(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-08-01
(54)【発明の名称】電気化学システムを使用した圧縮水素を製造する方法
(51)【国際特許分類】
C25B 1/02 20060101AFI20230725BHJP
C25B 9/23 20210101ALI20230725BHJP
C25B 13/04 20210101ALI20230725BHJP
C25B 11/055 20210101ALI20230725BHJP
C25B 11/061 20210101ALI20230725BHJP
C25B 11/067 20210101ALI20230725BHJP
C25B 11/075 20210101ALI20230725BHJP
H01M 8/12 20160101ALI20230725BHJP
H01M 8/1253 20160101ALI20230725BHJP
H01M 8/126 20160101ALI20230725BHJP
H01M 4/90 20060101ALI20230725BHJP
H01M 4/86 20060101ALI20230725BHJP
H01M 8/0656 20160101ALI20230725BHJP
H01M 8/04 20160101ALI20230725BHJP
C25B 13/07 20210101ALI20230725BHJP
【FI】
C25B1/02
C25B9/23
C25B13/04 301
C25B11/055
C25B11/061
C25B11/067
C25B11/075
H01M8/12 101
H01M8/1253
H01M8/126
H01M4/90 M
H01M4/86 T
H01M8/0656
H01M8/04 N
C25B13/07
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023500366
(86)(22)【出願日】2021-07-06
(85)【翻訳文提出日】2023-03-02
(86)【国際出願番号】 US2021040466
(87)【国際公開番号】W WO2022010863
(87)【国際公開日】2022-01-13
(32)【優先日】2020-07-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】316017181
【氏名又は名称】サウジ アラビアン オイル カンパニー
【氏名又は名称原語表記】Saudi Arabian Oil Company
(71)【出願人】
【識別番号】592127149
【氏名又は名称】韓国科学技術院
【氏名又は名称原語表記】KOREA ADVANCED INSTITUTE OF SCIENCE AND TECHNOLOGY
【住所又は居所原語表記】291,Daehak-ro Yuseong-gu,Daejeon 34141,Republic of Korea
(74)【代理人】
【識別番号】100073184
【氏名又は名称】柳田 征史
(74)【代理人】
【識別番号】100175042
【氏名又は名称】高橋 秀明
(72)【発明者】
【氏名】カティカネニ,サイ ピー
(72)【発明者】
【氏名】イ,クンホ
(72)【発明者】
【氏名】べ,ジュンミョン
(72)【発明者】
【氏名】ジュン,ウチョル
【テーマコード(参考)】
4K011
4K021
5H018
5H126
5H127
【Fターム(参考)】
4K011AA22
4K011AA30
4K011AA48
4K011BA07
4K011BA08
4K021AA01
4K021AA07
4K021DB31
4K021DB43
4K021DB53
4K021DC03
5H018AA06
5H018EE02
5H018EE04
5H018EE13
5H126AA06
5H126BB06
5H126GG12
5H126GG13
5H127AA07
5H127BA01
5H127BA12
5H127BA22
5H127BA57
5H127BA59
5H127BB37
5H127BB39
5H127EE12
5H127EE13
5H127EE19
(57)【要約】
本開示の実施の形態によれば、燃料電池において水素を製造する方法は、燃料電池の負極に加圧下でアンモニアを通過させ、そこで、このアンモニアは窒素ガスとプロトンに分解される工程を含む。燃料電池は、正極、負極、および負極と正極との間のプロトン伝導性電解質を備える。負極は、アンモニア分解触媒を含む。この方法は、負極から窒素をパージする工程、プロトンをプロトン伝導性電解質に通して正極に通過させる工程、および電子を負極から正極に通過させる工程をさらに含み、プロトンと電子が反応して、加圧下で実質的に純粋な水素ガスを生成する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
燃料電池においてアンモニアを実質的に純粋な水素ガス(H
2)に転化する方法において、
前記燃料電池の負極に加圧下で前記アンモニアを通過させる工程であって、該燃料電池は、アンモニア分解触媒を有する該負極、正極、および該負極と該正極との間に配置されたプロトン伝導性電解質を備え、該アンモニアは窒素ガス(N
2)とプロトン(H
+)に分解される工程、
