(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-08-10
(54)【発明の名称】（メタ）アクリレート官能性分散剤
(51)【国際特許分類】
C08F 8/14 20060101AFI20230803BHJP
C08F 22/06 20060101ALI20230803BHJP
C08F 20/10 20060101ALI20230803BHJP
C08F 12/08 20060101ALI20230803BHJP
C08F 16/12 20060101ALI20230803BHJP
C08F 290/12 20060101ALI20230803BHJP
【ＦＩ】
C08F8/14
C08F22/06
C08F20/10
C08F12/08
C08F16/12
C08F290/12
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023504257
(86)(22)【出願日】2021-07-23
(85)【翻訳文提出日】2023-03-16
(86)【国際出願番号】 IB2021000481
(87)【国際公開番号】W WO2022018510
(87)【国際公開日】2022-01-27
(31)【優先権主張番号】63/055,546
(32)【優先日】2020-07-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】リー， リン
(72)【発明者】
【氏名】ヘイゼル， トーマス ダブリュ．
(72)【発明者】
【氏名】シューダ， エンドリト
【テーマコード（参考）】
4J100
4J127
【Ｆターム（参考）】
4J100AA01Q
4J100AA15Q
4J100AB02Q
4J100AB03Q
4J100AE03Q
4J100AK32P
4J100CA03
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4J127AA01
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4J127CC131
4J127DA06
4J127FA51
(57)【要約】
（メタ）アクリレート官能性共重合体は、塗料、インク及びコーティング中の固体微粒子の分散剤として有用である。共重合体は、ポリマー鎖に対してペンダントに配置された（メタ）アクリレート官能基を有する。非（メタ）アクリレート官能性疎水性及び／又は親水性ペンダント基も、ポリマー骨格鎖に対してペンダントに配置される。共重合体は、塗料及び印刷インクなどの、有機媒体及び水性媒体中の粒子状固体の分散剤中の分散体として有用である。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも１つの構造単位［Ａ］、少なくとも１つの構造単位［Ｂ］及び少なくとも１つの構造単位［Ｃ］を含む（メタ）アクリレート官能化ポリマーであって、構造［Ａ］は、
構造［Ｂ］は、
－（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２（式中、Ｒ１１は二価アルキレン部分であり、Ｒ１２はＨ又はＣ１～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６のアルキルであり、ｎは１以上の整数である）、
Ｒ１９（式中、Ｒ１９はＣ２～Ｃ３４、特にＣ２～Ｃ３０、より具体的にはＣ８～Ｃ２６、さらにより具体的にはＣ８～Ｃ２２の分枝鎖又は直鎖アルキルである）、
－Ｒ２０－（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒ２０は、Ｃ２～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６の分枝鎖又は直鎖アルキレンである）、又は
Ｈ
から独立して選択される）であり、
構造［Ｃ］は、
１つ以上の構造［Ｃ］の繰り返し単位が、ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、又はｉｉｉ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間のうちの少なくとも１つに位置する、（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項2】
構造［Ｄ］の繰り返し単位からさらに構成され、構造［Ｄ］は、【請求項3】
１つ以上の構造［Ｃ］の繰り返し単位が、ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、
ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、
ｉｉｉ）２つの構造単位［Ｄ］の間、
ｉｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間、
ｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｄ］との間、又は
ｖｉ）１つの構造単位［Ｂ］と１つの構造単位［Ｄ］との間
のうちの少なくとも１つに位置する、請求項１又は２に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項4】
Ｒ２又はＲ４の一方が【請求項5】
Ｒ５がカプロラクトン残基を含むポリ（エステル）部分である、請求項４に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項6】
Ｒ６がＨである、請求項４又は５に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項7】
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ７及びＲ９がそれぞれＨである、請求項１から６のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項8】
Ｒ５がエチレン又はオリゴオキシエチレンである、請求項４、６又は７に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項9】
Ｒ１３がフェニル、アルファメチルフェニル、メチル、メトキシ、エトキシ又はＣ２～Ｃ２０アルキルであり、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６がそれぞれＨであり、特に、Ｒ１３がフェニル又はメトキシ又はＣ１６アルキルであり、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６がそれぞれＨである、請求項１から８のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項10】
Ｒ１１が二価のエチレン又はプロピレン部分である、請求項１から９のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項11】
Ｒ１２がＣ８～Ｃ２６直鎖飽和アルキルである、請求項１から１０のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項12】
ｎが３～３０の整数である、請求項１から１１のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項13】
Ｒ１９が分岐飽和アルキルである、請求項１から１２のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項14】
１０００～５０，０００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１から１３のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項15】
硬化性組成物であって、請求項１から１４のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマーと、請求項１に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー以外のエチレン性不飽和硬化性種とから構成される、硬化性組成物。
