記コーティング組成物及びコーティング層へのそれらの組み込みを促進するために処理された表面であってもよく、典型的には、腐食抑制材料及び／又は湿潤剤を使用してもよい。
【0081】
[080]本明細書に述べるように、本明細書に記載する方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子をそれらの採用された位置及び配向に固定するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の状態に少なくとも部分的に硬化するステップｄ）を含む。放射線硬化性コーティング組成物の第１の液体状態では、磁性又は磁化可能な顔料粒子が移動、回転することができ、第２の状態では、磁性又は磁化可能な顔料粒子は、あるタイプの放射線硬化性コーティング組成物を使用することによって固定、設けられる。例えば、非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子以外の放射線硬化性コーティング組成物の成分は、セキュリティ用途、例えば、紙幣の印刷において使用されるものなどインク又は放射線硬化性コーティング組成物の形態をとっていてもよい。前述の第１及び２の状態は、電磁放射線への暴露に反応して粘性の増加を示す材料を使用することによってもたらされる。すなわち、流動性バインダー材料が硬化又は固化される場合、前記バインダー材料は第２の状態に変わり、非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子は、それらの現在位置及び配向に固定され、もはやバインダー材料内で移動、回転することができない。本明細書において使用される「コーティング層（ｘ１０）を少なくとも部分的に硬化すること」によって、非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子がそれらの採用された位置及び配向に固定／固化され、もはや移動、回転することができないことを意味する（本技術分野において粒子の「ピン止め」とも称する）。
【0082】
[081]本明細書に記載するコーティング層（ｘ１０）を作製するために使用される放射線硬化性コーティング組成物は、本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む。放射線硬化、特にＵＶ－Ｖｉｓ硬化は、照射への暴露後にコーティング組成物の粘性の瞬間的な増加に有利に結びつき、したがって、顔料粒子のさらなる移動、その結果、磁気配向ステップ後の情報の消失を防止する。好ましくは、ステップｃ）と部分的同時に又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）は、ＵＶ可視光（つまり、ＵＶ－Ｖｉｓ光放射線硬化）での照射又はＥ－ビーム（つまり、ｅ－ビーム放射線硬化）、より好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ光での照射によって実行される。好ましい実施形態によれば、本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物は、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性コーティング組成物である。
【0083】
[082]好ましくは、本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性コーティング組成物は、ラジカル硬化性組成物；カチオン硬化性組成物；又は、ラジカルカチオン（本技術分野においてハイブリッドと称する）硬化性組成物である。言いかえれば、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性コーティング組成物は、好ましくはラジカル硬化性化合物、カチオン硬化性化合物、及びラジカル及びカチオン硬化性化合物の混合物から選択されるモノマー及び／又はオリゴマーを含む。
【0084】
[083]カチオン硬化性組成物は、モノマー及び／又はオリゴマーを反応及び／又は架橋し、それによってコーティング組成物を硬化するために、酸などのカチオン種を解放し、次に硬化を開始する１つ又は複数の光開始剤の放射線による活性化を典型的に含むカチオン機構によって硬化される１つ以上からカチオン化合物を含む。好ましくは、１つ又は複数のカチオン硬化性化合物は、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、エポキシド、オキセタン、及びテトラヒドロフランなどの環状エーテル、ラクトン、環状チオエーテル、ビニルチオエーテル、プロペニルチオエーテル、水酸基含有化合物、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはビニルエーテル、プロペニルエーテル、エポキシド、オキセタン、及びテトラヒドロフランなどの環状エーテル、ラクトン、及びそれらの混合物からなる群から選択されるカチオン硬化性化合物である。
【0085】
[084]ラジカル硬化性組成物は、典型的には１つ又は複数の光開始剤の放射線による活性化を含むフリーラジカル機構によって硬化され、それによってコーティング組成物を硬化するために次に重合を開始するラジカルを発生する１つ又は複数のラジカル化合物を含む。好ましくは、ラジカル硬化性化合物は、エポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル化油、ポリエステル及びポリエーテル（メタ）アクリレート、脂肪族又は芳香族ウレタン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物から好ましく選択される（メタ）アクリレートから選択される。用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び対応するメタアクリレートを指す。
【0086】
[085]ハイブリッド硬化性組成物は、本明細書に記載する両方の機構によって硬化される１つ又は複数のカチオン化合物及び１つ又は複数のラジカル化合物を含む。
【0087】
[086]本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性コーティング組成物を調製するために使用される化合物に応じて、異なる光開始剤を使用してもよい。フリーラジカル光開始剤の好適な例は、当業者に知られており、限定されないが、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、α－アミノケトン、α－ヒドロキシケトン、ホスフィンオキシド、ホスフィンオキシド誘導体、及びそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。カチオン光開始剤の好適な例は、当業者に知られており、限定されないが、有機ヨードニウム塩（例えば、ジアリールヨードニウム塩）、オキソニウム（例えば、トリアリールオキソニウム塩）、及びスルホニウム塩（例えば、トリアリールスルホニウム塩）などのオニウム塩、及びそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。有用な光開始剤の他の例は、標準の教科書で見出すことができる。効率的な硬化を達成するために、１つ又は複数の光開始剤と組み合わせて感光剤を含むことも有利であり得る。適切な光増感剤の代表例としては、限定されないが、イソプロピル－チオキサントン（ＩＴＸ）、１－クロロ－２－プロポキシ－チオキサントン（ＣＰＴＸ）、２－クロロ－チオキサントン（ＣＴＸ）、及び３，４－ジエチル－チオキサントン（ＤＥＴＸ）、重合体誘導体（例えば、Ｏｍｎｉｐｏｌ ＴＸ、ＧＥＮＯＰＯＬ＊ＴＸ－２、ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ７０１０などの多機能チオキサントン化合物など）、及びそれらの２つ以上の混合物が挙げられる。ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性コーティング組成物に含まれる１つ又は複数の光開始剤は、約０．１重量％～約２０重量％の総量で存在することが好ましく、１重量％～約１５重量％であることがより好ましく、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ硬化性コーティング組成物の全重量に基づいている。
【0088】
[087]本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物は、さらに、有機顔料粒子、無機顔料微粒子、及び有機染料からなる群から選択される１つ又は複数の着色成分、及び／又は１つ又は複数の添加剤を含んでいてもよい。後者の例としては、限定されないが、粘性（例えば、溶媒、糊稠剤、及び界面活性剤）、稠度（例えば、沈降防止剤、充填剤、及び可塑剤）、発泡性（例えば、消泡剤）、潤滑性（ワックス、油）、ＵＶ安定性（光安定剤）、接着性、帯電防止性、保存安定性（重合防止剤）などのコーティング組成物の物理的、レオロジー的、及び化学的パラメータを調節するために使用される化合物及び材料が挙げられる。本明細書に記載する添加剤は、添加剤の寸法の少なくとも１つが１～１０００ｎｍの範囲にあるいわゆるナノ材料を含めて、本技術分野において公知の量及び形態でコーティング組成物中に存在していてもよい。
【0089】
[088]本明細書に記載する非球状、好ましくは小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物は、さらに、磁性材料（本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子と異なる）、発光材料、電界発光材料、アップコンバート材料、電気的導電材料、及び赤外線吸収材料からなる群から選択される１つ又は複数の標識物質又は識別用添加剤、及び／又は１つ又は複数の機械読み取り可能材料を含んでいてもよい。本明細書において使用される用語「機械読み取り可能の材料」は、装置又は機械によって検知可能であり、その検知及び／又は認証に対して特定の装置の使用によってコーティング又は前記コーティングを含む物品を認証する方法を与えるために、前記コーティングに含むことができる、少なくとも１つの独特の性質を示す材料を指す。
【0090】
[089]本明細書に記載する放射線硬化性コーティング組成物は、本明細書に記載するバインダー材料の存在下で存在する場合に、本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子及び１つ又は複数の添加剤を分散又は混合し（特に、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性コーティング組成物は、好ましくはラジカル硬化性化合物、カチオン硬化性化合物、及びラジカル及びカチオン硬化性化合物の混合物から選択されるモノマー及び／又はオリゴマーを含む）、液状組成物を形成することによって調製されてもよい。存在する場合、１つ又は複数の光開始剤は、他の全ての成分の分散又は混合ステップの間に組成物に添加されてもよく、又は後の段階、つまり、液体コーティング組成物の形成後に添加されてもよい。
【0091】
[090]本明細書に記載する方法は、さらに、本明細書に記載するステップｂ）後に、本明細書に記載するコーティング層（ｘ１０）上に本明細書に記載するトップコーティング組成物を付与するステップｃ）を含む。本明細書に記載するトップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与され、部分的に本明細書に記載するコーティング層（ｘ１０）に重なり（つまり、少なくとも１つのエリアで重なり）、コーティング層（ｘ１０）の放射線硬化性コーティング組成物は、湿潤未重合状態であり、磁性又は磁化可能な顔料粒子は自由に移動、回転可能である。
【0092】
