(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-07-24
(54)【発明の名称】ガラス組成物、繊維化可能なガラス組成物、およびそれから作製されたガラス繊維
(51)【国際特許分類】
C03C 3/087 20060101AFI20230714BHJP
C03C 13/00 20060101ALI20230714BHJP
C03C 3/095 20060101ALI20230714BHJP
C03C 3/089 20060101ALI20230714BHJP
C03C 3/091 20060101ALI20230714BHJP
C03C 3/093 20060101ALI20230714BHJP
【FI】
C03C3/087
C03C13/00
C03C3/095
C03C3/089
C03C3/091
C03C3/093
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022579743
(86)(22)【出願日】2021-06-24
(85)【翻訳文提出日】2023-02-21
(86)【国際出願番号】 US2021038888
(87)【国際公開番号】W WO2021262973
(87)【国際公開日】2021-12-30
(32)【優先日】2020-06-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】520052293
【氏名又は名称】エレクトリック グラス ファイバー アメリカ, エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【氏名又は名称】森下 夏樹
(74)【代理人】
【識別番号】100181674
【氏名又は名称】飯田 貴敏
(74)【代理人】
【識別番号】100181641
【氏名又は名称】石川 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】230113332
【氏名又は名称】山本 健策
(72)【発明者】
【氏名】リー, ホン
【テーマコード(参考)】
4G062
【Fターム(参考)】
4G062AA01
4G062AA05
4G062BB01
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4G062DA06
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4G062JJ01
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4G062NN29
4G062NN33
4G062NN34
4G062PP14
4G062PP18
(57)【要約】
希土類酸化物(RE2O3)および高弾性率を有するガラス繊維を有する繊維形成に適したガラス組成物が開示される。ガラス組成物は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むことができる。ガラス組成物は、ガラス繊維を形成するために使用されて、様々な複合材に組み込まれ得る。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
約44.5~約64重量パーセントのSiO
2、
約12~約32重量パーセントのAl
2O
3、
約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、
約5~約22重量パーセントのMgO、
1重量パーセント未満のFe
2O
3、
2重量パーセント未満のTiO
2、
3重量パーセント未満のNa
2O、
4重量パーセントまでのZnO、
12重量パーセントまでのRE
2O
3、および
4.5重量パーセント未満のB
2O
3
を含む、繊維形成に適したガラス組成物。
【請求項2】
RE
2O
3が、Y
2O
3またはCeO
2のうちの少なくとも1種を含む、請求項1に記載のガラス組成物。
【請求項3】
前記CeO
2が、6重量パーセントまでである、請求項2に記載のガラス組成物。
【請求項4】
CaOのMgOに対する比(CaO/MgO)が、約2.0未満である、請求項1から3のいずれか一項に記載のガラス組成物。
【請求項5】
全(SiO
2+Al
2O
3)含量が、約70重量パーセント超である、請求項1から4のいずれか一項に記載のガラス組成物。
【請求項6】
Al
2O
3のROに対する比(Al
2O
3/RO)が、5未満である、請求項1から5のいずれか一項に記載のガラス組成物。
【請求項7】
全(MgO+CaO)含量が、約6~約24重量パーセントの範囲である、請求項1から6のいずれか一項に記載のガラス組成物。
【請求項8】
RE
2O
3のMgOに対する比(RE
2O
3/MgO)が、1.5未満である、請求項1から7のいずれか一項に記載のガラス組成物。
【請求項9】
前記組成物が、B
2O
3を実質的に含まない、請求項1から8のいずれか一項に記載のガラス組成物。
【請求項10】
請求項1から9のいずれかに記載のガラス組成物から形成された、複数のガラス繊維。
【請求項11】
前記ガラス繊維が、86GPa超のヤング率を有する、請求項10に記載の複数のガラス繊維。
【請求項12】
前記ガラス繊維が、2.8g/cm
3未満の密度を有する、請求項10または11に記載の複数のガラス繊維。
【請求項13】
前記ガラス繊維が、前記ガラス繊維の液相線温度(T
L)を少なくとも60℃上回る実際の繊維延伸温度(T
F
実際)で延伸され得る、請求項10から12のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維。
【請求項14】
前記ガラス繊維が、1380℃未満の液相線温度(T
L)を有する、請求項10から13のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維。
【請求項15】
前記ガラス繊維が、1550℃未満の溶融温度(T
M)を有する、請求項10から14のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維。
【請求項16】
前記ガラス繊維が、3.2×10
6m超の比弾性率を有する、請求項10から15のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維。
【請求項17】
前記ガラス繊維が、3.40(10
6m)超の比弾性率を有する、請求項10から16のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維。
【請求項18】
請求項10から17のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維を含む、繊維ガラスストランド。
【請求項19】
請求項10から17のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維を含む、ロービング。
【請求項20】
請求項10から17のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維を含む、ヤーン。
【請求項21】
請求項10から17のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維を含む、織布。
【請求項22】
請求項10から17のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維を含む、不織布。
【請求項23】
請求項10から17のいずれか一項に記載の複数のガラス繊維を含む、チョップド繊維ガラスストランド。
【請求項24】
ポリマー材料、および
請求項1から9のいずれかに記載のガラス組成物から形成された複数のガラス繊維
を含む、ポリマー複合材。
【請求項25】
前記複数のガラス繊維が、不織布または一方向布の形態である、請求項24に記載のポリマー複合材。
【請求項26】
前記複数のガラス繊維が、織布の形態である、請求項24に記載のポリマー複合材。
【請求項27】
前記ポリマー材料が、熱可塑性ポリマーを含む、請求項24から26のいずれか一項に記載のポリマー複合材。
【請求項28】
前記ポリマー材料が、熱硬化性ポリマーを含む、請求項24から26のいずれか一項に記載のポリマー複合材。
【請求項29】
請求項1から9のいずれかに記載のガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含む、製造品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願への相互参照
本願は、本明細書に完全に記載されるものとして参照により本明細書に組み込まれる、2020年6月25日出願の米国仮特許出願番号第63/043,874号に基づく優先権を主張している。
【0002】
分野
本明細書では、ガラス組成物、特に、繊維を形成するためのガラス組成物が記載される。
【背景技術】
【0003】
背景
ガラス繊維は、長年、様々なポリマー樹脂を強化するために使用されてきた。強化用途で使用するために一般に使用される一部のガラス組成物としては、「E-ガラス」、「R-ガラス」および「D-ガラス」ファミリーの組成物が挙げられる。「S-ガラス」は、一般に使用されるもう1つのファミリーのガラス組成物であり、例えば、商標「S-2 Glass」でAGY(Aiken、South Carolina)から商業的に入手可能なガラス繊維が含まれる。
【0004】
ガラス繊維は、汎用および特殊用途の2つのカテゴリーに分類される。最も広く使用されているガラス繊維タイプは、E-ガラス繊維としても公知の汎用タイプである。E-ガラスは全体的に、良好な機械、電気および腐食特性を示す。
【0005】
複合材の実現可能な市場用途が増大し続けるにつれて、ガラス繊維の使用者は、性能、コスト、信頼性および耐久性、ならびに持続可能性および環境管理への注目の高まりに関する要求を満たすという難問に直面してきた。そのような難問には、風力ブレードの長さの要件が高まり続けていること、発電設備によって厳しい条件および環境でのパイプおよびタンクの性能および寿命の最大化が求められていること、性能の犠牲が伴う燃費への需要が自動車産業に変化をもたらしつつあること、配送コストの低減に向けての軽量大型圧縮天然ガス(CNG)タンクのエネルギー市場調査、ならびに継続的な技術進歩によってかつてないほどさらにロバストな回路基板の信号速度が必要とされていることが含まれる。
【0006】
繊維ガラスの製造者は、商業製造環境において望ましい機械特性を有するガラス繊維を形成するために使用することができるガラス組成物を求め続けている。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0007】
要旨
本発明の様々な実施形態は、様々な用途での使用に適合された、ガラス組成物、繊維化可能なガラス組成物、およびこのような組成物から形成されるガラス繊維、ならびにこのようなガラス繊維を含む繊維ガラスストランド(ロービングまたはチョップド)、ヤーン、布、ならびに熱硬化性複合材および熱可塑性複合材を提供する。
【0008】
一実施形態では、繊維形成に適したガラス組成物は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセントまでのB2O3を含むことができる。
【0009】
