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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-08-07
(54)【発明の名称】ポリマーラテックス
(51)【国際特許分類】
C08F 8/14 20060101AFI20230731BHJP
C08F 220/44 20060101ALI20230731BHJP
C08F 236/06 20060101ALI20230731BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20230731BHJP
C08L 13/02 20060101ALI20230731BHJP
C09D 121/02 20060101ALI20230731BHJP
B29C 41/14 20060101ALI20230731BHJP
B29C 65/00 20060101ALI20230731BHJP
【ＦＩ】
C08F8/14
C08F220/44
C08F236/06
C08K3/22
C08L13/02
C09D121/02
B29C41/14
B29C65/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023500996
(86)(22)【出願日】2021-06-25
(85)【翻訳文提出日】2023-03-02
(86)【国際出願番号】 MY2021050051
(87)【国際公開番号】W WO2022010341
(87)【国際公開日】2022-01-13
(31)【優先権主張番号】PI2020003518
(32)【優先日】2020-07-07
(33)【優先権主張国・地域又は機関】MY
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】517156791
【氏名又は名称】シントマー スンディリアン ブルハド
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】ウェイ チェンリ
(72)【発明者】
【氏名】ゴー イーファン
(72)【発明者】
【氏名】チャン チー フーン
【テーマコード（参考）】
4F205
4F211
4J002
4J038
4J100
【Ｆターム（参考）】
4F205AA45
4F205AB07
4F205AD05
4F205AG06
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4F205AH70
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4F211AH64
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4F211TA03
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4J002BG10W
4J002BG10X
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4J002BL01X
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4J002GB01
4J002GT00
4J002HA07
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4J038GA07
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4J038PC10
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4J100EA07
4J100FA03
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4J100FA28
4J100HA11
4J100HA62
4J100HC11
4J100HE05
4J100JA01
4J100JA51
4J100JA57
(57)【要約】
本発明は、次の成分を含むポリマーラテックスに関する：（Ａ）エチレン性不飽和モノマーの混合物のフリーラジカル乳化重合によって得られるラテックスポリマー（Ａ）の粒子であって、複数の官能基（ｘ）を含むラテックスポリマーの粒子；ならびに（Ｂ）β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性の少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物。さらに本発明は、上記ポリマーラテックスの調製方法、その使用、浸漬成形方法、および上記ラテックスから得られた物品に関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ） エチレン性不飽和モノマーの混合物のフリーラジカル乳化重合によって得られるラテックスポリマー（Ａ）の粒子であって、複数の官能基（ｘ）を含むラテックスポリマーの粒子；ならびに（Ｂ） β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性の少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物；
を含む、エラストマーフィルム作製用のポリマーラテックス。
【請求項2】
ラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）が、炭素－炭素二重結合を有する基、カルボン酸官能基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アセトアセチル基、第一級または第二級アミノ基、アセトキシ基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、アルコキシ基、ジオキソラノン官能基およびそれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載のラテックスポリマー。
【請求項3】
ラテックスポリマー（Ａ）のためのモノマー組成物が下記のものを含む、請求項１または２に記載のラテックスポリマー：（ａ） １５～９９重量％の共役ジエン；
（ｂ） １～８０重量％の、エチレン性不飽和ニトリル化合物から選択されるモノマー；
（ｃ） ０～１０重量％の、官能基（ｘ）を有する共役ジエンとは異なるエチレン性不飽和化合物；
（ｄ） ０～８０重量％のビニル芳香族モノマー；および
（ｅ） ０～６５重量％のエチレン性不飽和酸のアルキルエステル、
ここで、重量パーセントは、モノマー混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【請求項4】
（ａ） 共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－エチル－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエンおよびそれらの組み合わせから選択される；（ｂ） エチレン性不飽和ニトリル化合物は、（メタ）アクリロニトリル、α－シアノエチルアクリロニトリル、フマロニトリル、α－クロロニトリルおよびそれらの組み合わせから選択される；
（ｃ） 官能基（ｘ）を有する共役ジエンとは異なるエチレン性不飽和化合物は、
（ｃ１） 少なくとも２つの異なるエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和化合物、好ましくはアリル（メタ）アクリレートから選択される；
（ｃ２） エチレン性不飽和酸およびそれらの塩、好ましくは、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、エチレン性不飽和スルホン酸、エチレン性不飽和リン含有酸およびそれらの塩、ポリカルボン酸無水物、ポリカルボン酸部分エステルモノマー、エチレン性不飽和酸のカルボキシアルキルエステル、ならびにそれらの組み合わせから選択される；
（ｃ３） ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物、好ましくはＮ－メチロールアクリルアミド、およびエチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステルから選択され、好ましくは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートから選択される；
（ｃ４） オキシラン官能性エチレン性不飽和化合物、好ましくはグリシジルメタクリレート；
（ｃ５） アセトアセチル官能性エチレン性不飽和化合物、好ましくはアセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート；
（ｃ６） 第一級または第二級アミノ基を有するエチレン性不飽和化合物、好ましくは（メタ）アクリルアミド、およびエチレン性不飽和酸のアミノアルキルエステルから選択される；
（ｃ７） アセトキシ官能性エチレン性不飽和化合物、好ましくはジアセトンアクリルアミド；
（ｃ８） イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物、好ましくは２－イソシアネートエチル（メタ）アクリレート；
（ｃ９） アルコキシシリル官能性エチレン性不飽和化合物、好ましくはビニルトリメトキシシラン；
（ｃ１０） アルコキシ官能性エチレン性不飽和化合物、好ましくは２－メトキシエチル（メタ）アクリレート；
（ｃ１１） ジオキソラノン官能性エチレン性不飽和化合物、好ましくはグリセロールカーボネートメタクリレート；
およびこれらの組み合わせから選択される；
（ｄ） ビニル芳香族モノマーは、スチレン、α－メチルスチレンおよびそれらの組み合わせから選択される；
（ｅ） エチレン性不飽和酸のアルキルエステルは、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートから選択される；
ならびにこれらの組み合わせ；
ここで、ラテックスポリマー（Ａ）のためのエチレン性不飽和モノマーの混合物は、任意に
（ｆ） カルボン酸ビニル、好ましくは酢酸ビニル；
（ｇ） 少なくとも２つの同一のエチレン性不飽和基を有するモノマー、好ましくはジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレートおよび１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレートから選択される；ならびに
それらの組み合わせ、から選択されるエチレン性不飽和モノマーを含む、
請求項３に記載のポリマーラテックス。
【請求項5】
ラテックスポリマー（ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの混合物が下記のものを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のポリマーラテックス：－ ２０～９９重量％の共役ジエン、好ましくはブタジエン、イソプレンおよびそれらの組み合わせから選択され、より好ましくはブタジエン；
－ １～６０重量％の、エチレン性不飽和ニトリル化合物から選択されるモノマー、好ましくはアクリロニトリル；
－ ０～７０重量％のビニル芳香族モノマー、好ましくはスチレン；
－ ０～２５重量％のＣ1～Ｃ8アルキル（メタ）アクリレート；
－ ０．０５～７重量％のエチレン性不飽和酸、好ましくは（メタ）アクリル酸；および
－ ０～１０重量％のビニルエステル：
ここで、重量パーセントは、モノマー混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【請求項6】
ラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応する化合物（Ｂ）中の官能基（ｙ）が、炭素－炭素二重結合、エポキシ基、チオール基、ヒドロキシ基、第一級または第二級アミノ基、イソシアネート基、オキサゾリノ基、アジリジノ基、イミノ基、カルボジイミド基、グリコール基、エステル基、アセトキシ基、カルボン酸基、アルコキシシリル基、ジオキソラノン基、ヒドラジド基、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリマーラテックス。
【請求項7】
化合物（Ｂ）中の官能基（ｙ）が末端位置にある、請求項１～６のいずれか１項に記載のポリマーラテックス。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか１項に記載のポリマーラテックスであって、－ 官能基（ｘ）は炭素－炭素二重結合を有する基から選択され、官能基（ｙ）は炭素－炭素二重結合を有する基およびチオール基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はカルボン酸官能基から選択され、官能基（ｙ）はエポキシ基、チオール基、ヒドロキシ基、第一級または第二級アミノ基、イソシアネート基、オキサゾリノ基、アジリジノ基、イミノ基、カルボジイミド基、グリコール基、エステル基、およびアセトキシ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はヒドロキシル基から選択され、官能基（ｙ）はアルコキシシリル基、カルボン酸官能基、イソシアネート基、第一級または第二級アミノ基、およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はエポキシ基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、ヒドロキシル基およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアセトアセチル基から選択され、官能基（ｙ）は炭素－炭素二重結合を有する基、イソシアネート基および第一級または第二級アミノ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）は第一級または第二級アミノ基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、エポキシ基、エステル基およびジオキソラノン基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアセトキシ基から選択され、官能基（ｙ）はヒドラジド基および第一級または第二級アミノ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はイソシアネート基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、ヒドロキシル基、第一級または第二級アミノ基およびチオール基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアルコキシシリル基から選択され、官能基（ｙ）はヒドロキシル基およびアルコキシシリル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアルコキシ基から選択され、官能基（ｙ）はエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はエステル基から選択され、官能基（ｙ）はヒドロキシル基、カルボン酸基およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はジオキソラノン基から選択され、官能基（ｙ）は第一級または第二級アミノ基から選択される、ポリマーラテックス。
【請求項9】
化合物（Ｂ）が、グリセロールジメタクリレート（ＧＤＭＡ）、グリセロール１，３－ジグリセロレートジアクリレート（ＧＤＧＤＡ）、３－（アクリロイルオキシ）－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジアクリレート、レブリン酸メタクリレート（ＫＥＭＡ）、グリセリルモノメタクリレート、脂肪酸変性グリシジルメタクリレートビスフェノールＡグリセロレートジアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、オイゲニル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびそれらの組み合わせから選択される、請求項１～８のいずれか１項に記載のポリマーラテックス。