前記負極から前記窒素ガス(N
2)をパージする工程、
前記プロトン(H
+)を前記プロトン伝導性電解質に通して前記正極に通過させる工程、および
電子(e
-)を前記負極から前記正極に通過させる工程であって、前記プロトン(H
+)は該電子(e
-)を受け取って、加圧下で前記実質的に純粋な水素ガス(H
2)を生成する工程、
を有してなる方法。
【請求項2】
前記プロトン伝導性電解質が固体酸化物電解質を含む、請求項1記載の方法。
【請求項3】
前記プロトン伝導性電解質が、ドープされたセリウム酸バリウムまたはジルコン酸バリウムを含む、請求項1または2記載の方法。
【請求項4】
前記アンモニア分解触媒が金属系分解触媒を含む、請求項1から3いずれか1項記載の方法。
【請求項5】
前記金属系分解触媒が、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、およびその組合せからなる群より選択される1つ以上の金属を含む、請求項4記載の方法。
【請求項6】
前記負極が、ニッケルと電解質の複合体を含む、請求項1から5いずれか1項記載の方法。
【請求項7】
前記正極がペロブスカイトを含む、請求項1から6いずれか1項記載の方法。
【請求項8】
前記ペロブスカイトがLa
0.6Sr
0.4CoO
3-δを含む、請求項7記載の方法。
【請求項9】
前記負極が、ポンプ、弁、またはその組合せで加圧される、請求項1から8いずれか1項記載の方法。
【請求項10】
前記正極が、ポンプ、弁、またはその組合せで加圧される、請求項1から9いずれか1項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の説明】
【0001】
本出願は、その全ての内容がここに引用される、2020年7月6日に出願された米国仮特許出願第63/048264号に優先権を主張するものである。
【技術分野】
【0002】
ここに記載された実施の形態は、広く、水素を製造する方法に関し、より詳しくは、燃料電池を使用してアンモニアから圧縮水素を製造する方法に関する。
【背景技術】
【0003】
水素は、温室効果ガス(GHG)排出の主成分である二酸化炭素(CO2)を含まないので、エネルギー源として研究されてきた。しかしながら、水素は、重量エネルギー密度が低く、液化温度が低いための取り扱いが難しい。様々な水素担体が研究されており、最も見込みのあるものの1つにアンモニアがある。具体的に、アンモニアは、室温で液化圧力が低く、効率的に貯蔵し、輸送することができる。それに加え、アンモニアはCO2を含まず、他の液体有機水素担体と比べて、17質量%の高い重量水素容量を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、アンモニアから水素を製造するために、熱分解が必要である。それに加え、その過程には、従来、水素燃料補給ステーションにおける最終使用のために水素を加圧する加圧工程が含まれる。熱分解と加圧により、この過程は、非効率的となり、運営費と資本コストが高くなる。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上述したことに基づいて、効率が改善された水素の製造と圧縮に対するアプローチが望ましいであろう。ここに記載された様々な実施の形態は、それらの必要性を満たすものであり、水素の製造と圧縮のための方法およびそれを実施するための燃料電池に関する。実施の形態において、燃料電池は、正極、負極、および負極と正極との間に配置されたプロトン伝導性電解質を備える。負極は、アンモニア分解触媒を含む。
【0006】
本開示の実施の形態によれば、燃料電池において水素を製造する方法は、燃料電池の負極に加圧下でアンモニアを通過させ、そこで、このアンモニアは窒素ガスとプロトンに分解される工程を含む。燃料電池は、正極、負極、および負極と正極との間のプロトン伝導性電解質を備える。負極は、アンモニア分解触媒を含む。この方法は、負極から窒素をパージする工程、プロトンをプロトン伝導性電解質に通して正極に通過させる工程、および電子を負極から正極に通過させる工程であって、プロトンと電子が反応して、加圧下で実質的に純粋な水素ガスを生成する工程をさらに含む。
【0007】
これらと他の実施の形態が、以下の詳細な説明、並びに添付図面にさらに詳しく記載されている。添付図面は、様々な実施の形態のさらなる理解を与えるために含まれ、本明細書に包含され、その一部を構成する。図面は、ここに記載された様々な実施の形態を示し、説明と共に、請求項の主題の原理と作動を説明する働きをする。
【図面の簡単な説明】
【0008】
ここで、図面における説明に役立つ例を参照する。
【
図1】ここに示され、記載された1つ以上の実施の形態による例示の燃料電池の説明図
【
図2】ここに示され、記載された1つ以上の実施の形態による例示の燃料電池の別の説明図
【発明を実施するための形態】
【0009】
本出願の特定の実施の形態をこれから説明する。しかしながら、本開示は、異なる形態で具体化されることがあり、本開示に述べられた実施の形態に限定されると解釈すべきではない。そうではなく、これらの実施の形態は、本開示が、完璧かつ完全であり、主題の範囲を当業者に十分に伝えるように提供される。
【0010】
