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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公表特許公報(A)
(11)【公表番号】
(43)【公表日】2023-10-18
(54)【発明の名称】ケーブル
(51)【国際特許分類】
H01B 7/14 20060101AFI20231011BHJP
【ＦＩ】
H01B7/14
【審査請求】未請求
【予備審査請求】未請求
(21)【出願番号】P 2023520407
(86)(22)【出願日】2021-10-06
(85)【翻訳文提出日】2023-05-26
(86)【国際出願番号】 EP2021077630
(87)【国際公開番号】W WO2022074086
(87)【国際公開日】2022-04-14
(31)【優先権主張番号】20200413.1
(32)【優先日】2020-10-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(81)【指定国・地域】
(71)【出願人】
【識別番号】511114678
【氏名又は名称】ボレアリス エージー
(74)【代理人】
【識別番号】100118599
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 博司
(74)【代理人】
【識別番号】100160738
【弁理士】
【氏名又は名称】加藤 由加里
(72)【発明者】
【氏名】ニルソン，ウルフ
(72)【発明者】
【氏名】ガランテ，フランシスコ
(72)【発明者】
【氏名】サイトガリーフ，アイダー
(72)【発明者】
【氏名】スメードベルイ，アニカ
【テーマコード（参考）】
5G311
【Ｆターム（参考）】
5G311FA01
(57)【要約】
塩水環境における、例えば海中又は海底における、ケーブル、例えば送電用ケーブル、の使用方法であって、前記ケーブルが、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含み、ここで、前記絶縁層が、（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％を含む、前記使用方法。
【選択図】なし
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
塩水環境における、例えば海中又は海底における、ケーブル、例えば送電用ケーブル、の使用方法であって、前記ケーブルが、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含み、
ここで、前記絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含む、前記使用方法。
【請求項2】
少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含む、架橋性ケーブルなどのケーブルであって、ここで、前記絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも1つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含み、及び
前記内側半導電層及び外側半導電層が夫々独立して、
（ａ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー、及び
（ｂ）カーボンブラック
を含む、前記ケーブル。
【請求項3】
前記内側半導電層が、前記外側半導電層と同一の化学組成を有する、請求項２に記載のケーブル。
【請求項4】
前記内側半導電層及び／又は外側半導電層が、エチレンアルキルアクリレートコポリマー又はエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む、請求項２又は３に記載のケーブル。
【請求項5】
前記絶縁層の成分（ｉｉ）が、エチレンアルキルアクリレートコポリマーである、請求項２～４のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項6】
前記エチレンアルキルアクリレートコポリマーが、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート又はエチレンブチルアクリレートである、請求項４又は５に記載のケーブル。
【請求項7】
前記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）コポリマー成分（ｉ）の多不飽和コモノマーが、少なくとも８個の炭素原子を有し、且つ非共役二重結合の間に少なくとも４個の炭素を有する直鎖炭素鎖であり、該二重結合のうちの少なくとも１つが前記直鎖炭素鎖の末端にある、請求項２～５のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項8】
前記低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）コポリマー成分（i）の多不飽和コモノマーが、好ましくは１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、１，１１－ドデカジエン、１，１３－テトラデカジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、９－メチル－１，８－デカジエン、又はそれらの組み合わせから選ばれるＣ８－からＣ１４－の非共役ジエンである、請求項２～７のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項9】
前記絶縁層、内側半導電層及び外側半導電層が、過酸化物を含む、請求項２～８のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項10】
前記導体がアルミニウムを含む、請求項２～９のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項11】
ウェットデザインケーブルである、請求項２～１０のいずれか一項に記載のケーブル。
【請求項12】
少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含む、請求項２～１１のいずれか一項に記載のケーブルであって、ここで、前記内側半導電層及び／又は外側半導電層が夫々独立して、
（ａ）アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される極性コモノマーを有するＬＤＰＥコポリマーの少なくとも５０重量％、
（ｂ）２５～４８重量％のカーボンブラック、及び
（ｃ）０．１～２．５重量％の過酸化物
を含み、及び
前記絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも1つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％、及び
（ｉｉｉ）０．１～２．５重量％の過酸化物
を含む、前記ケーブル。
【請求項13】
請求項２～１２のいずれか一項に記載のケーブルの架橋により得ることができる架橋ケーブル。
【請求項14】
ワイブルＥｂ値が、「測定方法」において述べられたような２０ｋＶケーブルにおいて測定されたとき１年後に５５ｋＶ／ｍｍ以上である、請求項１３に記載の架橋ケーブル。
【請求項15】
ＡＣ電源ケーブルである、請求項１３又は１４に記載の架橋ケーブル。
【請求項16】
塩水環境における、請求項２～１２のいずれか一項に記載のケーブル又は請求項１３～１５のいずれか一項に記載の架橋ケーブルの使用方法、例えば、塩水環境における送電用ケーブルの使用方法。
【請求項17】
請求項２～１２のいずれか一項に記載のケーブル若しくは請求項１３～１５のいずれか一項に記載の架橋ケーブルを海中に埋設することを含む方法、又は、請求項２～１２のいずれか一項に記載のケーブル若しくは請求項１３～１５のいずれか一項に記載の架橋ケーブルを海底に敷設することを含む方法。
【請求項18】
前記ケーブルが、海中又は海底にある、請求項１又は１６に記載の使用方法。
【請求項19】
塩水環境において、例えば海中又は海底において、使用されるケーブルにおける絶縁破壊を最小限度に抑える、エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの使用方法であって、前記ケーブルが、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含み、
ここで、前記絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含む、前記使用方法。
【請求項20】
（Ａ）風力タービンなどの洋上発電機、（Ｂ）前記洋上発電機を、海底を経て陸上及び／又は洋上に位置する変電所に接続する請求項２～１５のいずれか一項に記載のケーブル
を備えている発電システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、塩水環境用のウェットデザインケーブル、特に塩水環境用のウェットデザイン電力ケーブル、であって、ポリマー水トリー遅延剤（polymer water tree retarder）を用いて水トリー遅延がもたらされる絶縁層を含むケーブルに関する。特に、本発明のケーブルの絶縁層は、ＬＤＰＥホモポリマー又はＬＤＰＥコポリマーとポリマー水トリー遅延剤との組み合わせを含む。本発明は更に、そのようなケーブルの製造方法及び塩水環境におけるそのようなケーブルの使用方法に関する。
【背景技術】
【0002】
標準的な電力ケーブルは、内側半導電層（導体シールドとも称される）、絶縁層及び外側半導電層（絶縁シールドとも称される）によりこの順序で囲まれている導体を備えている。該ケーブルはまた、当該技術分野において周知である追加の層、例えばジャケット層、を備えられていてもよい。
【0003】
ケーブルが水中で使用され又は地中に埋設されるところにおいて、水バリア層（水分不透過層）、典型的には金属製の水バリア層、でケーブルを被覆して、水の侵入により生ずる問題からケーブルを保護することが知られている。
【0004】
これはドライケーブルデザインと称される。それ故に、ドライケーブル構造又はドライケーブルデザインとは、水分不透過層が、ケーブルコア（該コアは、導体、内側半導電層、絶縁層、外側半導電層と定義される）の周囲に存在するケーブルデザインを云う。任意的に、他の層、例えば、スクリーン層がまた、ケーブルコアの外側に存在することがある。水分不透過層（moisture impervious layer）とは、水が浸透することができない層である。
【0005】
長期間の現場経験から、押出成形された金属シース、例えば押出成形された鉛／鉛合金シース、は、水分不透過層として機能することが示されている。 ケーブルデザインが、押出成形された金属シースとは異なる水バリア層を含むとき、該構造が乾燥しているか否かを評価する為の試験は、Ｃｉｇｒｅ ＴＢ７２２において見つけることができる。それ故に、水分不透過層は、好ましくは金属性である。
【0006】
いわゆるウェットデザイン又はウェット構造は、水分不透過層が存在しないケーブル構造として定義される。それ故に、そのようなデザインは、水分不透過層、例えば、押出成形された金属質の水分不透過層を有していない。
【0007】
それ故に、ドライケーブルデザインにおいては、水分不透過層がケーブルへの水の浸入を防ぐが、ケーブルの原材料費が大幅に増加し、且つまた、使用するにもコストがかかる。また、従来の水分不透過層は、重大な環境への影響を有する鉛から作られていることが多い。
【0008】
「ウェット」デザインのケーブルにおいて使用されうるケーブル材料システム（すなわち、ケーブルの絶縁層及び半導電層用材料）を明らかにする必要がある。ウェットデザインにおいては、外側半導電層は、カバーを有しないか、又は最外層としてスクリーン若しくはジャケット層が存在しうる。そのようなケーブルは、原材料費と製造費の点で有利であるが、水バリア層（水分不透過層）のないケーブルは、ケーブルが十分な耐水性を示すことを実証するために厳格に試験されなければならない。
【0009】
それ故に、ウェットデザインケーブルにおいて、ケーブルの絶縁層における水トリー遅延（ＷＴＲ）特性を最大限に引き出すように考慮されなければならない。
【0010】
ポリエチレンの限界は、水の存在下及び電界の作用下において、ブッシュ状欠陥、いわゆる水トリーを形成され易く、これが絶縁破壊強度を低下させ、そして電気的故障をもたらしうることである。この傾向は、物質中の不均一性、微小空洞及び不純物の存在によって影響を受ける。
【0011】
電気的に歪んだポリマー材料においては、水の存在にさらされる、「水トリー化」として特徴づけられる作用が発生しうる。絶縁ケーブルは、ポリマーが、例えば、地中又は高湿度の場所などの水にさらされる環境に設置されるとき、耐用年数が短くなることが知られている。
【0012】
原則として、下記の２種類の水トリーを区別することができる：すなわち、半導電スクリーンの表面上に起点を有し、そして、ケーブルの絶縁層へと延在する「ベンテッドトリー」（Vented trees）、及び、ケーブルの絶縁層内で開始する「ボウタイ状トリー」（Bow-tie trees）である。
【0013】
水トリー構造は局所的な損傷を引き起こし、低下した絶縁耐力をもたらす。
【0014】
種々の水トリー遅延剤が当技術分野において周知である。水トリーを最小限に抑えるためにケーブルに水トリー遅延剤を添加することに関する多くの文献の開示がある。欧州特許第１７３１５６６号明細書において、特定のビニル含有量を持つ不飽和ポリオレフィンと極性コポリマーとの組み合わせが、ウェットエージング特性（wet ageing properties）を改善することを教示している。
