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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-09-29
(54)【発明の名称】添加剤の安定化
(51)【国際特許分類】
C08L 83/06 20060101AFI20230922BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20230922BHJP
C08J 3/20 20060101ALI20230922BHJP
【ＦＩ】
C08L83/06
C08L83/04
C08J3/20 D CFH
【審査請求】有
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023518948
(86)(22)【出願日】2021-09-21
(85)【翻訳文提出日】2023-04-18
(86)【国際出願番号】 US2021051177
(87)【国際公開番号】W WO2022072164
(87)【国際公開日】2022-04-07
(31)【優先権主張番号】63/085,214
(32)【優先日】2020-09-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(71)【出願人】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】モーリー、ティモシー
(72)【発明者】
【氏名】ジョンソン、トッド
(72)【発明者】
【氏名】コートニス、アシシュ
(72)【発明者】
【氏名】ドエデ、ケリー
(72)【発明者】
【氏名】デブラ、エブ
【テーマコード（参考）】
4F070
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F070AA60
4F070AC12
4F070AC16
4F070AC43
4F070AC45
4F070AC66
4F070AC67
4F070AE01
4F070AE08
4F070AE28
4F070FA04
4F070FB07
4F070FC03
4J002CP032
4J002CP061
4J002DA036
4J002DE096
4J002DE106
4J002DE116
4J002DE136
4J002DE237
4J002DJ007
4J002DJ017
4J002DJ037
4J002EC079
4J002EX018
4J002EX038
4J002EZ049
4J002FD017
4J002FD020
4J002FD050
4J002FD060
4J002FD096
4J002FD130
4J002FD148
4J002FD159
4J002FD180
4J002GH00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用するためのジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマー中に１つ以上の添加剤を含むか又はそれからなる、添加剤濃縮物を安定化させる方法が提供される。添加剤濃縮物を組み込んだ縮合硬化性オルガノシロキサン組成物を製造する方法、並びに縮合硬化オルガノシロキサン組成物中での、安定化された添加剤濃縮物の使用もまた、記載される。使用される安定剤は、一般式：Ｒ３
３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３
３（式中、Ｒ２はアルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）を有する、組成物の０．５重量％～５重量％の量の、ポリジアルキルシロキサンである。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用するのに好適な安定化された添加剤濃縮物を調製する方法であって、（ｉ）組成物の２５重量％～８０重量％の量の固体添加剤と、
（ｉｉ）組成物の２０重量％～７５重量％の量のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを含む液体キャリアと、
（ｉｉｉ）組成物の０．５重量％～５重量％の量の、一般式：
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）
を有する、ポリジアルキルシロキサンを含むか又はそれからなる安定剤と
を混合することによる、方法。
【請求項2】
固体添加剤（ｉ）が、非補強性充填剤、導電性充填剤、熱伝導性充填剤、顔料、共触媒；熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、殺真菌剤及び／又は殺生物剤、並びにカプセル化殺真菌剤及び／又は殺生物剤から選択される縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で利用される固体添加剤から選択される、請求項１に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項3】
固体添加剤（ｉ）が、水に溶解したときに酸性溶液を生成する、請求項１に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項4】
前記安定化された添加剤濃縮物が、１つ以上の顔料若しくは熱安定剤、又はそれらの混合物である、請求項１から３のいずれか一項に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項5】
前記１つ以上の顔料若しくは熱安定剤、又はそれらの混合物が、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化クロム、酸化バナジウムビスマス；酸化亜鉛、酸化セリウム、水酸化セリウム及び／又はそれらの混合物から選択される、請求項４に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項6】
前記１つ以上の顔料若しくは熱安定剤、又はそれらの混合物が、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、及び／又は黒色酸化鉄から選択される、請求項５に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項7】
液体キャリア（ｉｉ）が、構造：ＨＯ（Ｒ２）Ｓｉ－Ｏ（Ｒ１ ｖＳｉＯ（４－ｖ）／２）ｗ－Ｓｉ－（Ｒ２）ＯＨ （２）
（式中、各Ｒは、アルキル、アルケニル又はアリール基であり；各Ｒ１は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基、加水分解性基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、
ｖは０、１又は２であり、ｗは、前記ジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンが２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ～５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような整数である）
を有するジアルキルシラノール末端ポリジメチルシロキサンである、請求項１から６のいずれか一項に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項8】
安定剤（ｉｉ）におけるｄの平均値が、７～１５である、請求項１から７のいずれか一項に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項9】
請求項１から８のいずれか一項に記載の方法によって得られるか又は得ることができる、安定化された添加剤濃縮物。
【請求項10】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物を調製する方法であって、請求項１から８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの安定化された添加剤濃縮物（ｅ）を調製すること並びに、前記少なくとも１つの添加剤濃縮物（ｅ）を、
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤、
（ｃ）縮合硬化触媒、及び
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は非補強性充填剤
と混合することによる、方法。
【請求項11】
請求項１から８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの安定化された添加剤濃縮物（ｅ）を調製すること、並びに前記少なくとも１つの添加剤濃縮物（ｅ）を、（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤、
（ｃ）縮合硬化触媒、及び
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤
と混合することによって得られるか又は得ることができる、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物。
【請求項12】
利用する前に２つ以上の部に分けて貯蔵される、請求項１１に記載の縮合硬化性オルガノシロキサン組成物。
【請求項13】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中での、請求項１から８のいずれか一項に従って調製される安定化された添加剤濃縮物の使用。
【請求項14】
請求項１から８のいずれか一項に従って調製される安定化された添加剤濃縮物（ｅ）を含む縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の、コーティング、コーキング、シーリング、鋳型製造、又はカプセル化材料としての、使用。
【請求項15】
請求項１から８のいずれか一項に従って調製される安定化された添加剤濃縮物（ｅ）を含む縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の、ソーラー用途、自動車用途、電子機器用途、建築用途及び／又は構造グレージング用途及び／又は絶縁グレージング用途における、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用するためのジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマー中に１つ以上の添加剤を含むか又はそれからなる添加剤濃縮物を安定化するための方法；添加剤濃縮物を組み込んだ縮合硬化性オルガノシロキサン組成物を製造する方法、並びに縮合硬化オルガノシロキサン組成物中での、安定化された添加剤濃縮物の使用に関する。
【背景技術】
【0002】
硬化してエラストマー固形化する縮合硬化性オルガノシロキサン組成物は、周知である。典型的には、そのような組成物は、必須成分：
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤、例えばアセトキシシラン又はオキシモシランと、
（ｃ）縮合硬化触媒と
を含有する。
通常、それらはまた、（ｄ）１つ以上の補強性又は半補強性充填剤も含む。
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤、例えばアセトキシシラン又はオキシモシランと、
（ｃ）縮合硬化触媒と
を含有する。
通常、それらはまた、（ｄ）１つ以上の補強性又は半補強性充填剤も含む。
【0003】
それらの縮合硬化性オルガノシロキサン組成物は、特に、そのような組成物から硬化されたエラストマー材料が、それらの機械的性能及び耐薬品性のために過酷な条件に耐えることができることが当該技術分野において周知であるので、多種多様な用途に使用される。エラストマー材料が、それらが設計される用途に必要な性能を提供することができることを確実にするために、組成物の多くは、組成物中に含まれる１つ以上の添加剤を必要とする。そのような添加剤は、通常、組成物が硬化されたときに製造されるエラストマー製品の最終用途に応じて、他の充填剤、例えば非補強性充填剤、導電性充填剤、及び熱伝導性充填剤、又はそれらの任意の組み合せを含む。
【0004】
同様に、多くの他の添加剤が、最終用途に応じて所望の特性を提供するために含まれる。これらは、例えば、顔料、染料、共触媒；スカベンジャー、レオロジー調整剤；接着促進剤、熱安定剤、可塑剤、増量剤（加工助剤と呼ばれることもある）、難燃剤、ＵＶ安定剤、殺真菌剤、及び／又は殺生物剤などのうちの１つ以上を含み得る。これらの添加剤の多くは、固体、すなわち本質的に微粒子であるか、又は殺真菌剤及び／又は殺生物剤の場合には、例えば、米国特許出願公開第２０１０／００９９７９３号明細書及び米国特許出願公開第２００８／００３３０７４号明細書に記載されているようなカプセル化された固体及び／又は液体であってもよい。
【0005】
このような縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用される、反応性末端基、例えばヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンは、多くの場合、比較的高い粘度、例えば２５℃で３０，０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を有し、いくつかの例では、２５℃で１，０００，０００ｍＰａ．ｓ超の粘度を有するガムであり、したがって、固体、例えば粉末及び／又は微粒子をそのような高粘度流体に直接導入して完全に混合することは、非常に困難であり、時間がかかり、労働集約的であり得る。したがって、このような組成物中で使用される固体添加剤の多くは、添加剤濃縮物（マスターバッチと呼ばれることもある）の形態で使用者に提供される。添加剤濃縮物とは、問題の固体添加剤が、固体形態の場合よりも縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に導入するのがはるかに容易な形態であるように、液体キャリア中で使用者に提供されることを意味する。
【0006】
これらの添加剤濃縮物を目的に適合させるために、前述の液体キャリアは、それらが導入される縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の成分と相溶性でなければならず、そのような好ましいキャリアとしては、硬化プロセスに関与することができるジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマー、又は非反応性シリコーン、及び／又は添加剤とそれらが導入される縮合硬化性オルガノシロキサン組成物のポリマーとの両方と相溶性のある相溶性有機材料、例えば可塑剤又は増量剤が挙げられる。液体キャリアがジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーである場合、それは、それが添加される縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用されるポリマーと同じであってもよく、あるいは、類似の構造であるがより低い粘度を有してもよい。キャリア液体は、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中のポリマーよりも高い粘度を有し得るが、これは好ましくない。
