特表 2023-536377 シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液及び分散液の調製及び使用方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-08-25

(54)【発明の名称】シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液及び分散液の調製及び使用方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 183/02 20060101AFI20230818BHJP

   C09J 183/04 20060101ALI20230818BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20230818BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20230818BHJP

   C08J 3/02 20060101ALI20230818BHJP

【ＦＩ】

C09J183/02

C09J183/04

C09J11/06

C09J7/38

C08J3/02 A CFH

【審査請求】有

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2022555906

(86)(22)【出願日】2021-07-21

(85)【翻訳文提出日】2022-12-05

(86)【国際出願番号】 CN2021107678

(87)【国際公開番号】W WO2023000218

(87)【国際公開日】2023-01-26

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(71)【出願人】

【識別番号】590001418

【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】イェン、チアンチアン

(72)【発明者】

【氏名】クオ、ユンロン

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ウェンチエ

(72)【発明者】

【氏名】ティン、リー

(72)【発明者】

【氏名】チェン、ホンユイ

(72)【発明者】

【氏名】シェン、チョン

(72)【発明者】

【氏名】ルー、ルイホア

(72)【発明者】

【氏名】チョウ、イェン

(72)【発明者】

【氏名】リウ、チーホア

【テーマコード（参考）】

4F070

4J004

4J040

【Ｆターム（参考）】

4F070AA60

4F070AC32

4F070AE14

4F070CA03

4F070CB01

4F070CB13

4J004AA11

4J004AB01

4J004CA04

4J004CA06

4J004CA07

4J004CB03

4J004CD01

4J004CD08

4J004CD09

4J004CE01

4J004FA08

4J040EK021

4J040EK061

4J040HB03

4J040HB14

4J040HB41

4J040HD36

4J040JA02

4J040JA09

4J040JB09

4J040KA30

4J040KA38

4J040LA06

4J040PA42

(57)【要約】

【解決手段】 シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液を硬化剤と組み合わせて硬化させて、シリコーン感圧接着剤を形成することができる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液であって、前記分散液は、出発材料（Ａ）～（Ｅ）を含み、
出発材料（Ａ）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンであり、
出発材料（Ｂ）は、ポリオルガノシリケート樹脂であり、
出発材料（Ｃ）は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり１重量部～２５重量部の量のクメンであり、
出発材料（Ｄ）は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０．１重量部～２０重量部の量の界面活性剤であり、前記界面活性剤は、
（Ｄ１）アルキルポリグリコシド界面活性剤、及び
任意選択的な（Ｄ２）共界面活性剤を含み、
出発材料（Ｅ）は、水である、水性分散液。

【請求項2】

出発材料（Ａ）は、
（Ａ１）化学式、

【化1】

、を有するガムであって、式中、各Ｒ^１は、独立して選択される１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、添字ａは、このガムに２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な平均値を有する、ガムと、
（Ａ２）化学式、

【化2】

、を有するポリマーであって、式中、各Ｒ^１は、独立して選択される１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、添字ｂ＜ａであり、添字ｂは、２５℃で測定されるポリマー粘度が１００，０００ｃＳｔ以下であるのに十分な平均値を有する、ポリマーと、を含み、
前記（Ａ１）ガム／前記（Ａ２）ポリマーの重量比［（Ａ１）／（Ａ２）比］は、０．１／１～１／１である、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項3】

前記（Ａ１）／（Ａ２）比は、０．６７／１～１／１である、請求項２に記載の水性分散液。

【請求項4】

出発材料（Ｂ）は、
（Ｂ１）単位式、（Ｒ^Ｍ _３ＳｉＯ_１／２）_ｚ（ＳｉＯ_４／２）_ｏ（Ｘ^２ _１／２）_Ｐ、を有するキャップ樹脂であって、式中、Ｘは、ヒドロキシル基であり、各Ｒ^Ｍは、独立して選択される１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり、添字ｚ及びｏはそれぞれ、単官能単位及び四官能単位のモル分率を表し、ｚ＞４、ｏ＞１であり、添字ｐは、前記キャップ樹脂に２％未満のヒドロキシル基含有量を与えるのに十分な値を有し、前記（Ｂ１）キャップ樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される数平均分子量が１，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌである、キャップ樹脂と、
（Ｂ２）単位式、（Ｒ^Ｍ _３ＳｉＯ_１／２）_ｚ’（ＳｉＯ_４／２）_ｏ’（Ｘ^２ _１／２）_ｐ’、を有する非キャップ樹脂であって、式中、添字ｚ’及びｏ’はそれぞれ、単官能単位及び四官能単位のモル分率を表し、ｚ’＞４、ｏ’＞１であり、添字ｈは、前記キャップ樹脂に２％以上のヒドロキシル基含有量を与えるのに十分な値を有し、前記（Ｂ２）非キャップ樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される数平均分子量が１，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌである、非キャップ樹脂と、を含む、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項5】

前記（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂及び前記（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、１／１～１．５／１の重量比［（Ｂ）／（Ａ）比］で存在する、請求項１～４のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項6】

クメンは、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり５重量部～２０重量部の量存在する、請求項１～５のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項7】

出発材料（Ｄ）の前記アルキルポリグリコシド界面活性剤は、式、Ｒ^２Ｏ－（Ｒ^３Ｏ）_ｃ－（Ｚ）_ｄ、のアルキルポリグルコシド界面活性剤を含み、式中、Ｒ^２は、アルキル基であり、各Ｒ^３は、独立して選択される２～４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｚは、グルコース部分であり、添字ｃは、０～１０であり、添字ｄは、１～６の平均値を有する、請求項１～６のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項8】

出発材料（Ｄ１）の前記アルキルポリグリコシド界面活性剤は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり２重量部～１０重量部の量存在する、請求項１～７のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項9】

出発材料（Ｄ２）の前記共界面活性剤は、（Ａ）～（Ｄ）の合計重量に対して０．１％～５％の量存在する、請求項１～８のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項10】

出発材料（Ｅ）の前記水は、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり３０重量部～８５重量部の量存在する、請求項１～９のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項11】

出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０．５重量部～６重量部の過酸化物化合物を更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項12】

出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０．１重量部～６重量部のアミノシランを更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項13】

請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性分散液を調製する方法であって、
１）前記（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂を前記（Ｃ）クメン中に溶解して溶液を形成することと、
２）前記溶液、前記（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン、前記（Ｄ）界面活性剤、及び前記（Ｅ）水を乳化することと、を含む方法。

【請求項14】

シリコーン感圧接着剤組成物の水性分散液を調製する方法であって、請求項１３に記載の水性分散液と、過酸化物化合物及びアミノシランからなる群から選択される硬化剤とを組み合わせることを含む、方法。

【請求項15】

感圧接着剤物品を形成する方法であって、
任意選択的に、ｉ）基材の表面を処理することと、
ｉｉ）請求項１４に記載のシリコーン感圧接着剤組成物の水性分散液で前記基材の前記表面をコーティングすることと、
ｉｉｉ）水を除去することと、
ｉｖ）前記シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させて、前記基材の前記表面上にシリコーン感圧接着剤を形成することと、を含む、方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

（関連出願の相互参照）
なし。

【0002】

（発明の分野）
本発明は、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液及びその調製方法に関する。水性分散液を硬化剤と組み合わせて硬化させて、良好な光学特性、高い接着性を有し、高温に曝露してからステンレス鋼基材から除去した後に残留物を残さず又は少ししか残留物を残さないようなシリコーン感圧接着剤を形成することができる。

【背景技術】

【0003】

序論
シリコーン感圧接着剤は、汎用マスキングタープ／ラベル及び保護フィルムを含む、様々な大規模な急成長する用途において広く利用されており、このような用途においては、基材に対する湿潤性の高さ（super wetting）、時間経過後の安定した接着、及び高温／低温の安定性の特性を有することが望ましい。伝統的なシリコーン感圧接着剤（silicone pressure sensitive adhesive、Ｓｉ ＰＳＡ）は、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、又はそれらの組み合わせ（ＢＴＥＸ）のような溶媒中にある状態で届けられ、このことによって、Ｓｉ ＰＳＡが基材に塗布され、乾燥され、硬化されるときに揮発性有機化合物（volatile organic compound、ＶＯＣ）の発生が比較的多くなってしまう。このような溶媒系Ｓｉ ＰＳＡが直面する課題は多くなっているが、溶媒をまったく含まない又は少ししか含まない水系Ｓｉ ＰＳＡについては、顧客にとって益々魅力的になっている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、水系Ｓｉ ＰＳＡは比較的少ししか市販されていない。Ｄｉｎｇらの米国特許第１０，０７７，３８７号は、エマルジョン型シリコーン感圧接着剤組成物及びその製造方法を開示している。しかし、この組成物及び方法においては、ＶＯＣである芳香族溶媒が希釈剤として用いられており、このＳｉ ＰＳＡは、特定の用途においては耐熱性が不十分であることがある。

【0005】

シリコーン感圧接着剤ベース（ベース）の水性分散液は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン、ポリオルガノシリケート樹脂、クメン、アルキルポリグリコシド界面活性剤、及び水を含む。ベースは、過酸化物又はアミノシランを含む硬化剤と組み合わせて、シリコーン感圧接着剤組成物（組成物）の水性分散液を形成することができる。この組成物は、シリコーン感圧接着剤を形成するように硬化性である。