【0015】
国際公開第２０１０／１１２３３３号パンフレットは、半導電層と絶縁層とにより囲まれた導体を含むケーブルを開示しており、ここで、該半導電層が、極性コポリマー（ａ）とカーボンブラックとを含む組成物（Ａ）から成り、及び該絶縁層が、該極性コポリマー（ａ）の融点と該極性コポリマー（ｂ２）の融点Ｔｍ（ｂ２）との差が２５℃未満である極性コポリマーを含む組成物（Ｂ）から成る。
【0016】
国際公開第８５／０５２１６号号パンフレットは、ポリエチレンと、１０～４０重量％の（メタ）アクリレートポリマー、例えばエチレンブチルアクリレート、とから成る絶縁組成物を開示している。
【0017】
特開平０８－３１９３８１号公報は、エチレンメチルアクリレートとＬＤＰＥに基づいた幾つかのブレンドと、非常に濃い食塩水（２ｍｏｌ／Ｌ）中において水トリー試験を受ける、それから作った試験用シートを例示している。
【0018】
本発明者等は特に、塩水、特に海水、中でのウェットエイジング（wet aging）に特に関心がある。塩水はケーブルの水トリー化の問題を悪化させる傾向がある故、塩水にさらされる可能性のあるケーブル設計は難題である。
【0019】
塩水は、塩化ナトリウムのほか、なかんずく、マグネシウム、カルシウム、カリウム及び硫酸イオンを含みうる。これらの溶存塩類は、ウェットデザインケーブルにおいて水トリー化に影響を与えうる。塩水、例えば、海水は、例えば、淡水と比べてより攻撃的な環境である。淡水環境中で機能しうる物質が、海水への曝露に耐えうるとは限らない。
【0020】
本発明者等は、今、塩水環境に適したウェットデザインケーブルの絶縁層が、ＬＤＰＥホモポリマー又は多不飽和コモノマーを持つＬＤＰＥコポリマーと、極性コモノマーを持つＬＤＰＥコポリマーとの組み合わせを含みうることを見出した。当該極性コモノマーを持つＬＤＰＥコポリマーは、高分子水トリー遅延剤として作用する。
【0021】
ウェットデザインケーブルは、「Johansson et al 8th International Conference on Insulated Power Cables, Influence of subsea conditions on the long term performance of AC XLPE cables，Jicable’11–19–23 June 2011，Versailles–France．The tested cables use a high performance water tree retardant，copolymer XLPE」に開示されている。試験されたケーブルは、高性能水トリー遅延剤、コポリマーＸＬＰＥを使用している。
【0022】
Jicable’19，Paris 23-27 June 2019において、Featherstone et al．”Full scale wet age testing of XLPE insulated power cables in salt water”」は、ウェットデザインのＸＬＰＥケーブルの塩水試験について報告している。
【0023】
しかしながら、本明細書において定義された、絶縁及び半導電層における特定のポリマーの組み合わせ並びに塩水環境における絶縁破壊を阻止するこれらの能力は新規である。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0024】
一つの観点から見ると、本発明は、塩水環境における、例えば海中又は海底における、ケーブルの使用方法、例えば送電用ケーブルの使用方法、を提供し、
該ケーブルが、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含み、
ここで、該絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含む。
該ケーブルが、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含み、
ここで、該絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含む。
【0025】
他の観点から見ると、本発明は、塩水環境、例えば、海中又は海底におけるケーブルの使用方法、例えば、送電用ケーブルの使用方法を提供し、
該ケーブルが、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含み、
ここで、該絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％；及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含み、及び
該内側半導電層及び外側半導電層が夫々独立して、
（ａ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー、及び
（ｂ）カーボンブラック
を含む。
該ケーブルが、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含み、
ここで、該絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％；及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含み、及び
該内側半導電層及び外側半導電層が夫々独立して、
（ａ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー、及び
（ｂ）カーボンブラック
を含む。
【0026】
一つの観点から見ると、本発明は、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含むケーブルを提供し、
ここで、該絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含み、及び
該内側半導電層及び外側半導電層が夫々独立して、
（ｃ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー、及び
（ｄ）カーボンブラック
を含む。
ここで、該絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含み、及び
該内側半導電層及び外側半導電層が夫々独立して、
（ｃ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー、及び
（ｄ）カーボンブラック
を含む。
【0027】
本発明のケーブルは、理想的にはウェットデザインケーブルである。
【0028】
本発明のケーブルは、架橋可能（架橋性）であるか、又は架橋されている。それ故に、更なる実施態様において、絶縁層は、過酸化物を含み、且つ架橋可能である。更なる実施態様において、内側半導電層及び／又は外側半導電層は、過酸化物を含み、且つ架橋可能である。更なる実施態様において、絶縁層、内側半導電層及び外側半導電層は、過酸化物を含み、且つ架橋可能である。架橋条件下に置かれると、架橋可能なケーブルは架橋されうる。過酸化物は分解してフリーラジカルを生成し、組成物中で架橋反応を開始させる。
【0029】
他の観点から見ると、本発明は、前に定義された架橋性ケーブルの架橋によって得られうる架橋ケーブルを提供する。他の観点から見ると、本発明は、塩水環境、例えば、海中又は海底における、例えば、送電用の、前に定義された架橋ケーブルの使用方法を提供する。
【0030】
他の観点から見ると、本発明は、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含むケーブルを製造する方法を提供し、
ここで、該方法が、
内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層を、導体上に押し出す工程、例えば共押出する工程、及び
該内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層のうちの１以上を架橋する工程
を含み、
ここで、該絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含み、及び
該内側半導電層及び／又は外側半導電層が夫々独立して、
（ａ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー、及び
（ｂ）カーボンブラック
を含む。
ここで、該方法が、
内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層を、導体上に押し出す工程、例えば共押出する工程、及び
該内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層のうちの１以上を架橋する工程
を含み、
ここで、該絶縁層が、
（ｉ）低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％
を含み、及び
該内側半導電層及び／又は外側半導電層が夫々独立して、
（ａ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー、及び
（ｂ）カーボンブラック
を含む。
【発明を実施するための形態】
【0031】
本発明は、塩水環境下で使用するケーブル、例えば架橋性ケーブル又は架橋ケーブル、例えば架橋性又は架橋電力ケーブル、であって、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層で囲まれている導体を含むケーブルを提供する。本発明はまた、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層により囲まれている導体を含む架橋ケーブルに関する。
【0032】
本明細書において使用される語「塩水」又は「塩水環境」とは、水の合計量に対して１．０重量％以上、好ましくは２．０重量％以上、より好ましくは３．０重量％以上及び最大１０重量％以下、好ましくは８重量％以下、より好ましくは６重量％以下のＮａＣｌ含有量を有する溶解された塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を含む水を云う。
【0033】
本発明のケーブルは、好ましくは、前に定義したようなウェットデザインである。理想的には、該ケーブルは、水の浸入を防止する水分不透過層、例えば、金属性の水バリア層を含まない。本発明のケーブルは、そのウェットデザインにもかかわらず、塩水環境における水トリー化に対する優れた耐性を提供する。このことは、塩水中におけるウェットエージング後の電気絶縁破壊強度の分析を経て実証されている。それ故に、代わりになるべきものとして見ると、本発明は、塩水環境における改善された電気絶縁破壊強度を持つケーブルを提供する。
【0034】
何人かの専門家は、ジャケット層が水蒸気侵入速度を制限する故に、外側の半導電層を覆う高分子ジャケットの存在を「セミウェット」デザインとみなしている。我々は、ジャケット層が水又は湿気を通さない故に、そのような解決策を本明細書においてウェットデザインとみなしている。
【0035】
絶縁層
本発明のケーブルは、低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％を含む。
本発明のケーブルは、低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、及び
エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％を含む。
【0036】
低密度ポリエチレンホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよいコポリマー
絶縁層の成分（ｉ）は、ＬＤＰＥホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ任意的に１以上の更なるコモノマーを有していてもよいＬＤＰＥコポリマーである。これを本明細書においてはＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）と呼ぶ。
絶縁層の成分（ｉ）は、ＬＤＰＥホモポリマー又は、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ任意的に１以上の更なるコモノマーを有していてもよいＬＤＰＥコポリマーである。これを本明細書においてはＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）と呼ぶ。
【0037】
語「ＬＤＰＥ」は低密度ポリエチレンの略称であるけれども、該語は密度の範囲を限定するものでなく、ＬＤＰＥ様の高圧（ＨＰ）ポリエチレンを包含するものと理解される。語「ＬＤＰＥ」は、オレフィン重合触媒の存在下で製造されるポリエチレンと比較して、典型的な特徴、例えば異なる分岐構造、を持つＨＰポリエチレンの性質のみを述べ且つ区別する。
【0038】
語「ＬＤＰＥホモポリマー」は、通常、本質的にエチレンモノマーから成る低密度ポリエチレンポリマーを云うと認識される。従って、理想的にはＬＤＰＥホモポリマーは、コモノマーを含まない。しかしながら、ＬＤＰＥの性質に実質的に影響を及ぼさない、エチレンとは異なる少量のコモノマーは、そのまま物質が本質的になおホモポリマーであることを許容されうる。この点に関して、少量のコモノマーは、３重量％未満、例えば１重量％未満、０．５重量％未満又は０．１重量％未満、のエチレンとは異なる非極性又は極性コモノマーと理解されうる。
【0039】
ＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）が、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを持つＬＤＰＥコポリマーであることが好ましい。
【0040】
１つの実施態様において、絶縁層の、少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、及び１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される、５重量％未満の極性コモノマーを含む。１つの実施態様において、絶縁層のＬＤＰＥコポリマー成分（ｉ）は、３．０重量％未満、好ましくは２．０重量％未満、特に１．０重量％未満、のそのような極性コモノマーを含む。
【0041】
好ましくは、ＬＤＰＥコポリマー成分（ｉ）は、エチレンと１つの多不飽和コモノマーのみの二成分コポリマーである。
【0042】
多不飽和コモノマーは好ましくは、少なくとも８個の炭素原子を有し、且つ非共役二重結合の間に少なくとも４個の炭素を有する直鎖炭素鎖から成り、該二重結合のうちの少なくとも１つが該直鎖炭素鎖の末端にある。多不飽和コモノマーは、好ましくはジエン、例えば、少なくとも８個の炭素原子を含み、第１の炭素－炭素二重結合が末端にあり、且つ第２の炭素－炭素二重結合が第１の二重結合に対して非共役であるジエン、であり、例えば、Ｃ８－からＣ１４－の非共役ジエン又はそれらの組み合わせから選ばれるジエン、例えば、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、１，１１－ドデカジエン、１，１３－テトラデカジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、９－メチル－１，８－デカジエン、又はそれらの組み合わせから選ばれるジエンであり、例えば、１，７－オクタジエン、１，９－デカジエン、１，１１－ドデカジエン、１，１３－テトラデカジエン、又はそれらの組み合わせから選ばれるジエン、である。
【0043】
他のコモノマーが存在する場合には、これはＣ３からＣ１０のα－オレフィンでありうる。
【0044】
ＬＤＰＥコポリマー成分（ｉ）は好ましくは、合計（すなわち、全てのコモノマー）で、０．００１～４０重量％、好ましくは０．０５～４０重量％、より好ましくは０．０５～３０重量％、更により好ましくは１．０～３０重量％、より一層好ましくは１．０～２０重量％の、１以上のコモノマーを含む。１つの実施態様において、ＬＤＰＥコポリマーは、合計で０．０５～２０重量％、好ましくは０．０５～１５重量％、例えば１．０～１０重量％、特に０．０５～５．０重量％、例えば１．０～５．０重量％、より特には０．０５～３．０重量％、例えば１．０～３．０重量％、のコモノマーを含む。
【0045】
多不飽和コモノマー含有量は、好ましくは０．００１～１０重量％、好ましくは０．０１～１０重量％、より好ましくは０．０１～５．０重量％、更により好ましくは０．０１～３．０重量％、特には０．０１～２．０重量％、より特には０．１～２．０重量％、である。幾つかの実施態様において、存在する唯一のコモノマーは、多不飽和コモノマーである。
【0046】
ＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）は、好ましくは不飽和である。それは好ましくは、０．４／１０００個超の炭素原子、好ましくは０．５／１０００個超の炭素原子、例えば０．６／１０００個超の炭素原子、特に０．７／１０００個超の炭素原子、例えば、０．８／１０００個超の炭素原子、の炭素－炭素二重結合の合計量を有する。ポリオレフィン中に存在する炭素－炭素二重結合の量の上限は、限定されず、且つ好ましくは５．０／１０００個未満の炭素原子、好ましくは３．０／１０００個未満の炭素原子、でありうる。
【0047】
幾つかの実施態様において、ＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）中に、もし存在する場合には、ビニル基、ビニリデン基及びトランス－ビニレン基に由来する炭素－炭素二重結合の合計量は、０．４０／１０００個超の炭素原子、好ましくは０．５０／１０００個超の炭素原子、より好ましくは０．６０／１０００個超の炭素原子、更により好ましくは０．７０／１０００個超の炭素原子、更により一層好ましくは０．７５／１０００個の炭素原子、特には０．８／１０００個の炭素原子、である。好ましくは、ビニル基、ビニリデン基及びトランスビニレン基に由来する炭素－炭素二重結合の合計量は、５．０／１０００個未満の炭素原子、好ましくは３．０／１０００個未満の炭素原子、である。
【0048】
幾つかの実施態様において、ＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）は、少なくともビニル基を含み、及びビニル基の合計量は、好ましくは０．０５／１０００個超の炭素原子、より好ましくは０．０８／１０００個超の炭素原子、及び最も好ましくは０．１１／１０００個超の炭素原子、である。
【0049】
幾つかの実施態様において、ＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）は、少なくともビニル基を含み、及びビニル基の合計量は、好ましくは０．１５／１０００個超の炭素原子、例えば０．２０／１０００個超の炭素原子、より好ましくは０．２５／１０００個超の炭素原子、特には０．３／１０００個超の炭素原子、より特には０．３５／１０００個超の炭素原子、最も特には０．４０／１０００個超の炭素原子、例えば０．４５／１０００個又は０．５０／１０００個超の炭素原子、である。
【0050】
好ましくは、ビニル基の合計量は、４．０／１０００個未満の炭素原子である。より好ましくは、架橋前のＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）は、０．２０／１０００個超の炭素原子、更により好ましくは０．３０／１０００個超の炭素原子、及び最も好ましくは０．４０ビニル／１０００炭素原子超の炭素原子、例えば０．４５ビニル／１０００炭素原子超の炭素原子、特には０．５０／１０００個超の炭素原子、の合計量でビニル基を含む。
【0051】
好ましくは、ＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）は、０．１～５０ｇ／１０分、好ましくは０．３～２０ｇ／１０分、より好ましくは０．３～１５ｇ／１０分、更により好ましくは０．５０～１５ｇ／１０分、又は０．６０～１０ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２．１６／１９０℃を有する。幾つかの実施態様において、ＭＦＲ２は、０．５０～８．０ｇ／１０分、例えば０．６０～６．０ｇ／１０分、好ましくは０．７０～５．５ｇ／１０分、例えば０．８０～５．０ｇ／１０分、より好ましくは０．９０～４．７５ｇ／１０分、更により好ましくは１．０～４．５ｇ／１０分、なお更より好ましくは１．１～４．２５ｇ／１０分、最も好ましくは１．２～４．０ｇ／１０分、例えば１．２～３．０ｇ／１０分、である。
【0052】
任意のＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）は、９０５～９３５ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１０～９３５ｋｇ／ｍ３、例えば９１０～９２８ｋｇ／ｍ３、の密度を有しうる。
【0053】
絶縁層は好ましくは、カーボンブラックを含まない。
【0054】
絶縁層は、ＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）の少なくとも６０重量％、例えば、少なくとも６０～９０重量％、特には７０～８５重量％を含みうる。成分（ｉ）として、ＬＤＰＥポリマーのブレンドを使用することができる。ＬＤＰＥポリマーのブレンドが使用されるところにおいて、このパーセンテージは、存在するＬＤＰＥポリマーの合計を云う。
【0055】
ＬＤＰＥポリマー成分（ｉ）は通常、他の成分が計算されると層の差し引き残高になる。
【0056】
ポリマー水トリー遅延剤：エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー
絶縁層はまた、エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー（成分ii）を含む。この成分は、ポリマー水トリー遅延剤と云われる。そのような化合物の組み合わせを使用することが可能である。
絶縁層はまた、エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー（成分ii）を含む。この成分は、ポリマー水トリー遅延剤と云われる。そのような化合物の組み合わせを使用することが可能である。
【0057】
ポリマー水トリー遅延剤としての、エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーは、内側半導電層及び外側半導電層において使用される、エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーと同一であっても異なっていてもよい。通常、内側半導電層及び外側半導電層の文脈において以下に提供される、エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの定義は、絶縁層のポリマー水トリー遅延剤成分（ｉｉ）に当てはまる。
【0058】
エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの極性コモノマーは、好ましくは、Ｃ１－～Ｃ６－アルキルアクリレート、Ｃ１－～Ｃ６－アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから選ばれる。更に好ましくは、使用されるＬＤＰＥコポリマーは、エチレンと、Ｃ１－～Ｃ６－アルキルアクリレート、例えば、メチル、エチル、プロピル若しくはブチルアクリレート、又は酢酸ビニルとのコポリマーである。
【0059】
エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）コポリマー、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンエチルメタクリレート（ＥＥＭＡ）コポリマー、エチレンブチルメタクリレート（ＥＢＭＡ）コポリマー、エチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）コポリマー又はエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの使用が好ましい。
【0060】
エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）、エチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）又はエチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）の使用が特に好ましい。
【0061】
絶縁層の、エチレンと少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーは、好ましくは０．００１～４０重量％、より好ましくは０．０５～４０重量％、更により好ましくは１～３０重量％、の１つ以上のコモノマーを含む。極性コモノマー含有量は、より好ましくは５～３０重量％、５～２５重量％、５～２０重量％、例えば７～２５重量％、特には７～２０重量％、１０～２５重量％又は１０～３０重量％、である。
【0062】
好ましくは、絶縁層の、エチレンと少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーは、０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは１．０～３０ｇ／１０分、更により好ましくは２．０～２５ｇ／１０分、最も好ましくは２．０～２２ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２．１６／１９０℃を有する。幾つかの実施態様において、絶縁層の、エチレンと少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーは、０．１～２０ｇ／１０分、より好ましくは０．５～１２ｇ／１０分のメルトフローレートＭＦＲ２．１６／１９０℃を有する。なお更に好ましい選択肢において、絶縁層の、エチレンと少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーは、２．０～２０．０ｇ／１０分、例えば２．０～１７．０ｇ／１０分、好ましくは２．０～１５ｇ／１０分、例えば２．０～１３．５ｇ／１０分、２．０～１３．０ｇ／１０分、２．５～１２．５ｇ／１０分、又は２．５～１２．０ｇ／１０分のＭＦＲ２．１６／１９０℃を有する。
【0063】
ＬＤＰＥコポリマーは、９１０～９４０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１５～９４０ｋｇ／ｍ３、例えば９２０～９４０ｋｇ／ｍ３、の密度を有しうる。
【0064】
絶縁層は、エチレンと少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマー（ｉｉ）の１０～３５重量％、例えば、１０～３０重量％又は１２～３５重量％、特には１５～３０重量％、を含みうる。これらのポリマーのブレンドが成分（ｉｉ）に使用されるところにおいて、このパーセンテージは、存在する、エチレンと少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレンコポリマーの合計を云う。
