特表2023-531628ジアミド、官能化ポリマーおよびワックスに基づくレオロジー添加剤
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-07-25
(54)【発明の名称】ジアミド、官能化ポリマーおよびワックスに基づくレオロジー添加剤
(51)【国際特許分類】
C08L 101/02 20060101AFI20230718BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20230718BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20230718BHJP
C09J 201/00 20060101ALI20230718BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20230718BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20230718BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20230718BHJP
C08K 5/20 20060101ALI20230718BHJP
C08L 91/06 20060101ALI20230718BHJP
C08L 23/30 20060101ALI20230718BHJP
C09D 11/30 20140101ALI20230718BHJP
【ＦＩ】
C08L101/02
C09D201/00
C09D7/63
C09J201/00
C09J11/08
C09J11/06
C09D7/65
C08K5/20
C08L91/06
C08L23/30
C09D11/30
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2022577596
(86)(22)【出願日】2021-06-17
(85)【翻訳文提出日】2023-01-26
(86)【国際出願番号】 EP2021066401
(87)【国際公開番号】W WO2021255164
(87)【国際公開日】2021-12-23
(31)【優先権主張番号】2006350
(32)【優先日】2020-06-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】コールスニク， ドミトリー
(72)【発明者】
【氏名】ヴェティエール， フランソワ
(72)【発明者】
【氏名】ルロワ， ヴィンセント
(72)【発明者】
【氏名】ルピネ， ローラン
【テーマコード（参考）】
4J002
4J038
4J039
4J040
【Ｆターム（参考）】
4J002AA061
4J002AE032
4J002AE052
4J002BB081
4J002BB091
4J002BB251
4J002BN061
4J002EP026
4J002FD027
4J002GH00
4J002GJ00
4J038BA212
4J038DF012
4J038JA38
4J038JB04
4J038NA01
4J039AE07
4J039BC19
4J040EE012
4J040HB25
(57)【要約】
本発明は、ジアミド、官能化ポリマーおよびワックスに基づく添加剤、ならびにバインダー組成物、特にコーティング組成物、接着剤、のりまたはマスチック組成物、成形組成物、複合材料組成物、化学シーリング組成物、防漏剤組成物、光造形または物体の３Ｄ印刷のための光架橋性組成物におけるレオロジー剤、特にチキソトロピー剤としてのその使用に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
－少なくとも１種のジアミドである３０％～９０％の成分Ａ）と、－少なくとも１種の官能化ポリマーである５％～４０％の成分Ｂ）と、
－少なくとも１種のワックスである５％～６０％の成分Ｃ）と、
を含み、％値が、添加剤の重量に対する重量％値である、添加剤。
【請求項2】
成分Ａ）が、少なくとも１種のジアミンと少なくとも１種のカルボン酸との反応によって得られるジアミドを含み、ジアミンが、Ｃ２～Ｃ２４脂肪族ジアミン、Ｃ６～Ｃ１８脂環式ジアミン、Ｃ６～Ｃ２４芳香族ジアミンおよびそれらの混合物から選択され、
カルボン酸が、飽和または不飽和、直鎖または分枝鎖、非置換またはヒドロキシル化のＣ２～Ｃ３６カルボン酸であることを特徴とする、請求項１に記載の添加剤。
【請求項3】
成分Ａ）が、Ｃ２～Ｃ２４脂肪族ジアミン、特に直鎖Ｃ２～Ｃ１８脂肪族ジアミン、より具体的には直鎖Ｃ２～Ｃ１２脂肪族ジアミンから選択される少なくとも１種のジアミンで得られるジアミドを含むことを特徴とする、請求項２に記載の添加剤。
【請求項4】
成分Ａ）が、Ｃ２～Ｃ２２カルボン酸、特にヒドロキシル化Ｃ２～Ｃ２２カルボン酸および任意で非置換Ｃ２～Ｃ２２カルボン酸、より具体的にはヒドロキシル化Ｃ１２～Ｃ２０カルボン酸および任意で非置換Ｃ２～Ｃ１４カルボン酸から選択される少なくとも１種のカルボン酸で得られるジアミドを含むことを特徴とする、請求項２または３に記載の添加剤。
【請求項5】
成分Ａ）が、１，２－エチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミンまたは１，６－ヘキサメチレンジアミンと１２－ヒドロキシステアリン酸および任意でデカン酸との反応によって得られたジアミドを含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項6】
添加剤の重量に対して、３５重量％～９０重量％、特に４０重量％～９０重量％、より具体的には４０重量％～８５重量％の成分Ａ）を含むことを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項7】
成分Ｂ）が、極性基、特にカルボン酸、無水物、エーテル、アルデヒド、アルコール、アミンおよびそれらの混合物から選択される極性基、より具体的には少なくともカルボン酸基によって官能化されたポリマーを含むことを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項8】
成分Ｂ）が、３～５０、または５～４０、または８～３５、または１０～２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの酸価を有する官能化ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項9】
成分Ｂ）が、官能化ポリオレフィン、特に酸化ポリオレフィン、より具体的には酸化ポリエチレンを含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項10】
添加剤の重量に対して、５重量％～３５重量％、特に１０重量％～３５重量％、より具体的には１０重量％～３０重量％の成分Ｂ）を含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項11】
成分Ｃ）が、７０℃超、特に７０℃～１２０℃の軟化点を示すワックスを含むことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項12】
成分Ｃ）が、鉱物ワックス、天然ワックス、合成ワックスおよびそれらの混合物から選択されるワックス、特に、パラフィンワックス、微結晶ワックス、セレシン、モンタンワックス、セリド、脂肪酸で完全にまたは部分的にエステル化されたジオールまたはトリオール、植物性ワックスまたは動物性ワックス、フィッシャー－トロプシュワックス、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンワックス、ポリ（エチレンオキシド）および／またはポリ（プロピレンオキシド）ワックスならびにそれらの混合物、より具体的には、水添ヒマシ油を含むことを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項13】
成分Ｃ）が、ヒドロキシル化ワックス、好ましくは水添ヒマシ油を含むことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項14】
添加剤の重量に対して、５重量％～５５重量％、特に１０重量％～５５重量％、より具体的には１０重量％～５０重量％の成分Ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項15】
