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2023-543158ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法及び製造されたゼオライト材料
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-10-13
(54)【発明の名称】ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料の製造方法及び製造されたゼオライト材料
(51)【国際特許分類】
C01B 39/48 20060101AFI20231005BHJP
B01J 37/04 20060101ALI20231005BHJP
B01J 35/08 20060101ALI20231005BHJP
B01J 29/76 20060101ALI20231005BHJP
B01D 53/94 20060101ALI20231005BHJP
【ＦＩ】
C01B39/48
B01J37/04 102
B01J35/08 Z ZAB
B01J29/76 A
B01D53/94 222
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023516565
(86)(22)【出願日】2021-09-10
(85)【翻訳文提出日】2023-05-11
(86)【国際出願番号】 US2021049746
(87)【国際公開番号】W WO2022056185
(87)【国際公開日】2022-03-17
(31)【優先権主張番号】PCT/CN2020/114793
(32)【優先日】2020-09-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】505470786
【氏名又は名称】ビーエーエスエフ コーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】100100354
【弁理士】
【氏名又は名称】江藤 聡明
(74)【代理人】
【識別番号】100167106
【弁理士】
【氏名又は名称】倉脇 明子
(74)【代理人】
【識別番号】100194135
【弁理士】
【氏名又は名称】山口 修
(74)【代理人】
【識別番号】100206069
【弁理士】
【氏名又は名称】稲垣 謙司
(74)【代理人】
【識別番号】100185915
【弁理士】
【氏名又は名称】長山 弘典
(72)【発明者】
【氏名】ウェイ，ミン ミン
(72)【発明者】
【氏名】リーウア，シー
(72)【発明者】
【氏名】ヴァッティパッリ，ヴィヴェク
(72)【発明者】
【氏名】モンルー，リー
(72)【発明者】
【氏名】ハイタオ，リウ
(72)【発明者】
【氏名】チン，リー
【テーマコード（参考）】
4D148
4G073
4G169
【Ｆターム（参考）】
4D148AA06
4D148AB02
4D148BA03Y
4D148BA04Y
4D148BA06Y
4D148BA07Y
4D148BA08Y
4D148BA11X
4D148BA14X
4D148BA15Y
4D148BA17Y
4D148BA20Y
4D148BA21Y
4D148BB02
4D148BB14
4D148DA03
4D148DA05
4D148DA11
4D148EA04
4G073BA02
4G073BA04
4G073BA63
4G073BA69
4G073BA75
4G073BB04
4G073BB07
4G073BB48
4G073CZ03
4G073CZ13
4G073CZ50
4G073FB04
4G073FB30
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4G073FC30
4G073FD07
4G073FD08
4G073GA01
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4G073GA08
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4G073UA05
4G169AA03
4G169AA08
4G169AA09
4G169BA05B
4G169BA07A
4G169BA07B
4G169BA07C
4G169BA21C
4G169BA36C
4G169BC01C
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4G169BC16C
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4G169BC51C
4G169BC66B
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4G169ZA32A
4G169ZA32B
4G169ZB04
4G169ZB08
4G169ZB09
4G169ZD01
4G169ZD03
4G169ZD06
4G169ZF03B
4G169ZF05B
(57)【要約】
本発明は、Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含むＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を、ゼオライト間転換を介して製造するための方法に関し、該方法は（１）Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含む非ＦＡＵ骨格構造を有する第１のゼオライト材料と、ジ四級アンモニウムカチオン含有化合物から選択される有機構造指向剤とを含む混合物を提供する工程、及び（２）工程（１）からの混合物を加熱し、Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含むＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料を形成する工程を含み、ここでＸは三価元素であり、そしてＹは四価元素であり、且つ第１のゼオライト材料がＣＨＡ骨格構造を有する場合、有機構造指向剤は１，４－ビス（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）ブチルジヒドロキシドではない。本発明はまた、本方法から得ることができる又は得られたＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料、及びこれを触媒活性材料として使用する方法に関する。
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含むＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を、ゼオライト間転換を介して製造するための方法であって、（１） Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含む非ＦＡＵ骨格構造を有する第１のゼオライト材料と、ジ四級アンモニウムカチオン含有化合物から選択される有機構造指向剤とを含む混合物を提供する工程、及び
（２） 工程（１）からの前記混合物を加熱し、Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含むＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料を形成する工程
を含み、
ここで、Ｘは三価元素であり、そしてＹは四価元素であり、且つ第１のゼオライト材料がＣＨＡ骨格構造を有する場合、前記有機構造指向剤が１，４－ビス（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）ブチルジヒドロキシドではない、方法。
【請求項2】
Ｘが、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ及びＧａ及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され、好ましくはＸがＡｌである、請求項１に記載の方法。
【請求項3】
Ｙが、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され、好ましくはＹがＳｉである、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項4】
前記第１のゼオライト材料が、ＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト、又はＭＦＩ骨格構造を有するゼオライトである、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項5】
前記第１のゼオライト材料が、アルミノシリケートゼオライト、好ましくはＳＳＺ－１３ゼオライト又はＺＳＭ－５ゼオライトである、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項6】
