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特表2023-538301ダイマー酸およびダイマーアミンを含む脂肪族および半芳香族ポリアミド
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-09-07
(54)【発明の名称】ダイマー酸およびダイマーアミンを含む脂肪族および半芳香族ポリアミド
(51)【国際特許分類】
C08G 69/48 20060101AFI20230831BHJP
【ＦＩ】
C08G69/48
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023509666
(86)(22)【出願日】2021-08-13
(85)【翻訳文提出日】2023-04-05
(86)【国際出願番号】 US2021045897
(87)【国際公開番号】W WO2022036189
(87)【国際公開日】2022-02-17
(31)【優先権主張番号】63/065,281
(32)【優先日】2020-08-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．ＴＲＩＴＯＮ
(71)【出願人】
【識別番号】509354042
【氏名又は名称】アセンド・パフォーマンス・マテリアルズ・オペレーションズ・リミテッド・ライアビリティ・カンパニー
【氏名又は名称原語表記】ＡＳＣＥＮＤ ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ ＯＰＥＲＡＴＩＯＮＳ ＬＬＣ
(74)【代理人】
【識別番号】100118902
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 修
(74)【代理人】
【識別番号】100106208
【弁理士】
【氏名又は名称】宮前 徹
(74)【代理人】
【識別番号】100196508
【弁理士】
【氏名又は名称】松尾 淳一
(74)【代理人】
【識別番号】100168066
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 雄太
(72)【発明者】
【氏名】レイ，ジェイコブ・ジー
(72)【発明者】
【氏名】スパークス，ブラッドリー・ジェイ
(72)【発明者】
【氏名】ラマクリシュナン，ラメシュ
(72)【発明者】
【氏名】ソーマシリ，ナナヤッカーラ・エル
【テーマコード（参考）】
4J001
【Ｆターム（参考）】
4J001DA01
4J001EA07
4J001EA08
4J001EB08
4J001EB09
4J001EB10
4J001EB36
4J001EB37
4J001EC08
4J001EC09
4J001FA03
4J001FB03
4J001FB06
4J001FC03
4J001FC06
4J001GA12
4J001GB02
4J001GB03
4J001GE16
4J001JB06
4J001JB07
4J001JB08
4J001JB17
4J001JB21
4J001JB22
4J001JB32
(57)【要約】
ポリアミドポリマーを４５重量％～９５重量％、Ｃ１８～４４ダイマー酸もしくはＣ１８～４４ダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を５重量％～５５重量％含む、ポリアミド組成物。ポリアミドポリマーの数平均分子量は３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満である。ポリアミド組成物は、３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を有する。ポリアミド組成物を調製する方法も開示される。
【選択図】図１
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアミドポリマーを４５重量％～９５重量％、Ｃ１８～４４ダイマー酸もしくはＣ１８～４４ダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を５重量％～５５重量％、
含む、ポリアミド組成物であって、
ポリアミド組成物が、
３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるポリアミドポリマーの数平均分子量、
３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、および
ＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性
を有する、ポリアミド組成物。
【請求項2】
ポリアミドポリマーが、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６，６、ＰＡ６，９、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１１、ＰＡ６，１２、ＰＡ６，１３、ＰＡ６，１４、ＰＡ６，１５、ＰＡ６，１６、ＰＡ６，１７、ＰＡ６，１８、ＰＡ１０，１０、ＰＡ１０，１２、ＰＡ１２，１２、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８、ＰＡ６，Ｃ／６，１０、ＰＡ６，Ｃ／６，１２、ＰＡ６，Ｃ／６，１３、ＰＡ６，Ｃ／６，１４、ＰＡ６，Ｃ／６，１５、ＰＡ６，Ｃ／６，１６、ＰＡ６，Ｃ／６，１７もしくはＰＡ６，Ｃ／６，１８またはこれらの組合せを含む、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項3】
ポリアミドポリマーが、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１２またはこれらの組合せを含む、請求項２に記載のポリアミド組成物。
【請求項4】
組成物が、単一のダイマー酸または単一のダイマーアミンのいずれかを含む単一の変性剤を含む、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項5】
ポリアミド組成物が、１６５℃～２７０℃または１７０℃～２１５℃の溶融温度を有する、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項6】
ポリアミド組成物が、変性剤を２０重量％～４５重量％含む、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項7】
ポリアミド組成物が、６：１～１５：１または９：１～１５：１の範囲のメチル／アミド比を有する、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項8】
ポリアミドポリマーの数平均分子量が、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項9】
ポリアミドポリマーが、１０μｅｑ／ｇ～１１０μｅｑ／ｇまたは３５μｅｑ／ｇ～８０μｅｑ／ｇの範囲のアミン末端基含有量を有する、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項10】
５重量％超の量で存在するガラス繊維、０．３重量％超の量で存在する潤滑剤、および
３重量％超の量で存在する衝撃変性剤
のうちの少なくとも１つをさらに含む、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項11】
ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在し、ダイマー変性剤が単一のダイマーアミンであり、ポリアミド組成物が、少なくとも５０％の引張伸びを示す場合と、
ダイマー変性剤が単一のダイマー酸であり、ポリアミド組成物が、少なくとも２０％の引張伸びを示す場合
のいずれか一方である、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項12】
ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、３５重量％～５５重量％の範囲の量で存在する単一のダイマーアミンであり、ポリアミド組成物が、４．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失を示す、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項13】
ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、約２０重量％の量であり、ポリアミド組成物が、３．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失、５０ＭＰａ超の引張強度および１９５０ＭＰａ超の引張係数を示す、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項14】
ポリアミドポリマーを４５重量％から９５重量％、Ｃ１８～４４ダイマー酸もしくはＣ１８～４４ダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を５重量％～５５重量％、
含むポリアミド組成物を含む、成形品であって
成形品組成物が：
３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるポリアミドポリマーの数平均分子量、
３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、および
ＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性
を有する、成形品。
【請求項15】
ポリアミド組成物を調製する方法であって、高固体モノマー溶液を水性塩中で調製するステップであって、固形分が８０％超である、ステップと、
高固体モノマー溶液を蒸発器で蒸発させるステップであって、開始濃度が６０重量％超である、ステップと、
Ｃ１８～４４ダイマー酸もしくはＣ１８～４４ダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を添加して、単一の混合物を形成するステップであって、変性剤が蒸発器を迂回する、ステップ
を含み、
ポリアミド組成物が、
３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるポリアミドポリマーの数平均分子量、
３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、および
ＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性
を示す、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
関連出願の相互参照
[0001]本出願は、参照により本明細書に組み込まれる、２０２０年８月１３日に出願された米国仮特許出願第６３／０６５，２８１号に対する優先権を主張する。
[0001]本出願は、参照により本明細書に組み込まれる、２０２０年８月１３日に出願された米国仮特許出願第６３／０６５，２８１号に対する優先権を主張する。
【0002】
[0002]本開示は全般的に、機械的特性および耐温度性を維持しながら、耐化学性の改善および吸湿性の低下を有するポリアミド組成物に関する。
【背景技術】
【0003】
[0003]多種多様な天然および人工ポリアミドは、その高い耐久性および強度により様々な用途での使用が見出されている。一部のポリアミド組成物は、高い融点、高い再結晶化温度、速い射出成形サイクル時間、高い流動性、靭性、弾性、耐化学性、固有の難燃性および／または耐摩耗性を有するように配合され得る。これらの望ましい化学的および機械的特性は、ポリアミド組成物を、管材、ケーブルタイ、スポーツ用品およびスポーツウェア、銃床（ｇｕｎ ｓｔｏｃｋｓ）、窓断熱層（ｗｉｎｄｏｗ ｔｈｅｒｍａｌ ｂｒｅａｋｓ）、エアルゾル弁、自動車／車両部品、テキスタイル、工業用繊維、カーペットならびに電気／電子部品などの多様な製品を構築する上での使用に適したものにすることができる。
【0004】
[0004]一例として、自動車産業には、排気ガスを低減し、燃料消費の効率を高める環境的必要性がある。これらの目標を達成する１つの手法は、金属部品を熱可塑性のものと置き換えることによって、全体的な車両重量を低減することである。しばしば、ポリアミド組成物は、エンジンルームにおけるこのような重量の低減を提供するために使用されてきた。これらのポリアミド組成物の一部は、前述の耐熱性、機械的強度および全体の外観により自動車用に特によく適していることも見出された。例示的な用途としては、オイルおよびガス用の管材もしくは外被または化学用途、航空宇宙用途、ワイヤおよびケーブル用途、ソーラー産業用のバックパネル、様々な消費者用途ならびに自動車用途を挙げることができる。用途としては、中でも、優れた耐加水分解性を必要とする、食洗器のラックおよびショッピングカート用の粉末コーティング、オイルおよびガス用途用の柔軟な管材またはホース、電気コネクタならびにソーラーバックパネルシアー（ｓｏｌａｒ ｂａｃｋｐａｎｅｌ ｓｈｅｅｒ）も挙げられる。用途、例えばラジエータエンドタンクまたはアンダーボディ部品は、耐ＣａＣｌ２性などの耐化学性も必要とし得る。
【0005】
[0005]米国特許出願公開第２０１９／０１９４３９２号は、少なくとも１種のコポリアミドを含むポリマーフィルムを開示する。コポリアミドは、少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２ジカルボン酸および少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２ジアミンを含有する第１のモノマー混合物（Ｍ１）、ならびに少なくとも１種のＣ３２～Ｃ４０ダイマー酸および少なくとも１種のＣ４～Ｃ１２ジアミンを含有する第２のモノマー混合物（Ｍ２）を重合することによって調製される。用途はさらに、ポリマーフィルムを製造するための方法、および高い耐引き裂き伝播性を示す包装フィルムなどの高温用途のためのポリマーフィルムとしての使用のためのコポリアミドに関する。コポリアミドは、２種の別個のモノマー混合物を重合することによって調製され、得られたフィルムは２２０℃～２９０℃の範囲の溶融温度を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
[0006]フィルム用の従来のポリアミド組成物（上記を参照のこと）は必然的に、一般に高度の耐化学性および吸湿性の低下、例えば寸法変化の最小化、ならびに機械的強度を必要とする非フィルム用途のための特性を欠く。したがって、既存の技術分野を考慮しても、非フィルム用途に好適な機械的強度および耐温度性と耐化学性および吸湿性の低下の両方を効率的に発揮する改善されたポリアミド組成物に対する必要性が残っている。
【課題を解決するための手段】
【0007】
[0007]一実施形態では、開示は、ポリアミドポリマーを４５重量％～９５重量％および変性剤を５重量％～５５重量％含むポリアミド組成物についてのものである。変性剤は、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む。ポリアミド組成物は、３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、および／またはＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示すことができる。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、６：１～１５：１の範囲のメチル／アミド比を有する。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、９：１～１５：１の範囲のメチル／アミド比を有する。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を２０重量％～４５重量％含む。場合によっては、ポリアミド組成物は、ＲＨ９５％で水分約１．６重量％未満の吸湿性を示すことができる。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーは、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６，６、ＰＡ６，９、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１１、ＰＡ６，１２、ＰＡ６，１３、ＰＡ６，１４、ＰＡ６，１５、ＰＡ６，１６、ＰＡ６，１７、ＰＡ６，１８、ＰＡ１０，１０、ＰＡ１０，１２、ＰＡ１２，１２、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８、ＰＡ６，Ｃ／６，１０、ＰＡ６，Ｃ／６，１２、ＰＡ６，Ｃ／６，１３、ＰＡ６，Ｃ／６，１４、ＰＡ６，Ｃ／６，１５、ＰＡ６，Ｃ／６，１６、ＰＡ６，Ｃ／６，１７、ＰＡ６，Ｃ／６，１８またはこれらの組合せを含む。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーはＰＡ６，６を含む。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーはＰＡ６，１０を含む。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーはＰＡ６，１２を含む。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーは、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８またはこれらの組合せを含む。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーの数平均分子量は、９，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーの数平均分子量は、２０，０００ｇ／ｍｏｌ～４５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーの数平均分子量は、１２，０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーは、１０μｅｑ／ｇ～１１０μｅｑ／ｇの範囲のアミン末端基含有量を有する。ある特定の実施形態では、ポリアミドポリマーは、３５μｅｑ／ｇ～８０μｅｑ／ｇの範囲のアミン末端基含有量を有する。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、ガラス繊維を最大６０重量％さらに含む。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、潤滑剤を最大２重量％さらに含む。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、ニグロシン染料、銅含有化合物、可塑剤もしくは難燃剤またはこれらの組合せから選択される添加剤をさらに含む。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、カオリン粘土またはこれらの組合せから選択される鉱物添加剤を最大３０重量％さらに含む。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、変性オレフィン、未変性オレフィン、無水マレイン酸変性オレフィン、無水マレイン酸未変性オレフィン、アクリレートもしくはアクリルまたはこれらの組合せから選択される衝撃変性剤をさらに含む。一部の実施形態では、ポリアミドポリマーはＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在するダイマーアミンであり、ポリアミド組成物は、少なくとも５０％の引張伸びを示す。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、ポリアミドポリマーＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在するダイマー酸であり、ポリアミド組成物は、少なくとも２０％の引張伸びを示す。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、ポリアミドポリマーＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、３５重量％～５５重量％の範囲の量で存在するダイマーアミンであり、ポリアミド組成物は、４．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失を示す。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、ポリアミドポリマーＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、約２０重量％の量であり、ポリアミド組成物は、３．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失、５０ＭＰａ超の引張強度および１９５０ＭＰａ超の引張係数を示す。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、３０％超の引張伸びを示す。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、３ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失を示す。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、６５０ＭＰａ超の引張係数を示す。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、１３％超の引張伸びを示す。ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、参照ＰＡ６，１２材料または参照ＰＡ１２材料のものを超える耐摩耗性を示す。
【0008】
[0008]別の実施形態では、開示は、射出成形品についてのものである。物品は、提供されるポリアミド組成物のいずれかを含む。
【0009】
[0009]さらに別の実施形態では、開示は物品についてのものである。物品は、提供されるポリアミド組成物のいずれかを含む。物品は、押出品、異形押出品、モノフィラメントまたは繊維であってよい。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】[0010]ホモポリマーＰＡ６，１２およびＰＡ１２と比較した、本明細書の一部の実施形態によるポリアミドの温度の関数としての貯蔵係数を例示するプロットである。
【図2】[0011]ホモポリマーＰＡ６，１２およびＰＡ１２と比較した、本明細書の一部の実施形態によるポリアミドの温度の関数としてのＴａｎδのピークとして示される、ガラス転移Ｔｇ挙動を例示するプロットである。
