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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-10-12
(54)【発明の名称】リーブオン組成物
(51)【国際特許分類】
   A61K 8/37 20060101AFI20231004BHJP
   C07C 69/24 20060101ALI20231004BHJP
   C07C 69/025 20060101ALI20231004BHJP
   C11B 9/00 20060101ALI20231004BHJP
   A61Q 13/00 20060101ALI20231004BHJP
   A61Q 19/00 20060101ALI20231004BHJP
   A61Q 15/00 20060101ALI20231004BHJP
   A61Q 5/00 20060101ALI20231004BHJP
【FI】
A61K8/37
C07C69/24
C07C69/025 Z
C11B9/00 T
A61Q13/00 101
A61Q19/00
A61Q15/00
A61Q5/00
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023519085
(86)(22)【出願日】2021-09-21
(85)【翻訳文提出日】2023-05-24
(86)【国際出願番号】 EP2021075888
(87)【国際公開番号】W WO2022063755
(87)【国際公開日】2022-03-31
(31)【優先権主張番号】63/083,592
(32)【優先日】2020-09-25
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(31)【優先権主張番号】20202320.6
(32)【優先日】2020-10-16
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】390009287
【氏名又は名称】フイルメニツヒ ソシエテ アノニム
【氏名又は名称原語表記】Firmenich SA
【住所又は居所原語表記】7,Rue de la Bergere,1242 Satigny,Switzerland
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス=ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100098501
【弁理士】
【氏名又は名称】森田 拓
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100134315
【弁理士】
【氏名又は名称】永島 秀郎
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】アディ ファデル
(72)【発明者】
【氏名】アーテム キルション
(72)【発明者】
【氏名】ゲアリー ビー. ウーマック
【テーマコード(参考)】
4C083
4H006
4H059
【Fターム(参考)】
4C083AB032
4C083AB172
4C083AB222
4C083AB442
4C083AC012
4C083AC022
4C083AC072
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC172
4C083AC182
4C083AC242
4C083AC302
4C083AC341
4C083AC342
4C083AC352
4C083AC422
4C083AC432
4C083AC532
4C083AC692
4C083AC812
4C083AC852
4C083AD092
4C083AD162
4C083AD172
4C083AD282
4C083BB41
4C083CC02
4C083CC17
4C083CC31
4C083CC33
4C083DD08
4C083DD11
4C083DD31
4C083DD33
4C083EE06
4C083KK02
4H006AA03
4H006AB12
4H006AB14
4H006AC48
4H006BA51
4H059BA26
4H059BA30
4H059BB04
4H059BC10
4H059BC23
4H059DA09
4H059EA36
(57)【要約】
本発明は、香料の分野に関する。とりわけ、本発明は、式(I)の少なくとも1種の化合物と、任意選択で、パーソナルケア活性ベースとを含む消費者製品に関する。さらに、本発明は、皮膚または毛髪など、表面に長期持続性臭気、特にグリーン臭気を付与する方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
着香消費者製品であって、
a)その立体異性体のいずれか1種の形態の、またはそれらの混合物としての式(I)
【化1】
[式中、Rは、線状または分枝状の、飽和または不飽和C7~24アルキル基を表す]
の少なくとも1種の化合物を含む香油と、
b)任意選択で、パーソナルケア活性ベースと
を含む、着香消費者製品。
【請求項2】
Rが、線状の、飽和または不飽和C9~21アルキル基である、請求項1記載の着香消費者製品。
【請求項3】
Rが、線状の飽和C10~18アルキル基である、請求項1または2記載の着香消費者製品。
【請求項4】
Rが、線状の飽和C11~16アルキル基である、請求項1から3までのいずれか1項記載の着香消費者製品。
【請求項5】
式(I)の前記化合物が、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエート、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルテトラデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルドデカノエートである、請求項1から4までのいずれか1項記載の着香消費者製品。
【請求項6】
リーブオン消費者製品の形態である、請求項1から5までのいずれか1項記載の着香消費者製品。
【請求項7】
前記リーブオン消費者製品が、ファイン香料、オードトワレ、オードパルファム、コロンまたはシェーブもしくはアフターシェーブローションである、請求項1から6までのいずれか1項記載の着香消費者製品。
【請求項8】
前記ファイン香料、前記オードトワレ、前記オードパルファム、前記コロンまたは前記シェーブもしくはアフターシェーブローションが、
a)その立体異性体のいずれか1種の形態の、またはそれらの混合物としての0.0001%~5% w/w、好ましくは0.01%~1% w/wの式(I)
【化2】
[式中、Rは、線状または分枝状の、飽和または不飽和C7~24アルキル基を表す]
の少なくとも1種の化合物と、
b)エタノールである、20%~90% w/w、好ましくは40%~90% w/wの香料担体と、
c)0.3%~30% w/w、好ましくは1%~15% w/wの少なくとも1種の香料共成分と、
d)任意選択で少なくとも1種の香料アジュバントと
を含み、
百分率が、前記着香消費者製品の総重量に対するものである、
請求項7記載の着香消費者製品。
【請求項9】
ボディスプレーまたはボディスプラッシュの形態である、請求項1から6までのいずれか1項記載の着香リーブオン消費者製品。
【請求項10】
スキンケア製品の形態である、請求項1から6までのいずれか1項記載の着香リーブオン消費者製品。
【請求項11】
前記スキンケア製品が、フェイスクリーム、フェイスローション、シェービング製品、ボディおよび/もしくはハンド製品、スキンファーミング製品、脱毛剤、タルカムパウダー、フットケアクリームもしくはローション、ベビーワイプ、クレンジングワイプ、モイスチャライザーワイプ、サンプロテクション製品、アフターサンローション、またはセルフタンニング製品である、請求項10記載の着香リーブオン消費者製品。
【請求項12】
デオドラントまたは制汗製品の形態である、請求項1から6までのいずれか1項記載の着香リーブオン消費者製品。
【請求項13】
前記デオドラントまたは制汗製品が、ボディデオドラントスプレー、ロールオンデオドラント、デオドラントスティック、デオドラントクリーム、制汗スプレー、制汗スティック、ロールオン制汗液または制汗クリームである、請求項12記載の着香リーブオン消費者製品。
【請求項14】
リーブオンヘアケア製品の形態である、請求項1から6までのいずれか1項記載の着香リーブオン消費者製品。
【請求項15】
請求項1に定義されている式(I)の少なくとも1種の化合物を付香組成物または着香消費者製品に加え、それらを対応する標的表面に施与することにより、皮膚または毛髪など、表面に長期持続性臭気または実質的なグリーン臭気を付与する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、香料の分野に関する。とりわけ、本発明は、式(I)の少なくとも1種の化合物と、任意選択で、パーソナルケア活性ベースとを含む消費者製品に関する。さらに、本発明は、皮膚または毛髪など、表面に長期持続性臭気、特にグリーン臭気を付与する方法に関する。
【0002】
発明の背景
香料産業では、少なくとも1種の付香成分の付香効果をある一定の期間延長または増強することができる組成物または添加剤に関心がある。揮発性が高すぎたり、単独では永続性が乏しかったりする、または最終用途の表面上に少量付着するだけの標準的な香料原料が長期持続特性を得ることが特に所望されている。さらに、香料成分の一部は不安定であり、それらの使用前に緩慢な分解から保護される必要がある。長期持続性香料が、例えばファインまたは機能性香料または化粧品製剤のような様々な用途に対して所望されている。
【0003】
香料の長期持続性を改善するために、プロフレグランスまたはプロ香料とも呼ばれるフレグランス前駆体が、この産業において大いに開発および使用されてきた。こういった前駆体からの少なくとも1種の香料成分の制御放出は、穏やかな環境条件下の共有結合切断によりトリガーされる。ランドリーケア用途は、これらの種類の技術を特に望んできたが、その理由は、このタイプの用途に特に適している多くの活性物質は、洗濯時のテナシティが欠如していることが既知であったり、または濯いだときに洗濯物に残らなかったりして、その結果、それらの付香効果は短時間しか生じず、あまり強くは生じないからである。ランドリーケアのために開発されたプロフレグランスは、香料成分を数日間ゆっくり放出することを可能にする。しかし、リーブオン用途などの他の用途は、香料または付香組成物が24時間以内は効果的であることを必要とする。両方のタイプの用途間のこの異なる時間スケールのために、ランドリーケア用途に特に効果的なフレグランス前駆体の大部分は、リーブオン用途への影響がより少ない。したがって、すべてのタイプの用途において性能がよい、より汎用的なフレグランス前駆体を開発することが必要とされている。
【0004】
ここで驚くべきことに、式(I)の化合物が上述の問題を解決し、すべてのタイプの用途において、特にリーブオン用途において(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールを効率的に放出することができることが見出された。
【図面の簡単な説明】
【0005】
図1】時間に応じた溶液中の3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートの濃度の分析を示す図である。
図2】時間に応じた溶液中の3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートから放出されたヘキサデカン酸エチルの濃度の分析を示す図である。
図3】それぞれのエステル濃度3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートの関数として表面上の4時間後のサンプルヘッドスペース中の3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-オールおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールの濃度の分析を示す図である。
図4】エステル構造(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエート、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルテトラデカノエート、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルドデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルベンゾエートに応じた表面上の4時間蒸発後のヘッドスペース中の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールの存在量の分析を示す図である。
図5】表面上の4時間蒸発後のヘッドスペース中のパーソナルケアベース中の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールの存在量の分析(生理学的に関連する濃度のヒドロラーゼ(0.1LU/ml)の存在下)を示す図である。
図6】4時間後の0.1LU/mlにおけるガラススライド上の3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエート、(Z)-3-ヘキセン-1-イルヘキサデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートの性能を測定するパネルを示す図である。
図7】4時間後の0.1LU/mlにおけるガラススライド上の3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエート、(Z)-3-ヘキセン-1-イルヘキサデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートの強制選択官能検証を示す図である。
【0006】
本発明の説明
驚くべきことに、ここで、式(I)の化合物は、制御されて、かつリーブオン用途に特に適切な時間スケールで(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールを放出するのに特に効率的であることが発見された。
【0007】
したがって、本発明の第1の対象は、
着香消費者製品であって、
a)その立体異性体のいずれか1種の形態の、またはそれらの混合物としての式(I)
【化1】
[式中、Rは、線状または分枝状の、飽和または不飽和C7~24アルキル基を表す]
の少なくとも1種の化合物を含む香油と、
b)任意選択で、パーソナルケア活性ベースと
を含む、着香消費者製品である。
【0008】
明確にするために、「その立体異性体のいずれか1種またはそれらの混合物」という表現または類似のものにより、当業者により理解される通常の意味、すなわち、式(I)の化合物が純粋なエナンチオマーまたはジアステレオマーであり得ることを意味する。言い換えれば、式(I)の化合物は、幾つかの立体中心、特にR基を持ってよく、前記立体中心のそれぞれは、2種の異なる立体化学(例えばRまたはS)を有し得、または式(I)の化合物は、1個または複数の二重結合、特にR基を持ってよく、前記二重結合のそれぞれは、そのEもしくはZ異性体またはそれらの混合物の形態であり得る。式(I)の化合物は、純粋なエナンチオマー(キラルな場合)、純粋なジアステレオ異性体(2個以上の立体中心または1個もしくは複数の二重結合の場合)の形態またはエナンチオマーもしくはジアステレオ異性体の混合物の形態であることさえある。式(I)の化合物は、ラセミ形態またはスケールミック形態であり得る。したがって、式(I)の化合物は、1種の立体異性体であるか、または様々な立体異性体を含むか、もしくはこれらからなる物質の組成物の形態であり得る。
【0009】
本発明の任意の実施形態によれば、Rは、線状の、飽和または不飽和C9~21アルキル基であってよい。特に、Rは、線状の飽和C10~18アルキル基であってよい。特に、Rは、線状の飽和C11~16アルキル基であってよい。特に、Rは、線状の飽和C11アルキル基、線状の飽和C13アルキル基または線状の飽和C15アルキル基であってよい。
【0010】
本発明の任意の実施形態によれば、式(I)の化合物は、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエート、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルテトラデカノエートまたは(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルドデカノエートであってよい。
【0011】
ここで、「香油」により、約20℃で液体である成分または組成物を意味する。上記の実施形態のいずれか1つによれば、前記香油は、式(I)の化合物のみ、または香料担体、香料共成分および/もしくは香料アジュバントなど、香料において現在使用される成分の混合物であり得る。
【0012】
ここで、「香料担体」により、香料の観点から事実上中性である、すなわち、付香成分の官能特性を著しく変化させない材料を意味する。前記担体は、液体または固体であってよい。
【0013】
