特表 2023-540227 吸着蒸留によりエチルベンゼンを分離するための複合吸着剤およびその応用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公表特許公報(A)

(11)【公表番号】

(43)【公表日】2023-09-22

(54)【発明の名称】吸着蒸留によりエチルベンゼンを分離するための複合吸着剤およびその応用

(51)【国際特許分類】

   C07C 7/13 20060101AFI20230914BHJP

   C07C 15/073 20060101ALI20230914BHJP

   C07C 15/08 20060101ALI20230914BHJP

   B01J 20/18 20060101ALI20230914BHJP

   B01J 20/28 20060101ALI20230914BHJP

   B01J 20/34 20060101ALI20230914BHJP

   B01D 15/00 20060101ALI20230914BHJP

【ＦＩ】

C07C7/13

C07C15/073

C07C15/08

B01J20/18 D

B01J20/28 Z

B01J20/34 E

B01D15/00 K

【審査請求】未請求

【予備審査請求】未請求

(21)【出願番号】P 2023513399

(86)(22)【出願日】2021-08-24

(85)【翻訳文提出日】2023-04-18

(86)【国際出願番号】 CN2021114167

(87)【国際公開番号】W WO2022042508

(87)【国際公開日】2022-03-03

(31)【優先権主張番号】202010870602.8

(32)【優先日】2020-08-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(81)【指定国・地域】

(71)【出願人】

【識別番号】503191287

【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司

(71)【出願人】

【識別番号】509059424

【氏名又は名称】中国石油化工股▲ふん▼有限公司石油化工科学研究院

(74)【代理人】

【識別番号】110000338

【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ

(72)【発明者】

【氏名】▲クィエ▼思遠

(72)【発明者】

【氏名】唐文成

(72)【発明者】

【氏名】趙明

(72)【発明者】

【氏名】田龍勝

(72)【発明者】

【氏名】高思亮

(72)【発明者】

【氏名】▲パング▼偉偉

【テーマコード（参考）】

4D017

4G066

4H006

【Ｆターム（参考）】

4D017AA04

4D017BA05

4D017CA05

4D017CB01

4D017DB03

4D017EA01

4G066AA62B

4G066BA09

4G066BA20

4G066CA51

4G066DA09

4G066GA16

4G066GA32

4G066GA33

4H006AA01

4H006AA02

4H006AA03

4H006AD17

4H006DA15

4H006DA35

(57)【要約】

吸着蒸留によりＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離するための複合吸着剤であって、１～５０質量％のキシレン吸着剤と、５０～９９質量％のキャリア液体とを含み、前記キャリア液体はアルカン、アリール置換アルカン、デカリンおよびアルキル置換デカリンのうちの１つまたは２つから選択され、前記アルカンはＣ_１０－Ｃ_２６アルカンであり、前記アリール置換アルカンはＣ_１３－Ｃ_１６アリール置換アルカンである。前記複合吸着剤は他のＣ_８アレーンと比較して、エチルベンゼンの揮発性を高めることができ、したがって、吸着蒸留によりＣ_８アレーンから高純度エチルベンゼンを分離することができる。

【特許請求の範囲】

【請求項1】

１～５０質量％のキシレン吸着剤と５０～９９質量％のキャリア液とを含み、前記キャリア液はアルカン、アリール置換アルカン、デカリンおよびアルキル置換デカリンのうちの１つまたは２つから選択され、前記アルカンはＣ_１０－Ｃ_２６アルカンであり、前記アリール置換アルカンはＣ_１３－Ｃ_１６アリール置換アルカンである、吸着蒸留によりＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離するための複合吸着剤。