【図3】[0012]ホモポリマーＰＡ６，１２およびＰＡ１２と比較した、本明細書の一部の実施形態によるポリアミドの吸湿性を例示する棒グラフである。
【図4】[0013]ホモポリマーＰＡ６，１２およびＰＡ１２と比較した、本明細書の一部の実施形態によるポリアミドの重量損失を例示するプロットである。
【発明を実施するための形態】
【0011】
[0014]本開示は全般的に、例えば（非フィルム）押出および射出成形用途で使用した場合、耐化学性と吸湿性の低下の両方の有利な改善を提供するポリアミド組成物に関する。例えば、ポリアミド組成物から製造された押出または成形熱可塑性部品は、高い耐化学性を示し、これらの部品を、金属と置き換えることができる軽量建設材料を必要とする様々な用途において使用することを可能にすることが見出された。このような成形プラスチック部品は、吸湿性の低下を示し、材料が気候と無関係の不要な経時的寸法変化を最小限に抑えることを可能にする。本明細書に記載されるように、高レベルの耐化学性および低い吸湿性を有しながら、より柔軟な材料を相乗的に可能にするようにダイマー含有量を介して係数を調整する能力は、独特である。製造コストの低下に加えて、これらの利点は、本明細書に記載のポリアミド組成物によって達成された。
【0012】
[0015]典型的なポリアミド樹脂および組成物は、これらの需要を同時に満たすことができなかった。この１つの理由は、耐化学性の向上または吸湿性の低下を目的としてポリアミド組成物になされる従来の変性が、材料の機械的特性に悪影響を与えることが当技術分野で公知であるためである。場合によっては、建設用途を対象とする典型的なポリアミド調製物は、さらなる補強を供給するためにガラス繊維などの充填剤を含んでいた。しかし、ガラス繊維の添加は、自動車および他の用途に所望される、伸びおよび衝撃強度などの機械的特性の低下をもたらした。
【0013】
[0016]当技術分野で周知であるように、フィルムのためのポリマー配合物は、非フィルム用途に使用されるものとかなり異なるように開発される。いくつかの例として、フィルム配合物は、望ましくはより低い結晶化度、より低い結晶化速度およびより高い分子量を示し、分子量については、フィルム用途は、典型的には、２５，０００ｇ／ｍｏｌ超または２５，０００ｇ／ｍｏｌ超の数平均分子量（Ｍｎ）値を有する。対照的に、成形または押出化合物は、典型的には、とりわけ長鎖ポリアミド、例えば（ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１２、ＰＡ１１、ＰＡ１２など）に基づくポリアミドについては、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌのＭｎ値を有するため、これらの特性は、本明細書に記載の組成物などの非フィルム用途には望ましくない。成形品については、高いレベルの結晶化度および速い結晶化速度の調整は、速いサイクル時間に望ましい。加えて、フィルム配合物は、本明細書に記載の組成物の一部の実施形態において企図される高いレベルの潤滑剤（例えば１０００ｐｐｍ超）、衝撃変性剤、可塑剤、着色剤、ガラスを企図しない。さらに、フィルム配合物へのこれらの成分の添加は、さらなるコストおよび複雑な処理が加わるだけで、ほとんどまたは全く利益がない。
【0014】
[0017]よりさらに、フィルム配合物は、典型的には、本質的に高い吸湿性値を有するＰＡ６ベースの配合物（またはＰＡ６，６）に基づく。したがって、従来のＰＡ６ベースの配合物は、良好な吸湿性の性能を提供するための変性剤を不要とする。有利には、これらから製造される開示の配合物および部品は、ＰＡ－６含有量を有さずに、優れた耐化学性および耐加水分解性を達成することができる。
【0015】
[0018]本明細書に開示されるように、ポリアミド組成物での、例えば（長鎖および／または高温）ポリアミド組成物でのダイマー酸および／またはダイマーアミンの使用は、驚くべきことに、依然として強度および高温性能を維持しながら、耐化学性の向上と吸湿性の低下の両方を示す材料を提供する。さらに、一部の態様では、耐化学性および／または吸湿性の特性は、全体的な機械的性能と共に相乗的に改善できる。詳細には、本発明者らは、ある一定のタイプ、量および比のポリアミドポリマー、ダイマー変性剤、ガラス繊維、衝撃変性剤、溶融安定剤（潤滑剤）および任意選択の熱安定剤が、組み合わされて、機械的特性および衝撃特性を維持しながら、驚くべき耐化学性および吸湿性の低下を有する組成物を製造できることを見出した。理論に拘束されずに、ダイマー変性剤、例えばダイマー酸およびダイマーアミンは、他の成分と作用して、係数、耐温度性、耐衝撃性、耐化学性および寸法安定性に関連する用途要件を相乗的に満たすと考えられる。
【0016】
[0019]一般に、ダイマー酸またはダイマーアミンは、引張強度に有害な影響を有することが公知であった。しかし、開示の変性剤が、前述のポリアミド組成物の成分と一緒に使用される場合、予想外のバランスが取られ、引張性能の損失がほとんどまたは全く観察されず、驚くべきことに、耐化学性および吸湿性が著しく改善される。場合によっては、開示の配合物は、前述の性能利点を達成するために、単一のダイマー変性剤またはダイマー変性剤の組合せを含有することができる。
【0017】
[0020]対照的に、従来の配合物、例えば米国特許出願第２０１９／０１９４３９２号などのフィルム配合物は、少なくとも２種のモノマー混合物それぞれに異なるジアミンを必要とし、強度特性を維持しながら、耐化学性および吸湿性の性能を有することはない。やはり、これらの特性は、フィルムには望ましくないが、成形部品、例えば自動車部品には望ましい。
【0018】
[0021]とりわけ、有利な耐化学性および吸湿性の特性を同時に可能にする上での（本明細書に開示されるものなどの）成分比の重要性は、以前は認識されていなかった。加えて、吸湿性とメチル／アミド比の反比例の直線関係は、以前は認識されていなかった。メチル／アミド比はまた、引張伸び、耐摩耗性およびシャルピー衝撃に対して比例的に増加する。別の利点は、とりわけ軽量が所望される用途での使用については、メチル／アミド比の増加による密度の低下である。
【0019】
[0022]一態様では、ポリアミド組成物が開示される。組成物は、ポリアミドポリマーおよびダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含み得る変性剤を含む。以下により詳細に記載されるように、場合によっては、組成物は、好ましくはポリアミドポリマーを４５重量％～９５重量％および変性剤を５重量％～５５重量％含む。ポリマー組成物中でこれらの成分を（任意選択で本明細書に開示される濃度および比で）使用することによって、改善された耐化学性および吸湿性の特性を示すポリアミド組成物、例えば酸、塩基および様々な化学物質に対する改善された耐化学性、ならびに／または相対湿度（ＲＨ）９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示すポリアミド組成物が提供される。本明細書に開示されるポリアミド組成物は、高い引張伸び、２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失により測定される高い耐衝撃性、高い引張係数および高い耐摩耗性を含む、有利な機械的特性も示す。
【0020】
[0023]次に、ポリアミド組成物の成分が、個々に考察される。これらの成分は、前述のポリアミド組成物を形成するために互いに使用され得ることが企図される。
【0021】
ポリアミドポリマー
[0024]開示の組成物のポリアミドは様々であってよく、１種のポリアミドポリマーまたは２種以上のポリアミドポリマーを含むことができる。例示的なポリアミドおよびポリアミド組成物は、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１８巻、３２８～３７１頁（Ｗｉｌｅｙ １９８２）に記載されており、その開示は参照により組み込まれる。簡単に言えば、ポリアミドは、ポリマー主鎖の不可欠な部分として反復アミド基を含有する生成物である。直鎖ポリアミドに特に関心があり、これは、当技術分野で周知であるように、二官能性モノマーの縮合から形成され得る。ポリアミドはしばしばナイロンと称される。特定のポリアミドポリマーおよびコポリマーならびにこれらの調製物は、例えば米国特許第２，０７１，２５０号、第２，０７１，２５１号、第２，１３０，５２３号、第２，１３０，９４８号、第２，２４１，３２２号、第２，３１２，９６６号、第２，５１２，６０６号、第３，２３６，９１４号、第３，４７２，９１６号、第３，３７３，２２３号、第３，３９３，２１０号、第３，９８４，４９７号、第３，５４６，３１９号、第４，０３１，１６４号、第４，３２０，２１３号、第４，３４６，２００号、第４，７１３，４１５号、第４，７６０，１２９号、第４，９８１，９０６号、第５，５０４，１８５号、第５，５４３，４９５号、第５，６９８，６５８号、第６，０１１，１３４号、第６，１３６，９４７号、第６，１６９，１６２号、第６，１９７，８５５号、第７，１３８，４８２号、第７，３８１，７８８号および第８，７５９，４７５号に記載されており、これらはそれぞれ、あらゆる目的のために全体が参照により組み込まれる。
[0024]開示の組成物のポリアミドは様々であってよく、１種のポリアミドポリマーまたは２種以上のポリアミドポリマーを含むことができる。例示的なポリアミドおよびポリアミド組成物は、Ｋｉｒｋ－Ｏｔｈｍｅｒ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１８巻、３２８～３７１頁（Ｗｉｌｅｙ １９８２）に記載されており、その開示は参照により組み込まれる。簡単に言えば、ポリアミドは、ポリマー主鎖の不可欠な部分として反復アミド基を含有する生成物である。直鎖ポリアミドに特に関心があり、これは、当技術分野で周知であるように、二官能性モノマーの縮合から形成され得る。ポリアミドはしばしばナイロンと称される。特定のポリアミドポリマーおよびコポリマーならびにこれらの調製物は、例えば米国特許第２，０７１，２５０号、第２，０７１，２５１号、第２，１３０，５２３号、第２，１３０，９４８号、第２，２４１，３２２号、第２，３１２，９６６号、第２，５１２，６０６号、第３，２３６，９１４号、第３，４７２，９１６号、第３，３７３，２２３号、第３，３９３，２１０号、第３，９８４，４９７号、第３，５４６，３１９号、第４，０３１，１６４号、第４，３２０，２１３号、第４，３４６，２００号、第４，７１３，４１５号、第４，７６０，１２９号、第４，９８１，９０６号、第５，５０４，１８５号、第５，５４３，４９５号、第５，６９８，６５８号、第６，０１１，１３４号、第６，１３６，９４７号、第６，１６９，１６２号、第６，１９７，８５５号、第７，１３８，４８２号、第７，３８１，７８８号および第８，７５９，４７５号に記載されており、これらはそれぞれ、あらゆる目的のために全体が参照により組み込まれる。
【0022】
[0025]本開示のポリアミドは、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、ポリフタルアミドおよびこれらの組合せを含む。ポリアミド組成物は、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６，６、ＰＡ６，９、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１１、ＰＡ６，１２、ＰＡ６，１３、ＰＡ６，１４、ＰＡ６，１５、ＰＡ６，１６、ＰＡ６，１７、ＰＡ６，１８、ＰＡ１０，１０、ＰＡ１０，１２、ＰＡ１２，１２、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８、ＰＡ６，Ｃ／６，１０、ＰＡ６，Ｃ／６，１２、ＰＡ６，Ｃ／６，１３、ＰＡ６，Ｃ／６，１４、ＰＡ６，Ｃ／６，１５、ＰＡ６，Ｃ／６，１６、ＰＡ６，Ｃ／６，１７もしくはＰＡ６，Ｃ／６，１８またはこれらの組合せなどの１種または複数のポリアミドを含むことができる。一部の実施形態では、本明細書に開示されるポリアミドは、ＰＡ６および／またはＰＡ６，６を欠くかまたは実質的に欠き、例えばＰＡ－６を５重量％未満、例えば３重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満含有するか、またはＰＡ－６を全く含有しない。
【0023】
[0026]場合によっては、組成物の１種または複数のポリアミドポリマーは、強度および耐温度性で公知である、ＰＡ６，６、ＰＡ６，１０およびＰＡ６，１２などの脂肪族系を含む。組成物の１種または複数のポリアミドポリマーは、ポリヘキサメチレンアジパミド（ＰＡ６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ＰＡ６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカンジアミド（ＰＡ６，１２）または他の脂肪族ナイロンなどの脂肪族ポリアミド、パラフェニレンジアミンおよびテレフタル酸などの芳香族成分を含むポリアミド、ならびにアジピン酸と２－メチルペントメチレンジアミンなどのコポリマー、およびそのナトリウムサルタネート（ｓｏｄｉｕｍ ｓｕｌｔａｎａｔｅ）の塩の形態の３，５－ジカルボキシベンゼンスルホン酸またはスルホイソフタル酸を含むことができる。ポリアミドは、ポリアミノウンデカン酸、ならびにビス－パラアミノシクロヘキシルメタンおよびウンデカン酸のポリマーを含むことができる。他のポリアミドは、ポリ（アミノドデカノアミド）、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリ（ｐ－キシレンアゼルアミド）、ポリ（ｍ－キシレンアジパミド）およびビス（ｐ－アミノシクロヘキシル）メタンとアゼラインとセバシンと同族の脂肪族ジカルボン酸からのポリアミドを含む。本明細書で使用する用語「ＰＡ６，１２ポリマー」および「ＰＡ６，１２ポリアミドポリマー」は、ＰＡ６，１２が主成分であるコポリマーも含む。本明細書で使用する用語「ＰＡ６，６ポリマー」および「ＰＡ６，６ポリアミドポリマー」は、ＰＡ６，６が主成分であるコポリマーも含む。一部の実施形態では、ＰＡ－６，６／６Ｉ、ＰＡ－６Ｉ／６ＴもしくはＰＡ－６，６／６Ｔなどのコポリマーまたはこれらの組合せは、ポリアミドポリマーとしての使用が企図される。場合によっては、これらのポリマーの物理的ブレンド、例えば溶融ブレンドが企図される。一実施形態では、ポリアミドポリマーは、ＰＡ６，１２もしくはＰＡ１２またはこれらの組合せを含む。
【0024】
[0027]上述のように、長鎖ポリアミドが全般的に企図される。場合によっては、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１２、ＰＡ１０および／またはＰＡ１２が前述のダイマー変性剤と共に特に相乗的な結果を示す。多くのフィルム配合物の参考文献はポリアミドを広範に開示する場合が多いが、これらの長鎖ポリアミドは重視されない。従来の配合物は、本明細書で見出され、示された、長鎖ポリアミドによって示される相乗的利点を企図していない。
【0025】
[0028]一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、ラクタムの共重合および／または共重縮合を含む、開環重合または重縮合により製造されるポリアミドを含む。これらのポリアミドは、例えばプロプリオラクタム、ブチロラクタム、バレロラクタムおよびカプロラクタムから製造されるものを含むことができる。例えば、一部の実施形態では、組成物は、カプロラクタムの重合に由来するポリアミドポリマーを含む。一部の実施形態では、ポリアミド組成物はラウロラクタムまたはＰＡ１２を含むことができる。場合によっては、これらのラクタム成分は、任意選択と考慮され得る。
【0026】
[0029]場合によっては、開示の組成物は、例えば特許請求の範囲の言語によって、この項の前述の添加剤のうちの１つまたは複数を明確に除外し得る。例えば、特許請求の範囲の言語は、開示の組成物、方法などが、前述のラクタムのうちの１つまたは複数を利用しないかまたは含まないことを列挙するように変更され得る。これは、本明細書に開示される多くの添加剤および／または成分に適用可能である。
【0027】
[0030]ポリアミド組成物は、場合によっては、高い強度、高い耐温度性、ならびに長期の熱曝露に対する適切な耐性および絶縁耐力で公知である半芳香族ポリアミドを含む。ポリアミド組成物は、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６ＩおよびＰＡ６Ｔ／ＤＴなどのポリフタルアミドを含むことができる。ポリフタルアミドは、テレフタル酸および／またはイソフタル酸の残留物が、ＡＳＴＭＤ５３３６によって分類されるように、繰り返し単位を少なくとも５５モルパーセント含む、半芳香族ポリアミドとして定義される。例えば、ポリアミドは、ＰＡ－４Ｔ／４Ｉ、ＰＡ－４Ｔ／６Ｉ、ＰＡ－５Ｔ／５Ｉ、ＰＡ－６、ＰＡ－６，６、ＰＡ－６，６／６、ＰＡ－６，６／６Ｔ、ＰＡ－６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ－６Ｔ／６Ｉ／６、ＰＡ－６Ｔ／６、ＰＡ－６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ－６Ｔ／ＭＰＤＭＴ（ＭＰＤＭＴは、ジアミン成分としてヘキサメチレンジアミンおよび２－メチルペンタメチレンジアミン、ならびに二酸成分としてテレフタル酸の混合物に基づくポリアミドである）、ＰＡ－６Ｔ／６６、ＰＡ－６Ｔ／６１０、ＰＡ－１０Ｔ／６１２、ＰＡ－１０Ｔ／１０６、ＰＡ－６Ｔ／６１２、ＰＡ－６Ｔ／１０Ｔ、ＰＡ－６Ｔ／１０Ｉ、ＰＡ－９Ｔ、ＰＡ－１０Ｔ、ＰＡ－１２Ｔ、ＰＡ－１０Ｔ／１０Ｉ、ＰＡ－１０Ｔ／１２、ＰＡ－１０Ｔ／１１、ＰＡ－６Ｔ／９Ｔ、ＰＡ－６Ｔ／１２Ｔ、ＰＡ－６Ｔ／１０Ｔ／６Ｉ、ＰＡ－６Ｔ／６Ｉ／６、ＰＡ－６Ｔ／６１／１２およびこれらの組合せから選択されるポリフタルアミドを含むことができる。
【0028】
[0031]ポリアミド組成物全体の１種または複数のポリアミドポリマーの濃度は、例えば４５重量％～９５重量％、例えば４５重量％～５５重量％、５０重量％～６０重量％、５５重量％～６５重量％、６０重量％～７０重量％、６５重量％～７５重量％、７０重量％～８０重量％、７５重量％～８５ｗ％、８０重量％～９０重量％、８５重量％～９５重量％の範囲またはこれらの任意の部分範囲であってよい。一部の実施形態では、１種または複数のポリアミドポリマーの濃度は、５０重量％～８５重量％の範囲である。ある特定の態様では、１種または複数のポリアミドポリマーの濃度は、４５重量％～６５重量％の範囲である。上限に関して、組み合わせたポリアミドポリマーの濃度は、９５重量％未満、例えば９０重量％未満、８５重量％未満、８０重量％未満、７５重量％未満、７０重量％未満、６５重量％未満、６０重量％未満、５５重量％または５０重量％未満であってよい。下限に関して、組み合わせたポリアミドポリマーの濃度は、４５重量％超、例えば５０重量％超、５５重量％超、６０重量％超、６５重量％超、７０重量％超、７５重量％超、８０重量％超、８５重量％超または９０重量％超であってよい。より低い濃度、例えば４５重量％未満およびより高い濃度、例えば９５重量％超も企図される。これらの範囲および限度は、個々のポリアミドに同様に適用可能であり得る。
【0029】
[0032]本明細書で使用する「超（ｇｒｅａｔｅｒ ｔｈａｎ）」および「未満（ｌｅｓｓ ｔｈａｎ）」は、それに関連する数字も含むことができる。別の言い方をすれば、「超」および「未満」は、「以上（ｇｒｅａｔｅｒ ｔｈａｎ ｏｒ ｅｑｕａｌ ｔｏ）」および「以下（ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ｏｒ ｅｑｕａｌ ｔｏ）」として解釈されてもよい。この言語は、その後、「等しい（ｏｒ ｅｑｕａｌ ｔｏ）」を含むように特許請求の範囲において変更されてもよいことが企図される。例えば、「４．０超」は、「４．０以上」と解釈されてもよく、その後特許請求の範囲において変更されてもよい。
【0030】
[0033]場合によっては、１種または複数のポリアミドポリマーについて開示された範囲および限度は、ＰＡ６，６に適用可能である。場合によっては、１種または複数のポリアミドポリマーについて開示された範囲および限度は、ＰＡ６，１０に適用可能である。場合によっては、１種または複数のポリアミドポリマーについて開示された範囲および限度は、ＰＡ６，１２に適用可能である。場合によっては、１種または複数のポリアミドポリマーについて開示された範囲および限度は、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７もしくはＰＡ６，Ｔ／６，１８またはこれらの組合せに適用可能である。
【0031】
[0034]ある特定の態様では、１種または複数のポリアミドポリマーは、ＰＡ６，６ポリマーを含む。ＰＡ６，６は、高温で高い強度および剛性、ならびに低温でも良好な衝撃強度を有し、強度、耐温度性、靭性および耐化学性を含む特性のバランスを求める広範囲の用途での使用に対する顕著な利点を伝達する。さらに、ＰＡ６，６ポリマーの速い結晶化速度と相まって高い結晶化度は、ＰＡ６，６を含むポリアミドポリマーを射出成形方法に望ましいものにする。１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，６ポリマーの濃度は、例えば０重量％～１００重量％、例えば０重量％～６０重量％、１０重量％～７０重量％、２０重量％～８０重量％、３０重量％～９０重量％、２５重量％～１００重量％または４０重量％～１００重量％の範囲であってよい。上限に関して、１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，６ポリマーの濃度は、１００重量％未満、例えば９０重量％未満、８０重量％未満、７０重量％未満、６０重量％未満、５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、２０重量％未満または１０重量％未満であってよい。下限に関して、１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，６ポリマーの濃度は、０重量％超、例えば１０重量％超、２０重量％超、３０重量％超、４０重量％超、５０重量％超、６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超または９０重量％超であってよい。一部の実施形態では、本明細書に開示されるポリアミドは、ＰＡ６，６を欠くかまたは実質的に欠き、例えばＰＡ６，６を５重量％未満、例えば３重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満含有するか、またはＰＡ６，６を全く含有しない。
【0032】
