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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-08-10
(54)【発明の名称】表面処理組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 83/08 20060101AFI20230803BHJP
C09D 183/04 20060101ALI20230803BHJP
C09D 171/02 20060101ALI20230803BHJP
C09K 3/18 20060101ALI20230803BHJP
C08K 5/5415 20060101ALI20230803BHJP
C08G 77/24 20060101ALI20230803BHJP
【ＦＩ】
C08L83/08
C09D183/04
C09D171/02
C09K3/18 104
C08K5/5415
C08G77/24
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023500007
(86)(22)【出願日】2021-07-01
(85)【翻訳文提出日】2023-01-26
(86)【国際出願番号】 US2021040095
(87)【国際公開番号】W WO2022006400
(87)【国際公開日】2022-01-06
(31)【優先権主張番号】63/047,495
(32)【優先日】2020-07-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】508229301
【氏名又は名称】モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド
【氏名又は名称原語表記】Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．
(71)【出願人】
【識別番号】000002853
【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100082946
【弁理士】
【氏名又は名称】大西 昭広
(74)【代理人】
【識別番号】100195693
【弁理士】
【氏名又は名称】細井 玲
(72)【発明者】
【氏名】ミツハシ ヒサシ
(72)【発明者】
【氏名】ノムラ タカシ
(72)【発明者】
【氏名】マツイ モトシ
(72)【発明者】
【氏名】フクダ ノリアキ
(72)【発明者】
【氏名】ヘバール，ラガーヴェンドラ
(72)【発明者】
【氏名】シェン，ハオ
(72)【発明者】
【氏名】カウル，バンプリート
(72)【発明者】
【氏名】シヴァスブラマニアン，カーシケヤン
(72)【発明者】
【氏名】バット，シュリードハル
【テーマコード（参考）】
4H020
4J002
4J038
4J246
【Ｆターム（参考）】
4H020BA34
4H020BA36
4J002CP051
4J002CP081
4J002GH00
4J038DF011
4J038DL031
4J038DL061
4J038DL071
4J038GA12
4J038GA15
4J038KA06
4J038MA09
4J038MA14
4J038NA05
4J038NA07
4J038PA06
4J038PA07
4J038PA19
4J038PC02
4J038PC03
4J038PC04
4J038PC06
4J038PC08
4J246AA03
4J246AA19
4J246BA120
4J246BA12X
4J246BB020
4J246BB022
4J246BB02X
4J246CA460
4J246CA469
4J246CA46X
4J246CA680
4J246CA689
4J246CA68X
4J246CA760
4J246CA769
4J246CA76X
4J246FA071
4J246FA131
4J246FA321
4J246FA431
4J246FB081
4J246FE06
4J246FE26
4J246GA01
4J246GA02
4J246GA11
4J246GB02
4J246GC49
4J246GD08
4J246HA24
4J246HA36
(57)【要約】
表面処理組成物をここで示し、説明する。表面処理組成物は、（ｉ）有機ケイ素単位を含むハイブリッドシロキサンオリゴマーであって、フルオロ官能基を有する有機ケイ素単位と他の反応性官能基を有する有機ケイ素単位とを含むオリゴマー、および（ｉｉ）ペルフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む。表面処理組成物は、基材の表面に疎水性および／または疎油性の表面コーティングを提供するために使用することができ、物品に他の有益な特性を与えることができる。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（ｉ）式（１）で表される化合物および／または化合物の部分加水分解縮合物、【化1】
ここでＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、およびＲａ７は、それぞれ独立して、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、または芳香族基から選択され、但しＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、および／またはＲａ７の少なくとも１つは、アルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライド基であるという条件であり；
Ｒａ２は、水素、アルキル、アラルキル、または芳香族基から選択され；
Ｒａ４は式ＣｚＨｙＦｘで表され、ここでｚは１から２０であり、そしてｘ＋ｙは２ｚ＋１であり、ここでｘは１以上であり；
Ｒａ６およびＲａ８は、それぞれ独立して、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、芳香族基、エポキシ、アミンから選択され；
Ｚａ１、Ｚａ２、およびＺａ３は、それぞれ独立して、ヘテロ原子を任意選択で含む１から２０個の炭素原子を有する有機連結基から選択され、但しＲａ６またはＲａ８がアルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライドである場合、Ｚａ２またはＺａ３はそれぞれ、Ｏ、Ｎ、またはＳでありえないという条件であり；
ａ、ｂ、およびｃはそれぞれ独立して０から約１００であり、ａ＋ｂ＋ｃは０より大きく、ａは０より大きく、そしてｂ＋ｃは０より大きい；および
（ｉｉ）式（２）および／または式（３）のペフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン、
［Ａ］ｂ１Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（２）
［Ｂ］ｂ２Ｑ２［Ａ］Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（３）
ここでＱ２は（ｂ１＋ｂ２）価を有する連結基であり、
Ａは、Ｒｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－または－Ｒｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－で表される基であり、ここでＲｆ２はポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖であり、そしてＲｆ３はペルフルオロアルキル基またはペルフルオロアルキレン基であり、
Ｂは１つの－Ｒ１２－（ＳｉＲ２ ｒ－Ｘ２ ３－ｒ）を有する１価の基であり、ここでＲ１２は有機基、好ましくは２から１０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、炭素－炭素原子間またはＳｉと結合する側とは反対側の末端にエーテル酸素原子を任意選択で有する、または炭素－炭素原子間に－ＮＨ－を任意選択で有するものであり、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または１から６個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は任意選択で置換基を有し、Ｘ２はそれぞれ独立して水酸基または加水分解性基であり、そしてｒは０から２の整数であり、そしてフッ素原子を含まず、
Ｑ２およびＢは環状シロキサン構造を含まず、
ｂ１は１から３の整数であり、
ｂ２は１から９の整数であり、そして
ｂ１が２以上の場合、ｂ１個のＡは同一でも異なっていてもよく、そして
ｂ２個のＢは同一でも異なっていてもよい、
を含む、組成物。
【請求項2】
式（２）および／または式（３）におけるＲｆ２は、－（ＣａＦ２ａＯ）ｎ－で表される基であり、ここでａは１から６の整数であり、ｎは２以上の整数であり、そして－ＣａＦ２ａＯ－単位は同一でも異なっていてもよい、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
式（２）および／または式（３）におけるＲｆ２は、基－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ４－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ６－（ＣＦ２Ｏ）ｎ７－で表される基であり、ここでｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６およびｎ７はそれぞれ独立して０以上の整数であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、およびｎ７の合計は２以上であり、そして繰り返し単位は、ブロックで、交互に、またはランダムに存在し得る、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
式（１）におけるＲｆは、基－Ｃ６Ｆ１３によって表される基である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
前記の式（１）による化合物および化合物の部分加水分解縮合物の数平均分子量は、好ましくは少なくとも３００、より好ましくは少なくとも５００、より好ましくは少なくとも１０００である、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
前記の式（１）による化合物および化合物の部分加水分解縮合物の数平均分子量は、好ましくは最大で１００００、より好ましくは最大で５０００、より好ましくは最大で３０００である、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
前記の式（１）で表される化合物および化合物の部分加水分解縮合物の含有量は、組成物の総重量の１０質量％以下、好ましくは５質量％以下である、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
前記の式（１）で表される化合物および化合物の部分加水分解縮合物の含有量は、全組成物の０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上である、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
式２は、少なくとも（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）からなる群から選択される化合物であり、【化2】
ここで
ＰＦＰＥは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、下記式の基であり、
－（ＯＣ４Ｆ８）ａ－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ－（ＯＣＦ２）ｄ－
ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０から２００の整数であって、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧１であり、そして下付き文字ａからｄを有する括弧内の繰り返し単位の順序は限定されず、
Ｒｆは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、任意選択でＦで置換されたＣ１－１６－アルキルであり；
Ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＨまたはＣ１－２２－アルキルであり；
Ｒ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたはハロゲンであり；
Ｒ１２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ１は、単位（－ＳｉＲ１ ｎ１Ｒ２ ３－ｎ１）ごとに独立して、０から３の整数であり；
少なくとも１つのｎ１は、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）および（Ｂ２）において、１から３の整数であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して、単結合または２から１０価の有機基であり；
Ｘ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
ｔは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、１から１０の整数であり；
αは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
α’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
βは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｘ７は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
γは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
γ’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｒａは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ１－ＳｉＲ７１ ｐ１Ｒ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１であり；
Ｚ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ７１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｒａと同じ定義を有するＲａ’であり；
Ｒ７２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ７３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｐ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｑ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
少なくとも１つのｑ１は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、１から３の整数であり；
そしてＲａにおいて、Ｚ１基を介して直鎖状に結合しているＳｉ原子の数は≦５であり；
Ｒｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒｃは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、１から３の整数であり；
ｌ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から２の整数であり；
ｍ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から２の整数であり；
そして下付き文字γ付きの括弧内の各単位において（ｋ１＋ｌ１＋ｍ１）＝３であり；
Ｘ９は、それぞれ独立して、単結合または２から１０価の有機基であり；
δは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
δ’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｒｄは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ２－ＣＲ８１ ｐ２Ｒ８２ ｑ２Ｒ８３ ｒ２であり；
Ｚ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ８１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’であり；
Ｒｄ’はＲｄと同じ定義を有し；
Ｒｄにおいて、Ｚ２基を介して直鎖状に結合しているＣ原子の数は≦５であり；
Ｒ８２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２であり；
Ｙは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基であり；
Ｒ８５は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ８６は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ２は、（－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２）単位ごとに独立して１から３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｎ２は１から３の整数であり；
Ｒ８３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキル基であり；
ｐ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｑ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
Ｒｅは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ｎ２であり；
Ｒｆは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｌ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；そして
ｍ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｑ２は２または３であり、または少なくとも１つのｌ２は２または３である、
請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
Ｒｆは、１から１６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
ＰＦＰＥは、以下の式（ｉ）から（ｉｖ）のいずれかの基であり、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１ （ｉ）
ここでｂは１から２００の整数であり；
－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ１－ （ｉｉ）
ここでｂは１から２００の整数であり；
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－ （ｉｉｉ）
ここでａ１およびｂ１はそれぞれ独立して０または１から３０の整数であり、ｃ１およびｄ１はそれぞれ独立して１から２００の整数であり、そして式中、下付き文字ａ１、ｂ１、ｃ１、またはｄ１を付した括弧内の各繰り返し単位の出現順序は限定されず；
または
－（Ｒ７－Ｒ８）ｆ－ （ｉｖ）
ここでＲ７は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ８は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であり；そして