前記有機構造指向剤が、式（Ｉ）（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）Ｎ＋（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ４Ｒ５Ｒ６） （Ｉ）
のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立してＣ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そして
ｎは３～１０の整数であり、
又は
式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の１つは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そして他の２つは共に結合してＣ４～Ｃ６アルキレンを形成し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の１つは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そして他の２つは共に結合してＣ４～Ｃ６アルキレンを形成し、そして、
ｎは３～１０の整数である、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
前記有機構造指向剤が、式（Ｉ）のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立してＣ１～Ｃ６アルキルから選択され、そしてｎは４～７の整数である、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項8】
前記有機構造指向剤が、式（Ｉ）のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同じであり且つＣ１～Ｃ６アルキルから選択され、そしてｎは５、６又は７である、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
前記有機構造指向剤が、式（Ｉ）のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のそれぞれは、メチル、エチル又はプロピル、好ましくはエチルであり、そしてｎは５、６又は７である、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項10】
前記有機構造指向剤が、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’－ヘキサエチル－１，５－ペンタンジアンモニウムである、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項11】
工程（１）における前記混合物が、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属カチオン、好ましくはアルカリ金属カチオンの少なくとも１つの源をさらに含み、そしてより好ましくは、少なくとも１つのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対するモル比が、０．０１～１．０の範囲、好ましくは０．１～０．８である、請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
工程（１）で提供された前記混合物が、アルカリ金属の少なくとも１つの源を含み、そして少なくとも１つのアルカリ金属の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対するモル比ＡＭ：ＹＯ２が、０．０１～１．０の範囲、好ましくは０．１～０．８、より好ましくは０．３～０．８、より好ましくは０．４～０．７、特に０．５～０．６５である、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
前記第１のゼオライト材料がＭＦＩ骨格構造を有するゼオライトであり、そして少なくとも１つのアルカリ金属の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対するモル比ＡＭ：ＹＯ２が０．５１～０．６５の範囲である、請求項１２に記載の方法。
【請求項14】
前記第１のゼオライト材料がＣＨＡ骨格構造を有するゼオライトであり、そして少なくとも１つのアルカリ金属の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対するモル比ＡＭ：ＹＯ２が０．５６～０．６４の範囲である、請求項１２に記載の方法。
【請求項15】
（３） ＡＦＸ骨格構造を有する前記第２のゼオライト材料をか焼する工程をさらに含む、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
（４） 工程（２）又は（３）で得られた前記ゼオライト材料に含有されるイオン性非骨格元素の１つ以上を、Ｈ＋及び／又はＮＨ４
＋、好ましくはＮＨ４
＋に交換する工程をさらに含む、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
（５） 工程（３）又は（４）で得られた前記ゼオライト材料の上及び／又は中にプロモーター金属カチオンを担持する工程をさらに含む、請求項１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法により得られる、ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料。
【請求項19】
球状の凝集体粒子の形態で存在する、請求項１８に記載のＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料。
【請求項20】
ＳＣＲ効率が、ゼオライト間転換を介して同じ有機構造指向剤を用いてＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトから調製されたゼオライト材料のＳＣＲ効率よりも、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％、より好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％高く、このＳＣＲ効率は５７５℃で８０，０００ｈ－１のガス時間空間速度（ＧＨＳＶ）で、５００ｐｐｍのＮＯ、５００ｐｐｍのＮＨ３、５％のＨ２Ｏ、１０％のＯ２及び残りＮ２を含むガス流中のＮＯｘ転換によって決定したものである、請求項１８又は１９に記載のＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料。
【請求項21】
請求項１８から２０のいずれか一項に記載のＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を、触媒及び／又は触媒成分として、好ましくは窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）のための触媒及び／又は触媒成分として、使用する方法。
【請求項22】
基材上に触媒コーティングを含む触媒物品であって、前記触媒コーティングが請求項１８から２０のいずれか一項に記載のＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を含む、触媒物品。
【請求項23】
内燃機関、及び前記内燃機関と流体連通する排気ガス導管を含む排気ガス処理システムであって、請求項２２に記載の触媒物品が前記排気ガス導管内に存在する、排気ガス処理システム。
【請求項24】
（Ａ） ＮＯｘを含むガス流を提供する工程、（Ｂ） 前記ガス流を請求項１８から２０のいずれか一項に記載のゼオライト材料又は請求項２２に記載の触媒物品と接触させる工程
を含む、ＮＯｘの選択的触媒還元の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を、ゼオライト間転換を介して、有機構造指向剤の存在下で製造する方法に関する。さらに、本発明は、本方法から得ることができる又は得られたＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料、及びこのゼオライト材料を触媒活性材料として使用する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
小細孔ゼオライトとしてのＡＦＸゼオライトは、様々なプロセス、例えば燃焼排気ガス中のＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）、炭化水素の分解と改質、及びメタノールのオレフィンへの転換（ＭＴＯ）における触媒として有用であることが知られている。ＡＦＸゼオライトの合成は、近年ますます注目を集めている。ＡＦＸゼオライトは一般に、シリカ源及びアルミナ源を含む合成混合物からゼオライト結晶を沈殿させることによって調製される。あるいは、ＡＦＸゼオライトは、例えば以下の非特許及び特許文献で報告されているように、ゼオライト間転換を介して異なる骨格型のゼオライトから構造指向剤（ＳＤＡ）の存在下で調製される。