【発明を実施するための形態】

【0006】

上記のシリコーン感圧接着剤ベース（ベース）の水性分散液は、（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンであって、（Ａ１）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガム（ガム）、（Ａ２）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマー（ポリマー）、又は（Ａ３）これらのガムとポリマーの両方の組み合わせ、を含んでもよい、ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンと、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂であって、（Ｂ１）キャップ樹脂（capped resin）、（Ｂ２）非キャップ樹脂（uncapped resin）、又は（Ｂ３）キャップ樹脂と非キャップ樹脂の両方の組み合わせ、を含んでもよい、ポリオルガノシリケート樹脂と、（Ｃ）クメンと、（Ｄ）界面活性剤であって、（Ｄ１）アルキルポリグリコシド界面活性剤を含み、任意選択で（Ｄ２）共界面活性剤を更に含み得る、界面活性剤と、（Ｅ）水と、を含む。

【0007】

（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン
ベースにおける出発材料（Ａ）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンである。上記のように、出発材料（Ａ）は、（Ａ１）ガム、（Ａ２）ポリマー、又は（Ａ３）ガムとポリマーの両方の組み合わせ、を含んでもよい。ベースにおける出発材料（Ａ）の量は、（Ａ１）ガム及び／又は（Ａ２）ポリマーのために選択される種、及びベースにおける他の出発材料の種類及び量、を含む様々な要因に依存するが、出発材料（Ａ）の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり２５重量部～４５重量部であることができる。あるいは、ベースにおける出発材料（Ａ）の量は、少なくとも２５、あるいは少なくとも２６、あるいは少なくとも２７、あるいは少なくとも２８、あるいは少なくとも２９、あるいは少なくとも３０、あるいは少なくとも３１、あるいは少なくとも３２重量部であることができる。同時に、この量は、同じ基準で、最大４５、あるいは最大４４、あるいは最大４３、あるいは最大４２、あるいは最大４１、あるいは最大４０、あるいは最大３９、あるいは最大３８重量部であることができる。

【0008】

（Ａ１）ガム
ガムは、式、

【0009】

【化1】

、を有し得る。式中、各Ｒ^１は、独立して選択される一価炭化水素基であり、添字ａは、２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）、あるいは３０ミル（０．７６ｍｍ）～７０ミル（１．７８ｍｍ）、あるいは５０ミル（１．２７ｍｍ）～６５ミル（１．６５ｍｍ）、の可塑性をガムに与えるのに十分な値を有し、その可塑性は、ＡＳＴＭ Ｄ９２６に基づいて２５℃で３分間重量１ｋｇの荷重を４．２ｇの球形試料に与えることによって測定され、結果は、１／１０００インチ（ミル）で測定される。

【0010】

各Ｒ^１は、独立して選択される一価炭化水素基である。一価炭化水素基は、１～１８個の炭素原子を有し得る。一価炭化水素基は、脂肪族不飽和を含まないことができる。あるいは、各Ｒ^１は、１～１２個の炭素原子、あるいは１～６個の炭素原子、を有し得る。Ｒ^１に好適な一価炭化水素基としては、例えば、アリール基やアラルキル基などのアルキル基や芳香族基がある。アルキルは、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソプロピル及び／又はｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル及び／又はｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル及び／又はｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、並びにデシル、並びに炭素原子６個以上の分岐状アルキル基；並びにシクロペンチル及びシクロヘキシルなどの環状アルキル基、により例示されるが、これらに限定されない。アリールは、シクロペンタジエニル、フェニル、トリル、キシリル、アントラセニル、ベンジル、１－フェニルエチル、２－フェニルエチル、及びナフチルによって例示されるが、これらに限定されない。あるいは、各Ｒ^１は、アルキル及びアリールからなる群から独立して選択され得る。あるいは、各Ｒ^１は、メチル及びフェニルから独立して選択され得る。あるいは、各Ｒ^１は、アルキルであることができる。あるいは、各Ｒ^１は、メチルであることができる。

【0011】

出発材料（Ａ１）としての使用に好適なビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、当該技術分野において知られており、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法によって調製することができる。ベースにおける出発材料（Ａ１）として使用するための好適なヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、
ｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｖ）フェニル、メチル、ヒドロキシル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ｉ）～ｉｖ）のうちの２つ以上の組み合わせ、によって例示される。あるいは、出発材料（Ａ１）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンを含む。

【0012】

出発材料（Ａ１）であるビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンガムは、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり１０重量部～２０重量部の量でベース中に存在し得る。あるいは、（Ａ１）ガムは、少なくとも１０、あるいは少なくとも１１、あるいは少なくとも１２、あるいは少なくとも１３、あるいは少なくとも１４、あるいは少なくとも１５重量部の量存在し得る。同時に、この量は、同じ基準で、最大２０、あるいは最大１９、あるいは最大１８、あるいは最大１７、あるいは最大１６重量部であることができる。

【0013】

（Ａ２）ポリマー
ベースの出発材料（Ａ）は、上記の（Ａ２）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマー（ポリマー）を更に含み得る。ポリマーは、以下の式を有し得る。

【0014】

【化2】

式中、Ｒ^１は、上記の通りであり、添字ｂ＜添字ａである。添字ｂは、下記の試験方法に記載されるように測定して１００，０００ｃｓｔ以下の粘度をポリマーに与えるのに十分な値を有する。あるいは、添字ｂは、ポリマーに、１０，０００ｃｓｔ～１００，０００ｃｓｔ、あるいは２０，０００ｃｓｔ～９５，０００ｃｓｔ、あるいは３０，０００ｃｓｔ～９０，０００ｃｓｔ、あるいは４０，０００ｃｓｔ～８５，０００ｃｓｔ、あるいは５０，０００ｃｓｔ～８０，０００ｃｓｔ、の粘度を与えるのに十分な値を有し得る。

【0015】

ベースにおける使用に好適なポリマーは当該技術分野において知られており、対応するオルガノハロシランの加水分解及び縮合、又は環状ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法によって調製することができる。出発材料Ｈ）として使用するのに好適なポリマーは、
ｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサン、
ｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、
ｉｉｉ）ビス－ヒドロキシル末端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、
ｉｖ）フェニル、メチル、ヒドロキシル－シロキシ末端ポリジメチルシロキサン、
ｖ）ｉ）～ｉｖ）のうちの２つ以上の組み合わせ、によって例示される。あるいは、ポリマーは、ｉ）、ｉｉ）及びｉｉｉ）からなる群から選択され得る。あるいは、ポリマーはｉ）であることができる。

【0016】

出発材料の（Ａ２）について、ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーは、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり１５～２５重量部の量でベース中に存在し得る。あるいは、（Ａ２）ポリマーは、少なくとも１５、あるいは少なくとも１６、あるいは少なくとも１７、あるいは少なくとも１８、あるいは少なくとも１９、あるいは少なくとも２０重量部の量存在し得る。同時に、この量は、同じ基準で、最大２５、あるいは最大２４、あるいは最大２３重量部、あるいは最大２２重量部、あるいは最大２１重量部、であることができる。

【0017】

当業者は、出発材料の（Ａ１）及び（Ａ２）の上記量が例示的であり、限定的ではないことを認識するであろう。（Ａ１）ガムと（Ａ２）ポリマーとの組み合わせが使用される場合、出発材料の（Ａ１）及び（Ａ２）は、０．１／１～１／１、あるいは０．６７／１～１／１、の重量比（Ａ１）／（Ａ２）（ガム／ポリマー比）を与えるのに十分な量でベース中に存在し得る。

【0018】

（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂
ベースにおける出発材料（Ｂ）は、ポリオルガノシリケート樹脂である。ポリオルガノシリケート樹脂は、式、Ｒ^Ｍ _３ＳｉＯ_１／２、の単官能単位、及び式、ＳｉＯ_４／２、の四官能単位（「Ｑ」単位）を含み、ここで、各Ｒ^Ｍは、Ｒ^１に対して上で説明したように、独立して選択される一価炭化水素基である。あるいは、Ｒ^Ｍ基の少なくとも３分の１、あるいは少なくとも３分の２は、メチル基である。あるいは、単官能単位は、（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）及び（Ｍｅ_２ＰｈＳｉＯ_１／２）によって例示され得る。あるいは、単官能単位は、（Ｍｅ_３ＳｉＯ_１／２）及び（Ｍｅ_２ＰｈＳｉＯ_１／２）からなる群から選択し得る。ポリオルガノシリケート樹脂は、この樹脂が室温（room temperature、ＲＴ）で固体であるため、典型的には、芳香族溶媒（例えば、ＢＴＥＸ）中で作られる。しかし、その後、溶媒は、樹脂が典型的には粉末又はフレークの形態を有するように、除去され得る。