ｆは２から１００の整数である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して２価の有機基であり、β、γ、およびδは１であり、そしてβ’、γ’、およびδ’は１である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して２価の有機基であり、β、γ、およびδは１であり、そしてβ’、γ’、およびδ’は１である、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項14】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して、－（Ｒ３１）ｐ’－（Ｘａ）ｑ’－であり、ここで
Ｒ３１は、それぞれ独立して、単結合、－（ＣＨ２）ｓ’－、ここでｓ’は１から２０の整数である、または、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基であり；
Ｘａは、－（Ｘｂ）ｌ’－であり、ここで
ｌ’は１から１０の整数であり；
Ｘｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－またはｐ－フェニレン、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｓｉ（Ｒ３３）２－、－（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’－Ｓｉ（Ｒ３３）２－（ｍ’は１から１００の整数）、－ＣＯＮＲ３４－、－Ｏ－ＣＯＮＲ３４－、－ＮＲ３４－、および－（ＣＨ２）ｎ’－（ｎ’は１から２０の整数）から選択され；
Ｒ３３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、フェニル、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシであり；
Ｒ３４は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈ、フェニルまたはＣ１－６－アルキルであり；
Ｒ３１およびＸａは、Ｆ、Ｃ１－３－アルキルおよびＣ１－３－フルオロアルキルから選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｐ’は、０、１、または２であり；
ｑ’は、０または１であり；
そしてｐ’およびｑ’の少なくとも１つは、１であり、
そして下付き文字ｐ’またはｑ’を付した括弧内の繰り返し単位の順序は限定されない、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項15】
Ｘ５、Ｘ７、およびＸ９はそれぞれ独立して、－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－
－ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－（ＣＨ２）５－、
－（ＣＨ２）６－、
－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニル基であり、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）６－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）６－、ここでＰｈはフェニル基であり、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、
－Ｓ－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）３－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、
－ＯＣＨ２－、
－Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＯＣＦＨＣＦ２－、
【化3】
から選択される、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項16】
Ｒａにおいて、ｋ１は３であり、そしてｑ１は３である、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項17】
ｌ２は３であり、そしてｎ２は３である、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項18】
Ｙは、Ｃ１－６－アルキレン、－（ＣＨ２）ｇ’－Ｏ－（ＣＨ２）ｈ’－（ｇ’は０から６の整数、そしてｈ’は０から６の整数）、または－フェニレン－（ＣＨ２）ｉ’－（ｉ’は０から６の整数）である、請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項19】
Ｘ５、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して３から１０価の有機基である、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項20】
Ｘ５、Ｘ７、およびＸ９はそれぞれ独立して、【化4】
から選択され、
ここで各基において、少なくとも１つのＴは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）におけるＰＦＰＥに結合した以下の基であり、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニルであり、および
【化5】
少なくとも１つの他のＴは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）において炭素原子またはＳｉ原子に結合した－（ＣＨ２）ｎ－（ｎは２から６の整数）であり、そして存在する場合、他のＴは、それぞれ独立して、メチル、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシ、またはラジカルスカベンジャー基または紫外線吸収基であり、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、Ｈ、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシまたはＣ１－６－アルキルであり、そして
Ｒ４２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシである、請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項21】
基材と、基材の表面に配置された表面処理層とを含む物品であって、表面処理層が請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物から形成されている物品。
【請求項22】
基材は、ガラス、サファイアガラス、樹脂、金属、セラミック、半導体、繊維、毛皮、皮革、木材、陶器、または石から選択される、請求項２１に記載の物品。
【請求項23】
請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物を基材の表面に適用してコーティング層を形成することを含む、物品を形成する方法
【請求項24】
コーティング層の形成に続いて、コーティング層を水で処理することを含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項25】
コーティングを乾燥雰囲気下で加熱することを含む、請求項２４に記載の方法。
【請求項26】
コーティング層を水で処理することおよびコーティングを加熱することは、コーティングを過熱水蒸気にさらすことによって行われる、請求項２５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年７月２日に出願された「表面処理組成物」という表題の米国仮特許出願第６３／０４７，４９５号に対する優先権および利益を主張し、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本出願は、２０２０年７月２日に出願された「表面処理組成物」という表題の米国仮特許出願第６３／０４７，４９５号に対する優先権および利益を主張し、その開示は参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
【0002】
本発明は、表面処理用組成物に関する。特に、本発明は、（ｉ）フルオロ官能基および有機官能基を含むハイブリッドシロキサンオリゴマー、および（ｉｉ）ペフルオロ（ポリ）エーテル基含有シランを含む、表面を処理するための組成物に関する。
【背景技術】
【0003】
疎水性および／または疎油性の特性を示すコーティングは、環境条件を含むさまざまな条件にさらされた表面を保護するために関心が持たれる。疎水性または疎油性特性を示すコーティングは、それぞれ比較的大きな水接触角または油接触角を示し、そのような材料でコーティングされた物品の表面にロールオフ特性、耐候性、および耐久性を付与する。
【0004】
一般に、水接触角または油接触角がそれぞれ９０°より大きい場合、表面は疎水性または疎油性と見なされる。疎水性表面の例は、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン（商標））表面である。ポリテトラフルオロエチレン表面の水接触角は、約１１５°に達することがあり得る。水接触角が１３０°を超える表面、または油接触角が１３０°を超える表面は、それぞれ「超疎水性」または「超疎油性」と見なされる。超疎水性または超疎油性コーティングは、表面に接触する汚れや胞子、バクテリア、またはその他の微生物がコーティングに接着することができず、水で容易に洗い流される「自己洗浄」特性を示す。さらに、このようなコーティングの極端な撥水性により、表面に防汚、防氷、および／または防食特性が付与される。
【0005】
ロールオフ角は、液滴をこの表面から遠ざけるのに十分な、水平に対する試験中の表面の最小の可能な傾斜角度である。水滴のロールオフ角とヒステリシスは、表面上の液滴の安定性を示し、これらの２つのパラメーターの値が低いほど、液滴の安定性が低くなり、したがって、表面からの液滴のロールオフが容易になる。
【0006】
通常、超疎水性および／または超疎油性表面は、表面の化学的性質を変更することによって、および／または真のまたは有効な表面積を増加させるために表面テクスチャリングによって表面粗さを増加させることによって、または両方の方法の組み合わせによって作製される。表面テクスチャリングは扱いにくく費用がかかることがあり得る。さらに、大型で複雑な物品の場合、それが達成するのが困難なことがあり得る。超疎水性表面は、表面粗さの最初の層の形成とそれに続くフッ素化表面改質剤による化学処理を含む多層技術によっても製造されている。超疎水性および／または超疎油性表面は、物品の表面を超疎水性および／または超疎油性コーティング、層、またはフィルムでコーティングすることによる化学的方法によって作成することができる。超疎水性／超疎油性コーティングで表面をコーティングすることは、任意の表面を超疎水性／超疎油性表面に変換する非常に効率的な手段である。ただし、このような超疎水性／超疎油性コーティングのほとんどは、表面への接着性が低く、機械的堅牢性に欠け、傷がつきやすいということを抱えている。
【発明の概要】
【0007】
以下は、いくつかの態様の基本的な理解を提供するために、この開示の概要を提示する。この概要は、重要または重大な要素を特定することも、実施形態または特許請求の範囲の制限を定義することも意図していない。さらに、この概要は、本開示の他の部分でより詳細に説明され得るいくつかの態様の単純化された概要を提供し得る。
【0008】
（ｉ）フルオロ官能基で官能化されたシロキサン単位および有機官能基で官能化されたシロキサン単位を含むハイブリッドシロキサンオリゴマー、および（ｉｉ）ペフルオロ（ポリ）エーテル含有シランを含む表面処理組成物が提供される。表面処理組成物は、疎水性および／または疎油性を示すことができるコーティングを提供することができる。コーティングは、コーティングが様々な物品および基材を保護するのに有用であるように、様々な材料に接着することができる。
【0009】
別の態様では、基材と、基材の表面に配置された表面処理層とを含む物品であって、表面処理層が組成物から形成されている物品が提供される。
【0010】
さらに別の態様では、組成物を基材の表面に適用してコーティング層を形成することを含む物品の形成方法を提供する。
【0011】
一態様では、組成物が提供され、該組成物は、
（ｉ）式（１）で表される化合物、および／または化合物の部分加水分解縮合物、
ここでＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、およびＲａ７は、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、または芳香族基からそれぞれ独立して選択され、但しＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、および／またはＲａ７の少なくとも１つは、アルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライド基であるという条件であり；
Ｒａ２は、水素、アルキル、アラルキル、または芳香族基から選択され；
Ｒａ４は式ＣｚＨｙＦｘで表され、ここでｚは１から２０であり、そしてｘ＋ｙは２ｚ＋１であり、ここでｘは１またはそれより大きく、
Ｒａ６およびＲａ８は、それぞれ独立して、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、芳香族基、エポキシ、アミンから選択され；
Ｚａ１、Ｚａ２、およびＺａ３は、ヘテロ原子を任意選択で含む１から２０個の炭素原子を有する有機連結基からそれぞれ独立して選択され、但しＲａ６またはＲａ８がアルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライドである場合、Ｚａ２またはＺａ３はそれぞれ、Ｏ、Ｎ、またはＳではありえないという条件であり；
ａ、ｂ、およびｃはそれぞれ独立して０から約１００であり、ａ＋ｂ＋ｃは０より大きく、ａは０より大きく、そしてｂ＋ｃは０より大きい；および
（ｉｉ）式（２）および／または式（３）のペフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン、
［Ａ］ｂ１Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（２）
［Ｂ］ｂ２Ｑ２［Ａ］Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（３）
ここでＱ２は（ｂ１＋ｂ２）価を有する連結基であり、
ＡはＲｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－または－Ｒｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－で表される基であり、ここでＲｆ２はポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖であり、Ｒｆ３はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキレン基であり、
Ｂは１つの－Ｒ１２－（ＳｉＲ２ ｒ－Ｘ２ ３－ｒ）を有する１価の基であり、ここでＲ１２は有機基、好ましくは２から１０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、炭素－炭素原子間またはＳｉと結合する側とは反対側の末端にエーテル酸素原子を任意選択で有する、または炭素－炭素原子間に－ＮＨ－を任意選択で有するものであり、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または１から６の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は置換基を任意選択で有し、Ｘ２はそれぞれ独立して水酸基または加水分解性基であり、そしてｒは０から２の整数であり、そしてフッ素原子を含まない、
Ｑ２およびＢは環状シロキサン構造を含まず、
ｂ１は１から３の整数であり、
ｂ２は１から９の整数であり、そして
ｂ１が２以上の場合、ｂ１個のＡは同一でも異なっていてもよく、
ｂ２個のＢは同一でも異なっていてもよい、
を含む。
（ｉ）式（１）で表される化合物、および／または化合物の部分加水分解縮合物、
【化1】
ここでＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、およびＲａ７は、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、または芳香族基からそれぞれ独立して選択され、但しＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、および／またはＲａ７の少なくとも１つは、アルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライド基であるという条件であり；
Ｒａ２は、水素、アルキル、アラルキル、または芳香族基から選択され；
Ｒａ４は式ＣｚＨｙＦｘで表され、ここでｚは１から２０であり、そしてｘ＋ｙは２ｚ＋１であり、ここでｘは１またはそれより大きく、
Ｒａ６およびＲａ８は、それぞれ独立して、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、芳香族基、エポキシ、アミンから選択され；
Ｚａ１、Ｚａ２、およびＺａ３は、ヘテロ原子を任意選択で含む１から２０個の炭素原子を有する有機連結基からそれぞれ独立して選択され、但しＲａ６またはＲａ８がアルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライドである場合、Ｚａ２またはＺａ３はそれぞれ、Ｏ、Ｎ、またはＳではありえないという条件であり；
ａ、ｂ、およびｃはそれぞれ独立して０から約１００であり、ａ＋ｂ＋ｃは０より大きく、ａは０より大きく、そしてｂ＋ｃは０より大きい；および
（ｉｉ）式（２）および／または式（３）のペフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン、
［Ａ］ｂ１Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（２）
［Ｂ］ｂ２Ｑ２［Ａ］Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（３）
ここでＱ２は（ｂ１＋ｂ２）価を有する連結基であり、
ＡはＲｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－または－Ｒｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－で表される基であり、ここでＲｆ２はポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖であり、Ｒｆ３はパーフルオロアルキル基またはパーフルオロアルキレン基であり、
Ｂは１つの－Ｒ１２－（ＳｉＲ２ ｒ－Ｘ２ ３－ｒ）を有する１価の基であり、ここでＲ１２は有機基、好ましくは２から１０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、炭素－炭素原子間またはＳｉと結合する側とは反対側の末端にエーテル酸素原子を任意選択で有する、または炭素－炭素原子間に－ＮＨ－を任意選択で有するものであり、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または１から６の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は置換基を任意選択で有し、Ｘ２はそれぞれ独立して水酸基または加水分解性基であり、そしてｒは０から２の整数であり、そしてフッ素原子を含まない、
Ｑ２およびＢは環状シロキサン構造を含まず、
ｂ１は１から３の整数であり、
ｂ２は１から９の整数であり、そして
ｂ１が２以上の場合、ｂ１個のＡは同一でも異なっていてもよく、
ｂ２個のＢは同一でも異なっていてもよい、
を含む。