【0003】
Ｂｏｒｕｎｔｅａ Ｃ．Ｒ．ｅｔ ａｌ．，Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２７８（２０１９年）、第１０５～１１４頁には、ＦＡＵ又はＣＨＡゼオライトからの、ゼオライトからゼオライトへの変換による、ＳＤＡとして１，４－ビス（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）ブチルジヒドロキシドを用いたＡＦＸゼオライト合成が記載されている。
【0004】
ＵＳ２０１８／０９３２５９Ａ１及びＵＳ２０１６／０１３７５１８Ａ１には、ＳＤＡとして１，３－ビス（１－アダマンチル）イミダゾリウムヒドロキシド又は２，６－Ｎ，Ｎ－ジエチル－シス－２，６－ジメチル－ピペリジニウムヒドロキシドを用いた、ゼオライトＹからのＡＦＸゼオライトの合成が記述されている。
【0005】
ＵＳ２０１８／０９３８９７Ａ１には、１，３－ビス（１－アダマンチル）イミダゾリウムヒドロキシド及び少なくとも１つの中性アミンからなるマルチＳＤＡ系を用いた、ゼオライトＹからのＡＦＸゼオライトの合成が記載されている。
【0006】
ＷＯ２０１９／０４８９４０Ａ１には、ＳＤＡとしてヘキサメトニウムヒドロキシドを用いた、ゼオライトＹからのＡＦＸゼオライトの合成が記載されている。
【0007】
ＷＯ２０１９／２２４０８５Ａ１には、ＳＤＡとして１，５－ビス（メチルピペリジニウム）ペンタン、１，６－ビス（メチルピペリジニウム）ヘキサン、又は１，７－ビス（メチルピペリジニウム）ヘプタンを用いた、少なくとも２つのＦＡＵゼオライトからのＡＦＸゼオライトの合成が記載されている。
【0008】
ＪＰ６６５５９５９Ｂ２には、ＳＤＡとして１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン－Ｃ４－ジクアットジブロミドを用いた、ゼオライトＹからのＡＦＸゼオライトの合成が記載されている。
【0009】
これらの文献で報告されているＡＦＸゼオライトを製造する方法は、非常に特定の出発ゼオライト及び或る特定の有機構造指向剤（ＯＳＤＡ）に限定されている。ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を製造するためのより多くの方法、特に、触媒活性が改善されたＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を提供できる方法が、依然として必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0010】
【特許文献1】ＵＳ２０１８／０９３２５９Ａ１
【特許文献2】ＵＳ２０１６／０１３７５１８Ａ１
【特許文献3】ＵＳ２０１８／０９３８９７Ａ１
【特許文献4】ＷＯ２０１９／０４８９４０Ａ１
【特許文献5】ＷＯ２０１９／２２４０８５Ａ１
【特許文献6】ＪＰ６６５５９５９Ｂ２
【非特許文献】
【0011】
【非特許文献1】Ｂｏｒｕｎｔｅａ Ｃ．Ｒ．ｅｔ ａｌ．，Ｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ａｎｄ Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２７８（２０１９年）、第１０５～１１４頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0012】
本発明の目的は、ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料、特に、高温でのＮＯｘの選択的触媒還元にとってより効果的なＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を製造するための新規方法を提供することであった。
【0013】
驚くべきことに、この目的は、ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を、ゼオライト間転換により、非ＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトから、有機構造指向剤の存在下で製造する方法によって達成できることが見出された。
【課題を解決するための手段】
【0014】
よって、一側面において、本発明は、Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含むＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を、ゼオライト間転換を介して製造するための方法に関し、この方法は、
（１） Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含む非ＦＡＵ骨格構造を有する第１のゼオライト材料と、ジ四級アンモニウムカチオン含有化合物から選択される有機構造指向剤とを含む混合物を提供する工程、及び
（２） 工程（１）からの混合物を加熱し、Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含むＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料を形成する工程
を含み、
ここで、Ｘは三価元素であり、そしてＹは四価元素であり、且つ第１のゼオライト材料がＣＨＡ骨格構造を有する場合、有機構造指向剤は１，４－ビス（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）ブチルジヒドロキシドではない。
（１） Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含む非ＦＡＵ骨格構造を有する第１のゼオライト材料と、ジ四級アンモニウムカチオン含有化合物から選択される有機構造指向剤とを含む混合物を提供する工程、及び
（２） 工程（１）からの混合物を加熱し、Ｘ２Ｏ３及びＹＯ２を含むＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料を形成する工程
を含み、
ここで、Ｘは三価元素であり、そしてＹは四価元素であり、且つ第１のゼオライト材料がＣＨＡ骨格構造を有する場合、有機構造指向剤は１，４－ビス（１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン）ブチルジヒドロキシドではない。
【0015】
別の側面では、本発明は、第１の側面による方法から得ることができる又は得られたＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料に関する。
【0016】
さらに別の側面では、本発明は、ここに記載するＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を、触媒及び／又は触媒成分として、好ましくは窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）のための触媒及び／又は触媒成分として、使用する方法に関する。
【0017】
さらなる側面では、本発明は、基材上に触媒コーティングを含む触媒物品に関し、その触媒コーティングは、ここに記載するＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を含む。
【0018】
なお別の側面では、本発明は、内燃機関、及びその内燃機関と流体連通する排気ガス導管を含む排気ガス処理システムに関し、ここに記載する触媒物品が、排気ガス導管内に存在する。
【図面の簡単な説明】
【0019】
【図3】図３は、実施例１．１～１．６によりＺＳＭ－５ゼオライトから異なるＮａ／ＳｉＯ２モル比で調製したゼオライト材料のＸＲＤパターンを示し、矢印で示すピークは、それぞれサンプル１．３及び１．６の非転換ＺＳＭ－５骨格に属する。
【発明を実施するための形態】
【0020】
本発明を以下で詳細に記載する。本発明は、多くの異なる方法で具体化することができ、ここに記載されている実施形態に限定されると解釈してはならないことを理解されたい。
【0021】
本明細書中、単数形「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」は、文脈が明確に指示しない限り、複数の指示対象を含む。用語「含む」、「含んでいる」などは、「含有する」、「含有」などと同じ意味で使用され、非限定的で開放的に解釈される。すなわち、例えば、さらなる構成要素又は要素が存在し得る。「～からなる」又は「～から本質的になる」という表現、又は同族語は、「含む」又は同族語の中に包含され得る。
【0022】
本明細書で使用される用語「ＡＦＸ」、「ＦＡＵ」、「ＭＦＩ」、及び「ＣＨＡ」とは、それぞれ国際ゼオライト委員会（ＩＺＡ）構造委員会（International Zeolite Association (IZA) Structure Commission）によって承認されたＡＦＸ、ＦＡＵ、ＭＦＩ、及びＣＨＡ骨格型を指す。