液体担体として、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料において一般に使用される溶媒を挙げることができる。香料において一般に使用される溶媒の性質およびタイプの詳細な説明は網羅することができない。しかし、非限定的な例として、ブチレンもしくはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、1,2,3-プロパントリイルトリアセテート、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、1,3-ジアセチルオキシプロパン-2-イルアセテート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、2-(2-エトキシエトキシ)-1-エタノール、クエン酸トリエチルまたはそれらの混合物などの最も一般に使用される溶媒を挙げることができる。香料担体および香料ベースの両方を含む組成物について、先に特定されたもの以外の他の適した香料担体は、エタノール、水/エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、商標Isopar(登録商標)(製造元:Exxon Chemical)で知られるものなどのイソパラフィンまたは商標Dowanol(登録商標)(製造元:Dow Chemical Company)で知られるものなどのグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、または商標Cremophor(登録商標)RH 40(製造元:BASF)で知られるものなどの水素化ヒマシ油でもあり得る。
【0014】
固体担体は、付香組成物または付香組成物の幾つかの要素が化学的または物理的に結合され得る材料を指すことが意図される。一般に、そのような固体担体は、組成物を安定化するためか、または組成物もしくは幾つかの成分の蒸発速度を制御するために使用される。固体担体は、当技術分野において現在使用されており、当業者は、所望の効果に到達する方法を知っている。しかし、固体担体の非限定的な例として、多孔質ポリマー、シクロデキストリン、木材ベースの材料、有機もしくは無機ゲル、粘土、石膏タルクまたはゼオライトなどの吸収性ガムまたはポリマーまたは無機材料を挙げることができる。
【0015】
固体担体の他の非限定的な例としてカプセル化材料を挙げることができる。そのような材料の例には、単糖、二糖もしくは三糖、天然もしくは加工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル類、ポリビニルアルコール類、タンパク質もしくはペクチンなどの壁形成および可塑化材料、またはさらにH. Scherz, Hydrokolloide: Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmitteln, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitaet, Behr’s Verlag GmbH & Co., Hamburg, 1996などの参考テキストに引用された材料が含まれ得る。カプセル化は、当業者に周知のプロセスであり、例えば、噴霧乾燥、凝集もしくはさらに押出などの技法を使用することにより実施されてよく;またはコアセルベーションおよび複合コアセルベーション技法を含むコーティングカプセル化からなる。
【0016】
固体担体の非限定的な例として、特に、任意選択で高分子安定剤またはカチオン性コポリマーの存在下、重合、界面重合、コアセルベーションまたはその全部によって誘導される相分離プロセスのような技法(前記技法はすべて先行技術に記載されている)を使用したアミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素もしくはポリウレタンタイプの樹脂またはそれらの混合物(前記樹脂はすべて当業者に周知である)によるコア-シェルカプセルを挙げることができる。
【0017】
樹脂は、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾールおよび同種のものなどのアミン、ならびにそれらの混合物とのアルデヒド(例えばホルムアルデヒド、2,2-ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸またはグリコールアルデヒドおよびそれらの混合物)の重縮合により生成されてよい。あるいは商標Urac(登録商標)(製造元:Cytec Technology Corp.)、Cymel(登録商標)(製造元:Cytec Technology Corp.)、Urecoll(登録商標)またはLuracoll(登録商標)(製造元:BASF)で市販されているものなどの予備成形された樹脂アルキロール化ポリアミンを使用することができる。
【0018】
他の樹脂は、グリセロールのようなポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネートの三量体またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットまたはトリメチロールプロパンとのキシリレンジイソシアネートの三量体(Takenate(登録商標)の商品名で知られる、製造元:Mitsui Chemicals)のようなポリイソシアネートとの重縮合により生成されるものであり、それらの中で、トリメチロールプロパンとのキシリレンジイソシアネートの三量体およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレットが好ましい。
【0019】
アルデヒドとのアミノ樹脂、すなわちメラミンベースの樹脂の重縮合による香料のカプセル化に関する非常に重要な文献の幾つかには、K. Dietrich et al. Acta Polymerica, 1989, vol. 40, pages 243, 325 and 683、ならびに1990, vol. 41, page 91により公開されたものなどの論文が含まれる。そのような論文は、先行技術の方法にしたがうそのようなコア-シェルマイクロカプセルの調製に影響を及ぼす様々なパラメータを既に記載しており、それらはまた、特許文献にさらに詳述および例示されている。Wiggins Teape Group Limitedによる米国特許第4396670号明細書は、後者の関連する初期の例である。それ以来、他の多くの著者らがこの分野の文献を充実させており、公開されたすべての開発をここで網羅することは不可能であろうが、カプセル化技術の一般的な知識は非常に重要である。そのようなマイクロカプセルの適した使用を開示しているさらに最近の関連刊行物は、例えば、K. Bruyninckx and M. Dusselier, ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2019, vol. 7, pages 8041-8054の論文によって代表される。
【0020】
ここで、「付香共成分」により、快楽効果を付与するために付香製剤または組成物中で使用される化合物を意味する。言い換えれば、付香成分であると考えられるそのような共成分は、単に臭気を有するものとしてではなく、組成物の臭気を肯定的に、または心地よく付与または改変することができるものとして当業者に認識されるはずである。前記付香共成分は、式(I)のものではない。
【0021】
ここで、組成物中に存在する付香共成分の性質およびタイプは、より詳細な説明を保証するものではなく(どのような場合でも網羅的ではないであろう)、当業者は、その一般的な知識に基づいて、所期の使用または用途および所望の官能効果にしたがってそれらを選択することができる。一般論では、これらの付香共成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセテート、ニトリル、テルペノイド、窒素含有または硫黄含有複素環式化合物および精油のような様々な化学的分類に属し、前記付香共成分は、天然または合成起源のものであり得る。
【0022】
特に、以下のような、香料配合物において一般に使用される付香共成分を挙げることができる:
-アルデヒド成分:デカナール、ドデカナール、2-メチル-ウンデカナール、10-ウンデセナール、オクタナール、ノナナールおよび/またはノネナール;
-芳香性ハーブ成分:ユーカリ油、ショウノウ、ユーカリプトール、5-メチルトリシクロ[6.2.1.0~2,7~]ウンデカン-4-オン、1-メトキシ-3-ヘキサンチオール、2-エチル-4,4-ジメチル-1,3-オキサチアン、2,2,7/8,9/10-テトラメチルスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン-1-オン、メントールおよび/またはアルファ-ピネン;
-バルサム成分:クマリン、エチルバニリンおよび/またはバニリン;
-シトラス成分:ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、1-p-メンテン-8-イルアセテートおよび/または1,4(8)-p-メンタジエン;
-フローラル成分:メチルジヒドロジャスモネート、リナロオール、シトロネロール、フェニルエタノール、3-(4-tert-ブチルフェニル)-2-メチルプロパナール、ヘキシルケイ皮アルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ-2-イソブチル-4-メチル-4(2H)-ピラノール、ベータイオノン、メチル2-(メチルアミノ)ベンゾエート、(E)-3-メチル-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-3-ブテン-2-オン、(1E)-1-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-1-ペンテン-3-オン、1-(2,6,6-トリメチル-1,3-シクロヘキサジエン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-[2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-イル]-2-ブテン-1-オン、(2E)-1-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブテン-1-オン、2,5-ジメチル-2-インダンメタノール、2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボキシレート、3-(4,4-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)プロパナール、サリチル酸ヘキシル、3,7-ジメチル-1,6-ノナジエン-3-オール、3-(4-イソプロピルフェニル)-2-メチルプロパナール、バージルアセテート、ゲラニオール、p-メンタ-1-エン-8-オール、4-(1,1-ジメチルエチル)-1-シクロヘキシルアセテート、1,1-ジメチル-2-フェニルエチルアセテート、4-シクロヘキシル-2-メチル-2-ブタノール、サリチル酸アミル、高cisメチルジヒドロジャスモネート、3-メチル-5-フェニル-1-ペンタノール、バージルプロプリオネート、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロオール、cis-7-p-メンタノール、プロピル(S)-2-(1,1-ジメチルプロポキシ)プロパノエート、2-メトキシナフタレン、2,2,2-トリクロロ-1-フェニルエチルアセテート、4/3-(4-ヒドロキシ-4-メチルペンチル)-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド、アミルケイ皮アルデヒド、8-デセン-5-オリド、4-フェニル-2-ブタノン、イソノニルアセテート、4-(1,1-ジメチルエチル)-1-シクロヘキシルアセテート、バージルイソブチレートおよび/またはメチルイオノン異性体の混合物;
-フルーティー成分:ガンマ-ウンデカラクトン、2,2,5-トリメチル-5-ペンチルシクロペンタノン、2-メチル-4-プロピル-1,3-オキサチアン、4-デカノリド、エチル2-メチル-ペンタノエート、酢酸ヘキシル、エチル2-メチルブタノエート、ガンマ-ノナラクトン、アリルヘプタノエート、2-フェノキシエチルイソブチレート、エチル2-メチル-1,3-ジオキソラン-2-アセテート、3-(3,3/1,1-ジメチル-5-インダニル)プロパナール、ジエチル1,4-シクロヘキサンジカルボキシレート、3-メチル-2-ヘキセン-1-イルアセテート、1-[3,3-ジメチルシクロヘキシル]エチル[3-エチル-2-オキシラニル]アセテートおよび/またはジエチル1,4-シクロヘキサンジカルボキシレート;
-グリーン成分:2-メチル-3-ヘキサノン(E)-オキシム、2,4-ジメチル-3-シクロヘキセン-1-カルボアルデヒド、2-tert-ブチル-1-シクロヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、アリル(2-メチルブトキシ)アセテート、4-メチル-3-デセン-5-オール、ジフェニルエーテル、(Z)-3-ヘキセン-1-オールおよび/または1-(5,5-ジメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-4-ペンテン-1-オン;
-ムスク成分:1,4-ジオキサ-5,17-シクロヘプタデカンジオン、(Z)-4-シクロペンタデセン-1-オン、3-メチルシクロペンタデカノン、1-オキサ-12-シクロヘキサデセン-2-オン、1-オキサ-13-シクロヘキサデセン-2-オン、(9Z)-9-シクロヘプタデセン-1-オン、2-{1S)-1-[(1R)-3,3-ジメチルシクロヘキシル]エトキシ}-2-オキソエチルプロピオネート、3-メチル-5-シクロペンタデセン-1-オン、1,3,4,6,7,8-ヘキサヒドロ-4,6,6,7,8,8-ヘキサメチル-シクロペンタ-g-2-ベンゾピラン、(1S,1’R)-2-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシ]-2-メチルプロピルプロパノエート、オキサシクロヘキサデカン-2-オンおよび/または(1S,1’R)-[1-(3’,3’-ジメチル-1’-シクロヘキシル)エトキシカルボニル]メチルプロパノエート、;
-ウッディ成分:1-[(1RS,6SR)-2,2,6-トリメチルシクロヘキシル]-3-ヘキサノール、3,3-ジメチル-5-[(1R)-2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル]-4-ペンテン-2-オール、3,4’-ジメチルスピロ[オキシラン-2,9’-トリシクロ[6.2.1.02,7]ウンデカ[4]エン、(1-エトキシエトキシ)シクロドデカン、2,2,9,11-テトラメチルスピロ[5.5]ウンデカ-8-エン-1-イルアセテート、1-(オクタヒドロ-2,3,8,8-テトラメチル-2-ナフタレニル)-1-エタノン、パチョリ油、パチョリ油のテルペン画分、clearwood(登録商標)、(1’R,E)-2-エチル-4-(2’,2’,3’-トリメチル-3’-シクロペンテン-1’-イル)-2-ブテン-1-オール、2-エチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール、メチルセドリルケトン、5-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテニル)-3-メチルペンタン-2-オール、1-(2,3,8,8-テトラメチル-1,2,3,4,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン-2-イル)エタン-1-オンおよび/またはイソボルニルアセテート;
-他の成分(例えばアンバー、パウダリースパイシーまたはウォータリー):ドデカヒドロ-3a,6,6,9a-テトラメチル-ナフト[2,1-b]フランおよびその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニシックアルデヒド、オイゲノール、ケイ皮アルデヒド、クローブ油、3-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-2-メチルプロパナール、7-メチル-2H-1,5-ベンゾジオキセピン-3(4H)-オン、2,5,5-トリメチル-1,2,3,4,4a,5,6,7-オクタヒドロ-2-ナフタレノール、1-フェニルビニルアセテート、6-メチル-7-オキサ-1-チア-4-アザスピロ[4.4]ノナンおよび/または3-(3-イソプロピル-1-フェニル)ブタナール。
【0023】
本発明の着香消費者製品は、S.Arctanderによる書籍Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, USAなどの参考テキスト、もしくはそのさらに最近の版、または類似の性質の他の著作物、ならびに香料の分野における豊富な特許文献に挙げられている他の付香共成分をさらに含んでよい。前記共成分は、プロ香料またはプロフレグランスとしても既知の様々なタイプの付香化合物を制御されて放出することが既知の化合物でもよいことも理解される。適したプロ香料の非限定的な例には、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブタノン、4-(ドデシルチオ)-4-(2,6,6-トリメチル-1-シクロヘキセン-1-イル)-2-ブタノン、3-(ドデシルチオ)-1-(2,6,6-トリメチル-3-シクロヘキセン-1-イル)-1-ブタノン、2-(ドデシルチオ)オクタン-4-オン、2-フェニルエチルオキソ(フェニル)アセテート、3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン-1-イルオキソ(フェニル)アセテート、(Z)-ヘキサ-3-エン-1-イルオキソ(フェニル)アセテート、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエート、ビス(3,7-ジメチルオクタ-2,6-ジエン-1-イル)スクシネート、(2-((2-メチルウンデカ-1-エン-1-イル)オキシ)エチル)ベンゼン、1-メトキシ-4-(3-メチル-4-フェネトキシブタ-3-エン-1-イル)ベンゼン、(3-メチル-4-フェネトキシブタ-3-エン-1-イル)ベンゼン、1-(((Z)-ヘキサ-3-エン-1-イル)オキシ)-2-メチルウンデカ-1-エン、(2-((2-メチルウンデカ-1-エン-1-イル)オキシ)エトキシ)ベンゼン、2-メチル-1-(オクタン-3-イルオキシ)ウンデカ-1-エン、1-メトキシ-4-(1-フェネトキシプロパ-1-エン-2-イル)ベンゼン、1-メチル-4-(1-フェネトキシプロパ-1-エン-2-イル)ベンゼン、2-(1-フェネトキシプロパ-1-エン-2-イル)ナフタレン、(2-フェネトキシビニル)ベンゼン、2-(1-((3,7-ジメチルオクタ-6-エン-1-イル)オキシ)プロパ-1-エン-2-イル)ナフタレン、(2-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)エチル)ベンゼン、(2-((2-ヘプチルシクロペンチリデン)メトキシ)エチル)ベンゼン、1-イソプロピル-4-メチル-2-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)ベンゼン、2-メトキシ-1-((2-ペンチルシクロペンチリデン)メトキシ)-4-プロピルベンゼン、3-メトキシ-4-((2-メトキシ-2-フェニルビニル)オキシ)ベンズアルデヒド、4-((2-(ヘキシルオキシ)-2-フェニルビニル)オキシ)-3-メトキシベンズアルデヒドまたはそれらの混合物が含まれ得る。