【0012】
一実施形態では、式（２）および／または式（３）におけるＲｆ２は、－（ＣａＦ２ａＯ）ｎ－で表される基であり、ここでａは１から６の整数であり、ｎは２以上の整数であり、そして－ＣａＦ２ａＯ－単位は同一でも異なっていてもよい。
【0013】
一実施形態では、式（２）および／または式（３）におけるＲｆ２は、－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ４－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ６－（ＣＦ２Ｏ）ｎ７－基で表される基であり、ここでｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６およびｎ７はそれぞれ独立して０以上の整数であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、およびｎ７の合計は２以上であり、そして繰り返し単位は、ブロックで、交互に、またはランダムに存在することができる。
【0014】
一実施形態では、式（１）中のＲｆは、基－Ｃ６Ｆ１３によって表される基である。
【0015】
一実施形態では、前記の式（１）による化合物および化合物の部分加水分解縮合物の数平均分子量は、好ましくは少なくとも３００、より好ましくは少なくとも５００、より好ましくは少なくとも１０００である。
【0016】
一実施形態では、前記の式（１）による化合物および化合物の部分加水分解縮合物の数平均分子量は、好ましくは最大で１００００、より好ましくは最大で５０００、より好ましくは最大で３０００である。
【0017】
一実施形態では、前記の式（１）で表される化合物および化合物の部分加水分解縮合物の含有量は、組成物の総重量の１０質量％以下、好ましくは５質量％以下である。
【0018】
一実施形態では、前記の式（１）で表される化合物および化合物の部分加水分解縮合物の含有量は、全組成物の０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上である。
【0019】
一実施形態では、式２は、少なくとも（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）からなる群から選択される化合物であり、
ここで
ＰＦＰＥは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、下記式の基であり、
－（ＯＣ４Ｆ８）ａ－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ－（ＯＣＦ２）ｄ－
ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０から２００の整数であって、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧１であり、そして下付き文字ａ－ｄを有する括弧内の繰り返し単位の順序は限定されず、
Ｒｆは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、任意選択でＦで置換されたＣ１－１６－アルキルであり；
Ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＨまたはＣ１－２２－アルキルであり；
Ｒ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたはハロゲンであり；
Ｒ１２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ１は、単位（－ＳｉＲ１ ｎ１Ｒ２ ３－ｎ１）ごとに独立して、０－３の整数であり；
式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）および（Ｂ２）において、少なくとも１つのｎ１は１－３の整数であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して単結合または２価の有機基であり；
ｔは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して１－１０の整数であり；
αは、それぞれ独立して１－９の整数であり；
α’は、それぞれ独立して１－９の整数であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
βは、それぞれ独立して１－９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して１－９の整数であり；
Ｘ７は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
γは、それぞれ独立して１－９の整数であり；
γ’はそれぞれ独立して１－９の整数であり；
Ｒａは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ１－ＳｉＲ７１ ｐ１Ｒ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１であり；
Ｚ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ７１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｒａと同じ定義を有するＲａ’であり；
Ｒ７２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立してＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ７３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｐ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｑ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｑ１は１－３の整数であり；
そしてＲａにおいて、Ｚ１基を介して直鎖状に結合しているＳｉ原子の数は≦５であり；
Ｒｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒｃは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、１－３の整数であり；
ｌ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－２の整数であり；
それは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－２の整数であり；
そして下付き文字γ付きの括弧内の各単位において（ｋ１＋ｌ１＋ｍ１）＝３；
Ｘ９は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
δは、それぞれ独立して１－９の整数であり；
δ’は、それぞれ独立して１－９の整数であり；
Ｒｄは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ２－ＣＲ８１ ｐ２Ｒ８２ ｑ２Ｒ８３ ｒ２であり；
Ｚ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ８１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立してＲｄ’であり；
Ｒｄ’はＲｄの定義と同じ定義を有し；
Ｒｄにおいて、Ｚ２基を介して直鎖状に結合しているＣ原子の数は≦５であり；
Ｒ８２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して－Ｙ－ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２であり；
Ｙは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基であり；
Ｒ８５は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ８６は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ２は、（－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２）単位ごとに独立して１－３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｎ２は１－３の整数であり；
Ｒ８３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキル基であり；
ｐ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｑ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
Ｒｅは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ｎ２であり；
Ｒｆは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｌ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；そして
ｍ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｑ２は２または３である、または少なくとも１つのｌ２は２または３である。
【化2】
ここで
ＰＦＰＥは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、下記式の基であり、
－（ＯＣ４Ｆ８）ａ－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ－（ＯＣＦ２）ｄ－
ここでａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０から２００の整数であって、（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≧１であり、そして下付き文字ａ－ｄを有する括弧内の繰り返し単位の順序は限定されず、
Ｒｆは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、任意選択でＦで置換されたＣ１－１６－アルキルであり；
Ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＨまたはＣ１－２２－アルキルであり；
Ｒ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたはハロゲンであり；
Ｒ１２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ１は、単位（－ＳｉＲ１ ｎ１Ｒ２ ３－ｎ１）ごとに独立して、０－３の整数であり；
式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）および（Ｂ２）において、少なくとも１つのｎ１は１－３の整数であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
Ｘ２は、それぞれ独立して単結合または２価の有機基であり；
ｔは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して１－１０の整数であり；
αは、それぞれ独立して１－９の整数であり；
α’は、それぞれ独立して１－９の整数であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
βは、それぞれ独立して１－９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して１－９の整数であり；
Ｘ７は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
γは、それぞれ独立して１－９の整数であり；
γ’はそれぞれ独立して１－９の整数であり；
Ｒａは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ１－ＳｉＲ７１ ｐ１Ｒ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１であり；
Ｚ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ７１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｒａと同じ定義を有するＲａ’であり；
Ｒ７２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立してＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ７３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｐ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｑ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｑ１は１－３の整数であり；
そしてＲａにおいて、Ｚ１基を介して直鎖状に結合しているＳｉ原子の数は≦５であり；
Ｒｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒｃは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、１－３の整数であり；
ｌ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－２の整数であり；
それは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－２の整数であり；
そして下付き文字γ付きの括弧内の各単位において（ｋ１＋ｌ１＋ｍ１）＝３；
Ｘ９は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
δは、それぞれ独立して１－９の整数であり；
δ’は、それぞれ独立して１－９の整数であり；
Ｒｄは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ２－ＣＲ８１ ｐ２Ｒ８２ ｑ２Ｒ８３ ｒ２であり；
Ｚ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ８１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立してＲｄ’であり；
Ｒｄ’はＲｄの定義と同じ定義を有し；
Ｒｄにおいて、Ｚ２基を介して直鎖状に結合しているＣ原子の数は≦５であり；
Ｒ８２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して－Ｙ－ＳｉＲ８５ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２であり；
Ｙは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基であり；
Ｒ８５は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ８６は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ２は、（－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２）単位ごとに独立して１－３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｎ２は１－３の整数であり；
Ｒ８３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキル基であり；
ｐ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｑ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
Ｒｅは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ｎ２であり；
Ｒｆは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
ｌ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；そして
ｍ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０－３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｑ２は２または３である、または少なくとも１つのｌ２は２または３である。
【0020】
Ｒｆが１から１６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
【0021】
一実施形態では、ＰＦＰＥは、以下の式（ｉ）から（ｉｖ）のいずれかの基であり、
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１ （ｉ）
ここでｂ１は１－２００の整数であり；
－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ１－ （ｉｉ）
ここでｂ１は１－２００の整数であり；
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－ （ｉｉｉ）
ここでａ１およびｂ１はそれぞれ独立して０または１－３０の整数であり、ｃ１およびｄ１はそれぞれ独立して１－２００の整数であり、そして下付き文字ａ１、ｂ１、ｃ１、またはｄ１を付した括弧内の各繰り返し単位の存在する順序は式に限定されず；
または
－（Ｒ７－Ｒ８）ｆ－ （ｉｖ）
ここでＲ７はＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ８はＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であり；そして
ｆは２－１００の整数である。
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１ （ｉ）
ここでｂ１は１－２００の整数であり；
－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ１－ （ｉｉ）
ここでｂ１は１－２００の整数であり；
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－ （ｉｉｉ）
ここでａ１およびｂ１はそれぞれ独立して０または１－３０の整数であり、ｃ１およびｄ１はそれぞれ独立して１－２００の整数であり、そして下付き文字ａ１、ｂ１、ｃ１、またはｄ１を付した括弧内の各繰り返し単位の存在する順序は式に限定されず；
または
－（Ｒ７－Ｒ８）ｆ－ （ｉｖ）
ここでＲ７はＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ８はＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であり；そして
ｆは２－１００の整数である。
【0022】
一実施形態では、Ｘ５、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して２価の有機基であり、β、γ、およびδは1であり、そしてβ’、γ’、およびδ’は1である。
【0023】
一実施形態では、Ｘ５、Ｘ７およびＸ９はそれぞれ独立して２価の有機基であり、β、γ、およびδは１であり、そしてβ’、γ’、およびδ’は１である。
【0024】
一実施形態では、Ｘ５、Ｘ７およびＸ９はそれぞれ独立して－（Ｒ３１）ｐ’－（Ｘａ）ｑ’－であり、ここで
Ｒ３１はそれぞれ独立して単結合、－（ＣＨ２）ｓ’－、ここでｓ’は１－２０の整数である、またはｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基であり；
Ｘａは－（Ｘｂ）ｌ’－であり、ここで
ｌ’は１－１０の整数であり；
Ｘｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｓｉ（Ｒ３３）２－、－（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’－Ｓｉ（Ｒ３３）２－（ここでｍ’は１－１００の整数である）、－ＣＯＮＲ３４－、－Ｏ－ＣＯＮＲ３４－、－ＮＲ３４－および－（ＣＨ２）ｎ’－（ここでｎ’は１－２０の整数である）から選択され；
Ｒ３３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、フェニル、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシであり；
Ｒ３４は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈ、フェニルまたはＣ１－６－アルキルであり；
Ｒ３１およびＸａは、Ｆ、Ｃ１－３－アルキルおよびＣ１－３－フルオロアルキルから選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよく、
ｐ’は０、１、または２であり；
ｑ’は０または１であり；
ｐ’およびｑ’の少なくとも１つは１であり、
そして下付き文字ｐ’またはｑ’を有する括弧内の繰り返し単位の順序は限定されない。
Ｒ３１はそれぞれ独立して単結合、－（ＣＨ２）ｓ’－、ここでｓ’は１－２０の整数である、またはｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基であり；
Ｘａは－（Ｘｂ）ｌ’－であり、ここで
ｌ’は１－１０の整数であり；
Ｘｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｓｉ（Ｒ３３）２－、－（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’－Ｓｉ（Ｒ３３）２－（ここでｍ’は１－１００の整数である）、－ＣＯＮＲ３４－、－Ｏ－ＣＯＮＲ３４－、－ＮＲ３４－および－（ＣＨ２）ｎ’－（ここでｎ’は１－２０の整数である）から選択され；
Ｒ３３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、フェニル、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシであり；
Ｒ３４は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈ、フェニルまたはＣ１－６－アルキルであり；
Ｒ３１およびＸａは、Ｆ、Ｃ１－３－アルキルおよびＣ１－３－フルオロアルキルから選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよく、
ｐ’は０、１、または２であり；
ｑ’は０または１であり；
ｐ’およびｑ’の少なくとも１つは１であり、
そして下付き文字ｐ’またはｑ’を有する括弧内の繰り返し単位の順序は限定されない。
【0025】
一実施形態では、Ｘ５、Ｘ７およびＸ９はそれぞれ独立して、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－
－ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－（ＣＨ２）５－、－（ＣＨ２）６－、－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニル基である、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）６－、－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）６－、ここでＰｈはフェニル基である、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、－Ｓ－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）３－， －Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、－ＯＣＨ２－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＯＣＦＨＣＦ２－、
から選択される。
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－
－ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）２－、－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）４－、－（ＣＨ２）５－、－（ＣＨ２）６－、－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニル基である、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）６－、－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）６－、ここでＰｈはフェニル基である、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３－、－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、－Ｓ－（ＣＨ２）３－、－（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）３－， －Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、－ＯＣＨ２－、－Ｏ（ＣＨ２）３－、－ＯＣＦＨＣＦ２－、
【化3】
から選択される。
【0026】
一実施形態では、Ｒａにおいて、ｋ１が３であり、そしてｑ１が３である、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【0027】
一実施形態では、ｌ２は３であり、そしてｎ２は３である。
【0028】
一実施形態では、Ｙは、Ｃ１－６－アルキレン、－（ＣＨ２）ｇ’－Ｏ－（ＣＨ２）ｈ’－（ｇ’は０－６の整数であり、そしてｈ’は０－６の整数である）、または－フェニレン－（ＣＨ２）ｉ’－（ｉ’は０－６の整数である）である。
【0029】
一実施形態では、Ｘ５、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して３から１０価の有機基である。
【0030】
一実施形態では、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して
から選択され、
ここで各基において、Ｔの少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）において、ＰＦＰＥに結合した以下の基であり、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニルであり、および
他のＴの少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）において炭素原子またはＳｉ原子に結合した－（ＣＨ２）ｎ－（ここでｎは２－６の整数である）であり、そして存在する場合、その他のＴは、それぞれ独立して、メチル、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシ、またはラジカルスカベンジャー基または紫外線吸収基であり、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、Ｈ、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシまたはＣ１－６－アルキルであり、そして
Ｒ４２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシである。
【化4】
から選択され、
ここで各基において、Ｔの少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）において、ＰＦＰＥに結合した以下の基であり、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニルであり、および
【化5】
他のＴの少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）において炭素原子またはＳｉ原子に結合した－（ＣＨ２）ｎ－（ここでｎは２－６の整数である）であり、そして存在する場合、その他のＴは、それぞれ独立して、メチル、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシ、またはラジカルスカベンジャー基または紫外線吸収基であり、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、Ｈ、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシまたはＣ１－６－アルキルであり、そして
Ｒ４２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシである。
【0031】
別の態様では、基材と、基材の表面に配置された表面処理層とを含む物品を提供し、ここで表面処理層は、前述の実施形態のいずれかによる組成物から形成される。
【0032】
一実施形態では、基材は、ガラス、サファイアガラス、樹脂、金属、セラミック、半導体、繊維、毛皮、皮革、木材、陶器、または石から選択される。
【0033】
さらに別の態様では、コーティング層を形成するために、基材の表面に、前述の実施形態のいずれかによる組成物を適用することを含む、物品を形成する方法が提供される。
【0034】
一実施形態では、方法は、コーティング層の形成に続いて、コーティング層を水で処理することを含む。
【0035】
一実施形態では、方法は、コーティングを乾燥雰囲気下で加熱することを含む。
【0036】
一実施形態では、コーティング層を水で処理することおよびコーティングを加熱することは、コーティングを過熱水蒸気にさらすことによって行われる。
【0037】
以下の説明および図面は、さまざまな例示的な態様を開示する。いくつかの改善点および新規な態様が明示的に識別され得る一方で、他のものは説明および図面から明らかであり得る。
【図面の簡単な説明】
【0038】
添付の図面は、さまざまなシステム、装置、デバイス、および関連する方法を示しており、同様の参照文字は全体を通して同様の部分を指している。
【0039】
【発明を実施するための形態】
【0040】
次に、例示的な実施形態を参照し、その例を添付の図面に示す。他の実施形態が利用されてもよく、そして構造的および機能的な変更がなされてもよいことが理解されるべきである。さらに、さまざまな実施形態の特徴を組み合わせたり、変更したりすることができる。したがって、以下の説明は、例示のみを目的として提示されており、例示された実施形態に対して行うことができる様々な代替および修正を決して限定するものではない。この開示では、多数の特定の詳細が主題開示の完全な理解を提供する。本開示の態様は、本明細書に記載されたすべての態様を必ずしも含むとは限らない他の実施形態などで実施され得ることが理解されるべきである。
【0041】
本明細書で使用される場合、「例」および「例示的」という用語は、事例または実例を意味する。「例」または「例示的」という言葉は、重要または好ましい態様または実施形態を示すものではない。「または」という言葉は、文脈上別段の示唆がない限り、排他的ではなく包括的であることを意図している。例として、「ＡはＢまたはＣを使用する」という語句には、任意の包括的な順列が含まれる（たとえば、ＡはＢを使用する、ＡはＣを使用する、またはＡはＢおよびＣの両方を使用する）。別の事項として、冠詞「ａ」および「ａｎ」は、一般に、文脈が別段示唆しない限り、「１つまたは複数」を意味することを意図している。
【0042】
本明細書では、（ｉ）フルオロ官能基および有機官能基を含むハイブリッドシロキサンオリゴマー、ならびに（ｉｉ）ペフルオロ（ポリ）エーテル基含有シランを含む表面処理用組成物が開示される。この組成物は、表面処理組成物でコーティングされた基材に耐水性、耐油性、および他の特性を付与することができる。
【0043】
ハイブリッドシロキサンオリゴマー
【0044】
ハイブリッドシロキサンオリゴマーは、フルオロ官能基および反応性および／または非反応性官能基を含むシロキサン官能性オリゴマーである。反応性官能基は、オリゴマーが加水分解および縮合されて表面上にコーティングを形成することを可能にする。さらに、シロキサンオリゴマーのフルオロ官能基および他の官能基は、コーティングにより、疎水性および／または疎油性、防汚性などの追加の特性を表面に提供する。
【0045】
ハイブリッドシロキサンオリゴマーは、一実施形態では、式（１）の化合物であり、
ここでＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、およびＲａ７は、それぞれ独立して、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、または芳香族基から選択され、但しＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、および／またはＲａ７の少なくとも１つは、アルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライド基であるという条件であり；
Ｒａ２は、水素、アルキル、アラルキル、または芳香族基から選択され；
Ｒａ４は式ＣｚＨｙＦｘで表され、ここでｚは１－２０であり、そしてｘ＋ｙは２ｚ＋１であり、ここでｘは１以上であり；
Ｒａ６およびＲａ８は、それぞれ独立して、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、芳香族基、エポキシ、アミンから選択され；
Ｚａ１、Ｚａ２、およびＺａ３は、ヘテロ原子を任意選択で含む１から２０個の炭素原子を有する有機連結基からそれぞれ独立して選択され、但しＲａ６またはＲａ８がアルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライドである場合、Ｚａ２またはＺａ３はそれぞれ、Ｏ、Ｎ、またはＳでありえないという条件であり；
ａ、ｂ、およびｃはそれぞれ独立して０から約１００であり、ａ＋ｂ＋ｃは０より大きく、ａは０より大きく、そしてｂ＋ｃは０より大きい。
【化6】
ここでＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、およびＲａ７は、それぞれ独立して、ヒドロキシ、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、または芳香族基から選択され、但しＲａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、および／またはＲａ７の少なくとも１つは、アルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライド基であるという条件であり；
Ｒａ２は、水素、アルキル、アラルキル、または芳香族基から選択され；
Ｒａ４は式ＣｚＨｙＦｘで表され、ここでｚは１－２０であり、そしてｘ＋ｙは２ｚ＋１であり、ここでｘは１以上であり；
Ｒａ６およびＲａ８は、それぞれ独立して、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、芳香族基、エポキシ、アミンから選択され；
Ｚａ１、Ｚａ２、およびＺａ３は、ヘテロ原子を任意選択で含む１から２０個の炭素原子を有する有機連結基からそれぞれ独立して選択され、但しＲａ６またはＲａ８がアルコキシ、アルコキシカルボニル、またはハライドである場合、Ｚａ２またはＺａ３はそれぞれ、Ｏ、Ｎ、またはＳでありえないという条件であり；
ａ、ｂ、およびｃはそれぞれ独立して０から約１００であり、ａ＋ｂ＋ｃは０より大きく、ａは０より大きく、そしてｂ＋ｃは０より大きい。
【0046】
アルコキシ基は、Ｒａ９がＣ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ２－Ｃ８アルキル、またはＣ４－Ｃ６アルキルである基－ＯＲａ９から選択することができる。一実施形態では、アルコキシ基は－ＯＣＨ３である。
【0047】
アルコキシカルボニル基は、Ｒａ１０がＣ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ２－Ｃ８アルキル、またはＣ４－Ｃ６アルキルである式－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＯＲａ１０の基から選択することができる。一実施形態では、アルコキシカルボニル基は、－Ｏ－Ｃ（Ｏ）－ＯＣＨ３である。
【0048】
ハライド基は、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、またはＩから選択できる。一実施形態では、Ｒａ１、Ｒａ３、Ｒａ５、Ｒａ７、Ｒａ６、またはＲａ８の少なくとも１つがハライドである場合、ハライドはＦである。
【0049】
アルキル基は、直鎖状、分岐状、または環状アルキル基から選択することができる。一実施形態では、アルキル基は、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ２－Ｃ１６アルキル、Ｃ３－Ｃ１０アルキル、またはＣ４－Ｃ６アルキルから選択される。一実施形態では、アルキル基は、Ｃ４－Ｃ２０環状アルキル、Ｃ５－Ｃ１６環状アルキル、またはＣ６－Ｃ１０環状アルキルから選択される。実施形態では、アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ－ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシルなどから選択される。
【0050】
アルコール基は、－ＯＨまたはＲａ１１がＣ１－Ｃ１０アルキル基である－Ｒａ１１ＯＨから選択することができる。
【0051】
芳香族基は、１個の水素原子が除去された芳香族炭化水素から選択することができる。芳香族基は、単結合または他の基によって縮合または連結された、１つまたは複数の芳香環を有することができる。実施形態では、芳香族基は、Ｃ６－Ｃ３０芳香族、Ｃ６－Ｃ２０芳香族、さらにはＣ６－Ｃ１０芳香族から選択されてもよい。芳香族基の具体的かつ非限定的な例には、トリル、キシリル、フェニル、およびナフタレニルが含まれるが、これらに限定されない。
【0052】
Ｒａ４は、式ＣｚＨｙＦｘで表され、ここでｚは１－２０であり、そしてｘ＋ｙは２ｚ＋１であり、ここでｘは１またはそれよりも大きい。一実施形態では、ｚは、１から約２０、約２から約１０、または約４から約６である。一実施形態では、ｙが０である場合、フルオロ官能基は、式ＣｚＦ２ｚ＋１の過フッ素化脂肪族基である。一実施形態では、フルオロ官能基は、－ＣＦ３、－Ｃ２Ｆ５、－Ｃ３Ｆ７、－Ｃ４Ｆ９、－Ｃ５Ｆ１１、または－Ｃ６Ｆ１３から選択される。
【0053】
Ｒａ６およびＲａ８は、アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、アラルキル、芳香族基、エポキシ、アミンからそれぞれ独立して選択される。アルコキシ、アルコキシカルボニル、ハライド、アルキル、および芳香族基は、本明細書で前述したような任意の基から選択することができる。
【0054】
一実施形態では、Ｒａ６およびＲａ８は、アミンから選択することができる。アミンは、Ｈ、アルキル基、シクロアルキル基、または芳香族基で置換することができる。アミンは、ポリアミン基から選択することもできる。一実施形態では、アミン基は、－ＮＲ２
ａ１２、－（ＮＲａ１３）ｈ－ＮＲａ１４Ｒａ１５、－ＮＲａ１６－Ｃ（Ｘ１）－ＮＲ２
ａ１７、－Ｒａ１８－Ｎ（Ｒａ１９）－Ｒａ２０、－Ｒａ２１－ＮＲ２
ａ２２、－Ｒａ２３－（Ｎ（Ｒａ２４））ｉ－Ｒａ２５－Ｎ２