【0065】
過酸化物－絶縁層
絶縁層は、架橋可能であってもよく、又は架橋されていてもよい。そのような架橋可能な実施態様において、架橋可能な絶縁層が過酸化物を含むことが好ましい。ケーブルコア構造が一旦形成されると、架橋可能な絶縁層が過酸化物を含むことがより好ましい。過酸化物の組み合わせが使用されうる。
絶縁層は、架橋可能であってもよく、又は架橋されていてもよい。そのような架橋可能な実施態様において、架橋可能な絶縁層が過酸化物を含むことが好ましい。ケーブルコア構造が一旦形成されると、架橋可能な絶縁層が過酸化物を含むことがより好ましい。過酸化物の組み合わせが使用されうる。
【0066】
好ましい架橋剤は、有機過酸化物である。限定されるものではないが、有機過酸化物、例えば、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチル－３－ヘキシン、２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、又はこれらの任意の組み合わせが挙げられる。好ましくは、過酸化物は、２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、又はそれらの組み合わせ、から選ばれる。最も好ましくは、過酸化物はジクミルペルオキシドである。
【0067】
過酸化物は、絶縁層の重量に基づいて、好ましくは３．０重量％未満、より好ましくは０．１～２．５重量％、更に好ましくは０．３～２．５重量％、の量で絶縁層中に存在する。過酸化物のブレンドが使用されるところにおいて、このパーセンテージは、存在する過酸化物の合計を云う。
【0068】
内側半導電層及び外側半導電層
内側半導電層及び外側半導電層は、同一であってもよく又は異なっていてもよく、好ましくは同一である。ここで同一とは、架橋前に、内側半導電層及び外側半導電層の化学組成が同一であることを意味する。内側半導電層及び外側半導電層は絶縁層とは異なる。
内側半導電層及び外側半導電層は、同一であってもよく又は異なっていてもよく、好ましくは同一である。ここで同一とは、架橋前に、内側半導電層及び外側半導電層の化学組成が同一であることを意味する。内側半導電層及び外側半導電層は絶縁層とは異なる。
【0069】
半導電層の半導電性は、半導電層内に含まれる導電性成分、すなわちカーボンブラック、に起因する。
【0070】
内側半導電層及び外側半導電層の両方が、エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとのＬＤＰＥコポリマー、及びカーボンブラックを含むことが好ましい。内側半導電層及び外側半導電層の両方が、エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとのＬＤＰＥコポリマー、カーボンブラック、過酸化物及び任意的に酸化防止剤含むことが好ましい。続く議論は、半導電層のいずれか一方又は両方に当てはまりうる。
【0071】
エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマーとの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）コポリマー
前記の内側半導電層及び／又は外側半導電層のＬＤＰＥコポリマーは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート若しくは酢酸ビニル、又はそれらの組み合わせの群から選ばれる極性コモノマーを含む。そのようなＬＤＰＥコポリマーの組み合わせを使用することがまた可能である。
前記の内側半導電層及び／又は外側半導電層のＬＤＰＥコポリマーは、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート若しくは酢酸ビニル、又はそれらの組み合わせの群から選ばれる極性コモノマーを含む。そのようなＬＤＰＥコポリマーの組み合わせを使用することがまた可能である。
【0072】
更に好ましくは、該極性コモノマーは、Ｃ１－～Ｃ６－アルキルアクリレート、Ｃ１－～Ｃ６－アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから選ばれる。更により好ましくは、内側半導電層及び／又は外側半導電層に使用されるＬＤＰＥコポリマーは、エチレンと、Ｃ１－～Ｃ６－アルキルアクリレート、例えば、メチル、エチル、プロピル若しくはブチルアクリレート、又は酢酸ビニルとのコポリマーである。
【0073】
エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）コポリマー、エチレンメチルメタクリレート（ＥＭＭＡ）コポリマー、エチレンエチルメタクリレート（ＥＥＭＡ）コポリマー、エチレンブチルメタクリレート（ＥＢＭＡ）コポリマー、エチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）コポリマー、エチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）コポリマー又はエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）コポリマーの使用が好ましい。
【0074】
エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡ）、エチレンブチルアクリレート（ＥＢＡ）又はエチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）の使用が、特に好ましい。
【0075】
内側半導電層及び／又は外側半導電層のＬＤＰＥコポリマーは、好ましくは０．００１～４０重量％、より好ましくは０．０５～４０重量％、更により好ましくは１～３０重量％、の１つ以上のコモノマーを含む。極性コモノマー含有量は、より好ましくは５～３０重量％、５～２５重量％、５～２０重量％、例えば７～２０重量％、である。
【0076】
好ましくは、内側半導電層及び／又は外側半導電層のＬＤＰＥコポリマーは、０．１～５０ｇ／１０分、より好ましくは１．０～３０ｇ／１０分、更により好ましくは２．０～２５ｇ／１０分、例えば３．０～２０ｇ／１０分又は４．０～２０ｇ／１０分、及び、最も好ましくは４．０～２２ｇ／１０分、例えば５．０～２０ｇ／１０分、のメルトフローレートＭＦＲ２．１６／１９０℃を有する。
【0077】
ＬＤＰＥコポリマーは、９１０～９４０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９１５～９４０ｋｇ／ｍ３、例えば９２０～９４０ｋｇ／ｍ３、の密度を有しうる。
【0078】
内側半導電層及び／又は外側半導電層は、少なくとも５０重量％のＬＤＰＥコポリマー、例えば、少なくとも５５重量％を含みうる。ＬＤＰＥコポリマーのブレンドが使用されるところにおいて、このパーセンテージは、存在するＬＤＰＥコポリマーの合計を云う。
【0079】
幾つかの実施態様において、内側半導電層及び／又は外側半導電層に、少なくとも６０重量％のＬＤＰＥコポリマーがある。ＬＤＰＥは、通常、半導電層の他の成分が選ばれると層の差し引き残高となる。内側半導電層及び／又は外側半導電層は、好ましくは９０重量％以下のＬＤＰＥコポリマーを含む。
【0080】
本発明において記載された任意のＬＤＰＥホモポリマー又はコポリマーは、任意の慣用の重合方法によって製造されうる。好ましくは、ラジカル重合、例えば、高圧ラジカル重合によって製造される。高圧重合は、管状反応器又はオートクレーブ反応器中で遂げられうる。管状反応器が好ましい。通常、圧力は、１２００～３５００バールであり得、及び温度は１５０℃～３５０℃でありうる。高圧ラジカル重合に関する更なる詳細は、Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Vol．6 (1986)，pp 383-410 and Encyclopedia of Materials: Science and Technology，Elsevier Science Ltd.: “Polyethylene：High-pressure，R.Klimesch，D.Littmann and F.-O．Mahling pp．7181-7184.2001に与えられており、それは参照することによって本明細書に取り込まれる。
【0081】
例えば、プロピレンがコモノマー若しくは連鎖移動剤（ＣＴＡ）として、又はその両方として使用され得、それによってＣ－Ｃ二重結合の合計量、好ましくはビニル基の合計量に寄与しうることは周知である。本発明の目的のために、コモノマーとしても作用しうる化合物、例えばプロピレンが、二重結合を与える為のＣＴＡとして重合中に使用されるとき、該共重合可能なコモノマーは、コモノマー含有量に計算されない。
【0082】
カーボンブラック
本発明に従うと、内側半導電層及び外側半導電層は、更にカーボンブラックを含む。
本発明に従うと、内側半導電層及び外側半導電層は、更にカーボンブラックを含む。
【0083】
半導電性は、添加されたカーボンブラックに起因する。従って、カーボンブラックの量は、少なくとも半導電層が得られる量である。好ましくは、内側半導電層及び／又は外側半導電層は、１０～６０重量％、好ましくは１５～４８重量％のカーボンブラックを含む。他の好ましい実施態様において、カーボンブラックの量は、半導電層の重量に基づいて、１０～４５重量％、例えば２０～４５重量％、好ましくは２５～４５重量％、より好ましくは２５～４０重量％、又は特には３０～４１重量％、である。
【0084】
導電性である任意のカーボンブラックが使用されうる。適切なカーボンブラックの例としては、ファーネスブラック及びアセチレンブラックが含まれる。また、組み合わせがまた使用されうる。カーボンブラックのブレンドが使用される場合に、このパーセンテージは、存在するカーボンブラックの合計を云う。
【0085】
カーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７－９３に準拠して測定されたとき、５～４００ｍ２／ｇ、例えば１０～３００ｍ２／ｇ、例えば３０～２００ｍ２／ｇの窒素表面積（ＢＥＴ）を有していてもよい。更に、カーボンブラックは、以下の特性、すなわち、
ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠した数平均粒子径として定義される、少なくとも５ｎｍの一次粒子寸法、
ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ－１５１０に準拠して測定された、少なくとも１０ｍｇ／ｇ、例えば１０～３００ｍｇ／ｇ、例えば３０～２００ｍｇ／ｇのヨウ素吸着数（ＩＡＮ）、
及び／又は、
ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ－２４１４に準拠して測定された、少なくとも３０ｃｍ３／１００ｇ、例えば６０～３００ｃｍ３／１００ｇ、例えば７０～２５０ｃｍ３／１００ｇ、例えば８０～２００ｃｍ３／１００ｇ、例えば９０～１８０ｃｍ３／１００ｇ、のＤＢＰ（フタル酸ジブチル）吸収数（＝油価）
のうちの１以上を有しうる。
ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠した数平均粒子径として定義される、少なくとも５ｎｍの一次粒子寸法、
ｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ－１５１０に準拠して測定された、少なくとも１０ｍｇ／ｇ、例えば１０～３００ｍｇ／ｇ、例えば３０～２００ｍｇ／ｇのヨウ素吸着数（ＩＡＮ）、
及び／又は、
ｉｉｉ）ＡＳＴＭ Ｄ－２４１４に準拠して測定された、少なくとも３０ｃｍ３／１００ｇ、例えば６０～３００ｃｍ３／１００ｇ、例えば７０～２５０ｃｍ３／１００ｇ、例えば８０～２００ｃｍ３／１００ｇ、例えば９０～１８０ｃｍ３／１００ｇ、のＤＢＰ（フタル酸ジブチル）吸収数（＝油価）
のうちの１以上を有しうる。
【0086】
更に、カーボンブラックは、以下の特性、すなわち、
ａ）ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠した数平均粒子径として定義される、少なくとも５ｎｍの一次粒子寸法
ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ１５１０に準拠する、少なくとも３０ｍｇ／ｇのヨウ素吸着量
ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定された、少なくとも３０ｍｌ／１００ｇのオイル吸収量
のうちの１以上を有しうる。
ａ）ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠した数平均粒子径として定義される、少なくとも５ｎｍの一次粒子寸法
ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ１５１０に準拠する、少なくとも３０ｍｇ／ｇのヨウ素吸着量
ｃ）ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定された、少なくとも３０ｍｌ／１００ｇのオイル吸収量
のうちの１以上を有しうる。
【0087】