【0019】

調製されたとき、ポリオルガノシリケート樹脂は上記の単官能単位及び四官能単位を含み、また、ポリオルガノシリケート樹脂は更に、シラノール（ケイ素結合ヒドロキシル）基を含む単位を含み、また、式、Ｓｉ（ＯＳｉＲ^Ｍ _３）_４、のネオペンタマーを含んでもよく、ここで、Ｒ^Ｍは上記の通りである。米国特許第９，５９３，２０９号の欄３２、参考例２に記載されているように、Ｓｉ^２９核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法は、Ｍ単位とＱ単位のモル比を測定するために使用され得、当該比は、｛Ｍ（樹脂）＋（Ｍ（ネオペンタマー）｝／｛Ｑ（樹脂）＋Ｑ（ネオペンタマー）｝として表され、ポリオルガノシリケート樹脂の樹脂部及びネオペンタマー部のトリオルガノシロキシ基（Ｍ単位）の総数と、樹脂部及びネオペンタマー部のシリケート基（Ｑ単位）の総数とのモル比を表す。

【0020】

ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、存在するＲ^Ｍによって表される一価炭化水素基の種類などの様々な要因に依存する。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、ネオペンタマーを表すピークが測定から除外される場合、米国特許９，５９３，２０９号の欄３１の参考例１における手順に従ってＧＰＣを使用して測定される数平均分子量を表す。ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、少なくとも１，５００ｇ／ｍｏｌであることができる。同時に、ポリオルガノシリケートのＭｎは、最大１５，０００ｇ／ｍｏｌであることができる。あるいは、ポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、３，０００ｇ／ｍｏｌ超～８，０００ｇ／ｍｏｌであることができる。あるいは、樹脂のＭｎは、２，０００ｇ／ｍｏｌ～８，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，９００ｇ／ｍｏｌ～６，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，９００～５，０００ｇ／ｍｏｌであってよい。

【0021】

ポリオルガノシリケート樹脂は、対応するシランの共加水分解、又はシリカヒドロゾルキャッピング法などの任意の好適な方法によって調製することができる。ポリオルガノシリケート樹脂は、Ｄａｕｄｔらの米国特許第２，６７６，１８２号、Ｒｉｖｅｒｓ－Ｆａｒｒｅｌらの米国特許第４，６１１，０４２号、Ｂｕｔｌｅｒらの米国特許第４，７７４，３１０号に開示されているもののようなシリカヒドロゾルキャッピング法によって調製し得る。上記のＤａｕｄｔらの方法は、酸性条件下でシリカヒドロゾルと、トリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン又はこれらの混合物とを反応させることと、単官能単位及び四官能単位を有するコポリマーを回収することと、を伴う。得られるコポリマーは概して、２～５重量パーセントのヒドロキシル基を含む。

【0022】

ポリオルガノシリケート樹脂を調製するために使用される中間体は、トリオルガノシラン及び４つの加水分解性置換基を含むシラン又はアルカリ金属シリケートであることができる。トリオルガノシランは、式、Ｒ^Ｍ _３ＳｉＸ^１、を有することができ、式中、Ｒ^Ｍは上記の通りであり、Ｘ^１は、加水分解性置換基を表す。４つの加水分解性置換基を含むシランは、式、ＳｉＸ^２ _４、を有することができ、式中、各Ｘ^２は、ハロゲン、アルコキシ又はヒドロキシルである。好適なアルカリ金属シリケートとしては、ナトリウムシリケートが挙げられる。

【0023】

上記のように調製されたポリオルガノシリケート樹脂は、キャップされておらず、典型的には、ケイ素結合ヒドロキシル基、例えば、式、ＨＯＳｉ_３／２及び／又は（ＨＯ）_ｘＲ^Ｍ _{（３－ｘ）}ＳｉＯ_１／２、を有するもの、を含み、式中、添字ｘは、１、２又は３である。ポリオルガノシリケート樹脂は、最大２％のケイ素結合ヒドロキシル基を含み得る。ポリオルガノシリケート樹脂中に存在するケイ素結合ヒドロキシル基の濃度は、ＡＳＴＭ標準Ｅ－１６８－１６に従ってＦＴＩＲ分光法を用いて測定することができる。ケイ素結合ヒドロキシル基の量を、０．７％未満、あるいは０．３％未満、あるいは１％未満、あるいは０．３％～０．８％、に減少させるために、ポリオルガノシリケート樹脂の調製中に形成されるケイ素結合ヒドロキシル基は、例えば、ポリオルガノシリケート樹脂を、適切な末端基を含むシラン、ジシロキサン又はジシラザンと反応させることのような、キャッピングとして知られるプロセスによって、トリヒドロカルビル－シロキサン基又は異なる加水分解性基に変換することができる。加水分解性基を含むシランを、ポリオルガノシリケート樹脂におけるケイ素結合ヒドロキシル基と反応させるのに必要な量過剰なモル量で添加することにより、キャップ樹脂を形成することができる。

【0024】

１つ以上のポリオルガノシリケート樹脂を、本明細書のベースにおいて組み合わせて使用することができる。例えば、比較的多量のヒドロキシル基を含む非キャップ樹脂は、非キャップ樹脂よりもヒドロキシル基の量が少ないキャップ樹脂と組み合わせて使用され得る。あるいは、使用される１つ以上の種類の樹脂は、キャップされていてもよい。

【0025】

したがって、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂は、（Ｂ１）上記のキャップ樹脂、及び（Ｂ２）上記の非キャップ樹脂を含み得る。キャップ樹脂は、単位式、（Ｒ^Ｍ _３ＳｉＯ_１／２）_ｚ（ＳｉＯ_４／２）_ｏＸ^２ _ｐ、を有していてもよく、式中、Ｒ^Ｍ及びＸ^２は、上記の通りであり、添字ｚ及びｏは、ｏ＞１、ｚ＞４であり、量（ｏ＋ｚ）がキャップ樹脂に上記のＭｎ（例えば、１，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，０００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，５００ｇ／ｍｏｌ～４，９００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，５００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，９００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ）、を与えるのに十分な値であり、添字ｐは、キャップ樹脂に上記の加水分解性基含有量（例えば、０～＜２％、あるいは０～１．５％、あるいは０～１．０％）、を与えるのに十分な値である。出発材料（Ｂ２）の非キャップ樹脂は、単位式、（Ｒ^Ｍ _３ＳｉＯ_１／２）_ｚ’（ＳｉＯ_４／２）_ｏ’Ｘ^２ _ｐ’、を有していてもよく、式中、Ｒ^Ｍ及びＸ^２は、上記の通りであり、添字ｚ’及びｏ’は、ｏ’＞１、ｚ’＞４であり、量（ｏ’＋ｚ’）がキャップ樹脂に上記のＭｎ（例えば、１，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，０００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，５００ｇ／ｍｏｌ～４，９００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，５００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ、あるいは２，７００ｇ／ｍｏｌ～４，７００ｇ／ｍｏｌ）、を与えるのに十分な値を有し、添字ｐ’は、非キャップ樹脂に上記の加水分解性基含有量（例えば、≧２％～１０％）を与えるのに十分な値を有する。

【0026】

ベースにおける使用に好適なポリオルガノシリケート樹脂は、当該技術分野において知られており、市販されている。例えば、商品名ＤＯＷＳＩＬ（商標）を用いて販売されているフレーク樹脂が、ＤＳＣ社から市販されている。ベースにおけるポリオルガノシリケート樹脂の量は、選択された樹脂の種類、及びベースにおける他の出発材料の種類及び量を含む様々な要因に依存するが、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり４０重量部～５５重量部であることができる。あるいは、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂及び（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンの量は、１／１～１．５／１、あるいは１．４／１～１．５／１、の（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂対（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン比［（Ｂ）／（Ａ）比］の重量比を与えるのに十分な量であることができる。

【0027】

あるいは、（Ｂ１）キャップ樹脂と（Ｂ２）非キャップ樹脂の両方の（Ｂ３）組み合わせが使用される場合、（Ｂ１）キャップ樹脂の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり３０重量部～４０重量部であることができ、（Ｂ２）非キャップ樹脂の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計に対して１０重量部～１５重量部であることができる。あるいは、（Ｂ１）キャップ樹脂の量は、少なくとも３０、あるいは少なくとも３１、あるいは少なくとも３２、あるいは少なくとも３３、あるいは少なくとも３４、あるいは少なくとも３５重量部であり得る。同時に、この量は、同じ基準で、最大４０、あるいは最大３９、あるいは最大３８、あるいは最大３７、あるいは最大３６重量部であることができる。あるいは、（Ｂ２）非キャップ樹脂の量は、少なくとも１０、あるいは少なくとも１１、あるいは少なくとも１２、あるいは少なくとも１３、あるいは少なくとも１４、あるいは少なくとも１５重量部であることができる。同時に、この量は、同じ基準で、最大２０、あるいは最大１９、あるいは最大１８、あるいは最大１７、あるいは最大１６重量部であることができる。

【0028】

（Ｃ）クメン
上記のベースにおける出発材料（Ｃ）はクメンであり、ＩＵＰＡＣ名は、（プロパン－２－イル）ベンゼンである。クメンは、式、

【0029】

【化3】

、を有する。

【0030】

クメンは、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり１重量部～２０重量部の量でベース中に存在する。あるいは、クメンの量は、同じ基準で、５重量部～１５重量部であることができる。あるいは、クメンは、少なくとも１重量部、あるいは少なくとも３重量部、あるいは少なくとも５重量部、あるいは少なくとも７重量部、あるいは少なくとも９重量部、あるいは少なくとも１０重量部、あるいは少なくとも１１重量部、あるいは少なくとも１２重量部の量でベース内に存在し得る。同時に、この量は、上述の同じ基準で、最大２０重量部、あるいは最大１８重量部、あるいは最大１６重量部、あるいは最大１５重量部、あるいは最大１４重量部、あるいは最大１２重量部、であることができる。