一部の実施形態では、組成物は、約2.0未満のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)を含むことができ、(SiO2+Al2O3)含量は、約70重量パーセント超であってもよく、または(MgO+CaO)含量は、約6~約25重量パーセントの範囲であってもよい。一部の実施形態では、組成物は、B2O3を実質的に含まなくてもよく、または組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。一部の実施形態では、希土類酸化物(RE2O3)含量は、12重量パーセントまでであってもよく、ここで全RE2O3は、主にY2O3もしくはCeO2であるか、またはY2O3およびCeO2の両方であるが、RE2O3の不純物由来のまたは意図的に添加された希土類ファミリーの他のメンバー、例えば、La2O3、Nd2O3、Gd2O3を除外せず、またはRE2O3のMgOに対する比(RE2O3/MgO)は、1.5までである。一部の実施形態では、組成物は、5未満のAl2O3のROに対する比(Al2O3/RO)を有することができ、ここでROは、MgO、CaO、およびZnOの合計である。
【0010】
先の実施形態のいずれかでは、追加の実施形態は、前述のガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含むことができる。先の実施形態のいずれかでは、ガラス繊維は、86GPa超の弾性率を有し、ガラス繊維は、2.8g/cm3未満の密度を有し、ガラス繊維は、1350℃未満の形成温度(TF)を有し、ガラス繊維は、1380℃未満の液相線温度(TL)を有し、ガラス繊維は、1550℃未満の溶融温度(TM)を有し、またはガラス繊維は、3.2Mm超の比弾性率を有する。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、ロービング、ヤーン、織布、不織布、一方向布、またはチョップド繊維ガラスストランドに形成される。
【0011】
本発明の一部の実施形態は、繊維ガラスストランドに関する。いくつかの繊維化可能なガラス組成物は、本明細書では本発明の一部として開示され、本発明の様々な実施形態が、ガラス繊維、繊維ガラスストランド、ヤーン、およびこのような組成物から形成されたガラス繊維を組み込む他の製品を含み得ることを理解されたい。一実施形態では、ガラス組成物から形成された複数のガラス繊維は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、1重量パーセント未満のLi2O、4.5重量パーセントまでのB2O3、および6重量パーセントまでのCeO2を含むことができ、86GPa超のヤング率を有する。
【0012】
本発明の一部の実施形態は、本明細書に記載されるガラス組成物から形成された少なくとも1つの繊維ガラスストランドから形成されたヤーンに関する。本発明の一部の実施形態は、本明細書に記載されるガラス組成物から形成された少なくとも1つの繊維ガラスストランドを組み込む布に関する。一部の実施形態では、布に使用される緯糸は、少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含むことができる。経糸は、一部の実施形態では、少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含むことができる。一部の実施形態では、繊維ガラスストランドは、本発明に従って布を形成するために、緯糸および経糸の両方に使用することができる。一部の実施形態では、本発明の布は、平織布、綾織布、千鳥綾織布(crowfoot fabric)、朱子織布、ステッチボンド布、または3D織布を含むことができる。
【0013】
本発明の一部の実施形態は、ポリマー樹脂および本明細書に記載される様々なガラス組成物のうちの1種から形成されたガラス繊維を含む、複合材に関する。ガラス繊維は、本発明の一部の実施形態に従って繊維ガラスストランドから得ることができる。一部の実施形態では、ガラス繊維は、織布などの布に組み込むことができる。例えば、ガラス繊維は、布を形成するために織られる緯糸および/または経糸に存在することができる。複合材が布を含む実施形態では、布は、平織布、綾織布、千鳥綾織布、朱子織布、ステッチボンド布、または3D織布を含むことができる。
【0014】
ガラス繊維は、他の形態の、以下により詳細に論じられる複合材に組み込むことができる。
【0015】
本発明の複合材は、様々なポリマー材料(例えば、ポリマー樹脂)の1種または複数を含むことができる。一部の実施形態では、ポリマー樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、熱可塑性ポリウレタン、フェノール樹脂、ポリエステル、ビニルエステル、ポリジシクロペンタジエン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、シアン酸エステル、ビス-マレイミド、および熱硬化性ポリウレタン樹脂の少なくとも1種を含むことができる。ポリマー樹脂は、一部の実施形態では、エポキシ樹脂を含むことができる。
【0016】
本発明の複合材は、様々な形態であってもよく、様々な用途に使用することができる。本発明の一部の実施形態による複合材の潜在的に可能な使用の一部の例としては、これらに限定されないが、風力エネルギー(例えば、風車ブレード)、自動車用途、安全性/セキュリティ用途(例えば、防弾アーマー)、航空宇宙または航空用途(例えば、飛行機内部の床)、高圧容器またはタンク、ミサイルケーシング、電子機器等が挙げられる。
【0017】
本発明のこれらおよび他の実施形態を、以下の発明を実施するための形態においてより詳細に記載する。
【発明を実施するための形態】
【0018】
発明の詳細な説明
本発明の実施形態は、一般に、ガラス組成物に関する。一態様では、本発明は、本明細書に記載されるガラス組成物から形成されたガラス繊維を提供する。場合によっては、ガラス組成物は、1種または複数の希土類酸化物(RE2O3)(Y2O3およびCeO2を含むが、それに限定されない)を含むことができる。一部の実施形態では、本発明のガラス繊維は、例えば、従来のE-ガラス繊維と比較して改善された、ヤング率などの機械特性を有することができる。一部の実施形態では、ガラス繊維は、86GPa超の弾性率を有することができる。ある特定の実施形態では、ガラス繊維は、88GPa超の弾性率を有することができる。一部の実施形態では、ガラス繊維は、2.8g/cm3未満の密度を有することができる。ある特定の実施形態では、ガラス繊維は、1350℃未満の形成温度(TF)を有することができる。一部の実施形態では、ガラス繊維は、1380℃未満の液相線温度(TL)を有することができる。ある特定の実施形態では、ガラス組成物は、1550℃未満の溶融温度(TM)を有することができる。
定義および説明
【0019】
用語「発明(invention)」、「本発明(the invention)」、「本発明(the present invention)」、「実施形態」、「ある特定の実施形態」等は、本明細書で使用される場合、本願および以下の特許請求の範囲のすべての主題を広範に指すことが企図される。これらの用語を含有する記述は、本明細書に記載される主題または以下の本発明の特許請求の範囲の意味もしくは範囲を制限しないと理解されたい。用語「含む(comprising)」、「有する」、「含む(including)」および「含有する」は、別段の注記がない限り、非制限的用語と解釈されるべきである(すなわち、「含むが、それに限定されない」を意味する)。さらに、本明細書で使用される場合、単数形「1つ(種)の(a)」、「1つ(種)の(an)」および「その」は、1つの指示対象に明確かつ明白に限定されない限り、複数の指示対象を含むことに留意されたい。
【0020】
本発明の広範な範囲を記載する数値範囲およびパラメータは近似であるにもかかわらず、具体例に記載される数値は、可能な限り正確に記録される。しかし、いかなる数値も、それらのそれぞれの試験測定に見出される標準偏差から必然的に生じる、ある特定の誤差を本来的に含有する。さらに、本明細書に開示されるあらゆる範囲は、その範囲に含まれるありとあらゆる部分範囲を包含すると理解されるべきである。例えば、「1~10」と定められた範囲は、最小値1と最大値10の間(その両端を含む)のありとあらゆる部分範囲、すなわち最小値1またはそれを超える値、例えば1~6.1で始まり、最大値10またはそれ未満の値、例えば5.5~10で終わる、すべての部分範囲を含むとみなされるべきである。さらに、「本明細書に組み込まれる」ものとして言及される任意の参考文献は、その全体が組み込まれると理解されるべきである。
【0021】
ガラス組成物は、組成物の総重量に対する重量百分率(wt.%)によって記載される。
ガラス組成物および繊維
【0022】
本発明は、様々なやり方で具体化することができる。一部の実施形態では、繊維形成に適したガラス組成物は、SiO2、Al2O3、CaO、MgO、Fe2O3、TiO2、およびNa2Oを含むことができる。一部の実施形態では、組成物は、Y2O3、Li2O、B2O3、CeO2、またはZnOのうちの少なくとも1種をさらに含むことができる。一部の実施形態では、組成物は、B2O3またはSO3を実質的に含まなくてもよい。
【0023】
ある特定の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、約44.5~約64重量パーセント(例えば、約45wt.%~約63wt.%、約50wt.%~約62wt.%、約50wt.%~約60wt.%、約55wt.%~約64wt.%)のSiO2を含むことができる。例えば、組成物は、約44.5wt.%、45wt.%、約45.5wt.%、約46wt.%、46.5wt.%、47wt.%、約47.5wt.%、約48wt.%、約48.5wt.%、約49wt.%、約49.5wt.%、約50wt.%、約50.5wt.%、約51wt.%、約51.5wt.%、約52wt.%、約52.5wt.%、約53wt.%、約53.5wt.%、約54wt.%、約54.5wt.%、約55wt.%、約55.5wt.%、約56wt.%、約56.5wt.%、約57wt.%、約57.5wt.%、約58wt.%、約58.5wt.%、約59wt.%、約59.5wt.%、約60wt.%、約60.5wt.%、約61wt.%、約61.5wt.%、約62wt.%、約62.5wt.%、約63wt.%、約63.5wt.%、64wt.%の量のSiO2を含むことができる。
【0024】
いくつかの例では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、約12~約32重量パーセント(例えば、約12.1wt.%~約31.9wt.%、約13wt.%~約30wt.%、約15wt.%~約29wt.%、約12.9wt.%~約31.1wt.%、または約12wt.%~約20wt.%)のAl2O3を含むことができる。例えば、組成物は、約12wt.%、約12.5wt.%、約13wt.%、約13.5wt.%、約14wt.%、約14.5wt.%、約15wt.%、約15.5wt.%、約16wt.%、約16.5wt.%、約17wt.%、約17.5wt.%、約18wt.%、約18.5wt.%、約19wt.%、約19.5wt.%、約20wt.%、約20.5wt.%、約21wt.%、約21.5wt.%、約22wt.%、約22.5wt.%、約23wt.%、約23.5wt.%、約24wt.%、約24.5wt.%、約25wt.%、約25.5wt.%、約26wt.%、約26.5wt.%、約27wt.%、約27.5wt.%、約28wt.%、約28.5wt. 約29wt.%、約29.5wt.%、約30wt.%、約30.5wt.%、約31wt.%、約31.5wt.%、または約32wt.%の量のAl2O3を含むことができる。
