ホーム > 特許ランキング > ボスティク エス アー
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-08-22
(54)【発明の名称】防水通気性物品を製造するための接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 201/10 20060101AFI20230815BHJP
C09J 171/00 20060101ALI20230815BHJP
C09J 11/08 20060101ALI20230815BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20230815BHJP
A61L 15/22 20060101ALI20230815BHJP
A61L 15/24 20060101ALI20230815BHJP
A61L 15/26 20060101ALI20230815BHJP
A61L 15/52 20060101ALI20230815BHJP
A61L 15/58 20060101ALI20230815BHJP
A61F 13/02 20060101ALI20230815BHJP
C09J 175/04 20060101ALI20230815BHJP
【ＦＩ】
C09J201/10
C09J171/00
C09J11/08
C09J7/38
A61L15/22 310
A61L15/24 100
A61L15/26
A61L15/52 100
A61L15/58 310
A61F13/02 310J
A61F13/02 350
C09J175/04
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023504466
(86)(22)【出願日】2021-07-19
(85)【翻訳文提出日】2023-03-13
(86)【国際出願番号】 FR2021051350
(87)【国際公開番号】W WO2022018375
(87)【国際公開日】2022-01-27
(31)【優先権主張番号】2007707
(32)【優先日】2020-07-22
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】501305888
【氏名又は名称】ボスティク エス アー
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ギャルニエ， クレール
【テーマコード（参考）】
4C081
4J004
4J040
【Ｆターム（参考）】
4C081AA03
4C081AA12
4C081BA17
4C081BB01
4C081BB02
4C081CA051
4C081CA271
4C081DA02
4C081DC04
4C081EA13
4J004AA11
4J004AB01
4J004AB05
4J004FA09
4J040EE011
4J040GA02
4J040GA31
4J040JA01
4J040JA09
4J040JA13
4J040JB02
4J040JB09
4J040KA14
4J040KA26
4J040LA06
4J040NA02
(57)【要約】
本発明は、少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１つのシリルポリマー、少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物、および少なくとも１つの硬化触媒を含む接着剤組成物に関し、接着剤としての該組成物の使用にも関し、ならびに少なくとも１つの支持層と該組成物の少なくとも１つの層とを含む自己接着性物品にも関する。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１つのシリルポリマーと、少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物と、
少なくとも１つの硬化触媒と、
を含む接着剤組成物。
【請求項2】
シリルポリマーが、一般式［化２］
一般式［化３］
一般式［化４］
一般式［化５］
（式中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、酸素原子または－ＮＨ－基を表し、
Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含む二価炭化水素系ラジカルを表し、芳香族または脂肪族、直鎖、分岐または環状であってもよく、
Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、Ｒ３は、好ましくはメチレンまたはｎ－プロピレンを表し、
Ｒ２は、ポリエーテルブロック－Ｒｐｅ－［ＯＲｐｅ］ｎ－を表し、Ｒｐｅは、２～４個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
Ｒ４およびＲ５は、同一であっても異なってもよく、それぞれ、１～４個の炭素原子を含む直鎖または分岐のアルキルラジカルを表し、
Ｒ６は、水素原子、フェニルラジカル、１～６個の炭素原子を含む直鎖、分枝もしくは環状のアルキルラジカル、または式［化６］
Ｒ７は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝のアルキルラジカルであり、
ｎは、ポリエーテルブロック－［ＯＲｐｅ］ｎ－の数平均分子量が、一般式［化２］、［化３］および［化４］のポリマーにおいて３００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数であり、
ｍ１は、ゼロまたは整数であり、
ｍ１は、一般式［化３］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｍは、ゼロ以外の整数であり、
ｍは、一般式［化４］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｐは、０、１または２に等しい整数であり、ｐは、好ましくは０または１であり、
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基のそれぞれを遊離原子価で置換することによってジオールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表すか、またはラジカルＲ２を表し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基ＣＯＯＨのそれぞれを遊離原子価で置換することによってジカルボン酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、
［Ｙ］ｑは、一般式［化２８］
ｔは、一般式［化７］
ｑは、ゼロ以外の整数であり、
ｔおよびｑは、一般式［化５］のポリマーの数平均分子量が４００ｇ／ｍｏｌと５００００ｇ／ｍｏｌの間であるようなものである）
から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項3】
硬化触媒が、アミン、有機金属化合物、酸およびそれらの誘導体、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項4】
粘着付与樹脂、好ましくは、テルペンフェノール樹脂、炭化水素樹脂、ロジン樹脂、アクリル樹脂およびそれらの混合物から選択される粘着付与樹脂も含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項5】
ポリビニルエーテル化合物が、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、オクチルビニルエーテルまたはそれらの組み合わせから選択されるモノマーから誘導される単位を含む、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項6】
ポリビニルエーテル化合物が、ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリ（エチルビニルエーテル）、ポリ（ブチルビニルエーテル）、ポリ（イソブチルビニルエーテル）、ポリ（イソプロピルビニルエーテル）、ポリ（プロピルビニルエーテル）、ポリ（オクチルビニルエーテル）、それらの共重合体およびそれらの混合物から選択される、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項7】
ポリビニルエーテル化合物が、４０～１２０、好ましくは４０～７０のＫ値を有する、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項8】
ポリビニルエーテル化合物が、－６０～０℃、好ましくは－５０～－５℃のガラス転移温度を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項9】
ポリビニルエーテル化合物が、組成物の総重量に対して、１重量％～６０重量％、好ましくは５重量％～４０重量％、好ましくは５重量％～２５重量％の含有量を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項10】
少なくとも１つのシルセスキオキサンも含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項11】
一成分組成物である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項12】
前記組成物が、前記少なくとも１つのシリルポリマーを含むＡ部と、
前記少なくとも１つの硬化触媒を含むＢ部と
を含む二成分組成物であり、
前記少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物が、組成物のＡ部および／またはＢ部に存在する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項13】
接着剤としての請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項14】
少なくとも１つの支持層と請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物の少なくとも１つの層とを含む自己接着性物品。
【請求項15】
包帯材、包帯および医療用テープから選択される、請求項１４に記載の自己接着性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、接着剤組成物、および自己接着性物品を調製するための接着剤組成物の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
ホットメルト感圧接着剤（ＨＭＰＳＡ）は、これを塗布した支持体に室温で即時粘着性（「タック」と呼ばれることが多い）を付与する組成物である。このタックは、有利には、穏やかで短時間の圧力の影響下で、この組成物の基材への瞬間的な接着を可能にする。ＨＭＰＳＡは、自己接着性物品の製造に広く使用されており、最終的または一時的な接着結合の操作中であるか否かにかかわらず、例えば、情報（バーコード、名称、価格など）を提示する目的で、および／または装飾目的で、物品に取り付けられる自己接着性ラベルである。ＨＭＰＳＡはまた、様々な用途の自己接着性テープの製造に使用される。日常生活で広く使用される透明粘着テープの他に、例えば、段ボール包装の形成および組み立て、建設の塗装作業用の表面の保護、建物または大建造物の建設におけるパネル、レンガ、突起物などの様々な要素の固定および支持、平坦であるか、または電気ケーブル、プラスチックフィルム、窓ガラス、金属シート、銘刻、ロゴ、座席の一部、ダッシュボード、プラスチックまたは布製壁、特に輸送産業における流体の循環用の管またはパイプなどの特定のプロファイルを有する金属、プラスチックまたはガラス部品の固定および支持、建築部門で両面接着テープにより取り付けられたカーペットの接着結合が挙げられる。
【0003】
防水通気性自己接着性物品は、包帯、包帯材、電極、絆創膏などの医療用途、天候または湿気のある環境にさらされる乾燥した通気性衣類に対処するための通気性衣類などの衣類用途、および屋根ふき材または壁の被覆材、または確実に水分を環境に放出するために依然として通気性を必要とする漏れ防止窓フレームシステムなどの建築用途に使用することができる。
【0004】
特に、例えば医療用テープ、創傷ケア包帯材および消費者用包帯などの医療分野で使用される接着材料は、皮膚または創傷滲出液によって生成された水分を逃がすために高い水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）を必要とする。接着剤製品の高いＭＶＴＲは、水分が包帯材の下に捕捉されるのを防止し、さもなければ皮膚の浸軟を引き起こす可能性がある。
【0005】
したがって、通気性物品は、均一な外観、耐風性、水蒸気に対する高い透過性、特定の弾性、および異なる基材に接着する能力などの特定の要件を満たさなければならない。
【0006】
自己接着性物品の調製に適した接着剤組成物は既に知られている。
【0007】
例えば、国際公開第２０１３／１３６１０８号Ａ１は、特に、少なくとも１つのシリルポリマー、少なくとも１つの粘着付与樹脂および少なくとも１つの触媒を含む接着剤組成物、ならびに防水通気性物品を製造するためのその使用に関する。
【0008】
国際公開第２０１９／１１５９５２号Ａ１は、特に、少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含有する少なくとも１つのシリルポリマー、および少なくとも１つの粘着付与樹脂を含む組成物Ａと、少なくとも１つの触媒および少なくとも１つの化合物Ｃを含む組成物Ｂとを含む多成分接着剤組成物に関する。化合物Ｃは、３００ｇ／ｍｏｌ～５０００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する化合物Ｃ１および２０℃で０．０８ｋＰａ以上の蒸気圧を有する化合物Ｃ２から選択される。
【0009】
国際公開第２０１９／１８６０１４号Ａ１は、特に、少なくとも１つの硬化性シリルポリマーを含む接着剤組成物、ならびに三級アミンおよび有機金属化合物を含む触媒組成物に関する。
【0010】
国際公開第０３／０８７２５４号Ａ２は、特に、ポリ（スチレン－オレフィン－スチレン）ブロック共重合体型の熱可塑性エラストマー、粘着付与剤、液体可塑剤、水および両親媒性共重合体を含むことを特徴とする親水性接着剤組成物に関する。
【0011】
国際公開第２０２０／０１６５８１号Ａ１は、特に、ウレア基およびアミン基で官能化されたシリル基を含むポリマーと粘着付与樹脂とを含む組成物に関し、これらの組成物は、ホットメルト感圧接着剤として使用される。
【0012】
これらの様々な防水通気性自己接着性物品、およびそれらが構成される接着剤組成物は、満足できる接着特性を示す。しかしながら、これらの物品、およびそれらを含む組成物は、必ずしも医療用途に適していない。特に、これらの物品、およびそれらを含む組成物、例えば医療用テープ、包帯および包帯材は、皮膚または創傷への長期適用に必ずしも適していない。実際、これらの物品の長期適用は、皮膚または創傷の浸軟につながり、患者に不快感を生じさせ、治癒を遅らせるなどの可能性がある。
【0013】
したがって、良好な接着特性を損なうことなく、医療用途に適し、水蒸気透過率が改善された自己接着性物品の製造を可能にする接着剤組成物を提供することが実際に必要とされている。皮膚または創傷への長期適用に適した医療用テープ、包帯または包帯材などの自己接着性物品の製造を可能にする接着剤組成物を提供することも実際に必要とされている。医療用テープ、包帯または包帯材などの自己接着性物品の製造を可能にし、それらが適用される皮膚または創傷の浸軟を制限または防止する接着剤組成物を提供することも実際に必要とされている。創傷治癒を促進する医療用テープ、包帯または包帯材などの自己接着性物品の製造を可能にする接着剤組成物を提供することも実際に必要とされている。良好な接着特性を損なうことなく、建設市場に適しており、水蒸気透過率が改善された自己接着性物品の製造を可能にする接着剤組成物を提供することも実際に必要とされている。
【発明の概要】
【0014】
本発明は、第一に、
少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１つのシリルポリマーと、
少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物と、
少なくとも１つの硬化触媒と、
を含む接着剤組成物に関する。
少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１つのシリルポリマーと、
少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物と、
少なくとも１つの硬化触媒と、
を含む接着剤組成物に関する。
【0015】
特定の実施形態では、シリルポリマーは、
一般式［化２］
のシリルポリマー
一般式［化３］
のシリルポリマー
一般式［化４］
のシリルポリマー
一般式［化５］
のシリルポリマー
から選択され、
式中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、酸素原子または－ＮＨ－基を表し、
Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含む二価炭化水素系ラジカルを表し、芳香族または脂肪族、直鎖、分岐または環状であってもよく、
Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、Ｒ３は、好ましくはメチレンまたはｎ－プロピレンを表し、
Ｒ２は、ポリエーテルブロック－Ｒｐｅ－［ＯＲｐｅ］ｎ－を表し、Ｒｐｅは、２～４個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
Ｒ４およびＲ５は、同一であっても異なってもよく、それぞれ、１～４個の炭素原子を含む直鎖または分岐のアルキルラジカルを表し、
Ｒ６は、水素原子、フェニルラジカル、１～６個の炭素原子を含む直鎖、分枝もしくは環状のアルキルラジカル、または式［化６］
の２－スクシネートラジカルを表し、
Ｒ７は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝のアルキルラジカルであり、
ｎは、ポリエーテルブロック－［ＯＲｐｅ］ｎ－の数平均分子量が、一般式［化２］、［化３］および［化４］のポリマーにおいて３００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数であり、
ｍ１は、ゼロまたは整数であり、
ｍ１は、一般式［化３］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｍは、ゼロ以外の整数であり、
ｍは、一般式［化４］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｐは、０、１または２に等しい整数であり、ｐは、好ましくは０または１であり、
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基のそれぞれを遊離原子価で置換することによってジオールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表すか、またはラジカルＲ２を表し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基ＣＯＯＨのそれぞれを遊離原子価で置換することによってジカルボン酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、
［Ｙ］ｑは、一般式［化２８］
の反復単位を表し、
ｔは、一般式［化７］
のポリステルジオールが、４ｍｇ ＫＯＨ／ｇと６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有するような数であり、
ｑは、ゼロ以外の整数であり、
ｔおよびｑは、一般式［化５］のポリマーの数平均分子量が４００ｇ／ｍｏｌと５００００ｇ／ｍｏｌの間であるようなものである。
一般式［化２］
一般式［化３］
一般式［化４］
一般式［化５］
から選択され、
式中、Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、酸素原子または－ＮＨ－基を表し、
Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含む二価炭化水素系ラジカルを表し、芳香族または脂肪族、直鎖、分岐または環状であってもよく、
Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、Ｒ３は、好ましくはメチレンまたはｎ－プロピレンを表し、