[091]好ましくは、本明細書に記載するステップｂ）と、本明細書に記載するステップｃ）との間の時間は、約６０秒未満、より好ましくは５秒未満、さらに好ましくは約２秒未満である。言いかえれば、コーティング層（ｘ１０）上に、１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態でトップコーティング組成物を付与するステップは、ステップｂ）後に実行され、コーティング層（ｘ１０）を支持する基材（ｘ２０）は、磁界発生装置の磁界から取り除かれた。
【0093】
[092]本明細書において使用される用語「しるし」は、マーキング又はサイン又はパターンの識別からなる連続及び不連続層を意味する。好ましくは、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）は、コード、シンボル、英数字のシンボル、モチーフ、幾何学模様（例えば、円、三角形、及び規則的又は不規則的多角形）、文字、単語、数、ロゴ、図、ポートレート、及びそれらの組合せからなる群から選択される。コードの例としては、コード化された英数字データ、一次元バーコード、二次元バーコード、ＱＲコード（登録商標）、データ行列、及びＩＲ読み取りコードなどのコード化されたマークが挙げられる。本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）は、固体しるし及び／又はラスターしるしであってもよい。
【0094】
[093]本明細書に記載するトップコーティング組成物は、付与プロセス、好ましくは非接触流体マイクロ分配プロセスによって本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与され、プロセスは、好ましくはスプレーコーティング、エアロゾルインクジェット印刷、電気流体力学印刷、及びインクジェット印刷からなる群から選択され、より好ましくはインクジェット印刷プロセスであり、前記インクジェット印刷プロセスは、本明細書に記載する光学効果層（ＯＥＬ）上の、又はその層中に１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の特有の作製を可能にする可変情報印刷方法である。付与プロセスは、作製される１つ又は複数のしるしのデザイン及び分解能の関数として選択される。
【0095】
[094]インクジェット印刷は、可変ハーフトーンを含む、本明細書に記載する１つ又は複数のしるしを示す光学効果層（ＯＥＬ）を作製するために有利に使用され得る。インクジェットハーフトーン印刷は、可変インクジェット付着量又は坪量の付与による、無数の色又は灰色を含む連続階調画像をシミュレートする複写技術である。
【0096】
[095]スプレーコーティングは、ノズルを介して組成物を押し進めて微細なエアロゾルが形成される技術である。キャリヤガス及び静電帯電は、プリントされる表面にエアロゾルを向けるように機能するために関連し得る。スプレー印刷は、スポット及びラインを印刷することを可能にする。スプレー印刷に適切な組成物は、典型的には、約１０ｍＰａ．ｓ～約１Ｐａ．ｓ（２５℃（１０００ｓ－１）の粘性を有する。スプレーコーティング印刷の分解能は、ミリメートル範囲にある。スプレー印刷は、例えば、Ｆ．Ｃ．Ｋｒｅｂｓ、Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＆ Ｓｏｌａｒ Ｃｅｌｌｓ（２００９）、９３、４０７頁に記載されている。
【0097】
[096]エアロゾルインクジェット印刷（ＡＪＰ）は、広範囲の基材上で微細な特徴をもたらすことを目的とした新たな非接触直接書き込みアプローチである。ＡＪＰは、広い材料範囲及び自由形状の堆積と対応し、配向の独立性に加えて、比較的大きな離間距離（例えば、１～５ｍｍ）と一緒に高解像度（約１０マイクロメートル程度）を可能にする。技術は、超音波又は空気圧アトマイザーを使用するエアロゾル発生を含み、典型的に約１ｍＰａ．ｓ～約１Ｐａ．ｓ（２５℃（１０００ｓ－１）の粘性を有する組成物からエアロゾルを発生する。エアロゾルジェット印刷は、例えば、Ｎ．Ｊ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎら、Ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（２０１９）１０５：４５９９～４６１９頁に記載されている。
【0098】
[097]電気流体力学的インクジェット印刷は、高解像度インクジェット印刷技術である。電気流体力学的インクジェット印刷技術は、外部的に付与される電界を使用して、基材上に小滴サイズ、放出回数、及び配置を操作して高い作製速度を維持しながら従来のインクジェット印刷より高い解像度を得る。電気流体力学的インクジェット印刷の分解能は、従来のインクジェット印刷技術より約２桁高く、したがって、それは、ナノスケールパターン及びミクロスケールパターンの配向に使用することができる。電気流体力学的インクジェット印刷は、ＤＯＤ又は連続モードの両方で使用されてもよい。電気流体力学的インクジェット印刷用組成物は、典型的には約１ｍＰａ．ｓ～約１Ｐａ．ｓ（２５℃（１０００ｓ－１）の粘性を有する。電気流体力学的インクジェット印刷技術は、例えば、Ｐ．Ｖ．Ｒａｊｅ ａｎｄ Ｎ．Ｃ．Ｍｕｒｍｕ、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｅｍｅｒｇｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、（２０１４）、４（５）、１７４～１８３頁に記載されている。
【0099】
[098]スロットダイコーティングは、１次元コーティング技術である。スロットダイコーティングは、異なる材料のストライプが互いの上に層状に重ねられた多層コーティングを作製することによく適する材料のストライプのコーティングを可能にする。パターンの整列は、コーティングヘッドをウェブ移動の方向に垂直な方向に沿って移動することによってもたらされる。スロットダイコーティングヘッドは、スロットダイコーティングインクが分散されるコーティングヘッドのスロットを規定するマスクを含む。スロットダイコーティングヘッドの一例は、Ｆ．Ｃ．Ｋｒｅｂｓ、Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＆ Ｓｏｌａｒ Ｃｅｌｌｓ（２００９）、９３、４０５～４０６頁において説明されている。スロットダイコーティングに適切な組成物は、典型的に約１ｍＰａ．ｓ～約２０ｍＰａ．ｓ（２５℃（１０００ｓ－１）の粘性を有する。
【0100】
[099]１つの実施形態によれば、本明細書に記載するトップコーティング組成物は、インクジェット印刷プロセス、好ましくは連続インクジェット（ＣＩＪ）印刷プロセス、又はドロップオンデマンド（ＤＯＤ）インクジェット印刷プロセス、より好ましくはドロップオンデマンド（ＤＯＤ）インクジェット印刷プロセスによって本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で印刷される。ドロップオンデマンド（ＤＯＤ）印刷は、非接触印刷プロセスであり、小滴は、印刷に必要な場合、ジェットを不安定にすることによるのではなく一般に排出機構によって単に作製される。小滴を作製するために印刷ヘッドにおいて使用される機構によって、ＤＯＤ印刷は、圧電インパルス、サーマルジェット、バルブジェット（約１ｍＰａ．ｓ～約１Ｐａ．ｓ（２５℃（１０００ｓ－１）の粘性）、及び静電プロセスに分割される。
【0101】
[0100]１つの実施形態によれば、本明細書に記載するトップコーティング組成物は、本明細書に記載する磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物について本明細書に記載するものなどのラジカル硬化性化合物、カチオン硬化性化合物、及びラジカル及びカチオン硬化性化合物の混合物から選択される１つ又は複数のモノマー及び／又はオリゴマーを含む。磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物がカチオン硬化性組成物である実施形態について、トップコーティング組成物は、好ましくは、放射線硬化性コーティング組成物について本明細書に記載するものなどのカチオン硬化性化合物から選択された１つ又は複数のモノマー及び／又はオリゴマーを含む。磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物がラジカル硬化性組成物である実施形態について、トップコーティング組成物は、好ましくは、放射線硬化性コーティング組成物について本明細書に記載するものなどのラジカル硬化性化合物から選択された１つ又は複数のモノマー及び／又はオリゴマーを含む。磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む放射線硬化性コーティング組成物がハイブリッド硬化性組成物である実施形態について、トップコーティング組成物は、好ましくは、放射線硬化性コーティング組成物について本明細書に記載するものなどのカチオン硬化性化合物から選択される１つ又は複数のモノマー及び／又はオリゴマー、及び／又はラジカル硬化性化合物から選択される１つ又は複数のモノマー及び／又はオリゴマーを含む。トップコーティング組成物が、本明細書に記載する放射線硬化性コーティング組成物について本明細書に記載するものなどのラジカル硬化性化合物、カチオン硬化性化合物、及びラジカル及びカチオン硬化性化合物の混合物から選択された１つ又は複数のモノマー及び／又はオリゴマーを含み、前記トップコーティング組成物がインクジェット印刷プロセスによって付与される実施形態について、前記トップコーティング組成物は、さらに、例えば、放射線硬化性インクジェットの分野において使用される湿潤剤、消泡剤、界面活性剤、（共）溶媒、及びそれらの混合物などの従来の添加剤及び成分を含んでいてもよい。
【0102】
[0101]他の実施形態によれば、本明細書に記載するトップコーティング組成物は、１つ又は複数の溶媒を含む。本明細書に記載するトップコーティング組成物が１つ又は複数の溶媒を含む実施形態について、熱を付与するさらなるステップが行われてもよい。
【0103】
[0102]本明細書に記載するトップコーティング組成物は、さらに、本明細書に記載する非球状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むコーティング層（ｘ１０）について記載されたものなどの１つ又は複数の標識物質又は識別用添加剤及び／又は１つ又は複数の機械読み取り可能の材料を含んでいてもよく、但し、前記物質、識別用添加剤、材料のサイズが、本明細書に記載する付与プロセスに適する。本明細書に記載するように、本明細書に記載するトップコーティング組成物は、磁性又は磁化可能な顔料粒子を含まない。
【0104】
[0103]本明細書に記載する方法は、さらに、ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。「部分的に同時に」によって、両方のステップは、部分的に同時に行われる、つまり、各ステップを行う時間は、部分的に重なることが意味される。本明細書に記載する前後関係では、硬化が付与ステップｃ）と部分的に同時に行われる場合、硬化が、完全又は部分的な硬化の前に、１つ又は複数のしるしの形成後に有効になることが理解されるに違いない。
【0105】
[0104]本明細書に記載するコーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップｃ）とコーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）との間に中間ステップがない本明細書に記載する方法の実施形態（例えば、図２Ａ、２Ｂ、２Ｃ及び２Ｅ－１～２Ｅ－３参照）について、前記ステップｃ）とステップｄ）との間の時間は、好ましくは約０～５分、より好ましくは約０～１分、さらに好ましくは約０～１０秒、さらに好ましくは約０～５秒である。