【0031】

本明細書で記載のベースは、引火点が２８℃未満である揮発性有機化合物を含まないことができる。このような揮発性有機化合物は、本明細書で記載しているベース及びシリコーン感圧接着剤組成物の顧客／エンドユーザにとって望ましくない場合がある。例えば、そのような揮発性有機化合物には、揮発性炭化水素（例えば、ヘプタンなどの揮発性脂肪族炭化水素、及びベンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレンなどの揮発性芳香族炭化水素）が含まれる。理論に拘束されるわけではないが、クメンの引火点は上記の揮発性有機化合物の引火点より高い４３．９℃であり、したがって、クメンは、２８℃未満の引火点を有する揮発性有機化合物ではない。「２８℃未満の引火点を有する揮発性有機化合物を含まない」とは、（上記のような）揮発性有機化合物が、ベースに意図的に添加されず、ベース中に存在してもいないこと、又は出発材料（例えば、ポリオルガノシリケート樹脂）中に不純物として入っている場合であっても、このような揮発性有機化合物が、ベース及び以下に説明する硬化剤とともに作られたシリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることによって調製されるシリコーン感圧接着剤の性能に悪影響を及ぼす量は存在しないことを意味する。

【0032】

（Ｄ）界面活性剤
上記のベースにおける出発材料（Ｄ）は、界面活性剤である。出発材料（Ｄ）は、（Ｄ１）アルキルポリグリコシド界面活性剤を含み、出発材料（Ｄ）は、任意選択的に（Ｄ２）共界面活性剤を更に含み得る。出発材料（Ｄ）は、１種類の界面活性剤又は２種類以上の界面活性剤の組み合わせであることができる。例えば、１種類の（Ｄ１）ポリグリコシド界面活性剤を使用することができる。あるいは、少なくとも１つの特性（例えば、分子量）が異なる２種類以上の（Ｄ１）アルキルポリグリコシドを使用することができる。

【0033】

（Ｄ１）アルキルポリグリコシド界面活性剤
アルキルポリグリコシドは、糖又はデンプン、及び脂肪アルコールに由来する界面活性剤である。アルキルポリグルコシドは、グルコースに由来するアルキルポリグリコシドの一群である。アルキルポリグリコシドは、一般式、Ｒ^２Ｏ－（Ｒ^３Ｏ）_ｃ－（Ｚ）_ｄ、を有し得る。式中、Ｒ^２は、アルキル基であり、各Ｒ^３は、独立して選択される２～４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｚは、糖部分（例えば、グルコース部分）であり、添字ｃは、０～１０であり、添字ｘは、１分子当たりの糖単位の数を表す。アルキルポリグリコシドは、特定のアルキルラジカルＲ^２を１つのみ含み得る。あるいは、アルキルポリグリコシドが天然脂肪及び油又は鉱油から製造される場合、アルキル基Ｒ^２は、元の脂肪又は油の化合物に対応する組み合わせ、又はそれらの脂肪及び／又は油の特定の処理に対応する組み合わせであることができる。アルキルポリグリコシドは、各Ｒ^２が、実質的にＣ_８及びＣ_１０アルキル基、実質的にＣ_１２及びＣ_１４アルキル基、実質的にＣ_８～Ｃ_１６アルキル基、又は実質的にＣ_１２～Ｃ_１６アルキル基、を含み得るアルキルポリグルコシドであることができる。Ｒ^３は、直鎖又は分岐鎖アルキレン基であることができる。あるいは、Ｒ^３は、直鎖状であってもよい。あるいは、Ｒ^３は、エチレン及びプロピレンからなる群から選択され得る。任意のモノ又はオリゴ糖を糖部分Ｚとして使用することができる。あるいは、糖部分Ｚに５又は６個の炭素原子を有する糖、並びに対応するオリゴ糖を使用することができる。そのような糖は、例えば、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、マンノース、グロース、イドース、タロース、及びスクロースである。あるいは、糖部分Ｚは、グルコース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、及びスクロースから誘導され得る。あるいは、糖部分Ｚは、グルコースから誘導され得る。本明細書で有用なアルキルポリグリコシドは、１分子当たり平均１～６個の糖単位（添字ｄが１～６の平均値を有する）を含み得る。あるいは、添字ｄは、１．１～５、あるいは１．１～２．０、の平均値を有し得る。あるいは、各添字ｄは、１．１～１．８であることができる。あるいは、前述のアルキルポリグリコシドのアルコキシル化同族体もまた、本発明に従って使用することができる。これらの同族体は、平均して、アルキルグリコシド単位当たり最大１０個のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド単位を含むことができる。アルキルポリグルコシドなどのアルキルポリグリコシドは、当該技術分野において知られており、例えば、国際公開第２００４／０７３６６５（Ａ１）号を参照されたい。アルキルポリグルコシドなどのアルキルポリグリコシドは市販されている。例えば、Ｃ９－Ｃ１１アルキルオリゴマーｄ－グルコピラノシドは、中国のＳｈａｎｇｈａｉ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．ＬＴＤからＧｒｅｅｎ ＡＰＧ ＩＣ９１１として市販されている。他のアルキルポリグルコシドは、当該技術分野において知られており、例えば、ＴＤＣＣからＴＲＩＴＯＮ（商標）ＢＧ及びＴＲＩＴＯＮ（商標）ＣＧの商品名のアルキルポリグルコシド界面活性剤として、市販されている。

【0034】

（Ｄ２）共界面活性剤
出発材料（Ｄ２）は、上記の（Ｄ１）アルキルポリグリコシドとは異なる任意選択の共界面活性剤である。この共界面活性剤は、アルキルアルコキシレートサルフェートの塩などのアニオン性界面活性剤であることができる。あるいは、共界面活性剤は、ポリビニルアルコール化合物などの非イオン性界面活性剤であることができる。

【0035】

本明細書で有用なアニオン性界面活性剤としては、（ｉ）アルキル置換基に少なくとも６個の炭素原子を有する、アルキル、アラルキル、アルキルナフタレン、アルキルジフェニルエーテルのスルホン酸を含む、スルホン酸及びその塩誘導体、並びにそれらの塩（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸及びそのナトリウム塩又はアミン塩）；（ｉｉ）アルキル置換基に少なくとも６個の炭素原子を有するアルキルサルフェート、（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム）；（ｉｉｉ）ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの硫酸エステル；（ｉｖ）長鎖カルボン酸（例えば、ラウリン酸、ステアリン酸、オレイン酸）界面活性剤及びそれらのアルカリ金属及びアミン塩を含む_。アニオン性界面活性剤のいくつかの他の例としては、脂肪酸のスルホン化グリセリルエステル（例えば、ココナツ油酸のスルホン化モノグリセリド）；スルホン化一価アルコールエステルの塩（例えば、ナトリウムオレイルイソシアネート）；スルホン化芳香族炭化水素（例えば、ナトリウムα－ナフタレンモノスルホネート）；アルカリ金属アルキルサルフェート；８個以上の炭素原子を有するアルキル基を含むエーテルサルフェート（例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）；８個以上の炭素原子を有する１個以上のアルキル基を含むアルキルアリールスルホネート（例えば、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸、Ｃ_２０アルキルベンゼンスルホン酸の中性塩）がある。

【0036】

使用可能な商用のアニオン性界面活性剤としては、Ａｌｃｏｌａｃ Ｉｎｃ．（Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ、Ｍａｒｙｌａｎｄ）によってＳＩＰＯＮＡＴＥ（商標）ＤＳ－１０の商品名で販売されているドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩；Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）によってＤＯＷＦＡＸ（商標）ＡＳ－８０１の商品名で販売されているアルキルアルコキシレートサルフェートのナトリウム塩；Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ、Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）によってＢＩＯ－ＳＯＦＴ（商標）Ｓ－１００の商品名で販売されている直鎖アルキルベンゼンスルホン酸がある。後者のタイプの組成物、例えばドデシルベンゼンスルホン酸は、上述した触媒であるが、中和された場合、アニオン性界面活性剤としても機能することができる。他の好適な界面活性剤としては、アルキルスルホン酸ナトリウム（例えば、Ｈｏｓｔａｐｕｒ（商標）ＳＡＳ－３０）が挙げられる。

【0037】

アニオン性界面活性剤の量は、存在する出発材料（Ｄ１）のアルキルポリグリコシド界面活性剤の選択及び量を含む様々な要因に依存するが、アニオン性界面活性剤の量は、シリコーンポリマー及び樹脂の重量に対して０～５％、あるいは０～３％、であることができる。