【0025】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、約0.1~約15.5重量パーセント(例えば、約0.11wt.%~約15.45wt.%、約0.2wt.%~約8wt.%、約0.5wt.%~約10wt.%)のCaOを含むことができる。例えば、組成物は、約0.1wt.%、約0.2wt.%、約0.3wt.%、約0.4wt.%、約0.5wt.%、約1wt.%、約1.5wt.%、約2wt.%、約2.5wt.%、約3wt.%、約3.5wt.%、約4wt.%、約4.5wt.%、約5wt.%、約5.5wt.%、約6wt.%、約6.5wt.%、約7wt.%、約7.5wt.%、約8wt.%、約8.5wt.%、約9wt.%、約9.5wt.%、約10wt.%、約10.5wt.%、約11wt.%、約11.5wt.%、約12wt.%、約12.5wt.%、約13wt.%、約13.5wt.%、約14wt.%、約14.5wt.%、約15wt.%、または約15.5wt.%の量のCaOを含むことができる。
【0026】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、約5~約22重量パーセント(例えば、約5.1wt.%~約20wt.%、約5.5wt.%~約15wt.%、約6wt.%~約10wt.%、または約8wt.%~約12wt.%)のMgOを含むことができる。例えば、組成物は、約5wt.%、約5.1wt.%、約5.2wt.%、約5.3wt.%、約5.4wt.%、約5.5wt.%、約6wt.%、約6.5wt.%、約7wt.%、約7.5wt.%、約8wt.%、約8.5wt.%、約9wt.%、約9.5wt.%、約10wt.%、約10.5wt.%、約11wt.%、約11.5wt.%、約12wt.%、約12.5wt.%、約13wt.%、約13.5wt.%、約14wt.% 約14.5wt.%、約15wt.%、約15.5wt.%、約16wt.%、約16.5wt.%、約17wt.%、約17.5wt.%、約18wt.%、約18.5wt.%、約19wt.%、約19.5wt.%、約20wt.%、約20.5wt.%、約21wt.%、約21.5wt.%、または約22wt.%の量のMgOを含むことができる。
【0027】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、1重量パーセント未満の量のFe2O3を含むことができる。例えば、組成物は、約0.2wt.%、約0.25wt.%、0.3wt.%、0.35wt.%、0.4wt.%、0.45wt.%、0.5wt.%、0.55wt.%、0.6wt.%、0.65wt.%、0.7wt.%、0.75wt.%、0.8wt.%、0.85wt.%、0.9wt.%、0.95wt.%、1.0wt.%までの量のFe2O3を含むことができる。
【0028】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、2重量パーセント未満の量のTiO2を含むことができる。例えば、組成物は、約0.2wt.%、約0.3wt.%、約0.4wt.%、約0.5wt.%、約0.6wt.%、約0.7wt.%、約0.8wt.%、約0.9wt.%、約1wt.%、約1.1wt.%、約1.2wt.%、約1.3wt.%、約1.4wt.%、約1.5wt.%、約1.6wt.%、約1.7wt.%、約1.8wt.%、約1.9wt.%、または2wt.%までの量のTiO2を含むことができる。
【0029】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、4重量パーセントまでの量のZnOを含むことができる。例えば、組成物は、約0.2wt.%、約0.3wt.%、約0.4wt.%、約0.5wt.%、約0.6wt.%、約0.7wt.%、約0.8wt.%、約0.9wt.%、約1wt.%、約1.1wt.%、約1.25wt.%、約1.5wt.%、約1.75wt.%、約2wt.% 約2.5wt.%、約3wt.%、約3.5wt.%、または約4wt.%の量のZnOを含むことができる。
【0030】
必要に応じて、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物の一部の実施形態は、1重量パーセント未満の量のLi2Oを含むことができる。例えば、組成物は、約0.1wt.%、約0.15wt.%、約0.2wt.%、約0.25wt.%、約0.3wt.%、約0.35wt.%、約0.4wt.%、約0.45wt.%、約0.5wt.%、約0.55wt.%、約0.6wt.%、約0.65wt.%、約0.7wt.%、約0.75wt.%、約0.8wt.%、約0.85wt.%、約0.9wt.%、約0.95wt.%、または約1wt.%の量のLi2Oを含むことができる。場合によっては、Li2Oは、0重量パーセントを超え、1重量パーセント未満の量で存在することができる。場合によっては、組成物は、Li2Oを実質的に含まなくてもよい。
【0031】
必要に応じて、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物の一部の実施形態は、12重量パーセントまで(例えば、約11.9wt.%まで、約11.5wt.%まで、11wt.%まで、約10wt.%まで、約7.5wt.%まで、または約6wt.%まで)の量の希土類酸化物(「RE2O3」)を含むことができる。例えば、組成物は、約0.1wt.%まで、約0.15wt.%まで、約0.2wt.%まで、約0.25wt.%まで、約0.3wt.%まで、約0.35wt.%まで、約0.4wt.%まで、約0.45wt.%まで、約0.5wt.%まで、約0.55wt.%まで、約0.6wt.%まで、約0.65wt.%まで、約0.7wt.%まで、約0.75wt.%まで、約0.8wt.%まで、約0.85wt.%まで、約0.9wt.%まで、約0.95wt.%まで、約1wt.%まで、約1.25wt.%まで、約1.5wt.%まで、約1.75wt.%まで、約2wt.%まで、約2.5wt.%まで、約3wt.%まで、約3.5wt.%まで、約4wt.%まで、約4.5wt.%まで、約5wt.%まで、約5.5wt.%まで、約6wt.%まで、約6.5wt.%まで、約7wt.%まで、約7.5wt.%まで、約8wt.%まで、約8.5wt.%まで、約9wt.%まで、約9.5wt.%まで、約10wt.%まで、約10.5wt.%まで、約11wt.%まで、約11.5wt.%まで、または約12wt.%までの量のRE2O3を含むことができる。本明細書で使用される場合、「希土類酸化物」という用語は、当業者に理解される通り、希土類金属を組み込む酸化物を指し、それには、以下の金属の酸化物;スカンジウム(Sc2O3)、イットリウム(Y2O3)、およびランタノイド元素(ランタン(La2O3)、セリウム(Ce2O3およびCeO2)、プラセオジム(Pr2O3)、ネオジム(Nd2O3)、プロメチウム(Pm2O3)、サマリウム(Sm2O3)、ユーロピウム(Eu2O3およびEuO)、ガドリニウム(Gd2O3)、テルビウム(Tb2O3)、ジスプロシウム(Dy2O3)、ホルミウム(Ho2O3)、エルビウム(Er2O3)、ツリウム(Tm2O3)、イッテルビウム(Yb2O3)、およびルテチウム(Lu2O3)が含まれる。希土類酸化物は、別の構成成分を提供するためにガラスバッチと共に含まれるバッチ材料における混入物または不純物としてのみ存在する量を上回る量で、本発明のガラス組成物に含まれていてもよい。ガラス組成物は、一部の実施形態では、希土類酸化物の組合せ(例えば、様々な希土類酸化物のうちの1種または複数)を含むことができる。一部の実施形態では、RE2O3は、La2O3、Y2O3、Sc2O3、およびNd2O3のうちの少なくとも1種を含むことができる。一部の実施形態では、RE2O3は、Y2O3およびCeO2であってもよい。場合によっては、RE2O3は、0重量パーセントを超え、1重量パーセント未満の量で存在することができる。場合によっては、組成物は、RE2O3を実質的に含まなくてもよい。
【0032】
理論に拘泥するものではないが、ガラス組成物にRE2O3が含まれることにより、組成物から形成されたガラス繊維のガラス軟化温度およびガラス転移温度、ならびに弾性率、引張強度、伸長、熱膨張係数および他の特性に対して望ましい影響を及ぼすことができる。
【0033】
一部の実施形態では、ガラス組成物において使用される希土類酸化物は、約0.5~約12重量パーセントの間の量のY2O3を含むことができる。一部の実施形態では、ガラス組成物は、約12重量パーセントまで(例えば、約11.9wt.%まで、約8wt.%まで、5wt.%まで、または約2wt.%まで)のY2O3を含むことができる。例えば、組成物は、約0.5wt.%まで、約1wt.%まで、約1.5wt.%まで、約2wt.%まで、約2.5wt.%まで、約3wt.%まで、約3.5wt.%まで、約4wt.%まで、約4.5wt.%まで、約5wt.%まで、約5.5wt.%まで、約6wt.%まで、約6.5wt.%まで、約7wt.%まで、約7.5wt.%まで、約8wt.%まで、約8.5wt.%まで、約9wt.%まで、約9.5wt.%まで、約10wt.%まで、約10.5wt.%まで、約11wt.%まで、約11.5wt.%まで、または約12wt.%までの量のY2O3を含むことができる。上記および以下の実施例に記載される通り、一部の実施形態に従って、他の量のY2O3がガラス組成物に含まれていてもよい。
【0034】
一部の実施形態では、ガラス組成物において使用される希土類酸化物は、約0.15~約6重量パーセントの間の量のCeO2を含むことができる。一部の実施形態では、ガラス組成物は、約6重量パーセントまで(例えば、約5wt.%まで、約3.3wt.%まで、2wt.%まで、または約1.7wt.%まで)のCeO2を含むことができる。例えば、組成物は、約0.25wt.%まで、約0.5wt.%まで、約0.75wt.%まで、約1wt.%まで、約1.5wt.%まで、約2wt.%まで、約2.5wt.%まで、約3wt.%まで、約3.5wt.%まで、約4wt.%まで、約4.5wt.%まで、約5wt.%まで、約5.5wt.%まで、または約6wt.%までの量のCeO2を含むことができる。上記および以下の実施例に記載される通り、一部の実施形態に従って、他の量のCeO2がガラス組成物に含まれていてもよい。例えば、一部の実施形態では、CeO2は、0~約4重量パーセントの間の量で存在することができる。酸化セリウムは、安定な形態のCeO2で導入することができるが、ガラスにおけるセリウムの大部分は、高温で溶融すると、Ce4+(CeO2で)からCe3+(Ce2O3になる)に還元する。これに関して、酸化セリウムを含むことは、組成物から形成されたガラス繊維の音波弾性率(またはヤング率)、強度、および放射線に対する耐性を改善するだけでなく、溶融物中のCe4+イオンがCe3+イオンに還元するにつれて酸化セリウムが酸素気泡を放出する溶融中に、ガラスのより良好な清澄によりガラスの品質を増大すると考えられる。
【0035】