【0106】
[0105]本明細書に記載する少なくとも部分的な硬化ステップが、放射線の少なくとも部分的硬化ステップであり、ＵＶ－Ｖｉｓ光放射線硬化はより好ましく、これらの技術が非常に速い硬化プロセスを有利にもたらし、したがって、本明細書に記載するＯＥＬを含む任意の物品の調製時間を大幅に減少させるからである。さらに、放射線硬化は、コーティング組成物の粘性のほとんど瞬間的な増加をもたらすという利点を有する。電磁スペクトルのＵＶ又は青色部分（典型的に、２００ｎｍ～６５０ｎｍ、より好ましくは２００ｎｍ～４２０ｎｍ）に波長成分を有する化学光の影響下で、光重合による放射線硬化が特に好ましい。ＵＶ可視硬化用装置は、化学線源として、高性能発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプ、又は中圧水銀アーク（ＭＰＭＡ）又は金属蒸気アークランプなどのアーク放電ランプを含んでいてもよい。コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に硬化するステップｄ）は、記載する硬化装置（ｘ５０）で実行される。適切な硬化ユニットは、化学線源として、高性能発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプ、又は中圧水銀アーク（ＭＰＭＡ）又は金属蒸気アークランプなどのアーク放電ランプを含むＵＶ可視硬化用装置が挙げられる。
【0107】
[0106]コーティング層（ｘ１０）を本明細書に記載する磁界発生装置の磁界にさらすステップｂ）及びｙ）についてのいくつかの実施形態が、図２Ａ～Ｅに示される。
【0108】
[0107]図２Ａにおいて示される１つの実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
【0109】
[0108]図２Ｂにおいて示される１つの実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらし、前記磁性又は磁化可能な顔料粒子は、粒子の主要な延出面を定義するＸ軸及びＹ軸を有する小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子であり、好ましくは、前記ステップは、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向して、Ｘ軸及びＹ軸の両方を基材表面に実質的に平行にするために実行されるステップｂ）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらし、前記磁性又は磁化可能な顔料粒子は、粒子の主要な延出面を定義するＸ軸及びＹ軸を有する小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子であり、好ましくは、前記ステップは、小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向して、Ｘ軸及びＹ軸の両方を基材表面に実質的に平行にするために実行されるステップｂ）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
【0110】
[0109]１つの実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
２つのステップからなる本明細書に記載するステップｂ）であり、第１のステップｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすことからなり、前記磁性又は磁化可能な顔料粒子は、粒子の主要な延出面を定義するＸ軸及びＹ軸を有する小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子であり、さらなるステップｂ２）は、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすことからなり、前記ステップｂ２）は、ステップｂ１）と部分的に同時に、同時に、又はその後に実行されるステップｂ）（ステップｂ１）にステップｂ２）が実行される図２Ｃ参照）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
２つのステップからなる本明細書に記載するステップｂ）であり、第１のステップｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすことからなり、前記磁性又は磁化可能な顔料粒子は、粒子の主要な延出面を定義するＸ軸及びＹ軸を有する小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子であり、さらなるステップｂ２）は、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすことからなり、前記ステップｂ２）は、ステップｂ１）と部分的に同時に、同時に、又はその後に実行されるステップｂ）（ステップｂ１）にステップｂ２）が実行される図２Ｃ参照）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
【0111】
[0110]図２Ｄ－１において示される他の実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）；及び
ステップｙ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含み、
前記ステップｙ）は、ステップｄ）と部分的に同時に、又はその前に実行される。
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）；及び
ステップｙ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含み、
前記ステップｙ）は、ステップｄ）と部分的に同時に、又はその前に実行される。
【0112】
[0111]図２Ｄ－２において示される他の実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために実行される、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）；及び
ステップｙ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために実行される、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）；及び
ステップｙ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
【0113】
[0112]他の実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
本明細書に記載する２つのステップからなるステップｂ１）であり、第１のステップｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすことからなり、さらなるステップｂ２）は、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすことからなり、前記さらなるステップｂ２）は、ステップｂ１）と部分的に同時に、同時に、又はその後に実行されるステップｂ）（ステップｂ２）がステップｂ１）後に実行される図２Ｄ－３参照）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第３の磁界発生装置（Ｂ３）の磁界にさらすステップｙ）；及び
ステップｙ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
本明細書に記載する２つのステップからなるステップｂ１）であり、第１のステップｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすことからなり、さらなるステップｂ２）は、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすことからなり、前記さらなるステップｂ２）は、ステップｂ１）と部分的に同時に、同時に、又はその後に実行されるステップｂ）（ステップｂ２）がステップｂ１）後に実行される図２Ｄ－３参照）；
ステップｂ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第３の磁界発生装置（Ｂ３）の磁界にさらすステップｙ）；及び
ステップｙ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
【0114】
[0113]図２Ｅ－１において示される他の実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために実行される、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）；
ステップｙ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために実行される、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）；
ステップｙ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
【0115】
[0114]図２Ｅ－２において示される他の実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）；
ステップｙ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすステップｂ）；
ステップｂ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化して、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定し、前記選択的に少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすステップｙ）；
ステップｙ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
【0116】
[0115]他の実施形態によれば、本明細書に記載する方法は、
本明細書に記載する２つのステップからなるステップｂ）であり、第１のステップｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすことからなり、さらなるステップｂ２）は、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすことからなり、前記さらなるステップｂ２）は、ステップｂ１）と部分的に同時に、同時に、又はその後に実行されるステップｂ）（ステップｂ２）がステップｂ１）後に実行される図２Ｅ－３参照）；
ステップｂ）後に、又は部分的に同時に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するために、ステップｂ）の放射線硬化性コーティング組成物のコーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを少なくとも部分的に硬化し、前記少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第３の磁界発生装置（Ｂ３）の磁界にさらすステップｙ）；
ステップｙ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