【0007】
ジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを液体キャリアとして使用する場合、配合物のシロキサン系成分が酸性又は塩基性環境に感受性であることが知られているので、添加剤のｐＨが液体キャリアを不安定にする可能性があることが確認されている。キャリア液体が不安定化される場合、不安定化は、結果的に、それが添加される縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の安定性に悪影響を及ぼす可能性があり、したがって、形成される最終エラストマーの性能が悪影響を受ける可能性があることもまた、確認されている。
【0008】
したがって、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用するための添加剤濃縮物中のキャリア液体として使用される場合に、ジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを安定化する手段を特定する必要がある。
【0009】
本明細書では、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用するのに好適な添加剤濃縮物を安定化する方法であって、
（ｉ）組成物の２５重量％～８０重量％（ｗｔ．％）の量の固体添加剤と、
（ｉｉ）組成物の２０重量％～７５重量％の量のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを含む液体キャリアと、
（ｉｉｉ）組成物の０．５重量％～５重量％の量の、一般式：
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３ （１）
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２、アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）を有する、ポリジアルキルシロキサンを含むか又はそれからなる安定剤と
を混合することによる、方法を提供する。
（ｉ）組成物の２５重量％～８０重量％（ｗｔ．％）の量の固体添加剤と、
（ｉｉ）組成物の２０重量％～７５重量％の量のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを含む液体キャリアと、
（ｉｉｉ）組成物の０．５重量％～５重量％の量の、一般式：
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３ （１）
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２、アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）を有する、ポリジアルキルシロキサンを含むか又はそれからなる安定剤と
を混合することによる、方法を提供する。
【0010】
また、
（ｉ）組成物の２５重量％～８０重量％の量の固体添加剤と、
（ｉｉ）組成物の２０重量％～７５重量％の量のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを含む液体キャリアと、
（ｉｉｉ）組成物の０．５重量％～５重量％の量の、一般式：
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２、アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）を有する、ポリジアルキルシロキサンを含むか又はそれからなる安定剤と
を混合することによって得られるか又は得ることができる縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用するのに好適な安定化された添加剤濃縮物が提供される。
（ｉ）組成物の２５重量％～８０重量％の量の固体添加剤と、
（ｉｉ）組成物の２０重量％～７５重量％の量のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを含む液体キャリアと、
（ｉｉｉ）組成物の０．５重量％～５重量％の量の、一般式：
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２、アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）を有する、ポリジアルキルシロキサンを含むか又はそれからなる安定剤と
を混合することによって得られるか又は得ることができる縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用するのに好適な安定化された添加剤濃縮物が提供される。
【0011】
また、本明細書では、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物を調製する方法であって、
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤と、
（ｃ）縮合硬化触媒と、
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤と、
（ｅ）上記の方法に従って調製された少なくとも１つの安定化された添加剤濃縮物と
を混合することによる、方法も提供される。
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤と、
（ｃ）縮合硬化触媒と、
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤と、
（ｅ）上記の方法に従って調製された少なくとも１つの安定化された添加剤濃縮物と
を混合することによる、方法も提供される。
【0012】
本明細書では、
（ａ）１分子当たり少なくとも２つのヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤と、
（ｃ）縮合硬化触媒と、
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤と、
（ｅ）上記の方法に従って調製された少なくとも１つの安定化された添加剤濃縮物と
を混合することによって得られるか又は得ることができる、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物が提供される。
（ａ）１分子当たり少なくとも２つのヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤と、
（ｃ）縮合硬化触媒と、
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤と、
（ｅ）上記の方法に従って調製された少なくとも１つの安定化された添加剤濃縮物と
を混合することによって得られるか又は得ることができる、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物が提供される。
【0013】
更に、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中の成分としての上記の安定化された添加剤濃縮物の使用が提供される。
【0014】
安定化された添加剤濃縮物の固体添加剤（ｉ）は、以下で更に議論される前述の縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用される成分（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤以外の、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で利用される任意の固体添加剤から選択されてもよい。例えば、非補強性充填剤、導電性充填剤、熱伝導性充填剤、顔料、共触媒；熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、殺真菌剤及び／又は殺生物剤、並びにカプセル化殺真菌剤及び／又は殺生物剤などのカプセル化液体。一実施形態では、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で利用される固体添加剤は、顔料及び／又は熱安定剤である。
【0015】
一実施形態では、添加剤（ｉ）は、それが添加される溶液が、一般的知識に従って、水溶液中で標準デジタルｐＨ計を使用して、及び／又は供給業者データから測定して、酸性ｐＨ、すなわち７未満のｐＨ、あるいは、６以下のｐＨ、あるいは６未満のｐＨを有するようにする。
【0016】
非補強性充填剤としては、粉砕石英、珪藻土、硫酸バリウム、酸化鉄、二酸化チタン及びカーボンブラック、タルクなどの非補強性充填剤を挙げることができる。単独で、又は上記の充填剤に加えて使用することができる他の充填剤としては、アルミナイト、硫酸カルシウム（無水石膏）、石膏、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム（水滑石）、黒鉛、炭酸銅、例えばマラカイト、炭酸ニッケル、例えばザラカイト、炭酸バリウム、例えば毒重石、及び／又は炭酸ストロンチウム、例えばストロンチアナイトが挙げられる。
【0017】
その他の非補強性充填剤としては、酸化アルミニウム；かんらん石族；ざくろ石族；アルミノシリケート；環状シリケート；鎖状シリケート；及び層状シリケートからなる群からのシリケートが挙げられる。かんらん石族は、ケイ酸塩鉱物、例えばフォルステライト及びＭｇ２ＳｉＯ４を含むが、これらに限定されない。ざくろ石族は、赤色ざくろ石；Ｍｇ３Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２；緑ざくろ石；及びＣａ２Ａｌ２Ｓｉ３Ｏ１２などの粉砕ケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。アルミノケイ酸塩は、ケイ線石；Ａｌ２ＳｉＯ５；ムライト；３Ａｌ２Ｏ３．２ＳｉＯ２；カイヤナイト；及びＡｌ２ＳｉＯ５などの粉砕ケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。
【0018】
環状ケイ酸塩族は、コージェライト及びＡｌ３（Ｍｇ、Ｆｅ）２［Ｓｉ４ＡｌＯ１８］などのケイ酸塩鉱石を含むが、これらに限定されない。鎖状ケイ酸塩族は、粉砕ケイ酸塩鉱物、例えば、珪灰石及びＣａ［ＳｉＯ３］を含むが、これらに限定されない。
【0019】
層状ケイ酸塩族は、雲母；Ｋ２ＡＩ１４［Ｓｉ６Ａｌ２Ｏ２０］（ＯＨ）４；葉蝋石；Ａｌ４［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４；タルク；Ｍｇ６［Ｓｉ８Ｏ２０］（ＯＨ）４；蛇絞石、例えばアスベスト；カオリナイト；Ａｌ４［Ｓｉ４Ｏ１０］（ＯＨ）８；及びバーミキュライトなどのケイ酸塩鉱物を含むが、これらに限定されない。任意選択的な非補強性充填剤は、存在する場合、安定化された添加剤濃縮物組成物の最大２０重量％の量で存在する。
【0020】
所望であれば、非補強性充填剤を、例えば、脂肪酸、若しくはステアレートなどの脂肪酸エステルを用いて、又はオルガノシラン、オルガノシロキサン、若しくはオルガノシラザンヘキサアルキルジシラザン若しくは短鎖シロキサンジオールを用いて疎水性処理して、充填剤を疎水性にし、これにより、他のシーラント成分との均質混合物の取り扱い及び入手を容易にすることができる。
【0021】
安定化された添加剤濃縮物の添加剤（ｉ）は、代替的に又は追加的に、１つ以上の導電性充填剤であってもよい。導電性充填剤の例には、金属粒子、金属酸化物粒子、金属コーティング金属粒子（銀メッキニッケルなど）、金属コーティング非金属コア粒子（銀コーティングタルク、又はマイカ、又は石英など）及びこれらの組み合わせが挙げられる。金属粒子は、粉末、フレーク又はフィラメントの形態であってもよく、それらの混合物又は誘導体であってもよい。
【0022】
安定化された添加剤濃縮物の添加剤（ｉ）は、代替的に又は追加的に、１つ以上の熱伝導性充填剤であってもよい。熱導電性充填剤の例には、窒化ホウ素、アルミナ、金属酸化物（酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなど）、グラファイト、ダイヤモンド、及びそれらの混合物又は誘導体が挙げられる。
【0023】
安定化された添加剤濃縮物の添加剤（ｉ）は、代替的に又は追加的に、１つ以上の顔料であってもよい。顔料は必要に応じて利用され、組成物を着色する。組成物と適合性がある限り、任意の好適な顔料を利用することができる。これらには、酸化鉄、例えば黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄；カーボンブラック、二酸化チタン、酸化クロム、酸化ビスマスバナジウム、及びこれらの混合物又は誘導体を挙げることができる。
【0024】
安定化された添加剤濃縮物の添加剤（ｉ）は、代替的に又は追加的に、１つ以上の好適な熱安定剤であってもよい。これらには、酸化鉄、例えば黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄；酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化セリウム、水酸化セリウム及び／又は二酸化チタンを挙げることができる。
【0025】
非補強性充填剤、顔料及び熱安定剤の下に列挙される添加剤のうちのいくつかは、２つ以上のリストに現れ、十分な量で存在する場合、３つ全てとして機能することが理解されるであろう。そのような添加剤、例えばカーボンブラック又は酸化鉄は、安定化された添加剤濃縮物組成物の１重量％～３０重量％、あるいは安定化された添加剤濃縮物組成物の１重量％～２０重量％の範囲で存在してもよい。それらが単に顔料として機能することが望まれる場合には、それらは安定化された添加剤濃厚物組成物の約１重量％～５重量％の量で組成物中に存在する必要があるだけであるが、それらが非補強性充填剤及び／又は熱安定剤としてもまた機能することが望まれる場合には、それらは、通常、安定化された添加剤濃縮物組成物の１０重量％～３０重量％のような、より多い量で存在する。
【0026】
安定化された添加剤濃縮物の添加剤（ｉ）は、代替的に又は追加的に、アルミニウム三水和物、ヘキサブロモシクロドデカン、リン酸トリフェニル、及びそれらの混合物又は誘導体などの固体難燃剤を含んでもよい。
【0027】
安定化された添加剤濃縮物の添加剤（ｉ）は、代替的に又は追加的に、ベンゾトリアゾールなどの固体又はカプセル化されたＵＶ安定剤を含んでもよい。
【0028】
更に、添加剤は、固体殺真菌剤及び／又は殺生物剤、並びにカプセル化殺真菌剤及び／又は殺生物剤などのカプセル化液体を含むことができる。
安定化された添加剤濃縮物の添加剤（ｉ）は、代替的に又は追加的に、固体又はカプセル化された殺生物剤を含んでいてもよく、必要に応じて組成物中で追加的に利用することができる。用語「殺生物剤」は、殺菌剤、殺真菌剤、及び殺藻剤などを包含するものであるこが意図される。本明細書に記載の組成物中で利用することができる、有用な殺生物剤の好適な例としては、例えば：