適切なファーネスブラックの一群は、２８ｎｍ以下の平均一次粒子寸法を有する。平均一次粒子寸法は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠して測定された数平均粒子径として定義される。このカテゴリーの特に適切なファーネスブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ１５１０に準拠する６０～３００ｍｇ／ｇの間のヨウ素価を有しうる。（このカテゴリーの）オイル吸収量は、５０～２２５ｍｌ／１００ｇ、例えば５０～２００ｍｌ／１００ｇであることが更に適切であり、そして、これはＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定される。
【0088】
同様に適切なファーネスブラックの他の群は、２８ｎｍよりも大きい平均一次粒子寸法を有する。平均一次粒子寸法は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠する数平均粒子径として定義される。このカテゴリーの適切なファーネスブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ１５１０に準拠する３０～２００ｍｇ／ｇのヨウ素価を有する。更に（このカテゴリーの）オイル吸収量は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定されて８０～３００ｍｌ／１００ｇである。
【0089】
他の適切なカーボンブラックは、任意の他の方法によって製造されることができ、又は更に処理されることができる。
【0090】
半導電ケーブル層のために適したカーボンブラックは、その奇麗さによって適切に特徴付けられる。それ故に、適切なカーボンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ１５０６に準拠して測定された０．２重量％未満の灰分含有量を有し、ＡＳＴＭ Ｄ１５１４に準拠した３０ｐｐｍ未満の３２５メッシュのふるい残留物を有し、且つＡＳＴＭ Ｄ１６１９に準拠した１重量％未満の総硫黄を有する。
【0091】
ファーネスカーボンブラックは、ファーネス型反応器において製造される周知のカーボンブラックタイプのために通常認められた語である。カーボンブラック、その製造方法及び反応器の例として、特に、Ｃａｂｏｔの欧州特許出願公開第０６２９２２２号明細書、米国特許第４，３９１，７８９号明細書、米国特許第３，９２２，３３５号明細書及び米国特許第３，４０１，０２０号明細書を参照することができる。ＡＳＴＭ Ｄ１７６５－９８ｂに記載された市販のファーネスカーボンブラックの例として、特に、Ｎ３５１、Ｎ２９３及びＮ５５を挙げることができる。ファーネスカーボンブラックは、半導電層に適した他のカーボンブラックタイプであるアセチレンカーボンブラックと慣用的に区別されている。アセチレンカーボンブラックは、アセチレンと不飽和炭化水素との反応により、例えば米国特許第４，３４０，５７７号明細書に記載されているようなアセチレンブラック法において製造される。
【0092】
特に、アセチレンブラックは、２０ｎｍよりも大きい、例えば２０～８０ｎｍの平均粒子寸法を有しうる。平均一次粒子寸法は、ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠した数平均粒径として定義される。このカテゴリーの適切なアセチレンブラックは、ＡＳＴＭ Ｄ１５１０に準拠した３０～３００ｍｇ／ｇ、例えば３０～１５０ｍｇ／ｇのヨウ素価を有する。更に、（このカテゴリーの）オイル吸収量は、例えば８０～３００ｍｌ／１００ｇ、例えば１００～２８０ｍｌ／１００ｇ、であり、そして、これはＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定される。アセチレンブラックは、通常、承認された語であり、且つ周知であり、且つ例えば、Ｄｅｎｋａ社により供給されている。
【0093】
本発明に従う更なる実施態様は、半導電層を開示し、ここで、導電成分は、導電性カーボンブラック、例えば、以下の性質、すなわち、
ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠した数平均粒子径として定義される、少なくとも５ｎｍの一次粒子寸法、
ＡＳＴＭ Ｄ－１５１０に準拠して測定された、少なくとも１０ｍｇ／ｇ、例えば１０～３００ｍｇ／ｇのヨウ素吸着量（ＩＡＮ）、又は
ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定された、少なくとも３０ｃｍ３／１００ｇ、例えば６０～３００ｃｍ３／１００ｇのＤＢＰ（フタル酸ジブチル）吸収量（＝オイル吸収量）
のうちの１以上、例えば全て、を有するカーボンブラックを含む。
ＡＳＴＭ Ｄ３８４９－９５ａに準拠した数平均粒子径として定義される、少なくとも５ｎｍの一次粒子寸法、
ＡＳＴＭ Ｄ－１５１０に準拠して測定された、少なくとも１０ｍｇ／ｇ、例えば１０～３００ｍｇ／ｇのヨウ素吸着量（ＩＡＮ）、又は
ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に準拠して測定された、少なくとも３０ｃｍ３／１００ｇ、例えば６０～３００ｃｍ３／１００ｇのＤＢＰ（フタル酸ジブチル）吸収量（＝オイル吸収量）
のうちの１以上、例えば全て、を有するカーボンブラックを含む。
【0094】
過酸化物
内側半導電層及び／又は外側半導電層は、架橋可能または架橋されている。過酸化物は、好ましくは、半導電層の重量に基づいて、３．０重量％未満、より好ましくは０．１～２．５重量％、更により好ましくは０．３～２．５重量％、の量で架橋可能な内側半導電層及び／又は外側半導電層中に存在する。幾つかの実施態様において、過酸化物は、半導電層の重量に基づいて０．４～２．５重量％、好ましくは０．４～２．０重量％で存在する。過酸化物のブレンドが使用されるところにおいて、このパーセンテージは、存在する過酸化物の合計量を云う。
内側半導電層及び／又は外側半導電層は、架橋可能または架橋されている。過酸化物は、好ましくは、半導電層の重量に基づいて、３．０重量％未満、より好ましくは０．１～２．５重量％、更により好ましくは０．３～２．５重量％、の量で架橋可能な内側半導電層及び／又は外側半導電層中に存在する。幾つかの実施態様において、過酸化物は、半導電層の重量に基づいて０．４～２．５重量％、好ましくは０．４～２．０重量％で存在する。過酸化物のブレンドが使用されるところにおいて、このパーセンテージは、存在する過酸化物の合計量を云う。
【0095】
好ましい架橋剤は、有機過酸化物である。限定されるものではないが、有機過酸化物としては、例えば、ジ－ｔｅｒｔ－アミルペルオキシド、２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチル－３－ヘキシン、２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ）シクロヘキサン、又はこれらの任意の混合物が挙げられる。好ましくは、過酸化物は、２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド、又はそれらの組み合わせから選ばれる。最も好ましくは、過酸化物はビス（ｔｅｒｔブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンである。
【0096】
酸化防止剤
ケーブルのいずれかの層は、酸化防止剤を含みうる。酸化防止剤として、立体障害又は半立体障害フェノール、芳香族アミン、脂肪族立体障害アミン、有機リン酸エステル、チオ化合物、重合された２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン及びそれらの組み合わせが挙げられうる。
ケーブルのいずれかの層は、酸化防止剤を含みうる。酸化防止剤として、立体障害又は半立体障害フェノール、芳香族アミン、脂肪族立体障害アミン、有機リン酸エステル、チオ化合物、重合された２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン及びそれらの組み合わせが挙げられうる。
【0097】
より好ましくは、酸化防止剤は、４，４‘－ビス（１，１’ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、パラ－配向されたスチレン化ジフェニルアミン、４，４’－チオビス（２－ｔｅｒｔ．ブチル－５－メチルフェノール）、重合された２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン又はそれらの誘導体の群から選ばれる。
【0098】
より好ましくは、酸化防止剤は、４，４’－ビス（１，１’ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、パラ配向されたスチレン化ジフェニルアミン、４，４’－チオビス（２－ｔｅｒｔ．ブチル－５－メチルフェノール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ．ブチル－４－メチルフェノール）、ジステアリルチオジプロピオネート、２，２’－チオ－ジエチル－ビス－（３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ．ブチル－４－ヒドロキシフェニル））プロピオネート、重合された２，２，４－トリメチル－１，２－ジヒドロキノリン、又はこれらの誘導体の群から（限定されるものではないが）選ばれる。勿論、上述された酸化防止剤は１つだけでなく、それらの任意の組み合わせがまた使用されうる。
【0099】
酸化防止剤の量、任意的に２つ以上の酸化防止剤の組み合わせの量は、半導電層の重量に基づいて、０．００５～２．５重量％、例えば０．０１～２．５重量％、好ましくは０．０１～２．０重量％、より好ましくは０．０３～２．０重量％、特に０．０３～１．５重量％、より特には０．０５～１．５重量％、又は０．１～１．５重量％、でありうる。
【0100】
幾つかの実施態様において、酸化防止剤の量は、絶縁層の重量に基づいて、０．０５～１．５重量％、好ましくは０．０５～１．０重量％、より好ましくは０．０５～０．８重量％、特に０．０５～０．６重量％、より特には０．０５～０．５重量％、である。
【0101】
その他の成分
内側及び／若しくは外側半導電層又は絶縁層は、更に添加剤を含んでいてもよい。在りうる添加剤として、スコーチ防止剤、架橋促進剤、安定剤、加工助剤、難燃性添加剤、酸捕捉剤、無機充填剤、電圧安定剤、又はそれらの組み合わせが挙げられうる。
内側及び／若しくは外側半導電層又は絶縁層は、更に添加剤を含んでいてもよい。在りうる添加剤として、スコーチ防止剤、架橋促進剤、安定剤、加工助剤、難燃性添加剤、酸捕捉剤、無機充填剤、電圧安定剤、又はそれらの組み合わせが挙げられうる。
【0102】
「スコーチ防止剤」は、押出し中の早められた架橋、すなわち、スコーチ形成を減じる化合物と定義される。スコーチ防止剤は、スコーチ防止特性に加えて、同時に、更なる促進効果、すなわち、架橋性能を高めるような更なる効果をもたらしうる。絶縁層におけるスコーチ防止剤の使用は特に好ましい。
【0103】
有用なスコーチ防止剤は、置換若しくは非置換のジフェニルエチレン、キノン誘導体、ヒドロキノン誘導体、例えば２，５－ｄｉｔｅｒｔ．ブチルヒドロキノン、一官能性ビニル含有エステル及びエーテル、又はそれらの組み合わせから選ばれうる。より好ましくは、スコーチ防止剤は、置換若しくは非置換のジフェニルエチレン、又はそれらの組み合わせから選ばれる。非常に好ましい選択は、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテンである。
【0104】
好ましくは、スコーチ防止剤の量は、当該層の重量に基づいて、０．００５～１．０重量％の範囲内、より好ましくは０．０１～０．８重量％、である。更に好ましい範囲は、当該層の重量に基づいて、０．０３～０．７５重量％、０．０５～０．５０重量％、０．０５～０．７０重量％及び０．１０～０．５０重量％、である。
【0105】
架橋促進剤は、不飽和基、例えば、脂肪族若しくは芳香族化合物、エステル、エーテル、アミン、又はケトンを少なくとも二つ含む化合物であり得、不飽和基、例えば、シアヌレート、イソシアヌレート、リン酸エステル、オルトギ酸エステル、脂肪族若しくは芳香族エーテル、又はベンゼントリカルボン酸のアリルエステルを少なくとも二つ含む化合物でありうる。エステル、エーテル、アミン及びケトンの例としては、ジアクリレート、トリアクリレート、テトラアクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、３，９－ジビニル－２，４，８，１０－テトラ－オキサスピロ［５，５］－ウンデカン（ＤＶＳ）、トリアリルトリメリテート（ＴＡＴＭ）又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ヘキサアリル－１，３，５，－トリアジン－２，４，６－トリアミン（ＨＡＴＡＴＡ）、又はこれらの任意の組み合わせの総体的な群から選ばれる化合物が挙げられる。架橋促進剤は、ポリマー組成物の重量に基づいて又は当該層の重量に基づいて、２．０重量％未満、例えば１．５重量％未満、例えば１．０重量％未満、例えば０．７５重量％未満、例えば０．５重量％未満、及び、その下限が、例えば０．０５重量％以上、例えば０．１重量％以上、のそのような架橋剤の量で加えられうる。
【0106】
本発明の更なる実施形態においては、絶縁層は、本明細書で議論されたポリマー水トリー遅延剤以外の水トリー遅延剤を含まない。
【0107】
導体
本発明のケーブルは、導体を含む。該導体は、任意の適切な導電性金属、例えば、銅又はアルミニウムから作られうる。
本発明のケーブルは、導体を含む。該導体は、任意の適切な導電性金属、例えば、銅又はアルミニウムから作られうる。
【0108】
ケーブル