本明細書に記載する２つのステップからなるステップｂ）であり、第１のステップｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置（Ｂ１）の磁界にさらすことからなり、さらなるステップｂ２）は、小平板形状の磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第２の磁界発生装置（Ｂ２）の磁界にさらすことからなり、前記さらなるステップｂ２）は、ステップｂ１）と部分的に同時に、同時に、又はその後に実行されるステップｂ）（ステップｂ２）がステップｂ１）後に実行される図２Ｅ－３参照）；
ステップｂ）後に、又は部分的に同時に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが照射にさらされないままであるように、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するために、ステップｂ）の放射線硬化性コーティング組成物のコーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを少なくとも部分的に硬化し、前記少なくとも部分的に硬化するステップは、本明細書に記載する選択硬化装置（ｘ６０）によって実行されるステップｘ）；
ステップｘ）後に、コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアの磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために、コーティング層（ｘ１０）を第３の磁界発生装置（Ｂ３）の磁界にさらすステップｙ）；
ステップｙ）後に、コーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップであり、前記トップコーティング組成物は、本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態で付与される、ステップｃ）；及び
ステップｃ）と部分的に同時に、又はその後に、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）で硬化するステップｄ）を含む。
【0117】
[0116]コーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第２のエリアが本明細書に記載する照射にさらされないままであるように、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部をそれらの採用された位置及び配向に固定するために、ステップｂ）又はステップｃ）の放射線硬化性コーティング組成物のコーティング層（ｘ１０）の１つ又は複数の第１のエリアを選択的に少なくとも部分的に硬化するステップｘ）を含む本明細書に記載する実施形態について、選択硬化装置（ｘ６０）が使用される。選択的な硬化は、異なるエリアからなるモチーフを示す光学効果層（ＯＥＬ）の作製を可能にし、前記異なるエリアは、異なる磁気配向パターンを有する。選択硬化装置（ｘ６０）は、本明細書に記載する硬化装置（ｘ５０）、及びコーティング層の一部として形成されるパターンに対応する１つ又は複数の空間を含む１つ又は複数の固定又は取外し可能なフォトマスクを含んでいてもよい。あるいは、選択硬化装置（ｘ６０）は、欧州特許出願公開第２４６８４２３号において開示された走査レーザービーム、国際公開第２０１７／０２１５０４号において開示された発光ダイオード（ＬＥＤ）のアレイ、又は同時係属の特許出願の国際出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１９／０８７０７２号において開示された個別アドレス可能化学線エミッターのアレイを含む化学線ＬＥＤ光源（ｘ４１）など、アドレス指定可能であってもよい。
【0118】
[0117]本発明は、本明細書に記載する基材（ｘ２０）上に１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示す光学効果層（ＯＥＬ）及びその得られた１つ又は複数の光学効果層（ＯＥＬ）を含む基材（ｘ２０）を作製する、本明細書に記載する方法を提供する。本明細書に記載する基材（ｘ２０）は、好ましくは、セルロース、紙含有材料、ガラス、金属、セラミック、プラスチック及びポリマー、金属化プラスチック又はポリマー、複合材料、及びそれらの２つ以上の混合物又は組合せなどの紙又は他の繊維状材料（織物及び不織布繊維状材料を含む）からなる群から選択される。典型的な紙、紙状又は他の繊維状材料は、限定されないが、アバカ、綿、亜麻布、木材パルプ、及びそれらの混合物を含む様々な繊維からなる。当業者によく知られているように、綿及び綿／亜麻布の混合物は、紙幣に好ましく、一方、木材パルプは、非紙幣セキュリティ文書において一般に使用されている。他の実施形態によれば、本明細書に記載する基材（ｘ２０）は、プラスチック及びポリマー、金属化プラスチック又はポリマー、複合材料、及びそれらの２つ以上の混合物又は組合せに基づく。プラスチック及びポリマーの好適な例としては、ポリエチレン（ＰＥ）及び２軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）を含むポリプロピレン（ＰＰ）などのポリオレフィン、ポリアミド、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（１，４－ブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）、ポリ（エチレン２，６－ナフトアート）（ＰＥＮ）などのポリエステル、及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が挙げられる。商標Ｔｙｖｅｋ（登録商標）で販売されるものなどのスパンボンドオレフィン繊維は、また、基材として使用されてもよい。メッキプラスチック又はポリマーの代表例としては、表面上に連続又は不連続に金属を配置した上記プラスチック又は高分子材料が挙げられる。金属の代表例としては、限定されないが、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、銅（Ｃｕ）、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、それらの合金、及び前述の金属の２つ以上の組合せが挙げられる。前記プラスチック又は高分子材料の金属化は、電着プロセス、高真空コーティングプロセス、又はスパッタリングプロセスによって行われてもよい。複合材料の代表例としては、限定されないが、紙の多層構造又は積層品及び上記のものなどの少なくとも１つのプラスチック又は高分子材料、並びに上記のものなどの紙状又は繊維状材料に組み込まれたプラスチック及び／又はポリマー線維が挙げられる。当然、基材は、さらに、充填剤、糊剤、漂白剤、加工助剤、補強剤、又は湿潤強度増強剤などの、当業者に公知の添加剤を含むことができる。本発明によって作製された１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示すＯＥＬが、例えば、爪のラッカーを含む装飾又は化粧目的に使用される場合、前記ＯＥＬは、動物又は人間の爪、人工爪、又は他の部分を含む他のタイプの基材上に作製されてもよい。
【0119】
[0118]また、セキュリティ文書、又は装飾要素若しくは装飾体を製造する方法を本明細書に記載し、方法は、ａ）セキュリティ文書、又は装飾要素若しくは装飾体を準備すること、ｂ）特に、本明細書に記載する方法によって得られたものなどの、本明細書に記載する１つ又は複数の光学効果層を、セキュリティ文書、又は装飾要素若しくは装飾体に含まれるように準備することを含む。
【0120】
[0119]本発明によって作製されたＯＥＬが、セキュリティ文書又は物品上にあれば、前記セキュリティ文書又は物品の偽造及び違法複製に対するセキュリティレベル及び抵抗性をさらに向上させることを目的として、基材は、印刷、コーティング、又はレーザーマーク若しくはレーザー穿孔しるし、水量標、偽造防止糸、繊維、プランシェット、発光化合物、窓、箔、デカール、及びそれらの２つ以上の組合せを含んでいてもよい。セキュリティ文書及び物品の偽造及び違法複製に対するセキュリティレベル及び抵抗性をさらに向上させる同じ目的で、基材は、１つ又は複数の標識物質又は識別用添加剤及び／又は機械読み取り可能物質（例えば、発光物質、ＵＶ／可視／ＩＲ吸収物質、磁性体、及びそれらの組合せ）を含んでいてもよい。
【0121】
[0120]必要に応じて、プライマー層は、ステップａ）の前に基材に付与されてもよい。これは、本明細書に記載するＯＥＬの質を高める、又は接着を促進し得る。そのようなプライマー層の例は、国際公開第２０１０／０５８０２６号に見出され得る。
【0122】
[0121]汚れに対する耐久性又は耐薬品性及び清浄度、したがって本明細書に記載する方法によって得られたＯＥＬを含むセキュリティ文書、物品、又は装飾要素若しくは装飾体の循環寿命を向上させる目的で、又はそれらの美観性（例えば、光学的光沢）を変更する目的で、１つ又は複数の保護層がＯＥＬ上に付与されてもよい。存在する場合、１つ又は複数の保護層は、典型的に保護ワニスからなる。保護ワニスは、放射線硬化性組成物、熱乾燥組成物、又はそれらの任意の組合せであってもよい。好ましくは、１つ又は複数の保護層は、放射線硬化性組成物、より好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ硬化性組成物である。保護層は、ＯＥＬの形成後に典型的に付与される。
【0123】
[0122]本発明は、さらに本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示し、本明細書に記載する方法によって作製された光学効果層（ＯＥＬ）を提供する。本明細書に記載する光学効果層（ＯＥＬ）の形状は、連続又は不連続であってもよい。１つの実施形態によれば、コーティング層（ｘ１０）の形状は、１つ又は複数のしるし、ドット、及び／又はラインを表し、前記しるしは、本明細書に記載するトップコーティング組成物からなる１つ又は複数のしるし（ｘ３０）と同じ形状を有していてもよく、異なる形状を有していてもよい。
【0124】
[0123]本明細書に記載する１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を示すＯＥＬは、それが永久に残る基材上に直接設けられてもよい（紙幣用途など）。あるいは、光学効果層は、また、ＯＥＬがその後に取り除かれる作製目的の仮基材上に設けられてもよい。これは、特に、バインダー材料がまだその流体状態にある間、例えば、光学効果層（ＯＥＬ）の作製を促進し得る。その後、ＯＥＬの作製用のコーティング組成物を硬化した後、仮基材は、ＯＥＬから取り除かれてもよい。
【0125】
[0124]あるいは、他の実施形態では、接着剤層は、１つ又は複数の示すしるし（ｘ３０）上に存在してもよく、又はＯＥＬを含む基材側に存在してもよく、前記接着剤層は、ＯＥＬが設けられる側と反対の基材上又はＯＥＬと同じ側、及びＯＥＬ上にあってもよい。したがって、接着剤層は、ＯＥＬ又は基材に付与されてもよく、前記接着剤層は、硬化ステップが終了後に付与されてもよい。そのような物品は、機械類及びかなり高い効果を伴う印刷及び他のプロセスなしで様々な種類の書類又は他の物品若しくは商品に取り付けられてもよい。あるいは、本明細書に記載するＯＥＬを含む本明細書に記載する基材は、転写箔の形態であってもよく、それは、個別の転写ステップで書類又は物品に付与されることができる。この目的のために、基材は、本明細書に記載するように、ＯＥＬが設けられる剥離コーティングを備える。１つ又は複数の接着剤層は、そのように設けられた光学効果層に付与されてもよい。
【0126】
[0125]また、本明細書に記載する方法によって得られた１つより多い、つまり２、３、４つなどの光学効果層（ＯＥＬ）を含む基材を本明細書に記載する。
【0127】