【0038】

本明細書で共界面活性剤としての使用に好適なポリビニルアルコール化合物は、当該技術分野において知られており、例えば、米国特許出願公開第２０００７／００９９００７号の段落［０１７２］及び［０１７３］に開示されている。ポリビニルアルコール化合物は、ポリ酢酸ビニルの鹸化によって作られてもよく、そのため、ポリ酢酸ビニルの最大１５％が、本明細書で使用されるポリビニルアルコール化合物中に残存し得る。あるいは、ポリビニルアルコール化合物は、８０％～９８％のポリビニルアルコール（２０％～２％のポリ酢酸ビニルとの平衡状態）であることができる。ポリビニルアルコール化合物は、２０℃の４％水溶液において５ｃＰの最小粘度を有し得る。ポリビニルアルコールは、市販されており、例えば、Ｎｉｐｐｏｎ ＧｏｈｓｅｉからのＧＯＨＳＥＮＯＬ ＧＨ－１７である。ポリビニルアルコール化合物の量は、存在する出発材料（Ｄ１）のアルキルポリグリコシド界面活性剤の選択及び量を含む様々な要因に依存するが、ポリビニルアルコールの量は、シリコーンポリマー及び樹脂の重量に対して、０～５％、あるいは０～３％、であることができる。ベースにおける（Ｄ）界面活性剤の量は、出発材料（Ａ）及び（Ｂ）の種及び量、及び共界面活性剤が存在するかどうかを含む様々な要因に依存する。しかし、（Ｄ）界面活性剤の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり２重量部～１５重量部であることができる。あるいは、（Ｄ１）アルキルポリグリコシド界面活性剤の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり２重量部～１０重量部であることができる。あるいは、（Ｄ１）アルキルポリグリコシド界面活性剤の量は、少なくとも２、あるいは少なくとも３、あるいは少なくとも４重量部であることができる。同時に、この量は、同じ基準で、最大１０、あるいは最大８、あるいは最大６重量部であることができる。あるいは、（Ｄ２）共界面活性剤の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０～５重量部であることができる。あるいは、（Ｄ２）共界面活性剤の量は、少なくとも０．１重量部、あるいは少なくとも０．２重量部、あるいは少なくとも０．３重量部、あるいは少なくとも０．４重量部、であることができる。同時に、この量は、同じ基準で、最大５重量部、あるいは最大３重量部、あるいは最大１重量部、あるいは最大０．５重量部、であることができる。

【0039】

（Ｅ）水
ベースにおける出発材料（Ｅ）は、水である。水は、一般には限定されず、未希釈（すなわち、いずれの担体ビヒクル／溶媒もないもの）、及び／又は純粋（すなわち、ミネラル及び／又は他の不純物を含まないか又は実質的に含まない）なものを利用することができる。例えば、水は、上記のベースに添加される前に、処理することができ、また、処理しないことができる。水を精製するために使用され得るプロセスの例としては、蒸留、濾過、脱イオン化、及びそれらの２つ以上の組み合わせが挙げられ、これによって、水に対して脱イオン化、蒸留、及び／又は濾過を行い得る。あるいは、水は、未処理であることができる（例えば、水道水、すなわち、都市水系の水、又は更なる精製なしで使用される井戸水であることができる）。

【0040】

水は、任意の量で利用することができ、正確な量は、様々な要因、例えば、ベースを調製するために使用される機器及びスケール、に応じて、当業者が選択することができる。しかし、水の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり３０重量部～８０重量部であることができる。あるいは、水の量は、最終用途に応じて、例えば、ベースが使用前に更に希釈される場合には、８０重量部より多くてもよい。あるいは、水の量は、水性分散液を形成するのに３０重量部未満で十分な場合には、３０重量部未満であることができる。

【0041】

（Ｆ）殺生物剤
上述のベースは、任意選択で、出発材料（Ｆ）の殺生物剤を更に含むことができる。殺生物剤は、当該技術分野において知られており市販されている。例えば、殺生物剤は、ＢＩＯＢＡＮ（商標）の製品群などの防腐剤、又は５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン及び２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オンを含む水性防腐剤であるＫＡＴＨＯＮ（商標）製品であることができる。あるいは、殺生物剤は、殺藻剤、例えば、ＫＬＡＲＩＸ（商標）の殺藻剤を含むことができる。Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から、ＢＩＯＢＡＮ（商標）、ＫＡＴＨＯＮ（商標）、ＫＬＡＲＩＸ（商標）及び他の殺生物剤が市販されている。殺生物剤は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０～５重量部、あるいは０．１重量部～５重量部、の量で添加され得る。

【0042】

ベースを作る方法
上記のベースは、
１）（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂を（Ｃ）クメンに溶解して溶液を形成することと、
２）溶液、（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン、（Ｄ）界面活性剤、及び（Ｅ）水を乳化することと、を含む方法によって調製することができる。
この方法は、工程１）及び／又は工程２）において、３）上記のような追加の出発材料を添加すること、を更に含み得る。この方法は、４）ベースを追加の水で希釈すること、を更に含み得る。

【0043】

工程１）及び２）は、バッチ、半バッチ、又は連続機器での、室温又は高温での混合などの任意の好都合な手段によって実行し得る。段階的な混合を、例えば、中／低剪断によるバッチ混合装置を用いて行うことができ、その装置としては、チェンジキャンミキサー（change-can mixers）、ダブルプラネタリーミキサー、円錐ねじミキサー、リボンブレンダー、ダブルアーム又はシグマブレードのミキサーが挙げられる。あるいは、高剪断及び／又は高速分散機を有するバッチ装置を、工程１）及び／又は工程２）で使用することができ、この装置には、Ｃｈａｒｌｅｓ Ｒｏｓｓ ＆ Ｓｏｎｓ（ＮＹ）やＨｏｃｋｍｅｙｅｒ Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐ．（ＮＪ）によって作られた装置、バッチ混合機器（例えば、Ｓｐｅｅｄｍｉｘｅｒ（商標）の商品名で販売されているもの）、及びバンバリー型（ＣＷ Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ．、ＮＪ）及びヘンシェル型（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ ｍｉｘｅｒｓ Ａｍｅｒｉｃａ、ＴＸ）を含む、高剪断作用を行うバッチ装置、のような装置を含む。連続ミキサー／コンパウンダーの実際の例としては、Ｋｒｕｐｐ Ｗｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ Ｃｏｒｐ（Ｒａｍｓｅｙ、ＮＪ）及びＬｅｉｓｔｒｉｔｚ（ＮＪ）によって製造されているものなどの、単軸押出機、二軸押出機、及び多軸押出機、共回転押出機、そして、二軸逆回転押出機、二段階押出機、二軸回転式連続ミキサー、動的又は静的ミキサー、又はこれらの装置の組み合わせなどの押出機、が挙げられる。

【0044】

ここで記載されているように調製されたベースは、水中油（oil in water：ｏ／ｗ）タイプの分散液を形成することができ、すなわち、この分散液は、水相中に分散された油相を含む。油相は、（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン、（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂、（Ｃ）クメン、及び（Ｄ）界面活性剤を含む。これらの出発材料は、工程２）で同時に組み合わせてもよく、又は１つ以上の出発材料のアリコートを添加することができる。例えば、水は、工程２）中に１つ以上のアリコートに加えることができ、２つ以上のアリコートが使用される場合、この方法は、添加の間に混合することを含み得る。当業者は、使用される量の選択及び出発材料を組み合わせるために利用される特定の混合技術に応じて、組み合わせるための出発材料の部分を選択することができるであろう。

【0045】

本方法は、任意選択で、５）ベースを脱揮（devolatilize）することを更に含み得る。脱揮は、真空下でベースを加熱することなどの任意の好都合な手段によって行うことができる。脱揮は、水添加中、又は水の最後のアリコートを添加する前に行って、脱揮中になくなることがあるいずれの水をも補うことができる。脱揮は、例えば、脱揮押出機（devolatilizing extruder）を用いて行うことができる。

【0046】

シリコーン感圧接着剤組成物
上記のように調製したベースを使用して、（Ｉ）ベースを（ＩＩ）硬化剤と組み合わせることを含む方法によってシリコーン感圧接着剤組成物を作製することができる。硬化剤は、（ＩＩ－１）過酸化物化合物又は（ＩＩ－２）アミノシランであることができる。

【0047】

（ＩＩ－１）過酸化物硬化剤
過酸化物化合物は、（Ｉ）ベースにおいて使用される（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンの種及び量を含む様々な要因に応じて選択される。理論に拘束されるわけではないが、過酸化物硬化系の機構は、過酸化物がラジカルを形成して、上記の（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンの、メチル基などのＲ^１基から水素を引き抜いて、活性ケイ素－炭素ラジカルを生成することであると考えられる。その後、得られた中間体は、架橋反応を経て、硬化プロセスを終了する。フェニル及び一次炭素フリーラジカルは、本明細書で記載のシリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることができる。したがって、過酸化物化合物は、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ペンチル３，５，５－トリメチルヘキサンペルオキソ酸、及びそれらの組み合わせからなる群から選択され得る。あるいは、過酸化物化合物は、過酸化ベンゾイルであることができる。好適な過酸化物化合物は市販されており、例えば、水性過酸化物組成物は、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ，Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、Ｍｉｓｓｏｕｒｉ、ＵＳＡ）からＬＵＰＥＲＯＸ（商標）の商品名で入手可能である。