【0024】
ここで、「香料アジュバント」により、色、特定の耐光性、化学的安定性などのような追加の付加的な利益を付与することができる成分を意味する。付香組成物において一般に使用されるアジュバントの性質およびタイプの詳細な説明は網羅することができないが、前記成分は当業者に周知であることを述べなければならない。特定の非限定的な例として以下を挙げることができる:粘性剤(例えば界面活性剤、増粘剤、ゲル化および/またはレオロジー調整剤)、安定化剤(例えば保存剤、酸化防止剤、熱/光および/または緩衝剤またはキレート剤、例えば、BHT)、着色剤(例えば染料および/または顔料)、保存剤(例えば抗細菌剤または抗微生物剤または抗真菌剤または抗刺激剤)、研磨剤、皮膚冷却剤、固定剤、防虫剤、軟膏、ビタミンおよびそれらの混合物。
【0025】
当業者は香油の上述の構成成分を混和することにより、当技術分野の標準的な知識を単に適用することにより、ならびに試行錯誤法により所望の効果に最適な香油配合物を完全に設計することができることが理解される。
【0026】
式(I)の少なくとも1種の化合物と、少なくとも1種の香料担体とからなる香油は、本発明の特定の実施形態ならびに式(I)の少なくとも1種の化合物を含む香油と、少なくとも1種の香料担体と、少なくとも1種の香料共成分と、任意選択で少なくとも1種の香料アジュバントとからなる。
【0027】
特定の実施形態によれば、上述の香油は、式(I)の1種を超える化合物を含み、調香師が、本発明の様々な化合物の臭気調性を持つアコードまたは香料を調製し、したがって、創造目的のための新しい構成要素を生み出すことを可能にする。
【0028】
明確にするために、式(I)の化合物が出発、中間または最終生成物として関与するであろう化学合成から直接生じる任意の混合物、例えば十分に精製していない反応媒体は、前記混合物が香料に適した形態で式(I)の化合物を提供しない限り、本発明による付香組成物と見なすことができないことも理解される。したがって、特に明記しない限り、未精製の反応混合物は、本発明から概して除外される。
【0029】
明確にするために、「着香消費者製品」は、様々な利益のなかで、それが適用される表面または空間(例えば皮膚、毛髪、テキスタイル、紙または住宅表面)または空気中(エアフレッシュナー、脱臭剤など)に心地よい付香効果を送達すると予想される消費者製品を指すことが意図される。言い換えれば、本発明による着香消費者製品は、有益剤を一緒に含む、所望の消費者製品に対応する「ベース」とも呼ばれる機能性配合物と、嗅覚的有効量の式(I)の少なくとも1種の化合物とを含む工業製品である。明確にするために、前記着香消費者製品は非食用製品である。
【0030】
ここで、着香消費者製品の構成物の性質およびタイプは、より詳細な説明を保証するものではなく(どのような場合でも網羅的ではないであろう)、当業者は、その一般的な知識に基づいて、前記製品の性質および所望の効果にしたがってそれらを選択することができる。
【0031】
適した着香消費者製品の非限定的な例には、ファイン香料、スプラッシュまたはオードパルファム、コロンまたはシェーブもしくはアフターシェーブローションなどの香料;ヘアケア製品(例えばシャンプー、カラーリング製剤またはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪製品)、デンタルケア製品、消毒剤、インティメイトケア製品などのボディケア製品;化粧品製剤(例えばスキンクリームもしくはローション、バニシングクリームまたはデオドラントもしくは制汗剤(例えばスプレーまたはロールオン)、除毛剤、タンニングもしくはサンもしくはアフターサン製品、ネイル製品、スキンクレンジング、メイクアップ);あるいはスキンケア製品(例えば石けん、シャワーもしくはバスムース、オイルまたはジェル、あるいは衛生製品またはフット/ハンドケア製品)が含まれる。
【0032】
特定の実施形態によれば、着香消費者製品はリーブオン消費者製品である。
【0033】
「リーブオン消費者製品」または類似のものにより、消費者製品が、リンスオフ消費者製品とは対照的に、皮膚、毛髪または粘膜との長時間の接触を保つことが意図されることを意味する。
【0034】
適した着香リーブオン消費者製品の非限定的な例には以下が含まれる:
-ファイン香料、スプラッシュ、オードトワレ、オードパルファム、コロンまたはシェーブもしくはアフターシェーブローションなどの香料;
-ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアスタイリング製品(スプレー、ムースまたはジェルなど)、リーブオンヘアコンディショナー、ヘアトニックなどのヘアケア製品;
-フェイスクリーム、フェイスローション、シェービング製品(フォーム、クリーム、ジェルまたはオイルなど)、ボディおよび/もしくはハンド製品(ローション、クリーム、ジェルまたはオイルなど)、スキンファーミング製品、脱毛剤、タルカムパウダー、フットケアクリームもしくはローション、ベビーワイプ、クレンジングワイプ、モイスチャライザーワイプ、サンプロテクション製品(スプレー、ローション、クリームまたはオイルなど)、アフターサンローション、またはセルフタンニング製品などのスキンケア製品;
-ボディデオドラントスプレー、ロールオンデオドラント、デオドラントスティック、デオドラントクリーム、制汗スプレー、制汗スティック、ロールオン制汗液、制汗スティック、または制汗クリームなどのボディデオドラントまたは制汗製品;
ここで、パーソナルケア活性ベースにより、テクスチャー、保湿剤などのようなパーソナル消費者製品に関連する利益を付与することができる成分を意味する。式(I)の化合物を取り込むことができるパーソナルケア活性ベースは、そのような製品に関する豊富な文献に見出すことができる。ここで、これらの配合物は、詳細な説明を保証するものではない(どのような場合でも網羅的ではないであろう)。そのような消費者製品を配合する当業者は、その一般的な知識および利用可能な文献に基づいて、適した構成成分を完全に選択することができる。
【0035】
本発明の任意の実施形態によれば、着香消費者製品は、香料の形態であってよい。特に、着香消費者製品は、ファイン香料、スプラッシュ、オードトワレ、オードパルファム、コロンまたはシェーブもしくはアフターシェーブローションの形態であってよい。着香消費者製品は、
a)その立体異性体のいずれか1種の形態の、またはそれらの混合物としての0.0001%~5% w/w、好ましくは0.01%~1% w/wの式(I)
【化2】
[式中、Rは、線状または分枝状の、飽和または不飽和C7~24アルキル基を表す]
の少なくとも1種の化合物と、
b)エタノールである、20%~90% w/w、好ましくは40%~90% w/wの香料担体と、
c)0.3%~30% w/w、好ましくは1%~15% w/wの少なくとも1種の香料共成分と、
d)任意選択で少なくとも1種の香料アジュバントと
を含み、
百分率が、着香消費者製品の総重量に対するものである、
ファイン香料、オードトワレ、オードパルファム、コロンまたはシェーブもしくはアフターシェーブローションの形態であってよい。
【0036】
本発明の任意の実施形態によれば、香料の形態の着香消費者製品は、固定剤とも呼ばれる調節剤をさらに含んでよい。
【0037】
ここで、「調節剤」により、それは、前記調節剤を取り込んでいる組成物の臭気、特に蒸発速度および強度を、その観察者または使用者によって、調節剤の非存在下の同じ知覚と比較して経時的に知覚することができる様式に影響する能力を有する薬剤と理解される。特に、調節剤は、それらのフレグランスが知覚される時間を延長することを可能にする。適した調節剤の非限定的な例には、メチルグルコシドポリオール;エチルグルコシドポリオール;プロピルグルコシドポリオール;イソセチルアルコール;PPG-3ミリスチルエーテル;ネオペンチルグリコールジエチルヘキサノエート;ラウリン酸スクロース;ジラウリン酸スクロース、ミリスチン酸スクロース、パルミチン酸スクロース、ステアリン酸スクロース、ジステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、ヒアルロン酸二糖ナトリウム塩、ヒアルロン酸ナトリウム、プロピレングリコールプロピルエーテル;ジセチルエーテル;ポリグリセリン-4エーテル;イソセテス-5;イソセテス-7、イソセテス-10;イソセテス-12;イソセテス-15;イソセテス-20;イソセテス-25;イソセテス-30;ラウロアンフォジプロピオン酸二ナトリウム;ヘキサエチレングリコールモノドデシルエーテル;およびそれらの混合物;ネオペンチルグリコールジイソノナノエート;セテアリルエチルヘキサノエート;パンテノールエチルエーテル、DL-パンテノール、N-ヘキサデシルn-ノナノエート、オクタデシルn-ノナノエート、プロフレグランス、シクロデキストリン、カプセル化剤、およびそれらの組合せが含まれ得る。付香組成物の総重量に基づいて高々20重量%の調節剤を着香消費者製品に取り込むことができる。
【0038】
本発明の任意の実施形態によれば、着香消費者製品がボディスプレーまたはボディスプラッシュの形態であるとき、香料担体は、水、エタノールまたはそれらの混合物であってよい。ボディスプレーまたはボディスプラッシュは、エアゾールまたは天然スプレーの形態であってよい。香料ボディスプレーまたはボディスプラッシュの形態の着香消費者製品は、保水剤、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチレングリコールもしくは他の適したグリコールタイプの化合物など;皮膚軟化剤、例えば、シリコーン、エステル、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドなど;活性剤(鎮静剤、アンチエイジング剤、保湿剤、メトキシシンナメートもしくはベンゾフェノンなどのUVフィルター、アロエベラもしくはバラ抽出物などの植物性抽出物);冷却化合物;ポリマー、例えば、カルボマー、アクリレート、ポリビニルピロリドンなど;例えばクアテルニウムなどの界面活性剤、可溶化剤、例えば、高HLBを有する非イオン性界面活性剤、主にPEG-40もしくは60水素化ヒマシ油、ポリソルベートなど;抗細菌活性剤、例えば、クエン酸トリエチル、エチルヘキシルグリセリンもしくはエタナールなど、または圧縮空気などの噴射剤をさらに含んでよい。
【0039】
本発明の任意の実施形態によれば、着香消費者製品は、スキンケア消費者製品の形態であってよい。特に、着香消費者製品は、フェイスクリーム、フェイスローション、シェービング製品、ボディおよび/もしくはハンド製品、スキンファーミング製品、脱毛剤、タルカムパウダー、フットケアクリームもしくはローション、ベビーワイプ、クレンジングワイプ、モイスチャライザーワイプ、サンプロテクション製品、アフターサンローション、またはセルフタンニング製品の形態であってよい。着香消費者製品は、少なくとも1種のスキンケア活性ベースを含むスキンケア製品の形態であってよい。適したスキンケア活性ベースの非限定的な例には、皮膚科学的に許容される担体、安定化剤、保湿剤、増粘剤、ゲル化剤、保存剤、抗炎症剤または抗アクネ剤が含まれ得る。
【0040】
使用される皮膚科学的に許容される担体は、水または水性溶液;カプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリド、またはヒマシ油などの油;脂肪、ワックスおよび他の天然および合成脂肪材料、好ましくは低C数のアルコールとの、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールもしくはグリセロールとの脂肪酸のエステル、または低C数のアルカン酸との、もしくは脂肪酸との脂肪アルコールのエステル;低C数のアルコール、ならびにそれらのエーテル、好ましくはエタノール、イソプロパノール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルまたはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルまたはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルおよび類似の生成物であり得る。幾つかの場合において、上述の溶媒の混合物が使用される。アルコール性溶媒の場合、水がさらなる構成物であり得る。
【0041】
本発明での適用に適した皮膚科学的に許容される担体の幾つかの特定の例には、水、オリーブ油、ピーナッツ油、ゴマ油、ヒマワリ油、サフラワー油、落花生油、ココナッツ油、流動パラフィン、ポリエチレングリコール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、脂肪アルコール、トリグリセリド、ポリビニルアルコール、部分的に加水分解されたポリ酢酸ビニルが含まれる。他の適した担体は、当業者によって理解されるであろう。
【0042】
担体構成成分には、1つの実施形態において、パラフィンまたは鉱油などの炭化水素油;b)ミツロウまたはパラフィンワックスなどのワックス;c)ヒマワリ油、杏仁油、シアバターまたはホホバ油などの天然油;d)ジメチコン、シクロメチコンまたはセチルジメチコンなどのシリコーンオイル;e)パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、マレイン酸ジオクチル、オレイン酸グリセリルおよびイソノナン酸セトステアリルなどの脂肪酸エステル;f)セチルアルコールまたはステアリルアルコールなどの脂肪アルコールおよびそれらの混合物(例えばセテアリルアルコール);g)ポリプロピレングリコールまたはポリエチレングリコールエーテル、例えばPPG-14ブチルエーテル;あるいはh)それらの混合物、例えば、商品名Cutina(Cognis)で市販されているワックスのブレンドから選択される、エマルションの油相中に存在する油が含まれ得る。
【0043】
担体は、含水アルコール系(例えば液体およびゲル)、無水油もしくはシリコーンベースの系、またはこれらに限定されないが、水中油型、油中水型、水中油中水型、およびシリコーン中水中油型エマルションを含むエマルション系の形態であり得る。エマルションは、薄いローション(スプレーまたはエアゾール送達にも適し得る)、クリーム状ローション、ライトクリーム、ヘビークリーム、および同種のものを含む広範囲の粘稠度をカバーすることができる。エマルションはマイクロエマルション系も含み得る。他の適した局所担体には、無水の固体および半固体(ゲルおよびスティックなど);および水性ベースのムース系が含まれる。本発明において有用な局所担体系の非限定的な例は、以下の4つの参考文献に記載されており、それらはすべて、その全体が参照により本明細書に組み込まれる:“Sun Products Formulary”, Cosmetics & Toiletries, Vol. 105, pp。
【0044】
本発明のスキンケア活性ベースの様々な実施形態は、安定化剤を含んでよい。安定化剤は、アミノ酸(例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびそれらの誘導体、イミダゾール類(例えばウロカニン酸)およびそれらの誘導体、D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシンおよびそれらの誘導体などのペプチド(例えばアンセリン)、カロテノイド、カロテン(例えばα-カロテン、β-カロテン、リコペン)およびそれらの誘導体、リポ酸およびその誘導体(例えばジヒドロリポ酸)、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンならびにそれらのグリコシル、N-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル)ならびにそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)ならびに非常に低い耐用量(例えばpmol~μmol/kg)のスルホキシミン化合物(例えばブチオニンスルホキシミン類、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-またはヘプタチオニンスルホキシム)、さらなる(金属)キレート化剤(例えばアルファ-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、アルファ-ヒドロキシ酸(例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、EDTA、EGTAおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびそれらの誘導体(例えばγ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールならびにそれらの誘導体、ビタミンCおよび誘導体(例えばアスコルビルパルミテート、Mg-アスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロールおよび誘導体(例えばビタミンEアセテート)、ビタミンAおよび誘導体(ビタミンAパルミテート)ならびにベンゾインからの安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、フェルラ酸およびその誘導体、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体(例えばZnO、ZnSO)、セレンおよびその誘導体(例えばセレノメチオニン)、スチルベン類およびそれらの誘導体(例えばスチルベンオキシド、trans-スチルベンオキシド)ならびにこれらの前記活性化合物の本発明による適した誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)からなる群から選択される酸化防止剤であってよい。安定化剤は、0.2~3.0%の濃度で存在してよい。