【請求項16】
物質の固体粒子が分散された、２５℃で液体であるマトリックスから構成される、請求項１５に記載の硬化性組成物。
【請求項17】
物質が、充填剤、顔料、及び無機顔料からなる群から選択される、請求項１６に記載の硬化性組成物。
【請求項18】
１種以上のエチレン性不飽和硬化性種から構成される液体マトリックス中に物質の固体粒子を分散させる方法であって、請求項１から１４のいずれか一項に記載の少なくとも１種の（メタ）アクリレート官能化ポリマーの有効量を液体マトリックス中に組み込むことを含む、方法。
【請求項19】
少なくともｉ）無水物官能化塩基（メタ）アクリレート官能化ポリマー、ｉｉ）ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレート、及びｉｉｉ）アルコキシル化長鎖脂肪族アルコールの反応生成物である、（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項20】
無水物官能化塩基（メタ）アクリレート官能化ポリマーが、無水マレイン酸と少なくとも１つのコモノマーとのコ（メタ）アクリレート官能化ポリマーである、請求項１９に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項21】
ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びアルコキシル化ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、請求項１９又は２０に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【請求項22】
アルコキシル化長鎖脂肪族アルコールがＣ８～Ｃ２６脂肪族アルコールのエトキシレートである、請求項１９から２１のいずれか一項に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリマー鎖に対してペンダントに配置された（メタ）アクリレート官能基を有する（メタ）アクリレート官能性ポリマーに関する。非（メタ）アクリレート官能性疎水性及び／又は親水性ペンダント基も、ポリマー骨格鎖に対してペンダントに配置される。ポリマーは、塗料及び印刷インクなどの粒状固体及び有機媒体の分散剤中の分散体として有用である。
【背景技術】
【0002】
塗料、インク及びコーティングは、多くの場合、有機媒体又は水性媒体中に固体顔料の分散体を含む。インク又は塗料が乾燥すると粒子の均一なコーティングが基材上に残るように、これらの分散体が均一であることが必要である。これらの分散体はまた、広範囲の温度にわたって長い保存時間にわたって安定である必要がある。分散剤は、塗料、インク及びコーティングの分野で使用され、そのような組成物中の固体顔料の均一で安定した分離を確実にする。そのような分散剤の望ましい特性は、考えられる様々な種類の顔料、並びにそれらが分散されている媒体と相互作用する能力である。インク及び塗料は、それぞれが異なる表面特性を有し得る複数の種類の顔料粒子を含むことが多いため、様々な種類の顔料と相互作用する能力が特に望ましい。したがって、有用な分散剤は、広範囲の有機顔料及び有機顔料の種類と適合性である。さらにより望ましいのは、このような顔料を有機媒体及び水性媒体の両方と相溶化及び安定化することができる分散剤である。別の望ましい属性は、インク、コーティング又は塗料中に存在し得る（メタ）アクリレート基以外のエチレン性不飽和種の硬化に干渉しない分散剤である。
【発明の概要】
【0003】
本開示は、ポリマー鎖に対してペンダントに配置された（メタ）アクリレート官能基を有する（メタ）アクリレート官能性ポリマーと、同じくポリマー鎖に対してペンダントに配置された疎水性及び／又は親水性ペンダント基を有する（メタ）アクリレート官能性ポリマーとを提供する。開示されたポリマーは、着色系における分散剤として、及びコーティング又はインクにおける充填剤として有用である。ポリマーは、接着促進剤として使用することができる。本明細書に開示される新規なポリマー構造は、インク、コーティング又は塗料配合物中の有機顔料及び／又は無機顔料の分散のための多様な官能化を可能にする。インク、コーティング又は塗料配合物は、有機媒体又は水性媒体に分散された様々な顔料の種類を含むことができる。ペンダント疎水性及び／又は親水性部分を有するこれらの（メタ）アクリレート官能性ポリマーを作製するために使用される合成方法も開示される。
【0004】
したがって、構造［Ａ］の繰り返し単位、構造［Ｂ］の繰り返し単位及び構造［Ｃ］の繰り返し単位を含む、それらからなる、又はそれらから本質的になる（メタ）アクリレート官能化ポリマーが提供される。
【0005】
繰り返し単位［Ａ］は、以下の構造を有する。
【0006】
構造［Ａ］において、Ｒ１及びＲ３は同じであるか又は異なり、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ２及びＲ４は互いに異なり、少なくとも１つの（メタ）アクリレート官能基を有する有機部分又はＨのいずれかである。したがって、構造［Ａ］は、本明細書に開示される（メタ）アクリレート官能化ポリマーの（メタ）アクリレート官能基を有する。
【0007】
繰り返し単位［Ｂ］は、以下の構造を有する。
【0008】
構造［Ｂ］において、Ｒ７及びＲ９は同じであるか又は異なり、Ｈ又はアルキルである。Ｒ８及びＲ１０は両方ともＨであるか、又は互いに異なり、
－（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２（式中、Ｒ１１は二価アルキレン部分であり、Ｒ１２はＨ又はＣ１～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６のアルキルであり、ｎは１以上の整数である）、
Ｒ１９（式中、Ｒ１９は、Ｃ２～Ｃ３４、特にＣ２～Ｃ３０、より具体的にはＣ８～Ｃ２６、さらにより具体的にはＣ８～Ｃ２２の分枝鎖又は直鎖アルキルである）、
－Ｒ２０－（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒ２０はＣ２～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６アルキレンである）；又は
Ｈ
から独立して選択される。
－（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２（式中、Ｒ１１は二価アルキレン部分であり、Ｒ１２はＨ又はＣ１～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６のアルキルであり、ｎは１以上の整数である）、
Ｒ１９（式中、Ｒ１９は、Ｃ２～Ｃ３４、特にＣ２～Ｃ３０、より具体的にはＣ８～Ｃ２６、さらにより具体的にはＣ８～Ｃ２２の分枝鎖又は直鎖アルキルである）、
－Ｒ２０－（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒ２０はＣ２～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６アルキレンである）；又は
Ｈ
から独立して選択される。
【0009】
好ましくは、Ｒ８及びＲ１０の一方がＨである場合、Ｒ８又はＲ１０の他方は他の選択肢のうちの１つである。
【0010】
繰り返し単位［Ｃ］は以下の通りである。
【0011】
構造［Ｃ］において、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同じであるか又は異なり、Ｈ及び有機部分からなる群から独立して選択される。
【0012】