Ｒ２は、ポリエーテルブロック－Ｒｐｅ－［ＯＲｐｅ］ｎ－を表し、Ｒｐｅは、２～４個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
Ｒ４およびＲ５は、同一であっても異なってもよく、それぞれ、１～４個の炭素原子を含む直鎖または分岐のアルキルラジカルを表し、
Ｒ６は、水素原子、フェニルラジカル、１～６個の炭素原子を含む直鎖、分枝もしくは環状のアルキルラジカル、または式［化６］
Ｒ７は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝のアルキルラジカルであり、
ｎは、ポリエーテルブロック－［ＯＲｐｅ］ｎ－の数平均分子量が、一般式［化２］、［化３］および［化４］のポリマーにおいて３００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数であり、
ｍ１は、ゼロまたは整数であり、
ｍ１は、一般式［化３］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｍは、ゼロ以外の整数であり、
ｍは、一般式［化４］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｐは、０、１または２に等しい整数であり、ｐは、好ましくは０または１であり、
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基のそれぞれを遊離原子価で置換することによってジオールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表すか、またはラジカルＲ２を表し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基ＣＯＯＨのそれぞれを遊離原子価で置換することによってジカルボン酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、
［Ｙ］ｑは、一般式［化２８］
ｔは、一般式［化７］
ｑは、ゼロ以外の整数であり、
ｔおよびｑは、一般式［化５］のポリマーの数平均分子量が４００ｇ／ｍｏｌと５００００ｇ／ｍｏｌの間であるようなものである。
【0016】
特定の実施形態では、硬化触媒は、アミン、有機金属化合物、酸およびそれらの誘導体、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
【0017】
特定の実施形態では、組成物は、粘着付与樹脂、好ましくは、テルペンフェノール樹脂、炭化水素樹脂、ロジン樹脂、アクリル樹脂およびそれらの混合物から選択される粘着付与樹脂も含む。
【0018】
特定の実施形態では、ポリビニルエーテル化合物は、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、オクチルビニルエーテルまたはそれらの組み合わせから選択されるモノマーから誘導される単位を含む。
【0019】
特定の実施形態では、ポリビニルエーテル化合物は、ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリ（エチルビニルエーテル）、ポリ（ブチルビニルエーテル）、ポリ（イソブチルビニルエーテル）、ポリ（イソプロピルビニルエーテル）、ポリ（プロピルビニルエーテル）、ポリ（オクチルビニルエーテル）、それらの共重合体およびそれらの混合物から選択される。
【0020】
特定の実施形態において、ポリビニルエーテル化合物は、４０～１２０、好ましくは４０～７０のＫ値を有する。
【0021】
特定の実施形態において、ポリビニルエーテル化合物は、－６０～０℃、好ましくは－５０～－５℃のガラス転移温度を有する。
【0022】
特定の実施形態において、ポリビニルエーテル化合物は、組成物の総重量に対して、１重量％～６０重量％、好ましくは５重量％～４０重量％、好ましくは５重量％～２５重量％の含有量を有する。
【0023】
特定の実施形態では、組成物はまた、少なくとも１つのシルセスキオキサンも含む。
【0024】
特定の実施形態では、組成物は一成分組成物である。
【0025】
特定の実施形態では、組成物は、
少なくとも１つのシリルポリマーを含むＡ部と、
少なくとも１つの硬化触媒を含むＢ部と、
を含む二成分組成物であり、
少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物が、組成物のＡ部および／またはＢ部に存在する。
少なくとも１つのシリルポリマーを含むＡ部と、
少なくとも１つの硬化触媒を含むＢ部と、
を含む二成分組成物であり、
少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物が、組成物のＡ部および／またはＢ部に存在する。
【0026】
本発明はまた、接着剤としての上記組成物の使用に関する。
【0027】
本発明はまた、少なくとも１つの支持層と上記組成物の少なくとも１つの層とを含む自己接着性物品に関する。
【0028】
特定の実施形態では、物品は、包帯材、包帯および医療用テープから選択される。
【0029】
本発明は、上記の必要性を満たすことを可能にする。より具体的には、本発明は、良好な接着特性を損なうことなく、良好で改善された水蒸気透過率を有する物品の製造を可能にする組成物を提供するための組成物を提供する。
【0030】
これは、本発明による組成物によって達成される。より具体的には、本発明者らは、意外にも、本発明による接着剤組成物、特に、少なくとも１つのシリルポリマー、少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物および少なくとも１つの硬化触媒を含む組成物が、基材上の良好な接着特性を損なうことなく、改善された蒸気透過性を有する自己接着性物品を得ることを可能にすることを実証した。実際、ポリビニルエーテル化合物の存在は、組成物の他の成分、より具体的にはシリルポリマー鎖（既に良好な水蒸気透過率を有する）との良好な適合性を得ることを可能にし、接着剤組成物の水蒸気透過率の改善をもたらす。「良好な適合性」という用語は、本明細書では、組成物の貯蔵時の安定性および長期安定性を意味する。
【発明を実施するための形態】
【0031】
ここで、以下の説明において、本発明を、より詳細に、非限定的に説明する。
【0032】
接着剤組成物
第１の態様では、本発明は、少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１つのシリルポリマーと、少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物と、少なくとも１つの硬化触媒と、を含む接着剤組成物に関する。様々な添加剤も接着剤組成物中に存在し得る。
第１の態様では、本発明は、少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含む少なくとも１つのシリルポリマーと、少なくとも１つのポリビニルエーテル化合物と、少なくとも１つの硬化触媒と、を含む接着剤組成物に関する。様々な添加剤も接着剤組成物中に存在し得る。
【0033】
シリルポリマー
シリルポリマーは、好ましくは末端基として、少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含み、優先的には末端基として、好ましくは少なくとも２つの加水分解性アルコキシシラン基を含む。
シリルポリマーは、好ましくは末端基として、少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含み、優先的には末端基として、好ましくは少なくとも２つの加水分解性アルコキシシラン基を含む。
【0034】
シリルポリマーは、特に末端基
として、一般式［化１］の少なくとも１つの基、好ましくは少なくとも２つの基を含むポリマーであってもよく、
式中、
Ｒ４およびＲ５は、同一であっても異なってもよく、それぞれ、１～４個の炭素原子を含む直鎖または分岐のアルキルラジカルを表し、
ｐは、０、１または２に等しい整数である。
式中、
Ｒ４およびＲ５は、同一であっても異なってもよく、それぞれ、１～４個の炭素原子を含む直鎖または分岐のアルキルラジカルを表し、
ｐは、０、１または２に等しい整数である。
【0035】
ｐ＝２の場合、基Ｒ４は同一であっても異なってもよい。
【0036】
ｐ＝１またはｐ＝０の場合、基Ｒ５は同一であっても異なってもよい。
【0037】
少なくとも１つ、好ましくは少なくとも２つの加水分解性アルコキシシラン基を含むシリルポリマーは、以下の主鎖から選択される主鎖を有し得る：ポリエーテル、ポリエステル、ポリエステル－ポリエーテル－ポリエステル、ポリエーテル－ポリエステル－ポリエーテル、ポリオレフィン、ポリカプロラクトン、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリ（エーテルカーボネート）、ポリ（エステルカーボネート）、ポリアセタール、ポリエステルアミド、ポリチオエーテル、ポリウレタン、ポリエステル－ポリウレタン、ポリエーテル－ポリウレタン、ポリエーテル－ポリエステル－ポリウレタン、ポリオレフィン－ポリウレタン、ポリエーテル－ポリオレフィン－ポリウレタン、ポリウレアまたはポリ（ウレタン－ウレア）。
【0038】
好ましくは、少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を有するシリルポリマーは、シリルポリエーテル－ポリウレタン、シリルポリエーテル、シリルポリエステル、シリルポリエステル－ポリウレタン、シリルポリエーテル－ポリエステル－ポリウレタン、シリルポリウレア、シリルポリ（ウレタン－ウレア）およびそれらの混合物から選択される。
【0039】
シリルポリマーは、５００～５００００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは７００～３００００ｇ／ｍｏｌの範囲、有利には１０００～２５０００ｇ／ｍｏｌ、特に１０００～２１０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。
【0040】
シリルポリマーの数平均分子量は、当業者に周知の方法、例えばポリスチレン標準物質を使用するサイズ排除クロマトグラフィーによって測定することができる。
【0041】
少なくとも１つの加水分解性アルコキシシラン基を含むシリルポリマーは、以下に定義される一般式［化２］、［化３］、［化４］または［化５］のポリマー、およびそれらの混合物から選択されてもよく、
［化２］
［化３］
［化４］
［化５］
式中、
Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、酸素原子または－ＮＨ－基を表し、
Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含む二価炭化水素系ラジカルを表し、芳香族または脂肪族、直鎖、分岐または環状であってもよく、
Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、Ｒ３は、好ましくはメチレンまたはｎ－プロピレンを表し、
Ｒ２は、ポリエーテルブロック－Ｒｐｅ－［ＯＲｐｅ］ｎ－を表し、Ｒｐｅは、２～４個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
ｎは、ポリエーテルブロック－［ＯＲｐｅ］ｎ－の数平均分子量が、一般式［化２］、［化３］および［化４］のポリマーにおいて３００／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数であり、
Ｒ４およびＲ５は上に定義される通りであり、
Ｒ６は、水素原子、フェニルラジカル、１～６個の炭素原子を含む直鎖、分枝もしくは環状のアルキルラジカル、または一般式［化６］
の２－スクシネートラジカルを表し、
Ｒ７は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝のアルキルラジカルであり、
ｍ１は、ゼロまたは整数であり、
ｍ１は、一般式［化３］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｍは、ゼロ以外の整数であり、
ｍは、一般式［化４］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｐは、上に定義される通りであり、ｐは、好ましくは０または１であり、
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基のそれぞれを遊離原子価で置換することによってジオールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表すか、またはラジカルＲ２を表し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基ＣＯＯＨのそれぞれを遊離原子価で置換することによってジカルボン酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、
［Ｙ］ｑは、一般式［化２８］
の反復単位を表し、
ｔは、一般式［化７］
のポリステルジオールが、４ｍｇ ＫＯＨ／ｇと６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有するような数であり、
ｑは、ゼロ以外の整数であり、
ｔおよびｑは、一般式［化５］のポリマーの数平均分子量が４００ｇ／ｍｏｌと５００００ｇ／ｍｏｌの間であるようなものである。
［化２］
Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、酸素原子または－ＮＨ－基を表し、
Ｒ１は、５～１５個の炭素原子を含む二価炭化水素系ラジカルを表し、芳香族または脂肪族、直鎖、分岐または環状であってもよく、
Ｒ０は、３～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
Ｒ３は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、Ｒ３は、好ましくはメチレンまたはｎ－プロピレンを表し、
Ｒ２は、ポリエーテルブロック－Ｒｐｅ－［ＯＲｐｅ］ｎ－を表し、Ｒｐｅは、２～４個の炭素原子を含む直鎖または分枝の二価アルキレンラジカルを表し、
ｎは、ポリエーテルブロック－［ＯＲｐｅ］ｎ－の数平均分子量が、一般式［化２］、［化３］および［化４］のポリマーにおいて３００／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるような整数であり、
Ｒ４およびＲ５は上に定義される通りであり、
Ｒ６は、水素原子、フェニルラジカル、１～６個の炭素原子を含む直鎖、分枝もしくは環状のアルキルラジカル、または一般式［化６］
Ｒ７は、１～６個の炭素原子を含む直鎖または分枝のアルキルラジカルであり、
ｍ１は、ゼロまたは整数であり、
ｍ１は、一般式［化３］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｍは、ゼロ以外の整数であり、
ｍは、一般式［化４］のポリマーの数平均分子量が５００ｇ／ｍｏｌ～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは７００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲であるようなものであり、
ｐは、上に定義される通りであり、ｐは、好ましくは０または１であり、
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基のそれぞれを遊離原子価で置換することによってジオールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表すか、またはラジカルＲ２を表し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基ＣＯＯＨのそれぞれを遊離原子価で置換することによってジカルボン酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、
［Ｙ］ｑは、一般式［化２８］
ｔは、一般式［化７］
ｑは、ゼロ以外の整数であり、
ｔおよびｑは、一般式［化５］のポリマーの数平均分子量が４００ｇ／ｍｏｌと５００００ｇ／ｍｏｌの間であるようなものである。
【0042】
特定の実施形態によれば、Ｘ１およびＸ２は両方とも酸素原子である。
【0043】
あるいは、Ｘ１およびＸ２は両方とも－ＮＨ－基である。
【0044】
またあるいは、Ｘ１およびＸ２のうち一方が酸素原子であり、Ｘ１およびＸ２のうち他方が－ＮＨ－基であってもよい。
【0045】
好ましくは、一般式［化３］、［化４］および［化５］のラジカルＲ１は、以下の二価ラジカルのうちの１つから選択され、以下の式は、２つの遊離原子価を示す：
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）［化８］
から誘導される二価ラジカル
式［化９］
または式［化１０］
の４，４’－および２，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）から誘導される二価ラジカル
式［化１１］
または式［化１２］
の２，４－および２，６－トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）から誘導されるラジカル
式［化１３］
または式［化１４］
の４，４’－および２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）から誘導されるラジカル
式［化１５］
のｍ－キシリレンジイソシアネート（ｍ－ＸＤＩ）から誘導されるラジカル
式［化１６］
のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）から誘導されるラジカル
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）［化８］
式［化９］
式［化１１］
式［化１３］
式［化１５］
式［化１６］
【0046】
好ましくは、一般式［化３］、［化４］および［化５］のラジカルＲ１は、イソホロンジイソシアネートまたはキシリレンジイソシアネートから誘導される二価のラジカルである。
【0047】
一般式［化３］のポリマーは、例えば、欧州特許第２３３６２０８ Ａ１号および国際公開第２００９／１０６６９９ Ａ２号に記載されている方法に従って得ることができる。
【0048】
一般式［化３］に対応するポリマーの中でも、例えば、
－Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：数平均分子量が約８８８９ｇ／ｍｏｌであり、Ｒ３がメチレン基を表す、ジメトキシ型の２つの基［化１］を含むポリエーテル（ｍ１は０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）、
－Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：数平均分子量が約１４４９３ｇ／ｍｏｌであり、Ｒ３がメチレン基を表す、ジメトキシ型の一般式［化１］の２つの基を含むポリエーテル（ｍ１は０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）、
－Ｓｐｕｒ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：数平均分子量が約１６３９３ｇ／ｍｏｌであり、Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、トリメトキシ型の一般式［化１］の２つの基を含むポリエーテル－ポリウレタン（ｍ１は０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）、
－Ｓｐｕｒ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：数平均分子量が１５０００～１７０００ｇ／ｍｏｌ ｇ／ｍｏｌの範囲であり、Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、トリメトキシ型の一般式［化１］の２つの基を含むポリエーテル－ポリウレタン（ｍ１は０以外であり、Ｒ５はメチル基を表す）、
－Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ ２６３６（Ｂａｙｅｒから入手可能）：数平均分子量が約１５０３８ｇ／ｍｏｌであり、Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、トリメトキシ型の一般式［化１］の２つの基を含むポリエーテル（ｍ１は０に等しく、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）
