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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-10-12
(54)【発明の名称】部分水素化ジエンポリマー
(51)【国際特許分類】
C08F 8/04 20060101AFI20231004BHJP
C08F 36/06 20060101ALI20231004BHJP
C08L 15/00 20060101ALI20231004BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20231004BHJP
C08K 3/02 20060101ALI20231004BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20231004BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20231004BHJP
【ＦＩ】
C08F8/04
C08F36/06
C08L15/00
C08K3/013
C08K3/02
C08K3/36
B60C1/00 A
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023515351
(86)(22)【出願日】2021-09-27
(85)【翻訳文提出日】2023-03-07
(86)【国際出願番号】 EP2021076476
(87)【国際公開番号】W WO2022064031
(87)【国際公開日】2022-03-31
(31)【優先権主張番号】20198701.3
(32)【優先日】2020-09-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】516112462
【氏名又は名称】アランセオ・ドイチュランド・ゲーエムベーハー
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】ジアウェン・ジョウ
(72)【発明者】
【氏名】トーマス・リュンツィ
(72)【発明者】
【氏名】エラ・クリーメン
(72)【発明者】
【氏名】ヴィルフリート・ブラウバッハ
【テーマコード（参考）】
3D131
4J002
4J100
【Ｆターム（参考）】
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4J002AC111
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4J002DA036
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4J002GN01
4J100AS01Q
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4J100AS06Q
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4J100CA01
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4J100HA04
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4J100HD04
4J100JA29
(57)【要約】
硬化性部分水素化ブタジエンポリマーであって、０．５～５５％の水素化度を有し、前記ポリマーの全重量を基準として合計０～９重量％の、ブタジエンから誘導される一般式（Ｉ）のビニル基及び一般式（ＩＩ）のトランス基を有し、１００％である前記ポリマーの全重量を基準として少なくとも５０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含むブタジエンポリマーである、硬化性部分水素化ブタジエンポリマーを提供する。前記ポリマーの製造方法、前記ポリマーを含む組成物、及び前記ポリマーを用いて得られる物品も提供する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬化性部分水素化ブタジエンポリマーであって、０．５～５５％の水素化度を有し、
前記硬化性部分水素化ブタジエンポリマーの全重量を基準として合計０～９重量％の、式（Ｉ）：
【化1】
【化2】
前記硬化性部分水素化ブタジエンポリマーの全重量（１００％）を基準として少なくとも５０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含むブタジエンポリマーである、硬化性部分水素化ブタジエンポリマー。
【請求項2】
式（Ｉ）のブタジエンから誘導されるビニル単位を有しないか、又は前記硬化性部分水素化ブタジエンポリマーの全重量を基準として０．９４重量％未満の式（Ｉ）のブタジエンから誘導されるビニル単位を有する、請求項１に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマー。
【請求項3】
前記硬化性部分水素化ブタジエンポリマーの全重量を基準として０～８重量％の式（ＩＩ）のブタジエンから誘導されるトランス単位を有する、請求項１及び２に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマー。
【請求項4】
５～２０個の炭素原子を有する１，３－ブタジエン以外の共役ジエンから選択される１つ以上のコモノマーから誘導される単位を含み、前記１つ以上のコモノマーから誘導される単位の少なくとも一部が、水素化又は部分水素化された形態で存在していてもよい、請求項１～３のいずれか一項に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマー。
【請求項5】
少なくとも８０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含み、２～３９％の水素化度を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマー。
【請求項6】
１００，０００～２，５００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）、及び１．５～１５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、及び－１２０～０℃のガラス転移温度を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマー。
【請求項7】
抽出によって測定される結合した硫黄の含有量が、前記硬化性部分水素化ブタジエンポリマーの全重量を基準として１２ｐｐｍ～２０，０００ｐｐｍ又は２０ｐｐｍ～２，０００ｐｐｍである、請求項１～６のいずれか一項に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマー。
【請求項8】
少なくとも１つの請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマーを組成物の全重量を基準として９０重量％～１００重量％含む、組成物。
【請求項9】
１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ１＋４が４０～１３０である、請求項８に記載の組成物。
【請求項10】
少なくとも５重量％の少なくとも１つの請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマーと、少なくとも１０重量％の１つ以上の充填剤とを含む硬化性コンパウンドであって、前記充填剤が、タイヤ、タイヤの構成要素、及びタイヤを製造するための材料における用途に適切であり、好ましくは、１つ以上の酸化ケイ素、１つ以上のカーボンブラック、又は１つ以上の酸化ケイ素と１つ以上のカーボンブラックとの組み合わせを含み、
前記重量パーセントが、前記硬化性コンパウンドの全重量を基準としており、
前記硬化性コンパウンドは、少なくとも１つのジエンポリマー、好ましくはブタジエン及びスチレンから誘導される単位を含むポリマーを場合によりさらに含んでいてもよく、
前記ジエンポリマーが、Ｓｉ原子、Ｓ原子、Ｎ原子、Ｏ原子、又はそれらの組み合わせを含む１つ以上の官能基、好ましくは、シラン単位、シロキサン単位、アミノシロキサン単位、スルホシロキサン単位、これらの各単位の複数種、又はそれらの組み合わせを含む１つ以上の官能基を有するように官能化されている、硬化性コンパウンド。
【請求項11】
請求項１０に記載の硬化性コンパウンドを硬化させることによって得られる、加硫物。
【請求項12】
請求項１１に記載の加硫物を含む物品であって、好ましくはタイヤ、又はタイヤの構成要素から選択される、物品。
【請求項13】
請求項１～７のいずれか一項に記載の硬化性部分水素化ブタジエンポリマーの製造方法であって、少なくとも１つの硬化性ブタジエンポリマーを出発ポリマーとして準備するステップと、
前記出発ポリマーに対して少なくとも１つの水素化処理を行って、前記ポリマー中の不飽和単位の数を減少させて、０．５％～５５％又は２％～３９％の水素化度を実現し、式（Ｉ）：
【化3】
【化4】
を含み、
前記出発ポリマーが、少なくとも５０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を有する、製造方法。
【請求項14】
前記出発ポリマーが、０～０．９４重量％の前記式（Ｉ）のブタジエンから誘導されるビニル基及び０～８重量％の前記式（ＩＩ）のブタジエンから誘導されるトランス基を有する、請求項１３に記載の方法。
【請求項15】
前記出発ポリマーが、抽出によって測定して、前記出発ポリマーの全重量を基準として約１２ｐｐｍ～約２０，０００ｐｐｍ又は約２０ｐｐｍ～約２，０００ｐｐｍの含有量の結合した硫黄を有する、請求項１３又は１４に記載の方法。
【請求項16】
物品の製造方法であって、請求項１０に記載の硬化性コンパウンドの硬化及び成形を行うステップを含み、前記成形は、前記硬化の最中又は後又は前に行う、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
硬化性部分水素化ブタジエンポリマー、その製造方法、それを含む組成物、及びそれを用いて得られる物品に関する。
タイヤの重要な性質としては、安全に運転するための乾いた及び濡れた表面に対する良好な密着性、低燃料消費量のための低い転がり抵抗、並びにタイヤ寿命を延長するための高い耐摩耗性が挙げられる。同時に転がり抵抗を増加させたり耐摩耗性を低下させたりすることなく、濡れた表面に対するタイヤの密着性を改善することは困難である。「ウェットスリップ抵抗」とも呼ばれる濡れた表面に対する密着性、及び転がり抵抗は、タイヤの製造に用いられるゴムの動的機械的性質に大きく依存する。より高い温度（６０℃～１００℃）において高い反発弾性を有するゴムは、転がり抵抗を低下させるために有利であり、一方、低温（０～２３℃）において高い減衰率又は低い反発弾性を有するゴムはウェットグリップの改善に有利である。ポリブタジエンゴムは、良好な動的機械的性質を有することが知られており、タイヤの製造に広く用いられている。
タイヤの重要な性質としては、安全に運転するための乾いた及び濡れた表面に対する良好な密着性、低燃料消費量のための低い転がり抵抗、並びにタイヤ寿命を延長するための高い耐摩耗性が挙げられる。同時に転がり抵抗を増加させたり耐摩耗性を低下させたりすることなく、濡れた表面に対するタイヤの密着性を改善することは困難である。「ウェットスリップ抵抗」とも呼ばれる濡れた表面に対する密着性、及び転がり抵抗は、タイヤの製造に用いられるゴムの動的機械的性質に大きく依存する。より高い温度（６０℃～１００℃）において高い反発弾性を有するゴムは、転がり抵抗を低下させるために有利であり、一方、低温（０～２３℃）において高い減衰率又は低い反発弾性を有するゴムはウェットグリップの改善に有利である。ポリブタジエンゴムは、良好な動的機械的性質を有することが知られており、タイヤの製造に広く用いられている。
【背景技術】
【0002】
１，３－ブタジエンを重合させる場合、得られるポリマーは、炭素－炭素二重結合を有する繰り返し単位を含む。この炭素－炭素二重結合上に水素原子がどのように配置されているかによるが、繰り返しポリマー単位は、ビニル単位（１，２付加によって得られ、当技術分野では「１，２ブタジエン単位」とも呼ばれる）、シス単位、及びトランス単位の間で区別することができる。後者の２つは１，４－付加によって得られ、当技術分野では一括して「１，４－ブタジエン単位」と呼ばれる。
【0003】
１，２－ブタジエン単位（ビニル単位）は、ぶらさがった二重結合を有し、式（Ｉ）：
又は立体式（ＩＡ）：