[0126]また、本発明によって作製された光学効果層（ＯＥＬ）を含む物品、文書、特に、セキュリティ文書、装飾要素、及び装飾体を本明細書に記載する。物品、特にセキュリティ文書、装飾要素、又は装飾体は、本発明によって作製された１つより多い（例えば、２、３つなど）ＯＥＬを含んでいてもよい。
【0128】
[0127]上述されるように、本発明によって作製されたＯＥＬは、装飾の目的に、及びセキュリティ文書を保護及び認証するために使用されてもよい。
【0129】
[0128]装飾要素又は装飾体の代表例としては、限定されないが、高級品、化粧品包装、自動車部品、電子／電気器具、家具及び爪の物品が挙げられる。
【0130】
[0129]セキュリティ文書としては、限定されないが、価値書類及び価値商品が挙げられる。価値書類の代表例としては、限定されないが、紙幣、証書、チケット、請求書、証明書、収入印紙、及び税ラベル、協定等、旅券、身分証明書、ビザ、運転免許、バンクカード、クレジットカード、取引カード、アクセス書類又はカード、入場券、公共交通チケット、学術卒業証書又は権利等、好ましくは紙幣、アイデンティティ文書、権利付与文書、運転免許、及びクレジットカードなどのアイデンティティ文書が挙げられる。用語「価値商品」は、特に、化粧品、栄養補助食品、医薬品、アルコール、タバコ物品、飲料又は食料、電気／電子物品、織物又は宝石、つまり、例えば、本物の医薬品用などの包装の内容物を保証するために偽造及び／又は違法複製から保護される物品のためのパッケージング材料を指す。これらのパッケージング材料の例としては、限定されないが、認証ブランドラベル、タンパ証明ラベル、及びシールなどのラベルが挙げられる。本発明の範囲を制限することなく、開示された基材、価値書類、及び価値商品は、もっぱら例示のために与えられることが指摘される。
【0131】
[0130]あるいは、本明細書に記載する光学効果層（ＯＥＬ）は、例えば、セキュリティスレッド、セキュリティストライプ、箔、デカール、窓、又はラベルなどの補助基材上に設けられ、したがって、個別のステップでセキュリティ文書に転写されてもよい。
【0132】
[0131]当業者は、本発明の趣旨から逸脱することなく、上記特定の実施形態からいくつかの変更を予測することができる。そのような変更は、本発明に包含される。
【0133】
[0132]さらに、明細書全体を通して参照した文献は全て、本明細書において十分に記載するように、参照によりその全体が組み込まれる。
【0134】
実施例
[0133]本発明は、以下、非限定的な実施例を参照してより詳細に説明する。下記の実施例は、１つ又は複数のしるしを示す光学効果層（ＯＥＬ）の作製についてより詳細に述べる。ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の４つの一連の組合せを調製し、表１～３に説明する。
表１Ａ：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むラジカルＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｅ１、Ｅ３～Ｅ６、及びＣ１～Ｃ５）。
表１Ｂ：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むラジカルＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｅ２）。
表１Ｃ：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むラジカルＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｃ１１）。
表２：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むカチオンＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｅ７～Ｅ１１、Ｅ１７、Ｅ１９～Ｅ２１、及びＣ６～Ｃ１０）。
表３：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むハイブリッドＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｅ１２～Ｅ１６及びＥ１８）。
[0133]本発明は、以下、非限定的な実施例を参照してより詳細に説明する。下記の実施例は、１つ又は複数のしるしを示す光学効果層（ＯＥＬ）の作製についてより詳細に述べる。ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の４つの一連の組合せを調製し、表１～３に説明する。
表１Ａ：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むラジカルＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｅ１、Ｅ３～Ｅ６、及びＣ１～Ｃ５）。
表１Ｂ：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むラジカルＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｅ２）。
表１Ｃ：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むラジカルＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｃ１１）。
表２：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むカチオンＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｅ７～Ｅ１１、Ｅ１７、Ｅ１９～Ｅ２１、及びＣ６～Ｃ１０）。
表３：小平板形状の磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むハイブリッドＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物及びトップコーティングインクジェット印刷組成物の組合せ（Ｅ１２～Ｅ１６及びＥ１８）。
【0135】
【表1】
【0136】
【表2】
【0137】
【表3】
【0138】
【表4】
【0139】
【表5】
【0140】
【表6】
【0141】
組成物の調製
[0134]ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物を、ディスパーマットＣＶ－３を使用して、２０００ｒｐｍで１０分間、表１～３に示す成分を混合することによって独立的に調製した。
[0134]ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物を、ディスパーマットＣＶ－３を使用して、２０００ｒｐｍで１０分間、表１～３に示す成分を混合することによって独立的に調製した。
【0142】
[0135]トップコーティングインクジェット印刷組成物を、ディスパーマット（ＬＣ２２０－１２）を使用して、室温及び１０００ｒｐｍで１０分間、表２～３に示す成分を混合することによって独立的に調製した。
【0143】
[0136]組成物の粘性を、ブルックフィールド粘度計（型式「ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅ」、ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物については１００ｒｐｍでスピンドルＳ２７及びトップコーティングインクジェット印刷組成物については５０ｒｐｍでＳ００）で２５℃で独立的に測定し、表１～４に示す。
光学効果層（ＯＥＬ）の調製法
[0137]光学効果層（ＯＥＬ）を、本発明の方法（Ｅ１～Ｅ２１）及び比較の方法（Ｃ１～Ｃ１１）によって調製した。表５Ａ～Ｃは、ｉ）印刷方法中に使用される組成物の組合せ、ｉｉ）方法自体を概略的に示す図、ｉｉｉ）ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物が付与された基材、及びｉｖ）磁性２軸配向中に磁界発生装置上のパス数の概要を提供する。
光学効果層（ＯＥＬ）の調製法
[0137]光学効果層（ＯＥＬ）を、本発明の方法（Ｅ１～Ｅ２１）及び比較の方法（Ｃ１～Ｃ１１）によって調製した。表５Ａ～Ｃは、ｉ）印刷方法中に使用される組成物の組合せ、ｉｉ）方法自体を概略的に示す図、ｉｉｉ）ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物が付与された基材、及びｉｖ）磁性２軸配向中に磁界発生装置上のパス数の概要を提供する。
【0144】
【表7】
【0145】
【表8】
【0146】
【表9】
【0147】
基材（ｘ２０）Ｎｏ１～３は、次のものであった：
基材Ｎｏ１は、ポリマー基材（ＣＣＬ ＳｅｃｕｒｅのＧｕａｒｄｉａｎ（商標）、基材Ｎｏ２は、信用紙（Ｌｏｕｉｓｅｎｔｈａｌ ＢＮＰ紙１００ｇ／ｍ２）、基材Ｎｏ３は、ＵＶ照射（２つのランプ：ＩＳＴメッツ社の鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２、２パス、１００ｍ／ｍｉｎ）によって硬化された表４（プライマー厚さ２０μｍ）において開示されたプライマー組成物でＴ９０スクリーンを使用して、ハンドスクリーン印刷によってコーティングされた信用紙（Ｌｏｕｉｓｅｎｔｈａｌ ＢＮＰ紙１００ｇ／ｍ２）である。
基材Ｎｏ１は、ポリマー基材（ＣＣＬ ＳｅｃｕｒｅのＧｕａｒｄｉａｎ（商標）、基材Ｎｏ２は、信用紙（Ｌｏｕｉｓｅｎｔｈａｌ ＢＮＰ紙１００ｇ／ｍ２）、基材Ｎｏ３は、ＵＶ照射（２つのランプ：ＩＳＴメッツ社の鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２、２パス、１００ｍ／ｍｉｎ）によって硬化された表４（プライマー厚さ２０μｍ）において開示されたプライマー組成物でＴ９０スクリーンを使用して、ハンドスクリーン印刷によってコーティングされた信用紙（Ｌｏｕｉｓｅｎｔｈａｌ ＢＮＰ紙１００ｇ／ｍ２）である。
【0148】
[0138]図２Ａ（本発明による方法）では、方法は、以下のステップ：
コーティング層（２１０）を形成するために、基材（２２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するステップｂ）、
ステップｂ）後に、しるし（２３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（２１０）及びしるし（２３０）を硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
コーティング層（２１０）を形成するために、基材（２２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するステップｂ）、
ステップｂ）後に、しるし（２３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（２１０）及びしるし（２３０）を硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
【0149】
[0139]本発明による方法によって作製された全ての実施例（Ｅ６、Ｅ１１、Ｅ１６、及び２１）について、ステップｂ）とステップｃ）との間で約１．２秒であった。本発明による方法によって作製された実施例（Ｅ６、Ｅ１１、Ｅ１６、及び２１）について、ステップｃ）とステップｄ）との間で１０秒未満であった。
【0150】
[0140]図２Ｂ（本発明による方法）では、方法は、以下のステップ：
コーティング層（２１０）を形成するために、基材（２２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するステップｂ）、