【請求項10】
ラテックスポリマー（Ａ）および化合物（Ｂ）の総重量に基づいて、ラテックスポリマー（Ａ）の粒子が、８０～９９．９重量％、好ましくは８５～９９．９重量％、より好ましくは９０～９９．５重量％、さらにより好ましくは９２～９９．５重量％、最も好ましくは９５～９９．２重量％の量で存在し、化合物（Ｂ）が、０．１～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは０．５～１０重量％、さらにより好ましくは０．５～８重量％、最も好ましくは０．８～５重量％の量で存在する、請求項１～９のいずれか１項に記載のポリマーラテックス。
【請求項11】
（ｉ） 乳化重合プロセスにおいて、重合後に官能基（ｘ）をもたらす少なくとも１つのモノマーを含むラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの混合物を重合させて、複数の官能基（ｘ）を有するラテックスポリマー（Ａ）の粒子を含むラテックスを得ること；および（ｉｉ） β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性である少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物（Ｂ）を添加すること；
を含むポリマーラテックスの調製方法。
【請求項12】
ラテックスポリマー（Ａ）および／または化合物（Ｂ）および／またはそれらの相対量が、請求項１～１０のいずれか１項のとおり定義される、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
エラストマー物品の製造のための、または基材、好ましくは布基材をコーティングもしくは含浸するための、請求項１～１０のいずれか１項に記載のポリマーラテックスの使用。
【請求項14】
請求項１～１０のいずれか１項に記載のポリマーラテックスと、任意に、硫黄加硫剤、硫黄加硫促進剤、多価カチオン、フリーラジカル開始剤およびこれらの組み合わせから選択される補助剤とを含む、浸漬成形品の製造に適した調合ラテックス組成物。
【請求項15】
硫黄加硫剤および硫黄加硫促進剤を含まず、任意に多価カチオンを含む、請求項１４に記載の調合ラテックス組成物。
【請求項16】
（ａ） 請求項１４または１５に記載の調合ラテックス組成物を提供すること；（ｂ） 金属塩の溶液を含む凝固剤浴中に最終物品の所望の形状を有する型を浸漬すること；
（ｃ） 凝固剤浴から型を取り出し、任意に型を乾燥させること；
（ｄ） ステップ（ａ）の調合ラテックス組成物中にステップ（ｂ）および（ｃ）で処理した型を浸漬すること；
（ｅ） 型の表面上にラテックスフィルムを凝固させること；
（ｆ） ラテックスコーティング型を調合ラテックス組成物から取り出し、かつ任意にラテックスコーティング型を水浴中に浸漬すること；
（ｇ） 任意にラテックスコーティング型を乾燥させること；
（ｈ） ステップ（ｅ）または（ｆ）から得られたラテックスコーティング型を４０℃～１８０℃の温度で熱処理すること、および／またはステップ（ｅ）または（ｆ）から得られたラテックスコーティング型をＵＶ放射線に曝露すること；ならびに
（ｉ） 型からラテックス物品を取り出すこと；
による浸漬成形品の製造方法。
【請求項17】
－ 請求項１～１０のいずれか１項に記載のポリマーラテックスから連続エラストマーフィルムを得ること；－ 任意に、連続エラストマーフィルムを熱処理すること、および／または連続エラストマーフィルムをＵＶ放射線に曝露すること；
－ ２つの別個の連続エラストマーフィルムを平行に並べること；
－ 並べた連続エラストマーフィルムを予め選択された形状に切断／スタンピングして、予め選択された形状のエラストマーフィルムが重ね合わされた２つの層を得ること；
－ 周辺部の少なくとも予め選択された部分で重ね合わされた層を一緒に接合して、エラストマー物品を形成すること；
を含むエラストマー物品の製造方法。
【請求項18】
前記接合は、好ましくはヒートシールおよび溶接から選択される熱的手段を使用することによって、もしくは接着によって、または熱的手段および接着の組み合わせによって行われる、請求項１７に記載の方法。
【請求項19】
請求項１～１０のいずれか１項に記載のポリマーラテックスまたは請求項１４もしくは１５に記載の調合ラテックス組成物を使用することによって製造された物品。
【請求項20】
外科用手袋、検査用手袋、コンドーム、カテーテル、工業用手袋、布支持手袋、家庭用手袋、バルーンおよびチューブから選択される、請求項１９に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリマーラテックス、そのようなポリマーラテックスの調製方法、エラストマー物品の製造のためまたは基材のコーティングもしくは含浸のための上記ポリマーラテックスの使用、上記ポリマーラテックスを含む調合ラテックス組成物、エラストマー物品の製造方法、および上記ポリマーラテックスを使用して製造された物品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリマーラテックスをベースとする物品を製造する技術分野では、一般に、高い引張強度を達成し、同時に、物品を形成するフィルムの高い伸びを達成して、物品に高い機械的強度および所望の柔軟性を提供することが望ましい。これは、外科用手袋にとって特に重要である。さらに、近年、ラテックスベースの物品に対して、アレルギー反応を示す人が増えていることが発見された。例えば、浸漬成形品などのラテックス製品の製造において過去に一般的に使用されている天然ゴムラテックスは、タンパク質、脂質および微量元素などの非ゴム成分を最大で５％含有する。天然ゴムラテックス製品の使用者は、天然ゴム製品中に残存する溶出可能なラテックスタンパク質によって引き起こされるＩ型過敏症を発症している。
【0003】
天然および人工的に製造されたポリマーラテックスは一般に、硫黄および硫黄含有促進剤を含む硫黄加硫システムを使用して架橋される。ゴム手袋製造におけるこれらの硫黄加硫システムの使用は、アレルギー性接触皮膚炎などのＩＶ型過敏症の停滞を引き起こす可能性がある。
【0004】
その結果、従来技術では、硫黄加硫システムを回避するためのいくつかの試みがなされ、特に、最終製品の所望の機械的性質を得るために、以前に使用された硫黄含有促進剤を含む標準的な硫黄加硫システムを必要とせず浸漬成形品の製造に使用することができるポリマーラテックスを提供するための試みがなされた。
【0005】
米国特許第７，３４５，１１１号明細書は、アクリルポリマーエマルジョンおよびこのエマルジョンから形成された手袋に関する。ポリマーは、５０～９０重量％のアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、９～４９重量％のビニルモノマーであって、そのホモポリマーが８０℃以上のガラス転移温度を有するビニルモノマー、０．２～１００重量％のカルボキシル基を有するビニルモノマー、および２８０以上の分子量を有するポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールジグリシジルエーテルである０．１～５重量％の架橋性モノマーを含む合計１００重量％のモノマー混合物の重合によって形成される。
【0006】
米国特許第８，９７５，３５１号明細書は、硫黄および加硫促進剤を含まないゴム手袋用のラテックス樹脂組成物を開示している。この組成物は、共役ジエンモノマー、エチレン性不飽和ニトリルモノマー、エチレン性不飽和酸モノマー、およびエチレン性不飽和ニトリルモノマーおよびエチレン性不飽和酸モノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマー、ならびに２つ以上の反応性基を含む反応性化合物を含む。これらの化合物の例は、ポリエーテルグリコールジグリシジルエーテルである。
【0007】
同様に、米国特許出願公開第８，０４４，１３８号明細書は、構成モノマーとして、共役ジエンモノマー、エチレン性不飽和ニトリルモノマー、エチレン性不飽和酸モノマー、およびビニル基またはエポキシ基から選択される少なくとも１つの架橋性官能基を有する不飽和モノマーから調製されるカルボン酸変性ニトリルコポリマーラテックスを開示している。実施例において、グリシジルメタクリレートは、とりわけ、少なくとも１つの架橋性官能基を有するモノマーとして使用される。
【0008】
国際公開第２０１７／２０９５９６号は、２つの異なる種類のラテックス粒子を含む浸漬成形用途のためのポリマーラテックスを開示している。１つの種類のラテックス粒子はカルボキシル化されているが、第２の種類のラテックス粒子はオキシラン官能基を含有する。このラテックス組成物は、最終浸漬成形品に多くの利点を提供し、例えば、硫黄加硫を伴わない所望の機械的性質が達成され、工業用手袋用途に必要とされる耐溶剤性が改善し、ならびに全プロセス時間の低減およびエネルギー消費の低減の観点から浸漬成形品の経済的な製造が可能になる。さらに、本発明者らは、同時係属出願ＰＣＴ／ＭＹ２０１９／００００１７に記載されているように、浸漬成形品を形成する際の架橋時に、カルボキシル化ラテックス上のカルボン酸官能基と第２のラテックス上のオキシラン官能基との間の反応が、得られるエラストマーフィルムの自己回復特性を提供するβ－ヒドロキシエステル結合をもたらすことを発見した。
【0009】
したがって、本発明の目的は、例えば国際公開第２０１７／２０９５９６号に記載されているポリマーラテックスの有利な特性を維持しながら、より柔らかいフィルムをもたらすポリマーラテックス組成物を提供することである。
【0010】
別の目的は、例えば国際公開第２０１７／２０９５９６号に記載されているポリマーラテックスの有利な特性を維持しながら、より経済的に製造することができるポリマーラテックス組成物を提供することである。
【0011】
別の目的は、例えば国際公開第２０１７／２０９５９６号に記載されているポリマーラテックスの有利な特性を維持しながら、増加したポットライフを有するポリマーラテックス組成物を提供することである。
【発明の概要】
【0012】
したがって、一態様によれば、本発明は、エラストマーフィルムの調製のためのポリマーラテックスに関するものであり、このポリマーラテックスは下記成分を含む：
（Ａ） エチレン性不飽和モノマーの混合物のフリーラジカル乳化重合によって得られるラテックスポリマー（Ａ）の粒子であって、複数の官能基（ｘ）を含むラテックスポリマーの粒子；ならびに
（Ｂ） β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性の少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物。
（Ａ） エチレン性不飽和モノマーの混合物のフリーラジカル乳化重合によって得られるラテックスポリマー（Ａ）の粒子であって、複数の官能基（ｘ）を含むラテックスポリマーの粒子；ならびに
（Ｂ） β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性の少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物。
【0013】
さらなる態様によれば、本発明は、ポリマーラテックスの調製方法に関するものであり、この方法は下記ステップを含む：
（ｉ） 乳化重合プロセスにおいて、重合後に官能基（ｘ）をもたらす少なくとも１つのモノマーを含むラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの混合物を重合させて、複数の官能基（ｘ）を有するラテックスポリマー（Ａ）の粒子を含むラテックスを得ること；および
（ｉｉ） β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性である少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物（Ｂ）を添加すること。
（ｉ） 乳化重合プロセスにおいて、重合後に官能基（ｘ）をもたらす少なくとも１つのモノマーを含むラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの混合物を重合させて、複数の官能基（ｘ）を有するラテックスポリマー（Ａ）の粒子を含むラテックスを得ること；および
（ｉｉ） β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性である少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物（Ｂ）を添加すること。
【0014】
本発明はさらに、物品の製造のための、または基材好ましくは布基材をコーティングもしくは含浸するための、上記で定義されたポリマーラテックスの使用に関する。
【0015】
本発明はさらに、上記で定義されたポリマーラテックスと、場合により硫黄加硫剤、硫黄加硫の促進剤、架橋剤、多価カチオンおよびそれらの組み合わせから選択される補助剤とを含む物品の製造に適した調合ラテックス組成物に関する。
【0016】
上述のように、本発明のポリマーラテックスは、必要とされる機械的性質を損なうことなく、硫黄加硫剤および硫黄加硫促進剤なしで首尾よく使用することができる。したがって、本発明の調合ラテックス組成物は、硫黄加硫剤および硫黄加硫促進剤を含まないことが好ましい。
【0017】
本発明はさらに、下記ステップによる浸漬成形品の製造方法に関する：
（ａ） 本発明による調合ラテックスを提供すること；
（ｂ） 金属塩の溶液を含む凝固剤浴中に最終物品の所望の形状を有する型を浸漬すること；
（ｃ） 凝固剤浴から型を取り出し、任意に型を乾燥させること；
（ｄ） ステップ（ａ）の調合ラテックス組成物中にステップ（ｂ）および（ｃ）で処理した型を浸漬すること；
（ｅ） 型の表面上にラテックスフィルムを凝固させること；
（ｆ） ラテックスコーティング型を調合ラテックス組成物から取り出し、かつ任意にラテックスコーティング型を水浴中に浸漬すること；
（ｇ） 任意にラテックスコーティング型を乾燥させること；
（ｈ） ステップ（ｅ）または（ｆ）から得られたラテックスコーティング型を４０℃～１８０℃の温度で熱処理すること、および／またはステップ（ｅ）または（ｆ）から得られたラテックスコーティング型をＵＶ放射線に曝露すること；ならびに
（ｉ） 型からラテックス物品を取り出すこと。
（ａ） 本発明による調合ラテックスを提供すること；
（ｂ） 金属塩の溶液を含む凝固剤浴中に最終物品の所望の形状を有する型を浸漬すること；
（ｃ） 凝固剤浴から型を取り出し、任意に型を乾燥させること；
（ｄ） ステップ（ａ）の調合ラテックス組成物中にステップ（ｂ）および（ｃ）で処理した型を浸漬すること；
（ｅ） 型の表面上にラテックスフィルムを凝固させること；
（ｆ） ラテックスコーティング型を調合ラテックス組成物から取り出し、かつ任意にラテックスコーティング型を水浴中に浸漬すること；
（ｇ） 任意にラテックスコーティング型を乾燥させること；
（ｈ） ステップ（ｅ）または（ｆ）から得られたラテックスコーティング型を４０℃～１８０℃の温度で熱処理すること、および／またはステップ（ｅ）または（ｆ）から得られたラテックスコーティング型をＵＶ放射線に曝露すること；ならびに
（ｉ） 型からラテックス物品を取り出すこと。
【0018】
本発明はまた、本発明によるポリマーラテックスまたは調合ラテックス組成物を使用して製造された物品に関する。
【発明を実施するための形態】
【0019】
本発明は、下記成分を含むポリマーラテックスに関する：
（Ａ） エチレン性不飽和モノマーの混合物のフリーラジカル乳化重合によって得られるラテックスポリマー（Ａ）の粒子であって、複数の官能基（ｘ）を含むラテックスポリマーの粒子；ならびに
（Ｂ） β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性の少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物。
（Ａ） エチレン性不飽和モノマーの混合物のフリーラジカル乳化重合によって得られるラテックスポリマー（Ａ）の粒子であって、複数の官能基（ｘ）を含むラテックスポリマーの粒子；ならびに