成分Ａ）対成分Ｂ）の重量比が、０．８～１０、特に１～９、より具体的には１．５～８．５の範囲であることを特徴とする、請求項１から１４のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項16】
固体形態、特に固体粒子の形態、より具体的には５０μｍ未満または２５μｍ未満の体積平均サイズを有する固体粒子の形態であることを特徴とする、請求項１から１５のいずれか一項に記載の添加剤。
【請求項17】
請求項１から１６のいずれか一項に記載の添加剤と可塑剤とを含む事前活性化添加剤組成物。
【請求項18】
バインダーと、請求項１から１６のいずれか一項に記載の添加剤または請求項１７に記載の事前活性化添加剤組成物とを含むバインダー組成物。
【請求項19】
コーティング組成物、特にワニス、レンダリング、表面ゲル、塗料またはインク組成物、接着剤、のりまたはマスチック組成物、成形組成物、複合材料組成物、化学シーリング組成物、防漏剤組成物、物体のステレオリソグラフィまたは３Ｄ印刷のための、特にインクジェット印刷による光架橋性組成物であることを特徴とする、請求項１８に記載のバインダー組成物。
【請求項20】
レオロジー剤としての、特にチキソトロピー剤としての、請求項１から１６のいずれか一項に記載の添加剤の使用または請求項１７に記載の事前活性化添加剤組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ジアミド、官能化ポリマーおよびワックスに基づく添加剤、ならびにバインダー組成物、特にコーティング組成物、接着剤、のりまたはマスチック組成物、成形組成物、複合材料組成物、化学シーリング組成物、防漏剤組成物、光造形または物体の３Ｄ印刷のための光架橋性組成物におけるレオロジー剤、特にチキソトロピー剤としてのその使用に関する。
【背景技術】
【0002】
ヒドロキシル化脂肪酸および／または非ヒドロキシル化脂肪酸に基づくジアミドは、有機ゲル化剤として、すなわち、比較的低い重量濃度（１重量％未満）であっても、あらゆる種類の有機溶媒をゲル化することができる有機小分子として、またはレオロジー添加剤として、すなわち、適用配合物のレオロジーを改変することを可能にする添加剤として既に知られている。それらは、例えばチキソトロピーまたは擬塑性効果を得ることを可能にする。
【0003】
チキソトロピー剤の他の例は、ワックス、油および官能化ポリマーである。
【0004】
いくつかの異なるチキソトロピー剤を添加剤内で組み合わせると、レオロジー特性の改善を得ることができる。しかしながら、これは、異なるチキソトロピー剤間の混和性の問題を引き起こし、および／または最終配合物の審美的特性および機械的特性を損なう可能性がある。したがって、それらが導入されるバインダー組成物の特性を損なうことなく、使用が容易であり、改善された性能品質を有する安定な添加剤を得るために、いくつかのチキソトロピー剤を一緒に組み合わせることが望ましい。
【0005】
国際公開第２０１８／１４６１１４号には、ジアミドおよびカルボキシル化ポリオレフィンに基づく添加剤、ならびに液体系のためのレオロジー添加剤および垂れ防止剤としてのその使用も記載されている。使用されるジアミドの含有量は、ジアミドおよびポリオレフィンの総重量に対して、２０重量％～４０重量％である。この文献には、ジアミドの含有量が４０重量％を超える添加剤を組成物に導入すると、得られるコーティングの特定の特性が低下し、特に接着性が低下し、ならびに黄変および摺動抵抗が増加することも記載されている。さらに、本出願人の会社では、カルボキシル化ポリオレフィンに対するジアミドの割合がより高い添加剤は、ジアミドとポリオレフィンとの混和性の問題のために不均一な外観を示すが、不十分なレオロジー特性も示すことが見つかった。
【0006】
発明の記載
ジアミドは、比較的低い温度、すなわち４０℃～８０℃未満で課される活性化条件でチキソトロピー効果に関して利点を提供するため、多量のジアミドを含有し得る新規な添加剤が必要とされている。得られる添加剤は、安定であり、使用が容易であり、導入されるバインダー組成物の特性を損なうことなく改善された性能品質を有するべきである。
ジアミドは、比較的低い温度、すなわち４０℃～８０℃未満で課される活性化条件でチキソトロピー効果に関して利点を提供するため、多量のジアミドを含有し得る新規な添加剤が必要とされている。得られる添加剤は、安定であり、使用が容易であり、導入されるバインダー組成物の特性を損なうことなく改善された性能品質を有するべきである。
【0007】
多くの調査研究の後、本出願人の会社では、ジアミドおよび官能化ポリマーに基づく添加剤へのワックスの導入は、この必要性を満たすことを可能にすることが見出された。
【発明の概要】
【0008】
第１の本発明の対象は、
－少なくとも１種のジアミドである３０％～９０％の成分Ａ）と、
－少なくとも１種の官能化ポリマーである５％～４０％の成分Ｂ）と、
－少なくとも１種のワックスである５％～６０％の成分Ｃ）と、
を含む添加剤であり、％値は、添加剤の重量に対する重量％値である。
－少なくとも１種のジアミドである３０％～９０％の成分Ａ）と、
－少なくとも１種の官能化ポリマーである５％～４０％の成分Ｂ）と、
－少なくとも１種のワックスである５％～６０％の成分Ｃ）と、
を含む添加剤であり、％値は、添加剤の重量に対する重量％値である。
【0009】
第２の本発明の対象は、本発明による添加剤と可塑剤とを含む事前活性化添加剤組成物である。
【0010】
第３の本発明の対象は、バインダーと本発明による添加剤または本発明による事前活性化添加剤組成物とを含むバインダー組成物である。
【0011】
別の本発明の対象は、本発明による添加剤または本発明による事前活性化添加剤組成物のレオロジー剤としての使用、特にチキソトロピー剤としての使用である。
【発明を実施するための形態】
【0012】
定義
本特許出願において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ ａ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ ａｎ）」という用語は、「１つ以上を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ ｏｎｅ ｏｒ ｍｏｒｅ）」を意味する。
本特許出願において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ ａ）」および「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ ａｎ）」という用語は、「１つ以上を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ ｏｎｅ ｏｒ ｍｏｒｅ）」を意味する。
【0013】
他に明記しない限り、化合物または組成物の重量パーセントは、化合物または組成物の重量に関して表される。
【0014】
成分Ａ）
本発明による添加剤は、成分Ａ）を含む。
本発明による添加剤は、成分Ａ）を含む。
【0015】
成分Ａ）は、ジアミドまたはジアミドの混合物である。
【0016】
本発明の意味の範囲内で、ジアミドは、２つのアミド（－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－）官能基を有する化合物である。
【0017】
ジアミドは、少なくとも１種のジアミンと少なくとも１種のカルボン酸との反応によって得られる。非対称ジアミドは、ジアミンと異なるカルボン酸との反応によって得ることができる。異なるジアミンおよび／または異なるカルボン酸を使用すると、ジアミドの混合物を得ることができる。
【0018】
特定の実施形態によれば、成分Ａ）は、Ｃ２～Ｃ２４脂肪族ジアミン、Ｃ６～Ｃ１８脂環式ジアミン、Ｃ６～Ｃ２４芳香族ジアミンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１種のジアミンで得られるジアミドを含む。ジアミドは、該ジアミンの混合物を用いて得ることができる。
【0019】
本発明の意味の範囲内で、ジアミンは、２つの一級アミン（－ＮＨ２）官能基を有する化合物である。
【0020】