図1は、例示の燃料電池100を示している。燃料電池100は、負極102、電解質104、および正極106を備える。
【0011】
様々な実施の形態において、負極102は、ペロブスカイト材料、例えば、La0.6Sr0.4CoO3-δなどのSr添加ランタンフェロコバルタイト(LSCF)系ペロブスカイトから形成される。他の例示の負極組成物に、Sr添加ランタンフェライト(LSF)材料およびランタンストロンチウムマンガナイト(LSM)材料がある。実施の形態において、負極102は、ニッケルなどの金属基体から形成される。実施の形態において、負極102は、ニッケルと電解質から形成された複合体である。この電解質は、例えば、電解質104を形成するものと同じ材料であって差し支えない。
【0012】
負極102は、アンモニア分解触媒も含む。このアンモニア分解触媒は、以下の反応:
2NH3 → 6H++N2+6e-
にしたがって、アンモニア(NH3)をプロトン(H+)、電子(e-)および窒素ガス(N2)に転化するように作られている。アンモニア分解触媒により生成されたプロトン(H+)は、電解質104を通じた正極106へのプロトンの供給物として提供される。アンモニア分解触媒により生成された窒素ガス(N2)は、燃料電池100において負極102から出口108を通じてパージされる。電子(e-)は、電子回路110を通じて正極106に通過させられる。
【0013】
様々な実施の形態において、アンモニア分解触媒は、金属系分解触媒である。この金属系分解触媒は、例えば、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、またはその組合せに基づくアンモニア分解触媒であり得る。
【0014】
電解質104は、プロトンを負極102から正極106に通過させるプロトン伝導性電解質である。このプロトン伝導性電解質は、固体酸化物電解質であり得る。プロトン伝導性電解質は、例えば、ドープされたセリウム酸バリウムまたはジルコン酸バリウム、SrCeO3、BaZrO3、またはその組合せを含み得る。当業者に公知の他のプロトン伝導性固体材料が考えられる。
【0015】
様々な実施の形態において、正極106は、例えば、ペロブスカイト材料、例えば、La0.6Sr0.4CoO3-δなどのSr添加ランタンフェロコバルタイト(LSCF)系ペロブスカイトを含む。他の例示の正極組成物に、Sr添加ランタンフェライト(LSF)材料およびランタンストロンチウムマンガナイト(LSM)材料がある。実施の形態において、正極106は、ニッケルなどの金属基体から形成することができる。
【0016】
動作において、アンモニア供給物は、
図1および2に示されるように、アンモニア(NH
3)を加圧下でシステムに流す。例えば、
図2に示されるように、アンモニアは、アンモニアタンク202から増圧ポンプ204を通じて負極102に供給することができる。NH
3が負極102と接触すると、アンモニア分解触媒がアンモニアを窒素ガス(N
2)、プロトン(H
+)、および電子(e
-)に分解する。窒素ガス(N
2)は過剰なアンモニアで負極から出口108を通じてパージされる。
図2に示されるように、N
2とNH
3は、冷却装置206を通じて分離装置208に送ることができ、そこで、N
2はシステムからパージされ、一方でNH
3はアンモニアタンク202に戻される。
【0017】
プロトン(H+)は、負極102からプロトン伝導性電解質104を通じて、加圧された正極106に移動し、一方で、電子は電子回路110を通じて正極106に通過する。正極106では、プロトン(H+)は、以下の反応:
2H++2e- → H2
にしたがって、電子(e-)を受け取って、実質的に純粋な圧縮水素(H2)を生成する。電子回路110は、電子の流れを使用して、装置に電力を供給する。
【0018】
負極102、正極106、または負極102と正極106の両方は、例えば、ポンプ、弁、またはその組合せを使用して、独立して加圧することができる。いくつかの実施の形態において、正極106は、安全弁または背圧弁により加圧することができ、負極102は、窒素ガスの排気ラインで背圧弁により加圧することができる。
図2に示されるように、H
2は、安全弁210を通じて水素タンク212に通過させられる。実施の形態において、正極106は、安全弁210の設定値に加圧することができる。圧力を制御できるという条件で、正極106、負極102、または負極102と正極106の両方を加圧するための手段は、特に制限されないことを認識すべきである。理論で束縛されるものではないが、負極102で圧力を制御すると、電気化学反応の熱力学的特性を向上させることができると考えられる。それに加え、負極を加圧すると、電池とシーラントに印加される圧力差を軽減できると考えられる。
【0019】
ここに記載された様々な実施の形態は、アンモニアからの水素の一段階での分離と圧縮を可能にする。この一段階の分離と圧縮は、大量のエネルギーを消費する機械的圧縮機を必要とせず、H2を精製する追加の過程を必要とせずに、純粋なH2の加圧を推進することができる。さらに、ここに記載された様々な実施の形態は、費用が高くつき、高電流密度で不活性化され得る、白金などの貴金属触媒を使用せずに、NH3から純粋なH2を生成することができる。
【0020】