ａ２６、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択され、ここでＲａ１２、Ｒａ１３、Ｒａ１４、Ｒａ１５、Ｒａ１６、Ｒａ１７、Ｒａ１９、Ｒａ２２、Ｒａ２４、およびＲａ２６は、それぞれ独立して、水素、Ｃ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ６－Ｃ２０シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ２０芳香族から選択され、Ｒａ１８、Ｒａ２０、Ｒａ２１、Ｒａ２３、およびＲａ２５はそれぞれ独立して、２価のＣ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ６－Ｃ２０シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ２０芳香族基から選択され、Ｘ１はＯまたはＳであり、ｈは１から約１０であり、そしてｉは１から約１０である。実施形態では、アミンは、－ＮＨ２、－Ｎ（ＣＨ３）２、－ＮＨ－Ｃ（Ｏ）－ＮＨ２、－ＮＨ－Ｃ（Ｓ）－ＮＨ２、－（ＮＨ（Ｃ２Ｈ４）－）２ＮＨ２、またはそれらの２つ以上の組み合わせから選択される。
【0055】
一実施形態では、Ｒ６およびＲ８は、チオール（－ＳＨ）含有基から選択することができる。チオール含有基の例としては、限定されるものではないが、－ＳＨ、－ＳＲａ２７、－Ｓ－Ｃ（Ｏ）－Ｒａ２８、またはそれらの２つ以上の組み合わせが含まれ、ここでＲ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、Ｃ１－Ｃ１０アルキル、Ｃ６－Ｃ２０シクロアルキル、およびＣ６－Ｃ２０芳香族から選択される。
【0056】
一実施形態では、Ｒ６およびＲ８は、エポキシ官能基から選択することができる。エポキシ官能基は、－Ｒａ２９－エポキシ；または－Ｒａ３０－Ｏ－Ｒａ３１－エポキシから選択でき、ここでＲａ２９、Ｒａ３０、およびＲａ３１は、２価のＣ１－Ｃ２０アルキル、Ｃ６－Ｃ２０シクロアルキル、またはＣ６－Ｃ２０芳香族から独立して選択され、Ｒａ２９およびＲａ３１もまたそうあり得、またはＣ５－Ｃ２０シクロアルキルエポキシを形成する環構造であり得る。
【化7】
【0057】
図１は、本技術の範囲内のハイブリッドオリゴマーのいくつかの非限定的な例を示す。
【0058】
ハイブリッドオリゴマーは、フルオロ基（Ｒａ４）の有機官能基（Ｒａ６および／またはＲａ８）に対するモル比が、約１：９から約９：１、約１：７から約７：１、約１：５から約５：１；約１：３から約３：１、約１：２から約２：１、または約１：１となるように提供される。一実施形態では、フルオロ基対有機官能基のモル比は、約１：１から約４：１、約１．５：１から約３：１、または約２：１から約２．５：１である。
【0059】
一実施形態では、ハイブリッドシロキサン（およびその部分加水分解縮合物）は、好ましくは少なくとも３００、より好ましくは少なくとも５００、より好ましくは少なくとも１０００の数平均分子量を有する。一実施形態では、ハイブリッドシロキサン化合物（１）（および化合物の部分加水分解縮合物）の数平均分子量は、最大で１００００、最大で５０００、または最大で３０００である。実施形態では、数平均分子量は、約３００から約１００００、約５００から約７５００、約１０００から約５０００、または約２０００から約３０００である。本明細書において、「数平均分子量」は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）分析により測定される。
【0060】
ハイブリッドシロキサンオリゴマーは、一般に、溶媒および触媒の存在下で、フルオロシランを適切な反応性および／または非反応性官能性シランと反応させることによって調製される。シランは、約２０℃から約６０℃の温度で反応させることができる。反応後、ハイブリッドシロキサンオリゴマー生成物を得るために、水または揮発性物質を除去することができる。一実施形態では、ハイブリッドシロキサンオリゴマーは、シラン（Ｒａ４－Ｚａ１）Ｓｉ（ＯＲａ３）２（ＯＲａ１）とシラン（Ｒａ６－Ｚ２）Ｓｉ（ＯＲａ５）３－ｎ（ＯＲａ２）ｎおよび／または（Ｒａ８－Ｚａ３）Ｓｉ（ＯＲａ７）２（ＯＲａ２）との反応により調製されることができ、ここでＲａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７、Ｒａ８、Ｚａ１、Ｚａ２およびＺａ３は、上記の通りである。それぞれのシランは、所望のモル比（上記のａ、ｂ、およびｃを満たす）で提供することができる。溶媒は、特定の目的または意図する用途に応じて選択することができる。実施形態では、溶媒は、アルコール（例えば、Ｃ１－Ｃ１０アルコール）またはフルオロ置換アルコールであり得る。一実施形態では、溶媒は、メタノールまたはトリフルオロエタノールから選択される。
【0061】
触媒は、特定の目的または意図する用途に応じて選択することができる。適切な溶媒の例には、限定されるものではないが、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、フッ酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、マロン酸、スルホン酸、フタル酸、フマル酸、クエン酸、マレイン酸、メチルマロン酸、アジピン酸、ｐ－トルエンスルホン酸、アンモニア溶液、またはそれらの２つ以上の組み合わせが含まれる。
【0062】
水および揮発性物質を反応混合物から除去して、ハイブリッドシロキサンオリゴマー生成物を得る。水は、限定されるものではないが、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、無水硫酸ナトリウムなどの任意の適切な薬剤を使用して、混合物から除去することができる。揮発性物質は、当技術分野で知られている任意の適切な方法を使用して混合物から除去することができる。一実施形態において、揮発性物質は圧力下（すなわち、減圧で）および／または高温下で除去される。温度は、反応混合物に使用される溶媒または他の有機物質に基づいて、所望されるように選択され得る。
【0063】
架橋度は、２９ＳｉＮＭＲによって評価される「Ｔ」単位の比率に基づいて評価することができる。Ｔ０、Ｔ１、Ｔ２、およびＴ３単位の比は、システムにおける架橋度（すなわち、生成物における加水分解および縮合の程度）を示すことが理解される。これは、触媒の投与量および／または反応時間を含む反応条件によって変更または制御することができる。一般に、架橋度およびＴ０、Ｔ１、Ｔ２、およびＴ３単位の比率は、特定の目的または意図する用途またはコーティング用途のために所望に応じて選択することができる。
【0064】
ペルフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン
【0065】
表面処理組成物は、ペルフルオロ（ポリ）エーテル基含有シランを含む。ペルフルオロ（ポリ）エーテル基含有シランは、式（２）および／または（３）の化合物であり得、
［Ａ］ｂ１Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（２）および／または
［Ｂ］ｂ２Ｑ２［Ａ］Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（３）
ここでＱ２は（ｂ１＋ｂ２）価を有する連結基であり、
Ａは、Ｒｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－または－Ｒｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－で表される基であり、ここでＲｆ２はポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖であり、そしてＲｆ３はペルフルオロアルキル基またはペルフルオロアルキレン基であり、
Ｂは１つの－Ｒ１２－（ＳｉＲ２ ｒ－Ｘ２ ３－ｒ）を有する１価の基であり、ここでＲ１２は有機基、好ましくは２から１０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、炭素－炭素原子間またはＳｉと結合する側とは反対側の末端にエーテル酸素原子を任意選択で有する、または炭素－炭素原子間に－ＮＨ－を任意選択で有するものであり、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または１から６個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は任意選択で置換基を有し、Ｘ２はそれぞれ独立して水酸基または加水分解性基であり、そしてｒは０から２の整数であり、そしてフッ素原子を含まず、
Ｑ２およびＢは環状シロキサン構造を含まず、
ｂ１は１から３の整数であり、
ｂ２は１から９の整数であり、そして
ｂ１が２以上の場合、ｂ１個のＡは同一でも異なっていてもよく、そして
ｂ２個のＢは同一でも異なっていてもよい。
［Ａ］ｂ１Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（２）および／または
［Ｂ］ｂ２Ｑ２［Ａ］Ｑ２［Ｂ］ｂ２ 式（３）
ここでＱ２は（ｂ１＋ｂ２）価を有する連結基であり、
Ａは、Ｒｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－または－Ｒｆ３－Ｏ－Ｒｆ２－で表される基であり、ここでＲｆ２はポリ（オキシフルオロアルキレン）鎖であり、そしてＲｆ３はペルフルオロアルキル基またはペルフルオロアルキレン基であり、
Ｂは１つの－Ｒ１２－（ＳｉＲ２ ｒ－Ｘ２ ３－ｒ）を有する１価の基であり、ここでＲ１２は有機基、好ましくは２から１０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、炭素－炭素原子間またはＳｉと結合する側とは反対側の末端にエーテル酸素原子を任意選択で有する、または炭素－炭素原子間に－ＮＨ－を任意選択で有するものであり、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または１から６個の炭素原子を有する１価の炭化水素基であり、該炭化水素基は任意選択で置換基を有し、Ｘ２はそれぞれ独立して水酸基または加水分解性基であり、そしてｒは０から２の整数であり、そしてフッ素原子を含まず、
Ｑ２およびＢは環状シロキサン構造を含まず、
ｂ１は１から３の整数であり、
ｂ２は１から９の整数であり、そして
ｂ１が２以上の場合、ｂ１個のＡは同一でも異なっていてもよく、そして
ｂ２個のＢは同一でも異なっていてもよい。
【0066】
一実施形態において、式（２）および／または式（３）におけるＲｆ２は、－（ＣａｉＦ２ａｉＯ）ｎ－で表される基であり、ここでａｉは１から６の整数であり、ｎは２以上の整数であり、そして－ＣａＦ２ａＯ－単位は同一でも異なっていてもよい。実施形態において、式（２）および／または式（３）におけるＲｆ２は、基－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３－（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ４－（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎ５－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ６－（ＣＦ２Ｏ）ｎ７－によって表される基であり、ここでｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６およびｎ７はそれぞれ独立して０以上の整数であり、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５、ｎ６、およびｎ７の合計は２以上であり、そして繰り返し単位は、ブロックで、交互に、またはランダムに存在することができる。
【0067】
一実施形態では、ペフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる米国公開第２０１９／００３１８２８号に示され、説明されている、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）のいずれかの化合物であることができる。式（２）の化合物は、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）からなる群から選択される化合物から選択されることができる。
【化8】
【0068】
上記の式では、ＰＦＰＥはそれぞれ独立して－（ＯＣ４Ｆ８）ａ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－であり、そしてペルフルオロ（ポリ）エーテル基に対応する。ここで、ａ、ｂ、ｃおよびｄは、それぞれ独立して、０または１以上の整数である。ａ１、ｂ１、ｃ１、およびｄ１の合計は１以上である。好ましくは、ａ１、ｂ１、ｃ１およびｄ１はそれぞれ独立して０以上２００以下の整数、例えば１以上２００以下の整数、より好ましくはそれぞれ独立して０以上１００以下の整数である。ａ１、ｂ１、ｃ１およびｄ１の合計は、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。式において、下付き文字ａ１、ｂ１、ｃ１、またはｄ１を付した括弧内の各繰り返し単位の出現順序は限定されない。これらの繰り返し単位のうち、－（ＯＣ４Ｆ８）－基は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣ（ＣＦ３）２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ２Ｆ５）ＣＦ２）－、および－（ＯＣＦ２ＣＦ（Ｃ２Ｆ））－のいずれか、好ましくは－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－であり得る。－（ＯＣ３Ｆ６）－基は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）－、および－（ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３））－のいずれか、好ましくは－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）－であり得る。－（ＯＣ２Ｆ４）－基は、－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－および－（ＯＣＦ（ＣＦ３））－のいずれか、好ましくは－（ＯＣＦ２ＣＦ２）－であり得る。
【0069】
一実施形態では、ＰＦＰＥは、－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ１－であり、ここでｂは１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、好ましくは、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１－、ここでｂ１は１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、または、－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ１－であり、ここでｂ１は１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、より好ましくは、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１－であり、ここでｂ１は１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数である。
【0070】
別の実施形態では、ＰＦＰＥは－（ＯＣ４Ｆ８）ａ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－であり、ここでａ１およびｂ１はそれぞれ独立して０以上３０以下の整数であり、ｃ１およびｄ１は、それぞれ独立して、１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、そして式中、下付き文字ａ、ｂ、ｃ、またはｄを付した括弧内の各繰り返し単位の出現順序は限定されず、好ましくは、－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－である。一実施形態では、ＰＦＰＥは－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－であり得、ここでｃおよびｄは、それぞれ独立して、１以上２００以下、好ましくは５以上２００以下、より好ましくは１０以上２００以下の整数であり、そして式中、下付き文字ｃまたはｄを付した括弧内の各繰り返し単位の出現順序は限定されない。
【0071】
さらに別の実施形態では、ＰＦＰＥは－（Ｒ７－Ｒ８）ｆ－の基である。式中、Ｒ１はＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４、好ましくはＯＣ２Ｆ４である。すなわち、好ましくはＰＦＰＥは、－（ＯＣ２Ｆ４－Ｒ８）ｆ－の基である。式中、Ｒ８は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から選択される基、またはこれらの基から独立して選択される２つまたは３つの基の組み合わせである。ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６およびＯＣ４Ｆ８から独立して選択される２つまたは３つの基の組み合わせの例としては、限定されるものではないが、例えば、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ４Ｆ８ＯＣ＿Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ４ＯＣ４Ｆ８－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ２Ｆ４ＯＣ４Ｆ ＯＣＺ Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ２Ｆ４ＯＣ３Ｆ６－、－ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６ＯＣＦ４－、－ＯＣ４Ｆ４ＯＣ２Ｆ４ＯＣ２Ｆ４－などが含まれる。ｆは２から１００の整数であり、好ましくは２から５０の整数である。上記式中、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、およびＯＣ４Ｆ８は直鎖でも分岐していてもよいが、直鎖が好ましい。この実施形態では、ＰＦＰＥは好ましくは、－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ３Ｆ６）ｆ－または－（ＯＣ２Ｆ４－ＯＣ４Ｆ８）ｆ－である。
【0072】
式中、Ｒｆは、１個以上のフッ素原子で置換されていてもよい１から１６個の炭素原子を有するアルキル基である。
【0073】
１個以上のフッ素原子で置換されていてもよい１から１６個の炭素原子を有するアルキルにおける「１から１６個の炭素原子を有するアルキル基」は、直鎖であっても分岐していてもよく、好ましくは１から６個の炭素原子、特に１から３個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキル基であり、より好ましくは１から３個の炭素原子を有する直鎖アルキル基である。
【0074】
Ｒｆは、好ましくは１個以上のフッ素原子で置換された１から１６個の炭素原子を有するアルキル、より好ましくはＣＦ２Ｈ－Ｃ１－１５フルオロアルキレン基、より好ましくは１から１６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。
【0075】
１から１６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基は、直鎖でも分岐でもよく、好ましくは１から６個の炭素原子、特に１から３個の炭素原子を有する直鎖または分岐のペルフルオロアルキル基であり、より好ましくは１から３個の炭素原子を有する直鎖ペルフルオロアルキル基、具体的には－ＣＦ３、－ＣＦ２ＣＦ３または－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３である。
【0076】
式中、Ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ヒドロキシル基または加水分解性基である。
【0077】
式中、Ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、水素原子または１から２２個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは１から４個の炭素原子を有するアルキル基である。