が挙げられる。
－Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ１０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：数平均分子量が約８８８９ｇ／ｍｏｌであり、Ｒ３がメチレン基を表す、ジメトキシ型の２つの基［化１］を含むポリエーテル（ｍ１は０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）、
－Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰ－Ｅ３０（Ｗａｃｋｅｒから入手可能）：数平均分子量が約１４４９３ｇ／ｍｏｌであり、Ｒ３がメチレン基を表す、ジメトキシ型の一般式［化１］の２つの基を含むポリエーテル（ｍ１は０に等しく、ｐは１に等しく、Ｒ４およびＲ５はメチル基を表す）、
－Ｓｐｕｒ＋（登録商標）１０５０ＭＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：数平均分子量が約１６３９３ｇ／ｍｏｌであり、Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、トリメトキシ型の一般式［化１］の２つの基を含むポリエーテル－ポリウレタン（ｍ１は０以外であり、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）、
－Ｓｐｕｒ＋（登録商標）Ｙ－１９１１６（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）：数平均分子量が１５０００～１７０００ｇ／ｍｏｌ ｇ／ｍｏｌの範囲であり、Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、トリメトキシ型の一般式［化１］の２つの基を含むポリエーテル－ポリウレタン（ｍ１は０以外であり、Ｒ５はメチル基を表す）、
－Ｄｅｓｍｏｓｅａｌ（登録商標）Ｓ ＸＰ ２６３６（Ｂａｙｅｒから入手可能）：数平均分子量が約１５０３８ｇ／ｍｏｌであり、Ｒ３がｎ－プロピレン基を表す、トリメトキシ型の一般式［化１］の２つの基を含むポリエーテル（ｍ１は０に等しく、ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）
が挙げられる。
【0049】
一般式［化２］のポリマーは、例えば、欧州特許第１８２９９２８ Ａ１号に記載されている方法によるポリエーテルジアリルエーテルのヒドロシリル化によって得ることができる。
【0050】
一般式［化２］に対応するポリマーの中でも、
－約２２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量および２３℃で１２．５Ｐａ．ｓの粘度を有するジメトキシ型の一般式［化１］の２つの基（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）を含むポリエーテルに対応するＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ３０３Ｈ（Ｋａｎｅｋａから入手可能）、および
－約２７０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量および２３℃で３４Ｐａ．ｓの粘度を有するジメトキシ型の一般式［化１］の２つの基（ｐは１に等しく、Ｒ５およびＲ４はそれぞれメチル基を表す）を含むポリエーテルに対応するＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ２２７（Ｋａｎｅｋａから入手可能）
を挙げることができる。
－約２２０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量および２３℃で１２．５Ｐａ．ｓの粘度を有するジメトキシ型の一般式［化１］の２つの基（ｐは１に等しく、Ｒ４はメチル基を表す）を含むポリエーテルに対応するＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ３０３Ｈ（Ｋａｎｅｋａから入手可能）、および
－約２７０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量および２３℃で３４Ｐａ．ｓの粘度を有するジメトキシ型の一般式［化１］の２つの基（ｐは１に等しく、Ｒ５およびＲ４はそれぞれメチル基を表す）を含むポリエーテルに対応するＭＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ（商標）Ｓ２２７（Ｋａｎｅｋａから入手可能）
を挙げることができる。
【0051】
一般式［化４］のポリマーは、以下の方法に従って得ることができる（一般式［化４］のポリマーがシリルポリウレタンである場合）：
－一般式［化１７］
ＨＯ－Ｒ２－ＯＨ
を有するポリエーテルポリオールと
化学量論的に過剰の式ＮＣＯ－Ｒ１－ＮＣＯのジイソシアネートとを反応させて、少なくとも２個の－ＮＣＯ末端基を有するポリウレタン－ポリエーテルブロックを形成し（該ブロックは、好ましくは１．５重量％～１．９重量％の－ＮＣＯ基を含む）、次いで
－前工程で得られたブロックと、化学量論量またはわずかに過剰の一般式［化１８］
を有するα－、β－またはγ－アミノシランとを反応させる。
－一般式［化１７］
ＨＯ－Ｒ２－ＯＨ
を有するポリエーテルポリオールと
化学量論的に過剰の式ＮＣＯ－Ｒ１－ＮＣＯのジイソシアネートとを反応させて、少なくとも２個の－ＮＣＯ末端基を有するポリウレタン－ポリエーテルブロックを形成し（該ブロックは、好ましくは１．５重量％～１．９重量％の－ＮＣＯ基を含む）、次いで
－前工程で得られたブロックと、化学量論量またはわずかに過剰の一般式［化１８］
【0052】
そのような方法は、例えば、国際公開第２０１３／１３６１０８ Ａ１号に記載されている。
【0053】
一般式［化４］に対応するポリマーの中でも、例えば、
－約２５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量および２３℃で５０Ｐａ．ｓの粘度を有するトリメトキシ型の式［化１］の２つの基（ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリエーテル－ポリウレタンに対応するＳｐｕｒ＋１０１５ ＬＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）
が挙げられる。
－約２５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量および２３℃で５０Ｐａ．ｓの粘度を有するトリメトキシ型の式［化１］の２つの基（ｐは０に等しく、Ｒ５はメチル基を表す）を含むポリエーテル－ポリウレタンに対応するＳｐｕｒ＋１０１５ ＬＭ（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能）
が挙げられる。
【0054】
一般式［化４］のポリマーは、以下の方法に従って得ることができる（一般式［化４］のポリマーがシリルポリウレアである場合）：
－一般式［化１９］
Ｈ２Ｎ－Ｒ２－ＮＨ２
のジアミンと
化学量論的に過剰の式ＮＣＯ－Ｒ１－ＮＣＯのジイソシアネートとを反応させて、少なくとも２個の－ＮＣＯ末端基を有するポリウレア－ポリエーテルブロックを形成し（該ブロックは、好ましくは１．５重量％～１．９重量％の－ＮＣＯ基を含む）、次いで
－前工程で得られたブロックと、化学量論量またはわずかに不足の一般式［化１８］
を有するα－、β－またはγ－アミノシランとを反応させる。
－一般式［化１９］
Ｈ２Ｎ－Ｒ２－ＮＨ２
のジアミンと
化学量論的に過剰の式ＮＣＯ－Ｒ１－ＮＣＯのジイソシアネートとを反応させて、少なくとも２個の－ＮＣＯ末端基を有するポリウレア－ポリエーテルブロックを形成し（該ブロックは、好ましくは１．５重量％～１．９重量％の－ＮＣＯ基を含む）、次いで
－前工程で得られたブロックと、化学量論量またはわずかに不足の一般式［化１８］
【0055】
そのような方法は、例えば、国際公開第２０２０／０１６５８１ Ａ１号に記載されている。
【0056】
一般式［化５］のポリマーは、欧州特許出願第２８６５６９４ Ａ１号に記載されているものであり得る。それらは、該特許出願に記載された方法に従って調製することができる。
【0057】
一般式［化５］のポリマーは、特定の一般式［化５］の第１のポリマーであってもよく、式中、
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基の各々を遊離原子価で置換することによって二量体化された脂肪アルコールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、アルコールは、２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基－ＣＯＯＨの各々を遊離原子価で置換することによって二量体化された脂肪酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、酸は、１９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間の酸価ＩＡを有し、
ｔは、優先的には、一般式［化７］
のポリエステルジオールが、
４５ｍｇ ＫＯＨ／ｇと５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有するような数である。
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基の各々を遊離原子価で置換することによって二量体化された脂肪アルコールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、アルコールは、２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基－ＣＯＯＨの各々を遊離原子価で置換することによって二量体化された脂肪酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、酸は、１９０ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間の酸価ＩＡを有し、
ｔは、優先的には、一般式［化７］
４５ｍｇ ＫＯＨ／ｇと５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有するような数である。
【0058】
この特定の一般式［化５］の第１のポリマーは、欧州特許出願第２６５７２８ Ａ１号（特に５頁～９頁）に記載の方法に従って得ることができる。
【0059】
好ましくは、この特定の一般式［化５］の第１のポリマーは、９００～１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する。
【0060】
一般式［化５］のポリマーは、特定の一般式［化５］の第２のポリマーであってもよく、式中、
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基の各々を遊離原子価で置換することによって飽和ジオールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、ジオールは、２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超のヒドロキシル価ＩＯＨを有し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基－ＣＯＯＨの各々を遊離原子価で置換することによって飽和ジカルボン酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、酸は、２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超の酸価ＩＡを有し、
ｔは、優先的には、一般式［化７］
のポリエステルジオールが、
４ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間、特に９ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有する。
Ｒａｌは、２つのヒドロキシル基の各々を遊離原子価で置換することによって飽和ジオールから誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、ジオールは、２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超のヒドロキシル価ＩＯＨを有し、
Ｒａｃは、２つのカルボキシル基－ＣＯＯＨの各々を遊離原子価で置換することによって飽和ジカルボン酸から誘導される二価炭化水素系ラジカルを表し、酸は、２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超の酸価ＩＡを有し、
ｔは、優先的には、一般式［化７］
４ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間、特に９ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有する。
【0061】
特定の一般式［化５］の第２のポリマーは、いくつかの連続工程を含む方法によって得ることができる。
【0062】
特定の一般式［化５］の第２のポリマーを得るための方法の第１の工程は、４ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有する一般式［化７］のポリエステルを調製することからなる。
【0063】
一般式［化７］のポリエステルは、
酸価ＩＡが２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超の少なくとも１種の飽和ジカルボン酸と、
ヒドロキシル価ＩＯＨが２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超の少なくとも１種の飽和ジオールと
の重縮合反応によって調製することができる。
酸価ＩＡが２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超の少なくとも１種の飽和ジカルボン酸と、
ヒドロキシル価ＩＯＨが２２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超の少なくとも１種の飽和ジオールと
の重縮合反応によって調製することができる。
【0064】
本文において、
ジカルボン酸の酸価ＩＡは、酸１グラム当たりのカルボキシル官能基数であり、該数は、滴定法によって決定される、酸１ｇの酸性度を中和するのに必要なＫＯＨのミリグラムでの当量の形態で表され、該数は、以下の関係［数１］
によって酸の数平均分子量Ｍに関連し、
ジオールのヒドロキシル価ＩＯＨは、ジオール１グラム当たりのヒドロキシル官能基の数であり、該数は、規格ＩＳＯ １４９００：２００１に従って滴定法によって決定される、ヒドロキシル官能基のアッセイに使用されるＫＯＨのミリグラムでの当量の形態で表され、該数は、関係［数２］
によって該ジオールの数平均分子量Ｍ’に関連する。
ジカルボン酸の酸価ＩＡは、酸１グラム当たりのカルボキシル官能基数であり、該数は、滴定法によって決定される、酸１ｇの酸性度を中和するのに必要なＫＯＨのミリグラムでの当量の形態で表され、該数は、以下の関係［数１］
ジオールのヒドロキシル価ＩＯＨは、ジオール１グラム当たりのヒドロキシル官能基の数であり、該数は、規格ＩＳＯ １４９００：２００１に従って滴定法によって決定される、ヒドロキシル官能基のアッセイに使用されるＫＯＨのミリグラムでの当量の形態で表され、該数は、関係［数２］
【0065】
好ましくは、飽和ジカルボン酸は、３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、優先的には５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、特に７００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、有利には８００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上の酸価ＩＡを有する。好ましくは、飽和ジカルボン酸は、５５５ｍｇ ＫＯＨ／ｇまたは７６８ｍｇ ＫＯＨ／ｇに等しい酸価ＩＡを有する。
【0066】
ジカルボン酸は、直鎖状または分枝状、好ましくは直鎖状、脂肪族または脂環式であってもよい。
【0067】
本発明によるジカルボン酸は、マロン酸、コハク酸、フマル酸、グルタル酸、アジピン酸、１，３－または１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、３－メチル－１，５－ペンタンジカルボン酸、１，１０－デカンジカルボン酸、１，１２－ドデカンジカルボン酸、１，１８－オクタデカンジカルボン酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0068】
好ましくは、ジカルボン酸はアジピン酸またはセバシン酸である。
【0069】
好ましくは、飽和ジオールは、５００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは７００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上、さらにより優先的には９００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ以上のヒドロキシル価ＩＯＨを有する。
【0070】
使用されるジオールは、芳香族または脂肪族（好ましくは脂肪族）、直鎖または分岐、好ましくは分岐であってもよい。
【0071】