ステップｂ）後に、しるし（２３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（２１０）及びしるし（２３０）を硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
コーティング層（２１０）を形成するために、基材（２２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するステップｂ）、
ステップｂ）後に、しるし（２３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（２１０）及びしるし（２３０）を硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
【0151】
[0141]本発明による方法によって作製された全ての実施例（Ｅ１～Ｅ４、Ｅ７～Ｅ９、Ｅ１２～Ｅ１４、Ｅ１７～１８、Ｅ１９）について、ステップｂ）とステップｃ）との間で約１．２秒であった。ステップｃ）とステップｄ）、例えば、Ｅ４とＥ９とＥ１４との間で５分であった。他の全ての実施例Ｅ１～Ｅ３、Ｅ７～８、Ｅ１２～１３、Ｅ１７～１８、及びＥ１９において、前記期間は１０秒未満であった。
【0152】
[0142]図２Ｃ（本発明による方法）では、方法は、以下のステップ：
コーティング層（２１０）を形成するために、基材（２２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、２つのステップからなるステップｂ）であり、第１のステップｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向することからなり、後のステップｂ２）は、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向することからなるステップｂ）、
ステップｂ）後に、しるし（２３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（２１０）及びしるし（２３０）を硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
コーティング層（２１０）を形成するために、基材（２２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、２つのステップからなるステップｂ）であり、第１のステップｂ１）は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向することからなり、後のステップｂ２）は、磁性又は磁化可能な粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向することからなるステップｂ）、
ステップｂ）後に、しるし（２３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（２１０）及びしるし（２３０）を硬化装置（２５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
【0153】
[0143]本発明による方法によって作製された全ての実施例（Ｅ５、Ｅ１０、Ｅ１５、及びＥ２０）について、ステップｂ２）とステップｃ）との間で約１．２秒であった。本発明による方法によって作製された実施例Ｅ５、Ｅ１０、Ｅ１５、及びＥ２０について、ステップｃ）とステップｄ）との間で約１．２秒であった。
【0154】
[0144]図４Ａ（比較の方法）において、方法は、以下のステップ：
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化装置（４５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化装置（４５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
【0155】
[0145]この比較の方法によって作製された全ての例（Ｃ１及びＣ６）について、ステップｃ）とステップｄ）との間で約１．２秒であった。
【0156】
[0146]図４Ｂ（比較の方法）、方法は、以下のステップ：
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
ステップｃ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するステップｂ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化するステップｄ）を含んでいた。
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
ステップｃ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するステップｂ）、及び
ステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化するステップｄ）を含んでいた。
【0157】
[0147]この比較の方法によって作製された全ての例（Ｃ２及びＣ７）について、ステップｃ）とステップｂ）との間で約１０秒であり、ステップｂ）とステップｄ）との間で２．４秒であった。
【0158】
[0148]図４Ｃ（比較の方法）において、方法は、以下のステップ：
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓビス硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するステップｂ）／ｂ１）、
ステップ／ｂ１）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
ステップｃ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するステップｂ２）、
ステップｂ２）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化装置（４５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓビス硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するステップｂ）／ｂ１）、
ステップ／ｂ１）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
ステップｃ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するステップｂ２）、
ステップｂ２）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化装置（４５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
【0159】
[0149]この比較の方法によって作製された全ての例（Ｃ３及びＣ８）について、ステップｂ１）とステップｃ）との間で約０．３秒であり、ステップｃ）とステップｂ２）との間で約１．２秒であり、ステップｂ２）とステップｄ）との間で約３．２秒であった。
【0160】
[0150]図４Ｄ（比較の方法）では、方法は、以下のステップ：
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するステップｂ１）、
ステップｂ）／ｂ１）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
ステップｃ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するステップｂ２）、及び
ステップｂ）／ｂ２）と部分的に同時に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化装置（４５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するステップｂ１）、
ステップｂ）／ｂ１）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
ステップｃ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に再配向するステップｂ２）、及び
ステップｂ）／ｂ２）と部分的に同時に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化装置（４５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
【0161】
[0151]この比較の方法によって作製された全ての例（Ｃ４及びＣ９）について、ステップｂ１）とステップｃ）との間で約０．３秒であり、ステップｃ）とｂ２）との間で約１．２秒であった。
【0162】
[0152]図４Ｅ（比較の方法）では、方法は、以下のステップ：
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するステップｂ）、
ステップｂ）と部分的に同時に（つまり、基材（４２０）を磁界発生装置の磁界（Ｂ１）に維持している間）、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
ステップｂ）と部分的に同時に（つまり、それは、基材（４２０）を磁界発生装置の磁界（Ｂ１）に維持しながら）ではあるがステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化装置（４５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップａ）（図示せず）、
ステップａ）後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するステップｂ）、
ステップｂ）と部分的に同時に（つまり、基材（４２０）を磁界発生装置の磁界（Ｂ１）に維持している間）、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
ステップｂ）と部分的に同時に（つまり、それは、基材（４２０）を磁界発生装置の磁界（Ｂ１）に維持しながら）ではあるがステップｃ）後に、光学効果層を形成するために、コーティング層（４１０）及びしるし（４３０）を硬化装置（４５０）で硬化するステップｄ）を含んでいた。
【0163】
[0153]この比較の方法によって作製された全ての例（Ｃ５及びＣ１０）について、ステップｃ）とステップｄ）との間で約２．２秒であった。
【0164】
[0154]図４Ｆ（比較の方法）では、方法は、以下のステップ：
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップ（図示せず）、
前記ステップ後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するステップｂ）、
ステップｂ）と部分的に同時に（つまり、基材（４２０）を磁界発生装置の磁界（Ｂ１）に維持しながら）コーティング層（４１０）を硬化装置で硬化するステップｄ）、
前記ステップｄ）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
前記ステップｃ）後に、しるし（４３０）を硬化装置で硬化するステップを含んでいた。
コーティング層（４１０）を形成するために、基材（４２０）上にＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物をスクリーン印刷するステップ（図示せず）、
前記ステップ後に、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するステップｂ）、
ステップｂ）と部分的に同時に（つまり、基材（４２０）を磁界発生装置の磁界（Ｂ１）に維持しながら）コーティング層（４１０）を硬化装置で硬化するステップｄ）、