本発明の意味の範囲内で、脂肪族ジアミンは非環式ジアミンである。Ｃ２～Ｃ２４脂肪族ジアミンは、２～２４個の炭素原子を含む脂肪族ジアミンである。脂肪族ジアミンは、直鎖または分枝鎖、好ましくは直鎖であり得る。適切な直鎖脂肪族ジアミンの例は、１，２－エチレンジアミン、１，３－プロピレンジアミン、１，４－テトラメチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミン、１，６－ヘキサメチレンジアミン、１，８－オクタメチレンジアミン、１，１２－ドデカメチレンジアミンおよびそれらの混合物であり、好ましくは、１，２－エチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミンおよび１，６－ヘキサメチレンジアミンである。適切な分岐脂肪族ジアミンの例は、１，２－プロピレンジアミン、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジアミン、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジアミンおよびそれらの混合物である。
【0021】
本発明の意味の範囲内で、脂環式ジアミンは、環、特に６個の炭素原子を有する環を含む非芳香族ジアミンである。Ｃ６～Ｃ１８脂環式ジアミンは、６～１８個の炭素原子を含む脂環式ジアミンである。適切な脂環式ジアミンの例は、１，２－、１，３－または１，４－ジアミノシクロヘキサン、２－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、４－メチルシクロヘキサン－１，３－ジアミン、イソホロンジアミン、１，２－、１，３－または１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ジアミノデカヒドロナフタレン、３，３’－ジメチル－４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、ビス（アミノメチル）ノルボルナンおよびそれらの混合物であり、好ましくは、１，３－または１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，２－、１，３－または１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミンおよび４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタンである。
【0022】
本発明の意味の範囲内で、芳香族ジアミンは、芳香族環を含むジアミンである。Ｃ６～Ｃ２４芳香族ジアミンは、６～２４個の炭素原子を含む芳香族ジアミンである。適切な芳香族ジアミンの例は、メタ－およびパラ－フェニレンジアミン、メタ－およびパラ－キシリレンジアミン、メタ－およびパラ－トルイレンジアミン、３，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル、４，４’－ジアミノジフェニルメタンおよびそれらの混合物であり、好ましくは、メタ－およびパラ－キシリレンジアミンである。
【0023】
好ましくは、成分Ａ）は、Ｃ２～Ｃ２４脂肪族ジアミン、特に直鎖Ｃ２～Ｃ１８脂肪族ジアミン、より具体的には直鎖Ｃ２～Ｃ１２脂肪族ジアミン、さらに具体的には１，２－エチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミンまたは１，６－ヘキサメチレンジアミンから選択される少なくとも１種のジアミンで得られるジアミドを含む。
【0024】
特定の実施形態によれば、成分Ａ）は、少なくとも１種のＣ２～Ｃ３６カルボン酸で得られるジアミドを含む。ジアミドは、Ｃ２～Ｃ３６カルボン酸の混合物を用いて得ることができる。
【0025】
本発明の意味の範囲内で、Ｃ２～Ｃ３６カルボン酸は、カルボン酸（－ＣＯＯＨ）官能基および２～３６個の炭素原子を有する化合物である。カルボン酸は、直鎖状または分枝状、好ましくは直鎖状であり得る。カルボン酸は、飽和または不飽和、好ましくは飽和であり得る。カルボン酸は、非置換であるか、またはヒドロキシル化され得る。ヒドロキシル化カルボン酸は、１つまたは２つのヒドロキシル基、好ましくは１つのヒドロキシル基によって置換されたカルボン酸である。
【0026】
特定の実施形態によれば、カルボン酸は、任意で非置換カルボン酸との混合物としてのヒドロキシル化カルボン酸であり得る。
【0027】
ヒドロキシル化カルボン酸の適切な例は、１２－ヒドロキシステアリン酸（１２－ＨＳＡ）、９－ヒドロキシステアリン酸（９－ＨＳＡ）、１０－ヒドロキシステアリン酸（１０－ＨＳＡ）、１４－ヒドロキシエイコサン酸（１４－ＨＥＡ）、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）プロピオン酸、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）酪酸、ヒドロキシ酢酸（またはグリコール酸）、２－ヒドロキシプロピオン酸（乳酸）、２－ヒドロキシ－３－（３－ピリジル）プロピオン酸、３－ヒドロキシ酪酸、２－ヒドロキシ酪酸、２－メチル－２－ヒドロキシ酪酸、２－エチル－２－ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシペンタン酸、ヒドロキシヘキサン酸、ヒドロキシヘプタン酸、ヒドロキシオクタン酸、ヒドロキシノナン酸、ヒドロキシデカン酸およびそれらの混合物であり、好ましくは、１２－ヒドロキシステアリン酸、または１２－ヒドロキシステアリン酸と他の上記ヒドロキシル化酸との二成分または三成分混合物である。
【0028】
非置換カルボン酸の適切な例は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エイコサン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、１１－エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、α－リノレン酸、γ－リノレン酸、ジホモ－γ－リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸およびそれらの混合物であり、好ましくはデカン酸である。
【0029】
好ましくは、成分Ａ）は、Ｃ２～Ｃ２２カルボン酸、特にヒドロキシル化Ｃ２～Ｃ２２カルボン酸および任意で非置換Ｃ２～Ｃ２２カルボン酸、より具体的にはヒドロキシル化Ｃ１２～Ｃ２０カルボン酸および任意で非置換Ｃ２～Ｃ１４カルボン酸から選択される少なくとも１種のカルボン酸で得られるジアミドを含む。
【0030】
好ましい実施形態によれば、成分Ａ）は、２５０℃未満、２２５℃未満、２１０℃未満または２００℃未満の融点を有するジアミドを含む。特に好ましい実施形態によれば、成分Ａ）は、１，２－エチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジアミンまたは１，６－ヘキサメチレンジアミンと１２－ヒドロキシステアリン酸および任意のデカン酸との反応によって得られたジアミドを含む。
【0031】
本発明による添加剤は、添加剤の重量に対して３０重量％～９０重量％の成分Ａ）を含む。添加剤は、添加剤の重量に対して、特に３５重量％～９０重量％、特に４０重量％～９０重量％、より具体的には４０重量％～８５重量％の成分Ａ）を含み得る。
【0032】
特定の実施形態によれば、添加剤は、添加剤の重量に対して、３０重量％～６０重量％、特に３５重量％～５５重量％、より具体的には４０重量％～５０重量％の成分Ａ）を含み得る。
【0033】
別の実施形態によれば、添加剤は、添加剤の重量に対して、７０重量％～９０重量％、特に７５重量％～９０重量％、より具体的には８０重量％～９０重量％の成分Ａ）を含み得る。
【0034】
成分Ｂ）
本発明による添加剤は、成分Ｂ）を含む。成分Ｂ）は、成分Ａ）およびＣ）とは異なる。
本発明による添加剤は、成分Ｂ）を含む。成分Ｂ）は、成分Ａ）およびＣ）とは異なる。
【0035】
成分Ｂ）は、官能化ポリマーまたは官能化ポリマーの混合物である。
【0036】
本発明の意味の範囲内で、官能化ポリマーは、官能基を有する骨格を含むポリマーである。官能基は、反応中に他の化合物と反応することができる基、または添加剤におけるポリマーの相溶化を促進することができる基である。ポリマーの骨格は、モノマー、特にエチレン性不飽和モノマーの重合から生じる単位を含む主鎖である。官能化ポリマーは、既存のポリマーの官能化によって、特に酸化反応またはグラフト化反応によって得ることができる。あるいは、官能基を有するモノマーを重合反応中に導入することによって、官能化ポリマーを得ることができる。
【0037】