で表すことができる。式（Ｉ）及び（ＩＡ）は、同じ化学単位の別の表現である。
【化1】
【化2】
【0004】
シス－１，４－ブタジエン単位中、炭素－炭素二重結合に結合する両方の－ＣＨ２－基は、二重結合の同じ側に配置されている。シス－１，４－ブタジエン単位（シス単位）は式（ＩＩ）：
又は立体式（ＩＩＡ）
で表すことができる。式（ＩＩ）及び（ＩＩＡ）は、同じ化学単位を表す２つの異なる方法である。
【化3】
【化4】
【0005】
トランス－１，４－ブタジエン単位中、炭素－炭素二重結合に結合する２つの－ＣＨ２－基は、二重結合の互いに反対側に配置されている。トランス－１，４－ブタジエン単位（トランス単位）は式（ＩＩＩ）：
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、すべて水素である）
で表すことができる。或いは、トランス－１，４－ブタジエン単位は式（ＩＩＩＡ）
で表すことができる。式（ＩＩＩ）及び（ＩＩＩＡ）は、同じ化学単位を表す２つの異なる方法である。
【化5】
で表すことができる。或いは、トランス－１，４－ブタジエン単位は式（ＩＩＩＡ）
【化6】
【0006】
用いられる重合方法によって決定されるが、これらの異なる単位は、様々な量で得ることができ、結果として得られるポリマーの性質を制御することができる。
【0007】
アルカリ金属開始剤、例えばブチルリチウムを用いてアニオン重合法によって得られるポリブタジエンでは、これら３つの種類の単位すべてが不規則に分布する。この方法によって得られるブタジエンポリマーは、低含有量のシス単位（１０～３０重量％の間）と、中から高含有量のトランス単位及びビニル単位とをポリマー鎖中に有する傾向にある。
【0008】
遷移金属又は希土類金属をベースとする重合触媒を用いる場合、３つの異なる種類の単位の形成をより良く制御することができる。例えば、１つ以上の希土類金属をベースとする重合触媒、又はコバルト、ニッケル、若しくはチタンをベースとする重合触媒を用いることによって、非常に低い含有量のビニル単位及びトランス単位と、少なくとも９０重量％の非常に多い量のシス単位とを有するポリマー得ることができる。
【0009】
高シス含有量（したがって低トランス及びビニル含有量）を有するブタジエンポリマーの生成は周知である。高シス－ブタジエンポリマーは、容易に商業的に入手可能であり、例えばＡｒｌａｎｘｅｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＧｍｂＨ，Ｃｏｌｏｇｎｅ，ＧｅｒｍａｎｙよりＢＵＮＡの商品名で入手可能である
【0010】
高シス－ポリブタジエンポリマーは、良好な動的機械的性質を有することが知られているが、比較的低い耐摩耗性を有する傾向にある。材料の耐摩耗性を増加させるために、これらは別のポリマー、典型的にはブタジエン－スチレンコポリマー、又は充填剤と組み合わされることが多い。
【0011】
したがって、転がり抵抗及びスリップ抵抗に関して改善された性質を有するタイヤ材料を製造するために配合することができるゴムの提供が必要とされ続けているだけではない。ゴムポリマーと充填剤との相互作用の改善も一般に必要とされている。相分離によってタイヤの内部安定性及びその寿命が低下することがあるので、経時による相分離を回避するためにブタジエンゴムと充填剤との良好な適合性が必要である。
【0012】
（特許文献１）には、ポリブタジエンゴムマトリックス中の充填剤の分散は、ペイン指数（Ｐａｙｎｅ ｉｎｄｅｘ）の増加によって示される、極性基によるポリブタジエンポリマーの官能化によって改善できることが示されている。ペイン指数は、ゴムマトリックス中の充填剤の均一な分布の尺度の１つである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0013】
【特許文献1】米国特許出願公開第２０１６／０２８０８１５ Ａ１号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0014】
驚くべきことに、ブタジエンポリマーと充填剤との適合性は、ブタジエンポリマーの部分水素化を低水素化度で行うことによって改善できることが分かった。水素化は、不飽和二重結合の数が減少するので、ポリマーの極性を低下させると考えられる。部分水素化ブタジエンゴムは、低い水素化度において既に良好又は改善された動的機械的性質を示し、したがって低いムーニー粘度を示すので、タイヤ又はその構成要素への加工も容易である。
【課題を解決するための手段】
【0015】
したがって、以下では、水素化度０．５～５５％、好ましくは２～３９％の水素化度を有し、ポリマーの全重量を基準として合計０～９重量％の、式（Ｉ）
のブタジエンから誘導されるビニル基及び式（ＩＩ）
のブタジエンから誘導されるトランス基を有する硬化性部分水素化ブタジエンポリマーであって、
ポリマーの全重量を基準として少なくとも５０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含むブタジエンポリマーである、硬化性部分水素化ポリブタジエンポリマーが提供される。
【化7】
【化8】
ポリマーの全重量を基準として少なくとも５０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含むブタジエンポリマーである、硬化性部分水素化ポリブタジエンポリマーが提供される。
【0016】
別の一態様では、組成物の全重量を基準として９０重量％～１００重量％の少なくとも１つの部分水素化ブタジエンポリマーを含む組成物が提供される。
【0017】
さらなる一態様では、化合物の全重量を基準として少なくとも１０重量％の部分水素化ブタジエンポリマーを含む硬化性化合物であって、少なくとも１つの充填剤、又は部分水素化ブタジエンポリマーを硬化させることができる少なくとも１つの硬化剤、又はそれらの組み合わせをさらに含み、上記充填剤が、タイヤ、タイヤの構成要素、及びタイヤを製造するための材料における用途に適切であり、好ましくは１つ以上の酸化ケイ素、１つ以上のカーボンブラック、又は１つ以上の酸化ケイ素と１つ以上のカーボンブラックとの組み合わせを含む、硬化性化合物が提供される。
【0018】
さらに別の一態様では、上記硬化性化合物を硬化させることによって得られる加硫物が提供される。
【0019】
さらなる一態様では、上記加硫物を含む物品が提供される。
【0020】
別の一態様では、部分水素化ブタジエンポリマーの製造方法であって、
少なくとも１つの硬化性ブタジエンポリマーを出発ポリマーとして提供するステップと、
出発ポリマーに対して少なくとも１つの水素化処理を行って、ポリマー中の不飽和単位の数を減少させて、０．５％～５５％の水素化度を実現し、式（Ｉ）：
のブタジエンから誘導されるビニル基及び式（ＩＩ）：
のブタジエンから誘導されるトランス基を、ポリマーの全重量を基準として０重量％～９．０重量％にするステップとを含み、
出発ポリマーが、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含む、方法が提供される。
少なくとも１つの硬化性ブタジエンポリマーを出発ポリマーとして提供するステップと、
出発ポリマーに対して少なくとも１つの水素化処理を行って、ポリマー中の不飽和単位の数を減少させて、０．５％～５５％の水素化度を実現し、式（Ｉ）：
【化9】
【化10】
出発ポリマーが、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含む、方法が提供される。
【0021】
さらなる一態様では、硬化性ゴムコンパウンドの硬化及び成形を行うステップを含む物品の製造方法であって、成形は、硬化の最中、後、又は前に行うことができる、方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【0022】
以下の詳細な説明において、本開示がさらに説明される。
【0023】
以下の説明において、特定の規格（ＡＳＴＭ、ＤＩＮ、ＩＳＯなど）に言及する場合がある。特に指定されなければ、それらの規格は、２０２０年３月１日において有効であった版で用いられる。例えば、規格が期限切れとなっているという理由で、その日付で有効な版がない場合は、２０２０年３月１日に最も近い日付で有効であった版に言及される。
【0024】
特に指定されなければ、本説明に引用されるすべての文献が参照により援用される。
【0025】
以下の説明において、組成物又はポリマーの成分の量は、同義で「重量パーセント」、「ｗｔ．％」、又は「重量％」によって示すことができる。「重量パーセント」、「ｗｔ．％」、又は「重量％」という用語は、特に示されなければ１００％であるそれぞれ組成物又はポリマーの全重量を基準としている。
【0026】
「ｐｈｒ」という用語は、「ゴム１００重量部当たりの重量部」を意味する。この用語は、ゴム組成物の成分の量がゴムコンパウンド中のゴムの総量を基準とするためにゴムの配合において用いられる。組成物の１つ以上の成分の量（１つ以上の成分の重量部）は、１００重量部のゴムを基準としている。
【0027】
本開示において示される範囲は、特に記載が無ければ、その範囲の端点の間及びその端点のすべての値が含まれ開示されることを意味する。
【0028】
「含む」という用語は、排他的ではなく非限定的な意味で用いられる。「成分Ａ及びＢを含む組成物」という表現は、成分Ａ及びＢを含むことを意味するが、組成物は別の成分を有することもできる。「含む」の使用とは逆に、「からなる」という語は、狭い限定的な意味で用いられる。「成分Ａ及びＢからなる組成物」という表現は、成分Ａ及びＢの組成物を表し、別の成分は含まないことを意味する。
【0029】
ブタジエンポリマー：
典型的には、本開示による部分水素化ポリマーはゴムである。ゴムは典型的には２０℃未満のガラス転移温度を有する。
典型的には、本開示による部分水素化ポリマーはゴムである。ゴムは典型的には２０℃未満のガラス転移温度を有する。
【0030】
本開示による部分水素化ブタジエンポリマーは硬化性である。これらは、硬化性のブタジエンポリマーを出発ポリマーとして提供するステップと、出発ポリマーを水素化して、ポリマー中の不飽和単位の数を減少させて、０．５～５５％、例えば２～３９％の水素化度を実現するステップとによって得ることができる。本開示の一実施形態では、部分水素化ポリマーは７％～３９％の水素化度を有する。本開示の一実施形態では、部分水素化ポリマーは１２％～３９％の水素化度を有する。上記部分水素化ブタジエンゴムを用いて製造される物品は、典型的にはゴムをそれらの硬化形態で含む。
【0031】
本開示によるブタジエンポリマーは、１，３－ブタジエンのホモポリマー及びコポリマーを含む。好ましくは、本開示によるポリマーは、ポリマーの重量を基準として少なくとも５０％、好ましくは少なくとも８０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含む。本開示の一実施形態では、部分水素化ポリマーは、少なくとも９０重量％、又は９５重量％、又はさらには少なくとも９９重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含む。
【0032】
本開示の一実施形態では、部分水素化ポリマーは、ポリマーの全重量を基準として０重量％～５０重量％、好ましくは０重量％～２０重量％の１つ以上のコモノマーを含む。
【0033】
適切なコモノマーとしては、５～２４個、好ましくは５～２０個の炭素原子を有する共役ジエンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。具体例としては、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、１－フェニル－１，３－ブタジエン、１，３－ヘキサジエン、ミルセン、オシメン、ファルネセン、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。コモノマーは、炭素－水素結合以外の別の官能性を得るために１つ以上の位置で官能化されていてよい。このような別の官能基としては、架橋部位基、分岐部位基、分岐基、又は官能化末端基を挙げることができる。
【0034】
適切なコモノマーは、例えば架橋部位基、分岐部位基、分岐基、又は官能化末端基などの官能基を導入するコモノマーなどの１つ以上の別の共重合性コモノマーも含まれるが、これらに限定されるものではない。
【0035】
上記の同じ化学的種類の１つ以上のコモノマーの組み合わせ、及び異なる化学的種類の１つ以上のコモノマーの組み合わせを用いることもできる。
【0036】
本開示の一実施形態では、部分水素化ブタジエンポリマーは、０～１０重量％、好ましくは０～５重量％、より好ましくは１重量％未満の１つ以上のコモノマーから誘導される単位を含む（ポリマーの全重量を基準とする）。
