特表 2023-531337 ゴルフボールカバー用樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-07-24

(54)【発明の名称】ゴルフボールカバー用樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/32 20060101AFI20230714BHJP

   C08G 18/38 20060101ALI20230714BHJP

   C08G 18/72 20060101ALI20230714BHJP

   A63B 37/00 20060101ALI20230714BHJP

【ＦＩ】

C08G18/32 006

C08G18/38 093

C08G18/72

A63B37/00 316

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022519363

(86)(22)【出願日】2021-07-01

(85)【翻訳文提出日】2022-03-24

(86)【国際出願番号】 KR2021008326

(87)【国際公開番号】W WO2022005219

(87)【国際公開日】2022-01-06

(31)【優先権主張番号】10-2020-0081338

(32)【優先日】2020-07-02

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2021-0085231

(32)【優先日】2021-06-30

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】514124698

【氏名又は名称】ネクセン コーポレーション

(71)【出願人】

【識別番号】522118436

【氏名又は名称】ソンジュ ティ＆シー コーポレーション，リミテッド

(74)【代理人】

【識別番号】110000659

【氏名又は名称】弁理士法人広江アソシエイツ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ムン，ジュン ギュ

(72)【発明者】

【氏名】シン，ヨン ウー

(72)【発明者】

【氏名】ケオウン，ヨン イグ

【テーマコード（参考）】

4J034

【Ｆターム（参考）】

4J034CA03

4J034CA04

4J034CB03

4J034CB04

4J034CC03

4J034CC08

4J034DB04

4J034DF01

4J034DF02

4J034DF12

4J034DF16

4J034DF20

4J034DG03

4J034DG04

4J034DG05

4J034DM01

4J034HA01

4J034HA07

4J034HC03

4J034HC12

4J034HC13

4J034HC17

4J034HC22

4J034HC46

4J034HC52

4J034HC61

4J034HC64

4J034HC67

4J034HC71

4J034HC73

4J034JA01

4J034QB14

4J034RA03

(57)【要約】

本発明は、ゴルフボールカバー用樹脂組成物であって、ポリオール５５～７０重量部、イソシアネート３０～４０重量部及びポリシロキサン０．２乃至０．４重量部を含む熱可塑性ポリウレタン樹脂を含み、ポリシロキサンは末端のアルキル基に少なくとも一つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含む。ポリオール及びイソシアネートは、シリコンを含まない熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成し、ポリシロキサン及びイソシアネートは主鎖にシリコンを含む熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成することによって、ゴルフボールカバーに要求されるスカッフ抵抗性を向上させることができ、スリップ性を向上させることができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリオール５５～７０重量部、イソシアネート３０～４０重量部及びポリシロキサン０．２～０．４重量部を含む熱可塑性ポリウレタン樹脂を含み、
前記ポリシロキサンは、化学式１の構造を有するゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【化1】

（Ｒはアルキル基であり、Ｍｅはメチル基であり、Ｘは少なくとも一つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含むアルキル基である。）

【請求項2】

請求項１において、
前記化学式１のＸは、１つ乃至３つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含むアルキル基であるゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【請求項3】

請求項２において、
前記化学式１のＸは、少なくとも１つのエステル基またはエーテル基をさらに含むゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【請求項4】

請求項１において、
前記ポリオール及び前記イソシアネートは、シリコンを含まない熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成し、
前記ポリシロキサン及び前記イソシアネートは、主鎖（ｍａｉｎ ｃｈａｉｎ）にシリコンを含む熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成するゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【請求項5】

請求項４において、
前記ポリオールは、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、トリエチレングリコール（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、１，３－ブタンジオール（１，３－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、ネオペンチルグリコール（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，６－ヘキサンジオール（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）、グリセリン（ｇｌｙｃｅｒｉｎ）、トリメチロールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ）、ヘキサントリオール（ｈｅｘａｎｔｒｉｏｌ）、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）、ポリ－ε－カプロラクトン（ＰＣＬ）及びポリヘキサメチレンカーボネート（ＰＣＤ）からなる群から選ばれた少なくとも一つであるゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【請求項6】

請求項４において、
前記イソシアネートは、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ：１，５ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ： ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ：ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ：ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ：ｔｏｌｕｎｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ：ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：ｉｓｏｐｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）からなる群から選ばれた少なくとも一つであるゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【請求項7】

請求項４において、
前記ポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）及び１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）を含み、
前記イソシアネートは、ＭＤＩ（Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ｄｉｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）であるゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【請求項8】