官能化ポリマーは、特に、６００～２００００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００～５０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。
【0038】
官能化ポリマーは、特にワックスであり得る。本発明の意味の範囲内で、ワックスは、２０℃で固体の化合物である。ワックスは、分解することなく４５℃を超える温度で溶融し始め得る。ワックスは、融点を超えると低い粘度（５０ｍＰａ．ｓ未満）を示し得る。ワックスは水に不溶性であり得る。ワックスは、特に２０℃で可鍛性であり得る。ワックスは、特に７０℃超、特に７０℃～１２０℃の軟化点を示し得る。
【0039】
特定の実施形態によれば、成分Ｂ）は、極性基、特にカルボン酸、無水物、エーテル、アルデヒド、アルコール、アミンおよびそれらの混合物から選択される極性基によって官能化されたポリマーを含む。より具体的には、官能化ポリマーは、少なくともカルボン酸基を含有する。
【0040】
成分Ｂ）は、特に、３～５０、または５～４０、または８～３５、または１０～２５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する官能化ポリマーを含み得る。
【0041】
官能化ポリマーは、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエーテル、（メタ）アクリルポリマー、ポリウレタン、ポリアミド、スチレン／マレイン酸共重合体およびそれらの混合物から選択することができる。官能化ポリマーは、特に、ポリオール、ポリ（カルボン酸）、ポリエステル、無水物、ポリイソシアネート、ポリアミン、ジエポキシド、エチレン性不飽和モノマーおよびそれらの混合物から選択される１つ以上のモノマーの重合から生じる骨格を含み得る。エチレン性不飽和モノマーは、重合性の炭素－炭素二重結合を有するモノマーである。重合性炭素－炭素二重結合は、一般に、アクリレート（シアノアクリレートを含む）、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、マレエート、フマレート、イタコネート、アリル、プロペニル、ビニルおよび対応する組み合わせから選択される基に含まれる。フェニル環の炭素－炭素二重結合は、重合性炭素－炭素二重結合と見なされない。
【0042】
特定の実施形態によれば、成分Ｂ）は、官能化ポリオレフィン、特に酸化ポリオレフィン、より具体的には酸化ポリエチレンを含む。
【0043】
本発明の意味の範囲内で、ポリオレフィンは、オレフィンの重合から生じる単位を含むポリマーである。オレフィンは、アルケン、特に２～８個、特に２～６個、より具体的には２～４個の炭素原子を有するアルケンである。好ましくは、ポリオレフィンを得るために使用されるオレフィンは、α－オレフィン、すなわち末端炭素－炭素二重結合を有するオレフィンである。好適なオレフィンの例は、エチレン、プロピレン、１－ブテン、イソブテンおよびそれらの混合物、好ましくはエチレンおよびプロピレンである。
【0044】
ポリオレフィンは、単一タイプのオレフィンのホモポリマー（例えばエチレンホモポリマー）または少なくとも２つのオレフィンの共重合体（例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテンおよび／またはイソブテンの混合物のポリマー）であり得る。さらに、ポリオレフィンはまた、オレフィン以外のエチレン性不飽和モノマー、より具体的にはカルボン酸基または無水物基を有するエチレン性不飽和モノマーの重合から生じる１つ以上の単位を含み得る。これらのエチレン性不飽和モノマーは、オレフィンと共重合することができ、またはその後、例えばグラフト化によって追加され得る。カルボキシル基または無水物基を有するエチレン性不飽和モノマーを使用する場合、得られるポリオレフィンはカルボン酸基または無水物基によって官能化される。
【0045】
本発明の意味の範囲内で、酸化ポリオレフィンは、少なくともカルボン酸基を含有するポリオレフィンである。酸化ポリオレフィンは、アルデヒド、ケトン、エーテル、アルコールおよびそれらの混合物から選択される１つ以上の基をさらに含み得る。酸化ポリオレフィンは、特に、以下の方法のうちの１つに従って得ることができる。
１）非極性ポリオレフィン、特に非極性ポリエチレンの酸化、特に溶融状態での酸化による方法、
２）ポリオレフィンプラスチック、特にポリエチレンプラスチックの酸化的分解反応による方法、
３）オレフィン、特にエチレンおよび／またはプロピレンと、カルボン酸基または無水物基、特に（メタ）アクリル酸基を有するエチレン性不飽和モノマーとの重合による方法、
４）非極性ポリオレフィン、特に非極性ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンへのカルボン酸基または無水物基を有するエチレン性不飽和モノマー、特に無水マレイン酸のラジカルグラフト化による方法。
１）非極性ポリオレフィン、特に非極性ポリエチレンの酸化、特に溶融状態での酸化による方法、
２）ポリオレフィンプラスチック、特にポリエチレンプラスチックの酸化的分解反応による方法、
３）オレフィン、特にエチレンおよび／またはプロピレンと、カルボン酸基または無水物基、特に（メタ）アクリル酸基を有するエチレン性不飽和モノマーとの重合による方法、
４）非極性ポリオレフィン、特に非極性ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンへのカルボン酸基または無水物基を有するエチレン性不飽和モノマー、特に無水マレイン酸のラジカルグラフト化による方法。
【0046】
一実施形態によれば、酸化ポリオレフィンは、少なくとも１種のオレフィン、特にα－オレフィン、より具体的にはエチレンおよび／またはプロピレンのホモポリマーまたは共重合体である。
【0047】
酸化ポリオレフィンは、特に、酸化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン、酸化ポリ（エチレン－コ－プロピレン）、酸化エチレン／α－オレフィン共重合体、エチレンと（メタ）アクリル酸との共重合体、カルボン酸または無水物基を有するエチレン性不飽和モノマー、例えば（メタ）アクリル酸または無水マレイン酸でグラフト化されたエチレンおよび／またはプロピレンのポリマーから選択することができる。
【0048】
このタイプの製品は、例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌが販売するＡＣ ６８０、ＡＣ ６２９もしくはＡＣ ６７３Ｐ、Ｉｎｎｏｓｐｅｃ Ｌｅｕｎａが販売するＶｉｓｃｏｗａｘ（登録商標）２５２およびＶｉｓｃｏｗａｘ（登録商標）２５３、Ｄｅｕｒｅｘが販売するＤｅｕｒｅｘ Ｅ０４０、Ｃｌａｒｉａｎｔが販売するＬｉｃｏｗａｘ（登録商標）ＰＥＤ ５２１、Ｌｉｃｏｗａｘ（登録商標）ＰＥＤ ５２２もしくはＬｉｃｏｌｕｂ（登録商標）Ｈ １２、またはＷｅｓｔｌａｋｅが販売するＥｐｏｌｅｎｅ（登録商標）Ｅ １４の参照記号で入手可能である。
【0049】
本発明による添加剤は、添加剤の重量に対して、５重量％～４０重量％の成分Ｂ）を含む。添加剤は、添加剤の重量に対して、特に５重量％～３５重量％、特に１０重量％～３５重量％、より具体的には１０重量％～３０重量％の成分Ｂ）を含み得る。
【0050】
特定の実施形態によれば、添加剤は、添加剤の重量に対して、１５重量％～４０重量％、特に２０重量％～４０重量％、より具体的には２５重量％～３５重量％の成分Ｂ）を含み得る。
【0051】
別の実施形態によれば、添加剤は、添加剤の重量に対して、５重量％～２５重量％、特に５重量％～２０重量％、より具体的には５重量％～１５重量％の成分Ｂ）を含み得る。
【0052】
成分Ｃ）
本発明による添加剤は、成分Ｃ）を含む。成分Ｃ）は、成分Ａ）およびＢ）とは異なる。
本発明による添加剤は、成分Ｃ）を含む。成分Ｃ）は、成分Ａ）およびＢ）とは異なる。
【0053】
成分Ｃ）は、ワックスまたはワックスの混合物である。
【0054】
成分Ｃ）は、有利には、添加剤が微粒子化され得る均一な混合物を形成することができるように、成分Ａ）およびＢ）を相溶させることを可能にする。
【0055】
成分Ｃ）は、７０℃超、特に７０℃～１２０℃の軟化点を有するワックスを含み得る。
【0056】