[0035]ある特定の態様では、１種または複数のポリアミドポリマーは、ＰＡ６，１０ポリマーを含む。ＰＡ６，１０は、ＰＡ６またはＰＡ６，６と比較した場合、吸水性が低く、ＰＡ１１、ＰＡ１２またはＰＡ６，１２よりはるかに強く、強度、耐温度性、吸湿性の低下および耐化学性を含む特性のバランスを必要とする用途での使用に対する顕著な利点を伝達する。１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，１０ポリマーの濃度は、例えば０重量％～１００重量％、例えば０重量％～６０重量％、１０重量％～７０重量％、２０重量％～８０重量％、３０重量％～９０重量％または４０重量％～１００重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、１種または複数のポリアミドポリマーは、ＰＡ６，１０ポリマーを２５重量％～１００重量％含む。上限に関して、１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，１０ポリマーの濃度は、１００重量％未満、例えば９０重量％未満、８０重量％未満、７０重量％未満、６０重量％未満、５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、２０重量％未満または１０重量％未満であってよい。下限に関して、１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，１０ポリマーの濃度は、０重量％超、例えば１０重量％超、２０重量％超、３０重量％超、４０重量％超、５０重量％超、６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超または９０重量％超であってよい。
【0033】
[0036]ある特定の態様では、１種または複数のポリアミドポリマーはＰＡ６，１２ポリマーを含む。１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，１２ポリマーの濃度は、例えば０重量％～１００重量％、例えば０重量％～６０重量％、１０重量％～７０重量％、２０重量％～８０重量％、３０重量％～９０重量％または４０重量％～１００重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、１種または複数のポリアミドポリマーは、ＰＡ６，１２ポリマーを０重量％～７５重量％含む。上限に関して、１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，１２ポリマーの濃度は、１００重量％未満、例えば９０重量％未満、８０重量％未満、７０重量％未満、６０重量％未満、５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、２０重量％未満または１０重量％未満であってよい。下限に関して、１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６，１２ポリマーの濃度は、０重量％超、例えば１０重量％超、２０重量％超、３０重量％超、４０重量％超、５０重量％超、６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超または９０重量％超であってよい。
【0034】
[0037]ある特定の態様では、１種または複数のポリアミドポリマーは、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８のうちの１つまたはこれらの組合せを含み、例えば０重量％～１００重量％、例えば０重量％～６０重量％、１０重量％～７０重量％、２０重量％～８０重量％、３０重量％～９０重量％または４０重量％～１００重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、１種または複数のポリアミドポリマーは、これらのポリアミドポリマーのうちの１つを０重量％～７５重量％含む。上限に関して、これらのポリアミドポリマーの濃度は、１００重量％未満、例えば９０重量％未満、８０重量％未満、７０重量％未満、６０重量％未満、５０重量％未満、４０重量％未満、３０重量％未満、２０重量％未満または１０重量％未満であってよい。下限に関して、１種または複数のポリアミドポリマー中のＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８のうちの１つまたはこれらの組合せのポリマーの濃度は、０重量％超、例えば１０重量％超、２０重量％超、３０重量％超、４０重量％超、５０重量％超、６０重量％超、７０重量％超、８０重量％超または９０重量％超であってよい。
【0035】
[0038]ポリアミド組成物は、ポリアミドの組合せを含むことができる。様々なポリアミドを組み合わせることによって、最終的な組成物は、ポリアミドの各成分の望ましい特性、例えば機械的特性を組み込むことができる。ポリアミドの組合せは、いくつもの公知のポリアミドを含むことができる。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、好ましくは本明細書で考察される量で存在する先に記載のポリアミドのいずれかの組合せを含む。例示的な態様では、ダイマー酸および／またはダイマーアミンを含むポリアミド組成物６Ｔ／６１２は、約５０／５０である６Ｔ／６１２の比を有することができる。ポリアミド組成物は、本明細書に記載されるように０重量％～１００重量％、例えば０重量％～６０重量％、１０重量％～７０重量％、２０重量％～８０重量％、３０重量％～９０重量％または４０重量％～１００重量％の範囲でポリマーのいずれかの組合せを含むこともできる。
【0036】
[0039]一部の実施形態では、１種または複数の低い溶融温度のポリアミドが利用され、例えばポリアミドは、２７０℃以下、例えば２６５℃以下、２５０℃以下、２４０℃以下、２３０℃以下、２２０℃以下、２１５℃以下、２１０℃以下、２００℃以下、１９０℃以下、１８０℃以下または１７５℃以下の溶融温度を有する。１種または複数のポリアミドの溶融温度は、それぞれ独立して、例えば１６５℃～２７０℃、例えば１６５℃～２２０℃、１７０℃～２１５℃、１７５℃～２１５℃、１８０℃～２１５℃、１８５℃～２２５℃、２０５℃～２４５℃、２２５℃～２６５℃または２４０℃～２７０℃の範囲であってよい。下限に関して、ポリアミドそれぞれの溶融温度は、１６５℃超、例えば１７０℃超、１７５℃超、１８５℃超、１９５℃超、２０５℃超、２１５℃超、２２５℃超、２３５℃超、２４５℃超または２５５℃超であってよい。より高い溶融温度、例えば２６５℃超およびより低い溶融温度、例えば１６５℃未満も企図される。一部の実施形態では、１種または複数の非晶質ポリアミド、例えば定義された融点を有さないポリアミドが利用される。
【0037】
[0040]ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せの変性剤を含むポリアミド組成物の溶融温度は、１６５℃～２７０℃の範囲であってよい。一部の実施形態では、ＰＡ６，１２および本明細書に記載の変性剤を含むポリアミド組成物は、１６５℃～２７０℃の範囲の溶融温度を有する。他の実施形態では、例えばＰＡ６，１０および変性剤を含むポリアミド組成物は、１６５℃～２７０℃の範囲の溶融温度を有する。さらに他の実施形態では、例えばＰＡ６，６および変性剤を含むポリアミド組成物は、２４０℃～２７０℃の範囲の溶融温度を有する。
【0038】
[0041]一部の実施形態では、１種または複数の低い結晶化温度のポリアミド、例えば２５０℃以下、２４０℃以下、２３０℃以下、２２０℃以下、２１０℃以下、２００℃以下、１９０℃以下、１８０℃以下または１７５℃以下の結晶化温度を有するポリアミドが利用される。１種または複数のポリアミドの結晶化温度は、それぞれ独立して、例えば１００℃～２４０℃、例えば１１０℃～２３０℃、１１０℃～２００℃、１１０℃～１９０℃、１１０℃～１８０℃、１５０℃～２３０℃、１６０℃～２３０℃または１７０℃～２３０℃の範囲であってよい。下限に関して、ポリアミドそれぞれの結晶化温度は、１００℃超、例えば１１０℃超、１２０℃超、１３０℃超、１４０℃超、１５０℃超、１６０℃超または１７０℃超であってよい。より高い結晶化温度、例えば２５０℃超およびより低い結晶化温度、例えば１００℃未満も企図される。１種または複数の低い結晶化温度のポリアミドは、例えばＰＡ６，１０および／もしくはＰＡ６，１２については１１０℃～１８０℃または例えばＰＡ６，６については１７０℃～２３０℃の範囲を有することができる。
【0039】
[0042]一部の実施形態では、１種または複数のポリアミドポリマーはそれぞれ、結晶性または半結晶性である。一部の実施形態では、１種または複数のポリアミドポリマーはそれぞれ、結晶性である。一部の実施形態では、１種または複数のポリアミドポリマーはそれぞれ、半結晶性である。
【0040】
[0043]一部の実施形態では、２種の成分（コポリマー）を有するポリアミドは、３種の成分（ターポリマー）または４種の成分（テトラポリマー）のポリアミドと比較して、より高いレベルの結晶化度を提供するために利用される。結晶化度のレベルは、示唆走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融解熱および／または上記の結晶化温度によって決定できる。一部の実施形態では、ポリアミドは、２種の成分（２つの繰り返し単位）を有するコポリマーである。コポリマーは、より高いレベルの結晶化度および／またはより高い融点を必要とする用途に好ましい。他の実施形態では、ポリアミドは、３種の成分（３つの繰り返し単位）を有するターポリマーである。一部の実施形態では、ポリアミドは、４種の成分（４つの繰り返し単位）を有するテトラポリマーである。テトラポリマーは、より低い係数およびより低いレベルの結晶化度が所望される用途、例えば管材に好ましい。
【0041】
[0044]一部の実施形態では、本明細書のポリアミド組成物は、単一の変性剤、例えば以下に記載のダイマーアミンまたはダイマー酸のみを含む。一部の実施形態では、ポリアミドは、１種以下の変性剤を含み、変性剤はダイマー酸またはダイマーアミンである。結晶化度のレベルはまた、ポリアミド組成物中に２種の変性剤を提供した場合と比較して、単一の変性剤を有することによって影響を受け得る。例えば、１種の変性剤のみの利用は、より高いレベルの結晶化度、ならびに有益な耐化学性、寸法安定性およびガスバリア特性などの管材に好適な他の利点を維持できる。
【0042】
[0045]他の実施形態では、単一のダイマー酸および単一のダイマーアミンの組合せが、ポリアミド組成物で利用される。
【0043】
[0046]ポリアミド組成物中の１種または複数のポリアミドポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、それぞれ独立して、例えば９，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌ、例えば９，０００ｇ／ｍｏｌ～１２，０００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～１５，０００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～２４，０００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、９，０００ｇ／ｍｏｌ～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～３０，０００ｇ／ｍｏｌ、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、１２，０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌ、１２，０００ｇ／ｍｏｌ～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、１３，０００ｇ／ｍｏｌ～１８，０００ｇ／ｍｏｌ、１３，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、１５，０００ｇ／ｍｏｌ～３０，０００ｇ／ｍｏｌ、２０，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌ、２０，０００ｇ／ｍｏｌ～３５，０００ｇ／ｍｏｌ、２０，０００ｇ／ｍｏｌ～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、３０，０００ｇ／ｍｏｌ～４５，０００ｇ／ｍｏｌ、３５，０００ｇ／ｍｏｌ～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、４０，０００ｇ／ｍｏｌ～５５，０００ｇ／ｍｏｌまたは４５，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であってよい。これらのようなより低いＭｎのポリアミドの使用は、典型的には従来のフィルム配合物では企図されず、これは典型的には２５，０００ｇ／ｍｏｌ～５０，０００ｇ／ｍｏｌ（またはそれ以上）の範囲である。一部の実施形態では、提供されるポリアミド組成物のいずれかを含む射出成形品が提供され、数平均分子量は９，０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌであってよい。他の実施形態では、提供されるポリアミド組成物のいずれかの押出品が提供され、異形押出品、モノフィラメント、繊維であってよく、数平均分子量は、２０，０００ｇ／ｍｏｌ～４５，０００ｇ／ｍｏｌであってよい。
【0044】
[0047]上限に関して、１種または複数のポリアミドポリマーは、６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、例えば５５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、５０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、４５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、４０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、３５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、２５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、２４，０００ｇ／ｍｏｌ未満、２０，０００ｇ／ｍｏｌ未満、１８，０００ｇ／ｍｏｌ未満、１５，０００ｇ／ｍｏｌ未満、１２，０００ｇ／ｍｏｌ未満または１０，０００ｇ／ｍｏｌ未満の数平均分子量を有することができる。下限に関して、１種または複数のポリアミドポリマーは、９，０００ｇ／ｍｏｌ超、例えば１０，０００ｇ／ｍｏｌ超、１２，０００ｇ／ｍｏｌ超、１３，０００ｇ／ｍｏｌ超、１５，０００ｇ／ｍｏｌ超、２０，０００ｇ／ｍｏｌ超、２５，０００ｇ／ｍｏｌ超、３０，０００ｇ／ｍｏｌ超、３５，０００ｇ／ｍｏｌ超、４０，０００ｇ／ｍｏｌ超、４５，０００ｇ／ｍｏｌ超、５０，０００ｇ／ｍｏｌ超または５５，０００ｇ／ｍｏｌ超の数平均分子量を有することができる。より高い分子量、例えば６０，０００ｇ／ｍｏｌ超およびより低い分子量、例えば９，０００ｇ／ｍｏｌ未満も企図される。
【0045】
[0048]１種または複数のポリアミドは、それぞれ独立して、特定の構造の末端基、例えばアミン末端基、カルボン酸末端基、ならびにモノカルボン酸、モノアミン、不活性イミン末端基を形成できる低級ジカルボン酸、フタル酸およびこれらの誘導体を含むいわゆる不活性末端基を有する。一部の態様では、ポリマー末端基は、具体的には組成物の変性剤と相互作用するように選択でき、分散および得られた機械的特性に影響を与えることが見出された。本開示のポリアミドポリマーは、例えば１０μｅｑ／ｇ～１１０μｅｑ／ｇ、例えば２０μｅｑ／ｇ～１００μｅｑ／ｇ、３０μｅｑ／ｇ～９０μｅｑ／ｇまたは３５μｅｑ／ｇ～８０μｅｑ／ｇの範囲のアミン末端基含有量を有することができる。上限に関して、ポリアミドポリマーは、１１０μｅｑ／ｇ未満、例えば１００μｅｑ／ｇ未満、９０μｅｑ／ｇ未満または８５μｅｑ／ｇ未満のアミン末端基含有量を有することができる。下限に関して、ポリアミドポリマーは、１０μｅｑ／ｇ超、例えば２０μｅｑ／ｇ超、２５μｅｑ／ｇ超または３０μｅｑ／ｇ超のアミン末端基含有量を有することができる。１種または複数のポリアミドの数平均分子量が高い、すなわち約３０，０００ｇ／ｍｏｌ超である一部の実施形態では、アミン末端基の濃度はより低くてよい。一般に、数平均分子量が増加すると、アミン末端基含有量が低下する。
【0046】
[0049]ポリアミド混合物の組成構成に加えて、１種または複数のアミドポリマーの相対粘度が、性能と処理の両方で驚くべき利点を提供できることも発見された。例えば、アミドポリマーの相対粘度がある一定の範囲および／または限界内である場合、生産速度および引張強度（および任意選択で衝撃弾性）が改善される。本明細書に記載される「相対粘度」または「ＲＶ」は、ギ酸中のポリマー溶液の粘度とギ酸自体の粘度との比較を指し、標準的なプロトコルＡＳＴＭ Ｄ７８９－１８（２０１８）に従ってギ酸９０％およびガラス毛細管ウベローデ粘度計を使用して測定される。ガラス繊維または他の充填剤を含有する試料について、溶解される試料の重量は、ギ酸１００ｍｌあたりニートな樹脂１１．０ｇの必要量を提供するように充填剤の量によって補正される。このような充填剤を含有する溶液は、粘度計に装填する前に濾過される。
【0047】
[0050]１種または複数のポリアミドの相対粘度は、それぞれ独立してまたは合計で、例えば２５～２５０、例えば２５～１６０、２５～９０、３５～８０、３５～７０、４７．５～１８２．５、７０～２０５、９２．５～２２７．５または１１５～２５０の範囲であってよい。上限に関して、ポリアミドの相対粘度は、２５０未満、例えば２２７．５未満、２０５未満、１８２．５未満、１６０未満、１３７．５未満、１１５未満、９２．５未満、９０未満、８０未満、７０未満、６５未満、６１未満、５７未満、５３未満、４９未満、４５未満、４１未満、３７未満、３３未満または２９未満であってよい。下限に関して、ポリアミドの相対粘度は、２５超、例えば２９超、３３超、３５超、３７超、４１超、４５超、４９超、５３超、５７超、６１超、６５超、７０超、９２．５超、１１５超、１３７．５超、１６０超、１８２．５超、２０５超、２２７．５超であってよい。より高い相対粘度、例えば２５０超およびより低い相対粘度、例えば２５未満も企図される。フィルム配合物（およびフィルム）は従来、鋳造されるかまたはブローされるかに応じて、８０～２８０の範囲のより高いＲＶを有する。対照的に、本明細書に記載の成形および／または押出品を含む配合物および物品は、はるかに低い相対粘度、例えば８０未満を有する。
【0048】
[0051]１種または複数のポリアミドの、例えば長鎖ポリアミドおよび高温ポリフタルアミドの硫酸中で測定される粘度数は、それぞれ独立してまたは合計で、例えば６５～３５０ｃｍ３／ｇ、例えば６５～１６０ｃｍ３／ｇ、８５～２００ｃｍ３／ｇ、１００～２５０ｃｍ３／ｇ、１５０～３００ｃｍ３／ｇまたは２００～３５０ｃｍ３／ｇの範囲であってよい。上限に関して、ポリアミド粘度数は、３５０ｃｍ３／ｇ未満、例えば３２５ｃｍ３／ｇ未満、３００ｃｍ３／ｇ未満、２７５ｃｍ３／ｇ未満、２５０ｃｍ３／ｇ未満、２２５ｃｍ３／ｇ未満、２２０ｃｍ３／ｇ未満、２１５ｃｍ３／ｇ未満、２１０ｃｍ３／ｇ未満、２０５ｃｍ３／ｇ未満、２００ｃｍ３／ｇ未満または１９５ｃｍ３／ｇ未満であってよい。下限に関して、ポリアミド粘度数は、６５ｃｍ３／ｇ超、例えば７０ｃｍ３／ｇ超、７５ｃｍ３／ｇ超、８０ｃｍ３／ｇ超、８５ｃｍ３／ｇ超、９０ｃｍ３／ｇ超、９５ｃｍ３／ｇ超、１００ｃｍ３／ｇ超、１０５ｃｍ３／ｇ超、１１０ｃｍ３／ｇ超、１１５ｃｍ３／ｇ超、１２０ｃｍ３／ｇ超、１２５ｃｍ３／ｇ超、１３０ｃｍ３／ｇ超、１３５ｃｍ３／ｇ超、１４０ｃｍ３／ｇ超、１４５ｃｍ３／ｇ超、１５０ｃｍ３／ｇ超、１５５ｃｍ３／ｇ超であってよい。より高い粘度数、例えば３５０ｃｍ３／ｇ超およびより低い粘度数、例えば６５ｃｍ３／ｇ未満も企図される。
【0049】
ダイマー酸／ダイマーアミン変性剤
[0052]本開示のポリアミド組成物は変性剤を含む。本開示の変性剤は、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含むことができる。ダイマー酸はジカルボン酸であってよい。場合によっては、ダイマー酸または二量化脂肪酸は、トール油から得られる不飽和脂肪酸を、通常は粘土触媒上で二量化することによって調製されるジカルボン酸である。ダイマー酸は、ベントナイトまたはモントモリロナイト粘土などの触媒の存在下で不飽和脂肪酸（例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リチノレン酸）を二量化することによって製造される化学中間体を含むことができる。市販のダイマー脂肪酸は、通常、二量化生成物が優勢である生成物の混合物である。一部の市販のダイマー酸は、トール油脂肪酸を二量化することによって製造される。ダイマー脂肪酸は、３６個の炭素および２個のカルボン酸基を有することができる。これらは、飽和であっても、不飽和であってもよい。ダイマー酸またはダイマーアミンは、場合によっては、より良好な性能のために不飽和を取り除くために水素化される。
[0052]本開示のポリアミド組成物は変性剤を含む。本開示の変性剤は、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含むことができる。ダイマー酸はジカルボン酸であってよい。場合によっては、ダイマー酸または二量化脂肪酸は、トール油から得られる不飽和脂肪酸を、通常は粘土触媒上で二量化することによって調製されるジカルボン酸である。ダイマー酸は、ベントナイトまたはモントモリロナイト粘土などの触媒の存在下で不飽和脂肪酸（例えばオレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リチノレン酸）を二量化することによって製造される化学中間体を含むことができる。市販のダイマー脂肪酸は、通常、二量化生成物が優勢である生成物の混合物である。一部の市販のダイマー酸は、トール油脂肪酸を二量化することによって製造される。ダイマー脂肪酸は、３６個の炭素および２個のカルボン酸基を有することができる。これらは、飽和であっても、不飽和であってもよい。ダイマー酸またはダイマーアミンは、場合によっては、より良好な性能のために不飽和を取り除くために水素化される。
【0050】
[0053]ダイマー脂肪酸の例としては、二量化オレイン酸、三量化オレイン酸、二量化リノール酸、三量化リノール酸、二量化リノレン酸、三量化リノレン酸またはこれらの混合物が挙げられる。場合によっては、ダイマー酸は主に、Ｃ３６ダイマー酸とも称されるステアリン酸のダイマーであってよい。ポリアミド組成物は、アジピン酸などの１種または複数のダイマー酸を含んでいてもよく、アジピン酸を欠いていてももしくはアジピン酸を実質的に欠いていてもよい。本開示のポリアミドポリマーは、例えば少なくとも１８個、好ましくは１８～４４個の炭素を含有し、Ｃ１８（１８個の炭素を含む）～Ｃ４４（４４個の炭素を含む）、例えばＣ１８～Ｃ４０、Ｃ２０～Ｃ３８またはＣ２２～Ｃ３６の範囲である系の１種または複数のダイマー酸を含むことができる。上限に関して、ポリアミドポリマーは、鎖にＣ４４系またはそれ以下のＣの１種または複数のダイマー酸、例えばＣ４４ダイマー酸、Ｃ４２ダイマー酸、Ｃ４０ダイマー酸、Ｃ３８ダイマー酸またはＣ３６ダイマー酸を含むことができる。下限に関して、ポリアミドポリマーは、鎖にＣ１８系またはそれ以上のＣの１種または複数のダイマー酸、例えばＣ１８ダイマー酸、Ｃ２０ダイマー酸、Ｃ２２ダイマー酸、Ｃ２４ダイマー酸、Ｃ２６ダイマー酸、Ｃ２８ダイマー酸、Ｃ３０ダイマー酸、Ｃ３２ダイマー酸またはＣ３４ダイマー酸を含むことができる。より大きい炭素数のダイマー酸、例えばＣ４４超およびより小さい炭素数のダイマー酸、例えばＣ１８未満も企図される。