ある態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、燃料電池においてアンモニアを実質的に純粋な水素ガス(H2)に転化する方法は、燃料電池の負極に加圧下でアンモニアを通過させる工程であって、この燃料電池は、アンモニア分解触媒を有する負極、正極、および負極と正極との間に配置されたプロトン伝導性電解質を備え、このアンモニアは窒素ガス(N2)とプロトン(H+)に分解される工程;負極から窒素ガス(N2)をパージする工程;プロトン(H+)をプロトン伝導性電解質に通して正極に通過させる工程;および電子(e-)を負極から正極に通過させる工程であって、プロトン(H+)は電子(e-)を受け取って、加圧下で実質的に純粋な水素(H2)を生成する工程を含む。
【0021】
第2の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、プロトン伝導性電解質は固体酸化物電解質を含む。
【0022】
第3の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、プロトン伝導性電解質は、ドープされたセリウム酸バリウムまたはジルコン酸バリウムを含む。
【0023】
第4の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、アンモニア分解触媒は金属系分解触媒を含む。
【0024】
第5の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、金属系分解触媒は、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、およびその組合せからなる群より選択される1つ以上の金属を含む。
【0025】
第6の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、負極は、ニッケルと電解質の複合体を含む。
【0026】
第7の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、正極はペロブスカイトを含む。
【0027】
第8の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、ペロブスカイトはLa0.6Sr0.4CoO3-δを含む。
【0028】
第9の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、負極は、ポンプ、弁、またはその組合せで加圧される。
【0029】
第10の態様によれば、単独または任意の他の態様との組合せのいずれかで、正極は、ポンプ、弁、またはその組合せで加圧される。
【0030】
本開示の主題を詳細に、特定の実施の形態を参照して説明してきたが、本開示に記載された様々な詳細は、特定の要素が本記載を伴う図面の各々に示されている場合でさえ、これらの詳細は、本開示に記載された様々な実施の形態の必須の構成要素である要素に関連することを暗示するものと解釈されるべきではないことに留意されたい。そうではなく、ここに付随する特許請求の範囲が、本開示の広さおよび本開示に記載された様々な実施の形態の対応する範囲の唯一の説明と解釈されるべきである。さらに、付随の特許請求の範囲から逸脱せずに、改変および変更が可能であることが明らかであろう。
【0031】
名詞は、特に明記のない限り、複数の対象を含む。
【0032】
本開示を説明し、定義する目的で、「約」という用語は、任意の定量的比較、値、測定、または他の表現に帰属するであろう固有の不確実性の程度を表すために、本開示に利用されることに留意されたい。「約」という用語は、定量的表現が、問題の主題の基本的な機能を変化させずに、述べられた基準から変動するかもしれない程度を表すためにも本開示に使用される。
【0033】
本開示および添付の特許請求の範囲で使用されるように、「構成する」、「有する」および「含む」という用語、並びにそれらの全ての文法的変形の各々は、追加の要素または工程を除外しない、開放的、非限定的意味を有する意図がある。
【0034】
それに加え、「から実質的になる」という用語は、本開示の基本的かつ新規な特徴に実質的に影響しない定量的な値を指すために本開示で使用される。例えば、特定の化学成分または化学成分の群から「実質的になる」化学流は、その化学流がその特定の化学成分または化学成分の群を少なくとも約99.5%含むことを意味すると理解されるべきである。
【0035】
特性に割り当てられた任意の2つの定量値は、その特性の範囲を構成することができ、所与の特性の全ての述べられた定量値から形成される範囲の全ての組合せが、この開示で考えられることを理解すべきである。
【0036】
本開示で使用されるように、「第1」および「第2」などの用語は、任意に割り当てられ、単に2つ以上の場合または構成要素を区別することを意図している。「第1」および「第2」という単語は、他の目的を果たさず、構成要素の名称や説明の一部ではなく、また、構成要素の相対的な場所、位置、または順序を必ずしも定義するものではないことが理解されよう。さらに、「第1」および「第2」という用語の単なる使用は、任意の「第3」の構成要素が存在することを必要としないが、その可能性は本開示の範囲内で考えられることが理解されるであろう。
【符号の説明】