希土類酸化物の様々な組合せを使用して、望ましい特性(例えば、引張強度、弾性率、比強度、比弾性率等)を達成することもできる。例えば、特定の希土類酸化物の選択およびその相対量は、線維密度に影響を及ぼすことができ、ひいては比強度(引張強度を密度で除する)および比弾性率(弾性率を密度で除する)に影響を及ぼすことがある。同様に、特定の希土類酸化物の選択およびその相対量は、ガラス組成物の溶融特性に影響を及ぼすことがある。例えば、前述の通り、ある特定の量のY2O3の存在は、ガラス組成物の液相線温度を上昇させることができる。同様に、酸化セリウム(Ce2O3およびCeO2)は、酸化剤および清澄化剤として作用することができ、したがって一部の実施形態では、酸化セリウムの量は、4重量パーセント以下であり得る。特定の希土類酸化物の選択およびその相対量は、ガラス繊維の密度に影響を及ぼすことがある。最後に、希土類酸化物の費用は実質的に変化するので、特定の希土類酸化物の選択およびその相対量は、溶融特性に対するその影響および原材料としてのその費用に起因して、ガラス繊維を作製する費用に影響を及ぼすことがある。一般に、ガラス組成物における同量の希土類酸化物について、ガラスの溶融特性および機械特性は、z/r2(zは電荷であり、rは希土類カチオンの半径である)によって定義される通り、様々な電界強度を有する希土類酸化物の組合せを選択することによって制御することができる。
【0036】
一部の実施形態は、ガラス組成物に存在するNa2Oの量によって特徴付けることができる。一部の実施形態では、ガラス組成物は、3重量パーセント未満(例えば、2.9wt.%未満、1wt.%未満、0.5wt.%未満、または0.25wt.%未満)のNa2Oを含むことができる。場合によっては、組成物は、Na2Oを実質的に含まなくてもよい。Na2Oは、一部の実施形態では、約0~約1.5重量パーセントの間の量で存在することができる。Na2Oは、一部の実施形態では、約1.0重量パーセントまでの量で存在することができる。一部の実施形態では、Na2Oは、約0.5重量パーセントまでの量で存在することができる。一部の実施形態では、ガラス組成物は、約0.1重量パーセント未満のNa2Oを含むことができる。
【0037】
一部の実施形態は、ガラス組成物に存在するB2O3の量によって特徴付けることができる。B2O3は、一部の実施形態では、約0~約4.5重量パーセントの間の量で存在することができる。一部の実施形態では、B2O3は、約0~約3重量パーセントの間の量で存在することができる。B2O3は、一部の実施形態では、約0~約1重量パーセントの間の量で存在することができる。一部の実施形態では、ガラス組成物は、B2O3を実質的に含まなくてもよく、このことは、ガラス組成物に存在する任意のB2O3が、バッチ材料に微量不純物として存在するB2O3から生じ得ることを意味する。
【0038】
スルフェート(SO3と表される)は、精製剤として存在することもできる。SrO、BaO、Cl2、P2O5、Cr2O3、またはNiO(これらの特定の化学形態に限定されない)などの少量の不純物が、原材料からまたは溶融プロセス中の汚染から存在することがある。As2O3、MnO、MnO2、またはSb2O3(これらの特定の化学形態に限定されない)などの、他の精製剤および/または加工助剤が存在することもできる。これらの不純物および精製剤は、存在する場合、それぞれ、典型的に全ガラス組成物の0.1重量%未満の量で存在する。一部の実施形態では、ガラス組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。
【0039】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、約2.0まで(例えば、約1.9まで、約1.5まで、約1.2まで、約0.8まで、または約0.4まで)のCaOのMgOに対する比(「CaO/MgO」)を含むことができる。例えば、組成物は、約0.01、約0.02、約0.03、約0.04、約0.05、約0.06、約0.07、約0.08、約0.09、約0.1、約0.15、約0.2、約0.25、約0.3、約0.35、約0.4、約0.45、約0.5、約0.55、約0.6、約0.65、約0.7、約0.75、約0.8、約0.85、約0.9、約0.95、約1、約1.05、約1.1、約1.15、約1.2、約1.25、約1.3、約1.35 約1.4、約1.45、約1.5、約1.55、約1.6、約1.65、約1.7、約1.75、約1.8、約1.85、約1.9 約1.95、または約2の量のCaO/MgOを含むことができる。
【0040】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、約70wt.%超(例えば、約71wt.%超、約74wt.%超、約78wt.%超、約85wt.%超、または約70.05wt.%超)のSiO2およびAl2O3の組合せ含量(「SiO2+Al2O3」)を含むことができる。例えば、組成物は、約70wt.%超、約70.5wt.%超、約71wt.%超、約71.5wt.%超、約72wt.%超、約72.5wt.%超、約73wt.%超、約73.5wt.%超、約74wt.%超、約74.5wt.%超、約75wt.%超、約75.5wt.%超、約76wt.%超、約76.5wt.%超、約77wt.%超、約77.5wt.%超、約78wt.%超、約78.5wt.%超、約79wt.%超、約79.5wt.%超、約80wt.%超、約80.5wt.%超、約81wt.%超、約81.5wt.%超、約82wt.%超、約82.5wt.%超、約83wt.%超、約83.5wt.%超、約84wt.%超、約84.5wt.%超、約85wt.%超、約85.5wt.%超、約86wt.%超、約86.5wt.%超、約87wt.%超、約87.5wt.超 約88wt.%超、約88.5wt.%超、約89wt.%超、約89.5wt.%超、約90wt.%超、約90.5wt.%超、約91wt.%超、約91.5wt.%超、または約92wt.%超の量の(SiO2+Al2O3)を含むことができる。
【0041】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、含むことができる。一部の実施形態では、組成物は、5未満(例えば、約4未満、約2未満、または約1未満)のAl2O3のROに対する比(Al2O3/RO)を有することができ、ここでROは、MgO、CaO、およびZnOの合計である。例えば、組成物は、約0.02、約0.05、約0.07、約0.1、約0.15、約0.2、約0.25、約0.3、約0.4、約0.5、約0.6、約0.7、約0.8、約0.9、約1、約1.1、約1.2、約1.3、約1.4、約1.5、約1.6、約1.7、約1.8、約1.9、約2、約2.1、約2.2、約2.3、約2.4、約2.5、約2.6、約2.7、約2.8、約2.9、約3、約3.1、約3.2 約3.3、約3.4、約3.5、約3.6、約3.7、約3.8、約3.9、約4、約4.1、約4.2 約4.3、約4.4、約4.5、約4.6、約4.7、約4.8、約4.9、または約5未満の量のAl2O3/ROを含むことができる。
【0042】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、約6wt.%~約25wt.%(例えば約6.5wt.%~約22wt.%、約8wt.%~約15wt.%、または約12wt.%~約24wt.%)のMgOおよびCaOの組合せ含量(「MgO+CaO」)を含むことができる。例えば、組成物は、約6wt.%、約6.5wt.%、約7wt.%、約7.5wt.%、約8wt.%、約8.5wt.%、約9wt.%、約9.5wt.%、約10wt.%、約10.5wt.%、約11wt.%、約11.5wt.%、約12wt.%、約12.5wt.%、約13wt.%、約13.5wt.%、約14wt.%、約14.5wt.%、約15wt.%、約15.5wt.%、約16wt.%、約16.5wt.%、約17wt.%、約17.5wt.%、約18wt.%、約18.5wt.%、約19wt.%、約19.5wt.%、約20wt.%、約20.5wt.%、約21wt.%、約21.5wt.%、約22wt.%、約22.5wt.%、約23wt.%、約23.5wt.%、約24wt.%、約24.5wt.%、または約25wt.%の量の(MgO+CaO)を含むことができる。
【0043】
一部の実施形態では、本明細書に記載される通り繊維形成に適したガラス組成物は、含むことができる。一部の実施形態では、組成物は、1.5まで(例えば、約1.2まで、約1まで、または約0.5まで)のRE2O3のMgOに対する比(RE2O3/MgO)を有することができる。例えば、組成物は、約0、0.02、約0.05、約0.07、約0.1、約0.15、約0.2、約0.25、約0.3、約0.4、約0.5、約0.6、約0.7、約0.8、約0.9、約1、約1.1、約1.2、約1.3、約1.4、または約1.5の量のRE2O3/MgOを含むことができる。
【0044】
一部の実施形態では、繊維形成に適したガラス組成物は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、4重量パーセントまでのZnO、および3重量パーセント未満のNa2Oを含むことができる。一部の実施形態では、組成物は、12重量パーセントまでのRE2O3をさらに含むことができる。一部の実施形態では、組成物は、1重量パーセント未満のLi2Oおよび4.5重量パーセント未満のB2O3をさらに含むことができる。
【0045】
ある場合には、繊維形成に適したガラス組成物は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、4重量パーセントまでのZnO、3重量パーセント未満のNa2O、および12重量パーセントまでのY2O3を含むことができる、一部の実施形態では、組成物は、1重量パーセント未満のLi2Oをさらに含むことができる。
【0046】
ある場合には、繊維形成に適したガラス組成物は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、4.5重量パーセントまでのB2O3を含むことができる。
【0047】
約0重量パーセント~別の重量パーセントの量で存在すると記載されるガラス組成物の任意の構成成分が、必ずしもすべての実施形態で必要とされるわけではないことを理解されたい。このような構成成分は、一部の実施形態では、必要に応じたものであってもよい。同様に、一部の実施形態では、ガラス組成物は、一部の構成成分を実質的に含まなくてもよく、ガラス組成物に存在する任意の量の構成成分は、バッチ材料に微量不純物として存在する構成成分から生じる場合がある。微量不純物として存在する構成成分は、ガラス組成物に意図的には添加されないが、ガラス組成物に添加された出発材料における不純物として存在するので、本明細書に記載されるガラス組成物に存在している場合がある。一般に、微量不純物は、ガラス組成物中に約0.1重量パーセント以下の量で存在するが、一部の微量不純物は、ガラス組成物中に約0.5重量パーセントまでの量で存在し得る。
【0048】
一部の実施形態では、本発明のガラス組成物は、繊維化可能であってもよい。一部の実施形態では、ガラス組成物は、商業的繊維ガラス製造操作で使用するのに望ましい形成温度(TF)を有することができる。本明細書で使用される場合、「形成温度」という用語またはTFは、ガラス組成物が1000ポアズの粘度を有する温度(または「log3温度」)を意味する。
【0049】
ガラス組成物は、一部の実施形態では、約1250℃~約1350℃の範囲の形成温度(TF)を有する。別の実施形態では、ガラス組成物は、約1275℃~約1330℃の範囲の形成温度を有する。一部の実施形態では、ガラス組成物は、1350℃未満(例えば、1320℃未満、1300℃未満)の形成温度(TF)を有することができる。例えば、TFは、5℃単位で丸めて、約1250℃、約1255℃、約1260℃、約1265℃、約1270℃、約1275℃、約1280℃、約1285℃、約1290℃、約1295℃、約1300℃、約1305℃、約1310℃、約1315℃、約1320℃、約1325℃、約1330℃、約1335℃、約1340℃、約1345℃、または約1350℃であってもよい。
【0050】