電力ケーブルとは、任意の電圧で操作する、典型的には１ｋＶ超の電圧で操作するエネルギーを伝達するケーブルと定義される。電力ケーブルに印加される電圧は、交流（ＡＣ）、直流（ＤＣ）、又はトランジェント（インパルス）であることができる。更に、ケーブルは、非常に有利には、ＡＣ電力ケーブル、例えば、１～５２５ｋＶ、６～５２５ｋＶ、６～２７５ｋＶ、６～２２０ｋＶ、６～１５０ｋＶ、６～７２ｋＶ又は６～６０ｋＶ、の電力ケーブル（ｒｍｓ電圧、３相ケーブル中の任意の２つの導体間の電圧）の電圧において操作するケーブルである。幾つかの実施態様において、該ケーブルは、１ｋＶよりも高い電圧、好ましくは６ｋＶよりも高い電圧で操作するＡＣ電力ケーブルである。幾つかの実施態様において、ケーブルは、５２５ｋＶ未満、好ましくは４００ｋＶ未満、より好ましくは３８０ｋＶ未満、特に２７５ｋＶ未満、２２０ｋＶ未満、の電圧、又は１５０ｋＶよりもさらに低い電圧で操作するＡＣ電力ケーブルである。
電力ケーブルとは、任意の電圧で操作する、典型的には１ｋＶ超の電圧で操作するエネルギーを伝達するケーブルと定義される。電力ケーブルに印加される電圧は、交流（ＡＣ）、直流（ＤＣ）、又はトランジェント（インパルス）であることができる。更に、ケーブルは、非常に有利には、ＡＣ電力ケーブル、例えば、１～５２５ｋＶ、６～５２５ｋＶ、６～２７５ｋＶ、６～２２０ｋＶ、６～１５０ｋＶ、６～７２ｋＶ又は６～６０ｋＶ、の電力ケーブル（ｒｍｓ電圧、３相ケーブル中の任意の２つの導体間の電圧）の電圧において操作するケーブルである。幾つかの実施態様において、該ケーブルは、１ｋＶよりも高い電圧、好ましくは６ｋＶよりも高い電圧で操作するＡＣ電力ケーブルである。幾つかの実施態様において、ケーブルは、５２５ｋＶ未満、好ましくは４００ｋＶ未満、より好ましくは３８０ｋＶ未満、特に２７５ｋＶ未満、２２０ｋＶ未満、の電圧、又は１５０ｋＶよりもさらに低い電圧で操作するＡＣ電力ケーブルである。
【0109】
周知であるように、ケーブルは、更なる層、例えば外側半導電層、例えばジャケット層、を取り囲む層を任意的に含みうる。水の浸入を防止する水分不透過層の存在は、好ましくは回避され、すなわち、ケーブルはウェットデザインケーブルである。
【0110】
ケーブルは、
工程（ａ）
内側半導電層用の架橋性第１半導電組成物の提供及び混合、例えば、押出機中での溶融混錬、
絶縁層用の架橋性絶縁組成物の提供及び混合、例えば、押出機中での溶融混錬、
外側半導電層用の第２半導電組成物の提供及び混合、例えば、押出機中での溶融混錬、
工程（ｂ）例えば、共押出しによる導体上への施与
工程（ａ）から得られた第１半導電組成物を溶融混練する内側半導電層の形成、
工程（ａ）から得られた絶縁層組成物を溶融混練する絶縁層の形成、及び
工程（ａ）から得られた第２半導電組成物を溶融混練する外側半導電層の形成、並びに、
工程（ｃ）任意的に、得られたケーブルの絶縁層、内側半導電層及び外側半導電層のうちの１以上の架橋条件下での架橋
の工程を含む方法によって製造されうる。
工程（ａ）
内側半導電層用の架橋性第１半導電組成物の提供及び混合、例えば、押出機中での溶融混錬、
絶縁層用の架橋性絶縁組成物の提供及び混合、例えば、押出機中での溶融混錬、
外側半導電層用の第２半導電組成物の提供及び混合、例えば、押出機中での溶融混錬、
工程（ｂ）例えば、共押出しによる導体上への施与
工程（ａ）から得られた第１半導電組成物を溶融混練する内側半導電層の形成、
工程（ａ）から得られた絶縁層組成物を溶融混練する絶縁層の形成、及び
工程（ａ）から得られた第２半導電組成物を溶融混練する外側半導電層の形成、並びに、
工程（ｃ）任意的に、得られたケーブルの絶縁層、内側半導電層及び外側半導電層のうちの１以上の架橋条件下での架橋
の工程を含む方法によって製造されうる。
【0111】
ケーブルの層の製造に過酸化物が使用される場合、そのような層が架橋されることが好ましい。それ故に、該ケーブルは架橋性である。
【0112】
内側半導電層用の第１半導電組成物、絶縁層用の架橋性絶縁組成物、及び外側半導電層用の第２半導電組成物は、ケーブルのそれぞれの内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層を形成するために必要な成分を含む。
【0113】
必要なポリマー組成物は、幾つかの異なる製造技術、例えば、Ｂａｎｂｕｒｙ若しくはＢｏｌｌｉｎｇのようなインターナルミキサー、ＢＵＳＳのような連続シングルスクリュー、又はＦａｒｒｅｌ若しくはＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒのような連続ツインスクリューを使用する幾つかの手段、によって得られうる。半導電化合物の調製の為のミキサーのタイプ及び選ばれた操作条件は、溶融品質に直接影響を与え、且つ最終的な化合物の性質、例えばメルトフローレート、体積抵抗及び表面平滑性、に影響を与えるであろう。特に有用なのは、コ－ニーダー技術（ＢＵＳＳ、Ｘ－ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）である。半導電層の製造において、導電性フィラーが、製造温度の完全制御と共に溶融状態においてポリマーに添加されることができる。この技術により、十分に進化した分散及び分配混合を伴うブレンドが、当業者によって達成されうる。
【0114】
全ての層が架橋されていることが好ましい。それ故に、本発明は、本明細書において定義されるケーブルを架橋することによって得られる架橋ケーブルを更に提供する。
【0115】
架橋手順は、高められた温度、例えば１５０℃以上、例えば１６０～３５０℃、で実行されうる。
【0116】
溶融混錬とは、得られた混合物を少なくとも主要なポリマー成分の融点を超える温度で混錬することを意味し、且つ典型的には、1以上のポリマー成分の融点又は軟化点よりも少なくとも１０～１５℃高い温度で実施される。
【0117】
語「共押出」は、本明細書において、１つ以上の押出ヘッドを用いて、1以上の層の全部又は一部が同時に形成されることを意味する。例えば、３つの層を形成するために３重押出しが使用されうる。
【0118】
本発明のなお更なる実施態様において、本発明の架橋ケーブルは、下記の測定方法の項目で説明されるように、５５ｋＶ／ｍｍ以上、例えば、５５～７５ｋＶ／ｍｍの、塩水中で１年間のウェットエージング後に２０ｋＶケーブル（公称絶縁厚５．５ｍｍ）で測定されたワイブル（Ｗｅｉｂｕｌｌ）Ｅｂを有する。
【0119】
更に、該第１及び第２の半導電組成物は例えば、同一であってもよい。
【0120】
電力ケーブル、例えばＡＣケーブルの絶縁層の厚さは、ケーブルの絶縁層の断面から測定したとき、典型的には２ｍｍ以上、例えば少なくとも２．５ｍｍ、少なくとも３ｍｍ、例えば少なくとも３．５～５０ｍｍ、例えば４～５０ｍｍ、好ましくは少なくとも４．５～３５ｍｍ、例えば５～３０ｍｍ、である。
【0121】
電力ケーブルの内側半導電層及び／又は外側半導電層の厚さは典型的には、層の断面から測定したとき、０．５ｍｍ以上、例えば０．７ｍｍ～５．０ｍｍ、とすることができる。
【0122】
別の側面から見ると、本発明は、少なくとも内側半導電層、絶縁層及び外側半導電層によりこの順序で囲まれている導体を含むケーブルを提供し、
ここで、該内側半導電層及び／又は外側半導電層が夫々独立して、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される極性コモノマーを有するＬＤＰＥコポリマーの少なくとも５０重量％、
２５～４８重量％のカーボンブラック、及び
０．１～２．５重量％の過酸化物
を含み、及び
該絶縁層が、
（ｉ）少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマー、好ましくは、アルキルアクリレートとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％、及び
（ｉｉｉ）０．１～２．５重量％の過酸化物
を含む。
ここで、該内側半導電層及び／又は外側半導電層が夫々独立して、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される極性コモノマーを有するＬＤＰＥコポリマーの少なくとも５０重量％、
２５～４８重量％のカーボンブラック、及び
０．１～２．５重量％の過酸化物
を含み、及び
該絶縁層が、
（ｉ）少なくとも１つの多不飽和コモノマーを有し、且つ１以上の更なるコモノマーを有していてもよい低密度ポリエチレンコポリマーの少なくとも６０重量％、
（ｉｉ）エチレンと、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート又は酢酸ビニルから成る群から選択される少なくとも１つの極性コモノマー、好ましくは、アルキルアクリレートとの低密度ポリエチレンコポリマーの１０～３５重量％、及び
（ｉｉｉ）０．１～２．５重量％の過酸化物
を含む。
【0123】
用途
本発明のケーブルは特に、塩水環境における使用に適合しているものである。従って、該ケーブルは、海中に埋設されていてもよく、又は、海中若しくは海底に配置されていてもよい。陸地に埋設されているが海岸に近いケーブルはまた、地下で塩水環境にさらされることもある。潮の満ち引きの激しい河口で使用されるケーブルがまた塩水にさらされる。また、本発明のケーブルが例えば、そのような水域中又はそのような水域下で有用性を有する塩水湖及び塩水海がある。本発明のケーブルは、あらゆる塩水環境での使用に適している。
本発明のケーブルは特に、塩水環境における使用に適合しているものである。従って、該ケーブルは、海中に埋設されていてもよく、又は、海中若しくは海底に配置されていてもよい。陸地に埋設されているが海岸に近いケーブルはまた、地下で塩水環境にさらされることもある。潮の満ち引きの激しい河口で使用されるケーブルがまた塩水にさらされる。また、本発明のケーブルが例えば、そのような水域中又はそのような水域下で有用性を有する塩水湖及び塩水海がある。本発明のケーブルは、あらゆる塩水環境での使用に適している。
【0124】
１つの実施態様において、本発明は、本明細書において前に定義されたようなケーブルを海中に埋設することを含む方法に関する。
【0125】
１つの実施態様において、本発明は、本明細書において定義されたようなケーブルを海底に敷設することを含む方法に関する。従って、そのようなケーブルは、スプールから払い出されうる。そのような方法は、ケーブル敷設船を含みうる。
【0126】
１つの実施態様において、本発明のケーブルは、沖合の発電システムを海岸に接続するために使用され、ケーブルは従って海底に横たわる。それ故に、他の側面から見ると、本発明は、
（Ａ）洋上発電機、例えば、風力タービン、
（Ｂ）該洋上発電機を、海底を経由して陸上及び／又は沖合に位置する変電所に接続する、本明細書においてクレームされたケーブル
を含む発電システムを提供する。
（Ａ）洋上発電機、例えば、風力タービン、
（Ｂ）該洋上発電機を、海底を経由して陸上及び／又は沖合に位置する変電所に接続する、本明細書においてクレームされたケーブル
を含む発電システムを提供する。
【0127】
洋上風力発タービンは通常、洋上プラットフォーム上に設置され、且つ別のプラットフォーム上に設置された洋上変電所及び／又は陸上変電所にケーブルで接続されている。これらのケーブルは海底ケーブルであり、そしてそれ故に、海水の存在下で別格に機能する本発明のケーブルは、この用途に理想的に適している。
【0128】
従って、通常、本発明のケーブルは、洋上装置を陸上装置又は他の洋上装置と接続することができる。従って、本発明のケーブルは、海底を経てこれらの装置を接続することができる。
【0129】
１つの実施態様において、本発明のケーブルは、洋上発電システムにおいて発生した電力を分配し、且つ海底を経て、洋上及び／又は陸上にある変電所又は集電システムに該システムを接続するために使用されうる。
【0130】
本発明は今、限定するものではない次の実施例を参照して説明される。
【0131】
測定方法
発明の詳細な説明又は実験部分に特記されない限り、下記の方法が、性質の測定のために使用された。
ｗｔ％：重量％
発明の詳細な説明又は実験部分に特記されない限り、下記の方法が、性質の測定のために使用された。
ｗｔ％：重量％
【0132】
メルトフローレート
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ １１３３に準拠して測定され、且つｇ／１０分で表示される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、従って、加工性の指標である。メルトフローレートが高くなればなるほど、ポリマーの粘度は低くなる。ＭＦＲはポリエチレンに関して１９０℃で測定され、且つ異なる荷重、例えば２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）又は２１．６ｋｇ（ＭＦＲ２１）、で測定されうる。
メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＩＳＯ １１３３に準拠して測定され、且つｇ／１０分で表示される。ＭＦＲは、ポリマーの流動性、従って、加工性の指標である。メルトフローレートが高くなればなるほど、ポリマーの粘度は低くなる。ＭＦＲはポリエチレンに関して１９０℃で測定され、且つ異なる荷重、例えば２．１６ｋｇ（ＭＦＲ２）又は２１．６ｋｇ（ＭＦＲ２１）、で測定されうる。
【0133】
密度
密度はＩＳＯ １１８３－１／方法Ａに準拠して測定された。サンプル調製はＩＳＯ １７８５５－２：２０１６に準拠して圧縮成型により実行された。
密度はＩＳＯ １１８３－１／方法Ａに準拠して測定された。サンプル調製はＩＳＯ １７８５５－２：２０１６に準拠して圧縮成型により実行された。
【0134】
コモノマー含有量
ａ）ＮＭＲ分光法による低密度ポリエチレン中のα－オレフィン含有量の定量化