構造［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］を含む、それらからなる、又はそれらから本質的になる（メタ）アクリレート官能性共重合体は、構造［Ｃ］が構造［Ａ］及び構造［Ｂ］とは異なることを条件とする。（メタ）アクリレート官能性共重合体はまた、１つ以上の構造単位［Ｃ］が、ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、又はｉｉｉ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間のうちの少なくとも１つに位置するという条件に従う。誤解を避けるために、これは、本発明の（メタ）アクリレート官能化ポリマーの鎖中に、以下の繰り返し単位：［Ａ］［Ｃ］［Ａ］、［Ｂ］［Ｃ］［Ｂ］、又は［Ａ］［Ｃ］［Ｂ］のうちの少なくとも１つが存在することを意味する。構造［Ａ］は、（メタ）アクリレート官能化ポリマーの（メタ）アクリレート官能基を有すると理解される。
【0013】
（メタ）アクリレート官能性共重合体から構成される、それからなる、又はそれから本質的になる硬化性組成物も提供される。
【0014】
一実施形態によれば、（メタ）アクリレート官能化ポリマーは、少なくともｉ）無水物官能化塩基（メタ）アクリレート官能化ポリマー、ｉｉ）ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレート、及びｉｉｉ）アルコキシル化長鎖脂肪族アルコールの反応生成物であり得る。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【発明を実施するための形態】
【0016】
以下の説明は、本質的に単なる例示であり、決して本開示又はその用途若しくは使用を限定することを意図するものではない。
【0017】
好ましい実施形態では、ポリマーの構造は交互である。別の実施形態において、構造［Ｃ］は繰り返される。
【0018】
本明細書で使用される「ポリマー」という用語は、溶媒としてテトラヒドロフランを、較正標準として公知の分子量のポリスチレンを使用するゲル浸透クロマトグラフィーによって測定して、１，０００Ｄａより大きい、又は１，５００Ｄａより大きい、又は２，０００Ｄａより大きい、又は２，５００Ｄａより大きい、又は５，０００Ｄａより大きい、又は５０，０００Ｄａより大きい数平均分子量を有する有機分子を含むことを意味する。
【0019】
「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート部分及びメタクリレート官能基のいずれか又は両方を包含すると理解される。
【0020】
（メタ）アクリレート官能化ポリマーが提供される。いくつかの実施形態によれば、官能化ポリマーは、簡便には、ヒドロキシル官能性反応物を、その骨格に沿って無水物官能化単位を含むポリマーと反応させることによって調製することができる。いくつかの実施形態によれば、そのようなポリマーは、例えば、スチレン－無水マレイン酸（ＳＭＡ）共重合体を含むことができる。別の実施形態によれば、ポリ（エチレン－無水マレイン酸）共重合体は、（メタ）アクリレート官能基で官能化することができる。別の実施形態によれば、そのようなポリマーは、無水マレイン酸と（メタ）アクリレート官能基で官能化されたビニルメチルエーテルとの共重合体を含むことができる。さらに別の実施形態によれば、ポリマーは、無水マレイン酸と（メタ）アクリレート官能基で官能化されたオクタデセンとの共重合体を含むことができる。ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレート上のヒドロキシル官能基は、ポリマー骨格上の無水物官能基と反応して、（メタ）アクリレート官能化ポリマーを生成し、（メタ）アクリレート官能基は、ポリマー骨格に対してペンダントであり、エステル結合でそれに結合する。特定の実施形態によれば、１つ以上のヒドロキシル官能化反応物との反応前の共重合体中の骨格単位の少なくとも２５～５０モルパーセントは、無水物官能基を含む。例えば、３０モル％～４５モル％、３５モル％～５０モル％、３０モル％～５０モル％、２５モル％～４０モル％、４５モル％～５０モル％のＳＭＡ共重合体は、ヒドロキシル官能性反応物との反応の前に、無水マレイン酸単位を含むことができる。官能化される前のベースＳＭＡ骨格の数平均分子量は、１０００～５０，０００ダルトンであり得る。ＳＭＡベースポリマーは、ランダム共重合体又はブロック共重合体であり得る。ランダム共重合体が好ましい。いくつかの実施形態によれば、ベースＳＭＡ共重合体（又は他の共重合体）中のスチレン又はエチレン又はビニルメチルエーテル又はＣ３～Ｃ２２アルケン又は他のコモノマーの、無水マレイン酸モノマーに対するモル比は、１：１～４：１であり、好ましくは約１：１である。特定の実施形態によれば、約２０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｎ）を有し、約１．３モルのスチレン対１モルの無水マレイン酸のモル比を骨格に含む無水マレイン酸－スチレン共重合体ベース樹脂は、（メタ）アクリレートで官能化することができる。したがって、ベース共重合体は、鎖あたり８モルの無水物を有することができる。特定の実施形態によれば、１モルのこのスチレン無水マレイン酸樹脂は、２～４モルのヒドロキシル官能性（メタ）アクリレート、例えば２－ヒドロキシエチルアクリレート及び１～３モルのヒドロキシル官能性親水性及び／又は疎水性ペンダント基と、本明細書中により詳細に開示されるように反応することができる。
【0021】
本明細書で使用される場合、「有機部分」という用語は、分子の有機部分を示すために使用され、例えばエステルＲ１ＣＯＯＲ２において、アルコール部分はＲ２Ｏである。有機部分は、炭素鎖又は環に基づき、水素も含有し、酸素、窒素、又は他の分子は含むか又は含まない部分を意味すると理解される。
【0022】
したがって、（メタ）アクリレート官能化ポリマーが提供される。ポリマーは、構造［Ａ］の繰り返し単位、構造［Ｂ］の繰り返し単位及び構造［Ｃ］の繰り返し単位を含むか、それらからなるか、又はそれらから本質的になる。
【0023】
構造［Ａ］は以下の通りである。
【0024】
Ｒ１及びＲ３は、同じであるか又は異なり、Ｈ又はアルキルである。アルキル基Ｒ１又はＲ３は、特に限定されず、例えば、直鎖又は分枝鎖の飽和又は不飽和炭化水素を含むか、それらからなるか、又はそれらから本質的になることができる。非限定的な例としては、例えば、Ｃ１～Ｃ６炭化水素が挙げられる。構造［Ａ］は、（メタ）アクリレート官能化共重合体のための（メタ）アクリレート官能基を提供する。
【0025】
Ｒ２及びＲ４は互いに異なり、少なくとも１つの（メタ）アクリレート官能基を有する有機部分又はＨのいずれかである。例えば、Ｈでない場合、Ｒ２又はＲ４は２－ヒドロキシエチルアクリレートから誘導することができる。例えば、２－ヒドロキシエチルアクリレート以外に、Ｒ２又はＲ４は、ヒドロキシルプロピルアクリレート、末端（メタ）アクリレート基を含むＯＨ末端ポリカプロラクトン又は他のヒドロキシル官能化（メタ）アクリレート及びそれらの組み合わせから誘導することができる。特定の実施形態によれば、Ｒ２又はＲ４の一方は、以下の構造（１）であり得る。
【0026】
本発明のいくつかの実施形態では、Ｒ５は、二価アルキレン又はオリゴオキシアルキレン又はポリ（エステル）部分であり得る。オリゴオキシアルキレンは、１つ以上のオキシアルキレン部分、特にオキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン及びそれらの混合物から選択される１つ以上の部分を含むリンカーに対応することができる。オリゴオキシアルキレンは、以下の式－［（ＣＲａＲｂ）ｐ－Ｏ］ｑ－（ＣＲａＲｂ）ｐ－（式中、Ｒａ及びＲｂは独立してＨ又はアルキルであり、ｐは２～４であり、ｑは少なくとも１である）によって表すことができる。ポリ（エステル）部分は、少なくとも１つのエステル結合を有する部分であり得る。ポリ（エステル）部分は、以下の式－［（ＣＲｃＲｄ）ｒ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ］ｓ－（ＣＲｃＲｄ）ｔ－＊（式中、Ｒｃ及びＲｄは独立してＨ又はアルキルであり、ｒは３～６であり、ｓは少なくとも１であり、ｔは１～１０であり、記号＊は構造（１）の（メタ）アクリレート基との結合点を表す）によって表すことができる。
【0027】
特定の実施形態によれば、Ｒ５は、カプロラクトン残基を含むポリ（エステル）部分であり得る。実施形態によれば、Ｒ６はＨ又はＣＨ３であり得る。特定の実施形態によれば、Ｒ６はＨである。他の実施形態によれば、Ｒ５はエチレン又はオリゴオキシエチレンであり得る。