本発明によるジオールは、エチレングリコール（ＣＡＳ：１０７－２１－１）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、３－エチル－２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－３－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－３－エチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－４－メチル－３－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２，３－ジエチル－４－メチル－１，５－ペンタンジオール、３－エチル－２，２，４－トリメチル－１，５－ペンタンジオール、２，２－ジメチル－４－エチル－３－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２，４－ジメチル－３－エチル－２－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２，３－ジプロピル－４－エチル－２－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２，３－ジエチル－４－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２，４－ジエチル－３－プロピル－１，５－ペンタンジオール、３－ブチル－２－プロピル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＣＡＳ：４２８５６－６２－２）、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ、ＣＡＳ：４４５７－７１－０）、２，２－ジメチル－１，３－ペンタンジオール（ＣＡＳ：２１５７－３１－５）、２，２－ジメチル－１，５－ペンタンジオール（ＣＡＳ：３１２１－８２－２）、３，３－ジメチル－１，５－ペンタンジオール（ＣＡＳ：５３１２０－７４－４）、２，３－ジメチル－１，５－ペンタンジオール（ＣＡＳ：８１５５４－２０－３）、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール－ＮＰＧ、ＣＡＳ：１２６－３０－７）、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：１１５－７６－４）、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：７８－２６－２）、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：１１５－８４－４）、２－メチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：２１６３－４２－０）、２－ベンジルオキシ－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：１４６９０－００－７）、２，２－ジベンジル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：３１９５２－１６－６）、２，２－ジブチル－１，３－プロパンジオール（ＣＡＳ：２４７６５－５７－９）、２，２－ジイソブチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，６－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：１５２０８－１９－２）、２，５－ジメチル－１，６－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：４９６２３－１１－２）、５－メチル－２－（１－メチルエチル）－１、３－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：８０２２０－０７－１）、１，４－ジメチル－１，４－ブタンジオール、１，５－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：９２８－４０－５）、３－メチル－１，６－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：４０８９－７１－８）、３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－１，６－ヘキサンジオール（ＣＡＳ：８２１１１－９７－５）、１，３－ヘプタンジオール（ＣＡＳ：２３４３３－０４－７）、１，２－オクタンジオール（ＣＡＳ：１１１７－８６－８）、１，３－オクタンジオール（ＣＡＳ：２３４３３－０５－８）、２，２，７，７－テトラメチル－１，８－オクタンジオール（ＣＡＳ：２７１４３－３１－３）、２－メチル－１，８－オクタンジオール（ＣＡＳ：１０９３５９－３６－６）、２，６－ジメチル－１，８－オクタンジオール（ＣＡＳ：７５６５６－４１－６）、１，７－オクタンジオール（ＣＡＳ：３２０７－９５－２）、４，４，５，５－テトラメチル－３，６－ジオキサ－１，８－オクタンジオール（ＣＡＳ：７６７７９－６０－７）、２，２，８，８－テトラメチル－１，９－ノナンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－５８－２）、１，２－ノナンジオール（ＣＡＳ：４２７８９－１３－９）、２，８－ジメチル－１，９－ノナンジオール（ＣＡＳ：４０３２６－００－９）、１，５－ノナンジオール（ＣＡＳ：１３６８６－９６－９）、２，９－ジメチル－２，９－ジプロピル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６４－０）、２，９－ジブチル－２，９－ジメチル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６５－１）、２，９－ジメチル－２，９－ジプロピル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６４－０）、２，９－ジエチル－２，９－ジメチル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６３－９）、２，２，９，９－テトラメチル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：３５４４９－３６－６）、２－ノニル－１，１０－デカンジオール（ＣＡＳ：４８０７４－２０－０）、１，９－デカンジオール（ＣＡＳ：１２８７０５－９４－２）、２，２，６，６，１０，１０，－ヘキサメチル－４，８－ジオキサ－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：１１２５４８－４９－９）、１－フェニル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：１０９２１７－５８－５）、２－オクチル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：４８０７４－２１－１）、２，１０－ジエチル－２，１０－ジメチル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６６－２）、２，２，１０，１０－テトラメチル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：３５４４９－３７－７）、１－フェニル－１，１１－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：１０９２１７－５８－５）、１，２－ウンデカンジオール（ＣＡＳ：１３００６－２９－６）、１，２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：１１１９－８７－５）、２，１１－ドデカンジオール（ＣＡＳ：３３６６６－７１－６）、２，１１－ジエチル－２，１１－ジメチル－１，１２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６８－４）、２，１１－ジメチル－２，１１－ジプロピル－１，１２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－６９－５）、２，１１－ジブチル－２，１１－ジメチル－１，１２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：８５０１８－７０－８）、２，２，１１，１１－テトラメチル－１，１２－ドデカンジオール（ＣＡＳ：５６５８－４７－９）、１，１１－ドデカンジオール（ＣＡＳ：８０１５８－９９－２）、１１－メチル－１，７－ドデカンジオール（ＣＡＳ：６２８７０－４９－９）、１，４－ドデカンジオール（ＣＡＳ：３８１４６－９５－１）、１，３－ドデカンジオール（ＣＡＳ：３９５１６－２４－０）、１，１０－ドデカンジオール（ＣＡＳ：３９５１６－２７－３）、２，１１－ジメチル－２、１１－ドデカンジオール（ＣＡＳ：２２０９２－５９－７）、１，５－ドデカンジオール（ＣＡＳ：２０９９９－４１－１）、６，７－ドデカンジオール（ＣＡＳ：９１６３５－５３－９）、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0072】
好ましくは、ジオールは、エチレングリコール（ＣＡＳ：１０７－２１－１）、１，６－ヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール（ＭＰＤ、ＣＡＳ：４４５７－７１－０）、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール－ＮＰＧ、ＣＡＳ：１２６－３０－７）、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0073】
好ましくは、一般式［化７］のポリエステルは、アジピン酸と、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、および１，６－ヘキサンジオールの混合物との重縮合反応、またはアジピン酸と３－メチル－１，５－ペンタンジオールとの重縮合反応によって得られる。
【0074】
好ましくは、一般式［化７］のポリエステルジオールは、４ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間、優先的には７ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間、好ましくは７ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間、特に９ｍｇ ＫＯＨ／ｇと１９ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間のヒドロキシル価ＩＯＨを有する。好ましくは、ヒドロキシル価ＩＯＨは、９ｍｇ ＫＯＨ／ｇと２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇの間である。
【0075】
一般式［化７］のポリエステルジオールは、０℃未満、好ましくは－２０℃以下、好ましくは－４０℃以下、優先的には－５０℃以下、特に－６０℃以下、例えば－６４℃以下のガラス転移温度Ｔｇを有し得る。
【0076】
一般式［化７］のポリエステルジオールは、５５００ｇ／ｍｏｌ以上、好ましくは６０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に厳密には６０００ｇ／ｍｏｌ超、優先的には８０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に９０００ｇ／ｍｏｌ以上、例えば１００００ｇ／ｍｏｌ以上、有利には１２０００ｇ／ｍｏｌ以上、特に１８０００ｇ／ｍｏｌ以上の数平均分子量を有し得る。
【0077】
一般式［化７］のポリエステルジオールの数平均分子量は、そのＩＯＨおよびその官能価から決定することができる。
【0078】
一般式［化７］の非晶性ポリエステルジオールの中でも、例えば、Ｅｖｏｎｉｋ社が販売するＤｙｎａｃｏｌｌ（登録商標）７２５０（２３℃での粘度が１８０Ｐａ．ｓであり、数平均分子量Ｍｎが５５００ｇ／ｍｏｌに等しく、Ｔｇが－５０℃に等しいポリエステルポリオール）、Ｋｕｒａｒａｙ社が販売するＫｕｒａｒａｙ（登録商標）Ｐ－６０１０（２３℃での粘度が６８Ｐａ．ｓであり、数平均分子量が６０００ｇ／ｍｏｌに等しく、Ｔｇが－６４℃に等しいポリエステルポリオール）、またはＫｕｒａｒａｙ社が販売するＫｕｒａｒａｙ（登録商標）Ｐ－１００１０（２３℃での粘度が６８７Ｐａ．ｓであり、数平均分子量が１００００ｇ／ｍｏｌに等しいポリエステルポリオール）が挙げられる。
【0079】
特定の一般式［化５］の第２のポリマーを得るための方法の第２の工程は、一般式［化５］のポリマーを調製することからなる。
【0080】
第１の変形例によれば、上記の一般式［化７］のポリエステルは、０．９０と１．０５の間、好ましくは約１に等しいＮＣＯ／ＯＨ官能基数のモル当量比に相当する量で、一般式［化２０］
のイソシアナトシランと反応してもよい。
【0081】
この工程は、アルコキシシラン基の加水分解を避けるために、特に無水条件下で行われる。この反応工程を実施するための典型的な温度範囲は、３０℃～１２０℃、より具体的には６０℃～１０５℃である。
【0082】
上記の一般式［化２０］のイソシアナトシランは広く市販されている。特に、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－Ｌｉｎｋ ３５、すなわち、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能な（３－イソシアナトプロピル）トリメトキシシラン）、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－Ｌｉｎｋ ２５、すなわち、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅから入手可能な（３－イソシアナトプロピル）トリエトキシシラン、Ｇｅｌｅｓｔから入手可能な（３－イソシアナトプロピル）メチルジメトキシシラン、Ｇｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ ４２、すなわちＷａｃｋｅｒから入手可能な（３－イソシアナトメチル）メチルジメトキシシラン、およびＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ ４３、すなわちＷａｃｋｅｒから入手可能な（３－イソシアナトメチル）トリメトキシシランが挙げられる。
【0083】
第２の変形例によれば、シリルポリマーは、
０．３と０．７の間、好ましくは約０．５に等しいＮＣＯ／ＯＨ官能基数のモル当量比に相当する量での一般式［化７］のポリエステルポリオールと式ＮＣＯ－Ｒ１－ＮＣＯのジイソシアネートとの反応によるポリエステル－ポリウレタンブロックの形成、
０．９０と１．０５の間、好ましくは約１に等しいＮＣＯ／ＯＨ官能基数のモル当量比に相当する量での前工程で得られたブロックと式［化２０］のイソシアナトシランとの反応
による２段階で得ることができる。
０．３と０．７の間、好ましくは約０．５に等しいＮＣＯ／ＯＨ官能基数のモル当量比に相当する量での一般式［化７］のポリエステルポリオールと式ＮＣＯ－Ｒ１－ＮＣＯのジイソシアネートとの反応によるポリエステル－ポリウレタンブロックの形成、
０．９０と１．０５の間、好ましくは約１に等しいＮＣＯ／ＯＨ官能基数のモル当量比に相当する量での前工程で得られたブロックと式［化２０］のイソシアナトシランとの反応
による２段階で得ることができる。
【0084】
イソシアナトシランは、上述のものであってもよい。
【0085】
好ましくは、本発明によるシリルポリマーは、一般式［化３］のポリマーであり、式中、
ｍ１は０に等しい整数であり、
ｐ＝１であり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、メチルラジカルを表し、
Ｒ３は、二価のメチレンラジカルを表し、
ポリマーの数平均モル質量は、５０００～３００００ｇ／ｍｏｌ、優先的には１００００～２００００ｇ／ｍｏｌ、特に１４０００～１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
ｍ１は０に等しい整数であり、
ｐ＝１であり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ、メチルラジカルを表し、
Ｒ３は、二価のメチレンラジカルを表し、
ポリマーの数平均モル質量は、５０００～３００００ｇ／ｍｏｌ、優先的には１００００～２００００ｇ／ｍｏｌ、特に１４０００～１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【0086】
好ましくは、本発明によるシリルポリマーは、一般式［化３］のポリマーであり、式中、
ｍ１は０以外の整数であり、
ｐ＝０であり、
Ｒ３は、二価のプロピレンラジカルを表し、
Ｒ５はメチルラジカルを表し、
ポリマーの数平均分子量は、５０００～３００００ｇ／ｍｏｌ、優先的には１００００～３００００ｇ／ｍｏｌ、特に１５０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
ｍ１は０以外の整数であり、
ｐ＝０であり、
Ｒ３は、二価のプロピレンラジカルを表し、
Ｒ５はメチルラジカルを表し、
ポリマーの数平均分子量は、５０００～３００００ｇ／ｍｏｌ、優先的には１００００～３００００ｇ／ｍｏｌ、特に１５０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【0087】
好ましくは、本発明によるシリルポリマーは、一般式［化５］のポリマーであり、式中、
ｑはゼロ以外の整数であり、
ｐ＝０であり、
Ｒ３は、二価のプロピレンラジカルを表し、
Ｒ５はメチルラジカルを表し、
ポリマーの数平均分子量は、５０００～３００００ｇ／ｍｏｌ、優先的には１００００～３００００ｇ／ｍｏｌ、特に１５０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
ｑはゼロ以外の整数であり、
ｐ＝０であり、
Ｒ３は、二価のプロピレンラジカルを表し、
Ｒ５はメチルラジカルを表し、
ポリマーの数平均分子量は、５０００～３００００ｇ／ｍｏｌ、優先的には１００００～３００００ｇ／ｍｏｌ、特に１５０００～２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
【0088】
接着剤組成物は、上述のように単一のポリマーを含んでもよい。
【0089】
あるいは、接着剤組成物は、２つ以上のシリルポリマー、例えば２つ、または３つ、または４つ、または５つ、または５つを超えるシリルポリマーを含んでもよい。
【0090】
本発明による接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して２０重量％～９０重量％、好ましくは３０重量％～７０重量％のシリルポリマーを含み得る。
【0091】
ポリビニルエーテル化合物
本発明に係るポリビニルエーテル化合物は、ホモポリマーであってもよく、共重合体であってもよい。本発明の文脈において、「共重合体」という用語は、少なくとも２つの異なるモノマーを含むポリマーを意味する。したがって、本発明の文脈において、共重合体という用語は三元共重合体も含む。ポリビニルエーテル化合物が共重合体である場合、ブロック共重合体であることが好ましい。「ブロック共重合体」という用語は、共有結合を介して互いに連結された少なくとも２つのホモポリマーサブユニットを含む共重合体を意味する。
本発明に係るポリビニルエーテル化合物は、ホモポリマーであってもよく、共重合体であってもよい。本発明の文脈において、「共重合体」という用語は、少なくとも２つの異なるモノマーを含むポリマーを意味する。したがって、本発明の文脈において、共重合体という用語は三元共重合体も含む。ポリビニルエーテル化合物が共重合体である場合、ブロック共重合体であることが好ましい。「ブロック共重合体」という用語は、共有結合を介して互いに連結された少なくとも２つのホモポリマーサブユニットを含む共重合体を意味する。
【0092】
ポリビニルエーテル化合物は、一般式［化２１］
のモノマーに由来する単位を含み得る。
【0093】
基Ｒは、１～２４個の炭素原子、好ましくは１～１０個の炭素原子、好ましくは１～８個の炭素原子、より好ましくは１～４個の炭素原子を含む飽和または不飽和の直鎖または分岐の基を表す。
【0094】
基Ｒは、以下の基：アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ならびに酸素、硫黄および窒素から選択されるヘテロ原子を含む環を含む複素環基から選択されてもよく、好ましくは、基Ｒはアルキル基である。
【0095】
さらにより好ましくは、基Ｒは、以下の基：置換または非置換のメチル、エチル、ブチル、イソブチル、プロピル、イソプロピル、オクチルまたはアリルから選択される。好ましくは、基Ｒは、メチル基またはエチル基である。
【0096】
基Ｒは、任意で、重合に干渉しない１個以上の原子または基で置換されてもよい。そのような基の例は、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、シアノ基、アルコキシ基またはアシルオキシ基であり得る。
【0097】
基Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、水素原子または１～１０個の炭素原子を含む基を表す。
【0098】
基Ｒ８およびＲ９は、互いに独立して、以下の基：アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ならびに酸素、硫黄および窒素から選択されるヘテロ原子を含む環を含む複素環基から選択されてもよい。あるいは、基Ｒ８およびＲ９は、３～１０個の炭素原子を含む二価の基を表し得る。例えば、二価の基は、５～６個の炭素原子を含む芳香族環を含み得る。
【0099】
好ましくは、Ｒ８およびＲ９のうちの少なくとも１つ、好ましくはＲ８およびＲ９の両方が水素原子である。
【0100】
上記のように、ポリビニルエーテル化合物はホモポリマーであってもよい。このホモポリマーは、ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリ（エチルビニルエーテル）、ポリ（ブチルビニルエーテル）、ポリ（イソブチルビニルエーテル）、ポリ（イソプロピルビニルエーテル）、ポリ（プロピルビニルエーテル）、ポリ（オクチルビニルエーテル）から選択される。
【0101】
あるいは、ポリビニルエーテル化合物は、一般式［化２１］の少なくとも２つの異なるモノマーを含む共重合体であってもよい。この場合、ポリビニルエーテル化合物は、一般式［化２１］の２つの異なるモノマーまたは一般式［化２１］の３つの異なるモノマーを含む共重合体であってもよい。これらのモノマーの少なくとも１つは、メチルビニルエーテルまたはエチルビニルエーテルから選択されることが好ましく、これらのモノマーの少なくとも１つは、メチルビニルエーテルであることが好ましい。
【0102】
本発明によるポリビニルエーテル化合物は、３０～１２０、好ましくは４０～７０のＫ値を有し得る。「Ｋ値」という用語は、平均重合度の尺度を意味する。Ｋ値は、規格ＩＳＯ １６２８－１に従って測定することができる。
【0103】