コモノマー含有量は、塩基性割り当て後に定量的１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法により測定された（J．Randall JMS－Rev．Macromol．Chem．Phys.，C29(2&3)，201-317 (1989)）。実験パラメータは、この特定の課題の為の定量的スペクトルの測定を確実にするために調整された。
ａ）ＮＭＲ分光法による低密度ポリエチレン中のα－オレフィン含有量の定量化
コモノマー含有量は、塩基性割り当て後に定量的１３Ｃ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法により測定された（J．Randall JMS－Rev．Macromol．Chem．Phys.，C29(2&3)，201-317 (1989)）。実験パラメータは、この特定の課題の為の定量的スペクトルの測定を確実にするために調整された。
【0135】
特に、溶液状態ＮＭＲ分光法が、Ｂｒｕｋｅｒ ＡｖａｎｃｅＩＩＩ ４００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒを用いて採用された。均質なサンプルが、約０．２００ｇのポリマーを２．５ｍｌの重水素化テトラクロロエテンに溶解し、１４０℃のヒートブロックと回転チューブオーブンを用いて１０ｍｍのサンプル管中に調製された。（出力制御された）ＮＯＥを伴うプロトンデカップリングされた１３Ｃ単一パルスＮＭＲスペクトルが、次の取得パラメータ、すなわち、フリップアングル９０度、ダミースキャン４回、トランジェント４０９６回、観測時間１．６秒、スペクトル幅２０ｋＨｚ、温度１２５℃、２元準位ＷＡＬＴＺプロトンデカップリング方式及び遅延時間３．０秒を使用して記録された。得られたＦＩＤは、以下の処理パラメータ、すなわち、３２ｋデータポイントへのゼロフィリングとガウス窓関数を使用するアポディゼーション、ゼロ次と１次の自動位相補正及び関心領域に限定された５次の多項式を用いた自動ベースライン補正を使用して処理された。
【0136】
量は、当技術分野において周知の方法に基づいて、代表的な部位の信号積分値の単純な補正比を用いて計算された。
【0137】
ｂ）低密度ポリエチレン中の極性コモノマーのコモノマー含有量の測定
コモノマー含有量（重量％）は、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法で較正されたフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ：Fourier transform infrared spectroscopy）測定に基づき、既知の方法で測定された。
コモノマー含有量（重量％）は、定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法で較正されたフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ：Fourier transform infrared spectroscopy）測定に基づき、既知の方法で測定された。
【0138】
フィルムは、Ｓｐｅｃａｃ社製フィルムプレスを用いて、１５０℃、約５トン、１～２分間で圧縮され、そして次いで、冷水を用いて制御することなしに冷却した。得られたフィルムサンプルの正確な厚みが測定された。
【0139】
ＦＴＩＲで分析した後、吸光度モードのベースラインが、分析されるべきピークに関して描かれた。コモノマーの吸光度ピークは、ポリエチレンの吸光度ピークにより正規化された。ＦＴＩＲのピーク高さ比は、ＮＭＲによって測定された参照物質による極性コモノマー含有量と相関された。ＮＭＲ分光法の較正手順は、文献に明確に証明されている慣用的な様式で実施された。
【0140】
ＮＭＲ分光法によるポリマー中の極性コモノマー含有量の定量化
極性コモノマー含有量は、塩基性割り当て後の定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって測定された（例えば、“NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives”，A．J．Brandolini and D．D．Hills，2000，Marcel Dekker，Inc．New York）。実験パラメータは、この特定の課題に関する定量的なスペクトルの測定を確実にするために調整された（例えば、“200 and More NMR Experiments：A Practical Course”，S．Berger and S．Braun，2004，Wiley-VCH，Weinheim）。量は、当該技術分野において公知の方法で、代表的な部位の信号積分値の単純な補正比を用いて計算された。
極性コモノマー含有量は、塩基性割り当て後の定量的核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって測定された（例えば、“NMR Spectra of Polymers and Polymer Additives”，A．J．Brandolini and D．D．Hills，2000，Marcel Dekker，Inc．New York）。実験パラメータは、この特定の課題に関する定量的なスペクトルの測定を確実にするために調整された（例えば、“200 and More NMR Experiments：A Practical Course”，S．Berger and S．Braun，2004，Wiley-VCH，Weinheim）。量は、当該技術分野において公知の方法で、代表的な部位の信号積分値の単純な補正比を用いて計算された。
【0141】
以下に、エチレンエチルアクリレート、エチレンブチルアクリレート及びエチレンメチルアクリレートの極性コモノマー含有量の測定が例示されている。重量％は計算によりモル％に変換されうる。このことは文献において明確に証明されている。
【0142】
（１）ブチルアクリレートを含むエチレン系コポリマー
ポリマーのフィルムサンプルが、ＦＴＩＲ測定用に調製された。すなわち、０．５～０．７ｍｍ厚のフィルムが、エチレンブチルアクリレート含有量＞６重量％のブチルアクリレート含有量のために使用され、及び０．０５～０．１２ｍｍ厚のフィルムが、エチレンブチルアクリレート含有量＜６重量％のブチルアクリレート含有量のために使用された。ＦＴ－ＩＲ分析後、３４５０ｃｍ－１の、６重量％超のブチルアクリレートのピークの最大吸光度が、３５１０ｃｍ－１のベースラインの吸光度値で差し引かれた（Ａブチルアクリレート－Ａ３５１０）。次に、２０２０ｃｍ－１のポリエチレンピークの最大吸光度ピークが、２１２０ｃｍ－１のベースラインの吸光度値で差し引かれた（Ａ２０２０－Ａ２１２０）。次に（Ａブチルアクリレート－Ａ３５１０）と（Ａ２０２０－Ａ２１２０）との比が、文献において明確に証明されている慣用的な様式で計算された。
ポリマーのフィルムサンプルが、ＦＴＩＲ測定用に調製された。すなわち、０．５～０．７ｍｍ厚のフィルムが、エチレンブチルアクリレート含有量＞６重量％のブチルアクリレート含有量のために使用され、及び０．０５～０．１２ｍｍ厚のフィルムが、エチレンブチルアクリレート含有量＜６重量％のブチルアクリレート含有量のために使用された。ＦＴ－ＩＲ分析後、３４５０ｃｍ－１の、６重量％超のブチルアクリレートのピークの最大吸光度が、３５１０ｃｍ－１のベースラインの吸光度値で差し引かれた（Ａブチルアクリレート－Ａ３５１０）。次に、２０２０ｃｍ－１のポリエチレンピークの最大吸光度ピークが、２１２０ｃｍ－１のベースラインの吸光度値で差し引かれた（Ａ２０２０－Ａ２１２０）。次に（Ａブチルアクリレート－Ａ３５１０）と（Ａ２０２０－Ａ２１２０）との比が、文献において明確に証明されている慣用的な様式で計算された。
【0143】
１１６５ｃｍ－１における６重量％未満のブチルアクリレートコモノマーの為のピークの最大吸光度が、１８６５ｃｍ－１におけるベースラインの吸光度値で差し引かれた（Ａブチルアクリレート－Ａ１８６５）。次に、２６６０ｃｍ－１におけるポリエチレンピークの為の最大吸光度ピークが、１８６５ｃｍ－１におけるベースラインの為の吸光度値で差し引かれた（Ａ２６６０－Ａ１８６５）。（Ａブチルアクリレート－Ａ１８６５）と（Ａ２６６０－Ａ１８６５）との比が次いで算出された。
【0144】
（２）エチルアクリレートを含むエチレン系コポリマー
ポリマーのフィルムサンプルが、ＦＴＩＲ測定用に調製された。すなわち、０．５ｍｍ厚が、エチレンエチルアクリレートのために使用された。
ポリマーのフィルムサンプルが、ＦＴＩＲ測定用に調製された。すなわち、０．５ｍｍ厚が、エチレンエチルアクリレートのために使用された。
【0145】
ＦＴ－ＩＲ分析後、約３２０５～３２９５ｃｍ－１で線形ベースライン補正を適用した、３４５０ｃｍ－１にあるエチルアクリレートの為のピークの最大吸光度（Ａエチルアクリレート）が、測定された。次に、約１９７５～２１２０ｃｍ－１で線形ベースライン補正を適用した、２０２０ｃｍ－１のポリエチレンピークの為の最大吸光度ピークが測定された（Ａ２０２０）。次に、（Ａエチルアクリレート）と（Ａ２０２０））との比が、文献において明確に証明されている慣用的な様式で計算された。
【0146】
（３）メチルアクリレートを含むエチレン系コポリマー
ポリマーのフィルムサンプルが、ＦＴＩＲ測定用に調製された。すなわち、０．１ｍｍ厚が、エチレンメチルアクリレート含有量＞８重量％のメチルアクリレート含有量のために使用され、及び０．０５ｍｍ厚が、エチレンメチルアクリレート含有量＜８重量％のメチルアクリレート含有量のために使用された。
ポリマーのフィルムサンプルが、ＦＴＩＲ測定用に調製された。すなわち、０．１ｍｍ厚が、エチレンメチルアクリレート含有量＞８重量％のメチルアクリレート含有量のために使用され、及び０．０５ｍｍ厚が、エチレンメチルアクリレート含有量＜８重量％のメチルアクリレート含有量のために使用された。
【0147】
分析後、３４５５ｃｍ－１にある、８重量％超のメチルアクリレートの為のピークの最大吸光度が、３５１０ｃｍ－１にあるベースラインの為の吸光度値で差し引かれた（Ａメチルアクリレート－Ａ３５１０）。次いで、２６７５ｃｍ－１のポリエチレンピークの為の最大吸光度ピークが、２４５０ｃｍ－１のベースラインの為の吸光度値で差し引かれた（Ａ２６７５－Ａ２４５０）。次に、（Ａメチルアクリレート－Ａ３５１０）と（Ａ２６７５－Ａ２４５０）との比が、文献において明確に証明されている慣用的な様式で計算された。
【0148】
１１６４ｃｍ－１における８重量％未満のメチルアクリレートコモノマーの為のピークの最大吸光度が、１８５０ｃｍ－１におけるベースラインの吸光度値で差し引かれた（Ａメチルアクリレート－Ａ１８５０）。次いで、２６６５ｃｍ－１におけるポリエチレンピークの為の最大吸光度ピークが、１８５０ｃｍ－１におけるベースラインの為の吸光度値で差し引かれた（Ａ２６６５－Ａ１８５０）。次に、（Ａメチルアクリレート－Ａ１８５０）と（Ａ２６６５－Ａ１８５０）との比が計算された。
【0149】
ポリマー、すなわち、ポリエチレン中の二重結合の量を測定する為のＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８法、及び、ＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８法、
ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８及びＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８法がＬＤＰＥ成分（ｉ）中の二重結合の測定のために適用される。この方法の説明におけるＬＤＰＥ成分（ｉ）は、「ポリマー」と称される。
ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８及びＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８法がＬＤＰＥ成分（ｉ）中の二重結合の測定のために適用される。この方法の説明におけるＬＤＰＥ成分（ｉ）は、「ポリマー」と称される。
【0150】
ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８法及びＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８法は、一方ではＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８法に基づく二重結合量／１０００Ｃ－原子の測定の為の手順を含む。ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８法において、ビニリデン基／１０００Ｃ－原子の測定の為の詳細な説明が、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエンに基づいて与えられている。ＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８法において、ビニル基及びトランス－ビニレン基／１０００Ｃ－原子の測定の為の詳細な説明が、夫々、１－オクテン及びトランス－３－ヘキセンに基づいて与えられている。そこに記載されているサンプル調製手順は、ここでは、本発明におけるビニル基／１０００Ｃ－原子、ビニリデン基／１０００Ｃ－原子及びトランス－ビニレン基／１０００Ｃ－原子の測定に適用された。ＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８法は、ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８法の臭素化手順を含める可能性を示唆するが、本発明に関するサンプルは臭素化されなかった。これら３タイプの二重結合の為の吸光係数の測定のために、次の３つの化合物、すなわち、ビニルのために１－デセン、ビニリデンのために２－メチル－１－ヘプテン及びトランス－ビニレンのためにトランス－４－デセンか使用され、及びＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８及びＡＳＴＭ－Ｄ６２４８－９８に記載された手順が、上記例外を伴って続けられた。