【0078】
本明細書で使用される「加水分解性基」とは、加水分解反応により化合物の主鎖から脱離することができる基を表す。加水分解性基の例としては、－ＯＲ、－ＯＣＯＲ、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ２、－ＮＲ２、－ＮＨＲ、ハロゲン（ここでＲは１から４個の炭素原子を有する置換または無置換のアルキル基）、好ましくは－ＯＲ（すなわち、アルコキシ基）が挙げられる。Ｒの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの無置換のアルキル基；およびクロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。これらのうち、アルキル基、特に無置換のアルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解性基の加水分解により生成される基であり得る。
【0079】
式中、Ｒ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子である。ハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子、またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。
【0080】
式中、Ｒ１２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基である。低級アルキル基は、好ましくは１から２０個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１から６個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基などである。
【0081】
式中、ｎ１は、単位（－ＳｉＲ１
ｎ１Ｒ２
３－ｎ１）ごとに独立して、０から３、好ましくは０から２、より好ましくは０の整数である。式中のｎ１のすべてが同時に０ではない。換言すれば、少なくとも１つのＲ１が式中に存在する。
【0082】
式中、Ｘ１はそれぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基である。Ｘ１は、式（Ａ１）および（Ａ２）の化合物における、主に撥水性、表面滑り性などを付与するペルフルオロポリエーテル部分（すなわち、Ｒｆ－ＰＦＰＥ部分または－ＰＦＰＥ－部分）と基材に結合する能力を提供するシラン部分（すなわち、下付き文字ａを有する括弧内の基）との間を接続するリンカーであると認識される。したがって、式（Ａ１）および（Ａ２）の化合物が安定に存在できる限り、Ｘ１はどのような有機基であってもよい。
【0083】
式中、αは１から９の整数であり、そしてα’は１から９の整数である。αおよびα’は、Ｘ１基の価数に応じて変化し得る。式（Ａ１）において、αおよびα’の合計はＸ１の価数である。例えば、Ｘ１が１０価の有機基である場合、αとα’の合計は１０であり、例えば、αが９でα’が１、αが５でα’が５、またはαが１でα’が９である。Ｘ１が２価の有機基の場合、αおよびα’は１である。式（Ａ２）において、ａはＸ１の価数から１を引いた値である。
【0084】
Ｘ１は、好ましくは２から７価、より好ましくは２から４価、さらに好ましくは２価の有機基である。
【0085】
一実施形態において、Ｘ１は２から４価の有機基であり、αは１から３であり、α’は１である。
【0086】
（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、および（Ｄ２）の実施形態において、
ＰＦＰＥは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、下記式の基であり、
－（ＯＣ４Ｆ８）ａ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－
ここでａ１、ｂ１、ｃ１およびｄ１はそれぞれ独立して０から２００の整数であって（ａ１＋ｂ１＋ｃ１＋ｄ１）≧１であり、そして下付文字ａ１－ｄ１を付した括弧内の繰り返し単位の順序は限定されず；
Ｒｆ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、任意選択にてＦで置換されたＣ１－１６－アルキルであり；
Ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＨまたはＣ１－２２－アルキルであり；
Ｒ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたはハロゲンであり；
Ｒ１２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ１は、単位（－ＳｉＲ１ ｎ１Ｒ２ ３－ｎ１）ごとに独立して、０から３の整数であり；
式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）および（Ｂ２）において、少なくとも１つのｎ１は１から３の整数であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
Ｘ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
ｔは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、１から１０の整数であり、
αは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
α’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
βは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｘ７はそれぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
γはそれぞれ独立して１から９の整数であり；
γ’はそれぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｒａは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ１－ＳｉＲ７１ ｐ１Ｒ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１であり；
Ｚ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ７１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｒａと同じ定義を有するＲａ’であり；
Ｒ７２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ７３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｐ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｑ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｑ１は１から３の整数であり；
そしてＲａにおいて、Ｚ１基を介して直鎖状に結合しているＳｉ原子の数は≦５であり；
Ｒｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒｃは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、１から３の整数であり；
ｌ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から２の整数であり；
ｍ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から２の整数であり；
そして下付き文字γ付きの括弧内の各単位において（ｋ１＋ｌ１＋ｍ１）＝３であり；
Ｘ９は、それぞれ独立して、単結合または２から１０価の有機基であり；
δは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
δ’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｒｄは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ２－ＣＲ８１ ｐ２Ｒ８２ ｑ２Ｒ８３ ｒ２であり；
Ｚ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ８１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’であり；
Ｒｄ’はＲｄと同じ定義を有し；
Ｒｄにおいて、Ｚ２基を介して直鎖状に結合しているＣ原子の数は≦５であり；
Ｒ８２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２であり；
Ｙは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基であり；
Ｒ８５は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ８６は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ２は、（－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２）単位ごとに独立して１から３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｎ２は１から３の整数であり；
Ｒ８３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキル基であり；
ｐ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｑ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
Ｒｅは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ｎ２であり；
Ｒｆは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｌ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；そして
ｍ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、または少なくとも１つのｌ２は２または３である。
ＰＦＰＥは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、下記式の基であり、
－（ＯＣ４Ｆ８）ａ１－（ＯＣ３Ｆ６）ｂ１－（ＯＣ２Ｆ４）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－
ここでａ１、ｂ１、ｃ１およびｄ１はそれぞれ独立して０から２００の整数であって（ａ１＋ｂ１＋ｃ１＋ｄ１）≧１であり、そして下付文字ａ１－ｄ１を付した括弧内の繰り返し単位の順序は限定されず；
Ｒｆ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、任意選択にてＦで置換されたＣ１－１６－アルキルであり；
Ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＨまたはＣ１－２２－アルキルであり；
Ｒ１１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたはハロゲンであり；
Ｒ１２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ１は、単位（－ＳｉＲ１ ｎ１Ｒ２ ３－ｎ１）ごとに独立して、０から３の整数であり；
式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）および（Ｂ２）において、少なくとも１つのｎ１は１から３の整数であり；
Ｘ１は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
Ｘ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基であり；
ｔは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、１から１０の整数であり、
αは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
α’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｘ５は、それぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
βは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
β’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｘ７はそれぞれ独立して単結合または２から１０価の有機基であり；
γはそれぞれ独立して１から９の整数であり；
γ’はそれぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｒａは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ１－ＳｉＲ７１ ｐ１Ｒ７２ ｑ１Ｒ７３ ｒ１であり；
Ｚ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ７１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｒａと同じ定義を有するＲａ’であり；
Ｒ７２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ７３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｐ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｑ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｒ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、少なくとも１つのｑ１は１から３の整数であり；
そしてＲａにおいて、Ｚ１基を介して直鎖状に結合しているＳｉ原子の数は≦５であり；
Ｒｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒｃは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、１から３の整数であり；
ｌ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から２の整数であり；
ｍ１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から２の整数であり；
そして下付き文字γ付きの括弧内の各単位において（ｋ１＋ｌ１＋ｍ１）＝３であり；
Ｘ９は、それぞれ独立して、単結合または２から１０価の有機基であり；
δは、それぞれ独立して１から９の整数であり；
δ’は、それぞれ独立して１から９の整数であり；
Ｒｄは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ２－ＣＲ８１ ｐ２Ｒ８２ ｑ２Ｒ８３ ｒ２であり；
Ｚ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｏまたは２価の有機基であり；
Ｒ８１は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｒｄ’であり；
Ｒｄ’はＲｄと同じ定義を有し；
Ｒｄにおいて、Ｚ２基を介して直鎖状に結合しているＣ原子の数は≦５であり；
Ｒ８２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２であり；
Ｙは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基であり；
Ｒ８５は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、ＯＨまたは加水分解性基であり；
Ｒ８６は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｎ２は、（－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ３－ｎ２）単位ごとに独立して１から３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｎ２は１から３の整数であり；
Ｒ８３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキル基であり；
ｐ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｑ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｒ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
Ｒｅは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｙ－ＳｉＲ８５ ｎ２Ｒ８６ ｎ２であり；
Ｒｆは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈまたは低級アルキルであり；
ｋ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
ｌ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；そして
ｍ２は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、０から３の整数であり；
式（Ｄ１）および（Ｄ２）において、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、または少なくとも１つのｌ２は２または３である。
【0087】
一実施形態において、ＰＦＰＥは、以下の式（ｉ）から（ｉｖ）のいずれかの基であり、
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１ （ｉ）
ここでｂは１から２００の整数であり；
－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ１－ （ｉｉ）
ここでｂは１から２００の整数であり；
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－ （ｉｉｉ）
ここでａ１およびｂ１はそれぞれ独立して０または１から３０の整数であり、ｃ１およびｄ１はそれぞれ独立して１から２００の整数であり、そして式中、下付き文字ａ１、ｂ１、ｃ１、またはｄ１を付した括弧内の各繰り返し単位の出現順序は限定されず；
または
－（Ｒ７－Ｒ８）ｆ－ （ｉｖ）
ここでＲ７は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ８は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であり；そして
ｆは２から１００の整数である。
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１ （ｉ）
ここでｂは１から２００の整数であり；
－（ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２）ｂ１－ （ｉｉ）
ここでｂは１から２００の整数であり；
－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ａ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｂ１－（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｃ１－（ＯＣＦ２）ｄ１－ （ｉｉｉ）