本発明によるポリビニルエーテル化合物はまた、－６０～０℃、好ましくは－５０～－５℃のガラス転移温度を有し得る。ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した。ガラス転移温度は、規格ＮＦ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－２に従って測定することができる。
【0104】
市販のポリビニルエーテル化合物としては、ＢＡＳＦ社から入手可能なＬｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｍ ４０、Ｌｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ａ ２５、Ｌｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ａ ５０、Ｌｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ａ １００、Ｌｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｉ ３０、Ｌｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｉ ６０、Ｌｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｉ ６０ ＤおよびＬｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｉ ６５ Ｄ、ならびにＧＡＦ社から入手可能なＧａｎｔｒｅｚ（登録商標）Ｍを挙げることができる。
【0105】
本発明による接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して、１重量％～６０重量％、好ましくは５重量％～４０重量％、より好ましくは５重量％～２５重量％のポリビニルエーテル化合物を含み得る。
【0106】
硬化触媒
接着剤組成物の触媒は、アミン、有機金属化合物、酸およびそれらの誘導体、ならびにそれらの混合物からなる群から選択され得る。これは、同じファミリーの触媒の混合物（例えば、いくつかのアミンの混合物）、または異なるファミリーの触媒の混合物（例えば、アミンと有機金属化合物の混合物）であり得る。
接着剤組成物の触媒は、アミン、有機金属化合物、酸およびそれらの誘導体、ならびにそれらの混合物からなる群から選択され得る。これは、同じファミリーの触媒の混合物（例えば、いくつかのアミンの混合物）、または異なるファミリーの触媒の混合物（例えば、アミンと有機金属化合物の混合物）であり得る。
【0107】
本発明の文脈において、「有機金属化合物」という用語は、有機ラジカルおよび少なくとも１つの金属を含む化合物を意味する。
【0108】
本発明の文脈において、「有機ラジカル」という用語は、少なくとも１個の炭素原子を含むラジカルを意味する。
【0109】
有機金属化合物は、有機金属化合物（少なくとも１つの金属－炭素共有結合を含む化合物）、金属アルコキシド、金属カルボキシレートおよび１つ以上の有機配位子を有する金属配位錯体を含み得る。
【0110】
言及され得る有機配位子の例としては、アセチルアセトネートおよびオキシムが挙げられる。
【0111】
有機金属化合物の金属原子は、当業者に知られる任意の金属原子であってもよく、特にスズ、アルミニウム、亜鉛、コバルト、鉄、ニッケル、ビスマス、チタンまたはジルコニウムから選択されてもよい。有機金属化合物はさらに、いくつかの金属原子を含んでもよい。
【0112】
有機金属化合物（少なくとも１つの金属－炭素共有結合を含む化合物）は、有機金属化合物のカルボキシレートであってもよい。
【0113】
有機金属化合物は、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジエチルヘキサノエート、ジオクチルスズジネオデカノエート（例えば、ＴＩＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＴＩＢ ＫＡＴ（登録商標）２２３の名称で入手可能である。）、ジブチルスズジオレエート、ジブチルスズベンジルマレエート、ジフェニルスズジアセテート、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0114】
金属アルコキシドは、チタンテトラブトキシド、チタンテトライソプロポキシド、ジルコニウムテトラブトキシド、ジルコニウムテトライソプロポキシド、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0115】
金属カルボキシレートは、２－エチルカプロン酸亜鉛、二酢酸亜鉛、ジネオデカン酸亜鉛、ジウンデセン酸亜鉛、ジメタクリレート亜鉛、コバルトアセチルアセトネート、二酢酸コバルト、鉄アセチルアセトネート、二酢酸鉄、ニッケルアセチルアセトネート、二酢酸ニッケル、酢酸ビスマス、トリオクタン酸ビスマス、ジネオデカン酸ビスマス、ジネオデカン酸亜鉛ビスマス、およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。
【0116】
１つ以上の有機配位子との金属配位錯体は、亜鉛アセチルアセトネート、チタンアセチルアセトネート（例えば、Ｄｏｒｆ Ｋｅｔａｌ社からＴｙｚｏｒ（登録商標）ＡＡ７５の名称で市販されている）、チタンテトラアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムキレート、例えば、ビス（エチルアセトアセテート）モノアセチルアセトネート（例えば、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８の名称で市販されている）、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジイソプロポキシビス（エチルアセトナト）チタン、およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。
【0117】
アミンは、一級アミン、二級アミンまたは三級アミンであり得る。
【0118】
アミンは、アミノシラン、例えば、アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、ビス（ガンマ－トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ－エチル－ガンマ－アミノイソブチルトリメトキシシラン、またはＮ－フェニル－ガンマ－アミノプロピルトリメトキシシランであり得る。
【0119】
好ましくは、触媒はアミノシランではない。
【0120】
好ましくは、アミンは、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラメチルグアニジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］－７－ウンデセン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン、Ｎ，Ｎ－ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチル－２－アミノエチル）メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルフェニルアミン、Ｎ－エチルモルホリン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【0121】
酸触媒は、有機酸触媒、無機酸触媒、およびそれらの混合物から選択され得る。
【0122】
無機酸触媒の中でも、例えば、リン酸またはオルトリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、または硫酸が挙げられる。
【0123】
好ましくは、有機酸触媒は、６以下、好ましくは４以下、有利には２以下、有利には０以下のｐＫａを有する。
【0124】
有機酸触媒は、スルホン酸、カルボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、ホスホン酸、およびそれらの混合物から選択され得る。
【0125】
スルホン酸は、脂肪族または芳香族であってもよく、置換されていてもよく（例えば、ハロゲン（フッ素など）、ヒドロキシル、アルキル、アミンおよびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの置換基で置換される）、モノまたはジスルホンであってもよい。
【0126】
スルホン酸は、Ｎ－アルキルアミノアルキルスルホン酸およびＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキルスルホン酸（双性イオン）、例えば２－（Ｎ－モルホリノ）エタンスルホン酸、３－（Ｎ－モルホリノ）プロパンスルホン酸、４－［Ｎ－モルホリノ］ブタンスルホン酸、１，４－ピペラジンジエタンスルホン酸、Ｎ－２－ヒドロキシエチルピペラジン－Ｎ’－２－エタンスルホン酸、２－（Ｎ－モルホリノ）エタンスルホン酸、Ｎ－モルホリノメタンスルホン酸、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ピペラジン－Ｎ’－メタンスルホン酸、ピペラジン－Ｎ，Ｎ’－ビス（メタンスルホン酸）、シクロヘキシルアミノメタンスルホン酸、Ｎ－［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］アミノメタンスルホン酸、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸、パラ－トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンジスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、トリフルオロメチルスルホン酸、およびそれらの混合物から選択されてもよい。
【0127】
特に、スルホン酸は、パラ－トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、メタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンジスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、トリフルオロメチルスルホン酸、およびそれらの混合物から選択される。
【0128】
カルボン酸触媒の中でも、例えば、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、シュウ酸、酢酸、乳酸、安息香酸、クエン酸、グリコール酸、およびこれらの混合物が挙げられる。
【0129】
本発明の文脈において、他に言及されない限り、「有機リン酸」という用語は、少なくとも１つの－ＯＨラジカルを含むリン酸エステルを意味する。例えば、リン酸メチルは、２つの－ＯＨラジカルを含み、一般式［化２２］
を有する有機リン酸である。
【0130】
特に、有機リン酸は、一般式［化２３］
を有し、
式中、
Ｒ１０は、有機ラジカル、特に直鎖または分枝のＣ１～Ｃ２２アルキル、シクロアルキル、アリールおよびそれらの混合物（アルキル、シクロアルキルおよびアリール基は、置換されていてもよい）から選択されるラジカルであり、
ｇおよびｈは整数であり、ｇ＋ｈ＝３およびｈ＝１または２である。
式中、
Ｒ１０は、有機ラジカル、特に直鎖または分枝のＣ１～Ｃ２２アルキル、シクロアルキル、アリールおよびそれらの混合物（アルキル、シクロアルキルおよびアリール基は、置換されていてもよい）から選択されるラジカルであり、
ｇおよびｈは整数であり、ｇ＋ｈ＝３およびｈ＝１または２である。
【0131】
有機リン酸は、例えば、Ｃ１～Ｃ２２モノ－またはジアルキルホスフェート酸およびそれらの混合物、例えばブチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ビス（２－エチルヘキシル）ホスフェート、２－エチルヘキシルホスフェート、およびそれらの混合物、モノ－またはジアリールホスフェートおよびそれらの混合物、例えば、モノフェニルホスフェート、ジフェニルホスフェートおよびそれらの混合物、アルキルフェニルホスフェート、およびそれらの混合物からなる群から選択されてもよい。
【0132】
本発明の文脈において、他に明記しない限り、「有機ホスホン酸」という用語は、一般式［化２４］
を有するリン系化合物を意味し、
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、好ましくは互いに独立して、直鎖または分岐Ｃ１～Ｃ２２アルキル、シクロアルキル、アリール、およびそれらの混合物（アルキル、シクロアルキルおよびアリール基は置換されていてもよい）から選択される有機ラジカルである。
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、好ましくは互いに独立して、直鎖または分岐Ｃ１～Ｃ２２アルキル、シクロアルキル、アリール、およびそれらの混合物（アルキル、シクロアルキルおよびアリール基は置換されていてもよい）から選択される有機ラジカルである。
【0133】
有機ホスホン酸の中でも、例えば、Ｃ１～Ｃ２２モノアルキルホスホン酸が挙げられる。
【0134】
本発明の文脈において、他に明記しない限り、「ホスホン酸」という用語は、一般式［化２５］
を有するリン系化合物を意味し、
式中、Ｒ１３は有機ラジカルであり、好ましくは直鎖または分岐のＣ１～Ｃ２２アルキル、シクロアルキル、アリール、およびそれらの混合物（アルキル、シクロアルキルおよびアリール基は置換されていてもよい）から選択される。
式中、Ｒ１３は有機ラジカルであり、好ましくは直鎖または分岐のＣ１～Ｃ２２アルキル、シクロアルキル、アリール、およびそれらの混合物（アルキル、シクロアルキルおよびアリール基は置換されていてもよい）から選択される。
【0135】
ホスホン酸の中でも、例えば、Ｎ－アルキルアミノアルキルホスホン酸（双性イオン）、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキルホスホン酸（双性イオン）、Ｃ１～Ｃ２０アルキルホスホン酸、例えばメチルホスホン酸、エチルホスホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、ｔ－ブチルホスホン酸、イソブチルホスホン酸、ヘキシルホスホン酸、２－エチルヘキシルホスホン酸および直鎖または分枝の高級同族体、ベンジルホスホン酸、フェニルホスホン酸、トリルホスホン酸またはキシリルホスホン酸が挙げられる。
【0136】
有機酸触媒の例としては、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓが販売するＮａｃｕｒｅ（登録商標）１５５（ジノニルナフタレンジスルホン酸、イソブタノールに５５％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓが販売するＮａｃｕｒｅ（登録商標）１０５１（ジノニルナフタレンスルホン酸、２－ブトキシエタノールに５０％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓが販売するＮａｃｕｒｅ（登録商標）５０７６（ドデシルベンゼンスルホン酸、イソプロパノールに７０％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓが販売するＫ－Ｃｕｒｅ（登録商標）１０４０（パラ－トルエンスルホン酸、イソプロパノールに４０％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓが販売するＮａｃｕｒｅ（登録商標）４０００（モノ－およびジアルキルリン酸の混合物、１００％活物質）が挙げられる。
【0137】
本発明による酸誘導体は、酸無水物、酸エステルまたは酸アンモニウム塩であってもよく、酸は上記の通りである。
【0138】
酸誘導体は、特に、熱活性化（例えば、７０℃～１７０℃の範囲の温度、好ましくは９０℃～１２０℃の範囲の温度で）によって、または加水分解によって、または光活性化によって、好ましくは熱活性化によって、有利に酸を放出することを可能にする「マスク」酸または「潜在」酸である。
【0139】
マスク酸は、有利には、触媒活性を有する種である酸を放出することを可能にする。例えば、アミノメチルプロパノールとパラ－トルエンスルホン酸との間に形成されるアンモニウム塩は、熱活性化によってパラ－トルエンスルホン酸を放出するマスク酸（酸誘導体）である。
【0140】
酸誘導体は、対応する酸から出発して、例えば典型的な酸／塩基反応を使用することによって、当業者に知られる任意の手段によって調製することができる。例えば、エステルを製造する方法は、典型的には、酸化合物と、ヒドロキシル基を含む化合物、例えばアルコール、またはオキシラン型の化合物との縮合を含む。アンモニウム塩は、アンモニアを用いて、または一級、二級もしくは三級アミンを用いて、上記のいずれかの酸から調製されてもよい。アミンは、任意で、ヒドロキシル基（アルカノールアミン）、Ｃ１～Ｃ４アルキル基などの少なくとも１つの官能基を含み得る。アンモニウム塩（双性イオン）はまた、例えば、Ｎ－アルキルアミノアルキルホスホン酸、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキルホスホン酸、Ｎ－アルキルアミノアルキルスルホン酸またはＮ，Ｎ－ジアルキルアミノアルキルスルホン酸を含有する溶液のｐＨを改変することによって調製され得る。
【0141】
好ましくは、触媒は、スルホン酸のアンモニウム塩（スルホン酸は上記の通りである）、ホスホン酸のアンモニウム塩（ホスホン酸は上記の通りである）、有機ホスホン酸のアンモニウム塩（有機ホスホン酸は上記の通りである）、または有機リン酸のアンモニウム塩（有機リン酸は上記の通りである）である。
【0142】
アンモニウム塩を調製するためのアミンとしては、例えば、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、トリエチルアミン、アニリン、ピリジン、ジメチルアミノエタノール、アルキルピリジン、ジイソプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、オキサゾリジン、二環式オキサゾリジン、アミジン、ジアザビシクロオクタン、グアニジン、Ｎ－アルキルモルホリン、アミノピリジン、アミノアルキルピリジン、アミノピロリジン、インダゾール、イミダゾール、ピラゾール、ピラジン、ピリミジン、プリン、イミダゾリン、ピラゾリン、ピペラジン、アミノモルホリン、アミノアルキルモルホリンおよびこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、アミンは三級アミンである。
【0143】
酸誘導体の例としては、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって販売されるＮａｃｕｒｅ（登録商標）３３２７またはＮａｃｕｒｅ（登録商標）３５２５（アミンでマスクしたジノニルナフタレンジスルホン酸、イソプロパノールおよびイソブタノールに２５％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって販売されるＮａｃｕｒｅ（登録商標）１５５７またはＮａｃｕｒｅ（登録商標）１９５３（アミンでマスクされたジノニルナフタレンスルホン酸、ブタノールおよび２－ブトキシエタノールの混合物に２５％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって販売されるＮａｃｕｒｅ（登録商標）５２２５またはＮａｃｕｒｅ（登録商標）５５２８またはＮａｃｕｒｅ（登録商標）５９２５（アミンでマスクしたドデシルベンゼンスルホン酸、イソプロパノールに２５％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって販売されるＮａｃｕｒｅ（登録商標）２１０７またはＮａｃｕｒｅ（登録商標）２５００（アミンでマスクしたパラ－トルエンスルホン酸、イソプロパノールに２５％または２６％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって販売されるＮａｃｕｒｅ（登録商標）２５０１またはＮａｃｕｒｅ（登録商標）２５３０（アミンでマスクしたパラ－トルエンスルホン酸、イソプロパノールおよびメタノールの混合物に２５％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって販売されるＮａｃｕｒｅ（登録商標）４１６７（有機アミンでマスクされたジアルキルホスフェート、イソプロパノールおよびイソブタノールの混合物に２５％の活物質を含む）、Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓによって販売されるＮａｃｕｒｅ（登録商標）４５７５（アミンでブロックされたリン酸、メタノールおよびタノールの混合物に２５％の活物質を含む）が挙げられる。