【0151】
「ポリマー」のビニル結合、ビニリデン結合及びトランス－ビニレン二重結合の合計量が、ＩＲ分光法で分析され、そして、炭素原子１０００個あたりのビニル結合、ビニリデン結合及びトランス－ビニレン結合の量として与えられた。
【0152】
分析されるべきポリマーは、厚さ０．５～１．０ｍｍ厚を持つ薄膜に圧縮された。実際の厚みが測定された。ＦＴ－ＩＲ分析は、ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｏｎｅで実施された。２回のスキャンが、４ｃｍ－１の分解能で記録された。
【0153】
１）ポリエチレンホモポリマー及びコポリマーを含むポリマー組成物、又は、ポリエチレンホモポリマー及びコポリマー（但し、０．４重量％超の極性コモノマーを有するポリエチレンコポリマーを除く）。
ポリエチレンに関しては、３タイプのＣ＝Ｃ含有官能基が、夫々、特徴的な吸収により定量され、且つ異なるモデル化合物、すなわち、
・ビニル（Ｒ－ＣＨ＝ＣＨ２）、１－デセン［ｄｅｃ－１－ｅｎｅ］に基づいた９１０ｃｍ－１を介してＥ＝１３．１３Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
・ビニリデン（ＲＲ’Ｃ＝ＣＨ２）、２－メチル－１－ヘプテン［２－ｍｅｔｈｙｈｅｐｔ－１－ｅｎｅ］に基づいた８８８ｃｍ－１を介してＥ＝１８．２４Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
・トランス－ビニレン（Ｒ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ’）、トランス－４－デセン［（Ｅ）－ｄｅｃ－４－ｅｎｅ］に基づいた９６５ｃｍ－１を介してＥ＝１５．１４Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
に対して夫々較正されて、個々の吸光係数に帰着した
ポリエチレンに関しては、３タイプのＣ＝Ｃ含有官能基が、夫々、特徴的な吸収により定量され、且つ異なるモデル化合物、すなわち、
・ビニル（Ｒ－ＣＨ＝ＣＨ２）、１－デセン［ｄｅｃ－１－ｅｎｅ］に基づいた９１０ｃｍ－１を介してＥ＝１３．１３Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
・ビニリデン（ＲＲ’Ｃ＝ＣＨ２）、２－メチル－１－ヘプテン［２－ｍｅｔｈｙｈｅｐｔ－１－ｅｎｅ］に基づいた８８８ｃｍ－１を介してＥ＝１８．２４Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
・トランス－ビニレン（Ｒ－ＣＨ＝ＣＨ－Ｒ’）、トランス－４－デセン［（Ｅ）－ｄｅｃ－４－ｅｎｅ］に基づいた９６５ｃｍ－１を介してＥ＝１５．１４Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
に対して夫々較正されて、個々の吸光係数に帰着した
【0154】
ポリエチレンホモポリマー又は０．４重量％未満の極性コモノマーを持つポリエチレンコポリマーに関しては、線形ベースライン補正が、約９８０～８４０ｃｍ－１で適用された。
【0155】
２）ポリエチレンコポリマー又は０．４重量％超の極性コモノマーを有するポリエチレンコポリマーを含むポリマー組成物
０．４重％超の極性コモノマーを持つポリエチレンコポリマーに関しては、２タイプのＣ＝Ｃ含有官能基が、夫々、特徴的な吸収により定量され、且つ異なるモデル化合物、すなわち、
・ビニル（Ｒ－ＣＨ＝ＣＨ２）、１－デセン［ｄｅｃ－１－ｅｎｅ］に基づいた９１０ｃｍ－１を介してＥ＝１３．１３Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
・ビニリデン（ＲＲ‘Ｃ＝ＣＨ２）、２－メチル－１－ヘプテン［２－ｍｅｔｈｙｈｅｐｔ－１－ｅｎｅ］に基づいた８８８ｃｍ－１を介してＥ＝１８．２４Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
に対して夫々較正されて、個々の吸光係数に帰着した。
０．４重％超の極性コモノマーを持つポリエチレンコポリマーに関しては、２タイプのＣ＝Ｃ含有官能基が、夫々、特徴的な吸収により定量され、且つ異なるモデル化合物、すなわち、
・ビニル（Ｒ－ＣＨ＝ＣＨ２）、１－デセン［ｄｅｃ－１－ｅｎｅ］に基づいた９１０ｃｍ－１を介してＥ＝１３．１３Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
・ビニリデン（ＲＲ‘Ｃ＝ＣＨ２）、２－メチル－１－ヘプテン［２－ｍｅｔｈｙｈｅｐｔ－１－ｅｎｅ］に基づいた８８８ｃｍ－１を介してＥ＝１８．２４Ｌ・ｍｏｌ－１・ｍｍ－１を与える
に対して夫々較正されて、個々の吸光係数に帰着した。
【0156】
ＥＢＡ、すなわち、
ポリ（エチレン－コ－ブチルアクリレート）（ＥＢＡ）系に関しては、線形ベースライン補正が、約９２０～８７０ｃｍ－１で適用された。
ポリ（エチレン－コ－ブチルアクリレート）（ＥＢＡ）系に関しては、線形ベースライン補正が、約９２０～８７０ｃｍ－１で適用された。
【0157】
ＥＥＡ、すなわち、
ポリ（エチレン－コ－エチルアクリレート）（ＥＥＡ）系に関しては、線形ベースライン補正が、約９２０～８２５ｃｍ－１で適用された。
ポリ（エチレン－コ－エチルアクリレート）（ＥＥＡ）系に関しては、線形ベースライン補正が、約９２０～８２５ｃｍ－１で適用された。
【0158】
ＥＭＡ、すなわち、
ポリ（エチレン－コ－メチルアクリレート）（ＥＭＡ）系に関しては、線形ベースライン補正が、約９３０～８７０ｃｍ－１で適用された。
ポリ（エチレン－コ－メチルアクリレート）（ＥＭＡ）系に関しては、線形ベースライン補正が、約９３０～８７０ｃｍ－１で適用された。
【0159】
ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８及びＡＳＴＭ Ｄ６２４８－９８法は、一方でまたモル吸光係数を測定する手順を含む。二硫化炭素（ＣＳ２）中の０．１８ｍｏｌ・Ｌ－１溶液が少なくとも３回使用され、そして、モル吸光係数の平均値が使用された。
【0160】
炭素原子１０００個あたりの多不飽和コモノマーに由来するビニル基の量が測定され、そして、下記のように計算された。すなわち、
【0161】
分析対象ポリマーと参照用ポリマーは、基本的に同一の条件、すなわち、同様のピーク温度、圧力及び生産速度を用いて同じ反応器で製造されたが、唯一の相違は、多不飽和コモノマーが分析対象ポリマーに添加され、且つ参照用ポリマーには添加されないことである。各ポリマーのビニル基の合計量は、本明細書において記載されたように、ＦＴ－ＩＲ測定によって測定された。次いで、ビニル基、すなわち、該方法により形成されたビニル基及び（存在する場合には）ビニル基を生ずる連鎖移動剤から形成されたビニル基のベースレベルは、参照ポリマーと分析対象ポリマーで同一であると仮定され、分析対象ポリマーにおいては多不飽和コモノマーも反応器に添加されるという唯一の例外がある。次いで、このベースレベルは、分析対象ポリマー中のビニル基の測定量から差し引かれ、それにより、多不飽和コモノマーに起因するビニル基の量／１０００Ｃ－原子が得られる。
【0162】
塩水中でのウェットエージング試験
塩水中でのケーブルのウェットエージング特性は、２０１８年４月に発行されたＣｉｇｒｅの技術パンフレット７２２「６ｋＶ（Ｕｍ＝７．２ｋＶ）から６０ｋＶ（Ｕｍ＝７２．５ｋＶ）までの海底ケーブルの為の追加試験に関する推奨事項」に記載されたレジームＡ手順を使用して評価される。
塩水中でのケーブルのウェットエージング特性は、２０１８年４月に発行されたＣｉｇｒｅの技術パンフレット７２２「６ｋＶ（Ｕｍ＝７．２ｋＶ）から６０ｋＶ（Ｕｍ＝７２．５ｋＶ）までの海底ケーブルの為の追加試験に関する推奨事項」に記載されたレジームＡ手順を使用して評価される。
【0163】
プレコンディショニング：
ケーブルは、温度５５℃で５００時間水槽中に浸漬される。水の塩化ナトリウム含有量は３．５重量％である。
ケーブルは、温度５５℃で５００時間水槽中に浸漬される。水の塩化ナトリウム含有量は３．５重量％である。
【0164】
エージング：
ケーブルは水槽の中で電気的にエージングされる。水温は４０℃であり、及び５０Ｈｚの印加電圧は３８．５ｋＶであり、９．１ｋＶ／ｍｍの導体応力に相当する。水中の塩化ナトリウム含有量は３．５重量％である。
ケーブルは水槽の中で電気的にエージングされる。水温は４０℃であり、及び５０Ｈｚの印加電圧は３８．５ｋＶであり、９．１ｋＶ／ｍｍの導体応力に相当する。水中の塩化ナトリウム含有量は３．５重量％である。
【0165】
ＡＣ絶縁破壊試験
１年エージング後のＡＣ絶縁破壊試験は、Ｃｉｇｒｅの技術パンフレット７２２の３．６．４．１項目及びＨＤ６０５５．４．１５．３．４（ｂ）に準拠して実施された。このようにして、ケーブルは、（末端に加えて）有効長１０ｍの６つの試験サンプルに切断された。これらのサンプルは、エージングタンクから取り出した後７２時間以内に、以下の手順、すなわち、
－５分間、３６ｋＶで開始し、
－絶縁破壊が発生するまで、５分毎に１２ｋＶずつ電圧を上昇させる
に従って５０ＨｚＡＣステップ試験により絶縁破壊まで試験した。
６個の絶縁破壊値からなるデータセットのワイブルパラメータの計算は、ＩＥＣ６２５３９（２００７）に記載されている最小二乗回帰法に従っている。
１年エージング後のＡＣ絶縁破壊試験は、Ｃｉｇｒｅの技術パンフレット７２２の３．６．４．１項目及びＨＤ６０５５．４．１５．３．４（ｂ）に準拠して実施された。このようにして、ケーブルは、（末端に加えて）有効長１０ｍの６つの試験サンプルに切断された。これらのサンプルは、エージングタンクから取り出した後７２時間以内に、以下の手順、すなわち、
－５分間、３６ｋＶで開始し、
－絶縁破壊が発生するまで、５分毎に１２ｋＶずつ電圧を上昇させる
に従って５０ＨｚＡＣステップ試験により絶縁破壊まで試験した。
６個の絶縁破壊値からなるデータセットのワイブルパラメータの計算は、ＩＥＣ６２５３９（２００７）に記載されている最小二乗回帰法に従っている。
【0166】
実験部分
これらの実施例においては、以下の材料が使用された。すなわち、
ＥＥＡ １は、高圧法で製造された、エチレンと１５重量％のエチルアクリレートコモノマー（すなわち、極性コモノマー）とのＬＤＰＥコポリマーである。ＭＦＲ２は、約７ｇ／１０分である。
ＬＤＰＥ１は、ビニル含有量約０．５５ビニル／１０００Ｃ及びＭＦＲ２約２ｇ／１０分を有する、高圧法で製造された、エチレンと１，７－オクタジエンコモノマー（すなわち、多不飽和コモノマー）とのＬＤＰＥコポリマーである。
ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド
これらの実施例においては、以下の材料が使用された。すなわち、
ＥＥＡ １は、高圧法で製造された、エチレンと１５重量％のエチルアクリレートコモノマー（すなわち、極性コモノマー）とのＬＤＰＥコポリマーである。ＭＦＲ２は、約７ｇ／１０分である。
ＬＤＰＥ１は、ビニル含有量約０．５５ビニル／１０００Ｃ及びＭＦＲ２約２ｇ／１０分を有する、高圧法で製造された、エチレンと１，７－オクタジエンコモノマー（すなわち、多不飽和コモノマー）とのＬＤＰＥコポリマーである。
ＤＣＰ：ジクミルパーオキサイド
【0167】
（後述される）以下の寸法を有する２本の２０ｋＶケーブルが、パイロットＣＣＶラインにおいて、加熱ゾーンにおけるライン速度２．７９ｍ／分及び次の温度、すなわち、加硫チューブ内で４６０／４００／３８５／３７５℃を使用して押出され、そして次いで、ケーブルコアは水で冷却される。同一の半導電層が、本発明の実施例と比較例との両方で２本の２０ｋＶケーブル（絶縁厚さ約５．５ｍｍ）に使用された。
【0168】
内側半導電層及び外側半導電層は、（カーボンブラックと過酸化物を含む）Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製ＬＥ０５９５を含む。ケーブルは、以下の寸法を有する。
１５０ｍｍ２Ａｌ導体
内部半導電層：約１ｍｍ厚
絶縁層：５．５～５．６ｍｍ厚
外側半導電層：約０．８ｍｍ厚
１５０ｍｍ２Ａｌ導体
内部半導電層：約１ｍｍ厚
絶縁層：５．５～５．６ｍｍ厚
外側半導電層：約０．８ｍｍ厚
【0169】
【表1】
【0170】
比較例の絶縁層は、Ｂｏｒｅａｌｉｓ社製架橋性添加物ＷＴＲ遅延材であるＬＥ４２１２である。電気絶縁破壊強度は、本発明及び比較例の２０ｋＶケーブルについて、上記のような塩水中での１年間のウェットエージング後に測定された。
【0171】
Ｅｂ試験後の１年間の試験結果において、添加物ＷＴＲを含むポリマー組成物よりも、ポリマーＷＴＲを含むポリマー組成物を使用することに明確な利点があることが理解されうる。ポリマーＷＴＲ絶縁ケーブルにおいて、１年間のウェットエージング後のワイブルＥｂ（６３．２％）値は６４．１ｋＶ／ｍｍである。
【0172】
添加物ＷＴＲ絶縁ケーブルにおいては、ウェットエージング１年後のワイブルＥｂ（６３．２％）値は５１．２ｋＶ／ｍｍである。これらの絶縁破壊強度値は、絶縁破壊が発生したときの導体応力における電気応力を示す。これは、塩水環境における長期ウェットエージング試験において試験されたとき、ポリマーＷＴＲ組成物の利点を明確に示している。下記の表２は、測定されたＥｂ値の要約である。
【0173】
【表2】
【国際調査報告】