【0051】
[0054]ダイマー酸は、アンモニアとの反応およびその後の還元によってダイマーアミンに変換されてもよく、炭化水素可溶性重合脂肪酸のアミンまたはアミン誘導体、特に、少なくとも１２個、好ましくは１９～６０個の炭素を含有するジカルボン酸から誘導されるダイマーアミンのクラスであってもよい。ポリアミド組成物は、約５７０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するＰＲＩＰＯＬ（商標）１００９などのＣ３６不飽和水素化ダイマー酸および／または約５４０ｇ／ｍｏｌの分子量を有するＣ３６ＰＲＩＡＭＩＮＥ（商標）１０７４もしくはＰＲＩＡＭＩＮＥ（商標）１０７５（それぞれＣｒｏｄａ Ｉｎｃ．、ＵＳＡから入手できる）などのダイマーアミンなど、非限定的例と同様に１種または複数のダイマー酸および／またはダイマーアミンを含むことができる。
【0052】
[0055]ダイマー酸および／またはダイマーアミンの使用は、上記のポリアミドの元の所望の機能性を維持しながら、ポリアミド組成物全体に調整可能な機能性を提供することが見出された。所望の特性を獲得するために、単一のダイマー酸または単一のダイマーアミンが、ポリアミド組成物に利用されてもよい。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、単一のダイマー酸を含む。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、単一のダイマーアミンを含む。他の実施形態では、ポリアミド組成物は、少なくとも１種のダイマー酸もしくは少なくとも１種のダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む。
【0053】
[0056]ポリアミド組成物全体の変性剤の濃度は、例えば５重量％～５５重量％、例えば５重量％～１０重量％、１５重量％～２０重量％、２０重量％～３０重量％、２５重量％～３５重量％、３０重量％～４０重量％、１５重量％～５０重量％、２０重量％～４５重量％、３５重量％～５５重量％、３５重量％～４５重量％、４０重量％～５０重量％、４５重量％～５５重量％の範囲またはその任意の部分範囲であってよい。上限に関して、変性剤の濃度は、５５重量％未満、例えば５０重量％未満、４５重量％未満、４０重量％未満、３５重量％未満、３０重量％未満、２５重量％未満、２０重量％未満、１５重量％未満または１０重量％未満であってよい。下限に関して、組み合わせたポリアミドポリマーの濃度は、５重量％超、例えば１０重量％超、１５重量％超、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超または５０重量％超であってよい。より低い濃度、例えば５重量％未満およびより高い濃度、例えば５５重量％未満も企図される。
【0054】
式
[0057]ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、以下の式（１）～（６）のポリアミドのうちの１つまたは複数を含む：
[0057]ある特定の実施形態では、ポリアミド組成物は、以下の式（１）～（６）のポリアミドのうちの１つまたは複数を含む：
【0055】
【化1】
【0056】
[0058]上記の式（１）および（２）において、コポリマーについてはＸ＋Ｙ＝１００重量％。上記の式（３）～（６）において、ターポリマーについてはＸ＋Ｙ＋Ｚ＝１００重量％。上記の式（１）～（６）において、ａ＝２～１８、ｂ＝２～１８およびｄ＝２～１８。他の実施形態では、４種の別個のモノマー（２種の酸および２種のアミン）が使用され、テトラポリマーをもたらす。代替的には、さらに他の実施形態では、配合物は、同じポリマー中にダイマーアミンおよびダイマー酸を含むことができる。
【0057】
[0059]一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、ＡＡ－ＢＢタイプのポリアミドを含有する。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、ダイマー酸および／またはダイマーアミン繰り返し単位を５～５５重量％ならびにＡＡ－ＢＢ繰り返し単位を４５～９５重量％含有する。ポリアミド組成物は、例えば５重量％～５５重量％、例えば５重量％～１５重量％、１０重量％～２０重量％、１５重量％～２５重量％、２０重量％～３０重量％、２５重量％～３５重量％、３０重量％～４０重量％、３５重量％～４５重量％、４０重量％～５０重量％、４５重量％～５５重量％の範囲またはこれらの任意の部分範囲でダイマー酸および／またはダイマーアミン繰り返し単位を含有することができる。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、１５重量％～５０重量％、２０重量％～４５重量％、３５重量％～５５重量％の範囲またはこれらの任意の部分範囲でダイマー酸および／またはダイマーアミン繰り返し単位を含有することができる。上限に関して、ポリアミド組成物は、例えば５５重量％未満、例えば５０重量％未満、４５重量％未満、４０重量％未満、３５重量％未満、３０重量％未満、２５重量％未満、２０重量％未満、１５重量％未満または１０重量％未満の量でダイマー酸および／またはダイマーアミン繰り返し単位を含有することができる。下限に関して、ポリアミド組成物は、例えば５重量％超、例えば１０重量％超、１５重量％超、２０重量％超、２５重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超または５０重量％超の量でダイマー酸および／またはダイマーアミン繰り返し単位を含有することができる。より少量のダイマー酸および／またはダイマーアミン繰り返し単位、例えば５重量％未満、およびより大量、例えば５５重量％超も企図される。
【0058】
[0060]ポリアミド組成物は、例えば４５～９５重量％、例えば４５重量％～５５重量％、５０重量％～６０重量％、５５重量％～６５重量％、６０重量％～７０重量％、６５重量％～７５重量％、７０重量％～８０重量％、７５重量％～８５重量％、８０重量％～９０重量％、８５重量％～９５重量％の範囲またはその任意の部分範囲でＡＡ－ＢＢ繰り返し単位を含有することができる。上限に関して、ポリアミド組成物は、例えば９５重量％未満、例えば９０重量％未満、８５重量％未満、８０重量％未満、７５重量％未満、７０重量％未満、６５重量％未満、６０重量％未満、５５重量％未満または５０重量％未満の量でＡＡ－ＢＢ繰り返し単位を含有することができる。下限に関して、ポリアミド組成物は、例えば４５重量％超、例えば５０重量％超、５５重量％超、６０重量％超、６５重量％超、７０重量％超、７５重量％超、８０重量％超、８５重量％超または９０重量％超の量でＡＡ－ＢＢ繰り返し単位を含有することができる。より少量のＡＡ－ＢＢ繰り返し単位、例えば４５重量％未満およびより大量、例えば９５重量％超も企図される。
【0059】
[0061]ＡＡ－ＢＢ繰り返し単位は、ジカルボン酸およびジアミンから調製される生成物から選択でき、それだけに限らないがＰＡ６，６、ＰＡ６，９、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１２、ＰＡ６，１８、ＰＡ９，６、ＰＡ１０，６、ＰＡ１０，９、ＰＡ１０，１０およびＰＡ１０，１２を含む。加えて、繰り返し単位は、ポリフタルアミドから調製される生成物から選択でき、それだけに限らないがＰＡ６，Ｔ／６，６、ＰＡ６，Ｔ／６，ＩおよびＰＡ６，Ｔ／Ｄ，Ｔを含む。
【0060】
[0062]ＰＡ６，１２水素化ダイマー酸およびＰＡ６，１２水素化ダイマーアミンの分子構造は、以下で各々式（Ａ）および（Ｂ）に示される。
【0061】
【化2】
【0062】
メチル／アミド比
[0063]ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せの変性剤を含むポリアミド組成物は、メチル／アミド比によって測定されるダイマー濃度を有することができる。骨格をアミド間により多くのＣＨ２（メチレン）基を有する脂肪族のものにすることによって、得られた鎖が、アミド結合に拘束されず、鎖が示す自由な運動の範囲によってはるかに高い柔軟性を有するので、メチル／アミド比は重要であると考えられる。言い換えれば、アミド機能性が低下すると、鎖のブラウニアン運動が増加する。加えて、メチル基は、疎水性であり、水と会合しない。フィルムは吸湿性と関係しておらず、本明細書の非フィルム用途のためのポリアミド組成物は、驚くほど有益であり、低い吸湿性および高い耐化学性を提供するメチル／アミド比を有する。さらに、ポリアミド組成物が非常に塩基性または非常に酸性の環境のいずれかに対処して、特定の環境において最良の耐化学性を提供することができるように、メチル／アミド比は調整されてもよい。したがって、アミド比が希薄であればあるほど、吸湿性の可能性は低くなる。ポリアミドポリマーをダイマー酸および／またはダイマーアミンと組み合わせることによって、メチル／アミド比は操作される。メチル／アミド比を増加させることによって、得られたポリアミド組成物は、柔軟性の増加、耐化学性の向上および吸湿性の低下を有すると考えられる。ポリアミド組成物は、例えば６：１～１５：１、例えば６：１～９：１、６：１～１２：１、９：１～１２：１、９：１～１５：１または１２：１～１５：１のメチル／アミド比の範囲を有することができる。６：１～１５：１の範囲のメチル／アミド比を有するポリアミド組成物は、例えばＰＡ６，６またはＰＡ６，１２であってよい。これは、骨格構造から説明および計算できる。ＰＡ６，６の場合、各繰り返し単位に２つのアミド結合および１２個の炭素が存在し、１２／２または６：１の比を提供する。ＰＡ６，１２の場合、各繰り返し単位に２つのアミド結合および１８個の炭素が存在し、１８／２または９：１の比を提供する。ＰＡ６，１２－ｓ－ＰＡ６，３６系を有する実施形態では、メチル／アミド比は各成分のｍｏｌ％から計算できる。例えば、７５／２５のＰＡ６，１２対ＰＡ６，３６組成物の場合、メチル／アミド比は１２：１である。
[0063]ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せの変性剤を含むポリアミド組成物は、メチル／アミド比によって測定されるダイマー濃度を有することができる。骨格をアミド間により多くのＣＨ２（メチレン）基を有する脂肪族のものにすることによって、得られた鎖が、アミド結合に拘束されず、鎖が示す自由な運動の範囲によってはるかに高い柔軟性を有するので、メチル／アミド比は重要であると考えられる。言い換えれば、アミド機能性が低下すると、鎖のブラウニアン運動が増加する。加えて、メチル基は、疎水性であり、水と会合しない。フィルムは吸湿性と関係しておらず、本明細書の非フィルム用途のためのポリアミド組成物は、驚くほど有益であり、低い吸湿性および高い耐化学性を提供するメチル／アミド比を有する。さらに、ポリアミド組成物が非常に塩基性または非常に酸性の環境のいずれかに対処して、特定の環境において最良の耐化学性を提供することができるように、メチル／アミド比は調整されてもよい。したがって、アミド比が希薄であればあるほど、吸湿性の可能性は低くなる。ポリアミドポリマーをダイマー酸および／またはダイマーアミンと組み合わせることによって、メチル／アミド比は操作される。メチル／アミド比を増加させることによって、得られたポリアミド組成物は、柔軟性の増加、耐化学性の向上および吸湿性の低下を有すると考えられる。ポリアミド組成物は、例えば６：１～１５：１、例えば６：１～９：１、６：１～１２：１、９：１～１２：１、９：１～１５：１または１２：１～１５：１のメチル／アミド比の範囲を有することができる。６：１～１５：１の範囲のメチル／アミド比を有するポリアミド組成物は、例えばＰＡ６，６またはＰＡ６，１２であってよい。これは、骨格構造から説明および計算できる。ＰＡ６，６の場合、各繰り返し単位に２つのアミド結合および１２個の炭素が存在し、１２／２または６：１の比を提供する。ＰＡ６，１２の場合、各繰り返し単位に２つのアミド結合および１８個の炭素が存在し、１８／２または９：１の比を提供する。ＰＡ６，１２－ｓ－ＰＡ６，３６系を有する実施形態では、メチル／アミド比は各成分のｍｏｌ％から計算できる。例えば、７５／２５のＰＡ６，１２対ＰＡ６，３６組成物の場合、メチル／アミド比は１２：１である。
【0063】
[0064]ポリアミド組成物は、約６：１以上のメチル／アミド比を有するＰＡ６，６であってよい。他の実施形態では、ポリアミド組成物は、９：１～１５：１の範囲のメチル／アミド比を有する。ポリアミド組成物は、約９：１以上の範囲のメチル／アミド比を有するＰＡ６，１２であってよい。本発明者らは、驚くべきことに、例えば、最大約４５重量％のダイマー変性剤含有量を有するＰＡ６，１２を含むポリアミド組成物が、９：１（変性剤なし）から１２：１に増加するメチル／アミド比をもたらすことができることを見出した。本明細書に開示のポリアミドポリマーのいずれかが使用でき、６：１～１５：１のメチル／アミド比を有することができる。ダイマー酸および／またはダイマーアミンの変性剤の量が増加すると、メチル／アミド比も増加する。メチル／アミド比の増加は、耐化学性の向上、吸湿性の低下、機械的特性（すなわち、伸び、衝撃弾性、耐摩耗性）の向上、より良好な透明性、耐ＵＶ性などの利点をもたらす。
【0064】
ガラス繊維
[0065]ポリアミド組成物は、任意選択で、補強充填剤、例えばガラス繊維を含む。ガラス繊維は、ケイ酸ソーダ石灰、ケイ酸ジルコニウム、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸アルミナカルシウム、アルミノケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウムまたはこれらの組合せを含むことができる。ガラス繊維は、長繊維、例えば６ｍｍ超、短繊維、例えば６ｍｍ未満またはこれらの組合せを含むことができる。ガラス繊維は粉砕されてもよい。
[0065]ポリアミド組成物は、任意選択で、補強充填剤、例えばガラス繊維を含む。ガラス繊維は、ケイ酸ソーダ石灰、ケイ酸ジルコニウム、ホウケイ酸カルシウム、ホウケイ酸アルミナカルシウム、アルミノケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸マグネシウムまたはこれらの組合せを含むことができる。ガラス繊維は、長繊維、例えば６ｍｍ超、短繊維、例えば６ｍｍ未満またはこれらの組合せを含むことができる。ガラス繊維は粉砕されてもよい。
【0065】
[0066]他の組成成分の量に対するポリアミド組成物中のガラス繊維の量は、材料の延性に悪影響を与えずに、さらなる強度を有利に提供するように選択できる。ポリアミド組成物中のガラス繊維の濃度は、例えば０重量％～６０重量％、例えば０重量％～３０重量％、５重量％～３５重量％、１０重量％～４０重量％、１５重量％～４５重量％、２０重量％～５０重量％、２５重量％～５５重量％または３０重量％～６０重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、ガラス繊維の濃度は、２０重量％～４０重量％、例えば２５重量％～３５重量％、２７重量％～３３重量％、２８重量％～３２重量％または２９重量％～３１重量％の範囲である。ある特定の態様では、ガラス繊維の濃度は２０重量％～４０重量％の範囲である。上限に関して、ガラス繊維の濃度は、６０重量％未満、例えば５５重量％未満、５０重量％未満、４５重量％未満、４０重量％未満、３５重量％未満、３３重量％未満、３２重量％未満または３１重量％未満、３０重量％未満、２５重量％未満、２０重量％未満、１５重量％未満、１０重量％未満または５重量％未満であってよい。下限に関して、ガラス繊維の濃度は、０重量％超、例えば５重量％超、１０重量％超、１５重量％超、２０重量％超、２５重量％超、２７重量％超、２８重量％超、２９重量％超、３０重量％超、３５重量％超、４０重量％超、４５重量％超、５０重量％超または５５重量％超であってよい。より高い濃度、例えば６０重量％超も企図される。態様では、ポリアミド組成物中のガラス繊維の濃度は、５重量％超の量で存在する。
【0066】
[0067]補強充填剤、例えばガラス繊維は、押出品、異形押出品、モノフィラメントまたは繊維などの得られた物品の強度および性能に寄与するため、補強充填剤の添加剤は、本明細書に記載のポリアミド組成物に重要である。対照的に、フィルム用途のためのポリアミドは、ガラスを含まず、ガラスおよび／またはガラス繊維を欠くかまたは実質的に欠く。
【0067】
溶融安定剤／潤滑剤
[0068]ポリアミド組成物は１種または複数の溶融安定剤（潤滑剤）を含むことができる。溶融安定剤のタイプおよび相対量は、組成物の処理を改善し、材料の同時の高い強度および延性に寄与するように選択できる。ポリアミド組成物中の潤滑剤の濃度は、例えば０重量％～２重量％、例えば０．１重量％～０．５重量％、０．１重量％～０．６重量％、０．１重量％～１．０重量％、０．１重量％～１．５重量％、０．１重量％～２．０重量％、０．５重量％～１．０重量％、０．５重量％～１．５重量％または０．５重量％～２．０重量％の範囲であってよい。上限に関して、潤滑剤の濃度は、２．０重量％未満、例えば１．８重量％未満、１．６重量％未満、１．５重量％未満、１．４重量％未満、１．２重量％未満、１．０重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満または０．１重量％未満であってよい。下限に関して、潤滑剤の濃度は、０重量％超、例えば０．１重量％超、０．２重量％超、０．３重量％超、０．４重量％超、０．５重量％超、０．６重量％超、０．８重量％超、１．０重量％超、１．２重量％超、１．４重量％超、１．５重量％超、１．６重量％超または１．８重量％超であってよい。より高い濃度、例えば２．０重量％超も企図される。
[0068]ポリアミド組成物は１種または複数の溶融安定剤（潤滑剤）を含むことができる。溶融安定剤のタイプおよび相対量は、組成物の処理を改善し、材料の同時の高い強度および延性に寄与するように選択できる。ポリアミド組成物中の潤滑剤の濃度は、例えば０重量％～２重量％、例えば０．１重量％～０．５重量％、０．１重量％～０．６重量％、０．１重量％～１．０重量％、０．１重量％～１．５重量％、０．１重量％～２．０重量％、０．５重量％～１．０重量％、０．５重量％～１．５重量％または０．５重量％～２．０重量％の範囲であってよい。上限に関して、潤滑剤の濃度は、２．０重量％未満、例えば１．８重量％未満、１．６重量％未満、１．５重量％未満、１．４重量％未満、１．２重量％未満、１．０重量％未満、０．８重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満または０．１重量％未満であってよい。下限に関して、潤滑剤の濃度は、０重量％超、例えば０．１重量％超、０．２重量％超、０．３重量％超、０．４重量％超、０．５重量％超、０．６重量％超、０．８重量％超、１．０重量％超、１．２重量％超、１．４重量％超、１．５重量％超、１．６重量％超または１．８重量％超であってよい。より高い濃度、例えば２．０重量％超も企図される。
【0068】
[0069]一部の実施形態では、溶融安定剤は、飽和脂肪酸を含む。例えば、溶融安定剤は、ステアリン酸、ベヘン酸またはこれらの組合せもしくはこれらの塩を含むことができる。場合によっては、溶融安定剤はステアリン酸塩を含む。溶融安定剤は、場合によっては、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ジステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、Ｎ，Ｎ’エチレンビスステアラミド、ステアリルエルカミドを含むことができる。場合によっては、溶融安定剤は、ワックス、例えばけん化エステルワックスと組み合わせたステアリン酸塩である。一部の実施形態では、溶融安定剤は、イオン性潤滑剤を含まない。
【0069】
[0070]一部の実施形態では、溶融安定剤はワックスであってよい。一部の実施形態では、溶融安定剤はワックスからなる。一部の実施形態では、ワックスは脂肪酸を含む。一部の実施形態では、溶融安定剤は脂肪酸からなる。一部の実施形態では、ワックスは飽和脂肪酸を含む。一部の実施形態では、溶融安定剤は飽和脂肪酸からなる。一部の実施形態では、ワックスは、ステアリン酸、ベヘン酸またはこれらの塩もしくは組合せを含む。一部の実施形態では、ワックスは、ステアリン酸、ベヘン酸またはこれらの塩もしくは組合せからなる。一部の実施形態では、ワックスは、けん化エステルワックスである。例えば、約８２４ｇ／ｍｏｌの分子量を有する、けん化された二量化アルキル鎖を含むけん化エステルワックスであるモンタンワックスが、ポリアミド組成物に好適である。
【0070】
[0071]場合によっては、ワックスは、ステアリン酸塩と組み合わせたけん化エステルワックスである。一部の実施形態では、ワックスはモンタンワックスであり、ジステアリン酸アルミニウムまたはステアリン酸亜鉛などのステアリン酸金属とさらに組み合わされる。
【0071】
[0072]場合によっては、組成物は、ステアリン酸塩より著しく長い、例えば４０％長いアルキル部分または尾部を有するワックスを使用する。例えば、より長い鎖長は、ワックスをより長い鎖のポリマーを含むより効果的な潤滑剤にするため、Ｃ２８部分を有するモンタンワックスは、本明細書のポリアミド組成物に望ましい。一部の実施形態では、潤滑剤は、Ｃ１８超、Ｃ２０超、Ｃ２２超、Ｃ２４超、Ｃ２６超またはＣ２８超の鎖長を含む。一部の実施形態では、Ｃ２８潤滑剤は、本明細書のポリアミド組成物で使用される。ステアリン酸塩、例えば、ジステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはこれらの組合せは、単独での使用には好適ではないが、例えば上記の別の潤滑剤との組合せに好適であり得る。
【0072】