【0045】
本発明によるスキンケア活性ベースは、1種または複数種の保湿剤、すなわち、皮膚の最上層の水分を増加させることが意図される成分を含んでよい。そのような成分の例は、スクアラン、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、尿素、パンテノール、乳酸などのα-ヒドロキシ酸、加水分解タンパク質、ヒアルロン酸、ピロリドン炭酸、ならびにアロエバルバデンシスなどの天然に存在する材料などの皮膚軟化剤である。他の適した成分には、グリセロールクアット、グリセロールおよびヒドロキシエチル尿素が含まれ、Unilever社により販売されているStratys-3システムまたはSheer Infusionの名称で販売されているものが含まれる。保湿剤は一般に水溶性の保湿剤になる。
【0046】
本発明のスキンケア活性ベースは増粘剤も含み得る。適した増粘剤には、セルロース、およびカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートカルボキシレート、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、微結晶セルロース、硫酸セルロースナトリウムなどのその誘導体、ならびにそれらの混合物が含まれる。さらなる適した増粘剤にはアルキル置換セルロースが含まれる。これらのポリマーにおいて、セルロースポリマーのヒドロキシ基の一部は、ヒドロキシアルキル化(好ましくはヒドロキシエチル化またはヒドロキシプロピル化)されて、ヒドロキシアルキル化セルロースを形成し、それは、次いで、エーテル結合を通じてC10~C30直鎖または分岐鎖アルキル基でさらに修飾される。典型的には、これらのポリマーは、ヒドロキシアルキルセルロースとのC10~C30直鎖または分岐鎖アルコールのエーテルである。ヒドロキシアルキルセルロースを修飾するのに有用なアルキル基の例には、ステアリル、イソステアリル、ラウリル、ミリスチル、セチル、イソセチル、ココイル(すなわち、ココナッツ油のアルコールに由来するアルキル基)、パルミチル、オレイル、リノレイル、リノレニル、リシノレイル、ベヘニル、およびそれらの混合物からなる群から選択されるものが含まれる。
【0047】
本発明のスキンケア消費者製品との使用に適した他の増粘剤には、アカシア、寒天、アルギン、アルギン酸、アルギン酸アンモニウム、アミロペクチン、アルギン酸カルシウム、カルシウムカラギーナン、カルニチン、カラギーナン、デキストリン、ゼラチン、ジェランガム、グアーガム、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヘクトライト、ヒアルロン酸、水和シリカ、ヒドロキシプロピルキトサン、ヒドロキシプロピルグアー、カラヤガム、ケルプ、ローカストビーンガム、納豆ガム、アルギン酸カリウム、カラギーナンカリウム、アルギン酸プロピレングリコール、菌核ガム、カルボキシメチルデキストランナトリウム、ナトリウムカラギーナン、トラガカントガム、キサンタンガム、およびそれらの混合物が含まれる。
【0048】
本発明により提供されるゲルは、水性または非水性であってよい。水性ゲルが好ましい。ゲルは、ゲルに十分な粘度を与えるためにゲル化剤を含むことになる。特に適したゲル化剤は、アクリロイルジメチルタウリン酸(またはその塩)のコポリマー、特に別のビニル系モノマーとのそのモノマーのコポリマーである。塩は、第I族アルカリ金属の塩であってよいが、より好ましくはアンモニウム塩である。適したコポリマーゲル化剤の例は、アクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム/ビニルピロリドンコポリマー、アクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム/Beheneth-25メタクリレートコポリマー、アクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム/ビニルホルムアミドコポリマーである。これらの材料は、Clariant GmbHからAristoflexの商品名の様々な製品で入手可能である。
【0049】
好ましい水性系は、少なくとも40% w/w、より好ましくは少なくとも50% w/wt、最も好ましくは少なくとも60% w/wの量の水を含む。幾つかの組成物は、少なくとも70% w/wまたはさらに少なくとも75% w/wを含んでよい。水の上限は、水が組成物の最大100% w/wの組成物の残部を形成するように、組成物に取り込まれる他の成分の量に依存することになる。典型的な最大値は、90% w/w未満、例えば85% w/wまたは80% w/w未満である。
【0050】
本発明によるスキンケア活性ベースは、保存剤をさらに含んでよい。適した保存剤には、C~Cアルキルパラベンおよびフェノキシエタノール、プロピオン酸カルシウム、硝酸ナトリウム、亜硝酸ナトリウム、亜硫酸塩(二酸化硫黄、重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素カリウムなど)およびEDTA二ナトリウムが含まれるが、これらに限定されない。保存剤は、典型的には、スキンケア消費者製品の総重量に基づいて、重量パーセントで約0.5%~約2.0%の範囲の量で存在する。
【0051】
本発明の1つの実施形態において、スキンケア活性ベースは、抗炎症剤を含んでよい。抗炎症剤の例には、ヒドロコルチゾン、ヒドロキシルトリアムシノロン、アルファメチルデキサメタゾン、デキサメタゾン-ホスフェート、ベクロメタゾンジプロピオネート、クロベタゾールバレレート、デソニド、デスオキシメタゾン、デスオキシコルチコステロンアセテート、デキサメタゾン、ジクロリゾン、ジフロラゾンジアセテート、ジフルコルトロンバレレート、フルアドレノロン、フルクラロロンアセトニド、フルドロコルチゾン、フルメタゾンピバレート、フルオシノロンアセトニド、フルオシノニド、フルコルチンブチルエステル、フルオコルトロン、フルプレドニデン、(フルプレドニリデン)アセテート、フルランドレノロン、ハルシノニド、ヒドロコルチゾンアセテート、ヒドロコルチゾンブチレート、メチルプレドニゾロン、トリアムシノロンアセトニド、コルチゾン、コルトドキソン、フルセトニド、フルドロコルチゾンジフルオロゾンジアセテート、フルラドレナロンアセトニド、メドリゾン、アムシアフェル、アムシナフィド、ベタメタゾン、クロルプレドニゾン、クロルプレドニゾンアセテート、クロコルテロン、クレシノロン、ジクロリゾン、ジフルプレドナート、フルクロロニド、フルニソリド、フルオロメタロン、フルペロロン、フルプレドニゾロン、ヒドロコルチゾンバレレート、ヒドロコルチゾンシクロペンチルプロプリオネート、ヒドロコルタメート、メプレドニゾン、パラメタゾン、プレドニゾロン、プレドニゾン、ベクロメタゾンジプロピオネート、ベタメタゾンジプロピオネート、およびトリアムシノロン、ならびにそれらの組合せなどのコルチコステロイドなどの非ステロイド性およびステロイド性抗炎症剤が含まれるが、これらに限定されない。非ステロイド性抗炎症剤の例には、COX阻害剤、LOX阻害剤、およびp38キナーゼ阻害剤、シクロスポリンなどの免疫抑制剤、およびサイトカイン合成阻害剤が含まれるが、これらに限定されない。他の天然の抗炎症剤には、ナツシロギク、大豆、またはオーツの抽出物、ベータグルカン、およびトタロールが含まれるが、これらに限定されない。
【0052】
本発明のさらなる実施形態において、スキンケア活性ベースは、1種または複数種の抗アクネ剤を含んでよい。好ましくは、さらなる抗アクネ剤は、落屑剤、角質溶解剤、面皰溶解剤、非面皰溶解剤および剥離剤から選択される。落屑剤、角質溶解剤、面皰溶解剤および剥離剤は、皮膚への活性剤の浸透を助け、これらの機能のうちの1つまたは複数を果たすことができる化合物は、当技術分野において周知である。化合物は、これらの特性のうちの1つまたは複数を有してよく、例えば落屑剤は、角質溶解剤としても作用し得る。
【0053】
本発明の任意の実施形態によれば、着香消費者製品は、デオドラントまたは制汗製品の形態であってよい。
【0054】
本明細書で使用される場合、「制汗またはデオドラント製品」という用語は、当技術分野における通常の意味;すなわち、皮膚に施与される、体臭を低減または防止することを可能にする組成物を指す。
【0055】
特に、着香消費者製品は、ボディデオドラントスプレー、ロールオンデオドラント、デオドラントスティック、デオドラントクリーム、制汗スプレー、制汗スティック、ロールオン制汗液、制汗スティック、または制汗クリームの形態であってよい。着香消費者製品は、少なくとも1種のデオドラントまたは制汗活性ベースを含むデオドラントまたは制汗製品の形態であってよい。適したデオドラントまたは制汗活性ベースの非限定的な例には、皮膚軟化剤、可溶化剤、デオドラント活性剤、酸化防止剤、保存剤、担体、臭気捕捉剤、噴射剤、一次構造剤、制汗活性剤、追加のシャーシ成分、揮発性シリコーン溶媒、ゲル化剤、緩衝剤および残留物マスキング材料が含まれ得る。当業者は、その一般的な知識に基づいて、デオドラントまたは制汗組成物の所期の形態にしたがってそれらを選択することができる。
【0056】
デオドラントまたは制汗剤は、ワックスベースのスティック、石けんベースのスティック、圧縮粉末スティック、ロールオン懸濁液または溶液、エマルション、ジェル、クリーム、スクィーズスプレー、ポンプスプレー、エアゾール、および同種のものの形態であってよい。各製品形態は、幾つかは必須の、幾つかは任意選択の追加のデオドラントまたは制汗活性ベースのそれ自体の選択を含んでよい。
【0057】
例えば、例示として、ロールオンデオドラントまたは制汗製品は、水、皮膚軟化剤、可溶化剤、デオドラントもしくは制汗活性剤、酸化防止剤、保存剤、またはそれらの組合せを含んでよく;透明ジェル製品または制汗製品は、水、皮膚軟化剤、可溶化剤、デオドラントもしくは制汗活性剤、酸化防止剤、保存剤、エタノール、またはそれらの組合せを含んでよく;ボディスプレーは、担体、デオドラントもしくは制汗活性剤、臭気捕捉剤、噴射剤、またはそれらの組合せを含んでよく;不可視の固体デオドラントまたは制汗製品は、一次構造剤、デオドラントまたは制汗活性剤、および(1種または複数種の)追加のシャーシ成分を含んでよく;軟質の固体デオドラントまたは制汗製品は、揮発性シリコーン、デオドラントもしくは制汗活性剤、ゲル化剤、残留物マスキング材料、またはそれらの組合せを含んでよく;エアゾールデオドラントまたは制汗製品は、担体、噴射剤、またはそれらの組合せを含んでよい。
【0058】
デオドラントまたは制汗製品に適した皮膚軟化剤には、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのような)、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、PEG-4、PEG-8、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、グリセリン、C~C20の一価アルコール、C~C40の二価または多価アルコール、多価および一価アルコールのアルキルエーテル、炭酸ジカプリリル、ジカプリリルエーテル、ジエチルヘキシルシクロヘキサン、アジピン酸ジブチル、シクロペンタシロキサンなどの揮発性シリコーン皮膚軟化剤、ジメチコンなどの不揮発性シリコーン皮膚軟化剤、鉱油、ポリデセン、ペトロラタム、およびそれらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。適した皮膚軟化剤の一例にはPPG-15ステアリルエーテルが含まれる。適した皮膚軟化剤の他の例には、ジプロピレングリコールおよびプロピレングリコールが含まれる。
【0059】
適したデオドラント活性剤は、汗および/または発汗に関連する悪臭を含む悪臭の防止または除去において既知であるか、またはさもなければ効果的な任意の局所的な材料を含むことができる。適したデオドラント活性剤は、抗菌剤(例えば、殺細菌剤、殺真菌剤)、悪臭吸収性材料、およびそれらの組合せからなる群から選択されてよい。
【0060】
抗菌剤には、セチル-トリメチルアンモニウムブロミド、セチルピリジニウムクロリド、ベンゼトニウムクロリド、ジイソブチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ナトリウムN-ラウリルサルコシン、ナトリウムN-パルメチルサルコシン、ラウロイルサルコシン、N-ミリストイルグリシン、カリウムN-ラウリルサルコシン、トリメチルアンモニウムクロリド、ナトリウムアルミニウムクロロヒドロキシラクテート、クエン酸トリエチル、トリセチルメチルアンモニウムクロリド、2,4,4’-トリクロロ-2’ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、3,4,4’-トリクロロカルバニリド(トリクロカルバン)、L-リシンヘキサデシルアミドなどのジアミノアルキルアミド、シトレート、サリシレート、およびピロクトースの重金属塩、特に亜鉛塩、およびそれらの酸、ピリチオン、特にジンクピリチオンの重金属塩、フェノール硫酸亜鉛、ファルネソール、ならびにそれらの組合せが含まれ得る。
【0061】
本明細書における使用に適した臭気捕捉剤には、例えば、可溶化、水溶性、非複合体化シクロデキストリンが含まれる。本明細書で使用される場合、「シクロデキストリン」という用語は、アルファ-シクロデキストリン、ベータ-シクロデキストリン、ガンマ-シクロデキストリンおよび/もしくはそれらの誘導体ならびに/またはそれらの混合物を含む、6~12個のグルコース単位を含む非置換シクロデキストリンなどの既知のシクロデキストリンのいずれかを含む。
【0062】
適した可溶化剤は、例えば、非発泡性または低発泡性界面活性剤などの界面活性剤であり得る。適した界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物である。適した可溶化剤には、例えば、セテアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレン水素化ヒマシ油などの水素化ヒマシ油、ポリオキシエチレン2ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン20ステアリルエーテル、およびそれらの組合せが含まれる。
【0063】
適した保存剤には、有機硫黄化合物、ハロゲン化化合物、環状有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、パラベン類、プロパンジオール材料、イソチアゾリノン、第四級化合物、ベンゾエート、低分子量アルコール、デヒドロ酢酸、フェニルおよびフェノキシ化合物、またはそれらの混合物が含まれる。
【0064】
市販されている保存剤の非限定的な例には、約77% 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンおよび約23% 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オンの混合物、Rohm and Haas Co.による商品名Kathan(登録商標)CGで1.5%水性溶液として入手可能な広範囲の保存剤;商品名Bronidox L(登録商標)でHenkelから入手可能な5-ブロモ-5-ニトロ-1,3-ジオキサン;商品名Bronopol(登録商標)でInolexから入手可能な2-ブロモ-2-ニトロプロパン-1,3-ジオール;クロルヘキシジンとして一般に既知の1,1’-ヘキサメチレンビス(5-(p-クロロフェニル)ビグアニド)、ならびにその塩、例えば、酢酸およびジグルコン酸との塩;商品名Glydant Plus(登録商標)でLonzaから入手可能な1,3-ビス(ヒドロキシメチル)-5,5-ジメチル-2,4-イミダゾリジンジオンおよび3-ブチル-2-ヨードプロピニルカルバメートの95:5混合物;ジアゾリジニル尿素として一般に既知の、商品名Germall(登録商標)IIでSutton Laboratories, Inc.から入手可能なN-[1,3-ビス(ヒドロキシメチル)2,5-ジオキソ-4-イミダゾリジニル]-N,N’-ビス(ヒドロキシメチル)尿素;イミダゾリジニル尿素として一般に既知の、例えば、商品名Abiol(登録商標)で3V-Sigmaから、Unicide U-13(登録商標)でInduchemから、German 115(登録商標)でSutton Laboratories, Inc.から入手可能なN,N’’-メチレンビス{N’-[1-(ヒドロキシメチル)-2,5-ジオキソ-4-イミダゾリジニル]尿素};商品名Nuosept(登録商標)CでHills Americaから入手可能なポリメトキシ二環式オキサゾリジン;ホルムアルデヒド;グルタルアルデヒド;商品名Cosmocil CQ(登録商標)でICI Americas, Inc.から、または商品名Mikrokill(登録商標)でBrooks, Incから入手可能なポリアミノプロピルビグアニド;デヒドロ酢酸;ならびに商品名Koralone(商標)B-119でRohm and Hass Corporationから入手可能なベンゾイソチアゾリノン(benzsiothiazolinone)が含まれる。