前記ステップｄ）後に、しるし（４３０）を形成するために、トップコーティングインクジェット印刷組成物をインクジェット印刷するステップｃ）、
前記ステップｃ）後に、しるし（４３０）を硬化装置で硬化するステップを含んでいた。
【0165】
[0155]この比較の方法によって作製された例（Ｃ１１）について、最後の２つのステップ間で約５秒であった。
【0166】
ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物のスクリーン印刷
[0156]表１～３に記載されたＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物は、次の寸法：２５ｍｍ×２５ｍｍ及び厚さ約２０μｍを有するコーティング層（ｘ１０）を形成するために、表５に記載する基材（ｘ２０）（７０ｍｍ×７０ｍｍ）上にＴ９０スクリーンを使用してハンドスクリーン印刷によって独立的に付与した。
[0156]表１～３に記載されたＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物は、次の寸法：２５ｍｍ×２５ｍｍ及び厚さ約２０μｍを有するコーティング層（ｘ１０）を形成するために、表５に記載する基材（ｘ２０）（７０ｍｍ×７０ｍｍ）上にＴ９０スクリーンを使用してハンドスクリーン印刷によって独立的に付与した。
【0167】
ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物の磁気配向
[0157]本明細書に記載するスクリーン印刷ステップ後に、コーティング層（ｘ１０）を以下に記載する磁界発生装置の磁界にさらすステップは、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を配向するために実行された。
[0157]本明細書に記載するスクリーン印刷ステップ後に、コーティング層（ｘ１０）を以下に記載する磁界発生装置の磁界にさらすステップは、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を配向するために実行された。
【0168】
２軸配向用の磁界発生装置（図３に示される）
[0158]磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために使用される磁界発生装置は、ａ）第１の棒状双極子磁石（３７１）及び２つの第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）を含む第１のセット（Ｓ１）及び第１の棒状双極子磁石（３７１）及び第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）を含む第２のセット（Ｓ２）、及びｂ）第３の棒状双極子磁石（３７３ａ及び３７３ｂ）の一対（Ｐ１）を含んでいた。
[0158]磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を２軸方向に配向するために使用される磁界発生装置は、ａ）第１の棒状双極子磁石（３７１）及び２つの第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）を含む第１のセット（Ｓ１）及び第１の棒状双極子磁石（３７１）及び第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）を含む第２のセット（Ｓ２）、及びｂ）第３の棒状双極子磁石（３７３ａ及び３７３ｂ）の一対（Ｐ１）を含んでいた。
【0169】
[0159]第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の第１の棒状双極子磁石（３７１）の、第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）の、及び一対（Ｐ１）の第３の棒状双極子磁石（３７３ａ及び３７３ｂ）の最表面は、同一面であった。
【0170】
[0160]第３の棒状双極子磁石（３７３ａ）は、ラインを形成するために、第１のセット（Ｓ１）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ）及び第２のセット（Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ）と位置合わせされた。第３の棒状双極子磁石（３７３ｂ）は、ラインを形成するために、第１のセット（Ｓ１）の第２の棒状双極子磁石（３７２ｂ）及び第２のセット（Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７２ｂ）と位置合わせされた。
【0171】
[0161]第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の第１の棒状双極子磁石（３７１）は、次の寸法：第１の厚さ（Ｌ１）５ｍｍ、第１の長さ（Ｌ４）６０ｍｍ、及び第１の幅（Ｌ５）４０ｍｍを有していた。第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）の各々は、次の寸法：第２の厚さ（Ｌ２）１０ｍｍ、第２の長さ（Ｌ６）４０ｍｍ、及び第２の幅（Ｌ７）１０ｍｍを有していた。一対の（Ｐ１）の第３の棒状双極子磁石（３７３ａ及び３７３ｂ）の各々は、次の寸法：第３の厚さ（Ｌ３）１０ｍｍ、第３の長さ（Ｌ８）２０ｍｍ、及び第３の幅（Ｌ９）１０ｍｍを有していた。
【0172】
[0162]第１のセット（Ｓ１）の第１の棒状双極子磁石（３７１）及び第１のセット（Ｓ１）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）は位置合わせされて列を形成し、第２のセット（Ｓ２）の第１の棒状双極子磁石（３７１）及び第２のセット（Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）は位置合わせされて列を形成した。本明細書に記載する各セット（Ｓ１、Ｓ２）及び各列について、第１の棒状双極子磁石（３７１）及び２つの第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）は、第２の距離（ｄ２）２ｍｍだけ離間していた。本明細書に記載する各ラインについて、第３の棒状双極子磁石（３７３ａ及び３７３ｂ）及び２つの第２の棒状双極子磁石（３７２ａ）は、第３の距離（ｄ３）２ｍｍだけ離間していた。
【0173】
[0163]第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の第１の棒状双極子磁石（３７１）は、基材（３２０）と実質的に平行に配向された磁軸を有しており、第１のセット（Ｓ１）の第１の棒状双極子磁石（３７１）は、第２のセット（Ｓ２）の第１の棒状双極子磁石（３７１）の磁気方向と反対の磁気方向を有しており、第３の長さ（Ｌ８）及び２つの第３の距離（ｄ３）の合計に対応する）第１の距離（ｄ１）２４ｍｍだけ離間していた。
【0174】
[0164]第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の２つの第２の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）は、第１の平面に実質的に垂直に、基材（３２０）に実質的に垂直に配向された磁軸を有していた。第１のセット（Ｓ１）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ）のＳ極は、第１の平面及び基材（３２０）に向かい、第２の棒状双極子磁石（３７２ｂ）のＮ極は、基材（３２０）に向かい、第１のセット（Ｓ１）の第１の棒状双極子磁石（３７１）のＮ極は、第１のセット（Ｓ１）の第２の棒状双極子磁石（３７２ｂ）に向かっていた。第２のセット（Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ）のＮ極は、第１の平面及び基材（３２０）に向かい、第２のセット（Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７２ｂ）のＳ極は、基材（３２０）に向かい、第２のセット（Ｓ２）の第１の棒状双極子磁石（３７１）のＮ極は、第２のセット（Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ）に向かっていた。
【0175】
[0165]第３の棒状双極子磁石（３７３ａ）のＳ極は、第１のセット（Ｓ１）の第２の棒状双極子磁石（３７２ａ）に向かい、前記第２の棒状双極子磁石（３７２ａ）は、基材（３２０）に向かうＳ極を有し、第３の棒状双極子磁石（３７３ｂ）のＮ極は、第１のセット（Ｓ１）の第２の棒状双極子磁石（３７２ｂ）に向かい、前記第２の棒状双極子磁石（３７２ｂ）は、基材（３２０）に向かうＮ極を有する。
【0176】
[0166]第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の第１の棒状双極子磁石（３７１）、第１及び第２のセット（Ｓ１、Ｓ２）の第２の棒状双極子磁石（３７３ａ及び３７３ｂ）、及び一対（Ｐ１）の第３の棒状双極子磁石（３７２ａ及び３７２ｂ）は、ＮｄＦｅＢ Ｎ４２からなり、次の寸法：１１５ｍｍ×１１５ｍｍ×１２ｍｍを有するポリオキシメチレン（ＰＯＭ）からなる、非磁性支持マトリックス（図示せず）に埋め込まれた。
【0177】
[0167]磁気配向中に、コーティング層（３１０）を支持する基材（３２０）は、アセンブリを形成するために、コーティング層（３１０）が環境に面して上記ＰＯＭからなる非磁性支持板上に配置され、前記非磁性支持板（３４０）は、次の寸法：１８０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍを有し、コーティング層（３１０）が、磁界発生装置（３００）に面して、中央に位置合わせされた開口（４８ｍｍ×４８ｍｍ）を含んでいた。アセンブリは、磁界発生装置（３００）の近傍及び上で前記装置の上面から約２ｍｍの距離で表５に記載するように前後に移動した。
【0178】
単軸配向用磁界発生装置
[0168]磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために使用される磁界発生装置は、長さ約３０ｍｍ、幅約２４ｍｍ、及び約６ｍｍの厚さを有する棒状双極子磁石を含んでおり、前記棒状双極子磁石は、ＰＯＭからなり、次の寸法：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１５ｍｍを有するマトリックスに埋め込まれた。棒状双極子磁石のＮ－Ｓ磁軸は、基材（ｘ２０）表面と平行で、幅と平行であった。棒状双極子磁石は、ＮｄＦｅＢ Ｎ４２からなっていた。
[0168]磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を単軸方向に配向するために使用される磁界発生装置は、長さ約３０ｍｍ、幅約２４ｍｍ、及び約６ｍｍの厚さを有する棒状双極子磁石を含んでおり、前記棒状双極子磁石は、ＰＯＭからなり、次の寸法：４０ｍｍ×４０ｍｍ×１５ｍｍを有するマトリックスに埋め込まれた。棒状双極子磁石のＮ－Ｓ磁軸は、基材（ｘ２０）表面と平行で、幅と平行であった。棒状双極子磁石は、ＮｄＦｅＢ Ｎ４２からなっていた。
【0179】
[0169]磁気配向中に、コーティング層（ｘ１０）を支持する基材（ｘ２０）は、アセンブリを形成するために、コーティング層（ｘ１０）が環境に面する上記ＰＯＭからなる非磁性支持板上に配置された。アセンブリは、基材（ｘ２０）が、棒状双極子磁石の表面の上面から約６ｍｍの距離であるように磁界発生装置の近傍及び上に置かれた。
【0180】
[0170]図２Ａ、２Ｃ、及び４Ｃに示される方法（図２Ｃ及び４Ｃで磁界Ｂ２を生成する装置）について、磁界発生装置は、次のステップを実行する前に層（ｘ１０）を支持する表面と反対の基材（ｘ２０）の表面から垂直に取り除かれた。