カルバメート、例えば、メチル－Ｎ－ベンゾイミダゾール－２－イルカルバメート（カルベンダジム）及び他の好適なカルバメート、１０，１０’－オキシビスフェノキサシン、２－（４－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、Ｎ－（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、ジヨードメチルｐ－トリルスルホン、ＵＶ安定剤との組み合わせに適切な場合、例えば２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－ｐ－クレゾール、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート（iodo-propinyl butylcarbamate、ＩＰＢＣ）、亜鉛２－ピリジンチオール－１－オキシド、トリアゾリル化合物及びイソチアゾリノン、例えば４，５－ジクロロ－２－（ｎ－オクチル）－４－イソチアゾリン－３－オン（ＤＣＯＩＴ）、２－（ｎ－オクチル）４－イソチアゾリン－３－オン（ＯＩＴ）、及びｎ－ブチル－１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン（butyl-benzisothiazolin、ＢＩＴ）が挙げられる。他の殺生物剤としては、例えば、亜鉛ピリジンチオン、１－（４－クロロフェニル）－４，４－ジメチル－３－（１，２，４－トリアゾール－１－イルメチル）ペンタン－３－オール及び／又は１－［［２－（２，４－ジクロロフェニル）－４－プロピル－１，３－ジオキソラン－２－イル］メチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾールを挙げることができる。液体殺生物剤は、米国特許出願公開第２０１０／００９９７９３号明細書及び米国特許出願公開第２００８／００３３０７４号明細書に記載されているように、カプセル化された形態で好適に存在し得る。
安定化された添加剤濃縮物の添加剤（ｉ）は、代替的に又は追加的に、固体又はカプセル化された殺生物剤を含んでいてもよく、必要に応じて組成物中で追加的に利用することができる。用語「殺生物剤」は、殺菌剤、殺真菌剤、及び殺藻剤などを包含するものであるこが意図される。本明細書に記載の組成物中で利用することができる、有用な殺生物剤の好適な例としては、例えば：
カルバメート、例えば、メチル－Ｎ－ベンゾイミダゾール－２－イルカルバメート（カルベンダジム）及び他の好適なカルバメート、１０，１０’－オキシビスフェノキサシン、２－（４－チアゾリル）－ベンゾイミダゾール、Ｎ－（フルオロジクロロメチルチオ）フタルイミド、ジヨードメチルｐ－トリルスルホン、ＵＶ安定剤との組み合わせに適切な場合、例えば２，６－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）－ｐ－クレゾール、３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート（iodo-propinyl butylcarbamate、ＩＰＢＣ）、亜鉛２－ピリジンチオール－１－オキシド、トリアゾリル化合物及びイソチアゾリノン、例えば４，５－ジクロロ－２－（ｎ－オクチル）－４－イソチアゾリン－３－オン（ＤＣＯＩＴ）、２－（ｎ－オクチル）４－イソチアゾリン－３－オン（ＯＩＴ）、及びｎ－ブチル－１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン（butyl-benzisothiazolin、ＢＩＴ）が挙げられる。他の殺生物剤としては、例えば、亜鉛ピリジンチオン、１－（４－クロロフェニル）－４，４－ジメチル－３－（１，２，４－トリアゾール－１－イルメチル）ペンタン－３－オール及び／又は１－［［２－（２，４－ジクロロフェニル）－４－プロピル－１，３－ジオキソラン－２－イル］メチル］－１Ｈ－１，２，４－トリアゾールを挙げることができる。液体殺生物剤は、米国特許出願公開第２０１０／００９９７９３号明細書及び米国特許出願公開第２００８／００３３０７４号明細書に記載されているように、カプセル化された形態で好適に存在し得る。
【0029】
本明細書に記載の安定化された添加剤濃縮物の液体キャリア（ｉｉ）は、ジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーであり、構造：
ＨＯ（Ｒ２）Ｓｉ－Ｏ（Ｒ１ ｖＳｉＯ（４－ｖ）／２）ｗ－Ｓｉ－（Ｒ２）ＯＨ （２）
（式中、各Ｒは、アルキル基、アルケニル基又はアリール基であり；各Ｒ１は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基、加水分解性基、アルキル基、アルケニル基又はアリール基であり；
ｖは、０、１又は２であり、ｗは、ジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンが、スピンドルＬＶ－４（１，０００ｍＰａ．ｓ～２，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計された）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計を使用して測定して、ポリマー粘度に応じて速度を適合させて、２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ～５０，０００ｍＰａ．ｓ、あるいは２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ～３０，０００ｍＰａ．ｓ、あるいは２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ～２５，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような整数である）
を有し得る。
ＨＯ（Ｒ２）Ｓｉ－Ｏ（Ｒ１ ｖＳｉＯ（４－ｖ）／２）ｗ－Ｓｉ－（Ｒ２）ＯＨ （２）
（式中、各Ｒは、アルキル基、アルケニル基又はアリール基であり；各Ｒ１は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基、加水分解性基、アルキル基、アルケニル基又はアリール基であり；
ｖは、０、１又は２であり、ｗは、ジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンが、スピンドルＬＶ－４（１，０００ｍＰａ．ｓ～２，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計された）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計を使用して測定して、ポリマー粘度に応じて速度を適合させて、２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ～５０，０００ｍＰａ．ｓ、あるいは２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ～３０，０００ｍＰａ．ｓ、あるいは２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ～２５，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような整数である）
を有し得る。
【0030】
用語「加水分解性基」は、室温で水によって加水分解されるケイ素に結合した任意の基を意味する。加水分解性基は、式－ＯＴ（式中、Ｔは、メチル、エチル、イソプロピル、オクタデシルなどのアルキル基、アリル、ヘキセニルなどのアルケニル基、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、β－フェニルエチルなどの環状基；２－メトキシエチル、２－エトキシイソプロピル、２－ブトキシイソブチル、ｐ－メトキシフェニル、又は－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３などの炭化水素エーテル基である）の基を含む。
【0031】
最も好ましい加水分解性基は、アルコキシ基である。例示的なアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、オクタデシルオキシ、及び２－エチルヘキソキシ；メトキシメトキシ又はエトキシメトキシなどのジアルコキシ基、及びエトキシフェノキシなどのアルコキシアリールオキシである。最も好ましいアルコキシ基は、メトキシ又はエトキシである。
【0032】
各Ｒは、独立して、アルキル基、あるいは１個～１０個の炭素原子、あるいは１個～６個の炭素原子、あるいは１個～４個の炭素原子を有するアルキル基、あるいはメチル又はエチル基；アルケニル基、あるいは２個～１０個の炭素原子、あるいは２個～６個の炭素原子を有するアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、及びヘキセニル基；芳香族基、あるいは６個～２０個の炭素原子を有する芳香族基、例えばフェニルである。
【0033】
各Ｒ１は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基、加水分解性基、アルキル基、アルケニル基又はアリール基である。いくつかのＲ１基が、ポリマー主鎖からの、シロキサン分岐であり得、その分岐は、先に記載されたような末端基を有し得ることが可能である。最も好ましいＲ１は、メチル、フェニル、又はメチルとフェニルとの混合物である。
【0034】
安定化された添加剤濃縮物の液体キャリア（ｉｉ）は、式（２）によって表される単一のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンであってもよく、又は前述の式によって表されるオルガノポリシロキサンポリマーの混合物であってもよい。したがって、液体キャリア（ｉｉ）に関する「シロキサンポリマー混合物」という用語は、任意の個々のジアルキルシラノール末端ポリジオルタノシロキサン、又はジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンの混合物を含むことを意味する。
【0035】
重合度（Degree of Polymerization、ＤＰ）（すなわち、上記式中、実質的に下付き文字ｗ）は、通常、シリコーンの巨大分子又はポリマー若しくはオリゴマー分子中の、モノマー単位の数として定義される。合成ポリマーは、異なる重合度を有する巨大分子種、したがって異なる分子量を有する巨大分子種の混合物から本質的になる。異なるタイプの平均ポリマー分子量が存在し、それらは異なる実験で測定することができる。最重要の２つは、数平均分子量（number average molecular weight、Ｍｎ）及び重量平均分子量（weight average molecular weight、Ｍｗ）である。シリコーンポリマーのＭｎ及びＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（Gel permeation chromatography、ＧＰＣ）によって、約１０％～１５％の精度で測定することができる。この技術は標準的であり、Ｍｗ、Ｍｎ、及び多分散指数（polydispersity index、ＰＩ）が得られる。重合度（ＤＰ）＝Ｍｎ／Ｍｕ（式中、ＭｎはＧＰＣ測定からの数平均分子量であり、Ｍｕはモノマー単位の分子量である）である。ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎである。ＤＰは、Ｍｗによりポリマーの粘度に関連し、ＤＰが高くなるほど粘度は高くなる。
【0036】
液体キャリア（ｉｉ）は、安定化された添加剤濃縮組成物中に、組成物の２０重量％～７５重量％、組成物の２０重量％～６０重量％、あるいは組成物の２０重量％～５５重量％、あるいは２０重量％～５０重量％の量で存在する。
【0037】
安定化された添加剤濃縮物の安定剤（ｉｉｉ）は、組成物の０．５重量％～５重量％にあり、一般式：
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３ （１）
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）
を有する、１つ以上のポリジオルガノシロキサンを含むか又はそれからなる。
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３ （１）
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）
を有する、１つ以上のポリジオルガノシロキサンを含むか又はそれからなる。
【0038】
１つの代替実施形態では、Ｒ２は、アルキル基、あるいは１個～１０個の炭素原子、あるいは１個～６個の炭素原子、あるいは１個～４個の炭素原子を有するアルキル基、あるいはメチル基又はエチル基である。各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２アルケニル基又はアルキニル基から選択され、Ｒ３がアルケニル基である場合、アルケニル基は、２個～１０個の炭素原子、あるいは２個～６個の炭素原子を有してもよく、例えばビニル、アリル及びヘキセニル基である。好ましくは、各Ｒ２は、アルキル基、例えばメチル又はエチルであり、各Ｒ３は、アルキル基、例えばメチル若しくはエチル、又はフェニル基、あるいはメチル基である。安定剤（ｉｉｉ）の１つ以上のポリジオルガノシロキサン中、好ましくは、上記のポリジオルガノシロキサン一般式のｄの平均値は７～２０、あるいは７～１５である。
【0039】
本明細書における添加剤濃縮物の具体例は、酸化鉄、例えば赤色酸化鉄が添加剤（ｉ）であり、熱安定剤及び顔料として利用されている場合である。異なるタイプの酸化鉄が、多くのポリマー系において顔料として使用されている。それらは、黄色、オレンジ色、赤色、茶色、黒色、更には青色の着色を提供し得る。典型的には、顔料として使用される場合、それらは、組成物中に、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の１０重量％までの量で存在してよい。より多い量で、例えば、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の１０重量％～２５重量％の量で提供される場合、酸化鉄は、顔料としてだけでなく、熱安定剤としても機能する。しかしながら、酸化鉄の酸性度は、使用されるタイプ及びそれらの製造に使用される製造方法に応じて多様であり得る。酸化鉄が６未満のｐＨを示す場合、ヒドロキシル官能性ポリジメチルシロキサン成分中の添加剤濃縮物として、例えば分散液の形態で供給されると、ヒドロキシル官能性ポリジメチルシロキサン成分は、添加剤濃縮物として縮合硬化性オルガノシロキサン組成物に導入される前に、貯蔵中に分解又は縮合する可能性があることが確認されている。
【0040】