【0023】
本明細書で使用される用語「ゼオライト間転換」とは、ゼオライト合成技術の通常の技術者が一般的に理解しているものと同じ意味を有し、一般的には「ゼオライトからゼオライトへの変換」及び「ゼオライト間変換」と同じ意味で使用される。
【0024】
本明細書で使用される用語「ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料」とは、特定の骨格を有するゼオライトの任意の形態が含まれることが意図されており、例えば合成されたままの形態、ＮＨ４形態、Ｈ形態及び金属担持Ｈ形態が含まれる。用語「ＡＦＸ骨格構造を有する」とは、少なくとも９０％のフェーズが純粋なＡＦＸ骨格であること、すなわち、ゼオライト骨格の少なくとも９０％がＡＦＸ型であることを指す。
【0025】
本発明の文脈では、Ｘは任意の三価元素であってよい。好ましくは、Ｘは、Ａｌ、Ｂ、Ｉｎ及びＧａ及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され、Ａｌがより好ましい。本発明の文脈では、Ｙは任意の四価元素であってよい。好ましくは、Ｙは、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｇｅ及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され、Ｓｉがより好ましい。
【0026】
工程（１）について、非ＦＡＵ骨格を有する第１のゼオライト材料に特に制限はないが、これは好ましくはＣＨＡ骨格構造を有するゼオライト、より好ましくはＳＳＺ－１３ゼオライト、又は好ましくはＭＦＩ骨格構造を有するゼオライト、より好ましくはＺＳＭ－５ゼオライトである。非ＦＡＵ骨格を有する第１のゼオライトは、それぞれのＮＨ４形態、Ｈ形態又はＭ形態であり、ここでＭは、アルカリ金属又はアルカリ土類金属を表す。
【0027】
特定の実施形態では、非ＦＡＵ骨格を有するアルミノシリケートゼオライトは、工程（１）における非ＦＡＵ骨格構造を有する第１のゼオライトとして有用である。好ましくは、アルミノシリケートゼオライト構造には、骨格中の置換されたリン又は他の金属が含まれず、アルミノホスフェート材料、例えばＳＡＰＯ、ＡＬＰＯ及びＭｅＡＰＯ材料を除く。
【0028】
工程（１）で提供された混合物に含まれる非ＦＡＵ骨格を有する第１のゼオライト材料は、同時にＸ２Ｏ３及びＹＯ２の源として作用することが理解されよう。いくつかの実施形態では、工程（１）で提供された混合物中にＸ２Ｏ３又はＹＯ２の追加の源はない。いくつかの他の実施形態では、工程（１）で提供された混合物は、ＹＯ２の追加の源を任意に含んでよい。ＹＯ２の好適な追加の源は、ゼオライト合成中に四価の骨格要素を提供するのに有用な既知の材料である。ＹがＳｉである特定の実施形態では、ＹＯ２の好適な源は、ヒュームドシリカ、沈殿シリカ、シリカヒドロゾル、シリカゲル、コロイダルシリカ、ケイ酸、シリコンアルコキシド、アルカリ金属シリケート、例えばナトリウムシリケート及びカリウムシリケート、ナトリウムメタシリケートヒドレート、セスキシリケート、ジシリケート、ケイ酸エステル、非ＦＡＵ骨格を有する他のゼオライト、脱アルミニウム化ゼオライト、及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択してよい。
【0029】
好ましくは、工程（１）で提供された混合物は、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）の、Ｘ２Ｏ３として計算されるＸ２Ｏ３の源に対するモル比ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３が、５～６０、好ましくは１５～４０、より好ましくは２０～３５、より好ましくは２６～３２の範囲である。
【0030】
有機構造指向剤は、任意のジ四級アンモニウムカチオン（Ｑ）含有化合物であってよく、特に制限はない。好ましくは、有機構造指向剤は、式（Ｉ）
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）Ｎ＋（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ４Ｒ５Ｒ６） （Ｉ）
のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立してＣ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そしてｎは３～１０の整数であり、
又は
式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の１つは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そして他の２つは共に結合してＣ４～Ｃ６アルキレンを形成し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の１つは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そして他の２つは共に結合してＣ４～Ｃ６アルキレンを形成し、そして、
ｎは３～１０の整数である。
（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）Ｎ＋（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ４Ｒ５Ｒ６） （Ｉ）
のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、
式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立してＣ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そしてｎは３～１０の整数であり、
又は
式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の１つは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そして他の２つは共に結合してＣ４～Ｃ６アルキレンを形成し、
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６の１つは、Ｃ１～Ｃ１０アルキルから選択され、そして他の２つは共に結合してＣ４～Ｃ６アルキレンを形成し、そして、
ｎは３～１０の整数である。
【0031】
好ましい実施形態では、有機構造指向剤は、式（Ｉ）のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、互いに独立してＣ１～Ｃ６アルキルから選択され、そしてｎは４～７の整数である。
【0032】
より好ましい実施形態では、有機構造指向剤は、式（Ｉ）のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同じであり且つＣ１～Ｃ６アルキルから選択され、ｎは５、６又は７である。
【0033】
最も好ましい実施形態では、有機構造指向剤は、式（Ｉ）のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物から選択され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のそれぞれは、メチル、エチル又はプロピル、好ましくはエチルであり、そしてｎは５、６又は７である。
【0034】
特定の実施形態では、有機構造指向剤は、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’－ヘキサエチル－１，５－ペンタンジアンモニウム（Ｅｔ６－ジクワット－５）であり、すなわち、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６のそれぞれがエチルであり、そしてｎが５である式（Ｉ）のジ四級アンモニウムカチオンを含有する化合物である。
【0035】
ジ四級アンモニウムカチオン含有化合物は塩の形態であってよく、ここでアニオンは、ハライド、例えばフルオリド、クロリド及びブロミド、ヒドロキシド、スルフェート、ニトレート、カルボキシレート、例えばアセテート、及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され、好ましくは、クロリド、ブロミド、ヒドロキシド、スルフェート、及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択される。より好ましくは、ジ四級アンモニウムカチオン含有化合物は、ヒドロキシド、クロリド又はブロミドであり、そして特に本明細書で上述した式（Ｉ）のジ四級アンモニウムカチオンのヒドロキシドである。
【0036】