【0037】
本開示の一実施形態では、部分水素化ポリマーは、１つ以上のビニル芳香族コモノマーから誘導される単位を含まず、又は本質的に含まず、特に、スチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンから誘導される単位を本質的に含まない。本明細書において用いられる場合、「本質的に含まない」は、ポリマーの全重量を基準として１重量％未満、好ましくは０．１重量％未満含むことを意味する。
【0038】
本開示の一実施形態では、部分水素化ブタジエンポリマーは、１つ以上のアルファ－オレフィンから誘導される単位を含まず、又は本質的に含まず、特に、エテン、プロペン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン，１－オクテン、及びそれらの組み合わせから誘導される単位を含まず、又は本質的に含まない。
【0039】
本開示による部分水素化ポリマー中、１つ以上のコモノマーから誘導される単位は、水素化による影響を受けている場合もあるし、受けていない場合もある。
【0040】
本開示による部分水素化ブタジエンポリマーは、少量の、式（Ｉ）
によるブタジエンから誘導されるビニル基（１，２－ブタジエン単位）及び式（ＩＩ）
によるブタジエンから誘導されるトランス基（１，４－ブタジエン単位）を有する。
【化11】
【化12】
【0041】
好ましくは、部分水素化ブタジエンポリマーは、ポリマーの全重量を基準として９重量％未満、好ましくは５重量％未満、例えば０％の、このようなトランス単位及びビニル単位の総量を有する。
【0042】
好ましくは、部分水素化ブタジエンポリマーは、ポリマー全重量を基準として０．９４重量％、又は０．９４重量％未満、例えば０％のこのようなビニル基の総量を有する。典型的な量としては、ポリマーの全重量を基準として０重量％～０．９０重量％又は０～０．８重量％が挙げられる。
【0043】
好ましくは、本開示による部分水素化ブタジエンポリマーは、０～８重量％、好ましくは０～４重量％、又はさらには０～２重量％の一般式（ＩＩ）によるトランス単位（１，４トランスブタジエン単位）を有する。
【0044】
本開示による部分水素化ポリブタジエンポリマーは、４０～１３０ムーニー単位、例えば５５～１３０又は６０～１２９単位の１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ１＋４を有することができる。
【0045】
本開示による部分水素化ポリブタジエンポリマーは、１００，０００ｇ／モル～２，５００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有することができる。一実施形態では、ポリマーは４５０ｋｇ／モル～６２０ｋｇ／モルのＭｗを有する。
【0046】
本開示による部分水素化ポリブタジエンポリマーは、１．５～１５の分子量分布（ＭＷＤ）を有することができる。本開示の一実施形態では、ポリマーは１．５～４．５のＭＷＤを有する。
【0047】
本開示による部分水素化ポリブタジエンポリマーは、－１２０℃～０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することができる。本開示の好ましい一実施形態では、上記ポリマーは－６０℃～－１１０℃又は－６５℃～－１０５℃のＴｇを有する。
【0048】
一実施形態では、本開示による部分水素化ポリブタジエンポリマーは、１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ１＋４が４０～１３０単位であり、分子量が１００，０００～２，５００，０００ｇ／モルであり、分子量分布（ＭＷＤ）が１～２０であり、ガラス転移温度が－１２０℃～０℃である。
【0049】
本開示の一実施形態では、本開示の部分水素化ポリマーは０．６以下、例えば０．３～０．５９のムーニー応力緩和（ＭＳＲ）を有する。
【0050】
好ましい一実施形態では、本開示の部分水素化ポリマーは、例えば硫黄含有改質剤で処理した結果として、ポリマーに結合した硫黄を含む。好ましくは、上記ポリマーは、抽出によって測定される結合した硫黄の含有量が、ポリマーの全重量を基準として１２ｐｐｍ～２０，０００ｐｐｍ又は２０ｐｐｍ～２，０００ｐｐｍである。
【0051】
部分水素化ブタジエンポリマーの製造方法
本開示による部分水素化ブタジエンポリマーは、少なくとも１つのブタジエン出発ポリマーに対して少なくとも１つの水素化処理を行って、ポリマー中の不飽和単位の数を減少させることによって得ることができる。好ましくは、水素化処理は、前述の水素化度が得られるように行われる。水素化処理は、１つの処理又は複数の処理を含むことができる。
本開示による部分水素化ブタジエンポリマーは、少なくとも１つのブタジエン出発ポリマーに対して少なくとも１つの水素化処理を行って、ポリマー中の不飽和単位の数を減少させることによって得ることができる。好ましくは、水素化処理は、前述の水素化度が得られるように行われる。水素化処理は、１つの処理又は複数の処理を含むことができる。
【0052】
出発ポリマーは、典型的には、ブタジエンホモポリマー、又は部分水素化ポリマーに関して前述したコモノマーを有するブタジエンコポリマーである。典型的には、出発ポリマーは、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含む。本開示の一実施形態では、出発ポリマーは、少なくとも９０重量％、又は９５重量％、又はさらには少なくとも９９重量％の１，３－ブタジエンから誘導される単位を含む。
【0053】
典型的には、出発ポリマーは、非水素化ブタジエンポリマーである。しかしながら、水素化処理は、段階的に行うことができ、２つ以上の処理ステップを含むことができる。部分水素化ブタジエンも出発ポリマーとして用いることができ、次にその水素化度は水素化処理によってさらに増加する。水素化処理は、典型的には加圧下で、ポリマーを水素で処理するステップを含み、典型的には１つ以上の水素化触媒の使用を含む。水素原子がポリマーの炭素－炭素二重結合に付加して、それらが飽和炭素－炭素結合に変換される。好ましくは、多量のブタジエンから誘導されるシス単位（したがって少量のトランス単位及びビニル単位）を有するポリマーが出発ポリマーとして用いられる。好ましくは、出発ブタジエンポリマーは式（ＩＩＩ）：
による少なくとも９０重量％のブタジエンから誘導されるシス単位を有する。
【化13】
【0054】
好ましくは、出発ブタジエンポリマーは、ポリマーの全重量を基準として少なくとも９１重量％又は少なくとも９２重量％のこのようなシス単位を有する。シス単位の数は水素化処理によって減少するが、その理由は、シス単位の一部は水素化されて、式（ＩＶ）：
による、又は式（ＩＶＡ）：
の別の立体表記による飽和基に変換されるからである。式（ＩＶ）及び（ＩＶＡ）は、同じ化学単位の異なる表現である。
【化14】
【化15】
【0055】
ブタジエンから誘導されるビニル基及びブタジエンから誘導されるトランス基の数は、水素化処理によって減少する場合も減少しない場合もある。したがって、水素化処理は、ブタジエンから誘導されるビニル基、トランス基、又はその両方の量を維持するため、又は減少させるために行うことができる。一実施形態では、本開示による出発ポリブタジエンポリマーは、水素化処理が行われて、ブタジエンから誘導されるビニル基及びトランス基の量が維持され又は減少し、部分水素化ブタジエンポリマーに関して前述したような式（Ｉ）によるビニル基及び式（ＩＩ）のトランス基の総量及び個別の量を有する部分水素化ブタジエンポリマーが得られる。
【0056】
本開示の一実施形態では、出発ブタジエンポリマーは、式（Ｉ）のビニル基及び式（ＩＩ）のトランス基の総量が９重量％以下である。本開示の一実施形態では、出発ポリマーは、ポリマーの全重量を基準として０．９４重量％、又は０．９４重量％未満、例えば０％の総量のビニル基を有する。典型的な量としては、ポリマーの全重量を基準として０重量％～０．９０重量％又は０．５～０．８重量％が挙げられる。
【0057】
本開示の一実施形態では、出発ブタジエンポリマーは、ポリマーの全重量を基準として０重量％～８重量％の一般式（ＩＩ）によるトランス単位（１，４トランスブタジエン単位）を有する。
【0058】
本開示の一実施形態では、水素化は、出発ポリマーのムーニー粘度を増加させて、１００℃においてＭＬ１＋４のムーニー粘度が４０～１３０ムーニー単位、例えば５５～１３０又は６０～１２９単位である本開示による部分水素化ポリマーを得るためにも行われる。
【0059】
本開示の一実施形態では、水素化は、１００，０００ｇ／モル～２，５００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する部分水素化ポリブタジエンポリマーを得るためにも行われる。
【0060】
本開示の一実施形態では、水素化は、出発ポリマーの分子量分布（ＭＷＤ）を増加させて、１．０～２０、例えば１．５～４．５のＭＷＤを有する部分水素化ポリブタジエンポリマーを得るためにも行われる。
【0061】
本開示の一実施形態では、水素化は、出発ポリマーのガラス転移温度を低下させて、－１２０℃～０℃、好ましくは－６０℃～－１１０℃、又は－６５℃～－１０５℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する部分水素化ポリブタジエンポリマーを得るためにも行われる。
【0062】
本開示による硬化性部分水素化ブタジエンポリマーの製造に用いられる出発ブタジエンポリマーは、ブタジエンゴムの周知の製造方法によって調製することができる。市販のポリマーを用いることもできる。適切なポリマーは、ニッケル、コバルト、チタン触媒、又は希土類触媒を用いることによって調製することができる。希土類触媒としては、ネオジム、プラセオジム、セリウム、ランタン、ガドリニウム、及びジスプロシウム、又はそれらの組み合わせが挙げられる。より好ましい一実施形態では、希土類元素はネオジムを含む。適切なポリマーは、例えば、カナダ特許出願公開第１，１４３，７１１ Ａ号明細書、米国特許第４，２６０，７０７号明細書、米国特許出願公開第２０１３／０１７２４８９ Ａ１号明細書に記載のように、又は欧州特許出願公開第２ ８１９ ８５３ Ａ１号明細書の段落［００１１］～［００４９］に記載のように調製することができ、これらすべてが参照により本明細書に援用される。
【0063】
例えば、ブタジエンモノマー（及び、存在する場合はコモノマー）は、不活性溶媒中、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、又は希土類金属を含む少なくとも１つの触媒組成物の存在下で重合させることができる。好ましい一実施形態では、出発ブタジエンポリマーは、希土類金属、好ましくはネオジムを含む重合触媒を用いて調製される。このような希土類触媒により得られるブタジエンポリマーは、好ましくは、９２重量％を超えるシス－１，４単位、及び１重量％未満の１，２－ビニル単位、及び８重量％未満の１，４－トランス単位を含む（ポリマーの全重量を基準としたパーセント値）。一実施形態では、出発ブタジエンポリマーは、０．５重量％～０．９重量％、又は０．６重量％～０．８重量％の含有量のビニル基を有する。一実施形態では、出発ポリマーは、ポリマーの全重量を基準として０．５～７．５重量％の含有量の１，４トランス単位を有する。好ましくは、出発ブタジエンポリマーは、チーグラー・ナッタ型の希土類、好ましくはネオジムの触媒組成物を用いて調製される。典型的には、チーグラー・ナッタ型触媒系は、希土類金属（例えばネオジム）源と、塩化物源と、有機アルミニウム化合物との少なくとも３つの成分を含む。
【0064】
金属源としては、触媒金属（例えばネオジム）のアルコキシド、リン酸塩、又はカルボン酸塩を挙げることができ、好ましくはバーサチック酸ネオジムから選択される。塩化物源の例としては、塩化アルキルアルミニウム、好ましくはセスキ塩化エチルアルミニウムが挙げられるが、これらに限定されるものではない。有機アルミニウム化合物としては、アルキルアルミニウムが挙げられ、例えば水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＨ）が挙げられるが、これに限定されるものではない。典型的な反応温度は６０℃～１４０℃の間である。適切な不活性溶媒としては、例えば、芳香族、脂肪族、及び脂環式の炭化水素が挙げられる。例としては、ベンゼン、トルエン、ペンタン、ｎ－ヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、ペンタン異性体、メチルシクロペンタン、及びシクロヘキサンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。溶媒は、個別に若しくは組み合わせて用いることができ、又は１つ以上の極性溶媒とブレンドすることができる。不活性有機溶媒は、モノマー１００重量部を基準として２００～９００重量部の量で用いることができる。重合は、連続的、又はバッチ式で行うことができる。反応は、例えば触媒の不活性化によって、例えばプロトン性化合物を加えることによって停止することができる。