１重量％～５重量％の上記安定剤（ｉｉｉ）を、そうでなければ成分（ｉ）として６未満のｐＨを有する酸化鉄及び液体キャリア（ｉｉ）を含有する添加剤濃縮物中に導入する場合、上記液体キャリア（ｉｉ）は安定化され、酸性酸化鉄は、高充填量であっても、液体キャリア（ｉｉ）又は最終的には最終エラストマー性能にいかなる有害な影響も有していないようであることが確認された。多くの場合、多量の安定剤（ｉｉｉ）を可塑剤として縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に導入することができるが、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中への導入前に少量の安定剤（ｉｉｉ）を添加剤濃縮物中に導入しない限り、安定化効果が生じないので、これは驚くべきことである。安定剤（ｉｉｉ）を含まない酸化鉄添加剤濃縮物を縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に導入することは、安定剤（ｉｉｉ）の量が可塑剤として縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に別々に導入された場合であっても、驚くべきことに安定化効果をもたらさない。
【0041】
実際、酸化鉄のｐＨが６未満である場合、添加剤濃縮物のキャリア液体（ｉｉ）は、安定剤（ｉｉｉ）が導入されない場合に不安定化された。また、そのような場合、最終エラストマーは、例えば最終エラストマーの許容できない軟化によって悪影響を受け、所望の高温用途での使用に適さなくなることもまた、注目された。
【0042】
先に論じたように、本開示はまた、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物を製造する方法であって、
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤と、
（ｃ）縮合硬化触媒と、
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤と
を、前述のように調製された少なくとも１つの添加剤濃縮物（ｅ）と一緒に混合することによる、方法も開示している。
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｂ）少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤と、
（ｃ）縮合硬化触媒と、
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤と
を、前述のように調製された少なくとも１つの添加剤濃縮物（ｅ）と一緒に混合することによる、方法も開示している。
【0043】
１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）は、式：
Ｘ３－ｎＲ４ ｎＳｉ－（Ｚ）ｄ－（Ｏ）ｑ－（Ｒ５ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－（ＳｉＲ５ ２－Ｚ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ４ ｎＸ３－ｎ（３）
（式中、各Ｘは、独立して、ヒドロキシル基又は加水分解性基であり、各Ｒ４は、アルキル、アルケニル、又はアリール基であり、各Ｒ５は、Ｘ基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、Ｚは二価有機基であり、
ｄは０又は１であり、ｑは０又は１であり、ｄ＋ｑ＝１であり；ｎは０、１、２又は３であり、ｙは０、１又は２であり、ｚは１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）が、スピンドルＬＶ－４（１，０００ｍＰａ．ｓ～２，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計された）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計を使用して測定して、ポリマー粘度に応じて速度を適合させて、２５℃で１０，０００ｍＰａ．ｓ～７５，０００ｍＰａ．ｓ、あるいは２５℃で１０，０００ｍＰａ．ｓ～６０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような整数である）
によって表すことができる。
Ｘ３－ｎＲ４ ｎＳｉ－（Ｚ）ｄ－（Ｏ）ｑ－（Ｒ５ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－（ＳｉＲ５ ２－Ｚ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ４ ｎＸ３－ｎ（３）
（式中、各Ｘは、独立して、ヒドロキシル基又は加水分解性基であり、各Ｒ４は、アルキル、アルケニル、又はアリール基であり、各Ｒ５は、Ｘ基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、Ｚは二価有機基であり、
ｄは０又は１であり、ｑは０又は１であり、ｄ＋ｑ＝１であり；ｎは０、１、２又は３であり、ｙは０、１又は２であり、ｚは１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）が、スピンドルＬＶ－４（１，０００ｍＰａ．ｓ～２，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計された）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計を使用して測定して、ポリマー粘度に応じて速度を適合させて、２５℃で１０，０００ｍＰａ．ｓ～７５，０００ｍＰａ．ｓ、あるいは２５℃で１０，０００ｍＰａ．ｓ～６０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような整数である）
によって表すことができる。
【0044】
１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）の各Ｘ基は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基又は縮合性若しくは加水分解性基であり得る。用語「加水分解性基」は、室温で水によって加水分解されるケイ素に結合した任意の基を意味する。加水分解性基Ｘには、式－ＯＴ（式中、Ｔも前述の通りである）の基が含まれる。
【0045】
最も好ましいＸ基は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基である。例示的なアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、オクタデシルオキシ、及び２－エチルヘキソキシ；メトキシメトキシ又はエトキシメトキシなどのジアルコキシ基、及びエトキシフェノキシなどのアルコキシアリールオキシである。最も好ましいアルコキシ基は、メトキシ又はエトキシである。
【0046】
各Ｒ４は、独立して、アルキル基、あるいは１個～１０個の炭素原子、あるいは１個～６個の炭素原子、あるいは１個～４個の炭素原子を有するアルキル基、あるいはメチル基又はエチル基；アルケニル基、あるいは２個～１０個の炭素原子、あるいは２個～６個の炭素原子を有するアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、及びヘキセニル基；芳香族基、あるいは６個～２０個の炭素原子を有する芳香族基、３，３，３－トリフルオロプロピル基などの置換脂肪族有機基、アミノアルキル基、ポリアミノアルキル基、及び／又はエポキシアルキル基から選択される。
【0047】
各Ｒ５は、独立して、Ｘ又はＲからなる群から選択されるが、但し、１分子当たり累積で少なくとも２個のＸ基及び／又はＲ１基は、ヒドロキシル基又は加水分解性基である。いくつかのＲ５基は、ポリマー主鎖からの、シロキサン分岐であり得、その分岐は、先に記載されたような末端基を有し得ることが可能である。最も好ましいＲ５は、メチルである。
【0048】
各Ｚは、独立して、１個～１０個の炭素原子を有するアルキレン基から選択される。一代替形態では、各Ｚは、独立して、２個～６個の炭素原子を有するアルキレン基から選択され；更なる代替実施例では、各Ｚは、独立して、２個～４個の炭素原子を有するアルキレン基から選択される。各アルキレン基は、例えば、独立して、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及び／又はヘキシレン基から選択され得る。
【0049】
１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）は、２５℃で１０，０００ｍＰａ．ｓ～７５，０００ｍＰａ．ｓ、あるいは２５℃で１０，０００ｍＰａ．ｓ～６０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有し、したがってｚは、そのような粘度を可能にする整数であり、あるいはｚは、３００～５０００の整数である。ｙは０、１、又は２であるが、実質的にｙ＝２であり、例えば、Ｒ４
ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２基のうちの少なくとも９０％、あるいは９５％が、ｙ＝２で特徴付けられる。
【0050】
１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）は、式（３）によって表される単一のシロキサンであってもよく、又は前述の式によって表されるオルガノポリシロキサンポリマーの混合物であってもよい。したがって、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）に関する「シロキサンポリマー混合物」という用語は、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有する任意の個々のポリジオルガノシロキサン（ａ）、又は１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）の混合物を含むことを意味する。
【0051】
重合度（Degree of Polymerization、ＤＰ）（すなわち、実質的にｚである、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）の上記式における）は、通常、シリコーンの巨大分子又はポリマー若しくはオリゴマー分子中のモノマー単位の数として定義される。合成ポリマーは、異なる重合度を有する巨大分子種の混合物、したがって異なる分子量を有する巨大分子種の混合物から本質的になる。異なるタイプの平均ポリマー分子量が存在し、それらは異なる実験で測定することができる。最重要の２つは、数平均分子量（number average molecular weight、Ｍｎ）及び重量平均分子量（weight average molecular weight、Ｍｗ）である。シリコーンポリマーのＭｎ及びＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（Gel permeation chromatography、ＧＰＣ）によって、約１０％～１５％の精度で測定することができる。この技術は標準的であり、Ｍｗ、Ｍｎ、及び多分散指数（polydispersity index、ＰＩ）が得られる。重合度（ＤＰ）＝Ｍｎ／Ｍｕであり、式中、ＭｎはＧＰＣ測定からの数平均分子量であり、Ｍｕはモノマー単位の分子量である。ＰＩ＝Ｍｗ／Ｍｎである。ＤＰは、Ｍｗによりポリマーの粘度に関連し、ＤＰが高くなるほど粘度は高くなる。
【0052】
ｄが０であり、ｑが１であり、ｎが１又は２であり、あるいはｎが２であり、各Ｘがヒドロキシル基である場合、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）が、以下の構造：
ＨＯ（Ｒ４ ２）Ｓｉ－Ｏ（Ｒ１ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－Ｓｉ－（Ｒ４ ２）ＯＨ
（式中、Ｒ、Ｒ４、Ｒ５、Ｚ、ｙ、及びｚは、上述の通りである）
を有することが理解される。そのような場合、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）及び上述の液体キャリア（ｉｉ）は、同じ化学構造を有してもよいが、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）の重合度及びｚの値は、通常、液体キャリア中の重合度及びｗの値以上である。
ＨＯ（Ｒ４ ２）Ｓｉ－Ｏ（Ｒ１ ｙＳｉＯ（４－ｙ）／２）ｚ－Ｓｉ－（Ｒ４ ２）ＯＨ
（式中、Ｒ、Ｒ４、Ｒ５、Ｚ、ｙ、及びｚは、上述の通りである）
を有することが理解される。そのような場合、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）及び上述の液体キャリア（ｉｉ）は、同じ化学構造を有してもよいが、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）の重合度及びｚの値は、通常、液体キャリア中の重合度及びｗの値以上である。
【0053】
１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）は、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物に、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の１０重量％～６０重量％、あるいは１０重量％～５５重量％、あるいは２０重量％～５５重量％の量で存在する。
【0054】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物はまた、架橋剤（ｂ）を含む。１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）のヒドロキシル基又は加水分解性基と反応可能である、１分子当たり少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個の基を有する任意の好適な架橋剤を利用することができる。典型的に、架橋剤（ｂ）は、ケイ素結合加水分解性基、例えばアシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、オクタノイルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基）；ケトキシミノ基（例えば、ジメチルケトキシモ及びイソブチルケトキシミノ）；アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、イソブトキシ及びプロポキシ）、並びにアルケニルオキシ基（例えば、イソプロペニルオキシ及び１－エチル－２－メチルビニルオキシ）を含有する、１つ以上のシラン又はシロキサンを含む。
【0055】
架橋剤（ｂ）は、直鎖、分岐、又は環状分子構造を有するシロキサン系架橋剤を含んでもよい。
【0056】
架橋剤（ｂ）は、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）中のヒドロキル基及び／又は加水分解性基と反応性である、１分子当たり少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個又は４個のヒドロキル基及び／又は加水分解性基を有する。架橋剤（ｂ）が添加されることを必要とされる場合、架橋剤（ｂ）は代替的にシランであり、そのシランが１分子当たり合計３つのケイ素結合ヒドロキシル基及び／又は加水分解性基を有する場合、第４の基は、好適には非加水分解性ケイ素結合有機基である。それらのケイ素結合有機基は、好適には、フッ素及び塩素などのハロゲンによって任意選択的に置換されたヒドロカルビル基である。そのような第４の基の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、及びブチル）；シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル）；アルケニル基（例えば、ビニル及びアリル）；アリール基（例えば、フェニル、及びトリル）；アラルキル基（例えば、２－フェニルエチル）並びに前述の有機基中の水素の全部又は一部をハロゲンで置き換えることにより得られる基が挙げられる。但し、好ましくは、第４のケイ素結合有機基は、メチルである。