請求項７において、
前記ポリオールは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）５６重量部及び１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）９重量部を含み、
前記イソシアネートは、ＭＤＩ（Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ｄｉｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）３５重量部で構成されるゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【請求項9】

請求項８において、
前記ポリシロキサンは、化学式２の構造を有するゴルフボールカバー用樹脂組成物。

【化2】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はゴルフボールのカバーに適用される樹脂組成物に関する発明であって、熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成するとき、ポリシロキサンを添加することを特徴とする発明に関する。

【背景技術】

【0002】

ゴルフボールは、コア及びコアを取り囲むカバーから構成される。ゴルフボールカバーの製造には、ゴルフボールカバーの素材として耐久性に優れるアイオノマー（ｉｏｎｏｍｅｒ）樹脂が最も多く使用されてきた。しかしながら、アイオノマー樹脂は硬い性質があるので、アイオノマー樹脂を用いてゴルフボールカバーを製造する場合、ゴルフボールのスピン力が低下される問題が生じる。

【0003】

アイオノマー樹脂の代わりに熱硬化性ポリウレタン樹脂（Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｔｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｒｅｓｉｎ）を使用してもよい。しかしながら、熱硬化性ポリウレタン樹脂は、ゴルフボール分野で要求される耐カッティング性及び反発特性などを満たすほどの十分な物性を提供しない。これによって、熱硬化性ポリウレタン樹脂の代わりに熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｒｅｓｉｎ）をゴルフボールカバーの素材として用いようとする研究がしつつある。しかしながら、ゴルフボールカバー用素材として熱可塑性ポリウレタン樹脂のみを使用する場合、ゴルフボールカバーに要求されるスカッフ抵抗（ｓｃｕｆｆ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）に耐えられない限界がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明はゴルフクラブによるゴルフボールを打撃するとき、ゴルフボールカバーのスカッフ抵抗性、すなわち、衝撃による破れ防止性能を向上させる樹脂組成物の考案を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、ポリオール５５～７０重量部、イソシアネート３０～４０重量部及びポリシロキサン０．２～０．４重量部を含む熱可塑性ポリウレタン樹脂を含み、ポリシロキサンは化学式１の構造を有し、化学式１において、Ｒはアルキル基であり、Ｍｅはメチル基であり、Ｘは少なくとも一つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含むアルキル基である。

【0006】

【化1】

【0007】

好ましくは、化学式１のＸは、１つ乃至３つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含むことができる。

【0008】

好ましくは、化学式１のＸは、少なくとも１つのエステル基またはエーテル基をさらに含むことができる。

【0009】

好ましくは、ポリオール及びイソシアネートは、シリコンを含まない熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成し、ポリシロキサン及びイソシアネートは主鎖（ｍａｉｎ ｃｈａｉｎ）にシリコンを含む熱可塑性ポリウレタン樹脂を構成することができる。

【0010】

好ましくは、ポリオールはエチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、トリエチレングリコール（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、１，３－ブタンジオール（１，３－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、ネオペンチルグリコール（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，６－ヘキサンジオール（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）、グリセリン（ｇｌｙｃｅｒｉｎ）、トリメチロールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ）、ヘキサントリオール（ｈｅｘａｎｔｒｉｏｌ）、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）、ポリ－ε－カプロラクトン（ＰＣＬ）及びポリヘキサメチレンカーボネート（ＰＣＤ）からなる群から選ばれた少なくとも一つであることができる。

【0011】

好ましくは、イソシアネートは、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ：１，５ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ：ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ：ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ：ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ：ｔｏｌｕｎｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ：ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：ｉｓｏｐｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）からなる群から選ばれた少なくとも一つであることができる。

【0012】

好ましくは、ポリオールはポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）及び１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）を含み、イソシアネートはＭＤＩ（Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ｄｉｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）であることができる。

【0013】

好ましくは、ポリオールはポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）５６重量部及び１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）９重量部を含み、イソシアネートはＭＤＩ（Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ｄｉｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）３５重量部で構成することができる。

【0014】

好ましくは、ポリシロキサンは化学式２の構造を有する。

【0015】

【化2】

【発明の効果】

【0016】

本発明は熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成するとき、ポリシロキサンを添加することによって、ゴルフボールカバーに要求されるスカッフ抵抗性を向上させることができ、延いては、スリップ性を向上させることができる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、本発明について詳しく説明する。但し、本発明が例示的実施例によって制限されるか限定されるものではない。本発明の目的及び効果は、下記の説明によって自然に理解されるか、より明らかになり、下記の記載のみに本発明の目的及び効果が制限されるものではない。また、本発明を説明するにおいて、本発明と関連された公知の技術に関する具体的な説明が本発明の要旨をぼかすおそれがあると判断される場合には、その詳細な説明を略することにする。