【0065】
ポリブタジエン出発ポリマーは、分岐又は別のポリマー鎖との結合を誘導するため、例えばムーニー粘度を増加させるため、又はムーニー応力緩和を減少させるために、１つ以上の改質剤、好ましくは硫黄含有改質剤で処理される場合もされない場合もある。その目的のための改質剤の使用は、当技術分野において周知のように、例えば、米国特許第９，８４５，３６６号明細書、米国特許第９，９６３，５１９号明細書、及び米国特許第５，５６７，７８４号明細書に記載されている。本開示の一実施形態では、ポリブタジエン出発ポリマーは、１つ以上の改質剤、好ましくは硫黄又は１つ以上の硫黄基を含む１つ以上の改質剤で処理されている。硫黄含有改質剤による処理によって、ポリマー中に硫黄を組み込んで、ポリマー中に硫黄－炭素結合を形成することができる。ポリマーに結合している硫黄の量は、抽出後にポリマーの硫黄含有量を求めることで求めることができる。典型的には、出発ポリマーは、ポリマーの全重量を基準として、約１２ｐｐｍ～約２０，０００ｐｐｍ、好ましくは約２０ｐｐｍ～約２，０００ｐｐｍの含有量の結合した硫黄（抽出後に測定）を有することができる。
【0066】
ムーニー粘度を増加させるため、又はムーニー応力緩和を減少させるため、又はポリマー中に分岐を導入するための改質処理は、好ましくは、重合を停止した後、及び好ましくはワークアップ手順の前の反応混合物中で行うことができる。好ましくは、この処理は反応混合物中で行われる。適切な硫黄含有改質剤としては、ハロゲン化硫黄、より好ましくは臭化硫黄及び塩化硫黄及びポリ硫黄ハロゲン化物が挙げられる。好ましくは、硫黄含有改質剤は、１分子当たり１～８個の間の硫黄原子、好ましくは１分子当たり１又は２個の硫黄原子を有する。適切な例としては、Ｓ２Ｃｌ２、ＳＣｌ２、ＳＯＣｌ２、Ｓ２Ｂｒ２、ＳＯＢｒ２が挙げられるが、これらに限定されるものではない。改質剤の典型的な量としては、出発ポリマー１００部当たり０．００５～２重量部、又は出発ポリマー１００部当たり０．００７～０．５部を挙げることができる。
【0067】
硫黄又はハロゲン化物とは別に又はこれらに加えて官能基Ｒを含む官能化改質剤も用いることもできることが考慮される。このような改質剤の例は、米国特許出願公開第２０１６／０２８０８１５ Ａ１号明細書又は欧州特許第２ ８１９ ８５３ Ｂ１号明細書に記載されており、どちらもそれらの全体が参照により本明細書に援用される。しかし、このような官能基は水素化による影響を受ける場合があり、これは望ましくない場合がある。
【0068】
本開示の一実施形態では、出発ポリマーは、例えば改質剤による処理の結果として必然的に０．６以下、例えば０．３～０．５９のムーニー応力緩和（ＭＳＲ）を有する。
【0069】
本開示の一実施形態では、出発ポリマーは、０．６を超えるムーニー応力緩和（ＭＳＲ）を有する。
【0070】
本開示の一実施形態では、出発ポリマーは、前述の改質剤、例えば硫黄、又は１つ以上の硫黄ハロゲン化物、又は硫黄及びハロゲン化物以外の１つ以上の官能基Ｒをさらに含む１つ以上の硫黄ハロゲン化物化合物を含む改質剤による処理が行われていない。このような出発ポリマーは、抽出後に硫黄を含まない場合があり、又は（ポリマーの全重量を基準として）０．００５重量％未満、又は３０ｐｐｍ未満の硫黄を含む場合がある。
【0071】
出発ポリマーの水素化は、ジエンポリマーの水素化に関して当技術分野において周知のように行うことができる。水素化方法の例は、例えば、米国特許第５，０１７，６６０号明細書、米国特許第５，３３４，５６６号明細書、米国特許第７，１７６，２６２ Ｂ２号明細書、米国特許第１０，３６４，３３５ Ｂ２号明細書、及び米国特許出願公開第２０１９／０２８４３７４ Ａ１号明細書に記載されている。好ましくは、水素化はウィルキンソン触媒（ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３）を用いて行われる。Ｓａｌｅｍらの米国特許出願公開第２０１９／０２８４３７４ Ａ１号明細書の実験の項に記載される“Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｓ”（水素化の手順）に本質的に従うことができる。この参考文献には、アクリロニトリルゴムの水素化が記載されているが、一般にポリブタジエンにも適用可能である。
【0072】
出発ポリマーの水素化は、反応混合物中で行うことができ、又は単離されたポリマー、好ましくは、重合中に用いられるものと異なる溶媒であってよい水素化用の溶媒中に溶解又は懸濁された単離されたポリマーを用いて行うことができる。典型的な溶媒としてはクロロベンゼンが挙げられる。典型的には、ポリマーは、５重量％～１５重量％の量で溶媒中に溶解させることができる。
【0073】
好ましくは、水素化触媒はウィルキンソン触媒である。触媒の量は、実現すべき水素化度によって決定することができ、０．０２～０．０８ｐｈｒの量を含むことができる。水素は、典型的には１．５～１００ｂａｒの圧力で加えることができる。例えば１０リットルの高圧容器中の撹拌装置の速度は、典型的には５００～１０００ｒｐｍであってよい。反応は、数時間、例えば１～２４時間の間にわたって行うことができる。
【0074】
部分水素化ポリマーは、当技術分野において周知のようにワークアップを行うことができる。水素化反応は、例えば、水素の圧力を開放し、安定剤を加えることによって終了させることができる。ポリマーは、溶媒の蒸発、適切な量の１つ以上の極性液体（例えば、メタノール、エタノール、アセトン）を加えることによる沈殿、又は好ましくは水蒸気蒸留によって単離することができる。水は、適切なふるい、又はエキスペラー若しくはエキスパンダースクリューなどのスクリュー組立体、又は流動床乾燥機によって除去することができる。従来方法、例えば乾燥キャビネット又はスクリュー乾燥機でさらなる乾燥を行うことができる。
【0075】
ポリマー組成物
本開示によるジエンポリマーは、硬化性であり、すなわち、これらのポリマーは、例えば、１つ以上の硬化剤、例えば「加硫物」、すなわち架橋ゴム製品を製造するための１つ以上の硬化剤の反応又は活性化によって架橋させることができる。しかし、本開示による部分水素化ポリマーは、さらに架橋できるようにある程度まで架橋させることもできる。
本開示によるジエンポリマーは、硬化性であり、すなわち、これらのポリマーは、例えば、１つ以上の硬化剤、例えば「加硫物」、すなわち架橋ゴム製品を製造するための１つ以上の硬化剤の反応又は活性化によって架橋させることができる。しかし、本開示による部分水素化ポリマーは、さらに架橋できるようにある程度まで架橋させることもできる。
【0076】
本開示の一態様では、本開示の少なくとも１つの部分水素化ポリブタジエンを含む組成物が提供される。これらの組成物は、以下に記載されるゴム助剤、又は１つ以上の硬化剤若しくは別の成分、及びそれらの組み合わせをさらに含むことができる。
【0077】
一実施形態では、このような組成物は、組成物の全重量を基準として少なくとも９０重量％、好ましくは少なくとも９６重量％の本開示による部分水素化ブタジエンポリマーを含む。このような組成物は、例えば、粉末の形態、顆粒、押出ペレット、シート、又はベイルの形態であってよい。一実施形態では、少なくとも９０重量％、又は少なくとも９６重量％の部分水素化ポリマーを含む組成物は、１００℃におけるムーニー粘度ＭＬ１＋４が４０～１３０ムーニー単位、例えば５５～１３０又は６０～１２９単位であってよい。組成物は、エクステンダーオイルを含まなくてよいし、又は１０％未満、好ましくは５％未満のエクステンダーオイルを含むことができる（組成物の総量を基準とした重量パーセント）。一実施形態では、組成物は、硬化剤を含まないか、又は１０％未満、好ましくは５％未満、若しくはさらには１重量％未満の量の硬化剤を含む。
【0078】
コンパウンド
本開示による少なくとも１つの部分水素化ポリブタジエンポリマーを含む組成物は、ゴムコンパウンドの製造に用いることができる。したがって、本開示の別の一態様では、本開示による少なくとも１つの部分水素化ブタジエンポリマーを、好ましくはコンパウンドの重量を基準として少なくとも５重量％の量で含むゴムコンパウンドが提供される。ゴムコンパウンドは、典型的には、コンパウンドの全重量を基準として５重量％～７５重量％、又は７～５０重量％の本開示の少なくとも１つの部分水素化ブタジエンポリマーを含むことができる。
本開示による少なくとも１つの部分水素化ポリブタジエンポリマーを含む組成物は、ゴムコンパウンドの製造に用いることができる。したがって、本開示の別の一態様では、本開示による少なくとも１つの部分水素化ブタジエンポリマーを、好ましくはコンパウンドの重量を基準として少なくとも５重量％の量で含むゴムコンパウンドが提供される。ゴムコンパウンドは、典型的には、コンパウンドの全重量を基準として５重量％～７５重量％、又は７～５０重量％の本開示の少なくとも１つの部分水素化ブタジエンポリマーを含むことができる。
【0079】
ゴムコンパウンドは、少なくとも１つの充填剤をさらに含むことができる。本開示によるゴムコンパウンドは、コンパウンドの重量を基準として少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％の１つ以上の充填剤を含むことができる。
【0080】
ゴムコンパウンドは、例えば、粉末の形態、顆粒、押出ペレット、シート、又はベイルの形態であってよい。このようなゴムコンパウンドは、以下に記載される１つ以上のゴム助剤、１つ以上の硬化剤、及び／又は水素化ブタジエンポリマー以外の１つ以上のゴムをさらに含むことができる。
【0081】
充填剤
好ましくは、上記コンパウンドは、タイヤ、タイヤの構成要素、及びタイヤを製造するための材料の用途に適切な少なくとも１つの充填剤を含む。好ましくは、充填剤は、１つ以上の酸化ケイ素、１つ以上のカーボンブラック、又は１つ以上の酸化ケイ素と１つ以上のカーボンブラックとの組み合わせを含む。好ましくは、充填剤としては、好ましくは５～１，０００、好ましくは２０～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積（窒素吸収）を有するシリカ含有粒子が挙げられる。このような充填剤は、例えば、シリケートの溶液からの沈殿によって、又はハロゲン化ケイ素の火炎加水分解によって得ることができる。シリカ充填剤粒子は１０～４００ｎｍの粒度を有することができる。シリカ含有充填剤は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｚｒ、又はＴｉの酸化物も含むことができる。ケイ素酸化物系充填剤の別の例としては、ケイ酸アルミニウム、好ましくは２０～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積及び１０～４００ｎｍの一次粒径を有するアルカリ土類金属ケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム又はケイ酸カルシウム、天然シリケート、例えばカオリン、及び別の天然シリケート、例えばクレイ（層状シリカ）が挙げられる。充填剤のさらなる例としては、ガラス粒子をベースとする充填剤、例えばガラスビーズ、微小球、ガラス繊維、及びガラス繊維製品（マット、ストランド）が挙げられる。
好ましくは、上記コンパウンドは、タイヤ、タイヤの構成要素、及びタイヤを製造するための材料の用途に適切な少なくとも１つの充填剤を含む。好ましくは、充填剤は、１つ以上の酸化ケイ素、１つ以上のカーボンブラック、又は１つ以上の酸化ケイ素と１つ以上のカーボンブラックとの組み合わせを含む。好ましくは、充填剤としては、好ましくは５～１，０００、好ましくは２０～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積（窒素吸収）を有するシリカ含有粒子が挙げられる。このような充填剤は、例えば、シリケートの溶液からの沈殿によって、又はハロゲン化ケイ素の火炎加水分解によって得ることができる。シリカ充填剤粒子は１０～４００ｎｍの粒度を有することができる。シリカ含有充填剤は、Ａｌ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｚｒ、又はＴｉの酸化物も含むことができる。ケイ素酸化物系充填剤の別の例としては、ケイ酸アルミニウム、好ましくは２０～４００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積及び１０～４００ｎｍの一次粒径を有するアルカリ土類金属ケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム又はケイ酸カルシウム、天然シリケート、例えばカオリン、及び別の天然シリケート、例えばクレイ（層状シリカ）が挙げられる。充填剤のさらなる例としては、ガラス粒子をベースとする充填剤、例えばガラスビーズ、微小球、ガラス繊維、及びガラス繊維製品（マット、ストランド）が挙げられる。