好ましくは、工程（１）で提供された混合物は、ジ四級アンモニウムカチオン（Ｑ）の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対するモル比Ｑ：ＹＯ２が、０．０１～１の範囲、好ましくは０．０２～０．５、より好ましくは０．０２～０．２、より好ましくは０．０５～０．１５である。
【0037】
いくつかの実施形態では、工程（１）で提供された混合物は、少なくとも１つの溶媒、好ましくは水、より好ましくは脱イオン水をさらに含む。好ましくは、工程（１）で提供された混合物は、水と、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）とのモル比Ｈ２Ｏ：ＹＯ２が、３～６０の範囲、好ましくは１０～３５、より好ましくは１５～３０である。
【0038】
いくつかの実施形態では、工程（１）で提供された混合物は、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属（ＡＭ）カチオン、好ましくはアルカリ金属カチオンの少なくとも１つの源をさらに含む。アルカリ金属は、好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され、より好ましくは、Ｎａ及び／又はＫ、及び最も好ましくはＮａである。アルカリ土類金属は、好ましくは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ及びＢａからなる群より選択される。アルカリ金属又はアルカリ土類金属（ＡＭ）カチオンの源は、典型的には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属と、ゼオライト間転換に有害ではない任意のアニオンとの塩である。有用なアニオンの例には、ハライド、例えばフルオリド、クロリド及びブロミド、ヒドロキシド、スルフェート、ニトレート、カルボキシレート、例えばアセテート、及びそれらの任意の組み合わせ、好ましくはクロリド、ブロミド、ヒドロキシド、スルフェート及びそれらの任意の組み合わせ、より好ましくはヒドロキシドが含まれる。
【0039】
工程（１）で提供された混合物は、少なくとも１つのアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対するモル比ＡＭ：ＹＯ２が、０．０１～１．０の範囲、好ましくは０．１～０．８である。
【0040】
いくつかの好ましい実施形態では、工程（１）で提供された混合物は、アルカリ金属の少なくとも１つの源を含み、そして少なくとも１つのアルカリ金属の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対するモル比ＡＭ：ＹＯ２が、０．０１～１．０の範囲、好ましくは０．１～０．８、より好ましくは０．３～０．８、より好ましくは０．４～０．７、特に０．５～０．６５である。より好ましくは、少なくとも１つのアルカリ金属の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対する比ＡＭ：ＹＯ２は、第１のゼオライト材料がＭＦＩ骨格構造を有するゼオライト、特にＺＳＭ－５である実施形態では０．５１～０．６５の範囲であり、そして少なくとも１つのアルカリ金属の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対する比ＡＭ：ＹＯ２は、第１のゼオライト材料がＣＨＡ骨格構造を有するゼオライトである実施形態では０．５６～０．６４の範囲である。
【0041】
いくつかの実施形態では、工程（１）で提供された混合物は、ＯＨ－の少なくとも１つの源をさらに含み、ＯＨ－の源は金属ヒドロキシド、例えばアルカリ金属ヒドロキシド、又はアンモニウムヒドロキシドである。好ましくは、ＯＨ－アニオンは、アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属カチオン及び／又は有機構造指向剤の源に由来する。
【0042】
工程（１）で提供された混合物は、ＯＨ－の、ＹＯ２として計算されるＹＯ２の源（複数可）に対するモル比ＯＨ－：ＹＯ２が、０．０１～２の範囲、より好ましくは０．０５～１．２、より好ましくは０．３～１．０、より好ましくは０．４～０．９、より好ましくは０．６～０．９である。
【0043】
いくつかの実施形態では、工程（１）で提供された混合物は、ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライトの種結晶の量をさらに含む。種結晶は、市販されているか、又は本発明による方法又は当該技術分野で既知の任意の他の方法で調製してよい。
【0044】
工程（２）について、混合物を好ましくは、８０～２５０℃の範囲、より好ましくは９０～２３０℃、より好ましくは１００～２００℃、より好ましくは１１０～１９０℃、より好ましくは１２０～１８０℃、より好ましくは１３０～１７０℃、最も好ましくは１３５～１５５℃で加熱する。加熱は、０．２５～１２日間の範囲、より好ましくは０．５～１０日間、より好ましくは１～７日間、より好ましくは２～６日間、より好ましくは２．５～５日間行ってよい。好ましくは、加熱は自己圧力下で行い、より特には耐圧容器内で、より好ましくはオートクレーブ内で行う。さらに、加熱は、好ましくは攪拌下で行う。
【0045】
特定の実施形態では、工程（２）の加熱は、１３０～１７０℃の範囲、より好ましくは１３５～１５５℃の温度で、１～７日間、好ましくは２～６日間、より好ましくは２．５～５日間、自己圧力下で耐圧容器内で、より好ましくはオートクレーブ内で行う。
【0046】
一般的に、工程（２）で形成されたＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料は、例えばろ過による単離、任意の洗浄、及び乾燥を含む後処理手順に供される。よって、本発明による方法の工程（２）は、後処理手順を任意にさらに含む。
【0047】
いくつかの実施形態では、工程（２）からのＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料は、か焼手順に供される。よって、本発明による方法は、
（３） ＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料をか焼する工程
をさらに含む。
（３） ＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料をか焼する工程
をさらに含む。
【0048】
いくつかの実施形態では、ＡＦＸ骨格構造を有する第２のゼオライト材料をイオン交換手順に供し、ゼオライト材料に含有されるイオン性非骨格元素の１つ以上がＨ＋及び／又はＮＨ４
＋に交換されるようにしてよい。よって、本発明による方法は、
（４） 工程（２）又は（３）で得られたゼオライト材料に含有されるイオン性非骨格元素の１つ以上を、Ｈ＋及び／又はＮＨ４ ＋、好ましくはＮＨ４ ＋に交換する工程
をさらに含む。
（４） 工程（２）又は（３）で得られたゼオライト材料に含有されるイオン性非骨格元素の１つ以上を、Ｈ＋及び／又はＮＨ４ ＋、好ましくはＮＨ４ ＋に交換する工程
をさらに含む。
【0049】
一般的に、工程（４）においてＨ＋及び／又はＮＨ４
＋に交換されたゼオライト材料は、例えばろ過による単離、任意の洗浄及び乾燥を含む後処理手順、及び／又はか焼手順に供してよい。よって、本発明による方法の工程（４）は、後処理手順及び／又はか焼手順を任意にさらに含む。
【0050】
いくつかの実施形態では、ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料は、ゼオライト材料の上及び／又は中への、プロモーター金属カチオンの担持に供してよい。よって、本発明による方法は、
（５） 工程（３）又は（４）で得られたゼオライト材料の上及び／又は中に、好ましくはイオン交換又は含浸によって、より好ましくは初期湿潤含浸によって、プロモーター金属カチオンを担持する工程
をさらに含む。
（５） 工程（３）又は（４）で得られたゼオライト材料の上及び／又は中に、好ましくはイオン交換又は含浸によって、より好ましくは初期湿潤含浸によって、プロモーター金属カチオンを担持する工程
をさらに含む。
【0051】
プロモーター金属は、触媒用途におけるゼオライトの触媒活性を改善するのに有用であることが知られている任意の金属であってよく、例えば貴金属、例えば白金族金属、Ａｕ及びＡｇ、遷移金属及びアルカリ土類金属が含まれる。好ましくは、プロモーター金属は、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ及びそれらの任意の組み合わせからなる群より、好ましくはＣａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ及びそれらの任意の組み合わせからなる群より、より好ましくはＣａ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ及びそれらの任意の組み合わせからなる群より選択され、Ｃｕ及び／又はＦｅが最も好ましい。
【0052】