【0065】
保存剤の適したレベルは、組成物の約0.0001重量%~約0.5重量%、あるいは約0.0002重量%~約0.2重量%、あるいは約0.0003重量%~約0.1重量%の範囲であり得る。
【0066】
適した担体は、水、アルコール、またはそれらの組合せを含むことができる。有用なアルコールはC~Cアルコールを含む。幾つかの態様において、アルコールはエタノールである。
【0067】
噴射剤の幾つかの例には、圧縮空気、窒素、不活性ガス、二酸化炭素、およびそれらの混合物が含まれる。噴射剤には、プロパン、n-ブタン、イソブテン、シクロプロパン、およびそれらの混合物のようなガス状炭化水素;例えばA-46(イソブタン、ブタンおよびプロパンの混合物)、A-31(イソブタン)、A-17(n-ブタン)、A-108(プロパン)、AP70(プロパン、イソブタンおよびn-ブタンの混合物)、AP40(プロパン、イソブテンおよびn-ブタンの混合物)、AP30(プロパン、イソブタンおよびn-ブタンの混合物)も含まれ得る。噴射剤の幾つかの非限定的な例には、1,1-ジフルオロエタン、1,1,1,2,2-ペンタフルオロエタン、1,1,1,2-テトラフルオロエタン、1,1,1,2,3,3,3-ヘプタフルオロプロパン、trans-1,3,3,3-テトラフルオロプロパ-1-エン、ジメチルエーテル、ジクロロジフルオロメタン(噴射剤12)、1,1-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン(噴射剤114)、1-クロロ-1,1-ジフルオロ-2,2-トリフルオロエタン(噴射剤115)、1-クロロ-1,1-ジフルオロエチレン(噴射剤142B)、1,1-ジフルオロエタン(噴射剤152A)、モノクロロジフルオロメタン、およびそれらの混合物が含まれる。
【0068】
本明細書において使用される「一次構造剤」という用語は、組成物への懸濁化、ゲル化、粘化、固化、および/または増粘特性の付与において既知であるか、もしくはさもなければ効果的であるか、またはさもなければ最終製品形態に構造を付与する任意の材料を意味する。これらの一次構造剤には、ゲル化剤、およびポリマーもしくは非ポリマーまたは無機増粘剤あるいは粘化剤が含まれる。そのような材料は、典型的には、周囲条件下で固体になり、そのような材料には、有機固体、結晶質または他のゲル化剤、粘土もしくはシリカなどの無機微粒子、またはそれらの組合せが含まれる。適した一次構造剤の非限定的な例には、ステアリルアルコールおよび他の脂肪アルコール;水素化ヒマシワックス(例えば、Castorwax MP80、Castor Waxなど)が含まれ;炭化水素ワックスには、パラフィンワックス、ミツロウ、カルナウバ、キャンデリラ、鯨ロウ、オゾケライト、セレシン、ベイベリー、合成ワックス、例えば、フィッシャー-トロプシュワックス、およびマイクロクリスタリンワックス;200~1000ダルトンの分子量を有するポリエチレン;固体トリグリセリド;ベヘニルアルコール、またはそれらの組合せが含まれる。
【0069】
制汗活性剤には、収斂性金属塩、特に、アルミニウム、ジルコニウムおよび亜鉛の無機および有機塩、ならびにそれらの混合物が含まれ得る。さらにより具体的には、制汗活性剤は、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムクロロハイドレックス、アルミニウムクロロハイドレックスPG、アルミニウムクロロハイドレックスPEG、アルミニウムジクロロハイドレート、アルミニウムジクロロハイドレックスPG、アルミニウムジクロロハイドレックスPEG、アルミニウムセスキクロロハイドレート、アルミニウムセスキクロロハイドレックスPG、アルミニウムセスキクロロハイドレックスPEG、硫酸アルミニウム、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムオクタクロロハイドレックスGLY、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロハイドレックスGLY、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレートGLYおよびアルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレートGLYからなる群から選択されてよい。
【0070】
シャーシ成分は、追加の構造剤、例えば、ステアリルアルコールおよび他の脂肪アルコール;水素化ヒマシワックス(例えば、Castorwax MP80、Castor Waxなど)であってよく;炭化水素ワックスには、パラフィンワックス、ミツロウ、カルナウバ、キャンデリラ、鯨ロウ、オゾケライト、セレシン、ベイベリー、合成ワックス、例えば、フィッシャー-トロプシュワックス、およびマイクロクリスタリンワックス;200~1000ダルトンの分子量を有するポリエチレン;ならびに固体トリグリセリド;ベヘニルアルコール、またはそれらの組合せ;不揮発性有機流体、例えば、鉱油、PPG-14ブチルエーテル、ミリスチン酸イソプロピル、ペトロラタム、ステアリン酸ブチル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、C12~15アルキルベンゾエート(例えば、Finsolv.TN.)、オクチルドデカノール、イソステアリン酸イソステアリル、オクタドデシルベンゾエート、乳酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリルもしくはステアリン酸イソブチル;粘土鉱物粉末、例えば、タルク、マイカ、セリサイト、シリカ、ケイ酸マグネシウム、合成フルオロフロゴパイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ベントナイトおよびモンモリロナイト;パール顔料、例えば、アルミナ、硫酸バリウム、第二リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、微細化酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、ヒドロキシアパタイト、酸化鉄、クエン酸鉄、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、酸化クロム、水酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト、酸化チタン被覆マイカ;有機粉末、例えば、ポリエステル、ポリエチレン、ポリスチレン、メチルメタクリレート樹脂、セルロース、12-ナイロン、6-ナイロン、スチレン-アクリル酸コポリマー、ポリプロピレン、塩化ビニルポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー、窒化ホウ素、魚鱗グアニン、レーキ化タール着色染料、レーキ化天然着色染料;ならびにそれらの組合せが含まれる。
【0071】
制汗組成物における使用に適した揮発性シリコーン溶媒には、Cyclomethicone D-5;GE 7207およびGE 7158(General Electric Co.から市販);Dow Corning 344;Dow Corning 345;Dow Corning 200;およびDC1184(Dow Corning Corp.から市販);ならびにSWS-03314(SWS Siliconesから市販)などの溶媒が含まれるが、これらに限定されない。
【0072】
ゲル化剤材料は、約20~約60個の炭素原子、あるいは約20~約40個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の置換または非置換脂肪アルコールあるいは脂肪アルコールの混合物を含んでよい。幾つかの実施形態において、ゲル化剤材料は、脂肪アルコールの組合せを含む。
【0073】
幾つかの実施形態において、脂肪アルコールゲル化剤は、約110℃未満の、あるいは約60℃~約110℃の、あるいは約100℃~110℃の間の融点を有する飽和非置換一価アルコールまたはそれらの組合せであってよい。
【0074】
市販の制汗製品における使用のための脂肪アルコールゲル化剤の特定の例には、Unilin(登録商標)425、Unilin(登録商標)350、Unilin(登録商標)550およびUnilin(登録商標)700(Petroliteにより供給)が含まれるが、これらに限定されない。
【0075】
適した緩衝剤は、アルカリ性、酸性または中性であり得る。緩衝剤は、所望のpHを維持するために組成物または生成物中で使用されてよい。適した緩衝剤には、例えば、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、およびそれらの組合せが含まれる。
【0076】
制汗製品における使用に適した残留物マスキング材料の非限定的な例には、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジイソプロピル、ペトロラタム、不揮発性シリコーン、オクチルドデカノール、フェニルトリメチコン、ミリスチン酸イソプロピル、C12~15エタノールベンゾエートおよびPPG-14ブチルエーテルが含まれる。
【0077】
本明細書に開示されるデオドラントまたは制汗製品は、乳化剤、分配剤、抗微生物剤、医薬または他の局所活性剤、界面活性剤、および同種のものなどの他の任意選択の成分を含んでよい。
【0078】
ここで、成分の性質、量およびタイプは、より詳細な説明を保証するものではなく(どのような場合でも網羅的ではないであろう)、当業者は、その一般的な知識に基づいて、所期の形態にしたがってそれらを選択することができる。
【0079】
幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して95wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して90wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して85wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して80wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して75wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して70wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して65wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して60wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、組成物の総重量に対して55wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は、デオドラントまたは制汗組成物の総重量に対して50wt%未満、または40wt%未満、または30wt%未満、または20wt%未満、または10wt%未満の水を含む。幾つかの態様において、組成物は水を含まない。
【0080】
本発明の任意の実施形態によれば、着香消費者製品は、ヘアケア消費者製品の形態であってよい。特に、着香消費者製品は、ヘアクリーム、ヘアオイル、ヘアスタイリング製品(スプレー、ムースまたはジェルなど)、リーブオンヘアコンディショナー、ヘアトニックの形態であってよい。着香消費者製品は、少なくとも1種のヘアケア活性ベースを含むヘアケア製品の形態であってよい。
【0081】
適したヘアケア活性剤は、水などの保水剤;アルコール、例えば、変性アルコールもしくはイソプロピルアルコールなどの消毒剤;フレグランス;PEG-40水素化ヒマシ油、水素化エトキシル化ヒマシ油(Cremophore(登録商標)RH60とも呼ばれる、製造元BASF)、ポリオキシエチレン(20)ソルビタンモノラウレート、天然由来の界面活性剤の混合物(Symbio(登録商標)Solv Clear plusとも呼ばれる、製造元:Evonik)、ポリグリセリル-6カプリレートおよびポリグリセリル-4カプレートの混合物(Tego(登録商標)Solve 90とも呼ばれる、製造元:Evonik)ならびに/もしくはポリグリセリル-4ラウレート/セバケートおよびポリグリセリル-6カプリレート/カプレートおよび水の混合物(Natragem(商標)S140 NP-LQとも呼ばれる、製造元:Croda)などのフレグランス可溶化剤;2,4-ジヒドロキシ-N-(3-ヒドロキシプロピル)-3,3-ジメチルブタンアミド、グリセリン、アロエベラ、アボカド油、ホホバ油、甘扁桃油および/もしくはヒマシ油などの保湿剤;メントール、メントングリセリンアセタール、乳酸メンチルおよび/もしくはN-(1H-ピラゾール-5-イル)-N-(チオフェン-2-イルメチル)-2-(p-トリルオキシ)アセトアミドなどの冷却剤;カフェイン、亜鉛、銅、シリコーン、およびケラチンアミノ酸のカクテル、6-ピペリジン-1-イルピリミジン-2,4-ジアミン3-オキシドならびに/もしくはピリジン-3-カルボキサミドなどの発毛活性化剤;亜鉛PCAおよび/もしくはピリジン-3-カルボキサミドなどのフケ防止剤;クエン酸などの酸性剤;ビタミンE、トコフェリルアセテート、トコフェロール、ジオレイルトコフェリルメチルシラノールおよび/もしくはカリウムアスコルビルトコフェリルホスフェートなどの酸化防止剤;ならびに/またはレチニルアセタール、レチノールおよび/もしくはパルミチン酸レチニルなどのコンディショニング剤からなる群から選択されてよい。
【0082】
上述の着香消費者製品の幾つかは、式(I)の化合物にとって攻撃的な媒体となる可能性があり、したがって、早期分解から、例えばカプセル化により、式(I)の化合物を保護する必要があることがある。したがって、本発明の任意の実施形態によれば、香油は、マイクロカプセル内、特に、式(I)の少なくとも1種の化合物を含む香油がシェルに取り囲まれたコア内に含まれるコア-シェルマイクロカプセル内に完全または部分的にカプセル化されてよい。1つの実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、式(I)の少なくとも1種の化合物を含む香油を環境から保護する。シェルは、式(I)の少なくとも1種の化合物を含む香油を放出することができる材料で作られている。1つの実施形態において、シェルは、シェルの破壊時に、かつ/またはシェルを通じた拡散により、式(I)の少なくとも1種の化合物を含む香油を放出することができる材料で作られている。当業者は、前記マイクロカプセルを調製するプロセスを熟知している。
【0083】
シェルの性質は様々であり得る。特定の実施形態によれば、マイクロカプセルのシェルは、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ(メタ)アクリレート(すなわちポリアクリレートおよび/またはポリメタクリレート)、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素とホルムアルデヒド、メラミンとホルムアルデヒド、メラミンと尿素、またはメラミンとグリオキサールのポリマーおよびそれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。シェルは、架橋されている少なくとも2つのタイプの無機粒子から構成されるハイブリッドシェル、またはさらにポリアルコキシシランマクロモノマー組成物の加水分解および縮合反応の結果生じるシェルなどのハイブリッド、すなわち有機-無機であってもよい。
【0084】
特定の実施形態によれば、(1種または複数種の)コア-シェルマイクロカプセルは、異なるカプセル化法を使用することにより調製することができる。
【0085】
好ましい実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、アミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素およびポリウレタンシェルならびにそれらの混合物の群からそれぞれ独立して選択されてよい。
【0086】
特定の実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、メラミン-ホルムアルデヒドまたは尿素ホルムアルデヒドまたは架橋メラミンホルムアルデヒドまたはメラミングリオキサールなどのアミノプラストコポリマーを含む。
【0087】
特定の実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、例えば、これらに限定されないが、炭酸グアニジンおよび/またはグアナゾールなどのイソシアネートベースのモノマーおよびアミン含有クロスリンカーから作られるポリ尿素ベースである。ある種のポリ尿素マイクロカプセルは、少なくとも2個のイソシアネート官能基を含む少なくとも1種のポリイソシアネートと、アミン(例えば水溶性グアニジン塩およびグアニジン);コロイド状安定剤または乳化剤;およびカプセル化香料からなる群から選択される少なくとも1種の反応物の間の重合の反応生成物であるポリ尿素壁を含む。しかし、アミンの使用は、省略することができる。
【0088】