ガラス組成物は、一部の実施形態では、約1175℃~約1380℃の範囲の液相線温度を有する。一部の実施形態では、ガラス組成物は、約1200℃~約1350℃の範囲の液相線温度を有する。一部の実施形態では、ガラス組成物は、1380℃未満(例えば、1350℃未満、1300未満)の液相線温度(TL)を有することができる。例えば、TLは、約1175℃、約1180℃、約1185℃、約1190℃、約1195℃、約1200℃、約1205℃、約1210℃、約1215℃、約1220℃、約1225℃、約1230℃、約1235℃、約1240℃、約1245℃、約1250℃、約1255℃、約1260℃、約1265℃、約1270℃、約1275℃、約1280℃、約1285℃、約1290℃、約1295℃、約1300℃、約1305℃、約1310℃、約1315℃、約1320℃、約1325℃、約1330℃、約1335℃、約1340℃、約1345℃、約1350℃、約1355℃、約1360℃、約1365℃、約1370℃、約1375℃、または約1380℃であってもよい。
【0051】
一部の実施形態では、ガラス組成物の形成温度(TF)と液相線温度(TL)の差は、商業的繊維ガラス製造操作にとって望ましい場合がある。例えば、ガラス組成物の一部の実施形態では、TFとTLの差(「デルタT」または「ΔT」)は、約95℃未満(例えば、70℃未満、50℃未満)であってもよい。例えば、デルタTは、約0℃未満、約5℃未満、約10℃未満、約15℃未満、約20℃未満、約25℃未満、約30℃未満、約35℃未満、約40℃未満、約45℃未満、約50℃未満、約55℃未満、約60℃未満、約65℃未満、約70℃未満、約75℃未満、約80℃未満、約85℃未満、約90℃未満、約95℃未満であってもよい。一部の実施形態では、ガラス組成物は、60℃未満のデルタTを有することができる。
【0052】
一部の実施形態では、ガラス組成物は、log3温度ベースでTFを使用して決定される場合、50℃未満またはさらにはマイナスの、すなわち0℃未満のデルタT値を有することができる。これらの場合について、実際のガラス繊維形成プロセスは、計算されたlog3ベースのTFとTLの差とは独立に、液相線温度を少なくとも60℃上回る実際の繊維延伸温度(TF
実際)、すなわち、TF
実際=TL+60℃に設定することができる。
【0053】
一部の実施形態では、ガラス組成物は、1550℃未満(例えば、1510℃未満、1480℃未満)の溶融温度(TM)を有することができる。例えば、TMは、約1450℃、約1452℃、約1454℃、約1456℃、約1458℃、約1460℃、約1462℃、約1464℃、約1466℃、約1468℃、約1470℃、約1472℃、約1474℃、約1476℃、約1478℃、約1480℃、約1482℃、約1484℃、約1486℃、約1488℃、約1490℃、約1492℃、約1494℃、約1496℃、約1498℃、約1500℃、約1502℃、約1504℃、約1506℃、約1508℃、約1510℃、約1512℃、約1514℃、約1516℃、約1518℃、約1520℃、約1522℃、約1524℃、約1526℃、約1528℃、約1530℃、約1532℃、約1534℃、約1536℃、約1538℃、約1540℃、約1542℃、約1544℃、約1546℃、約1548℃、または約1550℃であってもよい。
【0054】
一部の実施形態では、ガラス繊維は、本明細書に記載されるガラス組成物から形成することができる。必要に応じて、ガラス繊維は、布に配列することができる。一部の実施形態では、ガラス繊維は、例えばこれらに限定されないが、連続ストランド、チョップドストランド(乾燥または湿潤)、ヤーン、ロービング、プリプレグ等を含めた他の形態で提供することができる。ガラス組成物(およびそれから形成された任意の繊維)の様々な実施形態は、様々な用途で使用することができる。一部の実施形態では、繊維は、繊維ガラスストランドであってもよく、他の実施形態では、繊維ガラスストランドを含むヤーンであってもよい。ヤーンの一部の実施形態は、特に織物用途に適している場合がある。一部の実施形態では、繊維は、ガラス繊維布であってもよい。本発明の繊維ガラス布の一部の実施形態は、強化用途、特に高弾性率、高強度、および/または高伸長が重要である強化用途に使用するのに特に適している。
【0055】
本発明の一部の実施形態は、繊維ガラスストランド、繊維ガラスヤーン、および繊維ガラス布を組み込む複合材、例えば繊維強化ポリマー複合材に関することができる。一部の複合材は、強化用途、特に高弾性率、高強度、および/または高伸長が重要である強化用途、例えば風力エネルギー(例えば、風車ブレード)、自動車用途、安全性/セキュリティ用途(例えば、防弾アーマーまたはアーマーパネル)、航空宇宙または航空用途(例えば、飛行機内部の床)、高圧容器またはタンク、ミサイルケーシング等に使用するのに特に適している場合がある。
【0056】
本発明の一部の実施形態は、風力エネルギー用途で使用するのに適した複合材に関する。本発明の複合材は、風力タービンブレード、特に他の長い風力タービンブレードと比較してより軽量であるが強力な、長い風力タービンブレードに使用するのに適している場合がある。風力エネルギーブレードがより軽量であり、安定性が高いことは、複合材料を選択するための非常に重要な考慮事項である。風力エネルギーブレードの設計は、より多くのエネルギーを得るために、より長いブレードを追求するように経時的に変化してきた。一部のブレードは、長さが82メートルであり、改善された繊維複合材からの利益を得ることができる。本明細書に開示される複合材などの、より強力なガラス繊維複合材は、風車の荷重設計内に留まることが必要とされる強度および重量を提供しながら、より大きい風力ブレードサイズを達成するのに有用な場合がある。本発明のようにより軽量でより強力な材料は、エネルギー収量を増大し、運転コストの改善、設置コストの削減、輸送の容易さ、および安全性の改善をもたらすことができる。
【0057】
本発明のさらに他の実施形態は、自動車複合材に関することができる。本発明の一部の実施形態は、航空宇宙複合材に関することができる。本願の他の実施形態は、航空複合材に関することができる。本発明の一部の実施形態は、安全性/セキュリティ用途、例えばアーマーパネルのための複合材に関する。本発明の他の実施形態は、高圧容器または貯蔵タンクのための複合材に関することができる。本発明の一部の実施形態は、ミサイルケーシングのための複合材に関することができる。本発明の他の実施形態は、高温断熱用途で使用するための複合材に関することができる。本発明の一部の実施形態は、より低い熱膨張係数が特に望ましいプリント回路基板、例えばチップパッケージングのための基板に関することができる。本発明の一部の実施形態は、プリプレグに関することができる。本発明の一部の実施形態は、様々な自動車パーツのための長繊維強化熱可塑性樹脂(LFT)に関することができる。本発明の一部の実施形態は、化学物質輸送および化学物質貯蔵のためのパイプまたはタンクに関することができる。本発明の一部の実施形態は、熱および音波管理用途、例えばオートバイ、車両、およびトラック用のマフラーのための不織テクスチャ繊維に関することができる。本発明の一部の実施形態は、電気絶縁ロッドまたはケーブルに関することができる。本発明の一部の実施形態は、道路インフラ、橋梁、および建物のための鋼鉄筋を置き換えるための複合鉄筋に関することができる。
【0058】
本発明の一部の実施形態は、繊維ガラスストランドに関する。一部の実施形態では、本発明の繊維ガラスストランドは、複数のガラス繊維を含む。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、1重量パーセント未満のLi2O、4.5重量パーセント未満のB2O3、6重量パーセントまでのCeO2、および4重量パーセントまでのZnOを含むガラス組成物から形成され得る。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。場合によっては、組成物は、3重量パーセント未満のNa2Oをさらに含むことができる。
【0059】
一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成され得る。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。場合によっては、組成物は、3重量パーセント未満のNa2Oをさらに含むことができる。
【0060】
一部の実施形態では、ガラス繊維または複数のガラス繊維は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成され得る。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。場合によっては、組成物は、3重量パーセント未満のNa2Oをさらに含むことができる。
【0061】
一部の実施形態では、ガラス繊維または複数のガラス繊維は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成され得る。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。場合によっては、組成物は、3重量パーセント未満のNa2Oをさらに含むことができる。
【0062】
一部の実施形態では、ガラス繊維または複数のガラス繊維は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成され得る。一部の実施形態では、ヤング率は、86GPa超であってもよい。一部の実施形態では、ヤング率は、88GPa超であってもよい。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。
【0063】
一部の実施形態では、本発明の1種または複数のガラス繊維は、望ましい機械特性および他の特性を示すことができる。本発明のガラス繊維は、一部の実施形態では、E-ガラスから形成されたガラス繊維に対して改善された1つまたは複数の機械特性を示すことができる。一部の実施形態では、本発明のガラス繊維は、R-ガラスおよび/またはS-ガラスから形成されたガラス繊維に対して改善された1つまたは複数の特性を提供することができる。本発明のガラス繊維の一部の実施形態によって示される望ましい特性の例として、これらに限定されないが、引張強度、ヤング率、熱膨張係数、軟化点、伸長、および比誘電率が挙げられる。
【0064】
一部の実施形態では、1種または複数のガラス繊維は、本明細書に記載されるガラス組成物から形成することができる。ある特定の実施形態では、複数のガラス繊維は、望ましいヤング率(E)値を有することができる。場合によっては、複数のガラス繊維は、約86GPa超(例えば、87GPa超、88GPa超)のヤング率を有することができる。例えば、ヤング率は、約86GPa、約86.5GPa、約87GPa、約87.5GPa、約88GPa、約88.5GPa、約89GPa、約89.5GPa、約90GPa、約90.5GPa、約91GPa、約91.5GPa、約92GPa、約92.5GPa、約93GPa、約93.5GPa、約94GPa、約94.5GPa、約95GPa、約95.5GPa、約96GPa、約96.5GPa、約97GPa、約97.5GPa、約98GPa、約98.5GPa、約99GPa、約99.5GPa、約100GPa、約100.5GPa、約101GPa、約101.5GPa、約102GPa、約102.5GPa、約103GPa、約103.5GPa、約104GPa、約104.5GPa、約105GPa、約105.5GPa、約106GPa、約106.5GPa、約107GPa、約107.5GPa、約108GPa、約108.5GPa、約109GPa、約109.5GPa、または約110GPaであってもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、約100GPa超のヤング率を有することができる。ある特定の実施形態では、複数のガラス繊維は、110GPaまでのヤング率を有することができる。