[0073]具体的には、ポリアミド組成物は、一部の実施形態では、Ａｋｒｏｗａｘ（登録商標）として市販され、約５９３ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、Ｃ１８鎖長を有するエチレンビスステアラミド（ＥＢＳ）などのステアリン酸ワックスを含まない。具体的には、ポリアミド組成物は、一部の実施形態では、ステアリン酸を含まない。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、ステアリルエルカミドを含まない。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、Ｃ１８ステアリン酸塩を含まない。これは、より短い鎖のＣ１８ステアリン酸塩が、より長い鎖のポリマーを利用する本明細書の成形品または押出品よりフィルム用途のためのＰＡ６またはＰＡ６，６配合物と相溶性が高いためである。重要なことに、Ｃ１８ステアリン酸ワックス／潤滑剤、例えばＥＢＳワックスは、フィルムモノマーとの相溶化剤として必要である。ＥＢＳワックスは、ＥＢＳワックスを欠く本明細書のポリアミド組成物に適さない。これは、ＥＢＳが、フィルム配合物にまたはＰＡ６タイプのポリマーに有用であり得、ＥＢＳワックスがより疎水性の長鎖ポリマーを有する本明細書に開示される非フィルム配合物に適さないため重要である。ＥＢＳワックスは単純に、本明細書の長鎖ポリアミドの表面とブレンドしない。本明細書のポリアミド組成物は、ＥＢＳワックス、ステアリルエルカミドおよび／またはＣ１８ステアリン酸塩を欠くかまたは実質的に欠く。一部の実施形態では、本明細書に開示されるポリアミド組成物は、より短い鎖長の潤滑剤、ＥＢＳワックス、ステアリルエルカミド、Ｃ１８ステアリン酸塩およびこれらの組合せを欠くかまたは実質的に欠き、例えばより短い鎖長の潤滑剤、ＥＢＳワックス、ステアリルエルカミド、Ｃ１８ステアリン酸塩およびこれらの組合せを５重量％未満、３重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満含有するか、またはこれらを全く含有しない。場合によっては、溶融安定剤は、ステアリルエルカミド、ジステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはこれらの組合せを含まず、例えば１．０重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％であるか、またはこれらを全く含まない。場合によっては、ステアリルエルカミド、ジステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはこれらの組合せは、モンタンワックスなどの別のワックス潤滑剤との組合せでのみ存在する。
【0073】
[0074]一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、例えば６００ｇ／ｍｏｌ～１２００ｇ／ｍｏｌ、例えば６００ｇ／ｍｏｌ～８００ｇ／ｍｏｌ、８００ｇ／ｍｏｌ～１０００ｇ／ｍｏｌまたは１０００ｇ／ｍｏｌ～１２００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲を有する潤滑剤または溶融安定剤を含む。上限に関して、潤滑剤または溶融安定剤の分子量は、１２００ｇ／ｍｏｌ未満、例えば１１００ｇ／ｍｏｌ未満、１０００ｇ／ｍｏｌ未満、９００ｇ／ｍｏｌ未満、８００ｇ／ｍｏｌ未満または７００ｇ／ｍｏｌ未満であってよい。下限に関して、潤滑剤または溶融安定剤の分子量は、６００ｇ／ｍｏｌ超、例えば７００ｇ／ｍｏｌ超、８００ｇ／ｍｏｌ超、９００ｇ／ｍｏｌ超、１０００ｇ／ｍｏｌ超または１１００ｇ／ｍｏｌ超であってよい。より低い分子量、例えば６００ｇ／ｍｏｌ未満および分子量、例えば１２００ｇ／ｍｏｌ超も企図される。一部の実施形態では、本明細書に開示されるポリアミド組成物は、８００ｇ／ｍｏｌ未満または７００ｇ／ｍｏｌ未満または６００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有し、例えばより低い分子量の潤滑剤を５重量％未満、例えば３重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．１重量％未満の分子量を有する潤滑剤を欠くかまたは実質的に欠くか、もしくはこれを全く含まない。
【0074】
[0075]他の性能の改善に加えて、開示の溶融安定剤は、ポリマーのマトリックス中の成分の分散、例えばポリアミドマトリックス中の衝撃変性剤の分散も著しく改善し、これは衝撃性能を有益に改善する。
【0075】
[0076]ポリアミド組成物中の溶融安定剤、例えばステアリン酸またはその塩の濃度は、例えば０．０１重量％～０．７重量％、例えば０．０１重量％～０．１重量％、０．０５重量％～０．２重量％、０．１重量％～０．３重量％、０．１重量％～０．６重量％、０．２重量％～０．４重量％、０．３重量％～０．５重量％、０．４重量％～０．６重量％または０．５重量％～０．７重量％の範囲であってよい。上限に関して、溶融安定剤の濃度は、０．７重量％未満、例えば０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、０．１重量％未満、０．０５重量％未満、０．０３重量％未満または０．０２重量％未満であってよい。下限に関して、ステアリン酸または塩の濃度は、０．０１重量％超、例えば０．０２重量％超、０．０３重量％超、０．０５重量％超、０．１重量％超、０．２重量％超、０．３重量％超、０．４重量％超、０．５重量％超または０．６重量％超であってよい。より高い濃度、例えば０．７重量％超およびより低い濃度、例えば０．０１重量％未満も企図される。好適な溶融安定剤または潤滑剤は、Ｎ，Ｎ’エチレンビスステアラミド、ステアリルエルカミド、ジステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、モンタンワックスまたはこれらの組合せから選択できる。潤滑剤の組合せを使用するある特定の実施形態では、例えばステアリルエルカミド０．３～０．４重量％は、ステアリン酸アルミニウムまたは亜鉛０．１～０．２重量％と混合される。より少量またはより大量の潤滑剤が、使用でき、使用用途に調整できる。
【0076】
[0077]一部の好ましい実施形態では、ステアリン酸塩またはステアリン酸金属、例えばジステアリン酸アルミニウムおよび／またはステアリン酸亜鉛は、潤滑剤としてけん化エステルワックス、例えばモンタンワックスと混合される。
【0077】
[0078]態様では、本明細書のポリアミド組成物は、潤滑剤が、０．１重量％超または０．２重量％超または０．３重量％超の量で存在することを含む。本明細書に開示される組成物は、潤滑剤を少なくとも約０．３重量％含むことができ、これはフィルム組成物には典型的でなく、そこに存在しない。射出成形の場合、潤滑剤の量は好ましくは約０．３～約０．６％である。
【0078】
[0079]潤滑剤または溶融安定剤、例えばガラス繊維は、押出品、異形押出品、モノフィラメントまたは繊維などの得られた物品の強度および性能に寄与するため、潤滑剤または溶融安定剤の添加剤は、本明細書に記載のポリアミド組成物に重要である。対照的に、フィルム用途のためのポリアミドは、より高い分子量の潤滑剤を含まず、より高い分子量の潤滑剤を欠くかまたは実質的に欠く。
【0079】
カラーパッケージ（ニグロシン／カーボンブラック）
[0080]ポリアミド組成物は、１種または複数の着色剤、例えばニグロシン（０．５％、３０％活性）または溶媒ブラック７などの可溶性染料を含むことができる。ポリアミド組成物中のニグロシンの濃度は、例えば０．１～５重量％、例えば０．１重量％～１重量％、０．１５重量％～１．５重量％、０．２２重量％～２．３重量％、０．３２重量％～３．４重量％または０．４８重量％～５．０重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、ニグロシンの濃度は、１．０重量％～２．０重量％、例えば１．０重量％～１．６重量％、１．１重量％～１．７重量％、１．２重量％～１．８重量％、１．３重量％～１．９重量％または１．４重量％～２．０重量％の範囲である。上限に関して、ニグロシンの濃度は、５．０重量％未満、例えば３．４重量％未満、２．３重量％未満、２．０重量％未満、１．９重量％未満、１．８重量％未満、１．７重量％未満、１．６重量％未満、１．５重量％未満、１．４重量％未満、１．３重量％未満、１．２重量％未満、１．１重量％未満、１．０重量％未満、０．７１重量％未満、０．４８重量％未満、０．３２重量％未満、０．２２重量％未満または０．１５重量％未満であってよい。下限に関して、ニグロシンの濃度は、０．１重量％超、例えば０．１５重量％超、０．２２重量％超、０．３２重量％超、０．４８重量％超、０．７１重量％超、１．０重量％超、１．１重量％超、１．２重量％超、１．３重量％超、１．４重量％超、１．５重量％超、１．６重量％超、１．７重量％超、１．８重量％超、１．９重量％超、２．０重量％超、２．３重量％超または３．４重量％超であってよい。より低い濃度、例えば０．１重量％未満およびより高い濃度、例えば５．０重量％超も企図される。場合によっては、ニグロシンはマスターバッチ中で提供され、マスターバッチ中および得られた組成物中のニグロシンまたは染料の濃度は簡単に計算できる。
[0080]ポリアミド組成物は、１種または複数の着色剤、例えばニグロシン（０．５％、３０％活性）または溶媒ブラック７などの可溶性染料を含むことができる。ポリアミド組成物中のニグロシンの濃度は、例えば０．１～５重量％、例えば０．１重量％～１重量％、０．１５重量％～１．５重量％、０．２２重量％～２．３重量％、０．３２重量％～３．４重量％または０．４８重量％～５．０重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、ニグロシンの濃度は、１．０重量％～２．０重量％、例えば１．０重量％～１．６重量％、１．１重量％～１．７重量％、１．２重量％～１．８重量％、１．３重量％～１．９重量％または１．４重量％～２．０重量％の範囲である。上限に関して、ニグロシンの濃度は、５．０重量％未満、例えば３．４重量％未満、２．３重量％未満、２．０重量％未満、１．９重量％未満、１．８重量％未満、１．７重量％未満、１．６重量％未満、１．５重量％未満、１．４重量％未満、１．３重量％未満、１．２重量％未満、１．１重量％未満、１．０重量％未満、０．７１重量％未満、０．４８重量％未満、０．３２重量％未満、０．２２重量％未満または０．１５重量％未満であってよい。下限に関して、ニグロシンの濃度は、０．１重量％超、例えば０．１５重量％超、０．２２重量％超、０．３２重量％超、０．４８重量％超、０．７１重量％超、１．０重量％超、１．１重量％超、１．２重量％超、１．３重量％超、１．４重量％超、１．５重量％超、１．６重量％超、１．７重量％超、１．８重量％超、１．９重量％超、２．０重量％超、２．３重量％超または３．４重量％超であってよい。より低い濃度、例えば０．１重量％未満およびより高い濃度、例えば５．０重量％超も企図される。場合によっては、ニグロシンはマスターバッチ中で提供され、マスターバッチ中および得られた組成物中のニグロシンまたは染料の濃度は簡単に計算できる。
【0080】
[0081]ポリアミド組成物は、カーボンブラック（０．５％、３５％活性）などの１種または複数の粒子を含むことができる。ポリアミド組成物中のカーボンブラックの濃度は、例えば０．１～５．０重量％、例えば０．１重量％～１．０重量％、０．１５重量％～１．５重量％、０．２２重量％～２．３重量％、０．３２重量％～３．４重量％または０．４８重量％～５．０重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、カーボンブラックの濃度は、１．０重量％～２．０重量％、例えば１．０重量％～１．６重量％、１．１重量％～１．７重量％、１．２重量％～１．８重量％、１．３重量％～１．９重量％または１．４重量％～２．０重量％の範囲である。上限に関して、カーボンブラックの濃度は、５．０重量％未満、例えば３．４重量％未満、２．３重量％未満、２．０重量％未満、１．９重量％未満、１．８重量％未満、１．７重量％未満、１．６重量％未満、１．５重量％未満、１．４重量％未満、１．３重量％未満、１．２重量％未満、１．１重量％未満、１．０重量％未満、０．７１重量％未満、０．４８重量％未満、０．３２重量％未満、０．２２重量％未満または０．１５重量％未満であってよい。下限に関して、カーボンブラックの濃度は、０．１重量％超、例えば０．１５重量％超、０．２２重量％超、０．３２重量％超、０．４８重量％超、０．７１重量％超、１．０重量％超、１．１重量％超、１．２重量％超、１．３重量％超、１．４重量％超、１．５重量％超、１．６重量％超、１．７重量％超、１．８重量％超、１．９重量％超、２．０重量％超、２．３重量％超または３．４重量％超であってよい。より低い濃度、例えば０．１重量％未満およびより高い濃度、例えば５．０重量％超も企図される。場合によっては、カーボンブラックはマスターバッチ中で提供され、マスターバッチ中および得られた組成物中のカーボンブラックの濃度は簡単に計算できる。
【0081】
[0082]ポリアミド組成物中の１種または複数のポリアミドポリマーとニグロシンおよび／またはカーボンブラックの重量比は、例えば１～８５、例えば１～１４、１．６～２２、２．４～３５、３．８～５５または５．９～８５の範囲であってよい。上限に関して、１種または複数のポリアミドポリアミドポリマーとニグロシンの比は、８５未満、例えば５５未満、３５未満、２２未満、１４未満、９．２未満、５．９未満、３．８未満、２．４未満または１．６未満であってよい。下限に関して、１種または複数のポリアミドポリアミドポリマーとニグロシンの比は、１超、例えば１．６超、２．４超、３．８超、５．９超、９．２超、１４超、２２超、３５超または５５超であってよい。より高い比、例えば５５超およびより低い比、例えば１未満も企図される。
【0082】
[0083]ポリアミド組成物は、カーボンブラックなどの１種または複数の顔料を含むことができる。ポリアミド組成物中のカーボンブラックの濃度は、例えば０．１～５．０重量％、例えば０．１重量％～１．０５重量％、０．１５重量％～１．５５重量％、０．２２重量％～２．２９重量％、０．３２重量％～３．３８重量％または０．４８重量％～５．０重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、カーボンブラックの濃度は、０．２重量％～０．８重量％の範囲である。上限に関して、カーボンブラックの濃度は、５．０重量％未満、例えば３．４重量％未満、２．３重量％未満、１．５重量％未満、１．０重量％未満、０．７１重量％未満、０．４８重量％未満、０．３２重量％未満、０．２２重量％未満または０．１５重量％未満であってよい。一部の実施形態では、カーボンブラックの濃度は３．０重量％未満である。下限に関して、カーボンブラックの濃度は、０．１重量％超、例えば０．１５重量％超、０．２２重量％超、０．３２重量％超、０．４８重量％超、０．７１重量％超、１．０重量％超、１．５重量％超、２．３重量％超または３．４重量％超であってよい。より低い濃度、例えば０．１重量％未満およびより高い濃度、例えば５．０重量％超も企図される。
【0083】
[0084]態様では、ポリアミド組成物中の着色剤の濃度は０．１重量％超の量で存在する。
【0084】
[0085]着色剤、例えばニグロシンおよび／またはカーボンブラックは、押出品、異形押出品、モノフィラメントまたは繊維などの得られた物品の性能に寄与するため、着色剤の添加剤は、本明細書に記載のポリアミド組成物に重要である。対照的に、フィルム用途は透明度に関係しているため、フィルム用途のためのポリアミドは、着色剤を含まない。
【0085】
鉱物充填剤
[0086]ポリアミド組成物は任意選択で、充填剤、例えば無機である鉱物充填剤を含む。無機鉱物充填剤は、ドロマイト、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、タルク、バーミキュライト、珪藻土、パーライト、ウォラストナイト、フライアッシュ、カオリン粘土、雲母または二酸化チタンのうちの１つまたは複数を含むことができ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、タルク、ウォラストナイト、フライアッシュまたはこれらの組合せを含むことができる。
[0086]ポリアミド組成物は任意選択で、充填剤、例えば無機である鉱物充填剤を含む。無機鉱物充填剤は、ドロマイト、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、タルク、バーミキュライト、珪藻土、パーライト、ウォラストナイト、フライアッシュ、カオリン粘土、雲母または二酸化チタンのうちの１つまたは複数を含むことができ、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、タルク、ウォラストナイト、フライアッシュまたはこれらの組合せを含むことができる。
【0086】
[0087]他の組成成分の量に対するポリアミド組成物中の鉱物充填剤の量は、有利には溶融強度と成形性のバランスが取れるように選択できる。ポリアミド組成物中の鉱物充填剤の濃度は、例えば０重量％～３０重量％、例えば０重量％～１０重量％、５重量％～１５重量％、１０重量％～２０重量％、１５重量％～２５重量％または２０重量％～３０重量％の範囲であってよい。上限に関して、鉱物充填剤の濃度は、３０重量％未満、例えば２５重量％未満、２０重量％未満、１５重量％未満、１０重量％未満または５重量％未満であってよい。下限に関して、鉱物充填剤の濃度は、０重量％超、例えば５重量％超、１０重量％超、１５重量％超、２０重量％超、２５重量％超または３０重量％超であってよい。より高い濃度、例えば３０重量％超も企図される。
【0087】
衝撃変性剤
[0088]本明細書に開示されるポリアミド組成物は、１種または複数の衝撃変性剤を含む。場合によっては、衝撃変性剤は、オレフィン、アクリレートもしくはアクリルまたはこれらの組合せを含み、ポリオレフィンまたはポリアクリレートなどのこれらの化合物のポリマーを含む。これらの化合物は、変性されていなくても、変性されていてもよく、例えば無水マレイン酸で変性（グラフト化）されていてもよい。一部の実施形態では、衝撃変性剤は、無水マレイン酸変性オレフィン、無水マレイン酸未変性オレフィン、アクリレートもしくはアクリルまたはこれらの組合せを含む。場合によっては、衝撃変性剤は、変性オレフィン、例えば無水マレイン酸変性オレフィンを含む。衝撃変性剤は、無水マレイン酸変性エチレンオクテンおよび／またはエチレンアクリレートを含むことができる。
[0088]本明細書に開示されるポリアミド組成物は、１種または複数の衝撃変性剤を含む。場合によっては、衝撃変性剤は、オレフィン、アクリレートもしくはアクリルまたはこれらの組合せを含み、ポリオレフィンまたはポリアクリレートなどのこれらの化合物のポリマーを含む。これらの化合物は、変性されていなくても、変性されていてもよく、例えば無水マレイン酸で変性（グラフト化）されていてもよい。一部の実施形態では、衝撃変性剤は、無水マレイン酸変性オレフィン、無水マレイン酸未変性オレフィン、アクリレートもしくはアクリルまたはこれらの組合せを含む。場合によっては、衝撃変性剤は、変性オレフィン、例えば無水マレイン酸変性オレフィンを含む。衝撃変性剤は、無水マレイン酸変性エチレンオクテンおよび／またはエチレンアクリレートを含むことができる。
【0088】
[0089]一部の実施形態では、衝撃変性剤は、０℃～－１００℃、例えば－５℃～－８０℃、－１０℃～－７０℃、－２０℃～－６０℃または－２５℃～－５５℃の範囲のガラス転移温度を有する。下限に関して、衝撃変性剤は、－１００℃超、例えば－８０℃超、－７０℃超、－６０℃超または－５５℃超のガラス転移温度を有することができる。上限に関して、衝撃変性剤は、０℃未満、例えば－５℃未満、－１０℃未満、－１５℃未満または－２５℃未満のガラス転移温度を有することができる。このようなガラス転移温度を有する衝撃変性剤は、エネルギー散逸特性、例えば耐衝撃性を相乗的に改善すると考えられる。これらの特定の衝撃変性剤は、開示のポリアミドおよびガラス繊維と作用して、とりわけ所望の温度範囲、例えば－１０℃～－７０℃において改善された衝撃性能を達成する温度範囲のガラス転移温度を有する。
【0089】
[0090]一部の実施形態では、衝撃変性剤は、アクリレート－ブタジエン－スチレンまたはメチルメタクリレート－ブタジエン－スチレンなどのスチレンコポリマーを含むことができる。衝撃変性剤は、アクリルポリマーまたは塩素化ポリエチレンなどのポリエチレンポリマーを含むことができる。一部の実施形態では、衝撃変性剤は、エチレン－オクテンコポリマーを含む。場合によっては、（任意選択で開示の量および比での）衝撃変性剤および溶融安定剤の組合せは、性能特性の驚くべき相乗的組合せ、例えば引張／曲げ性能と耐衝撃性を提供する。
【0090】
[0091]ポリアミド組成物中の衝撃変性剤の濃度は、例えば３重量％～３０重量％、例えば３重量％～１９．２重量％、３重量％～２５重量％、３重量％～２０重量％、５．７重量％～２１．９重量％、４．０重量％～１５重量％、５．５重量％～１４重量％、６．０重量％～１１．５重量％、８．４重量％～２４．６重量％、１１．１重量％～２７．３重量％または１３．８重量％～３０重量％の範囲であってよい。一部の実施形態では、衝撃変性剤の濃度は、６重量％～２０重量％、例えば６重量％～１４．４重量％、７．４重量％～１５．８重量％、８．８重量％～１７．２重量％、１０．２重量％～１８．６重量％または１１．６重量％～２０重量％の範囲である。上限に関して、衝撃変性剤の濃度は、３０重量％未満、例えば２７．３重量％未満、２５．０重量％未満、２４．６重量％未満、２１．９重量％未満、２０重量％未満、１８．６重量％未満、１７．２重量％未満、１５．８重量％未満、１５重量％未満、１４重量％未満、１４．４重量％未満、１３重量％未満、１１．６重量％未満、１１．５重量％未満、１０．２重量％未満、８．８重量％未満、７．４重量％未満、６重量％未満または５．４重量％未満であってよい。下限に関して、衝撃変性剤の濃度は、３重量％超、４．０重量％超、５．５重量％超、５．４重量％超、６重量％超、７．４重量％超、８．８重量％超、１０．２重量％超、１１．６重量％超、１３重量％超、１４．４重量％超、１５．８重量％超、１７．２重量％超、１８．６重量％超、２０重量％超、２１．９重量％超、２４．６重量％超、２５．０重量％超または２７．６重量％超であってよい。より低い濃度、例えば３重量％未満およびより高い濃度、例えば３０重量％超も企図される。
【0091】
[0092]態様では、ポリアミド組成物中の衝撃変性剤の濃度は、３重量％超の量で存在する。場合によっては、（任意選択で開示の量および比での）衝撃変性剤および溶融安定剤の組合せは、性能特徴、例えば引張／曲げ性能および耐衝撃性の驚くべき相乗的組合せを提供する。
【0092】
[0093]衝撃変性剤、例えばオレフィン、アクリレートもしくはアクリルまたはこれらの組合せは、自動車および他の用途で所望される押出品、異形押出品、モノフィラメントまたは繊維などの得られた物品の伸びおよび衝撃強度を含む機械的性能ならびに係数の低下に寄与するため、衝撃変性剤の添加剤は、本明細書に記載のポリアミド組成物に重要である。対照的に、フィルム用途のためのポリアミドは、衝撃変性剤を含まず、衝撃変性剤を欠くかまたは実質的に欠く。
【0093】
他の添加剤