【0028】
構造［Ｂ］は以下の通りである。
【0029】
Ｒ７及びＲ９は、同じであるか又は異なり、Ｈ又はアルキルである。
【0030】
Ｒ８及びＲ１０は互いに異なる。Ｒ８及びＲ１０は、（メタ）アクリレート官能基を含まず、Ｈ又は以下から独立して選択される。
・－（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２（式中、Ｒ１１は二価アルキレン部分であり、Ｒ１２はＨ又はＣ１～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６のアルキルであり、ｎは１以上の整数である）。例えば、Ｒ１２はＣ１アルキルであり得、Ｒ８又はＲ１０はポリアルキレンオキシドである。そのような部分は、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、ポリエチレングリコール１４５０、ポリエチレングリコール３３５０、ポリエチレングリコール８０００、ポリエチレングリコール３５０メチルエーテル、ポリエチレングリコール５５０メチルエーテル、ポリテトラヒドロフラン、及びそれらの混合物などのヒドロキシル末端ポリアルコキシレートから誘導することができる。先の列挙における数字は、それぞれの部分の平均分子量を指すことが理解される。いくつかの実施形態によれば、Ｒ８又はＲ１０は、ポリエチレンオキシド、若しくはポリプロピレンオキシド若しくはポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）ブロックを含む、それらからなる、若しくはそれらから本質的になることができ、又はエチレンオキシド／プロピレンオキシド／炭化水素ブロックを含むことができる。
・Ｒ１９（式中、Ｒ１９は、Ｃ２～Ｃ３４、特にＣ２～Ｃ３０、より具体的にはＣ８～Ｃ２６、さらにより具体的にはＣ８～Ｃ２２の分枝鎖又は直鎖アルキルである）。例えば、いくつかの実施形態では、Ｒ８又はＲ１０は、脂肪アルコールから誘導することができる。そのような分岐鎖又は直鎖脂肪アルコールの非限定的な例としては、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、３－メチル－３－ペンタノール、１－ヘプタノール（エナント酸アルコール）、１－オクタノール（カプリルアルコール）、ペラルゴンアルコール（１－ノナノール）、１－デカノール（デシルアルコール、カプリン酸アルコール）、ウンデシルアルコール（１－ウンデカノール、ウンデカノール、ヘンデカノール）、ラウリルアルコール（ドデカノール、１－ドデカノール）、トリデシルアルコール（１－トリデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール）、ミリスチルアルコール（１－テトラデカノール）、ペンタデシルアルコール（１－ペンタデカノール、ペンタデカノール）、セチルアルコール（１－ヘキサデカノール）、パルミトレイルアルコール（シス－９－ヘキサデセン－１－オール）、ヘプタデシルアルコール（１－ｎ－ヘプタデカノール、ヘプタデカノール）、ステアリルアルコール（１－オクタデカノール）、オレイルアルコール（１－オクタデセノール）、ノナデシルアルコール（１－ノナデカノール）、アラキジルアルコール（１－エイコサノール）、ヘンエイコシルアルコール（１－ヘンエイコサノール）、ベヘニルアルコール（１－ドコサノール）、エルシルアルコール（ｃｉｓ－１３－ドコセン－１－オール）、リグノセリルアルコール（１－テトラコサノール）、セチルアルコール（１－ヘキサコサノール）、１－ヘプタコサノール、モンタニルアルコール、クルイチル（ｃｌｕｙｔｙｌ）アルコール、１－オクタコサノール、１－ノナコサノールミリシルアルコール、１－トリアコンタノール、１－ドトリアコンタノール、又はゲジル（ｇｅｄｄｙｌ）アルコール（１－テトラトリアコンタノール）が挙げられる。これらの任意の２つ以上の混合物が企図される。
・－Ｒ２０－（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒ２０はＣ２～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６のアルキレンである）。例えば、Ｒ８又はＲ１０は、末端ヒドロキシル基を含む長鎖カルボン酸から誘導することができる。そのような反応物の非限定的な例は、Ｃ２～Ｃ２６、又はＣ２～Ｃ２２、又はＣ８～Ｃ２６のカルボン酸脂肪族アルコール、例えば１２ヒドロキシルラウリン酸である。
・－（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２（式中、Ｒ１１は二価アルキレン部分であり、Ｒ１２はＨ又はＣ１～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６のアルキルであり、ｎは１以上の整数である）。例えば、Ｒ１２はＣ１アルキルであり得、Ｒ８又はＲ１０はポリアルキレンオキシドである。そのような部分は、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、ポリエチレングリコール１４５０、ポリエチレングリコール３３５０、ポリエチレングリコール８０００、ポリエチレングリコール３５０メチルエーテル、ポリエチレングリコール５５０メチルエーテル、ポリテトラヒドロフラン、及びそれらの混合物などのヒドロキシル末端ポリアルコキシレートから誘導することができる。先の列挙における数字は、それぞれの部分の平均分子量を指すことが理解される。いくつかの実施形態によれば、Ｒ８又はＲ１０は、ポリエチレンオキシド、若しくはポリプロピレンオキシド若しくはポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）ブロックを含む、それらからなる、若しくはそれらから本質的になることができ、又はエチレンオキシド／プロピレンオキシド／炭化水素ブロックを含むことができる。
・Ｒ１９（式中、Ｒ１９は、Ｃ２～Ｃ３４、特にＣ２～Ｃ３０、より具体的にはＣ８～Ｃ２６、さらにより具体的にはＣ８～Ｃ２２の分枝鎖又は直鎖アルキルである）。例えば、いくつかの実施形態では、Ｒ８又はＲ１０は、脂肪アルコールから誘導することができる。そのような分岐鎖又は直鎖脂肪アルコールの非限定的な例としては、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、３－メチル－３－ペンタノール、１－ヘプタノール（エナント酸アルコール）、１－オクタノール（カプリルアルコール）、ペラルゴンアルコール（１－ノナノール）、１－デカノール（デシルアルコール、カプリン酸アルコール）、ウンデシルアルコール（１－ウンデカノール、ウンデカノール、ヘンデカノール）、ラウリルアルコール（ドデカノール、１－ドデカノール）、トリデシルアルコール（１－トリデカノール、トリデカノール、イソトリデカノール）、ミリスチルアルコール（１－テトラデカノール）、ペンタデシルアルコール（１－ペンタデカノール、ペンタデカノール）、セチルアルコール（１－ヘキサデカノール）、パルミトレイルアルコール（シス－９－ヘキサデセン－１－オール）、ヘプタデシルアルコール（１－ｎ－ヘプタデカノール、ヘプタデカノール）、ステアリルアルコール（１－オクタデカノール）、オレイルアルコール（１－オクタデセノール）、ノナデシルアルコール（１－ノナデカノール）、アラキジルアルコール（１－エイコサノール）、ヘンエイコシルアルコール（１－ヘンエイコサノール）、ベヘニルアルコール（１－ドコサノール）、エルシルアルコール（ｃｉｓ－１３－ドコセン－１－オール）、リグノセリルアルコール（１－テトラコサノール）、セチルアルコール（１－ヘキサコサノール）、１－ヘプタコサノール、モンタニルアルコール、クルイチル（ｃｌｕｙｔｙｌ）アルコール、１－オクタコサノール、１－ノナコサノールミリシルアルコール、１－トリアコンタノール、１－ドトリアコンタノール、又はゲジル（ｇｅｄｄｙｌ）アルコール（１－テトラトリアコンタノール）が挙げられる。これらの任意の２つ以上の混合物が企図される。