（Ｂ） β－ヒドロキシエステル結合、およびラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）と反応性の少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）を有する化合物。
【0020】
ラテックスポリマー（Ａ）上の適切な官能基（ｘ）は、炭素－炭素二重結合を有する基、カルボン酸官能基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アセトアセチル基、第一級または第二級アミノ基、アセトキシ基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、アルコキシ基、ジオキソラノン官能基およびそれらの組み合わせから選択され得る。
【0021】
複数の官能基（ｘ）を含むラテックスポリマー（Ａ）：
本発明に従って使用されるラテックスポリマー（Ａ）は、当技術分野で公知の任意の好適なフリーラジカル乳化重合プロセスによって調製することができる。適切なプロセスパラメータは、以下に説明するものである。
本発明に従って使用されるラテックスポリマー（Ａ）は、当技術分野で公知の任意の好適なフリーラジカル乳化重合プロセスによって調製することができる。適切なプロセスパラメータは、以下に説明するものである。
【0022】
ラテックスポリマー（Ａ）の調製に使用される不飽和モノマーおよびそれらの相対量は、ラテックスポリマー（Ａ）上に複数の官能基（ｘ）を提供する少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーをモノマー混合物が含む限り、特に重要ではない。共役ジエンおよびエチレン性不飽和ニトリル化合物を含むモノマー組成物は、浸漬成形用途に特に有用である。
【0023】
本発明によれば、ラテックスポリマー（Ａ）のためのモノマー組成物は下記成分を含むことができる：
（ａ） １５～９９重量％の共役ジエン；
（ｂ） １～８０重量％の、エチレン性不飽和ニトリル化合物から選択されるモノマー；
（ｃ） ０～１０重量％の、共役ジエンとは異なる官能基（ｘ）を有するエチレン性不飽和化合物；
（ｄ） ０～８０重量％のビニル芳香族モノマー；および
（ｅ） ０～６５重量％のエチレン性不飽和酸のアルキルエステル、
ここで、重量パーセントは、モノマー混合物中のモノマーの総重量に基づく。
（ａ） １５～９９重量％の共役ジエン；
（ｂ） １～８０重量％の、エチレン性不飽和ニトリル化合物から選択されるモノマー；
（ｃ） ０～１０重量％の、共役ジエンとは異なる官能基（ｘ）を有するエチレン性不飽和化合物；
（ｄ） ０～８０重量％のビニル芳香族モノマー；および
（ｅ） ０～６５重量％のエチレン性不飽和酸のアルキルエステル、
ここで、重量パーセントは、モノマー混合物中のモノマーの総重量に基づく。
【0024】
本発明によるラテックスポリマー（Ａ）の調製に適した共役ジエンモノマーは、１，３－ブタジエン、イソプレン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロロ－１，３－ブタジエン、１，３－ペンタジエン、１，３－ヘキサジエン、２，４－ヘキサジエン、１，３－オクタジエン、２－メチル－１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ペンタジエン、３，４－ジメチル－１，３－ヘキサジエン、２，３－ジエチル－１，３－ブタジエン、４，５－ジエチル－１，３－オクタジエン、３－ブチル－１，３－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，３，６－オクタトリエン、２－メチル－６－メチレン－１，７－オクタジエン、７－メチル－３－メチレン－１，６－オクタジエン、１，３，７－オクタトリエン、２－エチル－１，３－ブタジエン、２－アミル－１，３－ブタジエン、３，７－ジメチル－１，３，７－オクタトリエン、３，７－ジメチル－１，３，６－オクタトリエン、３，７，１１－トリメチル－１，３，６，１０－ドデカテトラエン、７，１１－ジメチル－３－メチレン－１，６，１０－ドデカトリエン、２，６－ジメチル－２，４，６－オクタトリエン、２－フェニル－１，３－ブタジエン、２－メチル－３－イソプロピル－１，３－ブタジエン、および１，３－シクロヘキサジエンから選択される共役ジエンモノマーを含む。１，３－ブタジエン、イソプレンおよびそれらの組み合わせは、好ましい共役ジエンである。１，３－ブタジエンは最も好ましいジエンである。典型的には、共役ジエンモノマーの量は、モノマーの総重量に基づいて、１５～９９重量％、好ましくは２０～９９重量％、より好ましくは３０～７５重量％、最も好ましくは４０～７０重量％の範囲である。したがって、共役ジエンは、ラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３６重量％、少なくとも３８重量％、または少なくとも４０重量％の量で存在し得る。
【0025】
したがって、共役ジエンモノマーは、９５重量％以下、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７８重量％以下、７６重量％以下、７４重量％以下、７２重量％以下、７０重量％以下、６８重量％以下、６６重量％以下、６４重量％以下、６２重量％以下、６０重量％以下、５８重量％以下、または５６重量％以下の量で使用することができる。当業者は、明示的に開示された下限と上限のいずれかの間の任意の範囲が本明細書に開示されていることを理解するであろう。
【0026】
本発明において使用することができる不飽和ニトリルモノマーとしては、アセチル基または追加のニトリル基のいずれかによって置換されていてもよい、直鎖または分枝鎖配置で２～４個の炭素原子を含有する重合性不飽和脂肪族ニトリルモノマーが挙げられる。このようなニトリルモノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α－シアノエチルアクリロニトリル、フマロニトリルおよびそれらの組み合わせが挙げられ、アクリロニトリルが最も好ましい。これらのニトリルモノマーは、ラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、１～８０重量％、好ましくは１０～７０重量％、または１～６０重量％、およびより好ましくは１５～５０重量％、さらにより好ましくは２０～５０重量％、最も好ましくは２３～４３重量％の量で含まれ得る。
【0027】
したがって、不飽和ニトリルは、ラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、少なくとも１重量％、５重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１２重量％、少なくとも１４重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３６重量％、少なくとも３８重量％、または少なくとも４０重量％の量で存在し得る。
【0028】
したがって、不飽和ニトリルモノマーは、８０重量％以下、７５重量％以下、７３重量％以下、７０重量％以下、６８重量％以下、６６重量％以下、６４重量％以下、６２重量％以下、６０重量％以下、５８重量％以下、５６重量％以下、５４重量％以下、５２重量％以下、５０重量％以下、４８重量％以下、４６重量％以下、または４４重量％以下の量で使用することができる。当業者は、明示的に開示された下限と上限のいずれかの間の任意の範囲が本明細書に開示されていることを理解するであろう。
【0029】
本発明に係るラテックスポリマー（Ａ）の調製用モノマー組成物において、官能基（ｘ）を有するエチレン性不飽和化合物であって共役ジエンとは異なるものは、下記のものから選択することができる；
（ｃ１） 少なくとも２つの異なるエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和化合物；
（ｃ２） エチレン性不飽和酸およびその塩；
（ｃ３） ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ４） オキシラン官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ５） アセトアセチル官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ６） 第一級または第二級アミノ基を有するエチレン性不飽和化合物；
（ｃ７） アセトキシ官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ８） イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ９） アルコキシシリル官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ１０） アルコキシ官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ１１） ジオキソラノン官能性エチレン性不飽和化合物；
およびこれらの組み合わせ。
（ｃ１） 少なくとも２つの異なるエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和化合物；
（ｃ２） エチレン性不飽和酸およびその塩；
（ｃ３） ヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ４） オキシラン官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ５） アセトアセチル官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ６） 第一級または第二級アミノ基を有するエチレン性不飽和化合物；
（ｃ７） アセトキシ官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ８） イソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ９） アルコキシシリル官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ１０） アルコキシ官能性エチレン性不飽和化合物；
（ｃ１１） ジオキソラノン官能性エチレン性不飽和化合物；
およびこれらの組み合わせ。
【0030】
少なくとも２つの異なるエチレン性不飽和基を有する適切なエチレン性不飽和化合物（ｃ１）は、アリル（メタ）アクリレートおよびビニル（メタ）アクリレートから選択され得る。
【0031】
適切なエチレン性不飽和酸（ｃ２）およびその塩は、エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、エチレン性不飽和スルホン酸モノマー、エチレン性不飽和リン含有酸モノマーから選択され得る。本発明での使用に適したエチレン性不飽和カルボン酸モノマーとしては、モノカルボン酸モノマーおよびジカルボン酸モノマー、ジカルボン酸のモノエステル、ならびに２－カルボキシエチル（メタ）アクリレートなどのエチレン性不飽和酸のカルボキシアルキルエステルが挙げられる。本発明を実施するには、３～５個の炭素原子を含有する、エチレン性不飽和脂肪族モノもしくはジカルボン酸または無水物を使用することが好ましい。モノカルボン酸モノマーの例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸が挙げられ、ジカルボン酸モノマーの例としてはフマル酸、イタコン酸、マレイン酸および無水マレイン酸が挙げられる。他の適切なエチレン性不飽和酸の例としては、酢酸ビニル、乳酸ビニル、ビニルスルホン酸、２－メチル－２－プロペン－１－スルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびそれらの塩が挙げられる。（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸およびそれらの組み合わせが特に好ましい。
【0032】
エチレン性不飽和スルホン酸モノマーの例：ビニルスルホン酸、フェニルビニルスルホン酸、４－ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム、２－メチル－２－プロペン－１－スルホン酸、４－スチレンスルホン酸、３－アリルオキシ－２－ヒドロキシ－１－プロパンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチル－１－プロパンスルホン酸およびそれらの塩。
【0033】
エチレン性不飽和リン含有酸モノマーの例：ビニルホスホン酸、ジメチルビニルホスホネート、ジエチルビニルホスホネート、ジエチルアリルホスホネート、アリルホスホン酸およびそれらの塩。
【0034】
好適なヒドロキシ官能性エチレン性不飽和化合物（ｃ３）は、Ｎ－メチロールアクリルアミド、およびエチレン性不飽和酸のヒドロキシアルキルエステルから選択することができる。
【0035】
本発明によるポリマーラテックスを調製するために使用することができるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびより高級のアルキレンオキシドまたはそれらの混合物をベースとするヒドロキシアルキルアクリレートモノマーおよびヒドロキシアルキルメタクリレートモノマーが挙げられる。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびヒドロキシブチルアクリレートが挙げられる。好ましくは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマーは２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである。
【0036】
好適なオキシラン官能性エチレン性不飽和モノマー（ｃ４）は、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンオキシド、リモネンオキシド、２－エチルグリシジルアクリレート、２－エチルグリシジルメタクリレート、２－（ｎ－プロピル）グリシジルアクリレート、２－（ｎ－プロピル）グリシジルメタクリレート、２－（ｎ－ブチル）グリシジルアクリレート、２－（ｎ－ブチル）グリシジルメタクリレート、グリシジルメチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、（３’，４’－エポキシヘプチル）－２－エチルアクリレート、（３’，４’－エポキシヘプチル）－２－エチルメタクリレート、（６’，７’－エポキシヘプチル）アクリレート、（６’，７’－エポキシヘプチル）メタクリレート、アリル－３，４－エポキシヘプチルエーテル、６，７－エポキシヘプチルアリルエーテル、ビニル－３，４－エポキシヘプチルエーテル、３，４－エポキシヘプチルビニルエーテル、６，７－エポキシヘプチルビニルエーテル、ｏ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｍ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、３－ビニルシクロヘキセンオキシド、α－メチルグリシジルメタクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートおよびそれらの組み合わせから選択することができる。グリシジル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【0037】
好適なアセトアセチル官能性エチレン性不飽和化合物（ｃ５）は、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート、アセトアセトキシブチル（メタ）アクリレート、２，３－ジ（アセトアセトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、（２－アセトアセトアミド－２－メチルプロピル）（メタ）アクリレート、３－（メタアクリロイルオキシ）－２，２－ジメチルプロピル－３－オキソブタノエート、３－（メタアクリロイルオキシ）－２，２，４，４－テトラメチルシクロブチル－３－オキソブタノエート、ｌ－（（メタ）アクリロイルオキシ）－２，２，４－トリメチルペンタン－３－イル－３－オキソブタノエート、（４－（（メタ）アクリロイルオキシメチル）シクロヘキシル）メチル－３－オキソブタノエートから選択することができる。