ここでａ１およびｂ１はそれぞれ独立して０または１から３０の整数であり、ｃ１およびｄ１はそれぞれ独立して１から２００の整数であり、そして式中、下付き文字ａ１、ｂ１、ｃ１、またはｄ１を付した括弧内の各繰り返し単位の出現順序は限定されず；
または
－（Ｒ７－Ｒ８）ｆ－ （ｉｖ）
ここでＲ７は、ＯＣＦ２またはＯＣ２Ｆ４であり、
Ｒ８は、ＯＣ２Ｆ４、ＯＣ３Ｆ６、およびＯＣ４Ｆ８から選択される基であり；そして
ｆは２から１００の整数である。
【0088】
一実施形態において、Ｘ５、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して、２価の有機基であり、β、γ、およびδは１であり、そしてβ’、γ’、およびδ’は１である。
【0089】
一実施形態において、Ｘ５、Ｘ７およびＸ９は、それぞれ独立して、－（Ｒ３１）ｐ’－（Ｘａ）ｑ’－であり、
ここで
Ｒ３１は、それぞれ独立して、単結合、－（ＣＨ２）ｓ’－（ｓ’は１から２０の整数）、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基であり；
Ｘａは、－（Ｘｂ）ｌ’－であり、ここで
ｌ’は１から１０の整数であり；
Ｘｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－またはｐ－フェニレン、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｓｉ（Ｒ３３）２－、－（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’－Ｓｉ（Ｒ３３）２－（ｍ’は１から１００の整数）、－ＣＯＮＲ３４－、－Ｏ－ＣＯＮＲ３４－、－ＮＲ３４－、および－（ＣＨ２）ｎ’－（ｎ’は１から２０の整数）から選択され；
Ｒ３３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、フェニル、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシであり；
Ｒ３４は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈ、フェニルまたはＣ１－６－アルキルであり；
Ｒ３１およびＸａは、Ｆ、Ｃ１－３－アルキルおよびＣ１－３－フルオロアルキルから選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｐ’は、０、１、または２であり；
ｑ’は、０または１であり；
そしてｐ’およびｑ’の少なくとも１つは、１であり、
そして下付き文字ｐ’またはｑ’を付した括弧内の繰り返し単位の順序は限定されない。
ここで
Ｒ３１は、それぞれ独立して、単結合、－（ＣＨ２）ｓ’－（ｓ’は１から２０の整数）、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基であり；
Ｘａは、－（Ｘｂ）ｌ’－であり、ここで
ｌ’は１から１０の整数であり；
Ｘｂは、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－またはｐ－フェニレン、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－Ｓｉ（Ｒ３３）２－、－（Ｓｉ（Ｒ３３）２Ｏ）ｍ’－Ｓｉ（Ｒ３３）２－（ｍ’は１から１００の整数）、－ＣＯＮＲ３４－、－Ｏ－ＣＯＮＲ３４－、－ＮＲ３４－、および－（ＣＨ２）ｎ’－（ｎ’は１から２０の整数）から選択され；
Ｒ３３は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、フェニル、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシであり；
Ｒ３４は、それぞれの出現においてそれぞれ独立して、Ｈ、フェニルまたはＣ１－６－アルキルであり；
Ｒ３１およびＸａは、Ｆ、Ｃ１－３－アルキルおよびＣ１－３－フルオロアルキルから選択される１つまたは複数の置換基で置換されていてもよく；
ｐ’は、０、１、または２であり；
ｑ’は、０または１であり；
そしてｐ’およびｑ’の少なくとも１つは、１であり、
そして下付き文字ｐ’またはｑ’を付した括弧内の繰り返し単位の順序は限定されない。
【0090】
一実施形態では、Ｘ５、Ｘ７およびＸ９はそれぞれ独立して、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－
－ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－（ＣＨ２）５－、
－（ＣＨ２）６－、
－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニル基であり、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）６－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）６－、ここでＰｈはフェニル基であり、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、
－Ｓ－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）３－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、
－ＯＣＨ２－、
－Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＯＣＦＨＣＦ２－、
から選択される。
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＦＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－
－ＣＨ２ＯＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－（ＣＨ２）５－、
－（ＣＨ２）６－、
－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニル基であり、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）６－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）６－、ここでＰｈはフェニル基であり、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６ＮＨ（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）６－、
－Ｓ－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２ＯＳｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）１０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ３）２Ｏ）２０Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）２－
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）３－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ２）６－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）３－、
－ＣＨ２－Ｏ－（ＣＨ２）３－Ｓｉ（ＣＨ３）２－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＣＨ３）２－ＣＨ（ＣＨ３）－ＣＨ２－、
－ＯＣＨ２－、
－Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＯＣＦＨＣＦ２－、
【化9】
から選択される。
【0091】
一実施形態では、Ｘ５、Ｘ７、およびＸ９はそれぞれ独立して、
から選択され、
ここで各基において、Ｔの少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）中のＰＦＰＥに結合した以下の基であり、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニルであり、および
他のＴの少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）中の炭素原子またはＳｉ原子に結合した－（ＣＨ２）ｎ’－（ｎ’は２から６の整数）であり、そして存在する場合、その他のＴは、それぞれ独立して、メチル、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシ、またはラジカルスカベンジャー基または紫外線吸収基であり、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、Ｈ、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシまたはＣ１－６－アルキルであり、そして
Ｒ４２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシである。
【化10】
から選択され、
ここで各基において、Ｔの少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）中のＰＦＰＥに結合した以下の基であり、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２－、
－ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－ＣＦ２Ｏ（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）２－、
－（ＣＨ２）３－、
－（ＣＨ２）４－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ３）－（ＣＨ２）３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ２）３－、ここでＰｈはフェニルであり、および
【化11】
他のＴの少なくとも１つは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）中の炭素原子またはＳｉ原子に結合した－（ＣＨ２）ｎ’－（ｎ’は２から６の整数）であり、そして存在する場合、その他のＴは、それぞれ独立して、メチル、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシ、またはラジカルスカベンジャー基または紫外線吸収基であり、
Ｒ４１は、それぞれ独立して、Ｈ、フェニル、Ｃ１－６－アルコキシまたはＣ１－６－アルキルであり、そして
Ｒ４２は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１－６－アルキルまたはＣ１－６－アルコキシである。
【0092】
式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）および（Ｄ２）のペルフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の数平均分子量は、特に限定されないが、５×１０２から１×１０５である。数平均分子量は、好ましくは２，０００から３０，０００、より好ましくは３，０００から１０，０００、さらに好ましくは３，０００から８，０００であり得る。
【0093】
なお、本発明において、「数平均分子量」はＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）分析により測定される。
【0094】
本発明の表面処理剤に含まれるペルフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物のＰＦＰＥ部分の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１，５００から３０，０００、より好ましくは２，５０００から１０，０００、さらに好ましくは３，０００から８，０００であり得る。
【0095】
表面処理組成物は、実施形態において、組成物の総重量の１０質量％以下、好ましくは５質量％以下の量の式（１）のハイブリッドシロキサン（およびその部分加水分解縮合物）である。他の実施形態において、前記の式（１）で表される化合物およびその化合物の部分加水分解縮合物の含有量は、全組成物の０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上である。実施形態において、式（１）のハイブリッドシロキサンは、表面処理組成物に存在し、約０．０１質量％から約１０質量％、約０．１質量％から約７．５質量％、約０．５質量％から約５質量％、約１質量％から約２．５質量％の量で存在する。
【0096】
表面処理組成物は、得られるコーティングに特定の効果を提供する、または特定の特性を付与するために、必要に応じて１つまたは複数の添加剤を任意選択で含むことができる。適切な添加剤の例としては、顔料、殺生物剤、加工助剤、界面活性剤、防腐剤、フローおよびレベリング剤、殺菌剤、防カビ剤、殺藻剤、線虫剤、軟体動物駆除剤、つや消し剤、有機ポリマー粒子、チキソトロピー添加剤、ワックス、難燃剤、帯電防止剤、垂れ防止剤、溶剤、接着促進剤、またはそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。
【0097】
表面処理組成物は、これらに限定されないが、スプレー、ブラッシング、フローコーティング、ディップコーティング、物理蒸着などの任意の従来のまたは別の既知の技術を用いて基材の表面に適用することができる。適用されたままの（または湿った）コーティングのコーティング厚さは、所望に応じて選択することができ、約１０から約１５０、約２０から約１００、または約４０から約８０ミクロンなど、一般に広い範囲にわたって適用することができる。このような厚さの湿ったコーティングは、一般に、約１から３０、約２から約２０、または約５から約１５ミクロンの範囲の厚さを有する（乾燥）硬化コーティングを提供することになる。
【0098】
表面処理組成物は、溶媒で希釈することができる。溶媒の例としては、特に限定されないが、例えば、ペルフルオロヘキサン、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＨＦＣＨＦＣ２Ｆ５、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタン、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン（ＺＥＯＲＯＲＡ Ｈ（商標）など）、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ＝ＣＨ２、六フッ化キシレン、ペルフルオロベンゼン、メチルペンタデカフルオロヘプチルケトン、トリフルオロエタノール、ペンタフルオロプロパノール、ヘキサフルオロイソプロパノール、ＨＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ、トリフルオロメタンスルホン酸メチル、トリフルオロ酢酸、およびＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２Ｏ）ＣＦ２ＣＦ３［ここでｍおよびｎは、それぞれ独立して、０以上１０００以下の整数であり、下付き文字ｍまたはｎを付した括弧内の各繰り返し単位の出現順序は限定されず、但しｍおよびｎの合計が１以上であるという条件である］、１，１－ジクロロ－２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン、１，２－ジクロロ－１，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン、１，２－ジクロロ－３，３，３－トリクロロ－１－プロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリクロロ－１－プロペン、１，１，２－トリクロロ－３，３，３－トリクロロ－１－プロペン、１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテンからなる群から選択される溶媒が挙げられる。これらの溶媒は、単独で、または２つ以上の化合物の混合物として使用することができる。
【0099】
本発明の表面処理剤は、撥水性、撥油性、防汚性、防水性および高い摩擦耐久性を基材に付与することができ、そして防汚コーティング剤や防水コーティング剤として好適に使用することができるが、本発明は特にそれらに限定されない。
【0100】
本発明の表面処理剤は、多孔質材料、例えば多孔質セラミックス材料、スチールウールを固化して得られる金属繊維などに含浸されてペレットが得られる。ペレットは、例えば真空蒸着に使用することができる。
【0101】
次に、本発明の物品について説明する。
【0102】
本発明の物品は、基材と、基材の表面に本発明の表面処理剤から形成された層（表面処理層）とを含む。
【0103】
本発明の表面処理剤を用いて得られる表面処理層は、高い透明性を有する。例えば、ヘイズ値は０．３５％以下、好ましくは０．３０％以下、より好ましくは０．２８％以下、さらに好ましくは０．２５％以下、さらにより好ましくは０．２０％以下であり得る。ヘイズ値は、市販のヘイズメーターで測定することができる。
【0104】
したがって、本発明の物品において、基材が透明である場合、例えば物品が光学部材である場合、物品自体のヘイズ値は、０．３５％以下、好ましくは０．３０％以下、より好ましくは０．２８％以下、さらに好ましくは０．２５％以下、さらにより好ましくは０．２０％以下であり得る。
【0105】
表面処理層の厚さは特に限定されない。光学部材において、表面処理層の厚みは、光学性能、表面滑り性、耐摩擦性および防汚性の観点から、１から５０ｎｍ、好ましくは１から３０ｎｍ、より好ましくは１から１５ｎｍの範囲である。
【0106】
本発明の物品は、例えば以下のようにして製造することができる。
【0107】
最初に、基材を提供する。本発明で使用可能な基材は、ガラス、サファイアガラス、樹脂（一般的なプラスチック材料などの天然樹脂、または合成樹脂でよく、板状、フィルム状などの形状でもよい）、金属（アルミニウム、銅、鉄などの金属の単体でも、合金などの複合体でもよい）、セラミック、半導体（シリコン、ゲルマニウムなど）、繊維（布、不織布など）、毛皮、皮革、木材、陶器、石材、建築部材などの任意の適切な材料から構成され得る。基材は、好ましくはガラスまたはサファイアガラスである。
【0108】
ガラスとして、ソーダライムガラス、アルカリアルミノシリケートガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化ソーダライムガラス、化学強化アルカリアルミノケイ酸ガラス、および化学強化ホウケイ酸ガラスがより好ましい。
【0109】
樹脂としては、アクリル樹脂、またはポリカーボネート樹脂が好ましい。
【0110】
例えば、製造される物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、例えば、ガラスまたは透明プラスチックの光学部材用材料であり得る。例えば、製造される物品が光学部材である場合、基材の表面（最外層）にハードコート層や反射防止層などの任意の層（またはフィルム）を形成してもよい。反射防止層としては、単一反射防止層または多重反射防止層のいずれを用いてもよい。反射防止層に使用可能な無機材料の例としては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、Ｔｉ２Ｏ３、Ｔｉ２Ｏ５、Ａｌ２Ｏ３、Ｔａ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｇＯ、Ｙ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＭｇＦ２、ＷＯ３などが挙げられる。これらの無機材料は、単独でまたは２つ以上を組み合わせて（例えば、混合物として）使用することができる。多重反射防止層を形成する場合には、最外層にＳｉＯ２および／またはＳｉＯを用いることが好ましい。製造される物品がタッチパネル用光学ガラス部品の場合、基材（ガラス）の表面の一部に透明電極、例えばインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物などを含む薄層を有していてもよい。さらに基材は、具体的な仕様に応じて、絶縁層、接着層、保護層、加飾枠層（Ｉ－ＣＯＮ）、霧化層、ハードコート層、偏光フィルム、位相差フィルム、液晶ディスプレイモジュールなどを有してもよい。