・－Ｒ２０－（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒ２０はＣ２～Ｃ２６、特にＣ８～Ｃ２６のアルキレンである）。例えば、Ｒ８又はＲ１０は、末端ヒドロキシル基を含む長鎖カルボン酸から誘導することができる。そのような反応物の非限定的な例は、Ｃ２～Ｃ２６、又はＣ２～Ｃ２２、又はＣ８～Ｃ２６のカルボン酸脂肪族アルコール、例えば１２ヒドロキシルラウリン酸である。
【0031】
（メタ）アクリレート官能化ポリマーの特定の実施形態によれば、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ７及びＲ９はそれぞれＨである。他の実施形態によれば、Ｒ１０又はＲ８が－（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２であり、Ｒ１１がＣＨ２ＣＨ２であり、Ｒ１２がＣ１３直鎖飽和アルキルであり、ｎ＝１２であるように、Ｒ８又はＲ１０は、１２モルのエトキシ化トリデシルアルコールなどのアルコキシル化脂肪アルコールからから誘導することができる。
【0032】
Ｒ１０又はＲ８の非限定的な例としては、脂肪アルコールアルコキシレートが挙げられる。アルコキシレート部分は、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）若しくはブチレンオキシド（ＢＯ）単位又はそれらの混合物を含む、それらからなる、又はそれらから本質的になることができる。アルコキシレート部分はまた、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロック共重合体の形態で存在することができる。脂肪アルコールオキシアルキレートはまた、ポリグリセロール化脂肪アルコールを含むことができる。エトキシ化脂肪アルコールは、８～２２個の炭素原子を有する第一級アルコール、例えばココナツ、パーム脂肪、パーム核、獣脂脂肪、ラウリル、ステアリル又はオレイルアルコールであり得る。これらは、アルコール１モル当たり１～８０のＥＯ（エチレンオキシド）単位を含むことができ、アルコールラジカルは直鎖であっても、２位でメチル分岐していてもよく、又はオキソアルコールラジカルの場合に典型的であるように、混合物中に直鎖及びメチル分岐ラジカルを含有していてもよい。エトキシ化アルコールとしては、例えば、３、５、７、８及び１１のＥＯ単位を有するＣ１１アルコール、３、６、７、８、１０及び１３のＥＯ単位を有する（Ｃ１２～Ｃ１５）アルコール、４、７及び８のＥＯ単位を有する（Ｃ１４～Ｃ１５）アルコール、８、１１、１５、２０、２５、５０及び８０のＥＯ単位を有する（Ｃ１６～Ｃ１８）アルコール並びにこれらの混合物を挙げることができる。指定されたエトキシ化度は、特定の生成物の整数又は分数であり得る統計的平均を構成する。
【0033】
（メタ）アクリレート官能化ポリマーの特定の実施形態によれば、Ｒ１１は、二価のエチレン又はプロピレン部分であり得る。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレート官能化ポリマーのうち、Ｒ１２はＣ８～Ｃ２６直鎖飽和アルキルである。（メタ）アクリレート官能化ポリマーのいくつかの実施形態では、ｎは３～３０の整数であり得る。例えば、ｎは、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２８、２９、３０であり得る。（メタ）アクリレート官能化ポリマーのいくつかの実施形態によれば、Ｒ１９は分岐飽和アルキル部分であり得る。
【0034】
構造［Ｃ］は以下の通りである。
【0035】
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同じであるか又は異なり、Ｈ及び有機部分からなる群から独立して選択される。適切な有機部分としては、芳香族基（例えば、フェニル基）、アルキル基（例えば、メチル基）又はアルコキシ基が挙げられるが、これらに限定されない。（メタ）アクリレート官能化ポリマーの特定の実施形態によれば、Ｒ１３は、フェニル、アルファメチルフェニル、メチル若しくはメトキシ、又はエトキシ、又は任意のＣ２～Ｃ２０アルキルであり得、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はそれぞれＨであり得る。特定の実施形態によれば、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はすべてＨであり得る。例えば、本明細書に開示される（メタ）アクリレート官能化ポリマーは、メチルビニルエーテル共無水マレイン酸ポリマー、例えばＡｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＧａｎｔｒｅｚ（商標）共重合体から誘導することができる。特定の実施形態によれば、本明細書において提供される（メタ）アクリレート官能性共重合体は、無水マレイン酸とスチレン又はメチルビニルエーテル又はＣ２～Ｃ２２アルケンとの共重合体から誘導され得るベースポリマー鎖から構成される。例えば、無水マレイン酸又は他の無水物官能化コモノマーとの共重合に適した他のコモノマーは、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクタン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、イコセン、ヘンイコセン、ドコセン、スチレン、アルファ－メチルスチレン、メチルビニルエーテル、それらの異性体、及びそれらの混合物から選択することができる。
【0036】
提供される（メタ）アクリレート官能化ポリマーは、構造［Ｃ］が構造［Ａ］及び構造［Ｂ］とは異なり、さらに、構造［Ｃ］の１つ以上の繰り返し単位が、ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、又はｉｉｉ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間のうちの少なくとも１つに位置することを条件とする。
【0037】
他の実施形態によれば、（メタ）アクリレート官能化ポリマーは、構造［Ｄ］の繰り返し単位からさらに構成される、それからなる、又はそれから本質的になることができる。構造［Ｄ］は、以下の通りである。
【0038】
Ｒ１７及びＲ１８は同じであるか又は異なり、Ｈから選択することができ、又は及びＨ若しくはＣ１～Ｃ４アルキル基から選択することができる。好ましくは、Ｒ１７及びＲ１８は両方ともＨである。
【0039】
構造単位［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］を含む（メタ）アクリレート官能化ポリマーの実施形態によれば、１つ以上の構造単位［Ｃ］は、
ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、
ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、
ｉｉｉ）２つの構造単位［Ｄ］の間、
ｉｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間、
ｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｄ］との間、又は
ｖｉ）１つの構造単位［Ｂ］と１つの構造単位［Ｄ］との間
のうちの少なくとも１つに位置することができる。
ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、
ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、
ｉｉｉ）２つの構造単位［Ｄ］の間、
ｉｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間、
ｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｄ］との間、又は
ｖｉ）１つの構造単位［Ｂ］と１つの構造単位［Ｄ］との間
のうちの少なくとも１つに位置することができる。
【0040】
誤解を避けるために、これは、本発明の（メタ）アクリレート官能化ポリマーの鎖中に、以下の繰り返し単位：［Ａ］［Ｃ］［Ａ］、［Ｂ］［Ｃ］［Ｂ］、［Ｄ］［Ｃ］［Ｄ］、［Ａ］［Ｃ］［Ｂ］、［Ａ］［Ｃ］［Ｄ］、又は［Ｂ］［Ｃ］［Ｄ］のうちの少なくとも１つが存在することを意味する。構造［Ａ］は、（メタ）アクリレート官能化ポリマーの（メタ）アクリレート官能基を有すると理解される。