【0048】

過酸化物化合物の量は、選択された過酸化物化合物の種及びベースにおける出発材料の種及び量を含む様々な要因に依存するが、過酸化物化合物の量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０．５重量部～６重量部であることができる。あるいは、過酸化物化合物の量は、少なくとも０．５、あるいは少なくとも０．６、あるいは少なくとも０．７、あるいは少なくとも０．７５重量部であることができる。同時に、過酸化物化合物の量は、同じ基準で、最大６、あるいは最大３、あるいは最大１、あるいは最大０．８重量部であることができる。

【0049】

アミノシラン硬化剤
あるいは、（ＩＩ）硬化剤は、Ｂｌｉｚｚａｒｄらの米国特許第４，９０６，６９５号に開示されているアミノシランなどの（ＩＩ－２）アミノシランを含み得る。このアミノシランは、一般式、

【0050】

【化4】

、を有し得る。式中、Ｒ”は、エチレン、トリメチレン、又はテトラメチレンなどの２～４個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表し、Ｒ’’’は、トリメチレン、テトラメチレン、メチルトリメチレン、ペンタメチレン、及びヘキサメチレンなどの３～６個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、添字ｎは、０、１又は２であり、添字ｐは、０又は１であり、Ｒ’’’’は、アルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、又はフェニル）又はアリール（例えば、フェニル）などのヒドロカルビル基であり、Ｘは、アルコキシ基（例えば、メトキシ又はエトキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、又はハロゲン（例えば、Ｃｌ）であってもよい加水分解性部分である。好適なアミノシランは、例えば、Ｎ－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－アミノエチル－γ－アミノイソブチルトリメトキシシラン、及びＮ－β－アミノエチル－γアミノプロピルトリメトキシシランを含む。好適なアミノシランは市販されている。例えば、ＸＩＡＭＥＴＥＲ（商標）ＯＦＳ－６０２０シラン及びＤＯＷＳＩＬ（商標）Ｚ－６０２６シランがＤＳＣから入手可能である。

【0051】

（ＩＩ－２）アミノシランの量は、選択されたアミノシランの種及びベースにおける出発材料の種及び量を含む様々な要因に依存するが、アミノシランの量は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０．１重量部～６重量部であることができる。あるいは、アミノシランの量は、少なくとも０．１、あるいは少なくとも０．２、あるいは少なくとも０．２５重量部であることができる。同時に、過酸化物化合物の量は、同じ基準で、最大６、あるいは最大３、あるいは最大０．６、あるいは最大０．５、あるいは最大０．４重量部であることができる。

【0052】

上記の技術及び装置を使用して、ベースと硬化剤とを組み合わせて、シリコーン感圧接着剤組成物（組成物）を形成することができる。例えば、組成物は、室温で混合することによって組み合わせることができる。

【0053】

使用方法
上記のように調製された組成物を使用して、接着剤物品を形成することができ、この接着剤物品は、例えば、シリコーン感圧接着剤であり、
ｉ）任意選択で、基材の表面を処理することと、
ｉｉ）上記のようなシリコーン感圧接着剤組成物の水性分散液で基材の表面をコーティングすることと、
ｉｉｉ）水を除去することと、
ｉｖ）シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させて、基材の表面にシリコーン感圧接着剤を形成することと、を含む方法によって調製される。

【0054】

基材の表面を処理することは、任意選択であり、基材を洗浄するなどの任意の好都合な手段によって行うことができ、例えば、イソプロパノールなどのアルコールで洗浄すること、プラズマ処理、コロナ放電処理、エッチング、及び／又はプライマー塗布によって行う。当業者は、選択された基材のタイプを含む様々な要因に基づいて適切な処理を選択することができるであろう。

【0055】

硬化性のシリコーン感圧接着剤のエマルジョンを基材に塗布することは、任意の好都合な手段によって行うことができる。例えば、硬化性のシリコーン感圧接着剤のエマルジョンを、グラビアコーター、コンマコーター、オフセットコーター、オフセットグラビアコーター、ローラーコーター、リバースローラーコーター、エアナイフコーター、又はカーテンコーターによって基材上に塗布することができる。

【0056】

基材は、シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させて、基材上にシリコーン感圧接着剤を形成するために使用される処理条件（上で記載）及び硬化条件（下で記載）に耐え得る任意の材料であることができる。例えば、１８０℃以上、あるいは１５０℃以上、の温度での熱処理に耐えることができる任意の基材が好適である。このような基材に好適な材料の例としては、ポリエステル、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリアリレート、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルスルフィド（ＰＥＳ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエチレン（ＰＥ）、又はポリプロピレン（ＰＰ）などのポリマーフィルムが挙げられる。あるいは、基材はガラスであることができる。基材の厚さは重要ではないが、この厚さは、５μｍ～３００μｍ、あるいは５０μｍ～２５０μｍ、あるいは１００μｍ～３００μｍ、あるいは１００μｍ、あるいは５０μｍ、であることができる。あるいは、基材は、ＰＥＴ、ＴＰＵ、ＰＣ、及びガラスからなる群から選択されてもよい。あるいは、基材は、ＰＥＴなどのポリマー基材であることができる。

【0057】

フィルム又はテープなどの接着剤物品は、上記のような硬化性のシリコーン感圧接着剤のエマルジョンを基材上に塗布して、硬化させることによって調製することができる。この接着剤物品を調製するための方法は、硬化の前及び／又は間に、水の全部又は一部を除去することを更に含み得る。すなわち、上記の方法の工程ｉｉｉ）及びｉｖ）を同時に行い得る。水の除去は、完全には硬化させずに水を気化させる温度で加熱すること、例えば、７０℃～９０℃、あるいは５０℃～＜１００℃、あるいは７０℃～８０℃の温度で、水の全て又は一部を除去するのに十分な時間（例えば、３０秒間～１時間、あるいは１分間～５分間）加熱すること、などの任意の好都合な手法で行うことができる。

【0058】

硬化は、硬化させるのに十分な時間（例えば、３０秒間～１時間、あるいは１分間～５分間）、８０℃～２００℃、あるいは９０℃～１８０℃、あるいは１００℃～１８０℃、あるいは１１０℃～１８０℃、の温度で加熱することによって行うことができる。硬化は、基材を炉内に入れることにより行うことができる。基材に塗布する組成物の量は、具体的な用途によって異なるが、硬化後にシリコーン感圧接着剤の厚さが５μｍ～１００μｍ、そして、保護フィルムの場合、厚さが５μｍ～５０μｍ、あるいは１０μｍ～４０μｍ、あるいは１５μｍ～４０μｍ、となり得るのに十分な量であることができる。

【0059】

本明細書で記載される方法は、任意選択的に、例えば、接着剤物品の使用前のシリコーン感圧接着剤を保護するために、基材の反対側のシリコーン感圧接着剤に取り外し可能な剥離ライナーを適用すること、を更に含み得る。接着剤物品は、ディスプレイデバイスに使用するための保護フィルムであることができる。あるいは、接着剤物品は、工業用テープであることができる。あるいは、接着剤物品は、ヘルスケア用途又はパーソナルケア用途において有用となり得る。

【実施例】

【0060】

以下の実施例において使用した出発材料を表１に記載する。

【0061】

【表1】

【0062】

この比較例１では、試料ＣＥ１を、以下のように、米国特許第１０，０７７，３８７号に従って調製した：８．５部のガム１及び１２．６部のポリマー１を、１．４の（Ｂ）／（Ａ）比で、１６．４部の非キャップ樹脂２及び２３．１部のキャップ樹脂２と混合した。上記を６部のＯＣＳと混合して、均質な混合物を得た。その後、６部の水を高剪断で加えて、濃厚（ｔｈｉｃｋ）なＯ／Ｗ（水中油）相のエマルジョンを形成した。２７．４部の水を加えて、このエマルジョンを希釈して、シリコーン感圧接着剤ベース（ベース）の最終的な水性分散液を得た。ベースの平均粒径は０．３～０．４μｍであった。

【0063】

この比較例２では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＣＥ２を以下のように調製した：２５．１９部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のＤＩＢＫに溶解した。次いで、１１．３９部のポリマー１及び１０．１４部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、３５００ｒｐｍで２分間ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋによって、又は８００ｒｐｍで少なくとも５分間バッチミキサーによって、６．３部の有機界面活性剤２と混合した。次いで、３０．６ｇの水を撹拌しながら徐々に添加して、ベースを調製した。

【0064】

この比較例３では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＣＥ３を以下のように調製した：２５．１９部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のＤＭＭに溶解した。次いで、１１．３９部のポリマー１及び１０．１４部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、３５００ｒｐｍで２分間ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋによって、又は８００ｒｐｍで少なくとも５分間バッチミキサーによって、６．３部の有機界面活性剤２と混合した。次いで、３０．６ｇの水を撹拌しながら徐々に添加して、ベースを調製した。

【0065】

この比較例４では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＣＥ４を以下のように調製した：２５．１９部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のヘプタンに溶解した。次いで、１１．３９部のポリマー１及び１０．１４部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、３５００ｒｐｍで２分間ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋによって、又は８００ｒｐｍで少なくとも５分間バッチミキサーによって、６．３部の有機界面活性剤２と混合した。次いで、３０．６ｇの水を撹拌しながら徐々に添加して、ベースを調製した。