【0144】
好ましくは、触媒は、有機金属化合物（特にアルミニウム系配位錯体）、オルトリン酸、有機リン酸（好ましくは、Ｃ１～Ｃ２２モノ－またはジアルキルリン酸およびそれらの混合物）、アンモニウム塩（特にスルホン酸または有機リン酸の）、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。さらにより好ましくは、触媒は、オルトリン酸、有機リン酸（好ましくはＣ１－Ｃ２２モノ－またはジアルキルリン酸およびそれらの混合物）、アンモニウム塩（特にスルホン酸または有機リン酸の）からなる群から選択される。
【0145】
本発明による接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して、０．１重量％～４重量％、好ましくは０．２重量％～２重量％、より好ましくは０．３重量％～２重量％の硬化触媒を含み得る。
【0146】
本発明に係る組成物が一成分組成物である場合、無機酸およびその塩以外、またカルボン酸以外の上記触媒のうちの１種を用いることが好ましい。
【0147】
本発明による組成物が二成分組成物（以下に詳述する）である場合、硬化触媒は、反応性希釈剤または非反応性希釈剤で混合されてもよい。「非反応性希釈剤」という用語は、触媒の存在下で反応しない希釈剤を意味する。したがって、「反応性希釈剤」という用語は、触媒の存在下で反応する希釈剤を意味する。希釈剤は、難反応性モノシラン（Ｇｅｎｉｏｓｉｌ ＸＭ２５、ＭＳ ＲＤ３５９）、水捕捉剤（ＸＬ３３）およびシルセスキオキサン樹脂から選択されてもよい。
非反応性：ポリオール、粘着付与樹脂、レオロジー改質剤（他の添加剤で言及）など。
非反応性：ポリオール、粘着付与樹脂、レオロジー改質剤（他の添加剤で言及）など。
【0148】
この希釈剤は、３００～５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００～２００００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。これにより、硬化した接着剤へのこの希釈剤の移動が防止される。
【0149】
この希釈剤はまた、２３℃で１０～１０００００ｍＰａ．ｓ、さらにより優先的には２３℃で５００～１５０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度を有し得る。
【0150】
この粘度は、ブルックフィールド粘度計（円錐平板、ＣＡＰ２０００＋）で測定される。
【0151】
他の添加剤
本発明による組成物は、例えば、粘着付与樹脂、シルセスキオキサン、可塑剤、溶媒、顔料、染料、接着促進剤、吸湿剤、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、光輝性フレーク、蛍光材料、レオロジー添加剤、充填剤、難燃剤、ワックス、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの他の添加剤を含んでもよい。
本発明による組成物は、例えば、粘着付与樹脂、シルセスキオキサン、可塑剤、溶媒、顔料、染料、接着促進剤、吸湿剤、ＵＶ安定剤、抗酸化剤、光輝性フレーク、蛍光材料、レオロジー添加剤、充填剤、難燃剤、ワックス、およびそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの他の添加剤を含んでもよい。
【0152】
粘着付与樹脂
本発明による接着剤組成物はまた、少なくとも１つの粘着付与樹脂を含んでもよい。
本発明による接着剤組成物はまた、少なくとも１つの粘着付与樹脂を含んでもよい。
【0153】
本発明の文脈で使用される樹脂は、シリルポリマーと適合する任意の樹脂であってもよい。
【0154】
「適合性粘着付与樹脂」という用語は、５０／５０重量比でシリルポリマーと混合した場合に、実質的に均一な混合物を与える（視覚的に相分離が観察されない）粘着付与樹脂を意味する。本発明の文脈において、粘着付与樹脂はポリビニルエーテル化合物とは異なる。
【0155】
粘着付与樹脂は、有利には、
－テルペン－フェノール樹脂、
－炭化水素樹脂、
－ロジン樹脂、および
－アクリル樹脂
から選択される。
－テルペン－フェノール樹脂、
－炭化水素樹脂、
－ロジン樹脂、および
－アクリル樹脂
から選択される。
【0156】
テルペン－フェノール樹脂は、８５～１５０℃の軟化点を有し得る。炭化水素樹脂は、１５～１４０℃の軟化点を有し得る。ロジン樹脂は、１５～１１５℃の軟化点を有し得る。軟化点は、規格ＡＳＴＭ Ｅ２８に従って測定することができる。
【0157】
テルペン－フェノール樹脂は、フリーデルークラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素およびフェノール類を重合することによって得ることができる。
【0158】
炭化水素樹脂は、任意でフェノール類の存在下で、α－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られる樹脂、任意で無水マレイン酸でグラフトされた、石油留分に由来する約５、９または１０個の炭素原子を含む不飽和脂肪族炭化水素の混合物の水素化、好ましくは部分水素化、重合または共重合（芳香族炭化水素との）によって得られる樹脂、テルペン樹脂、一般に、（１または複数の）フリーデル－クラフツ触媒の存在下で、テルペン炭化水素、例えばモノテルペン（またはピネン）の重合から生じる、天然テルペン、例えばスチレン／テルペン、α－メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペンに基づく共重合体、ならびにそれらの混合物から選択されてもよい。
【0159】
ロジン樹脂は、天然起源のロジン、またはモノアルコールもしくはポリオール（例えば、グリセロールもしくはペンタエリスリトール）で水素化、二量化、重合もしくはエステル化された変性ロジン（例えば、松脂から抽出されたロジン、木の根から抽出されたウッドロジン）およびその誘導体から選択され得る。
【0160】
アクリル樹脂は、ポリマー鎖において、有意な量の（メタ）アクリルモノマーおよび／または（メタ）アクリレートモノマー、好ましくは少なくとも５重量／重量％（ｗ／ｗ）、より好ましくは少なくとも１０％（ｗ／ｗ）、さらにより好ましくは少なくとも２０％（ｗ／ｗ）、さらにより好ましくは少なくとも３０％（ｗ／ｗ）で構成されたポリマーまたはオリゴマーとして定義される。
【0161】
（メタ）アクリル系モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ｎ－ヘプチルアクリレート、ｎ－ヘプチルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アルキルクロトネート、ビニルアセテート、ジ－ｎ－ブチルマレエート、ジオクチルマレエート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、ジアセトネアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、イソデシルアクリレート、２－メトキシアクリレート、２－メトキシメタクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、カプロラクトンメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート（４００）、ポリプロピレングリコールメタクリレート（４００）、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、Ｎ－ビニルピロリドンまたはＮ－ビニルラクタムから選択され得る。
【0162】
好ましくは、（メタ）アクリル系モノマーは、２０個以下の炭素原子を含み、より優先的には、（メタ）アクリル系モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、ブチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレートおよびヒドロキシエチルアクリレートから選択される。
【0163】
アクリル樹脂は、少なくとも１つの（メタ）アクリル官能基または鎖部分および少なくとも１つの炭化水素系鎖部分を含有するポリマーから選択されてもよく、ポリマーは、共重合体、グラフト共重合体または反応共重合体またはブロック共重合体の形態であり得る。
【0164】
アクリル樹脂は、１００℃における粘度が１００Ｐａ．ｓ未満であり、１５０℃における粘度が１００Ｐａ．ｓ以下であることが好ましい。
【0165】
アクリル樹脂は、少なくとも１つの炭化水素系モノマーおよび少なくとも１つのアクリレートモノマーの反復単位を含んでもよい。
【0166】
炭化水素系モノマーは、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン、メチルインデン、ジビニルベンゼン、ジシクロペンタジエンおよびメチルジシクロペンタジエン、ならびに石油化学産業のＣ５－ピペリレンおよびＣ５－イソプレンおよびＣ９－芳香族流に含まれる重合性モノマーからなる群から選択される。これらの炭化水素系モノマーは、通常、ルイス酸触媒を用いたカチオン重合により、様々な比率で一緒に重合される。
【0167】
アクリレートモノマーは、メチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ｎ－ヘプチルアクリレート、ヘプチルメタクリレート、２－メチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシルアクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アルキルクロトネート、ビニルアセテート、ジ－ｎ－ブチルマレエート、ジオクチルマレエート、アセトアセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート、アセトアセトキシプロピルメタクリレート、アセトアセトキシプロピルアクリレート、ジアセトネアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルアクリレート、ｎ－ヘキシルメタクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、イソデシルアクリレート、２－メトキシアクリレート、２－メトキシメタクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチルアクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、２－フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、カプロラクトンメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール（４００）アクリレート、ポリプロピレングリコール（４００）メタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ナトリウム１－アリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルスルホネート、アクリロニトリルおよびそれらの混合物から選択される。
【0168】
好ましくは、炭化水素系モノマーは、芳香族モノマーまたは石油化学源からのＣ９芳香族流からの重合性モノマー、ジシクロペンタジエンまたは石油化学源からのＣ５－ピペリレンまたはＣ５－イソプレン流からの重合性モノマーの群から選択される。
【0169】
好ましくは、アクリレートモノマーは、アクリル酸、２－エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、メタクリル酸、ブチルアクリレートから選択される。
【0170】
これらのアクリル樹脂の軟化点は、室温～１８０℃であることが好ましく、１５０℃以下であることが好ましく、１２０℃以下であることがより好ましく、７０～１２０℃であることがさらにより好ましい。軟化点は、規格ＡＳＴＭ Ｅ２８に従って測定することができる。
【0171】
このような樹脂は市販されており、例えば、以下の製品が挙げられる。
【0172】
フリーデル－クラフツ触媒の存在下でテルペン炭化水素およびフェノール類の重合によって得られた樹脂の場合。ＤＲＴ社から入手可能であり、数平均分子量Ｍｎが約８７０ＤａであるＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）１５１０、ＤＲＴ社から入手可能であり、数平均分子量Ｍｎが約６３０ＤａであるＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｈ１５０、ＤＲＴ社から入手可能であり、数平均分子量Ｍｎが約５００ＤａであるＤｅｒｔｏｐｈｅｎｅ（登録商標）Ｔ、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能であり、数平均分子量が約１２００ＤａであるＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）ＴＰ ９５。
【0173】
任意でフェノール類の存在下でα－メチルスチレンの重合を含む方法によって得られた樹脂の場合。Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から入手可能であり、フェノール類を作用させずにα－メチルスチレンの重合によって得られ、数平均分子量が９００ＤａであるＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能であり、数平均分子量が約１７４０Ｄａであり、その製造方法がフェノール類の添加を含むＳｙｌｖａｒｅｚ（登録商標）５１０。
【0174】
天然起源のロジンまたは変性ロジンの場合。Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なロジンとペンタエリスリトールのエステルであり、その数平均分子量が約１７００ＤａであるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００。
【0175】
好ましい実施形態によれば、粘着付与樹脂は、フリーデルークラフツ触媒の存在下で、テルペン炭化水素およびフェノール類の重合によって得られる樹脂から選択される。
【0176】
粘着付与樹脂は、好ましくは、１００～６０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは３００～４０００ｇ／ｍｏｌ、優先的には５００～２０００ｇ／ｍｏｌの範囲の数平均分子量を有する。
【0177】
粘着付与樹脂の数平均分子量は、当業者に周知の方法、例えばポリスチレン型標準物質を使用するサイズ排除クロマトグラフィーによって測定することができる。
【0178】
粘着付与樹脂は、１０～３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００～２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、優先的には１４０～１６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のヒドロキシル価ＩＯＨを有し得る。特に、粘着付与樹脂は、１４５ｍｇ ＫＯＨ／ｇのヒドロキシル価を有する。
【0179】
粘着付与樹脂のヒドロキシル価は、粘着付与樹脂１グラム当たりのヒドロキシル官能基数を表し、ヒドロキシル官能価のアッセイのために、粘着付与樹脂１グラム当たりの水酸化カリウムの当量ミリグラム数（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）の形態で表される。
【0180】
ロジンエステル粘着付与樹脂の酸価は、０～１０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、優先的には０～５ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲であり得る。粘着付与樹脂の酸価は、粘着付与樹脂１グラム当たりの酸官能基数を表し、酸官能価のアッセイのために、粘着付与樹脂１グラム当たりの水酸化カリウムの当量ミリグラム数（ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）の形態で表される。
【0181】
本発明による接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して、０．１重量％～８０重量％、好ましくは２０重量％～７０重量％、より好ましくは３０重量％～６０重量％の粘着付与樹脂を含み得る。
【0182】
本発明による組成物が少なくとも１つの粘着付与樹脂を含む場合、ポリビニルエーテル化合物対粘着付与樹脂の質量比は、３％～１００％であり得る。
【0183】
特定の実施形態によれば、接着剤組成物は、単一の粘着付与樹脂を含む。
【0184】
代替の実施形態によれば、接着剤組成物は、異なる粘着付与樹脂、例えば、２つまたは３つまたは４つまたは５つの異なる粘着付与樹脂を含む。
【0185】
シルセスキオキサン
シルセスキオキサンは、典型的には、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有する多面体構造またはポリマー構造をとることができる有機ケイ素化合物である。それらは、典型的には、一般式［化２６］
［Ｒ’ＳｉＯ３／２］ｔ
を有し、
式中、Ｒ’は、本質的に同一であっても異なってもよく、有機ラジカルを表し、ｔは、６～１２の範囲であり得る整数であり、ｔは、好ましくは６、８、１０または１２に等しい。
シルセスキオキサンは、典型的には、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合を有する多面体構造またはポリマー構造をとることができる有機ケイ素化合物である。それらは、典型的には、一般式［化２６］
［Ｒ’ＳｉＯ３／２］ｔ
を有し、
式中、Ｒ’は、本質的に同一であっても異なってもよく、有機ラジカルを表し、ｔは、６～１２の範囲であり得る整数であり、ｔは、好ましくは６、８、１０または１２に等しい。
【0186】
一実施形態により、シルセスキオキサンは、多面体構造（または「多面体オリゴマーシルセスキオキサン」のＰＯＳＳ）を有する。
【0187】
好ましくは、シルセスキオキサンは、一般式［化２７］
に対応し、
式中、Ｒ’１～Ｒ’８の各々は、
ラジカルＲ’１～Ｒ’８のうちの少なくとも１つのラジカルが、Ｃ１～Ｃ４アルコキシラジカルであること、および
ラジカルＲ’１～Ｒ’８のうちの少なくとも１つのラジカルが、フェニルラジカルであること
という条件で、
互いに独立して、
水素原子、
直鎖または分岐のＣ１－Ｃ４アルコキシラジカル、１～３０個の炭素原子を含む直鎖または分岐のアルキルラジカル、２～３０個の炭素原子を含むアルケニルラジカル、６～３０個の炭素原子を含む芳香族ラジカル、３～３０個の炭素原子を含むアリルラジカル、３～３０個の炭素原子を含む環状脂肪族ラジカルおよび１～３０個の炭素原子を含むアシルラジカルからなる群から選択されるラジカル、ならびに
基－ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０（式中、Ｒ’９およびＲ’１０は、それぞれ互いに独立して、水素原子または直鎖もしくは分岐のＣ１－Ｃ４アルキル、直鎖もしくは分岐のＣ１－Ｃ４アルコキシ、Ｃ２－Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３－Ｃ６アリルラジカル、環状Ｃ３－Ｃ８脂肪族ラジカルおよびＣ１－Ｃ４アシルラジカルからなる群から選択されるラジカルを表す）
から選択される群を表す。
式中、Ｒ’１～Ｒ’８の各々は、
ラジカルＲ’１～Ｒ’８のうちの少なくとも１つのラジカルが、Ｃ１～Ｃ４アルコキシラジカルであること、および
ラジカルＲ’１～Ｒ’８のうちの少なくとも１つのラジカルが、フェニルラジカルであること
という条件で、
互いに独立して、
水素原子、
直鎖または分岐のＣ１－Ｃ４アルコキシラジカル、１～３０個の炭素原子を含む直鎖または分岐のアルキルラジカル、２～３０個の炭素原子を含むアルケニルラジカル、６～３０個の炭素原子を含む芳香族ラジカル、３～３０個の炭素原子を含むアリルラジカル、３～３０個の炭素原子を含む環状脂肪族ラジカルおよび１～３０個の炭素原子を含むアシルラジカルからなる群から選択されるラジカル、ならびに