【0057】
架橋剤（ｂ）として使用することができるシラン及びシロキサンとしては、メチルトリメトキシシラン（methyltrimethoxysilane、ＭＴＭ）及びメチルトリエトキシシランなどのアルキルトリアルコキシシラン；ビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシランなどのアルケニルトリアルコキシシラン；イソブチルトリメトキシシラン（isobutyltrimethoxysilane、ＩＢＴＭ）が挙げられる。他の好適なシランとしては、エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、アルコキシトリオキシモシラン、アルケニルトリオキシモシラン、３，３，３－トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ジ－ブトキシジアセトキシシラン、フェニル－トリプロピオンオキシシラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシモ）シラン、ビニル－トリス－メチルエチルケトキシモ）シラン、メチルトリス（メチルエチルケトキシミノ）シラン、メチルトリス（イソプロペンオキシ）シラン、ビニルトリス（イソプロペンオキシ）シラン、エチルポリシリケート、ｎ－プロピルオルトシリケート、エチルオルトシリケート、及び／又はジメチルテトラアセトキシジシロキサンが挙げられる。架橋剤（ｂ）は、あるいは、上記の２つ以上の任意の組み合わせを含んでもよい。
【0058】
あるいは、架橋剤（ｂ）は、２つ以上のシリル基を含有するシリル官能性分子を含んでもよく、各シリル基は、少なくとも１個の－ＯＨ基又は加水分解性基を含有し、架橋剤１分子当たりの－ＯＨ基及び／又は加水分解性基の数の合計は、少なくとも３である。したがって、ジシリル官能性分子は、各々少なくとも１個の加水分解性基を有する２個のケイ素原子を含み、これらのケイ素原子は、有機又はシロキサンスペーサーによって分離されている。典型的には、ジシリル官能性分子上のシリル基は、末端基であってもよい。スペーサーは、シロキサン又は有機ポリマー主鎖を有するポリマー鎖であってもよい。そのようなシロキサン又は有機系架橋剤（ｂ）の場合、分子構造は、直鎖、分岐、環式、又は巨大分子であることができる。シロキサン系ポリマーの場合、架橋剤（ｂ）の粘度は、スピンドルＬＶ－４（１，０００ｍＰａ．ｓ～２，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計されたもの）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計、又はスピンドルＬＶ－１（１５ｍＰａ．ｓ～２０，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計されたもの）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計のいずれかを使用して、１０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度に対して、ポリマー粘度に従って速度を適合させて、２５℃で１５ｍＰａ．ｓ～８０，０００ｍＰａ．ｓの範囲内となる。
【0059】
例えば、添加されることが必要とされる場合、架橋剤（ｂ）は、ジシリル官能性ポリマー、すなわち、例えば、式：
Ｒ４ ｎＳｉ（Ｘ１）３－ｎ－Ｚ４－Ｓｉ（Ｘ１）３－ｎＲ４ ｎ
（式中、各Ｒ４及びｎは、先に上述したように独立して選択され得る）
によって説明される、各々が少なくとも１つの加水分解性基を有する２つのシリル基を含有するポリマーであってもよい。Ｚ４は、アルキレン（二価炭化水素基）、あるいは１個～１０個の炭素原子、若しくは更にあるいは１～６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は二価炭化水素基と二価シロキサン基との組み合わせである。
Ｒ４ ｎＳｉ（Ｘ１）３－ｎ－Ｚ４－Ｓｉ（Ｘ１）３－ｎＲ４ ｎ
（式中、各Ｒ４及びｎは、先に上述したように独立して選択され得る）
によって説明される、各々が少なくとも１つの加水分解性基を有する２つのシリル基を含有するポリマーであってもよい。Ｚ４は、アルキレン（二価炭化水素基）、あるいは１個～１０個の炭素原子、若しくは更にあるいは１～６個の炭素原子を有するアルキレン基、又は二価炭化水素基と二価シロキサン基との組み合わせである。
【0060】
各Ｘ１基は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基、又は縮合性基若しくは加水分解性基であってもよい）によって記載される少なくとも１個の加水分解性基を有する２個のシリル基を含有するポリマーであってもよい。用語「加水分解性基」は、室温で水によって加水分解されるケイ素に結合した任意の基を意味する。加水分解性基Ｘ１は、式－ＯＴ１（式中、Ｔ１は、メチル、エチル、イソプロピル、オクタデシルなどのアルキル基；アリル、ヘキセニルなどのアルケニル基；シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベータ－フェニルエチルなどの環状基；２－メトキシエチル、２－エトキシイソプロピル、２－ブトキシイソブチル、ｐ－メトキシフェニル、又は－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２ＣＨ３などの炭化水素エーテル基である）の基を含む。最も好ましいＸ１基は、ヒドロキシル基又はアルコキシ基である。例示的なアルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、オクタデシルオキシ、及び２－エチルヘキソキシ；メトキシメトキシ又はエトキシメトキシなどのジアルコキシ基、及びエトキシフェノキシなどのアルコキシアリールオキシである。最も好ましいアルコキシ基は、メトキシ又はエトキシである。
【0061】
好ましいジシリル官能性ポリマー架橋剤（ｂ）は、ｎ＝０又は１、Ｘ１＝ＯＭｅを有し、Ｚ４は、４個～６個の炭素を有するアルキレン基（例えば－（ＣＨ２）４－）である。
【0062】
アルコキシ官能性末端基を有するシリコーン又は有機ポリマー鎖を有するジシリルポリマー架橋剤（ｂ）の例としては、少なくとも１つのトリアルコキシ末端を有するポリジメチルシロキサンが挙げられ、その場合、アルコキシ基はメトキシ基又はエトキシ基であってもよい。例としては、１，６－ビス（トリメトキシシリル）ヘキサン、ヘキサメトキシジシロキサン、ヘキサエトキシジシロキサン、ヘキサ－ｎ－プロポキシジシロキサン、ヘキサ－ｎ－ブトキシジシロキサン、オクタエトキシトリシロキサン、オクタ－ｎ－ブトキシトリシロキサン、及びデカエトキシテトラシロキサンを挙げることができる。一実施形態では、架橋剤（ｂ）は、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン及び／又はビニルメチルジメトキシシランのうちの１つ以上であってよい。
【0063】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物は、好適には、上述の１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）と比較して、少なくとも化学量論量の架橋剤（ｂ）を含有する。したがって、存在する量はまた、利用される架橋剤（ｂ）の特定の性質、特に選択される分子の分子量にも依存する。したがって、架橋剤（ｂ）は、典型的には、組成物中に、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の０．１重量％～５重量％の量で存在するが、潜在的には、より多くの量で存在してもよい。
【0064】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物はまた、縮合硬化触媒も含む。縮合硬化触媒は、スズ系触媒であってもよい。任意の好適なスズ触媒を利用してもよい。スズ触媒は、スズトリフレート、有機スズ金属触媒、例えば、トリエチルスズタートレート、スズオクトエート、スズオレエート、スズナフテネート、ブチルスズトリ－２－エチルヘキソエート、スズブチレート、カルボメトキシフェニルスズトリスベレート、イソブチルスズトリセロエート、及びジオルガノスズ塩、特に、ジオルガノスズジカルボキシレート化合物、例えば、ジブチルスズジラウレート（dibutyltin dilaurate、ＤＢＴＤＬ）、ジオクチルスズジラウレート（dioctyltin dilaurate、ＤＯＴＤＬ）、ジメチルスズジブチレート、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルスズジアセテート（dibutyltin diacetate、ＤＢＴＤＡ）、ジブチルススビス（２，４－ペンタンジオネート）、ジブチルスズジベンゾエート、第一スズオクトエート、ジメチルスズジネオデカノエート（dimethyltin dineodecanoate、ＤＭＴＤＮ）、ジオクチルスズジネオデカノエート（dioctyltin dineodecanoate、ＤＯＴＤＮ）、及びジブチルスズジオクトエートが挙げられる。
【0065】
代替的に又は追加的に、縮合硬化触媒（ｃ）は、一般式Ｔｉ［ＯＲ２２］４又はＺｒ［ＯＲ２２］４（式中、各Ｒ２２は、同じでも異なっていてもよく、１個～１０個の炭素原子を含有する直鎖又は分岐であり得る一価の、第一級、第二級又は第三級脂肪族炭化水素基を表す）によるチタネート及び／又はジルコネート系触媒を含むことができる。任意選択的に、チタネート及び／又はジルコネートは、部分不飽和基を含有してもよい。Ｒ２２の例としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチル、及び分岐第二級アルキル基、例えば２，４－ジメチル－３－ペンチルが挙げられるが、これらに限定されない。あるいは、各Ｒ２２が同じである場合、Ｒ２２は、イソプロピル基、分岐第二級アルキル基又は第三級アルキル基、特に、第三級ブチルである。一代替実施例では、触媒はチタネートである。好適なチタネートの例としては、テトラ－ｎ－ブチルチタネート、テトラ－ｔ－ブチルチタネート、チタンテトラブトキシド、及びテトライソプロピルチタネートが挙げられる。好適なジルコネートの例としては、テトラ－ｎ－プロピルジルコネート、テトラ－ｎ－ブチルジルコネート及びジルコニウムジエチルシトレートが挙げられる。
【0066】
あるいは、チタネート及び／又はジルコネートは、キレート化されていてもよい。キレート化は、アルキルアセチルアセトネート、例えばメチル又はエチルアセチルアセトネートなどの、任意の好適なキレート剤によってもよい。あるいは、チタネートは、例えば２－プロパノラト、トリスイソオクタデカノアトチタネート、又はジイソプロピル－ビスエチルアセトアセタトチタネートなどの３つのキレート剤を有するモノアルコキシチタネートであってよい。
【0067】
縮合硬化触媒（ｃ）は、典型的には、組成物中に、組成物の０．２５重量％～４．０重量％の量で、あるいは縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の０．２５重量％～３重量％の量で、あるいは組成物の０．３重量％～２．５重量％の量で存在する。
【0068】
１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤（ｄ）は、補強性充填剤及び／又は半補強性充填剤、例えばヒュームドシリカ、コロイドシリカ及び／又は沈降シリカのうちの１つ以上を含んでいてもよく、好ましくは微細に分割された形態で提供され、及び／又は所望の他の充填剤、例えば沈降炭酸カルシウム及び粉砕炭酸カルシウム、カオリン及び／又は珪灰石を含んでいてもよい。典型的には、充填剤（ｄ）の表面積は、ＩＳＯ９２７７：２０１０に準拠してＢＥＴ法に従って測定して、沈降炭酸カルシウムの場合、少なくとも１５ｍ２／ｇ、あるいは１５ｍ２／ｇ～５０ｍ２／ｇ、あるいは１５ｍ２／ｇ～２５ｍ２／ｇである。シリカ補強性充填剤は、少なくとも５０ｍ２／ｇの典型的な表面積を有する。一実施形態では、充填剤（ｄ）は、沈降炭酸カルシウム、沈降シリカ及び／又はヒュームドシリカであり；あるいは沈降炭酸カルシウムである。高表面積ヒュームドシリカ及び／又は高表面積沈降シリカの場合、これらは、ＩＳＯ９２７７：２０１０に準拠してＢＥＴ法を用いて測定して、７５ｍ２／ｇ～４００ｍ２／ｇの表面積を有することができ、あるいはＩＳＯ９２７７：２０１０に準拠してＢＥＴ法を用いて１００ｍ２／ｇ～３００ｍ２／ｇの表面積を有することができる。
【0069】
典型的には、補強性充填剤（ｄ）は、組成物中に、選択された充填剤に応じて、組成物の約５重量％～４５重量％、あるいは組成物の約５重量％～３０重量％、あるいは組成物の約５重量％～２５重量％の量で存在する。
【0070】
充填剤（ｄ）は、例えば、１つ以上の脂肪族の酸、例えば、ステアリン酸などの脂肪酸、若しくはステアレートなどの脂肪酸エステルを用いて、又は、オルガノシラン、オルガノシロキサン若しくはオルガノシラザン、例えばヘキサアルキルジシラザン、又は短鎖シロキサンジオールを用いて疎水性処理させて充填剤（ｄ）を疎水性にし、したがって、他の接着剤成分との均質混合物を取り扱うこと及び得ることをより容易にし得る。充填剤の表面処理は、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）によって充填剤を容易に湿潤させる。これらの表面改質充填剤は凝集せず、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）中に均一に組み込まれ得る。これにより、未硬化組成物の室温での機械的特性が改善される。充填剤は、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン（ａ）と混合されるときに、前処理されてもよく、又はその場で処理されてもよい。
【0071】
前述の縮合硬化性オルガノシロキサン組成物は、少なくとも１つの添加剤濃縮物（ｅ）を導入することによって調製されなければならない。各添加剤濃縮物（ｅ）は、上記のように
（ｉ）組成物の２５重量％～８０重量%の量の添加剤を、
（ｉｉ）組成物の２０重量％～７５重量％の量のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを含む液体キャリアと、
（ｉｉｉ）組成物の０．５重量％～５重量％の量の、一般式：
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）
を有する、ポリジアルキルシロキサンを含むか又はそれからなる安定剤の存在下で混合することによって調製された添加剤濃縮物を含む。
（ｉ）組成物の２５重量％～８０重量%の量の添加剤を、
（ｉｉ）組成物の２０重量％～７５重量％の量のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを含む液体キャリアと、