【0038】
第一級または第二級アミノ基を有する適切なエチレン性不飽和化合物（ｃ６）は、（メタ）アクリルアミド、アルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（イソブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、エチレン性不飽和酸のアミノアルキルエステル、例えば２－アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－（３－アミノプロピル）（メタ）アクリルアミド塩酸塩、２－アミノエチル（メタ）アクリルアミド塩酸塩、（２－（Ｎ－ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、およびＮ－３－（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミドから選択することができる。
【0039】
適切なアセトキシ官能性エチレン性不飽和化合物（ｃ７）は、ジアセトンアクリルアミドから選択することができる。
【0040】
好適なイソシアネート官能性エチレン性不飽和化合物（ｃ８）は、２－イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、アリルイソシアネート、ビニルイソシアネート、３－イソプロペニル－α，α－ジメチルベンジルイソシアネートから選択することができる。
【0041】
好適なアルコキシシリル官能性エチレン性不飽和化合物（ｃ９）は、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよび３－メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランから選択することができる。
【0042】
好適なアルコキシ官能性エチレン性不飽和化合物（ｃ１０）は、Ｎ－メトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｎ－ブトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソブトキシメチル－（メタ）アクリルアミド、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ブトキシエチル（メタ）アクリレート、およびメトキシエトキシエチルアクリレートから選択することができる。好ましいアルコキシ官能性エチレン性不飽和化合物は、エトキシエチルアクリレートおよびメトキシエチルアクリレートである。
【0043】
適切なジオキソラノン官能性エチレン性不飽和化合物（ｃ１１）は、グリセロールカーボネート（メタ）アクリレートおよび４－ビニル－１，３－ジオキソラン－２－オン（ビニルエチレンカーボネート）から選択することができる。
【0044】
モノマー（ｃ）は、本発明による化合物（Ｂ）上の官能基（ｙ）と反応性である官能基（ｘ）を提供する。さらに、それらの極性のために、それらは、ポリマー分散液の特性に影響を及ぼし得る。これにより、これらのモノマーの種類および量が決定される。典型的には、そのような量は、ラテックスポリマー（ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、０．０５～１０重量％、特に０．１～１０重量％、または０．５～７重量％、好ましくは０．１～９重量％、より好ましくは０．１～８重量％、さらにより好ましくは１～７重量％、最も好ましくは２～７重量％である。したがって、エチレン性不飽和酸化合物（ｃ）は、少なくとも０．０１重量％、少なくとも０．０５重量％、少なくとも０．１重量％、少なくとも０．３重量％、少なくとも０．５重量％、少なくとも０．７重量％、少なくとも０．９重量％、少なくとも１重量％、少なくとも１．２重量％、少なくとも１．４重量％、少なくとも１．６重量％、少なくとも１．８重量％、少なくとも２重量％、少なくとも２．５重量％、または少なくとも３重量％の量で存在し得る。同様に、エチレン性不飽和化合物（ｃ）は、ラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、１０重量％以下、９．５重量％以下、９重量％以下、８．５重量％以下、８重量％以下、７．５重量％以下、７重量％以下、６．５重量％以下、６重量％以下、５．５重量％以下、または５重量％以下の量で存在し得る。当業者は、明示的に開示された下限および明示的に開示された上限によって規定される任意の範囲が本明細書で開示されることを理解するであろう。
【0045】
ビニル芳香族モノマーの代表例としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２－エチルスチレン、３－エチルスチレン、４－エチルスチレン、２，４－ジイソプロピルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔ－ブチルスチレン、５－ｔ－ブチル－２－メチルスチレン、２－クロロスチレン、３－クロロスチレン、４－クロロスチレン、４－ブロモスチレン、２－メチル－４，６－ジクロロスチレン、２，４－ジブロモスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン、１，１－ジフェニルエチレン、置換１，１－ジフェニルエチレン、１，２－ジフェニルエテン、および置換１，２－ジフェニルエチレンが挙げられる。１種以上のビニル芳香族化合物の混合物も使用することができる。好ましいモノマーはスチレンおよびα－メチルスチレンである。ビニル芳香族化合物は、ラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、０～８０重量％、または０～７０重量％、または０～５０重量％、好ましくは０～４０重量％、より好ましくは０～２５重量％、さらにより好ましくは０～１５重量％、最も好ましくは０～１０重量％の範囲で使用することができる。したがって、ビニル芳香族化合物は、ラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、８０重量％以下、７５重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３５重量％、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の量で存在することができる。ビニル芳香族化合物はまた、完全に存在しなくてもよい。
【0046】
本発明に従って使用されるエチレン性不飽和酸の好適なアルキルエステルとしては、アルキル基が１～２０個の炭素原子を有する（メタ）アクリル酸のｎ－アルキルエステル、イソアルキルエステルまたはｔｅｒｔ－アルキルエステル、およびメタクリル酸とネオ酸（バーサチック酸、ネオデカン酸またはピバル酸など）のグリシジルエステルとの反応生成物が挙げられる。
【0047】
概して、（メタ）アクリル酸の好ましいアルキルエステルは、Ｃ1－Ｃ10アルキル（メタ）アクリレート、好ましくはＣ1－Ｃ8－アルキル（メタ）アクリレートから選択することができる。このようなアクリレートモノマーの例としては、ｎ－ブチルアクリレート、第二ブチルアクリレート、エチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、２－エチル－ヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、４－メチル－２－ペンチルアクリレート、２－メチルブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートおよびセチルメタクリレートが挙げられる。メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートおよびこれらの組み合わせが好ましい。
【0048】
典型的には、エチレン性不飽和酸のアルキルエステルは、ラテックスポリマー（Ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の量で存在することができる。
【0049】
さらに、本発明によるラテックスポリマー（Ａ）のためのエチレン性不飽和モノマーの混合物は、上記で定義されたモノマーとは異なる追加のエチレン性不飽和モノマーを含むことができる。これらのモノマーは、ビニルエステル、および２つの同一のエチレン性不飽和基を有するモノマーから選択することができる。
【0050】
本発明に従って使用することができるビニルエステルモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、ビニル－２－エチルヘキサノエート、ステアリン酸ビニル、およびバーサチック酸のビニルエステルが挙げられる。本発明で使用するのに最も好ましいビニルエステルモノマーは酢酸ビニルである。典型的には、ビニルエステルモノマーは、ラテックスポリマー（ａ）用のエチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、１８重量％以下、１６重量％以下、１４重量％以下、１２重量％以下、１０重量％以下、８重量％以下、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、または１重量％以下の量で存在することができる。
【0051】
さらに、少なくとも２つの同一のエチレン性不飽和基を有するモノマーは、エチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、０～６．０重量％、好ましくは０．１～３．５重量％の量で、本発明のポリマーラテックスの調製のためのモノマー混合物中に存在することができる。典型的には、これらのモノマーは、エチレン性不飽和モノマーの総重量に基づいて、６重量％以下、４重量％以下、２重量％以下、１重量％以下の量で存在することができる。ポリマー（ここでは多官能性モノマーとして知られる）において内部架橋および分岐を提供することができる適切な二官能性モノマーは、ジビニルベンゼンならびにジアクリレートおよびジ（メタ）アクリレートから選択することができる。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、およびジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートが挙げられる。少なくとも２つのエチレン性不飽和基を有するモノマーは、好ましくはジビニルベンゼン、１，２－エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレートおよび１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートから選択される。
【0052】
本発明によれば、ラテックスポリマー（Ａ）の調製のための上記で定義されたモノマーの量は、合計で１００重量％になり得る。
【0053】
ラテックスポリマー（Ａ）のためのエチレン性不飽和モノマーの混合物は下記成分からなり得る：
－ ２０～９９重量％の共役ジエン、好ましくはブタジエン、イソプレンおよびそれらの組み合わせから選択され、より好ましくはブタジエン；
－ １～６０重量％の、エチレン性不飽和ニトリル化合物から選択されるモノマー、好ましくはアクリロニトリル；
－ ０～７０重量％のビニル芳香族モノマー、好ましくはスチレン；
－ ０～２５重量％のＣ1～Ｃ8アルキル（メタ）アクリレート；
－ ０．０５～７重量％のエチレン性不飽和酸、好ましくは（メタ）アクリル酸；および
－ ０～１０重量％のビニルエステル：
ここで、重量パーセントは、混合物中に存在する総モノマーに基づく。
－ ２０～９９重量％の共役ジエン、好ましくはブタジエン、イソプレンおよびそれらの組み合わせから選択され、より好ましくはブタジエン；
－ １～６０重量％の、エチレン性不飽和ニトリル化合物から選択されるモノマー、好ましくはアクリロニトリル；
－ ０～７０重量％のビニル芳香族モノマー、好ましくはスチレン；
－ ０～２５重量％のＣ1～Ｃ8アルキル（メタ）アクリレート；
－ ０．０５～７重量％のエチレン性不飽和酸、好ましくは（メタ）アクリル酸；および
－ ０～１０重量％のビニルエステル：
ここで、重量パーセントは、混合物中に存在する総モノマーに基づく。
【0054】
本発明のポリマーラテックスの調製方法：
本発明によるラテックスポリマー（Ａ）は、本明細書に規定されるモノマー混合物が使用されることを条件として、当業者に公知の任意の乳化重合プロセスによって作製することができる。欧州特許出願公開第７９２８９１号明細書に記載されているプロセスが特に好適である。
本発明によるラテックスポリマー（Ａ）は、本明細書に規定されるモノマー混合物が使用されることを条件として、当業者に公知の任意の乳化重合プロセスによって作製することができる。欧州特許出願公開第７９２８９１号明細書に記載されているプロセスが特に好適である。
【0055】
本発明のラテックスポリマー（Ａ）を調製するための乳化重合では、シードラテックスを採用してもよい。当業者に公知の任意のシード粒子を使用することができる。
【0056】
シードラテックス粒子は好ましくは、オキシラン官能性ラテックス粒子（ｂ）のような、シード粒子を作製するためのものを含むポリマーラテックスに使用される全エチレン性不飽和モノマー１００重量部に対して、０．０１～１０、好ましくは１～５重量部の量で存在する。したがって、シードラテックス粒子の量の下限は、０．０１、０．０５、０．１、０．２、０．３、０．４、０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、１．１、１．２、１．３、１．４、１．５、１．６、１．７、１．８、１．９、２．０、２．１、２．２、２．３、２．４または２．５重量部とすることができる。上記量の上限は、１０、９、８、７、６、５．５、５、４．５、４、３．８、３．６、３．４、３．３、３．２、３．１または３重量部とすることができる。当業者は、明示的に開示された下限および上限のいずれかによって形成される任意の範囲が本明細書に明示的に包含されることを理解するであろう。
【0057】
上述のポリマーラテックスの調製方法は、０～１３０℃、好ましくは０～１００℃、特に好ましくは５～７０℃、極めて特に好ましくは５～６０℃の温度で、１種以上の乳化剤の存在下または不存在下で、１種以上のコロイドの存在下または不存在下で、かつ１種以上の開始剤の存在下で行うことができる。温度はそれらの間の全ての値および下位値を含み、特に５、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０、５５、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０および１２５℃を含む。
【0058】
本発明を実施する際に使用することができる開始剤には、重合の目的に有効な水溶性および／または油溶性の開始剤が含まれる。代理的な開始剤は技術分野において周知であり、例えば、アゾ化合物（例えば、ＡＩＢＮ、ＡＭＢＮおよびシアノ吉草酸など）、無機ペルオキシ化合物（例えば、過酸化水素、ペルオキシ二硫酸ナトリウム、ペルオキシ二硫酸カリウムおよびペルオキシ二硫酸アンモニウム）、ペルオキシカーボネートおよびペルオキシボレート、有機ペルオキシ化合物（例えば、アルキルヒドロペルオキシド、ジアルキルペルオキシド、アシルヒドロペルオキシドおよびジアシルペルオキシド）、エステル（例えば、過安息香酸第三ブチル）、ならびに無機開始剤および有機開始剤の組み合わせが挙げられる。
【0059】
開始剤は、所望の速度で重合反応を開始するのに十分な量で使用される。一般に、開始剤の量は、全ポリマーの重量に基づいて、０．０１～５重量％、好ましくは０．１～４重量％で十分である。開始剤の量は、ポリマーの総重量に基づいて０．０１～２重量％であることが最も好ましい。開始剤の量はそれらの間の全ての値および下位値を含み、ポリマーの総重量に基づいて、特に０．０１、０．１、０．５、１、１．５、２、２．５、３、４および４．５重量％を含む。