成分Ｃ）は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、特に５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より具体的には３ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、さらに具体的には２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の酸価を有するワックスを含み得る。
【0057】
特定の実施形態によれば、成分Ｃ）は、鉱物ワックス、天然ワックス、合成ワックスおよびそれらの混合物から選択されるワックスを含む。
【0058】
鉱物ワックスは、粗油状物、石炭または褐炭から得られる。鉱物ワックスは、特に、パラフィンワックス、微結晶ワックス、セレシン、モンタンワックスおよびそれらの混合物から選択することができる。４００℃～５００℃の粗油状物の蒸留によって得られた留分は、パラフィンワックスおよび微結晶ワックスも含有する。これらは、１８～６０個の炭素原子を有する飽和炭化水素である。微結晶ワックスは、微結晶構造を付与する長い分岐鎖を有する。それらは、柔らかく、白色であり、半透明ではなく、７０℃を超える融点を有する。パラフィンワックスは、マクロ結晶構造を付与するわずかに短い直鎖を有する。それらは、容易に壊れ、５０℃～７０℃の融点を有する白色、半透明で堅い固体である。セレシンは、オゾケライトの精製によって得られる炭化水素の混合物である。モンタンワックス（モンタン酸とエチレングリコール、ブタン－１、３－ジオールまたはグリセロールから選択されるアルコールとのエステル）は、褐炭（化石植物に富む石炭）の抽出によって得られる。
【0059】
天然ワックスは、特に、セリド、脂肪酸で完全にまたは部分的にエステル化されたジオールまたはトリオール、植物性ワックスまたは動物性ワックス、およびそれらの混合物から選択することができる。セリドは、脂肪酸および脂肪アルコールのエステルである。脂肪酸は、１２～３６個、好ましくは偶数の炭素原子を有する飽和または不飽和、非置換またはヒドロキシル化直鎖カルボン酸であり得る。脂肪アルコールは、１２～３６個の炭素原子を有するモノアルコールであり得る。脂肪酸（好ましくはヒドロキシル化脂肪酸）で完全にまたは部分的にエステル化されたジオールおよびトリオールは、特に、エチレングリコール、プロパン－１、２－ジオール、グリセロール、１２～３６個の炭素原子を有するジオールおよびそれらの混合物から選択することができる。植物性または動物性のワックスは、ワックス、油またはバターの製造中に植物または動物から抽出された化合物の群、およびこれらの化合物から得られる、特に水素化またはメタセシス反応によって変換された変換生成物も含む。したがって、２０℃で固体の油およびバター、特に部分的または完全に水素化された植物油は、本発明の意味の範囲内で植物性または動物性ワックスと見なされる。油およびバターは、主として脂肪酸（好ましくはヒドロキシル化脂肪酸）およびグリセロールのジエステルおよびトリエステルを含有する。セリドの例は、パルミチン酸セチル、ラウリン酸ドデシル、ステアリン酸オクタデシル、ミリスチン酸テトラデシル、パルミチン酸ミリシルおよびセロチン酸ミリシルである。植物性ワックスまたは動物性ワックスの例は、蜜蝋、キャンデリラワックス、カルナバワックス、米ぬかワックス、木ろう、ダイズワックス、菜種ワックス、パームワックス、鯨ろう、シアバター、ココアバター、トリステアリン、水添ヒマシ油、水添ヤシ油、水添綿実油、水添ナタネ油、水添ダイズ油、水添パーム油およびそれらの混合物である。
【0060】
合成ワックスは、主に炭化水素（アルカンおよびアルケン）および人によって合成されるポリオキシアルキレンである。合成ワックスは、特に、フィッシャー－トロプシュワックス、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンワックス、ポリ（エチレンオキシド）および／またはポリ（プロピレンオキシド）ワックスおよびそれらの混合物であり得る。フィッシャー－トロプシュワックスは主にアルカンを含有し、ＣＯとＨ２の混合物から得られる。このワックスは硬く、天然パラフィンワックスに匹敵するマクロ結晶構造を有する。ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンワックスは、ポリエチレンおよび／またはポリプロピレンのクラッキングによって得ることができる。式Ｈ－（ＣＨ２－ＣＨＲ）ｎ－Ｈのより短い鎖を有するポリマーが得られ、各Ｒは、独立してＨまたはメチルであり、ｎは５０～１００に変動する。ポリ（エチレンオキシド）および／またはポリ（プロピレンオキシド）ワックスは、単位Ｈ－（Ｏ－ＣＨＲ－ＣＨ２）ｎ－ＯＨのポリマーに対応し、各Ｒは独立してＨまたはメチルであり、ｎは２０～１００に変動する。
【0061】
好ましい実施形態によれば、成分Ｃ）は、ヒドロキシル化ワックス、特に２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、１００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、１２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超または１５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超のＯＨ価を有するヒドロキシル化ワックスを含む。
【0062】
特に、成分Ｃ）は、脂肪酸、脂肪酸および脂肪アルコールのエステルで完全にまたは部分的にエステル化されたジオールまたはトリオールから選択される天然ワックスを含むことができ、脂肪酸は、１２～３６個、好ましくは偶数の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖ヒドロキシル化カルボン酸である。
【0063】
特に好ましい実施形態によれば、成分Ｃ）は、水添ヒマシ油を含む。
【0064】
本発明による添加剤は、添加剤の重量に対して、５重量％～６０重量％の成分Ｃ）を含む。添加剤は、添加剤の重量に対して、特に５重量％～５５重量％、特に１０重量％～５５重量％、より具体的には１０重量％～５０重量％の成分Ｃ）を含み得る。
【0065】
特定の実施形態によれば、添加剤は、添加剤の重量に対して、１０重量％～４０重量％、特に１５重量％～３５重量％、より具体的には２０重量％～３０重量％の成分Ｃ）を含み得る。
【0066】
別の実施形態によれば、添加剤は、添加剤の重量に対して、５重量％～２５重量％、特に５重量％～２０重量％、より具体的には１０重量％～２０重量％の成分Ｃ）を含み得る。
【0067】
添加剤
本発明による添加剤は、
－３０％～９０％、特に３５％～９０％、より具体的には４０％～９０％、より具体的にはさらに４０％～８５％の成分Ａ）と、
－５％～４０％、特に５％～３５％、より具体的には１０％～３５％、より具体的にはさらに１０％～３０％の成分Ｂ）と、
－５％～６０％、特に５％～５５％、より具体的には１０％～５５％、より具体的にはさらに１０％～５０％の成分Ｃ）と
を含み、％値は、添加剤の重量に対する重量％値である。
本発明による添加剤は、
－３０％～９０％、特に３５％～９０％、より具体的には４０％～９０％、より具体的にはさらに４０％～８５％の成分Ａ）と、
－５％～４０％、特に５％～３５％、より具体的には１０％～３５％、より具体的にはさらに１０％～３０％の成分Ｂ）と、
－５％～６０％、特に５％～５５％、より具体的には１０％～５５％、より具体的にはさらに１０％～５０％の成分Ｃ）と
を含み、％値は、添加剤の重量に対する重量％値である。
【0068】
特定の実施形態によれば、添加剤は、
－３０％～６０％、特に３５％～５５％、より具体的には４０％～５０％の成分Ａ）と、
－１５％～４０％、特に２０％～４０％、より具体的には２５％～３５％の成分Ｂ）と、
－１０％～４０％、特に１５％～３５％、より具体的には２０％～３０％の成分Ｃ）と
を含み、％値は、添加剤の重量に対する重量％値である。
－３０％～６０％、特に３５％～５５％、より具体的には４０％～５０％の成分Ａ）と、
－１５％～４０％、特に２０％～４０％、より具体的には２５％～３５％の成分Ｂ）と、
－１０％～４０％、特に１５％～３５％、より具体的には２０％～３０％の成分Ｃ）と
を含み、％値は、添加剤の重量に対する重量％値である。
【0069】
別の具体的な実施形態によれば、添加剤は、
－７０％～９０％、特に７５％～９０％、より具体的には８０％～９０％の成分Ａ）と、
－５％～２５％、特に５％～２０％、より具体的には５％～１５％の成分Ｂ）と、