特定の実施形態において、コロイド状安定剤は、0.1%~0.4%の間のポリビニルアルコール、0.6%~1%の間のビニルピロリドンおよび四級化ビニルイミダゾールのカチオン性コポリマーの水性溶液を含む(すべての百分率は、コロイド状安定剤の総重量に対する重量で定義されている)。特定の実施形態において、乳化剤は、アニオン性または両親媒性バイオポリマーであり、それは、例えば、アラビアゴム、大豆タンパク質、ゼラチン、カゼイン酸ナトリウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれてよい。
【0089】
特定の実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、例えば、これらに限定されないが、ポリイソシアネートおよびポリオール、ポリアミド、ポリエステルなどから作られるポリウレタンベースである。
【0090】
特定の実施形態において、マイクロカプセルは、ポリマーシェルがおそらく架橋される複合コアセルベーションの結果生じるポリマーシェルを有する。
【0091】
コア-シェルマイクロカプセルの特定の実施形態において、コア-シェルマイクロカプセルは、疎水性活性剤、好ましくは式(I)の少なくとも1種の化合物を含む油ベースのコアと、第1の材料および第2の材料を含む複合シェルとを含み、第1の材料および第2の材料は異なり、第1の材料はコアセルベートであり、第2の材料はポリマー材料である。
【0092】
特定の実施形態において、第1の材料と第2の材料の間の重量比は、50:50~99.9:0.1の間に含まれる。
【0093】
特定の実施形態において、コアセルベートは、好ましくはタンパク質(ゼラチンなど)、ポリペプチドまたは多糖(キトサンなど)、最も好ましくはゼラチンのなかから選択される第1の高分子電解質と、第2の高分子電解質、好ましくはアルギン酸塩、セルロース誘導体、グアーガム、ペクチン酸塩、カラギーナン、ポリアクリルおよびメタクリル酸またはキサンタンガム、またはさらにアカシアガム(アラビアゴム)、最も好ましくはアラビアゴムなどの植物ガムとを含む。
【0094】
コアセルベート第1材料は、グルタルアルデヒド、グリオキサール、ホルムアルデヒド、タンニン酸またはゲニピンなどの適した架橋剤を使用して化学的に硬化することができ、またはトランスグルタミナーゼなどの酵素を使用して酵素的に硬化することができる。
【0095】
第2のポリマー材料は、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリシロキサン、ポリカーボネート、ポリスルホンアミド、尿素とホルムアルデヒド、メラミンとホルムアルデヒド、メラミンと尿素、またはメラミンとグリオキサールのポリマーおよびそれらの混合物、好ましくはポリ尿素および/またはポリウレタンからなる群から選択することができる。第2の材料は、好ましくは、マイクロカプセルスラリーの総重量に基づいて3wt.%未満、好ましくは1wt.%未満の量で存在する。
【0096】
コア-シェルマイクロカプセルの水性分散物/スラリーの調製は当業者に周知である。特定の実施形態において、マイクロカプセル壁材料は、任意の適した樹脂、特に、メラミン、グリオキサール、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエステルなどを含む樹脂を含んでよい。適した樹脂には、アルデヒドとアミンの反応生成物が含まれ、適したアルデヒドには、ホルムアルデヒドおよびグリオキサールが含まれる。適したアミンには、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、およびそれらの混合物が含まれる。適したメラミンには、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミンおよびそれらの混合物が含まれる。適した尿素類には、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、尿素-レゾルシノール、およびそれらの混合物が含まれる。調製に適した材料は、以下の会社Solutia Inc.(St Louis, Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson, New Jersey U.S.A.)、Sigma-Aldrich(St. Louis, Missouri U.S.A.)のうちの1社または複数社から入手することができる。
【0097】
コア-シェルマイクロカプセルの特定の実施形態において、コア-シェルマイクロカプセルは、
-疎水性活性剤を含む、好ましくは式(I)の少なくとも1種の化合物を含む香油を含む油ベースのコア、
-任意選択で、重合多官能性モノマーで作られた内側シェル;
-タンパク質を含むバイオポリマーシェルであって、少なくとも1種のタンパク質が架橋されている、バイオポリマーシェル
を含む。
【0098】
特定の実施形態によれば、タンパク質は、乳タンパク質、カゼイン酸ナトリウムまたはカゼイン酸カルシウムなどのカゼイン酸塩、カゼイン、乳清タンパク質、加水分解タンパク質、ゼラチン、グルテン、エンドウ豆タンパク質、大豆タンパク質、絹タンパク質およびそれらの混合物、好ましくはカゼイン酸ナトリウムからなる群において選ばれる。
【0099】
特定の実施形態によれば、タンパク質は、カゼイン酸ナトリウムと、球状タンパク質、好ましくは乳清タンパク質、ベータ-ラクトグロブリン、オボアルブミン、ウシ血清アルブミン、植物性タンパク質、およびそれらの混合物からなる群において選ばれる球状タンパク質とを含む。
【0100】
タンパク質は、好ましくは、カゼイン酸ナトリウムと乳清タンパク質の混合物である。
【0101】
特定の実施形態によれば、バイオポリマーシェルは、カゼイン酸ナトリウムおよび/または乳清タンパク質からなる群において選ばれる架橋タンパク質を含む。
【0102】
特定の実施形態によれば、マイクロカプセルスラリーは、以下で作られた少なくとも1種のマイクロカプセルを含む:
-疎水性活性剤を含む、好ましくは式(I)の少なくとも1種の化合物を含む香油を含む油ベースのコア;
-重合多官能性モノマー;好ましくは少なくとも2個のイソシアネート官能基を有するポリイソシアネートで作られた内側シェル
-タンパク質を含むバイオポリマーシェルであって、少なくとも1種のタンパク質が架橋されており;タンパク質が、好ましくは、カゼイン酸ナトリウムと、球状タンパク質、好ましくは乳清タンパク質を含む混合物を含む、バイオポリマーシェル。
-任意選択で少なくとも外側鉱質層。
【0103】
ある実施形態によれば、カゼイン酸ナトリウムおよび/または乳清タンパク質は、(1種または複数種の)架橋タンパク質である。
【0104】
カゼイン酸ナトリウムと乳清タンパク質の間の重量比は、好ましくは、0.01~100の間、好ましくは0.1~10の間、より好ましくは0.2~5の間に含まれる。
【0105】
特定の実施形態において、マイクロカプセルは、以下を含むプロセスにより得ることができる1シェルアミノプラストコア-シェルマイクロカプセルである:
1)油相を形成するために少なくとも2個のイソシアネート官能基を有する少なくとも1種のポリイソシアネートと香油を混和するステップ;
2)水相を形成するためにアミノプラスト樹脂および任意選択で安定剤を水に分散または溶解させるステップ;
3)油相と水相を混和することにより水中油型分散物を調製するステップであって、平均液滴サイズが1~100ミクロンの間に含まれる、ステップ;
4)前記マイクロカプセルの壁を形成するためにキュアリングステップを実施するステップ;および
5)任意選択で、乾燥されたコア-シェルマイクロカプセルを得るために最終分散物を乾燥するステップ。
【0106】
特定の実施形態において、コア-シェルマイクロカプセルは、ホルムアルデヒドを含まないカプセルである。ホルムアルデヒドを含まないアミノプラストマイクロカプセルスラリーの調製のための典型的なプロセスは、
1)
a.メラミンの形態か、またはメラミンと、2個のNH官能基を含む少なくとも1種のC~C化合物の混合物のポリアミン構成成分;
b.グリオキサール、C4~62,2-ジアルコキシ-エタナールおよび任意選択でグリオキサレートの混合物の形態のアルデヒド構成成分であって、前記混合物が、1/1~10/1の間に含まれるグリオキサール/C4~62,2-ジアルコキシ-エタナールモル比を有する、アルデヒド構成成分;および
c.プロトン性酸触媒
の反応生成物を含むか、またはそれらを一緒に反応させることにより得ることができるオリゴマー組成物を調製するステップ:
2)水中油型分散物を調製するステップであって、液滴サイズが1~600ミクロンの間に含まれ、かつ
a.油;
b.水媒体:
c.ステップ1において得られた少なくとも1種のオリゴマー組成物;
d.少なくとも1種の架橋剤であって、
i.C~C12芳香族または脂肪族ジ-またはトリ-イソシアネートおよびそれらのビウレット、トリウレット、トリマー、トリメチロールプロパン付加物ならびにそれらの混合物;および/または
ii.式:
Q-(オキシラン-2-イルメチル)
[式中、nは、2または3を表し、Qは、2~6個の窒素および/または酸素原子を任意選択で含むC~C基を表す]
のジ-またはトリ-オキシラン化合物
のなかから選択される、少なくとも1種の架橋剤;
e.任意選択で、2個のNH官能基を含むC~C化合物
を含む、ステップ;
3)分散物を加熱するステップ;および
4)分散物を冷却するステップ
を含む。
【0107】
上記のプロセスは、国際公開第2013/068255号により詳細に記載されている。
【0108】
コア-シェルマイクロカプセルの特定の実施形態において、コア-シェルマイクロカプセルは、以下を含むポリアミドコア-シェルポリアミドマイクロカプセルである:
-疎水性活性剤を含む、好ましくは式(I)の少なくとも1種の化合物を含む油ベースのコア、ならびに
-・塩化アシル、
・第1のアミノ化合物、および
・第2のアミノ化合物
を含むか、またはそれらから得ることができるポリアミドシェル。
【0109】
特定の実施形態によれば、ポリアミドコア-シェルマイクロカプセルは以下を含む:
疎水性活性剤を含む、好ましくは式(I)の少なくとも1種の化合物を含む油ベースのコア、および
・塩化アシル、好ましくは5~98%の間に含まれる量の、好ましくは20~98%の間の、より好ましくは30~85% w/wの間の塩化アシル
・第1のアミノ化合物、好ましくは1%~50% w/wの間に含まれる量の、好ましくは7~40% w/wの間の第1のアミノ化合物;
・第2のアミノ化合物、好ましくは1%~50% w/wの間に含まれる量の、好ましくは2~25% w/wの間の第2のアミノ化合物
・安定剤、好ましくはバイオポリマー、好ましくは0~90%の間に含まれる量の、好ましくは0.1~75%の間の、より好ましくは1~70%の間の安定剤、好ましくはバイオポリマー
を含むか、またはそれらから得ることができるポリアミドシェル。
【0110】
特定の実施形態によれば、ポリアミドコア-シェルマイクロカプセルは以下を含む:
-疎水性活性剤を含む、好ましくは式(I)の少なくとも1種の化合物を含む香油を含む油ベースのコア、ならびに
-・塩化アシル、
・アミノ酸、好ましくはL-リシン、L-アルギニン、L-ヒスチジン、L-トリプトファンおよび/またはそれらの混合物からなる群において選ばれるアミノ酸である第1のアミノ化合物。
・エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、シスタミンおよび/またはそれらの混合物からなる群において選ばれる第2のアミノ化合物、ならびに
・カゼイン、カゼイン酸ナトリウム、ウシ血清アルブミン、乳清タンパク質、および/またはそれらの混合物からなる群において選ばれるバイオポリマー
を含むか、またはそれらから得ることができるポリアミドシェル。
【0111】
第1のアミノ化合物は、第2のアミノ化合物と異なり得る。
【0112】
典型的には、ポリアミドベースのマイクロカプセルを調製するためのプロセスは、以下のステップ:
a)油相を形成するために少なくとも1種の塩化アシルを疎水性材料、好ましくは香料に溶解させるステップ;
b)水中油型エマルションを生成するためにステップa)において得られた油相を、第1のアミノ化合物を含む水相に分散させるステップ;
c)スラリーの形態のポリアミドマイクロカプセルを形成するためにキュアリングステップを実施するステップ
を含み、安定剤が油相および/または水相に加えられ、
少なくとも第2のアミノ化合物が、水中油型エマルションの生成前に水相に、かつ/またはステップb)の後に得られた水中油型エマルションに加えられる。
【0113】
特定の実施形態において、マイクロカプセルのシェルは、ポリ尿素ベースまたはポリウレタンベースである。ポリ尿素およびポリウレタンベースのマイクロカプセルスラリーの調製のためのプロセスの例は、例えば、国際公開第2007/004166号、欧州特許第2300146号明細書、および欧州特許第2579976号明細書に記載されている。典型的には、ポリ尿素またはポリウレタンベースのマイクロカプセルスラリーの調製のためのプロセスは、以下のステップを含む:
a)油相を形成するために少なくとも2個のイソシアネート基を有する少なくとも1種のポリイソシアネートを油に溶解させるステップ;
b)水相を形成するために乳化剤またはコロイド状安定剤の水性溶液を調製するステップ;
c)水中油型分散物を生成するために油相を水相に加えるステップであって、平均液滴サイズが1~500μmの間、好ましくは5~50μmの間に含まれる、ステップ;および
d)界面重合を誘導し、かつスラリーの形態のマイクロカプセルを形成するのに十分な条件を適用するステップ。
【0114】
特定の実施形態において、マイクロカプセルは、粉末の形態であり得、それは、特に、それ自体として、すなわち粉状形態でマイクロカプセルを提供するためにマイクロカプセルスラリーを噴霧乾燥のような乾燥に供することにより得ることができる。そのような乾燥を実施する当業者に既知の任意の標準的な方法も適用可能であることが理解される。特に、スラリーは、粉末形態のマイクロカプセルを提供するために好ましくはポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然もしくは加工デンプン、アラビアゴム、植物ガム、ペクチン、キサンタン、アルギネート、カラギーナンまたはセルロース誘導体などのポリマー担体材料の存在下で噴霧乾燥されてよい。
【0115】
しかし、押出、めっき、噴霧造粒、流動床などの他の乾燥方法、またはさらに国際公開第2017/134179号に開示されているような特定の基準を満たす材料(担体、乾燥剤)を使用する室温での乾燥も挙げることができる。
【0116】
式(I)の化合物を着香消費者製品に取り込むことができる割合は、値の広い範囲内で様々である。これらの値は、本発明による化合物が当技術分野において一般に使用される(1種または複数種の)付香共成分、(1種または複数種の)香料担体または(1種または複数種の)香料アジュバントと混合されるとき、付香されるべき物品の性質および所望の官能効果ならびに共成分の性質に依存する。
【0117】
式(I)の化合物の典型的な濃度は、それらが取り込まれる消費者製品の重量に基づいて本発明の化合物の0.0001重量%~5重量%程度であるか、またはさらにそれを超える。特に、式(I)の化合物は、消費者製品の重量に基づいて0.0050%~1%の間に含まれる濃度で着香消費者製品に取り込むことができる。
【0118】
本発明の最後の対象は、請求項1に定義されている式(I)の少なくとも1種の化合物を付香組成物または着香消費者製品に加え、それらを対応する標的表面に施与することにより、皮膚または毛髪など、表面に長期持続性臭気または実質的なグリーン臭気を付与する方法である。
【0119】
式(I)の化合物は、文献に報告された方法、または本明細書において以下に記載されるような当技術分野において既知の標準的な方法にしたがって調製することができる。本発明の着香消費者製品は、文献に報告された方法、または本明細書において以下に記載されるような当技術分野において既知の標準的な方法にしたがって調製することができる。
【0120】
実施例
ここで、以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ここで略語は、当技術分野における通常の意味を有し、温度は、摂氏度(℃)で示される。400MHz、(H)および100MHz(13C)で動作するBruker Avance II Ultrashield 400 plusまたは500MHz(H)および125MHz(13C)で動作するBruker Avance III 500または600MHz(H)および150MHz(13C)で動作するBruker Avance III 600クライオプローブのいずれかを使用してNMRスペクトルを取得した。スペクトルは、テトラメチルシラン0.0ppmに対して内部参照した。H NMRシグナルシフトは、δ ppmで表し、カップリング定数(J)は、以下の多重度:s、一重線;d、二重線;t、三重線;q、四重線;m、多重線;b、ブロード(未分離のカップリングを示す)を用いてHzで表し、Bruker Topspinソフトウェアを使用して解釈した。13C NMRデータは、DEPT 90およびDEPT 135実験からの化学シフトδ ppmおよびハイブリダイゼーション(C、第四級;CH、メチン;CH、メチレン;CH、メチル)で表す。
【0121】
軽量アルミニウム坩堝(TA instruments Tzero気密蓋または同等のもの[部品番号901671.901])を使用して、Harry Gestigkeit GmbHによる高精度ホットプレートPrezitherm PZ72または同等のもので、すべての実験蒸発を行った。Agilent MS検出器5977Bに結合されたAgilent Gas Chromatograph 7890BでGC/MS分析的解析を行った。標準的なAgilent入口をAgilentライナー5190-2293と共に使用して直接注入を行った。CCD2で低温冷却されたGerstel Cooled Injection System入口を使用してダイナミックヘッドスペース評価を行った。この入口に熱脱着ユニット2を取り付け、カラム内での分離前にCISでクライオフォーカスしながらサンプルの加熱脱着を可能にする。このセットアップは、サンプルトラップTenax TA(Gerstel 020810-005-00またはSupelco 6484U)の使用を必要とする。分離のために使用されたカラムは、寸法:長さ20m、内径0.18mm、膜厚0.18μm、7インチケージを有するAgilent J&W DB-1ms Ultra Inert GC Column[部品番号121-0122UI]であった。