【0060】
上記の無機ペルオキシ化合物および有機ペルオキシ化合物はまた、当技術分野で周知のように、単独で、または１種以上の適切な還元剤と組み合わせて使用され得る。言及され得るこのような還元剤の例は、二酸化硫黄、アルカリ金属ジサルファイト、アルカリ金属およびアンモニウムのヒドロゲンサルファイト、チオサルフェート、ジチオナイトおよびホルムアルデヒドスルホキシレート、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ヒドラジンサルフェート、硫酸鉄（ＩＩ）、銅ナフテネート、グルコース、メタンスルホン酸ナトリウムのようなスルホン酸化合物、ジメチルアニリンのようなアミン化合物、ならびにアスコルビン酸である。還元剤の量は、重合開始剤の重量部当たり０．０３～１０重量部であることが好ましい。
【0061】
ラテックス粒子を安定化するのに適した界面活性剤または乳化剤には、重合プロセスのための従来の界面活性剤が含まれる。界面活性剤は、水相および／またはモノマー相に添加することができる。シード法における界面活性剤の有効量は、粒子のコロイドとしての安定化、粒子間の接触の最小化および凝集の防止をサポートするために選択された量である。非シード法では、界面活性剤の有効量は、粒径に影響を及ぼすために選択された量である。
【0062】
代表的な界面活性剤としては、例えば、飽和およびエチレン性不飽和スルホン酸またはそれらの塩が挙げられ、例えば、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸などの不飽和炭化水素スルホン酸およびそれらの塩；ｐ－スチレンスルホン酸、イソプロペニルベンゼンスルホン酸、ビニルオキシベンゼンスルホン酸などの芳香族炭化水素酸およびそれらの塩；アクリル酸およびメタクリル酸のスルホアルキルエステル、例えば、スルホエチルメタクリレートおよびスルホプロピルメタクリレートおよびそれらの塩ならびに２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸およびその塩；アルキル化ジフェニルオキシドジスルホネート、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウムのジヘキシルエステル、スルホン酸ナトリウムアルキルエステル、エトキシル化アルキルフェノール、およびエトキシル化アルコール；ならびに脂肪アルコール（ポリ）エーテルスルフェートである。
【0063】
界面活性剤の種類および量は、典型的には粒子の数、それらのサイズおよびそれらの組成によって支配される。典型的には、界面活性剤は、モノマーの総重量に基づいて、０～２０、好ましくは０～１０、より好ましくは０～５重量％の量で使用される。界面活性剤の量はそれらの間の全ての値および下位値を含み、モノマーの総重量に基づいて、特に０、０．１、０．５、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８および１９重量％を含む。本発明の一実施形態によれば、重合は、界面活性剤を使用せずに行われる。
【0064】
上記の界面活性剤の代わりに、またはそれに加えて、様々な保護コロイドを使用することもできる。好適なコロイドとしては、部分アセチル化ポリビニルアルコール、カゼイン、ヒドロキシエチルデンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、多糖類および分解多糖類、ポリエチレングリコールならびにアラビアゴムなどのポリヒドロキシ化合物が挙げられる。好ましい保護コロイドは、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロースである。一般に、これらの保護コロイドは、モノマーの総重量に基づいて、０～１０、好ましくは０～５、より好ましくは０～２重量部の含有量で使用される。保護コロイドの量はそれらの間の全ての値および下位値を含み、モノマーの総重量に基づいて、特に１、２、３、４、５、６、７、８および９重量％を含む。
【0065】
当業者は、極性官能基を有するモノマー、界面活性剤および保護コロイドの種類および量が、本発明によるポリマーラテックスを浸漬成形用途に適したものにするように選択されることを理解するであろう。したがって、本発明のポリマーラテックス組成物は、ＣａＣｌ2での３０ｍｍｏｌ／ｌ未満、好ましくは２５ｍｍｏｌ／ｌ未満、より好ましくは２０ｍｍｏｌ／ｌ未満、最も好ましくは１０ｍｍｏｌ／ｌ未満の臨界凝集濃度として決定される一定の最高電解質安定性（ｐＨ１０および２３℃で組成物の全固形分０．１％について測定）を有することが好ましい。
【0066】
電解質の安定性が高すぎると、浸漬成形プロセスでポリマーラテックスを凝集させることが困難になり、その結果、浸漬型上にポリマーラテックスの連続フィルムが形成されないか、または得られる製品の厚さが不均一になる。
【0067】
ポリマーラテックスの電解質安定性を適切に調整することは、当業者のルーチンの範囲内である。電解質安定性は、一定の異なる要因、例えば、ポリマーラテックスを製造するために使用されるモノマー（特に極性官能基を含有するモノマー）の量および選択、ならびに安定化系（例えば、ポリマーラテックスを製造するための乳化重合プロセス）の選択および量に依存する。安定化系は、界面活性剤および／または保護コロイドを含有することができる。
【0068】
当業者は、本発明のポリマーラテックスを製造するための選択されたモノマーおよびそれらの相対量に応じて、本発明による電解質安定性を達成するために安定化系を調整することができる。
【0069】
電解質の安定性には非常に多くの異なる影響があるので、試行錯誤の実験によって調整を行うのが最良である。しかし、これは、上記に開示したように、電解質安定性用の試験方法を使用して、不適切な労力なしに容易に行うことができる。
【0070】
乳化重合は、さらに緩衝物質およびキレート剤の存在下で実施することがしばしば推奨される。適切な物質は例えば、アルカリ金属のリン酸塩およびピロリン酸塩（緩衝物質）、ならびにキレート化剤としてのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはヒドロキシル－２－エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＥＤＴＡ）のアルカリ金属塩である。緩衝物質およびキレート剤の量は、通常、モノマーの総量に基づいて０．００１～１．０重量％である。
【0071】
さらに、乳化重合において連鎖移動剤（調節剤）を使用することが有利であり得る。典型的な試薬は、例えば、チオエステル、２－メルカプトエタノール、３－メルカプトプロピオン酸およびＣ1－Ｃ12アルキルメルカプタンなどの有機硫黄化合物であり、ｎ－ドデシルメルカプタンおよびｔ－ドデシルメルカプタンが好ましい。連鎖移動剤の量は、存在する場合、使用されるモノマーの総重量に基づいて、通常０．０５～３．０重量％、好ましくは０．２～２．０重量％である。
【0072】
さらに、重合プロセスに部分的中和を導入することが有益であり得る。当業者は、このパラメータの適切な選択によって、必要な制御が達成され得ることを理解する。
【0073】
本発明のラテックス組成物を調製するために、種々の他の添加剤および成分を添加することができる。このような添加剤としては、例えば、消泡剤、湿潤剤、増粘剤、可塑剤、充填剤、顔料、分散剤、蛍光増白剤、架橋剤、促進剤、酸化防止剤、殺生物剤および金属キレート剤が挙げられる。公知の消泡剤には、シリコーンオイルおよびアセチレングリコールが含まれる。通常知られている湿潤剤には、アルキルフェノールエトキシレート、アルカリ金属ジアルキルスルホコハク酸塩、アセチレングリコールおよびアルカリ金属アルキル硫酸塩が含まれる。典型的な増粘剤には、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、キサンタンガム、変性セルロースまたは粒状増粘剤（例えばシリカおよび粘土）が含まれる。典型的な可塑剤には、鉱油、液体ポリブテン、液体ポリアクリレートおよびラノリンが含まれる。酸化亜鉛は好適な架橋剤である。二酸化チタン（ＴｉＯ2）、炭酸カルシウムおよび粘土は、典型的に使用される充填剤である。公知の促進剤および二次促進剤としては、ジチオカルバメート（例えば、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛（ＺＰＤ））、キサンテート、チウラム（例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド（ＤＰＴＴ））、およびアミン（例えば、ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジ－ｏ－トリルグアニジン（ＤＯＴＧ）、ｏ－トリルビグアニジン（ＯＴＢＧ））が挙げられる。
【0074】
化合物（Ｂ）
本発明によれば、β－ヒドロキシエステル結合と、ラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）に反応性である少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）とを含む任意の化合物を使用することができる。ラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）の種類に応じて、官能基（ｙ）は、炭素－炭素二重結合、エポキシ基、チオール基、ヒドロキシ基、第一級または第二級アミノ基、イソシアネート基、オキサゾリノ基、アジリジノ基、イミノ基、カルボジイミド基、グリコール基、エステル基、アセトキシ基、カルボン酸基、アルコキシシリル基、ジオキソラノン基、ヒドラジド基、およびそれらの組み合わせから選択することができる。
本発明によれば、β－ヒドロキシエステル結合と、ラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）に反応性である少なくとも１つの追加の官能基（ｙ）とを含む任意の化合物を使用することができる。ラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）の種類に応じて、官能基（ｙ）は、炭素－炭素二重結合、エポキシ基、チオール基、ヒドロキシ基、第一級または第二級アミノ基、イソシアネート基、オキサゾリノ基、アジリジノ基、イミノ基、カルボジイミド基、グリコール基、エステル基、アセトキシ基、カルボン酸基、アルコキシシリル基、ジオキソラノン基、ヒドラジド基、およびそれらの組み合わせから選択することができる。
【0075】
官能基（ｙ）は、ラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）との架橋能力を提供し、最終浸漬成形品のエラストマーフィルムが、硫黄加硫が使用されなくても所望の機械的性質を示すことを確保する。化合物（Ｂ）は、複数の、例えば２つまたは３つの、好ましくは２つの官能基（ｙ）を含むことが好ましい。しかし、化合物（Ｂ）は１つの官能基（ｘ）を含むことで十分であり、これは、βヒドロキシエステル結合がエステル交換反応においてヒドロキシ基またはアルコキシ基などのラテックスポリマー鎖上の官能基と反応して、架橋を提供することもできるからである。官能基（ｙ）は化合物（Ｂ）の末端位置にあることが特に適しているが、必須ではない。
【0076】
βヒドロキシエステル結合は可逆的に開環および再形成することができ、これにより、同時係属出願ＰＣＴ／ＭＹ２０１９／００００１７に示されているように、本発明のポリマーラテックスから形成されるエラストマーフィルムの自己回復特性および再利用可能性が提供される。これは、化合物（Ｂ）が１つの官能基（ｙ）のみを有し、βヒドロキシエステル結合がエステル交換反応を介して架橋反応に関与する場合にも当てはまる。このように、最終的に架橋されたフィルム中には、依然として熱的に不安定なβヒドロキシエステル結合が存在する。
【0077】
ラテックスポリマー（Ａ）上の官能基（ｘ）および化合物（Ｂ）上の官能基（ｙ）は、以下の組み合わせを提供するように選択することができる：
－ 官能基（ｘ）は炭素－炭素二重結合を有する基から選択され、官能基（ｙ）は炭素－炭素二重結合を有する基およびチオール基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はカルボン酸官能基から選択され、官能基（ｙ）はエポキシ基、チオール基、ヒドロキシ基、第一級または第二級アミノ基、イソシアネート基、オキサゾリノ基、アジリジノ基、イミノ基、カルボジイミド基、グリコール基、エステル基、およびアセトキシ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はヒドロキシル基から選択され、官能基（ｙ）はアルコキシシリル基、カルボン酸官能基、イソシアネート基、第一級または第二級アミノ基、およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はエポキシ基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、ヒドロキシル基およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアセトアセチル基から選択され、官能基（ｙ）は炭素－炭素二重結合を有する基、イソシアネート基および第一級または第二級アミノ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）は第一級または第二級アミノ基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、エポキシ基、エステル基およびジオキソラノン基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアセトキシ基から選択され、官能基（ｙ）はヒドラジド基および第一級または第二級アミノ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はイソシアネート基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、ヒドロキシル基、第一級または第二級アミノ基およびチオール基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアルコキシシリル基から選択され、官能基（ｙ）はヒドロキシル基およびアルコキシシリル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアルコキシ基から選択され、官能基（ｙ）はエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はエステル基から選択され、官能基（ｙ）はヒドロキシル基、カルボン酸基およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はジオキソラノン基から選択され、官能基（ｙ）は第一級または第二級アミノ基から選択される。