【請求項2】

前記複合吸着剤は、キシレン吸着剤を５～３５質量％、キャリア液を６５～９５質量％含むことを特徴とする請求項１に記載の複合吸着剤。

【請求項3】

前記キシレン吸着剤は、カチオン部位を占めるＩＡ族および／またはＩＩＡ族金属イオンを有するＹ分子篩であることを特徴とする請求項１に記載の複合吸着剤。

【請求項4】

前記キシレン吸着剤は、ＮａＹ分子篩であることを特徴とする請求項３に記載の複合吸着剤。

【請求項5】

前記Ｙ分子篩の結晶粒子の粒径は０．１～２ミクロンであることを特徴とする請求項３または４に記載の複合吸着剤。

【請求項6】

前記アルカンはＣ_１０－Ｃ_２４ｎ－アルカンであり、前記アリール置換アルカンはＣ_１３－Ｃ_１６ジフェニルアルカンであり、前記アルキル置換デカリンのアルキルはＣ_１－Ｃ_１２アルキルであり、置換アルキルの数は１～４個であることを特徴とする請求項１に記載の複合吸着剤。

【請求項7】

前記アルカンはＣ_１１－Ｃ_２０ｎ－アルカンであり、前記アルキル置換デカリンのアルキルはＣ_３－Ｃ_１０アルキルであることを特徴とする請求項６に記載の複合吸着剤。

【請求項8】

Ｃ_８アレーン混合物を吸着蒸留塔（３）の中央部に導入し、請求項１に記載の複合吸着剤を前記吸着蒸留塔（３）の上部に導入し、吸着蒸留の後、前記吸着蒸留塔の頂部からエチルベンゼンを排出し、キシレンに富む複合吸着剤を塔の底部から排出し、これを蒸留脱着塔（４）の中央部に入れ、蒸留脱着後、塔の上部から混合キシレンを排出し、塔の底部で再生された複合吸着剤を得て、再利用のために前記吸着蒸留塔の上部に戻すことを含む、吸着蒸留によりエチルベンゼンを分離する方法。

【請求項9】

前記吸着蒸留塔の頂部圧力は０．０１～０．２ＭＰａであり、塔板の理論数量は３０～１００であり、前記複合吸着剤は９０～１３０℃の温度で塔に入り、塔の底部温度が１４０～２５０℃であることを特徴とする請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記吸着蒸留塔に入る前記複合吸着剤の前記キシレン吸着剤の、Ｃ_８アレーン混合物に対する質量比は１．５～６であり、前記キャリア液の前記キシレン吸着剤に対する質量比は１．５～２０であり、還流比は１～１５であることを特徴とする請求項９に記載の方法。

【請求項11】

前記蒸留脱着塔の頂部圧力は０．０１～０．１５ＭＰａであり、塔板の理論数量は２０～５０であり、塔の底部温度が１６０～２８０℃であることを特徴とする請求項８に記載の方法。

【請求項12】

前記蒸留脱着塔の還流比が０．３～３であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。

【請求項13】

Ｃ_８アレーン混合物におけるエチルベンゼンの含有量が１０～８５質量％であることを特徴とする請求項８に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は吸着蒸留分離用複合吸着剤及びその応用に関し、具体的には、前記複合吸着剤を用いた吸着蒸留によりＣ_８アレーンのエチルベンゼンを分離する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

エチルベンゼンは、主にスチレンの製造に使用される重要な基礎化学物質である。現在、エチルベンゼンは、主にベンゼンとエチレンのアルキル化により製造されている。石油精製および化学工業では、豊富なエチルベンゼン資源を有する。エチルベンゼンは、改質Ｃ_８留分の約１８質量％およびエチレン分解Ｃ_８留分の約５０質量％を占める。この部分のエチルベンゼンを直接的に分離することができれば、エチレンとベンゼンの使用量を節約し、化学工業資源の配分を最適化することができる。さらに、Ｃ_８留分のエチルベンゼンを分離した後、アレーン複合プラントの原料としてエチルベンゼンを含まないまたはエチルベンゼンを大幅に減少させたキシレンを使用すると、アレーン複合プラントの機能が大幅に向上される。したがって、混合Ｃ_８アレーンからエチルベンゼンを効率的に分離する新しい方法を開発する必要がある。