【0018】

本発明は、ゴルフボールカバー用樹脂組成物であって、ポリオール５５～７０重量部、イソシアネート３０～４０重量部及びポリシロキサン０．２～０．４重量部を含む熱可塑性ポリウレタン樹脂を含み、ポリシロキサンは化学式３の構造を有し、化学式３において、Ｒはアルキル基であり、Ｍｅはメチル基であり、Ｘは少なくとも一つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含むアルキル基である。

【0019】

【化3】

【0020】

本発明は、熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成するとき、未反応イソシアネートが残っているように熱可塑性ポリウレタン樹脂を先に合成し、未反応イソシアネート及びポリシロキサンを追加的に反応させる。ここでいう反応は、イソシアネート及びポリシロキサン間のウレタン反応をいう。これによって、本発明は主鎖（ｍａｉｎ ｃｈａｉｎ）にシリコンを含む熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成することができ、本発明はゴルフボールカバー用樹脂組成物であって、シリコンを含まない熱可塑性ポリウレタン樹脂及びシリコンを含む熱可塑性ポリウレタン樹脂全部を含むことができる。未反応イソシアネートの量は、ポリシロキサンの量と同一であっても、多くても良く、量の基準はモル（ｍｏｌ）数である。

【0021】

熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造するとき、３０～４０重量部のイソシアネートを添加することができる。イソシアネートは、ポリウレタン樹脂でハードセグメント（ｈａｒｄ ｓｅｇｍｅｎｔ）を構成する。イソシアネートは、ポリオールとの反応モル比及びポリシロキサンとの反応モル比を考慮して添加することができる。

【0022】

イソシアネートは、通常のポリウレタンの製造に使用されるものと同一のものを使用してもよい。芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネートまたは置換族イソシアネートが挙げられる。好ましくは、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ：１，５ ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ：ｐａｒａｐｈｅｎｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ：ｔｏｌｉｄｉｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ：ｄｉｐｈｅｎｙｌ ｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ：ｔｏｌｕｎｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ：ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ：ｉｓｏｐｏｒｏｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）からなる群から選ばれた少なくとも一つであることができる。

【0023】

熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造するとき、５５～７０重量部のポリオールを添加することができる。ポリオールは、ポリウレタン樹脂でソフトセグメント（ｓｏｆｔ ｓｅｇｍｅｎｔ）を構成する。ポリオールを５５重量部未満で添加する場合、硬さが過度に増加することがあり、７０重量部を超えて添加する場合、硬さが過度に減少することがある。

【0024】

ポリオールは、エチレングリコール（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、トリエチレングリコール（ｔｒｉｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ）、１，３－ブタンジオール（１，３－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、１，４－ブタンジオール（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ）、ネオペンチルグリコール（ｎｅｏｐｅｎｔｙｌ ｇｌｙｃｏｌ）、１，６－ヘキサンジオール（１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ）、グリセリン（ｇｌｙｃｅｒｉｎ）、トリメチロールプロパン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ）、ヘキサントリオール（ｈｅｘａｎｔｒｉｏｌ）、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）、ポリ－ε－カプロラクトン（ＰＣＬ）及びポリヘキサメチレンカーボネート（ＰＣＤ）からなる群から選ばれた少なくとも一つであることができる。

【0025】

熱可塑性ポリウレタン樹脂を製造するとき、０．２～０．４重量部のポリシロキサンを添加することができる。ポリシロキサンの添加量は熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部を基準で定められる。０．２重量部未満のポリシロキサンを添加するとき、スリップ性及びスカッフ抵抗性の向上の効果が現われないか効果が微々たる。０．２～０．４重量部のポリシロキサンを添加するとき、スリップ性及びスカッフ抵抗性の向上の効果が現われる。０．４重量部を超えてポリシロキサンを添加するとき、スリップ性及びスカッフ抵抗性が低下する。