－ 官能基（ｘ）は炭素－炭素二重結合を有する基から選択され、官能基（ｙ）は炭素－炭素二重結合を有する基およびチオール基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はカルボン酸官能基から選択され、官能基（ｙ）はエポキシ基、チオール基、ヒドロキシ基、第一級または第二級アミノ基、イソシアネート基、オキサゾリノ基、アジリジノ基、イミノ基、カルボジイミド基、グリコール基、エステル基、およびアセトキシ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はヒドロキシル基から選択され、官能基（ｙ）はアルコキシシリル基、カルボン酸官能基、イソシアネート基、第一級または第二級アミノ基、およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はエポキシ基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、ヒドロキシル基およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアセトアセチル基から選択され、官能基（ｙ）は炭素－炭素二重結合を有する基、イソシアネート基および第一級または第二級アミノ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）は第一級または第二級アミノ基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、エポキシ基、エステル基およびジオキソラノン基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアセトキシ基から選択され、官能基（ｙ）はヒドラジド基および第一級または第二級アミノ基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はイソシアネート基から選択され、官能基（ｙ）はカルボン酸官能基、ヒドロキシル基、第一級または第二級アミノ基およびチオール基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアルコキシシリル基から選択され、官能基（ｙ）はヒドロキシル基およびアルコキシシリル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はアルコキシ基から選択され、官能基（ｙ）はエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はエステル基から選択され、官能基（ｙ）はヒドロキシル基、カルボン酸基およびエステル基から選択される；または
－ 官能基（ｘ）はジオキソラノン基から選択され、官能基（ｙ）は第一級または第二級アミノ基から選択される。
【0078】
好ましくは、化合物（Ｂ）は、グリセロールジメタクリレート（ＧＤＭＡ）、グリセロール１，３－ジグリセロレートジアクリレート（ＧＤＧＤＡ）、３－（アクリロイルオキシ）－２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビスフェノールＡグリセロレートジアクリレート、レブリン酸メタクリレート（ＫＥＭＡ）、グリセリルモノメタクリレート、脂肪酸変性グリシジルメタクリレートビスフェノールＡグリセロレートジアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、オイゲニル－２－ヒドロキシプロピルメタクリレートおよびそれらの組み合わせから選択される。
【0079】
本発明のポリマーラテックスは、ラテックスポリマー（Ａ）および化合物（Ｂ）の総重量に基づいて、８０～９９．９重量％、好ましくは８５～９９．９重量％、より好ましくは９０～９９．５重量％、さらにより好ましくは９２～９９．５重量％、最も好ましくは９５～９９．２重量％のラテックスポリマー（Ａ）の粒子と、０．１～２０重量％、好ましくは０．１～１５重量％、より好ましくは０．５～１０重量％、さらにより好ましくは０．５～８重量％、最も好ましくは０．８～５重量％の化合物（Ｂ）とを含み得る。したがって、ラテックスポリマー（ａ）の粒子の量の下限は、組成物中のラテックス粒子の総重量に基づいて、８０重量％、または８２重量％、または８４重量％、または８６重量％、または８８重量％、または９０重量％であり得る。ラテックスポリマー（ａ）の粒子の量の上限は、ラテックスポリマー（Ａ）および化合物（Ｂ）の総重量に基づいて、９９．９重量％、または９９．５重量％、または９９重量％、または９８重量％、または９７重量％、または９６重量％、または９５重量％、または９４重量％、または９３重量％、または９２重量％であり得る。化合物（Ｂ）の量の下限は、組成物中のラテックス粒子の総重量に基づいて、０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％、または０．８重量％、または１重量％、または１．５重量％、または２重量％、または２．５重量％、または３重量％であり得る。化合物（Ｂ）の量の上限は、ラテックスポリマー（Ａ）および化合物（Ｂ）の総重量に基づいて、２０重量％、または１８重量％、または１６重量％、または１４重量％、または１２重量％、または１０重量％、または９重量％、または８重量％、または５重量％であり得る。当業者は、明示的に開示される下限および上限のいずれかによって形成される任意の範囲が本明細書において明示的に開示されることを理解するであろう。
【0080】
本発明によれば、ラテックスポリマー（Ａ）は、上記のように水性乳化重合によって調製される。例えば本発明のポリマーラテックスから得られるエラストマーフィルムを含む物品を形成する前の任意の適切な段階で、化合物（Ｂ）が、ラテックスポリマー（Ａ）の粒子を含む得られたポリマーラテックスに添加される。例えば、化合物（Ｂ）は、ラテックスポリマー（Ａ）を含むポリマーラテックスを浸漬成形組成物に調合する前または後に添加されてもよい。化合物（Ｂ）がラテックスポリマー（Ａ）を製造するための乳化重合条件に対して不活性であれば、ラテックスポリマー（Ａ）のためのモノマー混合物を化合物（Ｂ）の存在下で重合することも可能である。国際公開第２０１７／２０９５９６号と比較して、本発明は、製造する必要のあるラテックスは１種類のみであり、多くの適切な化合物（Ｂ）が市販され、任意の好都合な方法で組成物に添加することができるという経済的利点を有する。
【0081】
浸漬成形品の製造のための調合ラテックス組成物：
本発明のポリマーラテックスは、浸漬成形プロセスに特に適している。したがって、本発明の一態様によれば、ポリマーラテックスは、浸漬成形プロセスに直接使用することができる硬化性ポリマーラテックス調合組成物を製造するために調合される。再現可能な良好な物理的フィルム特性を得るためには、薄い使い捨て手袋を製造するための浸漬のために、ｐＨ調整剤によって調合ポリマーラテックス組成物のｐＨをｐＨ７～１１、好ましくは８～１０、より好ましくは９～１０の範囲に調整することが望ましい。支持されていないおよび／または支持された再使用可能な手袋を製造するためには、ｐＨ調整剤によって調合ポリマーラテックス組成物のｐＨをｐＨ８～１０、好ましくは８．５～９．５の範囲に調整することが望ましい。調合ポリマーラテックス組成物は、本発明のポリマーラテックスを含み、任意にｐＨ調整剤、好ましくはアンモニアまたはアルカリ水酸化物を含み、および任意に通常これらの組成物に使用される添加剤であって酸化防止剤、顔料、ＴｉＯ2、充填剤および分散剤から選択される添加剤を含有する。
本発明のポリマーラテックスは、浸漬成形プロセスに特に適している。したがって、本発明の一態様によれば、ポリマーラテックスは、浸漬成形プロセスに直接使用することができる硬化性ポリマーラテックス調合組成物を製造するために調合される。再現可能な良好な物理的フィルム特性を得るためには、薄い使い捨て手袋を製造するための浸漬のために、ｐＨ調整剤によって調合ポリマーラテックス組成物のｐＨをｐＨ７～１１、好ましくは８～１０、より好ましくは９～１０の範囲に調整することが望ましい。支持されていないおよび／または支持された再使用可能な手袋を製造するためには、ｐＨ調整剤によって調合ポリマーラテックス組成物のｐＨをｐＨ８～１０、好ましくは８．５～９．５の範囲に調整することが望ましい。調合ポリマーラテックス組成物は、本発明のポリマーラテックスを含み、任意にｐＨ調整剤、好ましくはアンモニアまたはアルカリ水酸化物を含み、および任意に通常これらの組成物に使用される添加剤であって酸化防止剤、顔料、ＴｉＯ2、充填剤および分散剤から選択される添加剤を含有する。
【0082】
あるいは、本発明のポリマーラテックスを調合する代わりに、上記規定のラテックスポリマー（Ａ）を含むポリマーラテックスを上記と同じ方法で調合し、および当該調合ステップの間または後に上記規定の化合物（Ｂ）を添加して本発明の調合ラテックス組成物を提供することもできる。もちろん、ラテックスポリマー（Ａ）、化合物（Ｂ）およびそれらの相対量に関する前述したような全てのバリエーションを使用することができる。
【0083】
本発明による調合ポリマーラテックス組成物に従来の加硫システムを添加して、浸漬成形プロセスで使用することができ、例えば、チウラムおよびカルバメートおよび酸化亜鉛などの促進剤と組み合わせて硫黄を添加して硬化性にすることができる。あるいは、またはそれに加えて、化学的架橋を達成するために、ラテックス粒子上の官能基と反応するのに適した、例えば多価カチオンまたは他の多官能性有機化合物などの架橋剤成分を添加してもよい。しかし、本発明の大きな利点は、硫黄加硫システムおよび架橋剤を完全に回避することができ、本発明のポリマーラテックス化合物が依然として硬化可能であり、必要とされる引張特性を有する浸漬成形物品を提供できる点である。追加の架橋剤成分として多価カチオン、例えばＺｎＯを使用して、特に０．１ｍｍ以下、好ましくは０．０１～０．１ｍｍ、より好ましくは０．０３～０．０８ｍｍのフィルム厚さを有する非常に薄いエラストマーフィルムの機械的性質を適切に調整することが好ましい。
【0084】
工業用手袋のような一定の重荷重用途では、本発明のポリマーラテックスの自己架橋特性に加えて、浸漬成形品の機械的強度をさらに増加させるために、上記のような従来の硫黄加硫システムを使用することが有利であり得る。
【0085】
浸漬成形品の製造方法：
浸漬成形ラテックス物品を製造するための適切な方法では、まず、最終物品の所望の形状を有する型を、金属塩の溶液を含む凝固剤浴中に浸漬する。凝固剤は、通常、水、アルコールまたはそれらの混合物中の溶液として使用される。凝固剤の具体的な例として、金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化バリウム、塩化亜鉛および塩化アルミニウムのような金属ハロゲン化物；硝酸カルシウム、硝酸バリウムおよび硝酸亜鉛のような金属硝酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムおよび硫酸アルミニウムのような金属硫酸塩；ならびに酢酸カルシウム、酢酸バリウムおよび酢酸亜鉛のような酢酸塩であり得る。最も好ましいのは、塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムである。凝固剤溶液は、型の湿潤挙動を改善するために添加剤を含有する可能性もある。
浸漬成形ラテックス物品を製造するための適切な方法では、まず、最終物品の所望の形状を有する型を、金属塩の溶液を含む凝固剤浴中に浸漬する。凝固剤は、通常、水、アルコールまたはそれらの混合物中の溶液として使用される。凝固剤の具体的な例として、金属塩は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化バリウム、塩化亜鉛および塩化アルミニウムのような金属ハロゲン化物；硝酸カルシウム、硝酸バリウムおよび硝酸亜鉛のような金属硝酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウムおよび硫酸アルミニウムのような金属硫酸塩；ならびに酢酸カルシウム、酢酸バリウムおよび酢酸亜鉛のような酢酸塩であり得る。最も好ましいのは、塩化カルシウムおよび硝酸カルシウムである。凝固剤溶液は、型の湿潤挙動を改善するために添加剤を含有する可能性もある。
【0086】
その後、型を浴から取り出し、任意に乾燥させる。次いで、このような処理された型は、本発明による調合ラテックス組成物に浸漬される。これにより、ラテックスの薄膜が型表面に凝固する。あるいは、複数の浸漬ステップ、特に２つの浸漬ステップを順次行うことによってラテックスフィルムを得ることも可能である。
【0087】
その後、型は、ラテックス組成物から取り出され、組成物から例えば極性成分を抽出しかつ凝固ラテックスフィルムを洗浄するために、任意に水浴に浸漬される。
【0088】
その後、ラテックスコーティングされた型は、８０℃未満の温度で任意に乾燥される。
【0089】
最後に、ラテックスコーティングされた型を４０～１８０℃の温度で熱処理しておよび／またはＵＶ放射線に曝露して、最終フィルム製品の所望の機械的性質を得る。次に、最終ラテックスフィルムを型から取り出す。熱処理の所要時間は温度に依存し、典型的には１～６０分である。温度が高いほど、必要な処理時間は短くなる。
【0090】
本発明の発明者らは驚くべきことに、本発明のポリマーラテックスを使用する場合、浸漬成形プロセスをより経済的に行うことができることを発見した。特に、本発明による調合ラテックス組成物の形成と浸漬成形プロセスの実施との間の所要期間（熟成時間）は、１８０分をはるかに超える熟成時間を必要とする標準ラテックスから製造された化合物と比較して、１８０分以下に大幅に短縮することができることが発見された。
【0091】
さらに、本発明者らは、最終浸漬成形品の機械的性質を損なうことなく、熱処理ステップの温度を４０℃から１２０℃未満の範囲内に大幅に低下させることができることを見出した。従来のラテックスは、所望の機械的性質を達成するために１２０℃以上の温度を必要とする。したがって、本発明のポリマーラテックスを使用する場合、浸漬成形プロセスは、より時間がかからず、よりエネルギーがかからず、より経済的になる。
【0092】
したがって、本発明によれば、下記の点が好ましい：
－ 調合ステップ（ａ）において
（ｉ）本発明によるポリマーラテックスは、ｐＨを７～１２、好ましくは７．５～１１、より好ましくは８～１０の範囲に調整し、任意にＺｎＯを添加することによって調合されること；または
（ｉｉ）上記規定のラテックスポリマー（ａ）の粒子を含むポリマーラテックスは、ｐＨを７～１２、好ましくは７．５～１１、より好ましくは８～１０の範囲に調整し、任意にＺｎＯを添加し、続いて上記規定のラテックスポリマー（ｂ）の予備形成された粒子を添加することによって調合されること；または
（ｉｉｉ）上記規定のポリマー（ｂ）の粒子を含むポリマーラテックスは、ｐＨを７～１２、好ましくは７．５～１１、より好ましくは８～１０の範囲に調整し、任意にＺｎＯを添加し、続いて上記規定のラテックスポリマー（ａ）の予備形成された粒子を添加することによって調合されること；および
そのようにして得られた調合ラテックス組成物は、硫黄加硫剤、硫黄加硫促進剤を含まず、浸漬ステップ（ｄ）において使用される前に、１８０分未満、好ましくは１０分～１５０分、より好ましくは２０分～１２０分、最も好ましくは３０分～９０分熟成される；および／または
－ 熱処理ステップ（ｈ）において、ラテックスコーティングされた型は４０℃から１２０℃未満、好ましくは６０℃～１００℃、より好ましくは７０℃～９０℃の温度で熱処理される。
－ 調合ステップ（ａ）において
（ｉ）本発明によるポリマーラテックスは、ｐＨを７～１２、好ましくは７．５～１１、より好ましくは８～１０の範囲に調整し、任意にＺｎＯを添加することによって調合されること；または
（ｉｉ）上記規定のラテックスポリマー（ａ）の粒子を含むポリマーラテックスは、ｐＨを７～１２、好ましくは７．５～１１、より好ましくは８～１０の範囲に調整し、任意にＺｎＯを添加し、続いて上記規定のラテックスポリマー（ｂ）の予備形成された粒子を添加することによって調合されること；または
（ｉｉｉ）上記規定のポリマー（ｂ）の粒子を含むポリマーラテックスは、ｐＨを７～１２、好ましくは７．５～１１、より好ましくは８～１０の範囲に調整し、任意にＺｎＯを添加し、続いて上記規定のラテックスポリマー（ａ）の予備形成された粒子を添加することによって調合されること；および
そのようにして得られた調合ラテックス組成物は、硫黄加硫剤、硫黄加硫促進剤を含まず、浸漬ステップ（ｄ）において使用される前に、１８０分未満、好ましくは１０分～１５０分、より好ましくは２０分～１２０分、最も好ましくは３０分～９０分熟成される；および／または
－ 熱処理ステップ（ｈ）において、ラテックスコーティングされた型は４０℃から１２０℃未満、好ましくは６０℃～１００℃、より好ましくは７０℃～９０℃の温度で熱処理される。
【0093】
最終熱処理またはＵＶ硬化されたポリマーラテックスフィルムは、少なくとも約７ＭＰａの引張強度および少なくとも約３００％の破断伸び、好ましくは少なくとも約１０ＭＰａの引張強度および少なくとも約３５０％の破断伸び、より好ましくは少なくとも約１５ＭＰａの引張強度および少なくとも約４００％の破断伸び、さらにより好ましくは少なくとも約２０ＭＰａの引張強度および少なくとも約５００％の破断伸びを有する。これらの機械的特性は、ＡＳＴＭ Ｄ４１２に従って測定した。
【0094】
この方法は、当技術分野で公知の浸漬成形プロセスによって製造することができる任意のラテックス物品に使用することができる。