【0066】

この比較例５では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＣＥ５を以下のように調製した：２５．１９部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＳ－２０に溶解した。次いで、１１．３９部のポリマー１及び１０．１４部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋで３５００ｒｐｍで２分間、又はバッチミキサーで８００ｒｐｍで少なくとも５分間、６．３部の有機界面活性剤２と混合して、濃厚Ｏ／Ｗ（水中油）相を形成した。次いで、ベースを形成するまで、３０．６ｇの水を撹拌下で徐々に添加した。ベースの平均粒径は、０．８７μｍであった。

【0067】

この比較例６では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液を以下のように調製した：２５．１９部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のＩＤＤに溶解した。次いで、１１．３９部のポリマー１及び１０．１４部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋで３５００ｒｐｍで２分間、又はバッチミキサーで８００ｒｐｍで少なくとも５分間、６．３部の有機界面活性剤２と混合して、濃厚Ｏ／Ｗ（水中油）相を形成した。次いで、ベースを形成するまで、３０．６ｇの水を撹拌下で徐々に添加した。ベースの平均粒径は、０．４４μｍであった。

【0068】

この作業実施例（Working Example）１では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＷＥ１を以下のように調製した：２５．１９部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のクメンに溶解した。次いで、１１．３９部のポリマー１及び１０．１４部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋで３５００ｒｐｍで２分間、又はバッチミキサーで８００ｒｐｍで少なくとも５分間、６．３部の有機界面活性剤２と混合して、濃厚Ｏ／Ｗ（水中油）相を形成した。次いで、ベースを形成するまで、３０．６ｇの水を撹拌下で徐々に添加した。ベースの平均粒径は０．３５μｍであった。

【0069】

この作業実施例２では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＷＥ２を以下のように調製した：２５．１部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のクメンに溶解した。次いで、１３．６７部のポリマー１及び７．９５部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋで３５００ｒｐｍで２分間、又はバッチミキサーで８００ｒｐｍで少なくとも５分間、６．３部の有機界面活性剤２と混合して、濃厚Ｏ／Ｗ（水中油）相を形成した。次いで、ベースを形成するまで、３０．６ｇの水を撹拌下で徐々に添加した。ベースの平均粒径は、０．２５μｍであった。

【0070】

この作業実施例３では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＷＥ３を以下のように調製した：２１．５９部のキャップ樹脂１及び６．８４部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のクメンに溶解した。次いで、１３．２９部のポリマー１及び１２．２１部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋで３５００ｒｐｍで２分間、又はバッチミキサーで８００ｒｐｍで少なくとも５分間、６．３部の有機界面活性剤２と混合して、濃厚Ｏ／Ｗ（水中油）相を形成した。次いで、ベースを形成するまで、３０．６ｇの水を撹拌下で徐々に添加した。ベースの平均粒径は、０．２３μｍであった。

【0071】

この作業実施例４では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＷＥ４を以下のように調製した：２５．１９部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のクメンに溶解した。次いで、１１．３９部のポリマー１及び１０．１４部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、５．６７部の有機界面活性剤２及び０．６３部の有機界面活性剤１と、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋで３５００ｒｐｍで２分間、又はバッチミキサーで８００ｒｐｍで少なくとも５分間混合して、濃厚Ｏ／Ｗ（水中油）相を形成した。次いで、ベースを形成するまで、３０．６ｇの水を撹拌下で徐々に添加した。ベースの平均粒径は、０．４２μｍであった。

【0072】

この作業実施例５では、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液である試料ＷＥ５を以下のように調製した：１０部のＰＶＡ２２０を８０℃で３時間撹拌して９０部の脱イオン水に溶解して、１０％の固形分があるＰＶＯＨの透明溶液を得て、次いで室温まで冷却した。２５．１９部のキャップ樹脂１及び７．９８部の非キャップ樹脂１を、室温で８．４部のクメンに溶解した。次いで、１１．３９部のポリマー１及び１０．１４部のガム１を、５０～８０℃で３～６時間上記樹脂溶液に添加した。得られた混合物を、５．６７部の有機界面活性剤２及び３．１５部のＰＶＡ－２２０溶液と、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋで３５００ｒｐｍで２分間、又はバッチミキサーで８００ｒｐｍで少なくとも５分間、混合して、濃厚Ｏ／Ｗ（水中油）相を形成した。次いで、ベースを形成するまで、２８．０８ｇの水を撹拌下で徐々に添加した。ベースの平均粒径は、０．５５μｍであった。

【0073】

この参考例１では、上記のように調製したベースを使用して、各ベース及び硬化剤を組み合わせることによって、シリコーン感圧接着剤組成物の水性分散液を作った。過酸化物硬化剤は、５０ｇのＢＰＯ及び５０ｇの分散剤１であるＰＰＨを３０分間混合して、過酸化物硬化剤を得ることによって調製し、そのベンゾイル過酸化物含有量は３７．５％であった。

【0074】

上記のように調製した各ベースの一部（１０ｇ）を、上記のように調製した０．５ｇの過酸化物硬化剤又は０．１９ｇの表１中のアミノシランと混合することによって、２つのシリコーン感圧接着剤組成物を調製した。各組成物を、ＦｌａｃｋＴｅｋ ＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ（商標）ＤＡＣ １５０．１ ＦＶ－Ｋを用いて３５００ｒｐｍで２分間又はバッチミキサーで少なくとも５分間８００ｒｐｍで混合した。得られた組成物を、厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム上にコーティングし、８０℃で２分間及び１７０℃で３分間硬化させて、ＰＥＴ上のシリコーン感圧接着フィルムを得た。Ｓｉ ＰＳＡフィルムの厚さは、３０～３５μｍで制御することができた。

【0075】

この参考例２では、上記のように調製した試料を以下のように試験した。

【0076】

フィルムの外観を視覚的に評価した。

【0077】

接着性は、以下のように、ＣＴＭ ０２７０ ＡＤＨＥＳＩＯＮ－ＵＳＥＲ ＳＥＬＥＣＴＥＤ ＰＥＥＬ ＡＮＧＬＥ－ＰＲＥＳＳＵＲＥ ＳＥＮＳＩＴＩＶＥに従って試験した。
１）１インチ幅のテープとしてコーティングされたクレープ紙を切断し、清浄な標準鋼プレート上で接着させる。
２）室温にて３０分間置く。
３）次いで、接着試験機によってＳｉ ＰＳＡテープを剥離する。

【0078】

耐熱性を、以下の試験方法に従って試験した。
１）コーティングされたクレープ紙を１インチ幅のテープとして切断し、清浄な標準鋼プレート上で接着させる。各組成物に対して２つの試料を調製した。
２）試料を室温にて３０分間置く。
３）試料を２００℃の炉内に３０分間置く。
４）試料が２００℃である間にテープの１つの試料を剥離し、残留物及び移動を視覚的に確認する。これは、「熱間剥離（hot peel）」と呼ばれる。
５）テープが接着された鋼プレートを取り出し、室温に冷却するまで外部に置く。次いで、テープを剥離し、残留物及び移動を視覚的に確認する。これは、「冷間剥離（cold peel）」と呼ばれる。
６）残留物を０～５のスケールでランク付けし、０が最も良く（最も少なく残留）、５が最も悪い（最も多く残留）。

【0079】

冷間剥離及び熱間剥離を含むフィルム外観、接着性及び耐熱性の結果を以下の表２及び３に示す。

【0080】

【表2】

【0081】

表２で、「なし」は、データがないことを意味する。複数の試料で、安定した水性分散液を形成せず、試験できなかった。表２及び３では、耐熱性値が２以下であることが望ましく、２よりも大きいことは望ましくない。Ｓｉ ＰＳＡが合格となるためには、両方の硬化剤を使用した熱間剥離試験及び冷間剥離試験の両方が、耐熱性を合格するために２以下の値を有する必要があった。透明な外観を有する試料も望ましい。接着性が７００ｇ／インチよりも大きい試料が望ましい。

【0082】

【表3】

【0083】

産業上の利用可能性
上記のベース及び硬化剤を使用して調製されたシリコーン感圧接着剤組成物の水性分散液を基材に塗布して、有益な特性が組み合わさって硬化させることができる。上記のように作られたシリコーン感圧接着剤は、上記の参考例に記載の熱間剥離試験及び冷間剥離試験の両方に従って試験したときに、選択された硬化剤に関係なく、透明な外観を有し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに対する接着性が７００ｇ／インチよりも大きく、かつ、優れた耐熱性（値≦２）を有する。理論に拘束されるわけではないが、特にクメンの使用と組み合わせた、アルキルポリグリコシド界面活性剤の使用は、シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液から作られたＳｉ ＰＳＡが、この特性の組み合わせを達成するような相乗効果を発揮すると考えられる。