【0026】

ポリシロキサンは、下記の［化学式４］の構造を有する。［化学式４］において、Ｒはアルキル基であり、Ｍｅはメチル基である。

【0027】

【化4】

【0028】

化学式４のＸは、少なくとも一つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含むアルキル基であることができる。化学式４のＸは、１つ乃至３つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含み、一つまたは二つのヒドロキシル基またはカルボキシル基を含むことが好ましい。化学式４のＸは、少なくとも１つのエステル基（ｅｓｔｅｒ ｇｒｏｕｐ）またはエーテル基（ｅｔｈｅｒ ｇｒｏｕｐ）をさらに含むことができる。ポリシロキサンの重量平均分子量は６００乃至７０００ｇ／ｍｏｌである。

【0029】

ポリシロキサンは、ＣＨＩＳＳＯ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社のＳｉｌａｐｌａｎｅ ＦＭ－ＤＡ１１、Ｓｉｌａｐｌａｎｅ ＦＭ－ＤＡ２１、Ｓｉｌａｐｌａｎｅ ＦＭ－０４１１、Ｓｉｌａｐｌａｎｅ ＦＭ－０４２１、Ｓｉｌａｐｌａｎｅ ＦＭ－０４２８、Ｓｉｌａｐｌａｎｅ ＦＭ－０６１１、Ｓｉｌａｐｌａｎｅ ＦＭ－０６２１、ＦＭ－０６２５及びＳｉｌａｐｌａｎｅ－ＤＡ２５からなる群から選ばれた少なくとも一つであることができる。

【0030】

本発明に係るゴルフボールカバー用樹脂組成物をゴルフボールカバーに適用する方法は、ポリシロキサンをマスターバッチ化して熱可塑性ポリウレタン樹脂と混合した後、押出及びペレット化してゴルフボールカバーで射出成形する方法であってもよく、熱可塑性ポリウレタン樹脂とポリシロキサンを直接混合した後、押出及びペレット化してゴルフボールカバーで射出成形する方法であってもよい。

【0031】

以下で、本発明の実施例及び比較例について説明する。本発明に係る熱可塑性ポリウレタン樹脂の合成方法は下記の通りである。

【0032】

１．ＰＴＭＥＧ（Ｐｏｌｙ Ｔｅｔｒａ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｅｔｈｅｒ Ｇｌｙｃｏｌ）［製造社：ＫＯＲＥＡ ＰＴＧ（株）、製品名：ＰＴＭＥＧ（Ｐｏｌｙ Ｔｅｔｒａ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｅｔｈｅｒ Ｇｌｙｃｏｌ）］及び１，４－Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ［製造社：ＫＯＲＥＡ ＰＴＧ（株）、製品名：１，４－ブタンジオール］を６０℃に昇温させた後、第１の容器に投入し、５分間混合する。

【0033】

２．ＭＤＩ（Ｍｏｎｏｍｅｒｉｃ ｄｉｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）［製造社：ＫＯＲＥＡ ＰＴＧ（株）、製品名：ＣＯＳＭＯＮＡＴＥ ＰＨ］及びポリシロキサン（Ｍｏｄｉｆｉｅｄ ｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ）［製造社：ＣＨＩＳＳＯ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ、製品名：ＳＩＬＡＰＬＡＮＥ ＦＭ－ＤＡ１１］を６０℃に昇温させた後、第２の容器に投入し、５分間混合する。投入したポリシロキサンは下記の［化学式５］を有する。

【0034】

【化5】

【0035】

３．第１の容器のＰＴＭＥＧ及び１，４－Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ及び第２の容器のＭＤＩ及びポリシロキサンを混合して熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成し、熱可塑性ポリウレタン樹脂を押出及びペレット化してゴルフボールカバーで射出成形した。ゴルフボールコアは、ゴルフボール分野で知られた公知の方法で製造した。

【0036】

４．前述した１乃至３の過程で三つの実施例（実施例１乃至３）及び四つの比較例（比較例１乃至４）を用意し、各実施例及び比較例の構成は表１の通りである。但し、比較例１を用意するときには、ポリシロキサンを添加しないので、ＰＴＭＥＧ及び１，４－Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌを６０℃に昇温させた後、第１の容器に投入し、５分間混合し、ＭＤＩを６０℃に昇温させた後、第１の容器に投入し混合することによって、熱可塑性ポリウレタン樹脂を合成した。