【0095】
代替として、切断およびシールプロセスが使用されてもよい。第１のステップにおいて、ポリマーラテックスの連続エラストマーフィルムは例えば、キャスティングプロセス、ならびに加熱および／またはＵＶ硬化による任意の硬化によって製造される。次の段階では、２つの別個の連続エラストマーフィルムを平行に並べ、次いで、並べた連続エラストマーフィルムを予め選択された形状に切断／スタンピングして、予め選択された形状のエラストマーフィルムが重ね合わされた２つの層を得る。エラストマーフィルムの重ね合わされた層は、重ね合わされた層の周囲の少なくとも予め選択された部分で互いに接合されて、エラストマー物品を形成する。接合は、好ましくはヒートシールおよび溶接から選択される熱的手段を使用することによって、もしくは接着によって、または加熱および接着の組み合わせによって行うことができる。
【0096】
本発明は、外科用手袋、検査用手袋、コンドーム、カテーテル、バルーンおよびチューブなどのヘルスケアデバイス、またはすべての様々な種類の工業用および家庭用手袋から選択されるラテックス物品に特に適用可能である。
【0097】
さらに、本発明のポリマーラテックスは、基材、好ましくは布基材のコーティングおよび含浸にも使用することができる。それによって得られる適切な製品は、布で支持された手袋である。
【0098】
本発明を、以下の実施例を参照してさらに説明する。
【実施例】
【0099】
物理的パラメータの測定：
分散液を、全固形分（ＴＳＣ）、ｐＨ値、ゲル含有量、粘度（ブルックフィールドＬＶＴ）およびｚ平均粒径の測定によって特徴付けた。さらに、最終フィルムを引張特性について試験した。
分散液を、全固形分（ＴＳＣ）、ｐＨ値、ゲル含有量、粘度（ブルックフィールドＬＶＴ）およびｚ平均粒径の測定によって特徴付けた。さらに、最終フィルムを引張特性について試験した。
【0100】
全固形分（ＴＳＣ）の測定：
全固形分の測定は重量法に基づく。分散液１～２ｇを分析天秤上の重量測定済のアルミニウム皿に入れた。その皿を、一定の質量に達するまで、空気循環オーブン中１２０℃で１時間保存した。室温に冷却した後、最終重量を再測定した。固形分量は、下記のように計算した。
ここで、ｍinitial＝ラテックスの最初の質量
ｍfinal＝乾燥後の質量
全固形分の測定は重量法に基づく。分散液１～２ｇを分析天秤上の重量測定済のアルミニウム皿に入れた。その皿を、一定の質量に達するまで、空気循環オーブン中１２０℃で１時間保存した。室温に冷却した後、最終重量を再測定した。固形分量は、下記のように計算した。
【数1】
ｍfinal＝乾燥後の質量
【0101】
ｐＨ値の測定：
ｐＨ値は、ＤＩＮ ＩＳＯ ９７６に従って測定した。緩衝溶液を用いて２点較正を適用した後、ショット社製ＣＧ８４０ｐＨメータの電極を２３℃で分散液に浸漬し、ディスプレイ上の一定値をｐＨ値として記録した。
ｐＨ値は、ＤＩＮ ＩＳＯ ９７６に従って測定した。緩衝溶液を用いて２点較正を適用した後、ショット社製ＣＧ８４０ｐＨメータの電極を２３℃で分散液に浸漬し、ディスプレイ上の一定値をｐＨ値として記録した。
【0102】
ゲル含有量の測定
白色フィルター布を通して試験中のラテックスの試料をふるいにかけて、表皮または凝塊を除去した。次いで、ラテックスの薄膜をガラス板上にキャストし、アプリケーターを用いて約０．１～０．３ｍｍの膜厚が得られるまで広げた。
白色フィルター布を通して試験中のラテックスの試料をふるいにかけて、表皮または凝塊を除去した。次いで、ラテックスの薄膜をガラス板上にキャストし、アプリケーターを用いて約０．１～０．３ｍｍの膜厚が得られるまで広げた。
【0103】
ガラス板を５５～６０℃の温度の空気循環オーブンに２時間入れた。乾燥後、ポリマーを板から取り出し、小片に切断した。約１グラムの乾燥ポリマーを１７５ｍｌのガラス容器に秤量し、ポリマー重量を記録した。次いで、１００ｍｌ（±１ｍｌ）のＭＥＫ（メチルエチルケトン）およびマグネチックスターラーバーを加えた。容器を蓋で密閉し、マグネチックスターラー上の水浴中に置き、３５℃に設定した。撹拌を１６時間行った。その後、試料を水浴から取り出し、周囲温度まで冷却させた。浅いホイルカップを正確に秤量した。この容器をしばらく取って置いて、溶媒と未溶解ポリマーとを分離した。濾紙を通して透明なガラス容器に溶液１５ｍｌを濾過し、その後、ピペットを用いてこの溶液５ｍＬを浅いホイルカップに移した。カップをヒュームカップボード中のＩＲ（赤外）ランプ（１１５～１２０℃）下に３０分間置いた。最後に、カップをＩＲランプから取り外し、再秤量する前に室温まで冷却した。
乾燥試料の重量＝Ａ
浅いホイルカップの重量＝Ｂ
浅いホイルカップ＋乾燥物の重量＝Ｃ
溶媒の％ＴＳＣ（Ｗ／Ｖ）＝（Ｃ－Ｂ）Ｘ１００＝Ｄ
溶解ポリマーの総重量（１００ｍｌ中）＝１００×Ｄ／１００＝Ｅ
％ゲル含有量＝（１－Ｅ／Ａ）Ｘ１００ （２）
乾燥試料の重量＝Ａ
浅いホイルカップの重量＝Ｂ
浅いホイルカップ＋乾燥物の重量＝Ｃ
溶媒の％ＴＳＣ（Ｗ／Ｖ）＝（Ｃ－Ｂ）Ｘ１００＝Ｄ
溶解ポリマーの総重量（１００ｍｌ中）＝１００×Ｄ／１００＝Ｅ
％ゲル含有量＝（１－Ｅ／Ａ）Ｘ１００ （２）
【0104】
粘度の測定：
ブルックフィールド社製ＬＶＴ粘度計を用いて２３℃でラテックス粘度を測定した。約２２０ｍｌの液体（気泡を含まない）を２５０ｍｌのビーカーに充填し、粘度計のスピンドルをスピンドル上のマークまで浸漬した。次いで、粘度計のスイッチを入れ、約１分後、値が一定になるまで記録した。粘度範囲は、スピンドルと回転速度の選択と、粘度を計算するための記録値の要素を決定する。使用したスピンドルおよび回転数／分に関する情報を実施例１、２および８の括弧内に示す。
ブルックフィールド社製ＬＶＴ粘度計を用いて２３℃でラテックス粘度を測定した。約２２０ｍｌの液体（気泡を含まない）を２５０ｍｌのビーカーに充填し、粘度計のスピンドルをスピンドル上のマークまで浸漬した。次いで、粘度計のスイッチを入れ、約１分後、値が一定になるまで記録した。粘度範囲は、スピンドルと回転速度の選択と、粘度を計算するための記録値の要素を決定する。使用したスピンドルおよび回転数／分に関する情報を実施例１、２および８の括弧内に示す。
【0105】
粒径（ＰＳ）の測定：
動的光散乱を用いてマルバーン社製ゼータサイザーナノＳ（ＺＥＮ１６００）でｚ－平均粒径を測定した。ラテックス試料を、脱イオン水で、マニュアルに記載された濁度レベルまで希釈し、試験キュベットに移した。キュベットを穏やかに混ぜて試料を均質にし、キュベットを測定装置に入れた。値は、ソフトウェアによって生成されたｚ－平均粒径のまま記録した。
動的光散乱を用いてマルバーン社製ゼータサイザーナノＳ（ＺＥＮ１６００）でｚ－平均粒径を測定した。ラテックス試料を、脱イオン水で、マニュアルに記載された濁度レベルまで希釈し、試験キュベットに移した。キュベットを穏やかに混ぜて試料を均質にし、キュベットを測定装置に入れた。値は、ソフトウェアによって生成されたｚ－平均粒径のまま記録した。
【0106】
浸漬フィルムの作製：
所望のｐＨ値で調合材料を含むかまたは含まないラテックスを室温で３時間撹拌し、次いで下記のように凝集剤を浸漬した。
所望のｐＨ値で調合材料を含むかまたは含まないラテックスを室温で３時間撹拌し、次いで下記のように凝集剤を浸漬した。
【0107】
セラミックスペードまたは型を石けんで洗浄し、次いで脱イオン水で十分にリンスした後、乾燥するまで６５～７０℃（スペード温度、５５～６０℃）に設定した空気循環オーブン中で乾燥した。
【0108】
凝固剤の溶液は、硝酸カルシウム（１８重量％）および炭酸カルシウム（２重量％）を脱イオン水に溶解することによって調製した。
【0109】
次に、乾燥スペードまたは型を塩溶液に浸漬し、除去し、次いで乾燥するまで７０～７５℃（スペード温度、６０～６５℃）に設定した空気循環オーブン中で乾燥させた。次に、塩コーティングされたスペードまたは型を、所望の調合ラテックス（全固形分１８重量％を有し、調合後室温で２４時間熟成した）中に５秒の滞留時間浸漬した後、それを取り出し、ラテックスコーティングされたスペードまたは型を、１００℃に設定した空気循環オーブン中に１分間置いて、フィルムをゲル化させた。次いで、このようにゲル化されたフィルムを、５０～６０℃に設定された脱イオン水のタンク中で１分間洗浄した後、１２０℃に設定された空気循環オーブン中で２０分間硬化させ、その後、このようにして硬化／加硫されたフィルムを冷却し、スペードから取り出したあと、１００℃に設定された空気循環オーブン中で２２時間エージングした。
【0110】
最後に、硬化した手袋を手でスペードまたは型から剥がし、典型的な乾燥フィルム厚さは０．０５６～０．０６６ｍｍであった。
【0111】
ラテックスから作製された手袋を、それらの引張強度特性について試験した。
【0112】
初期手袋試料における引張強度特性の測定：
ＩＳＯ３７－７７（第５版２０１１－１２－１５）に従って加硫手袋の引張特性を試験し、ＩＳＯ３７－２型カッター（狭部の幅＝４ｍｍ、狭部の長さ＝２５ｍｍ、全長＝７５ｍｍ、ダンベルの厚さは結果表に記載）を使用してそれぞれのラテックス化合物から作製された手袋からダンベル試験片を切り出し、Ｈ５００ＬＣ伸縮計を取り付けたハウンズフィールドＨＫ１０ＫＳ張力計で５００ｍｍ／分の伸長速度で試験した。
ＩＳＯ３７－７７（第５版２０１１－１２－１５）に従って加硫手袋の引張特性を試験し、ＩＳＯ３７－２型カッター（狭部の幅＝４ｍｍ、狭部の長さ＝２５ｍｍ、全長＝７５ｍｍ、ダンベルの厚さは結果表に記載）を使用してそれぞれのラテックス化合物から作製された手袋からダンベル試験片を切り出し、Ｈ５００ＬＣ伸縮計を取り付けたハウンズフィールドＨＫ１０ＫＳ張力計で５００ｍｍ／分の伸長速度で試験した。
【0113】
ＥＮ４５５－２に従っても加硫手袋の引張特性を試験し、ここでは、Ｄ型カッター（狭部の幅＝３ｍｍ、狭部の長さ＝３３ｍｍ、全長＝１００ｍｍ、ダンベルの厚さは結果表に記載）を使用してそれぞれのラテックス化合物から作製された手袋からダンベル試験片を切り出し、Ｈ５００ＬＣ伸縮計を取り付けたハウンズフィールドＨＫ１０ＫＳ張力計で５００ｍｍ／分の伸長速度で試験した。応力の値は、所与の歪み（典型的には１００、３００、５００％歪み）で、弾性率値と同様にマシンソフトウエアによって自動的に報告された。未エージングおよびエージング（「エージング」は、引張特性を試験する前に１００℃で２２時間オーブンに入れた試験片を指す）の両方の結果を、それぞれ表２および３に報告する。
【0114】
実施例では、下記略語を使用する。
ＭＡＡ ＝ メタクリル酸
Ｂｄ ＝ ブタジエン
ＡＣＮ ＝ アクリロニトリル
ＧＭＡ ＝ グリシジルメタクリレート
ｔＤＤＭ ＝ ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
Ｎａ4ＥＤＴＡ ＝ エチレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩
ｔＢＨＰ ＝ ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド
ＴＳＣ ＝ 全固形分
ＰＳ ＝ 粒径
ＺｎＯ ＝ 酸化亜鉛
ＭＡＡ ＝ メタクリル酸
Ｂｄ ＝ ブタジエン
ＡＣＮ ＝ アクリロニトリル
ＧＭＡ ＝ グリシジルメタクリレート
ｔＤＤＭ ＝ ｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン
Ｎａ4ＥＤＴＡ ＝ エチレンジアミン四酢酸の四ナトリウム塩
ｔＢＨＰ ＝ ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド
ＴＳＣ ＝ 全固形分
ＰＳ ＝ 粒径
ＺｎＯ ＝ 酸化亜鉛
【0115】
以下において、全ての部およびパーセンテージは特に明記しない限り、重量に基づく。
【0116】
例１：オキシランを含まないカルボキシル化ニトリルラテックス（低ゲル含量）の調製
２重量部（ポリマー固体に基づく）のオキシランを含まないシードラテックス（平均粒径３６ｎｍ）および８０重量部の水（シードラテックスを含むモノマー１００重量部に基づく）を窒素パージしたオートクレーブに添加し、続いて３０℃に加熱した。次いで、０．０１重量部のＮａ４ＥＤＴＡおよび２重量部の水に溶解した０．００５重量部のＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６を添加し、続いて２重量部の水に溶解した０．０８重量部の過硫酸ナトリウムを添加した。次に、モノマー（アクリロニトリル３５重量部、ブタジエン５８重量部、メタクリル酸５重量部）をｔＤＤＭ０．６重量部と共に４時間かけて添加した。１０時間かけて、２．２重量部のドデシルベンゼンスルホネートナトリウム、０．２重量部のピロリン酸四ナトリウムおよび２２重量部の水を添加した。８重量部の水中の０．１３重量部のＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ６の共活性化剤供給物を９時間かけて添加した。温度を９５％の転化率まで３０℃に維持し、全固形分を４５％にした。ジエチルヒドロキシルアミンの５％水溶液０．０８重量部の添加によって重合を短時間停止させた。水酸化カリウム（５％水溶液）を用いてｐＨをｐＨ７．５に調整し、残留モノマーを６０℃で真空蒸留により除去した。０．５重量部のウィングステーＬ型酸化防止剤（水中６０％分散液）を原料ラテックスに追加し、水酸化カリウムの５％水溶液の追加によりｐＨを８．２に調整した。
２重量部（ポリマー固体に基づく）のオキシランを含まないシードラテックス（平均粒径３６ｎｍ）および８０重量部の水（シードラテックスを含むモノマー１００重量部に基づく）を窒素パージしたオートクレーブに添加し、続いて３０℃に加熱した。次いで、０．０１重量部のＮａ４ＥＤＴＡおよび２重量部の水に溶解した０．００５重量部のＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６を添加し、続いて２重量部の水に溶解した０．０８重量部の過硫酸ナトリウムを添加した。次に、モノマー（アクリロニトリル３５重量部、ブタジエン５８重量部、メタクリル酸５重量部）をｔＤＤＭ０．６重量部と共に４時間かけて添加した。１０時間かけて、２．２重量部のドデシルベンゼンスルホネートナトリウム、０．２重量部のピロリン酸四ナトリウムおよび２２重量部の水を添加した。８重量部の水中の０．１３重量部のＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ６の共活性化剤供給物を９時間かけて添加した。温度を９５％の転化率まで３０℃に維持し、全固形分を４５％にした。ジエチルヒドロキシルアミンの５％水溶液０．０８重量部の添加によって重合を短時間停止させた。水酸化カリウム（５％水溶液）を用いてｐＨをｐＨ７．５に調整し、残留モノマーを６０℃で真空蒸留により除去した。０．５重量部のウィングステーＬ型酸化防止剤（水中６０％分散液）を原料ラテックスに追加し、水酸化カリウムの５％水溶液の追加によりｐＨを８．２に調整した。
【0117】
例１について、次の特性評価結果が得られた。
ＴＳＣ＝４４．９重量％
ｐＨ＝８．２
Ｔｇ＝－１８℃
ゲル含有量＝０％
粘度＝３８ｍＰａｓ（１／６０）
粒径Ｐz＝１２１ｎｍ
ＴＳＣ＝４４．９重量％
ｐＨ＝８．２
Ｔｇ＝－１８℃
ゲル含有量＝０％
粘度＝３８ｍＰａｓ（１／６０）
粒径Ｐz＝１２１ｎｍ
【0118】
例２：オキシラン官能性ラテックスの調製
窒素パージしたオートクレーブに、１００重量部のモノマーに対して１８５重量部の水に溶解した２．０重量部のジフェニルオキシドジスルホネートを入れ、７０℃の温度に加熱した。０．１重量部のｔＤＤＭおよび０．０５重量部のＮａ４ＥＤＴＡを、０．７重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム（１２％水溶液）を分注添加で加えながら、最初の装填物に加えた。次に、４５．４重量部のブタジエン、１４．６重量部のアクリロニトリルおよび５０重量部の水に溶解した５．０重量部のジフェニルオキシドジスルホネートの溶液を６．５時間かけて添加した。４０重量部のＧＭＡの添加を１時間後に開始し、６．５時間かけて添加した。モノマーの添加後、温度を７０℃に維持した。重合を９９％の転化率まで維持した。反応混合物を室温に冷却し、フィルタースクリーン（９０μｍ）を通してふるい分けした。