（ｉｉｉ）組成物の０．５重量％～５重量％の量の、一般式：
Ｒ３ ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３ ３
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）
を有する、ポリジアルキルシロキサンを含むか又はそれからなる安定剤の存在下で混合することによって調製された添加剤濃縮物を含む。
【0072】
所望であれば、液体添加剤又は他の固体添加剤を、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に添加してもよい。これらは、例えば、顔料、染料、共触媒；スカベンジャー、レオロジー調整剤；接着促進剤、熱安定剤、可塑剤、増量剤（加工助剤と呼ばれることもある）、難燃剤、ＵＶ安定剤、殺真菌剤及び／又は殺生物剤などのうちの１つ以上を含み得る。これらは、先に記載された添加剤並びに他の添加剤を含む。他の添加剤としては、液体、及び／又は液体濃縮物（ｅ）の形態での添加に適していない他の添加剤が挙げられる。他の添加剤としては、液体濃縮物の形態では通常導入されない液体、染料、レオロジー改質剤；鎖延長剤、接着促進剤、可塑剤、増量剤（加工助剤と呼ばれることもある）、並びに／又は殺生物剤及び／若しくは殺真菌剤を挙げることができる。
【0073】
本発明による縮合硬化性組成物中に組み込むことができるレオロジー調整剤としては、シリコーン有機コポリマー、例えばポリエーテル又はポリエステルのポリオールに基づく欧州特許第０８０２２３３号に記載されているもの；ワックス、例えばポリアミドワックス；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エトキシル化ヒマシ油、オレイン酸エトキシレート、アルキルフェノールエトキシレート、コポリマー若しくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシド、並びにシリコーンポリエーテルコポリマーからなる群から選択される非イオン性界面活性剤；並びにシリコーングリコールが挙げられる。いくつかの系について、それらのレオロジー調整剤、特に、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのコポリマー、及びシリコーンポリエーテルコポリマーが、基材、特に可塑性基材に対する接着を増強することができる。
【0074】
更に、所望であれば、上記の方法の前に、又はそれと同時に、鎖延長剤を導入してポリマー鎖の長さを延長することができる。鎖延長剤は、例えば、二官能性シランであってもよい。二官能性シランは、以下の構造：
（Ｒ１１）２－Ｓｉ－（Ｒ１２）２
（式中、各Ｒ１１は、同じであっても異なっていてもよく、直鎖、分岐又は環状であってもよいが、ポリジオルガノシロキサンポリマー（ａ）の－ＯＨ基又は加水分解性基と非反応性であるという点で、非官能性基である）
を有し得る。したがって、各Ｒ１１基は、１個～１０個の炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はフェニルなどのアリール基から選択される。一代替形態では、Ｒ１１基は、アルキル基又はアルケニル基のいずれかであり、あるいは１分子当たり１個のアルキル基及び１個のアルケニル基が存在し得る。アルケニル基は、例えば、ビニル基、プロペニル基、及びヘキセニル基などの直鎖又は分岐状アルケニル基から選択され得、アルキル基は、１個～１０個の炭素原子を有し、例えばメチル、エチル、又はイソプロピルである。更なる代替形態では、Ｒ１１は、環状であり、２つの場所でＳｉ原子に結合するＲ１１１によって置き換えられてもよい。
（Ｒ１１）２－Ｓｉ－（Ｒ１２）２
（式中、各Ｒ１１は、同じであっても異なっていてもよく、直鎖、分岐又は環状であってもよいが、ポリジオルガノシロキサンポリマー（ａ）の－ＯＨ基又は加水分解性基と非反応性であるという点で、非官能性基である）
を有し得る。したがって、各Ｒ１１基は、１個～１０個の炭素原子を有するアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、又はフェニルなどのアリール基から選択される。一代替形態では、Ｒ１１基は、アルキル基又はアルケニル基のいずれかであり、あるいは１分子当たり１個のアルキル基及び１個のアルケニル基が存在し得る。アルケニル基は、例えば、ビニル基、プロペニル基、及びヘキセニル基などの直鎖又は分岐状アルケニル基から選択され得、アルキル基は、１個～１０個の炭素原子を有し、例えばメチル、エチル、又はイソプロピルである。更なる代替形態では、Ｒ１１は、環状であり、２つの場所でＳｉ原子に結合するＲ１１１によって置き換えられてもよい。
【0075】
各Ｒ１２基は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基又は加水分解性基と反応性である。Ｒ１２基の例としては、アルコキシ、アセトキシ、オキシム、ヒドロキシ、及び／又はアセトアミド基が挙げられる。あるいは、各Ｒ１２は、アルコキシ基又はアセトアミド基のいずれかである。Ｒ１２がアルコキシ基である場合、１個～１０個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロプロキシ、ブトキシ、及びｔ－ブトキシ基。好適な鎖延長剤の具体例としては、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルエチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルエチルジエトキシシランなどのアルケニルアルキルジアルコキシシラン；ビニルメチルジオキシモシラン、ビニルエチルジオキシモシラン、ビニルメチルジオキシモシラン、ビニルエチルジオキシモシランなどのアルケニルアルキルジオキシモシラン；ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルエチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルエチルジアセトキシシランなどのアルケニルアルキルジアセトキシシラン；並びにビニルメチルジヒドロキシシラン、ビニルエチルジヒドロキシシラン、ビニルメチルジヒドロキシシラン、及びビニルエチルジヒドロキシシランなどのアルケニルアルキルジヒドロキシシランが挙げられる。
【0076】
Ｒ１２がアセトアミドである場合、ジシランは、ジアルキルジアセトアミドシラン又はアルキルアルケニルジアセトアミドシランであってもよい。そのようなジアセトアミドシランは、例えば、米国特許第５０１７６２８号及び同第３９９６１８４号に記載されているような低弾性率シーラント配合物のための公知の鎖延長材料である。ジアセトアミドシランは、例えば、構造：
ＣＨ３－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１３－Ｓｉ（Ｒ１４）２－ＮＲ１３－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３
（式中、各Ｒ１３は、同じであっても異なっていてもよく、上記で定義されるようなＲと同じであってもよく、あるいは、各Ｒ１３は、同じであっても異なっていてもよく、１個～６個の炭素、あるいは１個～４個の炭素を有するアルキル基を含んでもよい。各Ｒ１４はまた、同じであっても異なっていてもよく、また、上記で定義されるようなＲと同じであってもよく、１個～６個の炭素、あるいは１個～４個の炭素を有するアルキル基、又は２個～６個の炭素、あるいは２個～４個の炭素を有するアルケニル基、あるいはビニルを含んでもよい）
を有し得る。
ＣＨ３－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＲ１３－Ｓｉ（Ｒ１４）２－ＮＲ１３－Ｃ（＝Ｏ）－ＣＨ３
（式中、各Ｒ１３は、同じであっても異なっていてもよく、上記で定義されるようなＲと同じであってもよく、あるいは、各Ｒ１３は、同じであっても異なっていてもよく、１個～６個の炭素、あるいは１個～４個の炭素を有するアルキル基を含んでもよい。各Ｒ１４はまた、同じであっても異なっていてもよく、また、上記で定義されるようなＲと同じであってもよく、１個～６個の炭素、あるいは１個～４個の炭素を有するアルキル基、又は２個～６個の炭素、あるいは２個～４個の炭素を有するアルケニル基、あるいはビニルを含んでもよい）
を有し得る。
【0077】
使用において、ジアセトアミドシランは、以下のうちの１つ以上から選択され得る：
Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジエチルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジエチルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－プロピルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジエチルシリレン）ビス［Ｎ－プロピルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジプロピルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジプロピルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（メチルビニルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（エチルビニルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（プロピルビニルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（メチルビニルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（エチルビニルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］、及び／又は
Ｎ，Ｎ’－（プロピルビニルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］。
あるいは、ジアルキルジアセトアミドシランは、Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］及び／又はＮ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］から選択されるジアルキルジアセトアミドシランであり得る。あるいは、ジアルキルジアセトアミドシランは、Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］である。
Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジエチルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジエチルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－プロピルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジエチルシリレン）ビス［Ｎ－プロピルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジプロピルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（ジプロピルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（メチルビニルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（エチルビニルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（プロピルビニルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（メチルビニルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］
Ｎ，Ｎ’－（エチルビニルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］、及び／又は
Ｎ，Ｎ’－（プロピルビニルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］。
あるいは、ジアルキルジアセトアミドシランは、Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］及び／又はＮ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－メチルアセトアミド］から選択されるジアルキルジアセトアミドシランであり得る。あるいは、ジアルキルジアセトアミドシランは、Ｎ，Ｎ’－（ジメチルシリレン）ビス［Ｎ－エチルアセトアミド］である。
【0078】
存在する場合、鎖延長剤は、組成物の０．０１重量％～５重量％、あるいは０．０５重量％～１重量％の量で存在する。
【0079】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で利用され得る更なる液体添加剤は、接着促進剤である。好適な接着促進剤は、式Ｒ１４
ｈＳｉ（ＯＲ１５）（４－ｈ）（式中、下付き文字ｈは、１、２、又は３であり、あるいはｈは３である。各Ｒ１４は、独立して、一価の有機官能基である。Ｒ１４は、グリシドキシプロピル若しくは（エポキシシクロヘキシル）エチルなどのエポキシ官能基；アミノエチルアミノプロピル若しくはアミノプロピルなどのアミノ官能基；メタクリルオキシプロピル；メルカプトプロピルなどのメルカプト官能基、又は不飽和有機基であり得る。各Ｒ１５は、独立して、少なくとも１個の炭素原子を有する非置換飽和炭化水素基である。Ｒ１５は、１個～４個の炭素原子、あるいは１個～２個の炭素原子を有してよい。Ｒ１５の例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びイソプロピルが挙げられる）のアルコキシシランを含んでもよい。
【0080】
あるいは、接着促進剤は、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、又は上記の２つ以上を反応させることによって得られる多機能材料であってよい。例えば、アルキルアルコキシシリコーンの反応生成物、例えばトリメトキシメチルシラン；アミノアルコキシシラン、例えば３－アミノプロピルトリメトキシシランと、エポキシアルコキシシラン、例えばグリシドキシプロピルトリメトキシシランとを、（ｉ）：（ｉｉ）：（ｉｉｉ）の重量比０．１～６：０．１～５：１で反応させることによって得られる多機能材料であってもよい。
【0081】
好適な接着促進剤の例としてはまた、構造：
（Ｒ’Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｇＮ（Ｈ）－（ＣＨ２）ｑＮＨ２
（式中、各Ｒ’は、同じであっても異なっていてもよく、１個～１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｇは２～１０であり、ｑは２～１０である）