【0037】

【表1】

【0038】

表１でＰＴＭＥＧ、１，４ＢＧ、ＭＤＩ及びＦＭ－ＤＡ１１の各添加量はｇ（ｇｒａｍ）を単位とする。表１を参照すると、ＰＴＭＥＧは各実施例及び比較例に６０００ｇが添加され、ＰＴＭＥＧの分子量は１５００ｇ／ｍｏｌであるので、４ｍｏｌのＰＴＭＥＧを添加したものである。１，４ＢＧは各実施例及び比較例に９４１ｇが添加され、１,４ＢＧの分子量は９０．１２ｇ／ｍｏｌであるので、約１０．４４ｍｏｌの１,４ＢＧを添加したものである。ＭＤＩは各実施例及び比較例に３６８０ｇが添加され、ＭＤＩの分子量は２５０ｇ／ｍｏｌであるので、約１４．７２ｍｏｌのＭＤＩを添加したものである。熱可塑性ポリウレタン樹脂１００重量部はＰＴＭＥＧ５６重量部、１，４－ＢＧ９重量部及びＭＤＩ３５重量部を含むといえる。ポリシロキサンの添加量は表２の通りであり、表２においての単位は重量部乃至ｐｈｒである。

【0039】

【表2】

【0040】

表３は、本発明の実施例１乃至３及び比較例１乃至４の物性評価結果を示す。評価対象物性は、スリップ性、硬さ、１００％Ｍｏｄｕｌｕｓ、３００％Ｍｏｄｕｌｕｓ、引張強度及びスカッフ抵抗性である。スリップ性の評価はゴルフボールカバーの運動摩擦係数（μ、ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ ｋｉｎｅｔｉｃ ｆｒｉｃｔｉｏｎ）を評価したものであり、評価規格はＡＳＴＭ Ｄ １８９４：０１による。硬さの評価（Ｓｈｏｒｅ Ａ）はＡＳＴＭ Ｄ２２４０により、１００％Ｍｏｄｕｌｕｓ（Ｋｇｆ／ｃｍ^２）、３００％ Ｍｏｄｕｌｕｓ（Ｋｇｆ／ｃｍ^２）及び引張強度（Ｋｇｆ／ｃｍ^２）の評価はＡＳＴＭ Ｄ４１２による。

【0041】

スカッフ抵抗性の評価は、ロボット打撃機（Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｔｅｓｔｅｒ）に５２度 Ｗｅｄｇｅ Ｉｒｏｎを装着し、各ゴ－ルプボルを３回ずつ打撃する方式で行った。各ゴ－ルプボル内で相違する部位に打撃をし、ヘッドスピードは３５ｍ／ｓとなるようにした。ゴ－ルプボル打撃部位のカバー損傷の程度を相対評価して点数を付与した。カバーが掘れて、表面部位がない状態を１点（Ｗｏｒｓｔ）で定め、カバー損傷がない状態を５点（Ｂｅｓｔ）で定める。

【0042】

【表3】

【0043】

表３を参照すると、ポリシロキサンの添加量が増加するほどスリップ性が向上する一方、硬さは一定となることを確認することができる。比較例１及び比較例２を比べると、ポリシロキサンを添加することによって、１００％Ｍｏｄｕｌｕｓ、３００％Ｍｏｄｕｌｕｓ及び引張強度が増加することを確認することができる一方、実施例３、比較例３及び比較例４を比べると、０．４超過のポリシロキサンを添加することによって、１００％Ｍｏｄｕｌｕｓ、３００％Ｍｏｄｕｌｕｓ及び引張強度が減少することを確認することができる。

【0044】

比較例１及び２のスカッフ抵抗性の評価結果を比べると、ポリシロキサンの添加によって、スカッフ抵抗性が向上することを確認することができる。比較例２及び実施例１のスカッフ抵抗性の評価結果を比べると、０．１ｐｈｒのポリシロキサンをさらに添加することによって、すなわち、０．２ｐｈｒのポリシロキサンを添加することによって、スカッフ抵抗性がさらに向上することを確認することができる。実施例２及び３のスカッフ抵抗性の結果を参照すると、実施例１のスカッフ抵抗性の結果と同一の結果が出ることを確認することができる。実施例３、比較例３及び比較例４のスカッフ抵抗性の評価結果を比べると、０．４ｐｈｒ超過のポリシロキサンを添加することによって、スカッフ抵抗性が低下することを確認することができる。

【0045】

以上で代表的な実施例を通じて本発明を詳細に説明したが、本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者は、上述の実施例に対して本発明の範疇から逸脱しない限度内で多様な変形が可能であることが理解される。それ故、本発明の権利範囲は説明した実施例に限って決められてはいけなく、後述する請求の範囲のみならず請求の範囲と均等な概念から導出される全ての変更または変形された形態によって決められなければならない。

【国際調査報告】