【0003】

現在、Ｃ_８アレーンからエチルベンゼンを分離する方法は、超蒸留法、吸着法、抽出法の３種類がある。超蒸留法を用いてＣ_８留分からエチルベンゼンを分離することは、伝統的な方法である。混合Ｃ_８アレーンの４種の異性体の沸点は近く、エチルベンゼンとｐ－キシレンの沸点差はわずか２．２℃であるため、蒸留で分離することは困難である。

【0004】

ＧＢ１１９８５９２は単一または複数の蒸留塔を使用してＣ_８アレーンを分離する方法が記載されており、これは、少なくとも２５０、好ましくは３６５の塔板および１００～２５０：１の還流比を必要とする。この方法は、蒸留によりエチルベンゼン、オルト－キシレン、パラ－キシレンおよびメタ－キシレンの混合物を分離することができる。パラ－キシレンは、結晶化によりパラ－キシレンとメタ－キシレンの混合物からさらに分離され、他の成分は異性化される。この方法はエネルギー消費が高く、経済的利点を有さない。

【0005】

吸着によるエチルベンゼンの分離は２種類があり、１つは、Ｃ_８アレーンの非エチルベンゼン成分を優先的に吸着し、ラフィネートからエチルベンゼン製品を得る。例えば、ＵＳ３９１７７３４、ＵＳ４０７９０９４およびＵＳ４１０８９１５はそれぞれＣａ－Ｘ／Ｙ、Ｓｒ－Ｋ－ＸまたはＳｒ－Ｘゼオライトを用いて、Ｃ_８アレーンのキシレン異性体を優先的に吸着し、ラフィネートからエチルベンゼン製品を得るが、このような吸着剤を用いて高純度のエチルベンゼン製品を得ることは困難であり、その純度は原料の組成物の影響を受けやすい。もう１つは、エチルベンゼンを優先的に吸着することである。ＣＮ１００５７７６１７Ｃは、加圧スイング吸着法を用いて、混合Ｃ_８アレーンのエチルベンゼンとパラ－キシレンとを分離する方法が開示されている。加圧スイング吸着による分離の際、吸着床層をパージするためにパージガスが使用され、使用される吸着剤はＺＳＭ－５分子篩である。このような吸着剤はｐ－キシレンおよびエチルベンゼンをともに吸引物とし、それらを分離することはできない。目的生成物であるｐ－キシレンとエチルベンゼンに対する吸着剤の選択性は低い。

【0006】

抽出蒸留方法は分離効率を向上するために、抽出剤を使用して、分離される成分の相対揮発度を増加させる方法である。現在報告されている、抽出蒸留によりエチルベンゼンを分離する溶剤は、理想的な選択性を提供することができず、分離効率は低い。

【0007】

ＵＳ４２９２１４２は、抽出蒸留によりエチルベンゼンと、パラ－キシレンとを分離する方法が開示されている。無水マレイン酸および無水フタル酸は、抽出蒸留の複合溶剤として使用される。無水マレイン酸および無水フタル酸の凝固点を下げるために、酸素含有化合物をさらに添加することができる。溶剤比が１．５の条件で、エチルベンゼンとｐ－キシレンの相対揮発度は１．２２に達する。

【0008】

ＵＳ５１３５６２０は抽出蒸留によりＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離する方法が開示されており、炭化水素スルホン酸の銅（Ｉ）塩を共留剤として用いて、抽出蒸留によりＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離する。前記スルホン酸は、ｐ－トルエンスルホン酸、ｐ－ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ－ヘキサデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフトールスルホン酸またはハロゲンベンゼンスルホン酸を含む。まずは共留剤を抽出蒸留塔に導入し、エチルベンゼンに富む成分を塔の頂部から排出し、キシレンを溶解した共留剤を塔の底部から排出する。キシレンおよび共留剤は、蒸留塔を通して分離することができる。キシレンを塔の頂部から排出し、キシレンを溶解した共留剤を塔の底部から排出し、抽出蒸留塔に戻す。溶剤比が２の条件で、エチルベンゼンとｐ－キシレンの相対揮発度は１．１６に達する。