【0065】
ある特定の実施形態では、複数のガラス繊維は、望ましい比弾性率(Sp)値を有することができる。場合によっては、複数のガラス繊維は、約3.2×106m超(例えば、3.4×106m超、3.7×106m超)の比弾性率を有することができる。例えば、比弾性率は、約3.2×106m、約3.25×106m、約3.3×106m、約3.35×106m、約3.4×106m、約3.45×106m、約3.5×106m、約3.55×106m、約3.6×106m、約3.65×106m、約3.7×106m、約3.75×106m、約3.8×106m、約3.85×106m、約3.9×106m、約3.95×106m、または約4.0×106mであってもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、約3.5×106m超の比弾性率を有することができる。ある特定の実施形態では、複数のガラス繊維は、4.0×106mまでの比弾性率を有することができる。
【0066】
ある特定の実施形態では、1種または複数のガラス繊維は、望ましい密度値を有することができる。場合によっては、複数のガラス繊維は、約2.8g/cm3未満(例えば、2.6g/cm3未満、2.55g/cm3超)の密度を有することができる。例えば、密度は、約2.55g/cm3、約2.56g/cm3、約2.57g/cm3、約2.58g/cm3、約2.59g/cm3、約2.6g/cm3、約2.61g/cm3、約2.62g/cm3、約2.63g/cm3、約2.64g/cm3、約2.65g/cm3、約2.66g/cm3、約2.67g/cm3、約2.68g/cm3、約2.69g/cm3、約2.7g/cm3、約2.71g/cm3、約2.72g/cm3、約2.73g/cm3、約2.74g/cm3、約2.75g/cm3、約2.76g/cm3、約2.77g/cm3、約2.78g/cm3、約2.79g/cm3、または約2.8g/cm3であってもよい。
【0067】
繊維ガラスストランドは、所望の用途に応じて、様々な直径のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、本発明の繊維ガラスストランドは、約5~約18μmの間の直径を有する少なくとも1種のガラス繊維を含むことができる。他の実施形態では、少なくとも1種のガラス繊維は、約5~約10μmの間の直径を有する。一部の実施形態では、本発明の繊維ガラスストランドは、ロービングに形成することができる。ロービングは、アセンブルド、マルチエンド、またはシングルエンド直接延伸ロービングを含むことができる。本発明の繊維ガラスストランドを含むロービングは、所望の用途に応じて、様々な直径および密度を有する直接延伸シングルエンドロービングを含むことができる。一部の実施形態では、本発明の繊維ガラスストランドを含むロービングは、約112ヤード/ポンドまでの密度を示す。本発明の一部の実施形態は、本明細書に開示される少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含むヤーンに関する。
【0068】
一部の実施形態では、繊維ガラスストランドは、本明細書に記載されるガラス組成物のうちのいずれか1種の複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、繊維ガラスストランドは、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、1重量パーセント未満のLi2O、4重量パーセントまでのZnO、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された、複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、または組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。
【0069】
他の実施形態では、本発明のヤーンは、本発明の一部として本明細書に開示されるその他のガラス組成物のうちの1種を含む、少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含むことができる。
【0070】
一部の実施形態では、本発明のヤーンは、サイジング組成物で少なくとも部分的にコーティングされている、本明細書に開示される少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含むことができる。一部の実施形態では、サイジング組成物は、熱硬化性ポリマー樹脂と適合性があってもよい。他の実施形態では、サイジング組成物は、デンプン-油サイジング組成物を含むことができる。
【0071】
ヤーンは、所望の用途に応じて、様々な質量線密度を有することができる。一部の実施形態では、本発明のヤーンは、約5,000ヤード/ポンド~約10,000ヤード/ポンドの質量線密度を有することができる。
【0072】
ヤーンは、所望の用途に応じて、様々な撚りレベルおよび方向を有することができる。一部の実施形態では、本発明のヤーンは、z方向に1インチ当たり約0.5~約2回転の撚りを有することができる。他の実施形態では、本発明のヤーンは、z方向に1インチ当たり約0.7回転の撚りを有することができる。
【0073】
ヤーンは、所望の用途に応じて、一緒に撚られ、かつ/または諸撚りされている1つまたは複数のストランドから作製することができる。ヤーンは、一緒に撚られているが諸撚りされていない1つまたは複数のストランドから作製することができ、このようなヤーンは「単ヤーン」として公知である。本発明のヤーンは、一緒に撚られているが諸撚りされていない1つまたは複数のストランドから作製することができる。一部の実施形態では、本発明のヤーンは、一緒に撚られている1~4本のストランドを含むことができる。他の実施形態では、本発明のヤーンは、撚られている1本のストランドを含むことができる。
【0074】
一部の実施形態では、繊維ガラスストランドは、本明細書に記載されるガラス組成物のうちのいずれか1種の複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、繊維ガラスストランドは、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、1重量パーセント未満のLi2O、4重量パーセントまでのZnO、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された、複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。
【0075】
一部の実施形態では、ロービングは、本明細書に記載されるガラス組成物のうちのいずれか1種の複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、ロービングは、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3を含むガラス組成物から形成された、複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、繊維の組成物は、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのRE2O3、1重量パーセント未満のLi2O、4重量パーセントまでのZnO、または4.5重量パーセント未満のB2O3をさらに含むことができる。ある特定の実施形態では、繊維の組成物は、12重量パーセントまでのY2O3、および6重量パーセントまでのCeO2を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。
【0076】
一部の実施形態では、ヤーンは、本明細書に記載されるガラス組成物のうちのいずれか1種の複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、ヤーンは、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、1重量パーセント未満のLi2O、4重量パーセントまでのZnO、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された、複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。
【0077】
本発明の一部の実施形態は、本明細書に開示される少なくとも1種の繊維ガラスストランドを含む布に関する。一部の実施形態では、布は、織られていてもよい。他の実施形態では、布は、不織布または一方向布であってもよい。一部の実施形態では、布は、本明細書に記載されるガラス組成物のうちのいずれか1種の複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、布は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された、複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。
【0078】
布を含む本発明の一部の実施形態では、ガラス繊維布は、工業用布スタイルno.7781に従って織られた布であってもよい。他の実施形態では、布は、平織布、綾織布、千鳥綾織布、朱子織布、ステッチボンド布(ノンクリンプ布としても公知)、または「三次元」織布を含む。
【0079】
本発明の一部の実施形態は、複合材に関する。一部の実施形態では、ポリマー複合材は、ポリマー材料、および本明細書に記載されるガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、ポリマー複合材は、ポリマー材料、ならびに約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、1重量パーセント未満のLi2O、4重量パーセントまでのZnO、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、不織布または一方向布の形態であってもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、織布の形態であってもよい。一部の実施形態では、ポリマー材料は、熱可塑性ポリマーを含むことができる。一部の実施形態では、ポリマー材料は、熱硬化性ポリマーを含むことができる。
【0080】
他の実施形態では、本発明の複合材は、ポリマー樹脂、およびそのポリマー樹脂に沈着させた複数のガラス繊維を含むことができ、ここで複数のガラス繊維の少なくとも1種は、本発明の一部として本明細書に開示されるその他のガラス組成物のうちの1種から形成されたものである。一部の実施形態では、複合材は、ポリマー樹脂、およびそのポリマー樹脂に沈着させた本明細書に開示される少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含むことができる。一部の実施形態では、複合材は、ポリマー樹脂、およびそのポリマー樹脂に沈着させた本明細書に開示される少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含むロービングの少なくとも一部を含むことができる。他の実施形態では、複合材は、ポリマー樹脂、およびそのポリマー樹脂に沈着させた本明細書に開示される少なくとも1つのヤーンを含むことができる。さらに他の実施形態では、複合材は、ポリマー樹脂、およびそのポリマー樹脂に沈着させた本明細書に開示される少なくとも1種の布を含むことができる。一部の実施形態では、複合材は、本明細書に開示される少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含む少なくとも1つの緯糸、および本明細書に開示される少なくとも1つの繊維ガラスストランドを含む少なくとも1つの経糸を含むことができる。