－５％～２５％、特に５％～２０％、より具体的には１０％～２０％の成分Ｃ）と
を含み、％値は、添加剤の重量に対する重量％値である。
－７０％～９０％、特に７５％～９０％、より具体的には８０％～９０％の成分Ａ）と、
－５％～２５％、特に５％～２０％、より具体的には５％～１５％の成分Ｂ）と、
－５％～２５％、特に５％～２０％、より具体的には１０％～２０％の成分Ｃ）と
を含み、％値は、添加剤の重量に対する重量％値である。
【0070】
添加剤は、添加剤の重量に対して、０％～１０％、特に０％～５％、より具体的には０％～２％の成分Ｄ）をさらに含むことができ、成分Ｄ）は、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）以外の少なくとも１種の化合物である。
【0071】
成分Ｄ）は、特に、成分Ａ）、Ｂ）およびＣ）の調製に関連する副生成物を含み得る。そのような副生成物の例は、触媒、特に無機塩、金属酸化物または半金属酸化物、ジアミン、Ｃ２～Ｃ３６カルボン酸、ジアミンと１当量のＣ２～Ｃ３６カルボン酸との反応から生じるモノアミドである。
【0072】
添加剤は、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）から本質的に構成され得るか、またはそれらからなり得る。したがって、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）およびＤ）の総重量は、添加剤の重量の１００％に相当し得る。
【0073】
特定の実施形態によれば、成分Ａ）対成分Ｂ）の重量比は、０．８～１０、特に１～９、より具体的には１．５～８．５の範囲である。
【0074】
本発明による添加剤は、特に固体形態、特に固体粒子の形態、より具体的には５０μｍ未満または２５μｍ未満の体積平均サイズを有する固体粒子の形態であり得る。
【0075】
添加剤は、以下の段階を含む方法に従って得ることができる：
ａ）均一な混合物を形成するために、高温（１４０～２２０℃）で成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）および任意でＤ）を混合する段階、
ｂ）固体を得るために、段階ａ）で得られた混合物を常温（２０～２５℃）に冷却する段階、
ｃ）５０μｍ未満の体積平均サイズを有する固体粒子を得るために、段階ｂ）で得られた固体を微粒子化する段階。
ａ）均一な混合物を形成するために、高温（１４０～２２０℃）で成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）および任意でＤ）を混合する段階、
ｂ）固体を得るために、段階ａ）で得られた混合物を常温（２０～２５℃）に冷却する段階、
ｃ）５０μｍ未満の体積平均サイズを有する固体粒子を得るために、段階ｂ）で得られた固体を微粒子化する段階。
【0076】
あるいは、本発明による添加剤は、事前活性化ペーストの形態であり得る。したがって、本発明による添加剤は、以下に記載される事前活性化添加剤組成物を形成するために可塑剤と混合することができる。
【0077】
事前活性化添加剤組成物
本発明による事前活性化添加剤組成物は、上記の添加剤および可塑剤を含む。
本発明による事前活性化添加剤組成物は、上記の添加剤および可塑剤を含む。
【0078】
本発明の意味の範囲内で、可塑剤は、添加剤の使用を容易にする化合物である。
【0079】
好ましくは、該可塑剤は、少なくとも１種の極性基、好ましくはエーテル基および／またはエステル基および／またはエポキシ基を含む極性有機可塑剤である。
【0080】
エステル基を有する可塑剤の中でも、少なくとも１種のＣ６～Ｃ１０芳香族酸エステル基を含むもの、特にモノアルキルフタレートおよび／またはジアルキルフタレート、さらに好ましくはジアルキルフタレートから選択される可塑剤が挙げられ、該アルキルは同一であっても異なっていてもよく、Ｃ７～Ｃ１８、好ましくはＣ１０～Ｃ１２アルキルから選択される。アルキルスルホネート、好ましくはアルキルスルホン酸とフェノールとのエステル、およびジベンゾエートも挙げられ得る。
【0081】
エーテル基を有する可塑剤の中でも、１０００～３０００の範囲の重量平均分子量Ｍｗを有するプロピレンオキシドのホモポリマーポリエーテル（ポリプロピレングリコール）、より具体的には２０００に等しいＭｗを有するポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、および／またはモノエステル、好ましくはＣ２～Ｃ４モノエステル、またはＣ１～Ｃ４モノエーテル、例えばモノメトキシ化誘導体またはモノエトキシル化誘導体から選択されるそれらの誘導体を挙げることができる。
【0082】
特定の実施形態によれば、可塑剤は、モノ－および／またはジアルキルフタレートを含む。
【0083】
事前活性化された添加剤組成物は、最終用途配合物中での単純な混合によって、この配合物中でいかなる特定のｉｎ ｓｉｔｕ活性化も必要とせずに（温度、剪断、および観察される持続時間の特定の条件）、最終使用者（マスチック、のり、接着剤、または塗料、例えば塗料、またはワニス、またはゲルコート、またはインク、または成形組成物の配合者）による使用に有利に準備されている。
【0084】
バインダー組成物
本発明による添加剤は、そのレオロジーを改変するために、特にチキソトロピーまたは擬塑性効果を付与するために、バインダー組成物に有利に導入される。
本発明による添加剤は、そのレオロジーを改変するために、特にチキソトロピーまたは擬塑性効果を付与するために、バインダー組成物に有利に導入される。
【0085】
本発明によるバインダー組成物は、バインダーおよび上記の添加剤または上記の事前活性化添加剤組成物を含む。
【0086】
特定の実施形態によれば、バインダー組成物は、コーティング組成物、特にワニス、レンダリング、表面ゲル、塗料またはインク組成物、接着剤、のりまたはマスチック組成物、成形組成物、複合材料組成物、化学シーリング組成物、防漏剤組成物、物体のステレオリソグラフィまたは３Ｄ印刷のための、特にインクジェット印刷による光架橋性組成物である。
【0087】
バインダー組成物は、特に、該組成物の総重量に対して、０．５重量％～１５重量％、特に１重量％～１０重量％、より具体的には２重量％～７重量％の添加剤を含み得る。
【0088】
特定の実施形態によれば、本発明によるバインダー組成物は、常温で自己架橋性を含む、熱的に、またはＵＶ（少なくとも１種の光開始剤の存在下で）および／もしくはＥＢ（開始剤なしの電子ビーム）などの放射線下での照射によって架橋性であるか、または非架橋性である。バインダー組成物は、架橋性一成分（単一の反応性成分）または架橋性二成分（使用中に混合することによって一緒に反応する二成分に基づくバインダー）であり得る。
【0089】
バインダーは、少なくとも１種のエポキシ－アミン反応系（架橋性二成分）、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、エポキシ化樹脂、反応性シリコーン樹脂、ポリエステルもしくはポリアミドもしくはジウレア／ジウレタン変性によってグラフトされたアルキド、または未グラフト化アルキド、ポリウレタンもしくはシリコーン樹脂、架橋性二成分ポリウレタン、ポリシロキサン、ポリスルフィドポリマー、反応性アクリルポリマー、（メタ）アクリレート多官能性オリゴマーもしくはアクリル化アクリルオリゴマーもしくはアリル多官能性オリゴマー、ＳＢＲのエラストマー、ポリクロロプレンもしくはブチルゴム型、またはシラン化プレポリマー、好ましくはシラン化ポリエーテルもしくはシラン化ポリウレタン、または－ＯＨもしくは－ＣＯ２Ｈ官能基を有するシラン化ポリエーテル－ウレタンから選択することができる。
【0090】
より具体的な事例では、バインダーは、以下の架橋性二成分反応系から選択することができる：少なくとも２つのエポキシ基を含む少なくとも１種のエポキシ樹脂および少なくとも２つのアミン基を含む少なくとも１種のアミノ化合物またはポリアミド化合物を含むエポキシ－アミン系またはエポキシ－ポリアミド系、少なくとも１種のポリイソシアネートおよび少なくとも１種のポリオールを含むポリウレタン系、ポリオール－メラミン系、ならびに少なくとも１種のエポキシまたは少なくとも１種の酸もしくは１つの対応する無水物と反応するポリオールに基づくポリエステル系。
【0091】