窒素パージしたオートクレーブに、１００重量部のモノマーに対して１８５重量部の水に溶解した２．０重量部のジフェニルオキシドジスルホネートを入れ、７０℃の温度に加熱した。０．１重量部のｔＤＤＭおよび０．０５重量部のＮａ４ＥＤＴＡを、０．７重量部のペルオキソ二硫酸アンモニウム（１２％水溶液）を分注添加で加えながら、最初の装填物に加えた。次に、４５．４重量部のブタジエン、１４．６重量部のアクリロニトリルおよび５０重量部の水に溶解した５．０重量部のジフェニルオキシドジスルホネートの溶液を６．５時間かけて添加した。４０重量部のＧＭＡの添加を１時間後に開始し、６．５時間かけて添加した。モノマーの添加後、温度を７０℃に維持した。重合を９９％の転化率まで維持した。反応混合物を室温に冷却し、フィルタースクリーン（９０μｍ）を通してふるい分けした。
【0119】
例２について、次の特性評価結果が得られた。
ＴＳＣ＝３７．７重量％
ｐＨ＝７．１
Ｔｇ＝－９℃
ゲル含有量＝９６％
粘度＝１５ｍＰａｓ（１／６０）
粒径Ｐz＝３９ｎｍ
ＴＳＣ＝３７．７重量％
ｐＨ＝７．１
Ｔｇ＝－９℃
ゲル含有量＝９６％
粘度＝１５ｍＰａｓ（１／６０）
粒径Ｐz＝３９ｎｍ
【0120】
例３：（比較、国際公開第２０１７／２０９５９６号）
例１の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、例２の分注物（オキシラン官能性ラテックス）を、例１：例２のブレンド比が湿重量で９０：１０となるように添加した。
例１の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、例２の分注物（オキシラン官能性ラテックス）を、例１：例２のブレンド比が湿重量で９０：１０となるように添加した。
【0121】
水酸化カリウムの水溶液を使用してＸＮＢＲラテックスの一部をｐＨ値１０に調整し、１ｐｈｒの酸化亜鉛および１ｐｈｒの二酸化チタンと調合した。次いで、化合物を１８重量％固形分の濃度に調整し、３時間撹拌した。浸漬フィルムを上記のように作製した。
【0122】
例４：１ｐｈｒの化合物（Ｂ）（２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパン）を使用、ＺｎＯなし
例１の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、１ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アリールオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの分注物を加え、２時間よく撹拌した。
例１の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、１ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アリールオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの分注物を加え、２時間よく撹拌した。
【0123】
水酸化カリウム水溶液を用いてラテックスをｐＨ値１０に調整し、調合した後、塩コーティングしかつ乾燥させたスペードをこれに浸漬し、酸化亜鉛を添加しないことを除いて、例３に記載の手順に従って処理した。
【0124】
例５：１ｐｈｒの化合物（Ｂ）（２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパン）を使用、ＺｎＯあり
例１の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、１ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アリールオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの分注物を加え、２時間よく撹拌した。
例１の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、１ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アリールオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの分注物を加え、２時間よく撹拌した。
【0125】
水酸化カリウム水溶液を用いてラテックスをｐＨ値１０に調整し、調合した後、塩コーティングしかつ乾燥させたスペードをこれに浸漬し、例３に記載の手順に従って処理した。
【0126】
例６：２ｐｈｒの化合物（Ｂ）（２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパン）を使用、ＺｎＯあり
２ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンを加えた以外は、例５と同じである。
２ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンを加えた以外は、例５と同じである。
【0127】
例７：３ｐｈｒの化合物（Ｂ）（２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパン）を使用、ＺｎＯあり
３ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンを加えた以外は、例５と同じである。
３ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンを加えた以外は、例５と同じである。
【0128】
例８：５ｐｈｒの化合物（Ｂ）（２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパン）を使用、ＺｎＯあり
５ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンを加えた以外は、例５と同じである。
５ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンを加えた以外は、例５と同じである。
【0129】
浸漬前のいくつかのラテックス試料のゲル含有量データを表１にまとめた。
【表1】
【0130】
調製したままのフィルムの引張強度データを上記のように測定し、表２および３にまとめた。
【0131】
表２：例３～８の未エージング結果
【表2】
【0132】
表３：例３～８のエージング結果
【表3】
【0133】
表２に示すように、２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの量を１ｐｈｒから５ｐｈｒに増加させた場合、破断伸びは６４５％から７１３％に増加した。架橋剤からの柔軟性効果は、３．９ＭＰａから２．９ＭＰａへの３００％弾性率の対応する減少によっても確認された。調合配合物中にＺｎＯを含まない場合、引張強度および破断時の力の両方が著しく低下したことに留意されたい。同様の傾向が、表３に示されたエージング結果からも観察され、ＺｎＯの存在下で５ｐｈｒの化合物（Ｂ）を使用して、最も高い破断伸びおよび最も低い３００％弾性率が達成された。
【0134】
例９：オキシランを含まないカルボキシル化ニトリルラテックスの調製
２重量部（ポリマー固体に基づく）のオキシランを含まないシードラテックス（平均粒径３６ｎｍ）および８０重量部の水（シードラテックスを含むモノマー１００重量部に基づく）を窒素パージしたオートクレーブに添加し、続いて３０℃に加熱した。次いで、０．０１重量部のＮａ４ＥＤＴＡ、２重量部の水に溶解した０．００５重量部のＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６、および０．３重量部のｔＤＤＭを添加し、続いて２重量部の水に溶解した０．０８重量部の過硫酸ナトリウムを添加した。次に、モノマー（アクリロニトリル３５重量部、ブタジエン５６重量部、メタクリル酸７重量部）をｔＤＤＭ０．４５重量部と共に、ｔＤＤＭのための４．５時間以外に６時間かけて添加した。１０時間かけて、２．２重量部のドデシルベンゼンスルホネートナトリウム、０．２重量部のピロリン酸四ナトリウムおよび２２重量部の水を添加した。８重量部の水中の０．１３重量部のＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ６の共活性化剤供給物を９時間かけて添加した。温度を９５％の転化率まで３０℃に維持し、全固形分を４５％にした。ジエチルヒドロキシルアミンの５％水溶液０．０８重量部の添加によって重合を短時間停止させた。水酸化カリウム（５％水溶液）を用いてｐＨをｐＨ７．５に調整し、残留モノマーを６０℃で真空蒸留により除去した。０．５重量部のウィングステーＬ型酸化防止剤（水中６０％分散液）を原料ラテックスに追加し、水酸化カリウムの５％水溶液の追加によりｐＨを８．２に調整した。
２重量部（ポリマー固体に基づく）のオキシランを含まないシードラテックス（平均粒径３６ｎｍ）および８０重量部の水（シードラテックスを含むモノマー１００重量部に基づく）を窒素パージしたオートクレーブに添加し、続いて３０℃に加熱した。次いで、０．０１重量部のＮａ４ＥＤＴＡ、２重量部の水に溶解した０．００５重量部のＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ（登録商標）ＦＦ６、および０．３重量部のｔＤＤＭを添加し、続いて２重量部の水に溶解した０．０８重量部の過硫酸ナトリウムを添加した。次に、モノマー（アクリロニトリル３５重量部、ブタジエン５６重量部、メタクリル酸７重量部）をｔＤＤＭ０．４５重量部と共に、ｔＤＤＭのための４．５時間以外に６時間かけて添加した。１０時間かけて、２．２重量部のドデシルベンゼンスルホネートナトリウム、０．２重量部のピロリン酸四ナトリウムおよび２２重量部の水を添加した。８重量部の水中の０．１３重量部のＢｒｕｇｇｏｌｉｔｅ ＦＦ６の共活性化剤供給物を９時間かけて添加した。温度を９５％の転化率まで３０℃に維持し、全固形分を４５％にした。ジエチルヒドロキシルアミンの５％水溶液０．０８重量部の添加によって重合を短時間停止させた。水酸化カリウム（５％水溶液）を用いてｐＨをｐＨ７．５に調整し、残留モノマーを６０℃で真空蒸留により除去した。０．５重量部のウィングステーＬ型酸化防止剤（水中６０％分散液）を原料ラテックスに追加し、水酸化カリウムの５％水溶液の追加によりｐＨを８．２に調整した。
【0135】
例９について、次の特性評価結果が得られた。
ＴＳＣ＝４４．５重量％
ｐＨ＝８．３
Ｔｇ＝－１３℃
粘度＝５０ｍＰａｓ（１／６０）
粒径Ｐz＝１２７ｎｍ
ＴＳＣ＝４４．５重量％
ｐＨ＝８．３
Ｔｇ＝－１３℃
粘度＝５０ｍＰａｓ（１／６０）
粒径Ｐz＝１２７ｎｍ
【0136】
例１０：（比較）
例９の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、例２の分注物（オキシラン官能性ラテックス）を、例９：例２のブレンド比が湿重量で９０：１０となるように添加した。
例９の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、例２の分注物（オキシラン官能性ラテックス）を、例９：例２のブレンド比が湿重量で９０：１０となるように添加した。
【0137】
水酸化カリウムの水溶液を使用してＸＮＢＲラテックスの一部をｐＨ値９．５に調整し、１ｐｈｒの酸化亜鉛および１ｐｈｒの二酸化チタンと調合した。次いで、化合物を１８重量％固形分の濃度に調整し、３時間撹拌した。
【0138】
塩コーティングしかつ乾燥させた型を調合ラテックス溶液に浸漬したあと、フィルムを１００℃で１分間ゲル化し、１分間（５０～６０℃に設定されたタンク内で）脱イオン水で洗浄し、その後１２０℃に設定された空気循環オーブンで２０分間乾燥しおよび硬化／加硫を行って、完全な乾燥および架橋形成を確保した。浸漬フィルムを上記のように作製した。
【0139】
例１１：１ｐｈｒの化合物（Ｂ）（２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパン）を使用
例１５（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）の分注物に１ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アリールオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの分注物を加え、２時間よく撹拌した。
例１５（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）の分注物に１ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アリールオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの分注物を加え、２時間よく撹拌した。
【0140】
水酸化カリウム水溶液を用いてラテックスをｐＨ値９．５に調整し、調合した後、塩コーティングしかつ乾燥させた型をこれに浸漬し、例１０に記載の手順に従って処理した。
【0141】
例１２：（比較）
例９の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、例２の分注物（オキシラン官能性ラテックス）を、例９：例２のブレンド比が湿重量で９０：１０となるように添加した。
例９の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、例２の分注物（オキシラン官能性ラテックス）を、例９：例２のブレンド比が湿重量で９０：１０となるように添加した。
【0142】
水酸化カリウムの水溶液を使用してＸＮＢＲラテックスの一部をｐＨ値９．５に調整し、１ｐｈｒの酸化亜鉛および１ｐｈｒの二酸化チタンと調合した。次いで、化合物を１８重量％固形分の濃度に調整し、３時間撹拌した。硬化温度が１２０℃ではなく７０℃であったことを除いて、浸漬フィルムを上記のように調製した。
【0143】
例１３：１ｐｈｒの化合物（Ｂ）（２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパン）を使用
例９の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、１ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アリールオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの分注物を加え、２時間よく撹拌した。
例９の分注物（オキシランを含まないＸＮＢＲラテックス）に、１ｐｈｒの２－ヒドロキシ－１－アリールオキシ－３－メタクリルオキシプロパンの分注物を加え、２時間よく撹拌した。
【0144】
水酸化カリウム水溶液を用いてラテックスをｐＨ値９．５に調整し、調合した後、塩コーティングしかつ乾燥させた型をこれに浸漬し、例１２に記載の手順に従って処理した。
【0145】
加硫された手袋の引張特性を上記のように試験した。未エージングおよびエージングの両方の結果をそれぞれ表４および５に報告する。
【0146】
表４：例１０～１３の未エージング結果
【表4】
【0147】
表５：例１０～１３のエージング結果
【表5】
【0148】
表４に示すように、２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンを含む試料の破断伸びは、それぞれの比較例よりも高かった。例えば、例１１は６４０％の破断伸びを示し、これは、比較例１０の５５６％よりも著しく高い。破断伸びだけでなく、２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンによる柔軟性効果は、全ての試料、すなわち、表４の未エージング結果および表５のエージング結果の両方の例１１および１３について、より低い３００％および５００％の弾性率によって証明された。また、驚くべきことに、２－ヒドロキシ－１－アクリルオキシ－３－メタクリルオキシプロパンは、極めて薄い手袋に対してさえ、良好なより低い硬化温度性能を提供することが見出された。例えば、例１３による手袋は、０．０５０ｍｍ未満の非常に薄い手袋厚さで少なくとも６ニュートンの破断時の力を達成した。
【国際調査報告】