【0122】
実施例1
式(I)の化合物の調製
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートの合成
以下に記載される2つの手順により表題化合物を調製した。
【0123】
50mlのCHClに溶解されたパルミトイルクロリド(20g、72.7mmol)をトリエチルアミン(8.1g、80mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(1.8g、14.7mmol)および(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(12.3g、87.4mmol)の冷(氷浴)CHCl(150ml)溶液に1時間にわたって滴加した。反応混合物を冷浴から取り出し、室温で20時間撹拌した。混合物を1M HCl(300ml)に注意深く注ぎ、次いで、ジエチルエーテル(2×300ml)で抽出した。合わせた有機相を水、飽和NaCOおよび水で洗浄した。有機相を合わせ、NaSOで乾燥し、濾過し、濃縮した。生じた材料をフラッシュクロマトグラフィー(シリカゲル、ヘキサン/EtOAc、100:0~98:2)にかけ、20.2g(53.3mmol、収率73%)の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートを淡黄色油として得た。
【0124】
【化3】
【0125】
蒸留ヘッドを備えた100mlフラスコにパルミチン酸メチル、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールおよび1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン(DBU)を加えた。フラスコからMeOHを蒸留させながら、混合物を150℃の油浴中で4時間加熱した。反応混合物から過剰なペラルゴジエノール(pelargodienol)を真空蒸留により除去した(蒸気温度50~55℃、20mTorr)。残った残留物を酢酸エチルに希釈し、水(3×)で洗浄した。有機相をNaSOで乾燥し、濾過し、濃縮した。残留物を真空下で加熱(200℃、20mTorr)することによりさらに濃縮して、残留パルミチン酸メチルを除去した。次いで、材料をジエチルエーテルに溶解し、シリカゲル床に通して濾過した。真空下で濃縮して、9.51g(収率52%)の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートを淡琥珀色油として得た。
【0126】
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルテトラデカノエートの合成
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートについて記載の手順にしたがって、表題化合物をテトラデカノイルクロリド(5.0g、20.3mmol)および(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(3.41g、24.3mmol)から調製し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより無色油として単離した(6.2g、収率87%)。
【0127】
【化4】
【0128】
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルドデカノエートの合成
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートについて記載の手順にしたがって、表題化合物をドデカノイルクロリド(5g、22.4mmol)および(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(3.77g、26.9mmol)から調製し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより無色油として単離した(5.85g、収率81%)。
【0129】
【化5】
【0130】
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルベンゾエート-比較化合物の合成
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートについて記載の手順にしたがって、表題化合物を塩化ベンゾイル(10g、71.1mmol)および(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(12.0g、85.4mmol)から調製し、シリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより無色油として単離した(16.3g、収率94%)。
【0131】
【化6】
【0132】
実施例2
本発明の化合物および比較化合物の反応速度測定(溶液中)
ヒドロラーゼの存在下の3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエート(比較化合物)および(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエート(本発明の化合物)の放出速度論を比較した。
【0133】
エステルの反応速度を比較するために、経時的な3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートの量ならびにヘキサデカン酸エチルの量をGC/MSにより測定した。ヘキサデカン酸エチルは、放出されたヘキサデカン酸とエタノールの間の反応により生成された。
【0134】
酵素溶液調製:使用されたリパーゼ酵素源は、20000リパーゼ単位/gの活性のEnzyme Innovation Addclean LP Lであった。100LU/mlのストック溶液を調製し、以下のように段階希釈で作業濃度に希釈した:
【表1】
【0135】
3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートまたは(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートを含む溶液(パルミチン酸エステル溶液とも呼ばれる)を、エタノールに5重量%まで溶解させることにより調製した。続いて、これらを実験の作業条件まで希釈した。
【0136】
2ml Agilent GCバイアル(Agilent 5183-2068)に、マイクロピペットを用いて50ulの100LU/ml溶液を加えた。脱イオン水100ulを加えて、加水分解が継続するようにした。各時間条件、繰返し、および関心のあるパルミチン酸エステル溶液についてサンプルを調製した。その理由は、反応が0時間、0.5時間および1時間において停止され、1回測定されるのみだからである。脱イオン水150ulのみを用いて追加の2つのサンプルを陰性対照として調製した。
【0137】
パルミチン酸エステルを、エタノールに5重量%まで溶解させることにより調製した(ストック)。パルミチン酸エステル溶液を0.2%までさらに希釈し、上記のすべてのサンプルバイアルに50ul加え、時間ゼロとして記録した。サンプルバイアルは、32Cまで予熱された高精度ホットプレート上で大気に開放したままであった。0時間、0.5時間、および1時間において800ulのエタノールをそれらのそれぞれのバイアルに加えて、反応を停止した。バイアルを閉じ、振盪することにより混合した。サンプルを以下のようにGC/MS直接注入法により分析した。
【0138】
Agilent Mass Selective Detector 5977Bに結合され、かつGerstel MPSオートサンプラーまたは同等のものを備えたAgilent Gas Chromatographシステム7890BでGC-MS分析を実施した。20mの長さ、0.18mmの内径、0.18μmの膜厚を有するAgilent J&W DB-1ms Ultra Inert Capillary GC Column[部品番号121-0122UI]を使用してクロマトグラフ分離を達成した。ヘリウムを使用して、50℃(2分間保持)から300℃まで15℃/分の速度で上昇する温度勾配および2分の最終保持時間を使用して揮発物を1.2mL/分の一定流量で溶離した(20.667分の総試験時間を与える)。Agilent入口(入口1)への1μLの注入(10μLシリンジを使用)により溶液調製物を注入した。Agilent 5190-2293入口ライナーを入口1に挿入し、250℃に設定されたインジェクターと共にスプリットレスモードを使用した。質量分析計を質量48~350のスキャンモードで操作した。(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートおよび3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートの外部検量線を10~500ppmで作成し、サンプルシグナルをppmで定量化した。分析は、図1および2に示されるような結果を生じた。
【0139】
図1に示されるように、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートの溶液中濃度は、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートの濃度よりも速く減少した。放出されたヘキサデカン酸が、溶液中に存在するエタノールと反応したため、図2に示されるように、ヘキサデカン酸エチルの増加により、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-オールと比較して(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールのより速い放出が確認された。
【0140】
反応物のより速い減少とヘキサデカン酸エチルのより速い蓄積の組合せは、3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートよりも(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートに対してより高い総リパーゼ触媒反応速度を示す。
【0141】
実施例3
本発明の化合物および比較化合物のTzero Lids(Dynamic Headspace)でのフレグランス発生
ヒドロラーゼの存在下でのパルミチン酸エステルの放出速度論をさらに調査するために、気相中の機能性香料成分を測定するin-vitroアッセイを考案した。
【0142】
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(本発明の化合物に対応する)および3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-オール(比較化合物に対応する)をそれぞれ放出する3種のパルミチン酸エステルを以下のように生理学的に関連する濃度のヒドロラーゼ(0.1LU/ml)の存在下で試験した。2.5ulリパーゼ溶液(0.100LU/ml)をTzero Lids TA[部品番号901671.901]坩堝に加えた。エタノール中のパルミチン酸エステルの0%、0.5%、0.1%、0.5%および1%溶液2.5ulを同じ坩堝に加え、32Cまで予熱された高精度ホットプレート上に置いた。水2.5ulの追加のアリコートを1時間および4時間において坩堝に加えて、皮膚上の湿気をシミュレートし、加水分解を容易にした。32CでX時間後に坩堝を20mlヘッドスペースバイアルに移した。
【0143】
Tenax TAトラップを使用してDynamic Headspaceにより実施された分析の概要は以下の通りであった。Agilent Mass Selective Detector 5977Bに結合され、かつGerstel MPSオートサンプラーを備えたAgilent Gas Chromatographシステム7890BでGC-MS-DHS分析を実施した。さらに、自動化されたGerstel Dynamic Headspace Systemの設備、金属スクリューキャップを備えた20mLヘッドスペースバイアル(1.3mm PTFEセプタムで組立済み)のためのATEX空気サンプリング管グリッパー、およびGerstel TDU2熱脱着ユニットが取り付けられたGerstel CIS 4C低温冷却装置CCD2(Inlet 2)。32℃で100mL/分の速度で20mLのパージ量および32℃で5mL/分の速度で30mLのトラップ量でGCヘッドスペース分析を実施するためにパージアンドトラップダイナミックヘッドスペース技法を使用した。25℃(0.3分間保持)から270℃まで240℃/分の速度で上昇する温度勾配および5分の最終保持時間を使用してTDU2内のTDU管Tenax TA Gerstel 020810-005-00またはSupelco 6484U空気サンプリングトラップを脱着するためにTDU脱着モードをスプリットレスに設定した。CIS 4C Gerstel Tenax TA 013247-005-00またはSupelco 6823-Uライナーを、-10℃(0.5分間保持)から300℃まで12℃/分の速度で上昇する温度勾配および10分の最終保持時間で使用した。溶媒ベントモードを、7分において50mL/分のパージ流量および0分まで50mL/分のベント流量で使用した。20mの長さ、0.18mmの内径、0.18μmの膜厚を有するAgilent J&W DB-1ms Ultra Inert Capillary GC Column[部品番号121-0122UI]を使用してクロマトグラフ分離を達成した。ヘリウムを使用して、以下のようなオーブン温度プログラムを使用して揮発物を1.2mL/分の一定流量で溶離した:50℃(2分間保持)が300℃まで10℃/分の速度および3分の最終保持時間で上昇した。質量分析計を質量48~350のスキャンモードで操作した。
【0144】
対照は、重量当量の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(本発明の化合物からの放出された化合物に対応する)および3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-オール(比較化合物からの放出化合物に対応する)である。
【0145】
ブランクTenaxトラップで対照を希釈およびスパイクすることにより標準曲線を作成する。
【0146】
4時間におけるヘッドスペース中の放出されたアルコールの結果を図3に示す。
【0147】
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートが3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートよりも高い速度でフレグランス材料をそれに放出することが観察された。
【0148】
実施例4
本発明の化合物および比較化合物のTzero Lids(Dynamic Headspace)でのフレグランス発生
ヒドロラーゼの存在下でのエステルの放出速度論に対する「R」基の影響をさらに調査するために、気相中の機能性香料成分を測定するin-vitroアッセイを考案した。
【0149】
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(本発明の化合物に対応する)を放出する4種のエステルを試験した。(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエート、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルテトラデカノエート、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルドデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルベンゾエート(比較化合物)。以下のように生理学的に関連する濃度のヒドロラーゼ(0.1LU/ml)の存在下で試験を行った。2.5ulリパーゼ溶液(0.100LU/ml)をTzero Lids TA[部品番号901671.901]坩堝に加えた。エタノール中のパルミチン酸エステルの1%溶液2.5ulを同じ坩堝に加え、32Cまで予熱された高精度ホットプレート上に置いた。水2.5ulの追加のアリコートを1時間および4時間において坩堝に加えて、皮膚上の湿気をシミュレートし、加水分解を容易にした。32Cで4時間後に坩堝を20mlヘッドスペースバイアルに移した。
【0150】