【発明の概要】

【0009】

本発明の目的は、吸着蒸留によりＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離するための複合吸着剤及びその応用を提供することである。前記複合吸着剤は他のＣ_８アレーンと比較してエチルベンゼンの揮発性を高めることができ、したがって、吸着蒸留によりＣ_８アレーンから高純度エチルベンゼンを分離することができる。

【0010】

本発明により提供される、吸着蒸留によりＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離する複合吸着剤は、１～５０質量％のキシレン吸着剤と５０～９９質量％のキャリア液とを含み、前記キャリア液はアルカン、アリール置換アルカン、デカリンおよびアルキル置換デカリンのうちの１つまたは２つから選択される。前記アルカンはＣ_１０－Ｃ_２６アルカンであり、前記アリール置換アルカンはＣ_１３－Ｃ_１６アリール置換アルカンである。

【0011】

本発明により提供される複合吸着剤は、キシレン吸着剤を適正量のキャリア液と混合することにより得られる。吸着蒸留という方法によりＣ_８アレーンのエチルベンゼンとキシレンを分離し、高純度のエチルベンゼン製品を得ることに用いることができる。前記方法は、固定投資およびエチルベンゼンを分離するためのエネルギー消費を低減することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】吸着蒸留によりＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離する本発明により提供される方法の流れの概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明により提供される複合吸着剤は、キシレン吸着剤およびキャリア液を含む。前記キシレン吸着剤は吸着蒸留過程でキシレンを吸着し、Ｃ_８アレーンのキシレンからエチルベンゼンを容易に分離することができる。前記キャリア液体は、キシレン吸着剤を運んで流動するために使用され、Ｃ_８アレーンと反応せず、且つ沸点が１８０℃以上であることが好ましい。このように、吸着蒸留過程において、キャリア液が吸着蒸留塔の頂部に揮発せず、キシレンを吸着した吸着剤を蒸留脱着塔に運ぶことができる。吸着剤のキシレンは、蒸留脱着塔で脱着される。キャリア液は再生されたキシレン吸着剤を運び、再利用のために吸着蒸留塔に戻す。前記吸着剤はキシレンの各異性体に対するエチルベンゼンの揮発性を著しく高めることができ、吸着蒸留によりＣ_８アレーンから高純度のエチルベンゼンを分離することができる。

【0014】

本発明の前記複合吸着剤のキシレン吸着剤は、キシレンの各異性体に対するエチルベンゼンの相対揮発度を高めるために使用され、キャリア液はキシレン吸着剤を運んで流動させるために使用される。複合吸着剤は、キシレン吸着剤を５～３５質量％、キャリア液を６５～９５質量％を含むことが好ましい。

【0015】

キシレン吸着剤は好ましくはカチオン部位を占めるＩＡ族および／またはＩＩＡ族金属イオンを有するＹ分子篩であり、前記ＩＡ族金属イオンは好ましくはＬｉ^＋またはＮａ^＋であり、ＩＩＡ族金属イオンは好ましくはＳｒ^２＋またはＢａ^２＋であり、より好ましくはＮａＹ分子篩である。

【0016】

前記Ｙ分子篩の結晶粒子の粒径は、好ましくは０．１～２ミクロン、より好ましくは０．２～１．５ミクロンである。

【0017】

前記キャリア液はアルカン、アリール置換アルカン、デカリンおよびアルキル置換デカリンのうちの１つまたは任意の２つから選択され、前記アルカンはｎ－アルカンまたはイソアルカン、好ましくはＣ_１０－Ｃ_２４ｎ－アルカン、より好ましくはＣ_１１－Ｃ_２０ｎ－アルカンである。

【0018】

前記アリール置換アルカンは、好ましくはＣ_１３－Ｃ_１６ジフェニルアルカンである。

【0019】

前記アルキル置換したデカリンのアルキルは、Ｃ_１－Ｃ_１２アルキル、好ましくはＣ_３－Ｃ_１０アルキル、より好ましくはＣ_２－Ｃ_６アルキルであってよい。置換アルキルの数は、１～４、好ましくは１～２であることができる。