の分子も含んでもよい。
（Ｒ’Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）ｇＮ（Ｈ）－（ＣＨ２）ｑＮＨ２
（式中、各Ｒ’は、同じであっても異なっていてもよく、１個～１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｇは２～１０であり、ｑは２～１０である）
の分子も含んでもよい。
【0082】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物は、存在する場合、組成物の重量に基づいて、０．０１重量％～２重量％、あるいは０．０５重量％～２重量％、あるいは０．１重量％～１重量％の接着促進剤を含んでもよい。好ましくは、生成物ネットワークへの組み込みよりも基材への分子の拡散に有利となるように、接着促進剤の加水分解速度は、架橋剤の加水分解速度よりも遅くするべきである。
【0083】
任意の好適な－ＯＨ（水分／水／アルコール）スカベンジャーは、例えば、オルトギ酸エステル、モレキュラーシーブ、シラザン、例えばオルガノシラザンヘキサアルキルジシラザン、例えばヘキサメチルジシラザン、及び／又は構造：
Ｒ２０ ｊＳｉ（ＯＲ２１）４－ｊ
（式中、各Ｒ２１は同じであっても異なっていてもよく、少なくとも２個の炭素原子を有するアルキル基であり；
ｊは、１又は０であり；
Ｒ２０は、炭素数が２個以上の置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐状の一価炭化水素基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又は前述のいずれか１つから選択されるケイ素結合有機基であって、炭素に結合した１つ以上の水素原子がハロゲン原子によって置換されたもの、又はエポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、（メタ）アクリル基、メルカプト基、若しくはイソシアネート基を有する有機基である）の１つ以上のシランを、必要に応じて縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用してもよい。存在する場合、スカベンジャーは、典型的には、組成物の総重量％の０．５重量％～３．０重量％の範囲の量で縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に導入されるが、その量はより多くてもよい。そのようなスカベンジャーは、ポリマーがエンドキャッピング加水分解性基、例えばアルコキシ基を有する場合に、生成されるアルコール副生成物の量及びそれらを生成するために使用される方法に応じて、貯蔵中にポリマー及び縮合硬化性オルガノシロキサン組成物を安定化するために使用される傾向がある。
Ｒ２０ ｊＳｉ（ＯＲ２１）４－ｊ
（式中、各Ｒ２１は同じであっても異なっていてもよく、少なくとも２個の炭素原子を有するアルキル基であり；
ｊは、１又は０であり；
Ｒ２０は、炭素数が２個以上の置換若しくは非置換の直鎖若しくは分岐状の一価炭化水素基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、又は前述のいずれか１つから選択されるケイ素結合有機基であって、炭素に結合した１つ以上の水素原子がハロゲン原子によって置換されたもの、又はエポキシ基、グリシジル基、アシル基、カルボキシル基、エステル基、アミノ基、アミド基、（メタ）アクリル基、メルカプト基、若しくはイソシアネート基を有する有機基である）の１つ以上のシランを、必要に応じて縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用してもよい。存在する場合、スカベンジャーは、典型的には、組成物の総重量％の０．５重量％～３．０重量％の範囲の量で縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に導入されるが、その量はより多くてもよい。そのようなスカベンジャーは、ポリマーがエンドキャッピング加水分解性基、例えばアルコキシ基を有する場合に、生成されるアルコール副生成物の量及びそれらを生成するために使用される方法に応じて、貯蔵中にポリマー及び縮合硬化性オルガノシロキサン組成物を安定化するために使用される傾向がある。
【0084】
可塑剤及び／又は増量剤（加工助剤として特定されることもある）
所望であれば、任意の好適な可塑剤又は増量剤を使用することができる。それらは、参照により本明細書に組み込まれるＧＢ２４４５８２１において特定される可塑剤又は増量剤のいずれであってもよい。使用される場合、可塑剤又は増量剤は、ポリマーの調製前、調製後又は調製中に添加することができる。しかし、これが重合プロセスに助長又は関与することはない。
所望であれば、任意の好適な可塑剤又は増量剤を使用することができる。それらは、参照により本明細書に組み込まれるＧＢ２４４５８２１において特定される可塑剤又は増量剤のいずれであってもよい。使用される場合、可塑剤又は増量剤は、ポリマーの調製前、調製後又は調製中に添加することができる。しかし、これが重合プロセスに助長又は関与することはない。
【0085】
可塑剤又は増量剤の例としては、ケイ素含有液体、例えばヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、及び他の短鎖直鎖シロキサン、例えばオクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン、ヘプタメチル－３－｛（トリメチルシリル）オキシ｝トリシロキサン、環状シロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン；任意選択的に、０．５ｍＰａ．ｓ～１０００ｍＰａ．ｓについてはガラス毛細管粘度計（ＡＳＴＭ Ｄ－４４５、ＩＰ７１）、及び１０００ｍＰａ．ｓ超の粘度についての、スピンドルＬＶ－１（１５ｍＰａ．ｓ～２０，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計された）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計を使用して、ポリマー粘度に従って速度を適合させて、２５℃で測定して０．５ｍＰａ．ｓ～１２，５００ｍＰａ．ｓの粘度を有するアリール官能性シロキサンを含む、更なるポリジオルガノシロキサンが挙げられる。
【0086】
上記の添加剤濃縮物の安定剤（ｉｉｉ）が、可塑剤として縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に直接添加される短鎖線状シロキサンと同じであってもよいことが理解されるであろう。したがって、添加剤濃縮物の安定剤（ｉｉｉ）は、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で可塑剤として部分的に機能し得るが、前述のように、驚くべきことに、添加剤濃縮物中に直接添加された場合にのみ添加剤濃縮物を安定化させることが理解されるであろう。典型的には、本発明の組成物において可塑剤として機能するために短鎖シロキサンが必要とされる場合、安定剤（ｉｉｉ）に加えて、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中に直接添加される短鎖線状シロキサンが存在する。
【0087】
あるいは、可塑剤又は増強剤としては、有機液体、例えば酢酸ブチル、アルカン、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、グリコール、グリコールエーテル、炭化水素、ヒドロフルオロカーボン、又は構成成分の材料のいずれかに悪影響を及ぼすことなく組成物を希釈することができる、任意の他の材料を挙げることができる。炭化水素としては、イソドデカン、イソヘキサデカン、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｌ（Ｃ１１～Ｃ１３）、Ｉｓｏｐａｒ（商標）Ｈ（Ｃ１１～Ｃ１２）、水素添加ポリデセン、鉱油、特に水素添加鉱油若しくは白色油、液状ポリイソブテン、イソパラフィン系油、又は石油ゼリーが挙げられる。エーテル及びエステルとしては、イソデシルネオペンタノエート、ネオペンチルグリコールヘプタノエート、グリコールジステアレート、ジカプリリルカーボネート、ジエチルヘキシルカーボネート、プロピレングリコール ｎ ブチルエーテル、エチル－３－エトキシプロピオネート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、トリデシルネオペンタノエート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート（propylene glycol methylether acetate、ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールメチルエーテル（propylene glycol methylether、ＰＧＭＥ）、オクチルドデシルネオペンタノエート、ジイソブチルアジペート、ジイソプロピルアジペート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、及びオクチルパルミテートが挙げられる。更なる有機希釈剤としては、脂肪、油、脂肪酸、及び脂肪アルコールが挙げられる。希釈剤の混合物もまた、使用することができる。
【0088】
上記の縮合硬化性オルガノシロキサン組成物は、使用前に、１部型組成物又は複数部型、典型的には２部型組成物で貯蔵されてもよい。一般に、１部型組成物は、チタネート又はジルコネート触媒を使用して触媒され、２部型組成物は、他の触媒、典型的にはスズ系触媒が利用される場合に調製される。ジルコネート及び特にチタネート触媒は、スキンにおける、又は拡散硬化した１部型縮合硬化型シリコーンエラストマーにおけるそれらの使用について、広く記載されている。これらの配合物は、典型的には、１５ｍｍより薄い層で適用される１部型パッケージで入手可能である。スキン又は拡散硬化（例えば、水分／凝縮）は、シーラント／封入剤が基材表面に塗布された後に組成物／空気界面において硬化スキンが形成されることによって初期硬化プロセスが起こるときに起こる。表面スキンの形成の後、硬化速度は、シーラント／封入材と空気との界面からの内部（又はコア）への水分の拡散速度、並びに、材料の内部（又はコア）から外部（又は表面）への縮合反応副生成物／排出物の拡散、及び時間の経過による外部／表面から内部／コアへの硬化スキンの漸進的増粘に依存する。１部型組成物の場合、組成物の全ての成分は、貯蔵前に一緒に混合され、必要に応じて好適な標的上にシーラントを適用することによって直ちに使用することができる。
【0089】
製品のバルク内で縮合硬化を活性化するように設計された多成分組成物は、一般に、他の金属触媒、主にスズ系触媒を使用する。２つ以上の部で使用前に貯蔵されるシリコーン組成物において、１部は、製品のバルク内で縮合硬化を活性化するのに必要な水分を典型的に含有する充填剤を含有する。前述の拡散硬化１部型系とは異なり、２部型縮合硬化系は、一緒に混合すると、深さが１５ｍｍより深い部においてであってもバルク硬化を可能にする。この場合、組成物は、（混合後に）材料バルク全体にわたって硬化する。
【0090】
重要にも、貯蔵中の予備硬化を回避するために、
１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有する成分（ａ）ポリジオルガノシロキサンと、
ポリジオルガノシロキサンの少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の成分（ｂ）１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤と、
成分（ｃ）縮合硬化触媒とは、全てが同じ部の中に貯蔵されるわけではない。
１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有する成分（ａ）ポリジオルガノシロキサンと、
ポリジオルガノシロキサンの少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の成分（ｂ）１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤と、
成分（ｃ）縮合硬化触媒とは、全てが同じ部の中に貯蔵されるわけではない。
【0091】
２部型組成物の場合、それらは通常、Ａ部（時にはベース部と呼ばれる）及びＢ部（時には触媒パッケージと呼ばれる）と称されることが多い２つの部に分割される。
【0092】
通常、Ａ部は、主に、
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤及び／又は半補強性充填剤と
からなる。
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサンと、
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤及び／又は半補強性充填剤と
からなる。
【0093】
Ａ部はまた、（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤を含んでもよいが、成分（ａ）がＢ部組成物の部の中に存在しない場合、架橋剤（ｂ）は代わりにＢ部組成物中に存在してもよい。Ａ部は、通常、その中に存在する主成分のうちの１つの有効性に影響を及ぼす可能性がない限り、添加剤の大部分を含有する。したがって、２部型組成物成分（ｅ）の場合、添加剤濃縮物は、Ａ部組成物に添加される可能性が最も高いが、所望であれば、Ｂ部組成物に添加されてもよい。
【0094】
Ｂ部は、１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基を有する成分（ａ）ポリジオルガノシロキサン、及び成分（ｃ）縮合硬化触媒を含むことができ、成分（ｂ）架橋剤は含まない。しかしながら、代替的に成分（ａ）が存在しない場合には、Ｂ部又は触媒パッケージ組成物は、架橋剤（ｂ）、触媒（ｃ）、及び任意選択的に、前述のように添加剤濃縮物（ｅ）の成分（ｉｉｉ）と同じであってもよい前述のような非反応性シリコーン可塑剤を含んでもよい。
【0095】
２部型シーラント組成物の場合、各部の成分を、上記で得られた範囲内の量で一緒に混合した後、Ａ部組成物とＢ部組成物とを、所定の重量比、例えば、１５：１～１：１で相互混合する。Ａ部：Ｂ部の意図された混合比が１５：１以上である場合、充填剤はＢ部中では一般に利用されない。しかしながら、Ａ部：Ｂ部の意図された混合比が１５：１未満である場合、意図された比が１：１である場合、増加する量の充填剤が、Ｂ部の最大約５０重量％まで触媒パッケージ中で利用される。縮合硬化性組成物は、任意の好適な混合装置を使用して、成分を混合することにより調製することができる。
【0096】
得られた組成物は、多様な用途、例えばガラス、アルミニウム、ステンレス鋼、塗装された金属、粉末コーティングされた金属などの基材とともに使用するための、コーティング、コーキング、鋳型製造、及びカプセル化材料において用いることができる。具体的には、これらは、構造物並びに／又は構造体グレージング及び／若しくは遮断グレージング用途に使用するためのものである。例えば、各々の場合に上記のようなシリコーンシーラント組成物で封止された、遮断ガラスユニット及び／又は建物の外装要素、例えば、陳列ケース及び／又は構造体グレージングユニット及び／又はガス充填遮断構造物パネルである。他の見込みがある用途としては、ソーラー用途、自動車用途、電子機器用途、並びに産業用アセンブリ及び保全用途が挙げられる。