【0041】
（メタ）アクリレート官能化ポリマーは、少なくともｉ）無水物官能化塩基（メタ）アクリレート官能化ポリマー、ｉｉ）ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレート、及びｉｉｉ）アルコキシル化長鎖脂肪族アルコールの反応生成物であり得る。無水物官能化塩基（メタ）アクリレート官能化ポリマーは、無水マレイン酸と少なくとも１つのコモノマーとのコ（メタ）アクリレート官能化ポリマーであり得る。少なくとも１つのコモノマーはスチレンであり得る。ｉｉ）ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートは、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びアルコキシル化ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択することができる。ｉｉｉ）アルコキシル化長鎖脂肪族アルコールは、Ｃ８～Ｃ２６脂肪族アルコールのエトキシレートであり得る。
【0042】
（メタ）アクリレート官能化ポリマーは、１０００～７５，０００ダルトンの数平均分子量を有することができる。例えば、数平均分子量は、１０００～５０，０００ダルトンであり得る。
【0043】
本明細書に開示される（メタ）アクリレート官能化ポリマーを含む硬化性組成物が提供される。硬化性組成物は、（メタ）アクリレート官能化ポリマーと、（メタ）アクリレート官能化ポリマー以外のエチレン性不飽和硬化性種とを含むことができる。これらのエチレン性不飽和硬化性種の非限定的な例は、モノエチレン性不飽和材料、多エチレン性不飽和材料及びそれらの混合物から選択される最大分子量約２０００で、フリーラジカル重合性で放射線硬化性であり、実質的に不揮発性の１種以上の液体モノマー又はオリゴマーから選択することができる。適切なこのような材料の非限定的な例としては、アクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート及びイソブチルメタクリレート；ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル；ハロゲン化ビニル、例えば、塩化ビニル及び塩化ビニリデン；特に、高溶剤性モノマー、例えば、２，２－エトキシエトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｎ－ラウリルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレートなどが挙げられる。モノエチレン性不飽和反応性希釈剤の他の非限定的な例としては、ビニル芳香族、例えばスチレン、アルファメチルスチレン、ビニルトルエン、インデン及びｐ－ｔｅｒｔブチルスチレン；エチレン性不飽和酸、例えば、フマル酸、無水マレイン酸及びそのエステル；並びに窒素含有モノマー、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリジン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどが挙げられる。ポリエチレン系不飽和反応性希釈剤の非限定的な例としては、ポリオールポリアクリレート及びポリメタクリレート、例えばアルカン（Ｃ２～Ｃ１６）ジオールジアクリレート、脂肪族（Ｃ２～Ｃ１６）ポリアクリレート、アルコキシル化脂肪族ポリアクリレート、ポリエーテルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。他の非限定的な例は、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート及びテトラエチレングリコールジアクリレートである。他の多価不飽和反応性希釈剤は、アリルアクリレート、例えば、アリルメタクリレート及びジアリルメタクリレート；アクリル化エポキシ、アミノプラストアクリレート及び不飽和ポリエステル；トリメチロールプロパン系ポリアクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート；ペンタエリスリトール系ポリアクリレート又はポリメタクリレート；アクリルオリゴマー；アクリル化ポリマー又は油、例えば、アクリル化エポキシ化乾燥型油、アクリル化ビスフェノールＡ／エポキシ樹脂、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、アクリル化ウレタンプレポリマー（「アクリル化ポリウレタン」としても公知）、ポリエーテル、シリコーンなどである。
【0044】
硬化性組成物は、物質の固体粒子が分散された、２５℃で液体であるマトリックスをさらに含むことができる。そのようなマトリックスの非限定的な例は、水、有機溶媒及びそれらの混合物である。物質の固体粒子は、充填剤、顔料、無機顔料からなる群から選択することができる。そのような充填剤、顔料及び無機顔料の非限定的な例は、二酸化チタン、酸化亜鉛、若しくは酸化鉄などの金属酸化物、及び有機顔料、又はそれらの組み合わせである。顔料の非限定的な例は、アルカリ土類金属又はマンガンで沈殿した、スルホン酸及び／又はカルボン酸基を含有する顔料の沈殿塩である。そのような顔料としては、ベータナフトール顔料レーキ、例えばＰｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４９（Ｒｅｄ ４９：１及びＲｅｄ ４９：２）、Ｒｅｄ ５０：１、Ｒｅｄ ５１、Ｒｅｄ ５３（Ｒｅｄ ５３：１及びＲｅｄ ５３：３）、Ｒｅｄ ６８、Ｏｒａｎｇｅ １６、Ｏｒａｎｇｅ １７：１、Ｏｒａｎｇｅ ４６；ＢＯＮＡ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｌａｋｅｓ、例えば、Ｒｅｄ ４８：１、Ｒｅｄ ４８：２、Ｒｅｄ ４８：３、Ｒｅｄ ４８：４、Ｒｅｄ ４８：５、Ｒｅｄ ５２：１、Ｒｅｄ ５２：２、Ｒｅｄ ５７：１、Ｒｅｄ ５８：２、Ｒｅｄ ５８：４、Ｒｅｄ ６３：１、Ｒｅｄ ６３：２、Ｒｅｄ ６４、Ｒｅｄ ６４：１、Ｒｅｄ ２００、Ｂｒｏｗｎ ５；ナフトールＡＳ顔料レーキ、例えば、Ｒｅｄ １５１、Ｒｅｄ ２３７、Ｒｅｄ ２３９、Ｒｅｄ ２４０、Ｒｅｄ ２４３、Ｒｅｄ ２４７、ナフタレンスルホン酸顔料レーキ、例えば、Ｙｅｌｌｏｗ １０４、Ｏｒａｎｇｅ １９、Ｒｅｄ ６０、Ｒｅｄ ６６、Ｒｅｄ ６７が挙げられるが、これらに限定されない。充填剤の例としては、炭酸カルシウム、ネフェリンシェナイト、長石、珪藻土、タルク、アルミノケイ酸塩、シリカ、アルミナ、クレー、カオリン、マイカ、パイロフィライト、パーライト、バライト、又はウォラストナイト、及びそれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限定されない。
【0045】
１種以上のエチレン性不飽和硬化性種から構成される液体マトリックス中に物質の固体粒子を分散させる方法が提供される。本方法は、本明細書に開示される少なくとも１種の（メタ）アクリレート官能化ポリマーの有効量を液体マトリックスに組み込むことと、粉砕装置（３つのロールミル、メディアミル、カウルブレードで混合物を粉砕することとを含む。
【0046】
本発明の例示的な態様は、以下のように要約することができる。
【0047】
態様１：少なくとも１つの単位構造［Ａ］、少なくとも１つの構造単位［Ｂ］及び少なくとも１つの構造単位［Ｃ］を含む（メタ）アクリレート官能化ポリマーであって、
構造［Ａ］は、
（式中、Ｒ１及びＲ３は同じであるか又は異なり、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ２及びＲ４は異なり、少なくとも１つの（メタ）アクリレート官能基を有する有機部分又はＨのいずれかである）であり、
構造［Ｂ］は、
（式中、Ｒ７及びＲ９は同じであるか又は異なり、Ｈ又はアルキルであり、Ｒ８及びＲ１０は異なり、
（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２（式中、Ｒ１１は２価のアルキレン部分であり、Ｒ１２はＣ８～Ｃ２６アルキルであり、ｎは１以上の整数である）、