[0094]ポリアミド組成物は、１種または複数の連鎖停止剤、粘度調整剤、可塑剤、ＵＶ安定剤、触媒、他のポリマー、難燃剤、艶消し剤、抗菌剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、増量剤、加工助剤、銅含有化合物および当業者に公知の他の一般的に使用される添加剤も含むことができる。さらに好適な添加剤は、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、Ａｎ Ａ－Ｚ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ、Ｇｅｏｆｆｒｅｙ Ｐｒｉｔｃｈａｒｄ編（１９９８）中に見出され得る。添加剤分散液への安定剤の任意選択の添加は、例示的な実施形態中に存在する。添加剤分散液に好適な安定剤としては、それだけに限らないがポリエトキシレート（ポリエトキシル化アルキルフェノールＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００など）、ポリプロポキシレート、ブロックコポリマーポリエーテル、長鎖アルコール、ポリアルコール、硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、ベンゼンスルホン酸アルキル、リン酸アルキル、ホスホン酸アルキル、ナフタレンスルホン酸アルキル、カルボン酸およびペルフルオロ酸塩が挙げられる。詳細には、非フィルム用途のための本明細書のポリアミド組成物は、ある量の追加の添加剤を含み、これはフィルム組成物には典型的でなく、そこに存在しない。例えば、ポリアミド組成物は可塑剤を含むことができる。
[0094]ポリアミド組成物は、１種または複数の連鎖停止剤、粘度調整剤、可塑剤、ＵＶ安定剤、触媒、他のポリマー、難燃剤、艶消し剤、抗菌剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、増量剤、加工助剤、銅含有化合物および当業者に公知の他の一般的に使用される添加剤も含むことができる。さらに好適な添加剤は、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ、Ａｎ Ａ－Ｚ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ、Ｇｅｏｆｆｒｅｙ Ｐｒｉｔｃｈａｒｄ編（１９９８）中に見出され得る。添加剤分散液への安定剤の任意選択の添加は、例示的な実施形態中に存在する。添加剤分散液に好適な安定剤としては、それだけに限らないがポリエトキシレート（ポリエトキシル化アルキルフェノールＴｒｉｔｏｎ Ｘ－１００など）、ポリプロポキシレート、ブロックコポリマーポリエーテル、長鎖アルコール、ポリアルコール、硫酸アルキル、スルホン酸アルキル、ベンゼンスルホン酸アルキル、リン酸アルキル、ホスホン酸アルキル、ナフタレンスルホン酸アルキル、カルボン酸およびペルフルオロ酸塩が挙げられる。詳細には、非フィルム用途のための本明細書のポリアミド組成物は、ある量の追加の添加剤を含み、これはフィルム組成物には典型的でなく、そこに存在しない。例えば、ポリアミド組成物は可塑剤を含むことができる。
【0094】
[0095]ポリアミド組成物中の可塑剤の濃度は、例えば０．０１重量％～１０重量％、例えば０．０１重量％～０．１重量％、０．０５重量％～０．２重量％、０．１重量％～０．３重量％、０．２重量％～０．４重量％、０．３重量％～０．５重量％、０．４重量％～０．６重量％または０．５重量％～０．７重量％、０．１～１．０重量％、０．２～２．０重量％、０．３～３．０重量％、０．４～４．０重量％、０．５～５．０重量％、０．６～６．０重量％、０．７～７．０重量％、０．８～８．０重量％、０．９～９．０重量％、１．０～１０重量％の範囲であってよい。上限に関して、可塑剤の濃度は、１０重量％未満、例えば９．０重量％未満、８．０重量％未満、７．０重量％未満、６．０重量％未満、５．０重量％未満、４．０重量％未満、３．０重量％未満、２．０重量％未満、１．０重量％未満、０．７重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満、０．１重量％未満、０．０５重量％未満、０．０３重量％未満または０．０２重量％未満であってよい。下限に関して、可塑剤は、０．０１重量％超、例えば０．０２重量％超、０．０３重量％超、０．０５重量％超、０．１重量％超、０．２重量％超、０．３重量％超、０．４重量％超、０．５重量％超、０．６重量％超、０．７重量％超、０．８重量％超、０．９重量％超、１．０重量％超、２．０重量％超、３．０重量％超、４．０重量％超、５．０重量％超、６．０重量％超、７．０重量％超、８．０重量％超または９．０重量％超であってよい。より高い濃度、例えば１０重量％超およびより低い濃度、例えば０．０１重量％未満も企図される。態様では、ポリアミド組成物中の可塑剤の濃度は、０．１重量％超の量で存在する。
【0095】
[0096]可塑剤は、押出品、異形押出品、モノフィラメントまたは繊維などの得られた物品の流動および熱特性、例えばガラス転移温度（Ｔｇ）の低下ならびに弾性係数に寄与するため、可塑剤の添加剤は、本明細書に記載のポリアミド組成物に重要である。対照的に、フィルム用途のためのポリアミドは、可塑剤を含まず、可塑剤を欠くかまたは実質的に欠く。
【0096】
[0097]一部の実施形態では、非フィルム用途のためのポリアミド組成物は、ある量の添加剤、例えば流動およびレベリング剤を含むことができ、これはフィルム組成物には典型的でなく、そこに存在しない。これらの添加剤は、粉末コーティングおよび３Ｄ印刷用途などの非フィルム用途に有用である。
【0097】
[0098]一次および／または二次酸化防止剤などの添加剤が、本明細書で企図される一部のガラス充填または衝撃変性組成物中に含まれていてもよい。一次酸化防止剤は、ヒンダードフェノールを含み、二次酸化防止剤は、リンをベースとするものを含む。一部の実施形態では、銅をベースとする熱安定剤は、用途要件に応じて添加される。
【0098】
[0099]一部の実施形態では、ポリアミド組成物の耐汚染性は、ポリアミド前駆体を５－スルホイソフタル酸またはこれらの塩もしくは他の誘導体などのカチオン染料変性剤と塩ブレンドすることによって改善できる。
【0099】
[0100]鎖延長剤がポリアミド組成物中に含まれていてもよい。好適な鎖延長剤化合物は、ビス－Ｎ－アシルビスラクタム化合物、イソフタロイルビス－カプロラクタム（ＩＢＣ）、アジポリルビス－カプロラクタム（ＡＢＣ）、テルフタロイルビス－カプロラクタム（ＴＢＳ）およびこれらの混合物を含む。
【0100】
[0101]ポリアミド組成物は、抗ブロック剤も含むことができる。通常珪藻土の形態の無機固体は、開示のポリアミド組成物に添加できる、あるクラスの材料を代表する。非限定的な例としては、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムカリウムが挙げられ、二酸化ケイ素は好適な抗ブロック剤の例である。
【0101】
[0102]開示のポリアミド組成物は、透明度および酸素バリアをさらに改善し、酸素バリアを高めるための造核剤も含むことができる。典型的には、これらの剤は、微結晶開始のための表面を提供する不溶性の高融点種である。造核剤を組み込むことによって、本質的に小さいより多くの結晶が開始される。より多くの微結晶またはより高い結晶化度％は、さらなる補強／より高い引張強度および酸素フラックスのより蛇行した経路（バリアの増加）と相関し、より小さい微結晶は光散乱を減少させ、これは透明度の改善と相関する。非限定的な例としては、フッ化カルシウム、炭酸カルシウム、タルクおよびナイロン２，２が挙げられる。
【0102】
[0103]ポリアミド組成物は、それだけに限らないがＩｒｇａｎｏｘ １０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６およびＩｒｇａｎｏｘ １０９８などのヒンダードフェノールの形態の有機抗酸化剤；それだけに限らないがＩｒｇａｆｏｓ １６８およびＵｌｔｒａｎｏｘ ６２６などの有機亜リン酸塩；芳香族アミン、周期表のＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩおよびＩＶ族からの金属塩、ならびにアルカリおよびアルカリ土類金属の金属ハロゲン化物も含むことができる。
【0103】
[0104]これらの成分の一部または全部は、任意選択と考慮され得る。場合によっては、開示の組成物は、例えば特許請求の範囲の言語によって、前述の成分のうちの１つまたは複数を明確に除外することができる。例えば、特許請求の範囲の言語は、開示の組成物、方法などが前述の添加剤のうちの１つまたは複数を利用しないか、またはこれを含まないことを列挙するように変更されてもよい。
【0104】
機械的性能の特性
[0105]ポリアミド組成物は、例えば６５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、例えば６５０ＭＰａ～８５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１０５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、６５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１０５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、８５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１２５０～２５００ＭＰａ、１５００ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１５００ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、１５００ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１５００ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１５００～２５００ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１７５０～２５００ＭＰａ、２０００ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、２０００～２５００ＭＰａまたは２２５０～２５００ＭＰａの範囲である引張係数を示すことができる。上限に関して、引張係数は、２５００ＭＰａ未満、例えば２２５０ＭＰａ未満、２０００ＭＰａ未満、１９５０ＭＰａ未満、１７５０ＭＰａ未満、１５００ＭＰａ未満、１２５０ＭＰａ未満、１０５０ＭＰａ未満または８５０ＭＰａ未満であってよい。下限に関して、引張係数は、６５０ＭＰａ超、例えば８５０ＭＰａ超、１０５０ＭＰａ、１２５０ＭＰａ超、１５００ＭＰａ超、１７５０ＭＰａ超、１９５０ＭＰａ超、２０００ＭＰａ超または２２５０ＭＰａ超であってよい。より高い引張係数、例えば２５００ＭＰａ超およびより低い引張係数、例えば６５０ＭＰａ未満も企図される。ポリアミド組成物の引張係数は、ＩＳＯ５２７－１（２０１９）などの標準的なプロトコルを使用して測定できる。
[0105]ポリアミド組成物は、例えば６５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、例えば６５０ＭＰａ～８５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１０５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、６５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、６５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１０５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、８５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、８５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～１２５０ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１０５０ＭＰａ～２５００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～１５００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１２５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１２５０～２５００ＭＰａ、１５００ＭＰａ～１７５０ＭＰａ、１５００ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、１５００ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１５００ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１５００～２５００ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～１９５０ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～２０００ＭＰａ、１７５０ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、１７５０～２５００ＭＰａ、２０００ＭＰａ～２２５０ＭＰａ、２０００～２５００ＭＰａまたは２２５０～２５００ＭＰａの範囲である引張係数を示すことができる。上限に関して、引張係数は、２５００ＭＰａ未満、例えば２２５０ＭＰａ未満、２０００ＭＰａ未満、１９５０ＭＰａ未満、１７５０ＭＰａ未満、１５００ＭＰａ未満、１２５０ＭＰａ未満、１０５０ＭＰａ未満または８５０ＭＰａ未満であってよい。下限に関して、引張係数は、６５０ＭＰａ超、例えば８５０ＭＰａ超、１０５０ＭＰａ、１２５０ＭＰａ超、１５００ＭＰａ超、１７５０ＭＰａ超、１９５０ＭＰａ超、２０００ＭＰａ超または２２５０ＭＰａ超であってよい。より高い引張係数、例えば２５００ＭＰａ超およびより低い引張係数、例えば６５０ＭＰａ未満も企図される。ポリアミド組成物の引張係数は、ＩＳＯ５２７－１（２０１９）などの標準的なプロトコルを使用して測定できる。
【0105】
[0106]ポリアミド組成物は、例えば３５ＭＰａ～７５ＭＰａ、例えば３５ＭＰａ～４５ＭＰａ、４０ＭＰａ～５０ＭＰａ、４５ＭＰａ～５５ＭＰａ、５０ＭＰａ～６０ＭＰａ、５５ＭＰａ～６５ＭＰａ、６０ＭＰａ～７０ＭＰａまたは６５ＭＰａ～７５ＭＰａの範囲である破断引張強度を示すことができる。上限に関して、破断引張強度は、７５ＭＰａ未満、例えば７０ＭＰａ未満、６５ＭＰａ未満、６０ＭＰａ未満、５５ＭＰａ未満、５０ＭＰａ未満、４５ＭＰａ未満または４０ＭＰａ未満であってよい。下限に関して、破断引張強度は、３５ＭＰａ超、例えば４０ＭＰａ超、４５ＭＰａ超、５０ＭＰａ超、５５ＭＰａ超、６０ＭＰａ超、６５ＭＰａ超または７０ＭＰａ超であってよい。より高い引張強度、例えば７５ＭＰａ超およびより低い引張強度、例えば３５ＭＰａ未満も企図される。ポリアミド組成物の破断引張強度は、ＩＳＯ５２７－１（２０１９）などの標準的なプロトコルを使用して測定できる。
【0106】
[0107]ポリアミド組成物は、例えば１５％～３５０％、例えば１５％～３５％、２５％～４５％、３５％～５５％、４５％～６５％、５５％～７５％、６５％～８５％、７５％～９５％、８５％～１０５％、１００％～１５０％、１２５％～１７５％、１５０％～２００％、１７５％～２２５％、２００％～２５０％、２２５％～２７５％、２５０％～３００％、２７５％～３２５％または３００％～３５０％の範囲である破断伸び（引張）を示すことができる。上限に関して、破断伸びは、３５０％未満、例えば３２５％未満、３００％未満、２７５％未満、２５０％未満、２２５％未満、２００％未満、１７５％未満、１５０％未満、１２５％未満、１０５％未満、１００％未満、９５％未満、８５％未満、７５％未満、６５％未満、５５％未満、４５％未満、３５％未満または２５％未満であってよい。下限に関して、破断伸びは、１５％超、例えば２５％超、３５％超、４５％超、５５％超、６５％超、７５％超、８５％超、９５％超、１００％超、１０５％超、１２５％超、１５０％超、１７５％超、２００％超、２２５％超、２５０％超、２７５％超、３００％超または３２５％超であってよい。より大きい伸び、例えば３５０％超およびより小さい伸び、例えば１５％未満も企図される。ポリアミド組成物の破断伸びは、ＩＳＯ５２７－１（２０１９）などの標準的なプロトコルを使用して測定できる。
【0107】
[0108]ポリアミド組成物は、例えば３ｋＪ／ｍ２～１７ｋＪ／ｍ２、例えば３ｋＪ／ｍ２～５ｋＪ／ｍ２、３．５ｋＪ／ｍ２～５．５ｋＪ／ｍ２、４ｋＪ／ｍ２～６ｋＪ／ｍ２、４．５ｋＪ／ｍ２～６．５ｋＪ／ｍ２、５ｋＪ／ｍ２～７ｋＪ／ｍ２、６ｋＪ／ｍ２～８ｋＪ／ｍ２、７ｋＪ／ｍ２～９ｋＪ／ｍ２、８ｋＪ／ｍ２～１０ｋＪ／ｍ２、９ｋＪ／ｍ２～１１ｋＪ／ｍ２、１０ｋＪ／ｍ２～１２ｋＪ／ｍ２、１１ｋＪ／ｍ２～１３ｋＪ／ｍ２、１２ｋＪ／ｍ２～１４ｋＪ／ｍ２、１３ｋＪ／ｍ２～１５ｋＪ／ｍ２、１４ｋＪ／ｍ２～１６ｋＪ／ｍ２または１５ｋＪ／ｍ２～１７ｋＪ／ｍ２の範囲である２３℃でのシャルピーノッチ付き衝撃エネルギー損失を示すことができる。上限に関して、２３℃でのシャルピーノッチ付き衝撃エネルギー損失は、１７ｋＪ／ｍ２未満、例えば１６ｋＪ／ｍ２未満、１５ｋＪ／ｍ２未満、１４ｋＪ／ｍ２未満、１３ｋＪ／ｍ２未満、１２ｋＪ／ｍ２未満、１１ｋＪ／ｍ２未満、１０ｋＪ／ｍ２未満、９ｋＪ／ｍ２未満、８ｋＪ／ｍ２未満、７ｋＪ／ｍ２未満、６ｋＪ／ｍ２未満、５ｋＪ／ｍ２未満、４．５ｋＪ／ｍ２未満、４ｋＪ／ｍ２または３．５ｋＪ／ｍ２未満であってよい。下限に関して、２３℃でのシャルピーノッチ付き衝撃エネルギー損失は、３ｋＪ／ｍ２超、例えば４ｋＪ／ｍ２超、５ｋＪ／ｍ２超、６ｋＪ／ｍ２超、７ｋＪ／ｍ２超、８ｋＪ／ｍ２超、９ｋＪ／ｍ２超、１０ｋＪ／ｍ２超、１１ｋＪ／ｍ２超、１２ｋＪ／ｍ２超、１３ｋＪ／ｍ２超、１４ｋＪ／ｍ２超、１５ｋＪ／ｍ２超または１６ｋＪ／ｍ２超であってよい。より高いシャルピー衝撃エネルギー損失、例えば１７ｋＪ／ｍ２超およびより低いシャルピー衝撃エネルギー損失、例えば３ｋＪ／ｍ２未満も企図される。ポリアミド組成物のシャルピーノッチ付き衝撃エネルギー損失は、ＩＳＯ１７９－１（２０１０）などの標準的なプロトコルを使用して測定できる。
【0108】
[0109]ポリアミド組成物は、例えばＲＨ９５％で水分０重量％～２重量％、例えば０重量％～０．２重量％、０．１重量％～０．３重量％、０．２重量％～０．４重量％、０．３重量％～０．５重量％、０．４重量％～０．６重量％、０．５重量％～０．７重量％、０．６重量％～０．８重量％、０．９重量％～１．１重量％、１．０重量％～１．２重量％、１．１重量％～１．３重量％、１．２重量％～１．４重量％、１．３重量％～１．５重量％、１．４重量％～１．６重量％、１．５重量％～１．７重量％、１．６重量％～１．８重量％、１．７重量％～１．９重量％または１．８重量％～２．０重量％の範囲である吸湿性を示すことができる。上限に関して、吸湿性は、ＲＨ９５％で水分２．０重量％未満、例えば１．９重量％未満、１．８重量％未満、１．７重量％未満、１．６重量％未満、１．５重量％未満、１．４重量％未満、１．３重量％未満、１．２重量％未満、１．１重量％未満、１．０重量％未満、０．９重量％未満、０．８重量％未満、０．７重量％未満、０．６重量％未満、０．５重量％未満、０．４重量％未満、０．３重量％未満、０．２重量％未満または０．１重量％未満であってよい。下限に関して、吸湿性は、ＲＨ９５％で水分０重量％超、例えば０．１重量％超、０．２重量％超、０．３重量％超、０．４重量％超、０．５重量％超、０．６重量％超、０．７重量％超、０．８重量％超、０．９重量％超、１．０重量％超、１．１重量％超、１．２重量％超、１．３重量％超、１．４重量％超、１．５重量％超、１．６重量％超、１．７重量％超、１．８重量％超または１．９重量％超であってよい。より高い吸湿性、例えばＲＨ９５％で水分２．０重量％超も企図される。ポリアミド組成物の吸湿性は、制御環境下でペレットまたは部品の吸湿性を測定するためのＩＳＯ６２：２００８などの標準的なプロトコルを使用して測定できる。
【0109】
[0110]ポリアミド組成物は、膨張、溶解、重量損失および他の特性を評価することによって、例えば様々な酸、塩基、溶媒などに抵抗する耐化学性を示すことができる。ポリアミド組成物は耐摩耗性を示すことができ、これは、例えばＰＡ６，１２および／またはＰＡ１２のもの以上の耐摩耗性を示す。
【0110】
好ましい組成物
[0111]一実施形態では、ポリアミド組成物はＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在するダイマーアミンであり、ポリアミド組成物は、少なくとも５０％の引張伸び、０．８重量％未満の重量損失をもたらす、例えば５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示す。ＰＡ６，１２は、５０重量％～８５重量％の範囲の量で存在し得る。
[0111]一実施形態では、ポリアミド組成物はＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在するダイマーアミンであり、ポリアミド組成物は、少なくとも５０％の引張伸び、０．８重量％未満の重量損失をもたらす、例えば５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示す。ＰＡ６，１２は、５０重量％～８５重量％の範囲の量で存在し得る。
【0111】
[0112]一実施形態では、ポリアミドポリマー組成物はＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在するダイマー酸であり、ポリアミド組成物は、少なくとも２０％の引張伸び、０．８重量％未満の重量損失をもたらす、例えば５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示す。ＰＡ６，１２は、５０重量％～８５重量％の範囲の量で存在し得る。
【0112】
[0113]一実施形態では、ポリアミドポリマー組成物はＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、３５重量％～５５重量％の範囲の量で存在するダイマーアミンであり、ポリアミド組成物は、４．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失、２．８重量％未満の重量損失をもたらす、例えば５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示す。ＰＡ６，１２は、４５重量％～６５重量％の範囲の量で存在し得る。
【0113】
[0114]一実施形態では、ポリアミドポリマー組成物はＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤は、約２０重量％の量であり、ポリアミド組成物は、３．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失、５０ＭＰａ超の引張強度、１９５０ＭＰａ超の引張係数、２．８重量％未満の重量損失をもたらす、例えば５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示す。ＰＡ６，１２は、約８０重量％の量で存在し得る。