【0082】
シリカ含有充填剤などの極性充填剤は、疎水性を高めるために改質することができる。適切な改質剤としては、シラン又はシラン系化合物が挙げられる。このような改質剤の典型的な例としては、一般式（Ｖ）：
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｏ）３Ｓｉ－Ｒ４－Ｘ （Ｖ）
（ここで、それぞれのＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル基であり、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、すべてメチル又はすべてエチルであり、Ｒ４は、１～２０の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族の結合基であり、Ｘは、硫黄含有官能基であり、－ＳＨ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ、又はポリスルフィド基から選択される）
に対応する化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３Ｏ）３Ｓｉ－Ｒ４－Ｘ （Ｖ）
（ここで、それぞれのＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、互いに独立して、アルキル基であり、好ましくはＲ１、Ｒ２、Ｒ３は、すべてメチル又はすべてエチルであり、Ｒ４は、１～２０の炭素原子を有する脂肪族又は芳香族の結合基であり、Ｘは、硫黄含有官能基であり、－ＳＨ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｓ、又はポリスルフィド基から選択される）
に対応する化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0083】
上述した改質されたシリカの代わりに、又はこれに加えて、同様の改質は、例えば配合中、又はタイヤ又はその構成要素の製造プロセス中において、例えば改質剤、好ましくはシラン又はシラン系充填剤、例えば式（Ｖ）によるものなどをゴムコンパウンドの製造時に加えることによって、その場で行うこともできる。
【0084】
酸化ケイ素以外の金属酸化物をベースとする充填剤としては、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。別の充填剤としては、金属炭酸塩、例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、及びそれらの組み合わせ、金属水酸化物、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、及びそれらの組み合わせ、３～８個の炭素原子を有するアルファ－ベータ－不飽和脂肪酸及びアクリル酸若しくはメタクリル酸の塩、例えばアクリル酸亜鉛、亜鉛ジアクリレート、メタクリル酸亜鉛、亜鉛ジメタクリレート、及びそれらの混合物が挙げられる。
【0085】
本開示の別の一実施形態では、ゴムコンパウンドは、炭素をベースとする１つ以上の充填剤、例えば１つ以上のカーボンブラックを含む。カーボンブラックは、例えば、ランプブラック法、ファーネスブラック法、又はガスブラック法によって製造することができる。好ましくは、カーボンブラックは、２０～２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積（窒素吸収）を有する。適切な例としては、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、及びＧＰＦブラックが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0086】
適切な充填剤の別の例としては、炭素－シリカ二重相充填剤、リグニン若しくはリグニン系材料、デンプン若しくはデンプン系材料、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【0087】
好ましい一実施形態では、充填剤は、１つ以上の酸化ケイ素、カーボンブラック、又はそれらの組み合わせを含む。
【0088】
充填剤の典型的な量としては、ゴム１００部当たり５～２００部、例えば、ゴム１００重量部に対して１０～１５０重量部、又は１０～９５重量部が挙げられる。
【0089】
硬化剤：
好ましくは、ゴムコンパウンドは、部分水素化ブタジエンポリマーを硬化させるための少なくとも１つの硬化剤も含む。硬化剤は、部分水素化ブタジエンポリマーを架橋（硬化）させることができ、本明細書においては「架橋剤」又は「加硫剤」とも呼ばれる。適切な硬化剤としては、硫黄、硫黄系化合物、及び有機若しくは無機過酸化物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましい一実施形態では、硬化剤は硫黄を含む。１つの硬化剤の代わりに、１つ以上の硬化剤の組み合わせを用いることができ、又は１つ以上の硬化剤と１つ以上の硬化促進剤若しくは硬化触媒との組み合わせを用いることができる。硫黄供与体として作用する硫黄含有化合物の例としては、硫黄、ハロゲン化硫黄、ジチオジモルホリン（ＤＴＤＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、及びジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。硫黄促進剤の例としては、アミン誘導体、グアニジン誘導体、アルデヒドアミン縮合生成物、チアゾール、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、及びチオホスフェートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。加硫剤として用いられる過酸化物の例としては、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシド、ジ－（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ－トリメチル－シクロヘキサン）、ジ－（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ－イソプロピル－）ベンゼン、ジクロロ－ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチル－クミル－ペルオキシド、ジメチル－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキサン、及びジメチル－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキシン、及びブチル－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）バレレートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。必要に応じて、スルフェンアミド型、グアニジン型、又はチウラム型の加硫促進剤を加硫剤とともに用いることができる。
好ましくは、ゴムコンパウンドは、部分水素化ブタジエンポリマーを硬化させるための少なくとも１つの硬化剤も含む。硬化剤は、部分水素化ブタジエンポリマーを架橋（硬化）させることができ、本明細書においては「架橋剤」又は「加硫剤」とも呼ばれる。適切な硬化剤としては、硫黄、硫黄系化合物、及び有機若しくは無機過酸化物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。好ましい一実施形態では、硬化剤は硫黄を含む。１つの硬化剤の代わりに、１つ以上の硬化剤の組み合わせを用いることができ、又は１つ以上の硬化剤と１つ以上の硬化促進剤若しくは硬化触媒との組み合わせを用いることができる。硫黄供与体として作用する硫黄含有化合物の例としては、硫黄、ハロゲン化硫黄、ジチオジモルホリン（ＤＴＤＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、及びジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。硫黄促進剤の例としては、アミン誘導体、グアニジン誘導体、アルデヒドアミン縮合生成物、チアゾール、チウラムスルフィド、ジチオカルバメート、及びチオホスフェートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。加硫剤として用いられる過酸化物の例としては、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシド、ジ－（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ－トリメチル－シクロヘキサン）、ジ－（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ－イソプロピル－）ベンゼン、ジクロロ－ベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチル－クミル－ペルオキシド、ジメチル－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキサン、及びジメチル－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）ヘキシン、及びブチル－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル－ペルオキシ）バレレートが挙げられるが、これらに限定されるものではない。必要に応じて、スルフェンアミド型、グアニジン型、又はチウラム型の加硫促進剤を加硫剤とともに用いることができる。
【0090】
加えられる場合、加硫剤は、典型的にはゴム１００重量部当たり０．５～１０重量部、好ましくは１～６重量部の量で存在する。
【0091】
別のゴム
本開示によるゴムコンパウンド及び組成物は、本開示の部分水素化ブタジエンポリマー以外の１つ以上の追加のゴムを含むことができる。このような別のゴムの例としては、高ビニルポリブタジエン（すなわち少なくとも１０重量％のビニル含有量）、ブタジエンとアクリル酸Ｃ１－Ｃ４－アルキルとのコポリマー、クロロプレン、ポリイソプレン、スチレン－ブタジエンコポリマー、イソブチレン－イソプレンコポリマー、ブタジエン－アクリロニトリルコポリマー、例えば５重量％～８０重量％のアクリロニトリル含有量を有するもの、例えば１０重量％～４０重量％のアクリロニトリル含有量を有するもの；部分又は完全水素化アクリロニトリルゴム、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、天然ゴム、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。コンパウンド中の１つ以上の別のゴムの典型的な量としては、例えば、部分水素化ブタジエンポリマー１００部当たり５～５００部を挙げることができる。
本開示によるゴムコンパウンド及び組成物は、本開示の部分水素化ブタジエンポリマー以外の１つ以上の追加のゴムを含むことができる。このような別のゴムの例としては、高ビニルポリブタジエン（すなわち少なくとも１０重量％のビニル含有量）、ブタジエンとアクリル酸Ｃ１－Ｃ４－アルキルとのコポリマー、クロロプレン、ポリイソプレン、スチレン－ブタジエンコポリマー、イソブチレン－イソプレンコポリマー、ブタジエン－アクリロニトリルコポリマー、例えば５重量％～８０重量％のアクリロニトリル含有量を有するもの、例えば１０重量％～４０重量％のアクリロニトリル含有量を有するもの；部分又は完全水素化アクリロニトリルゴム、エチレン－プロピレン－ジエンコポリマー、天然ゴム、及びそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるものではない。コンパウンド中の１つ以上の別のゴムの典型的な量としては、例えば、部分水素化ブタジエンポリマー１００部当たり５～５００部を挙げることができる。
【0092】