Ｒ１９（式中、Ｒ１９は、Ｃ２～Ｃ３０分岐鎖又は直鎖アルキルである）、
Ｒ２０（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒ２０は、Ｃ８～Ｃ２６分岐鎖又は直鎖アルキルである）、又は
Ｈ
から独立して選択される）であり、
構造［Ｃ］は、
（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同じであるか又は異なり、独立して、Ｈ及び有機部分からなる群から選択され、ただし、構造［Ｃ］は構造［Ａ］及び構造［Ｂ］とは異なる）であり、
１つ以上の構造［Ｃ］の繰り返し単位が、ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、又はｉｉｉ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間のうちの少なくとも１つに位置する、（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
構造［Ａ］は、
構造［Ｂ］は、
（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２（式中、Ｒ１１は２価のアルキレン部分であり、Ｒ１２はＣ８～Ｃ２６アルキルであり、ｎは１以上の整数である）、
Ｒ１９（式中、Ｒ１９は、Ｃ２～Ｃ３０分岐鎖又は直鎖アルキルである）、
Ｒ２０（Ｃ＝Ｏ）ＯＨ（式中、Ｒ２０は、Ｃ８～Ｃ２６分岐鎖又は直鎖アルキルである）、又は
Ｈ
から独立して選択される）であり、
構造［Ｃ］は、
１つ以上の構造［Ｃ］の繰り返し単位が、ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、又はｉｉｉ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間のうちの少なくとも１つに位置する、（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0048】
態様２：構造［Ｄ］の繰り返し単位からさらに構成され、構造［Ｄ］は、
（式中、Ｒ１７及びＲ１８は同じであるか又は異なり、Ｈ又はＣ１～Ｃ４アルキル基から選択することができる）である、態様１に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0049】
態様３：１つ以上の構造［Ｃ］の繰り返し単位は、
ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、
ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、
ｉｉｉ）２つの構造単位［Ｄ］の間、
ｉｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間、
ｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｄ］との間、又は
ｖｉ）１つの構造単位［Ｂ］と１つの構造単位［Ｄ］との間のうちの少なくとも１つに位置する、態様１又は態様２のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
ｉ）２つの構造単位［Ａ］の間、
ｉｉ）２つの構造単位［Ｂ］の間、
ｉｉｉ）２つの構造単位［Ｄ］の間、
ｉｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｂ］との間、
ｖ）１つの構造単位［Ａ］と１つの構造単位［Ｄ］との間、又は
ｖｉ）１つの構造単位［Ｂ］と１つの構造単位［Ｄ］との間のうちの少なくとも１つに位置する、態様１又は態様２のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0050】
態様４：Ｒ２又はＲ４の一方が
（式中、Ｒ５は二価アルキレン又はオリゴオキシアルキレン又はポリ（エステル）部分であり、Ｒ６はＨ又はＣＨ３である）である、態様１から３のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0051】
態様５：Ｒ５がカプロラクトン残基を含むポリ（エステル）部分である、態様４に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0052】
態様６：Ｒ６がＨである、態様４又は態様５に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0053】
態様７：Ｒ１、Ｒ３、Ｒ７及びＲ９がそれぞれＨである、態様１から６のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0054】
態様８：Ｒ５がエチレン又はオリゴオキシエチレンである、態様４、６又は７のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0055】
態様９：Ｒ１３がフェニル又はメトキシ又はＣ１６アルキルであり、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６がそれぞれＨである、態様１から８のいずれかの（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0056】
態様１０：Ｒ１１が二価のエチレン又はプロピレン部分である、態様１から９のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0057】
態様１１：Ｒ１２がＣ８～Ｃ２６直鎖飽和アルキルである、態様１から１０のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0058】
態様１２：ｎが３～３０の整数である、態様１から１１のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0059】
態様１３：Ｒ１９が分岐飽和アルキルである、態様１から１２のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0060】
態様１４：１０００～５０，０００ダルトンの数平均分子量を有する、態様１から１３のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0061】
態様１５：硬化性組成物であって、態様１から１４のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマーと、請求項１に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー以外のエチレン性不飽和硬化性種とから構成される、硬化性組成物。
【0062】
態様１６：物質の固体粒子が分散された、２５℃で液体であるマトリックスから構成される、態様１５に記載の硬化性組成物。
【0063】
態様１７：物質が、充填剤、顔料、及び無機顔料からなる群から選択される、態様１５又は態様１６のいずれかに記載の硬化性組成物。
【0064】
態様１８：１種以上のエチレン性不飽和硬化性種から構成される液体マトリックス中に物質の固体粒子を分散させる方法であって、態様１から１４のいずれかに記載の少なくとも１種の（メタ）アクリレート官能化ポリマーの有効量を液体マトリックス中に組み込むことを含む、方法。
【0065】
態様１９：少なくともｉ）無水物官能化塩基（メタ）アクリレート官能化ポリマー、ｉｉ）ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレート、及びｉｉｉ）アルコキシル化長鎖脂肪族アルコールの反応生成物である、（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0066】
態様２０：無水物官能化塩基（メタ）アクリレート官能化ポリマーが、無水マレイン酸と少なくとも１つのコモノマーとのコ（メタ）アクリレート官能化ポリマーである、態様１９に記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0067】