基－ＯＳｉＲ’９Ｒ’１０（式中、Ｒ’９およびＲ’１０は、それぞれ互いに独立して、水素原子または直鎖もしくは分岐のＣ１－Ｃ４アルキル、直鎖もしくは分岐のＣ１－Ｃ４アルコキシ、Ｃ２－Ｃ４アルケニル、フェニル、Ｃ３－Ｃ６アリルラジカル、環状Ｃ３－Ｃ８脂肪族ラジカルおよびＣ１－Ｃ４アシルラジカルからなる群から選択されるラジカルを表す）
から選択される群を表す。
【0188】
シルセスキオキサンは、特に特許出願ＷＯ２００８／１０７３３１ Ａ１に記載されている既知の化合物である。Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０７４およびＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）３０３７（ＣＡＳ番号＝６８９５７－０４－０）の名称で販売されているＤｏｗ製の製品など、いくつかの製品も市販されている。
【0189】
本発明による接着剤組成物は、接着剤組成物の総重量に対して、０～４０重量％、好ましくは０～２０重量％、より好ましくは０～１０重量％のシルセスキオキサンを含み得る。
【0190】
充填剤
充填剤は、有機充填剤、無機充填剤およびそれらの混合物から選択され得る。
充填剤は、有機充填剤、無機充填剤およびそれらの混合物から選択され得る。
【0191】
有機充填剤として、任意の有機充填剤、特に接着剤の分野で典型的に使用されるポリマー充填剤を使用することができる。例えば、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリオレフィン、ゴム、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）などのアラミド繊維、膨張性または非膨張性の熱可塑性ポリマー中空ミクロスフェア（例えば、塩化ビニリデン／アクリロニトリル製の中空ミクロスフェア）、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）などのＨＭＰＳＡの調製に使用されるものから選択される熱可塑性ポリマー、またはスチレンブロック共重合体（例えば無水マレイン酸でグラフト化された、ＳＩＳ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳおよびそれらの誘導体など）を使用することができる。
【0192】
充填剤は、増量剤（膨潤剤としても知られる）であってもよい。
【0193】
充填剤は、中空ビーズ、すなわち気体を含有するビーズ、または中空ビーズを形成するために膨張させることができるビーズ、すなわち空隙または気体を含有するビーズの形態であり得る。
【0194】
好ましくは、充填剤は無機充填剤である。
【0195】
一実施形態により、充填剤は、砂、沈降シリカおよび／またはヒュームドシリカ、ゼオライト、ガラスビーズ、ガラス、石英、重晶石、アルミナ、マイカ、タルク、アルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム）から選択される。
【0196】
充填剤は、接着剤組成物の総重量に対して、好ましくは０重量％～１５重量％、好ましくは０重量％～１０重量％、優先的には０重量％～５重量％である。
【0197】
一実施形態によれば、本発明による組成物は、いかなる充填剤も含まない。
【0198】
可塑剤
本発明による組成物は、少なくとも１つの可塑剤を含んでもよい。組成物の可塑剤の総含有量は、組成物の総重量に対して、０重量％～３０重量％、好ましくは１重量％～３０重量％、またはさらに例えば１重量％～１５重量％の範囲であり得る。
本発明による組成物は、少なくとも１つの可塑剤を含んでもよい。組成物の可塑剤の総含有量は、組成物の総重量に対して、０重量％～３０重量％、好ましくは１重量％～３０重量％、またはさらに例えば１重量％～１５重量％の範囲であり得る。
【0199】
使用され得る可塑剤の例として、接着剤の分野で通常使用される任意の可塑剤、例えばフタレート、ベンゾエート、トリメチロールプロパンエステル、トリメチロールエタンエステル、トリメチロールメタンエステル、グリセロールエステル、ペンタエリスリトールエステル、ナフテン系鉱油、アジペート、シクロヘキシルジカルボキシレート、流動パラフィン、天然油（エポキシ化されてもよい）、ポリプロピレン、ポリブチレン、水素化ポリイソプレン、およびそれらの混合物が使用され得る。
【0200】
フタレートの中でも、例えば、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソドデシル、フタル酸ジベンジルまたはフタル酸ブチルベンジルが挙げられる。
【0201】
ベンゾエートの中でも、例えば、ネオペンチルグリコールジベンゾエート（例えば、ＬａｎｘｅｓｓからＵｎｉｐｌｅｘ（登録商標）５１２の名称で入手可能である）、ジプロピレングリコールジベンゾエート（例えば、ＥａｓｔｍａｎからＢｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）９－８８ＳＧの名称で入手可能である）、ジエチレングリコールジベンゾエートとジプロピレングリコールジベンゾエートの混合物（例えば、Ｋａｌａｍａ ＣｈｅｍｉｃａｌからＫ－Ｆｌｅｘ（登録商標）８５０ Ｓの名称で入手可能である）、またはジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエートおよびトリエチレングリコールジベンゾエートの混合物（例えば、ＥａｓｔｍａｎからＢｅｎｚｏｆｌｅｘ（登録商標）２０８８の名称で入手可能である）が挙げられる。
【0202】
ペンタエリスリトールエステルの中でも、例えば、ペンタエリスリチルテトラバレレート（例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ社からＰｅｖａｌｅｎ（商標）の名称で入手可能である）が挙げられる。
【0203】
シクロヘキサンジカルボキシレートの中でも、例えば、ジイソノニル１，２－シクロヘキサンジカルボキシレート（例えば、ＢＡＳＦからＨｅｘａｍｏｌｌ Ｄｉｎｃｈ（登録商標）の名称で入手可能である）が挙げられる。
【0204】
顔料
顔料が本発明による組成物中に存在する場合、その含有量は、組成物の総重量に対して、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。存在する場合、顔料は、例えば、本発明による組成物の総重量に対して、０．１重量％～３重量％または０．４重量％～２重量％を表し得る。
顔料が本発明による組成物中に存在する場合、その含有量は、組成物の総重量に対して、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。存在する場合、顔料は、例えば、本発明による組成物の総重量に対して、０．１重量％～３重量％または０．４重量％～２重量％を表し得る。
【0205】
顔料は、有機顔料または無機顔料であってもよい。
【0206】
例えば、顔料は、ＴｉＯ２、特にＫｒｏｎｏｓ社によって販売されるＫｒｏｎｏｓ（登録商標）２０５９である。
【0207】
吸湿剤
吸湿剤が存在する場合、吸湿剤は、例えば、５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する非ポリマー加水分解性アルコキシシラン誘導体から選択されてもよく、好ましくはトリメトキシシランおよびトリエトキシシラン誘導体から選択されてもよい。そのような薬剤は、典型的には、組成物が使用される前の貯蔵および輸送中の組成物の貯蔵寿命を延ばすことができる。例えば、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から商品名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－１７４で入手可能である）、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン（例えば、ＷａｃｋｅｒからＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ３３の名称で入手可能である）、ビニルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシランまたはフェニルトリメトキシシランが挙げられる。
吸湿剤が存在する場合、吸湿剤は、例えば、５００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有する非ポリマー加水分解性アルコキシシラン誘導体から選択されてもよく、好ましくはトリメトキシシランおよびトリエトキシシラン誘導体から選択されてもよい。そのような薬剤は、典型的には、組成物が使用される前の貯蔵および輸送中の組成物の貯蔵寿命を延ばすことができる。例えば、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から商品名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ－１７４で入手可能である）、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン（例えば、ＷａｃｋｅｒからＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＸＬ３３の名称で入手可能である）、ビニルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシシランまたはフェニルトリメトキシシランが挙げられる。
【0208】
吸湿剤の含有量は、本発明の組成物の総重量に対して、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下である。存在する場合、吸湿剤は、例えば、組成物の総重量に対して、０．１重量％～３重量％または１重量％～２重量％を表し得る。
【0209】
本発明による組成物は、０．１重量％～３重量％、好ましくは１重量％～３重量％の量の少なくとも１つのＵＶ安定剤または抗酸化剤を含み得る。これらの化合物は、典型的には、熱または光の作用によって形成されやすい酸素との反応に起因する分解から組成物を保護するために導入される。これらの化合物は、フリーラジカルを捕捉する一次抗酸化剤を含み得る。一次抗酸化剤は、単独で、または他の二次抗酸化剤もしくはＵＶ安定剤と組み合わせて使用することができる。
【0210】
例えば、ＢＡＳＦによって販売されるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ５６１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）２４５およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１６８が挙げられる。
【0211】
一成分または二成分の組成物
一実施形態によれば、本発明による接着剤組成物は、一成分組成物である。換言すれば、それはすべての化合物が同じ区画に包装されている組成物である。この場合、組成物は使用する準備ができていることが好ましく、すなわち、使用者（個人または専門家）は、事前の混合を行う必要なく、被覆される基材および／または可撓性被覆に接着剤組成物を直接塗布することができる。
一実施形態によれば、本発明による接着剤組成物は、一成分組成物である。換言すれば、それはすべての化合物が同じ区画に包装されている組成物である。この場合、組成物は使用する準備ができていることが好ましく、すなわち、使用者（個人または専門家）は、事前の混合を行う必要なく、被覆される基材および／または可撓性被覆に接着剤組成物を直接塗布することができる。
【0212】
別の実施形態によれば、本発明による接着剤組成物は、二成分組成物である。言い換えれば、成分が２つの別々の区画に包装されている組成物である。
【0213】
この場合、二成分組成物は、Ａ部およびＢ部を含んでもよく、２つの部は、例えば、接着剤組成物の使用および基材層への適用の前に混合される。上記の成分は、二成分組成物のＡ部および／またはＢ部に分配されてもよい。
【0214】
好ましい実施形態によれば、二成分組成物のＡ部は、例えば、（上記のような）シリルポリマーを含み得る。組成物のＢ部は、この場合、（上記のような）硬化触媒を含み得る。ポリビニルエーテル化合物および任意の添加剤も、組成物のＡ部および／またはＢ部に存在してもよい。追加の成分（他の添加剤）は、二成分組成物のＡ部および／またはＢ部に存在し得る。
【0215】
組成物の使用
本発明による組成物は、自己接着性物品を製造するために使用される。「自己接着性物品」という用語は、追加の糊または接着剤を使用せずに、手または機器のアイテムによる圧力の作用のみによって表面に接着結合することができる任意の物品を意味する。
本発明による組成物は、自己接着性物品を製造するために使用される。「自己接着性物品」という用語は、追加の糊または接着剤を使用せずに、手または機器のアイテムによる圧力の作用のみによって表面に接着結合することができる任意の物品を意味する。
【0216】
自己接着性物品は、自己接着性層でコーティングされた支持層を含むことができ、自己接着性層は、硬化形態の本発明による接着剤組成物である。
【0217】
好ましくは、自己接着性物品は、感圧性自己接着性物品である。
【0218】
これらの物品は、特に、結合される表面に適用されて、形態、ロゴ、画像または情報を一緒にし、維持し、固定し、または単に固定化し、露出させることを目的としている。これらの物品は、医療分野、衣類、包装、自動車（例えば、ロゴ、レタリング、内部防音、内装トリム、車室内の接着）または建設（例えば、遮音および断熱のために、窓の組み立て）などの多くの分野で、特に医療分野および建設分野で使用することができる。それらは、最終用途の機能として、例えば、工業用のテープ、ＤＩＹ作業用もしくは作業現場での固定用のテープ、片面もしくは両面テープなどのテープの形態で、またはラベル、包帯、包帯材、パッチもしくはグラフィックフィルムの形態で形成され得る。
【0219】
一実施形態によれば、自己接着性物品は、自己接着性多層システム、特に、片面または両面であり得る自己接着性ラベルまたはテープである。
【0220】
支持層に使用され得る材料は、例えば、任意の種類の剛性支持体または可撓性支持体であり得る。例えば、発泡体、フェルト、不織布支持体、プラスチック、膜、紙、または１つ以上の層を有するポリマー材料のフィルムなどの種類の支持体が挙げられる。
【0221】
支持層は、例えば、ポリオレフィン、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンおよび線状超低密度ポリエチレンを含むポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレン、ポリスチレン、天然ゴムまたは合成ゴム、可塑化されてもよく、または可塑化されなくてもよいポリ塩化ビニルなどのビニル共重合体、およびポリ（ビニルアセテート）、エチレン／メタクリレート共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体、およびエチレン／プロピレン共重合体などのオレフィン系共重合体、アクリルポリマーおよびアクリル共重合体、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリエステル、およびそれらの混合物から選択される材料で作られる。好ましくは、支持層は、アクリルポリマー、ポリエチレン（ＰＥ）、延伸、無延伸または二軸延伸であってもよいポリプロピレン（ＰＰ）、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル、または紙に基づくものである。
【0222】
特定の実施形態によれば、本発明による接着剤組成物から得られる自己接着性物品は、接着剤層でコーティングされた永久支持層を含む。好ましくは、接着剤層はまた、好ましくはシリコーン処理された非粘着性の保護紙またはプラスチックフィルムでコーティングされる。
【0223】
非粘着性保護フィルムの代替として、接着剤層でコーティングされていない永久支持層の後面は、非粘着性表面、例えばシリコーン処理保護層を有してもよい。
【0224】
一実施形態によれば、永久支持層は、その両面に、同一であっても異なってもよい接着剤組成物でコーティングされ、２つの接着剤組成物のうちの少なくとも１つは本発明によるものである。
【0225】
好ましくは、支持層は、１０μｍ～５０ｍｍの範囲、より好ましくは１０μｍ～２０ｍｍの範囲、好ましくは２０μｍ～１０ｍｍの範囲、より好ましくは２０μｍ～１ｍｍの範囲の厚さを有する。
【0226】
特定の場合には、支持層上に表面処理を行って、その上にコーティングする工程中に接着剤層の付着を増加させる必要がある。
【0227】
したがって、本発明による自己接着性物品は、２つの基材を接合することができる。自己接着性物品が適用されることが意図される基材（「結合される基材」と呼ばれる）は、可撓性または剛性であり得る。特に、リールの形態で巻かれて包装されるように、上記の支持層と同じ可撓性を有してもよい。あるいは、接合される基材は剛性であってもよい。この場合、基材は、例えば前述のようにリールの形態で巻き上げられて包装されることができない。接合される基材は、例えば、コンクリート、紙、ポリオレフィン型の基材などから選択され得る。
【0228】
特定の実施形態によれば、自己接着性物品はまた、保護非粘着層（「剥離ライナー」）を含む。
【0229】
特定の実施形態によれば、非粘着層は、接着剤組成物を硬化させた後に接着剤層に適用される。
【0230】
支持層は、その２つの面のうちの一方の面、接着剤層でコーティングされていない後面に、例えばシリコーンフィルムなどの保護非粘着層で覆われてもよい。このようにして、シリコーン処理面への接着剤層の接着がないため、自己接着性物品をそれ自体の上に巻き上げ、次いで問題なく巻き戻すことができる。
【0231】
本発明による自己接着性物品は、以下の工程を含む方法によって得ることができる。
－２成分組成物である場合、本発明による接着剤組成物のＡ部およびＢ部を混合する工程、
－接着剤組成物を４０℃～１３０℃の範囲の温度に加熱する工程、
－ベアリング面を接着剤組成物でコーティングする工程、
－特に、水分子が気体１ｍ３当たり１０ｇと２００ｇの間で存在する気体環境において、５０℃～２００℃の範囲の温度に加熱することによって、コーティングされた接着剤組成物を硬化させる工程、
－支持層上または非粘着性保護フィルム上に硬化した接着剤層を対向結合（ｃｏｕｎｔｅｒ－ｂｏｎｄｉｎｇ）または転写する工程であって、支持層または非粘着性フィルムが、場合によってはベアリング面の裏面である工程。
－２成分組成物である場合、本発明による接着剤組成物のＡ部およびＢ部を混合する工程、
－接着剤組成物を４０℃～１３０℃の範囲の温度に加熱する工程、
－ベアリング面を接着剤組成物でコーティングする工程、
－特に、水分子が気体１ｍ３当たり１０ｇと２００ｇの間で存在する気体環境において、５０℃～２００℃の範囲の温度に加熱することによって、コーティングされた接着剤組成物を硬化させる工程、
－支持層上または非粘着性保護フィルム上に硬化した接着剤層を対向結合（ｃｏｕｎｔｅｒ－ｂｏｎｄｉｎｇ）または転写する工程であって、支持層または非粘着性フィルムが、場合によってはベアリング面の裏面である工程。
【0232】
本発明の目的のために、「ベアリング面」という用語は、非粘着層でコーティングされたベルトコンベヤー、または非粘着保護フィルム（「剥離ライナー」）、または支持層を意味すると理解されるべきである。したがって、支持面は、非粘着性保護フィルムとして、または支持層として、自己接着性物品の一体部分となるようにされる。
【0233】
ベアリング面が支持層でない場合、上記方法の最後の工程は、硬化した接着剤層を支持層上に転写することを含む。
【0234】
ベアリング面が支持層である場合、上記方法の最後の工程は、接着剤層を非粘着性保護フィルム上に対向結合（ｃｏｕｎｔｅｒ－ｂｏｎｄｉｎｇ）することを含む。
【0235】
本発明の好ましい変形例によれば、上記方法の最後の工程は、硬化した接着剤層を、支持層を構成する材料の劣化温度または軟化点より低い温度まで冷却した後に、硬化した接着剤層を可撓性支持層（プラスチックフィルムであってもよい）上に転写することにある。
【0236】
一実施形態によれば、本発明による自己接着性物品は、支持層の表面の前処理の工程を含まず、前述の方法によって得ることができる。これらの前処理は、表面の表面エネルギーおよび／または粗さを増加させ、したがって表面への接着剤層の接着性を改善するために、表面を化学的および／または物理的に改質することを対象とする。既知の表面処理の例として、プラズマ、コロナ処理、摩耗、または薬剤でコーティングされた基材に高い表面エネルギーを与えることができる化学的付着剤（プライマーとしても知られる）の表面への適用を挙げることができる。
【0237】