他の具体的な事例によれば、バインダーは、エポキシ－カルボン酸もしくは無水物反応系から、またはポリオール－カルボン酸もしくは無水物系から出発する架橋性二成分ポリウレタン系または架橋性二成分ポリエステル系、またはポリオールがヒドロキシル化アクリル樹脂、またはポリエステルもしくはポリエーテルポリオールであるポリオール－メラミン反応系であり得る。
【0092】
本発明によるバインダー組成物は、例えば、充填剤、可塑剤、湿潤剤または顔料などの他の成分も含み得る。
【0093】
代替形態によれば、本発明によるバインダー組成物は、自己架橋性であり、ポリエーテル－シランまたはポリウレタン－シランバインダーに基づくマスチック、のり、接着剤または防漏剤組成物である。
【0094】
より具体的には、本発明によるバインダー組成物は、シリル化（またはシラン化、この用語は本発明ではシリル化と同義であると見なされる）、好ましくはシリル化ポリエーテルまたはシリル化ポリウレタン（シリル化ポリエーテル－ウレタン）、例えばＫａｎｅｋａ ＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）およびＫａｎｅｋａ Ｓｉｌｙｌ（商標）に基づく一成分マスチック組成物であり得る。
【0095】
他の成分、例えば他の種類のバインダー、着色顔料、様々な可塑剤、沈降または粉砕炭酸カルシウム型の充填剤、グリセリド誘導体、シリカ、例えばヒュームドシリカ、他の添加剤、例えばＵＶＡ（ＵＶ抗酸化剤）、例えば２、４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール（ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２７）、立体障害アミンに基づく光安定剤、例えばＨＡＬＳ（ヒンダードアミン光安定剤）、例えばビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート（ＢＡＳＦのＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）７７０）、ワックス、および他の種類の触媒、例えばスズ塩などを、シリル化プレポリマーに基づく一成分マスチック組成物に添加または置換することができる。
【0096】
使用
本発明による添加剤または事前活性化添加剤組成物は、レオロジー剤、特にチキソトロピー剤として使用される。
本発明による添加剤または事前活性化添加剤組成物は、レオロジー剤、特にチキソトロピー剤として使用される。
【0097】
したがって、添加剤または事前活性化添加剤組成物をバインダー組成物に組み込むことにより、そのレオロジーを改変すること、特にチキソトロピー効果を付与することが可能になる。したがって、バインダー組成物は、静止している（機械的応力がない）場合ゲルの形態であり得る。チキソトロピー添加剤を含有しないバインダー組成物と比較した粘度のこの増加は、組成物が基材に塗布された後の組成物の広がりおよびランオフを防止することを可能にするため、有利である。バインダー組成物を剪断に供すると、粘度が低下し、基材への塗布を容易にすることができる。
【0098】
本発明の例示として、以下の実施例は、本発明による添加剤の性能品質を示すが、これらに限定されない。
【実施例】
【0099】
出発物質
実施例では、以下の出発物質を使用した：
実施例では、以下の出発物質を使用した：
【0100】
測定方法
本特許出願では、以下の測定方法を使用した。
本特許出願では、以下の測定方法を使用した。
【0101】
重量平均分子量：
重量平均分子量は、ＯＥＣＤ（１９９６），Ｔｅｓｔ Ｎｏ．１１８：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｕｍｂｅｒ－Ａｖｅｒａｇｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ ａｎｄ ｔｈｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｕｓｉｎｇ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎ １，Ｅｄｉｔｉｏｎｓ ＯＣＤＥ ［ＯＥＣＤ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ］，Ｐａｒｉｓに従って測定した。
重量平均分子量は、ＯＥＣＤ（１９９６），Ｔｅｓｔ Ｎｏ．１１８：Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｎｕｍｂｅｒ－Ａｖｅｒａｇｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ ａｎｄ ｔｈｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｕｓｉｎｇ Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，ＯＥＣＤ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｔｅｓｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｓｅｃｔｉｏｎ １，Ｅｄｉｔｉｏｎｓ ＯＣＤＥ ［ＯＥＣＤ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ］，Ｐａｒｉｓに従って測定した。
【0102】
酸価：
酸価は、滴定溶媒として５０：５０（体積／体積）キシレン／エタノール混合物を使用して、規格ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４－２０００年１１月に従って測定した。試料を２５０ｍｌの三角フラスコに秤量し、マグネティックスターラーで１００ｍｌの高温キシレン／エタノール混合物（約９０℃）に溶解した。続いて、試料を滴定計のマグネティックスターラーに置き、電極を完全に浸漬し、混合物を０．１Ｍエタノール性ＫＯＨ溶液で滴定した。
酸価は、滴定溶媒として５０：５０（体積／体積）キシレン／エタノール混合物を使用して、規格ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ２１１４－２０００年１１月に従って測定した。試料を２５０ｍｌの三角フラスコに秤量し、マグネティックスターラーで１００ｍｌの高温キシレン／エタノール混合物（約９０℃）に溶解した。続いて、試料を滴定計のマグネティックスターラーに置き、電極を完全に浸漬し、混合物を０．１Ｍエタノール性ＫＯＨ溶液で滴定した。
【0103】
アミン価：
アミン価は、滴定溶媒として５０：５０（体積／体積）キシレン／エタノール混合物を使用して、規格ＤＩＮ ５３１７６－２００２年１１月に従って決定した。試料を２５０ｍｌの三角フラスコに秤量し、マグネティックスターラーで１００ｍｌの高温キシレン／エタノール混合物（約９０℃）に溶解した。続いて、試料を滴定計のマグネティックスターラーに置き、電極を完全に浸漬し、混合物を０．１ＭイソプロパノールＨＣｌ溶液で滴定した。
アミン価は、滴定溶媒として５０：５０（体積／体積）キシレン／エタノール混合物を使用して、規格ＤＩＮ ５３１７６－２００２年１１月に従って決定した。試料を２５０ｍｌの三角フラスコに秤量し、マグネティックスターラーで１００ｍｌの高温キシレン／エタノール混合物（約９０℃）に溶解した。続いて、試料を滴定計のマグネティックスターラーに置き、電極を完全に浸漬し、混合物を０．１ＭイソプロパノールＨＣｌ溶液で滴定した。
【0104】
軟化点：
軟化点は、ＮＦ ＩＳＯ ２１７６－２００６年６月の方法に従って測定した。
軟化点は、ＮＦ ＩＳＯ ２１７６－２００６年６月の方法に従って測定した。
【0105】
粒子のサイズ：
粒子のサイズは、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ）装置のレーザ粒径分析によって測定した。粉末を空気中に分散させ、レーザセルの前を通過させた。正確な粒径分布を得るために、光強度を測定し、反復して処理した。粒子のサイズを体積で表した。Ｄｖ５０（Ｄ０．５またはｘ５０とも呼ばれる）は、中位径に対応する（粒子の５０％が対応する径よりも小さい）。
粒子のサイズは、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００（Ｍａｌｖｅｒｎ）装置のレーザ粒径分析によって測定した。粉末を空気中に分散させ、レーザセルの前を通過させた。正確な粒径分布を得るために、光強度を測定し、反復して処理した。粒子のサイズを体積で表した。Ｄｖ５０（Ｄ０．５またはｘ５０とも呼ばれる）は、中位径に対応する（粒子の５０％が対応する径よりも小さい）。