【0114】
調製方法
[0115]本開示は、提供されるポリアミド組成物を製造する方法にも関する。方法は、１種または複数のポリアミドポリマー、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤、ならびに任意選択のガラス繊維、鉱物充填剤、衝撃変性剤および１種もしくは複数の熱安定剤または他の添加剤を提供するステップを含む。方法は、１種または複数のポリアミドポリマーならびにダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤のタイプおよび相対量を選択して、得られたポリアミド組成物に所望の耐化学性、吸湿性の低下および機械的特性を提供するステップをさらに含むことができる。方法は、１種または複数のポリアミドポリマー、ならびにダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を組み合わせて、ポリアミド組成物を製造するステップをさらに含む。一部の実施形態では、方法は、ニグロシンなどの１種もしくは複数の染料、カーボンブラックなどの１種もしくは複数の顔料、１種もしくは複数の鉱物充填剤および／または１種もしくは複数の溶融安定剤／潤滑剤をさらに含む。
[0115]本開示は、提供されるポリアミド組成物を製造する方法にも関する。方法は、１種または複数のポリアミドポリマー、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤、ならびに任意選択のガラス繊維、鉱物充填剤、衝撃変性剤および１種もしくは複数の熱安定剤または他の添加剤を提供するステップを含む。方法は、１種または複数のポリアミドポリマーならびにダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤のタイプおよび相対量を選択して、得られたポリアミド組成物に所望の耐化学性、吸湿性の低下および機械的特性を提供するステップをさらに含むことができる。方法は、１種または複数のポリアミドポリマー、ならびにダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を組み合わせて、ポリアミド組成物を製造するステップをさらに含む。一部の実施形態では、方法は、ニグロシンなどの１種もしくは複数の染料、カーボンブラックなどの１種もしくは複数の顔料、１種もしくは複数の鉱物充填剤および／または１種もしくは複数の溶融安定剤／潤滑剤をさらに含む。
【0115】
[0116]ポリアミド組成物の成分は、ポリアミド組成物を製造するために一緒に混合およびブレンドされてもよく、適当な反応物を使用してインサイチュで形成されてもよい。さらなる説明なしの用語「添加する」または「組み合わせる」は、組成物への材料自体の添加または組成物中の材料のインサイチュ形成のいずれかを包含することが意図される。一部の実施形態では、ポリアミド組成物は、個々の水性塩からではなく個々の成分からの高固体手法を使用して調製される。ポリマー成分を含有する第１の溶液の固形分は８０％超である。溶液は、その場合には蒸発器で蒸発され得る。変性剤は蒸発器を迂回し、次いで添加されて単一の混合物を形成することができる。変性剤は、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含み、変性剤は１８～４４個の炭素原子を含む。高固体法は、高度に疎水性である水素化ダイマー材料、例えば水素化ダイマー酸または水素化ダイマーアミンを使用する場合に有利である。
【0116】
[0117]他の実施形態では、パイロット、スケールアップまたは商業操作に好適である、水溶性ナイロン塩（例えばＰＡ６，６、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１２など）は、固形分を４０重量％～５０重量％の開始範囲から７５重量％～９０重量％の範囲まで増加させるために蒸発ステップによって処理される。蒸発後、次いで、塩が反応容器にポンプで送り込まれ、水素化変性剤、例えば水素化ダイマー酸または水素化ダイマーアミンと組み合わされる。次いで、容器中の温度は、１８５ｐｓｉａ～２７０ｐｓｉａの範囲の圧力下で２２０℃～２７０℃の範囲の温度に昇温させる。次いで、圧力は、温度を２５０℃～２７０℃で維持しながら３０分～９０分間にわたって大気圧まで減圧される。圧力が大気圧に達したら、次いで、仕上げが大気圧または真空下のいずれかで行われる。真空が印加される場合、圧力は２ｐｓｉａ～１０ｐｓｉａの範囲である。仕上げ時間は、所望の粘度／分子量に応じて１０分～６０分の範囲であってよい。仕上げ後、窒素ヘッド圧が印加され、溶融ポリマーが円形の金型から押し出され、ストランドトレーの水面下に浸され、ストランドペレタイザーに送られる。ペレット化後、表面の水分は、スピンドライヤーからの残留熱および空気によりペレットから除去され、ペレットは、箔で裏打ちされた容器に回収される。
【0117】
[0118]別の実施形態では、組成物と組み合わされる２種以上の材料は、マスターバッチによって同時に添加される。
【0118】
成形品
[0119]本開示は、提供されるポリアミド組成物のいずれかを含む物品にも関する。物品は、例えば従来の射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、圧縮成形またはガスアシスト成形技術によって製造できる。開示の組成物および物品との使用に好適な成形方法は、米国特許第８，６５８，７５７号、第４，７０７，５１３号、第７，８５８，１７２号および第８，１９２，６６４号に記載されており、それぞれその全体が、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。提供されるポリアミド組成物で製造できる物品の例としては、電気および電子用途で使用されるもの（例えばそれだけに限らないが回路遮断機、端子ブロック、コネクタなど）、自動車用途（例えばそれだけに限らないが空気処理システム、ラジエータエンドタンク、ファン、シュラウドなど）、家具および家電部品、ならびにケーブルタイなどのワイヤ位置決め装置で使用されるものが挙げられる。
[0119]本開示は、提供されるポリアミド組成物のいずれかを含む物品にも関する。物品は、例えば従来の射出成形、押出成形、ブロー成形、プレス成形、圧縮成形またはガスアシスト成形技術によって製造できる。開示の組成物および物品との使用に好適な成形方法は、米国特許第８，６５８，７５７号、第４，７０７，５１３号、第７，８５８，１７２号および第８，１９２，６６４号に記載されており、それぞれその全体が、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。提供されるポリアミド組成物で製造できる物品の例としては、電気および電子用途で使用されるもの（例えばそれだけに限らないが回路遮断機、端子ブロック、コネクタなど）、自動車用途（例えばそれだけに限らないが空気処理システム、ラジエータエンドタンク、ファン、シュラウドなど）、家具および家電部品、ならびにケーブルタイなどのワイヤ位置決め装置で使用されるものが挙げられる。
【0119】
[0120]一部の実施形態では、提供されるポリアミド組成物のいずれかを含む射出成形品が提供される。他の実施形態では、提供されるポリアミド組成物のいずれかの押出品が提供され、これは異形押出品、モノフィラメントまたは繊維であってよい。
【実施例】
【0120】
[0121]例１～８を、表２に列挙される配合物を使用して調製した。表１は、ダイマー酸またはダイマーアミンに基づく全繰り返し単位の分子量に関して、例１～８およびさらに例９～１１のダイマー酸／アミン含有量を示す。例えば、例１は、ダイマー酸繰り返し単位を２０重量％有し、例５は、ダイマー酸繰り返し単位を１０重量％およびダイマーアミン繰り返し単位を１０重量％有していた。例１～１１はそれぞれ、３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満のＭｎを有する。
【0121】
【表1】
【0122】
[0122]例１～８を、表２に示す成分を組み合わせ、オートクレーブ中での重合法を使用して混合物を調合することにより調製し、ここで成分を反応器に投入した。成分を、括弧内に示した分子量および該当する場合供給元を含む以下から選択した：ＰＡ６，１２（１００％固体、ＭＷ３４６．５）、ヘキサメチレンジアミン（５０％水性、ＭＷ１１６）、ドデカン二酸（ＭＷ２３０、Ａｃｍｅ Ｈａｒｄｅｓｔｙ）、ダイマー酸（ＭＷ５７０、Ｐｒｉｐｏｌ １００９、Ｃｒｏｄａ）、ダイマージアミン（ＭＷ５４０、Ｐｒｉａｍｉｎｅ １０７５、Ｃｒｏｄａ）、アジピン酸（ＭＷ１４６）、フェノール系酸化防止安定剤（ＭＷ５３１、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０９８、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）および次亜リン酸ナトリウム（２重量％）（ＭＷ８８）。添加剤を溶融物に添加した。バッチあたりの目標は固体５００ｇであった。例の組成物を１４０℃～１６０℃に加熱した後、撹拌を２０ｐｓｉａ～４５ｐｓｉａの圧力で開始した。撹拌時および最初の蒸発が観察されたら、次いで、反応容器を２００ｐｓｉａ～２６５ｐｓｉａに加圧した。２０ｐｓｉａ～４５ｐｓｉａの圧力を、２２０℃～２５０℃の温度に達するまで維持し、次いで該温度に達した時点で、圧力を３０分±１０％間にわたって減圧した。温度は、圧力が大気状態に達したとき２４５℃～２６５℃であった。大気圧に達した後、真空を３０分±１０％間かけ、その後圧力を５ｐｓｉａ±１０％で維持した。次いで、ストランドを１０分～３０分間にわたって押し出し、ペレット化して窒素（Ｎ２）ブランケット下の容器に入れた。
【0123】
[0123]すべてのコポリマー配合物を、（上記のパイロット、スケールアップまたは商業操作の方法と同様に水性塩からではなく）個々の成分から成功裏に製造した。水素化ダイマー材料が高度に疎水性であるため、この高固体法は重要である。したがって、最初の製法で存在する大量の水は、水性塩に依存する配合物と同様に、不均一混合物をもたらし、これは特に蒸発および圧力のステップにおける処理に支障をきたす。加えて、撹拌は、混合物の温度がドデカン二酸の融点を上回る１４０℃に達するまで回避される。この温度を満たしたら、ドデカン二酸は、Ｃ３６モノマーを溶媒和し、ジアミン、二酸および添加剤の均一な反応混合物をもたらす。使用した方法は、データに例示されるように高度に繰り返し可能である（例えば表８にあるような融点）。さらに、高固体法は、本明細書に記載のダイマー酸および／またはダイマーアミンの変性の範囲での様々なレベルのＣ３６の変性にとってロバストな方法であることが分かる。
【0124】
【表2】
【0125】
[0124]上記のように、表１の例１～８のダイマー酸および／またはダイマーアミンのパーセンテージは、ダイマー酸またはダイマーアミンに基づく全繰り返し単位の分子量を表す。各ポリアミドの製造で使用した純粋なダイマー酸および／またはダイマーアミンの実際の量は少なかった。例えば、例１のダイマー酸繰り返し単位２０％および例２のダイマー酸繰り返し単位４５％で、製造で使用したダイマー酸の実際のパーセンテージは、表２に示すポリマーの各々約１２．１重量％および約２８．６重量％である。例４Ａは、ダイマー酸を例４と同じパーセンテージ有し、アジピン酸を、例４Ａの配合物で使用しなかったことが異なる。同様に、例８は、ダイマー酸およびダイマーアミンを例７と同じパーセンテージ有し、アジピン酸を例７Ａの配合物で使用しなかったことが異なる。ポリアミドの特性は、ポリアミドに組み込まれるダイマー酸および／またはダイマーアミンの量を変更することによって調整できる。より多くのダイマー酸および／またはダイマーアミンを組み込むことによって、例えば、衝撃弾性および破断伸びが向上した、靭性が高くより柔軟な（低い係数を有する）材料が実現できる。
【0126】
[0125]表３～５に示すように、ダイマー酸および／またはダイマーアミンを反応させてＰＡ６，１２に組み込み、引張強度、係数、伸び、衝撃強度、耐化学性および吸湿性などの特性を提供することで、特性のバランスが取れたハイブリッド系をもたらした。未変性ＰＡ６，１２および未変性ＰＡ１２を比較例として提供する。この手法は、ＰＡ６，１２とＰＡ１２の特性間に属する特性のスペクトルと相関する特性を有するハイブリッド系を生成すると考えられる。
【0127】
[0126]比較例は、比較例Ａ（ダイマー含有量なしのＰＡ６，１２）および比較例Ｂ（ダイマー含有量なしのＰＡ１２）を含む。
【0128】
[0127]例９～１１も、ダイマー変性剤を反応させてＰＡ６，１２に組み込み、各例を提供することによって、表２にあるような例１～８の配合物と同様の方式で調製した。例９は、ダイマー酸繰り返し単位を１５重量％含み、例１０は、ダイマー酸繰り返し単位を３５重量％含み、例１１は、ダイマーアミン繰り返し単位を３５重量％含む。
【0129】
[0128]表３は、ダイマー酸を４５重量％含む例２およびダイマー酸を１５重量％含む例９対比較例Ｂの比較を示す。例２の２３℃およびＲＨ５０％での平衡吸湿性は、比較例Ｂ（未変性ＰＡ１２）のものに匹敵し、有利には、例２は、未変性ＰＡ１２ポリアミドより高い融点を有する。さらに表３に示すように、ダイマー酸を１５重量％含む例９の引張強度および引張係数は、比較例Ｂ（未変性ＰＡ１２）のものより高く、例９は、有利には、未変性ＰＡ１２ポリアミドより高い溶融温度も有する。
【0130】
【表3】
【0131】
[0129]表４を参照すると、引張強度、引張係数、伸び、衝撃強度および融点のデータが、例１～４、１０および１１について、ならびに比較例ＡおよびＢについて提供される。
【0132】
【表4】
【0133】
[0130]表４に示すように、例１は、比較例Ａのものと同様の引張強度を示した。有利には、耐化学性および耐湿性の向上も、試験中に観察された。以下の考察を参照のこと。例１０は、耐温度性の向上の追加された利点と共に、比較例Ｂのものと同様の引張強度を有する材料をもたらした。ダイマー酸の変性は、ダイマーアミンの変性ほど引張強度に影響を与えなかった。ダイマーアミンは、ポリマー鎖内により均一に分布し、それにより、結晶化度、したがって引張強度に影響を与えると考えられる。
【0134】
[0131]さらに表４に示したように、例１～４、１０および１１の引張係数および伸びの測定値は、引張係数については約６５０ＭＰａ～約２２００ＭＰａおよび約１５％～１００％（または最大３００％以上）の間に、骨格を変性することにより反応器外で直接調整できる。別の言い方をすれば、ダイマー含有量は、性能を所望の結果に調整するための組成変数として使用できる。有利には、例４は、約６５０ＭＰａの引張係数で非常に柔軟であることが見出され、可塑化または強化ＰＡ６，１２用途のための係数要件も満たすはずである。例４は、ＰＡ１２より優れた衝撃弾性および伸びも示す。
【0135】
[0132]引張伸び要件は、コモノマーのタイプおよびダイマー変性剤の量を補正することによっても調整できる。場合によっては、ダイマーアミンは、ダイマー酸より引張係数および伸びにより顕著な影響を与える。ダイマーアミンは、結晶化度に影響を与える均一な分布によって、伸びに対するより顕著な効果を有すると考えられる。
【0136】
[0133]再び表４を参照すると、ダイマー酸および／またはダイマーアミンを含むポリアミド組成物試料は、比較例ＡおよびＢより高い衝撃強度を示す。例４は、特に良好であり、他の実施例、例えば例１、２、３、１０および１１より少なくとも３倍さらに良好、ならびに比較例ＡおよびＢより良好な衝撃強度を示す。
【0137】
[0134]耐化学性データを、上記のように組み込まれたダイマー繰り返し単位を有する例１～４について表５に要約する。耐化学性は、様々な酸、塩基および溶媒への曝露後の様々な配合物の重量増加／損失を評価することによって決定できる。比較例Ａおよび比較例Ｂを比較として使用し、未変性ＰＡ１２参照材料は、Ｇｒｉｌａｍｉｄ Ｌ ２５Ａ ＮＺ（ＥＭＳ－ＧＲＩＶＯＲＹ）であった。化学試薬試験は、例１～４ならびに比較例Ａおよび比較例Ｂを以下の化学試薬それぞれに曝露するステップを含んでいた：５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）；室温で１日のＨ２ＳＯ４（３８％）；および室温で７日間のメタノール。
【0138】
[0135]表５のデータは、時限曝露による重量損失のパーセンテージを示し、重量損失が少なければ少ないほど、耐化学性が高いことを示す。例１～４それぞれの重量損失は、５８℃で１４日間のＨＣＬ（１０％）曝露については比較例Ｂの重量損失を下回り、優れた耐化学性を示す。例１および例２は、ダイマーアミンを組み込んだ例３および例４と比較した場合でも、特にＨＣｌ曝露に対する耐性の改善を示した。例１～４のポリアミドは、一般に、室温で１日のＨ２ＳＯ４（３８％）への曝露に不適合であり、媒体が、試料ポリアミドを膨張、攻撃または溶解することを意味する。表５のデータは、例１～４が、比較例Ｂと比較して、メタノールに対して良好またはより良好な耐化学性を有することをさらに示す。
【0139】
【表5】
【0140】
[0136]表６を参照すると、ＰＡ６，６を、ダイマー酸および／またはダイマーアミンを含む変性剤と反応させて、ダイマー酸繰り返し単位を１０重量％含む例１２、ダイマー酸繰り返し単位を２０重量％含む例１３およびダイマー酸繰り返し単位を２０重量％含む例１４を提供した。ＰＡ６，６へのダイマーの組込みは、熱特性を維持しながら、靭性および耐化学性の改善を提供することが観察された。
【0141】
【表6】
【0142】
[0137]特性データの概要を例１および例４について表７に示す。比較例Ａおよび比較例Ｂのデータも表７に示す。結果は、開示のポリアミド組成物が、吸湿性を低下させながら、耐化学性の向上と共に機械的特性を調整するために異なる量でダイマー酸またはダイマーアミンおよびこれらの組合せを組み込むように変性され得ることを示す。例１は、未変性ＰＡ６，１２に関しては同様の熱および機械的特性を提供し、吸湿性の低下および耐化学性の改善の追加の利点と共に、高い強度、剛性stiffnessおよび耐温度性を必要とする用途に好適であり得る。例えばダイマーアミンによるＰＡ６，１２の変性（例４）は、軟性／柔軟性の向上を提供し、例えば管材、粉末コーティングなどのための、高い柔軟性および靭性を必要とする広範な用途に好適であり得る。
【0143】
【表7】
【0144】
[0138]次いで、例１～８は、熱についての熱分析、ならびに吸湿性分析およびテーバー摩耗を受けた。
【0145】
[0139]２Ｌクレーブから製造したペレットを、Ｔｍ（ＭＴＰＴ）およびＴｃ（ＲＥＸＣ）について熱分析した。圧縮成形から製造した試料を、ＴＡ Ｑ８００ ＤＭＡを使用して、３℃／分の傾斜率で５０℃～２００℃の温度スイープに対して周波数１Ｈｚにて引張モードで行われる動的機械分析（ＤＭＡ）で使用した。
【0146】
[0140]ＩＳＯ５２７－２による引張特性およびＩＳＯ１７９／１ｅＡによるノッチ付きシャルピー衝撃を、圧縮成形から製造した棒を使用して分析した。
【0147】
[0141]吸湿性分析を試料に対して行った。分析を、蒸気吸着分析装置、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓを使用して行った。最大の吸湿性を、２３℃、ＲＨ５０％および２３℃、ＲＨ９５％で測定した。
【0148】
[0142]テーバー摩耗分析を、圧縮成形から製造した３ｍｍ厚のシートで行った。試験は、真空密封のための真空に取り付けられた５１３０摩耗試験機およびＣＳ－１７ Ｃａｌｉｂｒａｓｅホイールを使用して行った。試料を、イソプロピルアルコールできれいに拭き取ることにより調製し、湿度５０％＋１０％および２３℃＋２℃で４０時間調節した後、この湿度および温度制御環境で天秤上で秤量した。試料を、試験前後にこの環境で貯蔵した。試験前およびその結果としてすべての試料を試験した後、ホイールを、摩耗用リフェーシングディスクを使用して調節した。ディスクを装填し、５０サイクル作動させた。終了したら、リフェーシングディスクを廃棄し、ホイールリフェーシングの残部を吸引した後、試料を装填した。試料は重量１ｋｇで１０００回転作動させた。試料を、湿度および温度制御環境に最低４０時間放置した後、重量損失測定のために再度秤量した。
【0149】
【表8】
【0150】
[0143]表８の例１～４および８について、データを、示された複数の試料について回収した。表８に示すように、例１～８は、１７２℃～２１３℃の範囲の融点を有し、これは未変性ＰＡ１２およびＰＡ６，１２各々の下点および上点に密接に対応している。水素化ダイマー酸または水素化ダイマーアミンの添加の増加によって融点が低下することが観察された。さらに、水素化ダイマーアミンを含む系は、ダイマー酸を含む系より融点の過度の低下を有する。押出圧力は、ＰＡ６，１２ホモポリマーの基準粘度（例えばＶＮ約１１０～１３０ｍＬ／ｇ）に沿ったものであり、したがって、所望の分子量が達成された。
【0151】
[0144]Ｃ３６二酸およびＣ３６ジアミンについて融点の影響は、表８に示す結果から明らかである。Ｃ３６二酸は、例２によって示されるダイマー酸％の組込み４５％でも２００℃以上の融点を維持する。この時点で、メチル対アミド比は実質的にＰＡ１２と一致するが、例２は、ＰＡ１２のものより約２５℃高い融点を有する。さらに、ダイマーアミンの変性を、各々例４および４Ａのように化学量論的バランスを維持するアジピン酸ありまたはなしで行った。例４のようにＣ３６ジアミンの機能性のバランスを維持するためのアジピン酸ありの場合、例４ＡのようにＣ３６ジアミンと単に追加のドデカン二酸とのバランスを取った場合と比較して、平均１７４℃のはるかに低い融点が測定された。この差が見られる理由は、アジピン酸を系に添加した場合、骨格の複雑性が増すためであり、この場合、２種のジアミン（ＨＭＤおよびＣ３６ジアミン）および２種の二酸（アジピン酸およびドデカン二酸）が存在する。これは、存在する４種のモノマーを同等とし、４つの可能な繰り返し単位（６，１２、６，３６、３６，６および３６，１２）をもたらし、したがってテトラポリマーが形成されると考えられる。骨格のこの複雑性は、結晶化度が２つの可能な繰り返し単位を有する系（例えば６，１２および３６、１２の可能な繰り返し単位を含む例４）を上回るのを防ぐ。
【0152】
【表9】
【0153】
[0145]表９に示すように、コポリマーは、最終ポリマー中でのダイマーモノマーのタイプおよびダイマーモノマーの濃度に基づき各々１７０℃～２２０℃（例えばＰＡ１２とＰＡ６，１２の間の融点の連続体）および２５℃～６０℃の範囲のＴｍまたはＴｇを有するように調整できる。結晶化温度も、ダイマーモノマーのタイプおよび濃度に基づき大幅に変更できる。ポリマー中で高濃度のダイマー酸またはダイマーアミンは、著しく低いＴｃ値を示し、これは粉末コーティングおよび３Ｄ印刷などの用途に有利な特徴であるより緩慢な結晶化速度に置き換えられる。とりわけ、例１のＰＡ６，１２＋ダイマー酸配合物２０％は、ＰＡ６，１２（比較例Ａ）と同様のＴｍおよびＴｃを有していた。したがって、例１の配合物は、ＰＡ６，１２と射出成形については酷似した処理を行う。例えば、例１の配合物は、ＰＡ６，１２と比較して耐湿性および耐化学性の改善などの特性利点を有しながら、同様の処理条件およびサイクル時間を有する。