【0037】
100 燃料電池
102 負極
104 電解質
106 正極
108 出口
110 電子回路
202 アンモニアタンク
204 増圧ポンプ
206 冷却装置
208 分離装置
210 安全弁
212 水素タンク
【手続補正書】
【提出日】2023-03-10
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0036
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0036】
本開示で使用されるように、「第1」および「第2」などの用語は、任意に割り当てられ、単に2つ以上の場合または構成要素を区別することを意図している。「第1」および「第2」という単語は、他の目的を果たさず、構成要素の名称や説明の一部ではなく、また、構成要素の相対的な場所、位置、または順序を必ずしも定義するものではないことが理解されよう。さらに、「第1」および「第2」という用語の単なる使用は、任意の「第3」の構成要素が存在することを必要としないが、その可能性は本開示の範囲内で考えられることが理解されるであろう。
以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。
実施形態1
燃料電池においてアンモニアを実質的に純粋な水素ガス(H
2
)に転化する方法において、
前記燃料電池の負極に加圧下で前記アンモニアを通過させる工程であって、該燃料電池は、アンモニア分解触媒を有する該負極、正極、および該負極と該正極との間に配置されたプロトン伝導性電解質を備え、該アンモニアは窒素ガス(N
2
)とプロトン(H
+
)に分解される工程、
前記負極から前記窒素ガス(N
2
)をパージする工程、
前記プロトン(H
+
)を前記プロトン伝導性電解質に通して前記正極に通過させる工程、および
電子(e
-
)を前記負極から前記正極に通過させる工程であって、前記プロトン(H
+
)は該電子(e
-
)を受け取って、加圧下で前記実質的に純粋な水素ガス(H
2
)を生成する工程、
を有してなる方法。
実施形態2
前記プロトン伝導性電解質が固体酸化物電解質を含む、実施形態1に記載の方法。
実施形態3
前記プロトン伝導性電解質が、ドープされたセリウム酸バリウムまたはジルコン酸バリウムを含む、実施形態1または2に記載の方法。
実施形態4
前記アンモニア分解触媒が金属系分解触媒を含む、実施形態1から3いずれか1つに記載の方法。
実施形態5
前記金属系分解触媒が、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、およびその組合せからなる群より選択される1つ以上の金属を含む、実施形態4に記載の方法。
実施形態6
前記負極が、ニッケルと電解質の複合体を含む、実施形態1から5いずれか1つに記載の方法。
実施形態7
前記正極がペロブスカイトを含む、実施形態1から6いずれか1つに記載の方法。
実施形態8
前記ペロブスカイトがLa
0.6
Sr
0.4
CoO
3-δ
を含む、実施形態7に記載の方法。
実施形態9
前記負極が、ポンプ、弁、またはその組合せで加圧される、実施形態1から8いずれか1つに記載の方法。
実施形態10
前記正極が、ポンプ、弁、またはその組合せで加圧される、実施形態1から9いずれか1つに記載の方法。
【手続補正2】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
燃料電池においてアンモニアを実質的に純粋な水素ガス(H
2)に転化する方法において、
前記燃料電池の負極に加圧下で前記アンモニアを通過させる工程であって、該燃料電池は、アンモニア分解触媒を有する該負極、正極、および該負極と該正極との間に配置されたプロトン伝導性電解質を備え、該アンモニアは窒素ガス(N
2)とプロトン(H
+)に分解される工程、
前記負極から前記窒素ガス(N
2)をパージする工程、
前記プロトン(H
+)を前記プロトン伝導性電解質に通して前記正極に通過させる工程、および
電子(e
-)を前記負極から前記正極に通過させる工程であって、前記プロトン(H
+)は該電子(e
-)を受け取って、加圧下で前記実質的に純粋な水素ガス(H
2)を生成する工程、
を有してなる方法。
【請求項2】
前記プロトン伝導性電解質が固体酸化物電解質を含む、請求項1記載の方法。
【請求項3】
前記プロトン伝導性電解質が、ドープされたセリウム酸バリウムまたはジルコン酸バリウムを含む、
請求項1記載の方法。
【請求項4】
前記アンモニア分解触媒が金属系分解触媒を含む、
請求項1記載の方法。
【請求項5】
前記金属系分解触媒が、ニッケル、コバルト、鉄、ルテニウム、およびその組合せからなる群より選択される1つ以上の金属を含む、請求項4記載の方法。
【請求項6】
前記負極が、ニッケルと電解質の複合体を含む、
請求項1記載の方法。
【請求項7】
前記正極がペロブスカイトを含む、
請求項1記載の方法。
【請求項8】
前記ペロブスカイトがLa
0.6Sr
0.4CoO
3-δを含む、請求項7記載の方法。
【請求項9】
前記負極が、ポンプ、弁、またはその組合せで加圧される、
請求項1記載の方法。
【請求項10】
前記正極が、ポンプ、弁、またはその組合せで加圧される、
請求項1記載の方法。
【国際調査報告】