プロモーター金属は、ゼオライト材料の上及び／又は中に、ゼオライト材料中のアルミニウム、すなわちＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料の骨格アルミニウム１モル当たり、０．１～１．０モル、好ましくは０．１５～０．８モル、より好ましくは０．２～０．７５モルの量で担持してよい。
【0053】
一般的に、工程（５）においてプロモーター金属が担持されたゼオライト材料は、単離、任意に洗浄及び乾燥が含まれる後処理手順、及び／又はか焼手順に供してよい。よって、本発明による方法の工程（５）は、後処理手順及び／又はか焼手順を任意にさらに含む。
【0054】
工程（３）で行われ、そして工程（４）及び（５）で任意に行われるか焼について、加熱を３００～９００℃の範囲の温度、好ましくは３５０～７００℃、より好ましくは４００～６５０℃、そしてより好ましくは４５０～６００℃で行う。特に、か焼は、上記の範囲の温度を有するガス雰囲気中で行ってよく、これは空気、酸素、窒素、又はそれらの２つ以上の混合物であってよい。好ましくは、か焼は、０．５～１０時間の範囲、好ましくは３～７時間、より好ましくは４～６時間の期間行う。
【0055】
本発明はさらに、本明細書中、上で記載した方法から得ることができる又は得られたＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料に関する。ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料は、本明細書に記載した方法において実際に行われる工程に応じて、直接工程（３）、工程（４）又は工程（５）から得ることができる又は得られた製品であることが理解されよう。
【0056】
本発明によるＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料は、好ましくは、そのか焼されたＨ形態で測定して、モル比ＹＯ２：Ｘ２Ｏ３が、５～５０の範囲、好ましくは５～３５、より好ましくは５～２０、より好ましくは５～１５である。ＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料は、球状の凝集体粒子の形態で存在してよい。
【0057】
本発明によるＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料は、任意の考えられる目的に使用でき、限定するものではないが、分子ふるいとして、吸着剤として、イオン交換のために、又は触媒及び／又は触媒成分として、好ましくは触媒として窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）に、ＣＯ２の貯蔵及び／又は吸着に、ＮＨ３の酸化に、特にディーゼルシステムにおけるＮＨ３スリップの酸化に、Ｎ２Ｏの分解に、流動接触分解（ＦＣＣ）プロセスにおける添加剤として、及び／又は触媒として有機転換反応、好ましくはアルコールのオレフィンへの転換に、使用できる。
【0058】
いくつかの実施形態では、本発明によるＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料は、窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）に使用され、そしてより好ましくは、燃焼機関からの排気ガス中の窒素酸化物ＮＯｘの選択的触媒還元（ＳＣＲ）に使用される。特に、本発明によるＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料のＳＣＲ効率は、ゼオライト間転換を介して同じ有機構造指向剤を用いてＦＡＵ骨格構造を有するゼオライトから調製されたゼオライト材料のＳＣＲ効率よりも、少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２０％、より好ましくは少なくとも３０％、より好ましくは少なくとも４０％、より好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％高く、このＳＣＲ効率は５７５℃で８０，０００ｈ－１のガス時間空間速度（ＧＨＳＶ）で、５００ｐｐｍのＮＯ、５００ｐｐｍのＮＨ３、５％のＨ２Ｏ、１０％のＯ２及び残りＮ２を含むガス流中のＮＯｘ転換によって決定したものである。
【0059】
ＳＣＲ適用については、本発明によるＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料は、押出体の形態、又は好ましくは基材上のウォッシュコートであってもよい。用語「ウォッシュコート」とは、当該技術分野におけるその通常の意味を有し、すなわち、基材に適用された触媒又は他の材料の薄い付着したコーティングである。用語「基材」とは一般に、触媒コーティングが上に配置されたモノリシック材料、例えば、モノリシックハニカム基材、特にフロースルーモノリシック基材及びウォールフローモノリシック基材を指す。本発明によるＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料は、任意の既知の方法（特に制限はない）によって適用形態に加工してよい。
【0060】
よって、本発明は、基材上に触媒コーティングを含む触媒物品に関し、その触媒コーティングは、本発明によるＡＦＸ骨格構造を有するゼオライト材料を含む。
【0061】
さらなる実施形態において、本発明は、内燃機関、及びその内燃機関と流体連通する排気ガス導管を含む排気ガス処理システムに関し、上記の触媒物品が、排気ガス導管内に存在する。
【0062】
本発明を、特に有利な実施例を示す以下の例によってさらに説明する。実施例は本発明を説明するために提供されるが、本発明を制限することを意図するものではない。
【実施例】
【0063】
走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）実験は、走査型電子顕微鏡（日立ＳＵ１５１０）で行った。
【0064】
Ｘ線粉末回折（ＸＲＤ）パターンは、Ｘ線回折計（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｐａｎａｌｙｔｉｃａｌ社からのＸ’ｐｅｒｔ３Ｐｏｗｄｅｒ）（４０ｋＶ、４０ｍＡ）でＣｕＫα（λ＝１．５４０６Å）放射を用いて測定した。
【0065】
実施例１ ＺＳＭ－５ゼオライトを用いたＡＦＸゼオライトの調製
実施例１．１（サンプル１．１、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．５６）
１８．０３質量％のＥｔ６－ジクワット－５ヒドロキシド水溶液３５．７０ｇを、５９．２４ｇのＤＩ水と混合し、次いで４．７５ｇのＮａＯＨ（９９％、固体）を撹拌しながら加えて溶液を得た。この溶液に、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）が２８のＺＳＭ－５ゼオライトの粉末１４．６２ｇ（Ｃｈｉｎａ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．（ＣＣＧ）社）と、ＡＦＸ粉末０．６３ｇ（ＳＡＲ１２．４）を加え、３０分間撹拌した。得られた混合物を１２０ｍｌのオートクレーブに移し、そして回転させながら１４０℃で４日間加熱した。室温まで冷却し圧力開放した後、生成物をろ過し、ＤＩ水で洗浄して１２０℃で乾燥した。合成したままの生成物を炉で空気中５５０℃で６時間か焼し、ＳＡＲが１０．７、ＢＥＴ表面が５５８ｍ２／ｇのＮａ型ＡＦＸゼオライトを得た。図１に示すＳＥＭ画像から観察されるように、Ｎａ型ＡＦＸゼオライトは球状の凝集体粒子の形態で存在した。
実施例１．１（サンプル１．１、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．５６）
１８．０３質量％のＥｔ６－ジクワット－５ヒドロキシド水溶液３５．７０ｇを、５９．２４ｇのＤＩ水と混合し、次いで４．７５ｇのＮａＯＨ（９９％、固体）を撹拌しながら加えて溶液を得た。この溶液に、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）が２８のＺＳＭ－５ゼオライトの粉末１４．６２ｇ（Ｃｈｉｎａ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．（ＣＣＧ）社）と、ＡＦＸ粉末０．６３ｇ（ＳＡＲ１２．４）を加え、３０分間撹拌した。得られた混合物を１２０ｍｌのオートクレーブに移し、そして回転させながら１４０℃で４日間加熱した。室温まで冷却し圧力開放した後、生成物をろ過し、ＤＩ水で洗浄して１２０℃で乾燥した。合成したままの生成物を炉で空気中５５０℃で６時間か焼し、ＳＡＲが１０．７、ＢＥＴ表面が５５８ｍ２／ｇのＮａ型ＡＦＸゼオライトを得た。図１に示すＳＥＭ画像から観察されるように、Ｎａ型ＡＦＸゼオライトは球状の凝集体粒子の形態で存在した。
【0066】
ＸＲＤ分析から、合成したままの生成物は図２及び３に示すＡＦＸ骨格構造を有し、ａセルパラメータは１３．６６７Å、ｃセルパラメータは１９．６４８Å及びセル体積は３１７９Å３であることが示された。
【0067】