本開示の一実施形態では、ゴムコンパウンドは１つ以上の以下のゴムを含む：少なくとも１つの天然ゴム、ポリマーの重量を基準として１重量％を超え最大７５重量％のビニル含有量を有する少なくとも１つのポリブタジエンゴム。好ましくは－５０℃を超えるガラス転移温度を有し、好ましくは約１重量％～６０重量％、好ましくは２０～５０重量％のスチレン含有量を有する少なくとも１つのスチレン－ブタジエンコポリマー、及びそれらの組み合わせ。ゴムは、例えばシリルエーテル又は別の官能基で改質される場合も改質されない場合もある。
【0093】
本開示の好ましい一実施形態では、ゴムコンパウンドは、少なくとも１つのスチレン－ブタジエンコポリマーを、好ましくはコンパウンドの全重量を基準として５重量％～６５重量％、又は１０重量％～５０重量％の量で含む。好ましくは、ゴムコンパウンドは、さらに、１つ以上の酸化ケイ素を含む少なくとも１つの充填剤を、好ましくはコンパウンドの全重量を基準として５～５０重量％の量で含む。
【0094】
本開示の別の一実施形態では、本開示によるジエンポリマーは、１つ以上のジエンポリマーと組み合わされ、好ましくはブタジエンと、前述の少なくとも１つのビニル芳香族化合物、好ましくはスチレンとから誘導される単位を含むポリマーであって、Ｓｉ原子、Ｏ原子、Ｎ原子、及びＳ原子から選択される１つ又は２つ以上の原子を含む１つ又は２つ以上の官能基を有するポリマーと組み合わされ、好ましくは、上記官能基はＳｉ原子及びＯ原子を含む。上記官能基は、例えば、国際特許出願の国際公開第２０２１／００９１５６ Ａ１号パンフレット；米国特許出願公開第２０１６／００８３４９５ Ａ１号明細書及び米国特許出願公開第２０１６／００７５８０９ Ａ１号明細書、並びに欧州特許出願公開第２８４７２６４ Ａ１号明細書（すべてが参照により本明細書に援用される）に記載されるα－官能化、ω－官能化、又はα－及びω－官能化の場合のように、ポリマーの末端位置に位置することができる。上記官能基は、例えば、参照により本明細書に援用される米国特許第６，５２１，６９８ Ｂ２号明細書などに記載されるようにメルカプト酸又はメルカプトポリメーテルによって処理することによる、ペンダント基、例えば鎖中官能基の一部としてのペンダント基であってよい。
【0095】
このようなブレンドは、改善された機械的性質若しくは動的性質又はその両方によって示されるように、充填剤の分散、特にシリカ及び／又は炭素充填剤の分散を改善できることが明らかとなっている。
【0096】
本開示によるポリマーを、官能化された又は官能化されていない別のジエンポリマーと組み合わせて用いる場合、ある機械的又は動的性質を実現するために必要な硬化剤の量を、水素化されていない対応するものを用いたブレンドの場合よりも減少させることができることも分かった。本開示による水素化ジエンポリマーと、別のジエンポリマー、特にスチレン－ブタジエン型ポリマーとの組み合わせが、タイヤ組成物の耐摩耗性を改善することも分かった。したがって、本開示の一実施形態では、本開示による部分水素化ブタジエンポリマーと、少なくとも１つのさらなるジエンポリマー、好ましくは、ブタジエン及びスチレンから誘導される単位を含み、１つ、又は２つ以上のＳｉ原子、Ｎ原子、Ｓ原子、Ｏ原子を含み、好ましくは１つ以上のＳｉ原子及びＯ原子を含む１つ以上の末端基又は側鎖基を含むように官能化されたポリマーとの組み合わせ、例えばブレンドを含む組成物が提供される。例えば、官能化ポリマーは、１つ以上のシラン、シロキサン、アミノシロキサン、スルホシロキサン、又はそれらの組み合わせを含む官能基を含むように改質することができる。このようなブレンドは、ブレンドの全重量を基準として１０重量％～９５重量％の本開示による１つ以上のポリマーと１つ以上の官能化ポリマーとを含む。本開示によるポリマーの官能化ポリマーに対する適切な重量比としては、１：５～５：１の重量比が挙げられる。このようなブレンドは、前述及び後述のゴムコンパウンド、並びに前述及び後述の物品の製造に用いることができる。
【0097】
別のゴム助剤：
本開示による部分水素化ブタジエンポリマーを含む組成物及びゴムコンパウンドは、ゴムの配合及び加工の分野において周知の１つ以上のさらなるゴム助剤を含むことができる。このようなさらなる助剤としては、硬化反応促進剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、及び着色剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。加工助剤としては、有機酸、ワックス、及びプロセス油が挙げられる。油の例としては、ＭＥＳ（中度抽出溶媒和物）、ＴＤＡＥ（処理留出物芳香族抽出物）、ＲＡＥ（残留芳香族抽出物）、並びに軽質及び重質ナフテン油及び植物油が挙げられるが、これらに限定されるものではない。市販の油の具体例としては、商品名Ｎｙｔｅｘ ４７００、Ｎｙｔｅｘ ８４５０、Ｎｙｔｅｘ ５４５０、Ｎｙｔｅｘ ８３２、Ｔｕｆｆｌｏ ２０００、及びＴｕｆｆｌｏ １２００を有するものが挙げられる。油の例としては、官能化油、特にエポキシ化又はヒドロキシル化された油が挙げられる。
本開示による部分水素化ブタジエンポリマーを含む組成物及びゴムコンパウンドは、ゴムの配合及び加工の分野において周知の１つ以上のさらなるゴム助剤を含むことができる。このようなさらなる助剤としては、硬化反応促進剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、発泡剤、及び着色剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。加工助剤としては、有機酸、ワックス、及びプロセス油が挙げられる。油の例としては、ＭＥＳ（中度抽出溶媒和物）、ＴＤＡＥ（処理留出物芳香族抽出物）、ＲＡＥ（残留芳香族抽出物）、並びに軽質及び重質ナフテン油及び植物油が挙げられるが、これらに限定されるものではない。市販の油の具体例としては、商品名Ｎｙｔｅｘ ４７００、Ｎｙｔｅｘ ８４５０、Ｎｙｔｅｘ ５４５０、Ｎｙｔｅｘ ８３２、Ｔｕｆｆｌｏ ２０００、及びＴｕｆｆｌｏ １２００を有するものが挙げられる。油の例としては、官能化油、特にエポキシ化又はヒドロキシル化された油が挙げられる。
【0098】
活性化剤としては、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ヘキサントリオールが挙げられる。着色剤は、染料及び顔料を含み、有機又は無機であってよく、例えば、亜鉛白及び酸化チタンを挙げることができる。
【0099】
当技術分野において周知のように意図される使用に応じて、さらなるゴム助剤を適切な量で用いることができる。助剤の個別の量又は総量の典型的な量の例としては、コンパウンド中のゴムの全重量を基準として０．１重量％～５０重量％が挙げられる。
【0100】
ゴムコンパウンドを製造する場合、本開示による部分水素化ポリマー又はポリマー組成物は、ゴム加工の分野において周知の手段によって、例えばロール、密閉式ミキサー、及び混合押出機の使用によって、１つ以上の成分とブレンドすることができる。充填剤は、好ましくは、固体の部分水素化ブタジエンポリマー、又はそれと当技術分野において周知の別のゴムとの混合物と、例えばニーダーの使用によって混合される。充填剤は、固体として、又はスラリーとして、若しくは当技術分野において周知の別の方法で加えることができる。
【0101】
加硫物
ゴム加硫物は、本開示のゴムコンパウンドに対して１つ以上の硬化ステップを行うことによって得ることができる。硬化は、当技術分野において周知のように行うことができる。硬化は、一般に１００～２００℃の間、例えば１３０～１８０℃の間の温度で行われる。硬化は、加圧化の金型中で行うことができる。典型的な圧力としては、１０～２００ｂａｒの圧力が挙げられる。硬化時間及び条件は、ゴムコンパウンドの実際の組成、並びに硬化剤及び硬化性成分の量及び種類によって決定される。
ゴム加硫物は、本開示のゴムコンパウンドに対して１つ以上の硬化ステップを行うことによって得ることができる。硬化は、当技術分野において周知のように行うことができる。硬化は、一般に１００～２００℃の間、例えば１３０～１８０℃の間の温度で行われる。硬化は、加圧化の金型中で行うことができる。典型的な圧力としては、１０～２００ｂａｒの圧力が挙げられる。硬化時間及び条件は、ゴムコンパウンドの実際の組成、並びに硬化剤及び硬化性成分の量及び種類によって決定される。
【0102】
物品
本開示による組成物及びコンパウンドは、物品の製造に用いることができ、タイヤ又はタイヤの構成要素の製造に特に適切である。タイヤとしては、空気式タイヤが挙げられる。タイヤとしては、原動機付き車両、航空機、並びに電気自動車、及びハイブリッド車、すなわち燃焼機関又は電気推進エンジン若しくは電池によって駆動できる車両のタイヤが挙げられる。タイヤの典型的な構成要素としては、インナーライナー、トレッド、アンダートレッド、カーカス、及びサイドウォールが挙げられる。
本開示による組成物及びコンパウンドは、物品の製造に用いることができ、タイヤ又はタイヤの構成要素の製造に特に適切である。タイヤとしては、空気式タイヤが挙げられる。タイヤとしては、原動機付き車両、航空機、並びに電気自動車、及びハイブリッド車、すなわち燃焼機関又は電気推進エンジン若しくは電池によって駆動できる車両のタイヤが挙げられる。タイヤの典型的な構成要素としては、インナーライナー、トレッド、アンダートレッド、カーカス、及びサイドウォールが挙げられる。
【0103】
一実施形態では、本開示の組成物は、例えばＯリング、ガスケット、又はあらゆる別のシール若しくはシールの構成要素を製造するためのシール材料として用いられる。
【0104】
一実施形態では、本開示による組成物は、ポリスチレン及びスチレン－アクリロニトリルなどの熱可塑性プラスチックの衝撃改質剤として用いられる。
【0105】
別の一実施形態では、本開示による組成物は、ゴルフボール又はその構成要素の製造に用いられる。
【0106】
別の一実施形態では、本開示による組成物は、形材、膜、減衰要素、及びホースから選択される成形物品の製造に用いられる。
【0107】
物品は、本開示の硬化性ゴムコンパウンドの硬化及び成形によって得ることができる。成形ステップは、硬化ステップの最中又は後に行うことができ、硬化ステップの前に行うこともできる。１つの硬化及び／又は成形ステップを用いることができ、又は複数の硬化及び／又は成形ステップを用いることができる。物品を形成するための硬化又は成形又はその両方の間、本開示の組成物及びコンパウンドは、物品の製造に必要な１つ以上の追加の構成要素と組み合わせることができる。
【0108】
以下に、特定の実施形態及び実施例によって本開示がさらに説明されるが、これらの特定の実施形態及び実施例に本開示が限定されることを意図するものではない。
【0109】
方法
ポリマーの性質
水素化度：
水素化度は、式１．１及び１．２：
によるジエンポリマー中の水素化二重結合の非水素化二重結合に対する比率を表している。
ポリマーの性質
水素化度：
水素化度は、式１．１及び１．２：
【数1】
【0110】
水素化度は、１Ｈ ＮＭＲ分光法によって求めることができる。ポリマー中に存在する二重結合の量は、１Ｈ ＮＭＲスペクトル中の４．７～５．８ｐｐｍの領域中のオレフィン性プロトンからの積分によって求めることができる。信号はジエン単位１つ当たり２つのプロトンを表すので、信号を２で割る必要がある（式１．３）：
【数2】
【0111】
二重結合の水素化によって飽和が起こり、２つの新しいプロトンが加わる。これによって、８つのプロトン（ブタジエン単位１つ当たり）は１ＨＮＭＲスペクトルの１．１～１．５ｐｐｍにシフトする。したがって、この領域の積分を８で割ったものが水素化された二重結合を表す（式１．４）
【化16】
【数3】
【0112】
したがって、水素化度は式１．５：
により１Ｈ ＮＭＲスペクトル中のこれらの積分の比率によって求めることができる。
【数4】
【0113】
水素化度は、％で表され、すなわち式（１．５）の結果に１００％が掛けられる。例えば、１．５による式の結果として０．２の比率は、２０％の水素化度に対応する。
【0114】
シス単位、トランス単位、及びビニル単位の含有量：
ポリマー中のビニル単位、シス単位、及びトランス単位の含有量は、規格のＩＳＯ １２９６５：２０００（Ｅ）に記載のようにＦＴ－ＩＲ分光法により吸光度及び吸光度比を用いて求めることができる。
ポリマー中のビニル単位、シス単位、及びトランス単位の含有量は、規格のＩＳＯ １２９６５：２０００（Ｅ）に記載のようにＦＴ－ＩＲ分光法により吸光度及び吸光度比を用いて求めることができる。
【0115】
ムーニー粘度：
規格のＡＳＴＭ Ｄ１６４６（１９９９）に準拠して１９９９ Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＭＶ ２０００ムーニー粘度計を用いて、ポリマーのムーニー粘度を求めた。