【0154】
[0146]図１は、ＤＭＡ分析から得られる温度の関数としての貯蔵係数を例示する。プロット１００は、比較例Ａ（ＰＡ６，１２）および比較例Ｂ（ＰＡ１２）と比較した例１、２、３、４および６のコポリマー組成物を示す。これらのデータは、貯蔵係数が、モノマーＰＡ６，１２またはＰＡ１２のものと一致するまたはそれをしのぐように調整できることを示す。より大量のダイマー酸またはダイマーアミンは、比較例Ａ（ＰＡ６，１２）および比較例Ｂ（ＰＡ１２）と比較して、例２および４に示されるように、要素１１０を指定する－５０～１５０℃の温度範囲にわたってより低い貯蔵係数を有するポリマーをもたらした。（例えば要素１２０によって指定される１５０℃を上回る）昇温で、例１、２、３および６は、比較例Ｂ（ＰＡ１２）と比較してより高い貯蔵係数を保持し、これはＰＡ１２と比較してコポリマーのより高いサービス温度または使用温度に置き換えられると考えられる。
【0155】
[0147]図２においてプロット２００に例示されるように、温度の関数としてＴａｎδのピークとして示されるガラス転移Ｔｇ挙動を、ＤＭＡ分析を使用してさらに示す。例１、２、３、４および６は、比較例Ａ（ＰＡ６，１２）および比較例Ｂ（ＰＡ１２）と比較して、より広いα転移（ガラス転移）およびより高いピーク強度を示し、したがって例１、２、３、４および６が、減衰特性および靭性の向上を有することを示す。
【0156】
[0148]吸湿性結果を図３および表１０に示す。グラフ３００は、例１および２ならびに比較例Ａ（ＰＡ６，１２）および比較例Ｂ（ＰＡ１２）の吸湿性を２３℃およびＲＨ９５％（模様付き棒で表される）、２３℃およびＲＨ５０％（中実の棒で表される）で示す。表１０は、同じデータセットについてデータを数値で示す。図３および表１０は、例１および２において例示される優れた耐湿性を示す。例１と同様にＰＡ６，１２へのダイマー酸の添加２０％では、結果は、ＰＡ１２のものと等しい耐湿性を示すコポリマーを示す。コポリマーのダイマー相が、成形品の表皮になり得（またはその表面に近づき得）、ダイマー相の疎水性がその場合にはコポリマーに優れた防湿バリアを付与すると考えられる。さらに、例２と比較して比較例Ｂ（ＰＡ１２）と同等のメチル／アミド比で、例２は、さらにより低い吸湿性を示す。この特性は、それだけに限らないが柔軟な管材、天然ガスパイプおよび粉末コーティングなど、機械的特性に高い寸法安定性および水分不活性を必要とする多くの用途に魅力的である。
【0157】
【表10】
【0158】
[0149]図４は、テーバー試験によって分析された試料がすべて、良好な耐摩耗性、例えば重量損失０．１％未満を示したことを示す。耐摩耗性は、材料の結晶化度のパーセンテージと相関し、結晶化度が高いほど、耐摩耗性が良好である。比較例Ａ（ＰＡ６，１２）は、その結晶化度のパーセンテージが最も高いため、最良の耐摩耗性（最も低い重量損失％）を示した。ダイマー酸の組込み２０％の例１は、比較例Ｂ（ＰＡ１２）のものよりわずかに良好な耐摩耗性を示した。有利には、テーバー試験は、試験したポリアミドすべてが、高い耐摩耗性を示し、１０００ｐｐｍ未満の重量損失をもたらし、とりわけ、本明細書で使用したテーバー試験は、テーバー摩耗試験の中で最も摩耗性の高いＣａｌｉｂｒａｓｅホイールのうちの１つを使用した。添加剤によるさらなる最適化が、摩擦係数を低下させ、且つ／または分子量を増加させることが企図される。
【0159】
[0150]耐化学性を、表１１に概説される様々な試薬と比較して測定した。結果は、より高いレベルのダイマー酸またはアミンの変性が、酸、塩基、塩ならびに極性（メタノール）および非極性（ヘキサン）溶媒に対して確かな性能をもたらすことを示した。具体的には、ダイマー酸の組込み４５％の例２は、ＨＣｌ、ＮＡＯＨおよびＺｎＣｌ２中で非常に良好に機能し、耐酸性でＰＡ１２を明らかにしのぐが、ダイマーアミンの組込み４５％の例４は、試薬に対して良好な耐性を有するが、ＮＡＯＨ中で最もよく機能した。例２と４はいずれも、比較例Ａ（ＰＡ６，１２）と比較してＮＡＯＨおよびＺｎＣｌ２中でより良好に機能した。さらに、より高いダイマー酸またはダイマーアミン含有量を有する例は、比較例Ａまたは比較例Ｂより炭化水素溶媒（ヘキサン）に対してより良好な耐性で機能した。
【0160】
【表11】
【0161】
[0151]本明細書に記載されるように、ダイマー酸および／またはダイマーアミンによる変性は、広範な用途に調整可能な有益な特性を提供する。表４および７を参照すると、機械的特性も、ダイマー酸および／またはダイマーアミンの添加によって高度に調整可能である。例えば、引張係数は、第２の調合ステップにおいて何らかの衝撃変性剤または可塑剤の添加なしに約７００ＭＰａ～約２２００ＭＰａ（表４に示すように）に調整できる。
【0162】
[0152]より大量のダイマー酸またはダイマーアミン（例えば例２および４のようにコモノマー含有量４５％）は、低い係数の材料をもたらす。これらの同じより高いダイマー含有量のコポリマーは、非常に高いノッチ付きシャルピー衝撃強度値も示す。例えば、１４．３ＫＪ／ｍ２の平均衝撃強度を有する表４の例４を参照のこと。より高いダイマー酸および／またはダイマーアミンの変性を有する例は、靭性および柔軟性を提供するが、優れた耐化学性および耐温度性も提供し、これらを管材および３Ｄ印刷などの用途に好適なものにする。これらの組成物は、ダイマー変性剤の添加が、ＰＡ－６，１２、例えばＰＡ１２の吸湿性の性能を有益にはさらに下回る吸湿性の性能を有するコポリマーを提供することを示す。ＰＡ１２は、製造に費用がかかり、且つ製造が難しいことが公知である。これは、ＰＡ１２組成物よりさらに良好である安定した機械的特性および寸法安定性を有する水分不活性材料を提供するＰＡ１２の代替物を得るという業界における長年にわたる切実な必要性を満たす。
【0163】
[0153]より少量のダイマー酸またはダイマーアミン（例えば例１または３のようにコモノマー含有量２０％）において、良好またはさらに改善された特性が、ＰＡ６，１２と比較して（より低い製造コストで）実現され、有利には同様の引張特性が、ＰＡ６，１２については維持されるが、表４に示すように靭性はより高い。より低いダイマー酸および／またはダイマーアミンの変性を有する例は、ＰＡ１２のものに匹敵する優れた耐湿性および耐化学性、ならびに広範な用途に好適な特性の全体的バランスを提供する。
【0164】
実施形態
[0154]以下の実施形態が企図される。特徴および実施形態のすべての組合せが企図される。
[0154]以下の実施形態が企図される。特徴および実施形態のすべての組合せが企図される。
【0165】
[0155]実施形態１：ポリアミドポリマーを４５重量％～９５重量％、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を５重量％～５５重量％含むポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物が、３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示す、ポリアミド組成物。
【0166】
[0156]実施形態２：ポリアミド組成物が、６：１～１５：１の範囲のメチル／アミド比を有する、実施形態１の実施形態。
【0167】
[0157]実施形態３：ポリアミド組成物が、９：１～１５：１の範囲のメチル／アミド比を有する、実施形態１または２の実施形態。
【0168】
[0158]実施形態４：ポリアミド組成物が、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を２０重量％～４５重量％含む、実施形態１～３の実施形態のいずれかの実施形態。
【0169】
[0159]実施形態５：ポリアミド組成物が、ＲＨ９５％で水分約１．６重量％未満の吸湿性を示す、実施形態１～４の実施形態のいずれかの実施形態。
【0170】
[0160]実施形態６：ポリアミドポリマーが、ＰＡ６、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６，６、ＰＡ６，９、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１１、ＰＡ６，１２、ＰＡ６，１３、ＰＡ６，１４、ＰＡ６，１５、ＰＡ６，１６、ＰＡ６，１７、ＰＡ６，１８、ＰＡ１０，１０、ＰＡ１０，１２、ＰＡ１２，１２、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８、ＰＡ６，Ｃ／６，１０、ＰＡ６，Ｃ／６，１２、ＰＡ６，Ｃ／６，１３、ＰＡ６，Ｃ／６，１４、ＰＡ６，Ｃ／６，１５、ＰＡ６，Ｃ／６，１６、ＰＡ６，Ｃ／６，１７、ＰＡ６，Ｃ／６，１８またはこれらの組合せを含む、実施形態１～５の実施形態のいずれかの実施形態。
【0171】
[0161]実施形態７：ポリアミドポリマーがＰＡ６，６を含む、実施形態１～６の実施形態のいずれかの実施形態。
【0172】
[0162]実施形態８：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１０を含む、実施形態１～７の実施形態のいずれかの実施形態。
【0173】
[0163]実施形態９：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含む、実施形態１～８の実施形態のいずれかの実施形態。
【0174】
[0164]実施形態１０：ポリアミドポリマーが、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８またはこれらの組合せを含む、実施形態１～９の実施形態のいずれかの実施形態。
【0175】
[0165]実施形態１１：ポリアミドポリマーの数平均分子量が、９，０００ｇ／ｍｏｌ～６０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、実施形態１～１０の実施形態のいずれかの実施形態。
【0176】
[0166]実施形態１２：ポリアミドポリマーの数平均分子量が、２０，０００ｇ／ｍｏｌ～４５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、実施形態１～１１の実施形態のいずれかの実施形態。
【0177】
[0167]実施形態１３：ポリアミドポリマーの数平均分子量が、１２，０００ｇ／ｍｏｌ～２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、実施形態１～１１の実施形態のいずれかの実施形態。
【0178】
[0168]実施形態１４：ポリアミドポリマーが、１０μｅｑ／ｇ～１１０μｅｑ／ｇの範囲のアミン末端基含有量を有する、実施形態１～１３の実施形態のいずれかの実施形態。
【0179】
[0169]実施形態１５：ポリアミドポリマーが、３５μｅｑ／ｇ～８０μｅｑ／ｇの範囲のアミン末端基含有量を有する、実施形態１～１４の実施形態のいずれかの実施形態。
【0180】
[0170]実施形態１６：ガラス繊維を最大６０重量％さらに含む、実施形態１～１５の実施形態のいずれかの実施形態。
【0181】
[0171]実施形態１７：潤滑剤を最大２重量％さらに含む、実施形態１～１６の実施形態のいずれかの実施形態。
【0182】
[0172]実施形態１８：ニグロシン染料、銅含有化合物、可塑剤もしくは難燃剤またはこれらの組合せから選択される添加剤をさらに含む、実施形態１～１７の実施形態のいずれかの実施形態。
【0183】
[0173]実施形態１９：炭酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、カオリン粘土またはこれらの組合せから選択される鉱物添加剤を最大３０重量％さらに含む、実施形態１～１８の実施形態のいずれかの実施形態。
【0184】
[0174]実施形態２０：変性オレフィン、未変性オレフィン、無水マレイン酸変性オレフィン、無水マレイン酸未変性オレフィン、アクリレートもしくはアクリルまたはこれらの組合せから選択される衝撃変性剤をさらに含む、実施形態１～１９の実施形態のいずれかの実施形態。
【0185】
[0175]実施形態２１：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在するダイマーアミンであり、ポリアミド組成物が、少なくとも５０％の引張伸びを示す、実施形態１～２０の実施形態のいずれかの実施形態。
【0186】
[0176]実施形態２２：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在するダイマー酸であり、ポリアミド組成物が、少なくとも２０％の引張伸びを示す、実施形態１～２１の実施形態のいずれかの実施形態。
【0187】
[0177]実施形態２３：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、３５重量％～５５重量％の範囲の量で存在するダイマーアミンであり、ポリアミド組成物が、４．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失を示す、実施形態１～２２の実施形態のいずれかの実施形態。
【0188】
[0178]実施形態２４：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、約２０重量％の量であり、ポリアミド組成物が、３．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失、５０ＭＰａ超の引張強度および１９５０ＭＰａ超の引張係数を示す、実施形態１～２３の実施形態のいずれかの実施形態。
【0189】
[0179]実施形態２５：ポリアミド組成物が、３０％超の引張伸びを示す、実施形態１～２４の実施形態のいずれかの実施形態。
【0190】
[0180]実施形態２６：ポリアミド組成物が、３ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失を示す、実施形態１～２５の実施形態のいずれかの実施形態。
【0191】
[0181]実施形態２７：ポリアミド組成物が、６５０ＭＰａ超の引張係数を示す、実施形態１～２６の実施形態のいずれかの実施形態。
【0192】
[0182]実施形態２８：任意の先のまたはその後の態様のポリアミド組成物であって、ポリアミド組成物が、１３％超の引張伸びを示す、実施形態１～２７の実施形態のいずれかの実施形態。
【0193】
[0183]実施形態２９：ポリアミド組成物が、参照ＰＡ６，１２材料または参照ＰＡ１２材料のものより高い耐摩耗性を示す、実施形態１～２８の実施形態のいずれかの実施形態。
【0194】
[0184]実施形態３０：実施形態１～２９の実施形態のいずれかのポリアミド組成物を含む、射出成形品。
【0195】
[0185]実施形態３１：物品が押出品、異形押出品、モノフィラメントまたは繊維である、実施形態１～２９の実施形態のいずれかの実施形態のポリアミド組成物を含む物品。
【0196】
[0186]実施形態３２：ポリアミド組成物が、ポリアミドポリマーを４５重量％から９５重量％、Ｃ１８～４４ダイマー酸もしくはＣ１８～４４ダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を５重量％～５５重量％含み、ポリアミド組成物が、３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるポリアミドポリマーの数平均分子量、３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を有する、実施形態１～３１の実施形態のいずれかの実施形態。
【0197】
[0187]実施形態３３：ポリアミドポリマーが、ＰＡ１０、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ６，６、ＰＡ６，９、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１１、ＰＡ６，１２、ＰＡ６，１３、ＰＡ６，１４、ＰＡ６，１５、ＰＡ６，１６、ＰＡ６，１７、ＰＡ６，１８、ＰＡ１０，１０、ＰＡ１０，１２、ＰＡ１２，１２、ＰＡ９Ｔ、ＰＡ１０Ｔ、ＰＡ１１Ｔ、ＰＡ１２Ｔ、ＰＡ６Ｔ／６６、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ６Ｔ／６Ｉ／６６、ＰＡ６Ｔ／ＤＴ、ＰＡ６，Ｔ／６，１０、ＰＡ６，Ｔ／６，１２、ＰＡ６，Ｔ／６，１３、ＰＡ６，Ｔ／６，１４、ＰＡ６，Ｔ／６，１５、ＰＡ６，Ｔ／６，１６、ＰＡ６，Ｔ／６，１７、ＰＡ６，Ｔ／６，１８、ＰＡ６，Ｃ／６，１０、ＰＡ６，Ｃ／６，１２、ＰＡ６，Ｃ／６，１３、ＰＡ６，Ｃ／６，１４、ＰＡ６，Ｃ／６，１５、ＰＡ６，Ｃ／６，１６、ＰＡ６，Ｃ／６，１７もしくはＰＡ６，Ｃ／６，１８またはこれらの組合せを含む、実施形態１～３２の実施形態のいずれかの実施形態。
【0198】
[0188]実施形態３４：ポリアミドポリマーが、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１２またはこれらの組合せを含む、実施形態１～３３の実施形態のいずれかの実施形態。
【0199】
[0189]実施形態３５：変性剤が、単一のダイマー酸または単一のダイマーアミンのいずれかを含む単一の変性剤である、実施形態１～３４の実施形態のいずれかの実施形態。
【0200】
[0190]実施形態３６：ポリアミド組成物が、１６５℃～２７０℃の溶融温度を有する、実施形態１～３５の実施形態のいずれかの実施形態。
【0201】
[0191]実施形態３７：ポリアミド組成物が、１７０℃～２１５℃の溶融温度を有する、実施形態１～３６の実施形態のいずれかの実施形態。
【0202】
[0192]実施形態３８：ポリアミド組成物が、ダイマー酸もしくはダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を２０重量％～４５重量％含む、実施形態１～３７の実施形態のいずれかの実施形態。
【0203】
[0193]実施形態３９：ポリアミドポリマーの数平均分子量が、１０，０００ｇ／ｍｏｌ～２５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲である、実施形態１～３８の実施形態のいずれかの実施形態。
【0204】
[0194]実施形態４０：ポリアミドポリマーが、１０μｅｑ／ｇ～１１０μｅｑ／ｇの範囲のアミン末端基含有量を有するか、またはポリアミドポリマーが、３５μｅｑ／ｇ～８０μｅｑ／ｇの範囲のアミン末端基含有量を有する、実施形態１～３９の実施形態のいずれかの実施形態。
【0205】
[0195]実施形態４１：ポリアミド組成物が、５重量％超の量で存在するガラス繊維を含む、実施形態１～４０の実施形態のいずれかの実施形態。
【0206】
[0196]実施形態４２：ポリアミド組成物が、０．３重量％超の量で存在する潤滑剤を含む、実施形態１～４１の実施形態のいずれかの実施形態。
【0207】
[0197]実施形態４３：ポリアミド組成物が、３重量％超の量で存在する衝撃変性剤を含む、実施形態１～４２の実施形態のいずれかの実施形態。
【0208】
[0198]実施形態４４：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が１５重量％～５０重量％の範囲の量で存在し、ダイマー変性剤が単一のダイマーアミンであり、ポリアミド組成物が、少なくとも５０％の引張伸びを示す場合と、ダイマー変性剤が単一のダイマー酸であり、ポリアミド組成物が、少なくとも２０％の引張伸びを示す場合のいずれか一方である、実施形態１～４３の実施形態のいずれかの実施形態。
【0209】
[0199]実施形態４５：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、３５重量％～５５重量％の範囲の量で存在する単一のダイマーアミンであり、ポリアミド組成物が、４．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失を示す、実施形態１～４４の実施形態のいずれかの実施形態。
【0210】
[0200]実施形態４６：ポリアミドポリマーがＰＡ６，１２を含み、ダイマー変性剤が、約２０重量％の量であり、ポリアミド組成物が、３．５ｋＪ／ｍ２超である２３℃でのノッチ付きシャルピー衝撃エネルギー損失、５０ＭＰａ超の引張強度および１９５０ＭＰａ超の引張係数を示す、実施形態１～４５の実施形態のいずれかの実施形態。
【0211】
[0201]実施形態４７：物品が、ポリアミドポリマーを４５重量％から９５重量％、Ｃ１８～４４ダイマー酸もしくはＣ１８～４４ダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を５重量％～５５重量％含むポリアミド組成物を含み、成形品組成物が、３０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であるポリアミドポリマーの数平均分子量、３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を有する、実施形態１～４６いずれかの成形品。
【0212】
[0202]実施形態４８：方法が、高固体モノマー溶液を水性塩中で調製するステップであって、固形分が８０％超である、ステップと、高固体モノマー溶液を蒸発器で蒸発させるステップであって、開始濃度が６０重量％超である、ステップと、Ｃ１８～４４ダイマー酸もしくはＣ１８～４４ダイマーアミンまたはこれらの組合せを含む変性剤を添加して、単一の混合物を形成するステップであって、変性剤が蒸発器を迂回する、ステップを含み、ポリアミド組成物が、３．０重量％未満の重量損失をもたらす、５８℃で１４日間のＨＣｌ（１０％）への曝露によって測定される耐化学性、およびＲＨ９５％で水分約２．０重量％未満の吸湿性を示す、実施形態１～４７の実施形態のいずれかの方法。
【0213】
[0203]実施形態４９：ポリアミドポリマーが、ＰＡ６，１０、ＰＡ６，１２またはこれらの組合せを含む、実施形態１～４８の実施形態のいずれかの実施形態。
【0214】
[0204]実施形態５０：変性剤が、単一のＣ１８～４４ダイマー酸または単一のＣ１８～４４ダイマーアミンのいずれかを含む単一の変性剤である、実施形態１～５０の実施形態のいずれかの実施形態。
【0215】
[0205]開示を詳細に記載してきたが、本開示の精神および範囲内での変更は、当業者には容易に明らかである。前述の考察、当技術分野での関連する知識、ならびに背景技術および詳細な説明に関連して上で考察された参考文献を考慮して、開示は参照により本明細書にすべて組み込まれる。加えて、様々な実施形態ならびに以下におよび／または添付の特許請求の範囲に列挙される様々な特徴は、全体的にまたは部分的に組み合わされてもよく、交換されてもよい。様々な実施形態の前述の説明において、別の実施形態を指すこれらの実施形態は、当業者に理解されるように他の実施形態と適切に組み合わされてもよい。さらに、当業者は、前述の説明は例示にすぎず、開示を限定することを意図するものではないことを理解するであろう。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【国際調査報告】