【実施例】
【0097】
以下の実施例において、別段の指定がない限り、言及される全ての粘度は、１０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度のためであって、スピンドルＬＶ－４（１，０００ｍＰａ．ｓ～２，０００，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計された）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計、又はスピンドルＬＶ－１（１５ｍＰａ．ｓ～２０，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度用に設計された）を備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ（登録商標）回転粘度計のいずれかを用いて、ポリマー粘度に従って速度を適合させて、２５℃で測定した。
【0098】
５．３のｐＨを有する５５重量％の赤色酸化鉄を添加剤（ｉ）として利用し、２５℃で２０００ｍＰａ．ｓの粘度を有する４５重量％のジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサン（液体キャリア（ｉｉ））と混合した、３つの添加剤濃縮物を比較する第１の一連の実験を行った。完全に混合したら、比較例１には安定剤を添加せず；酸化マグネシウムを、比較例２中の添加剤（ｉ）と液体キャリア（ｉｉ）との総重量の１重量％に等しい量で、かつ平均構造：
Ｍｅ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｍｅ）２ＳｉＯ）９－Ｓｉ－Ｍｅ３
のトリメチル末端ポリジメチルシロキサン安定剤として添加し、
すなわち、１１の平均重合度（ＤＰ）を安定剤として、実施例１における添加剤（ｉ）及び液体キャリア（ｉｉ）の総重量の１重量％に等しい量で添加した。比較例１、比較例２及び実施例１のそれぞれのサンプルの粘度を、エージングなしで決定したか、又はその加速させたエージング研究において様々な期間にわたってエージングして決定した。これらの試験についての全ての粘度測定は、２０ｍｍのスチールプレートを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡ）によって市販されているＡＲ ２０００ ＥＸレオメーターを使用して実施し、測定は１０秒－１の剪断速度で５０℃のプレート温度で行った。結果を以下の表１に提供する。
Ｍｅ３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｍｅ）２ＳｉＯ）９－Ｓｉ－Ｍｅ３
のトリメチル末端ポリジメチルシロキサン安定剤として添加し、
すなわち、１１の平均重合度（ＤＰ）を安定剤として、実施例１における添加剤（ｉ）及び液体キャリア（ｉｉ）の総重量の１重量％に等しい量で添加した。比較例１、比較例２及び実施例１のそれぞれのサンプルの粘度を、エージングなしで決定したか、又はその加速させたエージング研究において様々な期間にわたってエージングして決定した。これらの試験についての全ての粘度測定は、２０ｍｍのスチールプレートを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ，ＵＳＡ）によって市販されているＡＲ ２０００ ＥＸレオメーターを使用して実施し、測定は１０秒－１の剪断速度で５０℃のプレート温度で行った。結果を以下の表１に提供する。
【0099】
【表1】
【0100】
上記の加速エージング試験から、実施例１における酸化鉄（ｉ）とキャリア流体（ｉｉ）との混合物へのトリメチル末端ポリジメチルシロキサン（ｉｉｉ）の添加が、比較例１（安定剤なし）又は比較例２（安定剤として添加される公知の酸受容体ＭｇＯ）のいずれかよりも、はるかに遅い、エージングに伴う粘度の増加をもたらしたことが注目され得る。これは、トリメチル末端ポリジメチルシロキサンが配合物中に含まれる場合、酸性酸化鉄の存在下でキャリア流体が凝縮しにくいことを示した。したがって、トリメチル末端ポリジメチルシロキサンは、この縮合反応（粘度を増加させることが知られている）を阻害し、溶液をより高度に安定化することを、示している。
【0101】
これは、キャリア流体ポリマーの縮合が粘度を増加させ、加工性を低下させるだけでなく、その結果、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の硬化中に利用可能な架橋部位の数を減少させて、より柔らかい（より低いデュロメータ）材料を生成するそれらのそれぞれのエラストマーにするという考えのために、重要な効果であると考えられる。これは、以下のエラストマー研究によって更に評価した。
【0102】
配合したＡ部
次いで、比較例１、比較例２及び実施例１の添加濃縮物のエージングしていないサンプルを、それぞれの２部型の縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の調製において使用した。それぞれの添加剤濃縮物を、以下の表２ａに示す組成物を使用してＡ部組成物中に混合した。
次いで、比較例１、比較例２及び実施例１の添加濃縮物のエージングしていないサンプルを、それぞれの２部型の縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の調製において使用した。それぞれの添加剤濃縮物を、以下の表２ａに示す組成物を使用してＡ部組成物中に混合した。
【0103】
【表2】
【0104】
Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｆｌｏｓｓ（登録商標）Ｅ珪藻土は、Ｗｏｒｌｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ．から市販されている。
【0105】
同じＢ部組成物を各実施例中で使用し、これを以下の表２ｂに示す。
【0106】
【表3】
【0107】
比較例３、比較例４、及び実施例２のＡ部組成物を、それぞれ、２４００ｒｐｍで３０秒間、高速ミキサー中で、１０：１重量部の比で、Ｂ部組成物と混合した。次いで、得られたブレンドを型に注ぎ、室温で４８時間硬化させた後、試験片を切断し、測定した。
【0108】
更なるＡ部サンプルを調製し、５０℃のオーブンにそれぞれ７日間及び１４日間入れて、加速エージングプロトコルをシミュレートした後、室温まで冷却した。室温になったら、それらを上記の方法でＢ部組成物と混合し、同じ方法で硬化させた。得られたエラストマーを、それぞれ表２ｃ、２ｄ及び２ｅ中の比較例３、比較例４及び実施例２について、硬度、引張強度、伸び、及びＭＤＲ（Ｓ’Ｍａｘ）について試験した。
【0109】
【表4】
【0110】
【表5】
Ｎ／Ａ＝実験の終了により測定されなかった
【0111】
【表6】
【0112】
デュロメータの結果は、ショアＡに関するものであり、ＡＳＴＭ Ｃ６６１－１５に従って測定した。引張強度の結果は、Ｄｉｅ Ｃを使用してＡＳＴＭ Ｄ４１２－９８ａ（２００２）ｅ１に従って測定した。移動ダイレオメータ（ＭＤＲ）（Ｓ’Ｍａｘ）の結果は、Ｍｏｎｓａｎｔｏ製のＭｏｎｓａｎｔｏ ＭＤＲ２０００移動ダイレオメータを使用して測定し、最初にＡ部組成物とＢ部組成物とを混合して、得られた混合物を２４８℃で１４分間底板に加え、材料が硬化したときにＳ’Ｍａｘ（最大トルク）値を記録した。
【0113】
安定剤として酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を使用した比較例２及び比較例４の比較添加剤濃縮物は、粘度成長の適度な遅延を示したが、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物に導入すると、不完全な硬化を引き起こし、５という低いデュロメータ値を有する非常に軟質のエラストマー材料及び不完全に硬化した粘着性サンプルプレートをもたらした。
【0114】
Ａ部が安定剤として１％の追加のトリメチル末端ポリジメチルシロキサンを有する添加剤濃縮物を含有する本発明の実施例２は、デュロメータ、引張強度、伸び、及び移動ダイレオメータで測定した最大トルクについての維持された値によって示される持続した性能を呈する。
【0115】
安定剤を含まない添加剤濃縮物を使用する比較例３は、伸びの増加を示す一方で、デュロメータ及び最大トルクの臨界値の減少を示す。
【0116】
比較例３の組成物を使用して製造したエラストマーについてのこれらの結果は、硬化エラストマー材料が、我々の見解では、配合物中に含有される２５℃で２０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するジメチルシラノール末端ポリジメチルシロキサンの予備縮合による最終架橋の数の減少、及び本明細書に記載される好適な安定剤の欠如のために、適切に硬化しなかったことを示す。
【手続補正書】
【提出日】2023-04-18
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で使用するのに好適な安定化された添加剤濃縮物を調製する方法であって、（ｉ）組成物の２５重量％～８０重量％の量の固体添加剤と、
（ｉｉ）組成物の２０重量％～７５重量％の量のジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンポリマーを含む液体キャリアと、
（ｉｉｉ）組成物の０．５重量％～５重量％の量の、一般式：
Ｒ３３－Ｓｉ－Ｏ－（（Ｒ２）２ＳｉＯ）ｄ－Ｓｉ－Ｒ３３
（式中、Ｒ２は、アルキル基又はフェニル基であり、各Ｒ３基は、同じであっても異なっていてもよく、Ｒ２アルケニル基又はアルキニル基から選択され、ｄの平均値は７～２０である）
を有する、ポリジアルキルシロキサンを含むか又はそれからなる安定剤と
を混合することによる、方法。
【請求項2】
固体添加剤（ｉ）が、非補強性充填剤、導電性充填剤、熱伝導性充填剤、顔料、共触媒；熱安定剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、殺真菌剤及び／又は殺生物剤、並びにカプセル化殺真菌剤及び／又は殺生物剤から選択される縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中で利用される固体添加剤から選択される、請求項１に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項3】
固体添加剤（ｉ）が、水に溶解したときに酸性溶液を生成する、請求項１に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項4】
前記安定化された添加剤濃縮物が、１つ以上の顔料若しくは熱安定剤、又はそれらの混合物である、請求項１に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項5】
前記１つ以上の顔料若しくは熱安定剤、又はそれらの混合物が、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、黒色酸化鉄、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化クロム、酸化バナジウムビスマス；酸化亜鉛、酸化セリウム、水酸化セリウム及び／又はそれらの混合物から選択される、請求項４に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項6】
前記１つ以上の顔料若しくは熱安定剤、又はそれらの混合物が、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、及び／又は黒色酸化鉄から選択される、請求項５に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項7】
液体キャリア（ｉｉ）が、構造：ＨＯ（Ｒ２）Ｓｉ－Ｏ（Ｒ１ｖＳｉＯ（４－ｖ）／２）ｗ－Ｓｉ－（Ｒ２）ＯＨ （２）
（式中、各Ｒは、アルキル、アルケニル又はアリール基であり；各Ｒ１は、同じであっても異なっていてもよく、ヒドロキシル基、加水分解性基、アルキル基、アルケニル基、又はアリール基であり、
ｖは０、１又は２であり、ｗは、前記ジアルキルシラノール末端ポリジオルガノシロキサンが２５℃で５，０００ｍＰａ．ｓ～５０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を有するような整数である）
を有するジアルキルシラノール末端ポリジメチルシロキサンである、請求項１、２、３、４、５、又は６のいずれか一項に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項8】
安定剤（ｉｉ）におけるｄの平均値が、７～１５である、請求項１、２、３、４、５、又は６のいずれか一項に記載の安定化された添加剤濃縮物を調製する方法。
【請求項9】
請求項１から８のいずれか一項に記載の方法によって得られるか又は得ることができる、安定化された添加剤濃縮物。
【請求項10】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物を調製する方法であって、請求項１から６のいずれか一項に記載の少なくとも１つの安定化された添加剤濃縮物（ｅ）を調製すること並びに、前記少なくとも１つの添加剤濃縮物（ｅ）を、
（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤、
（ｃ）縮合硬化触媒、及び
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は非補強性充填剤
と混合することによる、方法。
【請求項11】
請求項１から６のいずれか一項に記載の少なくとも１つの安定化された添加剤濃縮物（ｅ）を調製すること、並びに前記少なくとも１つの添加剤濃縮物（ｅ）を、（ａ）１分子当たり少なくとも２個のヒドロキシル基又は加水分解性基を有するポリジオルガノシロキサン、
（ｂ）ポリジオルガノシロキサン（ａ）の少なくとも２個のヒドロキシ基又は加水分解性基と反応性の１つ以上のシラン又はシロキサン架橋剤、
（ｃ）縮合硬化触媒、及び
（ｄ）１つ以上の補強性充填剤又は半補強性充填剤
と混合することによって得られるか又は得ることができる、縮合硬化性オルガノシロキサン組成物。
【請求項12】
利用する前に２つ以上の部に分けて貯蔵される、請求項１１に記載の縮合硬化性オルガノシロキサン組成物。
【請求項13】
縮合硬化性オルガノシロキサン組成物中での、請求項１から６のいずれか一項に従って調製される安定化された添加剤濃縮物の使用。
【請求項14】
請求項１から６のいずれか一項に従って調製される安定化された添加剤濃縮物（ｅ）を含む縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の、コーティング、コーキング、シーリング、鋳型製造、又はカプセル化材料としての、使用。
【請求項15】
請求項１から６のいずれか一項に従って調製される安定化された添加剤濃縮物（ｅ）を含む縮合硬化性オルガノシロキサン組成物の、ソーラー用途、自動車用途、電子機器用途、建築用途及び／又は構造グレージング用途及び／又は絶縁グレージング用途における、使用。
【国際調査報告】