【0020】

本発明により提供される吸着蒸留によりエチルベンゼンを分離する方法は、Ｃ_８アレーン混合物を吸着蒸留塔の中央部に導入する工程を含み、本発明の前記複合吸着剤は吸着蒸留塔の上部に導入され、吸着蒸留の後、エチルベンゼンは吸着蒸留塔の頂部から排出され、キシレンに富む複合吸着剤は塔の底部から排出され、蒸留脱着塔の中央部に入る。蒸留脱着後、混合キシレンは塔の頂部から排出され、再生された複合吸着剤を塔の底部で得て、再利用のために吸着蒸留塔の上部に戻す。

【0021】

前記方法において、吸着蒸留塔の頂部圧力は、０．０１～０．２ＭＰａであることが好ましい。塔板の理論数量は、好ましくは３０～１００、より好ましくは３０～８０である。複合吸着剤は好ましくは９０～１３０℃の温度で塔に入り、塔の底部温度は好ましくは１４０～２５０℃であり、塔の頂部温度は好ましくは７０～１００℃である。

【0022】

吸着蒸留塔に入る複合吸着剤とＣ_８アレーン混合物との質量比は好ましくは５～３０、より好ましくは８～２３であり、複合吸着剤のキシレン吸着剤とＣ_８アレーン混合物との質量比は好ましくは１．５～６、より好ましくは２～５であり、キャリア液とキシレン吸着剤との質量比は好ましくは１．５～２０、より好ましくは２～１０である。塔の上部の還流比は、１～１５が好ましく、１～８がより好ましい。

【0023】

蒸留脱着塔の塔頂圧力は好ましくは０．０１～０．１５ＭＰａ、より好ましくは０．０１～０．０６ＭＰａであり、塔板の理論数量は好ましくは２０～５０、より好ましくは２５～４５であり、塔の底部温度は好ましくは１６０～２８０℃であり、塔の頂部温度は好ましくは６０～９０℃である。蒸留脱着塔の上部の還流比は好ましくは０．３～３、より好ましくは０．５～２である。

【0024】

前記方法において、前記還流比は、塔の上部に戻る材料と塔の頂部から排出される材料との質量比である。

【0025】

前記吸着蒸留塔および前記蒸留脱着塔、充填塔またはプレート塔であってもよい。

【0026】

本発明において、前記Ｃ_８アレーン混合物のエチルベンゼンの含有量は好ましくは１０～８５質量％、より好ましくは１５～６０質量％である。

【0027】

吸着蒸留において、相対揮発度は、溶剤の分離効果を表すために使用され、相対揮発度（α）は、蒸留プロセスの２つの成分を分離する難易度を反映することができ、分離される溶液の揮発しにくい成分ｊの揮発度に対する揮発しやすい成分ｉの揮発度の比率を指す。気液平衡に達したときに分離される２つの成分ｉおよびｊの相対揮発度は、式（１）を用いて計算される。

【0028】

【数1】

【0029】

式（１）において、ｘは平衡状態での成分の液相モル分率であり、ｙは平衡状態での成分の気相モル分率である。αが１である場合、２つの成分の揮発性は等しく、これは２つの成分が吸着蒸留により分離することができないことを示し、αが１より大きく、かつαの値が高いほど、吸着蒸留により２つの成分をより容易に分離することができる。

【0030】

以下、本発明を、図面を参照してさらに説明する。

【0031】

図１では、パイプライン１からのＣ_８アレーン混合物が吸着蒸留塔３の中央部に導入される。複合吸着剤はパイプライン２から吸着蒸留塔の上部に導入される。Ｃ_８アレーンは塔の内部で複合吸着剤と向流接触して吸着と蒸留を行う。Ｃ_８アレーンのキシレンはキシレン吸着剤により吸着される。エチルベンゼンは塔の頂部まで蒸留されて塔の頂部のパイプライン７から排出され、凝縮されてエチルベンゼン生成物を得る。キシレンを吸着した複合吸着剤は吸着蒸留塔の底部から排出され、パイプライン５を通じて蒸留脱着塔４の中央部に入る。キシレンは蒸留により複合吸着剤から脱着され、キシレン吸着剤の脱着および再生が実現される。脱着されたキシレンは蒸留脱着塔の頂部パイプライン８から排出され、凝縮されてキシレンが得られる。再生された複合吸着剤は蒸留脱着塔の底部から排出され、再利用のためにパイプライン６およびパイプライン２を介して吸着蒸留塔に戻る。前記キシレンは、基本的にエチルベンゼンを含有せず、ｐ－キシレンを製造するための異性化原料として使用することができる。