【0106】
降伏応力：
降伏応力は、Ｋｉｎｅｘｕｓ Ｐｒｏ（Ｍａｌｖｅｒｎ）レオメーターを使用して測定した。これは、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の交点に位置する応力に対応し、Ｐａで表される。これは、試料の液体挙動がその固体の性質およびその構造の流れを置き換える応力を説明する。貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ’’）の曲線は、以下に説明する方法に従って決定した。
降伏応力は、Ｋｉｎｅｘｕｓ Ｐｒｏ（Ｍａｌｖｅｒｎ）レオメーターを使用して測定した。これは、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の交点に位置する応力に対応し、Ｐａで表される。これは、試料の液体挙動がその固体の性質およびその構造の流れを置き換える応力を説明する。貯蔵弾性率（Ｇ’）および損失弾性率（Ｇ’’）の曲線は、以下に説明する方法に従って決定した。
【0107】
貯蔵弾性率（Ｇ’）：
貯蔵弾性率は、Ｋｉｎｅｘｕｓ Ｐｒｏ（Ｍａｌｖｅｒｎ）制御応力レオメーターを使用して測定した。この弾性率は、固体の性質、したがって材料の構造のレベルを定量化し、Ｐａで表される。これを決定するために、０．１～１００００Ｐａの応力掃引を１Ｈｚの周波数で行った。使用したプレート／プレートの幾何学的形状では、ギャップは１ｍｍであった。
貯蔵弾性率は、Ｋｉｎｅｘｕｓ Ｐｒｏ（Ｍａｌｖｅｒｎ）制御応力レオメーターを使用して測定した。この弾性率は、固体の性質、したがって材料の構造のレベルを定量化し、Ｐａで表される。これを決定するために、０．１～１００００Ｐａの応力掃引を１Ｈｚの周波数で行った。使用したプレート／プレートの幾何学的形状では、ギャップは１ｍｍであった。
【0108】
実施例１：ジアミド（成分Ａ）の調製
温度計、Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１リットル丸底フラスコに、７７．８３ｇのＨＭＤＡ（０．６７ｍｏｌ、１当量）および４２２．１７ｇの１２－ＨＳＡ（１．３４モル、２当量）を添加した。混合物を不活性雰囲気下で１８０℃に加熱した。除去された水は、１５０℃からＤｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置にためられた。反応を酸価およびアミン価によってモニターした。酸価およびアミン価が５未満の場合、反応を停止した。反応混合物を１４０℃に冷却し、シリコーン型に排出した。常温（２０～２５℃）に冷却すると、生成物はフレークに変換された。
温度計、Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１リットル丸底フラスコに、７７．８３ｇのＨＭＤＡ（０．６７ｍｏｌ、１当量）および４２２．１７ｇの１２－ＨＳＡ（１．３４モル、２当量）を添加した。混合物を不活性雰囲気下で１８０℃に加熱した。除去された水は、１５０℃からＤｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置にためられた。反応を酸価およびアミン価によってモニターした。酸価およびアミン価が５未満の場合、反応を停止した。反応混合物を１４０℃に冷却し、シリコーン型に排出した。常温（２０～２５℃）に冷却すると、生成物はフレークに変換された。
【0109】
実施例２：本発明による添加剤の調製
温度計、Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１ ｌ丸底フラスコ中で、実施例１に従って調製した７２ｇのジアミド、１８ｇのポリエチレンオキシドワックスおよび１０ｇの水添ヒマシ油を、不活性雰囲気下、１４０℃で３０分間混合した。その後、反応混合物をシリコーン型に排出した。常温（２０～２５℃）に冷却すると、生成物はフレークに変換された。続いて、微細な（５０μｍ未満のＤｖ５０）および制御された粒径分布を得るために、添加剤をエアジェットによって微粒子化した。
温度計、Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１ ｌ丸底フラスコ中で、実施例１に従って調製した７２ｇのジアミド、１８ｇのポリエチレンオキシドワックスおよび１０ｇの水添ヒマシ油を、不活性雰囲気下、１４０℃で３０分間混合した。その後、反応混合物をシリコーン型に排出した。常温（２０～２５℃）に冷却すると、生成物はフレークに変換された。続いて、微細な（５０μｍ未満のＤｖ５０）および制御された粒径分布を得るために、添加剤をエアジェットによって微粒子化した。
【0110】
実施例３：本発明による添加剤の調製
温度計、Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１ ｌ丸底フラスコ中で、実施例１に従って調製した４０ｇのジアミド、１０ｇのポリエチレンオキシドワックスおよび５０ｇの水添ヒマシ油を、不活性雰囲気下、１４０℃で３０分間混合した。その後、反応混合物をシリコーン型に排出した。常温（２０～２５℃）に冷却すると、生成物はフレークに変換された。続いて、微細な（５０μｍ未満のＤｖ５０）および制御された粒径分布を得るために、添加剤をエアジェットによって微粒子化した。
温度計、Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１ ｌ丸底フラスコ中で、実施例１に従って調製した４０ｇのジアミド、１０ｇのポリエチレンオキシドワックスおよび５０ｇの水添ヒマシ油を、不活性雰囲気下、１４０℃で３０分間混合した。その後、反応混合物をシリコーン型に排出した。常温（２０～２５℃）に冷却すると、生成物はフレークに変換された。続いて、微細な（５０μｍ未満のＤｖ５０）および制御された粒径分布を得るために、添加剤をエアジェットによって微粒子化した。
【0111】
実施例４：比較添加剤の調製
温度計、Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１ ｌ丸底フラスコ中で、実施例１に従って調製した８０ｇのジアミドおよび２０ｇのポリエチレンオキシドワックスを、不活性雰囲気下、１４０℃で３０分間混合した。その後、反応混合物をシリコーン型に排出した。常温に冷却すると、生成物はフレークに変換された。続いて、微細な（５０μｍ未満のＤｖ５０）および制御された粒径分布を得るために、添加剤をエアジェットによって微粒子化した。
温度計、Ｄｅａｎ ａｎｄ Ｓｔａｒｋ装置、コンデンサーおよび撹拌機を備えた１ ｌ丸底フラスコ中で、実施例１に従って調製した８０ｇのジアミドおよび２０ｇのポリエチレンオキシドワックスを、不活性雰囲気下、１４０℃で３０分間混合した。その後、反応混合物をシリコーン型に排出した。常温に冷却すると、生成物はフレークに変換された。続いて、微細な（５０μｍ未満のＤｖ５０）および制御された粒径分布を得るために、添加剤をエアジェットによって微粒子化した。
【0112】
実施例５：マスチックにおける添加剤の性能品質の評価
１）マスチックの調製
調製した添加剤をマスチック配合物で評価した。以下の表２に提示される成分を用いてマスチック配合物を調製した（重量％値はマスチック配合物の重量に対して表される）：
１）マスチックの調製
調製した添加剤をマスチック配合物で評価した。以下の表２に提示される成分を用いてマスチック配合物を調製した（重量％値はマスチック配合物の重量に対して表される）：
【0113】
配合物を、高速分散機（ＨＳＤ）を使用して調製した。樹脂および可塑剤を添加し、第１段階で示される割合で均質化した（表２）。添加剤を秤量し、続いて第２段階中に添加した。かくして、反応混合物を毎分３０００回転の撹拌下で３０分間５０℃にした。この相の終わりに、混合物を排出し、これらの配合物のレオロジー性能品質を評価した。
【0114】
２）マスチックの特性評価
実施例２～４の添加剤を用いて調製したマスチックの降伏応力および貯蔵弾性率（Ｇ’）を以下の表３に示す。対照マスチック（添加剤なし）も試験した。
実施例２～４の添加剤を用いて調製したマスチックの降伏応力および貯蔵弾性率（Ｇ’）を以下の表３に示す。対照マスチック（添加剤なし）も試験した。
【0115】
本発明によるレオロジー添加剤を含有するマスチックは、水添ヒマシ油を含まないジアミドとポリエチレンオキシドの混合物を含有するマスチックと比較して、優れたレオロジー性能品質を示す。
【国際調査報告】