実施例１．２（サンプル１．２、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．５２）
４．４１ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
４．４１ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
【0068】
実施例１．３（サンプル１．３、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．４８）
４．０７ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
４．０７ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
【0069】
実施例１．４（サンプル１．４、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６０）
５．０９ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
５．０９ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
【0070】
実施例１．５（サンプル１．５、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６４）
５．４３ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
５．４３ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
【0071】
実施例１．６（サンプル１．６、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６８）
５．７７ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
５．７７ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例１．１のプロセスを繰り返した。
【0072】
実施例２ ＳＳＺ－１３ゼオライトを用いたＡＦＸゼオライトの調製
実施例２．１（サンプル２．１、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．５８）
１８．０３質量％のＥｔ６－ジクワット－５ヒドロキシド水溶液４２．８３ｇを、３９．６９ｇのＤＩ水と混合し、次いで４．９２ｇのＮａＯＨ（９９％、固体）を撹拌しながら加えて溶液を得た。この溶液に、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）が３０のＳＳＺ－１３ゼオライトの粉末１４．１９ｇ（Ｃｈｉｎａ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．（ＣＣＧ）社）を加え、３０分間撹拌した。得られた混合物を１２０ｍｌのオートクレーブに移し、そして回転させながら１５０℃で３日間加熱した。室温まで冷却し圧力開放した後、生成物をろ過し、ＤＩ水で洗浄して１２０℃で乾燥した。合成したままの生成物を炉で空気中５５０℃で６時間か焼し、ＳＡＲが８．６、ＢＥＴ表面が５５４ｍ２／ｇのＮａ型ＡＦＸゼオライトを得た。図１に示すＳＥＭ画像から観察されるように、Ｎａ型ＡＦＸゼオライトは球状の凝集体粒子の形態で存在した。
実施例２．１（サンプル２．１、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．５８）
１８．０３質量％のＥｔ６－ジクワット－５ヒドロキシド水溶液４２．８３ｇを、３９．６９ｇのＤＩ水と混合し、次いで４．９２ｇのＮａＯＨ（９９％、固体）を撹拌しながら加えて溶液を得た。この溶液に、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）が３０のＳＳＺ－１３ゼオライトの粉末１４．１９ｇ（Ｃｈｉｎａ Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｇｒｏｕｐ Ｌｔｄ．（ＣＣＧ）社）を加え、３０分間撹拌した。得られた混合物を１２０ｍｌのオートクレーブに移し、そして回転させながら１５０℃で３日間加熱した。室温まで冷却し圧力開放した後、生成物をろ過し、ＤＩ水で洗浄して１２０℃で乾燥した。合成したままの生成物を炉で空気中５５０℃で６時間か焼し、ＳＡＲが８．６、ＢＥＴ表面が５５４ｍ２／ｇのＮａ型ＡＦＸゼオライトを得た。図１に示すＳＥＭ画像から観察されるように、Ｎａ型ＡＦＸゼオライトは球状の凝集体粒子の形態で存在した。
【0073】
ＸＲＤ分析から、合成したままの生成物は図２及び４に示すＡＦＸ骨格構造を有し、ａセルパラメータは１３．６７２Å、ｃセルパラメータは１９．６９２Å及びセル体積は３１８８Å３であることが示された。
【0074】
実施例２．２（サンプル２．２、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．５４）
４．５８ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
４．５８ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
【0075】
実施例２．３（サンプル２．３、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６２）
５．２６ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
５．２６ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
【0076】
実施例２．４（サンプル２．４、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６６）
５．６０ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
５．６０ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を使用したこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
【0077】
実施例２．５（サンプル２．５、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．５４）
４．５８ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を加え、加熱温度を１６０℃としたこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
４．５８ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を加え、加熱温度を１６０℃としたこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
【0078】
実施例２．６（サンプル２．６、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．５８）
４．９２ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を加え、加熱温度を１６０℃としたこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
４．９２ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を加え、加熱温度を１６０℃としたこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
【0079】
実施例２．７（サンプル２．７、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６２）
５．２６ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を加え、加熱温度を１６０℃としたこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
５．２６ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を加え、加熱温度を１６０℃としたこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
【0080】
実施例２．８（サンプル２．８、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６６）
５．６０ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を加え、加熱温度を１６０℃としたこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