【0032】

以下、実施例を通じて本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されない。

【0033】

実施例および比較例において、Ｃ_８アレーンの各組成物の相対揮発度の測定方法は以下である：測定される試料をＡｇｉｌｅｎｔ７６９４のヘッドスペースサンプラーに添加し、一定の期間放置し、気液平衡に達したときにＡｇｉｌｅｎｔ７８９０クロマトグラフィーを使用して前記サンプラーの気相および液相成分を測定し、式（１）により成分の相対揮発度を計算する。

【0034】

実施例１
エチルベンゼン、ｐ－キシレン、ｏ－キシレン、ｍ－キシレンを同じ質量比で混合して原料油としてのＣ_８アレーン混合物を配合した。原料油のエチルベンゼンの含有量は２５質量％である。キシレン吸着剤として結晶粒子の粒径が０．２～１ミクロンのＮａＹ分子篩粉末を使用し、キャリア液としてｎ－テトラデカンを使用した。キシレン吸着剤をキャリア液と混合し、キシレン吸着剤含有量が２０質量％、キャリア液含有量が８０質量％の複合吸着剤を作製した。

【0035】

複合吸着剤および原料油をヘッドスペースサンプラーに添加した。ここで、キャリア液／キシレン吸着剤／原料油の質量比は８：２：１であり、複合吸着剤の原料油に対する質量比は１０：１であった。また、８０℃で４５分間静置して気液平衡を達成した。組成分析のために、気相および液相をそれぞれ採取した。複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの測定された相対揮発度を表１に示す。

【0036】

実施例２
使用されたキャリア液／キシレン吸着剤／原料油の質量比が８：３：１であり、複合吸着剤の原料油に対する質量比が１１：１であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0037】

実施例３
使用されたキャリア液／キシレン吸着剤／原料油の質量比が８：４：１であり、複合吸着剤の原料油にたいする質量比が１２：１であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0038】

実施例４
使用されたキャリア液／キシレン吸着剤／原料油の質量比が１３：２：１であり、複合吸着剤の原料油に対する質量比が１５：１であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0039】

実施例５
使用されたキャリア液／キシレン吸着剤／原料油の質量比が１８：２：１であり、複合吸着剤の原料油に対する質量比が２０：１であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0040】

実施例６
使用されたキャリア液がｎ－ウンデカンであることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0041】

実施例７
使用されたキャリア液がｎ－ヘキサデカンであることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0042】

実施例８
使用されたキャリア液がジフェニルメタンであることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0043】

実施例９～１０
使用されたキャリア液がそれぞれブチルデカリンおよびデカリンであることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0044】

実施例１１
使用された原料油のエチルベンゼン／ｐ－キシレン／ｏ－キシレン／ｍ－キシレンの質量比が１：２：１：１であり、原料油のエチルベンゼン含有量が２０質量％であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0045】

実施例１２
使用された原料油のエチルベンゼン：ｐ－キシレン：ｏ－キシレン：ｍ－キシレンの質量比が２：１：１：１であり、原料油のエチルベンゼン含有量が４０質量％であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、複合吸着剤の添加後の原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0046】

【表1】

【0047】

比較例１
複合吸着剤を使用しないことを除いて、実施例１の方法と同様にして、原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0048】

比較例２
複合吸着剤を使用しないことと、使用された原料油のエチルベンゼン：ｐ－キシレン：ｏ－キシレン：ｍ－キシレンの質量比が１：２：１：１であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0049】