規格のＡＳＴＭ Ｄ１６４６（１９９９）に準拠して１９９９ Ａｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ＭＶ ２０００ムーニー粘度計を用いて、ポリマーのムーニー粘度を求めた。
【0116】
ムーニー応力緩和（ＭＳＲ）：
ＡＳＴＭ Ｄ １６４６－００に準拠して１００℃の温度において、ムーニー応力緩和（ＭＳＲ）求めた。
ＡＳＴＭ Ｄ １６４６－００に準拠して１００℃の温度において、ムーニー応力緩和（ＭＳＲ）求めた。
【0117】
分子量及び分子量分布：
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、分子量（数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ））及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））を求めた。Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ、Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ、１２６０ ＡＬＳオートサンプラー、カラムオーブン（Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０ ＴＣＣ）、Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ Ｄｅｇａｓｓｅｒ、Ａｇｉｌｅｎｔ １１００ Ｉｓｏ Ｐｕｍｐ、及びＡｇｉｌｅｎｔの３つのＰＬｇｅｌ １０ μｍ Ｍｉｘｅｄ Ｂ３００×７．５ｍｍカラムのカラム組み合わせを含むＡｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡによるモジュラーシステムを用いた。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いた。ＰＳＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ ＧｍｂＨ（Ｍａｉｎｚ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のポリスチレン標準物質を用いた。ＴＨＦ中に溶解させたポリマー試料をシリンジフィルター（０．４５μｍＰＴＦＥ膜、直径２５ｍｍ）に通して濾過した。測定は、４０℃において１ｍＬ／分の流量を用いて行った。
ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、分子量（数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ））及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ））を求めた。Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ、Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０ Ｖａｒｉａｂｌｅ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ、１２６０ ＡＬＳオートサンプラー、カラムオーブン（Ａｇｉｌｅｎｔ １２６０ ＴＣＣ）、Ａｇｉｌｅｎｔ １２００ Ｄｅｇａｓｓｅｒ、Ａｇｉｌｅｎｔ １１００ Ｉｓｏ Ｐｕｍｐ、及びＡｇｉｌｅｎｔの３つのＰＬｇｅｌ １０ μｍ Ｍｉｘｅｄ Ｂ３００×７．５ｍｍカラムのカラム組み合わせを含むＡｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡによるモジュラーシステムを用いた。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒として用いた。ＰＳＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ ＧｍｂＨ（Ｍａｉｎｚ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のポリスチレン標準物質を用いた。ＴＨＦ中に溶解させたポリマー試料をシリンジフィルター（０．４５μｍＰＴＦＥ膜、直径２５ｍｍ）に通して濾過した。測定は、４０℃において１ｍＬ／分の流量を用いて行った。
【0118】
ガラス転移温度：
２００３ Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ－７熱量計上の示差熱分析（ＤＴＡ、示差走査熱量測定（ＤＳＣ））によって、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。１０ｍｇ～１２ｍｇのポリマーを、Ｐｅｒｋｉｎ ＥｌｍｅｒのＤＳＣサンプルホルダー（標準アルミニウムパン）上に置いた。２回の冷却／加熱サイクルを行い、第２の加熱サイクル中にＴｇを求めた。第１のＤＳＣサイクルは、液体窒素を用いた－１００℃までの試料の第１の冷却、次に２０Ｋ／分の速度での＋１５０℃までのその加熱によって行った。第２のＤＳＣサイクルは、＋１５０℃の試料温度に到達してすぐに試料を約３２０Ｋ／分の速度で冷却することによって開始した。第２の加熱サイクルでは、２０Ｋ／分の加熱速度で試料を＋１５０℃まで再び加熱した。Ｔｇは、第２の加熱操作のＤＳＣ曲線のグラフから求めた。
２００３ Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＤＳＣ－７熱量計上の示差熱分析（ＤＴＡ、示差走査熱量測定（ＤＳＣ））によって、ガラス転移温度（Ｔｇ）を求めた。１０ｍｇ～１２ｍｇのポリマーを、Ｐｅｒｋｉｎ ＥｌｍｅｒのＤＳＣサンプルホルダー（標準アルミニウムパン）上に置いた。２回の冷却／加熱サイクルを行い、第２の加熱サイクル中にＴｇを求めた。第１のＤＳＣサイクルは、液体窒素を用いた－１００℃までの試料の第１の冷却、次に２０Ｋ／分の速度での＋１５０℃までのその加熱によって行った。第２のＤＳＣサイクルは、＋１５０℃の試料温度に到達してすぐに試料を約３２０Ｋ／分の速度で冷却することによって開始した。第２の加熱サイクルでは、２０Ｋ／分の加熱速度で試料を＋１５０℃まで再び加熱した。Ｔｇは、第２の加熱操作のＤＳＣ曲線のグラフから求めた。
【0119】
ポリマーに結合する硫黄の含有量：
１ｇのポリマー試料をより小さな断片に切断し、５０ｍＬのアセトン（＞９９％の純度）を用いて４８時間の還流下でソックスレー抽出によって抽出した。抽出後、ポリマーを真空オーブン中６０℃で乾燥させた。続いて、燃焼イオンクロマトグラフィー（ＣＩＣ）によって硫黄量（結合した硫黄）の定量を行った。このＣＩＣ技術は、２つの連結したユニットからなり：その第１は、オートサンプラー、燃焼ユニット（電気ヒーター）、及び吸収モジュールからなる自動消化ユニットであり；第２は、定量のためのイオンクロマトグラフィーユニットである。測定のため、ポリマー試料をセラミックボート中に測り取り、次にアルゴン－酸素雰囲気中で熱加水分解的に酸化させる。次に分析物のガスを過酸化水素溶液中に吸収させ、イオンクロマトグラフに自動的に移動させ、そこで硫黄は、硫酸アニオンとして測定される。ＣＩＣ装置は、例えばＴｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（例えばＦｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＧｍｂＨ，Ｓｃｈｗｅｒｔｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より市販されている。
１ｇのポリマー試料をより小さな断片に切断し、５０ｍＬのアセトン（＞９９％の純度）を用いて４８時間の還流下でソックスレー抽出によって抽出した。抽出後、ポリマーを真空オーブン中６０℃で乾燥させた。続いて、燃焼イオンクロマトグラフィー（ＣＩＣ）によって硫黄量（結合した硫黄）の定量を行った。このＣＩＣ技術は、２つの連結したユニットからなり：その第１は、オートサンプラー、燃焼ユニット（電気ヒーター）、及び吸収モジュールからなる自動消化ユニットであり；第２は、定量のためのイオンクロマトグラフィーユニットである。測定のため、ポリマー試料をセラミックボート中に測り取り、次にアルゴン－酸素雰囲気中で熱加水分解的に酸化させる。次に分析物のガスを過酸化水素溶液中に吸収させ、イオンクロマトグラフに自動的に移動させ、そこで硫黄は、硫酸アニオンとして測定される。ＣＩＣ装置は、例えばＴｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（例えばＦｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ ＧｍｂＨ，Ｓｃｈｗｅｒｔｅ，Ｇｅｒｍａｎｙ）より市販されている。
【0120】
硬化性化合物の性質
ムーニー粘度：
ＩＳＯ ２８９－１に準拠して１９９９のＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｍｏｏｎｅｙ ＭＶ ２０００上で、硬化性化合物のムーニー粘度（１００℃においてＭＬ（１＋４）の条件で測定）を測定した。
ムーニー粘度：
ＩＳＯ ２８９－１に準拠して１９９９のＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｍｏｏｎｅｙ ＭＶ ２０００上で、硬化性化合物のムーニー粘度（１００℃においてＭＬ（１＋４）の条件で測定）を測定した。
【0121】
Ｍｏｎｓａｎｔｏ ＭＤＲ：
ＩＳＯ ６５０２に準拠してＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＭＤＲ ２０００ Ｅ上で、Ｍｏｎｓａｎｔｏ ＭＤＲを測定した。
ＩＳＯ ６５０２に準拠してＡｌｐｈａ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＭＤＲ ２０００ Ｅ上で、Ｍｏｎｓａｎｔｏ ＭＤＲを測定した。
【0122】
加硫ポリマーの性質
硬度：
ＤＩＮ ５３５０５に準拠して６０℃におけるショアＡ硬度を測定した。
硬度：
ＤＩＮ ５３５０５に準拠して６０℃におけるショアＡ硬度を測定した。
【0123】
反発弾性：
ＤＩＮ ５３５１２に準拠して６０℃における反発弾性を求めた。
ＤＩＮ ５３５１２に準拠して６０℃における反発弾性を求めた。
【0124】
機械的応力：
ＤＩＮ ５３５０４に準拠して、ＺｗｉｃｋＲｏｅｌｌｎ，Ｕｌｍ，ＧｅｒｍａｎｙのｒｏｂｏＴｅｓｔ Ｒロボット試験システム上で１０ｋＮにおけるＳ２試験装置上で１０％、１００％、及び３００％の伸びにおける応力値（σ１０、σ１００、及びσ３００）、引張強度、及び破断時伸びを測定した。
ＤＩＮ ５３５０４に準拠して、ＺｗｉｃｋＲｏｅｌｌｎ，Ｕｌｍ，ＧｅｒｍａｎｙのｒｏｂｏＴｅｓｔ Ｒロボット試験システム上で１０ｋＮにおけるＳ２試験装置上で１０％、１００％、及び３００％の伸びにおける応力値（σ１０、σ１００、及びσ３００）、引張強度、及び破断時伸びを測定した。
【0125】
摩耗：
ＤＩＮ５３５１６に準拠して摩耗を測定した。
ＤＩＮ５３５１６に準拠して摩耗を測定した。
【0126】
動的性質：
ＤＩＮ５３５１３－１９９０に準拠して、Ｇａｂｏ－Ｔｅｓｔａｎｌａｇｅｎ ＧｍｂＨ，Ａｈｌｄｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙのＥｐｌｅｘｏｒ ５００ Ｎ上で、１０Ｈｚにおいて、－１００℃～＋１００℃の温度範囲、１Ｋ／分の加熱速度で、動的性質を求めた（試料：ｌ×ｗ×ｔ＝６０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍのストリップ；サンプルホルダー間の自由長３０ｍｍ）。この方法で以下の性質を求めた：Ｅ’（６０℃）：６０℃における貯蔵弾性率；Ｅ’（２３℃）：２３℃における貯蔵弾性率；Ｅ’（０℃）：０℃における貯蔵弾性率；ｔａｎδ（６０℃）、すなわち６０℃における損失係数（Ｅ”／Ｅ’）；ｔａｎδ（２３℃）、すなわち２３℃における損失係数（Ｅ”／Ｅ’）、及びｔａｎδ（０℃）、すなわち０℃における損失係数（Ｅ”／Ｅ’）。Ｅ’によって、氷及び雪上の冬用タイヤトレッドのグリップの指標が得られる。Ｅ’が減少すると、グリップが改善される。ｔａｎδ（６０℃）は、運転条件下のタイヤからのヒステリシス損失の尺度となる。ｔａｎδ（６０℃）が減少すると、タイヤの転がり抵抗が減少する。ｔａｎδ（０℃）は、材料のウェットグリップの尺度となる。ｔａｎδ（０℃）が増加すると、ウェットグリップが増加する。