５．６０ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を加え、加熱温度を１６０℃としたこと以外は、実施例２．１のプロセスを繰り返した。
【0081】
実施例３ ＦＡＵゼオライトを用いたＡＦＸゼオライトの調製
実施例３．１（サンプル３．１、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６８）
１８．０３質量％のＥｔ６－ジクワット－５ヒドロキシド水溶液３２．６４ｇを、７４．９３ｇのＤＩ水と混合し、次いで６．５９ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を撹拌しながら加えて溶液を得た。この溶液に、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）が３６のＦＡＵゼオライトの粉末１６．１６ｇ（ＨＹ、Ｐａｃｉｆｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＰＩＤＣ）社）を加え、３０分間撹拌した。得られた混合物を１２０ｍｌのオートクレーブに移し、そして回転させながら１４０℃で４日間加熱した。室温まで冷却し圧力開放した後、生成物をろ過し、ＤＩ水で洗浄して１２０℃で乾燥した。合成したままの生成物を炉で空気中５５０℃で６時間か焼し、ＳＡＲが１０．４及びＢＥＴ表面が５１８ｍ２／ｇのＮａ型ＡＦＸゼオライトを得た。図１に示すＳＥＭ画像から観察されるように、Ｎａ型ＡＦＸゼオライトは球状の凝集体粒子の形態で存在した。
実施例３．１（サンプル３．１、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．６８）
１８．０３質量％のＥｔ６－ジクワット－５ヒドロキシド水溶液３２．６４ｇを、７４．９３ｇのＤＩ水と混合し、次いで６．５９ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を撹拌しながら加えて溶液を得た。この溶液に、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）が３６のＦＡＵゼオライトの粉末１６．１６ｇ（ＨＹ、Ｐａｃｉｆｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＰＩＤＣ）社）を加え、３０分間撹拌した。得られた混合物を１２０ｍｌのオートクレーブに移し、そして回転させながら１４０℃で４日間加熱した。室温まで冷却し圧力開放した後、生成物をろ過し、ＤＩ水で洗浄して１２０℃で乾燥した。合成したままの生成物を炉で空気中５５０℃で６時間か焼し、ＳＡＲが１０．４及びＢＥＴ表面が５１８ｍ２／ｇのＮａ型ＡＦＸゼオライトを得た。図１に示すＳＥＭ画像から観察されるように、Ｎａ型ＡＦＸゼオライトは球状の凝集体粒子の形態で存在した。
【0082】
ＸＲＤ分析から、合成したままの生成物は図２に示すＡＦＸ骨格構造を有し、ａセルパラメータは１３．６８６Å、ｃセルパラメータは１９．６８６Å及びセル体積は３１９３Å３であることが示された。
【0083】
実施例３．２（サンプル３．２、Ｎａ／ＳｉＯ２ ０．７６）
１８．０３質量％のＥｔ６－ジクワット－５ヒドロキシド水溶液２１．４２ｇを、７２．８４ｇのＤＩ水と混合し、次いで６．４５ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を撹拌しながら加えて溶液を得た。この溶液に、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）が５．２のＦＡＵゼオライトの粉末２．７８ｇ（ＨＹ、Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｄｕｏｙｏｕ社）を加え、これに２７．２４ｇのコロイダルシリカ（Ｌｕｄｏｘ－ＡＳ－４０）を加えて、３０分間撹拌した。得られた混合物を１５０ｍｌのオートクレーブに移し、そして回転させながら１４０℃で４日間加熱した。室温まで冷却し圧力開放した後、生成物をろ過し、ＤＩ水で洗浄して１２０℃で乾燥した。合成したままの生成物を炉で空気中５５０℃で６時間か焼し、ＳＡＲが９．９及びＢＥＴ表面が５６６ｍ２／ｇのＮａ型ＡＦＸゼオライトを得た。図１に示すＳＥＭ画像から観察されるように、Ｎａ型ＡＦＸゼオライトは球状の凝集体粒子の形態で存在した。
１８．０３質量％のＥｔ６－ジクワット－５ヒドロキシド水溶液２１．４２ｇを、７２．８４ｇのＤＩ水と混合し、次いで６．４５ｇのＮａＯＨ（９９％固体）を撹拌しながら加えて溶液を得た。この溶液に、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（ＳＡＲ）が５．２のＦＡＵゼオライトの粉末２．７８ｇ（ＨＹ、Ｓｈａｎｄｏｎｇ Ｄｕｏｙｏｕ社）を加え、これに２７．２４ｇのコロイダルシリカ（Ｌｕｄｏｘ－ＡＳ－４０）を加えて、３０分間撹拌した。得られた混合物を１５０ｍｌのオートクレーブに移し、そして回転させながら１４０℃で４日間加熱した。室温まで冷却し圧力開放した後、生成物をろ過し、ＤＩ水で洗浄して１２０℃で乾燥した。合成したままの生成物を炉で空気中５５０℃で６時間か焼し、ＳＡＲが９．９及びＢＥＴ表面が５６６ｍ２／ｇのＮａ型ＡＦＸゼオライトを得た。図１に示すＳＥＭ画像から観察されるように、Ｎａ型ＡＦＸゼオライトは球状の凝集体粒子の形態で存在した。
【0084】
ＸＲＤ分析から、合成したままの生成物は図２に示すＡＦＸ骨格構造を有し、ａセルパラメータは１３．６９６Å、ｃセルパラメータは１９．７９８Å及びセル体積は３２１６Å３であることが示された。
【0085】
実施例４ Ｆｅ担持ＡＦＸゼオライトの調製
実施例４．１
粉砕時に実施例１．１のＮａ型ＡＦＸゼオライト粉末を、１０質量％のＮＨ４Ｃｌ水溶液中に液体：固体比１０：１（質量比）で加えた。得られたスラリーを８０℃に加熱して２時間保持した後、ろ過、洗浄して１１０℃で乾燥させた。イオン交換手順を一度繰り返し、乾燥した生成物を炉で空気中４５０℃で６時間か焼し、Ｈ型ＡＦＸゼオライトを得た。
実施例４．１
粉砕時に実施例１．１のＮａ型ＡＦＸゼオライト粉末を、１０質量％のＮＨ４Ｃｌ水溶液中に液体：固体比１０：１（質量比）で加えた。得られたスラリーを８０℃に加熱して２時間保持した後、ろ過、洗浄して１１０℃で乾燥させた。イオン交換手順を一度繰り返し、乾燥した生成物を炉で空気中４５０℃で６時間か焼し、Ｈ型ＡＦＸゼオライトを得た。
【0086】
Ｈ型ＡＦＸゼオライト粉末に初期湿式含浸法により鉄（ＩＩＩ）ニトレート水溶液を含浸させ、炉で空気中４５０℃で５時間乾燥及びか焼して、Ｆｅ担持量が骨格アルミニウム１モル当たり０．４０モルのＦｅ担持ＡＦＸゼオライトを得た。
【0087】
実施例４．２
実施例３．２のＮａ型ＡＦＸゼオライト粉末を出発物質としたこと以外は、実施例４．１のプロセスを繰り返した。
実施例３．２のＮａ型ＡＦＸゼオライト粉末を出発物質としたこと以外は、実施例４．１のプロセスを繰り返した。
【0088】
実施例５ エージングした触媒を用いた触媒試験
試験サンプルは、実施例４からのＦｅ担持ＡＦＸゼオライトをＺｒ－アセテート水溶液でスラリー化した後、空気中周囲温度で撹拌しながら乾燥してから５５０℃でか焼することにより、生成物の量に基づいてバインダーとして５質量％のＺｒＯ２を含有する生成物を得て調製した。得られた生成物を粉砕し、次に１０ｖｏｌ％の蒸気／空気の流れ中８２０℃で１６時間、２５０～５００ミクロンの画分をエージングした。
試験サンプルは、実施例４からのＦｅ担持ＡＦＸゼオライトをＺｒ－アセテート水溶液でスラリー化した後、空気中周囲温度で撹拌しながら乾燥してから５５０℃でか焼することにより、生成物の量に基づいてバインダーとして５質量％のＺｒＯ２を含有する生成物を得て調製した。得られた生成物を粉砕し、次に１０ｖｏｌ％の蒸気／空気の流れ中８２０℃で１６時間、２５０～５００ミクロンの画分をエージングした。
【0089】
選択的触媒還元（ＳＣＲ）測定は、各試験サンプル１２０ｍｇを希釈液と同じふるい画分のコランダムと共に約１ｍＬの床体積に担持した固定床反応器で、以下の条件に従って実施した。
【0090】
ガス供給：５００ｐｐｍのＮＯ、５００ｐｐｍのＮＨ３、５％のＨ２Ｏ、１０％のＯ２及び残りＮ２、ガス時間空間速度（ＧＨＳＶ）８０，０００－１。
【0091】
温度：ラン１ － ２００、４００、５７５℃（脱グリーンのための第１のラン）
ラン２ － １７５、２００、２２５、２５０、５００、５５０、５７５℃。
ラン２ － １７５、２００、２２５、２５０、５００、５５０、５７５℃。
【0092】
２５０℃及び５７５℃でのラン２の結果を表１にまとめる。
【0093】
【表1】
【0094】
表１の結果から、ＺＳＭ－５ゼオライト（非ＦＡＵゼオライト）から調製したゼオライト触媒で達成された５７５℃でのＮＯｘの転化率は、ＦＡＵゼオライトから調製したゼオライト触媒で達成されたＮＯｘの転化率よりも約２倍高いことがわかる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【国際調査報告】