【0111】
基材の形状は特に限定されない。表面処理層が形成されるべき基材の表面の領域は、基材の表面の少なくとも一部であってもよく、そして用途や製造される物品の具体的な仕様などに応じて適宜決定することができる。
【0112】
基材は、少なくとも表面が水酸基を元々有する材料からなるものであってもよい。このような材料の例としては、ガラスの他、自然酸化膜や熱酸化膜が形成された金属（特に卑金属）、セラミック、半導体などが挙げられる。あるいは、樹脂のように水酸基があっても十分でない場合や、水酸基がもともとない場合は、基材の表面に水酸基を導入することができ、または水酸基の数は、基材に何らかの前処理を施すことによって増加させることができる。前処理の例としては、プラズマ処理（例えばコロナ放電）やイオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面への水酸基の導入または増加、さらには基材表面の清浄化（異物除去など）に好適に用いることができる。あるいは、前処理の他の例として、ＬＢ法（ラングミュア・ブロジェット法）や化学吸着法を用いて、基材の表面に炭素－炭素不飽和結合基を有する表面吸着剤の単層を形成させ、そして次に酸素と窒素の雰囲気下で不飽和結合を切断する方法が挙げられる。
【0113】
あるいは、基材は、少なくともその表面が、１つまたは複数のＳｉ－Ｈ基を有するケイ素化合物またはアルコキシシランなどの他の反応性基を含む材料からなるものであってもよい。
【0114】
次に、基材の表面に上記の本発明の表面処理剤のフィルムを形成し、そして必要に応じてフィルムを後処理し、そしてこれにより表面処理層を表面処理剤から形成する。
【0115】
本発明の表面処理剤のフィルムの形成は、上記表面処理剤を基材の表面にコーティングするように表面処理剤を適用することにより行うことができる。コーティングの方法は特に限定されない。例えば、ウェットコーティング法またはドライコーティング法を使用することができる。
【0116】
ウェットコーティング法の例としては、ディップコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび同様の方法が挙げられる。
【0117】
ドライコーティング法の例としては、付着（通常、真空蒸着）、スパッタリング、ＣＶＤおよび同様の方法が挙げられる。付着法（通常、真空蒸着）の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビーム、および同様の方法が挙げられる。ＣＶＤ法の具体例としては、プラズマＣＶＤ、光ＣＶＤ、熱ＣＶＤ、および同様の方法が挙げられる。付着法については、以下でより詳細に説明する。
【0118】
また、コーティングは大気圧プラズマ法により行うことができる。
【0119】
ウェットコーティング法を用いる場合、本発明の表面処理剤を溶剤で希釈した後、それを基材の表面に適用する。本発明の表面処理剤の安定性と溶剤の揮発性の観点から、以下の溶剤が好ましく用いられる：Ｃ５－１２脂肪族ペルフルオロ炭化水素（例えば、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロメチルシクロヘキサン、およびペルフルオロ－１，３－ジメチルシクロヘキサン）；芳香族ポリフルオロ炭化水素（例えば、ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン）；脂肪族ポリフルオロ炭化水素（例えば、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３（例えば、Asahi Glass Co., Ltd.製ＡＳＡＨＩＫＬＩＮ（登録商標）ＡＣ－６０００）、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン（例えば、Nippon Zeon Co., Ltd.製のＺＥＯＲＯＲＡ（登録商標）Ｈ）；ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）（例えば、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ））；ハイドロクロロフルオロカーボン（例えば、ＨＣＦＣ－２２５（ＡＳＡＨＩＫＬＩＮ（登録商標）ＡＫ２２５））；ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）（例えば、ペルフルオロプロピルメチルエーテル（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３）などのアルキルペルフルオロアルキルエーテル）（例えば、Sumitomo 3M Ltd.製Ｎｏｖｅｃ（商標）７０００）、ペルフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）（例えば、Sumitomo 3M Ltd.製Ｎｏｖｅｃ（商標）７１００）、ペルフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）（例えば、Sumitomo 3M Ltd.製Ｎｏｖｅｃ（商標）７２００）、およびペルフルオロヘキシルメチルエーテル（Ｃ２Ｆ５ＣＦ（ＯＣＨ３）Ｃ３Ｆ７）（例えば、Sumitomo 3M Ltd.製Ｎｏｖｅｃ（商標）７３００）（ペルフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖状でも分岐状でもよい））、またはＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦ２（例えばAsahi Glass Co., Ltd.製ＡＳＡＨＩＫＬＩＮ（登録商標）ＡＥ－３０００）、１，２－ジクロロ－１，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（例えば、Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.製のＶＥＲＴＲＥＬ（登録商標）Ｓｉｏｎ）など。これらの溶媒は、単独でまたは２つ以上の化合物の混合物として使用することができる。中でもハイドロフルオロエーテルが好ましく、ペルフルオロブチルメチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）および／またはペルフルオロブチルエチルエーテル（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）が特に好ましい。さらに、例えばペルフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物の溶解度を調整するために、溶媒を他の溶媒と混合することができる。
【0120】
ドライコーティング法を用いる場合、本発明の表面処理剤は、そのままドライコーティング法に供してもよく、または溶剤で希釈してからドライコーティング法に供してもよい。
【0121】
フィルムの形成は、好ましくは、本発明の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合の触媒とともにコーティング中に存在するように行われる。簡単に言えば、ウェットコーティング法を用いる場合、本発明の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材の表面に適用する直前に、本発明の表面処理剤の希釈液に触媒を添加することができる。ドライコーティング法を用いる場合、触媒が添加された本発明の表面処理剤は、それ自体を付着（通常、真空蒸着）に使用するか、またはペレットを使用して付着（通常、真空蒸着）することができ、ここでペレットは、触媒を添加した本発明の表面処理剤を鉄、銅等の多孔質金属に含浸させることにより得られる。
【0122】
触媒として、任意の適切な酸または塩基を使用することができる。酸触媒としては、例えば酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸等を用いることができる。塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン等を用いることができる。
【0123】
次に、必要に応じて後処理がなされる。この後処理は、これに限定されるものではないが、給水と乾燥加熱を順次行う処理であり、具体的には以下のように行うことができる。
【0124】
上記のようにして基材表面に本発明の表面処理剤のフィルムを形成した後、このフィルム（以下、前駆体コーティングという）に水を供給する。水の供給方法としては、例えば、前駆体コーティング（および基材）と周囲雰囲気との温度差による結露、または水蒸気（スチーム）の吹き付けを利用する方法が挙げられるが、特に限定されない。
【0125】
前駆体コーティングに水を供給すると、本発明の表面処理剤中のペルフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物に存在するＳｉに結合する加水分解性基に水が作用し、これにより化合物の迅速な加水分解が可能となると考えられる。
【0126】
水の供給は、例えば０から２５０℃、好ましくは６０℃以上、より好ましくは１００℃以上、または好ましくは１８０℃以下、より好ましくは１５０℃の雰囲気下で行うことができる。このような温度範囲で水を供給することにより、加水分解を進行させることができる。このときの圧力は特に限定されず、単に周囲圧であってもよい。
【0127】
次に、前駆体コーティングは、６０℃を超える乾燥雰囲気下で基材の表面上で加熱される。乾式加熱の方法は、６０℃を超える、好ましくは１００℃を超える、そして例えば２５０℃以下、好ましくは１８０℃以下の温度および、不飽和水蒸気圧の、それらに特に限定されない雰囲気中に前駆体コーティングを基材と一緒に置くことであり得る。このときの圧力は特に限定されず、単に周囲圧であってもよい。
【0128】
このような雰囲気下では、本発明のＰＦＰＥ含有シラン化合物の間で、加水分解後にＳｉに結合する基が互いに急速に脱水縮合する。さらに、化合物と基材の間において、加水分解後の化合物中のＳｉに結合する基と基材表面に存在する反応性基とが速やかに反応し、そして基材表面に存在する反応性基が水酸基である場合、脱水縮合が起こる。その結果、ペルフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物と基材との間に結合が形成される。
【0129】
過熱水蒸気を用いて上記給水と乾熱を順次行うことがあり得る。
【0130】
以上のようにして、後処理を行うことができる。なお、摩擦耐久性をさらに高めるために後処理を行ってもよいが、本発明の物品の製造において必須ではない。例えば、基材の表面に表面処理剤を適用した後、基材を放置するだけで十分であり得る。
【0131】
以上のようにして、本発明の表面処理剤のフィルムに由来する表面処理層が基材の表面に形成され、本発明の物品が製造される。このようにして形成された表面処理層は、より高い透明性、高い表面滑り性および高い摩擦耐久性を有する。さらに、この表面処理層は、高い摩擦耐久性に加え、撥水性、撥油性、防汚性（例えば、指紋などの汚れの付着を防止する）、防水性（電気部材等への水の浸入防止）、使用する表面処理剤の組成に依存する表面滑り性（または潤滑性、例えば、指紋などの汚れの拭き取り性および優れた指の触感）を有しても良く、したがって機能性薄膜フィルムとして好適に使用できる。
【0132】
本発明により得られる表面処理層を有する物品は、特に限定されないが、光学部材であってもよい。光学部材の例としては、以下の：ディスプレイ、例えば、陰極線管（ＣＲＴ；例えば、テレビ、パソコンのモニター）、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機薄膜ＥＬドットマトリックスディスプレイ、リアプロジェクションディスプレイ、真空蛍光ディスプレイ（ＶＦＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ；フィールドエミッションディスプレイ）、またはこれらのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、防眩板、または表面に反射防止処理を施したもの；グラスのレンズ、または同様のもの；携帯電話や携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート；ブルーレイディスク、ＤＶＤディスク、ＣＤ－Ｒ、ＭＯなどの光ディスクのディスク面；光ファイバなど；時計の表示面が挙げられる。
【0133】
本発明により得られる表面処理層を有する他の物品は、セラミック製品、塗装面、布製品、皮革製品、医療製品、プラスターであってもよい。
【0134】
本発明により得られる表面処理層を有する物品は、医療器具または医療材料であってもよい。
以上、本発明の表面処理剤を用いて製造された物品について詳細に説明した。なお、用途、使用方法、物品の製造方法は上記例示に限定されるものではない。
以上、本発明の表面処理剤を用いて製造された物品について詳細に説明した。なお、用途、使用方法、物品の製造方法は上記例示に限定されるものではない。
【0135】
コーティングは、限定されるものではないが、疎水性、疎油性、引っ掻き抵抗、防食性、防汚性、抗菌性、抗血栓性、落書き防止、抵抗低減、防氷などを含む、さまざまな特性を適用される表面に与えることができる。
【実施例】
【0136】
例
【0137】
次に、以下の例に参照がなされる。例は、本発明の態様および実施形態を説明するためのものである。これらは、本発明の実施形態、特徴、または特性の例を限定することを意図していない。
【0138】
例では、表面処理剤用組成物を調製し、得られた表面処理層形成用組成物を用いて表面処理剤を有する基材を作製し、そしてそれらを評価した。化合物用組成物に配合される成分は以下の通りである。
【0139】
化合物１の合成例（Ｒｆシランオリゴマー合成法）
【0140】
例１－１：フルオロシラン－エポキシシランのハイブリッドオリゴマー（化合物１－１）の合成
【0141】
ハイブリッドオリゴマーフルオロシラン－エポキシシランの合成は、トリメトキシ（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル）シラン（１０．０ｇ，０．０２１３ｍｏｌ）、３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（１．６８ｇ、０．００７１ｍｏｌ）、および溶媒として２，２，２トリフルオロエタノール（３．０ｇ、０．０２９ｍｏｌ）を丸底フラスコに入れ、３０分間攪拌することにより行われた。この反応混合物に、触媒として５０００ｐｐｍのトリフルオロ酢酸４００μＬを加え、４０℃で４時間撹拌を続けた。その後、反応塊を室温まで冷却し、３００μＬの５０００ｐｐｍ重炭酸ナトリウム溶液でクエンチした。さらに、反応混合物を無水硫酸ナトリウム粉末で乾燥し、ロータリーエバポレーターを使用して溶媒を減圧下で蒸発させ、無色の粘稠液体を得た。生成物は、７から１０℃に制御された温度で保存された。
【0142】
【化12】
【0143】
例１－２：フルオロシランとアミノシランのハイブリッドオリゴマー（化合物１－２）の合成
【0144】
ハイブリッドオリゴマーフルオロシラン－アミノシランの合成は、３：２モル比のトリメトキシ（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル）シラン（１５ｇ、０．０３２０ｍｏｌ）、Ｎ－（ベータ－アミノエチル）－ガンマ－アミノプロピルトリメトキシシラン（４．７３ｇ、０．０２１３ｍｏｌ）と２，２，２トリフルオロエタノール（３ｇ、０．０２９ｍｏｌ）を丸底フラスコに入れ、３０分間攪拌することによって行った。この反応混合物に、４００μＬの０．０５Ｎアンモニア溶液を触媒として添加し、撹拌を室温で４時間続けた。無水硫酸ナトリウムを使用して水分を除去することにより反応をクエンチし、そして減圧下で揮発性物質を除去した。オリゴマーは、透明な粘稠液体として単離され、７から１０℃に制御された温度で保存された。
【0145】
化合物２の合成例２
【0146】
化合物２－１：化合物２－１として、下記化学式で表されるものを使用した。
【化13】
【0147】
化合物２－２：化合物２－２として、下記化学式で表されるものを使用した。
【化14】
【0148】
表面処理剤用組成物の調製
【0149】
例の表面処理層付き基材を作製するために使用する表面処理剤形成用組成物は、以下のように調製した。
【0150】
組成物の調製
【0151】
ハイドロフルオロエーテル（Sumitomo 3M Ltd.製のＮｏｖｅｃ ＨＦＥ７２００）である溶媒の１００質量％に対する合計量が２０質量％となるように、表１に示す質量比で化合物１と化合物２を混合した。まず、容器に化合物２、ＨＦＥ７２００の順に加え、２５℃で３０分間撹拌した。次に、化合物１を順に添加し、２５℃で３０分間攪拌することにより、各組成物を形成するための組成物を得た。
【0152】
例１から５および比較例１から２
【0153】
上記のように調製した表面処理剤を化学強化ガラス（Corning Incorporated製ゴリラガラス、厚さ０．７ｍｍ）に真空蒸着した。真空蒸着の処理条件は、圧力３．０×１０－３Ｐａであった。まず、この化学強化ガラスの表面に二酸化ケイ素をアルゴンスパッタ法で付着させた。次に、表面処理剤１８０ｍｇ（すなわち組成物として３６ｍｇ含有）を２０℃の温度下、湿度６５％で２４時間放置した付着層付き化学強化ガラスの１枚の板に真空蒸着した。
【表1】
【0154】
摩擦耐久性の評価
【0155】
上記の例および比較例の基材表面に形成された表面処理層の静的水接触角を測定した。静的水接触角は、接触角測定器（KYOWA INTERFACE SCIENCE Co., Ltd.製）を用いて２μＬの水に対して測定した。
【0156】
まず、初期評価として、形成後、表面が何も接触していない表面処理層の静的水接触角を測定した（擦りの数は０回）。次に、摩擦耐久性の評価として、消しゴム摩擦耐久性評価を行った。具体的には、表面処理層が形成された基材を水平に配置し、表面処理層の露出面に消しゴム（ゴム、直径６ｍｍ）を接触させ、１０００ｇｆの荷重をそこにかけた。次に、荷重をかけながら消しゴムを４０ｒｐｍの速度で往復させた。３０００往復ごとに静水接触角（度）を測定した。接触角の測定値が１００度未満になった時点で耐久性を評価した。結果を表１に示す。
【0157】
以上の結果からわかるように、ペルフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の組成物およびフルオロアルキル基含有シラン化合物のオリゴマー組成物を用いた例は、そのようなオリゴマー組成物を含まない化合物を用いた比較例に比べて摩擦耐久性が向上することが確認された。
【0158】
上記の説明された内容は、本明細書の例を含む。もちろん、本明細書を説明する目的で構成要素または方法論の考えられるすべての組み合わせを説明することは不可能であるが、当業者は、本明細書のさらに多くの組み合わせおよび順列が可能であることを認識し得る。したがって、本明細書は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内に入るすべてのそのような変更、修正、および変形を包含することを意図している。さらに、「含む（includes）」という用語が詳細な説明または特許請求の範囲のいずれかで使用される限りにおいて、そのような用語は、「含む（comprising）」という用語が請求項において移行語として使用される場合に解釈されるように、「含む（comprising）」という用語と同様に包括的であることを意図している。
【0159】
前述の説明は、ハイブリッドシロキサンオリゴマー、その組成物、そのような組成物から形成されるコーティング、およびそのようなコーティングを含む物品の様々な非限定的な実施形態を特定する。当業者、および本発明を作成および使用する人において、変更が生じ得る。開示された実施形態は、単に例示を目的としており、本発明の範囲または特許請求の範囲に記載された主題を限定することを意図するものではない。
【図1】
【国際調査報告】