ＤＩＮ５３５１３－１９９０に準拠して、Ｇａｂｏ－Ｔｅｓｔａｎｌａｇｅｎ ＧｍｂＨ，Ａｈｌｄｅｎ，ＧｅｒｍａｎｙのＥｐｌｅｘｏｒ ５００ Ｎ上で、１０Ｈｚにおいて、－１００℃～＋１００℃の温度範囲、１Ｋ／分の加熱速度で、動的性質を求めた（試料：ｌ×ｗ×ｔ＝６０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍのストリップ；サンプルホルダー間の自由長３０ｍｍ）。この方法で以下の性質を求めた：Ｅ’（６０℃）：６０℃における貯蔵弾性率；Ｅ’（２３℃）：２３℃における貯蔵弾性率；Ｅ’（０℃）：０℃における貯蔵弾性率；ｔａｎδ（６０℃）、すなわち６０℃における損失係数（Ｅ”／Ｅ’）；ｔａｎδ（２３℃）、すなわち２３℃における損失係数（Ｅ”／Ｅ’）、及びｔａｎδ（０℃）、すなわち０℃における損失係数（Ｅ”／Ｅ’）。Ｅ’によって、氷及び雪上の冬用タイヤトレッドのグリップの指標が得られる。Ｅ’が減少すると、グリップが改善される。ｔａｎδ（６０℃）は、運転条件下のタイヤからのヒステリシス損失の尺度となる。ｔａｎδ（６０℃）が減少すると、タイヤの転がり抵抗が減少する。ｔａｎδ（０℃）は、材料のウェットグリップの尺度となる。ｔａｎδ（０℃）が増加すると、ウェットグリップが増加する。
【0127】
弾性特性：
ＤＩＮ５３５１３－１９９０に準拠して弾性特性を求めた。エラストマー試験システム（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＧｍｂＨ，８３１ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｔｅｓｔ Ｓｙｓｔｅｍ）を用いた。測定は、二重剪断モードにおいて、剪断方向に静的予備ひずみなし、円筒形試料（２つの試料のそれぞれが２０×６ｍｍであり、５ｍｍの厚さにあらかじめ圧縮される）上で約０の振動、及び０．１～４０％のひずみ範囲で１０Ｈｚの測定周波数で行った。この方法を以下の性質を求めるために用いた：
Ｇ’（０．５％）：０．５％振幅掃引における動的弾性率、Ｇ’（１５％）：１５％振幅掃引における動的弾性率、Ｇ’＝Ｇ’（０．５％）－Ｇ’（１５％）：１５％の振幅掃引に対する０．５％における動的弾性の差、ｔａｎδ（ｍａｘ）：６０℃における全測定範囲の最大損失係数（Ｇ”／Ｇ’）。
ＤＩＮ５３５１３－１９９０に準拠して弾性特性を求めた。エラストマー試験システム（ＭＴＳ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＧｍｂＨ，８３１ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｔｅｓｔ Ｓｙｓｔｅｍ）を用いた。測定は、二重剪断モードにおいて、剪断方向に静的予備ひずみなし、円筒形試料（２つの試料のそれぞれが２０×６ｍｍであり、５ｍｍの厚さにあらかじめ圧縮される）上で約０の振動、及び０．１～４０％のひずみ範囲で１０Ｈｚの測定周波数で行った。この方法を以下の性質を求めるために用いた：
Ｇ’（０．５％）：０．５％振幅掃引における動的弾性率、Ｇ’（１５％）：１５％振幅掃引における動的弾性率、Ｇ’＝Ｇ’（０．５％）－Ｇ’（１５％）：１５％の振幅掃引に対する０．５％における動的弾性の差、ｔａｎδ（ｍａｘ）：６０℃における全測定範囲の最大損失係数（Ｇ”／Ｇ’）。
【0128】
Ｇ’（０．５％）－Ｇ’（１５％）の差は、混合物のペイン効果の指標となる。この値が小さいほど、混合物中の充填剤の分散が良好になり、ゴム－充填剤の相互作用が良好になり、相分離の危険性が低下する。ｔａｎδ（ｍａｘ）は、運転条件下のタイヤからのヒステリシス損失の別の尺度となる。ｔａｎδ（ｍａｘ）が減少すると、タイヤの転がり抵抗が減少する。
【実施例】
【0129】
一般的な重合及び水素化：
チーグラー・ナッタ型ネオジム触媒の存在下での１，３－ブタジエンの溶液重合によって、ポリブタジエンポリマーを調製した。これらのポリブタジエンポリマーは、ポリマーの全重量を基準として９５重量％を超える高いシス含有量と、ポリマーの全重量を基準として０．９４重量％未満のビニル含有量及び４％以下のトランス含有量とを有した。これらのポリマーは、反応混合物の硫黄含有改質剤による処理の結果として、同じムーニー粘度を有したが、それらの分子量分布、分子量、及びムーニー応力緩和は異なった。第１のポリマー（比較例１）は、１００ｐｐｍ未満の結合した硫黄を含み（抽出後測定）、第２のポリマー（比較例２）は、１００～１０００ｐｐｍの間の結合した硫黄を含んだ。これらのポリマーは約１重量％のゲル含有量を有した。これらのポリマーを出発ポリマーとして用い、それらの性質を表１中にまとめている。これらのポリマーの一部に対して、異なる水素化度で部分水素化を行った（実施例１～５、ｅｘｐ．１～５）。水素化は、Ｓａｌｅｍらの米国特許出願公開第２０１９２８４３７４ Ａ１号明細書（参照により本明細書に援用される）の”Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｓ”（水素化の手順）の見出しに記載の手順に本質的に従って行った。この参考文献には、アクリロニトリルゴムの水素化が記載されているが、この手順を、適宜ポリブタジエンの部分水素化に適用した。部分水素化ポリマーの性質を表１中に示す。
チーグラー・ナッタ型ネオジム触媒の存在下での１，３－ブタジエンの溶液重合によって、ポリブタジエンポリマーを調製した。これらのポリブタジエンポリマーは、ポリマーの全重量を基準として９５重量％を超える高いシス含有量と、ポリマーの全重量を基準として０．９４重量％未満のビニル含有量及び４％以下のトランス含有量とを有した。これらのポリマーは、反応混合物の硫黄含有改質剤による処理の結果として、同じムーニー粘度を有したが、それらの分子量分布、分子量、及びムーニー応力緩和は異なった。第１のポリマー（比較例１）は、１００ｐｐｍ未満の結合した硫黄を含み（抽出後測定）、第２のポリマー（比較例２）は、１００～１０００ｐｐｍの間の結合した硫黄を含んだ。これらのポリマーは約１重量％のゲル含有量を有した。これらのポリマーを出発ポリマーとして用い、それらの性質を表１中にまとめている。これらのポリマーの一部に対して、異なる水素化度で部分水素化を行った（実施例１～５、ｅｘｐ．１～５）。水素化は、Ｓａｌｅｍらの米国特許出願公開第２０１９２８４３７４ Ａ１号明細書（参照により本明細書に援用される）の”Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｉｏｎｓ”（水素化の手順）の見出しに記載の手順に本質的に従って行った。この参考文献には、アクリロニトリルゴムの水素化が記載されているが、この手順を、適宜ポリブタジエンの部分水素化に適用した。部分水素化ポリマーの性質を表１中に示す。
【0130】
【表1】
【0131】
コンパウンドの調製：
比較例１及び２並びに実施例１～５のポリマーと表２に列挙される成分とを、続いて１．５Ｌのニーダー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＧＫ １，５ Ｅ）中１５０秒の時間で成分を加え、混合することによって配合した。次に２回の混練を１５０℃で３分間行い、それぞれ室温で２４時間の休止時間で中断した。硫黄及び促進剤はニーダーには投入せず、次にロールミル（４ｍｍのニップ、４０℃）上で混合した。
比較例１及び２並びに実施例１～５のポリマーと表２に列挙される成分とを、続いて１．５Ｌのニーダー（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＧＫ １，５ Ｅ）中１５０秒の時間で成分を加え、混合することによって配合した。次に２回の混練を１５０℃で３分間行い、それぞれ室温で２４時間の休止時間で中断した。硫黄及び促進剤はニーダーには投入せず、次にロールミル（４ｍｍのニップ、４０℃）上で混合した。
【0132】
【表2】
【0133】
得られた硬化性コンパウンドの機械的及び動的性質を調べた。硬化性コンパウンドの一部を、金型中１６０℃及び１２０ｂａｒにおいて２０分間加硫（硬化）させた。硬化性コンパウンド及び硬化コンパウンドの性質を表３、４、及び５中に示す。
【0134】
【表3】
【0135】
【表4】
【0136】
【表5】
【0137】
表３～５中の結果は、ポリマーの部分水素化によって、それらの性質が改善されることを示している。６０℃における反発特性は、水素化度の増加とともに改善されるが、より高い水素化度においてプラトーに到達すると思われる。ｔａｎδ（６０℃）値は水素化度の増加とともに減少し、これは水素化が増加すると転がり抵抗が低下することを示している。ｔａｎδ（０℃）値は水素化の増加とともに増加し、材料のウェットグリップの増加を示している。差Ｇ’（０．５％）－Ｇ’（１５％）は、水素化が増加すると減少した。この差は、ペイン効果（ゴム－充填剤相互作用）の指標となる。差が小さいほど、充填剤の分散が良好になり、ゴム－充填剤相互作用が良好になり、相分離の危険性が低下する。これは、コンパウンド中のゴム－充填剤相互作用が改善され、相分離の危険性が低下することを示す。この効果は、驚くべきものであるが、その理由は、極性基（不飽和基）が水素化によって除去されたからである。この改善は高水素化度においては横ばいとなる。
【0138】
ポリマーのムーニー粘度は、水素化度の増加とともに増加する。３９％を超える水素化度では、ムーニー粘度は、高くなりすぎて、測定条件の１００℃におけるＭＬ（１＋４）では測定できなくなり、異なる測定条件の使用が必要となり得る。５５％以上の水素化度において、動的機械的性質の改善は、コンパウンドの加工が非常に困難となるムーニー粘度によって相殺されることがある。ポリマーの分子量若しくは分子量分布の増加によって、又はポリマーのムーニー応力緩和の減少によって、より低い水素化度、したがってより低いムーニー粘度において、性質は既に改善される。
【0139】
ポリマーブレンドを有する実施例
本開示によるポリマーと異なる官能化ポリマーとのブレンドを有するゴムコンパウンドを調製した（実施例６～１０）。比較例（比較例３～５）では、非水素化ジエンポリマーと官能化ポリマーとのブレンドを有するゴムコンパウンドを比較のため調製した。ポリマーの組成物を表６中に示しており、ゴムコンパウンドを製造するための成分を表７中に示している。同様の硬度のコンパウンドが得られるように量を適応させた。ゴムコンパウンドを硬化させ、結果を表８中に示している。表８から分かるように、コンパウンドは、Ｃ－Ｃ二重結合の量が減少したため剛性が高くなり、より良好な動的性質（より小さいｔａｎδｍａｘ、６０℃において改善された反発）によって明らかなように充填剤の分散は改善された。
本開示によるポリマーと異なる官能化ポリマーとのブレンドを有するゴムコンパウンドを調製した（実施例６～１０）。比較例（比較例３～５）では、非水素化ジエンポリマーと官能化ポリマーとのブレンドを有するゴムコンパウンドを比較のため調製した。ポリマーの組成物を表６中に示しており、ゴムコンパウンドを製造するための成分を表７中に示している。同様の硬度のコンパウンドが得られるように量を適応させた。ゴムコンパウンドを硬化させ、結果を表８中に示している。表８から分かるように、コンパウンドは、Ｃ－Ｃ二重結合の量が減少したため剛性が高くなり、より良好な動的性質（より小さいｔａｎδｍａｘ、６０℃において改善された反発）によって明らかなように充填剤の分散は改善された。
【0140】
【表6】
【0141】
【表7】
【0142】
【表8】
【0143】
実施例１１及び比較例４。
実施例１１では、本開示による水素化ジエンゴム（前出のポリマー２）と非官能化スチレン－ブタジエンポリマー（前出のポリマー３）との組み合わせを用いてゴムコンパウンドを製造した。比較例４では、非水素化ジエンポリマー（前出のポリマー１）と同じ非官能化ブタジエン－スチレンポリマーとの組み合わせを用いてコンパウンドを製造したが、硬化剤の量は実施例１１よりも多かった。コンパウンドを製造するための構成要素を表９中に示す。硬化したコンパウンドの性質を表１０中に示す。表１０から分かるように、実施例１１ではより少ない硬化剤が用いられ、比較例４と同様の機械的及び動的性質が得られたが、実施例１１の摩耗値はより良好であった。
実施例１１では、本開示による水素化ジエンゴム（前出のポリマー２）と非官能化スチレン－ブタジエンポリマー（前出のポリマー３）との組み合わせを用いてゴムコンパウンドを製造した。比較例４では、非水素化ジエンポリマー（前出のポリマー１）と同じ非官能化ブタジエン－スチレンポリマーとの組み合わせを用いてコンパウンドを製造したが、硬化剤の量は実施例１１よりも多かった。コンパウンドを製造するための構成要素を表９中に示す。硬化したコンパウンドの性質を表１０中に示す。表１０から分かるように、実施例１１ではより少ない硬化剤が用いられ、比較例４と同様の機械的及び動的性質が得られたが、実施例１１の摩耗値はより良好であった。
【0144】
【表9】
【0145】
【表10】
【国際調査報告】