【0081】
本発明の複合材は、所望の特性および用途に応じて、様々なポリマー樹脂を含むことができる。一部の実施形態では、ポリマー樹脂は、エポキシ樹脂を含むことができる。他の実施形態では、ポリマー樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、熱可塑性ポリウレタン、フェノール樹脂、ポリエステル、ビニルエステル、ポリジシクロペンタジエン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルエーテルケトン、シアン酸エステル、ビス-マレイミド、または熱硬化性ポリウレタン樹脂を含むことができる。
【0082】
ある特定の実施形態では、製造品は、本明細書に記載される組成物のうちのいずれか1種のガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、製造品は、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された、複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、不織布または一方向布の形態であってもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、織布の形態であってもよい。
【0083】
他の実施形態では、製造品は、ポリマー材料、ならびに約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、不織布または一方向布の形態であってもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、織布の形態であってもよい。一部の実施形態では、ポリマー材料は、熱可塑性ポリマーを含むことができる。一部の実施形態では、ポリマー材料は、熱硬化性ポリマーを含むことができる。
【0084】
本発明の一部の実施形態は、航空宇宙複合材に関する。一部の実施形態では、航空宇宙複合材は、航空宇宙用途で使用するのに望ましい、高強度、高伸長、高弾性率、および/または低密度などの特性を示すことができる。一部の実施形態では、航空宇宙複合材は、本明細書に記載されるガラス組成物からの複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、航空宇宙複合材は、ポリマー材料、ならびに約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、不織布または一方向布の形態であってもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、織布の形態であってもよい。一部の実施形態では、ポリマー材料は、熱可塑性ポリマーを含むことができる。一部の実施形態では、ポリマー材料は、熱硬化性ポリマーを含むことができる。
【0085】
本発明の複合材を使用することができる部品の例として、これらに限定されないが、航空宇宙パーツ、例えば床パネル、荷物入れ、調理室、背もたれ、および潜在的に衝撃を受けやすい他の内部区画、ならびに外部部品、例えばヘリコプター回転ブレード;自動車パーツ、例えば構造部品、ボディ、およびバンパー;風力エネルギー部品、例えば風力タービンブレード;高圧容器および/またはタンク;安全性および/またはセキュリティ用途;高機械的応力用途;高エネルギー衝撃用途、例えば防弾または爆破耐性用途;アーマー用途 アーマーパネルの製造;ミサイル用ケーシングおよび他の爆発物配送デバイス;油およびガス産業における用途、輸送およびインフラに関する他の用途、代替エネルギーにおける用途、高温断熱(すなわち、熱遮蔽)用途(より高い強度、より高い弾性率、より高い軟化温度、およびより高いガラス転移温度に起因する)を挙げることができる。一部の実施形態では、複合材は、シート状の物理的寸法または形状を有することができ、パネルであってもよい。
【0086】
本発明の一部の実施形態は、プリプレグに関する。一部の実施形態では、プリプレグは、本明細書に記載されるガラス組成物からの複数のガラス繊維を含むことができる。例えば、一部の実施形態では、プリプレグは、ポリマー材料、ならびに約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのY2O3、6重量パーセントまでのCeO2、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含むガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含むことができる。一部の実施形態では、組成物のCaOのMgOに対する比(CaO/MgO)は、約2.0未満であってもよい。場合によっては、組成物は、SO3を実質的に含まなくてもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、不織布または一方向布の形態であってもよい。一部の実施形態では、複数のガラス繊維は、織布の形態であってもよい。一部の実施形態では、ポリマー材料は、熱可塑性ポリマーを含むことができる。一部の実施形態では、ポリマー材料は、熱硬化性ポリマーを含むことができる。
【0087】
本明細書に記載されるガラス繊維のための用途の多くが強化用途であるが、ガラス繊維の一部の実施形態は、電子機器用途、例えばプリント回路基板(「PCB」)に利用することができる。
【0088】
より具体的には、一部の実施形態は、PCBの性能を増強可能にする電気特性を有するガラス繊維強化材に関する。例えば、一部の実施形態は、電子機器用途に望ましい比誘電率(Dk)を有することができる。「誘電率」としても公知の材料の比誘電率(Dk)は、材料が電気エネルギーを貯蔵する能力の尺度である。コンデンサーとして使用される材料は、望ましくは相対的に高いDkを有する一方、PCB基板の一部として使用される材料は、望ましくは、特に高速回路には低いDkを有する。Dkは、2つの金属プレート間の空隙(空気または真空)によって貯蔵され得る電荷の量に対する、同じ2つの金属プレート間の所与の材料に貯蔵され得る電荷(すなわち、静電容量)の比である。別の例として、一部の実施形態は、電子機器用途に望ましい熱膨張係数を有することができる。したがって、一部の実施形態は、これらに限定されないが、プリント回路基板、プリント回路基板の前駆体(例えば、布、積層板、プリプレグ等)を含めた様々な電気的用途で使用することができる。このような実施形態では、電気的用途で使用されるプリント回路基板または他の複合材は、ポリマー樹脂、およびそのポリマー樹脂と接触している複数のガラス繊維を含むことができ、ここで複数のガラス繊維の少なくとも1種は、本発明の一部として本明細書に開示されるガラス組成物のいずれかから形成されたものである。ポリマー樹脂には、プリント回路基板または他の電気的用途における使用について当業者に公知のポリマー樹脂のいずれかが含まれ得る。
【0089】
ここで、本発明のガラス繊維および関連製品の製造方法に目を向けると、本発明のガラス繊維は、繊維組成物を形成する具体的な酸化物を供給するために使用される原材料をブレンドすることによって、当技術分野で周知の従来の方式で調製することができる。本発明の様々な実施形態によるガラス繊維は、ガラス繊維を形成するための当技術分野で公知の任意の方法、より望ましくは本質的に連続的なガラス繊維を形成するための当技術分野で公知の任意の方法を使用して形成することができる。例えば、本発明の非限定的な実施形態によるガラス繊維は、直接溶融または間接溶融繊維形成法を使用して形成することができるが、本明細書ではこれらに限定されない。これらの方法は当技術分野で周知であり、そのさらなる議論は、本開示を鑑みると必要でないと思われる。例えば、K. L. Loewenstein, The Manufacturing Technology of Continuous Glass Fibers, 3rd Ed., Elsevier, N.Y., 1993 at pages 47-48 and 117-234を参照されたい。
【0090】
ガラス繊維の形成後に、一次サイジング組成物を、当業者に公知の任意の適切な方法を使用してガラス繊維に付与することができる。当業者は、例えばサイジング組成物の性能特性、得られる布の望ましい可撓性、コスト、および他の因子を含めたいくつかの因子に基づいて、ガラス繊維のための多くの商業的に入手可能なサイジング組成物のうちの1種を選択することができる。
【0091】
本発明の繊維ガラスストランドは、当業者に公知の任意の適切な方法によって調製することができる。本発明のガラス繊維布は、一般に、これに限定されないが、緯(weft)糸(「緯(fill)糸」とも呼ばれる)を複数の経糸に織り交ぜるなどの当業者に公知の任意の適切な方法によって作製することができる。
【0092】
本発明の複合材は、これらに限定されないが、真空補助樹脂注入成形、押出配合、圧縮成形、樹脂トランスファー成形、フィラメントワインディング、プリプレグ/オートクレーブ硬化、および引抜成形などの、当業者に公知の任意の適切な方法によって調製することができる。本発明の複合材は、当業者に公知の通り、このような成形技術を使用して調製することができる。特に、繊維ガラス織布を組み込む本発明の複合材の実施形態は、このような複合材を調製するための当業者に公知の技術を使用して調製することができる。
【0093】
本発明のプリプレグは、これらに限定されないが、繊維ガラスストランド、ロービング、または布を樹脂浴に通過させ、溶媒ベースの樹脂を使用し、または樹脂フィルムを使用するなどの、当業者に公知の任意の適切な手段によって調製することができる。
【0094】
前述の通り、本発明の複合材は、一部の実施形態ではポリマー樹脂を含むことができる。様々なポリマー樹脂を使用することができる。一部の実施形態では、強化用途に有用であることが公知のポリマー樹脂が、特に有用となり得る。一部の実施形態では、ポリマー樹脂は、熱硬化性樹脂を含むことができる。本発明の一部の実施形態に有用な熱硬化性樹脂系として、これらに限定されないが、エポキシ樹脂系、フェノールベースの樹脂、ポリエステル、ビニルエステル、熱硬化性ポリウレタン、ポリジシクロペンタジエン(pDCPD)樹脂、シアン酸エステル、およびビス-マレイミドが挙げられ得る。一部の実施形態では、ポリマー樹脂は、エポキシ樹脂を含むことができる。他の実施形態では、ポリマー樹脂は、熱可塑性樹脂を含むことができる。本発明の一部の実施形態において有用な熱可塑性ポリマーとして、これらに限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド(ナイロンを含む)、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、熱可塑性ポリウレタン(TPU)、ポリフェニレンスルフィド、およびポリエーテルエーテルケトン(keteone)(PEEK)が挙げられる。本発明の一部の実施形態において有用な商業的に入手可能なポリマー樹脂の非限定的な例として、Epikure MGS RIMH 1366硬化剤を伴うEPIKOTE Resin MGS(登録商標)RIMR 135エポキシ(Momentive Specialty Chemicals Inc.、Columbus、Ohioから入手可能)、Applied Poleramic MMFCS2エポキシ(Applied Poleramic,Inc.、Benicia、Californiaから入手可能)、およびEP255改変エポキシ(Barrday Composite Solutions、Millbury、MAから入手可能)が挙げられる。