【0181】
[0171]図４Ｄ及び４Ｅ（磁界Ｂ２を生成する装置）に示される方法について、アセンブリを下記ステップの間に磁界発生装置上に維持した。
トップコーティングインクジェット印刷組成物のインクジェット印刷
[0172]表１～３に記載したトップコーティングインクジェット印刷組成物を、次の寸法：２０ｍｍ×１２ｍｍを有する長方形形状を有するしるしを形成するために、京セラＫＪ４Ａ－ＴＡ印刷ヘッド（６００ｄｐｉ）を使用してＤＯＤインクジェット印刷によって独立的に付与した。
トップコーティングインクジェット印刷組成物のインクジェット印刷
[0172]表１～３に記載したトップコーティングインクジェット印刷組成物を、次の寸法：２０ｍｍ×１２ｍｍを有する長方形形状を有するしるしを形成するために、京セラＫＪ４Ａ－ＴＡ印刷ヘッド（６００ｄｐｉ）を使用してＤＯＤインクジェット印刷によって独立的に付与した。
【0182】
[0173]実施例Ｅ１～Ｅ１８及び比較例Ｃ１～Ｃ１１について、それぞれのトップコーティング組成物を約４ｇ／ｍ２で付与した。
【0183】
[0174]実施例Ｅ１９～Ｅ２１（トップコーティング組成物のハーフトーンインクジェット印刷）について、トップコーティング組成物を、約０．４ｇ／ｍ２、約２．０ｇ／ｍ２、約４．１ｇ／ｍ２、及び約８．１ｇ／ｍ２でそれぞれ付与した（図５Ｅにおける上から下の長方形の写真参照）。
【0184】
ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物からなるコーティング層（ｘ１０）及びトップコーティングインクジェット印刷組成物からなるしるし（ｘ３０）の硬化
[0175]表１～３に記載したＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物からなるコーティング層（ｘ１０）及びトップコーティングインクジェット印刷組成物からなるしるしを、約０．５秒、Ｐｈｏｓｅｏｎ（タイプＦｉｒｅＬｉｎｅ、１２５×２０ｍｍ、３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２）のＵＶ－ＬＥＤランプへの暴露によって硬化した。
[0175]表１～３に記載したＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物からなるコーティング層（ｘ１０）及びトップコーティングインクジェット印刷組成物からなるしるしを、約０．５秒、Ｐｈｏｓｅｏｎ（タイプＦｉｒｅＬｉｎｅ、１２５×２０ｍｍ、３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２）のＵＶ－ＬＥＤランプへの暴露によって硬化した。
【0185】
[0176]比較例Ｃ１１のＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物からなるコーティング層（ｘ１０）を、約０．５秒、Ｐｈｏｓｅｏｎ（タイプＦｉｒｅＬｉｎｅ、１２５×２０ｍｍ、３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ２）のＵＶ－ＬＥＤランプへの暴露によって硬化し、Ｃ１１のトップコーティングインクジェット印刷組成物からなるしるしを、約０．７秒、硬化装置への暴露によって硬化した（２つのランプ：ＩＳＴメッツ社の鉄ドープ水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ２）。
【0186】
[0177]本発明による方法、及び比較の方法によって得られた光学効果層の写真を、２つの異なる視野角（左－３０℃；右＋３０℃）で、図５Ａ～Ｅ（図５Ａは表５Ａの例に対応する；図５Ｂは表５Ｂの例に対応する；図５Ｃは表５Ｃの例に対応する；図５Ｄは表５Ｂの実施例Ｅ１７及び表５ＣのＥ１８に対応する；５Ｅは表５Ｂの実施例Ｅ１９～Ｅ２１に対応し、トップコーティングをハーフトーンで印刷する）に提供する。
【0187】
[0178]例（Ｃ１及びＣ６）を調製するための図４Ａに示す比較の方法は、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を磁気的に配向するステップを欠き、１つ又は複数のしるしを示すことなく、不規則に配向された粒子を有する光学的効果層を提供した。トップコーティング組成物を１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態でコーティング層（ｘ１０）上に付与するステップの前に粒子の少なくとも一部を配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置の磁界にさらすステップを欠く方法によって得られた光学効果層は、１つ又は複数のしるしを示さない。
【0188】
[0179]インクジェット印刷ステップ後に磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を磁気的に配向するステップを行う、例（Ｃ２及びＣ７）を調製するための図４Ｂに示される比較の方法（つまり、インクジェット印刷ステップ後に少なくとも部分的に硬化するステップを欠く方法）は、しるしを示すことなく基材表面に実質的に平行なＸ軸及びＹ軸の両方を有する２軸方向に配向された粒子を有する光学的効果層を提供した。粒子の少なくとも一部を配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置の磁界にさらすステップを、トップコーティング組成物を少なくとも部分的に硬化する中間ステップなしで、トップコーティング組成物を１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態でコーティング層（ｘ１０）上に付与するステップ後に実行する方法によって得られた光学効果層は、１つ又は複数のしるしを示さない。
【0189】
[0180]磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を磁気的に２軸方向に配向するステップを、インクジェット印刷ステップの前に実行し、その後、粒子を磁気的に単軸方向に再配向するステップを行う、例（Ｃ３、Ｃ４、Ｃ８、及びＣ９）を調製するための図４Ｃ及び４Ｄに示す比較の方法（つまり、インクジェット印刷ステップ後に少なくとも部分的に硬化するステップを欠く方法）は、しるしを示すことなく、前記ＯＥＬを傾ける際にローリングバーを示す２軸方向に配向された粒子を有する光学的効果層を提供した。少なくとも部分的に硬化する中間ステップなしで、トップコーティング組成物を１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態でコーティング層（ｘ１０）上に付与するステップ後に、粒子の少なくとも一部を配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置の磁界にさらすステップを、トップコーティング組成物を付与するステップ後に実行しない、方法によって得られた光学効果層は、１つ又は複数のしるしを示さない。
【0190】
[0181]磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を磁気的に単軸方向に配向するステップを、インクジェット印刷ステップと同時に、及び少なくとも部分的に硬化するステップと同時に実行する例（Ｃ５及びＣ１０）を調製するための図４Ｅに示された比較の方法（つまり、インクジェット印刷ステップ後に少なくとも部分的に硬化するステップを欠く方法、又はインクジェット印刷ステップと同時に、又はその後に磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を配向するステップを含む方法）は、しるしを示すことなく、前記ＯＥＬを傾ける際にローリングバーを示す単軸方向に配向された粒子を有する光学的効果層を提供した。粒子の少なくとも一部を配向するために、コーティング層（ｘ１０）を磁界発生装置の磁界にさらすステップを、１つ又は複数のしるし（ｘ３０）の形態でコーティング層（ｘ１０）上にトップコーティング組成物を付与するステップと部分的に同時に、及び少なくとも部分的に硬化するステップと同時に実行する方法によって得られた光学効果層は、１つ又は複数のしるしを示さない。
【0191】
[0182]磁性又は磁化可能な顔料粒子を、インクジェット印刷ステップの前に硬化することによって配向、固定する例Ｃ１１を調製するための図４Ｆに示された比較の方法は、１つ又は複数のしるしを示すことなく、前記ＯＥＬを傾ける際にローリングバーを示す光学効果層をもたらした。
【0192】
[0183]図４Ａ～４Ｆに示された比較の方法によって調製された例（Ｃ１～Ｃ１１）に反して、図２Ａ～２Ｃに示された本発明による方法によって調製された実施例（Ｅ１～Ｅ１８）は、目立つ効果だけでなく、本明細書に記載する１つ又は複数のしるしを示した。
【0193】
[0184]磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を磁気的に２軸方向に配向するステップを、インクジェット印刷ステップ前に実行し、その後、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に硬化するステップを行う実施例（Ｅ１～Ｅ４、Ｅ７～Ｅ９、Ｅ１２～Ｅ１４、及びＥ１７～１８）を調製するための図２Ｂに示された本発明による方法は、基材（ｘ２０）表面に実質的に平行で、しるしを示すＸ軸及びＹ軸の両方を有する２軸方向に配向された粒子有する光学的効果層を提供し、このように提供された光学的効果層は、しるしと同様に輝く高反射エリアを備えていた。
【0194】
[0185]２つの磁気配向ステップを、インクジェット印刷ステップ前に実行し（つまり、磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を磁気的に単軸方向に再配向する第２のステップを、粒子の少なくとも一部を磁気的に２軸方向に配向する第１のステップ後に実行し）、その後、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に硬化するステップを行う、実施例（Ｅ５、Ｅ１０、及びＥ１５）を調製するための図２Ｃに示された本発明による方法は、前記ＯＥＬを傾ける際にローリングバーを示し、しるしを示す２軸方向に配向された粒子有する光学的効果層を提供し、このように提供された光学的効果層は、しるしと同様に輝く高反射エリアを備えていた。
【0195】
[0186]磁性又は磁化可能な顔料粒子の少なくとも一部を磁気的に単軸方向に配向するステップを、インクジェット印刷ステップ前に実行し、その後、コーティング層（ｘ１０）及び１つ又は複数のしるし（ｘ３０）を少なくとも部分的に硬化するステップを行う、実施例（Ｅ６、Ｅ１１、及びＥ１６）を調製するための図２Ａに示された本発明による方法は、前記ＯＥＬを傾ける際にローリングバーを示し、しるしを示す単軸方向に配向された粒子を有する光学的効果層を提供した。
【0196】
[0187]図５Ａ～Ｅに示すように、磁性又は磁化可能な顔料粒子を含むＵＶ－Ｖｉｓ硬化性スクリーン印刷組成物の組合せは、前記組成物が、本発明による方法で１つ又は複数のしるしを作製するためのトップコーティングインクジェット印刷組成物を備えたコーティング層（ｘ１０）を作製するために、カチオン硬化性組成物、ラジカル硬化性組成物、又はハイブリッド組成物であってもよく、１つ又は複数のしるしを示す光学効果層の調製を可能にし、前記ＯＥＬは、異なるタイプの基材上に作製されてもよい。
【図1】
【図2A】
【図2B】
【図2C】
【図2D-1】
【図2D-2】
【図2D-3】
【図2E-1】
【図2E-2】
【図2E-3】
【図3】
【図4A】
【図4B】
【図4C】
【図4D】
【図4E】
【図4F】
【図5A】
【図5A-1】
【図5B】
【図5B-1】
【図5C】
【図5D】
【図5E】
【国際調査報告】