比較例３
複合吸着剤を使用しないことと、使用された原料油のエチルベンゼン：ｐ－キシレン：ｏ－キシレン：ｍ－キシレンの質量比が２：１：１：１であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0050】

比較例４
原料油にｎ－テトラデカンのみを添加し、ｎ－テトラデカンの原料油に対する質量比が８：１であることを除いて、実施例１の方法と同様にして、原料油のキシレン各異性体に対する、エチルベンゼンの相対揮発度を測定した。測定結果を表１に示す。

【0051】

表１から分かるように、本発明の前記複合吸着剤を使用することにより、複合吸着剤を使用しない、またはキャリア液のみを使用する方法と比較して、エチルベンゼンのキシレン各異性体に対する相対揮発度を著しく高めることができ、これは、本発明の複合吸着剤を使用することによりＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離することができることを示している。

【0052】

実施例１３
Ｃ_８アレーン中のエチルベンゼンとキシレンとを、実施例１の複合吸着剤と原料油を用いて、図１に示す流れで分離した。吸着蒸留塔及び蒸留脱着塔の操作条件及び得られた生成物の純度を表２に示す。

【0053】

比較例５
一般的な蒸留塔を用いて、実施例１の原料油のエチルベンゼンとキシレンを分離した。蒸留塔の操作条件及び得られた生成物の純度を表２に示す。

【0054】

比較例６
抽出蒸留の方法を使用してＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離した。Ｃ_８アレーンを抽出蒸留塔の中央部に導入し、抽出溶剤を塔の上部に導入した。抽出蒸留後、エチルベンゼンを塔頂から排出した。キシレンに富むリッチ溶剤を塔の底部から排出し、溶剤回収塔に入れた。蒸留後、キシレンを塔の頂部から排出し、希薄溶剤を塔の底部から排出して抽出蒸留塔に戻した。抽出溶剤として１，２，４－トリクロロベンゼンを使用した。Ｃ_８アレーン原料油を実施例１の方法で配合した。抽出蒸留塔及び溶剤回収塔の操作条件及び得られた生成物の純度を表２に示す。

【0055】

【表2】

【0056】

実施例１４
実施例１の前記複合吸着剤を使用し、原料油は改質生成油Ｃ_８留分であり、エチルベンゼン：ｐ－キシレン：ｍ－キシレン：ｏ－キシレンの質量比は１８：１９：３９：２４であった。Ｃ_８留分のエチルベンゼンとキシレンとを図１に示す流れで分離した。吸着蒸留塔及び蒸留脱着塔の操作条件及び得られた生成物の純度を表３に示す。

【0057】

比較例７
一般的な蒸留塔を使用して実施例１４の原料油のエチルベンゼンとキシレンとを分離した。蒸留塔の操作条件及び得られた生成物の純度を表３に示す。

【0058】

【表3】

【0059】

実施例１５
実施例１の前記複合吸着剤を使用し、原料油はエチレンクラッキングガソリンＣ_８留分であり、エチルベンゼン：ｐ－キシレン：ｍ－キシレン：ｏ－キシレンの質量比は５２：１０：２３：１５であった。図１に示す流れでＣ_８留分のエチルベンゼンとキシレンとを分離した。吸着蒸留塔及び蒸留脱着塔の操作条件及び得られた生成物の純度を表４に示す。

【0060】

比較例８
通常の蒸留塔を使用して実施例１５の原料油のエチルベンゼンとキシレンとを分離した。蒸留塔の操作条件及び得られた生成物の純度を表４に示す。

【0061】

【表4】

【0062】

表２～４から分かるように、一般的な蒸留塔、または抽出蒸留を単独に使用してエチルベンゼンを分離することに比べて、本発明の吸着蒸留を利用してＣ_８アレーンからエチルベンゼンを分離することは、エネルギー消費量を大幅に低減することができ、エチルベンゼン及びキシレンの分離効率を向上させることができる。

【図1】

【国際調査報告】