【0084】

用語の使用
発明の簡単な概要及び要約を参照によって本明細書に組み込む。全ての量、比、及びパーセンテージは、明細書の文脈により別途記載のない限り、重量を基準とするものである。本明細書の文脈によって別段の指示がない限り、「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」はそれぞれ１つ以上を指す。「シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液」及び「ベース」という用語は、上記のような出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含むが上記の硬化剤（ＩＩ）を含まない水中油型の分散液を意味する。ベースは、上記の硬化剤（ＩＩ）を除く追加の任意選択の出発材料を更に含み得る。「シリコーン感圧接着剤組成物の水性分散液」及び「組成物」という用語は、上記のような硬化剤（ＩＩ）をベースと組み合わせることによって調製された組み合わせを意味する。組成物は、ベースに関して上述したように、追加の任意選択の出発材料を更に含むことができるが、当業者は、硬化剤と組み合わせる前に、１つ以上の追加の出発材料をベースに添加することができ、又は１つ以上の追加の出発材料を組成物に添加することができる（すなわち、ベースと硬化剤を組み合わせた後）ことを認識することができるだろう。

【0085】

範囲の開示は、その範囲自体及び範囲内に包含される任意のもの、並びに端点を含む。例えば、１～２０の範囲の開示には、終点を含む１～２０の範囲だけでなく、１、４、６．５、１０、１５、１６及び２０も個々に含まれ、並びにその範囲内に包含される任意の他の数も含まれる。更に、例えば、１～２０の範囲の開示は、１～６、７～１３、及び１４～２０、並びにその範囲に包含される任意の他のサブセットを含む。同様に、マーカッシュ群の開示は、その群全体を含み、そこに包含される任意の個別の要素及び下位群も含む。例えば、マーカッシュ群、アルキル、アルケニル、及びアリールの開示は、その要素であるアルキルを個別に含み、下位群であるアルキル及びアリールを含み、かつマーカッシュ群に包含される任意の他の個々の要素及び下位群を含んでいる。

【0086】

本出願において使用される略語は、以下の表５に定義されている通りである。

【0087】

【表4】

【0088】

ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン及びポリオルガノシリケート樹脂のＭｎは、以下の技術に従ってＧＰＣによって測定することができる。クロマトグラフィー機器は、真空デガッサを備えたＷａｔｅｒｓ ２６９５ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｓ ＭｏｄｕｌｅとＷａｔｅｒｓ ２４１４屈折率検出器であった。３つのＳｔｙｒａｇｅｌ（商標）ＨＲカラム（３００ｍｍ×７．８ｍｍ）（分子量分離範囲１００～４，０００，０００）を使用し、その後にＳｔｙｒａｇｅｌ（商標）ガードカラム（３０ｍｍ×４．６ｍｍ）を使用して分離を行った。溶離液として１．０ｍＬ／分で流れる認定グレードトルエンを使用して分析を行い、カラムと検出器を両方とも４５℃に加熱した。０．０２５ｇのニート試料を１２ｍＬガラスバイアルに量り取り、５ｍｌのトルエンで希釈して、０．５％重量／体積の試料を調製した。試料溶液を、遠心分離又は０．４５μｍＰＴＦＥフィルタで濾過した後、ガラス製オートサンプラーバイアルに移した。１００μＬの注入量が使用され、データは３８分間収集された。データの収集と分析は、Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ ＧＰＣソフトウェアを使用して行った。３７０ｇ／モル～１，２７０，０００ｇ／モルの分子量範囲をカバーするポリスチレン標準を使用して作成された較正曲線（３次）に対し、分子量平均を決定した。

【0089】

本明細書で使用される（Ａ２）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンポリマーの粘度は、２５℃、０．１～５０ＲＰＭで、＃ＣＰ－５２スピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩＩコーン及びプレート粘度計で、例えば、１２０～２５０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するポリマーに対して測定され得る。当業者は、粘度が増加するに従って回転速度が減少することを認識するであろう。

【手続補正書】

【提出日】2022-12-05

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【請求項1】

シリコーン感圧接着剤ベースの水性分散液であって、前記分散液は、出発材料（Ａ）～（Ｅ）を含み、
出発材料（Ａ）は、ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンであり、
出発材料（Ｂ）は、ポリオルガノシリケート樹脂であり、
出発材料（Ｃ）は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり１重量部～２５重量部の量のクメンであり、
出発材料（Ｄ）は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０．１重量部～２０重量部の量の界面活性剤であり、前記界面活性剤は、
（Ｄ１）アルキルポリグリコシド界面活性剤、及び
任意選択的な（Ｄ２）共界面活性剤を含み、
出発材料（Ｅ）は、水である、水性分散液。

【請求項2】

出発材料（Ａ）は、
（Ａ１）化学式、

【化1】

、を有するガムであって、式中、各Ｒ^１は、独立して選択される１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、添字ａは、このガムに２０ミル（０．５１ｍｍ）～８０ミル（２．０３ｍｍ）の可塑性を与えるのに十分な平均値を有する、ガムと、
（Ａ２）化学式、

【化2】

、を有するポリマーであって、式中、各Ｒ^１は、独立して選択される１～１２個の炭素原子を有するアルキル基であり、添字ｂ＜ａであり、添字ｂは、２５℃で測定されるポリマー粘度が１００，０００ｃＳｔ以下であるのに十分な平均値を有する、ポリマーと、を含み、
前記（Ａ１）ガム／前記（Ａ２）ポリマーの重量比［（Ａ１）／（Ａ２）比］は、０．１／１～１／１である、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項3】

前記（Ａ１）／（Ａ２）比は、０．６７／１～１／１である、請求項２に記載の水性分散液。

【請求項4】

出発材料（Ｂ）は、
（Ｂ１）単位式、（Ｒ^Ｍ _３ＳｉＯ_１／２）_ｚ（ＳｉＯ_４／２）_ｏ（Ｘ^２ _１／２）_Ｐ、を有するキャップ樹脂であって、式中、Ｘは、ヒドロキシル基であり、各Ｒ^Ｍは、独立して選択される１～４個の炭素原子を有するアルキル基であり、添字ｚ及びｏはそれぞれ、単官能単位及び四官能単位のモル分率を表し、ｚ＞４、ｏ＞１であり、添字ｐは、前記キャップ樹脂に２％未満のヒドロキシル基含有量を与えるのに十分な値を有し、前記（Ｂ１）キャップ樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される数平均分子量が１，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌである、キャップ樹脂と、
（Ｂ２）単位式、（Ｒ^Ｍ _３ＳｉＯ_１／２）_ｚ’（ＳｉＯ_４／２）_ｏ’（Ｘ^２ _１／２）_ｐ’、を有する非キャップ樹脂であって、式中、添字ｚ’及びｏ’はそれぞれ、単官能単位及び四官能単位のモル分率を表し、ｚ’＞４、ｏ’＞１であり、添字ｐ’は、前記キャップ樹脂に２％以上のヒドロキシル基含有量を与えるのに十分な値を有し、前記（Ｂ２）非キャップ樹脂は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される数平均分子量が１，５００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌである、非キャップ樹脂と、を含む、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項5】

前記（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂及び前記（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンは、１／１～１．５／１の重量比［（Ｂ）／（Ａ）比］で存在する、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項6】

クメンは、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり５重量部～２０重量部の量存在する、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項7】

出発材料（Ｄ）の前記アルキルポリグリコシド界面活性剤は、式、Ｒ^２Ｏ－（Ｒ^３Ｏ）_ｃ－（Ｚ）_ｄ、のアルキルポリグルコシド界面活性剤を含み、式中、Ｒ^２は、アルキル基であり、各Ｒ^３は、独立して選択される２～４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｚは、グルコース部分であり、添字ｃは、０～１０であり、添字ｄは、１～６の平均値を有する、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項8】

出発材料（Ｄ１）の前記アルキルポリグリコシド界面活性剤は、出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり２重量部～１０重量部の量存在する、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項9】

出発材料（Ｄ２）の前記共界面活性剤は、（Ａ）～（Ｄ）の合計重量に対して０．１％～５％の量存在する、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項10】

出発材料（Ｅ）の前記水は、出発材料（Ａ）～（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり３０重量部～８５重量部の量存在する、請求項１に記載の水性分散液。

【請求項11】

出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０．５重量部～６重量部の過酸化物化合物を更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項12】

出発材料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を合わせた１００重量部当たり０．１重量部～６重量部のアミノシランを更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性分散液。

【請求項13】

請求項１～１０のいずれか一項に記載の水性分散液を調製する方法であって、
１）前記（Ｂ）ポリオルガノシリケート樹脂を前記（Ｃ）クメン中に溶解して溶液を形成することと、
２）前記溶液、前記（Ａ）ビス－ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサン、前記（Ｄ）界面活性剤、及び前記（Ｅ）水を乳化することと、を含む方法。

【請求項14】

シリコーン感圧接着剤組成物の水性分散液を調製する方法であって、請求項１３に記載の水性分散液と、過酸化物化合物及びアミノシランからなる群から選択される硬化剤とを組み合わせることを含む、方法。

【請求項15】

感圧接着剤物品を形成する方法であって、
任意選択的に、ｉ）基材の表面を処理することと、
ｉｉ）請求項１４に記載のシリコーン感圧接着剤組成物の水性分散液で前記基材の前記表面をコーティングすることと、
ｉｉｉ）水を除去することと、
ｉｖ）前記シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させて、前記基材の前記表面上にシリコーン感圧接着剤を形成することと、を含む、方法。

【国際調査報告】