態様２１：ヒドロキシル官能化（メタ）アクリレートが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及びアルコキシル化ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される、態様１９又は態様２０のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0068】
態様２２：アルコキシル化長鎖脂肪族アルコールがＣ８～Ｃ２６脂肪族アルコールのエトキシレートである、態様１９から２１のいずれかに記載の（メタ）アクリレート官能化ポリマー。
【0069】
本明細書では、明確かつ簡潔な明細書を書くことを可能にする方法で実施形態を説明してきたが、本発明から逸脱することなく実施形態を様々に組み合わせ及び分離し得ることが意図されており、このことは理解されるであろう。例えば、本明細書に記載のすべての好ましい特徴は、本明細書に記載の本発明のすべての態様に適用可能であることが理解されよう。
【0070】
いくつかの実施形態では、本明細書中の本発明は、硬化性組成物、材料、生成物及びそれらから調製される物品、並びに本明細書中に記載されるそのような硬化性組成物を作製及び使用するための方法の基本的かつ新規な特性に実質的に影響を及ぼさない任意の要素又はプロセス工程を除外していると解釈することができる。さらに、いくつかの実施形態では、本発明は、本明細書で指定されていない任意の要素又はプロセス工程を除外していると解釈することができる。
【0071】
本発明は、特定の実施形態を参照して本明細書に例示及び説明されているが、本発明は示された詳細に限定されることを意図するものではない。むしろ、特許請求の範囲の均等物の適用範囲（ｓｃｏｐｅ）及び範囲（ｒａｎｇｅ）内で、本発明から逸脱することなく、細部について様々な修正を行うことができる。
【実施例】
【0072】
実施例１：アクリレート官能性分散剤の調製：
合成に使用した装置は、ブッシング及び攪拌シャフト／ブレードが中心継手に挿入され、コンデンサーが１つの側継手に挿入され、熱電対が第２の側継手に挿入され、乾燥空気スパージが第３の側継手に挿入された５００ｍｌ丸底フラスコであった。攪拌シャフトを攪拌モーターに取り付けた。加熱マントルをフラスコの下に置き、温度制御器によって制御した。フラスコに、６２．５グラムのジエチレングリコールジアクリレート、３６．５グラムの２－ヒドロキシエチルアクリレート、７４．６グラムの１２モルのエトキシ化トリデシルアルコール、０．２５グラムの４－メトキシフェノール、０．２５グラムのＢＨＴ及び０．２３グラムの第一スズオクトアートを加えた。混合物を攪拌し、５０℃に加熱した。次いで、１３８．２グラムのＳＭＡ（登録商標）１０００（スチレン－無水マレイン酸共重合体、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製）樹脂をゆっくりと加えた。ＳＭＡ（登録商標）１０００樹脂を添加して分散させた後、混合物を９５℃に加熱した。温度は９５℃で６時間であり、次いで酸価決定のために試料を１時間ごとに採取した。酸価が＜１３９ｍｇＫＯＨ／ｇｍであったとき、反応混合物を６５℃に冷却し、次いで、攪拌及びエアスパージを停止した。得られたポリマーは、［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］の繰り返し単位の構造を有していた（［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］は上に記載されている）。
［Ａ］：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈ；Ｒ４＝アクリル酸エチルである。
［Ｂ］：Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｈ；Ｒ１０＝－（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２であり、Ｒ１１はＣＨ２ＣＨ２であり、Ｒ１２はＣ１３直鎖飽和アルキルであり、ｎ＝１２である。
［Ｃ］：Ｒ１４＝フェニル；及びＲ１３＝Ｒ１５＝Ｒ１６＝Ｈである。
［Ｄ］：Ｒ１７＝Ｒ１８＝Ｈである。
合成に使用した装置は、ブッシング及び攪拌シャフト／ブレードが中心継手に挿入され、コンデンサーが１つの側継手に挿入され、熱電対が第２の側継手に挿入され、乾燥空気スパージが第３の側継手に挿入された５００ｍｌ丸底フラスコであった。攪拌シャフトを攪拌モーターに取り付けた。加熱マントルをフラスコの下に置き、温度制御器によって制御した。フラスコに、６２．５グラムのジエチレングリコールジアクリレート、３６．５グラムの２－ヒドロキシエチルアクリレート、７４．６グラムの１２モルのエトキシ化トリデシルアルコール、０．２５グラムの４－メトキシフェノール、０．２５グラムのＢＨＴ及び０．２３グラムの第一スズオクトアートを加えた。混合物を攪拌し、５０℃に加熱した。次いで、１３８．２グラムのＳＭＡ（登録商標）１０００（スチレン－無水マレイン酸共重合体、Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ製）樹脂をゆっくりと加えた。ＳＭＡ（登録商標）１０００樹脂を添加して分散させた後、混合物を９５℃に加熱した。温度は９５℃で６時間であり、次いで酸価決定のために試料を１時間ごとに採取した。酸価が＜１３９ｍｇＫＯＨ／ｇｍであったとき、反応混合物を６５℃に冷却し、次いで、攪拌及びエアスパージを停止した。得られたポリマーは、［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］の繰り返し単位の構造を有していた（［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］は上に記載されている）。
［Ａ］：Ｒ１＝Ｒ２＝Ｒ３＝Ｈ；Ｒ４＝アクリル酸エチルである。
［Ｂ］：Ｒ７＝Ｒ８＝Ｒ９＝Ｈ；Ｒ１０＝－（Ｒ１１Ｏ）ｎＲ１２であり、Ｒ１１はＣＨ２ＣＨ２であり、Ｒ１２はＣ１３直鎖飽和アルキルであり、ｎ＝１２である。
［Ｃ］：Ｒ１４＝フェニル；及びＲ１３＝Ｒ１５＝Ｒ１６＝Ｈである。
［Ｄ］：Ｒ１７＝Ｒ１８＝Ｈである。
【0073】
実施例２：実施例１のアクリレート官能性ポリマーの分散剤としての有効性
６ｃＰｓの粘度を有するＳＲ２３８Ｂ溶媒（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ａｍｅｒｉｃａｓから入手可能な１，６－ヘキサンジオールジアクリレート）（８グラム）と、分散剤として実施例１で調製したポリマー（０．２グラム）とを室温水超音波処理機で３分間、実施例１で調製した分散剤がモノマーＳＲ２３８Ｂに完全に溶解するまで混合した。続いてＴｉＯ２（２グラム）を添加し、その後さらに３分間超音波処理した。混合物を粉砕ゲージに入れ、さらなる粉砕なしでＴｉＯ２がモノマー中にどの程度均一に分散しているかを目視で検査した。結果を図１及び図２に示す。図１に見られるように、実施例１で調製した約２重量％のアクリレート官能性ポリマーを含む混合物は、溶液の粘度に影響を与えず、本発明の分散剤を含まない図２に示す対照混合物と比較して、２０重量％のＴｉＯ２の良好な分散を示した。
６ｃＰｓの粘度を有するＳＲ２３８Ｂ溶媒（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ａｍｅｒｉｃａｓから入手可能な１，６－ヘキサンジオールジアクリレート）（８グラム）と、分散剤として実施例１で調製したポリマー（０．２グラム）とを室温水超音波処理機で３分間、実施例１で調製した分散剤がモノマーＳＲ２３８Ｂに完全に溶解するまで混合した。続いてＴｉＯ２（２グラム）を添加し、その後さらに３分間超音波処理した。混合物を粉砕ゲージに入れ、さらなる粉砕なしでＴｉＯ２がモノマー中にどの程度均一に分散しているかを目視で検査した。結果を図１及び図２に示す。図１に見られるように、実施例１で調製した約２重量％のアクリレート官能性ポリマーを含む混合物は、溶液の粘度に影響を与えず、本発明の分散剤を含まない図２に示す対照混合物と比較して、２０重量％のＴｉＯ２の良好な分散を示した。
【図1】
【図2】
【国際調査報告】