【0095】
本発明は、以下の一連の具体的な実施形態によって例示される。しかし、他の多くの実施形態も、本発明の原理によって企図されることを当業者は理解されよう。
【実施例】
【0096】
表1は、本発明の様々な実施形態による複数の繊維化可能なガラス組成物、およびこのような組成物の様々な特性に関するデータを提供する。これらの実施例のガラスは、粉末形態の商業用および試薬グレードの化学物質の混合物(試薬グレードの化学物質は、希土類酸化物についてのみ使用した)を、10%Rh/Ptるつぼ内で、1500℃~1600℃(2732°F~2912°F)の間の温度で4時間溶融させることによって作製した。各バッチは約1000グラムであった。4時間の溶融期間が経過した後、溶融ガラスをクエンチするために鋼プレート上に注いだ。使用した成分における不純物から生じるアルカリ酸化物などの揮発種は、ガラス中でのそれらの濃度が低いので、放散消失のためにバッチでは調整しなかった。実施例の組成物は、バッチのままの組成物を表す。商業用成分を、ガラスの調製に使用した。バッチ算出では、各ガラスにおける酸化物を算出するために、特別な原材料の保持因子を考慮した。保持因子は、測定される通りガラスバッチ溶融年数およびガラスにおける酸化物収量に基づく。したがって、実施例に例示されるバッチのままの組成物は、測定された組成物に近いとみなされる。
溶融特性
【0097】
温度関数としての溶融粘度および液相線温度を、それぞれASTM Test Method C965 「Standard Practice for Measuring Viscosity of Glass Above the Softening Point」およびC829 「Standard Practice for Measurement of Liquidus Temperature of Glass by the Gradient Furnace Method」を使用して決定した。
【0098】
表1は、ガラス組成物について測定された液相線温度(TL)、1000ポアズの溶融粘度によって定義された参照形成温度(TF)を含む。形成温度と液相線温度の差(ΔT)も示される。
機械特性
【0099】
表1のある特定のガラス組成物について、繊維のヤング率(音波弾性率)も、以下の技術を使用して測定した。表1の適切な実施例に対応する組成物を有するガラスカレットおよそ50グラムを、90Pt/10Rhのるつぼ中、100ポアズによって定義される溶融温度で2時間再溶融させた。その後、るつぼを、垂直管である電気加熱炉に移した。炉の温度を、1000ポアズの溶融粘度に近いかまたはそれに等しい繊維引出し温度にプリセットした。ガラスをその温度で1時間平衡化した後、繊維を延伸した。繊維延伸炉の最上部には、中心に穴を有するカバーがあり、その上に繊維の冷却を調節するための水冷銅コイルを搭載した。次に、シリカロッドを、冷却コイルを通して手作業で溶融物に浸し、約1~1.5m長の繊維を延伸し、収集した。繊維直径は、一端が約100μmから他端が約1000μmの範囲であった。その範囲にわたって、音波弾性率の値は、繊維直径とは独立である。比弾性率は、測定された音波弾性率および裸繊維密度の比によって計算される。繊維の音波弾性率の測定は、L.C. Lynnworth, "Ultrasonic Measurement of Elastic Moduli in Slender Specimens Using Extensional and Torsional Wave Pulses," Journal of Testing and Evaluation, JTEVA, Vol. 1, No. 2, March 1973, pp. 119-125による方法に従う。
【表1-1】
【表1-2】
【表1-3】
【表1-4】
【表1-5】
【表1-6】
【表1-7】
【表1-8】
【表1-9】
【表1-10】
【表1-11】
【0100】
本発明の必ずしもすべてである必要はないが、様々な実施形態によって示され得る望ましい特徴には、これらに限定されないが、ガラス繊維、繊維ガラスストランド、ガラス繊維布、プリプレグ、および強化用途に有用な他の製品等を提供することが含まれ得る。
適切な組成物、繊維、複合材、製品の例示的な実施形態
【0101】
以下に使用される通り、組成物、複合材、または製品への任意の言及は、それらの組成物、複合材、または製品のそれぞれに離接的に言及するものと理解されたい(例えば、「例示的な実施形態1~4は、例示的な実施形態1、2、3、または4と理解されたい」)。
【0102】
例示的な実施形態1は、ガラス組成物であって、約44.5~約64重量パーセントのSiO2、約12~約32重量パーセントのAl2O3、約0.1~約15.5重量パーセントのCaO、約5~約22重量パーセントのMgO、1重量パーセント未満のFe2O3、2重量パーセント未満のTiO2、3重量パーセント未満のNa2O、12重量パーセントまでのRE2O3、4重量パーセントまでのZnO、1重量パーセント未満のLi2O、および4.5重量パーセント未満のB2O3を含む、繊維形成に適したガラス組成物である。
【0103】
例示的な実施形態2は、RE2O3が、Y2O3またはCeO2のうちの少なくとも1種を含む、前述または後述の任意の例示的な実施形態の組成物である。
【0104】
例示的な実施形態3は、前記CeO2が、6重量パーセントまでである、例示的な実施形態2の組成物である。
【0105】
例示的な実施形態4は、CaOのMgOに対する比(CaO/MgO)が、約2.0未満である、前述または後述の任意の例示的な実施形態の組成物である。
【0106】
例示的な実施形態5は、全(SiO2+Al2O3)含量が、約70重量パーセント超である、前述または後述の任意の例示的な実施形態の組成物である。
【0107】
例示的な実施形態6は、Al2O3のROに対する比(Al2O3/RO)が、5未満である、前述または後述の任意の例示的な実施形態の組成物である。
【0108】
例示的な実施形態7は、全(MgO+CaO)含量が、約6~約25重量パーセントの範囲である、前述または後述の任意の例示的な実施形態の組成物である。
【0109】
例示的な実施形態8は、RE2O3のMgOに対する比(RE2O3/MgO)が、1.5未満である、前述または後述の任意の例示的な実施形態の組成物である。
【0110】
例示的な実施形態9は、前記組成物が、B2O3を実質的に含まない、前述または後述の任意の例示的な実施形態の組成物である。
【0111】
例示的な実施形態10は、前記組成物が、SO3を実質的に含まない、前述の任意の例示的な実施形態の組成物である。
【0112】
例示的な実施形態11は、前述または後述の任意の例示的な実施形態のガラス組成物から形成された、複数のガラス繊維である。
【0113】
例示的な実施形態12は、前記ガラス繊維が、86GPa超のヤング率を有する、前述または後述の任意の例示的な実施形態の複数のガラス繊維である。
【0114】
例示的な実施形態13は、前記ガラス繊維が、2.8g/cm3未満の密度を有する、前述または後述の任意の例示的な実施形態の複数のガラス繊維である。
【0115】
例示的な実施形態14は、前記ガラス繊維が、前記ガラス繊維の液相線温度を少なくとも60℃上回る実際の繊維延伸温度(TF
実際)で延伸され得る、前述または後述の任意の例示的な実施形態の複数のガラス繊維である。
【0116】
例示的な実施形態15は、前記ガラス繊維が、1380℃未満の液相線温度(TL)を有する、前述または後述の任意の例示的な実施形態の複数のガラス繊維である。
【0117】
例示的な実施形態16は、前記ガラス繊維が、1550℃未満の溶融温度(TM)を有する、前述または後述の任意の例示的な実施形態の複数のガラス繊維である。
【0118】
例示的な実施形態17は、前記ガラス繊維が、3.2×106m超の比弾性率を有する、前述の任意の例示的な実施形態の複数のガラス繊維である。
【0119】
例示的な実施形態18は、前記ガラス繊維が、3.40(106m)超の比弾性率を有する、前述の任意の例示的な実施形態の複数のガラス繊維である。
【0120】
例示的な実施形態19は、前述の任意の例示的な実施形態に記載の複数のガラス繊維を含む、繊維ガラスストランドである。
【0121】
例示的な実施形態20は、前述の任意の例示的な実施形態に記載の複数のガラス繊維を含む、ロービングである。
【0122】
例示的な実施形態21は、前述の任意の例示的な実施形態に記載の複数のガラス繊維を含む、ヤーンである。
【0123】
例示的な実施形態22は、前述の任意の例示的な実施形態に記載の複数のガラス繊維を含む、織布または一方向布である。
【0124】
例示的な実施形態23は、前述の任意の例示的な実施形態に記載の複数のガラス繊維を含む、不織布である。
【0125】
例示的な実施形態24は、前述の任意の例示的な実施形態に記載の複数のガラス繊維を含む、チョップド繊維ガラスストランドである。
【0126】
例示的な実施形態25は、ポリマー複合材であって、ポリマー材料、および前述の任意の例示的な実施形態のガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含む、ポリマー複合材である。
【0127】
例示的な実施形態26は、前記複数のガラス繊維が、不織布または一方向布の形態である、前述または後述の任意の例示的な実施形態のポリマー複合材である。
【0128】
例示的な実施形態27は、前記複数のガラス繊維が、織布の形態である前述または後述の任意の例示的な実施形態のポリマー複合材である。
【0129】
例示的な実施形態28は、前記ポリマー材料が、熱可塑性ポリマーを含む、前述または後述の任意の例示的な実施形態のポリマー複合材である。
【0130】
例示的な実施形態29は、前記ポリマー材料が、熱硬化性ポリマーを含む、前述または後述の任意の例示的な実施形態のポリマー複合材である。
【0131】
例示的な実施形態30は、前述の任意の例示的な実施形態のガラス組成物から形成された複数のガラス繊維を含む、製造品である。
【0132】
本発明の様々な実施形態を、本明細書に記載してきた。これらの実施形態は、単に本発明を例示するものであることを認識されたい。それらの好ましい実施形態の変形形態は、前述の説明を読む際に当業者に明らかとなり得る。本発明者らは、当業者がこのような変形形態を適宜用いることを期待し、本発明が本明細書に具体的に記載されているもの以外の方法でも実施されることを企図する。したがって、本発明は、適用できる法によって認められる通り、本明細書に添付の特許請求の範囲に記載される主題のあらゆる変更形態および均等形態を含む。さらに、前述の要素の任意の組合せは、別段指定されない限り、またはそうでなければ文脈と明らかに矛盾しない限り、そのあらゆる可能な変形形態で本発明によって包含される。
【0133】
本説明は、本発明の明解な理解と関連する本発明の態様を例示していることを理解されたい。本説明を簡素化するために、当業者に明らかであるはずであり、したがって本発明のより正しい理解を促進し得ない本発明のある特定の態様は提示されていない。本発明を、ある特定の実施形態に関連して記載してきたが、本発明は、開示される特定の実施形態に限定されず、本発明の精神および範囲内にある変更形態を包含することが企図される。
【国際調査報告】