本発明による自己接着性物品を製造するための方法はまた、本発明による接着剤組成物の第２の層を支持層上にコーティングする工程、続いて、コーティングされた接着剤組成物を２０～２００℃の範囲の温度に加熱することによって硬化させる工程を含んでもよい。本実施形態によれば、両面自己接着性物品が得られる。
【0238】
コーティング工程は、既知のコーティング装置、例えばリップノズルまたはカーテン型のノズルによって、またはローラによって実施されてもよい。これらの工程は、３～５０００ｇ／２の範囲の接着剤組成物の単位面積当たりの重量を使用することができる。自己接着性ラベルの製造に必要な接着剤組成物の単位面積当たりの重量は、１０～１００ｇ／ｍ２、好ましくは２０～５０ｇ／ｍ２の範囲であり得る。自己接着性テープの製造に必要な単位面積当たりの重量は、面当たり３～５０００ｇ／ｍ２、好ましくは１５～２５０ｇ／ｍ２に及ぶはるかに広い範囲内で変化し得る。
【0239】
特定の実施形態によれば、コーティングされた接着剤組成物はまた、硬化工程中に、その湿度レベルを特徴とする湿潤雰囲気中での処理に供される。好ましくは、湿潤雰囲気は、分子の２％～１００％が水分子であり、好ましくは分子の３％～５０％、より好ましくは３％～１０％が水分子である雰囲気である。
【0240】
含水量は、単位体積当たりの水のパーセンテージとして表され、単位体積中の分子の総数で割った水分子の数に対応する。このスケールの線形性により、含水量は、例えばＰ．Ｉ．Ｄ（比例積分微分）型のモニターを使用することによって容易に測定および監視される。重量パーセントは、分子の総数に対する水分子の数のパーセントに０．６２２の係数を掛けることによって算出することができる。様々な環境における含水量に関する一般的な情報は、Ｗ．Ｗａｇｎｅｒ ｅｔ ａｌ．ｉｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔｅａｍ Ｔａｂｌｅｓ－Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｗａｔｅｒ ａｎｄ Ｓｔｅａｍ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ＩＡＰＷＳ－ＩＦ９７に記載されている。
【0241】
熱硬化工程は、特に、接着剤組成物の加水分解性アルコキシシラン末端基を有するポリマー鎖間で、および大気水分の作用下で、三次元ポリマーネットワークの形成をもたらすシロキサン型の結合を生成する効果を有する。このようにして硬化された接着剤組成物は、特に、それでコーティングされた支持層に望ましい接着力およびタックを与える感圧接着剤である。
【0242】
好ましくは、コーティングは、支持層上または非粘着性保護層上に均一に実施されるが、コーティングはまた、最終的な自己接着性物品の所望の形状に適合されてもよい。
【0243】
一実施形態によれば、接着剤組成物によるコーティングは、支持層の２つの面の少なくとも一部にわたって行われる。支持層の２つの面をコーティングする場合、接着剤組成物は２つの面で同一でも異なってもよく、単位面積当たりの重量は２つの面で同一でも異なってもよい。
【0244】
本発明の特定の実施形態によれば、自己接着性物品は、支持層の１つの面の少なくとも一部または２つの面の少なくとも一部に接着剤層を含み、接着剤層は、任意で非粘着性保護層でコーティングされる。一実施形態によれば、自己接着性物品は、２つの接着剤層の各々の上に２つの非粘着性保護層を含む。この場合、２つの保護層は、同一または異なる材料で作ることができ、および／または同一または異なる厚さを有することができる。
【0245】
本発明による自己接着性物品は、防水通気性物品である。「防水通気性」という用語は、水蒸気を透過し、液体の水を透過しないことを意味する。
【0246】
好ましくは、本発明による組成物から得られた物品は、３７℃、相対湿度５０％、膜厚３０μｍで、２４時間当たり少なくとも３５０ｇ／ｍ２の水蒸気透過率（ＭＶＴＲ、「水蒸気透過率」について）を有する。より好ましくは、フィルムの水蒸気透過率ＭＶＴＲは、３７℃、相対湿度５０％、フィルム厚さ３０μｍで、少なくとも５００ｇ／ｍ２／２４ｈ、好ましくは少なくとも６００ｇ／ｍ２／２４ｈ、より好ましくは少なくとも７００ｇ／ｍ２／２４ｈ、より好ましくは８００ｇ／ｍ２／２４ｈである。特に、ＭＶＴＲ膜透過率は、３７℃、相対湿度５０％、フィルム厚さ３０μｍで、３５０～４００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または４００～５００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または５００～６００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または６００～７００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または７００～８００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または８００～９００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または９００～１０００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または１０００～１２００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または１２００～１５００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または１５００～２０００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または２０００～２５００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または２５００～３０００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または３０００～３５００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または３５００～４０００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または４０００～４５００ｇ／ｍ２／２４ｈ、または４５００～５０００ｇ／ｍ２／２４ｈの範囲であり得る。フィルムの水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）は、３７℃、相対湿度５０％、フィルム厚さ３０μｍで、規格ＡＳＴＭ Ｅ９６ Ｂに従って測定することができる。本発明による自己接着性物品は、以下の工程を含む接着方法に使用することができる。
－当該層が存在する場合、非粘着性保護層を除去する工程、
－自己接着性物品を製品の一方の表面に適用する工程、
－物品に圧力を加える工程。
－当該層が存在する場合、非粘着性保護層を除去する工程、
－自己接着性物品を製品の一方の表面に適用する工程、
－物品に圧力を加える工程。
【0247】
第２工程では、物品の自己接着部（自己接着性層により形成される）が製品の表面に対向するように、自己接着性物品を適用する。
【0248】
自己接着性物品が両面物品である特定の実施形態によれば、結合方法はまた、製品の第２の表面が、製品の第１の表面に結合された物品に適用されるか、または製品の第１の表面に結合された物品が、製品の第２の表面に適用される工程を含む。
【実施例】
【0249】
以下の実施例は、本発明を限定することなく説明する。
【0250】
「ＰＳＡ」接着性能
接着剤組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材層に塗布して、厚さ５０μｍの層を形成した。
接着剤組成物をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材層に塗布して、厚さ５０μｍの層を形成した。
【0251】
接着剤組成物でコーティングされた基材層を７０℃で７日間保存して、組成物の完全な硬化を確実にした。
【0252】
組成物の接着性能を、規格Ｆｉｎａｔ １に従って１８０°剥離試験によって測定した。したがって、この規格に従って、接着性試験片の２／３（１５ｃｍ×２．５ｃｍ）を試験プレート（研磨されたステンレス鋼、ＨＤＰＥなど）上に置く。濡れ性を促進するために、２ｋｇのローラを試験片上に２回通過させる。牽引前に１０分の待機時間が観察される。試験片を牽引に対して平行に配置し、１８０℃の角度で曲げ戻す。試験板に結合していない試験片の部分は、顎部の把持を提供し、したがって３００ｍｍ／分の標準速度での牽引を可能にする。装置は、前述の条件下で試験片を剥離するのに必要な力を測定する。
【0253】
この試験の原理は、接着剤組成物層を基材層から分離（または剥離）するのに必要な力を決定することである。
【0254】
組成物のタックは、規格Ｆｉｎａｔ ９に従って測定した。したがって、この規格に従って、１５ｃｍ×２．５ｃｍの接着性試験片をループに折り畳まれ、ループの外面上に接着剤がある。３００ｍｍ／分の速度で、ループを合わせ、次いでプレート（ガラス）上に静かに置く。１インチ２の正方形がプレート上に配置されると、ループがプレートから除去され、接着剤を除去するのに必要な力が測定される。
【0255】
水蒸気透過率（ＭＶＴＲ）
この試験は、接着剤組成物層を通過することができる水蒸気の量を測定する。
この試験は、接着剤組成物層を通過することができる水蒸気の量を測定する。
【0256】
この試験は、規格ＮＦ ＥＮ １３７２６－２を３７℃で適用することによって行った。
【0257】
接着剤組成物を、５８６１ｇ／ｍ２／２４ｈのＭＶＴＲを有する不織布（ＮＷ）材料の基材層に、または７８２６ｇ／ｍ２／２４ｈのＭＶＴＲを有するポリウレタン（ＰＵ）の基材層に適用して、裏打ちなしで厚さ０．０３ｍｍの層を形成した（ラミネート中にＰＵフィルムを補強するための支持体、厚さ０．１０４ｍｍ、裏打ちあり）。
【0258】
接着剤組成物でコーティングされた基材層を７０℃で７日間保存して、組成物の完全な硬化を確実にした。
【0259】
実施例１：
以下の成分を使用して、組成物Ａ（本発明による）および組成物Ｂ（参照）を調製した：
－Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から入手可能であり、フェノール類を作用させずにα－メチルスチレンを重合することによって得られる粘着付与樹脂であり、９００Ｄａの数平均分子量を有するＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００、
－Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能であり、数平均分子量が約１７００Ｄａのロジン型樹脂であるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ポリビニルエーテルであるＬｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｍ４０、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ヒンダードフェノール系の抗酸化剤であるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、
－Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から入手可能であり、トリメトキシシラン末端基を有するシリルポリプロピレングリコールポリウレタンプレポリマーであり、２４０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｎを有するＳＰＵＲ Ｙ－１９２０４、
－Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能であり、アルミニウムキレート型の触媒であるＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８。
［表１］
以下の成分を使用して、組成物Ａ（本発明による）および組成物Ｂ（参照）を調製した：
－Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から入手可能であり、フェノール類を作用させずにα－メチルスチレンを重合することによって得られる粘着付与樹脂であり、９００Ｄａの数平均分子量を有するＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００、
－Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能であり、数平均分子量が約１７００Ｄａのロジン型樹脂であるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ポリビニルエーテルであるＬｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｍ４０、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ヒンダードフェノール系の抗酸化剤であるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、
－Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から入手可能であり、トリメトキシシラン末端基を有するシリルポリプロピレングリコールポリウレタンプレポリマーであり、２４０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｎを有するＳＰＵＲ Ｙ－１９２０４、
－Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能であり、アルミニウムキレート型の触媒であるＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８。
［表１］
【0260】
組成物Ｂは、ポリビニルエーテル化合物を含まない。
【0261】
接着性能および蒸気透過性を上記のように測定した。結果を以下の表に示す。
［表２］
［表２］
【0262】
凡例：
－ＳＳ＝研磨ステンレス鋼
－ＡＦ＝接着破壊（残留物が残っておらず、接着の喪失が試験結果を説明し、生成物は良好な凝集力を有する）
－ＨＤＰＥ＝高密度ポリエチレン
－ＳＳ＝研磨ステンレス鋼
－ＡＦ＝接着破壊（残留物が残っておらず、接着の喪失が試験結果を説明し、生成物は良好な凝集力を有する）
－ＨＤＰＥ＝高密度ポリエチレン
【0263】
本発明による組成物Ａは、良好な接着特性を損なうことなく、改善された蒸気透過性を有する物品を得ることを可能にすることが分かる。
【0264】
実施例２
以下の成分を使用して、組成物Ｃ（本発明による）および組成物Ｄ（参照）を調製した：
－Ｅａｓｔｍａｎ社から入手可能であり、炭化水素系樹脂であるＰｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ポリビニルエーテルであるＬｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｍ４０、
－Ｗａｃｋｅｒ社から入手可能であり、平均分子量が２４０００ｇ／ｍｏｌのジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端ポリエーテルであるＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰＥ－３０、
－Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能であり、アルミニウムキレート型の触媒であるＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８。
［表３］
以下の成分を使用して、組成物Ｃ（本発明による）および組成物Ｄ（参照）を調製した：
－Ｅａｓｔｍａｎ社から入手可能であり、炭化水素系樹脂であるＰｉｃｃｏ（登録商標）ＡＲ１００、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ポリビニルエーテルであるＬｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｍ４０、
－Ｗａｃｋｅｒ社から入手可能であり、平均分子量が２４０００ｇ／ｍｏｌのジメトキシ（メチル）シリルメチルカルバメート末端ポリエーテルであるＧｅｎｉｏｓｉｌ（登録商標）ＳＴＰＥ－３０、
－Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から入手可能であり、アルミニウムキレート型の触媒であるＫ－ＫＡＴ（登録商標）５２１８。
［表３］
【0265】
組成物Ｄは、ポリビニルエーテル化合物を含まない。
【0266】
接着性能および蒸気透過性を上記のように測定した。結果を以下の表［表４］に示す：
［表４］
［表４］
【0267】
本発明による組成物Ｃは、良好な接着特性を損なうことなく、改善された蒸気透過性を有する物品を得ることを可能にすることが分かる。
【0268】
実施例３：
以下の成分を使用して、組成物Ｅ（本発明による）および組成物Ｆ（比較例）を調製した：
－Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から入手可能であり、フェノール類を作用させずにα－メチルスチレンを重合することによって得られる粘着付与樹脂であり、９００Ｄａの数平均分子量を有するＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００、
－Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能であり、数平均分子量が約１７００Ｄａのロジン型樹脂であるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ポリビニルエーテルであるＬｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｍ４０、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ヒンダードフェノール系の抗酸化剤であるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、
－Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から入手可能であり、トリメトキシシラン末端基を有するシリルポリプロピレングリコールポリウレタンプレポリマーであり、２４０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｎを有するＳｐｕｒ Ｙ－１９２０４、
－チタンテトラブトキシド触媒であるＴｎＢＴ。
［表５］
以下の成分を使用して、組成物Ｅ（本発明による）および組成物Ｆ（比較例）を調製した：
－Ｃｒａｙ Ｖａｌｌｅｙ社から入手可能であり、フェノール類を作用させずにα－メチルスチレンを重合することによって得られる粘着付与樹脂であり、９００Ｄａの数平均分子量を有するＣｌｅａｒｔａｃｋ（登録商標）Ｗ１００、
－Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能であり、数平均分子量が約１７００Ｄａのロジン型樹脂であるＳｙｌｖａｌｉｔｅ（登録商標）ＲＥ １００、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ポリビニルエーテルであるＬｕｔｏｎａｌ（登録商標）Ｍ４０、
－ＢＡＳＦから入手可能であり、ヒンダードフェノール系の抗酸化剤であるＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、
－Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社から入手可能であり、トリメトキシシラン末端基を有するシリルポリプロピレングリコールポリウレタンプレポリマーであり、２４０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量Ｍｎを有するＳｐｕｒ Ｙ－１９２０４、
－チタンテトラブトキシド触媒であるＴｎＢＴ。
［表５］
【0269】
組成物Ｆは、ポリビニルエーテル化合物を含まない。
【0270】
接着性能および蒸気透過性を上記のように測定した。結果を以下の表に示す。
［表６］
［表６］
【0271】
本発明による組成物Ｅは、良好な接着特性を損なうことなく、改善された蒸気透過性を有する物品を得ることを可能にすることが分かる。
【国際調査報告】