Tenax TAトラップを使用してDynamic Headspaceにより実施された分析の概要は以下の通りであった。Agilent Mass Selective Detector 5977Bに結合され、かつGerstel MPSオートサンプラーを備えたAgilent Gas Chromatographシステム7890BでGC-MS-DHS分析を実施した。さらに、自動化されたGerstel Dynamic Headspace Systemの設備、金属スクリューキャップを備えた20mLヘッドスペースバイアル(1.3mm PTFEセプタムで組立済み)のためのATEX空気サンプリング管グリッパー、およびGerstel TDU2熱脱着ユニットが取り付けられたGerstel CIS 4C低温冷却装置CCD2(Inlet 2)。32℃で100mL/分の速度で20mLのパージ量および32℃で5mL/分の速度で30mLのトラップ量でGCヘッドスペース分析を実施するためにパージアンドトラップダイナミックヘッドスペース技法を使用した。25℃(0.3分間保持)から270℃まで240℃/分の速度で上昇する温度勾配および5分の最終保持時間を使用してTDU2内のTDU管Tenax TA Gerstel 020810-005-00またはSupelco 6484U空気サンプリングトラップを脱着するためにTDU脱着モードをスプリットレスに設定した。CIS 4C Gerstel Tenax TA 013247-005-00またはSupelco 6823-Uライナーを、-10℃(0.5分間保持)から300℃まで12℃/分の速度で上昇する温度勾配および10分の最終保持時間で使用した。溶媒ベントモードを、7分において50mL/分のパージ流量および0分まで50mL/分のベント流量で使用した。20mの長さ、0.18mmの内径、0.18μmの膜厚を有するAgilent J&W DB-1ms Ultra Inert Capillary GC Column[部品番号121-0122UI]を使用してクロマトグラフ分離を達成した。ヘリウムを使用して、以下のようなオーブン温度プログラムを使用して揮発物を1.2mL/分の一定流量で溶離した:50℃(2分間保持)が300℃まで10℃/分の速度および3分の最終保持時間で上昇した。質量分析計を質量48~350のスキャンモードで操作した。
【0151】
対照は、重量当量の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(本発明の化合物からの放出された化合物に対応する)である。ブランクTenaxトラップで対照を希釈およびスパイクすることにより標準曲線を作成する。
【0152】
4時間におけるヘッドスペース中の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエート、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルテトラデカノエート、(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルドデカノエートおよび(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルベンゾエートからの放出された(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールの結果を図4に示す。
【0153】
11線状アルキル鎖、C13線状アルキル鎖またはC15線状アルキル鎖であるR基を有する化合物が(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールを放出する一方、ベンゾエートであるR基を有する化合物は放出しないことが観察された。
【0154】
実施例5
パーソナルケアベース中の本発明の化合物のTzero Lids(Dynamic Headspace)でのフレグランス発生。
【0155】
パーソナルケアベースの存在下のフレグランス放出を確認するために、パーソナルケアベースを本発明の化合物と配合し、気相中の機能性香料成分を測定するin-vitroアッセイにより分析した。
【0156】
【表2】
【0157】
以下のように生理学的に関連する濃度のヒドロラーゼ(0.1LU/ml)の存在下で試験を行った。2.5ulリパーゼ溶液(0.100LU/ml)をTzero Lids TA[部品番号901671.901]坩堝に加えた。(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートを含むパーソナルケアベース2.5ulを同じ坩堝に加え、32Cまで予熱された高精度ホットプレート上に置いた。水2.5ulの追加のアリコートを1時間および4時間において坩堝に加えて、皮膚上の湿気をシミュレートし、加水分解を容易にした。32Cで4時間後に坩堝を20mlヘッドスペースバイアルに移した。
【0158】
Tenax TAトラップを使用してDynamic Headspaceにより実施された分析の概要は以下の通りであった。Agilent Mass Selective Detector 5977Bに結合され、かつGerstel MPSオートサンプラーを備えたAgilent Gas Chromatographシステム7890BでGC-MS-DHS分析を実施した。さらに、自動化されたGerstel Dynamic Headspace Systemの設備、金属スクリューキャップを備えた20mLヘッドスペースバイアル(1.3mm PTFEセプタムで組立済み)のためのATEX空気サンプリング管グリッパー、およびGerstel TDU2熱脱着ユニットが取り付けられたGerstel CIS 4C低温冷却装置CCD2(Inlet 2)。32℃で100mL/分の速度で20mLのパージ量および32℃で5mL/分の速度で30mLのトラップ量でGCヘッドスペース分析を実施するためにパージアンドトラップダイナミックヘッドスペース技法を使用した。25℃(0.3分間保持)から270℃まで240℃/分の速度で上昇する温度勾配および5分の最終保持時間を使用してTDU2内のTDU管Tenax TA Gerstel 020810-005-00またはSupelco 6484U空気サンプリングトラップを脱着するためにTDU脱着モードをスプリットレスに設定した。CIS 4C Gerstel Tenax TA 013247-005-00またはSupelco 6823-Uライナーを、-10℃(0.5分間保持)から300℃まで12℃/分の速度で上昇する温度勾配および10分の最終保持時間で使用した。溶媒ベントモードを、7分において50mL/分のパージ流量および0分まで50mL/分のベント流量で使用した。20mの長さ、0.18mmの内径、0.18μmの膜厚を有するAgilent J&W DB-1ms Ultra Inert Capillary GC Column[部品番号121-0122UI]を使用してクロマトグラフ分離を達成した。ヘリウムを使用して、以下のようなオーブン温度プログラムを使用して揮発物を1.2mL/分の一定流量で溶離した:50℃(2分間保持)が300℃まで10℃/分の速度および3分の最終保持時間で上昇した。質量分析計を質量48~350のスキャンモードで操作した。
【0159】
対照は、重量当量の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オール(本発明の化合物からの放出された化合物に対応する)である。ブランクTenaxトラップで対照を希釈およびスパイクすることにより標準曲線を作成する。
【0160】
生理学的に関連する濃度のヒドロラーゼ(0.1LU/ml)を含むパーソナルケアベース中の(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートからの放出された(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-オールの結果を図5に示す。ヒドロラーゼの非存在下(水対照)で放出は観察されない。
【0161】
実施例6:
ガラススライド上の放出されたフレグランスアルコールのパネル
76mm×51mmガラススライドを使用する蒸発速度論を行った。Prazitherm高精度ホットプレートを摂氏32度まで30分間予熱した。3つのガラススライドを高精度ホットプレート上に置いた。各ガラススライドを、その身元がパネリストに知られないように固有のコードで標識する。Gilson Microman M25容積式ピペットを使用して、20μlの0.1LUリパーゼ溶液をガラススライドのうちの1つの中心に直接供給した。次いで、20μlの1% (2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートをリパーゼ液滴に非常にゆっくり供給した。すべてのサンプル溶液をガラススライド上に施与したら、施与されたガラススライドを摂氏32度の高精度ホットプレート上で4時間蒸発させた。1% (Z)-3-ヘキセン-1-イルヘキサデカノエート溶液および1% 3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエート溶液のサンプル調製を同じように行った。3種すべての溶液のサンプル調製を二つ組のために繰り返して、官能評価パネル期間中に各ガラススライドを2回交換した-ガラススライドサンプルセットの限界(異なる3つのガラススライドサンプルに対して)は10回評価であった。4時間の時間間隔で、脱イオン水で充填されたスプレーボトルを下塗りし、次いで、水を各ガラススライド上に1回、直接吹き付けた。1回の吹付けは、ガラススライドをカバーするのに十分であった。官能評価パネルの前にすべてのガラススライドを10分間静置し、したがって、蒸発した混合物により水を吸収して、皮膚上の湿気の代わりとした。評価のために、パネリストは処理されたガラススライドを取り上げ、中心を嗅ぎ、各スライドの強度を評価シートで格付けする。
【0162】
1回の試験において、パネリストは、4時間の時間においてヒドロラーゼによる放出下で評価された各ガラススライドについて臭気強度を1~7のスケールで格付けした。結果を図6に示す。
【0163】
第2のアプローチは、0.1LU/mlで4時間におけるヒドロラーゼによる放出後に3種のヘキサン酸エステルから最も強いものの選択をパネリストが強いられるいわゆる強制選択であった。結果を図7に示す。
【0164】
(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートは3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートまたは(Z)-3-ヘキセン-1-イルヘキサデカノエートよりも著しく強いことが見出されることが観察された。
【0165】
選ぶことを強いられると、21名中20名のパネリストが(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートを最も強いサンプルとして選択した。(Z)-3-ヘキセン-1-イルヘキサデカノエートも3,7-ジメチル-2,6-オクタジエン-1-イルヘキサデカノエートよりも速く放出することが観察されたが、それはパネリストによってよく知覚されなかった。(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートが、最も強い印象を与える化合物であった。
【0166】
実施例7
式(I)の化合物を含む、皮膚に施与されるファインフレグランスの性能
【表3-1】
【表3-2】
【0167】
フレグランスAに対応するこのファインフレグランス配合物に、0.7部のフレグランスBに対応する(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートまたは2部のフレグランスCに対応する(2E,6Z)-ノナ-2,6-ジエン-1-イルヘキサデカノエートを加えた。
【0168】
各フレグランスA~Cをエタノール/水(95:5)中18重量%で供給した。2名の前腕に3回のポンプ吹付け(約240ul)でフレグランス溶液を供給した。衣類への接触を避けながらフレグランスを6時間付けた。6時間のドライダウン後に評価を行い、3名の訓練された評価者および3名の専門家(調香師)評価者によって強度およびフレッシュさに関して評価した。
【0169】
すべてのパネリストが、フレグランスCが最も強くかつフレッシュであること、およびフレグランスAが強度およびフレッシュさにおいて最も弱いことを見出した。
【0170】
実施例8
香油の調製
以下の付香共成分を混和することにより、典型的な香油の非限定的な例を調製する:
【表4-1】
【表4-2】
【0171】
実施例9
式(I)の化合物を含む無水制汗スプレー配合物の調製
典型的な非着香無水制汗スプレー配合物を表3に挙げる。
【0172】
高速撹拌機を使用することにより無水制汗スプレー配合物を調製する。シリカおよびQuaternium-18-ヘクトライトをミリスチン酸イソプロピルとシクロメチコンの混合物に加える。完全に膨潤したら、混合物が均質になり、塊がなくなるまで撹拌下でアルミニウムクロロハイドレートを分割して加える。
【0173】
【表5】
【0174】
次いで、実施例8の香油(制汗スプレー配合物の総重量に対して0.85重量%)および式(I)の化合物のうちの少なくとも1種(制汗スプレー配合物の総重量に対して0.15重量%)を表3の非着香制汗スプレー配合物に加えることにより着香配合物を得る。
【0175】
エアゾール缶を25%懸濁液および75%のプロパン/ブタンで充填する(2,5bar)。
【0176】
実施例10
式(I)の化合物を含むデオドラントスプレーエマルション配合物の調製
表4の順序にしたがってすべての成分を混合および溶解することにより、典型的なデオドラントスプレーエマルション配合物を調製する。次いで、実施例8において報告した香油(デオドラントスプレー配合物の総重量に対して1.35重量%)および式(I)の少なくとも1種の化合物(デオドラントスプレー配合物の総重量に対して0.10~0.20重量%)を穏やかな振盪下で加える。次いで、エアゾール缶を充填し、噴射剤を圧着および追加する。エアゾール充填:40%活性剤溶液 60%プロパン/ブタン(2.5bar)。
【0177】
【表6】
【0178】
実施例11
式(I)の化合物を含むデオドラントスティック配合物の調製
典型的な非着香デオドラントスティック配合物を表5に挙げる。A部のすべての構成成分を秤量し、70~75℃まで加熱することによりデオドラントスティック配合物を得る。他のA部成分を混合および加熱したら、セテアレス-25を加える。セテアレス-25が溶解したら、ステアリン酸を加える。トリクロサンを1,2-プロピレングリコールに溶解させることによりB部を調製する。蒸発した水を補う。次いで、混合下、ゆっくりとB部をA部に注ぐ。
【0179】
【表7】
【0180】
次いで、穏やかな振盪下で実施例8の香油(デオドラントスティック配合物の総重量に対して0.85重量%)および式(I)の少なくとも1種の化合物(デオドラントスティック配合物の総重量に対して0.10~0.20重量%)を加えることにより着香デオドラントスティック配合物を得る。貯蔵するために、プラスチック袋をバケツに入れて、冷却後に密封する。モールドを約70℃で充填した。
【0181】
実施例12
式(I)の化合物を含むデオドラントロールオン配合物の調製
典型的な非着香デオドラントロールオン配合物を表6に挙げる。ヒドロキシエチルセルロースが完全に膨潤し、透明なジェルが得られるまでタービンで高速撹拌しながらヒドロキシエチルセルロースを少しずつ水に散布することによりA部を調製する。混合物全体が均質になるまで撹拌を継続しながらB部をA部にゆっくり注ぐ。次いで、C部を加える。
【0182】
【表8】
【0183】
次いで、穏やかな振盪下で実施例8の香油(デオドラントスティック配合物の総重量に対して0.85重量%)および式(I)の少なくとも1種の化合物(デオドラントスティック配合物の総重量に対して0.10~0.20重量%)を加えることにより着香デオドラントロールオン配合物を得る。
【0184】
実施例13
式(I)の化合物を含むデイクリームベースO/Wエマルションの調製
式(I)の化合物を含む典型的なデイクリームベースO/Wエマルション配合物を表7に挙げる。相AおよびBを別々に70~75℃まで加熱し、次いで、相Aを相Bに加え、真空を適用する。混合物を撹拌し、55℃まで15分間冷却する。室温まで冷却後、45℃の温度に達したらフェノキシエタノール(および)ピロクトンオラミン(C部)を加える。混合物を5分間撹拌した後、ナトリウムカルボマー(D部)、香油および式(I)の少なくとも1種の化合物(E部)を加える。混合物を3分間撹拌する。次いで、撹拌を15分間停止した。混合物の温度が30℃に達したら、クリームが均質になり、光沢が出て、塊がなくなるまで撹拌をさらに15分間続行する。必要であれば、Glydant(登録商標)、Phenoni(登録商標)pもしくはNipaguard(登録商標)PO5を用いてpHを6.70~7.20に、またはNikkoguard(登録商標)を用いて6.30~7.00に調整する。
【0185】
【表9】
【0186】
実施例14
式(I)の化合物を含むボディスプレーの調製
表8の順序にしたがってすべての成分を混合および溶解することにより、典型的なボディスプレーを調製する。次いで、エアゾール缶を充填し、噴射剤を圧着および追加する。エアゾール充填:40%活性剤溶液 60%プロパン/ブタン(2.5bar)。
【0187】
【表10】
【0188】
実施例15
式(I)の化合物を含むリンスオフヘアコンディショナー配合物の調製
典型的な非着香リンスオフヘアコンディショナー配合物を表9に挙げる。均一な混合物が得られるまで相Aの成分を混合することにより、非着香リンスオフヘアコンディショナー配合物を調製する。Tylose(登録商標)を完全に溶解させる。次いで、混合物を70~75℃まで加熱する。相Bの成分を合わせ、70~75℃で溶融する。次いで、よく撹拌しながら相Bの成分を相Aに加え、混合物が60℃の温度を有するまで混合を継続する。次いで、撹拌しながら相Cの成分を加え、混合物が40℃まで冷却されるまで混合を続ける。クエン酸溶液を用いてpHを3.5~4.0に調整する。
【0189】
【表11】
【0190】
次いで、穏やかな振盪下で実施例8において報告した香油(非着香コンディショナー配合物の総重量に対して0.2~1.0重量%)および式(I)の化合物のうちの少なくとも1種(非着香コンディショナー配合物の総重量に対して0.05~0.5重量%)を、表9に挙げた非着香リンスオフヘアコンディショナー配合物に加えることにより着香リンスオフヘアコンディショナー配合物を得る。
図1
図2
図3
図4
図5
図6
図7
【国際調査報告】